JPH0780311A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
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- JPH0780311A JPH0780311A JP5189196A JP18919693A JPH0780311A JP H0780311 A JPH0780311 A JP H0780311A JP 5189196 A JP5189196 A JP 5189196A JP 18919693 A JP18919693 A JP 18919693A JP H0780311 A JPH0780311 A JP H0780311A
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Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ペロブスカイト型複合酸化物を触媒成分と
し、アルミナと共存させることによって高温でも高い比
表面積を維持できるようにするとともに、ＬａＡｌＯ3
の生成を抑えて触媒作用を維持させるようにする。 【構成】 担体基材２上にはＺｒＯ2で処理されたアル
ミナと耐熱セリアとが共存した第１層４が形成され、そ
の第１層４上にはペロブスカイト型複合酸化物と耐熱セ
リアとが共存した第２層６が形成されており、第１層４
及び第２層６には貴金属としてパラジウム８が担持され
ている。
し、アルミナと共存させることによって高温でも高い比
表面積を維持できるようにするとともに、ＬａＡｌＯ3
の生成を抑えて触媒作用を維持させるようにする。 【構成】 担体基材２上にはＺｒＯ2で処理されたアル
ミナと耐熱セリアとが共存した第１層４が形成され、そ
の第１層４上にはペロブスカイト型複合酸化物と耐熱セ
リアとが共存した第２層６が形成されており、第１層４
及び第２層６には貴金属としてパラジウム８が担持され
ている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は８００℃より高温で用い
ても一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）及び酸化窒
素（ＮＯｘ）の浄化能力に優れた排気ガス浄化用三元触
媒に関するものである。
ても一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）及び酸化窒
素（ＮＯｘ）の浄化能力に優れた排気ガス浄化用三元触
媒に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】希土類金属、アルカリ土類金属及び遷移
金属から構成されるペロブスカイト型構造を有する複合
酸化物は、ＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘを浄化する安価な排気
ガス浄化用三元触媒として実用化が期待されている（特
開昭５９−８７０４６号公報、特開昭６０−８２１３８
号公報参照）。しかし、ペロブスカイト型複合酸化物触
媒は８００℃以下で使用するのを目的としており、自動
車排ガス用触媒のように９００℃以上の高温域において
高い触媒活性を必要とし、かつ高温での耐久性も満足す
る必要がある場合には、十分な触媒とはいえない。すな
わち、ペロブスカイト型複合酸化物は、９００℃以上の
高温で使用すると焼結して有効表面積が減少し、触媒活
性が著しく低下する。
金属から構成されるペロブスカイト型構造を有する複合
酸化物は、ＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘを浄化する安価な排気
ガス浄化用三元触媒として実用化が期待されている（特
開昭５９−８７０４６号公報、特開昭６０−８２１３８
号公報参照）。しかし、ペロブスカイト型複合酸化物触
媒は８００℃以下で使用するのを目的としており、自動
車排ガス用触媒のように９００℃以上の高温域において
高い触媒活性を必要とし、かつ高温での耐久性も満足す
る必要がある場合には、十分な触媒とはいえない。すな
わち、ペロブスカイト型複合酸化物は、９００℃以上の
高温で使用すると焼結して有効表面積が減少し、触媒活
性が著しく低下する。
【０００３】また、ペロブスカイト型複合酸化物はＣ
Ｏ、ＨＣの浄化能力は優れているが、ＮＯｘの浄化能力
がやや劣っており、自動車排ガス用の三元触媒として実
用に供するには十分ではない。そこで、ＮＯｘ浄化能力
を改善するために、ペロブスカイト型複合酸化物に貴金
属を共存させればよいことが知られている。一方、アル
ミナ（酸化アルミニウム；Ａｌ2Ｏ3）は９００℃以上の
高温においても高い比表面積を維持することのできる優
れたウォッシュコート材料として知られており、貴金属
触媒では広く用いられている。そこで、ペロブスカイト
型複合酸化物触媒を９００℃以上というような高温度で
長時間用いることのできる三元触媒とするために、アル
ミナと共存させ、貴金属を添加することが考えられる。
Ｏ、ＨＣの浄化能力は優れているが、ＮＯｘの浄化能力
がやや劣っており、自動車排ガス用の三元触媒として実
用に供するには十分ではない。そこで、ＮＯｘ浄化能力
を改善するために、ペロブスカイト型複合酸化物に貴金
属を共存させればよいことが知られている。一方、アル
ミナ（酸化アルミニウム；Ａｌ2Ｏ3）は９００℃以上の
高温においても高い比表面積を維持することのできる優
