MXPA00001961A - N-alcoxiaminas impedidas sustituidas con hidroxi. - Google Patents

Abstract

Las aminas impedidas sustituidas en el atomo N con una porcion ûO-E-OH son especialmente efectivas para estabilizar composiciones de poliolefinas y revestimientos para automotores contra los efectos deletereos de la radiacion actinica, oxidativa y termica en las que la presencia del grupo OH en los compuestos agrega propiedades importantes que no se pueden obtener mediante el uso de porciones ûO-E- normales. Se preparan convenientemente mediante la reaccion del correspondiente compuesto N- oxilo con un alcohol en presencia de un peroxido o de un hidroperoxido organico y una cantidad catalitica de una sal de metal o complejo metal-ligando.

Description

N-ALCOX1AMINAS IMPEDIDAS SUSTITUIDAS CON H1DROX1 La presente invención se refiere a compuestos de aminas impedidas que están sustituidas en el átomo N por porciones N-alcoxi que contienen de una a tres grupos hidroxilo. Estos materiales son especialmente eficaces para la estabilización de poliolefinas, en especial poliolefinas termoplásticas, contra los efectos deletéreos de la radiación oxidativa, térmica y actínica. Los compuestos son eficaces asimismo para estabilizar sistemas de revestimientos catalizados con ácido y curados en condiciones ambiente. Antecedentes de la Invención En S. Nigam y otros, J. Chem. Soa, Trans. Faraday Soc. 1, 1976, 72, 2324 y en K— D. Asmus y otros, Int. J. Radiat. Biol. , 1976, 29, 211 , se ha dado a conocer el uso de 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y 4-oxo-1 -oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina para atrapar radicales centrados en carbonos que se forman a partir del metanol, etanol, ¡sopropanol y sec-butanol. La patente de los Estados Unidos No. 5.627.248 y la solicitud de patente europea No. 135.280 A2 describen, respectivamente, iniciadores de la polimerización de radicales libres de vida bifuncional y monofuncional, algunos de los cuales contienen éteres de aminas impedidas sustituidos con grupos hidroxi. Estos compuestos difieren sustancialmente en estructura y rendimiento de los presentes compuestos. La solicitud de patente europea No. 427.672 A1 y la patente de los Estados Unidos No. 4.972.009 mencionan, aunque no ejemplifican, respectivamente, las estructuras de hidroxilamina y nitrona, algunas de las cuales contienen derivados 2,2,6,6-tetrametilpiperidina sustituidos con hidroxialcoxi C1-C4. Esas estructuras están fuera del alcance de la presente invención. La patente de los Estados Unidos No. 5.204.473 describe derivados de aminas impedidas con hidrocarbiloxi que se preparan exclusivamente a partir de compuestos orgánicos que contienen sólo átomos de carbono e hidrógeno. Esos compuestos son estructuralmente bastante diferentes de los compuestos de la presente invención. La patente de los Estados Unidos No. 5.004.770 describe compuestos de aminas impedidas que están sustituidas en el átomo N con porciones alcoxi, grupos alcoxi que en sí son no sustituidos. Estos compuestos son especialmente útiles en polímeros entre los que se incluye el polibutadieno, poliestireno, ABS, poliacetal, poliamida, poliéster, poliuretano y policarbonato. La patente de los Estados Unidos No. 5.096.950 también describe compuestos de aminas impedidas sustituidas en el átomo N con porciones alcoxi, grupos alcoxi que en sí son no sustituidos. Estos compuestos son considerados útiles en las poliolefinas. Los compuestos en cuestión son derivados de 2,2,6,6-tetraalquilpiperidinas sustituidas con N-alcoxi, donde el grupo alcoxi está sustituido con una a tres porciones hidroxi. Los presentes compuestos también comprende derivados con puentes de N-alcoxi de las 2,2,6,6-tetraalquilpiperidinas en las que la porción alcoxi, que está sustituida con uno a tres grupos hidroxi, es compartida por dos moléculas de amina impedida. Se puede hacer reaccionar las porciones hidroxi libres de estos compuestos con ácidos carboxílicos, cloruros de ácido o esteres para formar esteres o poliésteres simples, o con isocianatos para formar uretanos o poliuretanos.

Los presentes compuestos, debido a su baja basicidad compartida por los compuestos N-alcoxi simples no sustituidos citados en las dos patentes mencionadas precedentemente, son de particular valor para la estabilización de las poliolefinas y las composiciones para revestimientos de automotores en las que la actividad de los estabilizadores aminas impedidas más básicas se reduce considerablemente debido a la interacción con el sustrato polimérico o el sistema catalítico ácido necesario para la polimerización de dicho sustrato. Entre los ejemplos de composiciones de poliolefina en las cuales los presentes compuestos son eficaces se incluyen las poliolefinas retardadoras de la inflamación en las que los residuos ácidos procedentes de la descomposición de los retardadores de llamas desactivan las aminas impedidas que no tienen el grupo N-OR, membranas para invernaderos y películas para coberturas protectoras agrícolas en las que los residuos ácidos producidos por los pesticidas interfieren con la actividad de los estabilizadores "normales" de aminas impedidas, así como en poliolefinas termoplásticas en las que las interacciones de los pigmentos con los estabilizadores básicos de aminas impedidas interfieren con la pintura de las superficies que constituyen los sustratos. Entre los ejemplos de composiciones de revestimiento en las cuales los presentes compuestos son eficaces se cuentan las resinas acrílicas termofraguables entrecruzadas de melamina, que se polimerizan empleando ácidos fuertes que interactúan con los estabilizadores básicos de aminas impedidas. Los presentes compuestos son eficaces además en resinas de alquida acrílica o poliéster con agentes de entrecruzamiento de isocianato así como en resinas epoxi con agentes de entrecruzamiento de ácido carboxílico, anhídrido o amina.

Por consiguiente, los compuestos de la presente se utilizan ventajosamente en composiciones que también contienen coestabilizadores, retardadores de llama (por ejemplo tris(3-bromo-2,2-bis(bromometil)propil)fosfato, óxido de decabromodifenilo, bis-(tetrabromoftalimida) de etileno o etilen-bis-(dibromonorbomanodicarboximida)), catalizadores (por ejemplo, ácidos como el ácido toluensulfónico, secadores de metal o aminas), rellenos, o en aplicaciones agrícolas en las cuales los pesticidas entran en contacto con el polímero estabilizado. Se prefiere una composición en la cual el componente (a) es polipropileno, polietileno, poliolefina termoplástica (TPO), ABS o poliestireno de alto impacto (HIPS) y el componente (b) es una mezcla sinérgica eficaz de (i) un compuesto de la fórmula (1 ) a (30) y (ii) un retardador de llama seleccionado entre el grupo que consiste en fósforo halogenado, compuestos de boro, silicio y antimonio, hidróxidos de metal, hidratos de metal, óxidos de metal y mezclas de los mismos. Si bien los compuestos N-OR no sustituidos descritos en las patentes de los Estados Unidos Nos. 5.004.770 y 5,096.950 también dan buenos resultados en las composiciones descriptas en el párrafo anterior, los presentes compuestos difieren considerablemente tanto en estructura como en actuación de los compuestos de la técnica anterior en virtud de la presencia de uno a tres grupos hidroxi presentes en la porción N-alcoxi. Estos grupos hidroxilo de los compuestos de la presente invención producen dichos compuestos con propiedades antiestáticas superiores, mayor compatibilidad en medios más polares tales como los sistemas a base de poliuretano y en revestimientos al agua para automotores, así como para la estabilización de estructuras de olefina termoplástica aplicadas a automotores. Los presentes compuestos son especialmente adecuados para (a) conferir compatibilidad superior a policarbonatos y mezclas de policarbonato/ ABS en comparación con los compuestos de N-OE de la técnica anterior y (b) conferir compatibilidad superior a poliésteres y poliamidas en comparación con los compuestos de N-OE de la técnica anterior. Objetivos de la Invención La presente invención tiene dos objetivos, que son 1. Novedosos compuestos que tienen en la posición 1 de la amina impedida una porción -O-E-OH en la que el grupo OH aporta importantes propiedades; 2. composiciones estabilizadas por los novedosos compuestos antes descritos y 3. un proceso para la síntesis de los novedosos compuestos. Descripción Detallada La presente invención se refiere a novedosos compuestos que tienen derivados de aminas impedidas sustituidos con 1 -alcoxi en las que la porción alcoxi está sustituida con uno a tres grupos hidroxi de acuerdo con lo descrito en las fórmulas (1 ) a (15); o a novedosos compuestos que tienen derivados de aminas impedidas con puentes de 1 -alcoxi en los que la porción alcoxi, sustituida con uno a tres grupos hidroxi, es compartida por dos moléculas de aminas impedidas de acuerdo con lo descrito en las fórmulas (16) a (28); o a moléculas oligoméricas o poliméricas de aminas impedidas preparadas a partir de la reacción de esteres o isocianatos de dialquilo con derivados N-alcoxi sustituidos con hidroxi de 4-hidroxi-2,2,6,6-tetraalquilpiperidina de acuerdo con lo descrito en la fórmula (29); o a derivados diéster o uretano simples de derivados N-alcoxi sustituidos con hidroxi de 4-hidroxi-2,2,6,6-tetraalquilpiperidina de acuerdo con lo descrito en la fórmula (30) (1) (2) (3) (4) (5) (6) (8) (9) (10) \ \ (11) (12) ^ *li (CH2)- (O)-SÍ- (O) (CH2)- -«1 (CE> O E-(OH), (13) (14) (15) (16) (17) (18) (19) (20) (21) (22) (23) (24) (25) (26) (27) (28) (29) (30) Gi y G2 son independientemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o G1 y G2 juntos son pentametileno; preferentemente cada uno de G1 y G2 es metilo; E es un alquileno de cadena recta o ramificada de 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquileno de 5 a 18 átomos de carbono, cicloalquenileno de 5 a 18 átomos de carbono, un alquileno de cadena recta o ramificada de 1 a 4 átomos de carbono sustituido con fenilo o con fenilo sustituido con uno o dos grupos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; b es 1 , 2 ó 3, con la condición de que b no puede exceder el número de átomos de carbono de E o L y cuando b es 2 ó 3, cada grupo hidroxilo está unido a un átomo de carbono diferente de E o L; los dos grupos amina impedida generalmente, aunque no siempre, están unidos a dos átomos de carbono diferentes de L; en cada una de las fórmulas (1 ) a (15) m es 0 ó 1 ; R1 es hidrógeno, hidroxilo o hidroximetilo; R2 es hidrógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 12 átomos de carbono; n es 1 a 4; cuando n es 1 , R3 es alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, alcoxicarbonilalquilencarbonilo de 4 a 18 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 18 átomos de carbono, glicidilo, 2,3-dihidroxipropilo, alquilo de 3 a 12 átomos de carbono sustituido con 2-hidroxi o 2-(hidroximet¡lo), alquilo que es interrumpido por oxígeno, un radical acilo de un ácido carboxílico o carbámico alifático o alifático insaturado que contiene de 2 a 18 átomos de carbono, un radical acilo de un ácido carboxílico o carbámico cicloalifático que contiene de 7 a 12 átomos de carbono o un radical acilo de un ácido aromático que contiene de 7 a 15 átomos de carbono; Cuando n es 2, R3 es alquileno de 2 a 18 átomos de carbono, un radical acilo divalente de un ácido dicarboxílico o dicarbámico alifático o alifático insaturado que contiene de 2 a 18 átomos de carbono, un radical acilo divalente de un ácido dicarboxílico o dicarbámico cicloalifático que contiene de 7 a 12 átomos de carbono o un radical acilo divalente de un ácido dicarboxílico aromático que contiene de 8 a 15 átomos de carbono; Cuando n es 3, R3 es un radical acilo trivalente de un ácido tricarboxílico o ácido tricarbámico alifático, alifático insaturado o cicloalifático que contiene de 6 a 18 átomos de carbono o un radical acilo trivalente de un ácido tricarboxílico o tricarbámico aromático que contiene de 9 a 18 átomos de carbono o R3 es un radical acilo trivalente de un derivado tris(ácido alquilcarbámico) de ácido cianúrico que contiene de 12 a 24 átomos de carbono, como ser 1 ,3,5-tris[6-carboxiaminohexil]-2,4,6-trioxo-s-tr¡az¡na; cuando n es 4, R3 es un radical acilo tetravalente de un ácido tetracarboxílico alifático o alifático insaturado, especialmente ácido 1 ,2,3,4-butanotetracarboxílico, ácido 1 ,2,3,4-but-2-enotetracarboxílico, ácido 1 ,2,3,5-pentanotetracarboxílico y ácido 1 ,2,4,5-pentanotetracarboxílico, o R3 es un radical acilo tetravalente de un ácido tetracarboxílico aromático que contiene de 10 a 18 átomos de carbono, p es de 1 a 3, R4 es hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o acilo de 2 a 6 átomos de carbono; cuando p es 1 , Rs es hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, un radical acilo de un ácido carboxílico o carbámico alifático o alifático insaturado que contiene de 2 a 18 átomos de carbono, un radical acilo de un ácido carboxílico o carbámico cicloalifático que contiene de 7 a 12 átomos de carbono, un radical acilo de un ácido carboxílico aromático que contiene de 7 a 15 átomos de carbono o R4 y R5 juntos constituyen -(CH2)5CO-, ftaloilo o un radical acilo divalente de ácido maleico; cuando p es 2, R5 es alquileno de 2 a 12 átomos de carbono, un radical acilo divalente de un ácido dicarboxílico o dicarbámico alifático o alifático insaturado que contiene de 2 a 18 átomos de carbono, un radical acilo divalente de un ácido dicarboxílico o dicarbámico cicloalifático que contiene de 7 a 12 átomos de carbono o un radical acilo divalente de un ácido dicarboxílico aromático que contiene de 8 a 15 átomos de carbono; cuando p es 3, Rs es un radical acilo trivalente de un ácido tricarboxílico alifático o alifático insaturado que contiene de 6 a 18 átomos de carbono o un radical acilo trivalente de un ácido tricarboxílico aromático que contiene de 9 a 15 átomos de carbono; cuando n es 1 , R6 es alcoxi de 1 a 18 átomos de carbono, alqueniloxi de 2 a 18 átomos de carbono, -NHalquilo de 1 a 18 átomos de carbono o -N(alquilo)2 de 2 a 36 átomos de carbono; cuando n es 2, Re es alquilendioxi de 2 a 18 átomos de carbono, alquenilendioxi de 2 a 18 átomos de carbono, -NH-alquilen-NH- de 2 a 18 átomos de carbono o -N(alquil)-alquilen-N(alquilo)- de 3 a 18 átomos de carbono o R6 es 4-metil-1 ,3-fenilendiamino; cuando n es 3, R6 es un radical alcoxi trivalente de un triol alifático saturado o insaturado que contiene de 3 a 18 átomos de carbono; cuando n es 4, R6 es un radical alcoxi tetravalente de un tetraol alifático saturado o ¡nsaturado que contiene de 4 a 18 átomos de carbono, R7 y Re son independientemente cloro, alcoxi de 1 a 18 átomos de carbono, -O-T?, aminosustituido con 2-hidroxietilo, -NH(alquilo) de 1 a 18 átomos de carbono, N(alquil)T? con alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o -NH(alquilo)2 de 2 a 36 átomos de carbono, R9 es un átomo de oxígeno divalente o Rg es un átomo de nitrógeno divalente sustituido con hidrógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono o Ti Rio es hidrógeno o metilo, q es 2 a 8, Rn y R12 son independientemente hidrógeno o el grupo T2 \ E — (OH) (OH), R13 es hidrógeno, fenilo, alquilo recto o ramificado de 1 a 12 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 12 átomos de carbono, alquilo recto o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono sustituido con fenilo, cicloalquilo de 5 a 8 átomos de carbono, cicloalquenilo de 5 a 8 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 12 átomos de carbono, glicidilo, aliloxi, hidroxialquilo recto o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono o sililo o sililoxi sustituido tres veces independientemente con hidrógeno, con fenilo, con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o con alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; R14 es hidrógeno o sililo sustituido tres veces independientemente con hidrógeno, con fenilo, con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o con alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; d es 0 ó 1 ; h es 0 a 4; k es 0 a 5; x es 3 a 6; y es 1 a 10; z es un entero tal que el compuesto tenga un peso molecular de 1000 a 4000 g/mol (= unidades atómicas, amu), Ris es morfolino, piperidino, 1 -piperazinilo, alquilamino de 1 a 8 átomos de carbono, especialmente alquilamino ramificado de 3 a 8 átomos de carbono tal como terc-octilamino, -N(alquil)T? con alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, o -N(alquilo)2 de 2 a 16 átomos de carbono. Ri6 es hidrógeno, acilo de 2 a 4 átomos de carbono, carbamoilo sustituido con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, s-triazinilo sustituido una vez con cloro y una vez con R15, o s-triazinilo sustituido dos veces con R15 con la condición de que los dos sustituyentes R15 puedan ser diferentes; R es cloro, amino sustituido con alquilo de 1 a 8 átomos de carbono o con Ti, -N(alquil)T? con alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, o -N(alquilo)2 de 2 a 16 átomos de carbono o el grupo T3 \ '\ (OH), E— (OH), 'b Ríe es hidrógeno, acilo de 2 a 4 átomos de carbono, carbamoilo sustituido con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, s-triazinilo sustituido dos veces con -N(alquilo)2 de 2 a 16 átomos de carbono o s-triazinilo sustituido dos veces con -N(alquil)T? con alquilo de 1 a 8 átomos de carbono; L es alquileno de cadena recta o ramificada de 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquileno de 5 a 8 átomos de carbono, cicloalquenileno de 5 a 8 átomos de carbono, alquenileno de 3 a 18 átomos de carbono, un alquileno de cadena recta o ramificada de 1 a 4 átomos de carbono sustituido con fenilo o con fenilo sustituido con uno o dos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; en las fórmulas (16) a (28), R1 f R2, R7, R8, Rg, Río, R13, R , d, h, k, m, q y Ti tienen los mismos significados que en las fórmulas (1) a (15); R19 es hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 18 átomos de carbono, glicidilo, 2,3-dihidroxipropilo, alquilo de 3 a 12 átomos de carbono sustituido con 2-hidroxi o 2-(hidroximetilo), alquilo que es un interrumpido por oxígeno, un radical acilo de un ácido carboxílico o carbámico alifático o alifático insaturado que contiene de 2 a 18 átomos de carbono, un radical acilo de un ácido carboxílico o carbámico cicloalifático que contiene de 7 a 12 átomos de carbono o un radical acilo de un ácido aromático que contiene de 7 a 15 átomos de carbono; R2o es alquileno de 2 a 18 átomos de carbono, un radical acilo divalente de un ácido dicarboxílico o dicarbámico alifático o alifático insaturado que contiene de 2 a 18 átomos de carbono, un radical acilo divalente de un ácido dicarboxílico o dicarbámico cicloalifático que contiene de 7 a 12 átomos de carbono o un radical acilo divalente de un ácido dicarboxílico aromático que contiene de 8 a 15 átomos de carbono; R2? es hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o acilo de 2 a 6 átomos de carbono; R^ es hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, un radical acilo de un ácido carboxílico o carbámico alifático o alifático insaturado que contiene de 2 a 18 átomos de carbono, un radical acilo de un ácido carboxílico o carbámico cicloalifático que contiene de 7 a 12 átomos de carbono, un radical acilo de un ácido carboxílico aromático que contiene de 7 a 15 átomos de carbono o R4 y Rs juntos son -(CH2)sCO-, ftaloilo o un radical acilo divalente de ácido maleico; R23 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o acilo de 2 a 6 átomos de carbono; R24 es alquileno de 2 a 18 átomos de carbono, un radical acilo divalente de un ácido dicarboxílico o dicarbámico alifático o alifático ¡nsaturado que contiene de 2 a 18 átomos de carbono, un radical acilo divalente de un ácido dicarboxílico o dicarbámico cicloalifático que contiene de 7 a 12 átomos de carbono o un radical acilo divalente de un ácido dicarboxílico aromático que contiene de 8 a 15 átomos de carbono; R25 es alcoxi de 1 a 18 átomos de carbono, alqueniloxi de 2 a 18 átomos de carbono, -NHalquilo de 1 a 18 átomos de carbono o -N(alquilo)2 de 2 a 36 átomos de carbono; R26 es alquilendioxi de 2 a 18 átomos de carbono, alquenilendioxi de 2 a 18 átomos de carbono, -NH-alquilen-NH- de 2 a 18 átomos de carbono o -N(alquil)-alquilen-N(alquilo)- de 2 a 18 átomos de carbono, en las fórmulas (29) y (30), G es un dirradical con centro en carbono derivado de un alcohol primario, secundario o terciario G-OH, donde z es como se definiera anteriormente y G es un alquileno de cadena recta o ramificada de 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquileno de 5 a 8 átomos de carbono, cicloalquenileno de 5 a 8 átomos de carbono, alquenileno de 3 a 18 átomos de carbono, un alquileno de cadena recta o ramificada de 1 a 4 átomos de carbono sustituido con fenilo o con fenilo sustituido con uno o dos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, con la condición de que, en la fórmula (29), las porciones amina impedida sucesivas pueden estar orientadas en forma de cabeza a cabeza o cabeza a cola; T es hidrógeno o T4 es R27 es alquileno de cadena recta o ramificada de 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquileno o cicloalquenileno de 5 a 8 átomos de carbono, fenileno o -NH-alquileno-NH- de 2 a 18 átomos de carbono, incluyendo 5-amino-1-aminometil-1 ,3,3-trimetilciclohexano y -NH-xilileno-NH-; R28 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; X N1-O-G-OH x R2g es un alquilo de cadena R2g es un alquilo de cadena recta o ramificada o -NH-alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o -NH-cicloalquilo de 5 a 8 átomos de carbono y con la condición adicional de que, en las fórmulas (1) y (2), cuando b es 1 , E no es metilo, etilo, 2-propilo o 2-metil-2-propiio. Preferentemente, cada uno de Gi y G2 es metilo. Es preferible que, en las fórmulas (1 ) a (28), b sea 1 ó 2, muy preferentemente 1. Son de especial importancia técnica los compuestos de la fórmula (1 ) y (2) cuando b es 1 y E es metileno, etileno, 2-propileno o 2-metil-2-propileno. Cuando b es 1 , E-OH y L-OH son respectivamente un radical o dirradical centrado en carbono formado preferentemente a partir de 2-metil-2-propanol, 2-propanol, 2, 2-d¡metil-1 -propanol, 2-metil-2-butanol, etanol, 1 -propanol, 1-butanol, 1-pentanol, 1-hexanol, 1-nonanol, 1 -decanol, 1-dodecanol, 1-octadecanol, 2-butanol, 2-pentanol, 2-etil-1 -hexanol, ciciohexanol, ciclooctanol, alcohol alílico, alcohol fenetílico o 1-fenil-1 -etanol; muy preferentemente E-OH y L-OH se forman a partir de 2-metil-2-propanol o ciciohexanol. Cuando b es 2, E-OH y L-OH son respectivamente radical o dirradical centrado en carbono formado preferentemente a partir de 1 ,2-etanodiol, 1 ,2-propanodiol, 1 ,3-propanodiol, 1 ,2-butanodiol, 1 ,3-butanodiol, muy preferentemente, E-OH y L-OH se forman a partir de 1 ,4-butanodiol, 2,2-dimetil- 1 ,3-propanodiol, 1 ,2-ciclohexanodiol, 1 ,3-ciclohexanodiol o 1 ,4-ciclohexanodiol.

