JP2006068665A - 排ガス浄化触媒の製造方法及び排ガス浄化触媒 - Google Patents
排ガス浄化触媒の製造方法及び排ガス浄化触媒 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006068665A JP2006068665A JP2004256824A JP2004256824A JP2006068665A JP 2006068665 A JP2006068665 A JP 2006068665A JP 2004256824 A JP2004256824 A JP 2004256824A JP 2004256824 A JP2004256824 A JP 2004256824A JP 2006068665 A JP2006068665 A JP 2006068665A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metal oxide
- noble metal
- solution
- catalyst
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 121
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title abstract 5
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 155
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 155
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 117
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 35
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 71
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 52
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 38
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 34
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 32
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 17
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- -1 metal complex ion Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 6
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 claims description 6
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 36
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 30
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 22
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 18
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 16
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 15
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CAYZKRUQXQSGCE-UHFFFAOYSA-N [O-][N+](=O)[Pt]([N+]([O-])=O)([N+]([O-])=O)([N+]([O-])=O)([N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O Chemical compound [O-][N+](=O)[Pt]([N+]([O-])=O)([N+]([O-])=O)([N+]([O-])=O)([N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O CAYZKRUQXQSGCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 3
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 2
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N rhodium(3+);trinitrate Chemical compound [Rh+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002076 stabilized zirconia Inorganic materials 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/066—Zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- B01J35/19—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0211—Impregnation using a colloidal suspension
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1021—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1025—Rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/40—Mixed oxides
- B01D2255/407—Zr-Ce mixed oxides
-
- B01J35/396—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0207—Pretreatment of the support
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0242—Coating followed by impregnation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Abstract
【課題】 貴金属を選択的に担持できる排ガス浄化触媒の製造方法、及びこの方法によって得ることができる排ガス浄化触媒を提供する。
【解決手段】 下記の工程（ａ）〜（ｃ）を含む、第１の金属酸化物に貴金属を選択的に担持する方法、及びこの方法によって得ることができる排ガス浄化触媒とする：（ａ）ｐＨ値の変動によるゼータ電位の変動の変動の様式が互いに異なる第１及び第２の金属酸化物担体を含有する溶液を提供すること、（ｂ）第１と第２の金属酸化物担体のゼータ電位が異なるように溶液のｐＨに調節しながら、この溶液を、貴金属イオン又は錯イオンを含有する貴金属溶液と混合して、第１の金属酸化物担体に選択的に、貴金属を担持させること：（ｃ）得られた金属酸化物担体を乾燥及び焼成すること。
【選択図】 図１
【解決手段】 下記の工程（ａ）〜（ｃ）を含む、第１の金属酸化物に貴金属を選択的に担持する方法、及びこの方法によって得ることができる排ガス浄化触媒とする：（ａ）ｐＨ値の変動によるゼータ電位の変動の変動の様式が互いに異なる第１及び第２の金属酸化物担体を含有する溶液を提供すること、（ｂ）第１と第２の金属酸化物担体のゼータ電位が異なるように溶液のｐＨに調節しながら、この溶液を、貴金属イオン又は錯イオンを含有する貴金属溶液と混合して、第１の金属酸化物担体に選択的に、貴金属を担持させること：（ｃ）得られた金属酸化物担体を乾燥及び焼成すること。
【選択図】 図１
Description
本発明は、内燃機関等の燃焼装置から排出される排ガス中の成分を浄化するための排ガス浄化触媒、並びに排ガス浄化触媒の製造方法に関する。
自動車エンジン等の内燃機関からの排ガス中には、窒素酸化物（ＮＯx）、一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）等が含まれるが、これらの物質は、ＣＯ及びＨＣを酸化すると同時に、ＮＯxを還元する排ガス浄化触媒によって除去できる。排ガス浄化触媒の代表的なものとしては、白金（Ｐｔ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）等の貴金属をγ−アルミナ等の多孔質金属酸化物担体に担持した三元触媒が知られている。