れたウォッシュコート材料として知られており、貴金属
触媒では広く用いられている。そこで、ペロブスカイト
型複合酸化物触媒を９００℃以上というような高温度で
長時間用いることのできる三元触媒とするために、アル
ミナと共存させ、貴金属を添加することが考えられる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ペロブスカイト型複合
酸化物をアルミナと共存させた場合、自動車排気ガス中
や大気中で８００℃程度の高温で使用していると、ペロ
ブスカイト構造の組成中のＬａがアルミナと反応してＬ
ａＡｌＯ3を生成することが判明した。このＬａＡｌＯ3
は触媒活性を持たず、これが生成することによって触媒
作用の優れたペロブスカイト型結晶構造が破壊される問
題が生じる。そこで、本発明はペロブスカイト型複合酸
化物を触媒成分とし、アルミナと共存させることによっ
て高温でも高い比表面積を維持できるようにするととも
に、ＬａＡｌＯ3の生成を抑えて触媒作用を維持させる
ようにした触媒を提供することを目的とするものであ
る。
酸化物をアルミナと共存させた場合、自動車排気ガス中
や大気中で８００℃程度の高温で使用していると、ペロ
ブスカイト構造の組成中のＬａがアルミナと反応してＬ
ａＡｌＯ3を生成することが判明した。このＬａＡｌＯ3
は触媒活性を持たず、これが生成することによって触媒
作用の優れたペロブスカイト型結晶構造が破壊される問
題が生じる。そこで、本発明はペロブスカイト型複合酸
化物を触媒成分とし、アルミナと共存させることによっ
て高温でも高い比表面積を維持できるようにするととも
に、ＬａＡｌＯ3の生成を抑えて触媒作用を維持させる
ようにした触媒を提供することを目的とするものであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の排気ガス浄化用
触媒は、担体基材上に設けられ、少なくともアルミナを
含みＺｒＯ2を添加又は表層に担持した第１層と、その
第１層上に設けられ一般式Ｌｎ1-ｘＡｘＭＯ3（Ｌｎは
Ｃｅを除く希土類金属、ＡはＣｅ又はアルカリ土類金
属、Ｍは遷移金属で、いずれも１種又は２種以上、０＜
ｘ＜１）で示されるペロブスカイト型構造の複合酸化物
を含む第２層とを備え、第１層と第２層の少なくともい
ずれかに貴金属が担持されている。好ましい態様では、
第１層と第２層の少なくとも一方にはＣｅ及びＺｒ、又
はさらにＣｅ以外の希土類金属を含む、少なくとも一部
が複合酸化物又は固溶体となっている耐熱性酸化物が共
存している。
触媒は、担体基材上に設けられ、少なくともアルミナを
含みＺｒＯ2を添加又は表層に担持した第１層と、その
第１層上に設けられ一般式Ｌｎ1-ｘＡｘＭＯ3（Ｌｎは
Ｃｅを除く希土類金属、ＡはＣｅ又はアルカリ土類金
属、Ｍは遷移金属で、いずれも１種又は２種以上、０＜
ｘ＜１）で示されるペロブスカイト型構造の複合酸化物
を含む第２層とを備え、第１層と第２層の少なくともい
ずれかに貴金属が担持されている。好ましい態様では、
第１層と第２層の少なくとも一方にはＣｅ及びＺｒ、又
はさらにＣｅ以外の希土類金属を含む、少なくとも一部
が複合酸化物又は固溶体となっている耐熱性酸化物が共
存している。
【０００６】アルミナや耐熱性酸化物は一般に触媒成分
の担体として用いられているのと同様の状態（形状、粒
度、純度、比表面積）で用いればよい。例えば、比表面
積は触媒成分を高分散状態に保持するため、２０ｍ2／
ｇ以上が望ましい。耐熱性酸化物中のＣｅ、Ｚｒ、希土
類金属の比率は特に制限されないが、Ｃｅの１００原子
に対してＺｒは５〜１００原子、好ましくは５〜５０原
子、Ｃｅ以外の希土類金属は０〜１００原子、好ましく
は５〜３０原子の原子比となるように構成する。
の担体として用いられているのと同様の状態（形状、粒
度、純度、比表面積）で用いればよい。例えば、比表面
積は触媒成分を高分散状態に保持するため、２０ｍ2／
ｇ以上が望ましい。耐熱性酸化物中のＣｅ、Ｚｒ、希土
類金属の比率は特に制限されないが、Ｃｅの１００原子
に対してＺｒは５〜１００原子、好ましくは５〜５０原
子、Ｃｅ以外の希土類金属は０〜１００原子、好ましく
は５〜３０原子の原子比となるように構成する。
【０００７】アルミナや耐熱性酸化物による効果は、８
００℃を越える高温で長時間使用した後でも触媒成分を
高分散状態に維持することである。ペロブスカイト型複
合酸化物それ自体も三元触媒として使用できるが、ＮＯ
ｘに対する浄化能力がＨＣやＣＯに対する浄化能力に比
べてやや劣っている。そこで、ＮＯｘに対する活性を高
めるためにパラジウムなどの貴金属を少量添加した。貴
金属はプロブスカイト型複合酸化物上、又はさらにアル
ミナ上や耐熱性酸化物上にも担持されている。担持され
た貴金属は反応するペロブスカイト型複合酸化物上では
固溶及び析出現象が起こり、一方、反応しない高比表面
積のアルミナや耐熱性酸化物上では析出状態で高分散に
担持されることにより、排気ガス変動雰囲気下における
８００℃を越える高温でも貴金属の焼結が起きにくく、
浄化活性が高度に維持される。
００℃を越える高温で長時間使用した後でも触媒成分を
高分散状態に維持することである。ペロブスカイト型複
合酸化物それ自体も三元触媒として使用できるが、ＮＯ
ｘに対する浄化能力がＨＣやＣＯに対する浄化能力に比
べてやや劣っている。そこで、ＮＯｘに対する活性を高
めるためにパラジウムなどの貴金属を少量添加した。貴
金属はプロブスカイト型複合酸化物上、又はさらにアル
ミナ上や耐熱性酸化物上にも担持されている。担持され
