KR101114272B1 - 수 혼화성의 입체적으로 속박된 하이드록시 치환된 알콕시아민 - Google Patents

수 혼화성의 입체적으로 속박된 하이드록시 치환된 알콕시아민 Download PDF

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Abstract

입체적으로 속박된 하이드록시 치환된 알콕시아민 안정화제 화합물이 물에 대해 친화성을 가진 특정 주쇄를 통해 수 혼화성으로 제조된다. 상기 입체적으로 속박된 아민은 하기 화학식의 화합물이다.
Figure 112009008469224-pct00111
,
Figure 112009008469224-pct00112
또는
Figure 112009008469224-pct00113
상기식에서,
예를 들면, E 및 E'는 2-하이드록시사이클로헥실옥시 또는 2-하이드록시-2-메틸프로폭시이고,
Rx는 예를 들면 -NH2 +CH2CH2OH Cl-, -NH3 + -OAc, =NOH, -NHCH(CH3)COO-K+, -NHCH2CH2NH(CH3)2 + -OAc, -NHCH2CH2SO3 -K+, -NHCH(COO- K+)CH2CH2SCH3, -NHCH2COO- K+, -OCH(CH3)COO-K+, -OCH2CH2NH(CH3)2 + -OAc, -OCH2CH2SO3 -K+, -OCH(COO- K+)CH2CH2SCH3 또는 -OCH2COO- K+이며,
R5는 -(OCH2CH2)-, -(OCH2CH2(CH3))-, -(CH2CHCOOH)-, -(CH2C(CH3)COOH)-, -(CH2CHCOOCH3)-, -(NHCH2CH2)-, -(CH2CHOH)-, -(CH2CHCONH2)- 또는 -(CH2CH(NHCOH))-의 반복 단위를 포함한다.
이들 화합물은 산화, 열 및 화학선 조사의 유해 효과에 대해 수성 중합체 시스템을 안정화시키는데 특히 효과적이다. 당해 화합물은 예를 들면 수성 피복재, 수성 잉크, 수성 잉크 젯 매체 및 광경화된 수성 시스템을 안정화시키는데 효과적이다.
입체적으로 속박된 하이드록시 치환된 알콕시아민, 안정화제, 수 혼화성, 수성 중합체

Description

수 혼화성의 입체적으로 속박된 하이드록시 치환된 알콕시아민{Water compatible sterically hindered hydroxy substituted alkoxyamines}
본 발명은, 물에 대해 친화성을 갖는 특정 주쇄를 통해 수-혼화성(water compatible)인 입체적으로 속박된(hindered) 하이드록시 치환된 알콕시아민 안정화제 화합물에 관한 것이다. 이들 물질은 산화, 열 및 화학선 조사의 유해 효과에 대해 수성 중합체 시스템을 안정화시키는데 특히 효과적이다. 당해 화합물은 예를 들어 수성 피복재(water borne coatings), 수성 잉크, 수성 잉크젯 매체 및 광경화된 수성 시스템을 안정화시키는데 효과적이다.
미국 특허 제5,004,770호 및 제5,096,950호에는 N-원자 상에서 알콕시 잔기에 의해 치환된 속박된 아민 화합물이 기재되어 있다.
미국 특허 제6,271,377호, 제6,392,041호 및 제6,376,584호에는 입체적으로 속박된 하이드록시 치환된 알콕시아민이 기재되어 있다.
미국 특허 제6,254,724호에는 속박된 하이드록실아민 염 화합물이 교시되어 있다.
미국 특허 제6,465,645호에는 장쇄 속박된 아민 안정화제가 기재되어 있다.
미국 특허 제5,286,865호 및 제5,216,156호에는 비-이동성 속박된 아민 안정 화제가 기재되어 있다.
공개된 미국 특허원 제2002/0050226호 및 상응하는 EP 1174476에는 특정 수용성 그룹을 가진 특정 속박된 아민이 기재되어 있다.
미국 특허 제6,102,997호에는 수용성 그룹을 가진 특정 속박된 아민 화합물이 기재되어 있다.
JP2000044851에는 특정 속박된 아민 화합물을 함유하는 잉크 조성물이 교시되어 있다.
JP99170686에는 잉크젯 기록 매체의 잉크 수용층 중의 일반적인 속박된 아민 형 첨가제가 교시되어 있다.
본 발명의 화합물은, 수 혼화성 또는 수용성 주쇄를 통해 수 혼화성 또는 수용성이 된, 입체적으로 속박된 하이드록시 치환된 알콕시아민이다.
본 발명의 화합물은 수성 중합체 시스템 및 고 극성 고체 시스템에서 매우 휼륭히 기능을 발휘한다. 본 발명의 화합물은, 극성 환경, 예를 들면 폴리우레탄 계 피복 시스템, 수성 자동차 피복 시스템, 극성 기록 매체 및 수성 잉크에서 탁월한 혼화성을 나타낸다.
본 발명의 수 혼화성 또는 수용성 입체적으로 속박된 하이드록시 치환된 알콕시아민은 화학식 1 내지 10의 화합물이다.
Figure 112005047601681-pct00001
Figure 112005047601681-pct00002
Figure 112005047601681-pct00003
Figure 112005047601681-pct00004
Figure 112005047601681-pct00005
Figure 112005047601681-pct00006
Figure 112005047601681-pct00007
Figure 112005047601681-pct00008
Figure 112005047601681-pct00009
Figure 112005047601681-pct00010
상기 화학식 1 내지 10에서,
E는 -O-T-(OH)b이며;
T는 탄소수 1 내지 18의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌, 탄소수 5 내지 18의 사이클로알킬렌, 탄소수 5 내지 18의 사이클로알케닐렌, 또는 페닐에 의해 치환되거나 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹 1 또는 2개에 의해 치환된 페닐에 의해 치환된 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌이며;
b는 1, 2 또는 3이나, 단 b는 T의 탄소 원자 수를 초과할 수 없으며, b가 2 또는 3일 때, 각 하이드록실 그룹은 T의 상이한 탄소 원자에 부착되며;
E'는 수소, C1-C18알킬, C2-C18알케닐, C7-C15페닐알킬, C2-C18알카노일 또는 페 닐이거나, E'는 독립적으로 E에 대하여 정의된 바와 같으며;
R은 수소 또는 메틸이며,
R1은 수소, C1-C12알킬, C5-C8사이클로알킬, 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C5-C8사이클로알킬, C2-C12알케닐, 페닐, C7-C9페닐알킬, 글리시딜, C2-C12알카노일, C6-C9사이클로알킬카보닐, C2-C12카바모일, C2-C12알케노일, 벤조일, 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 벤조일, 또는 디(C1-C6알킬)포스포네이트에 의해 치환된 C2-C12알카노일이거나, 또는
R1은 1 내지 6개의 산소, 황 또는 -N(R6)- 그룹에 의해 각각 개입중단된(interrupted) C2-C12알킬, C2-C12알카노일 또는 C7-C18페닐알킬; 1 내지 6개의 하이드록시 그룹 또는 1 내지 6개의 -NHR6 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, 페닐 또는 C7-C18페닐알킬; 1 내지 3개의 -NR6C(O)- 그룹에 의해 각각 개입중단된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일 또는 C7-C18페닐알킬; 또는 1 내지 3개의 -SO3H 그룹 또는 1 내지 3개의 -COOR6 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, 페닐 또는 C7-C18페닐알킬이거나; 또는
R1은 피페라진 또는 모르폴린 그룹에 의해 치환된 상기 알킬이거나; 또는
R1은 1 내지 6개의 하이드록시 그룹 또는 1 내지 6개의 -NHR6 그룹에 의해 추가로 치환된 상기 개입중단된 그룹이거나; 또는
R1은 1 내지 3개의 -SO3H 그룹 또는 1 내지 3개의 -COOR6 그룹에 의해 추가로 치환된 상기 개입중단된 그룹이거나; 또는
R1은 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 아크릴산, 메타크릴산, 에틸렌 이민, 아크릴아미드, 비닐 포름아미드, 비닐 알코올 및 비닐 아세테이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 단량체로부터 유도된 2 내지 24개의 단량체 단위로 이루어진 일가 호모- 또는 공동-올리고머이며;
R1'는 독립적으로 R1에 대해 정의된 바와 같고;
R5는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 아크릴산, 메타크릴산, 에틸렌 이민, 아크릴아미드, 비닐 포름아미드, 비닐 알코올 및 비닐 아세테이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 단량체로부터 유도된 2 내지 24개의 단량체 단위로 이루어진 이가 호모- 또는 공동-올리고머이며;
R6는 수소 또는 C1-C6알킬이고,
R6', R6" 및 R6'"는 독립적으로 R6에 대해 정의된 바와 같으며;
R7는 -N(R2)(R2') 또는 염소, 탄소수 1 내지 12의 알콕시, 2-하이드록시에틸아미노 또는 -N(R6)(R6')이거나; 또는
R7은
Figure 112005047601681-pct00011
또는
Figure 112005047601681-pct00012
이며;
R8은 R7에 대하여 정의된 바와 같으며, 이때 R7 및 R8 중의 하나는 -N(R2)(R2')이며;
q는 2 내지 8이며;
X-는 무기 또는 유기 음이온이며;
Y+는 일가-, 이가- 또는 삼가-양이온이며;
삭제
R2는 글리시딜, 또는 디(C1-C6알킬)포스포네이트에 의해 치환된 C2-C12알카노일이거나,
R2는 1 내지 6개의 산소, 황 또는 -N(R6)- 그룹에 의해 각각 개입중단된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일 또는 C7-C18페닐알킬; 1 내지 6개의 하이드록시 그룹 또는 1 내지 6개의 -NHR6 그룹에 의해 각각 치환된 C2-C12알카노일, 페닐 또는 C7-C18페닐알킬; 1 내지 3개의 -NR6C(O)- 그룹에 의해 각각 개입중단된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일 또는 C7-C18페닐알킬이거나; R2는 1 내지 3개의 -SO3H 그룹 또는 1 내지 3개의 -COOR6 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, 페닐 또는 C7-C18페닐알킬이거나;
R2는 피페라진 또는 모르폴린 그룹에 의해 치환된 상기 알킬이거나;
R2는 1 내지 6개의 하이드록시 그룹 또는 1 내지 6개의 -NHR6 그룹에 의해 추가로 치환된 상기 개입중단 그룹들 중의 하나이거나;
R2은 1 내지 3개의 -SO3H 그룹 또는 1 내지 3개의 -COOR6 그룹에 의해 추가로 치환된 상기 개입중단된 그룹들 중의 하나이거나;
R2는 1 내지 6개의 산소, 황 또는 -N(R6)- 그룹에 의해 각각 개입중단되고 1 내지 3개의 -COO-Y+ 그룹에 의해 추가로 치환된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일 또는 C7-C18페닐알킬이거나;
R2는 1 또는 2개의 -COO-Y+, -N(R6)(R6')(R6")+X- 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, 페닐 또는 C7-C18페닐알킬이거나;
R2는 1 또는 2개의 -COO-Y+, -N(R6)(R6')(R6")+X- 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 각각 치환되고, 1 또는 2개의 -OH, -COOR6 또는 -NHR6 그룹에 의해 추가로 치환된 상기 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, 페닐 또는 C7-C18페닐알킬이거나, 또는
R2는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 아크릴산, 메타크릴산, 에틸렌 이민, 아크릴아미드, 비닐 포름아미드, 비닐 알코올 및 비닐 아세테이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 단량체로부터 유도된 2 내지 24개의 단량체 단위로 이루어진 일가 호모- 또는 공동-올리고머이며;
R2'는 글리시딜, 또는 디(C1-C6알킬)포스포네이트에 의해 치환된 C2-C12알카노일이거나,
R2'는 1 내지 6개의 산소, 황 또는 -N(R6)- 그룹에 의해 각각 개입중단된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일 또는 C7-C18페닐알킬; 1 내지 6개의 하이드록시 그룹 또는 1 내지 6개의 -NHR6 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, 페닐 또는 C7-C18페닐알킬; 1 내지 3개의 -NR6C(O)- 그룹에 의해 각각 개입중단된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일 또는 C7-C18페닐알킬이거나; R2'는 1 내지 3개의 -SO3H 그룹 또는 1 내지 3개의 -COOR6 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, 페닐 또는 C7-C18페닐알킬이거나;
R2'는 피페라진 또는 모르폴린 그룹에 의해 치환된 상기 알킬이거나;
R2'는 1 내지 6개의 하이드록시 그룹 또는 1 내지 6개의 -NHR6 그룹에 의해 추가로 치환된 상기 개입중단 그룹들 중의 하나이거나;
R2'는 1 내지 3개의 -SO3H 그룹 또는 1 내지 3개의 -COOR6 그룹에 의해 추가로 치환된 상기 개입중단된 그룹들 중의 하나이거나;
R2'는 1 내지 6개의 산소, 황 또는 -N(R6)- 그룹에 의해 각각 개입중단되고 1 내지 3개의 -COO-Y+ 그룹에 의해 추가로 치환된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일 또는 C7-C18페닐알킬이거나;
R2'는 1 또는 2개의 -COO-Y+, -N(R6)(R6')(R6")+X- 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, 페닐 또는 C7-C18페닐알킬이거나;
R2'는 1 또는 2개의 -COO-Y+, -N(R6)(R6')(R6")+X- 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 각각 치환되고, 1 또는 2개의 -OH, -COOR6 또는 -NHR6 그룹에 의해 추가로 치환된 상기 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, 페닐 또는 C7-C18페닐알킬이거나;
R2'는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 아크릴산, 메타크릴산, 에틸렌 이민, 아크릴아미드, 비닐 포름아미드, 비닐 알코올 및 비닐 아세테이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 단량체로부터 유도된 2 내지 24개의 단량체 단위로 이루어진 일가 호모- 또는 공동-올리고머이거나, 또는
R2'는 수소이고;
R3은 디(C1-C6알킬)포스포네이트에 의해 치환된 C2-C12알카노일이거나,
R3은 1 내지 6개의 산소, 황 또는 -N(R6)- 그룹에 의해 각각 개입중단된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일 또는 C7-C18페닐알킬; 1 내지 6개의 하이드록시 그룹 또는 1 내지 6개의 -NHR6 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, 페닐 또는 C7-C18페닐알킬; 1 내지 3개의 -NR6C(O)- 그룹에 의해 각각 개입중단된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일 또는 C7-C18페닐알킬이거나; R3은 1 내지 3개의 -SO3H 그룹 또는 1 내지 3개의 -COOR6 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, 페닐 또는 C7-C18페닐알킬이거나;
R3은 피페라진 또는 모르폴린 그룹에 의해 치환된 상기 알킬이거나;
R3은 1 내지 6개의 하이드록시 그룹 또는 1 내지 6개의 -NHR6 그룹에 의해 추가로 치환된 상기 개입중단 그룹들 중의 하나이거나;
R3은 1 내지 3개의 -SO3H 그룹 또는 1 내지 3개의 -COOR6 그룹에 의해 추가로 치환된 상기 개입중단된 그룹들 중의 하나이거나;
R3은 1 내지 6개의 산소, 황 또는 -N(R6)- 그룹에 의해 각각 개입중단되고 1 내지 3개의 -COO-Y+ 그룹에 의해 추가로 치환된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일 또는 C7-C18페닐알킬이거나;
R3은 1 또는 2개의 -COO-Y+, -N(R6)(R6')(R6")+X- 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, 페닐 또는 C7-C18페닐알킬이거나;
R3은 1 또는 2개의 -COO-Y+, -N(R6)(R6')(R6")+X- 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 각각 치환되고, 1 또는 2개의 -OH, -COOR6 또는 -NHR6 그룹에 의해 추가로 치환된 상기 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, 페닐 또는 C7-C18페닐알킬이거나;
R3은 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 아크릴산, 메타크릴산, 에틸렌 이민, 아크릴아미드, 비닐 포름아미드, 비닐 알코올 및 비닐 아세테이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 단량체로부터 유도된 2 내지 24개의 단량체 단위로 이루어진 일가 호모- 또는 공동-올리고머이거나, 또는
R3은 -SO3H, -PO3H2, -SO3 -Y+ 또는 -PO3H-Y+이고;
R4는 글리시딜, 또는 디(C1-C6알킬)포스포네이트에 의해 치환된 C2-C12알카노일이거나,
R4는 1 내지 6개의 산소, 황 또는 -N(R6)- 그룹에 의해 각각 개입중단된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일 또는 C7-C18페닐알킬; 1 내지 6개의 하이드록시 그룹 또는 1 내지 6개의 -NHR6 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, 페닐 또는 C7-C18페닐알킬; 1 내지 3개의 -NR6C(O)- 그룹에 의해 각각 개입중단된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일 또는 C7-C18페닐알킬이거나; R4는 1 내지 3개의 -SO3H 그룹 또는 1 내지 3개의 -COOR6 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, 페닐 또는 C7-C18페닐알킬이거나;
R4는 피페라진 또는 모르폴린 그룹에 의해 치환된 상기 알킬이거나;
R4는 1 내지 6개의 하이드록시 그룹 또는 1 내지 6개의 -NHR6 그룹에 의해 추가로 치환된 상기 개입중단 그룹들 중의 하나이거나;
R4는 1 내지 3개의 -SO3H 그룹 또는 1 내지 3개의 -COOR6 그룹에 의해 추가로 치환된 상기 개입중단된 그룹들 중의 하나이거나;
R4는 1 내지 6개의 산소, 황 또는 -N(R6)- 그룹에 의해 각각 개입중단되고 1 내지 3개의 -COO-Y+ 그룹에 의해 추가로 치환된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일 또는 C7-C18페닐알킬이거나;
R4는 1 또는 2개의 -COO-Y+, -N(R6)(R6')(R6")+X- 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, 페닐 또는 C7-C18페닐알킬이거나;
R4는 1 또는 2개의 -COO-Y+, -N(R6)(R6')(R6")+X- 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 각각 치환되고, 1 내지 2개의 -OH, -COOR6 또는 -NHR6 그룹에 의해 추가로 치환된 상기 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, 페닐 또는 C7-C18페닐알킬이거나;
R4는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 아크릴산, 메타크릴산, 에틸렌 이민, 아크릴아미드, 비닐 포름아미드, 비닐 알코올 및 비닐 아세테이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 단량체로부터 유도된 2 내지 24개의 단량체 단위로 이루어진 일가 호모- 또는 공동-올리고머이거나, 또는
R4는 수소이다.
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예를 들면, E는 2-하이드록시사이클로헥실옥시 또는 2-하이드록시-2-메틸프로폭시이다.