このような排ガス浄化触媒に関しては様々な研究がなされており、複数種の金属酸化物担体を混合又は積層してそれぞれの金属酸化物担体の特性を利用することも行われている。例えばセリアは、排ガス中の酸素濃度が高いときに酸素を吸蔵し、排ガス中の酸素濃度が低いときに酸素を放出する酸素吸蔵能（ＯＳＣ能）を有するが、耐熱性が比較的低い。従ってセリアとジルコニア又はアルミナを固溶体化又は混合して用いて、触媒の耐熱性を改良することが行われている。
また更に、複数種の金属酸化物担体を混合して用いる場合に、それぞれの金属酸化物担体にそれぞれ異なる貴金属を担持させることも提案されている。例えば特許文献１では、貴金属を担持した第１触媒粉末と、ＮＯx吸蔵材及び卑金属を担持した第２触媒粉末とを混合して触媒とすることが開示されている。これによれば、貴金属とＮＯx吸蔵材とを分離して配置することによって貴金属のシンタリングを防止でき、且つ卑金属とＮＯx吸蔵材とを近接担持することによってＮＯxの酸化還元を促進できるとしている。
特許文献２では、有機貴金属錯体を用いて触媒担体に貴金属を担持することを提案している。これによれば、活性な貴金属原子の第１近接原子を、この貴金属原子と同一の貴金属原子にできるとしている。
特許文献３では、多価アルコール中で金属微粒子を生成させ、ｐＨを２以下又は７以上に調節して、金属微粒子の凝集を防止することを提案している。
特許文献４では、貴金属カルボニル錯体の総電荷ｎが−１〜−１０となる貴金属クラスターカルボニル化合物を使用することを提案している。
上述のように、複数種の金属酸化物担体、例えばセリアとアルミナを組み合わせて使用して、それぞれの担体の利益を得ることが知られている。
また近年の研究によれば、金属酸化物担体とそこに担持される貴金属との組み合わせも重要な意味を有することが分かっている。例えば、白金をセリア上に担持すると、白金とセリアとの親和性によって白金のシンタリングが防止されること、ロジウムをジルコニア上に担持すると、良好な排ガス浄化性能を発揮することが知られている。触媒の使用の間に白金がシンタリングすると、触媒の活性点が減少し、それによって触媒活性が低下するので、白金のシンタリングを抑制することは非常に重要である。
特許文献１で示されているように、複数種の金属酸化物担体粉末にそれぞれ異なる貴金属を担持させるためには、それぞれの金属酸化物担体粉末に予め貴金属を担持し、得られる複数種の貴金属担持担体粉末を混合することができる。
しかしながらこの方法は、工程数の増加を伴い、また複数種の金属酸化物担体の１次粒子が合わさって２次粒子を形成している場合、複数種の金属酸化物担体が予め積層若しくは混合されている場合、又は複数種の金属酸化物担体が少なくとも部分的に固溶体を形成している場合には適用できない。
よって本発明では、複数種の触媒担体のうちのいずれかの触媒担体に貴金属を選択的に担持できる排ガス浄化触媒の製造方法、及びこの方法で得ることができる排ガス浄化触媒を提供する。
本発明は、下記の工程（ａ）〜（ｃ）を含む、排ガス浄化触媒の製造方法である：
（ａ）ｐＨ値の変動によるゼータ電位の変動の様式が互いに異なる第１及び第２の金属酸化物担体を含有する溶液を提供すること、
（ｂ）溶液のｐＨを下記の（ｉ）〜（ｉｉｉ）のいずれかのｐＨに維持しながら、溶液を、貴金属イオン又は錯イオンを含有する貴金属溶液と混合すること：
（ｉ）第１の金属酸化物担体のゼータ電位が、第２の金属酸化物担体のゼータ電位と異なる符号で、且つ貴金属イオン又は錯イオンの電荷の符号と異なる符号を有するｐＨ；
（ｉｉ）第１の金属酸化物担体のゼータ電位が、第２の金属酸化物担体のゼータ電位と同じ符号で絶対値が２倍、３倍、５倍又は１０倍よりも大きく、且つ貴金属イオン又は錯イオンの電荷の符号と異なる符号を有するｐＨ；
（ｉｉｉ）第１の金属酸化物担体のゼータ電位が、第２の金属酸化物担体のゼータ電位と同じ符号で絶対値が１／２倍、１／３倍、１／５倍又は１／１０倍よりも小さく、且つ貴金属イオン又は錯イオンの電荷の符号と同じ符号を有するｐＨ、
（ｃ）得られた第１及び第２の金属酸化物担体を乾燥及び焼成すること。
（ａ）ｐＨ値の変動によるゼータ電位の変動の様式が互いに異なる第１及び第２の金属酸化物担体を含有する溶液を提供すること、
（ｂ）溶液のｐＨを下記の（ｉ）〜（ｉｉｉ）のいずれかのｐＨに維持しながら、溶液を、貴金属イオン又は錯イオンを含有する貴金属溶液と混合すること：
（ｉ）第１の金属酸化物担体のゼータ電位が、第２の金属酸化物担体のゼータ電位と異なる符号で、且つ貴金属イオン又は錯イオンの電荷の符号と異なる符号を有するｐＨ；
（ｉｉ）第１の金属酸化物担体のゼータ電位が、第２の金属酸化物担体のゼータ電位と同じ符号で絶対値が２倍、３倍、５倍又は１０倍よりも大きく、且つ貴金属イオン又は錯イオンの電荷の符号と異なる符号を有するｐＨ；
（ｉｉｉ）第１の金属酸化物担体のゼータ電位が、第２の金属酸化物担体のゼータ電位と同じ符号で絶対値が１／２倍、１／３倍、１／５倍又は１／１０倍よりも小さく、且つ貴金属イオン又は錯イオンの電荷の符号と同じ符号を有するｐＨ、
（ｃ）得られた第１及び第２の金属酸化物担体を乾燥及び焼成すること。
本発明のこの方法によれば、貴金属イオン又は錯イオンが、第２の金属酸化物担体によりも、第１の金属酸化物担体に静電気的に引き寄せられるようにするようにできる。従って、貴金属を、第２の金属酸化物担体によりも第１の金属酸化物担体に選択的に担持させることができる。尚、ここでは、第１及び第２の金属酸化物担体以外の１又は複数種の担体が更に存在していてもよい。
工程（ｂ）において（ｉ）のｐＨを用いる場合、第１の金属酸化物担体のゼータ電位の符号と貴金属イオン又は錯イオンの電荷の符号とが異なることによって、貴金属イオン又は錯イオンが第１の金属酸化物担体に静電気的に引き寄せられる。また第２の金属酸化物担体のゼータ電位と貴金属イオン又は錯イオンの電荷の符号とが異なることによって、貴金属イオン又は錯イオンが第２の金属酸化物担体に対して静電気的に反発する。これは、第１及び第２の金属酸化物担体のゼータ電位の絶対値が大きいとき、例えば一方、特に両方の金属酸化物担体のゼータ電位の絶対値が１０ｍＶ超、２０ｍＶ超、３０ｍＶ超又は４０ｍＶ超のときに、より顕著になる。
工程（ｂ）において（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）のｐＨを用いる場合、第１の金属酸化物担体のゼータ電位の符号と第２の金属酸化物担体のゼータ電位の符号とが同じであっても、それらの絶対値の大きさが異なることによって、貴金属イオン又は錯イオンがより強く第１の金属酸化物担体に静電気的に引き寄せられる。これは、第１及び第２の金属酸化物担体のゼータ電位の絶対値が大きいとき、例えば一方の金属酸化物担体のゼータ電位の絶対値が２０ｍＶ超、３０ｍＶ超、４０ｍＶ超又は５０ｍＶ超のときに、より顕著になる。
更に本発明は、下記の工程（ａ）〜（ｃ）を含む、排ガス浄化触媒の製造方法である：
（ａ）ｐＨ値の変動によるゼータ電位の変動の様式が互いに異なる第１及び第２の金属酸化物担体を含有する溶液を提供すること、
（ｂ）この溶液のｐＨを、２以上、特に３以上、より特に４以上、更により特に５以上、また更により特に６以上であって、９以下、特に８以下、より特に７以下にしながら、この溶液を、貴金属イオン又は錯イオンを含有する貴金属溶液と混合して、貴金属を第１の金属酸化物担体に選択的に担持すること、並びに
（ｃ）得られた第１及び第２の金属酸化物担体を乾燥及び焼成すること。
（ａ）ｐＨ値の変動によるゼータ電位の変動の様式が互いに異なる第１及び第２の金属酸化物担体を含有する溶液を提供すること、
（ｂ）この溶液のｐＨを、２以上、特に３以上、より特に４以上、更により特に５以上、また更により特に６以上であって、９以下、特に８以下、より特に７以下にしながら、この溶液を、貴金属イオン又は錯イオンを含有する貴金属溶液と混合して、貴金属を第１の金属酸化物担体に選択的に担持すること、並びに
（ｃ）得られた第１及び第２の金属酸化物担体を乾燥及び焼成すること。
本発明のこの方法によれば、溶液のｐＨを比較的中性にし、特に第１の金属酸化物担体の等電点と第２の金属酸化物担体の等電点との間のｐＨにすることによって、第１の金属酸化物担体のゼータ電位と第２の金属酸化物担体のゼータ電位との差が大きくなるようにし、それによって貴金属イオン又は錯イオンが第１の金属酸化物担体に静電気的に引き寄せられるようにする。従って、貴金属を、第２の金属酸化物担体によりも第１の金属酸化物担体に選択的に担持させることができる。尚、ここでは、第１及び第２の金属酸化物担体以外の１又は複数種の担体が更に存在していてもよい。
また更に本発明は、下記の工程（ａ）〜（ｃ）を含む、排ガス浄化触媒の製造方法である：
（ａ）ｐＨ値の変動によるゼータ電位の変動の様式が互いに異なる第１及び第２の金属酸化物担体を含有する溶液を提供すること、