た貴金属は反応するペロブスカイト型複合酸化物上では
固溶及び析出現象が起こり、一方、反応しない高比表面
積のアルミナや耐熱性酸化物上では析出状態で高分散に
担持されることにより、排気ガス変動雰囲気下における
８００℃を越える高温でも貴金属の焼結が起きにくく、
浄化活性が高度に維持される。
【０００８】本発明における触媒成分の１つであるペロ
ブスカイト型複合酸化物の割合は触媒全量の１〜８０重
量％が望ましい。１重量％より少ない場合は触媒活性が
低く、逆に８０重量％より多くなるとアルミナや耐熱性
酸化物の効果が現われにくくなり好ましくない。ペロブ
スカイト型複合酸化物の形状、粒度、純度、比表面積な
どは触媒成分として通常用いられる状態であればよい。
ブスカイト型複合酸化物の割合は触媒全量の１〜８０重
量％が望ましい。１重量％より少ない場合は触媒活性が
低く、逆に８０重量％より多くなるとアルミナや耐熱性
酸化物の効果が現われにくくなり好ましくない。ペロブ
スカイト型複合酸化物の形状、粒度、純度、比表面積な
どは触媒成分として通常用いられる状態であればよい。
【０００９】他の触媒成分である貴金属は白金族のＲ
ｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ及びＰｔのうちから選ばれ
た１種又は２種以上を用いる。これらの貴金属のうちＰ
ｄを用いた場合にＮＯｘ浄化特性が最も向上する。貴金
属の量は触媒全量に対し０．０１〜５重量％、望ましく
は０．１〜２重量％がよい。貴金属が０．０１重量％よ
り少ない場合はＮＯｘ浄化能力の向上が不十分であり、
逆に５重量％を越えてもＮＯｘ浄化能力が飽和する。こ
れら貴金属は従来の三元触媒において通常用いられてい
る状態（形状、粒度、純度、比表面積）で用いる。この
ように、本発明にかかる触媒は、８００℃を越える高温
でも耐久性のある安価な排気ガス浄化用三元触媒とな
る。
ｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ及びＰｔのうちから選ばれ
た１種又は２種以上を用いる。これらの貴金属のうちＰ
ｄを用いた場合にＮＯｘ浄化特性が最も向上する。貴金
属の量は触媒全量に対し０．０１〜５重量％、望ましく
は０．１〜２重量％がよい。貴金属が０．０１重量％よ
り少ない場合はＮＯｘ浄化能力の向上が不十分であり、
逆に５重量％を越えてもＮＯｘ浄化能力が飽和する。こ
れら貴金属は従来の三元触媒において通常用いられてい
る状態（形状、粒度、純度、比表面積）で用いる。この
ように、本発明にかかる触媒は、８００℃を越える高温
でも耐久性のある安価な排気ガス浄化用三元触媒とな
る。
【００１０】本発明の触媒を製造する方法のうち、貴金
属を担持させる工程ではｐＨを４以下又は１０より大き
く調製した貴金属塩水溶液を用いて貴金属を含浸又は吸
着させて担持させ、乾燥後に焼成すればよい。その貴金
属を共存させる工程で、貴金属塩水溶液のｐＨを４以下
とする方法の場合は、水溶性貴金属塩としてはＰｄＣｌ
2、ＰｔＣｌ2、ＲｕＣｌ3・３Ｈ2Ｏなどの塩化物、Ｐｄ
(ＮＯ3)2、Ｒｕ(ＮＯ3)3、Ｒｈ(ＮＯ3)3などの硝酸塩、
Ｐｄ(ＮＯ2)2(ＮＨ3)2、Ｐｔ(ＮＯ2)2(ＮＨ3)2などのジ
ニトロジアミン塩など、水溶液が強酸性を示すものが好
ましい。
属を担持させる工程ではｐＨを４以下又は１０より大き
く調製した貴金属塩水溶液を用いて貴金属を含浸又は吸
着させて担持させ、乾燥後に焼成すればよい。その貴金
属を共存させる工程で、貴金属塩水溶液のｐＨを４以下
とする方法の場合は、水溶性貴金属塩としてはＰｄＣｌ
2、ＰｔＣｌ2、ＲｕＣｌ3・３Ｈ2Ｏなどの塩化物、Ｐｄ
(ＮＯ3)2、Ｒｕ(ＮＯ3)3、Ｒｈ(ＮＯ3)3などの硝酸塩、
Ｐｄ(ＮＯ2)2(ＮＨ3)2、Ｐｔ(ＮＯ2)2(ＮＨ3)2などのジ
ニトロジアミン塩など、水溶液が強酸性を示すものが好
ましい。
【００１１】貴金属塩水溶液のｐＨを１０より大きくし
て貴金属を担持する方法の場合は、テトラアミンパラジ
ウムジクロライドＰｄ(ＮＨ3)4Ｃｌ2やテトラアミンパ
ラジウム水酸塩Ｐｄ(ＮＨ3)4(ＯＨ)2などの塩基性水溶
液にアンモニア水や酸を添加してｐＨ＞１０になるよう
に調製して用いるか、ＰｄＣｌ2、ＰｔＣｌ2、ＲｕＣｌ
3・３Ｈ2Ｏなどの塩化物、Ｐｄ(ＮＯ3)2、Ｒｕ(Ｎ
Ｏ3)3、Ｒｈ(ＮＯ3)3などの硝酸塩、又はＰｄ(ＮＯ2)
2(ＮＨ3)2、Ｐｔ(ＮＯ2)2(ＮＨ3)2などのジニトロジア
ミン塩などの酸性水溶液にアンモニア水を添加してｐＨ
＞１０になるように調製して用いる。
て貴金属を担持する方法の場合は、テトラアミンパラジ
ウムジクロライドＰｄ(ＮＨ3)4Ｃｌ2やテトラアミンパ
ラジウム水酸塩Ｐｄ(ＮＨ3)4(ＯＨ)2などの塩基性水溶
液にアンモニア水や酸を添加してｐＨ＞１０になるよう
に調製して用いるか、ＰｄＣｌ2、ＰｔＣｌ2、ＲｕＣｌ
3・３Ｈ2Ｏなどの塩化物、Ｐｄ(ＮＯ3)2、Ｒｕ(Ｎ
Ｏ3)3、Ｒｈ(ＮＯ3)3などの硝酸塩、又はＰｄ(ＮＯ2)
2(ＮＨ3)2、Ｐｔ(ＮＯ2)2(ＮＨ3)2などのジニトロジア
ミン塩などの酸性水溶液にアンモニア水を添加してｐＨ
＞１０になるように調製して用いる。
【００１２】
【発明の効果】本発明ではＺｒＯ2を添加した又は表層
に担持したアルミナを含む第１層上にペロブスカイト型
複合酸化物を含む第２層を積層し、Ｐｄなどの貴金属を
共存させたので、８００℃を越える高温でもペロブスカ
イト型結晶構造が破壊されることなく、活性を維持する
ことができる。
