FR2691469A1

FR2691469A1 - 3-(Carboxyméthoxyphényl)benzofuran-2-ones comme stabilisants.

Info

Publication number: FR2691469A1
Application number: FR9305959A
Authority: FR
Inventors: Nesvadba Peter
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1992-05-22
Filing date: 1993-05-18
Publication date: 1993-11-26
Anticipated expiration: 2013-05-18
Also published as: NL9300865A; GB9309641D0; CA2096485A1; GB2267490A; JPH0641110A; BE1006568A3; GB2267490B; FR2691469B1; KR100286116B1; SK280041B6; CZ290103B6; CZ91893A3; ITMI930989A0; JP3250056B2; US5356966A; TW254956B; IT1264451B1; KR940005734A; SK49493A3; DE4316622A1

Abstract

Composés de formule: (CF DESSIN DANS BOPI) où R2 , R3 , R4 et R5 sont indépendamment H, alkyle (C1 -C2 5 ), phénylalkyle (C7 -C9 ), phényle substitué ou non, cycloalkyle (C5 C8 ) substitué ou non, alcoxy (C1 -C1 8 ), OH, alcanoyloxy (C1 -C2 5 ), alcénoyloxy (C3 -C2 5 ), alcanoyloxy (C3 -C2 5 ) interrompu par -O-, -S- ou N-R1 3 ; cycloalkylcarbonyloxy (C6 -C9 ), benzoyloxy substitué ou non, ou bien R2 et R3 ou R4 et R5 forment, avec les atomes de C auxquels ils sont liés, un cycle phényle, R4 peut aussi être -(CH2 )n -COR1 4 , R7 , R8 , R9 et R1 0 sont indépendamment H, alkyle (C1 -C4 ) ou alcoxy (C1 -C4 ), à la condition qu'au moins R7 , R8 , R9 ou R1 0 soit H, R1 1 et R1 2 sont indépendamment H, alkyle (C1 -C4 ) ou phényle, et lorsque R3 , R5 , R6 , R7 et R1 0 sont H, R4 peut aussi être un substituant de formule 2 (non représentée); m est un entier de 1 à 6 et si m = 1, R1 est notamment OH, alcoxy (C1 -C3 0 ), alcoxy (C3 -C3 0 ) interrompu par -O-, -S- ou N-R1 3 ; phénylalcoxy (C7 -C9 ), cycloalcoxy (C5 -C1 2 ), alcényloxy (C2 -C1 8 ), phénoxy substitué ou non; et R6 est H ou un substituant de formule 3 (non représentée). Application à la stabilisation de matières organiques contre la dégradation thermique, oxydante ou provoquée par la lumière.

Description

1 -

3 (CARBOXYMETHOXYPHENYL) BENZOFURAN 2 -ONES

COMME STABILISANTS

La présente invention concerne des compositions contenant une matière organique, de préférence un polymère, et des 3(carboxyméthoxyphenyl)benzofuran-2- ones comme stabilisants, l'utilisation de celles-ci pour

la stabilisation de matières organiques vis-à-vis de la dégradation oxydante, thermique ou provoquée par la lumière, ainsi que de nouvelles 3-(carboxyméthoxy-10 phenyl)benzofuran-2-ones.

Des 3-(carboxyméthoxyphenyl)benzofuran-2-ones individuelles ont été décrites par exemple dans les GB-

A-2 205 324 et EP-A-294 029. L'utilisation de quelques benzofuran-2-ones comme stabilisants pour des polymères organiques est connue par exemple par l'US-A-4 325 863, l'US-A-4 338 244 et l'EP-A- 415 887. On a trouvé à présent qu'un groupe choisi de ces benzofuran-2-ones convenaient particulièrement bien comme stabilisants pour des matières organiques qui sont sensibles à la dégradation oxydante, thermique ou provoquée par la lumière. La présente invention concerne donc des compositions contenant: a) une matière organique soumise à une dégradation oxydante, thermique ou provoquée par la lumière et b) au moins un composé répondant à la formule ( 1): RioR 1 OR R 69 l

3 5|R R R_ ( 1)//

1/R

m 2 - dans laquelle R 2, R 3, R 4 et R 5 désignent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 25, phénylalkyle en C 7-C 9, phényle non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 4,5 cycloalkyle en C 5-C 8 non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 4; alcoxy en Cl-Cl,8 hydroxy, alcanoyloxy en C 1-C 25, alcénoyloxy en C 3-C 25, alcanoyloxy en C 3-C 25 interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou par le groupe N-R 13; cycloalkycarbonyloxy en C 6-C 9,10 benzoyloxy ou benzoyloxy substitué par un groupe alkyle en C 1-C 12, dans lequel R 13 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 8, ou bien les radicaux R 2 et R 3 ou les radicaux R 4 et R 5 forment avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un cycle phényle, R 415 représente en outre un groupe -(CH 2)n-COR 14, dans lequel n est 0, 1 ou 2, R 14 désigne un groupe hydroxy, R 15 E À 1 l O Mr+l, alcoxy en Cl-C 18 ou -N, R 15 et Rl 6 r

R 16

représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C 18, M est un cation métallique r-valent et r est 1, 2 ou 3, R 7, R 8, R 9 et Ro 10 désignent indépendamment les uns des autres un25 atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4, à la condition qu'au moins un des radicaux R 7, R 8, R 9 et Ri O soit un atome d'hydrogène, Rll et R 12 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C 4 ou phényle, et30 lorsque R 3, R 5, R 6, R 7 et Ro 10 sont des atomes d'hydrogène, R 4 désigne en outre un radical répondant à la formule ( 2): 3 - I o

04 H

R 2 X C-,

R 17C-R 18 R 8

dans laquelle R 2, R 8, R 9, R 1 l et R 12 ont les significations indiquées ci-dessus et R 1 est défini10 comme il est indiqué ci-dessous pour m = 1, et R 17 et R 18 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 12 ou phényle, ou bien R 17 et R 18 forment avec l'atome de C auquel ils sont liés un cycle cycloalkylidène en C 5-C 7 non substitué ou15 substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C 1-C 4, m est un nombre entier compris entre 1 et 6 et lorsque m est 1, R 1 est un groupe hydroxy, alcoxy en C 1-C 30, alcoxy en C 3-C 30 interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe /-R 13; un groupe phénylalcoxy en C 7-C 9,20 cycloalcoxy en Cs-C 12, alcényloxy en C 2-C 18, phénoxy non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 12, 0 io 0-R 1 CH 20 H l O 1 ou+lR 1 o H/ r Mrl -NR 15 O-(CH 2)p ou -OCH 2CH 2 H

R 16 0-R 20 CH 20 H

R 13, R 15, R 16, r et M ont les significations indiquées ci-dessus, R 19 et R 20 désignent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en C 1-C 4, p est 1 ou 2, et R 6 est un atome d'hydrogène ou un radical répondant à la30 formule ( 3): o

O O R

R 2 \ O,R 2 ( 3)

O-O (, R 1

4 - dans laquelle R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 7, R 8, R 9, Rio, Rll et R 12 ont les significations indiquées ci-dessus; ou lorsque m est égal à 2, R 1 représente un groupe alcanedioxy en C 2-C 12, alcanedioxy en C 3-C 25 interrompu5 par un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N-R 13, /

-OCH 2

-OCH 2-C-CH 20 H -OCH 2-CH=CH-CH 20 ou -OCH 2-C-C-CH 20, R 13 CH 20 H ayant la signification indiquée ci-dessus; ou lorsque m

est égal à 3, R 1 représente un groupe alcanetrioxy en-

-OCH 2 CH 2 CH 2 O C 3 -C 10, -OCH 2-C-CH 2 OH ou -OCH 2 CH 2 _NCH 2 CH 2 O ou lorsque m est

CH 20-

égal à 4, R 1 désigne un groupe alcanetétraoxy en C 4-C O O,

-OCH 2,

O -oo -OCH 2 O CH 3- H-CH 2 CH 2-c H-CH 3 -OCH 2-CL-CH 2 O, (-OCH 2-CH-CH 2)20 ou N-CH 2 CH 2-NH I c H 3-CH-CH'c HZ-CH-CH 3 CH 20 ou lorsque m est égal à 5, R 1 est un groupe alcanepentaoxy en C 5-Clo; ou lorsque m est égal à 6, R 120 représente un groupe alcanehexaoxy en C 6-C 1 o ou

-OCH 2 CH 20-

-OCH 2--CH 2-O-CH 2-c-CH 2 O-

-OCH 2 CH 20-

Par groupe alkyle ayant jusqu'à 25 atomes de carbone, on entend un radical ramifié ou non ramifié tel que par exemple les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, tert- butyle, 2-éthylbutyle, n-pentyle, isopentyle, 1-méthyl-30 pentyle, 1,3diméthylbutyle, n-hexyle, 1-méthylhexyle, n-heptyle, isoheptyle, 1,1,3, 3-tétraméthylbutyle, l-méthylheptyle, 3-méthylheptyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, 1,1,3-triméthylhexyle, 1,1,3,3-tétraméthyl- pentyle, nonyle, décyle, undécyle, 1-méthylundécyle,35 dodécyle, 1,1,3,3,5,5hexaméthylhexyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, - octadécyle, éicosyle ou docosyle Une des significations

préférées pour R 2 et R 4 est par exemple un groupe alkyle en C 1-C,8 Une signification particulièrement préférée pour R 4 est un groupe alkyle en C 1-C 4.5 Par groupe phénylalkyle en C 7-C 9, on entend par exemple un groupe benzyle, c-méthylbenzyle, 0,c L-

diméthylbenzyle ou 2-phényléthyle On préfère le groupe benzyle. Par groupe phényle substitué par un groupe alkyle en C 1-C 4 qui contient de préférence 1 à 3, en particulier 1 à 2 groupes alkyle, on entend par exemple

un groupe o-, m ou p-méthylphényle, 2,3- diméthylphényle, 2,4-diméthylphényle, 2,5-diméthyl- phényle, 2,6- diméthylphényle, 3,4-diméthylphényle, 3,5-15 diméthylphényle, 2-méthyl-6- éthylphényle, 4-tert- butylphényle, 2-éthylphényle ou 2,6- diéthylphényle.

Par groupe cycloalkyle en C 5-C 8 non substitué ou substitué par un groupe alkyle en CI-C 4, on entend par

exemple un groupe cyclopentyle, méthylcyclopentyle,20 diméthylcyclopentyle, cyclohexyle, méthylcyclohexyle, diméthylcyclohexyle, triméthylcyclohexyle, tert-

butylcyclohexyle, cycloheptyle ou cyclooctyle On préfère un groupe cyclohexyle et butylcyclohexyle. Par groupe alcoxy ayant jusqu'à 30 atomes de carbone, on entend un radical ramifié ou non ramifié tel que les radicaux méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, décyloxy, tétradécyloxy, hexadécyloxy ou octadécyloxy.30 Par groupe alcanoyloxy ayant jusqu'à 25 atomes de carbone, on entend un radical ramifié ou non ramifié tel que les radicaux formyloxy, acétyloxy, propionyloxy, butanoyloxy, pentanoyloxy, hexanoyloxy, heptanoyloxy, octanoyloxy, nonanoyloxy, décanoyloxy, undécanoyloxy,35 dodécanoyloxy, tridécanoyloxy, tétradécanoyloxy, pentadécanoyloxy, hexadécanoyloxy, heptadécanoyloxy, 6 -

octadécanoyloxy, éicosanoyloxy ou docosanoyloxy.

Par groupe alcénoyloxy en C 3-C 25, on entend un radical ramifié ou non ramifié tel que les radicaux

propénoyloxy, 2-butènoyloxy, 3-butènoyloxy,5 isobutènoyloxy, n-2,4-pentadiénoyloxy, 3-méthyl-2- buténoyloxy, n-2-octénoyloxy, n-2dodécénoyloxy, iso-

dodécénoyloxy, oléoyloxy, n-2-octadécénoyloxy ou n-4- octadécénoyloxy. Par groupe alcanoyloxy en C 3-C 25 interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe /N-R 16, on entend par exemple les radicaux CH 3-O-CH 2 COO-, CH 3-S-CH 2 COO-, CH 3-NH-CH 2 COO-, CH 3-N (CH 3) -CH 2 COO-, CH 3-O-CH 2 CH 2-O-CH 2 COO-, CH 3 (O-CH 2 CH 2-) 20-CH 2 COO-, CH 3 (O-CH 2 CH 2-) 30-CH 2 COO ou CH 3 (o-CH 2 c H 2- ) 40-CH 2 COO-.15 Par radical cycloalkylcarbonyloxy en C 6-C 9, on entend par exemple un radical cyclopentylcarbonyloxy, cyclohexylcarbonyloxy, cycloheptylcarbonyloxy ou cyclooctylcarbonyloxy On préfère le radical cyclohexylcarbonyloxy.20 Par radical benzoyloxy substitué par un groupe alkyle en Cl-C 12, on entend par exemple un radical o-,

m ou p-méthylbenzoyloxy, 2,3-diméthylbenzoyloxy, 2,4- diméthylbenzoyloxy, 2,5-diméthylbenzoyloxy, 2,6- diméthylbenzoyloxy, 3,4-diméthylbenzoyloxy, 3,5-25 diméthylbenzoyloxy, 2- méthyl-6-éthylbenzoyloxy, 4-tertbutylbenzoyloxy, 2- éthylbenzoyloxy, 2,4,6-

triméthylbenzoyloxy, 2,6-diméthyl-4-tert-butylbenzoyloxy ou 3,5-ditert-butylbenzoyloxy. Par groupe cycloalkylidène en C 5-C 7 non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C 1-C 4, on entend par exemple un cycle cyclopentylidène,

méthylcyclopentylidène, diméthylcyclopentylidène, cyclohexylidène, méthylcyclohexylidène, diméthylcyclo- hexylidène, triméthylcyclohexylidène, tert-35 butylcyclohexylidène ou cycloheptylidène On préfère un groupe cyclohexylidène ou tert- butylcyclohexylidène.

7 - Par radical alcoxy en C 3-C 30 interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou un radical N-R 16, on

entend par exemple un radical CH 3-O-CH 2 CH 2 O-, CH 3-S-CH 2 CH 20-, CH 3-NH-CH 2 CH 20-, CH 3-N(CH 3)-CH 2 CH 20 -,5 CH 3-O-CH 2 CH 2-O-CH 2 CH 20-, CH 3 (O-CH 2 CH 2-) 20-CH 2 CH 20-, CH 3 (O-CH 2 CH 2-) 3 O-CH 2 CH 20 ou CH 3 (O-CH 2 CH 2-) 40-CH 2 CH 2 O-.

Par radical phénylalcoxy en C 7-C 9, on entend par exemple un radical benzyloxy, x-méthylbenzyloxy, a,a-

diméthylbenzyloxy ou 2-phényléthyloxy On préfère le

radical benzyloxy.