Cuando b es 3, E-OH y L-OH son respectivamente radical o dirradical centrado en carbono formado a partir de glicerol, 1 ,1 , 1 -tris(hidroximetil)metano, 2-etil-2-(hidroximetil-1 ,3-propanodiol, 1 ,2,4-butanotriol o 1 ,2,6-hexanotriol; muy preferentemente E-OH y L-OH se forman a partir de glicerol, 1 ,1 ,1-tris(hidroximetil)metano. 2-etil-2-(hidroximetil-1 ,3-propanodiol. De preferencia, en las fórmulas (29) y (30), -G-O- está formado a partir de etanol, alcohol fenetílico, ciciohexanol o 2-metil-2-propanol (= alcohol terc-butílico). Preferentemente, en la fórmula (3), m es 0, Ri es hidrógeno o hidroximetilo y R2 es hidrógeno, o m es 1 , Ri es hidroxi o hidroximetilo y R2 es hidrógeno, metilo o etilo. De preferencia, en la fórmula (5), R2 es hidrógeno o dodecilo. Preferentemente, en la fórmula (6), n es 1 -3 y cuando n es 1 , R3 es alilo, glicidilo, acriloilo, metacriloilo, octadecanoilo, hexadecanoilo, tetradecanoilo, metoxicarbonilpropionilo, metoxicarbonilbutirilo, metoxicarbonilpentanoilo o metoxicarbonilnonanoilo; o cuando n es 2, R3 es succinilo, glutarilo, adipoilo, sebacoilo, 1 ,6-hexanodicarbamoilo, cis- o trans-5-carbamoil-1 -(carbamoilmetil)-1 ,3,3-trimetilciclohexano o toluen-2,4-dicarbamoilo o, cuando n es 3, R3 es 1 ,3,5-tris(6-carbamoilhex¡l)-2,4,6-trioxo-s-triazina.

Preferentemente, en la fórmula (7), p es 1 ó 2 y, cuando p es 1 , R4 es hidrógeno y Rs es butilo o R4 y Rs juntos son el radical acilo divalente de ácido maleico o, cuando p es 2, R4 es hidrógeno o acetilo y Rs es 1 ,6-hexanodiilo. Es preferible que, en la fórmula (8), n sea 1 ó 2 y, cuando n es 1 , R6 sea etoxi, 6-metil-1 -heptiloxi, etilamino, butilamino u octilamino o, cuando n es 2, R6 sea 1 ,2-etanodioxi, 1 ,4-butanodioxi, etilendiamino, hexametilendiamino o 4-metil-1 ,3-fenilendiamino. Preferentemente, en la fórmula (9), R7 y Rs son independientemente cloro, octilamino, terc-octilamino o amino sustituido con Ti y etilo, butilo o dodecilo y Rg es un átomo divalente de nitrógeno sustituido con etilo, butilo o dodecilo. Preferentemente, en la fórmula (10), q es 2, 4 ó 6, R7 es cloro, octilamino, octadecilamino o amino sustituido con Ti y etilo, butilo o dodecilo y Río es hidrógeno. Preferentemente, en la fórmula (11), n es 3, p e s2, R2 es etilo, butilo o dodecilo y uno de Rn y R?2 es T2 y el otro es hidrógeno. Preferentemente, en la fórmula (12), k es 3, Rg es un átomo de oxígeno divalente o es un átomo de nitrógeno divalente sustituido con etilo, butilo o, dodecilo, R13 es hidrógeno o metilo y, cuando d es 0, x es 5 ó 6 y, cuando d es 1 , x es 3 ó 4. Preferentemente, en la fórmula (13), d es 0 ó 1 , h es 0 - 2, k es 0 ó 3, y es 1 - 8, R9 es un átomo de oxígeno divalente o un átomo de nitrógeno divalente sustituido con etilo, butilo o dodecilo, R13 es hidrógeno, metilo, etilo, metoxi o etoxi y R14 es hidrógeno o trimetilsililo.

Preferentemente, en la fórmula (14), Rg es un átomo de oxígeno divalente, Río es hidrógeno o metilo, m es 0 y z es un entero tal que el peso molecular del compuesto sea de 1500 - 3000 amu. Preferentemente, en la fórmula (15), q es 6, y es 1 - 7, R15 es terc-octilamino, morfolino, amino sustituido con Ti y butilo, que también puede recibir la designación Ti-butilamino, R-,6 es hidrógeno, acetilo, etilcarbamoilo, 2,4-bis(dibutilamino)-s-triazinilo, 2,4-bis(dietilamino)-s-triazinilo, s-triazínilo sustituido dos veces con Ti -butilamino o s-triazinilo sustituido una vez con dietilamino o dibutilamino y una vez con TVbutilamino, R1 es dibutilamino, dietilamino, Ti-butilamino o Ru es T3, donde R18 es acetilo o etilcarbamoilo. Preferentemente, en la fórmula (17), m es 0, R^ es hidrógeno o hidroximetilo y R2 es hidrógeno; o bien m es 1 , R1 es hidroxi o hidroximetilo y R2 es hidrógeno o metilo. Preferentemente, en la fórmula (19), R2 es hidrógeno o dodecilo. Preferentemente, en la fórmula (20), R19 es hidrógeno, alilo, acriloilo, metacriloilo, octadecanoilo o hexadecanoilo. Preferentemente, en la fórmula (21 ), R o es succinilo, glutarilo, adipoilo, sebacoilo, 1 ,6-hexanodicarbamoilo o cis- o trans-5-carbamoil-1-(carbamoilmetil)-1 ,3,3-trimetilciclohexano. Preferentemente, en la fórmula (22), R2? es hidrógeno y R22 es hidrógeno o butilo; o R2? y R22 juntos son el radical acilo divalente de ácido maleico. Preferentemente, en la fórmula (23), R23 es hidrógeno o acetilo y R24 es etileno o hexametileno. Preferentemente, en la fórmula (24), R25 es etoxi, 6-metil-1-heptiloxi, etilamino, butilamino u octilamino.

Preferentemente, en la fórmula (25), R26 es 1 ,2-etanodioxi, 1-4-butanodioxi, etilendiamino o hexametilendiamino. Preferentemente, en la fórmula (26), R7 y R8 son independientemente cloro, octilamino, terc-octilamino, octadecilamino, Ti-etilamino, Ti.butilamino o TVdodecilamino y Rg es un átomo de nitrógeno divalente sustituido con etilo, butilo o dodecilo. Preferentemente, en la fórmula (27), q es 2, 4 ó 6, R7 es cloro, octilamino, octadecilamino, Ti-etilamino, Ti.butilamino o Ti-dodecilamino y Río es hidrógeno. Preferentemente, en la fórmula (28), d es 0 ó 1 , h es 0 - 2, k es 0 ó 3, Rg es un átomo de oxígeno divalente o un átomo de nitrógeno divalente sustituido con etilo, butilo o dodecilo, R13 es hidrógeno, metilo, etilo, metoxi o etoxi y R14 es hidrógeno o trimetilsililo. Preferentemente, en la fórmula (29), R27 es etileno, trimetileno, tetrametileno, octametileno, 1 ,6-diaminohexano o 5-amino-1-am¡noetil-1 ,3,3-trimetilciclohexano; z es un entero tal que el peso molecular del compuesto sea de 1500 - 3000 amu, R28 es metilo o etilo y G es etileno, 1 ,2-ciclohexanodiilo, 1 ,3-ciclohexanodiilo, 1 ,4-ciclohexanodiilo, -CH(C6H5)CH2- o -CH2C(CH3)2-. Preferentemente, en la fórmula (30), R2g es pentadecilo, heptadecilo, butilamino o ciclohexilamino. Las realizaciones aun más preferidas de la presente invención representan los compuestos de las fórmulas (1) a (30) en las cuales E-OH, L-OH y G-O- se forman a partir de 2-metil-2-propanol (= alcohol terc-butílico) o ciciohexanol.

Muy preferentemente, en la fórmula (6), cuando n es 1 , R3 es acriloilo, metacriloilo, glicidilo, octadecanoilo, hexadecanoilo, metoxicarbonifpropionilo, metoxicarbonilbutirilo, metoxicarbonilpentanoilo o metoxicarbonilnonanoilo; o cuando n es 2, R3 es succinilo, glutarilo, adipoilo, sebacoilo, 1 ,6-hexanodicarbamoilo, cis- o trans-5-carbamoil-1-(carbamoilmetil)-1 ,3,3-trimetilciclohexano o toluen-2,4-dicarbamoilo o, cuando n es 3, R3 es 1 ,3,5-tris(6-carbamoilhexil)-2,4,6-trioxo-s-triazina. Muy preferentemente, en la fórmula (7), p es 1 ó 2 y, cuando p es 1 , R4 es hidrógeno y Rs es hidrógeno o butilo o, cuando p es 2, R4 es hidrógeno y R5 es 1 ,6-hexanodiilo. Muy preferentemente, en la fórmula (9), R es cloro, octilamino o TV butilamino, R8 es cloro o T?-butilamino y Rg es un átomo de nitrógeno divalente sustituido con butilo. Muy preferentemente, en la fórmula (10), q es 6, R7 es Ti-butilamino y R10 es hidrógeno. Muy preferentemente, en la fórmula (11), n es 3, p es 2 y uno de Rn y R12 es T2 y el otro es hidrógeno. Muy preferentemente, en la fórmula (12), k es 3, Rg es un átomo de oxígeno divalente, R13 es hidrógeno o metilo y d es 0, x es 5 ó 6 y, cuando d es 1 , x es 3 ó 4. Muy preferentemente, en la fórmula (13), d es 0 ó 1 , h es 0 - 2, k es 0 ó 3, y es 1 - 8, Rg es un átomo de oxígeno divalente, R?3 es hidrógeno, metilo, etilo, metoxi o etoxi y R14 es hidrógeno o trimetiisililo. Muy preferentemente, en la fórmula (15), q es 6, y es 1 - 7, R15 es "TV butilamino, R16 es hidrógeno, acetilo, etilcarbamoilo, 2,4-b¡s(dibutilamino)-s- triazinilo, 2,4-b¡s(dietilamino)-s-triaz¡nilo, s-triazinilo sustituido dos veces con Ti-butilamino o s-triazinilo sustituido una vez con dietilamino o dibutilamino y una vez con Ti-butilamino, R?7 es dibutilamino, dietilamino, TVbutilamino o R?7 es T3, donde R18 es acetilo o etilcarbamoilo. Muy preferentemente, en la fórmula (20), Rig es hidrógeno, octadecanoilo o hexadecanoilo. Muy preferentemente, en la fórmula (22), R2? es hidrógeno y R22 es hidrógeno o butilo. Muy preferentemente, en la fórmula (23), R 3 es hidrógeno y R24 es hexametileno. Muy preferentemente, en la fórmula (26), R es cloro, octilamino o "IV butilamino, R8 es cloro o Ti-butilamino y Rg es un átomo de nitrógeno divalente sustituido con butilo. Muy preferentemente, en la fórmula (27), q es 6, R es Ti.butilamino y Rg es un átomo de nitrógeno sustituido con butilo. Preferentemente, en la fórmula (29), R2 es etileno, trimetileno, tetrametileno, octametileno, z es un entero tal que el peso molecular del compuesto sea de 1500 - 2000 amu y R28 es metilo. Preferentemente, en la fórmula (30), R2g es pentadecilo o heptadecilo. Las realizaciones aun más preferidas de la presente invención están representadas por los compuestos de las fórmulas (1) a (30) en las cuales E-OH, L-OH y G-O- se forman a partir de 2-metil-2-propanol (= alcohol terc-but ílico). Los compuestos especialmente preferidos de la fórmula (6) son aquellos en los cuales n es 1 , R es acriloilo, metacriloilo, glicidilo, octadecanoilo, hexadecanoilo, metoxicarbonilpropionilo, metoxicarbonilbutirilo o metoxicarbonilpentanoilo y, cuando n es 2, R3 es succinilo, glutarilo, adipoilo o sebacoilo. Los compuestos especialmente preferidos de la fórmula (7) son aquéllos en los cuales R4 es hidrógeno y, cuando p es 1 , Rs es hidrógeno o butilo o, cuando p es 2, R5 es hexametileno. Los compuestos especialmente preferidos de la fórmula (9) son aquéllos en los cuales R es cloro, octilamino o Ti-butilamino, R8 es TVbutilamíno y Rg es un átomo de nitrógeno divalente sustituido con butilo. ; Los compuestos especialmente preferidos de la fórmula (10) son aquéllos en los cuales q es 6, R7 es "TVbutilamino y Río es hidrógeno. Los compuestos especialmente preferidos de la fórmula (11) son aquéllos en los cuales n es 3, p es 2, uno de Rn y R12 es T2 y el otro es hidrógeno. Los compuestos especialmente preferidos de la fórmula (12) son aquéllos en los cuales d es 1 , k es 3, x es 3 ó 4, Rg es un átomo de oxígeno divalente y R13 es metilo. Los compuestos especialmente preferidos de la fórmula (13) son aquéllos en los cuales k es 3, y es 4 - 8, Rg es un átomo de oxígeno divalente, R13 es hidrógeno o metilo, d y h son 0, R14 es hidrógeno o d es 1 y h es 0 y R14 es trimetilsililo. Los compuestos especialmente preferidos de la fórmula (14) son aquéllos en los cuales m es 0, Rg es un átomo de oxígeno divalente, R10 es hidrógeno o metilo y z es un entero tal que el peso molecular del compuesto sea de 1500 - 3000 amu.

Los compuestos especialmente preferidos de la fórmula (15) son aquéllos en los cuales q es 6, y es 1 - 7, R15 es Ti-butilamino, Ríe es hidrógeno, acetilo, etilcarbamoilo, 2,4-bis(dibutilamino)-s-triazinilo, 2,4-bis(dietilamino)-s-triazinilo, s-triazinilo sustituido dos veces con Ti -butilamino o s-triazinilo sustituido una vez con dietilamino o dibutilamino y una vez con Ti-butilamino, R17 es dibutilamino, dietilamino, o T3, donde R?8 es acetilo o etilcarbamoilo. Los compuestos especialmente preferidos de la fórmula (20) son aquéllos en los cuales Ri es hidrógeno, octadecanoilo o hexadecanoilo. Los compuestos especialmente preferidos de la fórmula (21) son aquéllos en los cuales R2o es succinilo, glutarilo, adipoilo o sebacoilo. El compuesto especialmente preferido de la fórmula (30) es aquél en el cual R2g es heptadecilo. La presente invención se relaciona asimismo con una composición polimérica o un material de registro (a) que contiene una cantidad estabilizadora efectiva de uno o más compuestos seleccionados entre los compuestos de la fórmula (1) a la fórmula (30) de acuerdo con lo descrito anteriormente, (b) que incluyen los compuestos de las fórmulas (1 ) y (2) cuando b es 1 y E es metilo, etilo, 2-propilo o 2-metil-2-propilo. En general las cantidades efectivas estabilizadoras de un compuesto de la presente invención son de 0,01 a 10 %, especialmente de 0,05 a 5 % en peso, sobre la base del componente (a), del estabilizador del componente (b). De preferencia, el material orgánico a estabilizar consiste en un polímero natural, semisintético o sintético o un material fotográfico de color, especialmente un polímero termoplástico o una composición de revestimiento.

