JPH09141098A - 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来の触媒よりも耐久性が向上し、高温耐久
後においても優れた低温活性と浄化性能を有する排気ガ
ス浄化用触媒及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 触媒成分担持層を有する一体構造型触媒
において、触媒成分として少なくともロジウムとジルコ
ニウム酸化物を含み、該ジルコニウム酸化物が、マグネ
シウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、イッ
トリウム及びランタンからなる群より選ばれた少なくと
も一種を含有する。また、ジルコニウム酸化物は、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、イ
ットリウム及びランタンからなる群より選ばれた少なく
とも一種とジルコニウムの各水溶性塩を水に溶解又は分
散させた後、アンモニア水あるいはアンモニウム化合物
の水溶液を加え、溶液のｐＨを６．０から１０．０の範
囲になるように調整した後、水分を除去して乾燥し、次
いで焼成して得る。
後においても優れた低温活性と浄化性能を有する排気ガ
ス浄化用触媒及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 触媒成分担持層を有する一体構造型触媒
において、触媒成分として少なくともロジウムとジルコ
ニウム酸化物を含み、該ジルコニウム酸化物が、マグネ
シウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、イッ
トリウム及びランタンからなる群より選ばれた少なくと
も一種を含有する。また、ジルコニウム酸化物は、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、イ
ットリウム及びランタンからなる群より選ばれた少なく
とも一種とジルコニウムの各水溶性塩を水に溶解又は分
散させた後、アンモニア水あるいはアンモニウム化合物
の水溶液を加え、溶液のｐＨを６．０から１０．０の範
囲になるように調整した後、水分を除去して乾燥し、次
いで焼成して得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、排気ガス浄化用触
媒及びその製造方法に関し、特に自動車等の内燃機関か
ら排出される排気ガス中の炭化水素（以下、「ＨＣ」と
称す）、一酸化炭素（以下、「ＣＯ」と称す）及び窒素
酸化物（以下、「ＮＯx 」と称す）を効率良く浄化する
ことができ、しかも、高温耐久後も低温活性と浄化性能
に優れる排気ガス浄化用触媒及びその製造方法に関す
る。
媒及びその製造方法に関し、特に自動車等の内燃機関か
ら排出される排気ガス中の炭化水素（以下、「ＨＣ」と
称す）、一酸化炭素（以下、「ＣＯ」と称す）及び窒素
酸化物（以下、「ＮＯx 」と称す）を効率良く浄化する
ことができ、しかも、高温耐久後も低温活性と浄化性能
に優れる排気ガス浄化用触媒及びその製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より、排気ガス浄化用触媒は高温下
での耐久性が十分でなく触媒が劣化し浄化能が著しく低
下するため、高温耐久後も低温活性と浄化性能に優れる
排気ガス浄化用触媒の開発が期待されている。
での耐久性が十分でなく触媒が劣化し浄化能が著しく低
下するため、高温耐久後も低温活性と浄化性能に優れる
排気ガス浄化用触媒の開発が期待されている。
【０００３】かかる排気ガス浄化用触媒としては、例え
ば、特公昭５８−２０３０７号公報、特開昭６２−２８
２６４１号公報、特開平４−２８４８４７号公報、特開
平６−３７８号公報及び特開平７−６０１１８号公報に
開示されているものがある。特公昭５８−２０３０７号
公報に記載された排気ガス浄化用触媒は、白金、ロジウ
ム及びセリウムから成る組成物を耐火性担体に担持させ
たものであり、具体的にはアルミナや酸化セリウムなど
に白金、パラジウム及びロジウムなどの白金族元素を担
持させ、これをモノリス担体にコーティングした構造の
ものである。
ば、特公昭５８−２０３０７号公報、特開昭６２−２８
２６４１号公報、特開平４−２８４８４７号公報、特開
平６−３７８号公報及び特開平７−６０１１８号公報に
開示されているものがある。特公昭５８−２０３０７号
公報に記載された排気ガス浄化用触媒は、白金、ロジウ
ム及びセリウムから成る組成物を耐火性担体に担持させ
たものであり、具体的にはアルミナや酸化セリウムなど
に白金、パラジウム及びロジウムなどの白金族元素を担
持させ、これをモノリス担体にコーティングした構造の
ものである。
【０００４】また特開昭６２−２８２６４１号公報に
は、ロジウムを酸化ジルコニウムに担持させた排気ガス
浄化用触媒が開示されており、具体的にはロジウムを含
有させた酸化ジルコニウム、活性アルミナ、酸化セリウ
ムとアルミナゾルとを含むスラリーを、担体に付着・乾
燥・焼成した後、白金を担持させたものである。
は、ロジウムを酸化ジルコニウムに担持させた排気ガス
浄化用触媒が開示されており、具体的にはロジウムを含
有させた酸化ジルコニウム、活性アルミナ、酸化セリウ
ムとアルミナゾルとを含むスラリーを、担体に付着・乾
燥・焼成した後、白金を担持させたものである。
【０００５】特開昭４−２８４８４７号公報には、白
金、ロジウム、活性アルミナ、酸化セリウム等、従来か
ら触媒成分として使用されているものに加え、酸化セリ
ウムとランタン、プラセオジウム、イットリウム、ネオ
ジウム、２Ａ族及び３Ｂ族から選ばれた一種又は一種以
上の金属酸化物により安定化されたジルコニウム化合物
を組み合わせたものが開示されている。
金、ロジウム、活性アルミナ、酸化セリウム等、従来か
ら触媒成分として使用されているものに加え、酸化セリ
ウムとランタン、プラセオジウム、イットリウム、ネオ
ジウム、２Ａ族及び３Ｂ族から選ばれた一種又は一種以
上の金属酸化物により安定化されたジルコニウム化合物
を組み合わせたものが開示されている。
【０００６】特開平６−３７８号公報には、活性アルミ
ナと酸化セリウムに、触媒成分として白金とパラジウム
のうち少なくとも一種と、塩基性元素であるカリウム、
セシウム、ストロンチウム及びバリウムから成る群より
選ばれた少なくとも一種の金属の酸化物が担持された排
気ガス浄化用触媒が提案されている。換言すれば、当該
触媒は、白金族元素、活性アルミナ、酸化セリウム等、
従来から触媒成分として使用されているものに加え、塩
基性元素である、カリウム化合物、セシウム化合物、ス
トロンチウム化合物及びバリウム化合物のうち少なくと
も一種類を組み合わせてなるものである。
ナと酸化セリウムに、触媒成分として白金とパラジウム
のうち少なくとも一種と、塩基性元素であるカリウム、
セシウム、ストロンチウム及びバリウムから成る群より
選ばれた少なくとも一種の金属の酸化物が担持された排
気ガス浄化用触媒が提案されている。換言すれば、当該
触媒は、白金族元素、活性アルミナ、酸化セリウム等、
従来から触媒成分として使用されているものに加え、塩
基性元素である、カリウム化合物、セシウム化合物、ス
トロンチウム化合物及びバリウム化合物のうち少なくと
も一種類を組み合わせてなるものである。
【０００７】特開平７−６０１１８号公報には、イット
リア、カルシア、マグネシア又はスカンジアで安定化さ
れたジルコニウム酸化物と４０〜９５重量％のアルミナ
又はチタニアからなり、３０〜３００m2／ｇの表面積を
有する酸素イオン伝導性複合体をロジウム／白金、ロジ
ウム／パラジウムの担持基材として用いる貴金属触媒が
提案されている。
リア、カルシア、マグネシア又はスカンジアで安定化さ
れたジルコニウム酸化物と４０〜９５重量％のアルミナ
又はチタニアからなり、３０〜３００m2／ｇの表面積を
有する酸素イオン伝導性複合体をロジウム／白金、ロジ
ウム／パラジウムの担持基材として用いる貴金属触媒が
提案されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前記公報中に
記載された従来の触媒は、初期から耐久後まで高い性能
を維持するため、貴金属を多量に使用している。このた
め、排気ガス浄化を目的とする三元触媒として、使用す
る貴金属量が少なくても高い性能が得られる触媒が望ま
れている。ところが、従来の触媒が貴金属量を低減した
場合、高温下における耐久性が不十分となり、高温耐久
後は低温域での触媒活性や浄化性能が悪化するという問
題点があった。
記載された従来の触媒は、初期から耐久後まで高い性能
を維持するため、貴金属を多量に使用している。このた
め、排気ガス浄化を目的とする三元触媒として、使用す
る貴金属量が少なくても高い性能が得られる触媒が望ま
れている。ところが、従来の触媒が貴金属量を低減した
場合、高温下における耐久性が不十分となり、高温耐久
後は低温域での触媒活性や浄化性能が悪化するという問
題点があった。
【０００９】これは理論空燃比（以下、「ストイキ」と
称す）を中心に酸素濃度が不十分な還元雰囲気（以下、
