JPS6253737A - 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は内燃機関の排気ガス浄化用触媒およびその製造
方法に関し、詳しくは浄化性能の耐久性に優れた触媒及
びその製造方法に関するものである。

［従来の技術］ 内燃機関、特に自助車用エンジンの排気ガス浄化用触媒
としては、耐久性、浄化性能などにおいて極めて高度な
性能が要求されている。自動車の排気ガス中には一酸化
炭素（Ｃｏ）、炭化水素（）」ｃ）、窒素酸化＊（ＮＯ
ｘ）なト（７）　有害成分が含まれており、それら成分
を同時に除去するのに有効な触媒として、現在種々のも
のが提案されている。そのうら、例えばアルミナ担体に
白金（、Ｐ　ｔ　＞　、パラジウム（Ｐｄ）、又はロジ
ウム（Ｒｈ）などをそれぞれ単独あるいは組合わＵて担
持した触媒は、比較的層れた浄化性能を＠づるものとし
て知られている。

従来このような自動車用内燃機関などに用いる排気ガス
浄化用触媒の製造においては、まずアルミナ、コージェ
ライトなどから形成されたモノリス担体基材などにアル
ミナ担持層を形成させる。

その後触媒成分の塩化物などの水溶液と該担持層を接触
させ、乾燥することによって、アルミナ担持層の粒子表
面に触媒成分の微細粒子を担持させ、排気ガス浄化用触
媒とするのが通常であった。そしてこの従来の方法によ
り得られる排気ガス浄化用触媒は、担持層に触媒金属が
一様に担持された状態であった。

［発明が解決しようとする問題点］ 従来用いられている触媒金属のうち、ロジウムはＮＯＸ
還元性能に優れ、３−Ｗａ　ｙ触媒に必須な成分である
。しかしながらロジウムには、約７００℃以上の温度で
アルミナとの固溶体を生成するという性質がある。上記
した従来の排気ガス浄化用触媒にＪ３いては、ロジウム
は主としてアルミナ粒子表面に担持されているために、
ロジウムとアルミナとは直接接触し、焼成時、あるいは
使用時の熱により固溶体を生成して、触媒性能の低下、
耐久性能の低下の原因となっていた。

本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、ロジ
ウムのアルミナとの固溶化を防ぎ、耐久性能に優れた排
気ガス浄化用触Ｉｓおよびその製造方法を提供すること
を目的とする。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の第１発明である排気ガス浄化用触媒は、触媒担
体基材と、該基材の表面に形成され、少なくともアルミ
ナを含む第１担持層と、該第１担持層′の表面に形成さ
れ、一般式ＲＢＯ３あるいはＲ１−１Ａｘ　８０３　（
Ｒは周期律表第ＩＩａ族、第ＩＩｂ族および第ＩＩＩａ
族のなかから選ばれる元素、Ｂは周期律表第Ｉａ族、第
■ｂ族、第ｎａ族、第ＩＩＩｂ族、第ＩＩＩａ族、第Ｉ
ＩＩｂ族、第ｒＶａ族、第ＩＶｂ族、第Ｖａ族、第ＶＩ
ａ族および第ＶＩａ族のなかから選ばれたＲ以外の元素
、Ａは周期律表第Ｉａ族、第Ｉｂ族、第■ａ族、第ＩＩ
ｂ族、第［Ｌａ族、第ＩＩＩｂ族、第１Ｖ　ａ族、第■
ｂ族、第Ｖａ族、第ＶＩａ族および第Ｖｌ　ａ族のなか
から選ばれたＲおよび８以外の元素）で表わされるペロ
ブスカイト型複合酸化物からなる第２ｆｆｌＪｅ層と、
少なくとも該第２担持層に担持されたロジウムとから構
成されることを特徴とする。