に担持したアルミナを含む第１層上にペロブスカイト型
複合酸化物を含む第２層を積層し、Ｐｄなどの貴金属を
共存させたので、８００℃を越える高温でもペロブスカ
イト型結晶構造が破壊されることなく、活性を維持する
ことができる。
【００１３】
（実施例１）図１はコージェライトハニカム担体基材２
上に形成された触媒層の部分断面を表わしたものであ
る。担体基材２上にはＺｒＯ2で処理されたアルミナと
耐熱セリア（(Ｃｅ0.65Ｚｒ0.30Ｙ0.05)Ｏ2複合酸化
物）が共存した第１層４が形成され、その第１層４上に
はペロブスカイト型複合酸化物(Ｌａ0.8Ｃｅ0.2)(Ｆ
ｅ0.6Ｃｏ0.4)Ｏ3と前記と同じ耐熱セリアが共存した第
２層６が形成されており、第１層４及び第２層６には貴
金属としてパラジウム８が担持されている。
上に形成された触媒層の部分断面を表わしたものであ
る。担体基材２上にはＺｒＯ2で処理されたアルミナと
耐熱セリア（(Ｃｅ0.65Ｚｒ0.30Ｙ0.05)Ｏ2複合酸化
物）が共存した第１層４が形成され、その第１層４上に
はペロブスカイト型複合酸化物(Ｌａ0.8Ｃｅ0.2)(Ｆ
ｅ0.6Ｃｏ0.4)Ｏ3と前記と同じ耐熱セリアが共存した第
２層６が形成されており、第１層４及び第２層６には貴
金属としてパラジウム８が担持されている。
【００１４】次に、図１の実施例を製造する方法につい
て説明する。手順１ ： アルミナの前処理 市販のγ−Ａｌ2Ｏ3粉末１００重量部にイオン交換水５
０重量部を加え、撹拌して含浸させる。次に、硝酸ジル
コニル（ＺｒＯ2分４０.１２ｗｔ％）４９．９重量部を
イオン交換水５０重量部に溶解し、先に含水させたγ−
Ａｌ2Ｏ3粉末に加えて撹拌し、４０℃で３０分間保持し
て吸着させる。その後、１１０℃に昇温させたオーブン
中で乾燥させる。３０分ごとによく撹拌し、水分を飛散
させた後、１１０℃で１２時間乾燥させる。乾燥した粉
末を、電気炉を用いて大気中で６００℃で３時間焼成し
た後、乳鉢で１８０μｍ以下の大きさに粉砕し、微細な
ＺｒＯ2を表面に分散させたＡｌ2Ｏ3粉末を得た。Ａｌ2
Ｏ3とＺｒＯ2の重量比は１０：２であった。
て説明する。手順１ ： アルミナの前処理 市販のγ−Ａｌ2Ｏ3粉末１００重量部にイオン交換水５
０重量部を加え、撹拌して含浸させる。次に、硝酸ジル
コニル（ＺｒＯ2分４０.１２ｗｔ％）４９．９重量部を
イオン交換水５０重量部に溶解し、先に含水させたγ−
Ａｌ2Ｏ3粉末に加えて撹拌し、４０℃で３０分間保持し
て吸着させる。その後、１１０℃に昇温させたオーブン
中で乾燥させる。３０分ごとによく撹拌し、水分を飛散
させた後、１１０℃で１２時間乾燥させる。乾燥した粉
末を、電気炉を用いて大気中で６００℃で３時間焼成し
た後、乳鉢で１８０μｍ以下の大きさに粉砕し、微細な
ＺｒＯ2を表面に分散させたＡｌ2Ｏ3粉末を得た。Ａｌ2
Ｏ3とＺｒＯ2の重量比は１０：２であった。
【００１５】手順２ ： 耐熱性酸化物の製造 アルミナやペロブスカイト型複合酸化物とともに担体と
して用いることのある耐熱性酸化物は、市販の高比表面
積の酸化セリウム粉末（ＣｅＯ2比表面積１３０ｍ2／
ｇ、純度９９．９％／ＴＲＥＯ（全希土類酸化物））１
１１．９ｇを用意し、これにオキシ硝酸ジルコニウム
(ＺｒＯ(ＮＯ3)2)水溶液（液比重１．５１、液中にＺｒ
Ｏ2換算で２５．０重量％含まれる）１４７．９ｇ、及
び硝酸イットリウム(Ｙ(ＮＯ3)3)水溶液（液比重１．６
２、液中にＹ2Ｏ3換算で２１．７重量％含まれる）２
６．０ｇを加え、よく撹拌して混合しながら１１０℃で
１０時間大気中で乾燥した。その後、大気中で６００℃
で３時間焼成を行ない、耐熱セリア｛(Ｃｅ0.65Ｚｒ0.
30Ｙ0.05)Ｏ2複合酸化物｝を約１５０ｇ得た。
して用いることのある耐熱性酸化物は、市販の高比表面
積の酸化セリウム粉末（ＣｅＯ2比表面積１３０ｍ2／
ｇ、純度９９．９％／ＴＲＥＯ（全希土類酸化物））１
１１．９ｇを用意し、これにオキシ硝酸ジルコニウム
(ＺｒＯ(ＮＯ3)2)水溶液（液比重１．５１、液中にＺｒ
Ｏ2換算で２５．０重量％含まれる）１４７．９ｇ、及
び硝酸イットリウム(Ｙ(ＮＯ3)3)水溶液（液比重１．６
２、液中にＹ2Ｏ3換算で２１．７重量％含まれる）２
６．０ｇを加え、よく撹拌して混合しながら１１０℃で
１０時間大気中で乾燥した。その後、大気中で６００℃
で３時間焼成を行ない、耐熱セリア｛(Ｃｅ0.65Ｚｒ0.
30Ｙ0.05)Ｏ2複合酸化物｝を約１５０ｇ得た。
【００１６】手順３ ： ペロブスカイト型複合酸化物
結晶粉末の製造方法 ペロブスカイト型複合酸化物(Ｌａ0.8Ｃｅ0.2)(Ｆｅ0.6
Ｃｏ0.4)Ｏ3粉末の調製方法を説明する。硝酸ランタン
１０３.９ｇ、硝酸セリウム２６.１ｇ、硝酸コバルト３
４.９ｇ、硝酸鉄７２.７ｇを純水に溶解した水溶液０.
３リットルを用意した。次に、中和共沈剤として炭酸ナ
トリウム５０ｇを溶解した水溶液０.５リットルを用意
した。中和共沈剤を先の水溶液に滴下し、共沈物を得
た。その共沈物を十分水洗し、濾過した後、真空乾燥し
た。これを６００℃で３時間大気中で焼成後、粉砕し、
その後、８００℃で３時間大気中で焼成を行ない、さら
に粉砕し、(Ｌａ0.8Ｃｅ0.2)(Ｆｅ0.6Ｃｏ0.4)Ｏ3の粉
末を作成した。
結晶粉末の製造方法 ペロブスカイト型複合酸化物(Ｌａ0.8Ｃｅ0.2)(Ｆｅ0.6
Ｃｏ0.4)Ｏ3粉末の調製方法を説明する。硝酸ランタン
１０３.９ｇ、硝酸セリウム２６.１ｇ、硝酸コバルト３
４.９ｇ、硝酸鉄７２.７ｇを純水に溶解した水溶液０.