（ｂ）第１及び第２の金属酸化物担体のゼータ電位の差が３０ｍＶ超、５０ｍＶ超又は８０ｍＶ超になるように、この溶液のｐＨを維持しながら、この溶液を、貴金属イオン又は錯イオンを含有する貴金属溶液と混合して、貴金属を第１の金属酸化物担体に選択的に担持すること、並びに
（ｃ）得られた第１及び第２の金属酸化物担体を乾燥及び焼成すること。
（ａ）ｐＨ値の変動によるゼータ電位の変動の様式が互いに異なる第１及び第２の金属酸化物担体を含有する溶液を提供すること、
（ｂ）第１及び第２の金属酸化物担体のゼータ電位の差が３０ｍＶ超、５０ｍＶ超又は８０ｍＶ超になるように、この溶液のｐＨを維持しながら、この溶液を、貴金属イオン又は錯イオンを含有する貴金属溶液と混合して、貴金属を第１の金属酸化物担体に選択的に担持すること、並びに
（ｃ）得られた第１及び第２の金属酸化物担体を乾燥及び焼成すること。
本発明のこの方法によれば、溶液のｐＨを調節して、第１及び第２の金属酸化物担体のゼータ電位の差が大きくなるようにすることによって、貴金属イオン又は錯イオンが第１の金属酸化物担体に静電気的に引き寄せられるようにする。従って、貴金属を、第２の金属酸化物担体によりも第１の金属酸化物担体に選択的に担持させることができる。尚、ここでは、第１及び第２の金属酸化物担体以外の１又は複数種の担体が更に存在していてもよい。これは、第１及び第２の金属酸化物担体のゼータ電位の符号が異なるときにより顕著になる。
本発明の方法の１つの態様では、貴金属イオン又は錯イオンが６配位の貴金属錯イオン、特に６配位の白金錯イオン、より特にヘキサニトロ白金イオン（Ｐｔ（ＮＯ2）6 4-）であってよい。
６配位の貴金属錯イオンでは、中心となる貴金属が配位子によって三次元的に囲まれる。従って、第１の金属酸化物担体と、貴金属錯イオンとの間の静電気的な引力をより有効に利用し、また貴金属錯イオン同士の凝集を抑制することができる。
本発明の方法の他の１つの態様では、第１及び第２の金属酸化物担体を、それぞれ独立に、セリア、ジルコニア、アルミナ、チタニア及びシリカからなる群より選択することができる。
本発明の方法の他の１つの態様では、第１の金属酸化物担体がセリアであり、貴金属溶液が白金溶液であってよい。またこの態様では、第２の金属酸化物担体がジルコニア又はアルミナであってよい。
この態様によれば、セリアと白金イオン又は錯イオンとの間の静電気的な引力を利用して、セリアに白金を選択的に担持することができる。
本発明の方法の他の１つの態様では、第１の金属酸化物担体がジルコニアであり、貴金属溶液がロジウム溶液であってよい。またこの態様では、第２の金属酸化物担体がセリアであってよい。
この態様によれば、ジルコニアとロジウムイオン又は錯イオンとの間の静電気的な引力を利用して、ジルコニアにロジウムを選択的に担持することができる。
本発明の方法の他の１つの態様では、工程（ａ）において、第１及び第２の金属酸化物担体が、コロイド粒子又は粉末として溶液中に分散していてよい。
この態様で第１及び第２の金属酸化物担体のコロイド粒子を用いる場合、コロイド粒子に起因する微細な第１及び第２の金属酸化物担体が相互に混合され、且つ貴金属が選択的に第１の金属酸化物担体に担持された排ガス浄化触媒を得ることができる。ここでコロイド粒子は例えば、１００ｎｍ以下、５０ｎｍ以下、３０ｎｍ以下又は１０ｎｍ以下の粒子径を有するものであってよい。
本発明の方法の他の１つの態様では、工程（ａ）において、第１及び第２の金属酸化物担体が、第１及び第２の金属酸化物担体を有する２次粒子を形成していてよい。
従来の方法によって第１及び第２の金属酸化物担体を有する２次粒子に貴金属を担持する場合、貴金属が第１及び第２の金属酸化物担体に対して同様に担持される。これに対して、この態様によれば、第１及び第２の金属酸化物担体を有する２次粒子に対して、貴金属を選択的に第１の金属酸化物担体に担持することができる。
本発明の方法の他の１つの態様では、工程（ａ）において、第１及び第２の金属酸化物担体が、少なくとも部分的に固溶体を形成していてよい。
従来の方法によって第１及び第２の金属酸化物担体を有する２次粒子に貴金属を担持する場合、貴金属が第１及び第２の金属酸化物担体部分に対して同様に担持される。これに対して、この態様によれば、少なくとも部分的に固溶体を形成している担体の第１の金属酸化物担体部分に、貴金属を選択的に担持することができる。
本発明の方法の他の１つの態様では、工程（ａ）において、第１及び第２の金属酸化物が、積層又は混合されて触媒担持層又はペレットを形成していてよい。
従来の方法によって、成形された触媒担持層又はペレットに単に貴金属を担持する場合、触媒担持層又はペレットの外側表面から内側に向かって貴金属担持量が漸減するものの、貴金属が第１及び第２の金属酸化物担体部分に対して同様に担持される。また、第１の金属酸化物担体に対して予め貴金属を担持し、これを第２の金属酸化物担体と混合又は積層して触媒担持層又はペレットを形成する場合、第１の金属酸化物担体に対して選択的に貴金属を担持することができるが、触媒担持層又はペレットの外側表面から内側にわたる貴金属濃度が一定になる。
これに対して、この態様によれば、第１の金属酸化物担体上に選択的に、貴金属を担持することができる。また成形後の触媒担持層又はペレットに対して貴金属を担持するので、触媒担持層又はペレットの外側表面に比較的高濃度で貴金属が担持され、外側表面から内側に向かうに従って担持される触媒の濃度が低下する。
本発明の排ガス浄化触媒は、第１及び第２の金属酸化物担体を含み且つ貴金属を担持している触媒担持層又はペレットを有する排ガス浄化触媒であって、貴金属の担持量が、触媒担持層又はペレットの外側表面から内側に向かって漸減しており、且つ第１の金属酸化物担体の単位表面積当たりの貴金属の担持量が、第２の金属酸化物担体の単位表面積当たりの貴金属の担持量よりも多い、特に５０％以上、１００％以上又は５００％以上多い、排ガス浄化触媒である。ここでは、触媒担持層は、ハニカム基材のような基材上に配置されているものであってよい。
本発明の排ガス浄化触媒によれば、貴金属の担持量が、触媒担持層又はペレットの外側表面から基材側に向かって漸減していること、すなわち比較的排ガスと接触しやすい触媒担持層又はペレットの外側表面部分に比較的多くの貴金属が担持されていることによって、担持されている貴金属を有効に活用することができる。また本発明の排ガス浄化触媒によれば、第１の金属酸化物担体の単位表面積当たりの貴金属担持量が、第２の金属酸化物担体の単位表面積当たりの貴金属担持量よりも多いことによって、第１の金属酸化物担体と貴金属との相互作用を良好に発揮させることができる。
以下では、図を用いて本発明の方法の原理を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
図１は、ｐＨの変動に伴う、金属酸化物Ａと金属酸化物Ｂのゼータ電位の変動を示す図である。ここでは左下の曲線が酸化物Ａのゼータ電位を示しており、右上の曲線が酸化物Ｂのゼータ電位を示している。この図１から明らかなように、ここで示されている酸化物Ａと酸化物ＢはいずれもｐＨの変化に伴ってゼータ電位を変動させるが、その変動の様式は互いに異なっている。
［ｐＨが、酸化物Ａの等電点と酸化物Ｂの等電点との間の値を取る場合］
図１で示されるように、ｐＨが、酸化物Ａの等電点又は界面動電位（ゼータ電位が０になるｐＨ）である約４．７と酸化物Ｂの等電点である約７．２との間の値を取る場合、酸化物Ａのゼータ電位の符号が負になり、且つ酸化物Ｂのゼータ電位の符号が正になる（Ｃ２）。
図１で示されるように、ｐＨが、酸化物Ａの等電点又は界面動電位（ゼータ電位が０になるｐＨ）である約４．７と酸化物Ｂの等電点である約７．２との間の値を取る場合、酸化物Ａのゼータ電位の符号が負になり、且つ酸化物Ｂのゼータ電位の符号が正になる（Ｃ２）。
また貴金属を担持するのに使用される貴金属溶液に含有される貴金属イオン又は錯イオンは、正又は負の電荷を有する。例えば、テトラニトロ白金（Ｐｔ（ＮＯ2）4 2-）、ヘキサニトロ白金（Ｐｔ（ＮＯ2）6 4-）は負の電荷を有し、ヘキサアンミンロジウム（Ｒｈ（ＮＨ3）6 3+）は正の電荷を有する。
従って、酸化物Ａの等電点である約４．７と酸化物Ｂの等電点である約７．２との間のｐＨにおいてテトラニトロ白金溶液を用いて白金を担持させると、負の電荷を有するテトラニトロ白金は、クーロン力によって選択的に、正の電荷を有する酸化物Ｂに引き寄せられる。同様に負の電荷を有するヘキサニトロ白金も、正の電荷を有する酸化物Ｂに引き寄せられる。また正の電荷を有するヘキサアンミンロジウムは、負の電荷を有する酸化物Ａに引き寄せられる。
尚、従来の方法では、単に、第１及び第２の金属酸化物担体を含有する溶液と、強酸性又は強アルカリ性の貴金属溶液とを混合している（例えば一般的に、テトラニトロ白金溶液はｐＨ１未満、ヘキサンアンミン白金溶液はｐＨ１０〜１１）。従って得られる混合溶液も強酸性又は強アルカリ性、例えばｐＨが２未満又は９超となるので、混合溶液のｐＨは第１及び第２の金属酸化物担体の両方の等電点よりもはるかに大きく又は小さくなる。よって、第１の金属酸化物担体のゼータ電位と第２の金属酸化物担体のゼータ電位とが同じ符号を有し且つ同様なゼータ電位を有するので、貴金属を選択的に担持することができない。
