BR112016026329B1 - Composição, artigo, e, método para estabilizar um material orgânico - Google Patents

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Abstract

composição, artigo, métodos para estabilizar um material orgânico e um polímero, e, película uma composição de estabilizante contendo (i) um composto da fórmula (i) e (ii) um composto da fórmula (ii), em que os radicais r(1), independentemente uns dos outros, são alquila c(1)-c(18) ou cicloalquila c(3)-c(12); os radicais x(1), independentemente uns dos outros, são hidrogênio, alquila c(1)-c(18), cicloalquila c(3)-c(12) ou um grupo da fórmula (iii-i); (iii-i) os radicais x(2), independentemente uns dos outros, são hidrogênio, alquila c(1)-c(18), cicloalquila c(3)-c(12) ou um grupo da fórmula (iii-ii); (iii-ii) e y é alquileno c(2)-c(12).

Description

[001] A presente invenção refere-se a uma composição deestabilizante contendo dois compostos de amina estericamente impedidos específicos, um material orgânico sujeito à degradação induzida por luz, calor ou oxidação contendo a dita composição de estabilizante e ao uso da dita composição de estabilizante bem como a polímeros particulares contendo apenas um composto de amina estericamente impedida da dita composição de estabilizante.
[002] A composição de estabilizante de acordo com a presenteinvenção é particularmente útil como estabilizante de luz em aplicações plásticas, tipicamente, aplicações de poliolefina, usado na agricultura e caracterizado por níveis altos de contaminação a partir de produtos químicos (por exemplo, compostos contendo enxofre ou cloro) usados na prática agronômica durante a desinfecção do solo e desenvolvimento das lavouras.
[003] Em mais detalhes, a presente invenção refere-se a umacomposição de estabilizante contendo(I) um composto da fórmula (I)
Figure img0001
(II) um composto da fórmula (II)
Figure img0002
os radicais R1 independentemente um do outro são alquila C1C18 ou cicloalquila C3-C12;os radicais X1 independentemente um do outro são hidrogênio,alquila C1-C18, cicloalquila C3-C12 ou um grupo da fórmula (III-I);
Figure img0003
os radicais X2 independentemente um do outro são hidrogênio,alquila C1-C18, cicloalquila C3-C12 ou um grupo da fórmula (III-II);
Figure img0004
e Y1 é alquileno C2-C12.
[004] Os exemplos de alquila C1-C18 são metila, etila, propila,isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, terc-butila, 2-etilbutila, n-pentila, isopentila, 1-metil-pentila, 1,3-dimetil-butila, n-hexila, 1-metil-hexila, n- heptila, iso-heptila, 1,1,3,3-tetra-metil-butila, 1-metil-heptila, 3- metil-heptila, n-octila, 2-etil-hexila, 1,1,3-tri-metil-hexila, 1,1,3,3- tetra-metil-pentila, nonila, decila, undecila, 1-metil-undecila, dodecila, 1,1,3,3,5,5-hexa-metil-hexila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila e octadecila.
[005] Os exemplos de cicloalquila C3-C12 são ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila, ciclo-octila e ciclododecila.
[006] Os exemplos de alquileno C2-C12 são etileno, propileno,trimetileno, tetrametileno, pentametileno, 2,2-dimetiltrimetileno e hexametileno.
[007] Uma modalidade preferida refere-se a uma composição deestabilizante em que os radicais R1 independentemente um do outro são alquila C1-C12 ou cicloalquila C3-C6;os radicais X1 independentemente um do outro são hidrogênio, alquila C1-C12 ou cicloalquila C3-C6; os radicais X2 independentemente um do outro são hidrogênio, alquila C1-C12 ou cicloalquila C3-C6; e Y1 é alquileno C2-C6.
[008] R1, X1 e X2 são preferivelmente alquila C1-C4 e Y1 épreferivelmente hexametileno.
[009] De acordo com uma modalidade particularmente preferida R1 én-propila, X1 e X2 são n-butila e Y1 é hexametileno.
[0010] Nas composições de estabilizantes de acordo com a presente invenção, a razão em peso do composto da fórmula (I) ao composto da fórmula (II) é, por exemplo, de 1:20 a 20:1, preferivelmente de 1:10 a 10:1, em particular de 1:5 a 5:1. Além disso, os exemplos de uma razão em peso adequada são de 3:1 a 1:3 e 2:1 a 1:2.
[0011] Os compostos das fórmulas (I) e (II) são conhecidos e podem ser preparados em analogia aos processos conhecidos por aqueles habilitados. Os compostos da fórmula (I) podem ser preparados, por exemplo, em analogia ao método descrito no WO-A-2011/029,744 (equivalente ao US-B- 8,895,647 que é incorporado por referência neste) e os compostos da fórmula (II) podem ser preparados, por exemplo, em analogia ao método descrito no in EP-A-292,437 (equivalente ao US-A-4,997,938 e US-A-5,116,893 que são incorporados por referência neste).
[0012] Uma outra modalidade da presente invenção refere-se a uma composição contendo(A) um material orgânico sujeito à degradação induzida por luz, calor ou oxidação, preferivelmente uma poliolefina,e(B) a composição de estabilizante como definido acima.
[0013] Os exemplos de componente (A) são1. Polímeros de monoolefinas e diolefinas, por exemplo, polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, polivinilciclo-hexano, poliisopreno ou polibutadieno, bem como polímeros de cicloolefinas, por exemplo, de ciclopenteno ou norborneno, polietileno (que pode ser opcionalmente reticulado), por exemplo, polietileno de densidade alta (HDPE), polietileno de densidade alta e de peso molecular alto (HDPE- HMW), polietileno de densidade alta e de peso molecular ultra alto (HDPE- UHMW), polietileno de densidade média (MDPE), polietileno de densidade baixa (LDPE), polietileno de densidade baixa linear (LLDPE), (VLDPE) e (ULDPE).
[0014] Poliolefinas, isto é, os polímeros de monoolefinas exemplificados no parágrafo precedente, preferivelmente, o polietileno e o polipropileno, pode ser preparado por métodos diferentes e especialmente pelos seguintes:a) polimerização de radical (normalmente sob pressão alta e em temperatura elevada).b) polimerização catalítica usando-se um catalisador que contém normalmente um ou mais do que um metal dos grupos IVb, Vb, VIb ou VIII da Tabela Periódica. Estes metais têm, usualmente, um ou mais do que um ligando, tipicamente, óxidos, haletos, alcoolatos, ésteres, éteres, aminas, alquilas, alquenilas e/ou arilas que podem ser π- ou o-coordenado. Estes complexos metálicos podem estar na forma livre ou fixados em substratos, tipicamente em cloreto de magnésio ativado, cloreto de titânio (III), alumina ou óxido de silício. Estes catalisadores podem ser solúveis ou insolúveis no meio de polimerização. Os catalisadores podem ser usados por si só na polimerização ou ativadores adicionais podem ser usados, tipicamente, alquilas metálicas, hidretos metálicos, haletos de alquila metálicos, óxidos de alquila metálicos ou alquiloxanos metálicos, os ditos metais sendo elementos dos grupos Ia, IIa e/ou IIIa da Tabela Periódica. Os ativadores podem ser modificados convenientemente com grupos éster, éter, amina ou de silil éter adicionais. Estes sistemas de catalisador são usualmente denominados Phillips, Standard Ovil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (Dupont), metaloceno ou catalisadores de local simples (SSC).2. Misturas dos polímeros misturados sob 1), por exemplo, misturas de polipropileno com poliisobutileno, polipropileno com polietileno (por exemplo, PP/HDPE, PP/LDPE) e misturas de tipos diferentes de polietileno (por exemplo, LDPE/HDPE).3. Copolímeros de monoolefinas e diolefinas um com o outro ou com outros monômeros de vinila, por exemplo, copolímeros de etileno/propileno, polietileno de densidade baixa linear (LLDPE) e misturas destes com polietileno de densidade baixa (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de etileno/vinilciclo-hexano, copolímeros de etileno/cicloolefina (por exemplo, etileno/norborneno como COC), copolímeros de etileno/1-olefinas, onde a 1-olefina é gerada in-situ; copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/vinilciclo-hexeno, copolímeros de etileno/acrilato de alquila, copolímeros de etileno/metacrilato de alquila, copolímeros de etileno/acetato de vinila ou copolímeros de etileno/ácido acrílico e seus sais (ionômeros) bem como terpolímeros de etileno com propileno e um dieno, tal como hexadieno, diciclopentadieno ou etilideno-norborneno e misturas de tais copolímeros um com o outro e com os polímeros mencionados em 1) acima, por exemplo, copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/acetato de etileno-vinila (EVA), copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA e copolímeros de polial- quileno/monóxido de carbono alternantes ou aleatórios e misturas destes com outros polímeros, por exemplo, poliamidas.4. Resinas de hidrocarboneto (por exemplo, C5-C9) incluindo suas modificações hidrogenadas (por exemplo, espessantes) e misturas de polialquilenos e amido.