３リットルを用意した。次に、中和共沈剤として炭酸ナ
トリウム５０ｇを溶解した水溶液０.５リットルを用意
した。中和共沈剤を先の水溶液に滴下し、共沈物を得
た。その共沈物を十分水洗し、濾過した後、真空乾燥し
た。これを６００℃で３時間大気中で焼成後、粉砕し、
その後、８００℃で３時間大気中で焼成を行ない、さら
に粉砕し、(Ｌａ0.8Ｃｅ0.2)(Ｆｅ0.6Ｃｏ0.4)Ｏ3の粉
末を作成した。
【００１７】手順４ ： アルミナの担持 手順１で得たＺｒＯ2処理済みのＡｌ2Ｏ3粉末１００重
量部、手順２で得た耐熱セリア粉末５０重量部、アルミ
ナゾル（Ａｌ2Ｏ3分１０.２３ｗｔ％）４０重量部、及
び硝酸アルミニウム水溶液（硝酸アルミニウム７重量部
を純水８重量部に溶解したもの）１５重量部を純水９７
重量部とともにポールミルにて１２時間混合し、スラリ
ーを得た。このスラリーをコージェライトハニカムに流
入させた後、余剰のスラリーを吹き払い、均一にコーテ
ィングした。スラリーコート後のハニカムを１２０℃で
１２時間乾燥した後、空気中で２５０℃、１時間焼成し
てアルミナ担持ハニカムを得た。アルミナを含む第１層
の担持量はハニカム容量１リットル当り６０重量部であ
った。この状態は図１の担体基材２上にＺｒＯ2処理済
みのアルミナと耐熱セリアとが共存した第１層４を形成
した状態である。
量部、手順２で得た耐熱セリア粉末５０重量部、アルミ
ナゾル（Ａｌ2Ｏ3分１０.２３ｗｔ％）４０重量部、及
び硝酸アルミニウム水溶液（硝酸アルミニウム７重量部
を純水８重量部に溶解したもの）１５重量部を純水９７
重量部とともにポールミルにて１２時間混合し、スラリ
ーを得た。このスラリーをコージェライトハニカムに流
入させた後、余剰のスラリーを吹き払い、均一にコーテ
ィングした。スラリーコート後のハニカムを１２０℃で
１２時間乾燥した後、空気中で２５０℃、１時間焼成し
てアルミナ担持ハニカムを得た。アルミナを含む第１層
の担持量はハニカム容量１リットル当り６０重量部であ
った。この状態は図１の担体基材２上にＺｒＯ2処理済
みのアルミナと耐熱セリアとが共存した第１層４を形成
した状態である。
【００１８】手順５ ： ペロブスカイト型複合酸化物
の担持 手順３で得たペロブスカイト型複合酸化物粉末７５重量
部、手順２で得た耐熱セリア粉末１５重量部、セリアゾ
ル（固形分１０ｗｔ％）５０重量部（固形分では５重量
部）、及びジルコニアゾル（固形分３０ｗｔ％）３.３
重量部（固形分では１重量部）を、全固形分が５０ｗｔ
％となるように純水４８.７重量部とともにボールミル
により１２時間粉砕しながら混合してスラリーを得た。
このスラリーを手順４で得たアルミナ担体ハニカムに流
入させた後、余剰のスラリーを吹き払い、均一にコーテ
ィングした。このスラリーコート後のハニカムを１２０
℃で１２時間乾燥させた後、空気中６００℃で３時間焼
成してアルミナ担体層（第１層４）の上にペロブスカイ
ト型複合酸化物と耐熱セリア共存の担持層（第２層６）
を有するハニカム状サンプルを得た。ペロブスカイト型
複合酸化物と耐熱セリア共存の担持層はハニカム容量１
リットル当り９０重量部であった。
の担持 手順３で得たペロブスカイト型複合酸化物粉末７５重量
部、手順２で得た耐熱セリア粉末１５重量部、セリアゾ
ル（固形分１０ｗｔ％）５０重量部（固形分では５重量
部）、及びジルコニアゾル（固形分３０ｗｔ％）３.３
重量部（固形分では１重量部）を、全固形分が５０ｗｔ
％となるように純水４８.７重量部とともにボールミル
により１２時間粉砕しながら混合してスラリーを得た。
このスラリーを手順４で得たアルミナ担体ハニカムに流
入させた後、余剰のスラリーを吹き払い、均一にコーテ
ィングした。このスラリーコート後のハニカムを１２０
℃で１２時間乾燥させた後、空気中６００℃で３時間焼
成してアルミナ担体層（第１層４）の上にペロブスカイ
ト型複合酸化物と耐熱セリア共存の担持層（第２層６）
を有するハニカム状サンプルを得た。ペロブスカイト型
複合酸化物と耐熱セリア共存の担持層はハニカム容量１
リットル当り９０重量部であった。
【００１９】手順６ ： 貴金属Ｐｄの担持 硝酸パラジウム溶液（Ｐｄ濃度４.４ｗｔ％）をＰｄ分
で１.６７重量部となるように３８重量部計量し、イオ
ン交換水５０重量部を加え、ｐＨ＜２（実測値はｐＨ＝
１.８）に調製した。このパラジウム溶液に手順５で得
たハニカム状サンプルを浸漬し、４０℃で２時間保持し
てＰｄを吸着させた。その後、１２０℃で１２時間乾燥
させた後、空気中で６００℃で３時間焼成し、図１の触
媒試料を得た。
で１.６７重量部となるように３８重量部計量し、イオ
ン交換水５０重量部を加え、ｐＨ＜２（実測値はｐＨ＝
１.８）に調製した。このパラジウム溶液に手順５で得
たハニカム状サンプルを浸漬し、４０℃で２時間保持し
てＰｄを吸着させた。その後、１２０℃で１２時間乾燥
させた後、空気中で６００℃で３時間焼成し、図１の触
媒試料を得た。
【００２０】（実施例２）図２は第２の実施例を表わ
す。図１の実施例と比較すると、コージェライトハニカ
ム担体基材２上のＺｒＯ2処理済みアルミナと耐熱セリ
アとが共存した第１層４上の第２層１０が、ペブスカイ
ト型複合酸化物粉末に貴金属のパラジウム８を担持した
ものと耐熱セリアとが共存したものからなる点で相違し
ている。
す。図１の実施例と比較すると、コージェライトハニカ
ム担体基材２上のＺｒＯ2処理済みアルミナと耐熱セリ
アとが共存した第１層４上の第２層１０が、ペブスカイ
ト型複合酸化物粉末に貴金属のパラジウム８を担持した
ものと耐熱セリアとが共存したものからなる点で相違し
ている。
【００２１】次に、図２の実施例の製造方法について説
明する。この実施例では実施例１の手順３で得たペロブ
スカイト型複合酸化物粉末に予めパラジウムを担持す
る。その方法としては、硝酸パラジウム溶液（Ｐｄ濃度
４.４ｗｔ％）をＰｄ分で１.６７重量部となるように３
８重量部計量し、イオン交換水５０重量部を加え、ｐＨ
＜２（実測値はｐＨ＝１.８）に調製した。この硝酸パ
ラジウム溶液に手順３で得たペロブスカイト型複合酸化
物粉末７５重量部と純水２０重量部とを加えて十分撹拌
し、４０℃で３０分間保持した。その後、撹拌を続けな
がら１２０℃で１２時間乾燥し、空気中６００℃で３時
間焼成した後、めのう乳鉢で粉砕し、１８０μｍのメッ
シュを通過させた。ペロブスカイト型複合酸化物粉末７
５重量部に対し添加したパラジウムは金属分で１.６７
重量部に相当する。実施例１の手順４と同様に担体基材
２に第１層４を形成した後、実施例１の手順５で第２層