本発明にいう触媒担体基材は、ハニカム形状のモノリス
担体基材、あるいはベレット状の担体基材など従来と同
様のものを用いることができる。

又担体基材の材質は、コージェライト、ムライト、アル
ミナ、マグネシア、スピネルあるいは耐熱性金属など従
来と同様のものを用いることができる。

本第１発明の排気ガス浄化用触媒は、上記担体基材の表
面に第１担持層を有する。この第１担持層は従来と同様
にアルミナ（一般にはγ−アルミナ）のみから形成して
もよいし、酸化ジルコニウムなど他のものをアルミナに
混合して形成することもできる。

第１発明の排気ガス浄化用触媒の一つの特徴は、上記第
１担持層表面に更に第２担持層を具備するところにある
。この第２１■持層は、一般式ＲＢＯ３あるいはＲＩ−
叉　Ａ兄ＢＯ３（Ｒは周期律表第■ａ族、第ｆｆｂＭお
よび第１１ｉａ族のなかから選ばれる元素、Ｂは周期律
表第Ｉａ族、第Ｉｂ族、第■ａ族、第「ｂ族、第■ａ族
、第ＩＩＩｂ族、第１Ｖ　ａ族、第■ｂ族、第Ｖａ族、
第ＶＩａ族および第ＶＩａ族のなかから選ばれたＲ以外
の元素、Ａは周期律表第Ｉａ族、第Ｉｂ族、第ｉａ族、
第ＩＩＩｂ族、第１ＩＩａ族、第ＩＩＩｂ族、第１Ｖ　
ａ族、第１Ｖ　ｂ族、第Ｖａ族、第Ｖｌ　ａ族および第
ＶＩａ族のなかから選ばれたＲおよびＢ以外の元素）で
表わされるペロブスカイト型複合酸化物から形成された
ものである。

ペロブスカイト型複合酸化物は、白金（Ｐｔ）、パラジ
ウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）といった主触媒の触媒
作用を補助する助触媒効果を有するものとして知られて
いる。又、特開昭５７−１４４３号公報や特開昭５７−
１９０３６号公報にみられるように、アルミニウムと希
土類元素によるペロブスカイト型複合酸化物を含むアル
ミナを担持層とした排気ガス浄化用触媒も開示されてい
る。

本発明ではこのペロブスカイト型複合酸化物を第２担持
層としたものである。そしてこれらの化合物を表層とす
ることで、ロジウムとアルミナの接触を防ごうとしたも
のである。なおこのペロブスカイト型複合酸化物の具体
例を示せば、［ＲＣｅＯ３、ＲＭＯ０３、ＲＴｉ　０３
、ＲＺｒ　０３　（Ｒは１３ａ又はＣａ　）］、ＣｅＡ
ｌ　０３、ＬａＡｌ　Ｏ３、ＬａＣｏＯ３、ＬａＣｒＯ
３、ＬａＦｅＯ３、Ｌａ　Ｎｉ　０３．Ｌａ　Ｔｉ　０
３、Ｌａ　ＶＯ３，ＮｄＧｏ　０３、Ｎｄ　Ａｌ　０３
、Ｎｄ　Ｃｒ　０３、Ｎｄ　Ｆｅ　０３、Ｎｄ　Ｍｎ　
Ｏ３、Ｎｄ　ＶＯ３，Ｓｒ　Ｚｒ　Ｏｓ　、Ｂａ　Ｃａ
ｏ、ｒＷｏ、ｈＯ３、Ｌａ１−ｃ　Ｓｒｘ　Ｍｎ　０３
、Ｌａ　Ｚｒ　＋−ｃ　　Ｇａｘ　０３などがある。

第１発明の排気ガス浄化用触媒の最大の特徴は、少なく
とも第２担持層にロジウムを担持しているところにある
。第１担持層にロジウムを担持していてもよいが、その
担持量は第２担持層のロジウム量よりも少なくする必要
があり、全Ｏジウム担持石の３０重量％以下とすること
が望ましい。この担持量が３０重量％より多くなると、
アルミナとロジウムとが固溶体を生成する確率が高くな
り、排気ガス浄化用触媒としての耐久性に劣るようにな
る。第２担持層にロジウムを全担持量の７０％以上担持
していれば、ロジウムとアルミナとの接触面積は著しく
小さくすることができ、固溶体はほとんど生成されない
。

