ES2853774T3

ES2853774T3 - Estabilizador altamente efectivo

Info

Publication number: ES2853774T3
Application number: ES15721015T
Authority: ES
Inventors: Manuele Vitali; Enrico Galfre; Davide Alvisi
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2014-05-15
Filing date: 2015-05-11
Publication date: 2021-09-17
Anticipated expiration: 2035-05-11
Also published as: US20170073498A1; CN106536613B; JP6646043B2; BR112016026329B1; KR102370152B1; US10717847B2; JP2017522433A; KR20170008260A; BR112016026329A8; WO2015173190A1; US20190161599A1; MA39529A1; CN106536613A; IL248812A0; EP3143082B1; MX2016014993A; US10253164B2; MA39529B1; EP3143082A1

Abstract

Una composición estabilizadora que contiene (I) un compuesto de la fórmula (I) **(Ver fórmula)** y (II) un compuesto de la fórmula (II) **(Ver fórmula)** en la que los radicales R1 independientemente uno del otro son alquilo C1-C18 o cicloalquilo C3-C12; los radicales X1 independientemente uno del otro son hidrógeno, alquilo C1-C18, cicloalquilo C3-C12 o un grupo de la fórmula (III-I); **(Ver fórmula)** los radicales X2 independientemente uno del otro son hidrógeno, alquilo C1-C18, cicloalquilo C3-C12 o un grupo de la fórmula (III-II); **(Ver fórmula)** y Y1 es alquileno C2-C12; la relación en peso del compuesto de la fórmula (I) al compuesto de la fórmula (II) es 1:5 a 5:1.

Description

DESCRIPCIÓN

Estabilizador altamente efectivo

La presente invención se refiere a una composición estabilizadora que contiene dos compuestos de amina estéricamente impedidos específicos. También es de interés un material orgánico sujeto a degradación inducida por luz, calor u oxidación que contiene dicha composición estabilizadora y el uso de dicha composición estabilizadora así como polímeros particulares que contienen solo un compuesto de amina impedida estéricamente de dicha composición estabilizadora.

La composición estabilizadora de acuerdo con la presente invención es particularmente útil como estabilizador de luz en aplicaciones de plástico, normalmente aplicaciones de poliolefinas, utilizadas en agricultura y caracterizadas por altos niveles de contaminación de productos químicos (por ejemplo, compuestos que contienen azufre o cloro) utilizados en la práctica agronómica durante la desinfección del suelo y el crecimiento de los cultivos.

En más detalle, la presente invención se refiere a una composición estabilizadora que contiene

(I) un compuesto de la fórmula (I)

y

(II) un compuesto de la fórmula (II)

en la que

los radicales R¹independientemente uno del otro son alquilo C¹-C¹⁸o cicloalquilo C³-C¹²;

los radicales X¹independientemente uno del otro son hidrógeno, alquilo C¹-C¹⁸, cicloalquilo C³-C¹²o un grupo de la fórmula (III-I);

los radicales X²independientemente uno del otro son hidrógeno, alquilo C¹-C¹⁸, cicloalquilo C³-C¹²o un grupo de la fórmula (III-II);

y Y¹es alquileno C²-C¹², y en el que la relación en peso del compuesto de fórmula (I) s el compuesto de fórmula (II) es 1:5 a 5:1.

Ejemplos de alquilo C¹-C¹⁸son metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, tert-butilo, 2-etilbutilo, npentilo, isopentilo, 1 -metil—pentilo, 1,3-dimetihbutilo, n-hexilo, 1 -metil—hexilo, n-heptilo, isoheptilo, 1,1,3,3-tetra —meti—butilo, 1-metil—heptilo, 3-metil—heptilo, n-octilo, 2-etil—hexilo, 1,1,3-tri—metil-hexilo, 1,1,3,3-tetra—metil—pentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metil—undecilo, dodecilo, 1,1,3,3,5,5-hexa—metil—hexilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo y octadecilo.

Ejemplos de cicloalquilo C³-C¹²son ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo y ciclododecilo.

Ejemplos de alquileno C²-C¹²son etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, 2,2- dimetiltrimetileno y hexametileno.

Una realización preferida se refiere a una composición estabilizadora en la que

los radicales R¹independientemente uno del otro son alquilo C¹-C¹²o cicloalquilo C³-C⁶;

los radicales X¹independientemente uno del otro son hidrógeno, alquilo C¹-C¹²o cicloalquilo C³-C⁶;

los radicales X²independientemente uno del otro son hidrógeno, alquilo C¹-C¹²o cicloalquilo C³-C⁶; y Y¹es alquileno C²-C⁶.

R¹, X¹y X²son preferiblemente alquilo C¹-C⁴y Y¹es preferiblemente hexametileno.

De acuerdo con una realización particularmente preferida R¹es n-propilo, X¹y X²son n-butilo y Y¹es hexametileno. En las composiciones estabilizadoras de acuerdo con la presente invención la relación en peso del compuesto de la fórmula (I) al compuesto de la fórmula (II) es por ejemplo 3:1 a 1:3 y 2:1 a 1:2.

Se conocen los compuestos de las fórmulas (I) y (II) y se pueden preparar en analogía a los procesos conocidos por aquellos expertos en la técnica. Los compuestos de la fórmula (I) se pueden preparar por ejemplo en analogía al método descrito en el documento WO-A-2011/029,744 (equivalente a US-B-8,895,647 que se incorpora mediante referencia en el presente documento) y los compuestos de la fórmula (II) se pueden preparar por ejemplo en analogía al método descrito en el documento EP-A-292,437 (equivalente a utiliza-4,997,938 y Us -A-5,116,893 que se incorporan mediante referencia en el presente documento).

Una realización adicional se refiere a una composición que contiene

(A) un material orgánico sujeto a degradación inducida por luz, calor u oxidación, preferiblemente una poliolefina, y (B) una composición estabilizadora como se definió anteriormente.

Ejemplos del componente (A) son

1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, polivinilciclohexano, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, polietileno (que opcionalmente puede ser entrecruzado), por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidad y ultra alto peso molecular (HOPE-UHMW), polietileno de media densidad (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de baja densidad lineal (Ll Dp E), (VLDPE) y (ULDPE).