Par groupe cycloalcoxy en C 5-C 12, on entend par exemple un radical cyclopentoxy, cyclohexoxy,

cycloheptoxy, cyclooctoxy, cyclodécyloxy ou cyclododécyloxy On préfère un radical cycloalcoxy en15 C 5-C 8.

Par radical alcényloxy en C 2-C 18, on entend un radical ramifié ou non ramifié tel que par exemple un radical vinyloxy, propényloxy, 2-butényloxy, 3-butényloxy, isobutényloxy, n-2,4-pentadiényloxy,

3-méthyl-2-butényloxy, n-2-octényloxy, n-2-dodécényloxy, isododécényloxy, oléyloxy, n-2-octadécényloxy ou n-4-

octadécényloxy. Par radical phénoxy substitué par un groupe alkyle en C 1-Ci 2 qui contient de préférence 1 à 3, en

particulier 1 ou 2 groupes alkyle, on entend par exemple un radical o-, m ou p-méthylphénoxy, 2,3-

diméthylphénoxy, 2,4-diméthylphénoxy, 2,5- diméthylphénoxy, 2,6-diméthylphénoxy, 3,4- diméthylphénoxy, 3,5- diméthylphénoxy, 2-méthyl-6-30 éthylphénoxy, 4-tert-butylphénoxy, 2- éthylphénoxy ou 2,6-diméthylphénoxy. Par radical alcanedioxy en C 2-C 12, on entend un radical ramifié ou non ramifié tel que par exemple un

radical -OCH 2 CH 2 O-, -OCH 2 CH 2 CH 2 O-, -OCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O-,35 -OCH 2 CH 2 CH 2 CH 2-CH 2 O ou OCH (CH 3) CH 2 CH (CH 3) O-.

Par groupe alcanedioxy en C 3-C 2 S interrompu par un 8 - atome d'oxygène, de soufre ou un groupe i N-R 16, on entend par exemple les radicaux -OCH 2 CH 2-S-CH 2 CH 20-, OCH 2 CH 2-NH-CH 2 CH 20-, - OCH 2 CH 2-N(CH 3)-CH 2 CH 20-, -OCH 2 CH 20 CH 2 CH 20-, (O-CH 2 CH 2-) 20-CH 2 CH 20-, -(O-CH 2 CH 2-) 30-CH 2 CH 20 ou -(O-CH 2 CH 2- )40-CH 2 CH 20-. Par radical alcanetrioxy en C 3-Clo, on entend par

O O-

I i exemple les radicaux -OCH 2-CH-CH 20-, -OCH 2-CH 2-CH-CH 20-,

O O-

-OCH 2-CH 2-&H-CH 2-CH 20-, -OCH 2-CH 2-5 H-CH 2-CH 2-CH 20 ou 0- I

-OCH 2 -CH 2 -CH 2 -CH-CH 2 -CH 2 -CH 20-.

Par radical alcanetétroxy en C 4-C 10, on entend par

CH 20 O O-

exemple les radicaux -OCH 2-C-CH 20-, -OCH 2-CH-CH-CH 20-,

6 H 20-

-O O O 0-

I I I I

-OCH 2-CH 2-CH-CH-CH 20-, -OCH 2-CH 2-CH-CH-CH 2-CH 20 -,

-O 0-

-HC 2-H O O

-OCH 2-CH 2-CHH 2-CH 20 ou

-0 0-

I I

-OCH 2 -CH 2 -CH-CH 2 -CH 2 -CH-CH 2 -CH 20-.

Par radical alcanepentoxy en C 5-Clo, on entend par O 0- I i exemple les radicaux -OCH 2-CH-CH-CH-CH 20-, I

-0 O 0-

I t

-OCH 2-CH-CH-CH 2-CH 2-CH-CH 2-CH 20-.

o- Par radical alcanehexaoxy en C 6-C 10, on entend par

-o O-

l I exemple les radicaux -OCH 2-CH-CH-CH-CH-CH 20-,

-O O O O-

I 1

-OCH 2-CH-CH-CH 2-CH-CH-CH 20-, ou

I I

-O -0 O O-

I I

-OCH 2-CH-CH-CH 2-CH 2-CH-CH-CH 20-.

-O -

-O O-

9 - Un cation de métal mono-, bi ou trivalent, on entend de préférence un cation de métal alcalin, de métal alcalino-terreux ou d'aluminium, par exemple Na+,

K+, Mg++, Ca++ ou A 1 +++.

Des compositions intéressantes sont les compositions contenant des composés répondant à la formule ( 1), dans laquelle R 2, R 3, R 4 et R 5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C 18, benzyle, phényle, cycloalkyle en C 5-C 8, alcoxy en C 1-C 8, hydroxy, alcanoyloxy en C 1-C 18, alcénoyloxy en C 3-C 18 ou benzoyloxy, R 4 désigne en outre un groupe -(CH 2)n-COR 14, m est un nombre de 1 à 4 et lorsque m est égal à 1, R 1 représente un groupe hydroxy, alcoxy en Cl-C 18, alcoxy en C 3-C 18 interrompu par un atome d'oxygène, de soufre N ou un groupe N-R 13; un groupe benzyloxy, cycloalcoxy / en C 5-C 8, phénoxy non substitué ou substitué par un / R 15 O Rlg groupe alkyle en C 1-C 8, -N ou l _ 1 _CO-(CH 2)p-P\

R 16 O-R 20

dans lesquels R 13, R 15, R 16, p R 19 et R 20 ont les significations indiquées ci-dessus; ou lorsque N est égal à 2, R 1 représente un groupe alcanedioxy en C 2-C 12 ou un groupe alcanedioxy en C 3-C 25 interrompu par un atome d'oxygène; ou lorsque m est égal à 3, R 1 représente un groupe alcanetrioxy en C 3-C 10; ou lorsque

CH 20-

m est égal à 4, R 1 représente un groupe -OCH 2-LCH-

CH 20-

On préfère des compositions dans lesquelles, dans la formule ( 1), au moins deux des radicaux R 2, R 3, R 4 et

R 5 représentent des atomes d'hydrogène.

On préfère également des compositions dans lesquelles, dans la formule ( 1), R 3 et R 5 sont des

atomes d'hydrogène.

-

On préfère également des compositions dans lesquelles, dans la formule ( 1), m est égal à 1.

On préfère également des compositions dans lesquelles, dans la formule ( 1), R 3, R 5, R 7 et Rio sont indépendamment les uns des autres des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyle en Cl-C 4, R 2 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 18, R 4 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C 12, alcoxy en C 1-C 8 a ou -(CH 2)n-COR 14, o N est 0, 1 ou 2, R 14 désigne un10 groupe hydroxy ou alcoxy en C 1-C 12, RI et R 12 sont indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cî-C 4, m est 1 et R 1 est un groupe hydroxy, alcoxy en C 1-C 18, alcoxy en C 3-C 18 interrompu par un atome d'oxygène, phénoxy non substitué ou substi-15 R 5 O tué par un groupe alkyle en Cl-C 8, -N ou-O-(CH 2)p-P R 16 O-R 20 R 15 et R 16 étant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C 12.20 On préfère particulièrement des compositions dans lesquelles, dans la formule ( 1), m est 1, R 1 est un groupe hydroxy, alcoxy en Cl-C 18, alcoxy en C 3-C 18 interrompu par un atome d'oxygène, phénoxy non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C 8,25 R 15 O

-N ou -O-(CH 2)p-P R 15 et R 16 étant indépendam-

R 16 O-R 20 ment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C 12, R 2 désigne un atome d'hydrogène, un30 groupe alkyle en Cl-Cls ou cyclohexyle, R 3, R 5, R 7 et RO 10 sont des atomes d'hydrogène, ou bien les radicaux R 2 et R 3 forment avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, un cycle phényle, R 4 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 6, cyclohexyle, alcoxy en Ci-C 4 ou -35 (CH 2)2-COR 14, o R 14 désigne un groupe alkyle en C 1-C 4, R 8, Rg, Rll et R 12 désignent indépendamment les uns il - des autres des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyle en C 1-C 4, et lorsque R 6 est un atome d'hydrogène, R 4 désigne en outre un radical répondant à la formule ( 2): O

R 2 R I

O C RI ( 2)

R 17C-R-a R

O

dans laquelle R 1, R 2, R 8, R 9, R 11 et R 12 ont les significations indiquées ci-dessus, R 17 et R 1815 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, ou bien R 17 et R 8 ls forment avec l'atome de C auquel ils sont liés un cycle cycloalkylidène en C 5-C 7, R 6 désigne un atome d'hydrogène ou un radical répondant à la formule ( 3):20

R 5 1

O R io dans laquelle R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 7, R 8, Rg, R 1 o, R 11 et R 12 ont les significations indiquées ci-dessus. 30 On préfère particulièrement des compositions dans lesquelles, dans la formule ( 1), m est 1, R 1 est un groupe hydroxy, alcoxy en Cl-C, 8, phénoxy non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C 4; un groupe /R 12

-N ou (CH 2)p-P,R et R 16 étant indépendam-

R 16 O-R 20

12 - ment l'un de l'autre des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyle en C 1-C 4, p est 1 ou 2 et R 19 et R 20 représentent des groupes alkyle en C 1-C 4, R 2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 18, R 3, R 5,5 R 7, Rjo, Rjl et R 12 sont des atomes d'hydrogène, R 4 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, et lorsque R 6 est un atome d'hydrogène, R 4 est en outre un radical répondant à la formule ( 2): - o

R 17 -C-R 18

I R 8 R 12 C/ 1 // ( 2) dans laquelle R 17 et R 18 représentent avec l'atome de C auquel ils sont liés un cycle cyclohexylidène, R 8 et Rg20 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, R 6 désigne un atome d'hydrogène ou un radical répondant à la formule ( 3): o O R 1 ( 3) dans laquelle R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 7, R 8, Rg, Rio, Rll et R 12 ont les significations indiquées ci-dessus.35 Les composés répondant à la formule ( 1) conformes à l'invention conviennent pour la stabilisation de 13 - matières organiques vis-à-vis de la dégradation thermique, oxydante ou provoquée par la lumière. Des exemples de ces matières sont: 1 Des polymères de mono-oléfines ou de dioléfines, par exemple le polypropylène, le polyisobutylène, le poly-butène-l, le poly-4- méthyl-pentène-1, le polyisoprène ou le polybutadiène, ainsi que des polymères de cyclooléfines, par exemple du cyclopentène ou du norbornène, le polyéthylène (qui peut si on le10 désire être réticulé), par exemple le polyéthylène haute densité (P Ehd), le polyéthylène basse densité (P Ebd), le polyéthylène basse densité linéaire (P Ebdl), le polyéthylène basse densité ramifié (P Ebdr). Les polyoléfines, c'est-à-dire les polymères de mono-oléfines donnés comme exemples au paragraphe précédent, en particulier le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparées par divers procédés différents et particulièrement par les procédés suivants:20 a) Polymérisation radicalaire (normalement sous une pression élevée et à température élevée). b) Polymérisation catalytique en utilisant un catalyseur qui contient habituellement un ou plusieurs métaux des groupes I Vb, Vb, V Ib ou VIII de la Classification Périodique Ces métaux ont habituellement un ou plusieurs ligands, en général des oxydes, des halogénures, des alcoolates, des esters, des éthers, des amines, des alkyles, des alcényles et/ou des aryles qui peuvent être soit K soit o-coordinés Ces complexes métalliques peuvent être sous forme libre ou fixés sur des substrats, par exemple sur du chlorure de magnésium activé, du chlorure de titane (III), de l'alumine ou de la silice Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation Les catalyseurs peuvent être 14 - actifs tels quels dans la polymérisation, ou bien on peut utiliser d'autres activateurs, tels que des métaux alkyles, des hydrures métalliques, des halogénures de métaux alkyles, des oxydes de métaux alkyles et des oxanes de métaux alkyles, ces métaux étant des éléments des groupes Ia, I Ia et/ou II Ia de la Classification Périodique Les activateurs peuvent être modifiés par exemple par d'autres groupes ester, éther, amine ou éther silylique Ces systèmes de catalyseurs sont habituellement désignés sous les noms de catalyseurs Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (Du Pont), métallocène ou à

site unique (SSC).

2 Des mélanges des polymères mentionnés en 1, par exemple des mélanges du polypropylène avec le

polyisobutylène, du polypropylène avec le polyéthylène (par exemple PP/P Ehd, PP/P Ebd) et des mélanges de divers types de polyéthylènes (par exemple P Ebd/P Ehd).

3 Des copolymères de mono-oléfines et de dioléfines les unes avec les autres ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple des copolymères éthylène/propylène, le polyéthylène basse densité linéaire (P Ebdl) et des mélanges de celui-ci avec du polyéthylène basse densité (P Ebd), des copolymères propylène/butène-l, des copolymères propylène/isobutylène, des copolymères éthylène/butène- 1, des copolymères éthylène/hexène, des copolymères éthylène/méthylpentène, des copolymères éthylène/ heptène, des copolymères éthylène/octène, des copolymères propylène/butadiène, des copolymères isobutylène/isoprène, des copolymères éthylène/acrylate d'alkyle, des copolymères éthylène/méthacrylate d'alkyle, des copolymères éthylène/acétate de vinyle et35 leurs copolymères avec de l'oxyde de carbone, ou des copolymères éthylène/acide acrylique et leurs sels (ionomères) ainsi que des terpolymères de l'éthylène avec le propylène et un diène tel que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidène-norbornène; et des mélanges de ces copolymères les uns avec les autres et avec les polymères mentionnés en 1) ci-dessus, par exemple des copolymères polypropylène/éthylène- propylène, des copolymères P Ebd/éthylène-acétate de vinyle (EVA), des copolymères P Ebdl/éthylène-acide acrylique et des copolymères polyalkylène/oxyde de10 carbone alternés ou statistiques et des mélanges de ceux-ci avec d'autres polymères, par exemple des polyamides. 4 Des résines d'hydrocarbures (par exemple en C 5- C 9), y compris des variantes hydrogénées de celles-ci

(par exemple des tackifiants) et des mélanges de polyalkylènes et d'amidon.