[0015] Homopolímeros e copolímeros de 1.) - 4.) podem ter qualquer estereoestrutura incluindo sindiotáctico, isotáctico, hemi-isotáctico ou atáctico; onde os polímeros atácticos são preferidos. Os polímeros de estereobloco também estão incluídos.5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(α-metilestireno).6. Homopolímeros e copolímeros aromáticos derivados de monômeros vinil aromáticos incluindo estireno, α-metilestireno, todos os isômeros de vinil tolueno, especialmente p-viniltolueno, todos os isômeros de etil estireno, propil estireno, vinil bifenila, vinil naftaleno e vinil antraceno e misturas destes. Homopolímeros e copolímeros podem ter qualquer estereoestrutura incluindo sindiotáctico, isotáctico, hemi-isotáctico ou atáctico; onde os polímeros atáctico são preferidos. Os polímeros de estereobloco também estão incluídos.6a. Copolímeros incluindo monômeros e comonômeros aromáticos de vinila já mencionados selecionados de etileno, propileno, dienos, nitrilas, ácidos, anidridos maléicos, maleimidas, acetato de vinila e cloreto de vinila ou derivados acrílicos e misturas destes, por exemplo, estireno/butadieno, estireno/acrilonitrila, estireno/etileno (interpolímeros), estireno/metacrilato de alquila, estireno/butadieno/acrilato de alquila, estireno/butadieno/metacrilato de alquila, estireno/anidrido maléico, estireno/acrilonitrila/anidrido de metila; misturas de força de impacto alta de copolímeros de estireno e um outro polímero, por exemplo, um poliacrilato, um polímero de dieno ou um terpolímero de etileno/propileno/dieno e copolímeros de bloco de estireno, tais como estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno ou estireno/etileno/propileno/estireno.6b. Derivados de polímeros aromáticos hidrogenados de hidrogenação de polímeros mencionados sob 6.), especialmente incluindo policiclo-hexiletileno (PCHE) preparado por poliestireno atáctico de hidrogenação, frequentemente referido como polivinilciclo-hexano (PVCH).6c. Derivados de polímeros aromáticos hidrogenados da hidrogenação de polímeros mencionados sob 6a.).
[0016] Homopolímeros e copolímeros podem ter qualquer estereoestrutura incluindo sindiotáctico, isotáctico, hemi-isotáctico ou atáctico; onde os polímeros atácticos são preferidos. Os polímeros de estereobloco também estão incluídos.7. Copolímeros de enxerto de monômeros aromáticos de vinila, tais como estireno ou α-metilestireno, por exemplo, estireno em polibutadieno, estireno em copolímeros de polibutadieno-estireno ou polibutadieno-acrilonitrila; estireno e acrilonitrila (ou metacrilonitrila) em polibutadieno; estireno, acrilonitrila e metacrilato de metila em polibutadieno; estireno e anidrido maléico em polibutadieno; estireno, acrilonitrila e anidrido maléico ou maleimida em polibutadieno; estireno e maleimida em polibutadieno; estireno e acrilatos ou metacrilatos de alquila em polibutadieno; estireno e acrilonitrila em terpolímeros de etileno/propileno/dieno; estireno e acrilonitrila em poliacrilatos de alquila ou polimetacrilatos de alquila, estireno e acrilonitrila em copolímeros de acrilato/butadieno, bem como misturas destes com os copolímeros listados sob 6), por exemplo, as misturas de copolímero conhecidos como copolímeros de ABS, MBS, ASA ou AES.8. Polímeros contendo halógeno, tais como policloropreno, borrachas cloretadas e copolímero brometado de isobutileno-isopreno (borracha de halobutila), polietileno cloretado ou sulfocloretado, copolímeros de etileno e etileno cloretado, homo- e copolímeros de epicloro-hidrina, especialmente polímeros de compostos de vinila contendo halógeno, por exemplo, cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno, fluoreto de polivinila, fluoreto de polivinilideno, bem como copolímeros destes, tais como cloreto de vinila/cloreto de vinilideno, cloreto de vinila/acetato de vinila ou copolímeros de cloreto de vinilideno/acetato de vinila.9. Polímeros derivados de ácidos α,β-insaturados e seus derivados, tais como poliacrilatos e polimetacrilatos; polimetacrilatos de metila, poliacrilamidas e poliacrilonitrilas, modificado por impacto com acrilato de butila.10. Copolímeros dos monômeros mencionados sob 9) um com o outro ou outros com monômeros insaturados, por exemplo, copolímeros de acrilonitrila/butadieno, copolímeros de acrilonitrila/acrilato de alquila, acrilonitrila/acrilato de alcoxialquila ou copolímeros de acrilonitrila/haleto de vinila ou terpolímeros de acrilonitrila/metacrilato de alquila/butadieno.11. Polímeros derivados de álcoois insaturados e aminas ou os derivados de acila ou acetais destes, por exemplo, álcool polivinílico, poliacetato de vinila, estearato de polivinila, benzoato de polivinila, maleato de polivinila, polivinil butiral, ftalato de polialila ou polialil melamina; bem como seus copolímeros com olefinas mencionados em 1) acima.12. Homopolímeros e copolímeros de éteres cíclicos, tais como polialquileno glicóis, óxido de polietileno, óxido de polipropileno ou copolímeros destes com bisglicidil éteres.13. Poliacetais, tais como polioximetileno e aqueles polioximetilenos contendo óxido de etileno como um comonômero; poliacetais modificados com poliuretanos termoplásticos, acrilatos ou MBS.14. Óxidos e sulfetos de polifenileno e misturas de óxidos de polifenileno com polímeros de estireno ou poliamidas.15. Poliuretanos derivados de poliéteres terminados em hidroxila, poliésteres ou polibutadienos por um lado e poliisocianatos alifáticos ou aromáticos por outro, bem como precursores destes.16. Derivados de poliamidas e copoliamidas de diaminas e ácidos dicarboxílicos e/ou de ácidos aminocarboxílicos ou os lactams correspondentes, por exemplo, poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas que começam a partir de m-xileno diamina e ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilenodiamina e ácido isoftálico e/ou ácido tereftálico e com ou sem um elastômero como modificador, por exemplo, poli-2,4,4,-trimetil- hexametileno tereftalamida ou poli-m-fenileno isoftalamida e também bloqueia copolímeros das poliamidas já mencionadas com poliolefinas, copolímeros de olefinas, ionômeros ou elastômeros quimicamente ligados ou enxertados ou com poliéteres, por exemplo, com polietileno glicol, polipropileno glicol ou politetrametileno glicol; bem como poliamidas ou copoliamidas modificados com EPDM ou ABS e poliamidas condensadas durante o processamento (sistemas de poliamida RIM).17. Poliureias, poliimidas, poliamida-imidas, polieterimidas, poliesterimidas, poli-hidantoinas e polibenzimidazóis. 