Poliolefinas, es decir los polímeros de monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, preferiblemente polietileno y polipropileno, se pueden preparar por diferentes métodos y especialmente por los siguientes métodos: a) polimerización de radical (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada).

b) polimerización catalítica utilizando un catalizador que normalmente contiene uno o más de un metal de los grupos IVb, Vb, Vlb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales suelen tener uno o más de un ligando, normalmente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden estar coordinados en n o a. Estos complejos metálicos pueden estar en forma libre o fijarse sobre sustratos, normalmente sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores se pueden utilizar por sí mismos en la polimerización o se pueden utilizar activadores adicionales, normalmente alquilos metálicos, hidruros metálicos, haluros de alquilo metálicos, óxidos de alquilo metálicos o alquiloxanos metálicos, dichos metales son elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa del Tabla Periódica. Los activadores se pueden modificar convenientemente con otros grupos éster, éter, amina o éter de sililo. Estos sistemas de catalizadores se denominan habitualmente Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno o catalizadores de sitio único (SSC).

2. Mezclas de los polímeros mencionados bajo 1), por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE).

3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros de vinilo, por ejemplo copolímeros de etileno/propileno, polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y mezclas de los mismos con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de etileno/vinilciclohexano, copolímeros de etileno/cicloolefina (por ejemplo etileno/norborneno similar a COC), copolímeros de etileno/1-olefinas, donde se genera in-situ la 1-olefina; copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/vinilciclohexeno, copolímeros de etileno/acrilato de alquilo, copolímeros de etileno/metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno/acetato de vinilo o copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o etilideno-norborneno; y mezclas de dichos copolímeros con otro polímero y con los polímeros mencionados en 1) anteriores, por ejemplo copolímeros de polipropileno/etilenopropileno, copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinilo (EVA), copolímeros de LDPE/ácido etileno-acrílico (EAA), LLDp E/EVA, LLDPE/EAA y copolímeros de polialquileno/monóxido de carbono alternos o aleatorios y mezclas de los mismos con otros polímeros, por ejemplo poliamidas.

4. Resinas de hidrocarburos (por ejemplo C⁵-C⁹) que incluyen modificaciones hidrogenadas de las mismas (por ejemplo, agentes de pegajosidad) y mezclas de polialquilenos y almidón.

Los homopolímeros y copolímeros de 1.) - 4.) pueden tener cualquier estereoestructura, que incluye sindiotáctica, isotáctica, hemiisotáctica o atáctica; donde se prefieren los polímeros atácticos. También se incluyen polímeros de estereobloque.

5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(a-metilestireno).

6. Homopolímeros aromáticos y copolímeros derivados de monómeros vinil aromáticos, que incluyen estireno, ametilestireno, todos los isómeros de viniltolueno, especialmente p-viniltolueno, todos los isómeros de etil estireno, propilestireno, vinil bifenilo, vinil naftaleno y vinil antraceno, y mezclas de los mismos. Los homopolímeros y copolímeros pueden tener cualquier estereoestructura, que incluyen sindiotáctica, isotáctica, hemiisotáctica o atáctica; donde se prefieren los polímeros atácticos. También se incluyen polímeros de estereobloque.

6a. Copolímeros que incluyen los monómeros y comonómeros de vinilo aromáticos mencionados anteriormente seleccionados de etileno, propileno, dienos, nitrilos, ácidos, anhídridos maleicos, maleimidas, acetato de vinilo y cloruro de vinilo o derivados acrílicos y mezclas de los mismos, por ejemplo estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno/etileno (interpolímeros), estireno/metacrilato de alquilo, estireno/butadieno/acrilato de alquilo, estireno/butadieno/metacrilato de alquilo, estireno/anhídrido maleico, estireno/acrilonitrilo/acrilato de metilo; mezclas de alta resistencia al impacto de copolímeros de estireno y otros polímeros, por ejemplo un poliacrilato, un polímero de dieno o un terpolímero de etileno/propileno/dieno; y copolímeros de bloque de estireno tales como estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/ etileno/butileno/estireno o esti re n o/eti leno/propi leno/esti reno.

6b. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de la hidrogenación de los polímeros mencionados bajo 6.), que incluyen especialmente policiclohexiletileno (PCHE) preparado al hidrogenar poliestireno atáctico, a menudo denominado como polivinilciclohexano (PVCH).

6c. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de la hidrogenación de los polímeros mencionados en 6a.). Los homopolímeros y copolímeros pueden tener cualquier estereoestructura, que incluye sindiotáctica, isotáctica, hemiisotáctica o atáctica; donde se prefieren polímeros atácticos. También se incluyen polímeros de estereobloque.

7. Copolímeros de injerto de monómeros aromáticos de vinilo tales como estireno o a-metilestireno, por ejemplo estireno sobre polibutadieno, estireno sobre copolímeros de polibutadieno-estireno o polibutadieno-acrilonitrilo; estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo sobre polibutadieno; estireno y anhídrido maleico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico o maleimida sobre polibutadieno; estireno y maleimida sobre polibutadieno; estireno y acrilatos o metacrilatos de alquilo sobre polibutadieno; estireno y acrilonitrilo sobre terpolímeros de etileno/propileno/dieno; estireno y acrilonitrilo sobre poliacrilatos de alquilo o polimetacrilatos de alquilo, estireno y acrilonitrilo sobre copolímeros de acrilato/butadieno, así como mezclas de los mismos con los copolímeros enumerados bajo 6), por ejemplo las mezclas de copolímero conocidas como polímeros de ABS, MBS, A s a o AES.

8. Polímeros que contienen halógenos tales como policloropreno, cauchos clorados, copolímeros clorados y bromados de isobutileno-isopreno (caucho de halobutilo), polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homo- y copolímeros de epiclorhidrina, especialmente polímeros de compuestos de vinilo que contienen halógeno, por ejemplo cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, así como copolímeros de los mismos tales como copolímeros de cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo/acetato de vinilo o cloruro de vinilideno/acetato de vinilo.

9. Polímeros derivados de ácidos a,p-insaturados y derivados de los mismos tales como poliacrilatos y polimetacrilatos; polimetilmetacrilatos, poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificados al impacto con acrilato de butilo.

10. Copolímeros de los monómeros mencionados bajo 9) entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo, copolímeros de acrilonitrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alquilo, acrilato de acrilonitrilo/alcoxialquilo o copolímeros de acrilonitrilo/haluro de vinilo o terpolímeros de acrilonitrilo/metacrilato de alquilo/butadieno.

11. Polímeros derivados de alcoholes insaturados y aminas o los derivados de acilo o acetales de los mismos, por ejemplo alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, estearato de polivinilo, benzoato de polivinilo, maleato de polivinilo, butiral de polivinilo, ftalato de polialilo o melamina de polialilo; así como sus copolímeros con las olefinas mencionadas en 1) anterior.

12. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos tales como polialquilenglicoles, poli(óxido de etileno), poli(óxido de propileno) o copolímeros de los mismos con éteres de bisglicidilo.