Le polystyrène, le poly-(p-méthylstyrène), le poly (- méthylstyrène). 6 Des copolymères du styrène ou de 1 'a méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, par exemple styrène-butadiène, styrène-acrylonitrile, styrène-méthacrylate d alkyle, styrène-butadiène- acrylate et méthacrylate d'alkyle, styrène- anhydride maléique, styrène-acrylonitrile-acrylate de méthyle;25 des mélanges ayant une résistance au choc élevée de copolymères du styrène et d'un autre polymère, par

exemple un polyacrylate, un polymère diénique ou un terpolymère éthylène-propylène-diène; et des copolymères séquences du styrène tels que le30 styrène/butadiène/styrène, le styrène/isoprène/styrène, le styrène-éthylène/butylène-styrène ou le styrène-

éthylène/propylène-styrène. 7 Des copolymères greffés du styrène ou de l'a-méthyl-styrène, par exemple le styrène sur polybutadiène, le styrène sur polybutadiène/styrène ou des copolymères polybutadiène-acrylonitrile; le 16 - styrène, l'acrylonitrile (ou le méthacrylonitrile) sur polybutadiène; le styrène, l'acrylonitrile et le méthacrylate de méthyle sur polybutadiène; le styrène et l'anhydride maléique sur polybutadiène; le styrène,5 l'acrylonitrile et l'anhydride maléique ou le maléimide sur polybutadiène; le styrène et le maléimide sur polybutadiène; le styrène et les acrylates ou méthacrylates d'alkyle sur polybutadiène; le styrène et l'acrylonitrile sur des terpolymères éthylène-propylène-10 diène; le styrène et l'acrylonitrile sur des polyacrylates d'alkyle ou sur des polyméthacrylates

d'alkyle, le styrène et l'acrylonitrile sur des copolymères acrylate/butadiène, ainsi que des mélanges de ceux-ci avec les copolymères énumérés en 6), par15 exemple les mélanges de copolymères connus sous le nom de polymères ABS, MBS, ASA ou AES.

8 Des polymères halogénés, tels que le polychloroprène, le caoutchouc chloré, le polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, des copolymères de l'éthylène20 et de l'éthylène chloré, des homo et copolymères de l'épichlorhydrine, en particulier des polymères de composés vinyliques halogénés, par exemple le polychlorure de vinyle, le polychlorure de vinylidène, le polyfluorure de polyvinyle, le polyfluorure de25 vinylidène ainsi que des copolymères de ceux-ci, tels que les copolymères chlorure de vinyle-chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle-acétate de vinyle ou chlorure de vinylidène-acétate de vinyle. 9 Des polymères dérivant d'acides ax, g-insaturés et de dérivés de ceux-ci tels que les polyacrylates et polyméthacrylates; les polyméthacrylates de méthyle, les polyacrylamides et les polyacrylonitriles modifiés pour augmenter la résistance au choc avec de l'acrylate de butyle.35 10 Des copolymères des monomères mentionnés en 9) les uns avec les autres ou avec d'autres monomères 17 - insaturés, par exemple les copolymères acrylonitrile/ butadiène, les copolymères acrylonitrile/acrylate d'alkyle, les copolymères acrylonitrile/acrylate d'alcoxyalkyle ou les copolymères acrylonitrile/ halogénure de vinyle, ou les terpolynères acrylonitrile/ méthacrylate d 'alkyle/butadiène. 11 Des polymères dérivant d'alcools et d'amines insaturés ou de leurs dérivés acylés ou de leurs acétals, par exemple le polyalcoolvinylique, le10 polyacétate, le polystéarate, le polybenzoate et le polymaléate de vinyle, le polybutyral vinylique, le

poly-phtalate d'allyle ou la polyallylmélamine; ainsi que leurs copolymères avec les oléfines mentionnées en 1) ci-dessus.

12 Des homopolymères et copolymères d'éthers cycliques, tels que des polyalkylèneglycols, le polyoxyéthylène, le polyoxypropylène ou des copolymères de ceux-ci avec des éthers bisglycidyliques. 13 Des polyacétals tels que le polyoxyméthylène ou les polyoxyméthylènes qui contiennent des comonomères tels que l'oxyde d'éthylène; des polyacétals modifiés par des polyuréthannes thermoplastiques, des acrylates ou du MBS. 14 Des poly-(oxydes et sulfures) de phénylène et

leurs mélanges avec des polymères du styrène ou des polyamides.

Des polyuréthannes dérivant de polyéthers, de polyesters ou de polybutadiènes à terminaison hydroxyle

d'une part, et de polyisocyanates aliphatiques ou30 aromatiques d'autre part, ainsi que leurs précurseurs.

16 Des polyamides et copolyamides obtenus à partir de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants, par exemple le polyamide 4, le polyamide 6, les polyamides35 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6 et 12/12, le polyamide 11, le polyamide 12, des polyamides aromatiques obtenus en 18 - partant de la m-xylylène-diamine et de l'acide

adipique; des polyamides préparés à partir de l'hexaméthylènediamine et des acides isophtalique et/ou téréphtalique et le cas échéant un élastomère comme5 modificateur, par exemple le poly-( 2,4,4-triméthylhexaméthylène-téréphtalamide) ou le poly-m-phénylène- isophtalamide; et aussi des copolymères séquences des polyamides

mentionnés ci-dessus avec des polyoléfines, des copolymères d'oléfines, des ionomères ou des10 élastomères chimiquement liés ou greffés; ou avec des polyéthers, par exemple avec le polyéthylèneglycol, le

polypropylèneglycol ou le polytétraméthylèneglycol; ainsi que des polyamides ou des copolyamides modifiés par l'EPDM ou l'ABS; et des polyamides condensés au15 cours de la transformation (systèmes de polyamides RIM).

17 Des polyurées, des polyimides, des polyamide- imides et des polybenzimidazoles.

18 Des polyesters obtenus à partir d'acides dicarboxyliques et de diols, et/ou à partir d'acides hydroxycarboxyliques ou des lactones correspondantes, par exemple le polyéthylène- téréphtalate, le polybutylène-téréphtalate, le poly-1,4- diméthylolcyclohexane-téréphtalate et les polyhydroxy-benzoates, ainsi que des copolymères éther-esters séquences obtenus à25 partir de polyéthers à terminaison hydroxyle; et aussi des polyesters modifiés par des polycarbonates ou du

MBS. 19 Des polycarbonates et des polyestercarbonates.

Des polysulfones, des polyéthersulfones ou des

polyéthercétones.

21 Des polymères réticulés obtenus à partir d'aldéhydes d'une part et de phénols, d'urée et de

mélanine d'autre part, tels que des résines phénol/formaldéhyde, des résines urée/formaldéhyde et35 des résines mélamine/formaldéhyde.

22 Des résines alkyde siccatives et non siccatives.

19 - 23 Des résines polyester insaturées obtenues à partir de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyalcools et de composés vinyliques comme agents de réticulation, et aussi leurs variantes halogénées ayant une faible inflammabilité.

24 Des résines acryliques réticulables obtenues à partir d'acrylates substitués, par exemple des époxy-

acrylates, des uréthanne-acrylates ou des polyester- acrylates.10 25 Des résines alkyde, des résines polyester et des résines d'acrylates réticulées avec des résines de mélamine, des résines d'urée, des polyisocyanates ou des résines époxy. 26 Des résines époxy réticulées obtenues à partir de

polyépoxydes, par exemple d'éthers bisglycidyliques ou de diépoxydes cycloaliphatiques.

27 Des polymères naturels, tels que la cellulose, le caoutchouc naturel, la gélatine et leurs dérivés homologues chimiquement modifiés, par exemple des20 acétates de cellulose, des propionates de cellulose et des butyrates de cellulose, ou des éthers cellulosiques tels que la méthyl-cellulose; ainsi que des colophanes et leurs dérivés. 28 Des mélanges des polymères mentionnés ci-dessus (polymélanges), par exemple PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS,

PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6 6 et ses copolymères,30 PA/P Ehd, PA/PP et PA/PPO.

29 Des matières organiques naturelles ou synthétiques qui sont des composés monomères purs ou des mélanges de ces composés, par exemple des huiles minérales, des graisses, huiles et cires, animales et végétales, ou des35 huiles, cires et graisses à base d'esters synthétiques (par exemple des phtalates, des adipates, des phosphates - ou des trimellitates), et aussi des mélanges d'esters

synthétiques avec des huiles minérales dans n'importe quels rapports pondéraux, par exemple ceux utilisés comme préparations de filature, ainsi que des émulsions5 aqueuses de ces matières.

Des émulsions aqueuses de caoutchoucs naturels ou synthétiques, par exemple le latex de caoutchouc naturel ou plusieurs latex de copolymères styrène/butadiène carboxylés.10 Des matières organiques pr- feérées sont des polymères, par exemple des polymères synthétiques, en particulier des polymères thermoplastiques On préfère particulièrement des polyoléfines, par exemple le polypropylène ou le polyéthylène.15 On insistera particulièrement sur l'action des composés conformes à l'invention vis-à-vis de la dégradation thermique et oxydante, principalement dans le cas d'une charge thermique telle qu'elle se présente lors de la transformation des matières thermoplastiques.20 Les composés conformes à l'invention conviennent donc remarquablement comme stabilisants lors de la transformation. On ajoute de préférence les composés répondant à la formule ( 1) à la matière à stabiliser dans des proportions de 0,0005 à 5 %, en particulier de 0,001 à

2 %, par exemple de 0,01 et 2 % par rapport au poids de la matière organique à stabiliser.

En plus des composés répondant à la formule ( 1), les compositions conformes à l'invention peuvent contenir d'autres co-stabilisants, tels que par exemple les suivants: 1 Anti-oxydants 1.1 Monophénols alkvlés, par exemple: le 2,6-di-tert-butyl-4-méthylphénol, le 2butyl-4,6-diméthylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-éthylphénol, 21 - le 2, 6-di-tert-butyl-4-n-butylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, le 2,6-dicyclopentyl-4-méthylphénol, le 2-(a-méthylcyclohexyl)-4,6diméthylphénol, le 2,6-dioctadécyl-4-méthylphénol, le 2,4,6tricyclohexylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyméthylphénol, le 2,6di-nonyl-4-méthylphénol, le 2,4-diméthyl-6-( 1 ' -méthylundéc-1 ' yl)phénol, le 2,4-diméthyl-6-( 1 ' -méthylheptadéc-1 ' -yl)phénol 7 le 2,4-diméthyl-6-( 1 ' -méthyltridéc-1 '-yl)phénol et

des mélanges de ceux-ci.

1.2 Alkylthiométhylphénols, par exemple: le 2,4-dioctylthiométhyl-6tert-butylphénol, le 2,4-dioctylthiométhyl-6-méthylphénol, le 2,4dioctylthiométhyl-6-éthylphénol et

le 2,6-di-dodécylthiométhyl-4-nonylphénol.

1.3 Hydroquinones et hydroquinones alkvlées, par

exemple:

le 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyphénol, la 2,5-di-tert-butylhydroquinone, la 2,5-di-tert-amylhydroquinone, le 2,6-di-phényl-4-octadécyloxyphénol, la 2,6-di-tert-butylhydroquinone, le 2,5-di-tert-butyl-4- hydroxyanisole, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, le stéarate de 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle et

l'adipate de bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phényle).

1.4 Ethers thiodiphényliques hvdroxvlés, par exemple le 2,2 ' -thio- bis-( 6-tert-butyl-4-méthylphénol), le 2,2 '-thio-bis-( 4-octylphénol), le 4,4 ' -thio-bis-( 6-tert-butyl-3-méthylphénol), le 4,4 ' - thio-bis-( 6-tert-butyl-2-méthylphénol), le 4,4 ' -thio-bis-( 3,6-di-sec- amylphénol) et 22 -

le disulfure de 4,4 '-bis-( 2,6-diméthyl-4-hydroxy-

phényle). 1.5 Alkylidène-bis-phénols, par exemple:

le 2,2 ' -méthylène-bis-( 6-tert-butyl-4-méthyl-

phénol),

le 2,2 '-méthylène-bis-( 6-tert-butyl-4-éthyl-

phénol),

le 2,2 '-méthylène-bis-l 4-méthyl-6 (-méthylcyclo-

hexyl)phénolll,

le 2,2 '-méthylène-bis-( 4-méthyl-6-cy&lohexyl-

phénol), le 2,2 ' -méthylène-bis-( 6-nonyl-4-méthylphénol), le 2,2 'méthylène-bis-( 4,6-di-tert-butylphénol), le 2,2 ' -éthylidène-bis-( 4,6di-tert-butylphénol),

le 2,2 ' -éthylidène-bis-( 6-tert-butyl-4-isobutyl-

phénol),

le 2,2 '-méthylène-bis-l 6-(X-méthylbenzyl)-4-

nonylphénoll,

le 2,2 '-méthylène-bis-l 6 (x,a-diméthylbenzyl)-4-

nonylphénoll, le 4,4 '-méthylène-bis-( 2,6-di-tert-butylphénol),

le 4,4 '-méthylène-bis-( 6-tert-butyl-2-méthyl-

phénol),

le 1,1-bis-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-

phényl)-butane,

le 2,6-bis-( 3-tert-butyl-5-méthyl-2-

hydroxybenzyl) -4-méthylphénol,

le l,1,3-tris-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-

phényl) butane,

le 1,1-bis-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl -

phényl) -3-n-dodécylmercaptobutane,

le bis-l 3,3-bis-( 3 ' -tert-butyl-4 ' -hydroxyphényl)-

butyratel de l'éthylène-glycol,

le bis-( 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylphényl) -

dicyclopentadiène,

le téréphtalate de bis-l 2-( 3 '-tert-butyl-2 '-

23 -

hydroxy-5 '-méthylbenzyl)-6-tert-butyl-4-méthyl-

phénylel, le 1,1-bis-( 3,5-diméthyl-2-hydroxyphényl)butane,

le 2,2-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)-

propane,

le 2,2-bis-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-

phényl)-4-n-dodécylmercaptobutane,

le 1,1,5,5-tétra-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-

phényl)pentane, 1 6 Com Dosés O-, N et S-benzylés, par exemple:

l'éther 3,5,3 ',5 '-tétra-tert-butyl-4,4 '-dihydroxy-

dibenzylique, le 4-hydroxy-3,5-diméthylbenzylmercaptoacétate d'octadécyle, la tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amine,

le dithiotéréphtalate de bis-( 4-tert-butyl-3-

hydroxy-2,6-diméthylbenzyle),

le sulfure de bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

benzyle) et

le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercapto-

acétate d'isooctyle.