「リッチ」と称す）から酸素濃度が過剰な酸化雰囲気
（以下、「リーン」と称す）まで幅広く組成が変化する
自動車の排気ガス雰囲気下では、貴金属種の劣化（シン
タリング）が促進され、その結果浄化性能が低下するた
めと考えられる。特に、貴金属量を低減する場合には、
上記の影響が顕著に現れるので、さらに浄化性能を低下
するという問題があった。
称す）を中心に酸素濃度が不十分な還元雰囲気（以下、
「リッチ」と称す）から酸素濃度が過剰な酸化雰囲気
（以下、「リーン」と称す）まで幅広く組成が変化する
自動車の排気ガス雰囲気下では、貴金属種の劣化（シン
タリング）が促進され、その結果浄化性能が低下するた
めと考えられる。特に、貴金属量を低減する場合には、
上記の影響が顕著に現れるので、さらに浄化性能を低下
するという問題があった。
【００１０】また、アルミナは熱安定性が不十分で、高
温下では結晶構造が変化しＢＥＤ比表面積が著しく小さ
なα−アルミナへ相転移を起こす。この際に、貴金属の
シンタリングを促進したり、また、アルミナが貴金属と
固相反応を起こし不活性な化合物を形成し、その結果浄
化性能が大きく低下すると考えられている。一方、酸化
ジルコニウムは構造安定性に優れるが、ＢＥＤ比表面積
が小さいため貴金属種の分散性が悪く、初期から耐久後
まで十分な低温活性や浄化性能を得ることが難しいとい
う欠点があった。
温下では結晶構造が変化しＢＥＤ比表面積が著しく小さ
なα−アルミナへ相転移を起こす。この際に、貴金属の
シンタリングを促進したり、また、アルミナが貴金属と
固相反応を起こし不活性な化合物を形成し、その結果浄
化性能が大きく低下すると考えられている。一方、酸化
ジルコニウムは構造安定性に優れるが、ＢＥＤ比表面積
が小さいため貴金属種の分散性が悪く、初期から耐久後
まで十分な低温活性や浄化性能を得ることが難しいとい
う欠点があった。
【００１１】従って、本発明の目的は、従来の触媒より
も耐久性が向上し、高温耐久後においても優れた低温活
性と浄化性能を有する排気ガス浄化用触媒及びその製造
方法を提供することにある。
も耐久性が向上し、高温耐久後においても優れた低温活
性と浄化性能を有する排気ガス浄化用触媒及びその製造
方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】本発明者らは、ロジウムの高温耐久性と触
媒活性を向上させるために、触媒成分担持層中にロジウ
ムとともに、２Ａ族および／または３Ｂ族の元素を一定
の組成比率で含むジルコニウム酸化物を含有させること
により、高温耐久後の低温活性や浄化性能が著しく向上
し、維持されることを見出し、本発明に到達した。
媒活性を向上させるために、触媒成分担持層中にロジウ
ムとともに、２Ａ族および／または３Ｂ族の元素を一定
の組成比率で含むジルコニウム酸化物を含有させること
により、高温耐久後の低温活性や浄化性能が著しく向上
し、維持されることを見出し、本発明に到達した。
【００１３】本発明に係る請求項１記載の排気ガス浄化
用触媒は、触媒成分担持層を有する一体構造型触媒にお
いて、触媒成分として少なくともロジウムとジルコニウ
ム酸化物を含み、該ジルコニウム酸化物が、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、イットリ
ウム及びランタンからなる群より選ばれた少なくとも一
種を含有することを特徴とする。
用触媒は、触媒成分担持層を有する一体構造型触媒にお
いて、触媒成分として少なくともロジウムとジルコニウ
ム酸化物を含み、該ジルコニウム酸化物が、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、イットリ
ウム及びランタンからなる群より選ばれた少なくとも一
種を含有することを特徴とする。
【００１４】更に、請求項１記載の排気ガス浄化用触媒
の高温下での構造安定性及び比表面積を高めるため、請
求項２記載の排気ガス浄化用触媒は、ジルコニウム酸化
物が次の一般式； 〔Ｘ〕a Ｚｒb Ｏc （式中、Ｘは、マグネシウム、カルシウム、ストロンチ
ウム、バリウム、イットリウム及びランタンからなる群
より選ばれた少なくとも一種の元素であり、ａ，ｂ及び
ｃは、各元素の原子比率を表し、ｂ＝１．０の時、ａ＝
０．０１〜０．６、ｃは上記各成分の原子価を満足する
のに必要な酸素原子数である）で表されるジルコニウム
酸化物であることを特徴とする。
の高温下での構造安定性及び比表面積を高めるため、請
求項２記載の排気ガス浄化用触媒は、ジルコニウム酸化
物が次の一般式； 〔Ｘ〕a Ｚｒb Ｏc （式中、Ｘは、マグネシウム、カルシウム、ストロンチ
ウム、バリウム、イットリウム及びランタンからなる群
より選ばれた少なくとも一種の元素であり、ａ，ｂ及び
ｃは、各元素の原子比率を表し、ｂ＝１．０の時、ａ＝
０．０１〜０．６、ｃは上記各成分の原子価を満足する
のに必要な酸素原子数である）で表されるジルコニウム
酸化物であることを特徴とする。
【００１５】請求項１又は２記載の排気ガス浄化用触媒
のリッチ雰囲気下における触媒活性を更に向上させるた
めに、請求項３記載の排気ガス浄化用触媒は、更に酸素
吸蔵材として、セリウム、ネオジウム及びランタンから
なる群より選ばれた少なくとも一種を金属換算で１〜４
０モル％、ジルコニウムを金属換算で６０〜９８モル％
含むジルコニウム酸化物が含有されることを特徴とす
る。
のリッチ雰囲気下における触媒活性を更に向上させるた
めに、請求項３記載の排気ガス浄化用触媒は、更に酸素
吸蔵材として、セリウム、ネオジウム及びランタンから
なる群より選ばれた少なくとも一種を金属換算で１〜４
０モル％、ジルコニウムを金属換算で６０〜９８モル％
含むジルコニウム酸化物が含有されることを特徴とす
る。
【００１６】更に、請求項１〜３いずれかの項記載の排
気ガス浄化用触媒の低温活性やリッチ及びストイキ雰囲
気下における触媒活性や鉛等の被毒物質に対する耐久性
（以下、「耐被毒性」と称す）を高めるために、請求項
４記載の排気ガス浄化用触媒は、白金および／またはパ
ラジウムと、活性アルミナと、セリウム、ジルコニウム
及びランタンからなる群より選ばれた少なくとも一種を
金属換算で１〜１０モル％含むアルミナと、ジルコニウ
ム、ネオジウム及びランタンからなる群より選ばれた少
なくとも一種を金属換算で１〜４０モル％、セリウムを
金属換算で６０〜９８モル％含むセリウム酸化物が含有
されることを特徴とする。
気ガス浄化用触媒の低温活性やリッチ及びストイキ雰囲
気下における触媒活性や鉛等の被毒物質に対する耐久性
（以下、「耐被毒性」と称す）を高めるために、請求項
４記載の排気ガス浄化用触媒は、白金および／またはパ
ラジウムと、活性アルミナと、セリウム、ジルコニウム
及びランタンからなる群より選ばれた少なくとも一種を
金属換算で１〜１０モル％含むアルミナと、ジルコニウ
ム、ネオジウム及びランタンからなる群より選ばれた少
なくとも一種を金属換算で１〜４０モル％、セリウムを
金属換算で６０〜９８モル％含むセリウム酸化物が含有
されることを特徴とする。
【００１７】更に、請求項４記載の排気ガス浄化用触媒
のリッチ雰囲気下における触媒活性を向上させるため
に、請求項５記載の排気ガス浄化用触媒は、アルカリ金
属及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれた少なく
とも一種が含有されることを特徴とする。
のリッチ雰囲気下における触媒活性を向上させるため
に、請求項５記載の排気ガス浄化用触媒は、アルカリ金
属及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれた少なく
とも一種が含有されることを特徴とする。
【００１８】本発明の排気ガス浄化用触媒の触媒成分担
持層に含有される貴金属としては、少なくともロジウム
が含有される。当該ロジウムの含有量は、触媒１Ｌ容量
中０．０１〜３ｇである。０．０１ｇ未満では低温活性
や浄化性能が十分に発現せず、逆に３ｇを越えてもロジ
ウムの触媒活性は飽和し、経済的にも有効でない。
持層に含有される貴金属としては、少なくともロジウム
が含有される。当該ロジウムの含有量は、触媒１Ｌ容量
中０．０１〜３ｇである。０．０１ｇ未満では低温活性
や浄化性能が十分に発現せず、逆に３ｇを越えてもロジ
ウムの触媒活性は飽和し、経済的にも有効でない。
【００１９】前記ロジウムが担持される基材としては、
ロジウムの分散性を高め、ロジウムの高温耐久性を向上
させるため、ジルコニウム酸化物が適切である。特に、
低温活性や浄化性能を高めるために、上記ジルコニウム
酸化物には、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、イットリウム及びランタンからなる群よ
り選ばれた少なくとも一種が含有される。かかるジルコ
ニウム酸化物の使用量は、触媒１Ｌあたり５〜１００ｇ
である。５ｇ未満だと十分な貴金属の分散性が得られ
ず、１００ｇより多く使用しても改良効果は飽和し有効
でない。
ロジウムの分散性を高め、ロジウムの高温耐久性を向上
させるため、ジルコニウム酸化物が適切である。特に、