18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos e dióis e/ou de ácidos hidroxicarboxílicos ou as lactonas correspondentes ou lactídeos, por exemplo, tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1,4-dimetilolciclo-hexano, naftalato de polialquileno e poli- hidroxibenzoatos, bem como copoliéter ésteres derivados de poliéteres terminados em hidroxila e também poliésteres modificados com policarbonatos ou MBS. Os copoliésteres podem compreender, por exemplo, - mas não são limitados a - polibutilenossuccinato/tereftalato, polibutilenoadipato/tereftalato, politetrametilenoadipato/tereftalato,polibutilenossuccinato/adipato, polibutilenossuccinato/carbonato, copolímero de poli-3-hidroxibutirato/octanoato, terpolímero de poli-3- hidroxibutirato/hexanoato/decanoato. Além disso, os poliésteres alifáticos podem compreender, por exemplo, - mas não são limitados a - a classe de poli(hidroxialcanoatos), em particular, poli(propiolactona), poli(butirolactona), poli(pivalolactona), poli(valerolactona) e poli(caprolactona), polietilenossuccinato, polipropilenossuccinato,polibutilenossuccinato, poli-hexametilenossuccinato, polietilenoadipato, polipropilenoadipato, polibutilenoadipato, poli-hexametilenoadipato,polietilenooxalato, polipropilenooxalato, polibutilenooxalato, poli- hexametilenooxalato, polietilenosebacato, polipropilenosebacato, polibu- tilenossebacato e ácido poliláctico (PLA) bem como poliésteres modificados com policarbonatos ou MBS correspondentes. O termo "ácido poliláctico (PLA)" indica um homopolímero preferivelmente de poli-L-lactídeo e qualquer uma de suas combinações ou ligas com outros polímeros; um copolímero de ácido láctico ou lactídeo com outros monômeros, tais como ácidos hidróxi-carboxílicos, como, por exemplo, ácido glicólico, ácido 3- hidróxi-butírico, ácido 4-hidróxi-butírico, ácido 4-hidróxi-valérico, ácido 5- hidróxi-valérico, ácido 6-hidróxi-capróico e suas formas cíclicas; os termos "ácido láctico" ou "lactídeo" incluem ácido L-láctico, ácido D-láctico, misturas e dímeros destes, isto é L-lactídeo, D-lactídeo, meso-lactídeo e quaisquer misturas destes.19. Policarbonatos e poliéster carbonatos.20. Policetonas.21. Polissulfonas, poliéter sulfonas e poliéter cetonas.22. Polímeros reticulados derivados de aldeídos por um lado e fenóis, ureias e melaminas por outro lado, tais como resinas de fenol/formaldeído, resinas de ureia/formaldeído e resinas de melamina/formaldeído.23. Resinas de alquila de secagem e não secagem.24. Resinas de poliéster insaturadas derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados com álcoois poli-hídricos e compostos de vinila como agentes de reticulação e também suas modificações contendo halógeno de inflamabilidade baixa.25. Resinas acrílicas reticuláveis derivadas de acrilatos substituídos, por exemplo, acrilatos de epóxi, acrilatos de uretano ou acrilatos de poliéster.26. Resinas de alquida, resinas de poliéster e resinas de acrilato reticuladas com resinas de melamina, resinas de ureia, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos ou resinas epóxi.27. Resinas epóxi reticuladas derivadas de compostos de glicidila alifáticos, ciclo alifáticos, heterocíclicos ou aromáticos, por exemplo, produtos de ésteres diglicidílicos de bisfenol A e bisfenol F, que são reticulados com endurecedores de costume, tais como anidridos ou aminas, com ou sem aceleradores.28. Polímeros naturais, tais como celulose, borracha, gelatina e seus derivados homólogos quimicamente modificados, por exemplo, acetatos de celulose, propionatos de celulose e butiratos de celulose ou os éteres de celulose, tais como metil celulose; bem como rosinas e seus derivados.29. Combinações dos polímeros já mencionados (policombinações), por exemplo, PP/EPDM, Poliamida/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 e copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.30. Materiais orgânicos de ocorrência natural e sintéticos que são compostos monoméricos puros ou misturas de tais compostos, por exemplo, óleos minerais, gorduras animais e vegetais, óleo e ceras ou óleos, gorduras e ceras com base em ésteres sintéticos (por exemplo, ftalatos, adipatos, fosfatos ou trimelitatos) e também misturas de ésteres sintéticos com óleos minerais em quaisquer razões de peso, tipicamente aqueles usados como composições rotativas, bem como emulsões aquosas de tais materiais.31. Emulsões aquosas de borracha natural ou sintética, por exemplo, látex natural ou treliças de copolímeros estireno/butadieno carboxilados.
[0017] O material orgânico é preferivelmente selecionado do grupo que consiste de polietileno de densidade baixa, polietileno de densidade alta, copolímero de acetato de etileno-vinila, copolímero de etileno-acrilato de butila e homo- ou copolímero de polipropileno.
[0018] A composição de estabilizante de acordo com a presente invenção pode estar presente no material orgânico a ser estabilizado em uma quantidade de preferivelmente 0,005 a 10% ou de 0,005 a 5%, em particular, de 0,01 a 2,5% ou de 0,1 a 2%, com relação ao peso do material orgânico.
[0019] Os componentes individuais da presente composição de estabilizante podem ser adicionados ao material orgânico a ser estabilizado de maneira individual ou misturados um com o outro. Estes podem ser adicionados a um polímero antes ou durante a polimerização ou antes da reticulação.
[0020] A composição de estabilizante de acordo com a presente invenção ou seus componentes individuais podem ser incorporados no material orgânico a ser estabilizado por métodos conhecidos, por exemplo, antes ou durante a formação ou pela aplicação do estabilizante dissolvido ou dispersado ao material orgânico, se necessário com evaporação subsequente do solvente. Os estabilizantes podem ser adicionados ao material orgânico na forma de um pó, grânulos ou um masterbatch, contendo os ditos estabilizantes em, por exemplo, uma concentração de 2,5 a 25% em peso.
[0021] Os exemplos de processamento ou transformação dos materiais estabilizados de acordo com a presente invenção são:
[0022] Moldagem por injeção insuflação, extrusão, moldagem por insuflação, rotomoldagem, em decoração por moldagem (retro injeção), moldagem de massa, moldagem por injeção, moldagem por co-injeção, formação, moldagem por compressão, compressão, extrusão de película (película fundida; película insuflada), rotação de fibra (tecido, não tecido), retirada (uniaxial, biaxial), recozimento, retirada profunda, calandração, transformação mecânica, sinterização, coextrusão, revestimento, laminação, reticulação (radiação, peróxido, silano), deposição de vapor, união por solda, cola, vulcanização, termoformação, extrusão de tubo, extrusão de perfil, extrusão de lâmina; fusão de lâmina, revestimento por rotação, formação de correias, espumação, reciclagem/retrabalho, revestimento por extrusão, viscorredução (peróxido, térmico), insuflação de fusão de fibra, ligados por rotação, tratamento de superfície (descarga de coroa, chama, plasma), esterilização (por raios gama, feixes de elétron), polimerização de fusão (processos R&M, extrusão RAM), revestimento de gel, extrusão de fita, processo GMT, processo SMC, plastisol e imersão (PVC, látex).