13. Poliacetales tales como polioximetileno y aquellos polioximetilenos que contienen óxido de etileno como un comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o MBS.

14. Óxidos y sulfuros de polifenileno y mezclas de óxidos de polifenileno con polímeros o poliamidas de estireno.

15. Poliuretanos derivados de poliéteres, poliésteres o polibutadienos terminados en hidroxilo por una parte y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otra, así como precursores de los mismos.

16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboílicos o las lactamas correspondientes, por ejemplo poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas partiendo de m-xileno diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas de hexametilenodiamina y ácido isoftálico y/o tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo poli-2,4,4,-trimetilhexametileno tereftalamida o poli-m-fenileno isoftalamida; y también copolímeros de bloque de las poliamidas mencionadas anteriormente con poliolefinas, copolímeros de olefina, ionómeros o elastómeros unidos o injertados químicamente; o con poliéteres, por ejemplo con polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol; así como poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante procesamiento (sistemas de poliamida RIM).

17. Poliureas, poliimidas, poliamida-imidas, polieterimidas, poliesterimidas, polihidantoínas y polibencimidazoles.

18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxólicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas correspondientes o lactidas, por ejemplo tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1,4-dimetilolciclohexano, naftalato y parahidroxibenzoatos de polialquileno así como ésteres de copoliéter de poliéteres terminados en hidroxilo, y también poliésteres modificados con policarbonatos o MBS. Los copoliésteres pueden comprender, por ejemplo - pero no se limitan a - copolímero de polibutilenosuccinato/tereftalato, polibutilenoadipato/tereftalato, politetrametilenoadipato/tereftalato, polibutilensuccinato/adipato, polibutilensuccinato/carbonato, poli-3-hidroxibutirato/octanoato, terpolímero de poli-3-hidroxibutirato/hexanoato/decanoato. Adicionalmente, los poliésteres alifáticos pueden comprender, por ejemplo - pero no se limitan a - la clase de poli(hidroxialcanoatos), en particular, poli(propiolactona), poli(butirolactona), poli(pivalolactona), poli(valerolactona) y poli(caprolactona), polietilenosuccinato, polipropilenosuccinato, polibutilenosuccinato, polihexametilenosuccinato, polietilenoadipato, polipropilenoadipato, polibutilenoadipato, polihexametilenoadipato, polietilenooxalato, polipropilenooxalato, polibutilenooxalato, polihexametilenooxalato, polietilenosebacato, polipropilenosebacato, polibutilenosebacato y ácido poliláctico (PLA) así como los correspondientes poliésteres modificados con policarbonatos o MBS. El término “ácido poliláctico (PLA)” designa un homopolímero de preferiblemente poli-L-lactida y cualquiera de sus mezclas o aleaciones con otros polímeros; un copolímero de ácido láctico o lactida con otros monómeros, tales como ácidos hidroxicarboxílicos, como por ejemplo ácido glicólico, ácido 3-hidroxi-butírico, ácido 4-hidroxi-butírico, ácido 4-hidroxi-valérico, ácido 5-hidroxi-valérico, ácido 6-hidroxicaproico y formas cíclicas de los mismos; los términos “ácido láctico” o “lactida” incluyen ácido L-láctico, ácido D-láctico, mezclas y dímeros de los mismos, es decir, L-lactida, D-lactida, meso-lactida y cualquier mezcla de los mismos.

19. Policarbonatos y carbonatos de poliéster.

20. Policetonas.

21. Polisulfonas, poliéter sulfonas y poliéter cetonas.

22. Polímeros entrecruzados derivados de aldehídos por un lado y fenoles, ureas y melaminas por otro, tales como resinas de fenol/formaldehído, resinas de urea/formaldehído y resinas de melamina/formaldehído.

23. Resinas alquídicas secantes y no secantes.

24. Resinas de poliéster insaturado derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polihídricos y compuestos vinílicos como agentes entrecruzantes, y también modificaciones que contienen halógeno de los mismos de baja inflamabilidad.

25. Resinas acrílicas entrecruzables derivadas de acrilatos sustituidos, por ejemplo acrilatos de epoxi, acrilatos de uretano o acrilatos de poliéster.

26. Resinas alquídicas, resinas de poliéster y resinas de acrilato entrecruzadas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas epoxi.

27. Resinas epoxi entrecruzadas derivadas de compuestos glicidílicos alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos o aromáticos, por ejemplo productos de éteres de diglicidilo de bisfenol A y bisfenol F, que se entrecruzan con endurecedores habituales tales como anhídridos o aminas, con o sin aceleradores.

28. Polímeros naturales tales como celulosa, caucho, gelatina y derivados homólogos químicamente modificados de los mismos, por ejemplo acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa, o los éteres de celulosa tales como metilcelulosa; así como colofonias y sus derivados.

29. Mezclas de los polímeros mencionados and (polimezclas), por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC.

30. Materiales orgánicos sintéticos y de origen natural que son compuestos monoméricos puros o mezclas de dichos compuestos, por ejemplo, aceites minerales, grasas animales y vegetales, aceite y ceras, o aceites, grasas y ceras a base de ésteres sintéticos (por ejemplo, ftalatos, adipatos, fosfatos o trimelitatos) y también mezclas de ésteres sintéticos con aceites minerales en cualquier relación en peso, normalmente aquellos utilizados como composiciones de hilado, así como emulsiones acuosas de dichos materiales.

31. Emulsiones acuosas de caucho natural o sintético, por ejemplo látex natural o látex de copolímeros de estireno/butadieno carboxilados.

El material orgánico se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en polietileno de baja densidad, polietileno de alta densidad, copolímero de etileno-acetato de vinilo, copolímero de etileno-acrilato de butilo y homopolímero o copolímero de polipropileno.

La composición estabilizadora de acuerdo con la presente invención puede estar presente en el material orgánico que se va a estabilizar en una cantidad de preferiblemente 0.005 a 10 % o 0.005 a 5 %, en particular 0.01 a 2.5 % o 0.1 a 2 %, con relación al peso del material orgánico.

Los componentes individuales de la presente composición estabilizadora se pueden agregar al material orgánico que se va a estabilizar ya sea individualmente o mezclados entre sí. Se pueden agregar a un polímero antes o durante la polimerización o antes del entrecruzamiento.

La composición estabilizadora de acuerdo con la presente invención o sus componentes individuales se pueden incorporar al material orgánico que se va a estabilizar mediante métodos conocidos, por ejemplo antes o durante el modelado o al aplicar el estabilizador disuelto o disperso al material orgánico, si es necesario con posterior evaporación del solvente. Los estabilizadores se pueden agregar al material orgánico en forma de polvo, granulado o mezcla maestra, que contiene dichos estabilizadores, por ejemplo, en una concentración de 2.5 a 25 % en peso.