［ｐＨが、酸化物Ａの等電点よりも小さい値を取る場合］
図１で示されるように、ｐＨが、酸化物Ａの等電点である約４．７よりも小さい値を取る場合、酸化物Ａ及び酸化物Ｂのゼータ電位は共に正になる（Ｃ１）。しかしながら、この範囲を詳細に観察すると、ｐＨが比較的小さい場合には、金属酸化物ＡとＢとが同様に大きいゼータ電位を有するのに対して（Ｃ１’）、ｐＨが比較的大きい場合には、金属酸化物Ａのゼータ電位は、金属酸化物Ｂのゼータ電位と同じ符号であるが、比較的小さい値を有する（Ｃ１”）。
図１で示されるように、ｐＨが、酸化物Ａの等電点である約４．７よりも小さい値を取る場合、酸化物Ａ及び酸化物Ｂのゼータ電位は共に正になる（Ｃ１）。しかしながら、この範囲を詳細に観察すると、ｐＨが比較的小さい場合には、金属酸化物ＡとＢとが同様に大きいゼータ電位を有するのに対して（Ｃ１’）、ｐＨが比較的大きい場合には、金属酸化物Ａのゼータ電位は、金属酸化物Ｂのゼータ電位と同じ符号であるが、比較的小さい値を有する（Ｃ１”）。
従って、ｐＨが比較的大きい状態（Ｃ１”）、すなわち例えば金属酸化物Ａのゼータ電位が金属酸化物Ｂのゼータ電位の１／２よりも小さいｐＨにおいて、テトラニトロ白金溶液を用いて白金を担持させると、負の電荷を有するテトラニトロ白金錯イオンは、クーロン力によって選択的に、より大きい正の電荷を有する酸化物Ｂに引き寄せられる。同様に負の電荷を有するヘキサニトロ白金も、より大きい正の電荷を有する酸化物Ｂに引き寄せられる。また正の電荷を有するヘキサアンミンロジウムは、クーロン力による反発が小さい酸化物Ａに優先的に堆積する。
［ｐＨが、酸化物Ｂの等電点よりも大きい値を取る場合］
これは、ｐＨが、酸化物Ａの等電点よりも小さい値を取る場合と同様に考えることができる。従ってこの範囲においてｐＨが比較的小さい場合には、金属酸化物Ａのゼータ電位と金属酸化物Ｂのゼータ電位との差を利用して、貴金属の選択的な担持を行うことができる。
これは、ｐＨが、酸化物Ａの等電点よりも小さい値を取る場合と同様に考えることができる。従ってこの範囲においてｐＨが比較的小さい場合には、金属酸化物Ａのゼータ電位と金属酸化物Ｂのゼータ電位との差を利用して、貴金属の選択的な担持を行うことができる。
以下では本発明の方法を詳細に説明する。
本発明の方法で使用できる第１及び第２の金属酸化物担体は、ｐＨ値の変動によるゼータ電位の変動の様式が互いに異なる任意の金属酸化物の組み合わせとして選択でき、例えばセリア、ジルコニア、アルミナ、チタニア及びシリカからなる群よりそれぞれ選択される金属酸化物の粉末又はコロイド粒子である。ここでこの金属酸化物のゼータ電位特性は、一般的にはその金属酸化物に固有の値であることが知られている。しかしながら、本発明に関して金属酸化物担体を使用する場合、このゼータ電位特性は、金属酸化物担体の表面改質、特に有機化合物による表面改質によって任意に変更することができる。
第１及び第２の金属酸化物担体を含有する溶液は、貴金属溶液と混合して第１及び第２の金属酸化物担体に貴金属を担持させるのに適した任意の液体、例えば水であってよい。
溶液のｐＨの調節のためには、任意の酸又はアルカリをこの溶液に添加することができる。例えば、酸としては鉱酸、例えば硝酸、塩酸を用いることができ、アルカリとしては、アンモニア水、水酸化ナトリウムを用いることができる。
溶液のｐＨの調節は、ｐＨメーターで溶液のｐＨを測定しながら、酸又はアルカリを溶液に添加して達成できる。またこれは、予めサンプリングした溶液を用いてｐＨ調節に必要な酸又はアルカリの量を測定し、それに基づいて溶液全体のために必要とされる酸又はアルカリの量を決定し、溶液全体に添加することによっても達成できる。
本発明のために使用できる貴金属溶液は、正又は負の電荷を有する貴金属のイオン又は錯イオンを含有する任意の貴金属溶液、特に貴金属錯イオンを含有する貴金属錯体溶液又は硝酸塩溶液でよい。この貴金属は、例えば白金、ロジウム、パラジウムであってよい。
貴金属を担持させた金属酸化物担体の乾燥及び焼成は、任意の方法及び任意の温度で行うことができる。例えばこの金属酸化物担体の乾燥は、金属酸化物担体を１２０℃のオーブンに入れて達成できる。このようにして乾燥させた金属酸化物担体を焼成して、排ガス浄化触媒を得ることができる。この焼成は、金属酸化物合成において一般的に用いられる温度、例えば３００〜１１００℃の温度で行うことができる。
貴金属の担持量が、触媒担持層又はペレットの外側表面から内側に向かって漸減しており、且つ第１の金属酸化物担体の単位表面積当たりの貴金属の担持量が、第２の金属酸化物担体の単位表面積当たりの貴金属の担持量よりも多い本発明の排ガス浄化触媒は、本発明の方法によって製造できる。すなわち、本発明の方法の工程（ａ）において、第１及び第２の金属酸化物が積層又は混合されてなる触媒担持層又はペレットを用いることによって製造できる。
従来の方法によって第１及び第２の金属酸化物担体粉末にそれぞれ異なる貴金属を予め担持し、その後で貴金属を担持している第１及び第２の担体粉末を混合する場合、図２（ｂ）で示すように、第１の金属酸化物担体に対して選択的に貴金属を担持することができるが、触媒担持層又はペレットの厚さ方向にわたって実質的に均一な濃度で貴金属が担持される。これに対して、本発明の方法によって予め成形された触媒担持層又はペレットに対して選択的に貴金属を担持する場合、図２（ａ）で示すように、第１の金属酸化物担体に対して選択的に貴金属を担持することができ、且つ触媒担持層又はペレットの外側表面から内側に向かって貴金属担持量を漸減させることができる。
尚、この本発明の排ガス浄化触媒では、第１及び第２の金属酸化物担体又は貴金属として、本発明の方法で示したものを利用できる。
以下に本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
［実施例１］
セリア粒子及びジルコニア粒子（モル比３：２）を水に分散させて分散液を得て、この分散液のｐＨをセリア粒子の等電点（ｐＨ７．２）とジルコニア粒子の等電点（ｐＨ４．７）との間のｐＨ６．５に調節した。このｐＨを維持しながら、強酸性溶液であるテトラニトロ白金（Ｐｔ（ＮＯ2）4 2-）溶液を、セリア粒子及びジルコニア粒子の合計に対して白金が１重量％になる量で、分散液に加えた。その後、得られた分散液を１２０℃で５時間にわたって乾燥させ、５００℃で焼成して触媒粉末を得た。触媒の活性評価のために、得られた触媒粉末を１ｍｍ各のペレット状に成形した。
セリア粒子及びジルコニア粒子（モル比３：２）を水に分散させて分散液を得て、この分散液のｐＨをセリア粒子の等電点（ｐＨ７．２）とジルコニア粒子の等電点（ｐＨ４．７）との間のｐＨ６．５に調節した。このｐＨを維持しながら、強酸性溶液であるテトラニトロ白金（Ｐｔ（ＮＯ2）4 2-）溶液を、セリア粒子及びジルコニア粒子の合計に対して白金が１重量％になる量で、分散液に加えた。その後、得られた分散液を１２０℃で５時間にわたって乾燥させ、５００℃で焼成して触媒粉末を得た。触媒の活性評価のために、得られた触媒粉末を１ｍｍ各のペレット状に成形した。
［比較例１］
ｐＨの調節を行わなかったことを除いて、実施例１と同様にして触媒粉末を得た。尚、強酸性溶液であるテトラニトロ白金溶液を分散液に加えたときの分散液のｐＨは約１．５であった。触媒の活性評価のために、得られた触媒粉末を１ｍｍ各のペレット状に成形した。
ｐＨの調節を行わなかったことを除いて、実施例１と同様にして触媒粉末を得た。尚、強酸性溶液であるテトラニトロ白金溶液を分散液に加えたときの分散液のｐＨは約１．５であった。触媒の活性評価のために、得られた触媒粉末を１ｍｍ各のペレット状に成形した。
［実施例１及び比較例１の触媒の性能評価］
９００℃で３時間にわたって空気中で焼成することによって耐久を行った。その後、下記の表１の組成のリッチガス及びリーンガスを１Ｈｚの周期で交互に触媒ペレットに流通させ、これらのリッチ／リーンガスの温度を上昇させていき、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯの浄化率が５０％に達する温度（５０％浄化温度）を調べた。
９００℃で３時間にわたって空気中で焼成することによって耐久を行った。その後、下記の表１の組成のリッチガス及びリーンガスを１Ｈｚの周期で交互に触媒ペレットに流通させ、これらのリッチ／リーンガスの温度を上昇させていき、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯの浄化率が５０％に達する温度（５０％浄化温度）を調べた。
得られた５０％浄化温度は図３に示している。この図３から明らかなように、実施例１での５０％浄化温度はＨＣ、ＣＯ及びＮＯの全てにおいて、比較例１よりも低下している。これは、実施例１の触媒が、比較例１の触媒と比較して、比較的低温から良好な活性を発揮することを示している。
［実施例２］