1.7 Malonates hydroxybenzylés, par exemple:

le 2,2-bis-( 3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-

malonate de di-octadécyle, le 2-( 3-tert-butyl-4-hydroxy-5- méthylbenzyle) malonate de di-octadécyle,

le 2,2-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-5-hydroxy-

benzyl) malonate de didodécylmercaptoéthyle et le 2,2-bis-( 3,5-di-tertbutyl-4-hydroxy-benzyl)

malonate de bis-l 4-( 1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-

phénylel. 1.8 Composés hydroxybenzvliaues aromatiaues, par

exemple:

le 1,3,5-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-

2,4,6-triméthylbenzène,

le 1,4-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-

24 - 2,3,5,6-tétraméthylbenzène et

le 2,4,6-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-

phénol. 1.9 Triazines, par exemple: la 2,4-bis-(octylmercapto)- 6-( 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyanilino)-1,3,5-triazine,

la 2-octylmercapto-4,6-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyanilino)-1,3,5-triazine,

la 2-octylmercapto-4,6-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphénoxy)-1,3,5-triazine,

* la 2,4,6-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phénoxy)-1,2,3-triazine,

l'isocyanurate de 1,3,5-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxybenzyle),

1 'isocyanurate de 1,3,5-tris-( 4-tert-butyl-3-

hydroxy-2,6-diméthylbenzyle),

la 2,4,6-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-

éthyl)-1,3,5-triazine,

la 1,3,5-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-

propionyl)-hexahydro-1,3,5-triazine et

l'isocyanurate de 1,3,5-tris-( 3,5-dicyclohexyl-4-

hydroxybenzyle). 1.10 Phosphonates de benzyle, par exemple: le 2,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de diméthyle, le 3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, le 3,5-di-tert-butyl4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle,

le 5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthylbenzylphospho-

nate de dioctadécyle et le sel de calcium du monoester éthylique de

l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-

phosphonique. 1 11 Acylaminophénols, par exemple: le 4hydroxylauranilide, - le 4-hydroxystéaranilide et le N-( 3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyphényl)-carbamate d'octyle.

1.12 Esters de l'acide B-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

hényl)v-Dropioniaue avec des mono ou des poly- alcools, par exemple avec:

le méthanol, l'éthanol, l'octadécanol, le 1,6-

hexane-diol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol,

le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thio-

diéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol,

l'isocyanurate de tris-(hydroxyéthyle), le N,N'-

bis-(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le tri-méthylhexanediol, le

triméthylolpropane, le 4-hydroxy-méthyl- 11-phospha-

2,6,7-trioxabicyclol 2 2 2 loctane.

1.13 Esters de l'acide 9-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-3-

méthylphényl)-propionique avec des mono ou des poly-alcools, par exemple avec:

le méthanol, l'éthanol, l'octadécanol, le 1,6-

hexane-diol, le 1,9-nonanediol, 1 'éthylène-glycol,

le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thio-

l'isocyanurate de tris-(hydroxy)éthyle, le N,N'-

triméthylolpropane, le 4-hydroxynéthyl-l-phospha-

2,6,7-trioxabicyclol 2 2 2 loctane.

1 14 Esters de l'acide $-( 3,5-dicyclohexyl-4-hydroxy-

phényl)-propionique avec des mono ou des poly-

alcools, par exemple avec:

le méthanol, l'éthanol, l'octadécanol, le 1,6-

hexane-diol, le 1,9-nonanediol, 1 ' éthylène-glycol, le 1,2- propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le 26 - triéthylène-glycol, le pentaérythritol,

l'isocyanurate de tris-(hydroxyéthyle), le N,N'-

triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-l-phospha-

2,6,7-trioxabicyclol 2 2 2 loctane.

1.15 Esters de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-

-10 1 16 2. 2.1

hydroxyphényl-acéticrue avec des mono ou des poly-

alcools, par exemple avec:

le méthanol, l'éthanol, l'octadécanol, le 1,6-

hexane-diol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol,

l'isocyanurate de tris-(hydroxy)éthyle, le N,N'-

triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-

2,6,7-trioxabicyclol 2 2 2 loctane.

Amides de l'acide f-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxv-

phényl)-Dropionique, par exemple:

la N,N'-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-

propionyl)-hexaméthylène-diamine,

la N,N'-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-

propionyl)-triméthylène-diamine et

la N,N'-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-

propionyl)-hydrazine. Absorbants UV et stabilisants à la lumière 2-( 2 'Hvdroxvyhényl)benzotriazoles, par exemple: le 2-( 2 '-hydroxy-5 'méthylphényl)-benzotriazole,

le 2-( 3 ',5 '-di-tert-butyl-2 '-hydroxyphényl)-benzo-

triazole,

le 2-( 5 '-tert-butyl-2 '-hydroxyphényl)-benzo-

triazole,

le 2-( 2 '-hydroxy-5 '-( 1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-

phényl)-benzotriazole, 27 -

le 2-( 3 ',5 '-di-tert-butyl-2 '-hydroxyphényl)-5-

chloro-benzotriazole,

le 2-( 3 '-tert-butyl-2 '-hydroxy-5 ' -méthylphényl)-5-

chloro-benzotriazole,

le 2-( 3 '-sec-butyl-5 '-tert-butyl-2 '-hydroxy-

phényl)-benzotriazole, le 2-( 2 '-hydroxy-4 ' -octyloxyphényl)benzotriazole,

le 2-( 3 ',5 '-di-tert-amyl-2 ' -hydroxyphényl)-benzo-

triazole,

le 2-( 3,5 '-bis (a,c-diméthylbenzyl)-2 ' -hydroxy-

phényl)-benzotriazole,

les mélanges de 2-( 3 '-tert-butyl-2 '-hydroxy-5 '-( 2-

octyloxycarbonyléthyl)phényl)-5-chloro-benzo-

triazole,

le 2-( 3 '-tert-butyl-5 '-l 2-( 2-éthylhexyloxy)-

carbonyléthyll -2 ' -hydroxyphényl)-5-chloro-benzo-

triazole,

le 2-( 3 ' -tert-butyl-2 '-hydroxy-5 À-( 2-méthoxy-

carbonyléthyl)phényl)-5-chloro-benzotriazole,

le 2-( 3 '-tert-butyl-2 '-hydroxy-5 ' -( 2-méthoxy-

carbonyléthyl)phényl)benzotriazole,

le 2-( 3 ' -tert-butyl-2 '-hydroxy-5 '-( 2-octyloxy-

carbonyléthyl)phényl)benzotriazole,

le 2-( 3 '-tert-butyl-5 '-l 2-( 2-éthylhexyloxy)-

carbonyléthyll -2 ' -hydroxyphényl)benzotriazole,

le 2-( 3 '-dodécyl-2 '-hydroxy-5 '-méthylphényl) -

benzotriazole, et

le 2-( 3 ' -tert-butyl-2 '-hydroxy-5 ' ( 2-isooctyloxy-

carbonyléthyl)phényl)-benzotriazole,

le 2,2 '-méthylène-bisl 4-( 1,1,3,3-tétraméthyl-

butyl)-6-benzotriazole-2-ylphénoljl;

le produit de transestérification du 2-l 3 '-tert-

butyl-5 ' ( 2-méthoxycarbonyléthyl)-2 ' -hydroxy-

phényll-benzotriazole avec le polyéthylène glycol 300;

lR-CH 2 CH 2-COO(CH 2)312, o R = 3 '-tert-butyl-4 '-

28 -

hydroxy-5 '-2 H-benzotriazol-2-ylphényle.

2.2 2-Hvdroxybenzophénones, par exemple: les dérivés 4-hydroxylé, 4-méthoxylé, 4-octyloxylé, 4-décyloxylé, 4-dodécyloxylé, 4- benzyloxylé, 4,2 ',4 '-trihydroxylé et 2 '-hydroxy-

4,4 '-diméthoxylé.

2.3 Esters d'acides benzoïques substitués et non substitués, par exemple: le salicylate de 4-tert-butylphényle, 1 le salicylate de phényle, le salicylate d'octylphényle, le dibenzoyl-résorcinol, le bis-( 4-tert-butylbenzoyl)-résorcinol, le benzoyl-résorcinol,

le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 3,5-di-

tert-butylphényle,

le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexa-

décyle,

le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'octa-

décyle et le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2-méthyl-4,6-di-tertbutylphényle. 2.4 Acrvlates, par exemple: l'L-cyano-9,9- diphénylacrylate d'éthyle, l't-cyano-9,9-diphénylacrylate d'isooctyle, l'a-carbométhoxy-cinnamate de méthyle, l'a-cyano-i-méthyl-pméthoxy-cinnamate de méthyle, l'a-cyano-1-méthyl-p-méthoxy-cinnamate de butyle, l'a-carbométhoxy-p-méthoxy-cinnamate de méthyle et

la N-(g-carbométhoxy-g-cyanovinyl)-2-méthyl-

indoline. 2.5 Composés du nickel, par exemple:

des complexes du nickel dérivant du 2,2 '-thio-

bis-l 4-( 1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phénoll, tels que le complexe 1:1 ou le complexe 1:2, 29 - éventuellement avec des coordinats supplémentaires tels que la n-butylamine, la

triéthanolamine ou la N-cyclohexyl-

diéthanolamine, le dibutyldithiocarbamate de nickel, des sels de nickel de mono-esters alkyliques, par exemple les esters méthylique ou éthylique

de l'acide 4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-benzyl-

phosphonique, -10 des complexes de nickel de cétoximes, par

exemple de l'oxime du 2-hydroxy-4-méthylphényl-

undécylcétoxime, et

des complexes de nickel du l-phényl-4-lauroyl-

-hydroxypyrazole, éventuellement avec addition

de coordinats supplémentaires.

2.6 Amines à empêchement stérique, par exemple:

le sébaçate de bis-( 2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridyle),

le succinate de bis-( 2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridyle),

le sébaçate de bis-( 1,2,2,6,6-pentaméthyl-

pipéridyle),

le n-butyl-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-

malonate de bis-( 1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle),

le produit de condensation de la 1-( 2-

hydroxyéthyl)-2,2,6,6-tétraméthyl-4-hydroxy-

pipéridine et de l'acide succinique,

le produit de condensation de la N,N'-bis-

( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-

pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4-tert-

octylamino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine,

le nitrilotriacétate de tris-( 2,2,6,6-tétraméthyl-

4-pipéridyle),

le 1,2,3,4-butane-tétracarboxylate de tétrakis-

( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle),

la l,1 '-( 1,2-éthanediyl)-bis-( 3,3,5,5-tétraméthyl-

- pipérazinone), la 4-benzoyl-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, la 4stéaryloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine,

le 2-n-butyl-2-( 2-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-

benzyl)-malonate de bis-( 1,2,2,6,6-pentaméthyl- pipéridyle), la 3-noctyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-triazaspiro l 4.5 ldécane-2,4-dione, le sébacate de bis-( 1-octyloxy-2,2,6,6 tétraméthylpipéridyle),

le succinate de bis-( 1-octyloxy-2,2,6,6-

tétraméthylpipéridyle),

le produit de condensation de la N,N'-bis-

( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylène-

diamine et de la 4-morpholino-2,6-dichloro-l,3,5-

triazine,

le produit de condensation de la 2-chloro-4,6-bis-

( 4-n-butylamino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyl)

1,3,5-triazine et du 1,2-bis-( 3-aminopropylamino)-

éthane,

le produit de condensation de la 2-chloro-4,6-di-

( 4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyl)-

1,3,5-triazine et du 1,2-bis-( 3-aminopropylamino)-

éthane,

la 8-acétyl-3-dodécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-l,3,8-

triazaspirol 4 5 ldécane-2,4-dione, la 3-dodécyl-l-( 2,2,6,6-tétraméthyl4-pipéridyl) pyrrolidine-2,5-dione et

la 3-dodécyl-l-( 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-

pipéridyl)-pyrrolidine-2,5-dione.

2.7 Oxalamides, par exemple: le 4,4 '-dioctyloxy-oxalanilide, le 2,2 'dioctyloxy-5,5 '-di-tert-butoxanilide, le 2,2 '-didodécyloxy-5,5 '-ditert-butoxanilide, le 2-éthoxy-2 '-éthoxanilide, le N,N'-bis( 3diméthylaminopropyl)oxamide, 31 - le 2-éthoxy-5-tert-butyl-2 'éthoxanilide et son

mélange avec le 2-éthoxy-2 '-éthyl-5,4 '-di-tert-

butoxanilide et des mélanges d'oxanilides disubstitués par des groupes méthoxy en ortho et para et des mélanges

d'oxanilides o et p-éthoxy-disubstitués.

2.8 2-( 2-Hydroxyphényl)-1,3,5-triazines, par exemple:

la 2,4,6-tris-( 2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-1,3,5-

triazine,

la 2-( 2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis-( 2,4-

diméthylphényl)-1,3,5-triazine,

la 2-( 2,4-dihydroxyphényl)-4,6-bis-( 2,4-diméthyl-

phényl)-1,3,5-triazine,

la 2,4-bis-( 2-hydroxy-4-propyloxyphényl)-6-( 2,4-

diméthylphényl)-1,3,5-triazine,

la 2-( 2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis-( 4-

méthylphényl)-1,3,5-triazine,

la 2-( 2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4,6-bis-( 2,4-

diméthylphényl)-1,3,5-triazine,

la 2-l 2-hydroxy-4-( 2-hydroxy-3-butyloxy-propoxy)-

phényll-4,6-bis-( 2,4-diméthyl)-1,3,5-triazine et

la 2-l 2-hydroxy-4-( 2-hydroxy-3-octyloxy-

propyloxy)-phényll-4,6-bis-( 2,4-diméthylphényl)-

1,3,5-triazine, 3 Désactivants de métaux, par exemple: le N,N'diphényloxamide, la N-salicylal-N'-salicyloyl-hydrazine, la N,N'-bis(salicyloyl)-hydrazine,

la N,N'-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-

propionyl)-hydrazine, le 3-salicyloylamino-l,2,4-triazole, le bis(benzylidène)-oxalyldihydrazide l'oxanilide, le dihydrazide d'isophtaloyle, le bisphénylhydrazide de sébacoyle, le dihydrazide de N,N'-diacétyladipoyle, 32 - le dihydrazide de N,N'-bis(salicyloyl)oxalyle et

le dihydrazide de N,N'-bis-(salicyloyl)-

thiopropionyle. 4 Autres phosphites et phosphonites, par exemple: le phosphite de triphényle, les phosphites de diphénylalkyle, les phosphites de phényldialkyle, le phosphite de tris(nonylphényle), le phosphite de trilauryle, le phosphite de trioctadécyle, le diphosphite de distéaryl-pentaérythritol, le phosphite de tris-( 2,4-ditert-butylphényle), le diphosphite de diisodécyl pentaérythritol,

le diphosphite de bis-( 2,4-di-tert-butylphényl)-

pentaérythritol,

le diphosphite de bis-( 2,6-di-tert-butyl-4-

méthylphényl)-pentaérythritol, le diphosphite de diisodécyloxypentaérythritol,

le diphosphite de bis-( 2,4-di-tert-butyl-6-

méthylphényl)-pentaérythritol,

le diphosphite de bis-( 2,4,6-tris-(tert-

butylphényl)-pentaérythritol, le triphosphite de tristéaryl-sorbitol,

le diphosphite de tétrakis-( 2,4-di-tert-

butylphényl) -4,4 '-biphénylène,

la 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12 H-

dibenzld,gl -1,3,2-dioxaphosphocine,

la 6-fluoro-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12-méthyl-

dibenzld,gl -1,3,2-dioxaphosphocine,

le phosphite de bis-( 2,4-di-tert-butyl-6-

méthylphényl)-méthyle et

le phosphite de bis-( 2,4-di-tert-butyl-6-

méthylphényl)-éthyle. Destructeurs de Deroxydes, par exemple: des esters de l'acide 9-thiodipropionique, par exemple les esters laurylique, stéarylique, 33 - myristylique ou tridécylique, le mercaptobenzimidazole ou le sel de zinc du 2-mercaptobenzimidazole, le dibutyldithiocarbamate de zinc, le disulfure de dioctadécyle et le tétrakis-(f-dodécylmercapto)-propionate de pentaérythritol. 6 Stabilisants des polyamides, par exemple: des sels de cuivre en association avec des iodures et/ou avec des composés-du phosphore et des sels

du manganèse divalent.