ロジウム以外の触媒金属には特に制限がなく、第１担Ｖ
Ｉ層及び第２担持層のどちらにも自由に担持させること
ができる。このような触媒金属には、白金（Ｐｔ）、パ
ラジウム（Ｐｄ）、イリジウム（［ｒ）、ルテニウム（
Ｒｕ）、オスミウム（Ｏ５）などの員金属、あるいはク
ロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎ　＋　＞　、バナジウム（
Ｖ）、銅（Ｃｕ）、コバルト（Ｃｏ）、マンガン（Ｍｎ
）などの卑金属など従来と同様のものを用いることがで
きる。

本発明の第２発明は、第１発明の排気ガス浄化用触媒を
製造する方法である。この製造方法は、触媒担体基材表
面に、少なくともアルミナを含むスラリーを付着させ焼
成して第１担持層を形成する第１担持層形成工程と、 該第１担持層表面に、一般式ＲＢＯ３あるいはＲｌ、Ｌ
　Ａｘ　Ｂ　Ｏｓ　（Ｒは周期律表第ｉａ族、第ＩＩｂ
族および第１ＩＩＩａ族のなかから選ばれる元素、Ｂは
周期律表第Ｉａ族、第Ｉｂ族、第ＩＩａ族、第ＩＩｂ族
、第ＩＩＩａ族、第ＩＩＩｂ族、第ＩＶａ族、第１Ｖ　
ｂ族、第Ｖａ族、第ＶＩａ族および第ＶＩａ族のなかか
ら選ばれたＲ以外の元素、Ａは周期律表第Ｉａ族、第Ｉ
ｂ族、第ｆｌａ族、第１Ｉｂ族、第ＩＩＩａ族、第ＩＩ
Ｉｂ族、第１Ｖ　ａ族、第■ｂ族、第Ｖａ族、第Ｖｉａ
族および第ＶＩａ族のなかから選ばれたＲおよびＢ以外
の元素）で表わされるペロブスカイト型複合酸化物から
なる第２担持層を形成する第２担持層形成工程、と、 該第２担持層表面より少なくともロジウムを含む触媒金
属の水溶性化合物の水溶液を含浸させ、乾燥して該触媒
金属を担持させる触媒担持工程とから構成されることを
特徴とする。

第１担持層形成工程は、少なくともアルミナを含む第１
担持曖を前記担体基材表面に設ける工程であり、従来と
同様にアルミナ単独、あるいは酸化ジルコニウム等を混
合した粉末をスラリー状とし、担体基材に浸漬法などの
方法で付着させた後焼成することにより形成される。

第１担持層の表面には前記第２担持層が形成される。こ
の第２担持層形成工程では、上記したペロブスカイト型
複合酸化物を構成するＲ元素、Ｊ５よび少なくとも一秒
の８元素の水酸化物を含むスラリーを前記第１担持層表
面に付着させ、その後焼成Ｊることにより該水酸化物は
ｌ化物となって、ペロブスカイト型複合酸化物からなる
第２担持層が形成される。又、Ｒ元素および少なくとも
一種のＢ元素の水溶性化合物を溶解した水溶液に、前記
第１担持層を形成した担体基材を８！漬する。そしてア
ンモニア、炭酸アンモニウムなどの塩基性物質を添加す
ると、該化合物は加水分解し、Ｒ元素および少なくとも
一種の８元素の水酸化物となって第１担持層表面に析出
する。その後引き上げて焼成することにより、該水酸化
物は酸化物となってペロブスカイト型複合酸化物からな
る第２担持層が形成される。