セリア−ジルコニアの複合酸化物担体（セリア：ジルコニア（モル比）＝３：２）を水に分散させて分散液を得て、この分散液のｐＨをセリアの等電点（ｐＨ７．２）とジルコニアの等電点（ｐＨ４．７）との間のｐＨ６．５に調節した。このｐＨを維持しながら、ヘキサアンミンロジウム（Ｒｈ（ＮＨ3）6 3+）溶液を、セリア−ジルコニア複合酸化物担体の合計に対してロジウムが０．５重量％になる量で、分散液に加えた。その後、得られた分散液を１２０℃で５時間にわたって乾燥させ、５００℃で焼成して触媒粉末を得た。触媒の活性評価のために、得られた触媒粉末を１ｍｍ各のペレット状に成形した。
セリア−ジルコニアの複合酸化物担体（セリア：ジルコニア（モル比）＝３：２）を水に分散させて分散液を得て、この分散液のｐＨをセリアの等電点（ｐＨ７．２）とジルコニアの等電点（ｐＨ４．７）との間のｐＨ６．５に調節した。このｐＨを維持しながら、ヘキサアンミンロジウム（Ｒｈ（ＮＨ3）6 3+）溶液を、セリア−ジルコニア複合酸化物担体の合計に対してロジウムが０．５重量％になる量で、分散液に加えた。その後、得られた分散液を１２０℃で５時間にわたって乾燥させ、５００℃で焼成して触媒粉末を得た。触媒の活性評価のために、得られた触媒粉末を１ｍｍ各のペレット状に成形した。
［比較例２］
ｐＨの調節を行わず、且つヘキサアンミンロジウムの代わりに硝酸ロジウムを用いたことを除いて、実施例１と同様にして触媒粉末を得た。尚、強酸性溶液である硝酸ロジウム溶液を分散液に加えたときの分散液のｐＨは約１であった。触媒の活性評価のために、得られた触媒粉末を１ｍｍ各のペレット状に成形した。
ｐＨの調節を行わず、且つヘキサアンミンロジウムの代わりに硝酸ロジウムを用いたことを除いて、実施例１と同様にして触媒粉末を得た。尚、強酸性溶液である硝酸ロジウム溶液を分散液に加えたときの分散液のｐＨは約１であった。触媒の活性評価のために、得られた触媒粉末を１ｍｍ各のペレット状に成形した。
［実施例２及び比較例２の触媒の性能評価］
実施例１及び比較例１の場合と同様にして、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯの５０％浄化温度を調べた。
実施例１及び比較例１の場合と同様にして、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯの５０％浄化温度を調べた。
得られた５０％浄化温度は図４に示している。この図４から明らかなように、実施例２での５０％浄化温度はＨＣ、ＣＯ及びＮＯの全てにおいて、比較例２よりも低下している。これは、実施例２の触媒が、比較例２の触媒と比較して、比較的低温から良好な活性を発揮することを示している。
［実施例３］
セリア−ジルコニアの複合酸化物担体（セリア：ジルコニア（モル比）＝３：２）を水に分散させて分散液を得て、この分散液のｐＨを、ジルコニアの等電点（ｐＨ４．７）以下で、且つセリア（等電点ｐＨ７．２）のゼータ電位がジルコニアのゼータ電位の２倍以上になるｐＨ４に調節した。このｐＨを維持しながら、テトラニトロ白金（Ｐｔ（ＮＯ2）4 2-）溶液を、セリア−ジルコニア複合酸化物担体の合計に対して白金が１重量％になる量で、分散液に加えた。その後、得られた分散液を１２０℃で５時間にわたって乾燥させ、５００℃で焼成して触媒粉末を得た。触媒の活性評価のために、得られた触媒粉末を１ｍｍ各のペレット状に成形した。
セリア−ジルコニアの複合酸化物担体（セリア：ジルコニア（モル比）＝３：２）を水に分散させて分散液を得て、この分散液のｐＨを、ジルコニアの等電点（ｐＨ４．７）以下で、且つセリア（等電点ｐＨ７．２）のゼータ電位がジルコニアのゼータ電位の２倍以上になるｐＨ４に調節した。このｐＨを維持しながら、テトラニトロ白金（Ｐｔ（ＮＯ2）4 2-）溶液を、セリア−ジルコニア複合酸化物担体の合計に対して白金が１重量％になる量で、分散液に加えた。その後、得られた分散液を１２０℃で５時間にわたって乾燥させ、５００℃で焼成して触媒粉末を得た。触媒の活性評価のために、得られた触媒粉末を１ｍｍ各のペレット状に成形した。
［比較例３］
ｐＨの調節を行わなかったことを除いて、実施例３と同様にして触媒粉末を得た。尚、強酸性溶液であるテトラニトロ白金溶液を分散液に加えたときの分散液のｐＨは約１．５であった。触媒の活性評価のために、得られた触媒粉末を１ｍｍ各のペレット状に成形した。
ｐＨの調節を行わなかったことを除いて、実施例３と同様にして触媒粉末を得た。尚、強酸性溶液であるテトラニトロ白金溶液を分散液に加えたときの分散液のｐＨは約１．５であった。触媒の活性評価のために、得られた触媒粉末を１ｍｍ各のペレット状に成形した。
［実施例３及び比較例３の触媒の性能評価］
実施例１及び比較例１の場合と同様にして、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯの５０％浄化温度を調べた。
実施例１及び比較例１の場合と同様にして、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯの５０％浄化温度を調べた。
得られた５０％浄化温度は図５に示している。この図５から明らかなように、実施例３での５０％浄化温度はＨＣ、ＣＯ及びＮＯの全てにおいて、比較例３よりも低下している。これは、実施例３の触媒が、比較例３の触媒と比較して、比較的低温から良好な活性を発揮することを示している。
［実施例４］
セリア粒子（等電点ｐＨ７．２）及びジルコニア粒子（等電点ｐＨ４．７）を水に分散させて分散液を得て（セリア：ジルコニア（モル比）＝３：２）、この分散液のｐＨをｐＨ４に調節した。このｐＨを維持しながら、ヘキサニトロ白金（Ｐｔ（ＮＯ2）6 4-）溶液を、セリア粒子及びジルコニア粒子の合計に対して白金が１重量％になる量で、分散液に加えた。その後、得られた分散液を１２０℃で５時間にわたって乾燥させ、５００℃で焼成して触媒粉末を得た。触媒の活性評価のために、得られた触媒粉末を１ｍｍ各のペレット状に成形した。
セリア粒子（等電点ｐＨ７．２）及びジルコニア粒子（等電点ｐＨ４．７）を水に分散させて分散液を得て（セリア：ジルコニア（モル比）＝３：２）、この分散液のｐＨをｐＨ４に調節した。このｐＨを維持しながら、ヘキサニトロ白金（Ｐｔ（ＮＯ2）6 4-）溶液を、セリア粒子及びジルコニア粒子の合計に対して白金が１重量％になる量で、分散液に加えた。その後、得られた分散液を１２０℃で５時間にわたって乾燥させ、５００℃で焼成して触媒粉末を得た。触媒の活性評価のために、得られた触媒粉末を１ｍｍ各のペレット状に成形した。
［実施例５］
ヘキサニトロ白金（Ｐｔ（ＮＯ2）6 4-）溶液の代わりに、テトラニトロ白金（Ｐｔ（ＮＯ2）4 2-）溶液を用いたことを除いて、実施例４と同様にして触媒粉末を得た。触媒の活性評価のために、得られた触媒粉末を１ｍｍ各のペレット状に成形した。
ヘキサニトロ白金（Ｐｔ（ＮＯ2）6 4-）溶液の代わりに、テトラニトロ白金（Ｐｔ（ＮＯ2）4 2-）溶液を用いたことを除いて、実施例４と同様にして触媒粉末を得た。触媒の活性評価のために、得られた触媒粉末を１ｍｍ各のペレット状に成形した。
［実施例４及び５の触媒の性能評価］
実施例１及び比較例１の場合と同様にして、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯの５０％浄化温度を調べた。但し、耐久は９００℃で５時間にわたって空気中で行った。
実施例１及び比較例１の場合と同様にして、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯの５０％浄化温度を調べた。但し、耐久は９００℃で５時間にわたって空気中で行った。
得られた５０％浄化温度は図６に示している。この図６から明らかなように、実施例４での５０％浄化温度はＨＣ、ＣＯ及びＮＯの全てにおいて、実施例５よりも低下している。これは、実施例４の触媒が、実施例５の触媒と比較して、比較的低温から良好な活性を発揮することを示している。
またここでは耐久後に白金の分散性を、−２０℃でのＣＯパルス吸着によって測定した。結果は図７に示している。これによれば、実施例４では、実施例５でよりも分散性が改良されていることが示されている。
［実施例６］
アルカリ安定化ジルコニアゾル水溶液（等電点ｐＨ３．５）のｐＨを５に調節しながら、ここに酸性安定化セリアゾル水溶液（等電点ｐＨ８．５）及びテトラニトロ白金（Ｐｔ（ＮＯ2）4 2-）溶液を加えた（ＣｅＯ2：ＺｒＯ2＝１：１（モル比）、白金はセリア及びジルコニアの合計に対して１重量％になる量）。この溶液を１２０℃で２４時間にわたって乾燥し、得られた乾燥物を７００℃で５時間にわたって焼成して触媒粉末を得た。触媒の活性評価のために、得られた触媒粉末を１ｍｍ各のペレット状に成形した。
アルカリ安定化ジルコニアゾル水溶液（等電点ｐＨ３．５）のｐＨを５に調節しながら、ここに酸性安定化セリアゾル水溶液（等電点ｐＨ８．５）及びテトラニトロ白金（Ｐｔ（ＮＯ2）4 2-）溶液を加えた（ＣｅＯ2：ＺｒＯ2＝１：１（モル比）、白金はセリア及びジルコニアの合計に対して１重量％になる量）。この溶液を１２０℃で２４時間にわたって乾燥し、得られた乾燥物を７００℃で５時間にわたって焼成して触媒粉末を得た。触媒の活性評価のために、得られた触媒粉末を１ｍｍ各のペレット状に成形した。