예를 들면, 이들 수 혼화성 또는 수용성의 입체적으로 속박된 하이드록시 치환된 알콕시아민 화합물은 아래의 화학식의 화합물이다:
Figure 112005047601681-pct00014
,
Figure 112005047601681-pct00015
Figure 112005047601681-pct00016
,
Figure 112005047601681-pct00017
Figure 112005047601681-pct00018
또는
Figure 112005047601681-pct00019
상기식에서,
E는 -O-T-(OH)b이며,
T는 탄소수 1 내지 18의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌, 탄소수 5 내지 18의 사이클로알킬렌, 탄소수 5 내지 18의 사이클로알케닐렌, 또는 페닐에 의해 치환되거나 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹 1 또는 2개에 의해 치환된 페닐에 의해 치환된 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌이며;
b는 1, 2 또는 3이나, 단 b는 T의 탄소 원자의 수를 초과할 수 없으며, b가 2 또는 3일 때, 각각의 하이드록실 그룹은 T의 상이한 탄소 원자에 부착되며;
E'는 수소, C1-C18알킬, C2-C18알케닐, C7-C15페닐알킬, C2-C18알카노일 또는 페닐이거나, E'는 독립적으로 E에 대해 정의된 바와 같으며;
R은 수소 또는 메틸이거나;
R1은 수소, C1-C12알킬, C5-C8사이클로알킬, 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C5-C8사이클로알킬, C2-C12알케닐, 페닐, 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 페닐, C7-C9페닐알킬, 페닐 환 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬, 글리시딜, C2-C12알카노일, C6-C9사이클로알킬카보닐, C2-C12카바모일, C2-C12알케노일, 벤조일, 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 벤조일, 또는 디(C1-C6알킬)포스포네이트에 의해 치환된 C2-C12알카노일이거나,
R1은 1 내지 6개의 산소, 황 또는 >NR6 그룹에 의해 각각 개입중단된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬, 또는 페닐 환 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬; 1 내지 6개의 하이드록시 그룹 또는 1 내지 6개의 -NHR6 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬, 또는 페 닐 환 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬; 1 내지 3개의 -NR6C(O)- 그룹에 의해 각각 개입중단된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬, 또는 페닐 환 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬; 또는 1 내지 3개의 -SO3H 그룹 또는 1 내지 3개의 -COOR6 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬 또는 페닐 환 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬이거나;
R1은 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 아크릴산, 메타크릴산, 에틸렌 이민, 아크릴아미드, 비닐 포름아미드, 비닐 알코올 및 비닐 아세테이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 단량체로부터 유도된 2 내지 약 24개의 단량체 단위로 이루어진 일가 호모- 또는 공동-올리고머이며;
R1'는 독립적으로 R1에 대해 정의된 바와 같고;
R5는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 아크릴산, 메타크릴산, 에틸렌 이민, 아크릴아미드, 비닐 포름아미드, 비닐 알코올 및 비닐 아세테이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 단량체로부터 유도된 2 내지 약 24개의 단량체 단위로 이루어진 이가 호모- 또는 공동-올리고머이며;
R6은 수소 또는 C1-C6알킬이고;
R6'는 독립적으로 R6에 대해 정의된 바와 같고;
X-는 무기 또는 유기 음이온이고;
Y+는 일가-, 이가- 또는 삼가-양이온이고;
삭제
R2는 글리시딜, 또는 디(C1-C6알킬)포스포네이트에 의해 치환된 C2-C12알카노일이거나,
R2는 1 내지 6개의 산소, 황 또는 >NR6 그룹에 의해 각각 개입중단된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬, 또는 페닐 환 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬; 1 내지 6개의 하이드록시 그룹 또는 1 내지 6개의 -NHR6 그룹에 의해 각각 치환된 C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬, 또는 페닐 환 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬; 1 내지 3개의 -NR6C(O)- 그룹에 의해 각각 개입중단된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬, 또는 페닐 환상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬이거나,
R2는 1 내지 3개의 -SO3H 그룹 또는 1 내지 3개의 -COOR6 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬, 또는 페닐 환 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬이거나,
R2는 1 또는 2개의 -COO-Y+, -N(R6)(R6')+X- 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 각각 치환되고, 1 또는 2개의 -OH, -COOR6 또는 -NHR6 그룹에 의해 추가로 각각 치환된 상기 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬, 또는 페닐 환 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬이거나,
R2는 1 또는 2개의 -COO-Y+, -N(R6)(R6')+X- 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬, 또는 페닐 환 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬이거나,
R2는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 아크릴산, 메타크릴산, 에틸렌 이민, 아크릴아미드, 비닐 포름아미드, 비닐 알코올 및 비닐 아세테이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 단량체로부터 유도된 2 내지 약 24개의 단량체 단위로 이루어진 일가 호모- 또는 공동-올리고머이며;
R2'는 글리시딜, 또는 디(C1-C6알킬)포스포네이트에 의해 치환된 C2-C12알카노일이거나,
R2'는 1 내지 6개의 산소, 황 또는 >NR6 그룹에 의해 각각 개입중단된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬, 또는 페닐 환 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬; 1 내지 6개의 하이드록시 그룹 또는 1 내지 6개의 -NHR6 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬, 또는 페닐 환 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬; 1 내지 3개의 -NR6C(O)- 그룹에 의해 각각 개입중단된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬, 또는 페닐 환상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬이거나,
R2'는 1 내지 3개의 -SO3H 그룹 또는 1 내지 3개의 -COOR6 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬, 또는 페닐 환 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬이거나,
R2'는 1 또는 2개의 -COO-Y+, -N(R6)(R6')+X- 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 각각 치환되고, 1 또는 2개의 -OH, -COOR6 또는 -NHR6 그룹에 의해 추가로 각각 치환된 상기 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬, 또는 페닐 환 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬이거나,
R2'는 1 또는 2개의 -COO-Y+, -N(R6)(R6')+X- 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬, 또는 페닐 환 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬이거나,
R2'는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 아크릴산, 메타크릴산, 에틸렌 이민, 아크릴아미드, 비닐 포름아미드, 비닐 알코올 및 비닐 아세테이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 단량체로부터 유도된 2 내지 약 24개의 단량체 단위로 이루어진 일가 호모- 또는 공동-올리고머이거나, 또는
R2'는 수소이고,
R3은 디(C1-C6알킬)포스포네이트에 의해 치환된 C2-C12알카노일이거나,
R3은 1 내지 6개의 산소, 황 또는 >NR6 그룹에 의해 각각 개입중단된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬, 또는 페닐 환 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬; 1 내지 6개의 하이드록시 그룹 또는 1 내지 6개의 -NHR6 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬, 또는 페닐 환 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬; 1 내지 3개의 -NR6C(O)- 그룹에 의해 각각 개입중단된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬, 또는 페닐 환상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬이거나,
R3은 1 내지 3개의 -SO3H 그룹 또는 1 내지 3개의 -COOR6 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C7-C18페닐알킬, 또는 페닐 환 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬이거나,
R3은 1 또는 2개의 -COO-Y+, -N(R6)(R6')+X- 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 각각 치환되고, 1 또는 2개의 -OH, -COOR6 또는 -NHR6 그룹에 의해 추가로 각각 치환된 상기 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬, 또는 페닐 환 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬이거나,
R3은 1 또는 2개의 -COO-Y+, -N(R6)(R6')+X- 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬, 또는 페닐 환 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬이거나,
R3은 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 아크릴산, 메타크릴산, 에틸렌 이민, 아크릴아미드, 비닐 포름아미드, 비닐 알코올 및 비닐 아세테이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 단량체로부터 유도된 2 내지 약 24개의 단량체 단위로 이루어진 일가 호모- 또는 공동-올리고머이거나, 또는
R3은 -SO3H, -PO3H2, -SO3 -Y+ 또는 -PO3H-Y+이고,
R4는 글리시딜, 또는 디(C1-C6알킬)포스포네이트에 의해 치환된 C2-C12알카노일이거나,
R4는 1 내지 6개의 산소, 황 또는 >NR6 그룹에 의해 각각 개입중단된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬, 또는 페닐 환 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬; 1 내지 6개의 하이드록시 그룹 또는 1 내지 6개의 -NHR6 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬, 또는 페닐 환 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬; 1 내지 3개의 -NR6C(O)- 그룹에 의해 각각 개입중단된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬, 또는 페닐 환상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬이거나,
R4는 1 내지 3개의 -SO3H 그룹 또는 1 내지 3개의 -COOR6 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬, 또는 페닐 환 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬이거나,
R4는 1 또는 2개의 -COO-Y+, -N(R6)(R6')+X- 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 각각 치환되고, 1 또는 2개의 -OH, -COOR6 또는 -NHR6 그룹에 의해 추가로 각각 치환된 상기 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬, 또는 페닐 환 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬이거나,
R4는 1 또는 2개의 -COO-Y+, -N(R6)(R6')+X- 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, C7-C18페닐알킬, 또는 페닐 환 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬이거나,
R4는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 아크릴산, 메타크릴산, 에틸렌 이민, 아크릴아미드, 비닐 포름아미드, 비닐 알코올 및 비닐 아세테이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 단량체로부터 유도된 2 내지 약 24개의 단량체 단위로 이루어진 일가 호모- 또는 공동-올리고머이거나, 또는
R4는 수소이다.
삭제
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예를 들면, 본 발명의 화합물은 화학식 1의 화합물이다.
화학식 1
Figure 112005047601681-pct00021
바람직하게는, R1은 수소, C1-C6알킬, C2-C6알카노일; 1 또는 2개의 산소, 황 또는 -N(R6)- 그룹에 의해 개입중단된 C2-C6알킬 또는 C2-C6알카노일; 1 내지 3개의 하이드록시 그룹 또는 1 내지 3개의 -NHR6 그룹에 의해 치환된 C1-C6알킬 또는 C2-C6알카노일; -NR6C(O)- 그룹에 의해 개입중단된 C2-C6알킬 또는 C2-C6알카노일; 또는 -SO3H 또는 -COOR6 그룹에 의해 치환된 C1-C6알킬 또는 C2-C6알카노일이다.
가장 바람직하게는, R1은 수소, C1-C4알킬, C2-C5알카노일; 산소, 황 또는 -N(R6)- 그룹에 의해 개입중단된 C2-C4알킬 또는 C2-C5알카노일; 하이드록시 그룹 또는 -NHR6 그룹에 의해 치환된 C1-C4알킬 또는 C2-C5알카노일; -NR6C(O)- 그룹에 의해 개입중단된 C2-C4알킬 또는 C2-C5알카노일, 또는 -SO3H 또는 -COOR6 그룹에 의해 치환된 C1-C4알킬 또는 C2-C5알카노일이다.
예를 들면, 본 발명의 화합물은 화학식 2 또는 3의 화합물이다.
화학식 2
Figure 112005047601681-pct00022
화학식 3
Figure 112005047601681-pct00023
바람직하게는, R2는 1 또는 2개의 산소, 황 또는 -N(R6)- 그룹에 의해 개입중단된 C2-C6알킬 또는 C2-C6알카노일; 1 내지 3개의 하이드록시 그룹 또는 1 내지 3개의 -NHR6 그룹에 의해 치환된 C2-C6알카노일, -NR6C(O)- 그룹에 의해 개입중단된 C2-C6알킬 또는 C2-C6알카노일이거나, R2는 -SO3H 그룹 또는 -COOR6 그룹에 의해 치환된 C1-C6알킬 또는 C2-C6알카노일이거나, R3은 -SO3H; 1 또는 2개의 산소, 황 또는 -N(R6)- 그룹에 의해 개입중단된 C2-C6알킬 또는 C2-C6알카노일; 1 내지 3개의 하이드록시 그룹 또는 1 내지 3개의 -NHR6 그룹에 의해 치환된 C1-C6알킬 또는 C2-C6알카노일, 또는 -NR6C(O)- 그룹에 의해 개입중단된 C2-C6알킬 또는 C2-C6알카노일이거나;
R2 및 R3은 -COO-Y+, -N(R6)(R6')(R6")+X- 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C6알킬, C2-C6알카노일 또는 C7-C9페닐알킬이거나;
R2는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 비닐 알코올 또는 에틸렌 이민의 단량체로부터 유도된, 2 내지 24개의 단량체 단위로 이루어진 일가 호모- 또는 공동-올리고머이다.
가장 바람직하게는, R2는 산소, 황 또는 -N(R6)- 그룹에 의해 개입중단된 C2-C4알킬 또는 C2-C5알카노일; 하이드록시 그룹 또는 -NHR6 그룹에 의해 치환된 C2-C5알카노일; -NR6C(O)- 그룹에 의해 개입중단된 C2-C4알킬 또는 C2-C5알카노일이거나, R2는 -SO3H 그룹 또는 -COOR6 그룹에 의해 치환된 C1-C4알킬 또는 C2-C5알카노일이거나, R3은 -SO3H; 산소, 황 또는 -N(R6)- 그룹에 의해 개입중단된 C2-C4알킬 또는 C2-C5알카노일; 하이드록시 그룹 또는 -NHR6 그룹에 의해 치환된 C1-C4알킬 또는 C2-C5알카노일, 또는 -NR6C(O)- 그룹에 의해 개입중단된 C2-C4알킬 또는 C2-C5알카노일이거나;
R2 및 R3은 -COO-Y+, -N(R6)(R6')(R6")+X- 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 치환된 C1-C4알킬 또는 C2-C5알카노일이거나;
R2는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 비닐 알코올 또는 에틸렌 이민의 단량체로부터 유도된, 2 내지 24개의 단량체 단위로 이루어진 일가 호모- 또는 공동-올리고머이다.
예를 들면, 본 발명의 화합물은 화학식 4의 화합물이다
화학식 4
Figure 112005047601681-pct00024
바람직하게는, R4는 수소; 1 또는 2개의 산소, 황 또는 -N(R6)- 그룹에 의해 개입중단된 C2-C6알킬 또는 C2-C6알카노일; 1 내지 3개의 하이드록시 그룹 또는 1 내지 3개의 -NHR6 그룹에 의해 치환된 C1-C6알킬 또는 C2-C6알카노일; -NR6C(O)- 그룹에 의해 개입중단된 C2-C6알킬 또는 C2-C6알카노일이거나, R4는 -SO3H 그룹 또는 -COOR6 그룹에 의해 치환된 C1-C6알킬 또는 C2-C6알카노일이거나,
R4는 -COO-Y+, -N(R6)(R6')(R6")+X- 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C6알킬, C2-C6알카노일 또는 C7-C9페닐알킬이다.
가장 바람직하게는, R4는 수소; 산소, 황 또는 -N(R6)- 그룹에 의해 개입중단된 C2-C4알킬 또는 C2-C5알카노일; 하이드록시 그룹 또는 -NHR6 그룹에 의해 치환된 C1-C4알킬 또는 C2-C5알카노일; -NR6C(O)- 그룹에 의해 개입중단된 C2-C4알킬 또는 C2-C5알카노일이거나, R4는 -SO3H 그룹 또는 -COOR6 그룹에 의해 치환된 C1-C4알킬 또는 C2-C5알카노일이거나,
R4는 -COO-Y+, -N(R6)(R6'(R6")+X- 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 치환된 C1-C4알킬 또는 C2-C5알카노일이며, 다른 잔기는 앞서 기술한 바와 같다.
예를 들면, 본 발명의 화합물은 화학식 6 또는 7의 화합물이다.
화학식 6
Figure 112005047601681-pct00025
화학식 7
Figure 112005047601681-pct00026
바람직하게는, R5는 폴리에틸렌 글리콜 또는 폴리프로필렌 글리콜이다.
예를 들면, 본 발명의 화합물은 화학식 11 또는 12의 화합물이다.
화학식 11
Figure 112005047601681-pct00027
화학식 12
Figure 112005047601681-pct00028
상기 화학식 11 및 12에서,
E는 -O-T(OH)b이고,
Rx는 -NH2 +CH2CH2OH Cl-, -NH3 + -OAc, =NOH, -NHCH(CH3)COO-K+, -NHCH2CH2NH(CH3)2 + -OAc, -NHCH2CH2SO3 -K+, -NHCH(COO- K+)CH2CH2SCH3, -NHCH2COO- K+, -NHCOCH2OH, -NHCOCH2NHCOCH3, -NHCH2CH2CH2SO3H, -OCH2CH2OH, -OCH(CH3)COO-K+, -OCH2CH2NH(CH3)2 + -OAc, -OCH2CH2SO3 -K+, -OCH(COO-K+)CH2CH2SCH3, -OCH2COO-K+, -OCOCH2OH, -OCOCH2NHCOCH3 및 -OCH2CH2CH2SO3H로 이루어진 그룹으로부터 선택되며;
Ry는 -NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NH2, -NH2 +CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NH2 -OAc, -NHPhSO3H, -NHPhSO3 -K+, -NHPhSO3 -Na+, -NH2 +PhSO3HCl-, -NH(3-카복시-4-클로로페닐), -NH(3-COO-Na+-4-클로로페닐), -NHCH2CH2-(N-피페라진), -NH2 +CH2CH2-(N-피페라진)-OAc 및 -NH2 +CH2CH2-(N-피페라진)-Cl로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
예를 들면, 본 발명의 화합물은 화학식 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8 또는 9의 화합물이며,
이때, E는 -O-T(OH)b이며;
R은 수소 또는 메틸이며;
R1은 수소, 또는 하이드록시 또는 COOR6 그룹에 의해 치환된 C1-C4알킬이거나, R1은 -N(R6)- 그룹에 의해 개입중단된 C2-C4알킬이거나, R1은 1 내지 6개의 -N(R6)- 그룹에 의해 개입중단된 C2-C12알킬이며;
R1'는 수소이며;
R2는 COOR6, -COO-Y+, -N(R6)(R6')(R6")+X-, -SO3 -Y+, -SO3H 또는 피페라진 그룹에 의해 치환된 C1-C4알킬이거나, R2는 하이드록시 그룹에 의해 치환된 C2-C5알카노일이거나, R2는 -NR6C(O)- 그룹에 의해 개입중단된 C2-C5알카노일이거나, R2는 1 내지 6개의 황 그룹에 의해 개입중단되고 1 내지 3개의 -COO-Y+ 그룹에 의해 추가로 치환된 C2-C12알킬이거나, R2는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 비닐 알코올 또는 에틸렌 이민의 단량체로부터 유도된, 2 내지 24개의 단량체 단위로 이루어진 일가 호모- 또는 공동-올리고머이거나, R2는 1 또는 2개의 -SO3H 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 치환된 페닐이거나, R2는 1 또는 2개의 -Cl 그룹에 의해 치환되고, 1 또는 2개의 -COOR6 또는 -COO-Y+ 그룹에 의해 추가로 치환된 페닐이며;
R2'는 수소이며;
R3은 -SO3H, -SO3 -Y+, 또는 하이드록시 또는 -COO-Y+ 그룹에 의해 치환된 C2-C5알카노일이거나, R3은 -N(R6)- 그룹에 의해 개입중단된 C2-C5알카노일이며;
R4는 수소이며;
R5는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 비닐 알코올로 이루어진 그룹으로 선택된 단량체로부터 유도된 2 내지 24개의 단량체 단위로 이루어진 이가 호모- 또는 공동-올리고머이며;
R6은 수소 또는 C1-C6알킬이고;
R6'는 C1-C6알킬이며;
R6"는 수소 또는 C1-C6알킬이며;
R7은 -N(R2)(R2') 또는
Figure 112005047601681-pct00029
이며:
R8은 R7에 대해 정의된 바와 같고, 이때 R7 및 R8 중의 하나는 -N(R2)(R2')이고;
X-는 무기 또는 유기 음이온이고;
Y+는 일가-, 이가- 또는 삼가 양이온이다.
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본 발명의 입체적으로 속박된 아민의 20℃ 및 표준 압력하에서 물에서의 용해도는, 예를 들어 1 g/L 이상, 예를 들어 ≥2 g/L, ≥5 g/L, ≥10 g/L, ≥20 g/L, ≥30 g/L, ≥40 g/L, ≥50 g/L, ≥60 g/L, ≥70 g/L, ≥80 g/L, ≥90 g/L 또는 ≥100 g/L 이다.
탄소수 12 이하의 알킬은 분지되거나 분지되지 않으며, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 이소부틸, 3급-부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라-메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실 및 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실을 들 수 있다.
알케닐은 알킬의 불포화된 형이며, 분지되거나 분지되지 않으며, 예를 들어 이소프로페닐, 프로페닐, 헥세닐, 헵테닐 등을 들 수 있다.
비치환되거나 또는 C1-C4알킬-치환된 C5-C8사이클로알킬은 예를 들어 사이클로펜틸, 메틸-사이클로펜틸, 디메틸사이클로펜틸, 사이클로헥실, 메틸사이클로헥실, 디메틸사이클로헥실, 트리메틸사이클로헥실, 3급-부틸사이클로헥실, 사이클로헵틸 또는 사이클로옥틸을 들 수 있다. 예를 들면 사이클로헥실 및 3급-부틸사이클로헥실이다.
예를 들어 1 내지 3, 예컨대 1 또는 2개의 알킬 그룹을 함유하는 C1-C4알킬-치환된 페닐은 예를 들어 o-, m- 또는 p-메틸페닐, 2,3-디메틸페닐, 2,4-디메틸페닐, 2,5-디메틸페닐, 2,6-디메틸페닐, 3,4-디메틸페닐, 3,5-디메틸페닐, 2-메틸-6-에틸페닐, 4-3급-부틸페닐, 2-에틸페닐 또는 2,6-디에틸페닐을 들 수 있다.
페닐알킬은 치환된 페닐알킬, 예를 들면 페닐 환 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬 그룹 또는 1 내지 3개의 할로겐 또는 이들의 혼합물에 의해 치환된 페닐알킬을 포함하며, 예를 들어 벤질, 4-클로로벤질, α-메틸벤질, α,α-디메틸벤질, 2-페닐에틸, 2-메틸벤질, 3-메틸벤질, 4-메틸벤질, 2,4-디메틸벤질, 2,6-디메틸벤질 또는 4-3급-부틸벤질을 들 수 있다.
페닐은 비치환된 페닐 및 1 내지 3개의 C1-C4 알킬 그룹 또는 1 내지 3개의 할로겐 또는 이들의 혼합물에 의해 치환된 페닐을 포함한다.
탄소수 12 이하의 알카노일은 분지되거나 분지되지 않으며, 예를 들면 포밀, 아세틸, 프로피오닐, 부타노일, 펜타노일, 헥사노일, 헵타노일, 옥타노일, 노나노일, 데카노일, 운데카노일 또는 도데카노일을 들 수 있다.
C6-C9사이클로알킬카보닐은 예를 들어 사이클로펜틸카보닐, 사이클로헥실카보닐, 사이클로헵틸카보닐 또는 사이클로옥틸카보닐을 들 수 있다.