7 Co-stabilisants basiques, par exemple: la mélamine, la polyvinylpyrrolidone, le dicyandiamide, le cyanurate de triallyle, des dérivés de l'urée, des dérivés de l'hydrazine, des amines, des polyamides, des polyuréthannes, des sels de métaux alcalins et des sels de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs, par exemple le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium et le palmitate de potassium, le pyrocatécholate

d'antimoine ou le pyrocatécholate d'étain.

8 Acents de nucléation, par exemple: l'acide 4-tert-butyl- benzoique, l'acide adipique et

l'acide diphénylacétique.

9 Char Qes et agents de renforcement, par exemple: le carbonate de calcium, les silicates, les fibres de verre, l'amiante, le talc, le kaolin, le mica, le sulfate de baryum, des oxydes et hydroxydes

métalliques, le noir de carbone, le graphite.

Autres additifs, par exemple: des plastifiants, des lubrifiants, des émulsionnants, des pigments, des azureurs optiques, des ignifugeants, des antistatiques et 34 -

des porogènes.

Les costabilisants sont par exemple ajoutés à des concentrations de 0, 01 à 10 % par rapport au poids total de la matière à stabiliser.5 L'incorporation des composés répondant à la formule ( 1) ainsi que le cas échéant d'autres additifs dans la matière organique polymère s'effectue par des procédés connus, par exemple avant ou après le façonnage ou encore par application des composés dissous ou10 dispersés sur le polymère, la matière organique, le cas échéant en faisant ensuite évaporer le solvant Les composés répondant à la formule ( 1) peuvent aussi être

ajoutés aux matières à stabiliser sous la forme d'un mélange maître qui les contient par exemple à une15 concentration de 2,5 à 25 % en poids.

Les composés répondant à la formule ( 1) peuvent aussi être ajoutés avant ou pendant la polymérisation ou avant la réticulation. Les composés répondant à la formule ( 1) peuvent être incorporés à la matière à stabiliser sous forme pure ou encapsulés dans des cires, des huiles ou des polymères. Les composés répondant à la formule ( 1) peuvent aussi être pulvérisés sur le polymère à stabiliser Ils sont capables de diluer d'autres additifs (par exemple les additifs classiques indiqués ci-dessus) ou leurs masses fondues, de telle sorte qu'ils peuvent être pulvérisés en même temps que ces additifs sur le polymère à stabiliser L'addition par pulvérisation30 pendant la désactivation des catalyseurs de polymérisation est particulièrement avantageuse, la vapeur utilisée pour la désactivation pouvant être utilisée pour la pulvérisation. Dans le cas de polyoléfines polymérisées en perles, il peut être avantageux d'appliquer les composés répondant à la formule ( 1) par pulvérisation, le cas -

échéant en même temps que d'autres additifs.

Les matières ainsi stabilisées peuvent être utilisées sous les formes les plus diverses, par exemple

sous forme de feuilles, de fibres, de bandelettes, de5 matières à mouler, de profilés ou de liants pour laques, adhésifs ou ciments.

La présente invention concerne également un procédé pour la stabilisation d'une matière organique vis-à-vis de la dégradation oxydante, thermique ou10 provoquée par la lumière, qui est caractérisée en ce qu'on incorpore à celle-ci au moins un composé répondant

à la formule ( 1), ou en ce qu'on l'applique sur celle- ci.

Comme on l'a déjà souligné, les composés conformes à l'invention sont utilisés d'une manière particulièrement avantageuse comme stabilisants dans les polyoléfines, principalement comme stabilisants thermiques Une stabilisation excellente est par exemple obtenue lorsqu'on les utilise enassociation avec des20 phosphites ou phosphonites organiques Les composés conformes à l'invention présentent dans ce cas l'avantage qu'ils sont déjà actifs dans des quantités extraordinairement faibles Ils sont utilisés par exemple dans des quantités de 0,0001 à 0,015, en25 particulier de 0,0001 à 0,008 % en poids par rapport à la polyoléfine Le phosphite ou phosphonite oraganique est ajouté d'une manière appropriée dans une quantité de 0,01 à 2, en particulier de 0,01 à 1 % en poids, par rapport également à la polyoléfine Comme phosphites ou phosphonites organiques, on utilise de préférence ceux qui sont décrits dans la demande de brevet allemand

P 4202276 2 Voir en particulier dans celle-ci les revendications, les exemples ainsi que les pages 5, dernier paragraphe, à 11 Des phosphites et phosphonites35 particulièrement adéquats sont indiqués également au point 4 de la liste de costabilisants ci-dessus.

36 - L'invention concerne également de nouveaux composés répondant à la formule ( 1): R 1 ' -m_ dans laquelle R 2, R 3, R 4 et R 5 désignent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 25, phénylalkyle en C 7-C 9, phényle non15 substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 4, cycloalkyle en Cs-C 8 non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 4; alcoxy en C 1-C 18, alcanoyloxy en C 1-C 25, alcénoyloxy en C 3-C 25, alcanoyloxy interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou par le groupe /N-R 13;20 cycloalkycarbonyloxy en C 6-C 9, benzoyloxy ou benzoyloxy substitué par un groupe alkyle en C 1-C 12, o R 13 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-Ce, ou bien les radicaux R 2 et R 3 ou les radicaux R 4 et R 5 forment avec les atomes de carbone auxquels ils sont25 liés un cycle phényle, R 4 représente en outre un groupe -(CH 2)n-COR 14, dans lequel N est 0, 1 ou 2, R 14 est un groupe hydroxy, l-OO Mr+l, alcoxy en C 1-C 18 ou un groupe R 15 - N, R 15 et R 16 représentent indépendamment l'un de R 16 l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 18, M est un cation métallique r-valent et r est 1, 2 ou 3, R 7, R 8, R 9 et R 10 désignent indépendamment les uns des autres l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cg-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4, à la condition qu'au moins un 37 - des radicaux R 7, R 8, R 9 et R 1 o soit un atome d'hydrogène, R 11 et R 12 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C 4 ou phényle, et lorsque R 3, -R 5, R 6, R 7 et R 10 sont des atomes5 d'hydrogène, R 4 désigne en outre un radical répondant à la formule ( 2): o

R 1

R C\ ( 2)

R 17 -CR 18 R 8 //

dans laquelle R 2, R 8, Rg, R 11 et R 12 ont les significations indiquées ci-dessus, R 1 est défini comme il est indiqué ci-dessous pour m = 1, et R 17 et R 18 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome20 d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C 12 ou phényle, ou bien R 17 et R 18 forment avec l'atome de C auquel ils sont liés un cycle cycloalkylidène en C 5-C 7 non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes alkyle en Cl-C 4, m est un nombre entier compris entre 1 et 6 et lorsque m est 1,25 R 1 est un groupe hydroxy, alcoxy en C 1-C 30, alcoxy en C 3-C 30 interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N-R 13; un groupe phénylalcoxy en C 7-C 9, cycloalcoxy en C 5-C 12, alcényloxy en C 2-C 18, phénoxy non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C 12,

R 15 CH 20 H

r +l,,Rls, CH)p-P L O Mr-j,l /-CH 1) P/O R 19ou-OCH 2-CH 20 H

16 O-R 20 CH 20 H

R 13, R 15, R 16, r et M ont les significations indiquées ci-dessus, R 19 et R 20 désignent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en Cl-C 4, p est 1 ou 2, et R 6 38 - est un atome d'hydrogène ou un radical répondant à la formule ( 3):

FIR 11

* o dans laquelle R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 7, R 8, R 9, R 1 o, Rql et R 12 ont les significations indiquées ci-dessus; ou lorsque m est égal à 2, R 1 représente un groupe par un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe, N-R 13,

-OCH 2

I\"I -OCH 2-C-CH 2 OH, -OCH 2-CH=CH-CH 20 ou -OCH 2-C C-CH 20, R 13 CH 20 H ayant la signification indiquée ci-dessus; ou lorsque m est égal à 3, R 1 représente un groupe alcanetrioxy en

-OCH 2 CH 2 CH 20-

C 3 -C 10, I ou lorsque m est C 3-Ct O 0-OCH 2-C-CH 2 OH ou OCH 2 CH 2 _NCH 2 CH

CH 20-

égal à 4, R 1 désigne un groupe alcanetétraoxy en C 4-C O o,

-OCH 2 -

-OCH 2-C-CH 2 O-, (-OCH 2-CH-CH 2)20 U CHCH-CH 2 CH 2-H-CH 3

CH 20 CH 3-CH-c 2 /CH 2-CH-CH 3 -o o- ou lorsque m est égal à 5, R 1 est un groupe

alcanepentaoxy en C 5-C 10; ou lorsque m est égal à 6, R 1 représente un groupe alcanehexaoxy en C 6-C 1 o ou 35 -OCH 2 CH 20-

OCHC C _CH 2 0-CH 2- CH 20-

_OCH 2 CH 20-

39 - Des groupes préférés de nouveaux composés répondant à la formule ( 1) correspondent aux préférences exprimées ci-dessus pour les compositions conformes à l'invention.5 On préfère en outre des composés répondant à la formule ( 1), dans laquelle R 2, R 3, R 4 et R 5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 18, benzyle, phényle, cycloalkyle en C 5-C 8, alcoxy en C 1-C 8, alcanoyloxy en Cl-C 18, alcénoyloxy en C 3-C 18 ou benzoyloxy, R 4 désigne en outre un groupe -(CH 2)n-COR 14, m est un nombre de 1 à 4 et lorsque m est égal à 1, R 1 représente un groupe hydroxy, alcoxy en Cl-C,8, alcoxy en C 3-C 18, interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe15 N-R 13; un groupe benzyloxy, cycloalcoxy en Cs-C 8, phénoxy non substitué ou substitué par un O R 15 groupe alkyle en C 1-C 8, - N ou __O_(CH 2)pp Rz 6 O-R 20 dans lesquels R 13, R 15, R 16, p Ri 9 et R 20 ont les significations indiquées ci-dessus; ou lorsque m est égal à 2, R 1 représente un groupe alcanedioxy en C 2-C 12 ou un groupe alcanedioxy en C 3-C 25 interrompu par un atome d'oxygène; ou lorsque m est égal à 3, R 125 représente un groupe alcanetrioxy en C 3-C 10; ou lorsque

CH 20-

m est égal à 4, R 1 représente un groupe -OCH 2 CH 2 O-

CH 20-

On préfère également des composés répondant à la formule ( 1), dans laquelle au moins deux des radicaux R 2, R 3, R 4 et R 5 représentent des atomes d'hydrogène. On préfère particulièrement des composés répondant à la formule ( 1), dans laquelle R 3 et R 5 sont des atomes

d'hydrogène.

On préfère également des composés répondant à la -

formule ( 1), dans laquelle m est égal à 1.

Des composés qui présentent un intérêt particulier sont les composés répondant à la formule ( 1), dans laquelle m est 1, R 1 est un groupe hydroxy, alcoxy en C 1-C 18, alcoxy en C 3-C 518 interrompu par un atome d'oxygène, phénoxy non substitué ou substitué par un o / R 1 S 1 I 0-R 19 groupe alkyle en C 1-C 8, -N R ou -O-(CH 2)p-P

R 16 O-R 2

R 15 et R 16 étant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C 12, R 2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C 18 ou cyclohexyle, R 3, R 5, R 7 et R 10 sont des atomes d'hydrogène, ou bien les radicaux R 2 et R 3 forment avec15 les atomes de carbone auxquels ils sont liés, un cycle phényle, R 4 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 6, cyclohexyle, alcoxy en C 1 C 4 ou -(CH 2)2-COR 14, o R 14 désigne un groupe alkyle en C 1-C 4, R 8, Rg, R 11 et R 12 désignent indépendamment les uns des autres des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyle en C 1-C 4, et lorsque R 6 est un atome d'hydrogène, R 4 désigne en outre un radical répondant à la formule ( 2): o R 2 < \Co 12 ( 2) 'I

R,7 -C -R 18 R 8 B

dans laquelle R 1, R 2, R, R 9, R 11 et R 12 ont les significations indiquées ci-dessus, R 17 et R 18 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome35 d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C 4, ou bien R 17 et R 18 forment avec l'atome de C auquel ils sont liés un 41 - cycle cycloalkylidène en C 5-C 7, R 6 désigne un atome d'hydrogène ou un radical répondant à la formule ( 3): O

R 3= \C/ 12 ( 3)

R 4 R 8 //

dans laquelle R 1 R, R 2, R 3, R 4, Rs, R 7, 8, R 9, Ro, Rll et R 12 ont les significations indiquées ci-dessus. On préfère particulièrement des composés répondant à la formule ( 1), dans laquelle m est 1, R 1 est un groupe hydroxy, alcoxy en Cl-C 18, phénoxy non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cî-C 4; un groupe / R 15 O-R

-N ou -O-(CH 2)p-P, R 15 et R 16 étant indépendam-

R 16 O-R 20 ment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, p est 1 ou 2 et R 19 et R 20 représentent des groupes alkyle en C 1-C 4, R 2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 18, R 3, Rs, R 7,25 R 10, Rll et R 12 sont des atomes d'hydrogène, R 4 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cu-C 4, et lorsque R 6 est un atome d'hydrogène, R 4 est en outre un radical répondant à la formule ( 2): O O H d'y Rogn 17 ngopeakl en Cl C 8 R 3 R 18R 7,/ o O R g \Co R 12 ( 2)

I O

R 7-C-R 358 8

R 17 et R 18 forment avec l'atome de C auquel ils sont liés 42 - un cycle cyclohexylidène, R 8 et R 9 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, R 6 désigne un atome d'hydrogène ou un radical répondant à la formule ( 3):5 c ou 0 '-< Rio R R 2 /i -,RIR 12 ( 3

R 2 L> T ES

R 4 R 80

dans laquelle R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 7, R 8, R 9, Rj 0, Rl et

R 12 ont les significations indiquées ci-dessus.