［比較例４］
ｐＨの調節を行わなかったことを除いて、実施例６と同様にして触媒粉末を得た。尚、テトラニトロ白金溶液を混合ゾルに加えたときの分散液のｐＨは約２であった。触媒の活性評価のために、得られた触媒粉末を１ｍｍ各のペレット状に成形した。
ｐＨの調節を行わなかったことを除いて、実施例６と同様にして触媒粉末を得た。尚、テトラニトロ白金溶液を混合ゾルに加えたときの分散液のｐＨは約２であった。触媒の活性評価のために、得られた触媒粉末を１ｍｍ各のペレット状に成形した。
［実施例６及び比較例４の触媒の性能評価］
実施例１及び比較例１の場合と同様にして、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯの５０％浄化温度を調べた。
実施例１及び比較例１の場合と同様にして、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯの５０％浄化温度を調べた。
得られた５０％浄化温度は図８に示している。この図８から明らかなように、実施例６での５０％浄化温度はＨＣ、ＣＯ及びＮＯの全てにおいて、比較例４よりも低下している。これは、実施例６の触媒が、比較例４の触媒と比較して、比較的低温から良好な活性を発揮することを示している。
［実施例７］
酸性安定化セリアゾル水溶液（等電点ｐＨ８．５）のｐＨを６に調節しながら、ここにアルカリ安定化ジルコニアゾル水溶液（等電点ｐＨ３．５）及びヘキサアンミンロジウム（Ｒｈ（ＮＨ3）6 3+）溶液を加えた（ＺｒＯ2：ＣｅＯ2＝１：１（モル比）、ロジウムはセリア及びジルコニアの合計に対して１重量％になる量）。この溶液を１２０℃で２４時間にわたって乾燥し、得られた乾燥物を７００℃で５時間にわたって焼成して触媒粉末を得た。触媒の活性評価のために、得られた触媒粉末を１ｍｍ各のペレット状に成形した。
酸性安定化セリアゾル水溶液（等電点ｐＨ８．５）のｐＨを６に調節しながら、ここにアルカリ安定化ジルコニアゾル水溶液（等電点ｐＨ３．５）及びヘキサアンミンロジウム（Ｒｈ（ＮＨ3）6 3+）溶液を加えた（ＺｒＯ2：ＣｅＯ2＝１：１（モル比）、ロジウムはセリア及びジルコニアの合計に対して１重量％になる量）。この溶液を１２０℃で２４時間にわたって乾燥し、得られた乾燥物を７００℃で５時間にわたって焼成して触媒粉末を得た。触媒の活性評価のために、得られた触媒粉末を１ｍｍ各のペレット状に成形した。
［比較例５］
ｐＨの調節を行わなかったことを除いて、実施例７と同様にして触媒粉末を得た。尚、ヘキサアンミンロジウム溶液を混合ゾルに加えたときの混合ゾルのｐＨは約９であった。触媒の活性評価のために、得られた触媒粉末を１ｍｍ各のペレット状に成形した。
ｐＨの調節を行わなかったことを除いて、実施例７と同様にして触媒粉末を得た。尚、ヘキサアンミンロジウム溶液を混合ゾルに加えたときの混合ゾルのｐＨは約９であった。触媒の活性評価のために、得られた触媒粉末を１ｍｍ各のペレット状に成形した。
［実施例７及び比較例５の触媒の性能評価］
実施例１及び比較例１の場合と同様にして、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯの５０％浄化温度を調べた。
実施例１及び比較例１の場合と同様にして、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯの５０％浄化温度を調べた。
得られた５０％浄化温度は図９に示している。この図９から明らかなように、実施例７での５０％浄化温度はＨＣ、ＣＯ及びＮＯの全てにおいて、比較例５よりも低下している。これは、実施例７の触媒が、比較例５の触媒と比較して、比較的低温から良好な活性を発揮することを示している。
Claims (12)
- （ａ）ｐＨ値の変動によるゼータ電位の変動の様式が互いに異なる第１及び第２の金属酸化物担体を含有する溶液を提供すること、
（ｂ）前記溶液のｐＨを下記の（ｉ）〜（ｉｉｉ）のいずれかのｐＨに維持しながら、前記溶液を、貴金属イオン又は錯イオンを含有する貴金属溶液と混合すること：
（ｉ）前記第１の金属酸化物担体のゼータ電位が、前記第２の金属酸化物担体のゼータ電位と異なる符号で、且つ貴金属イオン又は錯イオンの電荷の符号と異なる符号を有するｐＨ；
（ｉｉ）前記第１の金属酸化物担体のゼータ電位が、前記第２の金属酸化物担体のゼータ電位と同じ符号で絶対値が２倍よりも大きく、且つ前記貴金属イオン又は錯イオンの電荷の符号と異なる符号を有するｐＨ；又は
（ｉｉｉ）前記第１の金属酸化物担体のゼータ電位が、前記第２の金属酸化物担体のゼータ電位と同じ符号で絶対値が１／２倍よりも小さく、且つ前記貴金属イオン又は錯イオンの電荷の符号と同じ符号を有するｐＨ、並びに
（ｃ）得られた第１及び第２の金属酸化物担体を乾燥及び焼成すること、
を含む、排ガス浄化触媒の製造方法。 - （ａ）ｐＨ値の変動によるゼータ電位の変動の様式が互いに異なる第１及び第２の金属酸化物担体を含有する溶液を提供すること、
（ｂ）前記溶液のｐＨを２以上であって９以下にしながら、前記溶液を、貴金属イオン又は錯イオンを含有する貴金属溶液と混合して、前記貴金属を第１の金属酸化物担体に選択的に担持すること、並びに
（ｃ）得られた第１及び第２の金属酸化物担体を乾燥及び焼成すること、
を含む、排ガス浄化触媒の製造方法。 - （ａ）ｐＨ値の変動によるゼータ電位の変動の様式が互いに異なる第１及び第２の金属酸化物担体を含有する溶液を提供すること、
（ｂ）前記第１及び第２の金属酸化物担体のゼータ電位の差が３０ｍＶ超になるように、前記溶液のｐＨを維持しながら、前記溶液を、貴金属イオン又は錯イオンを含有する貴金属溶液と混合して、前記貴金属を第１の金属酸化物担体に選択的に担持すること、並びに
（ｃ）得られた第１及び第２の金属酸化物担体を乾燥及び焼成すること、
を含む、排ガス浄化触媒の製造方法。 - 前記貴金属イオン又は錯イオンが６配位の貴金属錯イオンである、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
- 前記第１及び第２の金属酸化物担体が、それぞれ独立に、セリア、ジルコニア、アルミナ、チタニア及びシリカからなる群より選択される、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
- 前記第１の金属酸化物担体がセリアであり、前記貴金属溶液が白金溶液である、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
- 前記第１の金属酸化物担体がジルコニアであり、前記貴金属溶液がロジウム溶液である、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
- 工程（ａ）において、前記第１及び第２の金属酸化物担体が、コロイド粒子又は粉末として前記溶液中に分散している、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
- 工程（ａ）において、前記第１及び第２の金属酸化物担体が、第１及び第２の金属酸化物担体を有する２次粒子を形成している、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
- 工程（ａ）において、前記第１及び第２の金属酸化物担体が、少なくとも部分的に固溶体を形成している、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
- 工程（ａ）において、前記第１及び第２の金属酸化物が、積層又は混合されて触媒担持層又はペレットを形成している、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
- 第１及び第２の金属酸化物担体を含み且つ貴金属を担持している触媒担持層又はペレットを有する排ガス浄化触媒であって、前記貴金属の担持量が、前記触媒担持層又はペレットの外側表面から内側に向かって漸減しており、且つ前記第１の金属酸化物担体の単位表面積当たりの前記貴金属の担持量が、前記第２の金属酸化物担体の単位表面積当たりの前記貴金属の担持量よりも多い、排ガス浄化触媒。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004256824A JP2006068665A (ja) | 2004-09-03 | 2004-09-03 | 排ガス浄化触媒の製造方法及び排ガス浄化触媒 |
| PCT/JP2005/016574 WO2006025613A1 (en) | 2004-09-03 | 2005-09-02 | Process for producing exhaust gas purifying catalyst, and exhaust gas purifying catalyst |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004256824A JP2006068665A (ja) | 2004-09-03 | 2004-09-03 | 排ガス浄化触媒の製造方法及び排ガス浄化触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006068665A true JP2006068665A (ja) | 2006-03-16 |