Ejemplos de procesamiento o transformación de los materiales estabilizados de acuerdo con la presente invención son:

Moldeo por inyección y soplado, extrusión, moldeo por soplado, rotomoldeo, decoración en molde (retroinyección), sinterizado rotacional, moldeo por inyección, moldeo por coinyección, conformado, moldeo por compresión, prensado, extrusión de película (película fundida; película soplada), hilado de fibras (tejido, no tejido), estirado (uniaxial, biaxial), recocido, estirado profundo, calandrado, transformación mecánica, sinterización, coextrusión, recubrimiento, laminación, entrecruzamiento (radiación, peróxido, silano), deposición de vapor, soldadura, cola, vulcanización, termoformado, extrusión de tuberías, extrusión de perfiles, extrusión de láminas; fundición de láminas, método de rotación spin coating, encinchado, espumado, reciclaje/retrabajo, recubrimiento por extrusión, viscorreducción (peróxido, térmico), soplado fundido de fibra, hilado unido, tratamiento superficial (descarga de corona, llama, plasma), esterilización (por rayos gamma, haces de electrones), polimerización por fundición (proceso R&M, extrusión RAM), recubrimiento de gel, extrusión de cinta, proceso GMT, proceso SMC, plastisol e inmersión (PVC, látex).

El material estabilizado puede contener adicionalmente también varios aditivos convencionales, por ejemplo:

1. Antioxidantes

1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol, 2-tert-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6- di-tert-butil-4-etilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(ametilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6- triciclohexilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles que son lineales o ramificados en la cadenas laterales, por ejemplo, 2,6-di-nonil-4 metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil- 6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol y mezclas de los mismos.

1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctiltiometil-6-tert-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.

1.3. Hidroquinonas y hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-tert-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-tert-butilhidroquinona, 2,5-di-tert-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-tert-butilhidroquinona, 2,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil, adipato de bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilo).

1.4. Tocoferoles, por ejemplo a-tocoferol, p-tocoferol, Y-tocoferol, 5-tocoferol y mezclas de los mismos (vitamina E).

1.5. Éteres de tiodifenilo hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tiobis(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-tert-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis(6-tert-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.

1.6. Alquilidenobisfenoles, por ejemplo 2,2'-metilenobis(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(6- tert-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenobis[4-metil-6-(a-metilciclohexil)fenol], 2,2'-metilenobis(4-metil- 6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(4,6-di-tert-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(4,6-di-tert-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(6-tert-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenobis[ 6-(a-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenobis[6-(a,adimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'- metilenobis(2,6-di-tert-butilfenol), 4,4'-metilenobis(6-tert-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-tert-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5- tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etilenglicol bis[3,3-bis(3'-tert-butil-4'-hidroxifenil)butirato], bis(3-tert-butil-4-hidroxi-5- metil-fenil)diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-tert-butil-4-metilfenilo], 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-tertbutil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-tert-butil-4-hidroxi2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-tertbutil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.

1.7. Compuestos de O-, N- y S-bencilo, por ejemplo éter de 3,5,3',5'-tetra-tert-butil-4,4'-dihidroxidibencilo, octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato, tridecil-4-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencilmercaptoacetato, tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)amina, bis(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiotereftalato, bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)sulfuro, isooctil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato.

1.8. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo dioctadecil-2,2-bis(3,5-di-tert-butil-2-hidroxibencil)malonato, dioctadecil-2-(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)malonato, di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)malonato, bis[4-(1, 1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-tert-butil- 4-hidroxibencil)malonato.

1.9. Compuestos de hidroxibencilo aromáticos, por ejemplo 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, 1,4-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)fenol.

1.10. Compuestos de triazina, por ejemplo 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5- di-tert-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)isocianurato, 1,3,5-tris(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil) isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencil)isocianurato.

1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo dimetil-2,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dietil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil- 5-te rt-butil-4-hid roxi-3-metilbencilfosfonato, la sal de calcio del éster de monoetilo de ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfónico.

1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxistearanilida, N-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)carbamato de octilo.

1.13. Ésteres de ácido p-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanediol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, isocianurato de pentaeritritol, tris(hidroxietil), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2.6.7- trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.14. Ésteres de ácido p-(5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanediol, etilenglicol, 1,2- propanodiol, neopentil glicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil) isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2.6.7- trioxabiciclo[2.2.2]octano; 3,9-bis[2-{3-(3-tert-butil- 4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi}-1, 1 -dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaespiro[5.5]undecano.

1.15. Ésteres de ácido p-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- o poliédricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanediol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.16. Ésteres de ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil acético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanediol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.17. Amidas de ácido 0-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propiónico por ejemplo N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil) hexametilenodiamida, N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilenodiamida, N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)etil]oxamida (Naugard®XL-1, suministrada por Uniroyal).

1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)

1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo N,N'-di-isopropil-p-fenilenodiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1 -metilheptil)-pfenilenodiamina, N,N'-diciclohexil-p-fenilenodiamina, N,N'-difenil p-fenilenodiamina, N,N'-bis(2-naftil)-pfenilenodiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, Nciclohexil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, 4-(p-toluenesulfamoil)difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-secbutil-p-fenilenodiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenil-amina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-tert-octilfenil)-1 -naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-tertoctildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-tert-butil- 4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'- tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1 ',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina tert-octilada, una mezcla de tert-butil/tert-octildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono-y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropil/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de tert-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro- 3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, una mezcla de tert-butil/tert-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de tert-octil-fenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil- 1,4-diaminobut-2-eno.

2. Absorbentes de UV y estabilizadores de luz

2.1. 2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert- butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert-amil-2'-hidroxifenil) benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(a,a-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi- 5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil]- 2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2’-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metileno-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)- 6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'-tert-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)- 2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300;

donde R = 3'-tert-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2'-hidroxi-3'-(a,a-dimetilbencil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(a,a-dimetilbencil)-fenil]benzotriazol.

2.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.

2.3. Ésteres de ácidos benzoicos sustituidos y no sustituidos, por ejemplo salicilato de 4-tert-butilfenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoil resorcinol, bis(4-tert-butilbenzoil)resorcinol, benzoil resorcinol, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-tert-butilfenilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de octadecilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-tert-butilfenilo.