この後者の方法によれば、表面積の大きなペロブスカイ
ト型複合酸化物が形成され、上記スラリーから形成する
よりロジウムの吸着速度の大きい担持層を得ることがで
きる。

触媒担持工程は、少なくともロジウムを含む触媒金属を
第２担持層表面から担持させる工程である。この工程で
は従来と同様に、例えば塩化ロジウム（ＲｈＣ１３）、
硝酸ロジウム［Ｒｈ　（Ｎ。

３）３］、ジニトロジアンミン白金（Ｐｔ　（Ｎｉ１３
）ｚＮＯｚ）ｚｌ、硝酸白金（Ｐｔ（ＮＯ３）２）、塩
化白金１！Ｉ（Ｈｘ　（ＰｔＣ１）ｓ　］、硝酸パラジ
ウム［Ｐｄ　（ＮＯ３）　ｔ　］　、塩化パラジウム（
ＰｄＣ１ｔ）などの水溶液あるいはアルコール溶液を用
い、少なくともロジウムを含むこれらの溶液を第２担持
層表面に浸漬、スプレーなどの方法で接触、含浸させ、
乾燥することにより触媒金属を担持させることができる
。これにより触媒金属は第２担持層に多く、第１担持層
に少ないように担持させることができる。なお、ロジウ
ム以外の触媒金属は特にｉｌｌ限されず、上記のものか
ら種々選択できる。

本発明の第３発明も第２発明と同様に、第１発明の排気
ガス浄化用触媒の製造方法である。この製造方法は、触
媒担体基材表面に、少なくともアルミナを含むスラリー
を付着さき、焼成して第１担持層を形成し、 少なくともロジウムを含む触媒金属の水溶性化合物の水
溶液と、第２発明の製造方法に用いられるものと同一の
ペロブスカイト型複合酸化物のＲ元素および少なくとも
一種の８元素の水酸化物とを少なくとも含有するスラリ
ーを、該第１担持層表面に付着させ焼成することにより
、少なくともロジウムが担持された第２担持層を形成す
ることを特徴とする。

第１担持層形成工程は第２発明の製造方法と全く同様に
行なうことができる。

本第３発明の特色は、第２担持層を形成すると同時に、
少なくともロジウムを含む触媒金属を担持させるところ
にある。即ち、塩化ロジウム等少なくともロジウムを含
む水溶性化合物の水溶液と、ペロブスカイト型複合酸化
物のＲ元素の水酸化物、および少なくとも一種の８元素
の水酸化物を含有するスラリーを調整し、第１担持層表
面に付着させ、焼成することにより、表面に少なくとも
ロジウムを担持したペロブスカイト型複合酸化物からな
る第２担持層を形成することができる。なお触媒金属の
水溶性化合物は、第２発明に用いるものと同様のものを
用いることができる。

第２発明および第３発明の場合には、ロジウム以外の触
媒金属が第１担持層のアルミナに担持される量が少なく
なる場合もあるので、第１担持層形成後、第２発明の触
媒担持工程と同様な方法で、白金、パラジウムなどの触
媒金属を担持させることが好ましい。しかしながらこの
場合にはロジウムの担持はさけるべきである。

［発明の作用及び効果］ 本発明の第１発明の排気ガス浄化用触媒は、ロジウムが
アルミナを含まない第２担持層に主として担持される。

従ってロジウムとアルミナとが直接接触する部分が極め
て少なくなり、焼成時あるいは使用時にロジウムとアル
ミナとによる固溶体の生成が従来に比して著しく少なく
なる。これにより触媒性能が低下したり、耐久性能が低
下したりするような不具合はほとんど生じず、資源の乏
しいロジウムの有効な利用を図ることができる。

又ペロブスカイト型複合酸化物は弱塩基性であり、電子
供与性の性質があるためロジウムの電子密度が増大し、
特にＮＯｘ還元反応を促進する効果が期待できる。又ロ
ジウムは白金、パラジウムよりも耐熱性に優れているの
で耐久性も一層向上する。