低温活性や浄化性能を高めるために、上記ジルコニウム
酸化物には、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、イットリウム及びランタンからなる群よ
り選ばれた少なくとも一種が含有される。かかるジルコ
ニウム酸化物の使用量は、触媒１Ｌあたり５〜１００ｇ
である。５ｇ未満だと十分な貴金属の分散性が得られ
ず、１００ｇより多く使用しても改良効果は飽和し有効
でない。
【００２０】マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、イットリウム及びランタンからなる群よ
り選ばれた少なくとも一種を含有するジルコニウム酸化
物にロジウムを担持することにより、高温下におけるロ
ジウムのシンタリングを抑制する。
ム、バリウム、イットリウム及びランタンからなる群よ
り選ばれた少なくとも一種を含有するジルコニウム酸化
物にロジウムを担持することにより、高温下におけるロ
ジウムのシンタリングを抑制する。
【００２１】また、請求項２記載の排気ガス浄化用触媒
は、請求項１記載の排気ガス浄化用触媒の触媒成分中の
ジルコニウム酸化物の組成が、上記式中、ｂ＝１．０の
時、ａ＝０．０１〜０．６のものである。ａ＝０．０１
未満では、ジルコニウム酸化物に添加しているマグネシ
ウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、イット
リウム及びランタンからなる群より選ばれる２Ａ族およ
び／または３Ｂ族元素の作用が小さく充分な改良効果が
得られずジルコニア（ＺｒＯ2)と変わらない。また、ａ
＝０．６を越えると、添加した元素がジルコニウム酸化
物に固溶した複合酸化物を形成し難くなり、熱安定性や
ＢＥＴ比表面積等のジルコニア酸化物の物性が低下する
ため、ロジウムの分散性が悪く初期において充分な性能
が得られなかったり、耐久中にロジウムのシンタリング
を促進し、逆に高温耐久後の性能が悪化する。
は、請求項１記載の排気ガス浄化用触媒の触媒成分中の
ジルコニウム酸化物の組成が、上記式中、ｂ＝１．０の
時、ａ＝０．０１〜０．６のものである。ａ＝０．０１
未満では、ジルコニウム酸化物に添加しているマグネシ
ウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、イット
リウム及びランタンからなる群より選ばれる２Ａ族およ
び／または３Ｂ族元素の作用が小さく充分な改良効果が
得られずジルコニア（ＺｒＯ2)と変わらない。また、ａ
＝０．６を越えると、添加した元素がジルコニウム酸化
物に固溶した複合酸化物を形成し難くなり、熱安定性や
ＢＥＴ比表面積等のジルコニア酸化物の物性が低下する
ため、ロジウムの分散性が悪く初期において充分な性能
が得られなかったり、耐久中にロジウムのシンタリング
を促進し、逆に高温耐久後の性能が悪化する。
【００２２】特定の組成比のジルコニウム酸化物とする
ことによって、添加した元素が完全にジルコニウム酸化
物の結晶構造中に固溶するため、表面に添加元素の酸化
物が存在せずロジウムと添加元素の酸化物とが不活性な
化合物を形成することがなく、また、高温下での構造安
定性が向上し、大きな比表面積のジルコニウム酸化物を
得ることができる。
ことによって、添加した元素が完全にジルコニウム酸化
物の結晶構造中に固溶するため、表面に添加元素の酸化
物が存在せずロジウムと添加元素の酸化物とが不活性な
化合物を形成することがなく、また、高温下での構造安
定性が向上し、大きな比表面積のジルコニウム酸化物を
得ることができる。
【００２３】特に請求項３記載の排気ガス浄化用触媒
は、請求項１又は２記載の排気ガス浄化用触媒の触媒成
分に加えて、更にセリウム、ネオジウム及びランタンか
ら成る群より選ばれた少なくとも一種の元素を含むジル
コニウム酸化物を含有するものである。当該ジルコニウ
ム酸化物は、セリウム、ネオジウム及びランタンからな
る群より選ばれた少なくとも一種の元素を金属換算で１
〜４０モル％、ジルコニウムを金属換算で６０〜９８モ
ル％含有するものである。１〜４０モル％としたのは、
ジルコニウム酸化物（ＺｒＯ2)にセリウム、ネオジウム
及びランタンからなる群より選ばれた少なくとも一種の
元素を添加して、ＺｒＯ2 の酸素放出能やＢＥＴ比表面
積、熱安定性を顕著に改良するためである。１モル％未
満ではＺｒＯ2 のみの場合と変わらず、上記した元素の
添加効果が現れず、４０モル％を越えるとこの効果が飽
和もしくは逆に低下する。
は、請求項１又は２記載の排気ガス浄化用触媒の触媒成
分に加えて、更にセリウム、ネオジウム及びランタンか
ら成る群より選ばれた少なくとも一種の元素を含むジル
コニウム酸化物を含有するものである。当該ジルコニウ
ム酸化物は、セリウム、ネオジウム及びランタンからな
る群より選ばれた少なくとも一種の元素を金属換算で１
〜４０モル％、ジルコニウムを金属換算で６０〜９８モ
ル％含有するものである。１〜４０モル％としたのは、
ジルコニウム酸化物（ＺｒＯ2)にセリウム、ネオジウム
及びランタンからなる群より選ばれた少なくとも一種の
元素を添加して、ＺｒＯ2 の酸素放出能やＢＥＴ比表面
積、熱安定性を顕著に改良するためである。１モル％未
満ではＺｒＯ2 のみの場合と変わらず、上記した元素の
添加効果が現れず、４０モル％を越えるとこの効果が飽
和もしくは逆に低下する。
【００２４】触媒成分担持層に、セリウム、ネオジウム
及びランタンからなる群より選ばれた少なくとも一種を
含有するジルコニウム酸化物粉末を含有させることによ
り、酸素吸蔵能の高いジルコニウム酸化物がリッチ雰囲
気及びストイキ近傍で格子酸素や吸着酸素を放出し、ロ
ジウムの酸化状態を排気ガスの浄化に適したものとする
ため、ロジウムの触媒性能の低下を抑制できる。
及びランタンからなる群より選ばれた少なくとも一種を
含有するジルコニウム酸化物粉末を含有させることによ
り、酸素吸蔵能の高いジルコニウム酸化物がリッチ雰囲
気及びストイキ近傍で格子酸素や吸着酸素を放出し、ロ
ジウムの酸化状態を排気ガスの浄化に適したものとする
ため、ロジウムの触媒性能の低下を抑制できる。
【００２５】また、請求項４記載の排気ガス浄化用触媒
には、請求項１〜３いずれかの項記載の排気ガス浄化用
触媒の触媒成分に加えて、更に、白金とパラジウムのう
ちの少なくとも一種が含有される。当該白金および／ま
たはパラジウムの含有量は、触媒１Ｌ容量中０．１〜１
５ｇである。０．１ｇ未満では低温活性や浄化性能が十
分に発現せず、逆に１５ｇを越えても白金やパラジウム
の触媒活性は飽和し経済的にも有効でない。
には、請求項１〜３いずれかの項記載の排気ガス浄化用
触媒の触媒成分に加えて、更に、白金とパラジウムのう
ちの少なくとも一種が含有される。当該白金および／ま
たはパラジウムの含有量は、触媒１Ｌ容量中０．１〜１
５ｇである。０．１ｇ未満では低温活性や浄化性能が十
分に発現せず、逆に１５ｇを越えても白金やパラジウム
の触媒活性は飽和し経済的にも有効でない。
【００２６】前記白金および／またはパラジウムが担持
される基材としては、白金やパラジウムの分散性を高
め、触媒性能を向上させるため、アルミナが適切であ
る。特に、高温耐久後のアルミナの構造安定性を高め、
α−アルミナへの相転移やＢＥＴ比表面積の低下を抑制
するために、上記アルミナにはセリウム、ジルコニウム
及びランタンからなる群より選ばれた少なくとも一種が
金属換算で１〜１０モル％含有される。１モル％未満で
はアルミナ中での分散性が劣るため、α−アルミナへの
相転移が生じて比表面積の低下を起こし、触媒としての
浄化性能が低下する。また１０モル％を超えるとセリウ
ム、ジルコニウムおよびランタンが多すぎるため、これ
らの酸化物が生成し、結果としてアルミナの比表面積の
低下が生じ、同様に触媒の浄化性能が低下する。かかる
アルミナの使用量は、触媒１Ｌあたり１０〜２００ｇで
ある。１０ｇ未満だと充分な貴金属の分散性が得られ
ず、２００ｇより多く使用しても触媒性能は飽和し、顕
著な改良効果は得られない。
される基材としては、白金やパラジウムの分散性を高
め、触媒性能を向上させるため、アルミナが適切であ
る。特に、高温耐久後のアルミナの構造安定性を高め、
α−アルミナへの相転移やＢＥＴ比表面積の低下を抑制
するために、上記アルミナにはセリウム、ジルコニウム
及びランタンからなる群より選ばれた少なくとも一種が
金属換算で１〜１０モル％含有される。１モル％未満で
はアルミナ中での分散性が劣るため、α−アルミナへの
相転移が生じて比表面積の低下を起こし、触媒としての
浄化性能が低下する。また１０モル％を超えるとセリウ
ム、ジルコニウムおよびランタンが多すぎるため、これ
らの酸化物が生成し、結果としてアルミナの比表面積の
低下が生じ、同様に触媒の浄化性能が低下する。かかる
アルミナの使用量は、触媒１Ｌあたり１０〜２００ｇで
ある。１０ｇ未満だと充分な貴金属の分散性が得られ
ず、２００ｇより多く使用しても触媒性能は飽和し、顕
著な改良効果は得られない。
【００２７】触媒成分担持層に、白金とパラジウムのう
ちの少なくとも一種を含有させることにより、ロジウム
と、白金および／またはパラジウムとの相乗作用によっ