2.4. Acrilatos, por ejemplo a-ciano-p,p-difenilacrilato de etilo, a-ciano-p,p-difenilacrilato de isooctilo, acarbometoxicinnamato de metilo, a-ciano-p-metil-p-metoxicinnamato de metilo, a-ciano-p-metil-p-metoxi-cinnamato de butilo, a-carbometoxi-p-metoxicinnamato de metilo, N-(p-carbometoxi-p-cianovinil)-2-metilindolina, tetra(a-ciano-p,pdifenilacrilato de neopentilo.

2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo complejos de níquel de 2,2'-tio-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tales como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tales como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de los ésteres de monoalquilo, por ejemplo el éster de metilo o etilo, de ácido 4-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, por ejemplo de 2-hidroxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin ligandos adicionales.

2.6. Aminas estéricamente impedidas, por ejemplo bis(1-undeciloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)éster de ácido carbónico, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilmalonato, el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina y 4-tert-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitril otri acetato, tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato, 1,1'-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencil)-malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona, bis(1-octiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-nbutilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1 ,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un condesado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condesado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (Reg. CAS No. [136504-96-6]); un condesado de 1,6-hexanodiamina y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como N,N-dibutilamina y 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (Reg. CAS No. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro-[4,5]decano y epiclorohidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina, un diéster de ácido 4-metoximetilenomalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, un producto de reacción de copolímero de anhídrido de ácido maleico-a-olefina con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina, 2,4-bis[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il)-N-butilamino]-6-(2-hidroxietil)amino-1,3,5-triazina, 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 5-(2-etilhexanoil)oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona, Sanduvor (Clariant; Reg. CAS No. 106917-31-1], 5-(2-etilhexanoil)oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona, el producto de reacción de 2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-piperidina-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina con N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina), 1,3,5-tris(N-ciclohexil-N-(2,2,6,6-tetrametilpiperazina-3-ona-4-il)amino)-striazina, 1,3,5-tris(N-ciclohexil-N-(1,2,2,6,6-pentametilpiperazina-3-ona-4-il)amino)-s-triazina.

2.7. Oxamidas, por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-tert-butoxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-tert-butoxanilida, 2-etoxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil) oxamida, 2-etoxi-5-tertbutil-2'-etoxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-tert-butoxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxidisustituidas y mezclas de oxanilidas o- y p-etoxi-disustituidas.

2.8. 2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, por ejemplo 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(4-[2-etilhexiloxi]-2-hidroxifenil)-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(4-bifenilil)-6-[2-hidroxi-4-(2-etilhexiloxi)fenil]-1,3,5-triazina.

3. Desactivadores de metales, por ejemplo N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloil hidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(bencilideno) oxalil dihidrazida, oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil bi-sfenilhidrazida, N,N'-diacetiladipoil dihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalil dihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)tiopropionil dihidrazida.

4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo fosfito de trifenilo, fosfitos de difenilalquilo, fosfitos de fenildialquilo, fosfito de tris(nonilfenilo), fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de diestearilpentaeritritol, fosfito de tris(2,4-di-tertbutilfenilo), difosfito de diisodecil pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-tert-butilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-di-tert-butil-4-metilfenil)pentaeritritol, difosfito de diisodeciloxi-pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4,6-tris(tert-butilfenil)pentaeritritol, trifosfito de triestearil sorbitol, difosfonito de tetrakis(2,4-di-tert- butilfenil) 4,4'-bifenileno, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, fosfito de bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)metilo, fosfito de bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)etilo, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 2,2',2”-nitrilo[)fosfito de trietiltris( 3,3',5,5'-tetra-tert-butil-1, 1 '-bifenil-2,2'-diilo], fosfito de 2-etilhexil(3,3',5,5'-tetra-tert-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diilo), 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-tert-butilfenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano. Se prefieren especialmente los siguientes fosfitos:

fosfito de Tris(2,4-di-tert-butilfenil) (Irgafos®168, Ciba Specialty Chemicals Inc.), fosfito de tris(nonilfenilo),

5. Hidroxilaminas, por ejemplo N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietMhidroxMamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenada.

6. Nitronas, por ejemplo, N-bencil-alfa-fenilnitrona, N-etil-alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfaundecilnitrona, N-tetradecil-alfa-tridecilnnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-ocatadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-hexadecilnitrona, nitrona derivada de N,N-dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenada.

7. Tiosinergistas, por ejemplo tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de dimistrilo, tiodipropionato de diestearilo o disulfuro de diestearilo.

8. Captadores de peróxido, por ejemplo ésteres de ácido p-tiodipropiónico, por ejemplo los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, dibutilditiocarbamato de zinc, disulfuro de dioctadecilo, tetrakis(p-dodecilmercapto)propionato de pentaeritritol.

9. Estabilizadores de poliamidas, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente.

10. Coestabilizadores básicos, por ejemplo, melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metales alcalinos y sales de metales alcalinotérreos de ácidos grasos superiores, por ejemplo, estearato de calcio, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y palmitato de potasio, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc.

11. Agentes nucleantes, por ejemplo sustancias inorgánicas, tales como talco, óxidos metálicos, tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos de, preferentemente, metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos, tales como ácidos mono o policarboxílicos y las sales de los mismos, por ejemplo, ácido 4-tert-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sodio o benzoato de sodio; compuestos poliméricos, tales como copolímeros iónicos (ionómeros). Se prefieren especialmente 1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenciliden)sorbitol, 1,3:2,4-di(parametildibenciliden)sorbitol y 1,3:2,4-di(bencilideno)sorbitol.

12. Rellenos y agentes de refuerzo, por ejemplo, carbonato de calcio, silicatos, sílice tratada en la superficie (como se describe, por ejemplo, en los documentos u S-A-2007/60,697 y US-A-2009/111,918), fibras de vidrio, perlas de vidrio, asbesto, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos de metales, negro de humo, grafito, harinas y harinas de madera o fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas.

13. Otros aditivos, por ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulsionantes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, agentes de control de flujo, abrillantadores ópticos, agentes ignífugos, agentes antiestáticos y agentes espumantes.

14. Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo aquellas divulgadas en los documentos

U.S. 4,325,863; U.S. 4,338,244; U.S. 5,175,312; U.S. 5,216,052; U.S. 5,252,643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839, EP-A-0591102; EP-A-1291384 o 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-tert-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-tert-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-tert-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5.7- di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5.7- di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2-acetil-5-isooctilfenil)- 5-isooctilbenzofuran-2-ona.

La relación en peso de la presente composición estabilizadora con la cantidad total de los aditivos convencionales puede ser por ejemplo 100:1 a 1:1000 o 10:1 a 1:100 o 10:1 a 1:10.