탄소수 12 이하의 카바모일은 분지되거나 분지되지 않으며, 예를 들어 알카노일 그룹의 카바모일 등가체이며, 예를 들어 부타모일, 펜타모일, 헥사모일 등을 들 수 있다.
탄소수 12 이하의 알케노일은 분지되거나 분지되지 않으며, 알카노일의 불포화된 형이다.
1 내지 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 벤조일은 예를 들어 o-, m- 또는 p-메틸벤조일, 2,3-디메틸벤조일, 2,4-디메틸벤조일, 2,5-디메틸벤조일, 2,6-디메틸벤조일, 3,4-디메틸벤조일, 3,5-디메틸-벤조일, 2-메틸-6-에틸벤조일, 4-3급-부틸벤조일, 2-에틸벤조일, 2,4,6-트리메틸벤조일, 2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일 또는 3,5-디-3급-부틸벤조일을 들 수 있다.
디(C1-C6알킬) 포스포네이트 그룹에 의해 치환된 C2-C25알카노일은 예를 들어 (CH3CH2O)2POCH2CO-, (CH3O)2POCH2CO-, (CH3CH2CH2CH2O)2POCH2CO-, (CH3CH2O)2POCH2CH2CO-, (CH3O)2POCH2CH2CO-, (CH3CH2CH2CH2O)2POCH2CH2CO-, (CH3CH2O)2PO(CH2)4CO-, (CH3CH2O)2PO(CH2)8CO- 또는 (CH3CH2O)2PO(CH2)17CO-을 들 수 있다.
산소, 황 또는 -N(R6)- 에 의해 개입중단된 C2-C12알킬은 예를 들어 CH3-O-CH2-, CH3-S-CH2-, CH3-N(CH3)-CH2-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2-, CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2-, CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2- 또는 CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2- 을 들 수 있다.
산소, 황 또는 -N(R6)- 에 의해 개입중단된 C3-C12알카노일은 예를 들어 CH3-O-CH2CO-, CH3-S-CH2CO-, CH3-N(CH3)-CH2CO-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2CO-, CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CO-, CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CO- 또는 CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CO- 를 들 수 있다.
1 내지 6회 치환은, 쇄의 길이가 허용된다면, 당연히 1, 2, 3, 4, 5 또는 6개 그룹에 의한 치환을 의미한다. 1 내지 3회 치환은, 쇄의 길이가 허용된다면, 당연히 1, 2 또는 3개 그룹에 의한 치환을 의미한다.
1 내지 6회 개입중단은, 쇄의 길이가 허용된다면, 당연히 1, 2, 3, 4, 5 또는 6개 그룹에 의해 개입중단을 의미한다.
산소, 황 또는 -N(R6)- 에 의해 개입중단되고 비치환되거나 페닐 라디칼 상에서 1 내지 3개의 C1-C4알킬 그룹에 의해 치환된 C7-C18페닐알킬은 분지되거나 분지되지 않으며, 예를 들어 페녹시메틸, 2-메틸-페녹시메틸, 3-메틸-페녹시메틸, 4-메틸-페녹시메틸, 2,4-디메틸-페녹시메틸, 2,3-디메틸-페녹시메틸, 페닐-티오메틸, N-메틸-N-페닐-아미노메틸, N-에틸-N-페닐-아미노메틸, 4-3급-부틸-페녹시메틸, 4-3급-부틸-페녹시에톡시-메틸, 2,4-디-3급-부틸-페녹시메틸, 2,4-디-3급-부틸-페녹시에톡시메틸, 페녹시에톡시에톡시에톡시메틸, 벤질옥시메틸, 벤질옥시에톡시메틸, N-벤질-N-에틸-아미노메틸 또는 N-벤질-N-이소프로필-아미노메틸을 들 수 있다.
에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 아크릴산, 메타크릴산, 에틸렌 이민, 비닐 알코올 및 비닐 아세테이트의 올리고머 및 공동-올리고머는 당연히 폴리(에틸렌 옥사이드), 폴리(프로필렌 옥사이드), 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리(에틸렌 이민), 폴리아크릴아미드, 폴리비닐포름아미드, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐 아세테이트의 올리고머 및 공동-올리고머 형태이다. 일가일 때, 상기 올리고머는, 예를 들어 메틸 그룹 또는 아세테이트 그룹에 의해 캡핑되며, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜의 올리고머를 들 수 있다. 2 내지 24개의 단량체 단위의 호모- 또는 공동-올리고머는 예를 들어 2 내지 20개의 단량체 단위, 2 내지 17개의 단량체 단위, 2 내지 14개의 단량체 단위, 2 내지 11개의 단량체 단위, 2 내지 9개의 단량체 단위, 2 내지 8개의 단량체 단위, 2 내지 6개의 단량체 단위, 2 내지 5개의 단량체 단위, 또는 2 내지 4개의 단량체 단위이다. 올리고머 및 공동-올리고머의 탄소 원자의 총 수는 예를 들어 20 미만이다.
X-는 무기 또는 유기 음이옴, 예를 들면 포스페이트, 포스포네이트, 카보네이트, 바이카보네이트, 니트레이트, 클로라이드, 브로마이드, 바이설파이트, 설파이트, 바이설페이트, 설페이트, 보레이트, 포메이트, 아세테이트 (OAc), 벤조에이트, 시트레이트, 옥살레이트, 타르트레이트, 아크릴레이트, 폴리아크릴레이트, 푸마레이트, 말레에이트, 이타코네이트, 글리콜레이트, 글루코네이트, 말레이트, 만델레이트, 티글레이트, 아스코베이트, 폴리메타크릴레이트, 니트릴로트리아세트산, 하이드록시에틸에틸렌디아민트리아세트산, 에틸렌디아민테트라아세트산 또는 디에틸렌트리아민펜타아세트산의 카복실레이트, 디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스포네이트, 알킬설포네이트 또는 아릴설포네이트이다. 물론, 예를 들어 이가, 삼가 또는 사가 음이온인 경우에, 이는 2, 3 또는 4개의 양이온과 각각 이온 쌍을 형성한다.
Y+는 일가, 이가 또는 삼가 양이온이며, 예를 들어 알칼리 금속 양이온, 알칼리 토금속 양이온 또는 알루미늄 양이온이다. 예를 들면, Y+는 Na+, K+, Mg++, Ca++ 또는 Al+++ 이다. 물론, 이가 또는 삼가 양이온인 경우에, 이는 2 또는 3개의 음이온과 각각 이온 쌍을 형성한다.
또한, 본 발명의 대상은, 빛, 열 및 산소의 유해 효과를 받기 쉬운 유기 물질, 및 본 발명의 수 혼화성 또는 수용성의 입체적으로 속박된 하이드록시 치환된 알콕시아민 화합물을 포함하는 안정화된 조성물이다.
이러한 조성물은 피복재, 잉크 젯 잉크, 잉크 젯 기록 매체, 사진 기록 매체, 다층 중합체 구조물, 공압출 박막, 방사선 경화된 박막, 잉크 또는 피복재, 부착제 또는 적층물(laminate)일 수 있다.
이러한 조성물은 추가로 페놀성 항산화제, 금속 스테아레이트, 금속 산화물, 유기인 화합물, 벤조푸라논 항산화제, 하이드록실아민, 자외선 흡수제, 및 다른 속박된 아민 광 안정화제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 공동-첨가적 안정화제를 추가로 포함할 수 있다.
이러한 조성물은 벤조페논, 2H-벤조트리아졸 및 아릴-s-트리아진으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 자외선 흡수제를 추가로 포함할 수 있다.
이러한 조성물은 안료 또는 염료를 함유하는 착색된 조성물일 수 있다.
또한, 본 발명은, 산화, 열 및/또는 화학선에 의해 분해되기 쉬운 유기 물질 속에 본 발명의 하나 이상의 화합물을 첨가하거나 또는 혼입시킴을 포함하여, 산화, 열 및/또는 화학선에 의해 분해되기 쉬운 유기 물질을 안정화시키기 위한 방법에 관한 것이다.
빛, 산소 및/또는 열의 유해 효과에 대해 보호될 유기 물질은, 특히 유기 중합체, 바람직하게는 합성 유기 중합체이거나, 또는 이를 함유한다. 본 발명의 화합물은, 이들이 혼입되거나 적용되어질 물질 속에서 높은 열적 안정성, 혼화성 및 우수한 지속성을 나타낸다.
본 발명의 수 혼화성 또는 수용성의 입체적으로 속박된 하이드록시 치환된 알콕시아민 화합물은 안료 또는 염료를 포함하는 조성물의 퇴색을 방지하는데 특히 효과적이다.
따라서, 안료 또는 염료를 포함하는 착색된 조성물은 본 발명에 따른 안정화된 조성물이다. 즉, 안정화된 유기 물질은 안료 또는 염료일 수 있다.
착색된 조성물은 예를 들어 염료를 포함하는 조성물이며, 이러한 조성물은 잉크 젯 잉크, 잉크 젯 기록 매체, 피복재, 바디 케어 제품, 가정용 제품, 텍스타일 및 직물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
본 발명의 조성물에 사용된 당해 안정화제 화합물의 양은, 조성물의 중량을 기준으로 하여 예를 들어 0.001중량% 내지 10중량% 이며, 조성물에 따라 달라진다.
예를 들면, 바디 케어 제품, 가정용 제품, 텍스타일 및 직물에 사용된 본 발 명의 안정화제의 양은, 조성물의 중량을 기준으로 하여, 0.001중량% 내지 10중량% 또는 0.001중량% 내지 5중량%이다.
피복재에 사용된 본 발명의 안정화제 화합물의 양은, 용매-부재 결합제의 중량을 기준으로 하여, 0.1 내지 10중량%, 예를 들어 0.2 내지 5중량%, 예를 들어 0.5 내지 3중량%이다. 당해 결합제는 통상의 유기 용매 또는 물 중에 용해되거나 분산될 수 있거나, 또는 용매-부재 일 수 있다.
안정화제의 배합물이 사용되는 경우에, 모든 광 안정화제의 합은, 박막-형성 수지를 기준으로 하여, 예를 들면 0.2 내지 20중량%, 예를 들어 0.5 내지 5중량%이다.
본 발명에 따른 잉크 젯 잉크는, 당해 잉크 젯 잉크의 중량을 기준으로 하여, 하나 이상의 본 발명의 입체적으로 속박된 아민 안정화제 0.01 내지 30중량%, 예를 들어 0.1 내지 20중량%를 포함한다.
본 발명에 따른 잉크 젯 기록 매체는, 하나 이상의 본 발명의 입체적으로 속박된 아민 안정화제 1 내지 10000 mg/m2, 예를 들어 50 내지 2000 mg/m2를 포함한다.
본 발명의 입체적으로 속박된 아민은, 잉크 또는 피복 조성물 중에 직접 용해되거나, 또는 이에 유탁액 또는 현탁액의 형태로 첨가될 수 있다. 이미 언급된 바와 같이, 본 발명의 입체적으로 속박된 아민은 또한, 단독으로 또는 이미 기술한 다른 성분과 함께, 물 또는 적당한 유기 용매 중의 용액으로서 별도의 작업으로 상기 기록 매체에 도포될 수 있다. 도포는 분무에 의해, 사이징 프레스(sizing press) 내에서의 사이징에 의해, 별도의 피복 작업에 의해, 또는 큰 통에 침지시킴으로써 달성될 수 있다. 기록 매체를 이러한 후처리에 적용한 후, 추가적 건조 단계는 필수적이다.
언급한 바와 같이, 또한 본 발명의 안정화된 조성물은 임의로, 기타 통상의 안정화제를 함유할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 조성물은, 아래에 기재된 통상의 각종 첨가제 또는 이들의 혼합물을 0.01 내지 5중량%, 바람직하게는 0.025 내지 2중량%, 특히 0.1 내지 1중량% 함유할 수 있다.
1. 항산화제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예를 들면 2,6-디-3급-부틸-4-메틸페놀, 2-3급-부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-n-부틸페놀, 2, 6-디-3급-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디사이클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸사이클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리사이클로헥실페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-메톡시메틸페놀, 측쇄가 선형이거나 분지형인 노닐페놀, 예를 들어 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1-메틸운덱-1-일)페놀, 2,4-디- 메틸-6-(1-메틸헵타덱-1-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1-메틸트리덱-1-일)페놀 및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를 들면 2,4-디옥틸티오메틸-6-3급-부틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸-4-노닐페놀.
1.3. 하이드로퀴논 및 알킬화 하이드로퀴논, 예를 들면 2,6-디-3급-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-3급-부틸하이드로퀴논, 2,5-디-3급-아밀하이드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-3급-부틸하이드로퀴논, 2,5-디-3급-부틸-4-하이드록시아니솔, 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시아니솔, 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐 스테아레이트, 비스-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예를 들면 α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, δ- 토코페롤 및 이들의 혼합물 (비타민 E).
1.5. 하이드록실화 티오디페닐 에테르, 예를 들면 2,2'-티오비스(6-3급-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스 (4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-3급-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-3급-부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스-(3,6-디-2급-아밀페놀), 4,4'-비스(2,6-디메틸-4-하이드록시페닐)디설피드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를 들면 2,2'-메틸렌비스(6-3급-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-3급-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸사이클로헥실)페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-사이클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-3급-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-3급-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-3급-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-3급-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-3급-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-3급-부틸-5-메틸-2-하이드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸-페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3-3급-부틸-4-하이드록시페닐)부티레이트], 비스(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸-페닐)디사이클로펜타디엔, 비스[2-(3'-3급-부틸-2-하이드록시-5-메틸벤질)-6-3급-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-하이드록시페닐)부탄, 2,2-비스-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스-(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라-(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. 벤질 화합물, 예를 들면 3,5,3',5'-테트라-3급-부틸-4,4'-디하이드록시디벤질 에테르, 옥타데실-4-하이드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데실-4-하이드록시-3,5-디-3급-부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)아민, 1,3,5-트리-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 디-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)설피드, 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질-머캅토-아세트산 이소옥틸 에스테르, 비스-(4-3급-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)디티올 테레프탈레이트, 1,3,5-트리스-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스-(4-3급-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질-인산 디옥타데실 에스테르 및 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질-인산 모노에틸 에스테르, 칼슘-염.
1.8. 하이드록시벤질화 말로네이트, 예를 들면 디옥타데실-2,2-비스-(3,5-디-3급-부틸-2-하이드록시벤질)-말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸벤질)-말로네이트, 디-도데실머캅토에틸-2,2-비스-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트, 비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 하이드록시벤질 화합물, 예를 들면 1,3,5-트리스-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를 들면 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드 록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-3급-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)-헥사하이드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디사이클로헥실-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질포스포네이트, 예를 들면 디메틸-2,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트, 디에틸-3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-3급-부틸-4-하이드록시-3-메틸벤질포스포네이트, 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산의 모노에틸 에스테르의 칼슘 염.
1.12. 아실아미노페놀, 예를 들면 4-하이드록시-라우르산 아닐리드, 4-하이드록시-스테아르산 아닐리드, 2,4-비스-옥틸머캅토-6-(3,5-3급-부틸-4-하이드록시아닐리노)-s-트리아진 및 옥틸-N-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)-카바메이트.
1.13. 일가 또는 다가 알코올, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에 틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸롤프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사바이사이클로[2.2.2]옥탄과 β-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산과의 에스테르.
1.14. 일가 또는 다가 알코올, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸롤프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사바이사이클로[2.2.2]옥탄과 β-(5-3급-부틸-4-하이드록시-3-메틸페닐)프로피온산과의 에스테르.
1.15. 일가 또는 다가 알코올, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸롤프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사바이사이클로[2.2.2]옥탄과 β-(3,5-디사이클로헥실-4-하이드록시페닐)프로피온산과의 에스테르.
1.16. 일가 또는 다가 알코올, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸롤프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사바이사이클로[2.2.2]옥탄과 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐 아세트산과의 에스테르.
1.17. β-(3,5-디-3급-부틸-4- 하이드록시페닐 )프로피온산의 아미드, 예를 들면 N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)히드라지드, N,N'-비스[2- (3-[3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐]프로피오닐옥시)에틸]옥사미드 (NaugardR XL-1; 공급원: Uniroyal).
1.18. 아스코르브산 (비타민 C)
1.19. 아민 항산화제, 예를 들면 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-2급-부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디사이클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(l-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-사이클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔설파모일)디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-2급-부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-3급-옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예를 들어 p,p'-디-3급-옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노나노일아미노페놀, 4-도데카노일아미노페놀, 4-옥타데카노일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-3급-부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, 3급-옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 3급-부틸/3급-옥틸-디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 3급-부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디하이드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노- 및 디알킬화 3급-부틸/3급-옥틸페노티아진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 3급-옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔, N,N-비스(2,2,6,6-테트라메틸-피페리드-4-일-헥사메틸렌디아민, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-피페리드-4-일)세바케이트, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-올.
2. UV 흡수제 및 광 안정화제
2.1. 2-(2-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 예를 들면 미국 특허 번호 3,004,896; 3,055,896; 3,072,585; 3,074,910; 3,189,615; 3,218,332; 3,230,194; 4,127,586; 4,226,763; 4,275,004; 4,278,589; 4,315,848; 4,347,180; 4,383,863; 4,675,352; 4,681,905, 4,853,471; 5,268,450; 5,278,314; 5,280,124; 5,319,091; 5,410,071; 5,436,349; 5,516,914; 5,554,760; 5,563,242; 5,574,166; 5,607,987, 5,977,219 및 6,166,218에 기재된 바와 같은 공지된 시판되는 하이드록시페닐-2H-벤조트리아졸 및 벤조트리아졸, 예를 들면 2-(2-하이드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3,5-디-t-부틸-2-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-5-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-5-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-클로로-2-(3,5-디-t-부틸-2-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-클로로-2-(3-t-부틸-2-하이드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3-2급 부틸-5-t-부틸-2-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3,5-디-t-아밀-2-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3,5-비스-α-쿠밀-2-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3-t-부틸-2-하이드록시-5-(2-(ω-하이드록시-옥타-(에틸렌옥시)카보닐-에틸)-,페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3-도데실-2-하이드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3-t-부틸-2-하이드록시-5-(2-옥틸옥시카보닐)에틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 도데실화 2-(2-하이드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3-t-부틸-2-하이드록시-5-(2-옥틸옥시카보닐에틸)페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸, 2-(3-3급-부틸-5-(2-(2-에틸헥실옥시)-카보닐에틸)-2-하이드록시페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸, 2-(3-t-부틸-2-하이드록시-5-(2-메톡시카보닐에틸)페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸, 2-(3-t-부틸-2-하이드록시-5-(2-메톡시카보닐에틸)페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3-t-부틸-5-(2-(2-에틸헥실옥시)카보닐에틸)-2-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3-t-부틸-2-하이드록시-5-(2-이소옥틸옥시카보닐에틸)페닐-2H-벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스(4-t-옥틸-(6-2H-벤조트리아졸-2-일)페놀), 2-(2-하이드록시-3-α-쿠밀-5-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3-t-옥틸-5-α-쿠밀페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-플루오로-2-(2-하이드록시-3,5-디-α-쿠밀-페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-클로로-2-(2-하이드록시-3,5-디-α-쿠밀페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-클로로-2-(2-하이드록시-3-α-쿠밀-5-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3-t-부틸-2-하이드록시-5-(2-이소옥틸옥시카보닐에틸)페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸, 5-트리플루오로메틸-2-(2-하이드록시-3-a-쿠밀-5-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-트리플루오로메틸-2-(2-하이드록시-5-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-트리플루오로메틸-2-(2-하이드록시-3,5-디-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 메틸 3-(5-트리플루오로메틸-2H-벤조트리아졸-2-일)-5-t-부틸-4-하이드록시하이드로신나메이트, 5-부틸설포닐-2-(2-하이드록시-3-α-쿠밀-5-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-트리플루오로메틸-2-(2-하이드록시-3-α-쿠밀-5-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-트리플루오로메틸-2-(2-하이드록시-3,5-디-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-트리플루오로메틸-2-(2-하이드록시-3,5-디-α-쿠밀페닐)-2H-벤조트리아졸, 5-부틸설포닐-2-(2-하이드록시-3,5-디-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸 및 5-페닐설포닐-2-(2-하이드록시-3,5-디-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸.