を形成する工程において、ペロブスカイト型複合酸化物
粉末に代えて上記の手順で得たＰｄ添加ペロブスカイト
型複合酸化物粉末を用いて第２層１０を形成し、図２の
ハニカム状サンプルを得た。
明する。この実施例では実施例１の手順３で得たペロブ
スカイト型複合酸化物粉末に予めパラジウムを担持す
る。その方法としては、硝酸パラジウム溶液（Ｐｄ濃度
４.４ｗｔ％）をＰｄ分で１.６７重量部となるように３
８重量部計量し、イオン交換水５０重量部を加え、ｐＨ
＜２（実測値はｐＨ＝１.８）に調製した。この硝酸パ
ラジウム溶液に手順３で得たペロブスカイト型複合酸化
物粉末７５重量部と純水２０重量部とを加えて十分撹拌
し、４０℃で３０分間保持した。その後、撹拌を続けな
がら１２０℃で１２時間乾燥し、空気中６００℃で３時
間焼成した後、めのう乳鉢で粉砕し、１８０μｍのメッ
シュを通過させた。ペロブスカイト型複合酸化物粉末７
５重量部に対し添加したパラジウムは金属分で１.６７
重量部に相当する。実施例１の手順４と同様に担体基材
２に第１層４を形成した後、実施例１の手順５で第２層
を形成する工程において、ペロブスカイト型複合酸化物
粉末に代えて上記の手順で得たＰｄ添加ペロブスカイト
型複合酸化物粉末を用いて第２層１０を形成し、図２の
ハニカム状サンプルを得た。
【００２２】（実施例３）図３は第３の実施例を表わし
たものである。担体基材２上に第１層１２としてＺｒＯ
2処理がなされていないアルミナと耐熱セリアとを共存
させた層が形成され、その表層にＺｒＯ2１４が担持さ
れている。第１層１２上にペロブスカイト型複合酸化物
と耐熱セリアとを共存させた第２層６が形成され、第１
層１２及び第２層６に貴金属のパラジウム８を担持して
いる。
たものである。担体基材２上に第１層１２としてＺｒＯ
2処理がなされていないアルミナと耐熱セリアとを共存
させた層が形成され、その表層にＺｒＯ2１４が担持さ
れている。第１層１２上にペロブスカイト型複合酸化物
と耐熱セリアとを共存させた第２層６が形成され、第１
層１２及び第２層６に貴金属のパラジウム８を担持して
いる。
【００２３】図３の実施例の製造方法について説明す
る。実施例１の手順４で担体基材２に第１層をコーティ
ングする際、ＺｒＯ2処理済みのアルミナ粉末に代えて
未処理のγ−Ａｌ2Ｏ3粉末を用いてアルミナ担持ハニカ
ム担体を得た。次に、オキシ硝酸ジルコニウム（ＺｒＯ
（ＮＯ3）2）水溶液（液比重１.５１、ＺｒＯ2換算で２
５.０ｗｔ％）７２重量部に純水３７８重量部を加えた
溶液に、このアルミナ担持ハニカムを浸漬し、溶液の全
量を吸着させた。その後、１２０℃で１２時間乾燥さ
せ、６００℃で３時間焼成してアルミナと耐熱セリアが
共存する第１層１２上にＺｒＯ2層１４を形成したハニ
カム状サンプルを得た。このハニカム状サンプルを用い
て、実施例１の手順５及び手順６を順次施して、図３の
触媒試料を得た。
る。実施例１の手順４で担体基材２に第１層をコーティ
ングする際、ＺｒＯ2処理済みのアルミナ粉末に代えて
未処理のγ−Ａｌ2Ｏ3粉末を用いてアルミナ担持ハニカ
ム担体を得た。次に、オキシ硝酸ジルコニウム（ＺｒＯ
（ＮＯ3）2）水溶液（液比重１.５１、ＺｒＯ2換算で２
５.０ｗｔ％）７２重量部に純水３７８重量部を加えた
溶液に、このアルミナ担持ハニカムを浸漬し、溶液の全
量を吸着させた。その後、１２０℃で１２時間乾燥さ
せ、６００℃で３時間焼成してアルミナと耐熱セリアが
共存する第１層１２上にＺｒＯ2層１４を形成したハニ
カム状サンプルを得た。このハニカム状サンプルを用い
て、実施例１の手順５及び手順６を順次施して、図３の
触媒試料を得た。
【００２４】（実施例４）図４は第４の実施例を表わし
たものである。第１層１２は図３と同じくアルミナと耐
熱セリアが共存した層であり、その表層にＺｒＯ2１４
を担持している。第１層１２上に第２層１０として図２
と同じ、ペロブスカイト型複合酸化物粉末にパラジウム
を担持したものと耐熱セリアとが共存した層が形成され
ている。図４の実施例を製造する方法は、層１２，１４
の形成を実施例３と同じ操作により行ない、その上に実
施例２の第２層１０形成の操作を組み合わせることによ
って実施することができる。
たものである。第１層１２は図３と同じくアルミナと耐
熱セリアが共存した層であり、その表層にＺｒＯ2１４
を担持している。第１層１２上に第２層１０として図２
と同じ、ペロブスカイト型複合酸化物粉末にパラジウム
を担持したものと耐熱セリアとが共存した層が形成され
ている。図４の実施例を製造する方法は、層１２，１４
の形成を実施例３と同じ操作により行ない、その上に実
施例２の第２層１０形成の操作を組み合わせることによ
って実施することができる。
【００２５】（実施例５）図５は第５の実施例を表わし
たものである。第１層４は実施例１と同じく担体基材２
上に形成されたＺｒＯ2処理済みアルミナと耐熱セリア
との共存層である。その上にペロブスカイト型複合酸化
物と耐熱セリアの共存した第２層６が形成されている。
第１層４にはパラジウム８が担持されている。図５の実
施例は、図１の実施例の製造方法において、第２層６と
担持パラジウム８の形成順序を入れ換えれば製造するこ
とができる。
たものである。第１層４は実施例１と同じく担体基材２
上に形成されたＺｒＯ2処理済みアルミナと耐熱セリア
との共存層である。その上にペロブスカイト型複合酸化
物と耐熱セリアの共存した第２層６が形成されている。
第１層４にはパラジウム８が担持されている。図５の実
施例は、図１の実施例の製造方法において、第２層６と
担持パラジウム８の形成順序を入れ換えれば製造するこ
とができる。
【００２６】（実施例６）図６は第６の実施例を表わし
たものである。第１層の構造は図３の実施例と同じく、
ＺｒＯ2処理がなされていないアルミナと耐熱セルアと
の共存層１２上にＺｒＯ2１４が担持されたものであ
る。その第１層１２上に図５の第２層と同じく、ペロブ
スカイト型複合酸化物と耐熱セリアとの共存層６が形成
されている。第１層１２にはパラジウム８が担持されて
いる。図６の実施例は、第１層１２，１４の形成を図３
の実施例に従って行ない、パラジウム８の担持と第２層
６の形成を図５の実施例に従って行なうことにより製造
することができる。
たものである。第１層の構造は図３の実施例と同じく、
ＺｒＯ2処理がなされていないアルミナと耐熱セルアと
の共存層１２上にＺｒＯ2１４が担持されたものであ
る。その第１層１２上に図５の第２層と同じく、ペロブ
スカイト型複合酸化物と耐熱セリアとの共存層６が形成