Les composés répondant à la formule ( 1) conformes

à l'invention peuvent être préparés d'une manière connue en soi.

Par exemple, et ceci est un procédé préféré, on fait réagir un phénol répondant à la formule ( 4): OH RIO Rg Rio Rg R 11 R 12

R HOOC /OHC

2 4 HOOC HOO C

OH i

R R 5 HO HO

R 4 R 7 R 8 R 7 R 8

( 4

( 4) ( 5) ( 6)

dans laquelle R 2, R 3, R 4 et R 5 ont les significations indiquées, avec un acide mandélique substitué sur le cycle phényle répondant aux formules ( 5) ou ( 6), dans lesquelles R 1, R 7, R 8, R 9, Ro 10, R 1 ll et R 12 ont les significations indiquées, à température élevée, en particulier à des températures de 130 à 200 C, à l'état35 fondu ou dans un solvant, le cas échéant sous un léger vide On préfère effectuer la réaction dans un solvant 43 - tel que par exemple l'acide acétique ou l'acide formique, dans un domaine de température de 50 à 130 C. La réaction peut être catalysée par réaction d'un acide tel que l'acide -chlorhydrique, l'acide sulfurique ou5 l'acide méthanesulfonique La réaction peut par exemple

être effectuée de la manière décrite dans les références indiquées dans l'introduction de la description.

Les acides 4-hydroxymandéliques répondant à la formule ( 5) substitués sur le cycle phényle sont connus

dans la littérature ou peuvent par exemple être préparés d'une manière analogue à celle de W Bradley et coll.

J Chem Soc 1956, 1622; EP-A-146269 ou DE 2 944 295. Les acides 4-carboxyméthoxy-mandéliques substitués sur le cycle phényle répondant à la formule ( 6), dans laquelle R 1 désigne un groupe hydroxy, peuvent être éthérifiés dans des conditions d'éthérification généralement connues, en partant des phénols répondant à la formule ( 5), par exemple selon Organikum 1986, p 194-200, par exemple par alkylation en milieu basique20 avec un dérivé de l'acide x-chloracétique répondant à Ril la formule CI-C-COOH Les phénols répondant à la formule ( 4) sont

également connus ou peuvent être obtenus par des procédés connus en soi.

( 7)

HO^^^ ^OH^^( 7)

R? 7 R 18

Les composés du bisphénol répondant à la formule ( 7) peuvent être préparés conformément à Houben-Weyl, 44 -

Methoden der organischen Chemie, Vol 6/lc, 1030.

Les 3-(carboxyméthoxyphenyl)benzofuran-2-ones obtenues par cette réaction répondant à la formule ( 1), dans laquelle R 1 représente un groupe hydroxy et m est égal à 1, peuvent être transformées en dérivés par des procédés d'estérification et d'amidation généralement connus, par exemple conformément à Organikum 1986, p 402-410, avec des polyalcools de valence m répondant à la formule R 11 (OH) m, dans laquelle Rll(OH) m désigne R 1 __ 10 sans groupe hydroxy et m désigne un nombre entier compris entre 1 et 6, ou avec des amines primaires ou /R 15 s secondaires répondant à la formule HN R 16

O H R R R

R <,R 21 I 2/Na O Et \Rj

RR 4R 5 7-

R 4R 7R 8 Et OH/Ether R 7 R 8 o-R

( 8) ( 9)

La dimérisation des composés répondant à la formule ( 8), dans laquelle R 21 répond à la formule Rll O R 10 G C-8-R 1 pour la préparation de composés répondant à

I

R 12 la formule ( 1) dans laquelle R 6 est un groupe répondant à la formule ( 3) lcomposés répondant à la formule ( 9)l s'effectue par oxydation par exemple avec de l'iode, en milieu basique, dans un solvant organique, à la température ambiante Comme base, on peut utiliser en particulier l'éthylate de sodium, comme solvant

l'éthanol et l'éther diéthylique.

Les exemples suivants sont donnés à titre d'explication supplémentaire de l'invention Les indications de parties ou pourcentages se rapportent au poids.

EXEMPLE 1

a) Préparation de la 3-(carboxyméthoxyphenyl)-

-méthyl-benzofuran-2-one (composé 101, _ 10 tableau 1) On obtient à 185 C pendant 90 minutes un mélange de 41,6 g ( 0,39 mole) de p-crésol et 29,0 g ( 0,13 mole) d'acide 4-carboxyméthoxymandélique, en éliminant l'eau formée par distillation On élimine ensuite par

distillation sous pression réduite le p-crésol en excès.

La cristallisation du résidu dans 75 ml de xylène

fournit 31,4 g ( 81 %) de 3-( 4-carboxyméthoxyphényl)-5-

méthyl-benzofuran-2-one, F = 198-203 C (composé 101,

tableau 1).

D'une manière analogue à l'Exemple 1, on prépare à partir des acides mandéliques substitués décrits au

paragraphe suivant les composés 102 et 103.

b) Préparation de la 4-carboxyméthoxy-3-

méthyl-mandélique A une solution de 9,11 g ( 0,05 mole) d'acide 4-hydroxy-3-méthyl-mandélique et 6,0 g ( 0,15 mole) d'hydroxyde de sodium dans 25 ml d'eau, on ajoute 4,7 g ( 0,05 mole) d'acide chloracétique, puis on agite pendant 3 heures à 80 C On acidifie le mélange réactionnel avec de l'acide chlorhydrique concentré, on le refroidit avec un mélange glace/eau, on filtre le produit qui précipite, on le lave à l'eau et on le sèche sous un vide poussé On obtient 5,65 g ( 62 %) d'acide

4-carboxyméthoxy-3-méthyl-mandélique, F = 95-100 C.

D'une manière analoque à l'Exemple lb, on obtient à partir de l'acide 3, 5-diméthyl-4-hydroxy-mandélique 46 - l'acide 4-carboxyméthoxy-3,5diméthyl-mandélique, F = 150-152; avec un rendement de 60 %. c) Préparation de l'acide 4-hydroxy-3-méthyl- mandélique On dissout 32,4 g ( 0,30 mole) d'o-crésol dans ml d'une solution d'hydroxyde de sodium 2 N, sous atmosphère d'azote Après refroidissement à + 5 C, on ajoute 4,8 g ( 0,12 mole) d'hydroxyde de sodium et 13,3 ml ( 0,12 mole) d'acide glyoxylique aqueux à 50 % et on agite le mélange réactionnel pendant 4 heures à la température ambiante Au bout de 4 heures à chaque fois, on ajoute deux fois 0,12 mole d'hydroxyde de sodium et d'acide glyoxylique supplémentaire (au total 0,36 mole). On agite ensuite le mélange réactionnel pendant15 12 heures supplémentaires, puis on le neutralise avec de l'acide chlorhydrique concentré et on le lave deux fois avec 75 ml d'éther de pétrole On acidifie alors la phase aqueuse avec de l'acide chlorhydrique concentré et on l'extrait plusieurs fois avec de l'éther On réunit20 les phases organiques, on les sèche sur sulfate de magnésium et on les concentre dans un évaporateur rotatif sous vide On obtient 30,1 g ( 55 %) d'acide 4-hydroxy-3-méthyl-mandélique, F = 115- 120 C. EXEMPLE 2 Préparation de la 5-méthyl-3-( 4-n-octadécyloxycarbonylméthoxy)phényl-5-méthyl-benzofuran-2-one (composé 105, tableau 1) On agite sous un vide léger ( 150 torrs) pendant environ une heure, à 200 C, un mélange de 5,0 g ( 18,5 mmoles) de 1-octadécanol, 5,0 g ( 16,8 mmoles) de 3 ( 4-carboxyméthoxyphenyl)-5-méthyl-benzofuran-2-one (composé 101, exemple 1) et 1,0 g ( 5,3 mmoles) d'acide p-toluène- sulfonique On dilue ensuite le mélange réactionnel avec 60 ml de ligroine et on le refroidit35 avec un mélange glace/eau On filtre le produit qui précipite La cristallisation du résidu dans de la 47 -

ligroine fournit 7,5 g ( 81 %) de 5-méthyl-3-( 4-n-

octadécyloxycarbonylméthoxy)phenyl-benzofuran-2-one, F = 85-87 C (composé 105, tableau 1). D'une manière analogue à l'Exemple 2, on prépare à partir des benzofuran-2-ones et des alcools correspondants les composés 104, 107 et 108. EXEMPLE 3 Préparation de la 5,7-diméthyl-3-( 4-noctadécyloxycarbonylméthoxy) phényl-benzofuran-2-10 one (composé 109, tableau 1) On agite pendant 3 heures à 185 C environ un mélange de 18,3 g ( 0,15 mole) de 2,4- diméthylphénol et de 11,3 g ( 0,05 mole) d'acide 4-carboxyméthoxy- mandélique On élimine ensuite par distillation sous un15 vide poussé le 2,4-diméthylphénol en excès On additionne le résidu de 12,5 g ( 0,046 mole) de 1-octanedécanol et de 0,3 g ( 1,58 mmole) d'acide p-toluène- sulfonique et on le maintient pendant 1,5 heure, sous un léger vide ( 50 mbar) à 185 C environ On dilue le mélange réactionnel avec 50 ml de toluène et on le lave à l'eau On réunit les phases organiques, on les sèche sur sulfate de magnésium et on les concentre dans un évaporateur rotatif sous vide La cristallisation du résidu dans de l'acétonitrile fournit25 9,9 g ( 38 %) de 5,7-diméthyl-3-( 4-n-octadécyloxycarbonylméthoxy)phenyl-benzofuran-2-one, F = 57-59 C

(composé 109, tableau 1).

D'une manière analogue à l'Exemple 3, on prépare à partir de la benzofuran-2-one correspondante le composé

110. EXEMPLE 4

on agite pendant 2,5 heures à la température ambiante une solution de 6,0 g ( 20,0 mmoles) de 3-( 4-

carboxyméthoxyphényl)-5-méthyl-benzofuran-2-one (composé35 101, Exemple 1), 4,12 g ( 20,0 mmoles) de N,N'- dicyclohexyl- carbodiimide, 0,1 g ( 0,82 mmole) de 48 - 4-diméthylaminopyridine et 3, 36 g ( 21,8 mmoles) de phosphonate d'hydroxyéthyldiméthyle dans 50 ml de dichlorométhane absolu On filtre le mélange réactionnel et on chromatographie le filtrat sur gel de silice avec5 comme système d'éluent du dichlorométhane/acétate d'éthyle = 3:2 On obtient 7,30 g ( 84 %) du composé huileux 111 (tableau 1). D'une manière analogue à l'Exemple 4, on obtient à partir du phosphonate d'hydroxyméthyldiéthyle le composé

112 _ - EXEMPLE 5

On maintient sous atmosphère d'azote pendant 2,5 heures à 185 C environ un mélange de 6,95 g ( 64,3 mmoles) de p-crésol et 4,83 g ( 21,4 mmoles) d'acide 4-carboxyméthoxy-mandélique On élimine ensuite par distillation sous pression réduite le p-crésol en excès On additionne le résidu de 6,3 g ( 42 mmoles) d'acétate de p-crésol et de 50 mg d'oxyde de dibutylétain On maintient le mélange réactionnel20 pendant 4 heures sous un léger vide ( 600 mbars) à C On élimine l'acétate de p-crésol en excès par distillation sous un vide poussé Par chromatographie du résidu sur gel de silice avec comme système d'éluent du dichlorométhane/hexane = 3:1 et cristallisation des25 fractions pures dans du méthanol, on obtient 2,3 g

( 28 %) du composé 106 (tableau 1), F = 139-142 C.

EXEMPLE 6

On fait bouillir pendant 4 heures sous reflux un mélange de 10,3 g ( 50 mmoles) de 2,4-di-tert-

butylphénol, 11,3 g ( 50 mmoles) d'acide

4-carboxyméthoxy-mandélique et 0,5 g ( 5,2 mmoles) d'acide méthanesulfonique dans 25 ml d'acide acétique.

On élimine ensuite l'acide acétique par distillation, on additionne le résidu de 50 ml d'éthanol et on le fait35 bouillir sous reflux pendant 2 heures dans un appareillage coiffé d'un tamis moléculaire On concentre 49 - le mélange réactionnel, on dilue le résidu avec du toluène et on le lave avec une solution diluée de bicarbonate de sodium On réunit les phases organiques, on les sèche sur sulfate de magnésium et on les5 concentre dans un évaporateur rotatif sous vide Par cristallisation du résidu dans de la ligroine, on obtient 16,1 g ( 76 %) du composé 113 (tableau 1), F = 95-96 C. D'une manière analogue à l'Exemple 6, on prépare à partir des phénols correspondants les composé 114 et Pour la préparation du composé 120, on utilise

2 équivalents d'acide 4-carboxyméthoxy-mandélique par rapport au bisphénol mis en jeu.

EXEMPLE 715 On fait bouillir pendant 4 heures sous reflux un mélange de 5,0 g ( 11,8 mmoles) de 5,7-di-tert-butyl-3-

( 4-éthyloxycarbonylméthoxyphényl-benzofuran-2 -one (composé 113, Exemple 6) et de 2 g d'un échangeur d'ions fortement acide (Dowex) dans 50 ml de méthanol On filtre le mélange réactionnel et on concentre le filtrat dans un évaporateur rotatif sous vide Par cristallisation du résidu dans de la ligroine, on obtient 3,0 g ( 62 %) de 5,7-di-tert-butyl-3-( 4méthoxycarbonylméthoxyphényl)benzofuran- 2-one (composé25 115, tableau 1). EXEMPLE 8

On fait bouillir pendant 15 heures sous reflux un mélange de 20,6 g ( 0,10 mole) de 2,4-di-tert-

butylphénol, 22,6 g ( 0,10 mole) d'acide 4-carboxy-30 méthoxy-mandélique et de 1 g ( 10 mmoles) d'acide méthane-sulfonique dans 50 ml d'acide acétique On élimine ensuite l'acide acétique par distillation On dissout le résidu dans 100 ml de dichlorométhane et on lave trois fois avec de l'eau On réunit les phases35 organiques, on les sèche sur sulfate de magnésium et on les concentre dans un évaporateur rotatif sous vide Par cristallisation du résidu dans de la ligroine, on obtient 31,0 g ( 78 %) de 5,7-di-tert-butyl-3-( 4-carboxy- méthoxyphényl)benzofuran-2-one, F = 158-162 C (composé 116, tableau 1)

EXEMPLE 9

On agite pendant 2 heures à la température ambiante un mélange de 7,93 g ( 20 mmoles) de 5,7-di-

tert-butyl-3 ( 4-carboxyméthoxyphényl)benzofuran-2-one (composé 116, Exemple 8), 4,13 g ( 20,0 mmoles) de N,N'-

dicyclohexyl-carbodiimide, 120 mg ( 1,0 mmole) de 4- diméthylaminopyridine et 2,6 g ( 35,5 mmoles) de di-n-

butylamine dans 50 ml de dichlorométhane On filtre le mélange réactionnel et on concentre le filtrat dans un évaporateur rotatif sous vide Par chromatographie du résidu sur gel de silice avec comme système d'éluent de l'acétate d'éthyle/hexane = 5:1, on obtient 5,4 g ( 53 %)

du composé 117 (tableau 1) sous la forme d'une résine. D'une manière analogue à l'Exemple 9, on prépare le composé 118 à partir de la petite n-butylamine.