Muy preferentemente, el polímero es una poliolefina, especialmente una poliolefina termoplástica útil en revestimientos y aplicaciones para automotores o un revestimiento para automotores a base de uretano. Los compuestos de la presente invención exhiben estabilidad hidrolítica, estabilidad en la manipulación y almacenamiento superiores, así como buena resistencia a la extractabilidad en caso de estar presentes en una composición estabilizada. En general, los materiales orgánicos que pueden ser estabilizados incluyen: 1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, polietileno (que optativamente puede estar entrecruzado), por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidad de peso molecular ultra alto (HDPE-UHMW), polietileno de mediana densidad (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE). Las poliolefinas, es decir los polímeros de monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, preferentemente polietileno y polipropileno, se pueden preparar por diferentes métodos, especialmente por los siguientes: a) polimerización de radicales (normalmente a alta presión y a temperatura elevada). b) catalítica utilizando un catalizador que normalmente contiene uno o más de un metal de los grupos IVb, Vb, Vlb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales habitualmente tienen uno o más ligandos, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, esteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser coordinados en p- o s-. Estos complejos metálicos pueden estar en la forma libre o fijados a sustratos, típicamente a cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio(lll), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden ser empleados por sí mismos en la polimerización o se pueden utilizar otros activadores, típicamente alquilos metálicos, hidruros de metal, alquilhaluros de metal, alquilóxidos de metal o alquiloxanos de metal, metales éstos que son elementos de los grupos la, lia y/o Illa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden ser modificados convenientemente con más grupos éster, éter, amina o éter silílico. Estos sistemas catalizadores se denominan habitualmente catalizadores de Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno o de sitio único (SSC). 2. Mezclas de polímeros mencionados bajo el punto 1 ), por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo, PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo, LDPE/HDPE). 3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros de vinilo, por ejemplo copolímeros de etileno/ propileno, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y mezclas de los mismos con polietileno lineal de baja densidad (LDPE), copolímeros de propileno/ but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/ but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de propileno/ butadieno, copolímeros de isobutileno/ isopreno, copolímeros de etileno/alquilacrilato, copolímeros de etileno/metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno/acetato de vinilo y sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de etileno/ ácido acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o etilideno-norbomeno; y mezclas de dichos copolímeros entre sí y con los polímeros mencionados en el anterior punto 1 ), por ejemplo copolímeros de polipropileno/ etileno-propileno, copolímeros de LDPE/ etileno-acetato de vinilo (EVA), copolímeros de LDPE/etileno - ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y copolímeros alternados o al azar de polialquileno/ monóxido de carbono y mezclas de los mismos con otros polímeros, por ejemplo poliamidas. 4. Resinas de hidrocarburos (por ejemplo C5-C9) incluyendo modificaciones hidrogenadas de las mismas (por ejemplo, agentes intensificadores de la pegajosidad) y mezclas de polialquilenos y almidón. 5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(a-metilestireno). 6. Copolímeros de estireno o a-metilestireno con dienos o derivados acrílicos, por ejemplo estireno/ butadieno, estireno/ acetonitrilo, estireno/metacrilato de alquilo, estireno/butadieno /acrilato de alquilo, estireno/ butadieno/ metacrilato de alquilo, estireno/ anhídrido maleico, estireno/ acrilonitrilo/ metilactilato, mezclas de potencia de alto impacto de copolímeros de estireno y otro polímero, por ejemplo un poliacrilato, un polímero de dieno o un terpolímero de etileno/ propileno/ dieno y copolímeros en bloque de estireno tales como estireno/ butadieno/ estireno, estireno/ isopropeno/ estireno, estireno/ etileno/ butileno/ estireno o estireno/ etileno/ propileno/ estireno. 7. Copolímeros injertados de estireno y a-metilestireno, por ejemplo estireno en polibutadieno, estireno en copolímeros de polibutadieno-estireno o polibutadieno- acrilonitrilo; estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) en polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metilmetacrilato en polibutadieno; estireno y anhídrido maleico en polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico o maleimida en polibutadieno; estireno y maleimida en polibutadieno; estireno y acrilatos o metacrilatos de alquilo en polibutadieno; estireno y acrilonitrilo en terpolímeros de etileno/ propileno/ dieno; estireno y acrilonitrilo en polialquilacriltados o polialquilmetacrilatos, estireno y acrilonitrilo en copolímeros de acrilato/ butadieno, así como mezclas de los mismos con copolímeros enumerados bajo el punto 6), por ejemplo las mezclas copoliméricas conocidas como polímeros de ABS, MBS, ASA o AES. 8. Polímeros con contenido de halógeno tales como policloropreno, cauchos clorados, copolímero clorado y bromado de isobutileno- isopreno (caucho de halobutilo), polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homo- y copolímeros de epiclorhidrina, especialmente polímeros de compuestos vinílicos con contenido de halógeno, por ejemplo cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, así como los copolímeros de los mismos tales como los copolímeros de cloruro de vinilo/ cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo/ acetato de vinilo o cloruro de vinilideno/ acetato de vinilo. 9. Polímeros derivados de ácido a,ß-insaturados y derivados de los mismos tales como poliacrilatos y polimetacrilatos; metacrilatos de polimetilo, poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, acrilato de butilo modificado para impacto. 10. Copolímeros de los monómeros mencionados en el punto 9) entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo copolímeros de acrilonitrilo/ butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/ acrilato de alquilo, copolímeros de acrilonitrilo/ acrilato de alcoxialquilo o de acrilonitrilo/ haluro de vinilo o teroplímeros de acrilonitrilo/ metacrilato de alquio/ butadieno. 11. Polímeros derivados de alcoholes ¡nsaturados y aminas o los derivados acilo o acétales de los mismos, por ejemplo alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, estearato de polivinilo, benzoato de polivinilo, maleato de polivinilo, polivinilbutiral, ftalato de polialilo o polialilmelamina, así como sus copolímeros con las olefinas mencionadas en el punto 1 ) anterior. 12. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos tales como glicoles de polialquileno, óxido de polietileno, óxido de polipropileno o copolímeros de los mismos con éteres de bisglicidilo. 13. Poliacetales tales como polioximetileno y los polioximetilenos que contienen óxido de etileno como comonómero, poliacetales modificados con poliuretanos teroplásticos, acrilatos o MBS. 14. Óxidos y sulfuros de polifenileno y mezclas de óxidos de polifenileno con polímeros de estireno o poliamidas. 15. Poliuretanos derivados de poliéteres, poliésteres o polibutadienos con terminal hidroxilo por un lado y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por el otro, así como los precursores de los mismos. 16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o las lactamas correspondientes, por ejemplo poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11 , poliamida 12, poliamidas aromáticas a partir de m-xilendiamina y ácido adípico; poliamidas preparadas con hexametilendiamina y ácido isoftálico y/o tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo poli-2,4,4-trimetilhexametilentereftalamida o poli-m-fenilenisoftalamida, y también copolímeros en bloque de las mencionadas poliamidas con poliolefinas, copolímeros de olefinas, ionómeros de elastómeros químicamente ligados o injertados o con poliéteres, por ejemplo con polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol, así como poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS y poliamidas condensadas durante el procesamiento (sistemas poliamídicos RIM). 17. Poliureas, poliimidas, poliamida-imidas, polieterimidas, poliesterimidas, polihidantoínas y polibencimidazoles. 18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las correspondientes lactonas, por ejemplo tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1 ,4-dimetilolciclohexano y polihidroxibenzoatos, así como esteres de copoliéter en bloque derivados de poliéteres con terminal hidroxilo, además de poliésteres modificados con policarbonatos o MBS. 19. Policarbonatos y carbonatos de poliéster. 20. Polisulfonas, sulfonas de poliéter y cetonas de poliéter. 21. Polímeros entrecruzados derivados de aldehidos por un lado y fenoles, ureas y melaminas por el otro, por ejemplo resinas de fenol/ formaldehído, resinas de urea/ formaldehído y resinas de melamina/ formaldehído. , 22. Resinas alquídicas secantes y no secantes. 23. Resinas de poliéster insaturado derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados y no saturados con alcoholes polihídricos y compuestos vinílicos como agentes de entrecruzamiento, además de modificaciones de los mismos de baja inflamabilidad con contenido de halógenos. 24. Resinas acrílicas entrecruzables derivadas de acrilatos sustituidos, por ejemplo acrilatos de epoxi, acrilatos de uretano o acrilatos de poliéster. 25. Resinas alquídicas, resinas de poliéster y resinas de acrilato entrecruzadas con resinas de melamina, resinas de urea, ¡socianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas epoxi. 26. Resinas epoxi entrecruzadas derivadas de compuestos de glicidilo alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos o aromáticos, por ejemplo productos de éteres de diglicidilo de bisfenol A y bisfenol F, que se entrecruzan con los endurecedores habituales tales como anhídridos o aminas, con o sin aceleradores. 27. Polímeros naturales tales como celulosa, caucho, gelatina y derivados homólogos químicamente modificados de los mismos, por ejemplo acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa, o los éteres de celulosa tales como metilcelulosa, así como colofonias y sus derivados. 28. Mezclas de los polímeros mencionados (policombinaciones), por ejemplo PP/EPDM, Poliamida/ EPDM o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTB/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acri latos, POM/PUR termoplástica, PC/ PUR termoplástica, POM/ acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 y copolímeros, PA/HPDE, PA/PP, PA/PPO, PBT/ABS o PBT/PET/PC. 29. Materiales orgánicos de origen natural y sintéticos que son compuestos monoméricos puros o mezclas de tales compuestos, por ejemplo aceites minerales, grasas, aceite y ceras animales y vegetales, o aceites, grasas y ceras a base de esteres sintéticos (por ejemplo ftalatos, adipatos, fosfatos o trimelitatos) además de mezclas de esteres sintéticos con aceites minerales en cualquier relación ponderal, típicamente los utilizados como composiciones para hilar, así como emulsiones acuosas de dichos materiales. 30. Emulsiones acuosas de caucho natural y sintético, por ejemplo látex natural o redes de copolímeros carboxilados de estireno/ butadieno. 31. Polisiloxanos tales como los polisiloxanos blandos, hidrófilos descritos, por ejemplo, en la patente de los Estados Unidos No. 4.259.467 y los poliorganosiloxanos descritos, por ejemplo, en la patente de los Estados Unidos No.' 4.355.147. 32. Policetiminas en combinación con resinas acrílicas de poliacetoacetato o con resinas acrílicas insaturados. Las resinas acrílicas insaturadas incluyen los acrilatos de uretano, acrilatos de poliéter, copolímeros de vinilo o acrilo con grupos insaturados pendientes y las melaminas acriladas. Las policetiminas se preparan a partir de poliaminas y cetonas en presencia de un catalizador ácido. 33. Composiciones polimerizables por radiación que contienen monómeros u oligómeros etilénicamente insaturados y un oligómero alifático poliinsaturado. 34. Resinas de epoximelamina tales como las resinas epoxi fotoestables entrecruzadas por una resina de melamina coeterificada con funcionalidad epoxi con elevado contenido de sólidos tal como LSE-4103 (Monsanto). En general, los compuestos de la presente invención se emplean en una proporción de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 5 % en peso de la composición estabilizada, si bien esto varía con el sustrato y la aplicación específica. Un rango ventajoso es de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 3 % y especialmente de 0,05 a aproximadamente 1 %. Los estabilizadores de la presente ¡nvención pueden ser fácilmente incorporados a los polímeros orgánicos por técnicas convencionales, en cualquier etapa que resulte conveniente antes de la fabricación de artículos formados con los mismos. Por ejemplo, se puede mezclar el estabilizador con el polímero en forma de polvo seco o bien se puede mezclar una suspensión o emulsión del estabilizador con una solución, suspensión o emulsión del polímero. Las composiciones estabilizadas resultantes de acuerdo con la presente invención pueden contener además, optativamente, de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 5 %, preferentemente de aproximadamente 0,025 a aproximadamente 2 5 y especialmente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 1 % en peso de diversos aditivos convencionales, como los materiales enumerados a continuación, o mezclas de los mismos. 1. Adyuvantes 1.1 Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2(a- metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas laterales, por ejemplo 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metilundec-1 '-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metilheptadec-1'-il)fenol, 2,4-d¡metil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol y mezclas de los mismos. 1.2 Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2,4-dioctil-tiomet¡l-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-d¡-dodeciltiometil-4-nonilfenol. 1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-terc-butil-4-metoxi-fenol, 2,5-di-terc-butilhidroquinona, 2,5-di-terc-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octado-cicloxifenol, 2,6-di-terc-butilhidroquinona, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxian¡sol, estearato de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo, adipato de bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo). 1.4 Tocoferoles, por ejemplo tocoferol a, tocoferol ß, tocoferol ?, tocoferol d y mezclas de los mismos (Vitamina E). 1.5. Éteres de tiodifenilo hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metilfenol), 4,4'-t¡obís(6-terc-but¡l-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol), disulfuro de 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenilo). 1.6. Alquilidenobisfenoles, por ejemplo 2,2'-metilenbis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(a-metilciclohexil)-fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilenb¡s(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilenbis(4,6-d¡-terc-butilfenol), 2,2'-etilenbis(6-terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(a- metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenb¡s[6-(a,a-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenbis(2,6di-terc-butilfenol), 4,4'-metilenbis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1 ,1 -bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1 ,1 ,3-tris(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1 ,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-terc-butil-4'-h¡droxifenil)but¡rato] de etilenglicol, bis(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-met¡lbencil)-6-terc-butil-4-metilfen¡l]tereftalato, 1 , 1 bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1 ,1 ,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metiIfenil)pentano. 1.7. Compuestos de O-, N- y S-bencilo, por ejemplo 3,4,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-dihidrox¡dibencil éter; octadecil-4-hidrox¡-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato, tridecil-4-hidroxi-2,5-di-terc-butilbencilmercaptoacetato, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)amina, bis(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiotereftalato, bis(3,5-di-terc-but¡l-4-h¡droxi-bencil)sulfuro, isooctil-3,5-d¡-terc-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato. 1.8 Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo dioctadecil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibencil)-malonato, di-octadecil-2-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato, di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)malonato, bis[4-(1 ,1 ,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)malonato. 1.9. Compuestos aromáticos de hidroxibencilo, por ejemplo 1 ,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-bencil)-2,4,6-trimetilbenceno, 1 ,4-bis-(3,5-di-terc-butil- 4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-bencil)fenol. 1.10. Compuestos de triazina, por ejemplo 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-d¡-terc-but¡l-4-h¡drox¡anilino)-1 ,3,5-triaz¡na, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1 ,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1 ,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1 ,2,3-triazina, 1 ,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)isocianurato, 1 ,3,5-tris-(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)-1 ,3,5-triaz¡na,1 ,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-h¡droxifenilpropionil)-hexahidro-1 ,3,5-triazina, 1 ,3,5-tris(e,5-didiclohexil-4-h¡droxibenc¡l)¡soc¡anurato. 1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo dimetil-2,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dietil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato, la sal de calcio del éster monoetílico del ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfónico. 1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)carbamato de octilo. 1.13. Esteres del ácido ß-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1 ,6-hexanodiol, 1 ,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano. 1-14. Esteres del ácido ß-(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1 ,6-hexanodiol, 1 ,9-nonanodiol, etilenglicol, 1 ,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano. 1.15. Esteres del ácido ß-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1 ,6-hexanodiol, 1 ,9-nonanodiol, etilenglicol, 1 ,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano. 1.16. Esteres del ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil-acético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1 ,6-hexanodiol, 1 ,9-nonanodiol, etilenglicol, 1 ,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano. 1.17. Amidas del ácido ß-(3,5-diciclohex¡l-4-hidrox¡fen¡l)propiónico, por ejemplo N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida, N,N'-bís(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)tr¡metilendiamida, N,N'-bis(3,5-d¡-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidracida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil]propioniloxi)etil]oxamida (denominación comercial, Naugard XL-1 , comercializado por Uniroyal). 1.18. Ácido ascórbico (vitamina C) 1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo N.N'-diisopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1 ,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilendiamina, N, N'-diciclohexil-p-fen¡lendiamina, N, N'-difenil-p-fenilendiamina, N, N'-bis(2-naftil)-p-fenilendiam¡na, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1 ,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1 -metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fen¡lendiamina, 4-(p-toluensulfamoil)difenilamina, N, N'-dimetil-N, N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilam¡na, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-terc-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis/4-metoxifenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1 ,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1 ,2-bis(fenilamino)-propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1 ',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina terc-octilada, una mezcla de terc-butil/ terc-octildifenilaminas mono-y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropil/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de terc-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1 ,4-benzotiazina, fenotiazina, una mezcla de terc-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1 ,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis(2,2,6,6-tetrametil-piperid-4-il-hexametilendiamina, bis(2,2,6,6-tetrametil-piperid-4-il)sebacato, 2,2)6,6-tetrametil-piperid-4-ona, 2,2,6,6-tetrametil-piperid-4-ol. 2. Absorbedores de UV y fotoestabilizadores 2.1 , 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1 ,1 ,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-2(2'-hidrox¡-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-amil-2'4:?idroxifen¡l)-benzotriazol, 2-(S'.d'-bis-ía.a-dimetilbenci ^'-hidroxifeni benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidrox¡-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarbon¡letil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-[2-(2-et¡lhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooct¡Joxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1 , 1 ,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol_ el producto de la transesterificación de 2-[3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R— CH2CH2— COO— CH2CH2]2 donde R = 3'-terc-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2'-hidroxi-3'-(a,a-dimetilbencil)-5'-(1 , 1 ,3,3,- tetrametilbutil)-fenil]benzotriazol, 2-[2'-hidrox¡-3'-(1 ,1 ,3,3,-tetrametilbutil)-5'-(a,a-dimetilbencil)-fenil]benzotriazol. 2.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidrox¡ y 2'-hidrox¡-4,4'-dimetoxi. 2.3. Esteres de ácidos benzoicos sustituidos y no sustituidos, como por ejemplo salicilato de 4-terc-butil-fenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoilresorcinol, bis(4-terc-butilbenzoil)resorcinol, benzoilresorcinol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-terc-butilfenilo, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de octadecilo, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-terc-butilfenilo. 2.4. Acrilatos, por ejemplo a-ciano-ß, ß-difenilacrilato de etilo, a-ciano-ß, ß-difenilacrilato de isooctilo, a-carbometoxicinamato de metilo, a-ciano-ß-metil-p-metoxi-cinamato de metilo, a-ciano-ß-metil-p-metoxi-cinamato de butilo, a-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo y N-(ß-carbometoxi-ß-cianovinil)-2-metilindolina. 2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo complejos de níquel de 2,2'-tio-bis-[4-(1 ,1 ,3,3-tetrametilbutil)fenol], tales como el complejo 1 :1 ó 1 :2, con o sin ligandos adicionales tales como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de los esteres de monoalquilo, por ejemplo el éster metílico o etílico del ácido 4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilfosfónico, complejos con níquel de cetoximas, por ejemplo de la 2-hidroxi-4-metilfenil-undecilcetoxima, complejos con níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin más ligandos. 2.6. Aminas estéricamente impedidas, por ejemplo bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato, bis(1 ,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-(2,2,6,6-tetrametil-4-piper¡d¡l)sebacato, bis(1 , 2,2,6, 6-pentametil-4-piperidil)-n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmalonato, el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de 4-terc-oct¡lamino-2,6-dicloro-b¡s(2,2,6,6-tetramet¡i-4-p¡peridil)-hexametilendiam¡na y 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triaz¡na, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilotriacetato, tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperid¡l)-1 ,2,3,4-butano-tetracarboxilato, 1 ,1 '-(1 ,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil^^.d.e-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1 ,2,2,6,6-pentametilpiperid¡l)-2-n-butil-2-(2-hidrox¡-2,5-di-terc-butilbencil)-malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1 ,3,8-triazaspiro[4,5]decan-2,4-diona, bis(1 -octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato, bis(1 -octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados cíclicos o lineales de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramet¡l-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1 ,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2, 2,6,6-tetrametilpiper¡dil)-1 ,3,5-triazina y 1 ,2-bis(3-aminopropilamino)-etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1 ,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1 ,3,5-triazina y 1 ,2-bis-(3-aminopropilam¡no)etano, 8-acetil-3-dodecil-7, 7,9,9-tetrametil-1 ,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1 -(2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1 -(1 ,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un producto de la condensación de N,N'-bis(2, 2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilend¡amina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1 ,3,5- triazina, un producto de la condensación de 1 ,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1 ,3,5-triazina, así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [136504-96-6]; N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1 ,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-d¡aza-4-oxo-espiro[4,5]decano, un producto de la reacción de 7,7, 9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epiclorohidrina, 1 ,1 -bis(1 ,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramet¡l-4-piperidil)hexametilendiam¡na, diéster del ácido 4-metoxi-metilen-malónico con 1 ,2,2,6,6-pentamet¡l-4-hidroxip¡peridina, poli[metilpropil-3-ox¡-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, el producto de la reacción del copolímero de anhídrido del ácido maleico - a-olefina con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1 ,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina. 2.7. Oxamidas, por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2,2'-d¡doceciloxi-5,5,-di-terc-butoxanilida, 2-etoxi-2'-etiloxanilida, N, N'-bis(3-d¡met¡lam¡nopropil)oxamida, 2-etoxi-5-terc-butil-2'-etoxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-terc-butoxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi-disustituidas y mezclas de oxanilidas o- y p-etoxi-disustituidas. 2.8. 2-(2-hidroxifenil)-1 ,3,5-triazinas, por ejemplo 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1 ,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1 ,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1 ,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propil-oxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1 ,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)- 4,6-bis(2,4-metilfenil)-1 ,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1 ,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4- dimetilfenil)-1 ,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1 ,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octilox¡-propiloxi)fen¡l]-4,6-b¡s(2,4-d¡metil)-1 ,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxi-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1 ,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi)fen¡l]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1 ,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexilox¡)fenil-4,6-difenil-1 ,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxi-4-metox¡fen¡l)-4,6-difenil-1 ,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidrox¡-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fen¡l]-1 ,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fen¡l-1 ,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)-2-hidrox¡propilox¡]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1 ,3,5-triazina. 3. Desactivadores de metales, por ejemplo N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloilhidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidracina, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-(saliciloilamino-1 ,2,4-triazol, bis(bencilideno)oxalildihidraz¡da, oxanilida, isoftaloildihidrazida, sebacoilbisfenilhidrazida, N,N'-diacetiladipoilhidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalildihidraz¡da, N,N'-bis(salicilo¡l)tiopropionild¡hidrazida. 4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo trifenilfosfito, difenil alquilfosfitos, fenildialquilfosfitos, fosfito de tris(nonilfenilo), fosfito de trilaurilo, trioctadecilfosfito, difosfito de diestearil pentaeritritol, fosfito de tri(2,4-di-terc-butilfenilo), diisodecil pentaeritritoldifosfito, difosfito de bis(2,4-di-terc-butilfénil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)-pentaeritritol, difosfito de diisodeciloxipentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)?entaeritritol, difosfito de b¡s(2,4,6-tris(terc-but¡l-fenil)pentaeritritol, trifosfito de triestearilo y sorbitol, 4,4'-bifenilendifosfonito de tetrakis(2,4-di-terc-butil-fenilo), 6-isooctiloxi-2,4,6,10-tetra-terc-but¡l-butil-12H-dibenz[d,g]-1 ,3,2- dioxafosfocina, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil) metilfosfito, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil) etilfosfito, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-but¡l-12-met¡l-dibenzÑd,g]-1 ,3,2-dioxafosfocina, 2,2',2"-nitrilo[trifeniltris(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1 ,r-bifenil-2,2'-diil)fosf¡to], 2-etilhex¡l(3,3\ 5,5'-tetra-terc-butil-1 ,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-terc-butilfenoxi)-1 ,3,2-d¡oxafosfirano. Se prefieren especialmente los siguientes fosfitos: • Tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfito (Irgafos 168 (denominación comercial), Ciba-Geigy, Tris(nonilfenil) fosfito, (B) (D) (G) 5. Hidroxilaminas, por ejemplo N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptdecil-N-octadecilhidroxilamina, N,N-dialquilhidrox¡lamina derivada de amina de sebo hidrogenada. 6. Nitronas, por ejemplo N-bencil-alfa-fenil-nitrona, N-etil-alfa-metil-nitrona, N-octil-alfa-heptil-nitrona, N-lauril-alfa-undecil-nitrona, N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona, nitrona derivada de N,N-dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenada. 7. Tiosinérqicos, por ejemplotiodipropionato de dilaurilo o tiodipropionato de diestearilo. 8. Depuradores de Peróxidos, por ejemplo esteres del ácido ß-tiodipropiónico, por ejemplo los esteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, dibutilditiocarbamato de zinc, disulfuro de dioctadecilo, tetrakis(ß-dodecilmercapto)propionato de pentaeritritol. 9. Estabilizadores de poliamidas, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente. 10. Coestabilizadores básicos, por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialilcianurato, derivados de urea, derivados de hidracina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato de calcio, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y palmitato de potasio, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc. 11. Agentes nucleantes, por ejemplo sustancias inorgánicas tales como el talco, óxidos de metal tales como el dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos de, preferentemente, metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos tales como ácidos mono- o policarboxílicos y las sales de los mismos, por ejemplo ácido 4-terc-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sodio o benzoato de sodio; compuestos poliméricos tales como copolímeros iónicos (ionómeros). Se prefieren especialmente el 1 ,3:2,4-b¡s(3',4'-dimetilbencilideno)sorbitol, 1 ,3:2,4-di(parametildibencilideno)sorbitol y 1 ,3:2,4-di(bencilideno)sorbitol. 12. Rellenos y agentes reforzadores, por ejemplo, carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, cuentas de vidrio, asbesto, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos de metal, negro de humo, grafito, harina de madera y harinas de fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas. 13. Otros aditivos, por ejemplo plastificantes, lubricantes, emulsionantes, pigmentos, aditivos para la reología, catalizadores, agentes para control de flujo, abrillantadores ópticos, agentes ignífugos, agentes antiestáticos y agentes de ampliación. 14. Bonzofuranonas e indolinonas, por ejemplo, por ejemplo las descriptas en US. 4.325.863, U.S. 4.338.244, U.S. 5,175.312, U.S. 5.216.052, U.S. 5.252.643, DE-A-4316611 ; DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839 o EP-A-0591102 o 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-terc-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-d¡-terc-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfen¡l)-5,7-d¡-terc-butil-benzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona. 15. Óxidos de aminas, por ejemplo los derivados de óxidos de aminas descritos en las patentes de los Estados Unidos Nos. 5.844.029 y 5.880.191 , óxido de didecil metilamina, óxido de tridecilamina, óxido de tridodecilamina y óxido de trihexadecilamina. Las patentes de los Estados Unidos Nos. 5.844.029 y 5.880.191 describen el uso de óxidos de aminas de hidrocarburos saturados para la estabilización de las resinas termoplásticas. Se explica que las composiciones termoplásticas pueden contener asimismo un estabilizador o mezcla de estabilizadores seleccionados entre antioxidantes fenólicos, estabilizadores ópticos de aminas impedidas, absorbedores de luz ultravioleta, compuestos de fósforo orgánico, sales de metal alcalino de ácidos grasos y tiosinérgicos. No se ejemplifica el uso simultáneo de óxidos de aminas con otros estabilizadores para la estabilización de poliolefinas. Los coestabilizadores de óxidos de aminas son de la fórmula (I) O A -N. E" (I) E„ en la cual Ei y E2 son independientemente un alquilo de cadena recta o ramificada de 6 a 36 átomos de carbono, arilo de 6 a 12 átomos de carbono, aralquilo de 7 a 36 átomos de carbono, alcarilo de 7 a 36 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 36 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 6 a 36 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 6 a 36 átomos de carbono; E3 es un alquilo de cadena recta o ramificada de 1 a 36 átomos de carbono, arilo de 6 a 12 átomos de carbono, aralquilo de 7 a 36 átomos de carbono, alcarilo de 7 a 36 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 36 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 6 a 36 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 6 a 36 átomos de carbono, con la condición de que por lo menos uno de Ei, E2 y E3 contenga un enlace carbono - hidrógeno y donde dichos grupos alquilo, aralquilo, alcarilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo y cicloalquilalquilo pueden estar interrumpidos por uno a dieciséis grupos -O-, -S-, -SO-, -S02-, -COO-, -OCO-, -CO-, -NE4-, -CONE4- y -NE4CO-, o donde dichos grupos alquilo, aralquilo, alcarilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo y cicloalquilalquilo pueden estar sustituidos por uno a dieciséis grupos seleccionados entre -OE , -SE4, -COOE4, -OCOE4, -COE4, -N(E4)2, -NG4COE4 y anillos de 5 y 6 miembros . que contienen el grupo -C(CH3)(CH2Rx)NL?(CH2R?)(CH3)C- o donde dichos grupos alquilo, aralquilo, alcarilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo y cicloalquilalquilo están tanto interrumpidos como sustituidos con los grupos antes mencionados y en la cual E4 es independientemente hidrógeno o alquilo de 1 a 8 átomos de carbono; Rx es hidrógeno o metilo, preferentemente hidrógeno; L1 es una porción alquilo de cadena recta o ramificada C1.30, o una porción -C(O)R3o en la cual R3o es un grupo alquilo de cadena recta o ramificada C1.30, o bien una porción -OR3o en la cual R30 es un grupo alquilo de cadena recta o ramificada C?_30; y donde dichos grupos arilo pueden estar sustituidos con uno a tres halógenos, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono o combinaciones de los mismos. Una estructura preferida de la fórmula (I) es aquélla en que E1 y E2 son independientemente bencilo o bencilo sustituido. También es posible que cada uno de Ei, E2 y E3 represente el mismo residuo. Además, E1 y E2 son preferentemente grupos alquilo de 8 a 26 átomos de carbono y muy preferentemente grupos alquilo de 10 a 26 átomos de carbono y E3 es preferentemente un grupo alquilo de 1 a 22 átomos de carbono y muy preferentemente metilo o metilo sustituido. Asimismo, entre los óxidos de amina preferidos se cuentan aquéllos en los cuales Ei, E2 y E3 representan los mismos grupos alquilo de 6 a 36 átomos de carbono. De preferencia, todos los residuos mencionados para Ei, E2 y E3 son residuos de hidrocarburos saturados o residuos de hidrocarburos saturados que contiene por lo menos una de las porciones -O-, -S-, -SO-, -CO2-, -CO- o -CON- antes mencionadas. Los expertos en la técnica podrán pensar en otros residuos ventajosos para cada uno de Ei, E2 y E3 sin desmedro de la presente ¡nvención. Los óxidos de amina saturados pueden incluir además poli(óxidos de aminas). El término poli(óxidos de aminas) indica óxidos de amina terciaria que contienen por lo menos dos óxidos de amina terciaria y por molécula. Los poli(óxidos de aminas) típicos, también denominados "poli(óxidos de amina terciaria)" incluyen los análogos óxidos de amina terciaria de diaminas alifáticas y alicíclicas tales como, por ejemplo, 1 ,4-diaminobutano, 1 ,6-diaminohexano, 1 ,10-diaminodecano y 1,4-diaminociclohexano, además de diaminas con base aromática tales como, por ejemplo, diaminoantraquinonas y diaminoanisoles. También se incluyen los óxidos de aminas terciarias derivados de oligómeros y polímeros de las mencionadas diaminas. Los óxidos de aminas útiles incluyen además los óxidos de aminas unidos a polímeros, por ejemplo poliolefinas, poliacrilatos, poliésteres, poliamidas, poliestirenos y demás. Cuando el óxido de amina está unido a un polímero, el número medio de óxidos de amina por polímero puede variar ampliamente, ya que no todas las cadenas poliméricas necesariamente contienen un óxido de amina. Todos los mencionados óxidos de aminas pueden contener optativamente por lo menos una porción -O-, -S-, -SO-, -CO2-, -CO- o -CONE4. En una realización preferida, cada óxido de amina terciaria del óxido de amina terciaria polimérica contiene un residuo C1.