[0023] O material estabilizados também pode conter adicionalmente vários aditivos convencionais, por exemplo:1. Antioxidantes1.1. Monofenóis alquilados, por exemplo, 2,6-di-terc-butil-4- metilfenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di- terc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4- metilfenol, 2-(α-metilciclo-hexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclo-hexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenóis que são lineares ou ramificados nas cadeias laterais, por exemplo, 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol, 2,4- dimetil-6-(1'-metil-heptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'- il)fenol e misturas destes.1.2. Alquiltiometilfenóis, por exemplo, 2,4-dioctiltiometil-6- terc-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por exemplo, 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butil-hidroquinona, 2,5-di-terc- amil-hidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butil- hidroquinona, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4- hidroxianisol, estearato de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenila, bis(3,5-di-terc- butil-4-hidroxifenil) adipato.1.4. Tocoferóis, por exemplo, α-tocoferol, β-tocoferol, y- tocoferol, δ-tocoferol e misturas destes (vitamina E).1.5. Tiodifeníl éteres hidroxilados, por exemplo, 2,2'-tiobis(6- terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-3- metilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec- amilfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)dissulfeto. 1.6. Alquilidenobisfenóis, por exemplo, 2,2'-metilenobis(6- terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'- metilenobis[4-metil-6-(α-metilciclo-hexil)fenol], 2,2'-metilenobis(4-metil-6- ciclo-hexilfenol), 2,2'-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(4,6- di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(6- terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenobis[6-(α-metilbenzil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenobis[6-(α,α-dimetilbenzil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenobis(2,6-di- terc-butilfenol), 4,4'-metilenobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-terc- butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etileno glicol bis[3,3-bis(3'-terc-butil-4'- hidroxifenil)butirato], bis(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metil-fenil)diciclopenta- dieno, bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-metilbenzil)-6-terc-butil-4-metilfenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5- di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidroxi2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidróxi-2- metilfenil)pentano.1.7. Compostos de O-, N- e S-benzila, por exemplo, 3,5,3',5'- tetra-terc-butil-4,4'-di-hidroxidibenzíl éter, octadecil-4-hidróxi-3,5- dimetilbenzilmercaptoacetato, tridecil-4-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzilmercaptoacetato, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)amina,bis(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)ditiotereftalato, bis(3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzil)sulfeto, isooctil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilmercaptoacetato.1.8. Malonatos Hidroxibenzilados, por exemplo, dioctadecil- 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibenzil)malonato, di-octadecil-2-(3-terc- butil-4-hidróxi-5-metilbenzil)malonato, di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis (3,5- di-terc-butil-4-hidroxibenzil)malonato, bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]- 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)malonato.1.9. Compostos de hidroxibenzila aromáticos, por exemplo, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5- di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzil)fenol.1.10. Compostos de Triazina, por exemplo, 2,4- bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2- octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2- octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenóxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6- tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenóxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzil)isocianurato, 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6- dimetilbenzil)isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)- 1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro- 1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-diciclo-hexil-4-hidroxibenzil)isocianurato.1.11. Benzilfosfonatos, por exemplo, dimetil-2,5-di-terc-butil- 4-hidroxibenzilfosfonato, dietil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-5-terc-butil- 4-hidróxi-3-metilbenzilfosfonato, o sal de cálcio do monoetíl éster de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfônico.1.12. Acilaminofenóis, por exemplo, 4-hidroxilauranilida, 4- hidroxistearanilida, N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)carbamato de octila.1.13. Ésteres de ácido β-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propiônico com álcoois mono- ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9- nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3- tiapentadecanol, trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1- fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.1.14. Ésteres de ácido β-(5-terc-butil-4-hidr0xi-3- metilfenil)propiônico com álcoois mono- ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9- nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3- tiapentadecanol, trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1- fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano; 3,9-bis[2-{3-(3-terc-butil-4-hidróxi-5- metilfenil)propionilóxi}-1,1-dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecano.1.15. Ésteres de ácido β-(3,5-diciclo-hexil-4- hidroxifenil)propiônico with álcoois mono- ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'- bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil- hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.1.16. Ésteres de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil acético com álcoois mono- ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2- propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)ox- amida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.1.17. Amidas de ácido β-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiônico por exemplo N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil)hexametilenodiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil)trimetilenodiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil]propionilóxi)etil]oxamida (Naugard®XL-1, fornecido pela Uniroyal).1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)1.19. Antioxidantes amínico, por exemplo, N,N'-di-isopropil- p-fenilenodiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1,4- dimetilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1-metil-heptil)-p-fenilenodiamina, N,N'-diciclo- hexil-p-fenilenodiamina, N,N'-difenil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p- fenilenodiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1-metil-heptil)-N'-fenil-p- fenilenodiamina, N-ciclo-hexil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, 4-(p-toluenossulfamoil)difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2- naftilamina, difenilamina octilada, por exemplo, p,p'-di-terc-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4- dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'- diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2- bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina terc-octilada, uma mistura de terc-butil/terc-octildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de nonildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de dodecildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de isopropil/iso- hexildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de terc- butildifenilaminas mono- e dialquiladas, 2,3-di-hidro-3,3-dimetil-4H-1,4- benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de terc-butil/terc-octilfenotiazinas mono- e dialquiladas, uma mistura de terc-octil-fenotiazinas mono- e dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno.2. absorvedores de UV e estabilizantes de luz2.1. 2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazóis, por exemplo, 2-(2'- hidróxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'- hidróxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'- hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-metilfenil)-5- cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2- (2'-hidróxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(α,α-dimetilbenzil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etil- hexilóxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil- 2'-hidróxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc- butil-2'-hidróxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'- hidróxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2- etil-hexilóxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'- hidróxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metileno-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; o produto de transesterificação de 2- [3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol com polietileno glicol 300;
Figure img0005
onde R = 3'-terc-butil-4'-hidróxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenila, 2-[2'-hidróxi-3'-(a,a-dimetilbenzil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-feml]- benzotriazol; 2-[2'-hidróxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(α,α-dimetilbenzil)- fenil]benzotriazol.2.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por exemplo, o 4-hidróxi, 4- metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4-benzilóxi, 4,2',4'-trihidróxi e erivados de 2'-hidróxi-4,4'-dimetóxi.2.3. Ésteres de ácidos benzóicos substituídos e não substituídos, por exemplo, salicilato de 4-terc-butil-fenila, salicilato de fenila, salicilato de octilfenila, dibenzoil resorcinol, bis(4-terc-butilben- zoil)resorcinol, benzoil resorcinol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4- di-terc-butilfenila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecila, 3,5-di- terc-butil-4-hidroxibenzoato octadecila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-terc-butilfenila.2.4. Acrilatos, por exemplo, α-cyano-β,β-difenilacrilato de etila, α-ciano-β,β-difenilacrilato de isooctila, α-carbometoxicinamato de metila, α-ciano-β-metil-p-metoxicinamato de metila, α-ciano-β-metil-p- metóxi-cinnamato de butila, a-carbometóxi-p-metoxicinamato de metila, N- (e-carbometóxi-e-cianovinil)-2-metilindolina, tetra(α-ciano-β,β-difenilacrilato de neopentila.2.5. Compostos de níquel, por exemplo, complexos de níquel de 2,2'-tio-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tal como o complexo 1:1 ou 1:2, com ou sem ligandos adicionais, tais como n-butilamina, trietanolamina ou N-ciclo-hexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sais de níquel de dos monoalquil ésteres, por exemplo, o metil ou etil éster, de ácido 4- hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzilfosfônico, complexos de níquel de cetoximas, por exemplo, de 2-hidróxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complexos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, cm ou sem ligandos adicionais.2.6. Aminas estericamente impedidas, por