Una realización adicional de la presente invención es una composición que contiene adicionalmente (C) un absorbente de UV, preferiblemente uno de los enumerados anteriormente bajo 2.1, 2.2 o 2.8, y opcionalmente (D) un aditivo adicional seleccionado del grupo que consiste en antioxidantes, agentes deslizantes, agentes antibloqueo, rellenos térmicos, pigmentos, agentes antivaho y antiniebla.

La relación en peso del componente (A) al componente (C) es por ejemplo 100:1 a 1:1 o 20:1 a 3:1.

La relación en peso del componente (A) al componente (D) es por ejemplo 10:1 a 1:10 o 5:1 a 1:5.

Los materiales estabilizados de acuerdo con esta invención se pueden utilizar en una amplia variedad de formas, por ejemplo, como películas, fibras, cintas, composiciones de moldeo, perfiles o como aglutinantes para pinturas, adhesivos o masillas.

En más detalle, los materiales estabilizados de acuerdo con la presente invención se pueden utilizar para la preparación de los siguientes dispositivos:

I-1) Aplicaciones automotrices, en particular parachoques, tableros de instrumentos, batería, revestimientos traseros y delanteros, partes de molduras debajo de la capota, repisa para sombreros, revestimientos de maletero, revestimientos interiores, cubiertas de bolsas de aire, molduras electrónicas para accesorios (luces), paneles para tableros, vidrios de faros, panel de instrumentos, revestimientos exteriores, tapicería, luces automotrices, luces delanteras, luces de estacionamiento, luces traseras, luces de freno, boceles interiores y exteriores; paneles de puertas; tanque de gas; parte delantera acristalada; ventanas traseras; respaldo de asientos, paneles exteriores, aislamiento de cables, extrusión de perfiles para sellado, chapado, cubiertas de pilares, partes del chasis, sistemas de escape, filtro/llenado de combustible, bombas de combustible, tanque de combustible, molduras laterales de carrocería, capotas convertibles, espejos exteriores, boceles exteriores, sujetadores/fijaciones, módulo frontal, cristales, bisagras, sistemas de cierre, equipajes/portaequipajes, piezas prensadas/estampadas, juntas, protección contra impactos laterales, insonorizante/aislante y techo solar.

I-2) Dispositivos para avión, ferrocarril, automóvil (automóvil, motocicleta) que incluyen el mobiliario.

I-3) Dispositivos para aplicaciones espaciales, en particular cohetes y satélites, por ejemplo, escudos de reentrada.

I- 4) Dispositivos para arquitectura y diseño, aplicaciones mineras, sistemas de silenciamiento acústico, refugios callejeros y albergues.

II- 1) Aparatos eléctricos, en particular lavadoras, secadoras, hornos (microondas), lavavajillas, batidoras y planchas.

II- 2) Láminas para condensadores, refrigeradores, dispositivos de calefacción, acondicionadores de aire, encapsulado de electrónica, semiconductores, cafeteras y aspiradoras.

III- 1) Artículos técnicos tales como ruedas dentadas (engranajes), herrajes deslizantes, separadores, tornillos, pernos, manillas y pomos.

III-2) Palas de rotor, ventiladores y paletas de molino de viento, dispositivos solares, piscinas, cubiertas de piscina, revestimientos de piscinas, revestimientos de estanques, armarios, guardarropas, paredes divisorias, paredes de listones, paredes plegables, techos, persianas (por ejemplo, persianas enrollables), accesorios, conexiones entre tuberías, manguitos y cintas transportadoras.

III-3) Perfiles de cualquier geometría (cristales de ventana) y revestimiento de paredes externas.

III-4) Sustitutos del vidrio, en particular placas extrudidas, acristalamientos para construcciones (monolíticos, gemelos o multipared), aviones, escuelas, láminas extruidas, películas para ventanas para acristalamientos arquitectónicos, trenes, transporte, artículos sanitarios e invernaderos.

III-5) Placas (paredes, tabla de cortar), recubrimiento por extrusión (papel fotográfico, tetrapack y recubrimiento de tuberías), silos, sustituto de madera, madera plástica, compuestos de madera, paredes, superficies, muebles, láminas decorativas, revestimientos para pisos (aplicaciones interiores y exteriores), pisos, pasarela y baldosas.

III- 6) Aplicaciones y cubiertas de cemento, concreto, material compuesto, revestimiento de paredes externas y chapado, pasamanos, barandillas, encimeras de cocina, techos, láminas para techos, tejas y lona alquitranada.

IV- 1) Placas (paredes y tabla de cortar), bandejas, pasto artificial, césped artificial, recubrimiento artificial para pistas de estadio (atletismo), suelo artificial para pistas de estadio (atletismo) y cintas.

V- 1) Películas plásticas en general (empaque, basurero, laminado, cubiertas de piscinas, bolsas de desperdicio, papel tapiz, película estirable y retráctil, rafia, película desaladora, baterías y conectores).

V-2) Películas agrícolas (cubiertas de invernadero, túneles, mantillo, ensilaje, envoltura de balas), especialmente en presencia de aplicación intensiva de agroquímicos).

VI-1) Empacado y envoltura de alimentos (flexible y sólido), BOPP, BOPET, botellas.

VI- 2) Cartuchos, jeringas, aplicaciones médicas, contenedores para cualquier transporte, cestas de basura, contenedores de residuos, bolsas de basura, contenedores, contenedores de polvo, revestimiento para contenedor, contenedores con ruedas, recipientes en general, tanques para agua/agua utilizada/productos químicos/gas/aceite/gasolina/diesel; revestimientos de tanques, cajas, cajones, cajas de baterías, comederos, dispositivos médicos tales como pistón, aplicaciones oftálmicas, dispositivos de diagnóstico y empaques para blíster de productos farmacéuticos.

VII- 1) Dispositivos de polímeros rellenos (talco, tiza, arcilla china (caolín), wollastonita, pigmentos, negro de humo, TiO², mica, nanocompuestos, dolomita, sílice, silicatos, vidrio, asbestos).

Por tanto, otra realización es un artículo hecho de una composición como se describió anteriormente. Se prefiere un artículo de plástico para uso agrícola, preferiblemente una película delgada, obtenida normalmente con la tecnología de extrusión por soplado. Es de particular interés una película monocapa o una película de múltiples capas de tres, cinco o siete capas. La aplicación más importante de las películas plásticas delgadas en la agricultura es como cubiertas para invernaderos y túneles para cultivar en un ambiente protegido.

También se considera una película de múltiples capas, preferiblemente una película de poliolefina de múltiples capas, en particular también se prefiere una película de polietileno de múltiples capas, que contiene un compuesto de fórmula (I) en al menos una capa y el compuesto de fórmula (II) en otra capa.