て、高温耐久後の低温活性、浄化性能及び耐被毒性等を
向上させることとなる。
ちの少なくとも一種を含有させることにより、ロジウム
と、白金および／またはパラジウムとの相乗作用によっ
て、高温耐久後の低温活性、浄化性能及び耐被毒性等を
向上させることとなる。
【００２８】更に、請求項４記載の排気ガス浄化用触媒
には、上記触媒成分に加え、セリウム酸化物が含有され
る。当該セリウム酸化物は、ジルコニウム、ネオジウム
及びランタンからなる群より選ばれた少なくとも一種を
金属換算で１〜４０モル％、セリウムを金属換算で６０
〜９８モル％含有するものである。１〜４０モル％とし
たのは、セリウム酸化物（ＣｅＯ2 ）にジルコニウム、
ネオジウム及びランタンからなる群より選ばれた少なく
とも一種の元素を添加して、ＣｅＯ2 の酸素放出能やＢ
ＥＴ比表面積、熱安定性を顕著に改良するためである。
１モル％未満ではＣｅＯ2 のみの場合と変わらず、上記
した元素の添加効果が現れず、４０モル％を越えるとこ
の効果が飽和もしくは逆に低下する。
には、上記触媒成分に加え、セリウム酸化物が含有され
る。当該セリウム酸化物は、ジルコニウム、ネオジウム
及びランタンからなる群より選ばれた少なくとも一種を
金属換算で１〜４０モル％、セリウムを金属換算で６０
〜９８モル％含有するものである。１〜４０モル％とし
たのは、セリウム酸化物（ＣｅＯ2 ）にジルコニウム、
ネオジウム及びランタンからなる群より選ばれた少なく
とも一種の元素を添加して、ＣｅＯ2 の酸素放出能やＢ
ＥＴ比表面積、熱安定性を顕著に改良するためである。
１モル％未満ではＣｅＯ2 のみの場合と変わらず、上記
した元素の添加効果が現れず、４０モル％を越えるとこ
の効果が飽和もしくは逆に低下する。
【００２９】触媒成分担持層に、更に、ジルコニウム、
ネオジウム及びランタンからなる群より選ばれた少なく
とも一種を金属換算で１〜４０モル％、セリウムを金属
換算で６０〜９８モル％含むセリウム酸化物を含有させ
ることにより、酸素吸蔵能の高いセリウム酸化物がリッ
チ雰囲気及びストイキ近傍で格子酸素や吸着酸素を放出
し白金やパラジウムの酸化状態を排気ガスの浄化に適し
たものとし、触媒能の低下を抑制できる。
ネオジウム及びランタンからなる群より選ばれた少なく
とも一種を金属換算で１〜４０モル％、セリウムを金属
換算で６０〜９８モル％含むセリウム酸化物を含有させ
ることにより、酸素吸蔵能の高いセリウム酸化物がリッ
チ雰囲気及びストイキ近傍で格子酸素や吸着酸素を放出
し白金やパラジウムの酸化状態を排気ガスの浄化に適し
たものとし、触媒能の低下を抑制できる。
【００３０】また、請求項５記載の排気ガス浄化用触媒
において、使用されるアルカリ金属およびアルカリ土類
金属には、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウ
ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよび
バリウムが含まれる。その含有量は触媒１Ｌ中１〜４０
ｇである。１ｇ未満では、炭化水素類の吸着被毒やパラ
ジウムのシンタリングを抑制できず、４０ｇを越えても
有為な増量効果が得られず逆に性能を低下させる。
において、使用されるアルカリ金属およびアルカリ土類
金属には、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウ
ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよび
バリウムが含まれる。その含有量は触媒１Ｌ中１〜４０
ｇである。１ｇ未満では、炭化水素類の吸着被毒やパラ
ジウムのシンタリングを抑制できず、４０ｇを越えても
有為な増量効果が得られず逆に性能を低下させる。
【００３１】アルカリ金属及びアルカリ土類金属からな
る群より選ばれた少なくとも一種を含有させることによ
り浄化性能向上効果が得られる。これらを触媒成分担持
層に含有させると、リッチ雰囲気下でのＨＣ吸着被毒作
用を緩和し、また、パラジウムのシンタリングを抑制す
るため、低温活性や還元雰囲気での活性をさらに向上さ
せることができる。
る群より選ばれた少なくとも一種を含有させることによ
り浄化性能向上効果が得られる。これらを触媒成分担持
層に含有させると、リッチ雰囲気下でのＨＣ吸着被毒作
用を緩和し、また、パラジウムのシンタリングを抑制す
るため、低温活性や還元雰囲気での活性をさらに向上さ
せることができる。
【００３２】本発明の排気ガス浄化用触媒を製造するに
あたり、ジルコニウム酸化物は、マグネシウム、カルシ
ウム、ストロンチウム、バリウム、イットリウム及びラ
ンタンからなる群より選ばれた少なくとも一種とジルコ
ニウムの各水溶性塩を水に溶解又は分散させた後、アン
モニア水あるいはアンモニウム化合物の水溶液を加え、
溶液のｐＨを６．０から１０．０の範囲になるように調
整した後、水分を除去して乾燥し、次いで焼成して得る
ことを特徴とする。
あたり、ジルコニウム酸化物は、マグネシウム、カルシ
ウム、ストロンチウム、バリウム、イットリウム及びラ
ンタンからなる群より選ばれた少なくとも一種とジルコ
ニウムの各水溶性塩を水に溶解又は分散させた後、アン
モニア水あるいはアンモニウム化合物の水溶液を加え、
溶液のｐＨを６．０から１０．０の範囲になるように調
整した後、水分を除去して乾燥し、次いで焼成して得る
ことを特徴とする。
【００３３】即ち、本発明の排気ガス浄化用触媒を製造
するに際しては、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム、イットリウム及びランタンからなる
群より選ばれた少なくとも一種以上の成分とジルコニウ
ム成分を含む触媒原料を純水に加えて攪拌する。この
際、各触媒原料を同時に又は別個に溶解した液を加えて
も良い。次いで、この触媒原料を加えた混合溶液にアン
モニア水及びアンモニウム化合物の水溶液を徐々に添加
し、溶液のｐＨを６．０〜１０．０の範囲になるように
調整した後、水分を除去し、残留物を熱処理してジルコ
ニウム酸化物を得、これにロジウムを含浸担持してさら
に熱処理する。
するに際しては、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム、イットリウム及びランタンからなる
群より選ばれた少なくとも一種以上の成分とジルコニウ
ム成分を含む触媒原料を純水に加えて攪拌する。この
際、各触媒原料を同時に又は別個に溶解した液を加えて
も良い。次いで、この触媒原料を加えた混合溶液にアン
モニア水及びアンモニウム化合物の水溶液を徐々に添加
し、溶液のｐＨを６．０〜１０．０の範囲になるように
調整した後、水分を除去し、残留物を熱処理してジルコ
ニウム酸化物を得、これにロジウムを含浸担持してさら
に熱処理する。
【００３４】また、本発明の排気ガス浄化用触媒を製造
するにあたり、予めジルコニウム酸化物の沈殿を生成し
た懸濁液に、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、イットリウム及びランタンからなる群よ
り選ばれた少なくとも一種の水溶性塩を水に溶解又は分
散させた溶液を徐々に滴下した後、溶液のｐＨを６．０
から１０．０の範囲になるように調整し、水分を除去し
て乾燥し、次いで焼成して得ることを特徴とする。
するにあたり、予めジルコニウム酸化物の沈殿を生成し
た懸濁液に、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、イットリウム及びランタンからなる群よ
り選ばれた少なくとも一種の水溶性塩を水に溶解又は分
散させた溶液を徐々に滴下した後、溶液のｐＨを６．０
から１０．０の範囲になるように調整し、水分を除去し
て乾燥し、次いで焼成して得ることを特徴とする。
【００３５】本発明の排気ガス浄化用触媒に用いるマグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、イ
ットリウム及びランタンからなる群より選ばれた少なく
とも一種とジルコニウムを含有するジルコニウム酸化物
は、前記各元素の硝酸塩、炭酸塩、酢酸塩及び酸化物な
ど任意に組み合わせて製造することができる。
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、イ
ットリウム及びランタンからなる群より選ばれた少なく
とも一種とジルコニウムを含有するジルコニウム酸化物
は、前記各元素の硝酸塩、炭酸塩、酢酸塩及び酸化物な
ど任意に組み合わせて製造することができる。
【００３６】前記ジルコニウム酸化物の調製方法として
は特別な方法に限定されず、成分の著しい偏在を伴わな
い限り、公知の沈殿法、含浸法、蒸発乾固法等の種々の
方法の中から適宜選択して使用することができるが、上
記各元素の塩を水に溶解又は分散させた後、アンモニア
水あるいはアンモニウム化合物の水溶液を沈殿剤として
加える沈殿法を用いることが、ジルコニウム酸化物の組
成・結晶構造を均一にし、また、表面積を十分に確保す
るために好ましい。
は特別な方法に限定されず、成分の著しい偏在を伴わな
い限り、公知の沈殿法、含浸法、蒸発乾固法等の種々の