Family
ID=35160123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004256824A Pending JP2006068665A (ja) | 2004-09-03 | 2004-09-03 | 排ガス浄化触媒の製造方法及び排ガス浄化触媒 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2006068665A (ja) |
| WO (1) | WO2006025613A1 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007268472A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 排ガス浄化用触媒の製造方法及び排ガス浄化用触媒 |
| JP2007269616A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 金属酸化物ナノ多孔体の製造方法 |
| WO2008054026A1 (fr) * | 2006-11-01 | 2008-05-08 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Catalyseur de purification de gaz d'échappement d'automobiles, et procédé de fabrication associé |
| WO2008126309A1 (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-23 | Ibiden Co., Ltd. | 混合粒子及びハニカム構造体 |
| JP2008259991A (ja) * | 2007-04-13 | 2008-10-30 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒の製造方法 |
| JP2008284553A (ja) * | 2008-07-31 | 2008-11-27 | Toyota Motor Corp | 自動車排ガス浄化用触媒の製造方法 |
| JP2009208011A (ja) * | 2008-03-05 | 2009-09-17 | Honda Motor Co Ltd | 排ガス浄化触媒及びその製造方法 |
| WO2012077510A1 (ja) * | 2010-12-06 | 2012-06-14 | ヤマハ発動機株式会社 | 排気ガス浄化用触媒の製造方法および自動車両 |
| WO2015029382A1 (ja) * | 2013-08-28 | 2015-03-05 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法並びにそれを用いた排気ガス浄化方法 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8053388B2 (en) | 2005-11-04 | 2011-11-08 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Catalyst support particle, exhaust gas purifying catalyst, and production processes thereof |
| CN101415489B (zh) * | 2006-04-03 | 2012-06-27 | 日产自动车株式会社 | 废气净化催化剂及其制造方法 |
| JP4881758B2 (ja) * | 2006-04-28 | 2012-02-22 | 日産自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| JP4265626B2 (ja) * | 2006-07-12 | 2009-05-20 | トヨタ自動車株式会社 | 触媒担体粒子及びその製造方法、並びに排ガス浄化触媒 |
| WO2008060988A2 (en) * | 2006-11-11 | 2008-05-22 | Uop Llc | Layered catalyst composition |
| WO2008060977A2 (en) * | 2006-11-11 | 2008-05-22 | Uop Llc | Layered catalyst composition |
| TW200902145A (en) * | 2006-11-11 | 2009-01-16 | Uop Llc | Compound catalyst composition |
| JP5551329B2 (ja) | 2006-11-14 | 2014-07-16 | 日産自動車株式会社 | 排気ガス浄化触媒及びその製造方法 |
| EP2055367A3 (en) | 2007-01-25 | 2009-05-27 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst and manufacturing method thereof |
| JPWO2008096413A1 (ja) * | 2007-02-06 | 2010-05-20 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体 |
| US7977276B2 (en) * | 2007-04-12 | 2011-07-12 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst and method of producing the same |
| FR2936169B1 (fr) * | 2008-09-24 | 2011-05-13 | Univ Paris Curie | Composition catalytique pour le traitement des gaz de combustion du charbon, son procede de preparation, systeme catalytique la comprenant et utilisation |
| JP5805986B2 (ja) | 2011-04-22 | 2015-11-10 | 三井金属鉱業株式会社 | 内燃機関排気ガス浄化用触媒のための担体 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6388040A (ja) * | 1986-09-30 | 1988-04-19 | Nippon Engeruharudo Kk | 車輌用排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| US5272125A (en) * | 1992-11-27 | 1993-12-21 | General Motors Corporation | Method of making a washcoat mixture and catalyst for treatment of diesel exhaust |
| US5753581A (en) * | 1995-12-18 | 1998-05-19 | General Motor Corporation | Method of associating precious metals with specific oxides in mixed oxide systems for use as catalysts |
| JP3704279B2 (ja) * | 2000-07-18 | 2005-10-12 | ダイハツ工業株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2004261641A (ja) * | 2003-02-12 | 2004-09-24 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
-
2004
- 2004-09-03 JP JP2004256824A patent/JP2006068665A/ja active Pending
-
2005
- 2005-09-02 WO PCT/JP2005/016574 patent/WO2006025613A1/en active Application Filing
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007269616A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 金属酸化物ナノ多孔体の製造方法 |