2.2. 2- 하이드록시벤조페논, 예를 들면 4-하이드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리하이드록시 및 2'-하이드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 치환되거나 비치환된 벤조산의 에스테르, 예를 들면 4-3급-부틸페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레소르신올, 비스(4-3급-부틸벤조일) 레소르신올, 벤조일 레소르신올, 2,4-디-3급-부틸페닐 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-3급-부틸페닐 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트 및 말로네이트, 예를 들면 α-시아노-β,β-디페닐아크릴산 에틸 에스테르 또는 이소옥틸 에스테르, α-카보메톡시-신남산 메틸 에스테르, α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신남산 메틸 에스테르 또는 부틸 에스테르, α-카보메톡시-p-메톡시-신남산 메틸 에스테르, N-(β-카보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸-인돌린, SanduvorR PR25, 디메틸 p-메톡시벤질리덴말로네이트 (CAS# 7443-25-6), 및 SanduvorR PR31, 디-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일) p-메톡시벤질리덴말로네이트 (CAS # 147783-69-5).
2.5. 니켈 화합물, 예를 들면 2,2'-티오-비스-[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물, 예를 들면, n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-사이클로헥실디에탄올아민과 같은 추가적 리간드를 갖거나 갖지 않는 1:1 또는 1:2 착물, 니켈 디부틸디티오카바메이트, 4-하이드록시-3,5-디-3급-부틸벤질포스폰산의 모노알킬 에스테르, 예를 들어 메틸 또는 에틸 에스테르의 니켈 염, 케톡심, 예를 들어 2-하이드록시-4-메틸페닐 운데실케톡심의 니켈 착물, 추가적 리간드를 갖거나 갖지 않는 1-페닐-4-라우로일-5-하이드록시피라졸의 니켈 착물.
2.6. 입체적으로 속박된 아민 안정화제, 예를 들면 4-하이드록시-2,2,6,6- 테트라메틸피페리딘, 1-알릴-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1-벤질-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)석시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질말로네이트, 1-(2-하이드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리딘과 석신산의 축합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-3급-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 환형 축합물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄-테트라카복실레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)-비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-하이드록시-3,5-디-3급-부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)석시네이트, N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 환형 축합물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스-(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5] 데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 과 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-사이클로헥실아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄과 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물 뿐만 아니라, 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 (CAS Reg. No. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실석신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실석신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-사이클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸과 에피클로로하이드린의 반응 생성물, 1,1-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시카보닐)-2-(4-메톡시페닐)에탄, N,N'-비스-포밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민, 4-메톡시-메틸렌-말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-하이드록시피페리딘의 디에스테르, 폴리[메틸프로필-3-옥시-4-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]실록산, 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘과 말레산 무수물-α-올레핀-공중합체의 반응 생성물.
또한, 입체적으로 속박된 아민은, 관련 부분이 본원에 참조로 인용된 미국 특허 제5,980,783호에 기재된 화합물 중의 하나, 즉 상기 미국 특허 제5,980,783호의 칼럼 64 내지 72에 기재된 성분 I-a), I-b), I-c), I-d), I-e), I-f), I-g), I-h), I-i), I-j), I-k) 또는 I-l)의 화합물, 특히 광 안정화제 1-a-1, 1-a-2, 1-b-1, 1-c-1, 1-c-2, 1-d-1, 1-d-2, 1-d-3, 1-e-1, 1-f-1, 1-g-1, 1-g-2 또는 1-k-1 일 수 있다.
또한, 입체적으로 속박된 아민은 EP 782994에 기재된 화합물 중의 하나, 예를 들면 청구범위 제10항 또는 제38항, 또는 실시예 1-12 또는 D-1 내지 D-5에 기재된 화합물일 수 있다.
2.7. N-원자 상에서 하이드록시-치환된 알콕시 그룹에 의해 치환된 입체적으로 속박된 아민, 예를 들면 1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-4-헥사데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, t-아밀알코올로부터의 탄소 라디칼과 1-옥실-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘과의 반응 생성물, 1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트, 비스(1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아디페이트, 비스(1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)석시네이트, 비스(1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)글루타레이트 및 2,4-비스{N-[1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일]-N-부틸아미노}-6-(2-하이드록시에틸아미노)-s-트리아진과 같은 화합물.
2.8. 옥사미드, 예를 들면 4,4'-디옥틸옥시옥사닐리드, 2,2'-디에톡시옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-3급-부톡사닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-3급-부톡사닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥사닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-3급-부틸-2'-에톡사닐리드 및 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-3급-부톡사닐리드와 이의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이치환된 옥사닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이치환된 옥사닐리드의 혼합물.
2.9. 트리스-아릴-o-하이드록시페닐-s-트리아진, 예를 들면 공지된 시판되는 트리스-아릴-o-하이드록시페닐-s-트리아진, 및 문헌[WO 96/28431 및 미국 특허 번호 3,843,371; 4,619,956; 4,740,542; 5,096,489; 5,106,891; 5,298,067; 5,300,414; 5,354,794; 5,461,151; 5,476,937; 5,489,503; 5,543,518; 5,556,973; 5,597,854; 5,681,955; 5,726,309; 5,736,597; 5,942,626; 5,959,008; 5,998,116; 6,013,704; 6,060,543; 6,187,919; 6,242,598 및 6,255,483]에 기재된 트리아진, 예를 들면 4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-s-트리아진, CyasorbR 1164, Cytec Corp, 4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2,4-디하이드록시페닐)-s-트리아진, 2,4-비스(2,4-디하이드록시페닐)-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진, 2,4-비스[2-하이드록시-4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진, 2,4-비스[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-6-(2,4- 디메틸페닐)-s-트리아진, 2,4-비스[2-하이드록시-4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-6-(4-브로모페닐)-s-트리아진, 2,4-비스[2-하이드록시-4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-6-(4-클로로페닐)-s-트리아진, 2,4-비스(2,4-디하이드록시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-s-트리아진, 2,4-비스(4-바이페닐릴)-6-(2-하이드록시-4-옥틸옥시카보닐에틸리덴옥시페닐)-s-트리아진, 2-페닐-4-[2-하이드록시-4-(3-2급-부틸옥시-2-하이드록시프로필옥시)페닐]-6-[2-하이드록시-4-(3-2급-아밀옥시-2-하이드록시프로필옥시)-페닐]-s-트리아진, 2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-[2-하이드록시-4-(3-벤질옥시-2-하이드록시-프로필옥시)페닐]-s-트리아진, 2,4-비스(2-하이드록시-4-n-부틸옥시페닐)-6-(2, 4-디-n-부틸옥시-페닐)-s-트리아진, 2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-[2-하이드록시-4-(3-노닐옥시*-2-하이드록시-프로필옥시)-5-α-쿠밀페닐]-s-트리아진(*는 옥틸옥시, 노닐옥시 및 데실옥시 그룹의 혼합물을 가리킨다), 메틸렌비스-{2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-[2-하이드록시-4-(3-부틸옥시-2-하이드록시프로폭시)페닐]-s-트리아진}, 3:5', 5:5' 및 3:3' 위치에서 5:4:1의 비로 가교된(bridged) 메틸렌 가교된 이량체 혼합물, 2,4,6-트리스(2-하이드록시-4-이소옥틸옥시카보닐이소프로필리덴-옥시페닐)-s-트리아진, 2,4-비스(2,4-디메틸페닐)-6-(2-하이드록시-4-헥실옥시-5-α-쿠밀-페닐)-s-트리아진, 2-(2,4,6-트리메틸페닐)-4,6-비스[2-하이드록시-4-(3-부틸옥시-2-하이드록시-프로필옥시)페닐]-s-트리아진, 2,4,6-트리스[2-하이드록시-4-(3-2급-부틸옥시-2-하이드록시프로필옥시)-페닐]-s-트리아진, 4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-2-(2-하이드록시-4-(3-도데실옥시-2-하이드록시프로폭시)-페닐)-s-트리아진과 4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2-하이드록시-4-(3-트리데실옥시-2-하이드록시프로폭시)-페닐)-s-트리아진의 혼합물, TinuvinR 400, Ciba Specialty Chemicals Corp., 4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2-하이드록시-4-(3-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시프로폭시)-페닐)-s-트리아진 및 4,6-디페닐-2-(4-헥실옥시-2-하이드록시페닐)-s-트리아진.
3. 금속 탈활성화제(deactivator), 예를 들면 N,N'-디페닐옥사미드, N-살리실랄-N'-살리실로일 하이드라진, N,N'-비스(살리실로일)하이드라진, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)하이드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디하이드라지드, 옥사닐리드, 이소프탈로일 디하이드라지드, 세바코일 비스페닐하이드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디하이드라지드, N,N'-비스(살리실로일)옥살릴 디하이드라지드, N,N'-비스(살리실로일)티오프로피오닐 디하이드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를 들면 트리페닐 포스파이트, 디페닐 알킬 포스파이트, 페닐 디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-3급-부틸페닐) 포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-3급-부틸-4-메틸페닐)-펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스(3급-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-3급-부틸페닐) 4,4'-바이페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-3급-부틸-디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-3급-부틸-12-메틸-디벤조[d,g][1,3,2]디옥사포스포신, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트, 2,2',2"-니트릴로[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-3급-부틸-1,1'-바이페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-3급-부틸-1,1'-바이페닐-2,2'-디일)포스파이트.
아래의 포스파이트가 특히 바람직하다:
트리스(2,4-디-3급-부틸페닐)포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트,
(A)
Figure 112005047601681-pct00030
Figure 112005047601681-pct00031
(B)
Figure 112005047601681-pct00032
(C)
Figure 112005047601681-pct00033
(D)
Figure 112005047601681-pct00034
(E)
Figure 112005047601681-pct00035
(G)
5. 하이드록실아민, 예를 들면 N,N-디벤질하이드록실아민, N,N-디에틸하이드록실아민, N,N-디옥틸하이드록실아민, N,N-디라우릴하이드록실아민, N,N-디테트라데실하이드록실아민, N,N-디헥사데실하이드록실아민, N,N-디옥타데실하이드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실하이드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실하이드록실아민, N-메틸-N-옥타데실하이드록실아민 및 수소화 우지(tallow) 아민으로부터 유도된 N,N-디알킬하이드록실아민.
6. 니트론, 예를 들면 N-벤질-α-페닐니트론, N-에틸-α-메틸니트론, N-옥틸-α-헵틸니트론, N-라우릴-α-운데실니트론, N-테트라데실-α-트리데실니트론, N-헥사데실-α-펜타데실니트론, N-옥타데실-α-헵타데실니트론, N-헥사데실-α-헵타데실니트론, N-옥타데실-α-펜타데실니트론, N-헵타데실-α-헵타데실니트론, N-옥타데실-α-헥사데실니트론, N-메틸-α-헵타데실니트론 및 수소화 우지 아민으로부터 유도된 N,N-디알킬하이드록실아민로부터 유도된 니트론.
7. 아민 옥사이드, 예를 들면 미국 특허 제5,844,029호 및 제5,880,191호에 기재된 아민 옥사이드 유도체, 디데실 메틸 아민 옥사이드, 트리데실 아민 옥사이드, 트리도데실 아민 옥사이드 및 트리헥사데실 아민 옥사이드.
8. 벤조푸라논 및 인돌리논, 예를 들면 미국 특허 제4,325,863호, 제4,338,244호, 제5,175,312호, 제5,216,052호, 제5,252,643호; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839 또는 EP-A-0591102에 기재된 것들 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-3급-부틸-벤조푸란-2-온, 5,7-디-3급-부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-3급-부틸-3-(4-[2-하이드록시에톡시]-페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-3급-부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-3급-부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시-페닐)-5,7-디-3급-부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-3급-부틸-벤조푸란-2-온, 및 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-3급-부틸-벤조푸란-2-온.
9. 티오시네지스트(thiosynergist), 예를 들면 디라우릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 티오디프로피오네이트.
10. 과산화물 스캐빈저, 예를 들면 β-티오디프로피온산의 에스테르, 예를 들면 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤즈이미다졸 또는 2-머캅토벤즈이미다졸의 아연 염, 아연 디부틸디티오카바메이트, 디옥타데실 디설피드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실머캅토)프로피오네이트.
11. 폴리아미드 안정화제, 예를 들면 요오드화물 및/또는 인 화합물과 배합된 구리 염, 및 이가 망간의 염.
12. 염기성 공동-안정화제, 예를 들면 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 하이드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고지방산의 알칼리 금속 염 및 알칼리성 토금속 염, 예를 들면 칼슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 마그네슘 베헤네이트, 마그네슘 스테아레이트, 나트륨 리신올레에이트 및 칼륨 팔미테이트, 안티몬 피로카테콜레이트 또는 아연 피로카테콜레이트.
13. 조핵제(nucleating agent), 예를 들면 활석과 같은 무기 물질, 이산화티타늄 또는 산화마그네슘과 같은 금속 산화물, 바람직하게는 알칼리성 토금속의 포스페이트, 카보네이트 또는 설페이트; 모노- 또는 폴리카복실산 및 이의 염과 같은 유기 화합물, 예를 들어 4-3급-부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 나트륨 석시네이트 또는 나트륨 벤조에이트; 이온성 공중합체(이오노머, ionomer)와 같은 중합체 화합물.
14. 충전제 및 강화제, 예를 들면 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 유리 관(glass bulb), 석면, 활석, 고령토, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 목분(들) 또는 기타 천연 제품의 섬유, 합성 섬유.
15. 분산제, 예를 들어 폴리에틸렌 옥사이드 왁스 또는 미네랄 오일.
16. 기타 첨가제, 예를 들면 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 염료, 광학적 광택제, 유동(rheology) 첨가제, 촉매, 유동-조절제, 활주제, 가교제, 가교 증진제, 할로겐 스캐빈저, 연기 억제제, 방염제, 대전방지제, 치환되거나 비치환된 비스벤질리덴 소비톨과 같은 정화제, 벤족사지논 UV 흡수제, 예를 들어 2,2'-p-페닐렌-비스(3,1-벤족사진-4-온), CyasorbR 3638 (CAS# 18600-59-4), 및 발포제(blowing agent).
본 발명의 입체적으로 속박된 하이드록시 치환된 알콕시아민은, 수 혼화성 또는 수용성 측쇄를 혼입하는 추가적 단계를 포함하는 공지된 방법에 따라 제조된다.
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속박된 하이드록시알콕시아민 안정화제, N-하이드록시알콕시 속박된 아민, 또는 NORol HALS로서 또한 공지된 입체적으로 속박된 하이드록시-치환된 알콕시아민 안정화제의 제법은 관련 부분이 참조로서 본원에 인용된 미국 특허 제6,271,377호, 제6,392,041호 및 제6,376,584호에 기재되어 있다.
아래의 비-제한적인 실시예가 본 발명을 추가로 설명한다.
시험 화합물:
Figure 112005047601681-pct00036
[상기식에서, E가 2-하이드록시사이클로헥실옥시 또는 2-하이드록시-2-메틸프로폭시인 경우에,
Rx는 -NH2 +CH2CH2OH Cl-, -NH3 + -OAc, =NOH, -NHCH(CH3)COO-K+, -NHCH2CH2NH(CH3)2 + -OAc, -NHCH2CH2SO3 -K+, -NHCH(COO- K+)CH2CH2SCH3, -NHCH2COO- K+, -NHCOCH2OH, -NHCOCH2NHCOCH3, -NHCH2CH2CH2SO3H, -OCH2CH2OH, -OCH(CH3)COO-K+, -OCH2CH2NH(CH3)2 + -OAc, -OCH2CH2SO3 -K+, -OCH(COO- K+)CH2CH2SCH3, -OCH2COO- K+, -OCOCH2OH, -OCOCH2NHCOCH3 및 -OCH2CH2CH2SO3H로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
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아래의 실시예는 본 발명의 양상을 보다 상세히 설명한다.
실시예는 다음과 같다:
화합물: 실시예 1-18, 20, 30, 32, 34.
잉크 젯 매체: 실시예 21-29, 31.
용해도: 실시예 35-38.
샴푸 제형: 실시예 39-40.
구강 세척액 제형: 실시예 41-42.
피복재: 실시예 57.
잉크: 실시예 19.
또 다른 잉크 젯 매체: 실시예 33.
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또 다른 샴푸 제형: 실시예 43.
바디 케어 제품, 가정용 제품, 텍스타일 및 직물: 실시예 44-46.
중합체 제형(조성물, 섬유, 플라그, 난연제와의 배합물, 등): 실시예 47-55, 60-62.
또 다른 피복재: 실시예 56.
사진용 조성물: 실시예 58-59.
광경화된 피복재: 실시예 63.
실시예 1
Figure 112005047601681-pct00039
실시예 32 (8.4 g, 0.035 mole), 에탄올아민 (3 g, 0.05 mole), 및 촉매 (탄소 상의 10% Pd, 2 g, Engelhard Corp.)를 100 mL의 에탄올 중의 10 mL의 이소프로판올에 첨가한다. 반응기를 수소를 사용하여 45 psig로 가압하는 동안, 60℃로 가열한다. 2 시간의 반응 시간 후, 반응기를 누출시키고 촉매를 여과로 제거한다. 용매를 증류 제거하고, 조 생성물을 50 mL의 에틸 아세테이트로부터 결정화시킨다. 표제 화합물이 융점이 130 내지 132℃인 투명한 백색 플레이트(plate)로서 수득되었으며(5.23 g, 52% 수율), 이의 구조는 HNMR과 일치한다.
실시예 2
Figure 112005047601681-pct00040
실시예 32 (3.36 g, 0.14 mole) 및 하이드록실아민 하이드로클로라이드 (1.39 g, 0.02 mole)를 50 mL의 물과 50 mL의 에탄올의 용액에 용해시킨다. 당해 용액을 2N 수산화나트륨 수용액을 사용하여 pH = 10으로 중화시킨다. 용액을 5 시간 동안 환류시킨 후, 당해 용매를 증류제거하고, 잔사를 에틸 아세테이트로부터 결정화시킨다. 일정한 중량으로 건조시킨 후, 표제 화합물이 융점이 131 내지 134℃인 백색 고체로서 수득되었으며(3.11 g, 86% 수율), 이의 구조는 HNMR과 일치한다.
실시예 3 (중간체)
Figure 112005047601681-pct00041
실시예 2 (2.44 g, 0.0094 mole)를 50 mL의 무수 에탄올에 첨가한다. 나트륨 스피어(sphere)(4 g, 0.17 mole)를 30분에 걸쳐 나누어 첨가한 후, 혼합물을 1 시간 동안 환류시킨다. 당해 용액을 200 mL의 물에 붓고, 100 mL의 염화메틸렌으로 3회 추출한다. 합한 유기층을 25 mL의 물로 2회 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 증류제거한다. 표제 화합물이 융점이 110 내지 114℃인 백색 고체로서 수득되었으며 (2.3 g, 100% 수율), 이의 구조는 HNMR과 일치한다.
실시예 4
Figure 112005047601681-pct00042
실시예 32 (5.28 g, 0.022 mole), 베타-알라닌 에틸에스테르 하이드로클로라이드 (3.84 g, 0.025mole), 및 촉매 (PtO2, 1.0 g, Engelhard Corp.)를 75 mL의 무수 에탄올에 첨가한다. 반응기를 수소를 사용하여 45 psig 이하로 가압하는 동안, 60℃로 가열한다. 4 시간 후, 반응기를 누출시키고, 촉매를 여과로 제거한다. 65 mL의 에탄올을 증류하여, 잔류 에탄올 중에 침전물을 수득한다. 여과 후, 침전물을 메탄올로부터 재결정화한다. 표제 화합물이 융점이 215 내지 220℃인 백색 고체로서 수득되며, 이의 구조는 HNMR과 일치한다.
실시예 5
Figure 112005047601681-pct00043
실시예 32 (5.28 g, 0.022 mole), I-알라닌 (2.23 g, 0.025mole), 수산화칼륨 (1.4 g, 0.025 mole), 및 촉매 (PtO2, 0.5 g, Engelhard Corp.)를 50 mL의 무수 메탄올에 첨가한다. 반응기를 수소를 이용하여 45 psig 이하로 가압하는 동안, 60℃로 가열한다. 4 시간 후, 반응기를 누출시키고, 촉매를 여과로 제거한다. 당해 용매를 증류로 제거하고 잔사를 진공하에 건조시키면, 이는 건조 동안에 결정화된다. 표제 화합물이 융점이 65 내지 70℃인 백색 유리질의 고체로서 수득되며(7 g, 100% 수율), 이의 구조는 HNMR과 일치한다.
실시예 6
Figure 112005047601681-pct00044
실시예 32 (5.28 g, 0.022 mole), N,N-에틸렌디아민 (2.2 g, 0.025 mole), 및 촉매 (PtO2, 0.5 g, Engelhard Corp.)를 75 mL의 무수 메탄올에 첨가한다. 반응기를 수소를 이용하여 45 psig 이하로 가압하는 동안에, 60℃로 가열하다. 1 시간 후, 반응기를 누출시키고, 촉매를 여과로 제거한다. 용매를 증류로 제거하고 잔사를 10 mL의 아세토니트릴 중에 용해시키고, 1.5 g의 빙초산으로 적정한다. 용매를 증류로 제거하고, 잔사를 밤새 진공 오븐 속에서 건조시킨다. 표제 화합물이 융점이 72 내지 74℃인 백색 고체로서 수득되며(7.69 g), 이의 구조는 HNMR과 일치한다.