方法の中から適宜選択して使用することができるが、上
記各元素の塩を水に溶解又は分散させた後、アンモニア
水あるいはアンモニウム化合物の水溶液を沈殿剤として
加える沈殿法を用いることが、ジルコニウム酸化物の組
成・結晶構造を均一にし、また、表面積を十分に確保す
るために好ましい。
【００３７】上記沈殿法を実施するに際しては、溶液の
ｐＨを６．０〜１０．０の範囲に調製することにより、
各種金属塩の沈殿物を形成することができる。ｐＨが
６．０より低いと各種元素が十分に沈殿を形成せず、逆
にｐＨが１０．０より高いと沈殿した成分の一部が再溶
解することがある。
ｐＨを６．０〜１０．０の範囲に調製することにより、
各種金属塩の沈殿物を形成することができる。ｐＨが
６．０より低いと各種元素が十分に沈殿を形成せず、逆
にｐＨが１０．０より高いと沈殿した成分の一部が再溶
解することがある。
【００３８】水の除去は、例えば濾過法や蒸発乾固法等
の公知の方法の中から適宜選択して行なうことができ
る。本発明に用いるジルコニウム酸化物を得るための最
初の熱処理は、特に制限されないが、添加した元素をジ
ルコニウム酸化物に固溶させた複合酸化物を形成し、ま
た、ロジウムを分散性良く担持するための大きな比表面
積を得るため、例えば４００℃〜８００℃の比較的低温
で空気中及び／又は空気流通下で焼成を行なうことが好
ましい。
の公知の方法の中から適宜選択して行なうことができ
る。本発明に用いるジルコニウム酸化物を得るための最
初の熱処理は、特に制限されないが、添加した元素をジ
ルコニウム酸化物に固溶させた複合酸化物を形成し、ま
た、ロジウムを分散性良く担持するための大きな比表面
積を得るため、例えば４００℃〜８００℃の比較的低温
で空気中及び／又は空気流通下で焼成を行なうことが好
ましい。
【００３９】前記ジルコウニム酸化物にロジウムを添加
する方法としては、例えば含浸法や混練法等の公知の方
法の中から適宜選択して行なうことができるが、特に含
浸法を用いることが好ましい。
する方法としては、例えば含浸法や混練法等の公知の方
法の中から適宜選択して行なうことができるが、特に含
浸法を用いることが好ましい。
【００４０】ロジウムの原料化合物としては、塩化物、
硝酸塩等の水溶性のものであれば任意のものが使用でき
る。
硝酸塩等の水溶性のものであれば任意のものが使用でき
る。
【００４１】本発明にかかる排気ガス浄化用触媒は、沈
殿法で得られたジルコニウム酸化物が有する微細な細孔
構造と大きなＢＥＴ比表面積及び均一な結晶構造が、低
温におけるロジウムの触媒活性の発現に重要な役割を果
たしている。これに対し、上記沈殿法を用いずに得たジ
ルコニウム酸化物は反応に有効な比表面積が小さくな
り、また、添加した元素がジルコニウム酸化物に固溶し
た複合酸化物を形成せず担体表面に偏在し、ロジウムの
触媒活性や耐久後の浄化性能が低下する。
殿法で得られたジルコニウム酸化物が有する微細な細孔
構造と大きなＢＥＴ比表面積及び均一な結晶構造が、低
温におけるロジウムの触媒活性の発現に重要な役割を果
たしている。これに対し、上記沈殿法を用いずに得たジ
ルコニウム酸化物は反応に有効な比表面積が小さくな
り、また、添加した元素がジルコニウム酸化物に固溶し
た複合酸化物を形成せず担体表面に偏在し、ロジウムの
触媒活性や耐久後の浄化性能が低下する。
【００４２】好ましくは、ロジウムを担持したジルコニ
ウム酸化物粉末に、セリウム、ネオジウム及びランタン
から成る群より選ばれる少なくとも一種を含むジルコウ
ム酸化物粉末を加えることもできる。当該セリウム、ネ
オジウム及びランタンからなる群より選ばれる少なくと
も一種を含有するジルコニウム酸化物粉末を添加するこ
とにより、還元雰囲気下において、ロジウムの酸化状態
を、排気ガス浄化に適した状態に、より有効に維持する
ことができる。
ウム酸化物粉末に、セリウム、ネオジウム及びランタン
から成る群より選ばれる少なくとも一種を含むジルコウ
ム酸化物粉末を加えることもできる。当該セリウム、ネ
オジウム及びランタンからなる群より選ばれる少なくと
も一種を含有するジルコニウム酸化物粉末を添加するこ
とにより、還元雰囲気下において、ロジウムの酸化状態
を、排気ガス浄化に適した状態に、より有効に維持する
ことができる。
【００４３】また、更に好ましくは、アルミナ粉末やセ
リウム酸化物粉末に白金やパラジウムを含浸法で担持し
た粉末を加えることもできる。
リウム酸化物粉末に白金やパラジウムを含浸法で担持し
た粉末を加えることもできる。
【００４４】白金やパラジウムの原料化合物としては、
ジニトロジアンミン酸塩、塩化物、硝酸塩等の水溶性の
ものであれば任意のものが使用できる。
ジニトロジアンミン酸塩、塩化物、硝酸塩等の水溶性の
ものであれば任意のものが使用できる。
【００４５】好ましくはアルミナ粉末やセリウム酸化物
粉末に白金やパラジウムを含浸法で担持した粉末に、ジ
ルコニウム、ネオジウム及びランタンから成る群より選
ばれる少なくとも一種を含有するセリウム酸化物粉末を
添加する。当該ジルコニウム、ネオジウム及びランタン
からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有するセリ
ウム酸化物を添加することにより、還元雰囲気下におい
て、白金やパラジウムの酸化状態を、排気ガス浄化に適
した状態に、より有効に維持することができる。
粉末に白金やパラジウムを含浸法で担持した粉末に、ジ
ルコニウム、ネオジウム及びランタンから成る群より選
ばれる少なくとも一種を含有するセリウム酸化物粉末を
添加する。当該ジルコニウム、ネオジウム及びランタン
からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有するセリ
ウム酸化物を添加することにより、還元雰囲気下におい
て、白金やパラジウムの酸化状態を、排気ガス浄化に適
した状態に、より有効に維持することができる。
【００４６】このようにして得られる本発明にかかる排
気ガス浄化用触媒は、無担体でも有効に使用することが
できるが、粉砕・スラリーとし、触媒担体にコートし
て、４００〜９００℃で焼成して用いることが好まし
い。具体的には、得られた前記貴金属担持ジルコニウム
酸化物粉末、前記ジルコニウム酸化物粉末、上記貴金属
担持アルミナ酸化物粉末及び上記貴金属担持セリウム酸
化物粉末に、アルミナゾルを加えて湿式にて粉砕してス
ラリーとし、触媒担体に付着させ、好ましくは４００〜
６５０℃の範囲の温度で空気中及び／又は空気流通下で
焼成を行なう。
気ガス浄化用触媒は、無担体でも有効に使用することが
できるが、粉砕・スラリーとし、触媒担体にコートし
て、４００〜９００℃で焼成して用いることが好まし
い。具体的には、得られた前記貴金属担持ジルコニウム
酸化物粉末、前記ジルコニウム酸化物粉末、上記貴金属
担持アルミナ酸化物粉末及び上記貴金属担持セリウム酸
化物粉末に、アルミナゾルを加えて湿式にて粉砕してス
ラリーとし、触媒担体に付着させ、好ましくは４００〜
６５０℃の範囲の温度で空気中及び／又は空気流通下で
焼成を行なう。
【００４７】触媒担体としては、公知の触媒担体の中か
ら適宜選択して使用することができ、例えば耐火性材料
からなるモノリス担体やメタル担体が挙げられる。前記
触媒担体の形状は、特に制限されないが、通常はハニカ
ム形状で使用することが好ましく、ハニカム状の各種基
材に触媒粉末を塗布して用いる。このハニカム材料とし
ては、一般にセラミック等のコージェライト質のものが
多く用いられるが、フェライト系ステンレス等の金属材
料からなるハニカム材料を用いることも可能であり、更
には触媒成分粉末そのものをハニカム状に形成しても良
い。触媒の形状をハニカム状とすることにより、触媒と
排気ガスとの接触面積が大きくなり、圧力損失も抑制で
きるため自動車用排気ガス浄化用触媒として用いる場合
に極めて有効である。
ら適宜選択して使用することができ、例えば耐火性材料
からなるモノリス担体やメタル担体が挙げられる。前記
触媒担体の形状は、特に制限されないが、通常はハニカ
ム形状で使用することが好ましく、ハニカム状の各種基
材に触媒粉末を塗布して用いる。このハニカム材料とし
ては、一般にセラミック等のコージェライト質のものが
多く用いられるが、フェライト系ステンレス等の金属材
料からなるハニカム材料を用いることも可能であり、更
には触媒成分粉末そのものをハニカム状に形成しても良
い。触媒の形状をハニカム状とすることにより、触媒と
排気ガスとの接触面積が大きくなり、圧力損失も抑制で
きるため自動車用排気ガス浄化用触媒として用いる場合
に極めて有効である。
【００４８】ハニカム材料に付着させる触媒成分コート
層の量は、触媒成分全体のトータルで、触媒１Ｌあた
り、５０ｇ〜４００ｇが好ましい。触媒成分担持層が多
い程、触媒活性や触媒寿命の面からは好ましいが、コー
ト層が厚くなりすぎると、触媒成分担持層内部で反応ガ
スが拡散不良となり触媒と十分に接触できなくなるた
め、活性に対する増量効果が飽和し、更にはガスの通過
抵抗も大きくなってしまう。このため、コート層量は、
上記触媒１Ｌあたり５０ｇ〜４００ｇが好ましい。