本発明の第２発明及び第３発明の製造方法を用いれば、
このような排気ガス浄化用触媒を効率よ（しかも確実に
製造することが可能となる。

［実施例］ （第１実施例） アルミナ含有率１０重量％のアル４ナシシフ０重員部と
、活性アルミナ粉末１００重量部と、蒸溜水２０重量部
とを混合し、よく撹拌してスラリーを調整した。このス
ラリーにコージェライト貿からなるハニカム形状のモノ
リス担体！１材を２分間浸漬して引き上げ、空気流でセ
ル内のスラリーを吹き飛ばし、２００℃で１時間乾燥後
７００℃で２時間焼成して活性アルミナからなる第１担
持層を形成した。

次にそれぞれ１ｍｏＩ／リットルの濃度の硝酸コバルト
［ＣＯ（Ｎｏ３）３・６日２０］と、硝酸ランタン［Ｌ
ａ　（ＮＯ３）　３・６Ｈ２０］の温合溶液に上記第１
担持層が形成された担体基材を溶液の容器には、担体基
材とほぼ同容積の容器を用い、析出した水酸化ランタン
［Ｌａ　（ＯＨ）３　］、水酸化コバルト［ＧＯ（Ｏｗ
ｌ）３］の混合物の第１１１持層への付着を効率良く行
なわせた。これを２００℃で１時間乾燥し、６００℃で
３時間焼成して、Ｌａ　Ｃｏ　０３のペロブスカイト型
複合酸化物からなる第２担持層を形成した。

この第１担持層及び第２担持層を形成した担体基材を、
蒸溜水に浸漬し充分吸水させた侵引き上げて余分な水分
を吹き払い、ジニトロジアンミン白金を１．５ｇ／リッ
トル含む水溶液に１時間浸潰した。引き上げて余分な水
分を吹き払い、２００℃で１時間乾燥した。更に塩化ロ
ジウムを０゜１５ｇ／リットル含む水溶液に同様に担体
基材を浸漬し、同様に乾燥して白金およびロジウムを担
持させた。なお担持量は白金が１．Ｏｐ／リットル、ロ
ジウムが０．ＩＱ／リットルである。

得られた排気ガス浄化用触媒について、担持層の厚み方
向に電子線を走査し、アルミニウム、ランタン、コバル
ト、白金、およびロジウムの特性Ｘ線を観測し、結果を
図に示す。図から明らかなように、ロジウムは大半が第
２担持層に担持されていた。

（第２実施例） 第１実施例と同様の担体基材を用い、全く同様にしてア
ルミナからなる第１担持層を形成した。

そして塩化パラジウムを１．５ｏ／リットル含む水溶液
にこの担体基材を１時間浸漬し、余分な水分を吹き飛ば
したｔ１２００℃で１時間乾燥してパラジウムを担持さ
せた。

次に硝酸ランタン［Ｌａ（ＮＯ３）３・６ＨｚＯ］、硝
酸ストロンチウムｃｓｒ　（ＮＯ３）ｚ　・４Ｈｚ　Ｏ
Ｆ　、硝酸マンガン［Ｍｎ　＜Ｎ０３）ｔ　−６Ｈ２０
］をＬ　ａｏｓ　Ｓ　ｒｏ、ｚ　Ｍ　ｎ　Ｏ３なる組成
のペロブスカイト型複合酸化物を形成する濃度比で混合
した水溶液に、炭酸ナトリウム水溶液を滴下し、Ｌａ　
（ＯＨ）ｓ　、３ｒ　（ＯＨ）２　、Ｍｎ　（ＯＨ）２
の共沈混合物を得た。得られた混合物を濾過、乾燥した
ものをボールミルに入れ、水を加えて２４時間粉砕混合
してスラリーを調整した。このスラリーに前記予めパラ
ジウムを担持した担体基材を浸漬して引き上げ、空気流
で余分のスラリーを吹き飛ばし２００℃で１時間乾燥後
６００℃で３時間焼成して、第２担持層を形成した。そ
してこの第１担持層、第２担持層が形成された担体基材
を０．１５ｏ／リツトルの硝酸ロジウム水溶液に１時間
浸漬し、２００℃で１時間乾燥して第２実施例の排気ガ
ス浄化用触媒を製造した。