실시예 7
Figure 112005047601681-pct00045
실시예 3 (2.55 g, 0.01 mole)을 100 mL의 디에틸에테르에 용해시킨다. 이 용액에 0.56 g의 빙초산을 첨가한다. 즉시 형성되는 고체를 여과하여 제거하고, 디에틸에테르로 세척하고, 진공 오븐 속에서 일정한 중량으로 건조시킨다. 표제 화합물이 융점이 200 내지 202℃인 백색 고체로서 수득되며(1.7 g, 56% 수율), 이의 구조는 HNMR과 일치한다.
실시예 8
Figure 112005047601681-pct00046
실시예 32 (5.28 g, 0.022 mole), 타우린 (3.12 g, 0.025 mole), 및 촉매(PtO2, 0.5 g, Engelhard Corp.)를 50 mL의 메탄올 및 25 mL의 1M 메탄올성 수산화칼륨에 첨가한다. 반응기를 수소를 이용하여 45 psig로 가압하는 동안에, 60℃로 가열한다. 4 시간 후, 반응기를 누출시키고, 촉매를 여과 제거한다. 여액을 진공 증류시키면, 투명한 잔사가 수득되며, 이는 정치시 고화된다. 표제 화합물이 융점이 158 내지 162℃인 유리질의 백색 고체로서 수득되며(7.7 g, 89.5% 수율), 이의 구조는 HNMR과 일치한다.
실시예 9
Figure 112005047601681-pct00047
실시예 32 (5.28 g, 0.022 mole), 메티오닌 (3.72 g, 0.025 mole), 및 촉매 (PtO2, 0.5 g, Engelhard Corp.)를 50 mL의 메탄올 및 25 mL의 1M 메탄올성 수산화칼륨에 첨가한다. 반응기를 수소를 이용하여 45 psig로 가압하는 동안에, 60℃로 가열한다. 3 시간 후, 반응기를 누출시키고, 촉매를 여과 제거한다. 여액을 진공 증류시키면, 투명한 잔사가 수득되며, 이는 정치시 고화된다. 표제 화합물이 융점이 108 내지 112℃인 백색 고체로서 수득되며(9.45 g), 이의 구조는 HNMR과 일치한다.
실시예 10
Figure 112005047601681-pct00048
실시예 32 (5.28 g, 0.022 mole), 글리신 (1.88 g, 0.025 mole), 및 촉매 (PtO2, 0.5 g, Engelhard Corp.)를 50 mL의 메탄올 및 25 mL의 1M 메탄올성 수산화칼륨에 첨가한다. 반응기를 수소를 이용하여 45 psig로 가압하는 동안에, 60℃로 가열한다. 2 시간 후, 반응기를 누출시키고, 촉매를 여과 제거한다. 여액을 진공 증류시키면, 투명한 잔사가 수득되며, 이는 정치시 고화된다. 표제 화합물이 융점이 94 내지 98℃인 백색 고체로서 수득되며(7.87 g), 이의 구조는 HNMR과 일치한다.
실시예 11
Figure 112005047601681-pct00049
실시예 3 (6.11 g, 0.025 mole) 및 메틸 글리콜레이트 (4.5 g, 0.05 mole)를 75 mL의 크실렌에 첨가한다. 질소 대기하에, 용액을 120℃로 가열하고, 18시간 동안 그곳에 둔다. 용매를 증류로 제거하고, 잔사를 헥산:에틸 아세테이트 구배를 이용하여 실리카 겔 상에서 크로마토그래피한다. 적당한 분획을 합하고 용매를 증류로 제거하면, 투명한 잔사가 수득되며, 이는 정치시 고화된다. 표제 화합물이 융점이 153 내지 154℃인 백색 고체로서 수득되며(1.51 g, 20% 수율), 이의 구조는 HNMR과 일치한다.
실시예 12
Figure 112005047601681-pct00050
합성 참조 문헌: I. Ismail, J. Serb. Chem. Soc. 57 (7), 415-420 (1992)
실시예 3 (4.88 g, 0.02 mole) 및 1,1-프로판설톤 (2.44 g, 0.02 mole)을 60 mL의 2-부탄올에 첨가한다. 질소 대기하에서, 당해 용액을 30분 동안 가열 환류시킨다. 침전물을 주위 온도에서 여과하고, 2-부탄올로 세척하고, 진공 오븐 속에서 일정한 중량으로 건조시킨다. 표제 화합물이 용융시 290℃에서 분해되는 백색 고체로서 수득되며(4.45 g, 60.5% 수율), 이의 구조는 HNMR과 일치한다.
실시예 13
Figure 112005047601681-pct00051
4-하이드록시-1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 (4.9 g, 0.02 mole)을 200 mL의 1,2-디클로로에탄에 용해시키고, 5℃로 냉각시킨다. 이 용액에 25 mL의 1,2-디클로로에탄 중에 용해된 클로로설폰산 (1.32 mL, 0.02 mole)을 적가한다. 당해 용액을 밤새 교반하며 방치하여, 온도가 주위 온도로 상승하도록 한다. 당해 용매를 증류에 의해 제거하고, 에탄올로 대체한다. 당해 용액을 정화하고, 에탄올을 증류로 제거한다. 표제 화합물이 점성의 투명한 수지로서 수득되며, 이의 구조는 HNMR과 일치한다.
분석:
HNMR (CD3OD): δ1.29 (s, 6H), 1.56 (s, 6H), 1.57 (s, 6H), 1.82 (dd, 2H), 2.16 (ddd, 2H), 4.16 (tt, 1H), 4.17 (s, 2H)
실시예 14
Figure 112005047601681-pct00052
4-하이드록시-1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 (12.25 g, 0.05 mole), 메틸 글리콜레이트 (6.75 g, 0.075 mole), 및 Tyzor TBT (0.5 mL, 0.0013 mole)을 250 mL의 무수 톨루엔 중에 용해시킨다. 당해 용액을 가열 환류시키고, 5 시간 동안 환류되도록 한다. 당해 용액을 100℃로 냉각시키고, 이때에 5 mL의 물을 첨가한다. 당해 물을 제거하고, 톨루엔 층을 정화시키고, 톨루엔을 증류로 제거한다. 표제 화합물이 밝은 오렌지색 오일로서 수득되며 (17.56 g), 87%의 검정이 가스 크로마토그래피로 판단되며 이의 구조는 HNMR과 일치한다.
실시예 15 (비교)
Figure 112005047601681-pct00053
4-하이드록시-1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 (12.25 g, 0.05 mole), 에틸아세토아세테이트 (7.65 mL, 0.06 mole), 및 리튬 t-부툭사이드 (0.5 g, 0.006 mole)를 250 mL의 무수 톨루엔 중에 용해시킨다. 당해 용액을 Dean Stark 트랩(trap)을 사용하여 가열 환류시키고, 6 시간 동안 환류되도록 한다. 당해 용액을 100℃로 냉각시키고, 이때 5 mL의 물을 첨가하여 촉매를 파괴시킨다. 당해 물을 제거하고, 톨루엔 층을 정화시키고, 당해 톨루엔을 증류로 제거한다. 표제 화합물이 밝은 오렌지색 오일로서 수득되며(16.7 g), 이의 구조는 HNMR과 일치한다.
실시예 16
Figure 112005047601681-pct00054
4-하이드록시-1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 (12.25 g, 0.05 mole), N,N-디메틸글리신 에틸 에스테르 (13 mL, 0.09 mole), 및 리튬 t-부톡사이드 (0.2 g, 0.0025 mole)를 150 mL의 무수 톨루엔 중에 용해시킨다. 당해 용액을 Dean Stark 트랩을 사용하여 가열 환류시키고, 5 시간 동안 환류되도록 한다. 당해 용액을 100℃로 냉각시키고, 이때 5 mL의 물을 첨가하여 촉매를 파괴시킨다. 당해 물을 제거하고, 톨루엔 층을 정화시키고, 당해 톨루엔을 증류로 제거한다. 표제 화합물이 담황색의 오렌지색 오일로서 수득되며(15.58 g, 수율 94%), 93.2%의 검정이 가스 크로마토그래피에 의해 판단되며, 이의 구조는 HNMR과 일치한다.
실시예 17
Figure 112005047601681-pct00055
4-하이드록시-1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 (12.25 g, 0.05 mole), 석신산 모노메틸에스테르 (6.6 g, 0.05 mole), 트리에틸아민 (5.05 g, 0.05 mole), 및 리튬 t-부톡사이드 (0.4 g, 0.005 mole)를 200 mL의 무수 톨루엔 중에 용해시킨다. 당해 용액을 Dean Stark 트랩을 사용하여 가열 환류시키고, 8 시간 동안 환류되도록 한다. 당해 용액을 100℃로 냉각시키고, 이때 5 mL의 물을 첨가하여 촉매를 파괴시킨다. 당해 물을 제거하고, 톨루엔 층을 정화시키고, 당해 톨루엔을 증류로 제거한다. 표제 화합물이 담황색의 오렌지색 오일로서 수득되며(21.9 g), 21%의 검정이 가스 크로마토그래피에 의해 판단되며(남아 있는 물질은 반응하지 않은 출발 속박된 아민이다), 이의 구조는 HNMR과 일치한다.
실시예 18
Figure 112005047601681-pct00056
4-하이드록시-1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 (12.25 g, 0.05 mole), 메틸 4-하이드록시이소부티레이트 (7.08 g, 0.06 mole), 및 티타늄 이소프로폭사이드 (0.75 mL, 0.0025 mole)를 250 mL의 무수 톨루엔 중에 용해시킨다. 당해 용액을 Dean Stark 트랩을 사용하여 가열 환류시키고, 18 시간 동안 환류되도록 한다. 당해 용액을 100℃로 냉각시키고, 이때 5 mL의 물을 첨가하여 촉매를 파괴시킨다. 당해 물을 제거하고, 톨루엔 층을 정화시키고, 당해 톨루엔을 증류로 제거한다. 표제 화합물이 담황색의 오일로서 수득되며(21.41 g), 79%의 검정이 가스 크로마토그래피에 의해 판단되며, 이의 구조는 HNMR과 일치한다.
실시예 19: 잉크 젯 잉크
심홍색 및 황색 잉크를 Hewlett-Packard 3색 카트리지 (HP C1823D)로부터 추출한다. 안정화제를 0.15 g의 양으로 칭량하여 시험관에 넣고, 2.85g의 심홍색 또는 황색 잉크 중에 용해시킨다. 수득된 잉크를 여과시키고, Deskjet 510 프린터(Hewlett-Packard)의 조심스럽게 씻어낸 비어있는 카트리지 속에 옮긴다. 이어서, 단계적인 이미지를 플레인(plain) 종이(sihl+eika)에 인쇄하든지, 또는 달리 프리미엄 포토 종이[판매원: Hewlett-Packard (상품 코드 C6040A)]에 인쇄한다. 수득된 인쇄물을 진공 하에 2 시간 동안 50℃에서 방치하여 건조시킨 후, 크세논 램프가 장착된 Atlas Ci-35 광 퇴색 장치의 5mm 두께의 창 유리 뒤에서 빛을 비춘다. 당해 Atlas 장치를 암 사이클의 부재하에 43℃, 50% RH에서 작동시키며, 광도는 461 W/m2 (300-800 nm)이다. 각 단계의 색 밀도는 MacBeth TR 924 농도계를 사용하여 노출 전 및 후에 측정한다. 본 발명에 따른 화합물은 심홍색 및 황색 인쇄물의 광 견뢰도(light fastness)를 개선시킬 수 있다.
실시예 20
Figure 112005047601681-pct00057
실시예 1 (조 생성물로서 12.02 g, 0.042 mole)을 디에틸에테르와 에탄올의 혼합물 중에 용해시킨다. 격렬히 교반시키면서, 염산 가스를 당해 용액의 표면아래에 도입한다. 백색의 불용성 고체가 형성되면, 이를 여과 제거하고, 일정한 중량에 도달할 때까지 진공 오븐 속에서 건조시킨다. 표제 화합물이 융점이 217 내지 233℃인 백색 고체로서 수득되며 (2.16 g, 16% 수율), 이의 구조는 HNMR과 일치한다.
실시예 21 : 잉크 젯 매체
무기 흡착성 입자가 함침된 수지-피복된 종이(Konica QP Photoglossy 잉크 젯 종이, Konica Corp.)를 구입한다. 잉크-수용 층 위에, 달리 언급이 없으면 본 발명의 화합물의 0.8 중량% 메탄올 용액을 650 내지 700 mg/m2를 형성하는 양으로 도포한다. 당해 종이를 주위 온도 및 압력 하에서 24 시간 동안 건조되도록 한다. 별도로, 시험 패턴 (청록색)을 100% 인쇄 밀도에서 Hewlett Packard DeskJet 970 Cxi 프린터를 사용하여 처리된 시트 상에서 인쇄한다. 수득된 인쇄물을 주위 온도 및 압력 하에서 24 시간 동안 방치하여 건조시킨다. 노출 전 및 후에 색 밀도 및 CIEL*a*b 좌표를 X-Rite 938 분광농도계(Spectrodensitometer)를 사용하여 측정한다. 노출은 통상의 사무실 형광 조명을 사용하여 수행한다. 색의 변화는 델타 E (DE)에 의해 정해지며, 이는 다음 식에 의해 계산된다:
DE = [(DL*)2 + (Da*)2 + (Db*)2]l/2
안정화제 15 주 후의 청록색에 대한 DE
없음 4.29
실시예 11/DABCO●HCl 4.08
실시예 6/DABCO 3.09
DABCO●HCl은 1,4-디아자바이사이클로[2.2.2]옥탄 하이드로클로라이드 염이다.
DABCO는 1,4-디아자바이사이클로[2.2.2]옥탄이다.
안정화제의 혼합물은 중량비가 1:1이며, 첨가된 전체 안정화제 농도는 650-700 mg/m2이다.
상기 데이터가 제시하는 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물은 잉크 젯 인쇄물의 광 견뢰도를 개선시킨다.
실시예 22
무기 흡착성 입자가 함침된 수지-피복된 종이(Konica QP Photoglossy 잉크 젯 종이, Konica Corp.)를 구입한다. 잉크-수용 층 위에, 본 발명의 화합물의 0.8 중량% 메탄올 용액을 650 내지 700 mg/m2를 형성하는 양으로 도포한다. 당해 종이를 주위 온도 및 압력 하에서 24 시간 동안 건조되도록 한다. 별도로, 시험 패턴 (심홍색)을 100% 인쇄 밀도에서 Hewlett Packard DeskJet 970 Cxi 프린터를 사용하여 처리된 시트 상에서 인쇄한다. 수득된 인쇄물을 주위 온도 및 압력 하에서 24 시간 동안 방치하여 건조시킨다. 노출 전 및 후에 색 밀도 및 CIEL*a*b 좌표를 X-Rite 938 분광농도계를 사용하여 측정한다. 노출은 통상의 사무실 형광 조명을 사용하여 수행한다.
안정화제 15 주 후의 심홍색에 대한 DE
없음 5.49
실시예 11/DABCO●HCl 4.79
실시예 6/DABCO 2.23
DABCO●HCl은 1,4-디아자바이사이클로[2.2.2]옥탄 하이드로클로라이드 염이다.
DABCO는 1,4-디아자바이사이클로[2.2.2]옥탄이다.
안정화제의 혼합물은 중량비가 1:1이며, 첨가된 전체 안정화제 농도는 650-700 mg/m2이다.
상기 데이터가 제시하는 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물은 잉크 젯 인쇄물의 광 견뢰도를 개선시킨다.
실시예 23
무기 흡착성 입자가 함침된 수지-피복된 종이(Konica QP Photoglossy 잉크 젯 종이, Konica Corp.)를 구입한다. 잉크-수용 층 위에, 본 발명의 화합물의 0.8 중량% 메탄올 용액을 650 내지 700 mg/m2를 형성하는 양으로 도포한다. 당해 종이를 주위 온도 및 압력 하에서 24 시간 동안 건조되도록 한다. 별도로, 시험 패턴 (황색)을 100% 인쇄 밀도에서 Hewlett Packard DeskJet 970 Cxi 프린터를 사용하여 처리된 시트 상에서 인쇄한다. 수득된 인쇄물을 주위 온도 및 압력 하에서 24 시간 동안 방치하여 건조시킨다. 노출 전 및 후에 색 밀도 및 CIEL*a*b 좌표를 X-Rite 938 분광농도계를 사용하여 측정한다. 노출은 통상의 사무실 형광 조명을 사용하여 수행한다.
안정화제 15 주 후의 황색에 대한 DE
없음 2.48
실시예 11/DABCO●HCl 2.35
실시예 6/DABCO 1.73
DABCO●HCl은 1,4-디아자바이사이클로[2.2.2]옥탄 하이드로클로라이드 염이다.
DABCO는 1,4-디아자바이사이클로[2.2.2]옥탄이다.
안정화제의 혼합물은 중량비가 1:1이며, 첨가된 전체 안정화제 농도는 650-700 mg/m2이다.
상기 데이터가 제시하는 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물은 잉크 젯 인쇄물의 광 견뢰도를 개선시킨다.
실시예 24
무기 흡착성 입자가 함침된 수지-피복된 종이(Konica QP Photoglossy 잉크 젯 종이, Konica Corp.)를 구입한다. 달리 언급하지 않는 한, 잉크-수용 층 위에, 본 발명의 화합물의 0.8 중량% 메탄올 용액을 650 내지 700 mg/m2를 형성하는 양으로 도포한다. 당해 종이를 주위 온도 및 압력 하에서 24 시간 동안 건조되도록 한다. 별도로, 시험 패턴 (청록색)을 100% 인쇄 밀도에서 Hewlett Packard DeskJet 970 Cxi 프린터를 사용하여 처리된 시트 상에서 인쇄한다. 수득된 인쇄물을 주위 온도 및 압력 하에서 24 시간 동안 방치하여 건조시킨다. 노출 전 및 후에 색 밀도 및 CIEL*a*b 좌표를 X-Rite 938 분광농도계를 사용하여 측정한다. 노출은 통상의 사무실 형광 조명을 사용하여 수행한다.
안정화제 4 주 후의 청록색에 대한 DE
없음 6.19
실시예 20 5.26
실시예 2 4.69
실시예 20 (2x) 4.62
실시예 7 4.27
삭제
실시예 20(2x)는 1300 내지 1400mg/m2의 농도에서 수행한다.
상기 데이터가 제시하는 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물은 잉크 젯 인쇄물의 광 견뢰도를 개선시킨다.
실시예 25
무기 흡착성 입자가 함침된 수지-피복된 종이(Konica QP Photoglossy 잉크 젯 종이, Konica Corp.)를 구입한다. 달리 언급하지 않는 한, 잉크-수용 층 위에, 본 발명의 화합물의 0.8 중량% 메탄올 용액을 650 내지 700 mg/m2를 형성하는 양으로 도포한다. 당해 종이를 주위 온도 및 압력 하에서 24 시간 동안 건조되도록 한다. 별도로, 시험 패턴 (심홍색)을 100% 인쇄 밀도에서 Hewlett Packard DeskJet 970 Cxi 프린터를 사용하여 처리된 시트 상에서 인쇄한다. 수득된 인쇄물을 주위 온도 및 압력 하에서 24 시간 동안 방치하여 건조시킨다. 노출 전 및 후에 색 밀도 및 CIEL*a*b 좌표를 X-Rite 938 분광농도계를 사용하여 측정한다. 노출은 통상의 사무실 형광 조명을 사용하여 수행한다.
안정화제 4 주 후의 심홍색에 대한 DE
없음 25.73
실시예 20 25.20
실시예 20 (2x) 21.96
실시예 7 20.78
삭제
실시예 7(2x) 19.52
실시예 7(3x) 12.99
실시예 20(2x) 및 실시예 7(2x)는 1300 내지 1400mg/m2의 농도에서 수행하 며, 실시예 7(3x)는 1950 내지 2100mg/m2의 농도에서 수행한다.
상기 데이터가 제시하는 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물은 잉크 젯 인쇄물의 광 견뢰도를 개선시킨다.