Una realización adicional es un método para estabilizar un material orgánico contra la degradación inducida por luz, calor u oxidación, que comprende incorporar al material orgánico una composición estabilizadora como se definió anteriormente.

Una realización preferida adicional es el uso de la presente composición estabilizadora para estabilizar películas plásticas, en particular películas poliolefínicas utilizadas en agricultura y caracterizadas por altos niveles de contaminación de productos químicos utilizados en la práctica agronómica durante desinfección del suelo y crecimiento de los cultivos.

Otras realizaciones son:

• una composición que contiene

(1) un polímero seleccionado del grupo que consiste en polietileno de baja densidad, polietileno de alta densidad, copolímero de etileno-acetato de vinilo y copolímero de etileno- acrilato de butilo, y

(2) un compuesto de la fórmula (II) como se definió anteriormente, preferiblemente en una concentración de 0.005 a 5 %, en particular 0.01 a 2.5 % o 0.1 a 2 %, con relación al peso del polímero del componente (1).

• Una película, en particular una película de monocapa o película de múltiples capas de tres a siete capas, elaborada de una composición que contiene los componentes anteriores (1) y (2), preferiblemente que tiene un grosor de menos de 120 micrones, normalmente de 60 a 100 micrones.

• Un método para estabilizar un polímero seleccionado del grupo que consiste en polietileno de baja densidad, polietileno de alta densidad, copolímero de etileno-acetato de vinilo y copolímero de etileno-acrilato de butilo, que comprende incorporar en dicho polímero un compuesto de la fórmula (II) como se definió anteriormente.

Los siguientes ejemplos ilustran la invención con mayor detalle. Todos los porcentajes y partes son en peso, a menos que se indique lo contrario.

Ejemplo 1: Estabilización de películas de múltiples capas de LDPE (polietileno de baja densidad).

Se pesa una cantidad apropiada de cada formulación, que contiene un 10 % en peso en total de los estabilizadores de luz indicados en la tabla siguiente, un 0.4 % en peso de fosfito de tris{2,4-di-tert-butilfenilo} y un 0.1 % en peso de 3-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo como estabilizadores del proceso, y el resto de polietileno en polvo (Polimeri Europa Riblene® f C 30, caracterizado por una densidad de 0.922 g/cm3 y un índice de flujo de fundido (190 °C/2.16 Kg) de 0.27 g/10 min). Las formulaciones se mezclan en un turbo-mezclador. Cada formulación de tanda maestra se extrude a una temperatura máxima de 200 °C en una extrusora OMC de doble tornillo a escala de laboratorio (0 19 mm, L/D = 25). Se mezclan 360 g de los gránulos obtenidos de esta manera para cada formulación de tanda maestra con 30 g de tanda maestra de polietileno que contiene 0.4 % en peso de fosfito de tris{2,4-di-tertbutilfenilo} y 0.1 % en peso de 3-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo como estabilizadores de proceso con 5610 g del polietileno virgen indicado anteriormente en gránulos, en un mezclador lento Rhonrad® durante 10 minutos, lo que da como resultado la formulación final que contiene un 0.6 % en total de los estabilizadores de luz indicados en la siguiente tabla. Luego, cada formulación final se sopla en una extrusora por soplado Collin® de 5 capas a escala de laboratorio (0 20-25-30 mm, L/D 25), a una temperatura máxima de 210 °C, para dar una película de 5 capas de espesor total de 150 |jm (45-5-50-5-45 |jm), con la misma formulación en todas las capas. Se preparan las siguientes formulaciones:

Tabla:

Estabilizador (I-1):

en el que Ri es n-propilo y Xi es n-butilo.

Estabilizador (II-1):

en el que X²es n-butilo.

La prueba tiene como objetivo combinar la irradiación de luz y el uso de agroquímicos que se sabe que tienen un efecto perjudicial sobre el rendimiento de estabilidad a la luz de los estabilizadores de luz contenidos en ellos. Para lograr dicho propósito, se lleva a cabo un tratamiento agroquímico sobre las películas preparadas antes del desgaste artificial. Los especimenes de películas para cada formulación se montan sobre un pequeño invernadero experimental (coordenadas geográficas: Lat. 44°25'40”N Long.11°16'39”E), dentro del cual se colocan dos quemadores del tipo utilizado en la práctica agrícola común para permitir la sublimación de azufre elemental, un fungicida ampliamente utilizado. La denominada “quema de azufre” se lleva a cabo durante 13 días consecutivos, 6 horas al día, mientras las películas se montan sobre el pequeño invernadero experimental. Los especimenes de película se cubren con una sola pieza adicional de película opaca para minimizar la exposición directa de la muestra a la luz solar, con el fin de minimizar a su vez los efectos de la irradiación solar y por lo tanto las posibles diferencias sobre las muestras expuestas en series de pruebas posteriores. La cantidad de azufre quemado se regula y las condiciones de desgaste se monitorizan de cerca, para obtener el nivel deseado de contaminación por azufre en las muestras de película, medido por plasma acoplado inductivamente.

Después del tratamiento agroquímico, los especimenes de película para cada formulación se exponen en una pieza Q-Panel QUV/se del equipo (QUV, según ASTM G154, 1.55 W/m2 a 340 nm, ciclo 6), o en un Atlas Weather-O-Meter (WOM, según ASTM G155, 0.35 W/m2 a 340 nm, ciclo seco), para un desgaste ligero acelerado. Los especimenes de las formulaciones requeridas se toman a intervalos de tiempo definidos después de exposición y se someten a evaluación de incremento de carbonilo o prueba de tracción. El incremento de carbonilo se mide por medio de un espectrofotómetro Perkin-Elmer® Spectrum 100 FT-IR, como una medida del grado de oxidación del polímero; la resistencia residual a la tracción se mide, por medio de un tensiómetro de velocidad constante Zwick® Z1.0 (según ISO 527 modificado), para evaluar el deterioro de las propiedades mecánicas de la película plástica, como consecuencia de la degradación del polímero después su oxidación.

Experimento 1:

Las muestras de película se contaminan hasta un nivel promedio de azufre de 1300 ppm, luego las películas se exponen en el QUV y se evalúa regularmente el incremento de carbonilo. Los resultados se enumeran en la Tabla 1.

Tabla 1:

Experimento 2:

Las muestras de película se contaminan hasta el nivel de azufre de más de 3000 ppm. Luego, las películas se exponen en el WOM y se evalúa regularmente el incremento de carbonilo. Los resultados se enumeran en la Tabla 2.