Los grupos Ei, E2 y E3 de la fórmula (I) pueden estar unidos a una molécula que contiene una amina impedida. Las aminas impedidas son conocidas en la técnica y el óxido de amina de la presente invención puede estar unido a la amina impedida de cualquier manera y en cualquier posición estructural de la amina impedida. Las aminas impedidas útiles cuando constituyen parte de un compuesto del coaditivo de óxido de amina incluyen las que tienen las fórmulas (II) y (III): en las cuales Li y Rx son como se describieran anteriormente. También se incluyen los óxidos de aminas que contienen más de una amina impedida y más de un óxido de amina saturado por molécula. La amina impedida puede estar unida a un poli(óxido de amina terciaria) o unida a un sustrato polimérico, como se explicara anteriormente.

Los coestabilizadores, a excepción de las benzofuronas enumeradas en el punto 11 , se añaden, por ejemplo, en concentraciones de 0,01 a 10 %, en relación al peso total del material a estabilizar. Otras composiciones preferidas incluyen, además de los componentes (a) y (b), otros aditivos, en especial antioxidantes fenólicos, fotoestabilizadores o estabilizadores de procesamiento. Los aditivos especialmente preferidos son los antioxidantes fenólicos (punto 1 de la lista), las aminas estéricamente impedidas (punto 2.6 de la lista) los fosfitos y fosfonitos (punto 4 de la lista) y los compuestos destructores de peróxido (punto 5) de la lista. Otros aditivos (estabilizadores) que también son especialmente preferibles son las benzofuran-2-onas, como se describe, por ejemplo, en US-A-4.325.863, US-A-4.338.244 o US-A-5.175.312. El antioxidante de especial interés es seleccionado entre el grupo que consiste en 3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidroxicinamato, tetrakis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamato) de neopentanotetraílo, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato de di-n-octadecilo, 1 ,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)isocianurato, bis(3,5-di-terc-butil-4-hidrox¡h¡drocinamato) de tiodietileno, 1 ,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)benceno, bis(3-metil-5-terc-but¡l-4-hidroxihidrocinamato) de 3,6-dioxaoctametileno, 2,6-d¡-terc-butil-p-cresol, 2,2'-etiliden-bis(4,6-di-terc-butilfenol), 1 ,3,5-tris(2,6-dimetil-4-terc-butil-3-hidroxibencil)isocianurato, 1 ,1 ,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)butano, 1 ,3,5-tris-[2-(3,5-di-terc-butil-4-hidrox¡hidroc¡namoiloxi)etil]isocianurato, 3,5-di-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)mesitol, hexametilen-bis(3,5-di-terc-but¡l-4-hidrox¡hidrocinamato), 1-(3,5-di-terc-but¡l-4-hidrox¡anil¡no)-3,5-d¡(octiltio)-s-triazina, N,N'-hexametilen-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamamida), bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato de etilo) calcico, etilen-bis[3,3-di(3-terc-butil-4-hidroxifenil)butirato], 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato de octilo, bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamoil)hidrazida y N,N'-bis[2-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamoiloxi)-etil]-oxamida. Un antioxidante muy preferido es el tetrakis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamato de neopentanotetraílo, el 3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamato de n-octadecilo, 1 ,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)benceno, 1.S.d-trisíS.d-di-terc-butil^-hidroxibenci isocianurato, 2,6-di-terc-butil-p-cresol o 2,2'-etiliden-bis(4,6-di-terc-butilfenol). El compuesto de amina sustituida de particular interés es seleccionado entre el grupo que consiste en sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), sebacato de bis(1 ,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ilo), (3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)butilmalonato de d¡(1 ,2,2,6,6-pentamet¡lpiperidin-4-ilo), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-estear¡loxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1 ,3,8-triaza-espiro[4.5]decan-2,4-diona, nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), 1 ,2-bis(2,2,6,6-tetrametil-3-oxopoperazin-4-il)etano, 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21 -oxodispiro[5.1.11.2]heneicosano, producto de la policondensación de 2,4-dicloro-6-terc-octilamino-s-triazina y 4,4'-hexametilenbis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina), producto de la policondensación de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido' succínico, producto de la policondensación de 4,4'-hexametilenbis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) y 1 ,2-dibromoetano, 1 ,2,3,4-butanotetracarboxilato de tetrakis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), 1 ,2,3,4-butanotetracarboxilato de tetrakis(1 ,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ilo), producto de la policondensación de 2,4-dicloro-6-morfolino-s-traizina y 4,4'-hexametilenbis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina), N,N',N",N'"-tetrakis[(4,6-bis(butil-1 , 2,2,6,6-pentamet¡lpiperidin-4-il)-amino-s-triazin-2-il]-1 ,10-diamino-4,7-diazadecano, producto de la policondensación de 2,4-dicloro-6-morfolino-s-traizina y 4,4'-hexametilenbis(amino-1 ,2,2,6,6-pentametilpiperidina), mezcla de 1 ,2,3,4-butanotetracarboxilato de [2,2,6,6-tetramet¡lpiperidin-4-il/ß,ß,ß',ß'-tetrametil-3,9-(2,4,8, 10-tetraoxaspiro[5.5]-undecan)dietilo], mezcla de 1 ,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il/1 ,2,3,4-butanotetracarboxilato de ß,ß,ß',ß'-tetrametil-3,9-(2,4,8, 10-tetraoxaspiro[5.5]undecan)dietilo], bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-carboxilato) de octametileno, 4,4'-etilenbis(2,2,6,6-tetramet¡lpiperaz¡n-3-ona), N-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il-n-dodecilsuccinimida, N-1-acetil-2, 2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il-n-dodecilsuccinimida, 1 -acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1 ,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-diona, sebacato de di(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), succinato de di-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), 1 -octiloxi^^.d.e-ettrametil^-hidroxi-piperidina, poli-{[6-terc-octilamino-s-triazin-2,4,-diil][2-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-¡ imino-hexametilen-^^l-cicIohexiloxi^^.d.d-tetrametilpiperidin^-i imino], 2,4,6-tris[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-n-butilam¡no]-s-triazina, 2-(2-hidroxietilamino)-4,6-bis{N-[1 -(ciclohexiloxi)-2,2,6,6-tetrametilpiper¡din-4-il]-butilam¡no-s-triazina, oligómero de N-{[2-(N-2,2,6,6-tetrametilpiper¡din-4-il)butilamino]-s-triazin-4-il}-N,N,-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-1 ,6-hexandiamina terminada con 2,4-bis(dibutilamino)-s-trizin-6-ilo, N,N',N"-tris{2,4-bis[N-1 ,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)butil-amino]-s-triazin-6-¡l)-3,3'-etilend¡iminodipropilamina, N,N',N'"-tris{2,4-bis[N-1 ,2,2,6,6- pentametilpiperidin^-i butilaminoj-s-triazin-ß-i -S.S'-etilendiiminodipropilamina y N,N',N",N'"-tetrak¡s{2,4-bis[N-1 ,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazin-6-il)-3,3'-etilendiiminodipropilamina; N,N',N"-tris{2,4-b¡s[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)but¡lamino]-s-triaz¡n-6-il)-3,3'-etilendiiminodipropilamina, N,N',N'"-tris{2,4-bis[N-(1 -ciclohexiloxi-2, 2,6,6-tetrametilpiperidin^-i butilaminoj-s-triazin-e-i -S.S'-etilendiiminodipropilamina, N,N',N",N"'-tetrakis{2,4-bis[N-1 ,2,2,6,6-pentamet¡lp¡perid¡n-4-¡l)butilamino]-s-triazin-6-il)-3,3'-etilend¡iminod¡propilamina; oligómero de N-{2-[(1 -propox¡-2, 2, 6,6-tetrametilpiper¡din-4-il)but¡lamino]-s-triazin-4-il}-N'N'-bis(1 -propoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-1 ,6-hexanodiamina terminada con 2,4-b¡s(dibutilamino)-s-triaz¡n-6-ilo o el producto de la policondensación de 2-morfolino-4,6-dicloro-s-triazina con N,N'-bis(1 ^^.e.e-pentametilpiperidin- -il)-1 ,6-hexanodiamina. Un compuesto de amina impedida muy preferido es el sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), sebacato de bis(1 , 2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ilo), (3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)butilmalonato de di(1 ,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ilo), el producto de la policondensación de 1- (2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, el producto de la policondensación de 2,4-dicloro-6-terc-octilamino-s-traizina y 4,4'-hexamet?lenbis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina), N,N',N",N'"-tetrakis[(4,6-bis(butil-1 ,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-amino-s-triazin-2-il]-1 , 10-diamino-4,7-diazadecano, sebacato de di(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ilo), succinato de d¡(1-ciclohexilox¡-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ilo), 1-octiloxi- 2,2,6,6-tetrametil-p¡perid¡n-4-hidroxi-piperidina, poli-{[6-terc-octilamino-s-triazin-2,4-diil][2-(1 -c¡clohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)imino-hexametilen-[4-(1 - c¡clohexiloxi-2,2,6,6-tetramet¡lpiperidin-4-il)imino] o 2,4,6-tris[N-(1 -ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-n-butilamino]-s-triaz¡na. La presente composición puede contener además otro absorbedor de UV seleccionado entre el grupo que consiste en las s-triazinas, las oxanilidas, las hidroxibenzofenonas, los benzoatos y los a-cianoacrilatos. Específicamente, la presente composición puede contener además una cantidad estabilizadora efectiva de por lo menos un 2-hidroxifenil-2H-benzotriazol adicional; otra tris-aril-s-triazina o amina impedida o mezclas de los mismos. De preferencia, el 2-hidroxifenil-2H-benzotriazol es seleccionado entre el grupo que consiste en 2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-amilfen¡l)-2H-benzotriazol; 2-[2-hidroxi-3,5-d¡(a,a-d¡metilbenc¡l)fen¡l]-2H-benzotriazol; 2-[2-hidroxi-3-di(a,a-dimetilbencil)fenil]-5-terc-octilfenil]-2H-benzotr¡azol; 2-{2-hidroxi-3-terc-butil-5-[2(omega-hidroxi-octa(etilenoxi)carbonil)etil]fenil}-2H-benzotriazol y 2-{2-hidroxi-3-terc-butil-5-[2(octiloxi)carbonil)etil]fenil}-2H-benzotriazol. Preferentemente, el 2-hidroxifenil-2H-benzotriazol también puede ser seleccionado entre el grupo que consiste en (a) 5-trifluoromet¡l-2-(2-hidroxi-3-a-cumil-5-terc-octilfenil)-2H-benzotr¡azol; (b) 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-5-terc-octilfenil)-2H-benzotriazol; (c) 5-trifluorometil-2-(2-hidrox¡-3,5-di-terc-octilfenil)-2H-benzotriazol; (d) 2,2'-metilen-bis[6-(5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il)-4-terc-octilfenol]; (e) metilen-2-[4-erc-octil-6-(2H-benzotriazol-2-il)fenol]2'-[4-terc-octil-6-(5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il)fenol]; (f) ácido 3-(5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il)-5-terc-butil-4-hidroxihidrocinámico; (g) 3-(5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il)-5-terc-butil-4-hidroxihidrocinamato de metilo; (h) 3-(5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il)-5-terc-butil-4-hidroxihidrocinamato de isooctilo; (i) 5-trifluorometil-2-[2-hidrox¡-5-(3-hidroxipropil)fenil]-2H-benzotriazol; (j) 5-trifluorometil-2-[2-hidroxi-5-(3-acriloiloxipropil)fenil3-2H-benzotriazol; (k) 5-trifluorometil-2-[2-hidroxi-5-(3-metacriloiloxipropil)fenil]-2H-benzotriazol; (I) 5-tr¡fluorometil-2-[2-hidrox¡-5-(3-acrililaminopropil)fen¡l]-2H-benzotriazol; (m) 5-trifluorometil-2-[2-hidrox¡-5-(3-metacrililaminopropil)fenil]-2H-benzotriazol; (n) 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3-a-cumil-5-terc-butilfenil)-2H-benzotriazol; (o) 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3-a-cumil-5-nonilfenil)-2H-benzotr¡azol; (p) 5-trifluorometil-2-[2-h¡drox¡-3-a-cum¡l-5-(2-hidroxietil)fenil]-2H-benzotriazol; (q) 5-trifluoromet¡l-2-[2-hidrox¡-3-a-cumil-5-(3-hidroxipropil)fenil]-2H-benzotriazol; (r) 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-amilfenil)-2H-benzotriazol; (s) 5-tr¡fluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilfenil)-2H-benzotriazol; (t) 5-tr¡fluorometil-2-(2-hidroxi-3-dodecil-5-metilfenil)-2H-benzotriazol; (u) 5-trifluorometil-2-[2-hidroxi-3-terc-butil-5-(3-hidroxipropil)fenil]-2H-benzotriazol; (v) 5-trifluoromet¡l-2-[2-hidroxi-3-terc-butil-5-(2-hidroxietil)fenil]-2H-benzotriazol; (w) 5-trifluorometil-2-[2-hidroxi-5-(2-hidroxietil)fenil]-2H-benzotriazol; (x) 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-di-a-cumilfenil) -2H-benzotriazol; (y) 5-fluoro-2-(2-hidroxi-3,5-di-a-cumilfenil)-2H-benzotriazol; (z) 5-butilsulfonil-2-(2-hidroxi-3,5-di-a-cumilfenil)-2H-benzotriazol (aa) 5-butilsulfonil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilfenil)-2H-benzotriazol; (bb) 5-butilsulfonil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-octilfenil)-2H-benzotriazol y (ce) 5-fenilsulfonil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-but¡lfenil)-2H-benzotriazol. Preferentemente, la otra tris-aril-s-triazina es seleccionada entre el grupo que consiste en 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-h¡droxi-4-octilfenil)-s-triaz¡na; 2,4-difenil-6-(2-hidroxi-4-hexiloxifenil)-s-triazina; 2,4-b¡s(2,4-dimetilfenil)-6-[2-h¡droxi-4-(3-do-/tri-dec¡lox¡-2-hidropropoxi)-fenil]-s-triazina y 2-(2-hidroxiet¡lamino)-4,6-bis[-N-butil-N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametil-piper¡din-4-il)amino]-s-triazina. Otros materiales que se pueden estabilizar de acuerdo con la presente invención son los materiales de registro. Materiales de registro se refiere, por ejemplo, a los descritos en Research Disclosure 1990, 31429 (páginas 474 -480) para reproducción fotográfica y otras técnicas reprográficas. Los novedosos materiales de registro comprenden, por ejemplo, lo de disposiciones copiadoras sensibles a la presión, disposiciones de fotocopiadoras en microcápsulas, disposiciones de copiadoras termosensibles, material fotográfico e impresión a chorro de tinta. El novedoso material fotográfico puede ser un material blanco y negro o a color; se prefiere el material fotográfico a color. Se pueden encontrar otros detalles de la estructura del material fotográfico a color y de los componentes que se pueden emplear en el novedoso material, entre otros, en US-A-5.538.840, de la columna 27, línea 25, a la columna 106, línea 16 y en las publicaciones citadas en dicho documento; estos pasajes de US-A-5.538.840 se incorporan a la presente como referencia. La aplicación de los novedosos compuestos es esencialmente igual a la descripta para los absorbedores de UV o estabilizadores de aminas impedidas en esta referencia. En US-A-5.578.437 se describen otros componentes importantes, especialmente acopladores. Las lacas de resinas acrílicas que pueden ser estabilizadas contra la luz, la humedad y el oxígeno de acuerdo con la presente ¡nvención son lacas para cocción de resinas acrílicas convencionales o resinas termofraguables, incluyendo sistemas de acrílico/ melamina descritos, por ejemplo, en "Lehrbuch and Beschichtungen" de H. Kittel, vol. 1 , Parte 2 en las páginas 735 y 742 (Berlín, 1972), "Lackkunstharze" (1977) de Wagner y H. F. Sarx en páginas 229 - 238 y "Surface Coatings: Science and Technology", de S. Paul (1985). Las lacas de poliéster que se pueden estabilizar contra la luz y la humedad son las lacas convencionales para cocción descriptas, por ejemplo, en la obra citada de H. Wagner y H. F. Sarx, en las páginas 86 - 99. Las lacas de resinas alquídicas que se pueden estabilizar contra la luz y la humedad de acuerdo con la presente ¡nvención son las lacas para cocción convencionales que se utilizan en especial para revestimiento de automóviles (lacas de acabado automotor), por ejemplo lacas a base de resinas alquídicas/ melamina y resinas alquídicas/ acrílicas/ melamina (ver, "Lackhunstharze" de H. Wagner y H. F. Sarx (1977), páginas 99 - 123). Entre otros agentes de entrecruzamiento se incluyen las resinas de glicolurilo, isocianatos bloqueados o no bloqueados o resinas epoxi. Otras lacas que se pueden estabilizar incluyen las que tienen funcionalidades entrecruzables como el carbamato y siloxano. Las lacas estabilizadas de acuerdo con la presente invención son adecuadas tanto para revestimientos de acabado de metales y acabados de tonalidades plenas, especialmente en el caso de acabados de retoque, como para diversas aplicaciones de revestimiento con carrete. Las lacas estabilizadas de acuerdo con la presente invención se aplican preferentemente en forma convencional mediante dos métodos, ya sea por el método de una sola capa o por el método de doble capa. En este último método, se aplica primero la capa base que contiene el pigmento y luego se aplica sobre la misma una capa protectora de laca transparente. Si bien el mayor énfasis de esta solicitud se refiere a los acabados horneados catalizados con ácidos, también cabe señalar que los compuestos de la presente invención son aplicables para usar en resinas termofraguables no catalizadas con ácidos tales como las resinas epoxi, epoxi- poliéster, vinílicas, alquídicas, acrílicas y de poliéster, optativamente modificadas con silicio, isocianatos o isocianuratos. Las resinas epoxi y epoxi - poliéster se entrecruzan con entrecruzadores convencionales tales como ácidos, anhídridos de ácido, aminas y demás. Procedentemente, se puede utilizar el epóxido como agente de entrecruzamiento para diversos sistemas de resinas acrílicas o de poliéster que han sido modificados por la presencia de grupos reactivos en la estructura principal. La cantidad del compuesto estabilizador pertinente utilizado es de 0,1 a 5 % en peso, sobre la base del aglutinante sin solvente, preferentemente de 0,5 a 2 % en peso. Los aglutinantes se pueden disolver o dispersar en solventes orgánicos habituales o en agua o pueden ser libres de solventes. Cuando se utilizan en acabados de dos capas, los compuestos de la presente invención se pueden incorporar a la capa transparente o tanto a la capa transparente como a la capa base pigmentada. Para obtener una máxima estabilidad a la luz, el uso simultáneo de fotoestabilizadores convencionales puede ser ventajoso. Entre los ejemplos de absorbedores de UV se cuentan la benzofenona, benzotriazol, derivados de ácido acrílico, oxalanilida, aril-s-triazina o los tipos con contenido de metales (por ejemplo, compuestos de níquel orgánico). En los sistemas de dos capas, estos fotoestabilizadores adicionales se pueden agregar a la capa transparente y/o a la capa base pigmentada. En caso de utilizar dichas combinaciones de estabilizadores, la suma de todos los fotoestabilizadores debe ser de 0,2 a 20 % en peso, preferentemente de 0,5 a 5 % en peso, sobre la base de la resina formadora de película. Cuando se desean revestimientos hidrosolubles, miscibles en agua o dispersables en agua, se forman sales de grupos ácidos en la resina. La composición de revestimiento en polvo se puede preparar haciendo reaccionar metacrilato de glicidilo con los componentes alcohol seleccionados. También se contempla que los presentes compuestos pueden ser de particular valor utilizados con tintas hidrosolubles y utilidades de orientación polar relacionadas en las que la presencia de la porción OH daría lugar a una mayor compatibilidad y mejores propiedades relacionadas con dichos medios acuosos. Los compuestos de la presente también son de utilidad en la estabilización de resinas termofraguables catalizadas con ácidos como las descriptas en la patente de los Estados Unidos No. 5.112.890, cuyas partes relevantes se incorporan a la presente como referencia. Estas resinas se utilizan en esmaltes horneados o lacas para cocción. Los fotoestabilizadores de aminas impedidas son muy conocidos por su efectividad en la estabilización de una cantidad de sustancias orgánicas, incluyendo polímeros, de los efectos deletéreos del oxígeno y la luz. Tales fotoestabilizadores de aminas impedidas han sido utilizados en la estabilización de lacas metálicas alquídicas o acrílicas para cocción que se entrecruzan en caliente (ver patente de los Estados Unidos No. 4.426.472) y para estabilizar lacas para cocción catalizadas con ácido basadas en poliéster acrílico o resinas alquílicas de entrecruzamiento en caliente (ver las patentes de los Estados Unidos Nos. 4.344.876 y 4.426.471). Ninguno de los fotoestabilizadores de aminas impedidas de estas patentes posee estructuras con un grupo hidroxilo O-sustituido directamente en el átomo N de la amina impedida. Los presentes compuestos tienen dicha sustitución y además son aun menos básicos que los compuestos ÑOR descritos en la patente de los Estados Unidos No. 5.112.890, como se aprecia en el presente Ejemplo de trabajo 114. En sus usos industriales, los esmaltes con alto contenido de sólidos basados en resinas acrílicas, de poliéster, uretánicas o alquídicas entrecruzables se polimerizan con un catalizador ácido adicional. Los fotoestabilizadores que contienen un grupo de nitrógeno básico generalmente no llegan a ser satisfactorios para esta aplicación. La formación de una sal entre el catalizador ácido y el fotoestabilizador da lugar a la incompatibilidad o insolubilidad y la precipitación de la sal y a un nivel reducido de polimerización, así como a una acción fotoprotectora reducida y baja resistencia a la humedad. Los esmaltes termofraguables catalizados con ácidos deben estar estabilizados para funcionar de manera aceptable en aplicaciones de uso final. Los estabilizadores empleados son aminas impedidas, preferentemente las sustituidas en el átomo N con un grupo bloqueante inerte para prevenir la precipitación de la amina básica con el catalizador ácido con el consiguiente retardo de la polimerización, optativamente en combinación con absorbedores de UV de acuerdo con lo descrito precedentemente. Los estabilizadores son necesarios para impartir una mayor retención de durabilidad a los esmaltes polimerizados (medida por brillo a 20°, distinción de imagen, resquebrajamiento o formación de polvillo); los estabilizadores no deben retardar la polimerización (horneado normal para acabados de auto a 121 °C y reparaciones con bajo horneado a 82°C) de acuerdo con las determinaciones de dureza, adhesión, resistencia a los solventes y resistencia a la humedad; el esmalte no debe amarillearse al polimerizar y se deben minimizar los cambios de color adicionales ante la exposición a la luz; los estabilizadores deben ser solubles en los solventes orgánicos utilizados normalmente en aplicaciones de revestimiento, como ser metil amil cetona, xileno, acetato de n-hexilo, alcohol y demás.