されている。第１層１２にはパラジウム８が担持されて
いる。図６の実施例は、第１層１２，１４の形成を図３
の実施例に従って行ない、パラジウム８の担持と第２層
６の形成を図５の実施例に従って行なうことにより製造
することができる。
【００２７】（実施例７）第７の実施例は、図１におい
て第１層４と第２層６とから耐熱セリアを除いたもので
ある。図７の実施例は、図１の実施例の第１層４及び第
２層６の形成手順で、それぞれ耐熱セリアを添加するの
を省略し、第２層の製造工程ではペロブスカイト型複合
酸化物粉末量を９０重量部とすることによって実現する
ことができる。
て第１層４と第２層６とから耐熱セリアを除いたもので
ある。図７の実施例は、図１の実施例の第１層４及び第
２層６の形成手順で、それぞれ耐熱セリアを添加するの
を省略し、第２層の製造工程ではペロブスカイト型複合
酸化物粉末量を９０重量部とすることによって実現する
ことができる。
【００２８】（比較例ａ）比較例ａは、ペロブスカイト
型複合酸化物、耐熱セリア及びＺｒＯ2処理がなされて
いないアルミナの共存層にパラジウムを担持したもので
ある。比較例ａは、実施例１で手順１，４を省き、手順
５においてＺｒＯ2処理がなされていないアルミナ６０
重量部を加え、純水を１０８.７重量部とし、ペロブス
カイト型複合酸化物、耐熱セリア及びアルミナ共存の担
持層をハニカム１リットル当り１８０重量部とすること
により製造することができる。
型複合酸化物、耐熱セリア及びＺｒＯ2処理がなされて
いないアルミナの共存層にパラジウムを担持したもので
ある。比較例ａは、実施例１で手順１，４を省き、手順
５においてＺｒＯ2処理がなされていないアルミナ６０
重量部を加え、純水を１０８.７重量部とし、ペロブス
カイト型複合酸化物、耐熱セリア及びアルミナ共存の担
持層をハニカム１リットル当り１８０重量部とすること
により製造することができる。
【００２９】（比較例ｂ）比較例ｂはすでに実用化され
ている自動車用触媒であるＰｔ−Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ3触媒を
コージェライトハニカム担体に担持したものである。Ｐ
ｔ−Ｒｈ含有量は０.５４重量部であった。実施例及び
比較例の触媒仕様を表１に示し、それぞれの触媒活性の
測定結果を表２に示す。表２は初期及び耐久試験後の５
０％浄化温度を示したものである。
ている自動車用触媒であるＰｔ−Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ3触媒を
コージェライトハニカム担体に担持したものである。Ｐ
ｔ−Ｒｈ含有量は０.５４重量部であった。実施例及び
比較例の触媒仕様を表１に示し、それぞれの触媒活性の
測定結果を表２に示す。表２は初期及び耐久試験後の５
０％浄化温度を示したものである。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】触媒活性の測定と耐久試験は以下のように
行なった。触媒活性の測定 ハニカム状（セル数４００／inch2）コージェライト担
体（直径３０ｍｍ、長さ５０ｍｍ）に担持されたそれぞ
れの試料を下記のモデルガスにて活性を測定した。ガス
温度は触媒への入口ガス温度で示し、室温から昇温し、
ＮＯ、ＣＯ、ＨＣ（Ｃ3Ｈ6＋Ｃ3Ｈ8）のそれぞれが初期
濃度の５０％に低下した温度を５０％浄化温度とする。
行なった。触媒活性の測定 ハニカム状（セル数４００／inch2）コージェライト担
体（直径３０ｍｍ、長さ５０ｍｍ）に担持されたそれぞ
れの試料を下記のモデルガスにて活性を測定した。ガス
温度は触媒への入口ガス温度で示し、室温から昇温し、
ＮＯ、ＣＯ、ＨＣ（Ｃ3Ｈ6＋Ｃ3Ｈ8）のそれぞれが初期
濃度の５０％に低下した温度を５０％浄化温度とする。
【００３３】また、リッチガスとリーンガスはそれぞれ
１秒毎に切り換えた。触媒を通るガス流の空間速度（Ｓ
Ｖ）は３０,０００／時間とした。
１秒毎に切り換えた。触媒を通るガス流の空間速度（Ｓ
Ｖ）は３０,０００／時間とした。
【００３４】 リッチガス リーンガス ＣＯ ２.６ ％ ０.７ ％ ＨＣ(Ｃ1換算濃度) ０.１９％ ０.１９％ Ｈ2 ０.８７％ ０.２３％ ＣＯ2 ８ ％ ８ ％ ＮＯ ０.１７％ ０.１７％ Ｏ2 ０.６５％ １.８ ％ Ｈ2Ｏ １０ ％ １０ ％ Ｎ2 残部 残部
【００３５】耐久試験 上記のリッチガスとリーンガスを５秒毎に切り換えて９
００℃で３０分、７５０℃で３０分のサイクルを１５回
繰り返して耐久試験を行なった。耐久試験後にも前記の
方法で触媒活性を測定した。本発明による触媒はいずれ
も比較例よりも５０％浄化温度が低く、触媒活性に優れ
ている。また、耐久試験後の触媒のＸ線回折による測定
の結果、比較例ａでは触媒成分であるペロブスカイト型
複合酸化物とアルミナが反応して生じたＬａＡｌＯ
3（ＪＣＰＤＳカードＮｏ．３１−００２２）が検出さ
れたが、各実施例の測定結果からはＬａＡｌＯ3は検出
されなかった。
００℃で３０分、７５０℃で３０分のサイクルを１５回
繰り返して耐久試験を行なった。耐久試験後にも前記の
方法で触媒活性を測定した。本発明による触媒はいずれ
も比較例よりも５０％浄化温度が低く、触媒活性に優れ
ている。また、耐久試験後の触媒のＸ線回折による測定
の結果、比較例ａでは触媒成分であるペロブスカイト型
複合酸化物とアルミナが反応して生じたＬａＡｌＯ
3（ＪＣＰＤＳカードＮｏ．３１−００２２）が検出さ
れたが、各実施例の測定結果からはＬａＡｌＯ3は検出
されなかった。
【００３６】Ｐｄは最表層のみに集中して担持すること
によりＣＯとＮＯＸ浄化性能を高め、さらに下層にも担
持した場合にはＨＣ浄化性能が向上する。下層のみに担
持した場合は特にＨＣ浄化性能が向上した。ペロブスカ
イト型複合酸化物とアルミナを別の層に分けて形成し、
さらにアルミナ粒子表面又はアルミナ層上面にＺｒＯ2
を分散させることによってペロブスカイト型複合酸化物
とアルミナとの反応を防止し、触媒活性が高温でも維持
できることが判明した。
によりＣＯとＮＯＸ浄化性能を高め、さらに下層にも担
持した場合にはＨＣ浄化性能が向上する。下層のみに担
持した場合は特にＨＣ浄化性能が向上した。ペロブスカ
イト型複合酸化物とアルミナを別の層に分けて形成し、
さらにアルミナ粒子表面又はアルミナ層上面にＺｒＯ2
を分散させることによってペロブスカイト型複合酸化物
とアルミナとの反応を防止し、触媒活性が高温でも維持
できることが判明した。
【図１】第１の実施例の要部断面図である。