（第３実施例） 第１実施例と同様の担体基材を用い、全く同様にしてア
ルミナからなる第１担持層を形成した。

そしてジニトロジアンミン白金を１．５０／リットル含
む水溶液にこの担体基材を浸漬し、２００℃で１時間乾
燥して白金を担持させた。

次に硝酸ネオジム［Ｎｄ　（ＮＯ３）３・６Ｈ２０］、
硝酸第２鉄［Ｆｅ　（ＮＯ３）３　・６ＨｚＯ］をそれ
ぞれ１ｍｏｌ／リットル含む混合水溶液にアンモニア水
を滴下し、Ｎｄ　（ＯＨ）３、Ｆｅ（ＯＨ）３からなる
共沈混合物を１９だ。この共沈混合物を水と共にボール
ミルで８時間粉砕混合してスラリーを得た。そしてこの
スラリーに前記白金を担持した担体基材を浸漬し、引き
上げた後余分のスラリーを吹き払って２００℃で１時間
、および６００℃で３時間焼成した。その後塩化ロジウ
ムを０．１５ｇ／リットル含む水溶液に得られた担体基
材を１時間浸漬し、２００℃で１時間乾燥してロジウム
を担持さゼて第３実施例の触媒を製造した。

（第４実施例） 第１実施例と同様の担体基材を用い、同様にしてアルミ
ナからなる第１担持層を形成した。そして第１実施例と
同様にして白金を１．０（１／リツトル担持させた。

次に硝酸ランタン［Ｌａ　　（ＮＯ３）　３・６Ｈｚ酢 ０］、硝酸カルシウム［Ｃａ　　（ＮＯ３）２１．１１
酸シ／Ｌ／　：］　ニー　’）ム［Ｚｒ　　（ＣＨ３Ｃ
ＯＯ）４　］ｅ、ＬａＺｒｏ、せＣａｏ、ジｏ３なる組
成のべＯブス力イト型複合酸化物を形成する濃度比で混
合した水溶液にアンモニア水を滴下してＬａ　　（ＯＨ
）　３、Ｃａ（ＯＨ）ｔ、Ｚ、ｒＯｔｆ）７８合沈澱を
析出させ、洗浄、濾過した。この共沈混合物を水と共に
ボールミルで８時間粉砕、混合してスラリーを得た。こ
のスラリー中に硝酸ロジウムを０．１５！；ｌ／リット
ルとなるように混合し、その中に上記白金を担持した担
体基材を浸漬し、引き上げた後２００’Ｃで１時間乾燥
して第４実施例の排気ガス浄化用触媒を得た。

（第１比較例） 第１実施例と同一の担体基材を用い、同一のスラリーを
用い、同様に浸漬、焼成してアルミナ担持層を形成した
。更にこの工程をもう一度繰り返し、全て活性アルミナ
からなる担持層を形成した後、第１実施例と同様の方法
を用いて、白金とロジウムを担持した比較例の触媒を製
造した。

（第２比較例） 第１比較例で製造した白金とロジウムを担持した排気ガ
ス浄化用触媒表面に、第１実施例と同様にしてＬａ　（
ＯＨ）　３およびＣｏ　　（ＯＨ）　３の表層を形成し
、同様に焼成して、第１比較例の触媒表面にＬａＣＯＯ
３層を後から形成した第２比較例の触媒を製造した。