Los fotoestabilizadores de aminas impedidos de la presente en el átomo N con una porción O-sustituida que contiene un grupo hidroxilo libre cumplen cada uno de estos requisitos y producen, solos o en combinación con un absorbedor de UV, una excelente protección fotoestabilizadora a los esmaltes termofraguables con polimerización catalizada con ácido. La presente invención se refiere asimismo a sistemas de resinas aptos para ser completamente polimerizados en condiciones ambientales. Por ejemplo, las resinas aplicables incluyen resinas alquídicas, acrílicas de poliéster y epóxido como las descriptas en "Surface Coatings: Science and Technology", de S. Paul (1985), páginas 70 - 310. En "Lehrbuch del Lacke unde Beschichtungen" de H. Kittel, vol. 1 , Parte 2 en las páginas 735 y 742 (Berlín, 1972) y en "Lackkunstharze" (1977) de H. Wagner y H. F. Sarx, obra citada, en páginas 229 - 238 se describen diversas resinas acrílicas y acrílicas modificadas. Las resinas de poliéster entrecruzable típicas que pueden ser estabilizadas contra la acción de la luz y la humedad han sido descriptas en la obra mencionada de H. Wagner y H. F. Sarx en las páginas 86 - 99. Las resinas alquídicas modificadas y no modificadas que pueden ser estabilizadas son las resinas utilizadas en revestimientos para la venta en comercios,, de mantenimiento y reacabado de automotores. Por ejemplo, esos revestimientos se basan en resinas alquídicas, resinas alquídicas/ acrílicas y resinas alquídicas/ de silicio (ver H. Wagner y H. F. Sarx, obra citada, páginas 99 - 123) optativamente entrecruzadas con isocianatos o resinas epoxi. Además, en la patente de los Estados Unidos No. 4.162.249 se describen diversas composiciones de revestimiento de laca acrílica. En la patente de los Estados Unidos No. 4.471.083 se describen otras resinas acrílicas/ alquídicas con aditivos de poliisocianato y en la patente de los Estados Unidos No. 4.525.521 se describen resinas acrílicas que contienen grupos aminoéster pendientes o grupos glicidilo. Los revestimientos curados en condiciones ambientales estabilizados por los presentes compuestos son adecuados tanto para revestimientos de acabado metálico como acabados de tonalidades plenas, especialmente en el caso de los acabados de retoque. Las lacas estabilizadas por los compuestos de la prsente se aplican preferentemente en forma convencional por dos métodos, ya sea por el método de una sola mano (capa) o por el método de dos manos. En este último método, se aplica en primer lugar la capa base que contiene el pigmento y luego se aplica sobre la misma una capa protectora de laca transparente. Cuando se utiliza en los acabados de dos capas, el compuesto de amina impedido de la presente invención se puede incorporar a la capa transparente o tanto a la capa transparente como a la capa base pigmentada. La presente ¡nvención se refiere también a composiciones de revestimiento resistentes a la abrasión adecuadas para aplicar sobre policarbonatos. Dichos revestimientos descritos en la patente de los Estados Unidos No. 5.214.085 comprenden un sililacrilato, sílice coloidal acuosa, un fotoiniciador y, optativamente, un acrilato polifuncional, así como absorbedores de UV. Tales revestimientos confieren resistencia tras la exposición prolongada en exteriores a la luz del sol, la humedad, la delación térmica que provoca amarilleo, deslaminación y formación de microgrietas y reducción de la transparencia.

Los estabilizadores de aminas impedidas relacionados se han estado utilizando individualmente o en combinación con absorbedores de UV para mejorar las características de rendimiento de los sistemas de revestimiento curados en ambiente. Pese a dichas mejoras, existe aún la necesidad de retardar adicionalmente la fotooxidación y fotodegradación de dichos sistemas curados en ambiente y de esa manera dar lugar a una mayor efectividad, manteniendo la integridad física de los revestimientos. Tal efectividad se puede manifestar previniendo la aquebradización, el agrietamiento, la corrosión, erosión, la pérdida de brillo, , la formación de polvillo y el amarilleo del revestimiento. Ahora se ha llegado a la conclusión de que las mencionadas mejoras se pueden obtener mediante la sustitución del átomo N de las aminas impedidas con una porción -OR y mediante la utilización de dichos derivados en sistemas de revestimiento polimerizados en ambiente de acuerdo con lo expuesto en la patente de los Estados Unidos No. 5.124.378, cuyas partes pertinentes se incorporan a la presente como referencia. Los presentes compuestos son aun menos básicos que los compuestos de la patente de los Estados Unidos No. 5.124.378 y son especialmente adecuados para esta tarea. Específicamente, la integridad física de los revestimientos se mantiene en un grado más alto con una considerable reducción de la pérdida de brillo y amarilleo. En consecuencia, la presente invención se relaciona con el uso de los presentes compuestos de ÑOR, donde la porción R está sustituida además con un grupo hidroxilo, optativamente junto con otros estabilizadores, para estabilizar revestimientos polimerizados en ambiente a base de resinas alquídicas; resinas acrílicas termofraguables, resinas alquida acrílicas, o resinas de poliéster optativamente modificadas con silicio, isocianatos, isocianuratos, cetiminas u oxazolidinas, así como resinas epóxido entrecruzadas con ácidos carboxílicos, anhídridos, poliaminas o mercaptanos y sistemas de resinas acrílicas y de poliéster modificados con grupos reactivos en el esqueleto de ios mismos y entrecruzados con epóxidos, contra los efectos oxidantes de la luz, la humedad y el oxígeno. La presente invención se relaciona además con revestimientos electrodepositados aplicados a sustratos metálicos sobre los que se pueden aplicar diversos revestimientos de cubierta. La inclusión de los presentes compuestos en la capa E confiere resistencia a la desiaminación de dichas capas E. Las resinas primarias de dichas capas E son resinas acrílicas o epoxi. Estas capas E han sido descritas en la solicitud de patente europea EP 0 576 943 A1. La presente invención se refiere asimismo a sistemas de revestimiento curados con UV que utilizan resinas acrílicas insaturadas, acrilatos de poliuretano, acrilatos epoxi, acrilatos de poliéster, resinas de poliéster insaturado/ estireno y sililacrilatos. Revestimientos en Polvo La presente invención se relaciona asimismo con formulaciones de revestimientos en polvo que requieren resistencia a la fotodegradación. Entre los sistemas de resinas que serían aplicables se cuentan el metacrilato de glicidal o híbridos acrílicos o acrílicos con funcionalidad acrilato, entrecruzados con diácidos o anhídridos; resinas acrílicas o de poliéster con funcionalidad ácido o anhídrido entrecruzadas con TGIC; resinas acrílicas o de poliéster con funcionalidad hidroxilo entrecruzadas con isocianatos. El revestimiento estabilizado puede consistir en una sola capa aplicada a un sustrato o puede ser una cubierta transparente aplicada sobre una capa base al agua o al solvente. El revestimiento estabilizado puede contener asimismo un absorbedor de UV, que consiste en uno de los compuestos mencionados. Sistemas Polimerizados por Radiación La presente ¡nvención se relaciona también con sistemas de revestimientos polimerizados por radiación. Estos sistemas podrían consistir en: a. Compuestos polimerizables etilénicamente ¡nsaturados. b. Por lo menos un fotoiniciador c. Uno o más de los compuestos estabilizadores en cuestión. La composición de revestimiento puede incluir también un estabilizador absorbedor de UV, representado por una de las clases mencionadas. El revestimiento puede incluir además pigmentos u otros colorantes destinados a conferir opacidad o propiedades estéticas. Los compuestos polimerizables etilénicamente insaturados pueden contener uno o más de un enlace doble olefínico. Pueden ser compuestos de bajo peso molecular (monoméricos) o de alto peso molecular (oligoméricos). Entre los ejemplos típicos de monómeros que contienen un doble enlace se encuentran los acrilatos o metacrilatos de alquilo o hidroxialquilo, por ejemplo el acrilato de metilo, etilo, butilo, 2-etilhexilo y 2-hidroxietilo, acrilato de isobornilo y el metacrilato de metilo y etilo. Otros ejemplos de estos monómeros son el acrilonitrilo, acrilamida, metacrilamida, (met)acerilamidas N-sustituidas, esteres vinílicos como el acetato de vinilo, éteres vinílicos tales como el ¡sobutil viniléter, estireno, alquilestirenos, haloestirenos, N-vinilpirrolidona, cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno. Entre los ejemplos de monómeros que contienen más de un enlace doble se encuentran el diacrilato de etilengiicol, diacrilato de propiienglicol, diacrilato de neopentilglicol, diacrilato de hexametilenglicol, diacrilato de bisfenol A, 4,4'-bis(2-acriloiloxietoxi)difenilpropano, triacrilato de trimetilolpropano, triacrilato y tetraacrilato de pentaeritritol, éter divinílico de pentaeritritol, acrilato de vinilo, divinilbenceno, succinato de divinilo, dialilftalato, trialilfosfato, trialilisocianurato o tris(2-acriloilet¡l)isocianurato. Entre los ejemplos de compuestos poliinsaturados de alto peso molecular (oligoméricos) se cuentan las resinas epoxi acriladas, polímeros acrilados, poliuretanos acrilados y poliésteres acrilados. Otros ejemplos de oligómeros insaturados son las resinas de poliéster insaturadas, que habitualmente se preparan a partir del ácido maleico, ácido ftálico y uno o más dioles y que tienen pesos moleculares de más de aproximadamente 500. Los oligómeros insaturados de este tipos también se conocen como prepolímeros. Son ejemplos típicos de compuestos insaturados los esteres de ácidos etilénicamente insaturados, así como polioles y poliepóxidos, y los polímeros que contienen grupos etilénicamente insaturados en la cadena o en los grupos laterales, incluyendo poliésteres, poliamidas y poliuretanos insaturados, así como copolímeros de los mismos, copolímeros de polibutadieno y butadieno, copolímeros de poliisopreno e isopreno, polímeros y copolímeros que contienen grupos (met)acrílico en las cadenas laterales, así como mezclas de uno o más de alguno de esos polímeros.