exemplo, bis(1- undecilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)éster de ácido carbônico, bis(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato, bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametil- 4-piperidil)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzilmalonato, o condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6- tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico, condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4- terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilotriacetato, tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4- butanetetracarboxilato, 1,1'-(1,2-etanediil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-estearilóxi- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2- hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzil)malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8- triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato, bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineares ou cíclicos de N,N'- bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-mordolino-2,6- dicloro-1,3,5-triazina, o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino- 2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, o condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6- pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8- acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona, 3- dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidino-2,5-diona, 3-dodecil-1- (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidino-2,5-diona, uma mistura de 4- hexadecilóxi- e 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, um condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-ciclo- hexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, um condensado de 1,2-bis(3- aminopropilamino)etano e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina bem como 4- butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [136504-96-6]); um condensado de 1,6-hexanodiamina e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina bem como N,N-dibutilamina e 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. N° [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N- (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9- tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]decano, um produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4,5]decano e epicloro-hidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4- metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina, um diéster de ácido 4- metoximetilenomalônico com 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-óxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, um produto de reação de copolímero de ácido maleico anidrido-α-olefina com 2,2,6,6- tetrametil-4-aminopiperidina ou 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina, 2,4- bis[N-(1-ciclo-hexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidino-4-il)-N-butilamino]-6-(2- hidroxietil)amino-1,3,5-triazina, 1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-octadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 5-(2-etil-hexanoil)oximetil- 3,3,5-trimetil-2-morfolinona, Sanduvor (Clariant; CAS Reg. No. 106917-311], 5-(2-etil-hexanoil)oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona, o produto de reação de 2,4-bis[(1-ciclo-hexilóxi-2,2,6,6-piperidino-4-il)butilamino]-6- cloro-s-triazina com N,N’-bis(3-aminopropil)etilenodiamina), 1,3,5-tris(N- ciclo-hexil-N-(2,2,6,6-tetrametilpiperazino-3-ona-4-il)amino)-s-triazina, 1,3,5-tris(N-ciclo-hexil-N-(1,2,2,6,6-pentametilpiperazino-3-one-4-il)amino)- s-triazina.2.7. Oxamidas, por exemplo, 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'- dietoxioxanilida, 2,2'-dioctilóxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2,2'-didodecilóxi- 5,5'-di-terc-butoxanilida, 2-etóxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etóxi-5-terc-butil-2'-etoxanilida e sua mistura com 2-etóxi-2'-etil-5,4'-di-terc-butoxanilida, misturas de oxanilidas de o- e p- metóxi-dissubstituídas e mistura de oxanilidas o- e p-etóxi-dissubstituídas.2.8. 2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, por exemplo, 2,4,6- tris(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6- bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-di-hidroxifenil)-4,6-bis(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidróxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)- 1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5- triazina, 2-(2-hidróxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5- triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-butiloxipropóxi)fenil]-4,6-bis(2,4- dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-octiloxipropilóxi)fenil]- 4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/tridecilóxi-2-hidroxipropóxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2- hidróxi-4-(2-hidróxi-3-dodeciloxipropóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)- 1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-hexilóxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2- hidróxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidróxi-4-(3- butóxi-2-hidroxipropóxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidróxi-4-[3-(2-etil-hexil-1-óxi)-2- hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(4-[2- etil-hexiloxi]-2-hidroxifenil)-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(4- bifenilil)-6-[2-hidróxi-4-(2-etil-hexilóxi)fenil] -1,3,5-triazina.3. Desativadores metálicos, por exemplo, N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloil hidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5- di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(benzilideno)oxalil di-hidrazida, oxanilida, isoftaloil di-hidrazida, sebacoil bisfenil-hidrazida, N,N'-diacetiladipoil di-hidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalil di-hidrazida, N,N'-bis(saliciloil)tiopropionil di-hidrazida.4. Fosfitos e fosfonitos, por exemplo, trifenil fosfito, difenilalquil fosfitos, fenildialquil fosfitos, tris(nonilfenil) fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, diestearilpentaeritritol difosfito, tris(2,4-di-terc- butilfenil) fosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-terc- butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-cumilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol difosfito,diisodeciloxipentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)- pentaeritritol difosfito, bis(2,4,6-tris(terc-butilfenil)pentaeritritol difosfito, triestearil sorbitol trifosfito, tetraquis(2,4-di-terc-butilfenil) 4,4'-bifenileno difosfonito, 6-isooctilóxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2- dioxafosfocina, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)metil fosfito, bis(2,4-di-terc- butil-6-metilfenil)etil fosfito, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil- dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 2,2',2''-nitrilo[trietiltris(3,3',5,5'-tetra-terc- butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito], 2-etil-hexil(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'- bifenil-2,2'-diil)fosfito, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-terc-butilfenóxi)-1,3,2- dioxafosfirano.
[0024] Os seguintes fosfitos são especialmente preferidos:Tris(2,4-di-terc-butilfeml) fosfito (Irgafos®168, Ciba Specialty Chemicals Inc.), tris(nonilfenil) fosfito,
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5. Hidroxilaminas, por exemplo, N,N-dibenzil-hidroxilamina,N,N-dietil-hidroxilamina, N,N-dioctil-hidroxilamina, N,N-dilauril- hidroxilamina, N,N-ditetradecil-hidroxilamina, N,N-di-hexadecil- hidroxilamina, N,N-dioctadecil-hidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecil- hidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecil-hidroxilamina, derivados de N,N- dialquil-hidroxilamina e amina de sebo hidrogenada.6. Nitronas, por exemplo, N-benzil-alfa-fenilnitrona, N-etil- alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptylnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, N- tetradecil-alfa-tridecilnnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N- octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N- ocatadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N- octadecil-alfa-hexadecilnitrona, derivado de nitrona de derivado de N,N- dialquil-hidroxilamina de amina de sebo hidrogenado.7. Tiossinergistas, por exemplo, tiodipropionato de dilaurila, tiodipropionato de dimistrila, tiodipropionato de diestearila ou bissulfeto de diestearila.8. Descontaminantes de Peróxido, por exemplo, ésteres de ácido e-tiodipropiônico, por exemplo, os ésteres laurílicos, estearílicos, miristílicos ou tridecílicos, mercaptobenzimidazol ou o sal de zinco de 2- mercaptobenzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinco, bissulfeto de dioctadecila, tetraquis(β-dodecilmercapto)propionato de pentaeritritol.9. Estabilizantes de Poliamida, por exemplo, sais de cobre em combinação com iodetos e/ou compostos de fósforo e sais de manganês bivalente.10. Co-estabilizantes básicos, por exemplo, melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamide, cianurato de trialila, derivados de uréia, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais metálicos alcalinos e sais metálicos terrosos alcalinos de ácidos graxos mais altos, por exemplo, estearato de cálcio, estearato de zinco, beenato de magnésio, estearato de magnésio, ricinoleato de sódio e palmitato de potássio, pirocatecolato de antimônio ou pirocatecolato de zinco.11. Agentes de nucleação, por exemplo, substâncias inorgânicas, tal como talco, óxidos metálicos, tal como dióxido de titânio ou óxido de magnésio, fosfatos, carbonatos ou sulfatos de, preferivelmente, metais terrosos alcalinos; compostos orgânicos, tal como mono- ou ácidos policarboxílicos e os sais destes, por exemplo ácido 4-terc-butilbenzóico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sódio ou benzoato de sódio; compostos poliméricos, tal como copolímeros iônicos (ionômeros). Especialmente são preferidos 1,3:2,4-bis(3’,4’-dimetilbenzilideno)sorbitol, 1,3:2,4-di(parametildibenzilideno)sorbitol e 1,3:2,4-di(benzilideno)sorbitol.12. Enchedores e Agentes de Reforço, por exemplo, carbonato de cálcio, silicatos, sílica tratada por superfície (como descrito por exemplo em US-A-2007/60.697 e US-A-2009/111.918), fibras de vidro, pérolas de vidro, asbestos, talco, caulim, mica, sulfato de bário, óxidos metálicos e hidróxidos, negro de fumo, grafita, farinha de madeira e farinhas ou fibras de outros produtos naturais, fibras sintéticas.13. Outros aditivos, por exemplo, plasticizantes, lubrificantes, emulsificadores, pigmentos, aditivos de reologia, catalisadores, agentes de controle de fluxo, abrilhantadores ópticos, agentes resistentes à chama, agentes antiestáticos e agentes de insuflação.14. Benzofuranonas e indolinonas, por exemplo, aqueles divulgados em U.S. 4.325.863; U.S. 4.338.244; U.S. 5.175.312; U.S. 5.216.052; U.S. 5.252.643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839, EP-A-0591102; EP-A-1291384 ou 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4- (2-estearoiloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2- hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-terc-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc- butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2-acetil-5-isooctilfenil)-5-isooctilbenzofuran-2-ona.