（評価） 得られた実施例と比較例の触媒について、それぞれ２リ
ツトルエンジンの排気系に設置し、空燃費（Ａ／Ｆ）を
１４．６、触媒床温度７００℃で１時間、空燃費（Ａ／
Ｆ）を１３．０、触媒床温度９５０℃で３０分を１サイ
クルとし、２００サイクルの耐久試験を行なった。耐久
試験後のそれぞれの触媒について耐久試験と同じエンジ
ンを用い、エンジン回転数２ｏｏｏｒｐｍ、３６０ｍｍ
１−１９の条件下で、ＨＣ，Ｃｏ及びＮＯｘの浄化率第
１表 を測定した。結果を第１表に示す。第１表より明らか、
に実施例の製造方法により得られた排気ガス浄化用触媒
は、いずれも比較例の排気ガス浄化用触媒より浄化率が
優れ、特にＮＯｘの浄化率に優れている。これによりロ
ジウムが有効に作用していることが裏付けられる。

（結果の分析） 次に第１実施例、第２実施例、第３実施例、第４実施例
、第１比較例、及び第２比較例と全く同種の材料および
同様の方法を用い、ロジウムが１重−％担持された排気
ガス浄化用触媒をそれぞれぞれ製造した。そしてこの触
媒を空気中にて１０００℃で３時間熱処理し、その後水
素ガス中で１０００℃で３時間還元処理したものにつき
、Ｘ線回折分析を行なった。なお、ロジウム担持層を１
重量％と多くしたのは、Ｘ線回折分析を容易とするため
である。　還元処理によりアルミナと固溶体を生成して
いない酸化ロジウムはロジウム金属に還元される。従っ
てアルミナおよび酸化ロジウムの各々の回折角と、試料
の回折角との差から固溶量を求めることができ、その結
果を第２表に示す。

第２表より、実施例の製造方法により得られる排気ガス
浄化用触媒中のロジウムとアルミナとの固溶ｍは、比較
例の触媒に比べはるかに少なく、はとんどゼロであるこ
とが明らかである。古い換えれば実施例により１ｑられ
る排気ガス浄化用触媒の浄化率が比較例のものより優れ
ているのは、ロジウムとアルミナとにより生成された固
溶体が少ないという理由によることが明らかである。

更に白金などの触媒金属の存在下では、排気ガ第２表 スは硫酸鉛（ＰｂＳＯ４）などの化合物を生成し易く、
目詰りが発生する場合があるが、第２実施例、第３実施
例および第４実施例で得られた触媒では、表面層には白
金は担持されておらず、そのような触媒作用をもたない
ロジウムのみが担持されているので、鉛化合物の生成が
少なく、目詰まりが発生しにくいという効果もある。