실시예 26
무기 흡착성 입자가 함침된 수지-피복된 종이(Konica QP Photoglossy 잉크 젯 종이, Konica Corp.)를 구입한다. 달리 언급하지 않는 한, 잉크-수용 층 위에, 본 발명의 화합물의 0.8 중량% 메탄올 용액을 650 내지 700 mg/m2를 형성하는 양으로 도포한다. 당해 종이를 주위 온도 및 압력 하에서 24 시간 동안 건조되도록 한다. 별도로, 시험 패턴 (황색)을 50% 인쇄 밀도에서 Hewlett Packard DeskJet 970 Cxi 프린터를 사용하여 처리된 시트 상에서 인쇄한다. 수득된 인쇄물을 주위 온도 및 압력 하에서 24 시간 동안 방치하여 건조시킨다. 노출 전 및 후에 색 밀도 및 CIEL*a*b 좌표를 X-Rite 938 분광농도계를 사용하여 측정한다. 노출은 통상의 사무실 형광 조명을 사용하여 수행한다.
안정화제 4 주 후의 황색에 대한 DE
없음 5.80
실시예 20 5.53
실시예 2 3.87
상기 데이터가 제시하는 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물은 잉크 젯 인쇄물의 광 견뢰도를 개선시킨다.
실시예 27
무기 흡착성 입자가 함침된 수지-피복된 종이(Konica QP Photoglossy 잉크 젯 종이, Konica Corp.)를 구입한다. 달리 언급하지 않는 한, 잉크-수용 층 위에, 본 발명의 화합물의 0.8 중량% 메탄올 용액을 650 내지 700 mg/m2를 형성하는 양으로 도포한다. 당해 종이를 주위 온도 및 압력 하에서 24 시간 동안 건조되도록 한다. 별도로, 시험 패턴 (청록색)을 50% 인쇄 밀도에서 Hewlett Packard DeskJet 970 Cxi 프린터를 사용하여 처리된 시트 상에서 인쇄한다. 수득된 인쇄물을 주위 온도 및 압력 하에서 24 시간 동안 방치하여 건조시킨다. 노출 전 및 후에 색 밀도 및 CIEL*a*b 좌표를 X-Rite 938 분광농도계를 사용하여 측정한다. 노출은 통상의 사무실 형광 조명을 사용하여 수행한다.
안정화제 4 주 후의 청록색에 대한 DE
없음 7.29
실시예 20 5.98
실시예 7 5.85
실시예 2 5.53
삭제
실시예 20(2x) 5.11
실시예 7(2x) 4.95
실시예 7(3x) 4.34
실시예 20(2x) 및 실시예 7(2x)는 1300 내지 1400mg/m2의 농도에서 수행하며, 실시예 7(3x)는 1950 내지 2100mg/m2의 농도에서 수행한다.
상기 데이터가 제시하는 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물은 잉크 젯 인쇄물의 광 견뢰도를 개선시킨다.
실시예 28
무기 흡착성 입자가 함침된 수지-피복된 종이(Konica QP Photoglossy 잉크 젯 종이, Konica Corp.)를 구입한다. 달리 언급하지 않는 한, 잉크-수용 층 위에, 본 발명의 화합물의 0.8 중량% 메탄올 용액을 650 내지 700 mg/m2를 형성하는 양으로 도포한다. 당해 종이를 주위 온도 및 압력 하에서 24 시간 동안 건조되도록 한다. 별도로, 시험 패턴(심홍색)을 50% 인쇄 밀도에서 Hewlett Packard DeskJet 970 Cxi 프린터를 사용하여 처리된 시트 상에서 인쇄한다. 수득된 인쇄물을 주위 온도 및 압력 하에서 24 시간 동안 방치하여 건조시킨다. 노출 전 및 후에 색 밀도 및 CIEL*a*b 좌표를 X-Rite 938 분광농도계를 사용하여 측정한다. 노출은 통상의 사무실 형광 조명을 사용하여 수행한다.
안정화제 4 주 후의 심홍색에 대한 DE
없음 20.16
실시예 7 16.62
실시예 7(2x) 14.14
실시예 7(3x) 8.60
실시예 7(2x)는 1300 내지 1400mg/m2의 농도에서 수행하며, 실시예 7(3x)는 1950 내지 2100mg/m2의 농도에서 수행한다.
상기 데이터가 제시하는 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물은 잉크 젯 인쇄물의 광 견뢰도를 개선시킨다.
실시예 29
무기 흡착성 입자가 함침된 수지-피복된 종이(Konica QP Photoglossy 잉크 젯 종이, Konica Corp.)를 구입한다. 달리 언급하지 않는 한, 잉크-수용 층 위에, 본 발명의 화합물의 0.8 중량% 메탄올 용액을 650 내지 700 mg/m2를 형성하는 양으로 도포한다. 당해 종이를 주위 온도 및 압력 하에서 24 시간 동안 건조되도록 한다. 별도로, 시험 패턴(황색)을 50% 인쇄 밀도에서 Hewlett Packard DeskJet 970 Cxi 프린터를 사용하여 처리된 시트 상에서 인쇄한다. 수득된 인쇄물을 주위 온도 및 압력 하에서 24 시간 동안 방치하여 건조시킨다. 노출 전 및 후에 색 밀도 및 CIEL*a*b 좌표를 X-Rite 938 분광농도계를 사용하여 측정한다. 노출은 통상의 사무실 형광 조명을 사용하여 수행한다.
안정화제 4 주 후의 황색에 대한 DE
없음 4.68
실시예 20 3.15
실시예 2 1.36
상기 데이터가 제시하는 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물은 잉크 젯 인쇄물의 광 견뢰도를 개선시킨다.
실시예 30
Figure 112005047601681-pct00058
실시예 3 (6.1 g, 0.025 mole) 및 에틸 아세트아미도아세테이트 (3.62 g, 0.025 mole)를 75 mL의 크실렌에 첨가하고, 가열 환류시킨다. 당해 용액을 18 시간 동안 환류시킨 다음, 크실렌을 증류로 제거한다. 잔존하는 오렌지색의 잔사를 염화메틸렌으로부터 재결정하고, 진공 오븐 속에서 일정한 중량으로 건조시킨다. 표제 화합물이 융점이 77 내지 80℃인 백색 결정성 고체로서 수득되며 (2.41 g, 28% 수율), 이의 구조는 HNMR와 일치한다.
실시예 31
무기 흡착성 입자가 함침된 수지-피복된 종이(Konica QP Photoglossy 잉크 젯 종이, Konica Corp.)를 구입한다. 잉크-수용 층 위에, 본 발명의 화합물의 0.8 중량% 메탄올 용액을 650 내지 700 mg/m2를 형성하는 양으로 도포한다. 당해 종이를 주위 온도 및 압력 하에서 24 시간 동안 건조되도록 한다. 별도로, 시험 패턴(청록색 및 황색)을 100% 인쇄 밀도에서 Hewlett Packard DeskJet 970 Cxi 프린터를 사용하여 처리된 시트 상에서 인쇄한다. 수득된 인쇄물을 주위 온도 및 압력 하에서 24 시간 동안 방치하여 건조시킨다. 노출 전 및 후에 색 밀도 및 CIEL*a*b 좌표를 X-Rite 938 분광농도계를 사용하여 측정한다. 노출은 통상의 사무실 형광 조명을 사용하여 수행한다.
안정화제 3개월 후의 청록색에 대한 DE
없음 12.40
화합물 A 11.96
실시예 30 11.39
화합물 A/실시예 30 10.96
화합물 A는 N,N-디벤질하이드록실아민 하이드로클로라이드이다.
안정화제의 혼합물은 중량비가 1:1이고, 첨가된 전체 안정화제 농도는 650 내지 700mg/m2이다.
안정화제 3개월 후의 황색에 대한 DE
없음 6.85
화합물 A 5.31
실시예 30 2.96
화합물 30/실시예 A 1.37
화합물 A는 N,N-디벤질하이드록실아민 하이드로클로라이드이다.
안정화제의 혼합물은 중량비가 1:1이고, 첨가된 전체 안정화제 농도는 650 내지 700mg/m2이다.
상기 데이터가 제시하는 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물은 잉크 젯 인쇄물의 광 견뢰도를 개선시킨다.
실시예 32
Figure 112005047601681-pct00059
4-하이드록시-1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 (42.5 g, 0.17 mole), 차아염소산칼슘 (100g, 0.7 mole), 및 수지 (25 g, IRA 900 수지, ACROS)를 600 mL의 사염화탄소에 첨가한다. 40℃로 가열한 후, 슬러리를 7 시간 동안에 교반한 다음에, 주위 온도에서 밤새 교반한다. 당해 슬러리를 여과하여 수지 및 염을 제거한다. 수득된 여액을 물로 2회 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 증류로 제거한다. 표제 화합물이 융점이 58 내지 61℃인 백색 고체로서 수득되며(37.1 g, 88% 수율), 이의 구조는 HNMR과 일치한다.
실시예 33 : 잉크 젯 매체
무기 흡착성 입자가 함침된 수지-피복된 종이(Konica QP Photoglossy 잉크 젯 종이, Konica Corp.)를 구입한다. 잉크-수용 층 위에, 본 발명의 화합물의 0.8 중량% 메탄올 용액 및 벤조트리아졸 계 UV 흡수제인, 2-(2-하이드록시-3-3급-부틸-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸-5-설폰산, 나트륨 염을 650 내지 700 mg/m2를 형성하는 양으로 도포한다. 상기 UV 흡수제 및 본 발명의 화합물은 중량비가 2:1 이다. 당해 종이를 주위 온도 및 압력 하에서 24 시간 동안 건조되도록 한다. 별도로, 시험 패턴(청록색, 심홍색 및 황색)을 100% 인쇄 밀도에서 Epson 프린터를 사용하여 처리된 시트 상에서 인쇄한다. 수득된 인쇄물을 주위 온도 및 압력 하에서 24 시간 동안 방치하여 건조시킨다. 노출 전 및 후에 색 밀도 및 CIEL*a*b 좌표를 X-Rite 938 분광농도계를 사용하여 측정한다. 노출은 통상의 사무실 형광 조명을 사용하여 수행한다. 본 발명에 따른 화합물은 잉크 젯 인쇄물의 광 견뢰도를 개선시킨다.
실시예 34
Figure 112005047601681-pct00060
실시예 13 (0.304 g, 0.001 mole)을 2 mL의 무수 에탄올 중에 용해시킨다. 수산화칼륨 (0.05 g, 0.001 mole)을 상기 용액에 첨가하면, 이때 침전물이 형성된다. 침전물을 여과시키고 진공 오븐 속에서 일정한 중량으로 건조시킨다. 표제 화합물은 융점이 115 내지 120℃인 왁스상 백색 고체로서 수득되며, 이의 구조는 HNMR과 일치한다.
실시예 35
본 발명의 화합물의 용해도를 극성 용매계에서 평가한다. 50중량%의 부틸 카비톨과 50중량%의 물의 용액을 제조한다. 본 발명의 화합물을 상기 용액에 첨가하고, 30분 동안 교반하고, 분석을 위해 샘플을 채취한다. 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트 및 4-하이드록시-1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘을 함유하는 샘플을 여과하여, 모든 용해되지 않은 잔사를 제거하고, 모든 샘플을 고압 액체 크로마토그래피 또는 가스 크로마토그래피로 분석한다.
화합물 용해도 (중량%)
HALS A 0.2
HALS B 13.4
실시예 5 ≥15
실시예 10 ≥20
HALS A는 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트이고; HALS B는 4-하이드록시-1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘이다.
이는 본 발명의 화합물이 고도의 극성 용매에서 가용성임을 입증한다.
실시예 36
본 발명의 화합물의 용해도를 극성 용매계에서 평가한다. 50중량%의 부틸 셀루솔브와 50중량%의 물의 용액을 제조한다. 본 발명의 화합물을 상기 용액에 첨가하고, 30분 동안 교반하고, 분석을 위해 샘플을 채취한다. 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트 및 4-하이드록시-1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘을 함유하는 샘플을 여과하여, 모든 용해되지 않은 잔사를 제거하고, 모든 샘플을 고압 액체 크로마토그래피 또는 가스 크로마토그래피로 분석한다.
화합물 용해도 (중량%)
HALS A 0.7
HALS B 15.5
실시예 5 ≥18
실시예 10 ≥20
HALS A는 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트이고; HALS B는 4-하이드록시-1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘이다.
이는 본 발명의 화합물이 고도의 극성 용매에서 가용성임을 입증한다.
실시예 37
본 발명의 화합물의 용해도를 극성 용매계에서 평가한다. 25중량%의 부틸 셀루솔브와 75중량%의 물의 용액을 제조한다. 본 발명의 화합물을 상기 용액에 첨가하고, 30분 동안 교반하고, 분석을 위해 샘플을 채취한다. 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트 및 4-하이드록시-1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘을 함유하는 샘플을 여과하여, 모든 용해되지 않은 잔사를 제거하고, 모든 샘플을 고압 액체 크로마토그래피 또는 가스 크로마토그래피로 분석한다.
화합물 용해도 (중량%)
HALS A <0.1
HALS B 13.6
실시예 10 ≥18
HALS A는 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트이고; HALS B는 4-하이드록시-1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘이다.
이는 본 발명의 화합물이 고도의 극성 용매에서 가용성임을 입증한다.
실시예 38
본 발명의 화합물의 용해도를 극성 용매계에서 평가한다. 본 발명의 화합물을 물에 첨가하고, 30분 동안 교반하고, 분석을 위해 샘플을 채취한다. 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트 및 4-하이드록시-1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘을 함유하는 샘플을 여과하여, 모든 용해되지 않은 잔사를 제거하고, 모든 샘플을 고압 액체 크로마토그래피 또는 가스 크로마토그래피로 분석한다.
화합물 용해도 (중량%)
HALS A <0.1
HALS B 1.4
실시예 10 ≥8
HALS A는 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트이고; HALS B는 4-하이드록시-1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘이다.
이는 본 발명의 화합물이 고도의 극성 용매에서 가용성임을 입증한다.
실시예 39
본 발명의 화합물을 시판되는 샴푸 제형에 첨가하고, 샘플이 형광 조명에 노출되었을 때 염료 퇴색의 양을 감소시킬 수 있는 이의 능력에 대해 평가한다. 본 발명의 화합물 (0.36 g)을 5 mL의 메탄올 중에 용해시킨 다음에, 이를 120 g의 샴푸(SuaveR NaturalR, Fresh Mountain Strawberry)에 교반하에 첨가한다. 벤조트리아졸 UV 흡수제인, 2-(2-하이드록시-3-3급-부틸-5-메틸페닐)-2H-벤조-트리아졸-5-설폰산, 나트륨 염 (UVA)을 임의로, 상기 샴푸 제형에 동등한 농도로 첨가한다. 안정화된 샴푸 제형을 15분 동안 교반하고, 20 mL의 유리 신틸레이션 바이알에 넣는다. 이들 제형을 주위 온도에서 숙성시키면서 형광 조명하에 풍화(weather)시킨다. 노출 전 및 후에 CIEL*a*b 좌표를 X-Rite 938 분광농도계를 사용하여 측정한다. 색의 변화는 델타 E(DE)로 나타낸다.
안정화제 /(로딩) 2주 후의 DE
없음 11.74
실시예 17/(0.30중량%) 8.91
실시예 6/(0.30중량%) 7.53
실시예 6/UVA(0.30중량%/0.30중량%) 2.33
본 발명에 따른 화합물은 샴푸 제형의 광 견뢰도를 개선시킨다.
실시예 40
본 발명의 화합물을 시판되는 샴푸 제형에 첨가하고, 샘플이 형광 조명에 노출되었을 때 염료 퇴색의 양을 감소시킬 수 있는 이의 능력에 대해 평가한다. 본 발명의 화합물 (0.36 g)을 5 mL의 메탄올 중에 용해시킨 다음에, 이를 120 g의 샴푸(ClairolR Herbal Essences Shampoo)에 교반하에 첨가한다. 벤조트리아졸 UV 흡수제인, 2-(2-하이드록시-3-3급-부틸-5-메틸페닐)-2H-벤조-트리아졸-5-설폰산, 나트륨 염 (UVA)을 임의로, 상기 샴푸 제형에 첨가한다. 안정화된 샴푸 제형을 15분 동안 교반하고, 20 mL의 유리 신틸레이션 바이알에 넣는다. 이들 제형을 주위 온도에서 숙성시키면서 형광 조명하에 풍화시킨다. 노출 전 및 후에 CIEL*a*b 좌표를 X-Rite 938 분광농도계를 사용하여 측정한다. 색의 변화는 델타 E(DE)로 나타낸다.
안정화제 /(로딩) 2주 후의 DE
없음 8.87
실시예 7/(0.30중량%) 3.96
실시예 5/(0.30중량%) 1.55
실시예 7/UVA(0.15중량%/0.15량%) 0.86
본 발명에 따른 화합물은 샴푸 제형의 광 견뢰도를 개선시킨다.
실시예 41
본 발명의 화합물을 시판되는 구강 세척액 제형에 첨가하고, 샘플이 형광 조명에 노출되었을 때 염료 퇴색의 양을 감소시킬 수 있는 이의 능력에 대해 평가한다. 본 발명의 화합물 (0.36 g)을 5 mL의 메탄올 중에 용해시킨 다음에, 이를 120 g의 구강 세척액(ScopeR Original Mint)에 교반하에 첨가한다. 벤조트리아졸 UV 흡수제인, 2-(2-하이드록시-3-3급-부틸-5-메틸페닐)-2H-벤조-트리아졸-5-설폰산, 나트륨 염 (UVA)을 임의로, 상기 구강 세척액 제형에 첨가한다. 안정화된 구강 세척액 제형을 15분 동안 교반하고, 20 mL의 유리 신틸레이션 바이알에 넣는다. 이들 제형을 주위 온도에서 숙성시키면서 형광 조명하에 풍화시킨다. 노출 전 및 후에 CIEL*a*b 좌표를 X-Rite 938 분광농도계를 사용하여 측정한다. 색의 변화는 델타 E(DE)로 나타낸다.
안정화제 /(로딩) 2주 후의 DE
없음 6.15
실시예 18/(0.30중량%) 5.11
실시예 8/UVA(0.15중량%/0.15량%) 4.28
본 발명에 따른 화합물은 구강 세척액 제형의 광 견뢰도를 개선시킨다.
실시예 42
본 발명의 화합물을 시판되는 구강 세척액 제형에 첨가하고, 샘플이 형광 조명에 노출되었을 때 염료 퇴색의 양을 감소시킬 수 있는 이의 능력에 대해 평가한다. 본 발명의 화합물 (0.36 g)을 5 mL의 메탄올 중에 용해시킨 다음에, 이를 120 g의 구강 세척액(ListerineR Cool Mint)에 교반하에 첨가한다. 벤조트리아졸 UV 흡수제인, 2-(2-하이드록시-3-3급-부틸-5-메틸페닐)-2H-벤조-트리아졸-5-설폰산, 나트륨 염 (UVA)을 임의로, 상기 구강 세척액 제형에 첨가한다. 안정화된 구강 세척액 제형을 15분 동안 교반하고, 20 mL의 유리 신틸레이션 바이알에 넣는다. 이들 제형을 주위 온도에서 숙성시키면서 형광 조명하에 풍화시킨다. 노출 전 및 후에 CIEL*a*b 좌표를 X-Rite 938 분광농도계를 사용하여 측정한다. 색의 변화는 델타 E(DE)로 나타낸다.
안정화제 /(로딩) 35일 후의 DE
없음 1.83
실시예 10/UVA(0.15중량%/0.15중량%) 1.21
본 발명에 따른 화합물은 구강 세척액 제형의 광 견뢰도를 개선시킨다.
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실시예 43
수성계 시험 제형을 다음과 같이 제조한다:
나트륨 라우레트(laureth) 설페이트 (30%, TEXAPON NSO, Cognis) 30%
코카미도프로필베타인 (30%, DEHYTON K, Cognis) 10%
착색제* 0.001%
본 발명의 안정화제 0.05%
시트르산 (10% 수용액) pH 6 까지
탈이온수 100% 까지
*착색제는 PURICOLOR BLUE ABL9 (FD & C Blue No. 1)이다.
약 20 mL의 각각의 수성 시험 제형을 보로실리케이트 유리 병에 넣는다. 당해 유리 병을 Atlas Ci-65 크세논 아크(Xenon arc) Weather-O-meter(AATCC Test Method 16)에 노출시킨다. 색 측정을 Hunter Ultrascan XE 분광광도계로 수행한다. 델타 L, a 및 b 값은 초기 값과 각 간격에서의 값 사이에서의 차이이다. 본 발명의 안정화제가 퍼스날 케어(personal care) 제품에서 탁월한 색 안정성을 제공한다는 것을 알 수 있다.
실시예 44
아래의 성분을 인용 순서 대로 50℃에서 철저히 혼합하여, 투명한 균질 용액을 수득한다. UV 흡수제는 예를 들어 3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-하이드록시-5-(1-메틸프로필)-벤젠설폰산 일나트륨 염이다.