[0025] A razão em peso da composição de estabilizante presente a quantidade total dos aditivos convencionais pode ser por exemplo, 100:1 a 1:1000 ou 10:1 a 1:100 ou 10:1 a 1:10.
[0026] Uma outra modalidade da presente invenção é uma composição que adicionalmente contém (C) um absorvedor UV, preferivelmente um daqueles listados acima sob 2,1, 2,2 ou 2,8 e opcionalmente (D) um aditivo adicional selecionado do grupo que consiste de antioxidantes, agentes deslizantes, agentes anti-blocos, enchedores térmicos, pigmentos, agentes anti-obscurecimento e anti-névoa.
[0027] A razão em peso do componente (A) para o componente (C) é, por exemplo, 100:1 a 1:1 ou 20:1 a 3:1.
[0028] A razão em peso do componente (A) para o componente (D) é, por exemplo, 10:1 a 1:10 ou 5:1 a 1:5.
[0029] Os materiais estabilizados de acordo com esta invenção podem ser usados em uma ampla variedade de formas, por exemplo, como películas, fibras, fitas, composições de moldagem, perfis ou como ligadores para tintas, adesivos ou bandagens.
[0030] Em mais detalhes, os materiais estabilizados de acordo com a presente invenção podem ser usados pela preparação dos seguintes dispositivos:I-1) Aplicações automotivas, em particular pará-choques, painel do carro, bateria, forros traseiros e frontais, partes de moldagem sob o capô, prateleira de chapéu, revestimentos de porta-malas, forros interiores, capas de airbags, molduras eletrônicas para acessórios (luzes), vidros para painéis, farol de vidro, painel de instrumento, forros exteriores, estofamento, luzes automotivas, faróis, luzes de estacionamento, luzes traseiras, luzes de parada, acabamentos internos e externos; painéis de portas; tanque de gás; lateral frontal envidraçada; janelas traseiras; encosto do banco, painéis exteriores, isolamento de fios, extrusão de perfil para vedação, revestimento, revestimentos de pilar, peças de chassis, sistemas de escape, filtro/enchedor de combustível, bombas de combustível, tanque de combustível, moldagens laterais da carroceria, tetos conversíveis, espelhos exteriores, acabamentos exteriores, trincos/acessórios, módulo frontal, vidro, dobradiças, sistema de bloqueio, suportes para bagagem/de teto, partes prensada/estampada, selos, proteção contra impacto lateral, amortecedor/isolante de som e teto solar.I-2) Dispositivos para aeronave, ferrovia, carro a motor (carro, motorcicleta) incluindo acessórios.I-3) Dispositivos para aplicações espaciais, em particular foguetes e satélites, por exemplo, escudos de reentrada.I-4) Dispositivos para arquitetura e projetos, aplicações de mineração, sistemas à prova de som acústicos, refugos da rua e abrigos.II-1) Aplicações elétricas, em particular, máquinas de lavagem, secadoras de tambor, fornos (forno de micro-ondas), lavadoras de pratos, misturadores e ferros de passar roupa.II-2) Chapas para condensadores, refrigeradores, dispositivos de aquecimento, condicionadores de ar, encpasuladores de eletrônicos, semi-condutores, máquinas de café e limpadores a vácuo.III-1) Artigos técnicos, tais como roda dentada (engrenagem), ajustes deslizantes, espaçadores, parafusos, porcas, manivelas e maçanetas.III-2) Lâminas de rotor, ventiladores e pás de moinho de vento, dispositivos solares, piscinas, coberturas de piscina, revestimentos de piscina, revestimentos de reservatórios, closets, guarda roupas, paredes divisórias, paredes de ripas, paredes dobráveis, telhados, venezianas (por exemplo venezianas rolantes), ajustes, conexões entre tubos, luvas e correias transportadoras.III-3) Perfis de qualquer geometria (vidraças de janela) e partes laterais.III-4) Substitutos de vidro, em particular placas extrusadas, vidraças para edifícios (monotíticas, duplas ou multiparede), aeronaves, escolas, lâminas extrusadas, película de janela para vidraças arquitetônicas, trem, transporte, artigos sanitários e estufas. III-5) Placas (paredes, placa de corte), revestimento por extrusão (papel fotográfico, tetrapack e revestimento de tubo), silos, substituto de madeira, madeira plástica, compósitos de madeira, paredes, superfícies, móveis, folhas decorativas, coberturas de piso (aplicações interiores e exteriores), assoalhos, decks modulados e azulejos.III-6) Aplicações e coberturas de cimento, concreto, compósito, partes laterais e revestimentos de azulejo, corrimões, balaústres, bancadas de trabalho de cozinha, telhados, tábuas para telhado, azulejos e encerados.IV-1) Placas (paredes e tábuas de corte), bandejas, grama artificial, astroturf, cobertura artificial para anéis de estádio (atletismo), piso artificial para anéis de estádio (atletismo) e fitas.V -1) Películas plásticas em geral (embalagem, lixo, laminação, coberturas de piscina, saco de resíduo, papel de parede, capas que esticam e encolhem, ráfia, película de dessalinização, baterias e conectores).V -2) Películas agrícolas (coberturas de estufa, túnel, matéria vegetal, silagem, coberturas de fardo), especialmente na presença de aplicação intensiva de produtos agroquímicos).V I-1) Embalagem e embrulho alimentícios (flexível e sólido), BOPP, BOPET, garrafas.V I-2) Cartuchos, seringas, aplicações médicas, recipients para qualquer transporte, cestos de lixo e latas de lixo, sacos de lixo, caixas, caixas de lixo, revestimentos de caixas, caixas com rodas, recipientes em geral, tanques para água / água usada / produto químico / gás / óleo / gasolina / diesel; revestimentos de tanques, caixas, engradados, estojos para bateria, tinas, dispositivos médicos, tais como pistão, aplicações oftálmicas, dispositivos de diagnósticos e embalagem para ampolas farmacêuticas.V II-1) Dispositivos de polímeros enchidos (talco, giz, argila chinesa (caulim), wollastonita, pigmentos, negro de fumo, TiO2, mica, nanocompósitos, dolomita, sílica, silicatos, vidros, asbestos).