Son ejemplos ilustrativos de ácidos carboxílicos insaturados el ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido itacónico, ácido cinámico, ácidos grasos insaturados tales como el ácido linolénico o el ácido oleico. Se prefieren el ácido acrílico y metacrílico. Los polioles adecuados son polioles aromáticos y, preferentemente, alifáticos y cicloalifáticos. Los polioles aromáticos son típicamente la hidroquinona, el 4,4'-dihidroxidifenilo, 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, así como las novolacas y cresoles. Los poliepóxidos incluyen los que se basan en los polioles citados, preferentemente en los polioles aromáticos y la epiclorohidrina. Otros polioles adecuados son polímeros y copolímeros que contienen grupos hidroxilo en la cadena polimérica o en los grupos laterales, por ejemplo alcohol polivinílico y copolímeros del mismo o polimetacrilatos de hidroxialquilo o copolímeros del mismo. Otros polioles adecuados son los oligoésteres que acarean grupos terminales hidroxilo. Son ejemplos ilustrativos de polioles afilfáticos o cicloalifáticos los alquilenodioles que contienen, preferentemente, de 2 a 12 átomos de carbono, incluyendo el etilenglicol, 1 ,2- o 1 ,3-propanodiol, 1 ,2-, 1 ,3- ó 1 ,4-butanodiol, pentanodiol, hexanodiol, octanodiol, dodecanodiol, dietilenglicol, trietilenglicol, glicoles de polietileno con pesos moleculares de preferentemente 200 a 1500, 1 ,3-ciclopentanodiol, 1 ,2-, 1 ,3- ó 1 ,4-ciclohexanodiol, 1 ,4-dihidroximetilciclohexano, glicerol, tris(ß-hidroxietil)amina, trimetiloletano, trimetilolpropano, pentaeritritol, dipentaeritritol y sorbitol. Los polioles pueden ser esterificados parcial o completamente con uno o con diferentes ácidos carboxílicos insaturados, en cuyo caso los grupos hidroxilo libres de los esteres parciales pueden ser modificados, por ejemplo eterificados o esterificados con otros ácidos carboxílicos. Entre los ejemplos ilustrativos de esteres se cuentan: el triacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de trimetiloletano, trimetacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetiloletano, dimetacrilato de tetrametilenglicol, dimetacrilato de trietilenglicol, diacrilato de tetraetilenglicol, diacrilato de pentaeritritol, triacrilato de pentaeritritol, tetraacrilato de pentaeritritol, diacrilato de dipentaeritritol, triacrilato de dipentaeritritol, tetraacrilato de dipentaeritritol, pentacrilato de dipentaeritritol, hexacrilato de dipentaeritritol, octacrilato de tripentaeritritol, dimetacrilato de pentaeritritol, trimetacrilato de pentaeritritol, dimetacrilato de dipentaeritritol, tetrametacrilato de dipentaeritritol, octametacrilato de tripentaeritritol, diitaconato de pentaeritritol, trisitaconato de dipentaeritritol, pentaitaconato de dipentaeritritol, hexaitaconato de dipentaeritritol, diacrilato de etilenglicol, diacrilato de 1 ,3-butanodiol, dimetacrilato de 1 ,3-butanodiol, diitaconato de 1 ,4-butanodiol, triacrilato de sorbitol, tetraacrilato de sorbitol, triacrilato de pentaeritritol modificado, tetrametacrilato de sorbitol, pentacrilato de sorbitol, hexacrilato de sorbitol, acrilatos y metacrilatos de oligoésteres, di- y triacrilato de glicerol, 1 ,4-ciclohexanodiacrilato, bisacrilatos y bismetacrilatos de polietilenglicol con pesos moleculares de 200 a 1500, o mezclas de los mismos. Se pueden obtener monómeros y oligómeros polifuncionales, por ejemplo, en UCB Chemicas, Smyrna, Georgia y Sartomer, Exton, Pensilvania. También constituyen compuestos polimerizables etilénicamente insaturados adecuados las amidas de ácidos carboxílicos insaturados idénticos o diferentes de poliaminas aromáticas, cicloalifáticas y alifáticas que contienen preferentemente de 2 a 6, más especialmente de 2 a 4 grupos amino. Son típicas de esas poliaminas la etilendiamina, 1 ,2- o 1 ,3-propilendiamina, 1 ,2-, 1 ,3- ó 1,4-butilendiamina, 1 ,5-pentilendiamina, 1 ,6-hexilendiamina, octilendiamina, dodecilendiamina, 1 ,4-diaminociclohexano, isoforonadiamina, fenilendiamina, bisfenilendiamina, bis(ß-aminoetil)éter, dietilentriamina, trietilentetramina, bis(ß-aminoetoxi)etano o bis(ß-am¡nopropoxi)etano. Otras poliaminas adecuadas son polímeros y copolímeros que pueden contener otros grupos amino en la cadena lateral y oligoamidas que contienen grupos terminales amino. Son típicas de dichas aminas insaturadas: la metilenbisacrilamida, 1 ,6-hexametilenbisacrilamida, dietilentriaminotrismetacrilamida, bis(metacrilamidopropoxi)etano, ß-metacrilamidoetilmetacrilato, N-[(ß-hidroxietoxi)etil]acrilamida. Los poliésteres y poliamidas insaturadas adecuadas se derivan típicamente del ácido maleico y dioles o diaminas. El ácido maleico puede ser parcialmente reemplazado por otros ácidos dicarboxílicos tales como el ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido mesacónico o ácido cloromaleico. Para controlar la reactividad del poliéster y a fin de influenciar la densidad de entrecruzamiento y, por ende, las propiedades del producto, es posible utilizar, además de los ácidos dicarboxílicos insaturados, diferentes cantidades de ácidos dicarboxílicos saturados tales como el ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido tetrahidroftálico, ácido succínico o ácido adípico. Los poliésteres ¡nsaturados pueden utilizarse junto con comonómeros etilénicamente insaturados tales como estireno. Los poliésteres y poliamidas también se pueden derivar de ácidos dicarboxílicos y dioles o diaminas etilénicamente ¡nsaturados, especialmente de los que tienen cadenas largas y contienen típicamente de 6 a 20 átomos de carbono. Los poliuretanos son típicamente los derivados de diisocianatos saturados o insaturados y dioles insaturados y saturados. Los acrilatos de poliéster o poliésteres acrilados adecuados se obtienen mediante la reacción de oligómeros, típicamente epóxidos, uretanos, poliéteres o poliésteres, con acrilatos tales como el acrilato de hidroxietilo o el acrilato de hidroxipropilo. El polibutadieno y poliisopreno y los copolímeros de los mismos son conocidos. Los comonómeros adecuados incluyen olefinas tales como etileno, propeno, buteno, hexeno, (met)acrilatos, acrilonitrilo, estireno o cloruro de vinilo. También se conocen los polímeros que contienen grupos (met)acrilato en la cadena lateral. Pueden consistir típicamente en productos de la reacción de resinas epoxi a base de novolak con ácido (met)acrílico, homo- o copolímeros de alcohol polivinílico o sus derivados hidroxialquílicos que se esterifican con ácido (met)acrílico u homo- y copolímeros de (met)acrilatos que se esterifican con hidroxialquil (met)acrilatos. Los monómeros preferidos son típicamente acrilatos o metacrilatos de alquilo o hidroxialquilo, estireno, diacrilato de etilenglicol, diacrilato de propilenglicol, diacrilato de neopentilglicol, diacrilato de hexametilenglicol o diacrilato de bisfenol A, 4,4'-bis(2-acriloiloxietoxi)difenilpropano, triacrilato de trimetilolpropano, triacrilato o tetraacrilato de pentaeritritol, preferentemente acrilatos, estireno, hexametilenglicol o diacrilato de bisfenol A, 4,4'-bis(2-acriloiloxietoxi)d¡fenilpropano o triacrilato de trimetilolpropano.

Son compuestos poliinsaturados especialmente preferidos (oligoméricos) los acrilatos de poliéster o resinas de poliéster insaturadas que se preparan a partir del ácido maleico, ácido fumárico, ácido ftálico y uno o más de un diol, y que típicamente tienen pesos moleculares de aproximadamente 500 a 3000. Los ácidos carboxílicos insaturados preferidos son el ácido acrílico y el ácido metacrílico. Los compuestos fotopolimerizables se utilizan por sí mismos o en cualquier mezcla deseada. Es preferible utilizar mezclas de poliol(met)acrilatos. También se pueden añadir aglutinantes a los compuestos fotopolimerizables insaturados. La adición de aglutinantes es especialmente provechosa si los compuestos fotopolimerizables son sustancias líquidas o viscosas. La cantidad de aglutinante puede ser de 5 - 95, preferentemente de 10 - 90, muy preferentemente de 40 - 90 por ciento en peso, basándose en el total de la composición. La elección del aglutinante depende del campo de utilización y las propiedades convenientes para el mismo, como ser la capacidad de las composiciones para revelarse en sistemas de solventes acuosos y orgánicos, la adhesión a los sustratos y la sensibilidad al oxígeno. Los aglutinantes adecuados son típicamente polímeros que tienen un peso molecular de aproximadamente 5.000 a 2.000.000, preferentemente de 10.000 a 1.000.000. Son ejemplos ilustrativos: los homo- y copolímeros de acrilatos y metacrilatos, incluyendo copolímeros de metacrilato de metilo/ acrilato de etilo/ ácido metacrílico, poli(alquilmetacrilatos), poli(alquilacrilatos), esteres y éteres de celulosa tales como el acetato de celulosa, acetobutirato de celulosa, metilcelulosa, etilcelulosa, polivinilbutiral, polifinilformal, caucho ciclado, poliéteres tales como el óxido de polietileno, óxido de polipropileno, politetrahidrofurano, poliestireno, policarbonato, poliuretano, poliolefinas cloradas, cloruro de polivinilo, copolímeros de cloruro de vinilo/ cloruro de vinilideno, copolímeros de cloruro de vinilideno con acrilonitrilo, metilacrilato de metilo y acetato de vinilo, acetato de polivinilo, copoli(etileno/ acetato de vinilo), polímeros tales como policaprolactama y poli(hexametilenadipamida), poliésteres tales como el poli(etilenglicol tereftalato) y poli(hexametilenglicol succinato). Los compuestos insaturados se pueden emplear también mezclados con componentes formadores de película no fotopolimerizables. Estos componentes pueden ser polímeros de secado físico o soluciones de los mismos en solventes orgánicos, por ejemplo nitrocelulosa o acetobutirato de celulosa. Los monómeros insaturados fotopolimerizables pueden constituir un componente de una mezcla para polimerizar por radicales libres - iones, como ser una mezcla para polimerizar por radicales libres - cationes. También son importantes los sistemas que sufren ciclos de polimerización térmica y fotoinducida, como los empleados en los revestimientos en polvo, laminados, ciertos adhesivos y revestimientos conformacionales. En los sistemas de pinturas se utilizan frecuentemente mezclas de un prepolímero con monómeros poliinsaturados, que además contienen otro monómero insaturado. El prepolímero, en este caso, determina fundamentalmente las propiedades de la película de pintura y, modificando el mismo, la persona capacitada puede afectar las propiedades de la película curada. El monómero poliinsaturado actúa como agente de entrecruzamiento que hace que la película de pintura sea insoluble. El monómero monoinsaturado actúa como diluyente reactivo con cuya ayuda se reduce la viscosidad sin tener que usar un solvente. Más aun, las propiedades de la composición polimerizada, por ejemplo la velocidad de polimerización, la densidad de entrecruzamiento y las propiedades superficiales dependen de la elección del monómero. Las resinas de poliéster insaturado se utilizan habitualmente en sistemas de dos componentes, junto con un monómero monoinsaturado, preferentemente con estireno. Los sistemas binarios ricos en electrones/pobres en electrones se emplean con frecuencia en recubrimientos pigmentados gruesos. Por ejemplo, los sistemas de éter vinílico/ poliéster insaturado se emplean en revestimientos en polvo y los sistemas de estireno/ poliéster insaturado se utilizan en revestimientos en gel. Un proceso preferido es aquél en el cual los compuestos polimerizables etilénicamente insaturados son una mezcla de (i) por lo menos un compuesto oligomérico y (ii) por lo menos un monómero. Un proceso interesante es aquél en el cual los compuestos polimerizables etilénicamente insaturados son una mezcla de (i) poliésteres ¡nsaturados, especialmente los que se preparan a partir de ácido maleico, ácido fumárico y/o ácido ftálico y uno o más de un diol y que tienen pesos moleculares de 500 a 3.000 y (ii) acrilatos, metacriltaos o estireno, o combinaciones de ios mismos. También es un proceso importante aquél en el cual los compuestos polimerizables etilénicamente ¡nsaturados son una mezcla de (i) poliésteres insaturados y (ii) acrilatos o metacrilatos o combinaciones de los mismos.

Otro proceso interesante es aquél en el cual los compuestos polimerizables etilénicamente insaturados son una mezcla de (i) acrilatos de poliéster insaturado y (ii) acrilatos o metacrilatos o combinaciones de los mismos. Síntesis de los Compuestos Los presentes compuestos se pueden preparar mediante la reacción de hidruro de tributilestaño y un alcohol sustituido con halógeno para producir radicales con centro en el carbono que son atrapados por los compuestos nitroxilo. Los presentes compuestos se pueden preparar asimismo mediante el acoplamiento de una amina impedida con N-oxilo con un radical con centro en carbono generado por la descomposición fotoquímica o térmica de un peréster o peróxido de alquilo en presencia de un alcohol. Los compuestos puente descritos anteriormente se pueden formar cuando dos radicales nitroxilo se acoplan con la misma molécula de solvente, especialmente cuando la cantidad de solvente es reducida. El método preferido de preparación de los presentes compuestos consiste en hacer reaccionar una amina impedida con N-oxilo con un radical con centro en carbono generado mediante la mezcla con una solución acuosa o alcohólica de un ion metálico tal como Fe2+, Fe3+, Cu2+, Cu+ y un peróxido tal como hidroperóxido de tere-butilo o peróxido de hidrógeno en presencia de un solvente alcohólico a una temperatura de 20 - 80°C. Es especialmente efectiva la combinación de cloruro ferroso, cloruro férrico o sulfato ferroso, sobre todo cloruro ferroso o cloruro férrico y peróxido de hidrógeno. Se puede agregar agua al alcohol al comienzo de la reacción para mejorar la solubilidad de la sal de metal o para disolver un alcohol que es sólido a la temperatura de reacción. Se puede agregar un ligando tal como 2,2'-dipiridilo, 2,2':6',2"-terpiridilo a la mezcla de reacción. En ocasiones, dos radicales nitroxilo se pueden acoplar con la misma molécula de solvente para producir compuestos puente en algunas de las fórmulas enumeradas anteriormente. La formación de compuestos puente es más propicia cuando se reduce la cantidad de solvente.

Se puede hacer reaccionar algunos de los compuestos N-alcoxi sustituidos con hidroxi con esteres monofuncionales o difuncionales, ácidos o cloruros de ácidos, o bien con isocianatos para formar derivados poliméricos de éster o uretano. Por consiguiente, otro de los objetivos de la presente invención es un proceso para la síntesis de las aminas impedidas sustituidas con N-(hidroxialcoxi) de la fórmula IV en la cual Gi y G2 son independientemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o Gi y G2 juntos constituyen pentametileno; T es un radical orgánico divalente necesario para completar un anillo de cinco o seis miembros que contiene el átomo de nitrógeno de la amina impedida y dos átomos de carbono cuaternario sustituidos con Gi y G2; Es es un radical alquileno con valencia (b+1) de 2 a 18 átomos de carbono, un radical alquenileno de 3 a 19 átomos de carbono, un radical ciclpalquileno de 5 a 12 átomos de carbono, un radical cicloalquenileno de 5 a 12 átomos de carbono o un radical alquileno de 2 a 4 átomos de carbono sustituido con fenilo o con fenilo sustituido con uno o dos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y b es 1 , 2 ó 3; con la condición de que b no puede exceder el número de átomos de carbono saturados de E y, cuando b es 2 ó 3, cada grupo hidroxilo está unido a diferentes átomos de carbono de E; Proceso que consiste en hacer reaccionar una amina impedida N-oxilo de la fórmula V con un alcohol de la fórmula VI E-OH)b (VI) en presencia de un peróxido o peróxido orgánico y una cantidad catalítica de una sal de metal o complejo metal - ligando. Los compuestos N-oxiio de la fórmula V se pueden preparar mediante la reacción de la correspondiente amina impedida N-H con peróxido de hidrógeno y tungstato de sodio de acuerdo con lo descrito por E. G. Rozantsev y otros, en Síntesis, 1971 , 192; o con hidroperóxido de tere-butilo y molibdeno (VI) como se describe en la patente de los Estados Unidos No. 4.691.015. Más específicamente, el presente proceso implica la reacción de una mezcla de 5 a 100 moles de alcohol de la fórmula VI, 1 a 15 moles de peróxido de hidrógeno o hidroperóxido orgánico y 0,001 a 0,5 moles de sal de metal o complejo metal- ligando por mol de compuesto N-oxilo de la fórmula V. La reacción se lleva a cabo preferentemente a una temperatura en el rango de 20° a 100°C. El alcohol puede cumplir dos funciones, tanto como reactivo como solvente para la reacción. Se puede producir una mezcla de productos si el alcohol contiene enlaces carbono-hidrógeno no equivalentes que son reactivos en el presente proceso. Por ejemplo, el alcohol terc-butílico sólo puede dar origen a un producto, en tanto que el alcohol tere-amílico puede dar tres productos de reacción diferentes. Se puede utilizar un cosolvente si el alcohol es sólido a la temperatura de reacción o si la sal de metal o complejo metal -ligando no es muy soluble en el alcohol. Los cosolventes típicos son el agua, metanol y etilenglicol. El presente proceso emplea fundamentalmente una cantidad que no llega a ser estequiométrica, sobre la base del peróxido, de una sal de metal de transición o complejo metal- ligando con el metal elegido de los grupos IVA, VA, VIIA, VINA o IB (metales de transición, siendo Ti, V, Mn, Fe, Co, Ni, Cu los metales de los pesos moleculares más bajos de estos grupos) de la tabla periódica. El hierro(ll), hierro(lll), cobre(l) y cobre(ll) son los catalizadores más eficaces. El metal puede estar en forma de una sal simple tal como un cloruro o sulfato metálico, una sal de metal de un ácido orgánico tal como el ácido acético, o un óxido de metal que también puede contener un catión del grupo IA o HA de la tabla periódica, por ejemplo el metavanadato de sodio. El metal se puede complejar asimismo con un ligando tal como 2,2'-dipiridilo, ácido etilendiaminotetraacético o su sal disódica, óxido de trifenilfosfina o el anión de acetilcetona. Estos complejos de metal y ligando son artículos comerciales o se pueden formar in situ mezclando una sal de metal con el ligando. La cantidad de ligando puede ser inferior a la cantidad necesaria para complejar por completo el metal sobre la base de su estado de oxidación. La sal de metal o complejo metal- ligando puede estar fija a un soporte sólido como gel de sílice para que pueda ser recuperada y reutilizada. Se puede añadir un ácido mineral o ácido sulfónico a la mezcla de reacción en una cantidad correspondiente a hasta un mol por cada mol de porción nitroxilo. El presente proceso se puede ejecutar en aire o en atmósfera interte como de nitrógeno o argón. Hay varias variaciones del presente proceso. Una variación implica la adición de una solución de peróxido de hidrógeno acuoso o hidroperóxido orgánico a una mezcla de la amina impedida N-oxilo, el alcohol y cosolvente (si se utiliza) y un ácido (si se utiliza) y sal de metal o complejo metal - ligando que ha sido llevada a la temperatura deseada para la reacción. La temperatura correcta se mantiene controlando la velocidad de adición de peróxido y/o empleando un baño calefactor o refrigerante. Una vez añadido el peróxido, se agita la mezcla de reacción hasta que el compuesto N-oxilo de la fórmula V inicial haya desaparecido o ya no se convierta al compuesto de la fórmula IV. Es mejor monitorear la reacción por cromatografía de capa fina, cromatografía de gas o cromatografía líquida. Se pueden agregar más porciones de sal de metal o complejo metal - ligando mientras la reacción está en proceso. Una vez agregada la carga inicial de peróxido a la mezcla de reacción, se puede agregar más peróxido por goteo para llegar a la conclusión de la reacción. Una segunda variación del presente proceso consiste en agregar simultáneamente soluciones separadas del peróxido y el compuesto nitroxilo a una mezcla de alcohol, cosolvente (si se utiliza), ácido (si se utiliza) y sal de metal o complejo metal - ligando. El compuesto nitroxilo se puede disolver en agua o el solvente alcohólico empleado en la reacción. Parte del compuesto nitroxilo se puede introducir en la mezcla de reacción antes de iniciar la adición de peróxido y la totalidad del compuesto nitroxilo debe ser agregada antes de completar la adición de peróxido. Otra variación del presente proceso implica la adición simultánea de soluciones separadas del peróxido de la solución acuosa o alcohólica de la sal de metal o complejo metal- ligando a una mezcla dei compuesto nitroxilo, alcohol, cosolvente (si se utiliza) y ácido (si se utiliza). Parte del metal se puede introducir en la mezcla de reacción antes de dar comienzo a la adición de peróxido. Otra de las variaciones del presente proceso consiste en la adición simultánea de soluciones separadas del peróxido, de la solución acuosa o alcohólica del compuesto nitroxilo y de la solución acuosa o alcohólica de la sal de metal o complejo metal- ligando al alcohol, cosolvente (si se utiliza) y ácido (si se utiliza). Una porción del compuesto nitroxilo y/o sal de metal o complejo metal- ligando se puede introducir en la mezcla de reacción antes de dar comienzo a la adición de peróxido. Se debe agregar todo el compuesto nitroxilo antes de completar la adición de peróxido. Si se utiliza ácido en la reacción, el ácido se debe adicionar en una porción al comienzo de la reacción, o se puede agregar una porción del ácido al comienzo de la reacción y el resto durante el progreso de la reacción; o bien se puede agregar todo el ácido durante el progreso de la reacción. Se puede mezclar parte o todo el ácido con la sal de metal si la sal de metal se agrega en solución mientras la reacción se está ejecutando. Si se prepara el complejo metal - ligando ¡n situ, es muy eficaz mezclar la sal de metal y el ligando antes de entrar en contacto con el compuesto nitroxilo. Al final de la reacción, el peróxido residual debe ser cuidadosamente descompuesto antes de aislar algún producto. Procesos Preferidos Gi y G2 de la fórmula (IV) y (V) son preferentemente metilo. T es preferentemente 2-hidroxi-1 ,3-propanodiilo o 2-oxo-1 ,3-propanodiilo. Cuando b es 1 , -E-(OH) es un radical con centro en carbono formado preferentemente a partir de 2-metil-2-propanol (= alcohol terc-butílico), 2-propanol, 2, 2-d¡metil-1 -propanol, 2-metil-2-butanol, etanol, 1 -propanol, 1-butanol, 1-pentanol, 1-hexanol, 1-nonanol, 1-decanol, 1-dodecanol, 1-octadecanol, 2-butanol, 2-pentanol, 2-etil-1-hexanol, 2-octanol, ciciohexanol, ciclooctanol, alcohol alílico, alcohol fenetílico o 1-fenil-1 -etanol; y -E(OH) se forma, muy preferentemente, con 2-metil-2-propanol (= alcohol terc-butílico) o ciciohexanol. Cuando b es 2, -E-(OH)2 es un radical con centro en carbono formado preferentemente a partir de 1,2-propanodiol, 1 ,3-propanodiol, 1 ,2-butanodiol, 1 ,4-butanodiol, 2,2-dimetil-1 ,3-propanodiol, 2,5-dimetil-2,5-hexanodiol, 1 ,2-ciclohexanodiol, 1 ,3-ciclohexanodiol o 1 ,4-ciclohexanodiol y -E-(OH)2 se forma muy preferentemente a partir de 1 ,4-butanodiol, 2,2-dimetil-1 ,3-propanodiol, 1 ,2-ciclohexanodiol, 1 ,3-ciclohexanodiol o 1 ,4-ciclohexanodiol.

Cuando b es 3, -E-(OH)3 es un radical con centro en carbono formado preferentemente a partir de 1 ,1 ,1 -tris(hidroximetil)etano, 2-etil-2-(hidroximetil)- 1 ,3-propanodiol, 1 ,2,4-butanotriol o 1 ,2,6-hexanotrioi y -E-(OH)2 se forma muy preferentemente a partir de 1 ,1 ,1 -tris(hidroximetil)etano o 2-etil-2-(hidroximetil)-1 ,3-propanodiol. b es preferentemente 1 ó 2, muy preferentemente 1. Los productos preferidos del presente proceso son los compuestos de las fórmulas (1 ) a (30) antes descriptas. De preferencia, los peróxidos son peróxido de hidrógeno, el compuesto de adición de urea y peróxido de hidrógeno, hidroperóxido de tere-butilo, hidroperóxido de terc-amino e hidroperóxido de eumeno. Más preferentemente, los peróxidos son peróxido de hidrógeno y el compuesto de adición de urea y peróxido de hidrógeno y, muy preferentemente, peróxido de hidrógeno. El peróxido de hidrógeno puede representar 15 a 50 % en peso en solución en agua, preferentemente de 30 a 50 % en peso de solución en agua.