層の量は、触媒成分全体のトータルで、触媒１Ｌあた
り、５０ｇ〜４００ｇが好ましい。触媒成分担持層が多
い程、触媒活性や触媒寿命の面からは好ましいが、コー
ト層が厚くなりすぎると、触媒成分担持層内部で反応ガ
スが拡散不良となり触媒と十分に接触できなくなるた
め、活性に対する増量効果が飽和し、更にはガスの通過
抵抗も大きくなってしまう。このため、コート層量は、
上記触媒１Ｌあたり５０ｇ〜４００ｇが好ましい。
【００４９】更に、ロジウムと、白金および／またはパ
ラジウムの相乗作用を効率よく発現させるために、白金
および／またはパラジウムを含有する触媒成分層はコー
ト層の下側（内層側）に配置し、ロジウムを含有する触
媒成分層はコート層の上側（表層側）に配置する。白金
については、ロジウムと同一触媒成分層中に含有させコ
ート層の上側（表層側）配置することが好ましい。
ラジウムの相乗作用を効率よく発現させるために、白金
および／またはパラジウムを含有する触媒成分層はコー
ト層の下側（内層側）に配置し、ロジウムを含有する触
媒成分層はコート層の上側（表層側）に配置する。白金
については、ロジウムと同一触媒成分層中に含有させコ
ート層の上側（表層側）配置することが好ましい。
【００５０】更に好ましくは、得られた排気ガス浄化用
触媒に、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属
を含浸担持させることもできる。使用できるアルカリ金
属及びアルカリ土類金属としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウムおよびバリウムからなる群より選ばれる
少なくとも一種の元素である。
触媒に、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属
を含浸担持させることもできる。使用できるアルカリ金
属及びアルカリ土類金属としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウムおよびバリウムからなる群より選ばれる
少なくとも一種の元素である。
【００５１】使用できるアルカリ金属及びアルカリ土類
金属の化合物は、酸化物、酢酸塩及び水酸化物等の水溶
性のものである。これにより、パラジウムの近傍に塩基
性元素であるアルカリ金属および／またはアルカリ土類
金属を分散性良く担持することが可能となる。
金属の化合物は、酸化物、酢酸塩及び水酸化物等の水溶
性のものである。これにより、パラジウムの近傍に塩基
性元素であるアルカリ金属および／またはアルカリ土類
金属を分散性良く担持することが可能となる。
【００５２】即ち、アルカリ金属化合物および／または
アルカリ土類金属からなる粉末の水溶液を、ウオッシュ
コート成分を担持した上記担体に含浸し、乾燥し、次い
で空気中及び／又は空気流通下で２００〜６００℃の比
較的低温で焼成するものである。かかる焼成温度が２０
０℃未満だとアルカリ金属及びアルカリ土類金属化合物
が酸化物形態になることが十分にできず、逆に６００℃
を越えても焼成温度の効果は飽和し、顕著な差異は得ら
れない。
アルカリ土類金属からなる粉末の水溶液を、ウオッシュ
コート成分を担持した上記担体に含浸し、乾燥し、次い
で空気中及び／又は空気流通下で２００〜６００℃の比
較的低温で焼成するものである。かかる焼成温度が２０
０℃未満だとアルカリ金属及びアルカリ土類金属化合物
が酸化物形態になることが十分にできず、逆に６００℃
を越えても焼成温度の効果は飽和し、顕著な差異は得ら
れない。
【００５３】
【実施例】本発明を次の実施例及び比較例により説明す
る。
る。
【００５４】実施例１ セリウム３モル％（ＣｅＯ2 に換算して８．７重量
％）、ジルコニウム３モル％（ＺｒＯ2 に換算して６．
３重量％）とランタン２モル％（Ｌａ2 Ｏ3 に換算して
５．５重量％）を含有するアルミナ粉末（粉末Ａ）に硝
酸パラジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間乾燥
した後、空気中４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持ア
ルミナ粉末（粉末Ｂ）を得た。この粉末ＢのＰｄ濃度は
１．７重量％であった。ランタン１モル％（Ｌａ2 Ｏ3
に換算して２重量％）とジルコニウム３２モル％（Ｚｒ
Ｏ2 に換算して２５重量％）を含むセリウム酸化物粉末
（粉末Ｃ）に硝酸パラジウム水溶液を含浸し、１５０℃
で１２時間乾燥した後、空気中４００℃で１時間焼成し
て、Ｐｄ担持セリウム酸化物（Ｌａ0.01Ｚｒ0.32Ｃｅ
0.67Ｏx ）粉末（粉末Ｄ）を得た。この粉末ＤのＰｄ濃
度は０．７５重量％であった。上記粉末Ａ５４ｇ、粉末
Ｂ４２６ｇ、粉末Ｃ３０ｇ、粉末Ｄ２９０ｇと硝酸水溶
液１０００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合・粉砕し
てスラリーを得た。このスラリー液をコージェライト質
モノリス担体（１．７Ｌ、４００セル）に付着させ、空
気流にてセル内の余剰のスラリーを除去した後乾燥し、
４００℃で１時間焼成した。このスラリー液を付着させ
る作業を２度行い、コート層重量が２００ｇ／Ｌ−担体
の触媒Ａを得た。パラジウムの担持量は６６．７ｇ／ｃ
ｆ（２．４ｇ／Ｌ）であった。
％）、ジルコニウム３モル％（ＺｒＯ2 に換算して６．
３重量％）とランタン２モル％（Ｌａ2 Ｏ3 に換算して
５．５重量％）を含有するアルミナ粉末（粉末Ａ）に硝
酸パラジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間乾燥
した後、空気中４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持ア
ルミナ粉末（粉末Ｂ）を得た。この粉末ＢのＰｄ濃度は
１．７重量％であった。ランタン１モル％（Ｌａ2 Ｏ3
に換算して２重量％）とジルコニウム３２モル％（Ｚｒ
Ｏ2 に換算して２５重量％）を含むセリウム酸化物粉末
（粉末Ｃ）に硝酸パラジウム水溶液を含浸し、１５０℃
で１２時間乾燥した後、空気中４００℃で１時間焼成し
て、Ｐｄ担持セリウム酸化物（Ｌａ0.01Ｚｒ0.32Ｃｅ
0.67Ｏx ）粉末（粉末Ｄ）を得た。この粉末ＤのＰｄ濃
度は０．７５重量％であった。上記粉末Ａ５４ｇ、粉末
Ｂ４２６ｇ、粉末Ｃ３０ｇ、粉末Ｄ２９０ｇと硝酸水溶
液１０００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合・粉砕し
てスラリーを得た。このスラリー液をコージェライト質
モノリス担体（１．７Ｌ、４００セル）に付着させ、空
気流にてセル内の余剰のスラリーを除去した後乾燥し、
４００℃で１時間焼成した。このスラリー液を付着させ
る作業を２度行い、コート層重量が２００ｇ／Ｌ−担体
の触媒Ａを得た。パラジウムの担持量は６６．７ｇ／ｃ
ｆ（２．４ｇ／Ｌ）であった。
【００５５】Ｃａ0.2 Ｚｒ1.0 Ｏx 粉末（粉末Ｅ）に硝
酸ロジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間乾燥し
た後、空気中４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持Ｃａ
0.2Ｚｒ1.0 Ｏx 粉末（粉末Ｆ）を得た。この粉末Ｆの
Ｒｈ濃度は１．０６重量％であった。粉末Ａにジニトロ
ジアンミン酸白金水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間
乾燥した後、空気中４００℃で１時間焼成して、Ｐｔ担
持アルミナ粉末（粉末Ｇ）を得た。この粉末ＧのＰｔ濃
度は１．１重量％であった。上記粉末Ｆ２２３ｇ、粉末
Ｇ２１４ｇと、ランタン１モル％（Ｌａ2 Ｏ3 に換算し
て１．２重量％）及びセリウム２０モル％（ＣｅＯ2 に
換算して２５．８重量％）を含むジルコニウム酸化物粉
末（粉末Ｈ）２１３ｇと硝酸水溶液１０００ｇを磁性ボ
ールミルに投入し、混合・粉砕してスラリーを得た。こ
のスラリー液を前記触媒Ａに付着させ、空気流にてセル
内の余剰のスラリーを除去した後乾燥し、４００℃で１
時間焼成した。コート層重量６５ｇ／Ｌ−担体の触媒Ｂ
を得た。Ｒｈの担持量は６．７ｇ／ｃｆ（０．２４ｇ／
Ｌ）、Ｐｔの担持量は６．７ｇ／ｃｆ（０．２４ｇ／
Ｌ）であった。次いで、上記触媒Ｂに酢酸バリウム溶液
を付着させた後、空気中４００℃で１時間焼成し、Ｂａ
Ｏとして２０ｇ／Ｌを含有させた。
酸ロジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間乾燥し
た後、空気中４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持Ｃａ
0.2Ｚｒ1.0 Ｏx 粉末（粉末Ｆ）を得た。この粉末Ｆの
Ｒｈ濃度は１．０６重量％であった。粉末Ａにジニトロ
ジアンミン酸白金水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間
乾燥した後、空気中４００℃で１時間焼成して、Ｐｔ担
持アルミナ粉末（粉末Ｇ）を得た。この粉末ＧのＰｔ濃