【図面の簡単な説明】

図面は第１実施例で冑られた触媒の特性Ｘ線を観測した
結果を示す線図である。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）触媒担体基材と、 該基材の表面に形成され、少なくともアルミナを含む第
   １担持層と、 該第１担持層の表面に形成され、一般式ＲＢＯ＿３ある
   いはＲ＿１＿−＿ｘＡ＿ｘＢＯ＿３（Ｒは周期律表第I
   Iａ族、第IIｂ族および第IIIａ族のなかから選ばれる元
   素、Ｂは周期律表第 I ａ族、第 I ｂ族、第IIａ族、第
   IIｂ族、第IIIａ族、第IIIｂ族、第IVａ族、第IVｂ族、
   第Ｖａ族、第VIａ族および第VIIａ族のなかから選ばれ
   たＲ以外の元素、Ａは周期律表第 I ａ族、第 I ｂ族、
   第IIａ族、第IIｂ族、第IIIａ族、第IIIｂ族、第IVａ族
   、第IVｂ族、第Ｖａ族、第VIａ族および第VIIａ族のな
   かから選ばれたＲおよびＢ以外の元素）で表わされるペ
   ロブスカイト型複合酸化物からなる第２担持層と、 少なくとも該第２担持層に担持されたロジウムとから構
   成されることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
2. （２）第１担持層のロジウムの担持量は、第２担持層の
   ロジウムの担持量より少ない特許請求の範囲第１項記載
   の排気ガス浄化用触媒。
3. （３）第１担持層のロジウムの担持量は、触媒全体のロ
   ジウムの担持量の３０重量％以下である特許請求の範囲
   第１項記載の排気ガス浄化用触媒。
4. （４）触媒担体基材表面に、少なくともアルミナを含む
   スラリーを付着させ、焼成して第１担持層を形成する第
   １担持層形成工程と、 該第１担持層表面に、一般式ＲＢＯ＿３あるいはＲ＿１
   ＿−＿ｘＡ＿ｘＢＯ＿３（Ｒは周期律表第IIａ族、第I
   Iｂ族および第IIIａ族のなかから選ばれる元素、Ｂは周
   期律表第 I ａ族、第 I ｂ族、第IIａ族、第IIｂ族、第
   IIIａ族、第IIIｂ族、第IVａ族、第IVｂ族、第Ｖａ族、
   第VIａ族および第VIIａ族のなかから選ばれたＲ以外の
   元素、Ａは周期律表第 I ａ族、第 I ｂ族、第IIａ族、
   第IIｂ族、第IIIａ族、第IIIｂ族、第IVａ族、第IVｂ族
   、第Ｖａ族、第VIａ族および第VIIａ族のなかから選ば
   れたＲおよびＢ以外の元素）で表わされるペロブスカイ
   ト型複合酸化物からなる第２担持層を形成する第２担持
   層形成工程と、 該第２担持層表面より少なくともロジウムを含む触媒金
   属の水溶性化合物の水溶液を含浸させ、乾燥して該触媒
   金属を担持させる触媒担持工程とから構成されることを
   特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。
5. （５）第２担持層形成工程は、第１担持層の形成された
   担体基材を、Ｒ元素および少なくとも一種のＢ元素の水
   溶性化合物の水溶液に浸漬し、加水分解により該Ｒ元素
   および少なくとも一種の該Ｂ元素の水酸化物を該第１担
   持層に生成させ、その後焼成することにより行なう特許
   請求の範囲第４項記載の排気ガス浄化用触媒の製造方法
   。
6. （６）第２担持層形成工程は、第１担持層の形成された
   担体基材表面にＲ元素および少なくとも一種のＢ元素の
   水酸化物を含むスラリーを付着させ、その後焼成するこ
   とにより行なう特許請求の範囲第４項記載の排気ガス浄
   化用触媒の製造方法。
7. （７）触媒担体基材表面に、少なくともアルミナを含む
   スラリーを付着させ、焼成して第１担持層を形成し、少
   なくともロジウムを含む触媒金属の水溶性化合物の水溶
   液と、一般式ＲＢＯ＿３あるいはＲ＿１＿−＿ｘＡ＿ｘ
   ＢＯ＿３（Ｒは周期律表第IIａ族、第IIｂ族および第I
   IIａ族のなかから選ばれる元素、Ｂは周期律表第 I ａ
   族、第 I ｂ族、第IIａ族、第IIｂ族、第IIIａ族、第I
   IIｂ族、第IVａ族、第IVｂ族、第Ｖａ族、第VIａ族およ
   び第VIIａ族のなかから選ばれたＲ以外の元素、Ａは周
   期律表第 I ａ族、第 I ｂ族、第IIａ族、第IIｂ族、第
   IIIａ族、第IIIｂ族、第IVａ族、第IVｂ族、第Ｖａ族、
   第VIａ族および第VIIａ族のなかから選ばれたＲおよび
   Ｂ以外の元素）で表わされるペロブスカイト型複合酸化
   物の該Ｒ元素および少なくとも一種の該Ｂ元素の水酸化
   物とを少なくとも含有するスラリーを、該第１担持層表
   面に付着させ、焼成することにより、少なくともロジウ
   ムが担持された第２担持層を形成することを特徴とする
   排気ガス浄化用触媒の製造方法。