성분 (w/w) %
에탄올, 96% 60
d-리모넨(limonen) 5
세드렌(cedrene) 1.5
시트로넬롤 0.5
사빈 0.5
본 발명의 안정화제 0.08
UV 흡수제 0.1
S,S-EDDS 0.005
착색제 (D & C Yellow No. 5) 0.02
물 100이 되게 가한다.
화장수 제형의 상기 실시예에서 탁월한 결과가 수득되었다.
실시예 45
하이드록시프로필 셀룰로스를 먼저 알코올 (와동 혼합기)의 절반에 예비용해시키고, 아미노메틸프로판올을 충전한다. 아크릴레이트 수지를 제외한 다른 성분을 알코올 중에 용해시키고, 이 용액을 교반하면서 상기 하이드록시프로필 셀룰로스에 첨가한다. 후속적으로, 아크릴레이트 수지를 첨가하고, 완전히 용해될 때까지 교반한다. 사용된 UV 흡수제는 예를 들어 벤조페논-4 5-벤조일-4-하이드록시-2-메톡시벤젠설폰산, 나트륨 염이다.
성분 (w/w) %
알코올, 무수 96.21
옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/
부틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체 2.52
하이드록시프로필 셀룰로스 0.51
아미노메틸프로판올(95%) 0.46
본 발명의 안정화제 0.05
UV 흡수제 0.05
향료 오일 0.20
헤어 스타일링 스프레이 제형의 상기 실시예에서 탁월한 결과가 수득되었다.
실시예 46
본 발명의 안정화제를, 면직물의 중량을 기준으로 하여, 0.05, 0.1, 0.2, 0.5 및 1.0 중량%로 염색된 면직물 상에 (물로부터) 침착시킨다. 염색된 직물은 면직물을 기준으로 하여 아래의 염료를 0.05, 0.1, 0.2 및 0.5 중량%로 함유한다. 이는 기재된 각 염료에 대해 60개의 별개의 제형이 생성된다:
Scarlet HE-3G
Crimson HE-XL
Yellow HE-6G
Red HE-XL
Blue HE-XL
Turquoise H-A
Navy HE-XL
Remazol
Red RB
Brilliant Red RBS
Orange FR
Navy CG
Turquoise G
Black B
면직물을 Atlas Ci-65 크세논(Xenon) 아크(arc) WetherOmeter에서 빛에 노출시키거나 또는 형광 조명을 강화시킨다. 본 발명의 안정화제는 염색된 직물에서 현저한 색 보호를 제공한다. 본 실험은, 안정화제-함유 세탁용 세제 또는 직물 컨디셔너를 사용한 처리를 통한 본 발명의 안정화제의 침착에 의해 성취될 수 있는 염료 보호를 모의한다.
실시예 47
성형된 시험 견본을, 안료, 포스파이트, 페놀성 항산화제 또는 하이드록실아민, 금속 스테아레이트, 자외선 흡수제 또는 속박된 아민 안정화제 또는 UV 흡수제와 속박된 아민 안정화제의 혼합물을 함유하는 열가소성 올레핀(TPO) 펠릿을 사출 성형하여 제조한다.
순수한 안료 또는 안료 농축물, 공동첨가제 및 시판되는 TPO를, 400 ℉ (200 ℃)에서, 보편적인 다목적의 스크루(24:1 L/D)를 가진 Superior/MPM 1" 단일 스크루 압출기에서 혼합하고, 수조에서 냉각시키고, 펠릿화시키는 방법으로 상기 성분들로부터 착색된 TPO 펠릿을 제조한다. 생성된 펠릿을, BOY 30M 사출 성형기로 약 375 ℉ (190 ℃)에서 60 mil (0.006 인치), 2"x2" 플라크로 성형시킨다.
고무 개질제(당해 고무 개질제는 에틸리덴 노르보르넨과 같은 제3 성분을 함유하거나 함유하지 않는 프로필렌과 에틸렌의 공중합체를 함유하는 동일계 반응된 공중합체 또는 블렌딩된 생성물이다)와 블렌딩된 폴리프로필렌으로 구성된 착색된 TPO 제형을, 유기인 화합물을 함유하거나 함유하지 않는, N,N-디알킬하이드록실아민 또는 속박된 페놀성 항산화제로 이루어진 염기 안정화 시스템으로 안정화시킨다.
최종 제형 중의 모든 첨가제 및 안료 농축물은 수지를 기준으로 하여 중량%로 나타낸다.
제형은 열가소성 올레핀 펠릿 및 하나 이상의 아래의 성분을 함유한다:
0.0 내지 2.0% 안료,
0.0 내지 50.0% 활석,
0.0 내지 0.1% 포스파이트,
0.0 내지 1.25% 페놀성 항산화제,
0.0 내지 0.1% 하이드록실아민,
0.05 내지 0.10% 칼슘 스테아레이트,
0.0 내지 1.25% UV 흡수제,
0.0 내지 1.25% 속박된 아민 안정화제.
당해 성분들을 압출 및 성형 전에 텀블 드라이어(tumble dryer)에서 건조-블렌딩시킨다.
시험 플라크(plaque)를 금속 프레임에 설치하고, 70℃ 블랙 패널(black panel) 온도, 340 나노미터에서의 0.55 W/m2 및 50% 상대 습도에서, 간헐적 명/암 사이클 및 물 분무하에, Atlas Ci65 크세논(Xenon) 아크(Arc) Weather-O-meter에 노출시킨다(자동차 엔지니어 학회 - SAE J 1960 시험 공정). ASTM D 2244-79에 따른 반사 모드에 의해 Applied Color Systems 분광광도계 상에서 색 측정을 수행하는 방법으로 약 625 킬로주울 간격으로 견본을 시험한다. 수집된 데이터는 델타 E, L*, a* 및 b* 값을 포함하였다. 광택 측정을 ASTM D 523에 따라 60°에서 BYK-Gardner Haze/Gloss Meter 상에서 수행한다.
UV 노출 시험
UV 조사에 노출된 시험 견본은, 2-(2-하이드록시-3,5-디-3급-아밀페닐)-2H-벤조트리아졸, 본 발명의 안정화제 및 N,N',N",N"'- 테트라키스[4,6-비스(부틸-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)아미노)-s-트리아진-2-일]-1,10-디아미노-4,7-디아자데칸의 배합물을 포함하는 광 안정화제 시스템으로 안정화시켰을 때, 광분해에 대해 예외적인 내성을 나타낸다. 대조군 샘플은 UV 안정성을 부여하기 위하여 업계에서 통상적으로 사용된 안정화제 제형으로 이루어진다. 모든 샘플은 안료인 Pigment Red 177 및 활석을 함유한다.
앞서 기술된 시험 플라크는 아래의 물질을 함유한다(모든 농도는 수지를 기준으로 한 중량%이다):
중합체 기질은 시판되는 폴리올레핀 블렌드 POLYTROPER TPP 518-01 (공급처: A. Schulman Inc. Akron, Ohio)이다.
안료 패키지는 0.025% Red 3B-Pigment Red 177, C.I. #65300이다.
각 플라크는 아래 성분을 함유한다:
0.2% 2-(3,5-디-t-아밀-2-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸;
0.1% 칼슘 스테아레이트; 및
15% 활석.
대조군 플라크는 추가로 다음 성분을 함유한다:
0.1% 네오펜탄테트라일 테트라키스(4-하이드록시-3,5-디-3급-부틸하이드로-신나메이트)와 [트리스-(2,4-디-3급-부틸페닐)포스파이트의 50:50 블렌드;
0.2% [비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트];
0.2% [4,4'-헥사메틸렌-비스(아미노-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘)과 2,4-디클로로-6-3급-옥틸아미노-s-트리아진의 중축합 생성물].
본 발명의 안정화제를 함유하는 시험 플라크는 추가로 각각 0.05% N,N-디알킬하이드록실아민을 함유한다.
본 발명의 안정화제가, 덜 효과적인 대조군 시스템에 비해 광택 유지를 크게 향상시킴이 입증되었다. UV 노출시 색상 변화에 대한 내성도 또한 증가되었다.
불포화된 제3의 성분, 예를 들면 EPDM 블렌드를 함유하는 중합체 블렌드가, 상기한 보다 효율적인 본 발명의 광 안정화제의 사용시 특히 유익하다.
실시예 48
성형된 시험 견본을, 본 발명의 화합물, 안료 및 실시예 47에 기재된 기타 공동첨가물을 함유하는 열가소성 올레핀(TPO) 펠릿을 사출 성형하여 제조한다.
광 안정성 제형에 1-팩 페인트 시스템을 페인팅하고 TPO/페인트 상호작용에 대해 시험한다. 페인팅하기 전에, 시험 견본을 먼저 GM998-4801에 따라 세척하고, 200 ℉ (94℃)에서 15분 동안 건조시킨다. 부착 촉진제를 0.2 내지 0.4 mil의 무수 박막 두께로 도포한다. 샘플을 5분 동안 건조시킨 후, 1K 베이스코트(basecoat)를 1.2 내지 1.4 mil의 박막 두께로 도포한다. 페인팅한 패널을 3분 동안 건조시키고, 이어서, 클리어코트(clearcoat)를 1.2 내지 1.5 mil의 무수 박막 두께로 도포한 다음에, 10분간 플래쉬 건조(flash drying)하고 30분간 250℉ (121℃)에서 오븐 베이킹한다.
페인트 부착을, 적극적인 부착 시험(Aggressive Adhesion Testing) (Technical Finishing, Inc.에서 수행된 독점적 시험 공정) 및 Taber Scuff에 의해 측정한다. 페인트 피니쉬(paint finish)의 80% 이상을 보유하는 페인팅한 패널이 허용될 수 있는 것으로 고려된다. 적극적 부착 시험 후, 페인트 손실이 5% 미만인 샘플이 허용될 수 있는 것으로 생각된다.
본 발명의 화합물은, 상기된 시험 프로토콜에 의한 분석에서 매우 낮은 수준의 페인트 손실을 제공한다.
실시예 49
성형된 시험 견본을, 안료, 포스파이트, 페놀성 항산화제 또는 하이드록실아민, 금속 스테아레이트, 자외선 흡수제 또는 속박된 아민 안정화제 또는 UV 흡수제와 속박된 아민 안정화제의 혼합물을 함유하는 폴리프로필렌 펠릿을 사출 성형하여 제조한다.
순수한 안료 또는 안료 농축물, 안정화제, 공동첨가제 및 시판되는 폴리프로필렌을, 475 ℉ (250 ℃)에서, 보편적인 다목적의 스크루(24:1 L/D)를 가진 Superior/MPM 1" 단일 스크루 압출기에서 혼합하고, 수조에서 냉각시키고, 펠릿화시키는 방법으로 상기 성분들로부터 착색된 폴리프로필렌 펠릿을 제조한다. 생성된 펠릿을, BOY 30M 사출 성형기로 약 475 ℉ (250 ℃)에서 60 mil (0.006 인치 두께), 2"x2" 플라크로 성형시킨다.
폴리프로필렌 단독중합체 또는 폴리프로필렌 공중합체로 구성된 착색된 폴리프로필렌 제형을, 유기인 화합물을 함유하거나 함유하지 않는, N,N-디알킬하이드록실아민 또는 속박된 페놀성 항산화제로 이루어진 염기 안정화 시스템으로 안정화시킨다.
최종 제형 중의 모든 첨가제 및 안료 농축물은 수지를 기준으로 하여 중량% 로 나타낸다.
제형은 폴리프로필렌 펠릿 및 하나 이상의 아래의 성분을 함유한다:
0.0 내지 2.0% 안료,
0.0 내지 50.0% 활석,
0.0 내지 50.0% 탄산칼슘,
0.0 내지 0.1% 포스파이트,
0.0 내지 1.25% 페놀성 항산화제,
0.0 내지 0.1% 하이드록실아민,
0.05 내지 0.10% 칼슘 스테아레이트,
0.0 내지 1.25% UV 흡수제,
0.0 내지 1.25% 속박된 아민 안정화제.
당해 성분들을 압출 및 성형 전에 텀블 드라이어(tumble dryer)에서 건조-블렌딩시킨다.
시험 플라크(plaque)를 금속 프레임에 설치하고, 70℃ 블랙 패널(black panel) 온도, 340 나노미터에서의 0.55 W/m2 및 50% 상대 습도에서, 간헐적 명/암 사이클 및 물 분무하에, Atlas Ci65 크세논(Xenon) 아크(Arc) Weather-o-meter에 노출시킨다(자동차 엔지니어 학회 - SAE J 1960 시험 공정). ASTM D 2244-79에 따른 반사 모드에 의해 Applied Color Systems 분광광도계 상에서 색 측정을 수행하는 방법으로 약 625 킬로주울 간격으로 견본을 시험한다. 수집된 데이터는 델타 E, L*, a* 및 b* 값을 포함하였다. 광택 측정을 ASTM D 523에 따라 60°에서 BYK-Gardner Haze/Gloss Meter 상에서 수행한다.
UV 노출 시험
UV 조사에 노출된 시험 견본은, 2-(3,5-디-t-아밀-2-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 본 발명의 안정화제 및 올리고머성 속박된 아민의 배합물을 포함하는 광 안정화제 시스템으로 안정화시켰을 때, 광분해에 대해 예외적인 내성을 나타낸다. 올리고머성 속박된 아민은 2,4-비스(디부틸아미노)-s-트리아진-6-일로 종결된 N-{[2-(N-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘-4-일)부틸아미노]-s-트리아진-4-일}-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-1,6-헥산디아민의 올리고머이다. 대조군 샘플은 UV 안정성을 부여하기 위하여 업계에서 통상적으로 사용된 안정화제 제형으로 이루어진다. 모든 샘플은 Pigment Red 177을 함유한다.
●모든 제형을 최종 수지 제형 중의 0.05% 디알킬하이드록실아민으로 염기 안정화시킨다.
●중합체 기질은 시판되는 폴리프로필렌 단독중합체 Profax 6501 (시판원: Montell Polyolefins)이다.
●안료 패키지는 최종 수지 제형에서 0.25% Red 3B-Pigment Red 177, C.I. #65300이다.
●각 제형은 하이드록시페닐 벤조트리아졸 UV 흡수제 - 2-(2-하이드록시- 3,5-디-3급-아밀페닐)-2H-벤조트리아졸을 함유한다.
●각 제형은 0.1% 칼슘 스테아레이트를 함유한다.
●샘플은 60 mil 두께의 2"x 2" 사출 성형된 플라크이다.
●UV 노출은 SAE J 1960 - 외부 자동차 조건 하에서 수행한다.
최종 제형 중의 모든 첨가제 및 안료 농축물은 수지를 기준으로 중량%로 나타낸다.
광 안정화된 제형은, 상기한 UV 노출 조건 하에 급속히 퇴색하는 안정화되지 않은 견본 보다 광분해에 대해 훨씬 더 큰 내성을 나타낸다.
실시예 50
박막 등급(film grade)의 폴리에틸렌을 약 10.0중량%의 시험 첨가제와 함께 건조-블렌딩시킨 다음, 200℃에서 용융-혼합시켜 "마스터배치(Masterbatch)" 펠릿을 생성시킨다. 완전히 제형화된 "마스터배치" 펠릿을 폴리에틸렌 수지와 건조-블렌딩시켜, 목적하는 최종 안정화제 농도를 수득한다. 전형적인 제형은, 본 발명의 화합물 0.05% 내지 2.0%, 칼슘 스테아레이트와 같은 금속 스테아레이트 0.05% 내지 0.5%, 포스파이트 0% 내지 0.1 %, 페놀성 항산화제 0% 내지 1.25%, N,N-디알킬하이드록실-아민 0% 내지 0.1% 및, 임의로 속박된 아민 0% 내지 2.0%을 함유한다. 이어서, 이러한 완전히 제형화된 안정화 수지를 200℃에서 취입(blowing)하여 DOLCI 박막 라인 상에 150 마이크론 두께의 박막을 형성시킨다.
취입된 박막을, 63℃ bpt, 340 nm에서의 0.35 W/m2에서 분무 사이클 없이, ASTM G26에 따라 Atlas 크세논-아크(Xenon-Arc) Weather-O-meter에 노출시킨다. 박막을, Instron 112 신장 시험기를 사용하여 신장에서의 모든 변화에 대하여 주기적으로 시험한다. 이 시험에서의 실패를 박막에서의 신장의 손실 %을 관찰하여 결정한다. 이러한 손실이 일어나기까지 오래 걸릴수록, 당해 안정화제 시스템은 보다 효과적이다.
본 발명의 화합물의 혼합물을 함유하는 박막은 우수한 광 안정화 효과를 보여준다.
실시예 51
박막 등급의 폴리에틸렌을, 실시예 50에 기술된 바와 같이, 10 하중%의 시험 첨가제와 함께 무수-블렌딩시킨 다음에, 200℃에서 용융-혼합하여, 완전히 제형화된 마스터 배치 펠릿을 생성시킨다. 당해 마스터 배치 펠릿을 폴리에틸렌 수지와 함께 건조-블렌딩시켜, 최종 안정화제 농도를 수득한다. 이어서, 완전히 제형화된 수지를 DOLCI 박막 라인을 사용하여 200℃에서 취입하여, 150 마이크론 두께의 박막을 형성시킨다.
형성된 박막을 아연도금한 철판 안감을 입힌 온실에서 노출시킨다. 처리는 통상적 기준의 농약의 적용(즉, 나트륨 N-메틸디티오-카바메이트, VAPAM 6개월 마다 및 SESMETRIN 1개월 마다)을 포함한다. 성능은 잔존 신장 %를 모니터하여 결정한다. 실패는 본래 신장의 50% 손실이 되는 때로 정의된다.
본 발명의 화합물을 함유하는 박막은 농약에 대한 우수한 내성을 나타낸다.
실시예 52
온실 박막 샘플을 실시예 50에 기재된 바와 같이 제조하나, 본 발명의 화합물에 추가하여, 금속 스테아레이트 또는 금속 산화물을 또한 함유한다. 전형적인 제형은 0.05 내지 2 중량%의 본 발명의 속박된 아민, 0.05 내지 0.5 중량%의 금속스테아레이트(예를 들면, 산화칼슘), 및 0.05 내지 0.5 중량%의 금속 산화물(예를 들면, 산화아연 또는 산화마그네슘)을 함유한다.
효과를 실시예 51에 기술된 바와 같이 모니터한다. 본 발명의 화합물을 함유하는 박막은 우수한 광 안정성을 나타낸다.
실시예 53
성형 등급의 폴리프로필렌을 시험 첨가제와 건조-블렌딩한 다음에, 용융 혼합하여, 펠릿을 생성시킨다. 본 발명의 화합물에 추가하여, 선택된 난연제가 또한 포함된다. 난연제는 트리스(3-브로모-2,2-비스(브로모메틸)프로필)포스페이트, 데카브로모디페닐 옥사이드, 에틸렌 비스-(테트라브로모프탈이미드) 또는 에틸렌 비스-(디브로모-노르보르난디카복스이미드)이다. 이어서, 펠릿화된 완전히 제형화된 수지를, Boy 50M 실험실용 모델 사출 성형기를 사용하여 시험 견본으로 사출 성형시킨다.
시험 플라크를 금속 프레임에 설치하고, ASTM G26 시험 절차에 따라 간헐적인 명/암 사이클 및 물 분무하에, Atlas Ci65 크세논 아크 Weather-O-meter에 노출시킨다. 견본을 인장 특성의 변화에 대하여 주기적 간격으로 시험한다. 본 시험에서의 실패는 인장 특성의 손실의 관찰에 의해 결정한다. 당해 특성의 손실이 일어나기까지 오래 걸릴수록, 당해 안정화제 시스템이 보다 효과적이다.
본 발명의 화합물을 함유하는 시험 샘플은 우수한 광 안정화 특성을 나타낸다.
실시예 54
열가소성 엘라스토머로서 공지된 일반적 부류의 수지 재료(이의 예로는 부타디엔 또는 이소프렌 및/또는 에틸렌-코부틸렌과 스티렌의 공중합체, 예컨대 SBS, SEBS 및 SIS가 포함된다)를 본 발명의 화합물과 건조-블렌딩시키고 용융 혼합하여 펠릿을 생성시킨다. 전형적인 제형은, 본 발명의 화합물 0.05% 내지 2.0%, 금속 스테아레이트(예: 칼슘 스테아레이트) 0.05% 내지 0.5%, 안료 0% 내지 5%, UV 흡수제 0.05% 내지 2.0%, 포스파이트 0.0% 내지 0.1%, 페놀성 항산화제 0.0% 내지 1.25%, N,N-디알킬하이드록실아민 0.0% 내지 0.1%, 및 임의로 다른 속박된 아민 안정화제 0.0% 내지 2.0%를 함유한다.