[0031] Deste modo, outra modalidade da presente invenção é um artigo feito da composição como descrito acima. Um artigo plástico para uso agrícola, preferivelmente uma película fina, tipicamente obtida com uma tecnologia de extrusão por insuflação, é preferida. Uma película de monocamada ou uma película de multicamada de três, cinco ou sete camadas é de interesse particular. A aplicação mais importante das películas plásticas finas na agricultura é como coberturas para estufas e túneis para cultivar as lavouras em um ambiente protegido.
[0032] Uma película de multicamada, preferivelmente uma película de olefina de multicamada, em particular uma película de polietileno de multicamada, que contém um composto da fórmula (I) em pelo menos uma camada e o composto da fórmula (II) em outra camada, também é preferido.
[0033] Uma outra modalidade da presente invenção é um método para estabilização de um material orgânico contra a degradação induzida por luz, calor ou oxidação, que compreende a incorporação no material orgânico da composição de estabilizante como definido acima.
[0034] Ainda uma modalidade preferida da presente invenção é o uso da presente composição de estabilizante para estabilização das películas plásticas, em particular películas de poliolefina usadas na agricultura e caracterizadas por níveis altos de contaminação a partir de produtos químicos usados na prática agronômica durante a desinfecção do solo e desenvolvimento das lavouras.Outras modalidades da presente invenção são:• A composição contendo(1) um polímero selecionado do grupo que consiste de polietileno de densidade baixa, polietileno de densidade alta, copolímero de acetato de etileno-vinila e copolímero de etileno-acrilato de butila e(2) um composto da fórmula (II) como definido acima, preferivelmente em uma concentração de 0,005 a 5 %, em particular 0,01 a 2,5 % ou 0,1 a 2 %, relativo ao peso do polímero do componente (1).• Uma película, em particular uma película de monocamada ou uma película de multicamada de três a sete camadas, feitas da composição contendo os componentes acima (1) e (2), preferivelmente tendo uma espessura menor do que 120 mícrons, tipicamente de 60 a 100 mícrons.• Um método para estabilização de um polímero selecionado do grupo que consiste de polietileno de densidade baixa, polietileno de densidade alta, copolímero de acetato de etileno-vinila e copolímero de acrilato de etileno-butila, que compreende incorporação do dito polímero um composto da fórmula (II) como definido acima.
[0035] Os seguintes exemplos ilustram a invenção em mais detalhes. Todas as porcentagens e partes estão em peso, a não ser de outra maneira estabelecida.Exemplo 1: Estabilização de películas de multicamadas LDPE (polietileno de densidade baixa).
[0036] Uma quantidade apropriada de cada formulação é pesada, contendo 10% em peso no total de estabilizantes de luz indicados na tabela abaixo, 0,4% em peso de fosfito de tris{2,4-di-terc-butilfenil} e 0,1% em peso de 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionatos de octadecila como estabilizantes de processo e o restante do pó de polietileno (Polimeri Europa Riblene® FC 30, caracterizado por uma densidade de 0,922 g/cm3 e um índice de fluxo por fusão (190°C/2,16 Kg) de 0,27 g/10 min). As formulações são misturadas em um misturador de turbo. Cada formulação de masterbatch é extrusada em uma temperatura máxima de 200°C em uma extrusora de parafuso gêmeo OMC de escala laboratorial (0 19mm, L/D=25). 360 g dos grânulos assim obtido para cada formulação de masterbatch são misturados com 30 g de um masterbatch de polietileno contendo 0,4% em peso de fosfito de tris{2,4-di-terc-butilfenil} e 0,1% em peso de 3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propionato de octadecila como estabilizantes de processo com 5610 g do polietileno virgem indicado acima em grânulos, em um misturador lento Rhonrad® por 10 minutos, resultando na formulação final que contém 0,6% em total dos estabilizantes de luz indicados na tabela abaixo. Então, cada formulação final é soprada em uma extrtusora de insuflação de 5-camada Collin® de escala laboratorial (0 20-25-30 mm, L/D 25), em uma temperatura máxima de 210°C, para dar uma película de 5-camada de espessura 150 μm total (45-5-50-5-45 μm), tendo a mesma formulação em todas as camadas. As seguintes formulações são preparadas:
Figure img0008
Estabilizante (I-1):
Figure img0009
Estabilizante (II-1):
Figure img0010
em que X2 é n-butila.
[0037] O teste destina-se a combinar irradiação de luz e uso de agroquímicos conhecidos ter um efeito nocivo no desempenho da estabilidade da luz dos estabilizantes de luz contidos nestes. Para atingir um tal propósito, um tratamento agroquímico é realizado nas películas preparadas antes do desgaste artificial. Os espécimes das películas para cada formulação são montados em uma estufa experimental pequena (coordenadas geográficas: Lat. 44°25’40”N Long.11°16’39”E), dentro dos quais dois queimadores do tipo usado em práticas agrícolas comuns são colocados para permitir a sublimação de enxofre elemental, um fungicida amplamente usado. A denominada “queima de enxofre” é realizada por 13 dias consecutivos, 6 horas por dia, enquanto as películas são montadas na estufa experimental pequena. Os espécimes de película são revestidos com uma peça única adicional da película opaca para minimizar a exposição direta da amostra à luz solar, a fim de minimizar por sua vez os efeitos da irradiação solar e consequentemente as possíveis diferenças nas amostras expostas nas séries de teste subsequentes. A quantidade do enxofre queimado é regulada e as condições de desgaste firmemente monitoradas, de modo a obter o nível desejado de contaminação de enxofre nas amostras de película, medidas pelo Plasma Indutivamente Ligado.
[0038] Após o tratamento agroquímico, os espécimes de película para cada formulação são expostas em uma peça de Q-Panel QUV/se de equipamento (QUV, como por ASTM G154, 1,55 W/m2 a 340 nm, ciclo 6), ou em um Atlas Weather-O-Meter (WOM, como por ASTM G155, 0,35 W/m2 a 340 nm, ciclo seco), para desgaste de luz acelerado. Os espécimes das formulações requeridas são retiradas nos intervalos definidos de tempo após exposição e sofrem avaliação de incremento de carbonila ou teste tênsil. O incremento de carbonila é medido por meio de um espectrofotômetro FT- IR Perkin-Elmer® Espectro 100, como uma medição do grau de oxidação do polímero; a força tênsil residual é medida, por meios de um tensiômetro de velocidade constante Zwick® Z1.0 (como pela ISO 527 modificado), a fim de avaliar o declínio das propriedades mecânicas da película plástica, como uma consequência da degradação do polímero após sua oxidação.Experimento 1:
[0039] As amostras de película são contaminadas até um nível médio de enxofre de 1300 ppm, então as películas são expostas no QUV e o incremento de carbonila é regularmente avaliado. Os resultados são listados na Tabela 1.
Figure img0011
Experimento 2:
[0040] As amostras de película são contaminadas até o nível de enxofre de maior do que 3000 ppm. Então, as películas são expostas no WOM e o incremento de carbonila é regularmente avaliado. Os resultados são listados na Tabela 2.
Figure img0012
Experimento 3:
[0041] As amostras de película são contaminadas até o nível de enxofre de maior do que 3000 ppm. Então, as películas são expostas no WOM e o incremento de carbonila é regularmente avaliado. Neste experimento, as amostras são expostas para o teste tênsil e são regularmente avaliadas. Os resultados são listados na Tabela 3.Tabela 3:
Figure img0013
Exemplo 2: Estabilização de películas multicamadas de LDPE (polietileno de densidade baixa).