EXEMPLE 10 Préparation de la bis-3,3 '-l 5,7-di-tert-butyl-3-

( 4-éthoxycarbonylméthoxyphényl)benzofuran-2-one (composé 119, tableau 1) A une solution d'éthylate de sodium préparée par addition de 0,92 g ( 40,0 mmoles) de sodium dans 80 ml d'éthanol absolu, on ajoute en atmosphère d'azote 17,0 g

( 40,0 mmoles) de 5,7-di-tert-butyl-3-( 4-éthoxycarbonylméthoxyphényl)benzofuran-2-one (composé 113, Exemple 6).

On ajoute ensuite goutte à goutte à la température30 ambiante, sur une durée d'environ 10 minutes, une solution de 5,10 g ( 40,0 mmoles) d'iode dans 50 ml d'éther diéthylique On continue à agiter le mélange réactionnel pendant 1,5 heure, puis on le dilue avec 250 ml d'eau et on l'extrait par le dichlorométhane On sépare les phases organiques, on les lave à l'eau, on les réunit, on les sèche sur sulfate de magnésium et on 51 - les concentre dans un évaporateur rotatif sous vide En

faisant cristalliser deux fois le résidu dans de l'éthanol, on obtient 2,88 g ( 17 %) de bis-3,3 '-l 5,7-di- tert-butyl-3-( 4éthoxycarbonylméthoxyphényl)benzofuran-5 2-one, F = 180-185 OC (composé 119, tableau 1).

-OISL 9 g OLH

19 O O LOL-69 SIHZUO OT

i TZ'89 'L H O HHO

úL, S 96 '69 ZHO O

IL 081-SLI O ú 01

HO o\ '

9 S'Sú 6 '69 H O

O uodd úZ' = (H t Ho HO 06 LP-EI/\ a I S u 2 ep 861-561 zol H NW Hed *HO Tl,IeDEJ 2 D *H O 9 @s Ta ele D o o HO

98 'Vú 1 '89 ZHO 1

18 ú O Z-86 T I TOI

Lú'17 H Og H O O úL tSV 89 HX O

(; 30)

(b)(?aano J/ *e D) (;)asodwoo N qpua () H() 1 ne@lqej

69 PT 69 Z

ES - 53- Tableau I (suite) F C (%), H (%) Rendt N Composé (OC)(calc /trouvé) (%) 0H O Ofl-c 1 H 3 76,33 9,15 OCO'-C a 3

37 85-87 81

Y,CH 276,38 9,26

CH 3 CH 3 caractérisé O Hé par RMN 1 H 106 139-142 dans le CDC 1328 H CH 2 5 (H*) = 4,82 ppm CH 3 o caractérisé a OO-n-C 8 H 37 par RMN H 107 9 H 26-97dans le CDC 1381 Ha CH, 3 Hé*) = 4, 75 ppmn

CH 3 CH 3

O H o 76,78 9,40 108 C 3 -O-n-C 8 H 3784-86 64

N< COCH 2 76,89 9,53

CH 3 CH 3

54- Tableau 1 (suite) : C (%),H(%) Rendt Composé ( C) (calc /trouvé) (%) caractérisé

O 1

O H*O O-n-C H par RMN H 109 H 3 C/ OC On ls H 3 ?57- 59dans le DC 13 38

CH 3 CH 2

CH 3 CH,3 (H*) = 4,80 ppm OH* caractérisé H 3 C, O' c O-n-C 18 Ha 37par RMN H Y No" CH 2 Oel dans le CDC 13 60

H 3 C C -CH 3

H 3 Ca 3 CH*) = 4,82 ppm CH 3 o O caractérisé O H* O <c I par RMN 1 H

/ "CH 2

t t O-&H 2CH 2,OCH 3Oel dans le CDC 13 84 CH 3 OCH 3 -*) = 4,80 ppm O caractérisé o par RMN 1 H 112 - c ZIC-CH 2 Ha= dans le CD C 13 78 1 I N.c N PCH 2 U .'o-2 o P\OCH 2 CH 3 = 4,80 ppm

CH 3 O OCH 2 CH 3

OH:3 -55- Tableau i (suite) C(%),H(%) Rendt N -0 Composé (oc) (calc /trouv) (%)

CH O

Hsc sc o COCH CH 73,56 7,60 113 3 c I CH 2 95-96 76

H 3 C-CCH 3 73,42 7,64

CH 3

CH 3 O

c O - oc C 2 Hs 76,78 9,40 114 n-HC 6 CH 2 ésin 39

CH 3 76,85 9,59

CH O

H 3 " H t Oc" H OO CH 373,15 7,37

Y O CH 2 115-117 62

H 3 C-C-CH 3 73,27 7,46

CH 3

HC H OH 72,71 7,12

HCH 3 O

116 H 3 Ct, 'ld z CH 2 158-162 78

H 3 C CH-CH 372,59 7,41

H 3 C-C-CH 3

CH 3 -56- Tableau i (suite)

d H O n-CH.

H C / 30 _ H O I

3 Il,,O , H

H 3 CCCH 3

CH 3 ésine

C (%), H (%),N (%)

(calc /trouvé)

,70 8,93 2,76

,43 8,82 3,06

caractérisé par RMN 1 H dans le CDC 13 (IH*) = 4,80 ppm (H-**)= 4,48 ppm 7,38

73,74 7,44

caractérisé par RMN 1 H dans le CDC 13 (H 1-) = 4,60 ppm 57 -

EXEMPLE 11 l

Stabilisation du polypropylène par des extrusions multiples On mélange -1,3 kg d'une poudre de polypropylène (Profax 6501) qui a été préstabilisée avec 0,025 % d'Irganox 1076 ( 3-l 3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphényll- propionate de n-octadécyle) (ayant un indice d'écoulement à l'état fondu à 230 C, mesuré sous 2,16 kg, de 3,2) avec 0,05 % d'Irganox 1010 (tétrakisl 3-( 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphényllpropionate de pentaérythritol), 0,05 % de stéarate de calcium, 0,03 % de Dihydrotalcit (DHT 4 A, Sté Kyowa Chemical Industry, Ltd, lMg 4,s 5 A 12 (OH)13 CO 3 3,5 H 201) et 0,015 % du composé du tableau 1 On extrude ce mélange dans une extrudeuse ayant un diamètre de fourreau de mm et une longueur de 400 mm, tournant -à

tours/minute, en réglant les trois zones de chauffage aux températures suivantes: 260, 270, 280 C.

On tire l'extrudat à travers d'un bain d'eau pour le20 refroidir, puis on le granule On extrude plusieurs fois ce granulé Après trois extrusions, on mesure l'indice

d'écoulement à l'état fondu (à 230 C sous 2,16 kg) Une forte augmentation de l'indice d'écoulement à l'état fondu traduit une forte dégradation des chaînes, donc25 une mauvaise stabilisation Les résultats sont récapitulés dans le tableau 2.

Tableau 2

Indice d'écoulement Composé du à l'état fondu tableau i après 3 extrusions ,0

106 7,4

107 7,6

7,0

58 -

EXEMPLE 12

Stabilisation du polyéthylène pendant la transformation On mélange-100parties de poudre de polyéthylène (Lupolen 5260 Z) avec 0,05 partie tétrakisl 3-( 3,5-di- tert-butyl-4- hydroxyphényll -propionate de pentaérythri- tol, 0,05 partie de phosphite de tris-( 2,4-di-tertbutylphényle) et 0,05 partie du composé du tableau 1 et on les malaxe à 220 C et 50 tours/minute dans un10 Plastographe Brabender Pendant ce temps, on enregistre en continu la résistance au malaxage exprimée par le moment de torsion Au cours de la période de malaxage, le polymère commence à se réticuler après une assez longue période de constance, ce qui peut être vérifié15 par l'augmentation rapide du moment de torsion Le tableau 3 indique le temps jusqu'à une augmentation notable du moment de torsion prise comme mesure de l'action du stabilisant Plus ce temps est long, meilleure est l'action du stabilisant.20

Tableau 3

Composé du Temps jusqu'à tableau 1 l'augmentation du moment de torsion (min) 9,0

29,5

106 33,0

107 30,0

30,0

111 27,0

112 28,5

59 -

Claims

REVENDICATIONS

1 Composition contenant: a) une matière organique soumise à une dégradation oxydante, thermique ou provoquée par la lumière et b) au moins un composé répondant à la formule ( 1): R 10 Rl

R 2 /-R 9 F,R 1

( 1) m dans laquelle R 2, R 3, R 4 et R 5 désignent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 25, phénylalkyle en C 7-Cg, phényle non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 4,20 cycloalkyle en C 5-C 8 non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 4; alcoxy en Cl-C 18, hydroxy, alcanoyloxy en C 1-C 25, alcénoyloxy en C 3-C 25, alcanoyloxy en C 3-C 25 interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou par le groupe N-R 13; cycloalkylcarbonyloxy en C 6-C 9,25 benzoyloxy ou benzoyloxy substitué par un groupe alkyle en C 1-C 12, dans laquelle R 13 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 8, ou bien les radicaux R 2 et R 3 ou les radicaux R 4 et R 5 formenrt avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un cycle phényle, R 430 représente en outre un groupe -(CH 2)n-CO R 14, dans lequel n est 0, 1 ou 2, R 14 désigne un groupe hydroxy, R 15 lo un Mr+l, alcoxy en C 1-Cls ou -N, R 1 i 5et R 1 6 R 1 acx 6 e l Clu-NR 5 et R R 16 -60 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C 18, M est un cation métallique r-valent et r est 1, 2 ou 3, R 7, R 8, R 9 et Ro 10 désignent indépendamment les uns des autres un5 atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4, à la condition qu'au moins un des radicaux R 7, R 8, R 9 et Ro 10 soit un atome d'hydrogène, Rll et R 12 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 4 ou phényle, et10 lorsque R 3, R 5, R 6, R 7 et Ro 10sont des atomes d'hydrogène, R 4 désigne en outre un radical répondant à la formule ( 2):

R

R 17-C-R 18 R 8 //

l O R 2 H-t FIR 12 dans laquelle R 2, R 8, R 9, Rl et R 12 ont les significations indiquées ci- dessus et R 1 est défini comme il est indiqué ci-dessous pour m = 1, et R 17 et R 1825 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cî-C\ 2 ou phényle, ou bien R R 17 8 forment avec l'atome de C auquel ils sont R 8 o 2 O daliés un cycle cycloalkylidèe,en C -C 7 non substituéR 12 oules significatitué par à 3 groupes alkyci-dessus en C-C 4, m est dfiun commre il est indiqué ci- dessous pour m = 1, et R 17 et R 18 2530 nombre entier compris entre 1 ent 6 et l'aorsqutre unm est 1,ome R estd'hydrogne, un groupe hydroxy, alcoxykyle en C-C 1-C 30, alcoxy en, ou bien R{ 17 et Rls formenit avec l'atome de C auquel ils sont liés un cycle cycloalkylidène en C 5-C 7 non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes alkyle en Cl-C 4, m est un30 nombre entier compris entre 1 et 6 et lorsque m est 1, R 1 est un groupe hydroxy, alcoxy en Cl-C 30, alcoxy en C 3-C 30 interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N-R 13; un groupe phénylalcoxy en C 7-C 9, cycloalcoxy en C 5-C 12, alcényloxy en C 2-C 18, phénoxy non35 substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 12, -61 - Ri 5 O CH 20 H -O Mr -N -O- (CH 2)p-Pk ou RC H 2 OH l r R 16 r

O-R 20 CH 20 H

R 13, R 15, R 16, r et M ont les significations indiquées ci-dessus, Rg 19 et R 20 désignent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en C 1-C 4, p est 1 ou 2, et R 6 est un atome d'hydrogène ou un radical répondant à la formule ( 3):

O

0 / RIO R

R 1,, 1 9 ( 3)

R 2/R F C-R 12

//

R 4 R 8

dans laquelle R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 7, R 8, Rg, Ri 0, Rll et R 12 ont les significations indiquées ci-dessus; ou20 lorsque m est égal à 2, R 1 représente un groupe alcanedioxy en C 2-C 12, alcanedioxy en C 3-C 25 interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N-R 13,

-OCH 2

I -OCH 2-C-CH 2 OH, -OCH 2-CH=CH-CH 20 ou -OCH 2-C-C-CH 20, R 13

I

CH 2 OH

ayant la signification indiquée ci-dessus; ou lorsque m est égal à 3, R 1 représente un groupe alcanetrioxy en

-OCH 2 CH 2 CH 20-

I

C 330 -Clo, -OCH 2-C-CH 20 H ou -OCH 2 CH 2-N-CH 2 CH 20 ou lorsque m est

CH 20-

égal à 4, R 1 désigne un groupe alcanetétroxy en C 4-C 10 o, o

-OCH 2 O-3

IOCH 2 Oc 2 ÈH CH 3

I 1 H I CH 3-CH-CH 2

oc H-C-CH 2, (-o CH 2-H-CH 2)20 ou c H 2 CH 2 N CH 2-CH-CH CH 20 o C C o -62 - ou lorsque m est égal à 5, R 1 est un groupe alcanepentoxy en C 5-C 10; ou lorsque m est égal à 6, R 1 représente un groupe alcanehexoxy en C 6-C 10 ou

-OCH 20-

-OCH 2-_-CH 2-O-CH 2-_-CH 20-

-OCH 2 CH 20-

2 Composition selon la revendication 1, dans laquelle R 2, R 3, R 4 et R 5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C 18, benzyle, phényle, cycloalkyle en C 5-C 8, alcoxy en Cl-C 8, hydroxy, alcanoyloxy en Cl-C,8, alcénoyloxy en C 3-C 18 ou benzoyloxy, R 4 désigne en outre un groupe15 -(CH 2)n-COR 14, m est un nombre de 1 à 4 et lorsque m est égal à 1, R 1 représente un groupe hydroxy, alcoxy en Cl-C 18, alcoxy en C 3- C 18 interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N-R 13; un groupe benzyloxy, cycloalcoxy en C 5-C 8, phénoxy non substitué /R 15 ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 8, -N ou O/0-Rlg R 16 O(C 2)p -o dans lesquels R 13, R 15, R 16, p, R 19 et R 20 O-R 20 ont les signirlcations indiquées ci-dessus; ou lorsque m est égal à 2, R 1 représente un groupe alcanedioxy en C 2-C 12 ou un groupe alcanedioxy en C 3-C 25 interrompu par un atome d'oxygène; ou lorsque m est égal à 3, R 1 représente un groupe alcanetrioxy en C 3-C 10; ou lorsque

CH 20-

m est égal à 4, R 1 représente un groupe -OCH 2-__CH 20 _O

CH 20-

3 Composition selon la revendication 1, dans

3 laquelle au moins deux des radicaux R 2, R 3, R 4 et R 5 représentent l'atome d'hydrogène.