이어서, 펠릿화된 완전히 제형화된 수지를 유용한 물품으로 처리하다. 예를 들면, 취입 압출 또는 주조 압출에 의해 박막으로; 사출 성형에 의해 성형품으로; 열성형에 의해 성형품으로; 압출에 의해 와이어 및 케이블 하우징으로; 회전 성형에 의해 중공(hollow) 물품으로 처리한다.
본 발명의 화합물을 함유하는 재료는 UV 광 및 열 노출의 유해 효과에 대해 안정성을 나타낸다.
실시예 55
본 발명의 화합물 뿐만 아니라, 트리스(2,4-디-3급-부틸페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트, 2,2',2"-니트릴로[트리에틸-트리스-(3,3',5,5'-테트라-3급-부틸-1,1'-바이페닐-2,2'-디일)포스파이트], 테트라키스(2,4-디-부틸페닐) 4,4'-바이페닐렌디포스포나이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸페닐)펜타에리트리틸 디포스파이트, 2,2'-에틸리덴비스(2,4-디-3급-부틸페닐)플루오로포스파이트 및 2-부틸-2-에틸프로판-1,3-디일 2,4,6-트리-3급-부틸페닐 포스파이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 유기인 안정화제를 추가로 함유하는, 실시예 54에 따라 제조된 물품은 화학선 광 및 열 노출의 유해 효과에 대해 안정성을 나타낸다.
실시예 56 폴리에스테르 우레탄 피복재
속박된 아민 시험 안정화제를, 시판되는 폴리에스테르 폴리올 (DESMOPHENR 670-80) 및 시판되는 이소시아누레이트 (DESMODURRN-3390)을 기본으로 하는 2-성분의 폴리에스테르 우레탄 피복재 속에, 전체 수지 고체를 기준으로 하여 2중량%의 수준으로 혼입시킨다. 당해 피복재 시스템을 전체 수지 고체를 기준으로 하여 0.015% 디부틸 주석 디라우레이트로 촉매화시킨다.
각 피복 제형을, 약 4"x6"의 투명한 유리 슬라이드 상에서 드로 다운(draw down)시켜 약 2 mil (0.002")의 박막 두께로 도포한다.
본 발명의 화합물은 폴리에스테르 우레탄 피복재에서 탁월한 용해도 및 혼화성을 제공한다.
실시예 57
제형 참조 문헌: NeoResins, Inc., Formulation WB-2010, Technical Brochure, August, 2000.
아래의 성분들을 양호한 교반 하에 함께 혼합한다:
부틸 셀루솔브 5.68 부
카비톨 4.26 부
트리톤 X-100 0.25 부
물 1.66 부
본 발명의 화합물 0.58 부
당해 용액을 72.85 부의 NeoPac R-9699를 함유하는 4 온스의 투명한 유리 병에 격렬한 교반하에 첨가하고, 10 분 동안 교반한다. 임의로, Dehydran 1620 (Henkel)과 같은 소포제, 및 Heiscore XAB (Cas Chem)과 같은 신선한 부식제를 첨가한다. 상기 병 위에 뚜껑을 단단히 고정시킨다. 고화 후, 고화된 피복재를 투명성에 관하여 육안으로 관찰한다. 불투명 또는 탁함이 생기는 것은 속박된 아민 안정화제와 제형화된 피복재 사이의 불혼화성을 나타내는 것이다.
병 속의 고화된 피복재
샘플 * 0 일 1 일 19 일
A 투명 투명 투명
B 불투명 불투명 불투명
C 투명 투명 투명
D 투명 투명 투명
E 투명 투명 투명
F 투명 투명 투명
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*A는 안정화되지 않았다.
B는 2중량%의 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트를 함유한다.
C는 2중량%의 본 발명의 실시예 17의 화합물을 함유한다.
D는 2중량%의 본 발명의 실시예 7의 화합물을 함유한다.
E는 2중량%의 본 발명의 실시예 12의 화합물을 함유한다.
F는 2중량%의 본 발명의 실시예 8의 화합물을 함유한다.
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이들 데이터는, 본 발명의 화합물이 높은 고형의 수성 우레탄/아크릴 공중합체 피복 시스템에서 탁월한 용해도 및 혼화성을 제공한다는 것을 보여준다.
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실시예 58 사진 층
색소성 사진 층을, 브롬화은, 황색 커플러 및 첨가제를 함유하는 젤라틴 유액을 폴리에틸렌-피복된 종이 위에 손으로 피복하여 제조한다.
당해 층의 조성은 아래의 표에 제시되며, 양의 단위는 mg/m2이다:
성분 층 속의 양
젤라틴 5150
AgBr 520
황색 커플러 1.07 mmol/m2
커플러 용매 solv1 33%의 커플러 중량/m2
첨가제 30%의 커플러 중량/m2
경화제 ha1 300
계면활성제 su1 340
상기 층들을 7일 동안 환기된 캐비넷에서 건조시킨다.
건조된 샘플을 단계적인 0.3 logE 노출 단계를 통하여 백색 광에 노출시킨다. 이들을 제조자의 권고에 따라 네가티브 칼라 종이(제조원: Agfa-Gevaert)에 대한 P94 공정으로 현상시킨다.
노출 및 처리 후, 황색 염료의 완화 밀도(remission density)를 청색 채널에서 측정한다. 이어서, 샘플을 별개의 UV 필터 뒤의 Atlas Weather-O-meter에 노출시켜, 60kJ/cm2 광 에너지를 제공한다. UV 필터는 폴리에스테르의 투명한 기판 위에 피복된 유액으로 이루어지므로, 상기 층이 1 g/m2의 벤조트리아졸 UV 흡수제를 함유한다. 온도는 43℃이고, 상대 습도는 50%이다. 1의 청색 밀도로부터 시작되는 밀도 손실을 측정한다. 낮은 ΔD 수가 바람직하다.
본 발명의 첨가제는 황색 사진 층의 광 안정성을 개선시킨다.
실시예 59 사진 층
색소성 사진 층을, 브롬화은, 황색 커플러 및 첨가제를 함유하는 젤라틴 유액을 폴리에틸렌-피복된 종이 위에 손으로 피복하여 제조한다.
당해 층의 조성은 아래의 표에 제시되며, 양의 단위는 mg/m2이다:
성분 층 속의 양
젤라틴 5150
AgBr 520
황색 커플러 1.07 mmol/m2
커플러 용매 solv1 33%의 커플러 중량/m2
첨가제 30%의 커플러 중량/m2
경화제 ha1 300
계면활성제 su1 340
상기 층들을 7일 동안 환기된 캐비넷에서 건조시킨다.
건조된 샘플을 단계적인 0.3 logE 노출 단계를 통하여 백색 광에 노출시킨다. 이들을 제조자의 권고에 따라 네가티브 칼라 종이(제조원: Agfa-Gevaert)에 대한 P94 공정으로 현상시킨다.
노출 및 처리 후, 황색 염료의 완화 밀도를 청색 채널에서 측정한다. 이어서, 샘플을 Weiss 기후 캐비넷에서 28일 동안 보관한다. 1의 청색 밀도로부터 시작되는 밀도 손실을 측정한다. 낮은 ΔD 수가 바람직하다.
본 발명의 첨가제는 황색 사진 층의 암 안정성을 개선시킨다.
실시예 60 플라스틱 부분에 대한 적층(lamination)을 위한 예비형성된 박막
또한, 본 발명은, 예비형성된 다음, 건식 페인트 전이 공정을 통해 기판에 도포된 보호적 및 장식적 박막에 관한 것이다. 이들 박막은, 캐리어 시트에 도포된 다음, 자가-지지성의 열성형성 지지(backing) 시트에 적층된 단일의 장식 층으로 이루어진다. 이어서, 캐리어 시트를 박막의 반대 쪽으로부터 제거하여, 장식 층을 노출시킨다. 이어서, 복합 박막/지지 시트를 3차원 형상으로 열성형시킨다. 추가로, 이들 박막은 또한 다중 층으로 이루어지는데, 이때 예를 들면 열가소성, 열성형성 클리어코트(clearcoat)가 캐리어 시트에 도포된 다음에, 경화되어 광학적으로 투명한 박막이 형성된다. 이어서, 칼라 코트를 클리어코트의 노출된 면에 도포하고, 경화시키면, 캐리어에 의해 지지된 클리어 코트/칼라 코트 페인트 박막이 생성된다. 이어서, 이러한 복합물을 열성형성 지지 시트에 적층시킨다. 캐리어 시트를 상기한 바와 같이 제거하고, 이어서, 복합 클리어코트/칼라코트/지지 시트를 열성형시킨다.
상기 적용을 위한 중합체 수지는 열가소성이어야 하며, 플루오로중합체/아크릴 블렌드일 수 있다.
실시예 61 폴리카보네이트에 대한 공압출
내후성 창유리에 사용하는데 적합한 시트 조성물을, 0.100" 두께의 폴리카보네이트 벌크 기판("벌크 층") 상에 0.010" 두께의 광 안정화된 PMMA 층 ("캡 층")을 공압출하여 제조한다. 상기 층의 조성은 아래의 표에 제시된다.
캡 층 100.00 phr PMMA
0.10 phr 공정 안정화제
0.25 phr 본 발명의 화합물
3.50 phr HPT UV 흡수제
벌크 층 100. 00 phr 폴리카보네이트 (예: LEXANR 141, 제조원: GE)
0.08 phr 포스파이트 공정 안정화제
0. 10 phr BZT UV 흡수제
본 발명의 속박된 아민을 함유하는 본 발명의 시트의 내후성은, 캡 층에 NOR HALS를 사용하지 않고 제조된 대조군 시트에 비해 뛰어나다.
또한, 캡 층 속의 HPT UV 흡수제를 2,2'-메틸렌-비스(4-t-옥틸-(6-2H-벤조트리아졸-2-일)페놀) 및 2-(2-하이드록시-3,5-디-알파-쿠밀페닐)-2H-벤조트리아졸로 각각 대체하여, 공압출된 시트를 제조한다. 본 발명의 속박된 아민을 함유하는 이들 공압출된 시트에 대해 탁월한 결과가 수득된다.
BZT UV 흡수제는 2-(2-하이드록시-3,5-디-알파-쿠밀페닐)-2H-벤조트리아졸이고, HPT UV 흡수제는 4,6-디페닐-2-(4-헥실옥시-2-하이드록시페닐)-s-트리아진이다. 포스파이트 안정화제는 트리스(2,4-디-3급-부틸페닐)포스파이트이다. 공정 안정화제는 트리스(2,4-디-3급-부틸페닐)포스파이트와 β-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산 옥타데칸산 에스테르의 80:20 블렌드이다.
실시예 62 다층 중합체 구조물
본 발명의 화합물은, 다층 중합체 구조물 내에 존재하는 광 민감성 중합체를 보호하기 위한 광 안정화제로서의 유용성을 가진다. 이러한 중합체 구조물의 예로는 다음의 것이 있으나, 이에 제한되지는 않는다:
1.) 본원에 참조로서 인용된 문헌[W097/42261; 및 미국 특허 제5,387,458호]에 제시된 시트 및 간판(sign);
2.) 본원에 참조로서 인용된 문헌[미국 특허 제3,290,203호, 제3,681,179호, 제3,776,805호 및 제4,095,013호]에 제시된 각종 건축물의 태양 제어 박막; 및
3.) 윈도우 프로필(window profile), 자동차 범퍼 또는 자동차 외부 패널 상의 적층물과 같은 공압출 구조물을 위한 베이스 스톡(Base stock) 또는 캡 스톡(cap stock).
윈드우 프로필은 ABS, ASA, SAN와 같은 감광성 중합체 또는 PVC와 같은 비닐성 중합체를 포함한다. 감광성인 자동차의 중합체 물질은 예를 들어 ABS, SAN, ASA 및 폴리카보네이트 뿐만 아니라, PC/ABS와 같은 블렌드를 포함하며, 이에는 PulseR(제조원: Dow), CycoloyR (제조원: GE), BayblendR(제조원: Bayer), XenoyR(제조원: GE)로 알려진 PC/PBT, GeloyR(제조원: GE)와 같은 PC/ASA, 및 문헌[General Electric Company, Modern Plastics May 2000 pages 90-91]에 기재된 "W-4" 중합체등이 있다.
상기된 본 발명의 속박된 아민은, 상기와 같은 구조물에서 중합체 성분, 또 는 혼입된 안료, 염료 착색제의 광용해적 분해에 대해 보호하거나, 또는 부착제 또는 "연결-층(tie-layer)"을 보호하는 작용을 한다.
다층 중합체 복합물은 상이한 경로로, 예를 들면 다층 복합물을 형성하는 하나 이상의 중합체 조성물을 공압출하여 제조한다. 달리, 하나 이상의 중합체 조성물을 압출 성형하거나 열성형하여, 목적하는 중합체 복합물을 제조한다. 특히, 이들 기법은, 통상적으로 기본 재료(금속 시트, 플라스틱 등)의 상부에 형성된 중합체 물질의 하나 이상의 층으로 구성된 표지판의 제조에 사용된다.
적층물, 간판, 시트 또는 복합 구조물의 하나 이상의 부분을 포함할 수 있는 잠재적 중합체 물질은 다음을 포함할 수 있다:
폴리카보네이트,
PET, PBT, PEN, PTT와 같은 폴리에스테르,
PMMA와 같은 아크릴, 및 아크릴레이트 공중합체 또는 3원중합체,
폴리올레핀,
염화비닐, 비닐 아세테이트, 염화비닐리덴, 플루오르화비닐리덴으로 구성된 비닐성 중합체 및 공중합체.
본 발명의 속박된 아민은 각각 상기와 같은 구조물에 탁월한 안정성을 제공한다.
실시예 63 광경화된 백색 착색된 피복재
목재용 백색 UV-경화성 피복재 모델을, 25중량%의 이산화티타늄과 폴리에스테르 아크릴레이트 화학제품을 이용하여 제조한다. 성분 (b)의 광개시제(photoinitiator) 속박된 아민을 완전히 배제한 다음의 기본 제형을 제조한다:
금홍석 TiO2, 100.0 g
EbercrylR 830, 240.0 g
HDODA, 42 g
TMPTA, 18.0 g
상기 TiO2를 EbercrylR 830의 분획 중의 63% 분산액으로서 첨가한다. EbercrylR 830은 6관능성의 폴리에스테르 아크릴레에트 올리고머이다. HDODA는 1,6-헥산디올 디아크릴레이트이다. TMPTA는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트이다. EbercrylR 제품 및 아크릴레이트 단량체는 판매원[UCB Chemicals Corp., Smyrna, GA]에서 시판된다.
기본 제형의 분획에 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀 옥사이드/1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤의 광개시제 혼합물을 1:2 비로 첨가한다. 광개시제 혼합물은 전체 제형의 3.0 중량%이다.
당해 제형은 본원에 기술된 본 발명의 속박된 아민을 각각 1% 추가로 함유한다.
각 제형의 8개의 복제 프린트를 제조한다. 박막을 백색의 ScotchcalR 비닐 박막(제조원: 3M) 상에서 드로-다운 바(draw-down bar)로 제조한다. 샘플을 각각 300watt/in에서 이동 벨트에 수직으로 위치한 2개의 중간 압력의 수은 램프 하에서 58feet/min의 이동 벨트를 이용하여 경화시킨다. 상기 프린트는 램프 하에서 1회의 통과를 수용한다. 수용된 복사조도는 618 mJ/cm2이다. 최종 경화된 두께는 2.1 mil (53 마이크론)이다.
본 발명의 속박된 아민은 광경화된 피복물에 탁월한 안정성을 제공한다.

Claims (18)

  1. 화학식 1 내지 4의 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 수-혼화성 또는 수용성의 입체적으로 속박된 하이드록시 치환된 알콕시아민 화합물.
    화학식 1
    Figure 112011034063529-pct00114
    화학식 2
    Figure 112011034063529-pct00115
    화학식 3
    Figure 112011034063529-pct00116
    화학식 4
    Figure 112011034063529-pct00117
    상기 화학식 1 내지 4에서,
    E는 2-하이드록시-2-메틸프로폭시이며;
    R은 수소이고;
    R1은 수소이거나, 또는
    1 내지 6개의 산소, 황 또는 -N(R6)- 그룹에 의해 각각 개입중단된(interrupted) C2-C12알킬, C2-C12알카노일 또는 C7-C18페닐알킬; 1 내지 6개의 하이드록시 그룹 또는 1 내지 6개의 -NHR6 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, 페닐 또는 C7-C18페닐알킬; 1 내지 3개의 -NR6C(O)- 그룹에 의해 각각 개입중단된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일 또는 C7-C18페닐알킬; 또는 1 내지 3개의 -SO3H 그룹 또는 1 내지 3개의 -COOR6 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, 페닐 또는 C7-C18페닐알킬이며;
    R1'는 수소이고;
    R6는 수소 또는 C1-C6알킬이며;
    X-는 무기 또는 유기 음이온이고;
    R2는 1 내지 6개의 산소, 황 또는 -N(R6)- 그룹에 의해 각각 개입중단되고 1 내지 3개의 -COO-Y+ 그룹에 의해 추가로 치환된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일 또는 C7-C18페닐알킬이거나,
    1 또는 2개의 -COO-Y+, -N(R6)(R6')(R6")+X- 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, 페닐 또는 C7-C18페닐알킬이거나, 또는
    1 또는 2개의 -COO-Y+, -N(R6)(R6')(R6")+X- 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 각각 치환되고, 1 또는 2개의 -OH, -COOR6 또는 -NHR6 그룹에 의해 추가로 치환된 상기 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, 페닐 또는 C7-C18페닐알킬이며;
    R2'는 수소이고;
    R3은 1 내지 6개의 산소, 황 또는 -N(R6)- 그룹에 의해 각각 개입중단되고 1 내지 3개의 -COO-Y+ 그룹에 의해 추가로 치환된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일 또는 C7-C18페닐알킬이거나,
    1 또는 2개의 -COO-Y+, -N(R6)(R6')(R6")+X- 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, 페닐 또는 C7-C18페닐알킬이거나,
    1 또는 2개의 -COO-Y+, -N(R6)(R6')(R6")+X- 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 각각 치환되고, 1 또는 2개의 -OH, -COOR6 또는 -NHR6 그룹에 의해 추가로 치환된 상기 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, 페닐 또는 C7-C18페닐알킬이거나; 또는
    -SO3H, -PO3H2, -SO3 -Y+ 또는 -PO3H-Y+이며;
    R4는 1 내지 6개의 산소, 황 또는 -N(R6)- 그룹에 의해 각각 개입중단되고 1 내지 3개의 -COO-Y+ 그룹에 의해 추가로 치환된 C2-C12알킬, C2-C12알카노일 또는 C7-C18페닐알킬이거나,
    1 또는 2개의 -COO-Y+, -N(R6)(R6')(R6")+X- 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 각각 치환된 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, 페닐 또는 C7-C18페닐알킬이거나,
    1 또는 2개의 -COO-Y+, -N(R6)(R6')(R6")+X- 또는 -SO3 -Y+ 그룹에 의해 각각 치환되고, 1 내지 2개의 -OH, -COOR6 또는 -NHR6 그룹에 의해 추가로 치환된 상기 C1-C12알킬, C2-C12알카노일, 페닐 또는 C7-C18페닐알킬이거나, 또는
    수소이고;
    R6' 및 R6" 는 독립적으로 상기 R6에 대해 정의된 바와 같으며;
    Y+는 일가-, 이가- 또는 삼가-양이온이다.
  2. 안료 또는 염료, 및
    제1항에 따르는 수 혼화성 또는 수용성의 입체적으로 속박된 하이드록시 치환된 알콕시아민 화합물을 포함하는 안정화된 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 페놀성 항산화제, 금속 스테아레이트, 금속 산화물, 유기인 화합물, 벤조푸라논 항산화제, 하이드록실아민, 자외선 흡수제, 및 다른 속박된 아민 광 안정화제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 안정화제를 추가로 포함하는 조성물.
  4. 제2항에 있어서, 벤조페논, 2H-벤조트리아졸 및 아릴-s-트리아진으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 자외선 흡수제를 추가로 포함하는 조성물.
  5. 제2항에 있어서, 안료 또는 염료를 함유하는 착색된 조성물인 조성물.
  6. 안료 또는 염료를 포함하는 조성물 속에 제1항에 따르는 하나 이상의 화합물을 첨가하거나 또는 혼입시킴을 포함하여, 안료 또는 염료를 안정화시키기 위한 방법.
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