度は１．１重量％であった。上記粉末Ｆ２２３ｇ、粉末
Ｇ２１４ｇと、ランタン１モル％（Ｌａ2 Ｏ3 に換算し
て１．２重量％）及びセリウム２０モル％（ＣｅＯ2 に
換算して２５．８重量％）を含むジルコニウム酸化物粉
末（粉末Ｈ）２１３ｇと硝酸水溶液１０００ｇを磁性ボ
ールミルに投入し、混合・粉砕してスラリーを得た。こ
のスラリー液を前記触媒Ａに付着させ、空気流にてセル
内の余剰のスラリーを除去した後乾燥し、４００℃で１
時間焼成した。コート層重量６５ｇ／Ｌ−担体の触媒Ｂ
を得た。Ｒｈの担持量は６．７ｇ／ｃｆ（０．２４ｇ／
Ｌ）、Ｐｔの担持量は６．７ｇ／ｃｆ（０．２４ｇ／
Ｌ）であった。次いで、上記触媒Ｂに酢酸バリウム溶液
を付着させた後、空気中４００℃で１時間焼成し、Ｂａ
Ｏとして２０ｇ／Ｌを含有させた。
【００５６】実施例２ Ｃａ0.2 Ｚｒ1.0 Ｏx 粉末の代わりに、Ｍｇ0.09Ｚｒ
1.0 Ｏx を用いた以外は、実施例１と同様にして排気ガ
ス浄化用触媒を得た。
1.0 Ｏx を用いた以外は、実施例１と同様にして排気ガ
ス浄化用触媒を得た。
【００５７】実施例３ Ｃａ0.2 Ｚｒ1.0 Ｏx 粉末の代わりに、Ｓｒ0.1 Ｚｒ
1.0 Ｏx を用いた以外は、実施例１と同様にして排気ガ
ス浄化用触媒を得た。
1.0 Ｏx を用いた以外は、実施例１と同様にして排気ガ
ス浄化用触媒を得た。
【００５８】実施例４ Ｃａ0.2 Ｚｒ1.0 Ｏx 粉末の代わりに、Ｙ0.1 Ｚｒ1.0
Ｏx を用いた以外は、実施例１と同様にして排気ガス浄
化用触媒を得た。
Ｏx を用いた以外は、実施例１と同様にして排気ガス浄
化用触媒を得た。
【００５９】実施例５ Ｃａ0.2 Ｚｒ1.0 Ｏx 粉末の代わりに、Ｌａ0.3 Ｚｒ
1.0 Ｏx を用いた以外は、実施例１と同様にして排気ガ
ス浄化用触媒を得た。
1.0 Ｏx を用いた以外は、実施例１と同様にして排気ガ
ス浄化用触媒を得た。
【００６０】実施例６ Ｃａ0.2 Ｚｒ1.0 Ｏx 粉末の代わりに、Ｎｄ0.4 Ｚｒ
1.0 Ｏx を用いた以外は、実施例１と同様にして排気ガ
ス浄化用触媒を得た。
1.0 Ｏx を用いた以外は、実施例１と同様にして排気ガ
ス浄化用触媒を得た。
【００６１】実施例７ ジルコニウム３重量％を含有させたアルミナ粉末（粉末
Ｉ）に硝酸ロジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時
間乾燥した後、空気中４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ
担持アルミナ粉末（粉末Ｊ）を得た。この粉末ＪのＲｈ
濃度は２．２５重量％であった。セリウム３モル％を含
有させたアルミナ粉末（粉末Ｋ）にジニトロジアンミン
酸白金水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間乾燥した
後、空気中４００℃で１時間焼成して、Ｐｔ担持アルミ
ナ粉末（粉末Ｌ）を得た。この粉末ＬのＰｔ濃度は２．
４８重量％であった。上記粉末Ｊ１０５ｇ、粉末Ｌ９５
ｇ、実施例１で調製した粉末Ｈ２００ｇ、粉末Ｅ（Ｃａ
0.2 Ｚｒ1.0 Ｏx 粉末）２００ｇと硝酸水溶液１０００
ｇを磁性ボールミルに投入し、混合・粉砕してスラリー
を得た。このスラリー液を、実施例１で得られた触媒Ａ
に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを除去
した後乾燥し、４００℃で１時間焼成した。コート層重
量６０ｇ／Ｌ−担体の触媒Ｃを得た。Ｒｈの担持量は
６．７ｇ／ｃｆ（０．２４ｇ／Ｌ）、Ｐｔの担持量は
６．７ｇ／ｃｆ（０．２４ｇ／Ｌ）であった。次いで、
上記触媒Ｃに酢酸バリウム溶液を付着させた後、空気中
４００℃で１時間焼成し、ＢａＯとして２０ｇ／Ｌを含
有させた。
Ｉ）に硝酸ロジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時
間乾燥した後、空気中４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ
担持アルミナ粉末（粉末Ｊ）を得た。この粉末ＪのＲｈ
濃度は２．２５重量％であった。セリウム３モル％を含
有させたアルミナ粉末（粉末Ｋ）にジニトロジアンミン
酸白金水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間乾燥した
後、空気中４００℃で１時間焼成して、Ｐｔ担持アルミ
ナ粉末（粉末Ｌ）を得た。この粉末ＬのＰｔ濃度は２．
４８重量％であった。上記粉末Ｊ１０５ｇ、粉末Ｌ９５
ｇ、実施例１で調製した粉末Ｈ２００ｇ、粉末Ｅ（Ｃａ
0.2 Ｚｒ1.0 Ｏx 粉末）２００ｇと硝酸水溶液１０００
ｇを磁性ボールミルに投入し、混合・粉砕してスラリー
を得た。このスラリー液を、実施例１で得られた触媒Ａ
に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを除去
した後乾燥し、４００℃で１時間焼成した。コート層重
量６０ｇ／Ｌ−担体の触媒Ｃを得た。Ｒｈの担持量は
６．７ｇ／ｃｆ（０．２４ｇ／Ｌ）、Ｐｔの担持量は
６．７ｇ／ｃｆ（０．２４ｇ／Ｌ）であった。次いで、
上記触媒Ｃに酢酸バリウム溶液を付着させた後、空気中
４００℃で１時間焼成し、ＢａＯとして２０ｇ／Ｌを含
有させた。
【００６２】実施例８ Ｃａ0.2 Ｚｒ1.0 Ｏx 粉末の代わりに、Ｍｇ0.09Ｚｒ
1.0 Ｏx を用いた以外は、実施例７と同様にして排気ガ
ス浄化用触媒を得た。
1.0 Ｏx を用いた以外は、実施例７と同様にして排気ガ
ス浄化用触媒を得た。
【００６３】実施例９ Ｃａ0.2 Ｚｒ1.0 Ｏx 粉末の代わりに、Ｓｒ0.1 Ｚｒ
1.0 Ｏx を用いた以外は、実施例７と同様にして排気ガ
ス浄化用触媒を得た。
1.0 Ｏx を用いた以外は、実施例７と同様にして排気ガ
ス浄化用触媒を得た。
【００６４】実施例１０ Ｃａ0.2 Ｚｒ1.0 Ｏx 粉末の代わりに、Ｙ0.1 Ｚｒ1.0
Ｏx を用いた以外は、実施例７と同様にして排気ガス浄
化用触媒を得た。
Ｏx を用いた以外は、実施例７と同様にして排気ガス浄
化用触媒を得た。
【００６５】実施例１１ Ｃａ0.2 Ｚｒ1.0 Ｏx 粉末の代わりに、Ｌａ0.3 Ｚｒ
1.0 Ｏx を用いた以外は、実施例７と同様にして排気ガ
ス浄化用触媒を得た。
1.0 Ｏx を用いた以外は、実施例７と同様にして排気ガ
ス浄化用触媒を得た。
【００６６】実施例１２ Ｃａ0.2 Ｚｒ1.0 Ｏx 粉末の代わりに、Ｎｄ0.4 Ｚｒ
1.0 Ｏx を用いた以外は、実施例７と同様にして排気ガ
ス浄化用触媒を得た。
1.0 Ｏx を用いた以外は、実施例７と同様にして排気ガ
ス浄化用触媒を得た。
【００６７】比較例１ Ｃａ0.2 Ｚｒ1.0 Ｏx 粉末の代わりに、活性アルミナを
用いた以外は、実施例１と同様にして排気ガス浄化用触
媒を得た。
用いた以外は、実施例１と同様にして排気ガス浄化用触
媒を得た。
【００６８】比較例２ Ｃａ0.2 Ｚｒ1.0 Ｏx 粉末の代わりに、ＺｒＯ2 を用い
た以外は、実施例１と同様にして排気ガス浄化用触媒を
得た。
た以外は、実施例１と同様にして排気ガス浄化用触媒を
得た。
【００６９】比較例３ Ｃａ0.2 Ｚｒ1.0 Ｏx 粉末の代わりに、Ｃａ1.0 Ｚｒ
1.0 Ｏx を用いた以外は、実施例１と同様にして排気ガ
ス浄化用触媒を得た。
1.0 Ｏx を用いた以外は、実施例１と同様にして排気ガ
ス浄化用触媒を得た。
【００７０】比較例４ Ｃａ0.2 Ｚｒ1.0 Ｏx 粉末の代わりに、活性アルミナを
用いた以外は、実施例７と同様にして排気ガス浄化用触
媒を得た。
用いた以外は、実施例７と同様にして排気ガス浄化用触
媒を得た。
【００７１】比較例５ Ｃａ0.2 Ｚｒ1.0 Ｏx 粉末の代わりに、ＺｒＯ2 を用い
た以外は、実施例７と同様にして排気ガス浄化用触媒を
得た。
た以外は、実施例７と同様にして排気ガス浄化用触媒を
得た。
【００７２】比較例６ Ｃａ0.2 Ｚｒ1.0 Ｏx 粉末の代わりに、Ｃａ1.0 Ｚｒ
1.0 Ｏx を用いた以外は、実施例７と同様にして排気ガ
ス浄化用触媒を得た。
1.0 Ｏx を用いた以外は、実施例７と同様にして排気ガ
ス浄化用触媒を得た。
【００７３】上記実施例１〜１２及び比較例１〜６で得
られた排気ガス浄化用触媒中におけるロジウム、白金、
パラジウム、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の含有
量を表１に示す。
られた排気ガス浄化用触媒中におけるロジウム、白金、
パラジウム、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の含有
量を表１に示す。
【００７４】
【表１】
【００７５】試験例 前記実施例１〜１２及び比較例１〜６の排気ガス浄化用
触媒について、以下の耐久条件により耐久を行った後、
下記評価条件で触媒活性評価を行った。
触媒について、以下の耐久条件により耐久を行った後、
下記評価条件で触媒活性評価を行った。