Preferentemente, los metales son seleccionados entre los grupos IVA, VA, VIIA, VIIIA y IB de la tabla periódica. Son más preferidos el hierro (II), hierro(III), cobre(l), cobre (II), cobalto(ll), cobalto(lll), manganeso(ll), manganeso(lll), vanadio(ll), vanadio/(lll), cerio(lll) y titanio(lll). Son muy preferidos el híerro(ll), hierro(lll), cobre(l) y cobre(ll). De preferencia, los contraiones para los mencionados metales son cloruro, sulfato, acetil-acetonato (acac), acetato, citrato, oxalato, nitrato, perclorato, cianuro, hidróxido, fosfato, pirofosfato y óxido. Preferentemente, los ligandos para los mencionados metales son 2,2'-piridilo, 2,2':6,2"-terpiridilo, 1 ,10-fenantrolina, ácido etilendiaminotetraacético, sal disódica del ácido etilendiaminotetraacético, piridina, ácido picol ínico, ácido 2-pirazinocarboxílico, diiminas aromáticas formadas por la reacción de anilina o anilinas sustituidas con 1 ,2-dicetonas tales como 2,3-butanodiona y óxido de trifenilfosfina. Preferentemente, las sales de metal son cloruro ferroso, cloruro férrico, acetilacetonato férrico, fosfato férrico, pirofosfato férrico, fosfato ferroso, sulfato ferroso, sulfato férrico, acetato ferroso, citrato férrico, oxalato ferroso, oxalato férrico, nitrato férrico, perclorato ferroso, perclorato férrico, cloruro cuproso, cloruro cúprico, sulfato cuproso, cloruro manganoso, metavanadato de sodio, cloruro titanoso, cloruro de vanadio(ll) y cloruro de vanadio(lll). Las sales metálicas más preferidas son el cloruro ferroso, cloruro férrico, acetilacetonato férrico, fosfato férrico, pirofosfato férrico, fosfato ferroso, sulfato ferroso, sulfato férrico y sulfato cúprico. De preferencia, los complejos metal - ligando son las sales de hierro(ll), hierro(lll), cobre(l) o cobre (II) y 2,2'-piridilo, óxido de trifenilfosfina, ácido etilendiaminotetraacético o sal disódica del ácido etilendiaminotetraacético. Muy preferentemente, el complejo metal - ligando son los de cloruro ferroso y cloruro férrico y 2,2'-dipiridilo. De preferencia, los ácidos son el ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido metanosulfónico, ácido oxálico, ácido trifluoroacético, ácido polifosfórico y ácido fosfórico; muy preferentemente, el ácido es ácido metanosulfónico, ácido polifosfórico o ácido fosfórico. La cantidad preferida de solvente alcohólico para el presente proceso depende en cierto grado del número relativo de hidrógenos reactivos en el reactivo alcohol y el compuesto nitroxilo de la amina impedida. La reacción se lleva a cabo típicamente con una relación de 5 a 100 moles de solvente por mol de porción nitroxilo, siendo la relación preferida de 10 a 50 moles por mol de porción nitroxilo y la relación más preferida es de 10 a 30 moles de solvente por mol de porción nitroxilo. Puede estar presente un cosolvente, que es seleccionado preferentemente entre agua, metanol, etilenglicol o mezclas de los mismos. La cantidad preferida de hidrógeno o hidroperóxido orgánico es de 1 a 20 moles por mol de porción nitroxilo, siendo más preferible una cantidad de 1 a 5 moles de peróxido por mol de porción nitroxilo y aun más preferible una cantidad de 1 a 3 moles de peróxido por mol de porción nitroxilo. La cantidad preferida de sal de metal o complejo metal- ligando es de 0,001 a 0,5 equivalente molar por mol de porción nitroxilo, siendo la más preferida la proporción de 0,001 a 0,05 moles de sal de metal o complejo metal-ligando por mol de porción nitroxilo. Si se utiliza un ácido en el presente proceso, la cantidad preferida de ácido es de 0,01 a 1 equivalente molar por mol de porción nitroxilo, siendo la más preferida la proporción de 0,01 a 0,5 equivalentes molares de ácido por mol de porción nitroxilo. La reacción se ejecuta habitualmente a 20° a 100°C, preferentemente a 60 a 10OX. Los siguientes ejemplos se presentan exclusivamente con fines ilustrativos y no se deben considerar de manera alguna limitante de la presente invención. Temperatura ambiente define una temperatura en el rango de 20 -25°C. Abreviaturas: v partes en volumen p partes en peso rmn 1H resonancia magnética nuclear (RMN) de 1H m/z espectrometría de masas (unidades atómicas) amu peso molecular en g/mol (= unidades atómicas). Los Ejemplos P1-P ¡lustran el novedoso proceso para preparar los compuestos de la presente ¡nvención. El Ejemplo P1 ¡lustra el uso de cloruro férrico en el presente proceso. Ejemplo P1 4-Hidrox¡-2-(2-hidrox¡-2-met¡lpropox¡)-2,2,6,6-tetrametilpiper¡dina Se adiciona una solución de 9,4 g (140 mmol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % mezclada con 20 ml de alcohol terc-butílico en el transcurso de cuatro horas a 45 - 50°C a una mezcla de 3,44 g (20,0 mmol) de 4-hidroxi-1-oxiI-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 0,125 g (0,77 mmol) de cloruro férrico anhidro, 30 ml de alcohol terc-butílico y 10 ml de agua. Luego se mantiene la temperatura a 45 - 50°C durante 19 horas. El análisis por cromatografía de gases manifiesta la presencia de menos de 1 % de compuesto nitroxilo de partida. El Ejemplo P2 ilustra el reciclaje de un catalizador de metal en un soporte sólido. Ejemplo P2 4-Hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropox¡)-2,2,6,6-tetrametilpiper¡dina Se agita conjuntamente 2,2'-dipiridilo (0,16 g, 1 ,0 mmol) y 2,54 g (0,80 mmol) de cloruro férrico al 5 % en gel de sílice en 30 ml de alcohol terc-butílico calentado a 45°C. A la mezcla se agregan 3,44 g (20,0 mmol) de 4-hidroxi-1- oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y 10 ml de agua. Se agrega a la mezcla de reacción una solución de 9,4 g (138 mmol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % mezclada con 20 ml de alcohol terc-butílico en el transcurso de cuatro horas a 45 - 50°C. Se mantiene la temperatura a 45 - 50°C durante 30 minutos. El análisis por cromatografía de gases manifiesta que el compuesto nitroxilo ha reaccionado por completo para formar más de 90 % del compuesto del título. Se separa el gel de sílice por filtración y se repite el experimento descrito utilizando el gel de sílice recuperado. Después de agregar casi todo el peróxido a la mezcla de reacción en un lapso de 4,5 horas, la cromatografía de gases demuestra que el 36 % del compuesto nitroxilo de partida aún está presente. Después de calentar la mezcla de reacción durante 19 horas más a 45 - 50°C, sólo queda el 5 % del compuesto nitroxilo inicial. Ejemplo P3 Reacción de 4-Hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina con alcohol isopropílico Se adiciona 2,2'-dipiridilo (0,156 mmol) a una mezcla de 0,20 g (1 mmol) de cloruro ferroso tetrahidrato en 30 ml de alcohol isopropílico a 40°C. A esta mezcla se adicionan 3,44 g (20 mmol) de 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y 10 ml de agua. A la mezcla obtenida se agrega una solución de 9,4 g (138 mmol) de peróxido de hidrógeno al 50 % en 20 ml de alcohol isopropílico en un lapso de siete horas a 40 - 45°C. Se enfría la mezcla de reacción cruda y se la hace reaccionar con 0,5 g de borohidruro de sodio. Los análisis de cromatografía de gases /espectrometría de masa indican que el componente principal de la mezcla de reacción es 4-hidroxi-1-(2-hidrox¡propox¡)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (m/z = 231). Ejemplo P4 Reacción de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona con alcohol terc- amílico Se adiciona 2,2'-dipiridilo (0,078 g, 0,50 mmol) a una mezcla de 0,99 g (5,0 mmol) de cloruro ferroso tetrahidrato en 150 ml de alcohol tere-amílico a 25°C. A esta mezcla se adiciona 0,2 g de cloruro de tetrabutilamonio y 17,2 g (101 mmol) de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona.. A la mezcla obtenida se agrega una solución de 29,5 g (434 mmol) de peróxido de hidrógeno al 50 % en un lapso de tres horas a 25 - 30°C. Se adiciona una solución de sulfito de sodio acuoso para descomponer los peróxidos. Se extrae a fondo la mezcla de reacción con acetato de etilo para dar 23,4 g de un aceite anaranjado. Los análisis de cromatografía de gases /espectrometría de masa indican que el aceite contiene tres productos de reacción principales en una proporción de casi 2:2:1 (porcentaje de área). Los tres productos son correspondientes a la reacción del compuesto nitroxilo inicial con cada uno de los posibles radicales de carbono formados con el alcohol tere-amílico. Ejemplo P5 Reacción de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona con 1 -butanol Se repite el procedimiento del Ejemplo P4 con 150 ml de alcohol n-butílico en lugar del alcohol tere-amílico. La estimulación de la mezcla de reacción produce 19,2 g de un aceite anaranjado. Los análisis de cromatografía de gasas /espectrometría de masa indican que tres de los componentes de la mezcla de productos corresponden a la reacción del compuesto nitroxilo inicial con los radicales formados por la separación del hidrógeno dei 1 -butanol. Ejemplo P6 Reacción de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona con Neopentilglicol Se repite el procedimiento del Ejemplo P4 con una mezcla de 400 ml de 2,2-dimetil-1 ,3-propanodiol (= neopentilglicol) y 55 ml de agua en lugar de alcohol tere-amílico. La estimulación de la mezcla de reacción da 14,0 g de un aceite marrón. Ejemplo P7 Reacción de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona con 2-octanol Se repite el procedimiento del Ejemplo P4 con una mezcla de 159 ml de 2-octanol en lugar de alcohol tere-amílico. Se agrega el peróxido en un lapso de seis horas a 25 - 30°C y la mezcla de reacción es agitada durante la noche a temperatura ambiente. La estimulación de la mezcla de reacción da 19,4 g de un aceite anaranjado. Los análisis de cromatografía de gasas /espectrometría de masa indican que cinco de los componentes de la mezcla de productos corresponden a la reacción del compuesto nitroxilo inicial con los radicales formados por la separación del hidrógeno del 2-octanol. Los Ejemplos P8-P12 indican el uso de ácido mineral con diversas sales de hierro de acuerdo con el presente proceso. Ejemplo P8 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-2-met¡lpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se agrega una solución de 17,2 g (100 mmol) de 4-hidroxi-1-oxil-2, 2,6,6-tetarmetilpiperidina disuelta en 40 ml de agua y tres cuartos de una solución de 25,0 g (0,37 mol) de peróxido de hidrógeno al 50 % simultáneamente, en un lapso de tres horas, a 40°C, a una mezcla de 1 ,12 g (4,0 mmol) de sulfato ferroso heptahidrato, 25 ml de agua, 0,5 ml de ácido sulfúrico al 98 % y 200 ml de alcohol terc-butílico. Al concluir la adición de nitroxilo, se agrega 0,145 g (0,5 mmol) de sulfato ferroso heptahidrato, 0,1 ml de ácido sulfúrico al 98 % y 1 - 2 ml de agua a la mezcla de reacción. La cuarta parte restante de la solución de peróxido se adiciona en el curso de una hora a 40°C. Una hora más tarde, se agrega por goteo una solución de 2,9 g (40 mmoi) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 %. Después de 1 ,3 horas más, se agrega en una porción una solución de 0,14 g (0,5 mmol) de sulfato ferroso heptahidrato, 0,15 ml de ácido sulfúrico al 98 % y 1 - 2 ml de agua. Se agita la mezcla de reacción durante 40 minutos más a 40°C. Una vez que los peróxidos se descomponen con sulfito de sodio, se trata la mezcla de reacción con hidróxido de sodio y borohidruro de sodio y se concentra. Se disuelve el residuo en acetato de etilo y se lo hace pasar por gel de sílice para dar 20,5 g (84 % de rendimiento) del compuesto del título en forma de sólido blanco. Ejemplo P9 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se agregan simultáneamente en el curso de siete horas a 40°C, una solución de 34,5 g (200 mmol) de 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina disuelta en 75 ml de agua y una solución de 49,5 g (0,73 mol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % a una mezcla de 1,61 g (8,1 mmol) de cloruro ferroso tetrahidrato, 50 ml de agua, 1 ,6 ml de ácido clorhídrico al 37 % y 390 ml de alcohol terc-butílico. Alrededor de cuatro horas después de iniciada la adición, se agrega a la mezcla de reacción una solución de 0,22 g (1 ,1 mmol) de cloruro ferroso tetrahidrato, 0,2 ml de ácido clorhídrico al 37 % y 1 - 2 ml de agua. La mezcla de reacción es agitada durante la noche a temperatura ambiente. Luego se completa la reacción agregando una solución de 0,11 g (0,55 mmol) de cloruro ferroso tetrahidrato, 0,1 ml de ácido clorhídrico al 37 % y 1 - 2 ml de agua y una solución de 5,8 g (85 mmol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % mientras se calienta la mezcla de reacción a 40°C. Se filtra la mezcla de reacción para eliminar los sólidos, se apaga con sulfito de sodio, se trata con hidróxido de sodio y borohidruro de sodio y se concentra. Se disuelve el residuo en acetato de etilo y se lo hace pasar por gel de sílice para dar 42,6 g (87 % de rendimiento) del compuesto del título en forma de sólido blanco. Ejemplo P10 4-hidroxi-1-(2-h¡droxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilp¡peridina Se agregan simultáneamente en el curso de 3 - 3,5 horas a 40°C, una solución de 17,2 g (100 mmol) de 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina disuelta en 50 ml de agua y una solución de 25,3 g (0,37 mol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % a una mezcla de 0,27 g (1 ,0 mmol) de cloruro férrico hexahidrato, 25 ml de agua, 1 ,1 ml de ácido clorhídrico al 37 % y 200 ml de alcohol terc-butílico. Alrededor de dos horas después de iniciada la adición, se agrega a la mezcla de reacción 0,5 g de ácido clorhídrico al 37 %. Una vez completada la adición de peróxido, se agrega 1 ,2 ml de ácido clorhídrico al 37 % y se calienta la mezcla de reacción a una temperatura de 40 - 50°C por espacio de 3,5 horas. La mezcla de reacción es agitada durante la noche a temperatura ambiente. La reacción se completa agregando dos porciones de 0,3 ml de ácido clorhídrico al 37 % mientras se calienta la mezcla de reacción a 45°C por un período de 5,5 horas. La estimulación se realiza como en el Ejemplo P9 y da 21 ,5 g (88 % de rendimiento) del compuesto del título en forma de sólido blanco. Ejemplo P11 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperid¡na Se agregan simultáneamente en el curso de 2,5 horas a 40°C, una solución de 17,2 g (100 mmol) de 4-hidroxi-1 -oxii-2,2,6,6-tetrametilpiper¡dina disuelta en 40 ml de agua y tres cuartos de una solución de 25,0 g (0,37 mol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % a una mezcla de 1 ,46 g (4,1 mmol) de acetilacetonato férrico, 25 ml de agua, 0,5 ml de ácido sulfúrico al 98 % y 200 ml de alcohol terc-butílico. Al concluir ia adición de nitroxilo, se agrega 0,18 g (0,5 mmol) de acetonilacetonato férrico a la mezcla de reacción. La cuarta parte restante de la solución de peróxido se adiciona en el curso de una hora a 40°C. Después de dos horas de calentamiento, la cromatografía de gas muestra menos del 10 % de compuesto nitroxilo restante en la mezcla de reacción. Se agrega ácido sulfúrico (0,3 ml) y una solución de 4,0 g (82 mmol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % a la mezcla de reacción a una temperatura de 40°C, y la mezcla de reacción es agitada durante la noche a temperatura ambiente. Los trabajos de procesamiento descritos en el Ejemplo P9 dan 18,1 g (74 % de rendimiento) del compuesto del título en forma de sólido blanco. Ejemplo P12 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Cuando se repite el procedimiento del Ejemplo P11 sin la adición de ácido sulfúrico, queda presente el 69 % del compuesto nitroxilo de partida 1 ,5 hora después de completarse la adición de peróxido. Esto se compara con sólo el 10 % de compuesto nitroxilo restante después de un período comparable, como ser vierta en el Ejemplo P11. Ejemplo P13 1-hidroxi-1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona Se agrega una solución de 23,6 g (347 mmol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 %, en un lapso de 7,5 horas, a una mezcla de 17,0 g (100 mmol) de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 0,994 g (5 mmol) de cloruro ferroso tetrahidrato, 1 ml de ácido clorhídrico al 37 %, 360 ml de alcohol terc-butílico y 120 ml de agua. Se satura la reacción con cloruro de potasio y se extae la capa acuosa con alcohol terc-butílico. Se concentran las capas orgánicas combinadas hasta obtener un aceite anaranjado. Se disuelve el aceite en cloruro de metileno y se purifica por cromatografía instantánea en gel de sílice con 4:1 (v/v) hexano: acetato de etilo. Se cristaliza el aceite amarillo resultante para dar 8,3 g de un sólido blanco que funde a 57 - 60°C. Se inyecta el producto aislado en un cromatógrafo de gases y éste tiene el mismo tiempo de retención que una muestra auténtica del compuesto del título. Los Ejemplos P14, P15 y P16 ilustran el efecto de diversos ligandos de la fórmula (IV) sobre la formación del compuesto del Ejemplo P13. Ejemplo P14 1-h¡droxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona A una mezcla de 0,994 g (5 mmol) de cloruro ferroso tetrahidrato y 150 ml de alcohol terc-butílico a 35°C se agregan, consecutivamente, 1 ,18 g (5,0 mmol) de N,N'-(1 ,2-dimetil-1 ,2-etanodiilideno)bis(bencenamina) donde, en la fórmula IV, X es hidrógeno y 17,0 (100 mmol) de 1-oxil.2,2,6,6-tetarmetilpiperidin-4-ona. A la mezcla obtenida, se agrega una solución de 47,5 g (700 mmol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % mezclado con 60 ml de alcohol terc-butílico en el curso de un período de ocho horas a 35 - 40°C. El análisis por cromatografía de gas muestra que hay menos de 4 % del nitroxilo inicial aún presente. Se eliminan los sólidos por filtración y se hace reaccionar el filtrado con sulfito de sodio acuoso para descomponer el exceso de peróxido. Se extrae a fondo la mezcla de reacción con acetato de etilo para dar, tras la concentración, 21 ,4 g de un producto crudo que contiene más del 93 % del compuesto del título, basándose en la cromatografía de gas. Ejemplo P15 1 -hidroxi-1 -(2-hidroxi-2-metilpropox¡)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona Se repite el Ejemplo 14 utilizando 1 ,48 g (5 mmol) de N,N'-(1 ,2-dimetil- 1 ,2-etanodiilideno)bis(4-metoxibencenamina) donde, en la fórmula IV, X es metoxi, en lugar de N,N'-(1 ,2-dimetil-1 ,2-etanod¡¡lideno)bis(bencenam¡na) en la que, en la fórmula IV, X es hidrógeno. El análisis por cromatografía de gas demuestra que 3 % del compuesto nitroxilo inicial está presente al final del tiempo de reacción. Después del procesamiento, la mezcla de reacción produce 17,7 g de un material anaranjado que contiene 97 % del compuesto del título, determinado por cromatografía de gas. Ejemplo P16 ' 1 -hidroxi-1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilp¡peridin-4-ona Se repite el Ejemplo 14 utilizando 5,0 mmol de N,N'-(1 ,2-dimetil-1 ,2-etanodiilideno)bis(4-clorobencenamina) donde, en la fórmula IV, X es cloro, en lugar de N,N'-(1 ,2-dimetil-1 ,2-etanodiilideno)bis(bencenamina) en la que, en la fórmula IV, X es hidrógeno. Ejemplo P17 4-Benzoiloxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se agrega una solución de 18,4 g (0,27 mol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % mezclado con 50 ml de alcohol terc-butílico en el curso de dos horas a una mezcla de 24,9 g (0,090 mol) de 4-benzoiloxi-1-oxil-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina, 7,13 g (0,036 mol) de cloruro ferroso tetarhidrato, 3,7 g (0,030 mol) de ácido picolínico y 150 ml de alcohol terc-butílico a 60°C. Se mantiene la temperatura de reacción a 60°C durante cinco horas una vez completada la adición de peróxido. Se filtra la mezcla de reacción para eliminar los sólidos, y se agita el filtrado por espacio de 30 minutos con 1 litro de una solución acuosa de sulfito de sodio al 10 % para descomponer el exceso de peróxido. Se extrae tres veces la solución acuosa con cloruro de metileno y se secan las capas orgánicas combinadas con sulfato de magnesio anhidro y, por último, se concentran hasta obtener un aceite anaranjado. La purificación por cromatografía instantánea en gel de sílice con 4:1 (v/v) de hexano: acetato de etilo da 12,0 g de un aceite ámbar. Se confirma que el producto es el compuesto del título por análisis de RMN y espectrometría de masas. El Ejemplo P18 demuestra el efecto de la omisión del ácido picolínico en el Ejemplo P17. Ejemplo P18 4-Benzoiloxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se agrega una solución de 20,4 g (0,30 mol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % mezclado con 25 ml de alcohol terc-butílico en el curso de tres horas a una mezcla de 27,6 g (0,10 mol) de 4-benzoiloxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 7,13 g (0,036 mol) de cloruro ferroso tetarhidrato y 115 ml de alcohol terc-butílico a 40°C. Se mantiene la temperatura de reacción a 40°C durante veinte horas una vez completada la adición de peróxido. Se purifica la mezcla de reacción cruda por cromatografía instantánea en gei de sílice para dar 16,2 g del compuesto del título. Ejemplo P19 Reacción de sebacato de bis(1 -oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) con Neopentil alcohol Se agrega peróxido de hidrógeno acuoso a una mezcla de sebacato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) y cloruro ferroso en alcohol neopentílico de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo P18. Ejemplo P20 Reacción de 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilp¡peridina con Neopentilglicol Se agrega peróxido de hidrógeno acuoso a una mezcla de 4-hidroxi-1-oxii-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y cloruro ferroso en neopentilglicol de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo P18. Ejemplo P21 Reacción de 4-octadecanoilox¡-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiper¡dina con alcohol tere-amílico Se agrega peróxido de hidrógeno acuoso a una mezcla de 4-octadecanoiloxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y cloruro ferroso en alcohol tere-amílico de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo P18. Ejemplo P22 Reacción de 4-octadecano¡loxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina con alcohol terc-butílico Se agrega peróxido de hidrógeno acuoso a una mezcla de 4-octadecanoilox¡-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperid¡na y cloruro ferroso en alcohol terc-butílico de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo P18. Ejemplo P23 Reacción de 4-Benzoiloxi-1-ox¡l-2,2,6,6-tetramet¡lpiperid¡na con Propilenglicol Se agrega peróxido de hidrógeno acuoso a una mezcla de 4-benzoiloxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y cloruro ferroso tetrahidrato en propilenglicol de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo P18. Ejemplo P24 Reacción de 1-ox¡l-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona con Trimetilenglicol Se agrega peróxido de hidrógeno acuoso a una mezcla de 1-oxil-2, 2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona y cloruro ferroso tetrahidrato en trimetilenglicol de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo P18. Ejemplo P25 Reacción de Sebacato de B¡s(1-ox¡l-2,2,6,6-tetramet¡lp¡per¡din-4-ilo) con 2-Propanol Se agrega peróxido de hidrógeno acuoso a una mezcla de sebacato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) y cloruro ferroso tetrahidrato en 2-propanol de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo P18. Ejemplo P26 Reacción de 4-Benzoiloxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina con 1 ,4- butanodiol Se agrega peróxido de hidrógeno acuoso a una mezcla de 4-benzoiloxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y cloruro ferroso tetrahidrato en 1 ,4-butanodiol de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo P18. Ejemplo P27 Reacción de 4-hexilox¡-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiper¡dina con Pinacol Se agrega peróxido de hidrógeno acuoso a una mezcla de 4-hexiloxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y cloruro ferroso tetrahidrato en pinacol de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo P18. Ejemplo P28 Reacción de 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina con 2-etil-1- hexanol Se agrega peróxido de hidrógeno acuoso a una mezcla de 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y cloruro ferroso tetrahidrato en 2-etil-1-hexanol de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo P18. Los Ejemplos P38 a P47 demuestran la efectividad de diversos metales en el presente proceso. Ejemplo P38 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se agrega una solución de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % a una velocidad de aproximadamente 100 mmol por hora y, al mismo tiempo, se agrega una solución de 18,2 g (100 mmol) de 4-hidroxi-1 -oxil-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina disuelta en 40 - 45 ml de agua a una velocidad de 35 - 50 mmol por hora a una mezcla de sal de metal, ácido en caso de utilizarse, 25 ml de agua y 200 ml de alcohol terc-butílico mantenido a 35 - 45 °C. Se mantiene la mezcla de reacción a 35 - 45°C. después de agregar todos los reactivos y, en algunos casos, se agita la mezcla de reacción durante la noche a temperatura ambiente. La reacción es monitoreada por cromatografía de gas. Los resultados están tabulados a continuación. Tabla 1 Formación de 4-Hidroxi-1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6- tetrametilpiperidina usando Peróxido de Hidrógeno y Diversos Metales. % en moles % en moles metal3 moles ÜOz*3 Rendimiento0 ácido3 4% CoCI2 10% 2.9 3% HCl 11% nCI2 10% 3.6 16% HCl 4% NaVO3 ninguno 1 ,5 < 1 % 4% CeCI3 ninguno 1 ,5 < 1% 4% VCI2 10% Cl 2.2 1% 4% VCI3 10% Cl 3.6 6% (a) moles por mol de material inicial de nitroxilo; (b) moles de peróxido adicionado a la reacción por mol de material inicial de nitroxilo y (c) rendimientos de cromatografía de gas basados en el área integrada del compuesto del título con respecto al área total de todos los componentes de aminas impedidas en la mezcla de reacción Ejemplo P39 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se agrega una solución de 1 ,0 g (15 mol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % en 5 ml de alcohol terc-butílico en un lapso de 30 minutos a 60°C a una mezcla de 0,5 g (2,9 mmol) de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 0,1 g (0,16 mmol) de cloruro de N,N'-bis(3,5-di-terc-butilsalicilideno)-1 ,2-ciclohexanodiaminomanganeso (II) (catalizador de Jacobsen) y 10 ml de alcohol terc-butílico. La reacción se agita durante la noche a 60°C. La cromatografía de gas demuestra que 2,5 % del compuesto del título está presente en la reacción. Ejemplo P40 1-(2-hidroxi-2-metiipropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona Se repite el procedimiento del Ejemplo P39 utilizando 0,25 g (1 ,05 mmol) de cloruro de cobalto(ll) tetrahidrato en lugar del catalizador de Jacobsen. La cromatografía de gas demuestra que 9 % del compuesto del título está presente en la reacción. Ejemplo P41 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetramet¡lpiperidina Se agrega una solución de 0,25 g (1 ,0 mmol) de sulfato de cobre(ll) pentahidrato en 5 ml de agua a una solución de 0,16 g (1 ,0 mmol) de 2,2'-dipiridilo en 120 ml de alcohol terc-butílico. A esta solución se agregan 8,6 g (50 mmol) de 4-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina. Se agrega por goteo a la mezcla de reacción una solución de 13,6 g (200 mmol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % mezclado con 13 ml de alcohol terc-butílico a 23 - 40°C en un lapso de tres horas. Seguidamente, se agita la mezcla a temperatura ambiente por espacio de 72 horas. La cromatografía de gas demuestra que 9 % del compuesto del título está presente en la reacción. Ejemplo P42 4-h¡droxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiper¡d¡na Se agregan simultáneamente en el curso de seis horas a 35 - 45°C, una solución de 34,5 g (300 mmol) de 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperid¡na disuelta en 75 ml de agua y una solución de 48,1 g (0,71 mol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % a una mezcla de 0,79 g (8,0 mmol) de cloruro de cobre(l), 50 ml de agua, 1 ,6 ml de ácido clorhídrico al 37 % y 400 ml de alcohol terc-butílico. La mezcla de reacción se agita durante la noche a temperatura ambiente. Luego se calienta la mezcla de reacción a 40 - 45°C y se trata con un total de 1 ,78 g de cloruro de cobre(l), 4,4 ml de ácido clorhídrico al 37 % y 85 g (1 ,25 mol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % para que el resto del compuesto nitroxilo reaccione por completo. La estimulación de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo P9 da 38,6 de un sólido tostado que contiene 88 % del compuesto del título basándose en el análisis de cromatografía de gas. Ejemplo P43 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se agregan simultáneamente en el curso de tres y 4,5 horas, respectivamente, una solución de 17,2 g (100 mmol) de 4-hidrox¡-1 -oxil-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina disuelta en 50 ml de agua y una solución de 31 ,5 g (0,46 mol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % a una mezcla de 0,69 g (4,0 mmol) de cloruro de cobre(l) dihidrato, 25 ml de agua, 0,8 ml de ácido clorhídrico al 37 % y 200 ml de alcohol terc-butílico, a una temperatura de 35 -50°C. La mezcla de reacción se mantiene a 45 - 50°C y se trata con un total de 0,32 g de cloruro de cobre(l) dihidrato, 0,6 ml de ácido clorhídrico al 37 % y 35,5 g (0,52 mol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % para que el resto del compuesto nitroxilo reaccione por completo. La estimulación de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo P9 da 17,1 de un sólido blancuzco que contiene 90 % del compuesto del título basándose en el análisis de cromatografía de gas. Ejemplo P44 4-hidrox¡-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperid¡na Se agregan simultáneamente en el curso de tres y 4,25 horas, respectivamente, una solución de 17,2 g (100 mmol) de 4-hidroxi-1-ox¡l-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina disuelta en 50 ml de agua y una solución de 29,3 g (0,43 mol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % a una mezcla de 1 ,0 g (4,0 mmol) de sulfato de cobre(l) pentahidrato, 25 ml de agua, 0,6 ml de ácido sulfúrico al 98 % y 200 ml de alcohol terc-butílico, a una temperatura de 35 -50°C. La mezcla de reacción se mantiene a 45 - 50°C y se trata con un total de 0,44 g de sulfato de cobre(l) pentahidrato, 0,4 ml de ácido sulfúrico al 98 % y 6,7 g (98 mmol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % para que el resto del compuesto nitroxilo reaccione por completo. La estimulación de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo P9 da 19,1 de un sólido blanco que contiene 95 % del compuesto del título basándose en el análisis de cromatografía de gas. Ejemplo P45 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropox¡)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se agrega por goteo, en un lapso de cinco horas a 43 - 60°C, una solución de 7,4 g (109 mmol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % en 10 ml de agua a una mezcla preparada mediante la adición consecutiva de 5 ml de agua, 0,5 ml de ácido acético glacial, 60 ml de alcohol terc-butílico y una solución de 5,4 g (31,4 mmol) de 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetramet¡lpiperidina en 5 ml de agua a 0,166 g (0,95 mmol) de acetato ferroso. A continuación se agrega a la mezcla de reacción una solución fresca de 4,4 g (65 mmol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % y 4 ml de agua, a 60°C. La mezcla se agita durante la noche a temperatura ambiente. El análisis por cromatografía de gas demuestra que la mezcla de reacción contiene 52 % del compuesto del título y 41 % de material de partida sin reaccionar basado en el contenido original de nitroxilo. Ejemplo P46 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se repite el procedimiento del Ejemplo P9 utilizando una mezcla de cloruro ferroso y cloruro férrico. Ejemplo P47 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-2-met¡lpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se repite el procedimiento del Ejemplo P9 utilizando una mezcla de cloruro férrico y polvo de hierro en lugar de cloruro ferroso.