-63 -

4 Composition selon la revendication 3, dans laquelle R 3 et R 5 sont des atomes d'hydrogène.

Composition selon la revendication 1, dans laquelle m est 1. 6 Composition selon la revendication 1, dans laquelle R 3, R 5, R 7 et R 10 sont indépendamment les uns des autres des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyle10 _en C 1-C 4, R 2 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 18, R 4 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 12, alcoxy en Cl-C 8 ou -(CH 2)n- COR 14, o n est 0, 1 ou 2, R 14 désigne un groupe hydroxy ou alcoxy en C 1-C 12, R 1, et R 12 sont indépendamment l'un de l'autre15 un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, m est 1 et R 1 est un groupe hydroxy, alcoxy en C 1-C 18, alcoxy en C 3-C 18 interrompu par un atome d'oxygène, phénoxy non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 8, /Rl S O-R 19 -N ou-O-(CH 2)p-p, R 15 et R 16 étant indépendamment R 16 O-R 20 l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle

en C 1-C 12.

7 Composition selon la revendication 1, dans laquelle m est 1, R 1 est un groupe hydroxy, alcoxy en C 1-Cls, alcoxy en C 3-C 18 interrompu par un atome d'oxygène, phénoxy non substitué ou substitué par un /R 15 l r O-R 19 groupe alkyle en C 1-C 8, -N ou,o-(c H 2) -P

R 16 O-R 20

R 15 et R 16 étant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 12, R 2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 18 ou35 cyclohexyle, R 3, R 5, R 7 et R 10 sont des atomes d'hydrogène, ou bien les radicaux R 2 et R 3 forment avec 64- les atomes de carbone auxquels ils sont liés, un cycle phényle, R 4 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 6, cyclohexyle, alcoxy en C 1-C 4 ou -(CH 2)2-COR 14, o -R 14 désigne un groupe alkyle en C 1-C 4, R 8, Rg, Rll et R 12 désignent indépendamment les uns des autres des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyle en C 1-C 4, et lorsque R 6 est un atome d'hydrogène, R 4 désigne en outre un radical répondant à la formule ( 2): 1/ o dans laquelle R 1, R 2, R 8, R 9, Rll et R 12 ont les significations indiquées ci-dessus, R 17 et R 1 820 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, ou bien R 17 et R 18 forment avec l'atome de C auquel ils sont liés un cycle cycloalkylidène en C 5-C 7, R 6 désigne un atome d'hydrogène ou un radical répondant à la formule ( 3):25 O O

11 R 12

/CR 1 // ( 3) ( 2) dans laquelle R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 7, R 8, R 9, R 1 o, Rll et

R 12 ont les significations indiquées ci-dessus.

I -65 - 8 Composition selon la revendication 1, dans laquelle m est 1, R 1 est un groupe hydroxy, alcoxy en C 1-C 18, phénoxy non substitué ou substitué par un groupe Oi O-Rm 9 / Rls -g alkyle en C 1-C 4; un groupe -N ou _-(H 2)-P R 16 O-R 20 R 15 et R 16 étant indépendamment l'un de l'autre des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyle en Cl-C 4, p est 1 ou 2 et R 19 et R 20 représentent des groupes alkyle en C 1-C 4, R 2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 18, R 3, R 5, R 7, R 1 o, Rl et R 12 sont des atomes d'hydrogène, R 4 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C 4, et lorsque R 6 est un atome d'hydrogène, R 4 est en outre un radical répondant à la15 formule ( 2): O

R 2 R 9 RI,

R C ( 2)

R 17 -C -R 18 R 8 //

I '

R 17 et Rs 18 forment avec l'atome de C auquel ils sont liés un cycle cyclohexylidène, R 8 et Rg désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, R 6 désigne un atome d'hydrogène ou un radical répondant à la formule ( 3):30 O

0 < R 1 R R

O R 1 ( 3)

O c'C/ -__R 66 - dans laquelle R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 7, R 8, R 9, R 1 i 0, R 1 l et

R 12 ont les significations indiquées ci-dessus.

9 Composition selon la revendication 1, dans laquelle le constituant a) est un polymère synthétique. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le constituant b) est présent dans une quantité de 0,0005 à 5 % par rapport au poids du constituant a).10

11 Compositions selon la revendication 1 contenant en outre un phosphite ou phosphonite organique.

12 Composés répondant à la formule ( 1): 0 "' R, Rio Rg R 220 i H l; IC R 12 R 5 O ns Ri R m dans laquelle R 2, R 3, R 4 et R 5 désignent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 25, phénylalkyle en C 7-C 9, phényle non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 4, cycloalkyle en C 5-C 8 non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 4; un groupe alcoxy en C 1-C 18,30 alcanoyloxy en C 1-C 25, alcénoyloxy en C 3-C 25, alcanoyloxy en C 3-C 25 interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou par le groupe N-R 13; un groupe cycloalky- carbonyloxy en C 6-C 9, benzoyloxy ou benzoyloxy substitué par un groupe alkyle en C 1-C 12, dans laquelle R 13 désigne35 un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 8, ou bien les radicaux R 2 et R 3 ou les radicaux R 4 et R 5 67- forment avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un cycle phényle, R 4 représente en outre un groupe -(CH 2)n-COR 14, o N est 0, 1 ou 2, R 14 désigne un groupe R 15 hydroxy, l-O 1 Mr+, alcoxy en Cl- Clg ou -N R 15 et r ' R 16 R 16 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C 18, M est un10 cation métallique r-valent et r est 1, 2 ou 3, R 7, R 8, R 9 et RO 10 désignent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C 4 ou alcoxy en Cl-C 4, à la condition qu'au moins un des radicaux R 7, R 8, R 9 et R 10 soit un atome d'hydrogène, Rll et R 1215 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C 4 ou phényle, et lorsque R 3, R 5, R 6, R 7 et R 10 sont des atomes d'hydrogène, R 4 désigne en outre un radical répondant à la formule ( 2):20 O

0 H

R 2 >> t C 1 i

R 17 -CR 18 R 8 O

dans laquelle R 2, R 8, R 9, Rll et R 12 ont les significations indiquées ci-dessus, R 1 est défini comme il est indiqué ci-dessous pour m = 1, et R 17 et R 18 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C 12 ou phényle, ou bien R 17 et R 18 forment avec l'atome de C auquel ils sont35 liés un cycle cycloalkylidène en C 5-C 7 non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes alkyle en Cl-C 4, m est un 68 - nombre entier compris entre 1 et 6 et lorsque m est 1, R 1 est un groupe hydroxy, alcoxy en C 1-C 30, alcoxy en C 3-C 30 interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N-R 13; un groupe phénylalcoxy en C 7-C 9,5 cycloalcoxy en C 5-C 12, alcényloxy en C 2-C 18, phénoxy non substitué ou substitué par un groupe alkyle en CI-C 12, l 15 O-R CH 20 H 0 Mr R 15 il O 0-Rie I O l r -N -0-(CH 2)-P/ OU OCH 2-C-CH 2 OH

R 13,0 * 16 O-R 20 CH 20 H

1 O R 13, R 15, R 16, r et M ont les significations indiquées ci- dessus, R 19 et R 20 désignent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en CI-C 4, p est 1 ou 2, et R 6 est un atome d'hydrogène ou un radical répondant à la formule ( 3) Ri Re R 11

R 2 R<< R 12 ( 3)

R 5 c c

R 4 RB

dans laquelle R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 7, R 8, R 9, R 10, R 11 et R 12 ont les significations indiquées ci-dessus; ou25 lorsque m est égal à 2, R 1 représente un groupe alcanedioxy en C 2-C 12, alcanedioxy en C 3-C 25 interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N-R 13, -o H 2

3 O CR

-OCH 2 CH 2 H, -OCI-H 2-CH=CH-CH 20 ou -OCH 2-C-C-C Hi 20, R 13

CH 20 H

-OCH 2 CH 2 CH 20-

C 3-Clo,-OCH 2-C-CH 20 H ou -OCH 2 CH 2-N-c H 2 CH 20 ou lorsque m est

CH 20-

69 - égal à 4, R 1 désigne un groupe alcanetétroxy en C 4-C 10 o, -OCH 2 -o

-(DCH 9 O '

CH 3-CH-CH 2 CH 2-_H-CH 3

-OCH 2-C-CH 20, (-OCH 2-CH-CH 2)20 o N-CH 2 CH 2-N

CH 20 CH 3-CH-CH 2 CH 2-CH-CH 3

O 0- ou lorsque m est égal à 5, R 1 est un groupe alcanepentaoxy en Cs-C 1 o; ou lorsque m est égal à 6, R 1 représente un groupe alcanehexoxy en C 6-C 10 ou

-OCH 2 CH 20-

-OCH 2-CH 2-CH 2CH 2CH 20

-OCH 2 CH 20-

13 Composés suivant la revendication 12, dans lesquels R 2, R 3, R 4 et R 5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 18, benzyle, phényle, cycloalkyle en C 5-C 8, alcoxy en C 1-C 8, alcanoyloxy en C 1-C,8, alcénoyloxy en C 3-C 18 ou benzoyloxy, R 4 désigne en outre un groupe -(CH 2)n-COR 14, m est un nombre de 1 à 4 et lorsque m est égal à 1, R 1 représente un groupe hydroxy, alcoxy en C 1-C 18, alcoxy en C 3-C 18 interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N-R 13; un groupe benzyloxy, cycloalcoxy en C 5-C 8, phénoxy non substitué ou substitué par un groupe alkyle en CI-C 8,25 R 15 Q n -N ou -O-(CH 2)p-P\, dans lesquels R 13, R 15,

Rl 6 O-R 20 R 16, p R 19 et R 20 ont les significations indiquées ci-

dessus; ou lorsque N est égal à 2, R 1 représente un30 groupe alcanedioxy en C 2-C 12 ou un groupe alcanedioxy en C 3-C 25 interrompu par un atome d'oxygène; ou lorsque m

est égal à 3, R 1 représente un groupe alcanetrioxy en C 3-Co 10; ou lorsque m est égal à 4, R 1 représente un CH 20-

g p 35 -OCH 2-c-CH 20-

groupe H 20-

CH-20-

- 14 Composés selon la revendication 12, dans lesquels au moins deux des radicaux R 2, R 3, R 4 et R 5 représentent

des atomes d'hydrogène.

15 Composés selon la revendication 12, dans lesquels R 3 et R 5 sont des atomes d'hydrogène.

16 Composés selon la revendication 12, dans lesquels m est 1.

17 Composés selon la revendication 12, dans lesquels m est 1, R 1 est un groupe hydroxy, alcoxy en C 1-Cls, alcoxy en C 3-C 18 interrompu par un atome d'oxygène, phénoxy non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 8,15 /Rls

-N ou -0-(CH 2)p}, R 15 et R 16 étant indépendam-

ou-O-(CH 2)p-PxR 9 R 16 O-R 20 ment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en CI-C 12, R 2 désigne un atome d'hydrogène, un20 groupe alkyle en Cl-C 18 ou cyclohexyle, R 3, R 5, R 7 et Rjo sont des atomes d'hydrogène, ou bien les radicaux R 2 et R 3 forment avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, un cycle phényle, R 4 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 6, cyclohexyle, alcoxy en C 1-C 4 ou25 -(CH 2)2-COR 14, o R 14 désigne un groupe alkyle en C 1-C 4, R 8, Rg, R 11 et R 12 désignent indépendamment les uns des autres des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyle en C 1-C 4, et lorsque R 6 est un atome d'hydrogène, R 4 désigne en outre un radical répondant à la formule ( 2):30 O O-/ H Rg R 2 " Z Ril R R 1 -c RI) R 17 -C-R 18 R 8 Il

I O

71 - dans laquelle R 1, R 2, R 8, R 9, Rll et R 12 ont les significations indiquées ci-dessus, R 17 et R 18 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un-groupe alkyle en C 1-C 4, ou bien R 17 et5 R 18 forment avec l'atome de C auquel ils sont liés un cycle cycloalkylidène en C 5-C 7, R 6 désigne un atome d'hydrogène ou un radical répondant à la formule ( 3): 0/Rl R 1 R R 2 RI,Fi R 2 () ( 3)

R 4 R 8

dans laquelle R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 7, R 8, R 9, R 1 o, R 11 et

R 12 ont les significations indiquées ci-dessus.

18 Composés selon la revendication 12, dans lesquels m est 1, R 1 est un groupe hydroxy, alcoxy en Cl-Cls 8, phénoxy non substitué ou substitué par un groupe alkyle R 15 (DOR 1 en C 1-C 4; un groupe -N ou (CH)-p R 15 et R 16 R 16 O-R 2 c étant indépendamment l'un de l'autre des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyle en C 1-C 4, p est 1 ou 2 et R 19 et R 20 représentent des groupes alkyle en Cl-C 4, R 2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en30 C 1-C 18, R 3, R 5, R 7, R 10, Rll et R 12 sont des atomes d'hydrogène, R 4 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, et lorsque R 6 est un atome d'hydrogène, R 4 est en outre un radical répondant à la formule ( 2): 72 - o R 12 N 1-c _-R, I

R 17 -C-R 18

( 2) R 17 et R 18 forment avec l'atome de C auquel ils sont liés un cycle cyclohexylidène, R 8 et R 9 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, R 6 désigne un atome d'hydrogène ou un radical répondant à la formule ( 3): o // o dans laquelle R 1, R 2, R 3, R 4, Rs, R 7, R 8, R 9, R 10, R 1 l et R 12 ont les significations indiquées ci-dessus.25 19 Utilisation des composés répondant à la formule ( 1) définis à la revendication 1 comme stabilisants pour des matières organiques vis-à- vis de la dégradation oxydante, thermique ou provoquée par la lumière.30 Procédé pour la stabilisation d'une matière organique vis-à- vis de la dégradation oxydante,

thermique ou provoquée par la lumière, caractérisé en ce qu'on incorpore à celle-ci au moins un composé répondant35 à la formule ( 1) définie dans la revendication 1 ou en ce qu'on l'applique sur celle-ci.

( 3)