【図２】第２の実施例の要部断面図である。
【図３】第３の実施例の要部断面図である。
【図４】第４の実施例の要部断面図である。
【図５】第５の実施例の要部断面図である。
【図６】第６の実施例の要部断面図である。
２ 担体基材 ４ ＺｒＯ2処理されたアルミナと耐熱セリアとが
共存した第１層 ６ ペロブスカイト型複合酸化物と耐熱セリアとが
共存した第２層 ８ 担持されたパラジウム １０ ペロブスカイト型複合酸化物粉末に貴金属の
パラジウムを担持したものと耐熱セリアとが共存した第
２層 １２ ＺｒＯ2処理されていないアルミナと耐熱セ
リアとが共存した層 １４ ＺｒＯ2層
共存した第１層 ６ ペロブスカイト型複合酸化物と耐熱セリアとが
共存した第２層 ８ 担持されたパラジウム １０ ペロブスカイト型複合酸化物粉末に貴金属の
パラジウムを担持したものと耐熱セリアとが共存した第
２層 １２ ＺｒＯ2処理されていないアルミナと耐熱セ
リアとが共存した層 １４ ＺｒＯ2層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 37/02 ＺＡＢ 8017−4Ｇ ３０１ Ｌ 8017−4Ｇ (72)発明者 田中 裕久 滋賀県蒲生郡竜王町大字山之上3000番地 ダイハツ工業株式会社滋賀テクニカルセン ター内 (72)発明者 高橋 一郎 滋賀県蒲生郡竜王町大字山之上3000番地 ダイハツ工業株式会社滋賀テクニカルセン ター内 (72)発明者 佐藤 容規 静岡県小笠郡大東町千浜7800番地 キャタ ラー工業株式会社内 (72)発明者 松浦 慎次 静岡県小笠郡大東町千浜7800番地 キャタ ラー工業株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 担体基材上に設けられ、少なくともアル
ミナを含みＺｒＯ2を添加又は表層に担持した第１層
と、前記第１層上に設けられ一般式Ｌｎ1-ｘＡｘＭＯ3
（ＬｎはＣｅを除く希土類金属、ＡはＣｅ又はアルカリ
土類金属、Ｍは遷移金属で、いずれも１種又は２種以
上、０＜ｘ＜１）で示されるペロブスカイト型構造の複
合酸化物を含む第２層とを備え、前記第１層と第２層の
少なくともいずれかに貴金属が担持されている排気ガス
浄化用触媒。 - 【請求項２】 前記第１層と第２層の少なくとも一方に
はＣｅ及びＺｒ、又はさらにＣｅ以外の希土類金属を含
む、少なくとも一部が複合酸化物又は固溶体となってい
る耐熱性酸化物が共存している請求項１に記載の排気ガ
ス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5189196A JPH0780311A (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | 排気ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5189196A JPH0780311A (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0780311A true JPH0780311A (ja) | 1995-03-28 |
Family
ID=16237133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5189196A Pending JPH0780311A (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0780311A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6620762B2 (en) * | 2000-07-18 | 2003-09-16 | Daihatsu Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst |
| JP2004243305A (ja) * | 2002-10-11 | 2004-09-02 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
| US6808687B1 (en) | 1999-05-24 | 2004-10-26 | Daihatsu Motor Co., Ltd. | Catalytic converter for cleaning exhaust gas |
| KR100488779B1 (ko) * | 2002-05-27 | 2005-05-12 | 현대자동차주식회사 | 저 팔라듐 함량의 삼원촉매 제조방법 |
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| US7381394B2 (en) | 2002-07-09 | 2008-06-03 | Daihatsu Motor Co., Ltd. | Method for producing perovskite-type composite oxide |
| JP2010125411A (ja) * | 2008-11-28 | 2010-06-10 | Nissan Motor Co Ltd | 浄化触媒 |
| JP2012024701A (ja) * | 2010-07-23 | 2012-02-09 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2012125721A (ja) * | 2010-12-16 | 2012-07-05 | Nissan Motor Co Ltd | 酸化触媒 |
| JP2013034970A (ja) * | 2011-08-10 | 2013-02-21 | Honda Motor Co Ltd | 内燃機関の排気浄化装置 |
| CN114425410A (zh) * | 2020-09-21 | 2022-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种处理选择性催化还原装置泄漏氨的催化剂及其制备方法 |
-
1993
- 1993-06-30 JP JP5189196A patent/JPH0780311A/ja active Pending
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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