[0042] Uma quantidade apropriada de cada formulação é pesada, contendo 10% em peso no total de estabilizantes de luz indicado na tabela abaixo, 0,4% em peso de tris{2,4-di-terc-butilfenil} fosfito e 0,1% em peso de 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecila como estabilizantes de processo e o resto de pó de polietileno (Polimeri Europa Riblene® FC 30, caracterizado por uma densidade de 0,922 g/cm3 e um índice de fluxo de fusão (190°C/2,16Kg) de 0,27 g/10 minuto). As formulações são misturadas em um turbo-misturador. Cada formulação de masterbatch é extrusada em uma temperatura mínima de 200°C em uma extrusora de parafuso duplo OMC em escala laboratorial (0 19 mm, L/D = 25). 360 g dos grânulos obtidos desta maneira para cada formulação de masterbatch são misturados com 30 g de um masterbatch de polietileno contendo 0,4% em peso de tris{2,4-di-terc-butilfenil} fosfito e 0,1% em peso de 3-(3,5-di-terc- butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecila como estabilizantes de processo com 5610 g do polietileno virgem indicado acima em grânulos, em um misturador lento Rhonrad® por 10 minutos, resultando na formulação final que contém 0,6% no total dos estabilizantes de luz indicados na tabela abaixo. Então, cada formulação final é insuflada em uma extrusora de insuflação de 5 camadas Collin® em escala laboratorial (0 20-25-30 mm, L/D 25), em uma temperatura máxima de 210°C, para dar uma película de 5 camadas (camadas A-B-C-D-E) com espessura total de 150 μm (45-5-50-5-45 μm para cada camada respectivamente. As seguintes formulações são preparadas:
Figure img0014
Estabilizante (I-1):
Figure img0015
Estabilizante (II-1):
Figure img0016
em que X2 é n-butila.
[0043] O teste destina-se a combinar irradiação de luz e uso de agroquímicos conhecidos ter um efeito nocivo no desempenho da estabilidade da luz dos estabilizantes de luz contidos nestes. Para atingir um tal propósito, um tratamento agroquímico é realizado nas películas preparadas antes do desgaste artificial. Os espécimes das películas para cada formulação são montadas em um estufa experimental pequena (coordenadas geográficas: Lat. 44°25’40”N Long.11°16’39”E), dentro dos quais dois queimadores do tipo usado em práticas agrícolas comuns são colocados para permitir a sublimação de enxofre elemental, um fungicida amplamente usado. A denominada “queima de enxofre” é realizada por 13 dias consecutivos, 6 horas por dia, enquanto as películas são montadas na estufa experimental pequena. Os espécimes de película são revestidas com uma peça única adicional da película opaca para minimizar a exposição direta da amostra à luz solar, a fim de minimizar por sua vez os efeitos da irradiação solar e consequentemente as possíveis diferenças nas amostras expostas nas séries de teste subsequentes. A quantidade do enxofre queimado é regulada e as condições de desgaste firmemente monitoradas, de modo a obter o nível desejado de contaminação de enxofre nas amostras de película, medidas pelo Plasma Indutivamente Ligado.
[0044] Após o tratamento agroquímico, os espécimes de película para cada formulação são expostas em uma peça de Q-Panel QUV/se de equipamento (QUV, como por ASTM G154, 1,55 W/m2 a 340 nm, ciclo 6), ou em um Atlas Weather-O-Meter (WOM, como por ASTM G155, 0,35 W/m2 a 340 nm, ciclo seco), para desgaste de luz acelerado. Os espécimes das formulações requeridas são retiradas nos intervalos definidos de tempo após exposição e sofrem avaliação de incremento de carbonila ou teste tênsil. O incremento de carbonila é medido por meio de um espectrofotômetro FT- IR Perkin-Elmer® Espectro 100, como uma medição do grau de oxidação do polímero; a força tênsil residual é medida, por meios de um tensiômetro de velocidade constante Zwick® Z1.0 (como pela ISO 527 modificado), a fim de avaliar o declínio das propriedades mecânicas da película plástica, como uma consequência da degradação do polímero após sua oxidação.Experimento 4:
[0045] As amostras de película são contaminadas até um nível médio de enxofre de 1300 ppm, então as películas são expostas no QUV e o incremento de carbonila é regularmente avaliado. Os resultados são listados na Tabela 4.
Figure img0017
*) Valores altos são desejados.Experimento 5:
[0046] As amostras de película são contaminadas até o nível deenxofre maior do que 3000 ppm. Então, as películas são expostas ao WOM para o teste tênsil e são regularmente avaliadas. Os resultados são listados naTabela 5.
Figure img0018

Claims (12)

1. Composição de estabilizante, caracterizada pelo fato de que contém(I) um composto da fórmula (I)
Figure img0019
(II) um composto da fórmula II
Figure img0020
em queos radicais R1, independentemente uns dos outros, são alquilaC1-C18 ou cicloalquila C3-C12;os radicais X1, independentemente uns dos outros, sãohidrogênio, alquila C1-C18, cicloalquila C3-C12 ou um grupo da fórmula (III-I);
Figure img0021
os radicais X2, independentemente uns dos outros, sãohidrogênio, alquila C1-C18, cicloalquila C3-C12 ou um grupo da fórmula (III-II); e Y1 é alquileno C2-C12;
Figure img0022
em que a razão em peso do composto da fórmula (I) ao composto da fórmula (II) é 1:5 a 5:1.
2. Composição de estabilizante de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os radicais Ri, independentemente uns dos outros, são alquila C1-C12 ou cicloalquila C3-C6;os radicais X1, independentemente uns dos outros, são hidrogênio, alquila C1-C12 ou cicloalquila C3-C6; os radicais X2, independentemente uns dos outros, são hidrogênio, alquila C1-C12 ou cicloalquila C3-C6; e Y1 é alquileno C2-C12.
3. Composição de estabilizante de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os radicais Ri, Xi e X2 são alquila C1-C4 e Yi é hexametileno.
4. Composição de estabilizante de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que Ri é n-propila, Xi e X2 são n-butila e Yi é hexametileno.
5. Composição de estabilizante de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a razão em peso do composto da fórmula (I) ao composto da fórmula (II) é i:3 a 3:i.
6. Composição, caracterizada pelo fato de que contém(A) um material orgânico sujeito à degradação induzida por luz, calor ou oxidaçãoe(B) uma composição de estabilizante como definida na reivindicação i.
7. Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o material orgânico é selecionado do grupo consistindo em polietileno de baixa densidade, polietileno de alta densidade, copolímero de acetato de etileno-vinila, copolímero de acrilato de etileno-butila e homo- ou copolímero de polipropileno.
8. Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que contém adicionalmente(C) um absorvedor de UVe opcionalmente(D) um outro aditivo selecionado do grupo que consiste em antioxidantes, agentes de deslizamento, agentes antibloqueios, enchedores térmicos, pigmentos, agentes antiembaçamento e antineblina.
9. Artigo, caracterizado pelo fato de que é feito de uma composição como definida na reivindicação 6.
10. Artigo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que é uma película monocamada ou uma película multicamada de três a sete camadas.
11. Artigo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que é uma película multicamada, preferencialmente uma película de poliolefina, que contém um composto da fórmula (I) como definido na reivindicação 1 em pelo menos uma camada e o composto da fórmula (II) como definido na reivindicação 1 em outra camada.
12. Método para estabilizar um material orgânico contra degradação induzida por luz, calor ou oxidação, caracterizado pelo fato de que compreende incorporar dentro do material orgânico uma composição de estabilizante como definida na reivindicação 1.
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