| JP2007268472A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 排ガス浄化用触媒の製造方法及び排ガス浄化用触媒 |
| WO2008054026A1 (fr) * | 2006-11-01 | 2008-05-08 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Catalyseur de purification de gaz d'échappement d'automobiles, et procédé de fabrication associé |
| US8288310B2 (en) | 2006-11-01 | 2012-10-16 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Automobile exhaust gas purification catalyst and method of production of same |
| JPWO2008126309A1 (ja) * | 2007-03-30 | 2010-07-22 | イビデン株式会社 | 混合粒子及びハニカム構造体 |
| WO2008126309A1 (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-23 | Ibiden Co., Ltd. | 混合粒子及びハニカム構造体 |
| US8110275B2 (en) | 2007-03-30 | 2012-02-07 | Ibiden Co., Ltd. | Mixed particles and honeycomb structure for gas conversion apparatus |
| JP2008259991A (ja) * | 2007-04-13 | 2008-10-30 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒の製造方法 |
| JP2009208011A (ja) * | 2008-03-05 | 2009-09-17 | Honda Motor Co Ltd | 排ガス浄化触媒及びその製造方法 |
| JP2008284553A (ja) * | 2008-07-31 | 2008-11-27 | Toyota Motor Corp | 自動車排ガス浄化用触媒の製造方法 |
| WO2012077510A1 (ja) * | 2010-12-06 | 2012-06-14 | ヤマハ発動機株式会社 | 排気ガス浄化用触媒の製造方法および自動車両 |
| JP2012120940A (ja) * | 2010-12-06 | 2012-06-28 | Yamaha Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒の製造方法および自動車両 |
| EP2650046A4 (en) * | 2010-12-06 | 2014-07-09 | Yamaha Motor Co Ltd | MANUFACTURING METHOD FOR AN EXHAUST GAS CLEANING CATALYST AND MOTOR VEHICLE THEREWITH |
| US9162213B2 (en) | 2010-12-06 | 2015-10-20 | Yamaha Hatsudoki Kabushiki Kaisha | Production method for exhaust gas-purifying catalyst and motor vehicle |
| WO2015029382A1 (ja) * | 2013-08-28 | 2015-03-05 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法並びにそれを用いた排気ガス浄化方法 |
| JP2015044157A (ja) * | 2013-08-28 | 2015-03-12 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法並びにそれを用いた排気ガス浄化方法 |
| US9566573B2 (en) | 2013-08-28 | 2017-02-14 | Mazda Motor Corporation | Exhaust gas purifying catalyst, method for producing same, and exhaust gas purification method using same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2006025613A1 (en) | 2006-03-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2006068665A (ja) | 排ガス浄化触媒の製造方法及び排ガス浄化触媒 | |
| US20070225159A1 (en) | Exhaust Gas Purifying Catalyst and Production Process Thereof | |
| US8026193B2 (en) | Metal oxide particle, production process thereof and exhaust gas purifying catalyst | |
| JP5376261B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP4959129B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| CN108883398B (zh) | 排气净化催化剂、排气净化方法和排气净化系统 | |
| US20070197373A1 (en) | Zirconia core particles coated with ceria particles, production process thereof and exhaust gas purifying catalyst | |
| EP1742733B1 (en) | Production process for an exhaust gas purifying catalyst | |
| CN111065456B (zh) | 废气净化催化剂 | |
| JP2006263550A (ja) | 触媒担体粉末及び排ガス浄化触媒 | |
| EP2078562A1 (en) | Exhaust gas purifying catalyst | |
| JP2007229641A (ja) | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JP4265626B2 (ja) | 触媒担体粒子及びその製造方法、並びに排ガス浄化触媒 | |
| JP6567168B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法並びにそれを用いた排ガス浄化装置 | |
| US7632776B2 (en) | Exhaust gas purifying catalyst and production process thereof | |
| JP2006068728A (ja) | 排気ガス浄化触媒 | |
| JP6598972B2 (ja) | 排ガス浄化触媒及びその製造方法 | |
| JP2006341201A (ja) | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JP4730947B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒の再生方法 | |
| JP2010227799A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP2006192365A (ja) | 内燃機関用排ガス浄化触媒とその製造方法および排ガス浄化装置 | |
| JPWO2015087781A1 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP4259253B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JP2006169021A (ja) | 複合酸化物とその製造方法及び排ガス浄化用触媒 | |
| JP4697796B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその再生方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080930 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090224 |