Tabla 2:

Experimento 3:

Las muestras de película se contaminan hasta el nivel de azufre de más de 3000 ppm. Luego, las películas se exponen en el WOM y se evalúa regularmente el incremento de carbonilo. En este experimento se exponen las muestras a prueba de tracción y se evalúan regularmente. Los resultados se enumeran en la Tabla 3.

Tabla 3:

Ejemplo 2: Estabilización de películas de múltiples capas de LDPE (polietileno de baja densidad).

Se pesa una cantidad apropiada de cada formulación, que contiene un 10 % en peso en total de los estabilizadores de luz indicados en la siguiente tabla, un 0.4 % en peso de fosfito de tris{2,4-di-tert-butilfenilo} y un 0.1 % en peso de 3-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo como estabilizadores del proceso, y el resto de polietileno en polvo (Polimeri Europa Riblene® FC 30, caracterizado por una densidad de 0.922 g/cm3 y una masa fundida índice de flujo (190 °C/2.16 Kg) de 0.27 g/10 min). Las formulaciones se mezclan en un turbo-mezclador. Cada formulación de tanda maestra se extrude a una temperatura máxima de 200 °C en una extrusora OMC de doble tornillo a escala de laboratorio (0 19 mm, L/D = 25). Se mezclan 360 g de los gránulos así obtenidos para cada formulación de tanda maestra con 30 g de tanda maestra de polietileno que contiene 0.4 % en peso de fosfito de tris{2,4-di-tert-butilfenilo} y 0.1 % en peso de 3-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo como estabilizadores de proceso con 5610 g del polietileno virgen indicado anteriormente en gránulos, en un mezclador lento Rhonrad® durante 10 minutos, lo que da como resultado la formulación final que contiene un 0.6 % en total de los estabilizadores de luz indicados en la tabla siguiente. Luego, cada formulación final se sopla en una extrusora por soplado Collin® de 5 capas a escala de laboratorio (0 20-25-30 mm, L/D 25), a una temperatura máxima de 210 ° C, para dar una película de 5 capas (capas A-B-C-D-E) de un grosor total de 150 |jm (45-5-50-5-45 |jm para cada capa respectivamente. Se preparan las siguientes formulaciones:

Tabla:

Estabilizador (I-1):

en el que R1 es n-propilo y X¹es n-butilo

Estabilizador (II-1):

en el que X²es n-butilo.

La prueba tiene como objetivo combinar la irradiación de luz y el uso de agroquímicos que se sabe tienen un efecto perjudicial sobre el rendimiento de estabilidad a la luz de los estabilizadores de luz contenidos en ellos. Para lograr dicho propósito, se lleva a cabo un tratamiento agroquímico sobre las películas preparadas antes del desgaste artificial. Los especimenes de las películas para cada formulación se montan en un pequeño invernadero experimental (coordenadas geográficas: Lat. 44°25'40” N Long.11°16'39”E), dentro del cual dos quemadores del tipo utilizado en agricultura común La práctica se coloca para permitir la sublimación del azufre elemental, un fungicida ampliamente utilizado. La denominada “quema de azufre” se lleva durante 13 días consecutivos, 6 horas al día, mientras las películas se montan en el pequeño invernadero experimental. Los especímenes de película se cubren con una sola pieza adicional de película opaca para minimizar la exposición directa de la muestra a la luz solar, con el fin de minimizar a su vez los efectos de la irradiación solar y por lo tanto las posibles diferencias sobre las muestras expuestas en series de pruebas posteriores. La cantidad de azufre quemado se regula y las condiciones de desgaste se monitorizan de cerca, para obtener el nivel deseado de contaminación por azufre en las muestras de película, medido por Plasma Acoplado Inductivamente.

Después del tratamiento agroquímico, los especimenes de película para cada formulación se exponen en una pieza Q-Panel QUV/se de equipo (QUV, según ASTM G154, 1.55 W/m2 a 340 nm, ciclo 6), o en un Atlas Weather-O-Meter (WOM, según ASTM G155, 0.35 W/m2 a 340 nm, ciclo seco), para un desgaste ligero acelerado. Los especimenes de las formulaciones requeridas se toman a intervalos de tiempo definidos después de la exposición y se someten a evaluación de incremento de carbonilo o prueba de tracción. El incremento de carbonilo se mide por medio de un espectrofotómetro Perkin-Elmer® Spectrum 100 FT-IR, como medida del grado de oxidación del polímero; la resistencia a la tracción residual se mide, por medio de un tensiómetro de velocidad constante Zwick® Z1.0 (según ISO 527 modificado), para evaluar el deterioro de las propiedades mecánicas de la película plástica, como consecuencia de la degradación del polímero después de su oxidación.

Experimento 4:

Las muestras de película se contaminan hasta un nivel promedio de azufre de 1300 ppm, luego las películas se exponen en el QUV y se evalúa regularmente el incremento de carbonilo. Los resultados se enumeran en la Tabla 4.

Tabla 4:

Experimento 5:

Las muestras de película se contaminan hasta el nivel de azufre de más de 3000 ppm. Luego, las películas se exponen en el WOM para prueba de tracción y se evalúan regularmente. Los resultados se enumeran en la Tabla 5.

Tabla 5:

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición estabilizadora que contiene

(I) un compuesto de la fórmula (I)

y

(II) un compuesto de la fórmula (II)

los radicales R¹independientemente uno del otro son alquilo C¹-C¹⁸o cicloalquilo C³-C¹²; los radicales X¹independientemente uno del otro son hidrógeno, alquilo C¹-C¹⁸, cicloalquilo C³-C¹²o un grupo de la fórmula (III-I);

y Y¹es alquileno C²-C¹²;

la relación en peso del compuesto de la fórmula (I) al compuesto de la fórmula (II) es 1:5 a 5:1.

2. Una composición estabilizadora de acuerdo con la reivindicación 1 en la que

los radicales X¹independientemente uno del otro son hidrógeno, alquilo C¹-C¹²o cicloalquilo C³-C⁶; los radicales X²independientemente uno del otro son hidrógeno, alquilo C¹-C¹²o cicloalquilo C³-C⁶; y Y¹es alquileno C²-C⁶.

3. Una composición estabilizadora de acuerdo con la reivindicación 1 en la que los radicales R¹, X¹y X²son alquilo C¹-C⁴y Y¹es hexametileno.

4. Una composición estabilizadora de acuerdo con la reivindicación 1 en la que R¹es n-propilo, X¹y X²son n-butilo y Y¹es hexametileno.

5. Una composición estabilizadora de acuerdo con la reivindicación 1 en la que la relación en peso del compuesto de la fórmula (I) al compuesto de la fórmula (II) es 1:3 a 3:1.