【００７６】耐久条件 エンジン排気量 ４４００ｃｃ 燃料 有鉛ガソリン（Ｐｂ５０ｍｇ／ｕｓｇ） 触媒入口ガス温度 ９５０℃ 耐久時間 １００時間 入口ガス組成 ＣＯ ０．５±０．１％ Ｏ2 ０．５±０．１％ ＨＣ 約１１００ｐｐｍ ＮＯ １３００ｐｐｍ ＣＯ2 １５％
【００７７】評価条件１：低温活性 エンジン排気量 ２０００ｃｃ 燃料 無鉛ガソリン 昇温速度 １０℃／分 測定温度範囲 １５０〜５００℃ 耐久後の各排気ガス浄化用触媒の低温活性を、各々Ｈ
Ｃ、ＣＯ及びＮＯx の転化率が５０％になった時の温度
（Ｔ５０／℃）で表し、その結果を表２に示す。
Ｃ、ＣＯ及びＮＯx の転化率が５０％になった時の温度
（Ｔ５０／℃）で表し、その結果を表２に示す。
【００７８】
【表２】
【００７９】 耐久後の各排気ガス浄化用触媒の浄化性能を、ストイキ
雰囲気における以下の数１〜３により決定されるＨＣ、
ＣＯ及びＮＯx の平均転化率（％）で表し、その結果を
表３に示す。
雰囲気における以下の数１〜３により決定されるＨＣ、
ＣＯ及びＮＯx の平均転化率（％）で表し、その結果を
表３に示す。
【数１】
【数２】
【数３】
【００８０】
【表３】
【００８１】比較例に比べて実施例は、触媒活性が高
く、後述する本発明の効果を確認することができた。
く、後述する本発明の効果を確認することができた。
【００８２】
【発明の効果】請求項１記載の排気ガス浄化用触媒は、
高温下における耐久性に優れ、耐久後の低温活性及びス
トイキ転化率等の排気ガス浄化性能を向上させることが
できる。
高温下における耐久性に優れ、耐久後の低温活性及びス
トイキ転化率等の排気ガス浄化性能を向上させることが
できる。
【００８３】請求項２記載の排気ガス浄化用触媒は、上
記効果に加えて、更に高温での構造安定性を向上させる
ことができる。
記効果に加えて、更に高温での構造安定性を向上させる
ことができる。
【００８４】請求項３記載の排気ガス浄化用触媒は、上
記効果に加えて、触媒成分の還元に起因する触媒性能の
低下を抑制できる。
記効果に加えて、触媒成分の還元に起因する触媒性能の
低下を抑制できる。
【００８５】請求項４記載の排気ガス浄化用触媒は、上
記効果に加えて、更に低温活性や浄化性能を向上させ、
触媒成分の還元に起因する触媒性能の低下を抑制でき
る。
記効果に加えて、更に低温活性や浄化性能を向上させ、
触媒成分の還元に起因する触媒性能の低下を抑制でき
る。
【００８６】請求項５記載の排気ガス浄化用触媒は、上
記効果に加えて触媒成分中のパラジウムのシンタリング
を抑制し、更に低温活性や浄化性能を向上させることが
できる。
記効果に加えて触媒成分中のパラジウムのシンタリング
を抑制し、更に低温活性や浄化性能を向上させることが
できる。
【００８７】請求項６記載の排気ガス浄化用触媒の製造
方法は、添加した元素をジルコニウム酸化物に容易に固
溶させ、組成、結晶構造が均一で表面積の大きな複合酸
化物を得ることができる。
方法は、添加した元素をジルコニウム酸化物に容易に固
溶させ、組成、結晶構造が均一で表面積の大きな複合酸
化物を得ることができる。
【００８８】請求項７記載の排気ガス浄化用触媒の製造
方法は、上記効果に加えて、さらに添加した元素が固溶
したジルコニウム酸化物の結晶構造の熱安定性を向上さ
せることができる。
方法は、上記効果に加えて、さらに添加した元素が固溶
したジルコニウム酸化物の結晶構造の熱安定性を向上さ
せることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/56 ３０１Ａ
Claims (7)
- 【請求項１】 触媒成分担持層を有する一体構造型触媒
において、触媒成分として少なくともロジウムとジルコ
ニウム酸化物を含み、該ジルコニウム酸化物が、マグネ
シウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、イッ
トリウム及びランタンからなる群より選ばれた少なくと
も一種を含有することを特徴とする排気ガス浄化用触
媒。 - 【請求項２】 請求項１記載の排気ガス浄化用触媒にお
いて、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バ
リウム、イットリウム及びランタンからなる群より選ば
れた少なくとも一種を含有するジルコニウム酸化物が、
次の一般式； 〔Ｘ〕a Ｚｒb Ｏc （式中、Ｘは、マグネシウム、カルシウム、ストロンチ
ウム、バリウム、イットリウム及びランタンからなる群
より選ばれた少なくとも一種の元素であり、ａ，ｂ及び
ｃは、各元素の原子比率を表し、ｂ＝１．０の時、ａ＝
０．０１〜０．６、ｃは上記各成分の原子価を満足する
のに必要な酸素原子数である）で表されるジルコニウム
酸化物であることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載の排気ガス浄化用触
媒に、更にセリウム、ネオジウム及びランタンからなる
群より選ばれた少なくとも一種を金属換算で１〜４０モ
ル％、ジルコニウムを金属換算で６０〜９８モル％含む
ジルコニウム酸化物が含有されることを特徴とする排気
ガス浄化用触媒。 - 【請求項４】 請求項１〜３いずれかの項記載の排気ガ
ス浄化用触媒に、更に、白金とパラジウムのうちの少な
くとも一種と、活性アルミナと、セリウム、ジルコニウ
ム及びランタンからなる群より選ばれた少なくとも一種
を金属換算で１〜１０モル％含むアルミナと、ジルコニ
ウム、ネオジウム及びランタンからなる群より選ばれた
少なくとも一種を金属換算で１〜４０モル％、セリウム
を金属換算で６０〜９８モル％含むセリウム酸化物が含
有されることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項５】 請求項１〜４いずれかの項記載の排気ガ
ス浄化用触媒に、更に、アルカリ金属及びアルカリ土類
金属からなる群より選ばれた少なくとも一種が含有され
ることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項６】 請求項１〜５記載の排気ガス浄化用触媒
を製造するにあたり、ジルコニウム酸化物は、マグネシ
ウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、イット
リウム及びランタンからなる群より選ばれた少なくとも
一種とジルコニウムの各水溶性塩を水に溶解又は分散さ
せた後、アンモニア水あるいはアンモニウム化合物の水
溶液を加え、溶液のｐＨを６．０から１０．０の範囲に
なるように調整した後、水分を除去して乾燥し、次いで
焼成して得ることを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製
造方法。 - 【請求項７】 請求項１〜５記載の排気ガス浄化用触媒
を製造するにあたり、予めジルコニウム酸化物の沈殿を
生成した懸濁液に、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウム、イットリウム及びランタンからな
る群より選ばれた少なくとも一種の水溶性塩を水に溶解
又は分散させた溶液を徐々に滴下した後、溶液のｐＨを
６．０から１０．０の範囲になるように調整し、水分を
除去して乾燥し、次いで焼成して得ることを特徴とする
排気ガス浄化用触媒の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30791695A JP3498453B2 (ja) | 1995-11-27 | 1995-11-27 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| US08/755,375 US5814576A (en) | 1995-11-27 | 1996-11-25 | Catalyst for purifying exhaust gas and method of producing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30791695A JP3498453B2 (ja) | 1995-11-27 | 1995-11-27 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09141098A true JPH09141098A (ja) | 1997-06-03 |
| JP3498453B2 JP3498453B2 (ja) | 2004-02-16 |
Family
ID=17974717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30791695A Expired - Lifetime JP3498453B2 (ja) | 1995-11-27 | 1995-11-27 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5814576A (ja) |
| JP (1) | JP3498453B2 (ja) |
Cited By (14)
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