Los Ejemplos P48 y P49 demuestran la reacción en la que se utiliza hidroperóxido de tere-butilo en lugar de peróxido de hidrógeno. Ejemplo P48 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se agregan simultáneamente en el curso de una hora a 35 - 50°C, una solución de 5,2 g (30 mmol) de 4-hidrox¡-1 -oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina disuelta en 20 ml de agua y una solución de 7,8 g (61 mol) de hidroperóxido de tere-butilo acuoso al 70 % a una mezcla de 0,33 g (1 ,2 mmol) de cloruro férrico hexahidrato, 8 ml de agua, 0,2 ml de ácido clorhídrico al 37 % y 60 ml de alcohol terc-butílico. La mezcla de reacción se mantiene a 45°C por espacio de una hora tras la adición y luego se la agita a temperatura ambiente durante tres días. La cromatografía de gas demuestra que 3 % del compuesto del título está presente en la mezcla de reacción. Ejemplo P49 4-hidroxi-1 -(2-hidrox¡-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina , Se repite el procedimiento del Ejemplo P48 utilizando cloruro ferroso en lugar de cloruro férrico. Ejemplo P50 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Esto Ejomplo utiliza el compuesto de adición formado con urea y peróxido de hidrógeno en lugar de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 %. Se prepara una solución de 52,2 g (555 mmol) de compuesto de adición de urea - peróxido de hidrógeno disueito en 75 ml de agua y una solución de 3 ml de ácido sulfúrico concentrado disuelto en 29 ml de agua. Se agregan simultáneamente porciones de ambas soluciones en un lapso de dos horas a una temperatura de 40°C a una mezcla de 0,17 g (61 mmol) de sulfato ferroso heptahidrato, 34,75 g (202 mmol) de 4-hidroxi-1-oxii-2,2,6,6-tetrametilpiperidina. 410 ml de alcohol terc-butílico y 70 ml de agua. Se agrega una nueva porción de 0,485 de sulfato ferroso heptahidrato y la mezcla de reacción es agitada durante la noche a 45°C por espacio de 16 horas. Se agrega simultáneamente el resto de las soluciones de peróxido y ácido a la mezcla de reacción en el curso de un período de siete horas a 45°C. Se adiciona ácido sulfúrico concentrado (1 ,8 ml) y se agita la mezcla a temperatura ambiente durante 64 horas. Después de calentar la mezcla de reacción a 45 - 50°C durante 6,5 horas, se agrega 1 ,8 ml de ácido sulfúrico concentrado y 0,101 g de sulfato ferroso heptahidrato. A continuación se calienta la mezcla a 45°C durante 16 horas para lograr que la concentración de nitroxilo se inferior a 1 % de su valor original. Se procesa la mezcla de reacción siguiendo el procedimiento similar al descrito en el Ejemplo 20 para dar 38,1 g (77 % de rendimiento) del producto en forma de sólido blanco. El análisis por cromatografía de gas demuestra que el producto de reacción contiene aproximadamente 94 % del compuesto del título. Ejemplo P51 4-hidrox¡-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Los Ejemplos 51 - 54 ilustran el efecto de diferentes ácidos sobre el presente proceso. Se agregan simultáneamente, en el curso de 2,5 horas y 6,5 horas, respectivamente, una solución de 17,2 g (100 mmol) de 4-hidroxi-1-oxil-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina en 35 ml de agua y una solución de 23,3 g (342 mmol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % a una mezcla de 0,527 g (3,0 mmol) de ??d acetato ferroso, 20 ml de agua, 2,3 g de ácido trifluoroacético y 200 ml de alcohol terc-butílico mantenida a 43°C. Cerca del final de la adición del peróxido, se agrega a la mezcla una solución de 0,347 g (2,0 mmol) de acetato ferroso y 1 ,25 g de ácido trifluoroacético en 5 ml de agua. Seguidamente se adiciona una nueva porción de 5,1 g (75 mmol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % en un lapso de 90 minutos y se agita la mezcla de reacción durante 15 horas a 42 — 45°C. La mezcla de reacción se procesa siguiendo un procedimiento similar al descrito en el Ejemplo P9 para dar 17,5 g (71 % de rendimiento) del producto en forma de sólido blanco. El análisis por cromatografía de gas demuestra que el producto de reacción contiene aproximadamente 92 % del compuesto del título. Ejemplo P52 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se agregan simultáneamente, en el curso de 2,5 horas y 15 horas, respectivamente, una solución de 17,2 g (100 mmol) de 4-hidroxi-1-oxil-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina en 35 ml de agua y una solución de 31 ,6 g (464 mmol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % a una mezcla de 0,561 g (3,1 mmol) de oxalato ferroso dihidrato, 20 ml de agua, 1 ,26 g de ácido oxálico dihidrato y 200 ml de alcohol terc-butílico mantenida a 43 - 65°C. Después de la adición del peróxido, se agita la mezcla de reacción por espacio de siete horas a 50 -60°C. Se agrega a la mezcla de reacción ácido oxálico dihidrato (1 ,26 g) y 0,380 g (2,2 mmol) de oxalato ferroso dihidrato y se continúa agitando a 65 - 80°C durante siete horas.

El análisis por cromatografía de gas demuestra que la mezcla de reacción contiene aproximadamente 86 % del compuesto del título y menos de 4 % del material inicial sobre la base del contenido de amina impedida. Ejemplo P53 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se agregan simultáneamente, en el curso de 2,5 horas y 6 horas, respectivamente, una solución de 17,2 g (100 mmol) de 4-hidroxi-1 -oxil-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina en 35 ml de agua y una solución de 23,4 g (464 mmol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % a una mezcla de 0,563 g (2,0 mmol) de sulfato ferroso heptahidrato, 10 ml de agua, 1 ,3 ml de ácido metanosulfónico y 200 ml de alcohol terc-butílico mantenida a 45°C. La mezcla de reacción es agitada a 45°C durante dos horas una vez completada la adición de peróxido. El análisis por cromatografía de gas demuestra que la mezcla de reacción comprende 85 % del compuesto del título y menos de 2 % del material inicial sobre la base del contenido de amina impedida. Ejemplo P54 4-h¡droxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se agregan simultáneamente, en el curso de 3 horas y 11 ,5 horas, respectivamente, una solución de 46,5 g (270 mmol) de 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina en 120,5 g de alcohol terc-butílico y una solución de 37,4 g (550 mmol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % a una mezcla de 3,5 g (12,9 mmol) de cloruro férrico heptahidrato, 32 ml de agua, 1 ,3 g de ácido fosfórico al 85 % y 292 ml de alcohol terc-butílico mantenida a 80°C. La mezcla de reacción se mantiene a 80°C durante 30 minutos una vez completada la adición de peróxido.

El análisis por cromatografía de gas demuestra que queda en el compuesto menos de 1 % del compuesto nitroxilo de partida. El exceso de peróxido se destruye con sulfito de sodio y se filtra el producto crudo para tratarlo después con borohidruro de sodio en 14 moles de hidróxido de sodio acuoso para dar 81 % de rendimiento del compuesto del título según el análisis de cromatografía de gas. Ejemplo P55 4-hidrox¡-1-(2-h¡droxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Este Ejemplo demuestra que se puede agregar por goteo una solución de la sal de metal a la mezcla de reacción durante todo el curso de la reacción. Se agregan simultáneamente, en el curso de 13 horas y 16 horas, respectivamente, una solución de 1.62 g (8,1 mmol) de cloruro ferroso tetrahidrato, 2 ml de ácido clorhídrico al 37 % y 50 ml de agua y una solución de 35,7 g (525 mmol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % a una mezcla de 34,5 g (200 mmol) de 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina en 100 ml de agua y 400 ml de alcohol terc-butílico mantenida a una temperatura de 38 -45°C. La mezcla de reacción se calienta a 40 - 45°C durante ocho horas una vez completada la adición de peróxido. El análisis por cromatografía de gas demuestra que la mezcla de reacción comprende 86 % del compuesto del título y menos de 5 % del compuesto nitroxilo de partida. Ejemplo P56 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Los Ejemplos 56-57 demuestran el efecto del aumento de la temperatura de reacción Se agregan simultáneamente, en el curso de 5,5 horas, una solución de 2 ml de ácido sulfúrico al 98 % en 30 ml de agua y una solución de 27,1 g (398 mmol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % a una solución de 0,119 g (0,43 mmol) de sulfato ferroso heptahidrato, 70 ml de agua, 34,6 g (201 mmol) de 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y 410 ml de alcohol terc-butílico mantenida a una temperatura de 43 - 45°C. La mezcla de reacción se calienta a 45°C durante 20 horas una vez completada la adición de peróxido. El análisis por cromatografía de gas demuestra que la mezcla de reacción contiene 73 % del compuesto del título y 18 % del compuesto nitroxilo de partida. Ejemplo P57 4-hidroxi-1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetramet¡lpiperidina Se agregan simultáneamente, en el curso de 5,25 horas y 6,5 horas, respectivamente, una solución de 27,7 g (407 mmol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % y 90 % de una solución de 2,2 ml de ácido sulfúrico al 98 % en 30 ml de agua, a una solución de 0,115 g (0,41 mmol) de sulfato ferroso heptahidrato, 770 ml de agua, 34,6 g (201 mmol) de 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametiipiperidina y 410 ml de alcohol terc-butílico mantenida a una temperatura de 63 - 68°C. En un plazo de 6,5 horas se consume la totalidad del peróxido. El análisis por cromatografía de gas demuestra que la mezcla de reacción contiene 76 % del compuesto del título y 12 % del compuesto nitroxilo de partida. Ejemplo P58 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperid¡na Se agregan simultáneamente, en el curso de 1 ,5 horas y 7 horas, respectivamente, una solución de 10,0 g (58,1 mmol) de 4-hidroxi-1-oxil-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina en 20 ml de agua y una solución de 15 g (220 mmol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 %, a una solución de 0,394 g (1 ,77 mmol) de fosfato férrico tetrahidrato, 13 ml de agua y 120 ml de alcohol terc-butílico mantenida a una temperatura de 63 - 81 °C. La mezcla de reacción se agita durante la noche a temperatura ambiente. Se agrega una porción fresca de 1 ,0 g (15 mmol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % y se agita la mezcla de reacción por espacio de 24 horas a 80°C para que la cantidad de compuesto nitroxilo llegue a ser inferior a 1 ,5 % de la cantidad original. El exceso de peróxido se descompone con sulfito de sodio. El análisis por cromatografía de gas demuestra que la mezcla de reacción contiene aproximadamente 89 % del compuesto del título basándose en el contenido total de amina impedida. Ejemplo P59 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se agregan simultáneamente, en el curso de 2 horas y 6 horas, respectivamente, una solución de 10,1 g (58,7 mmol) de 4-hidroxi-1-oxil-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina en 30 ml de agua y una solución de 16,3 g (240 mmol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 %, a una solución de 1 ,31 g (1 ,76 mmol) de pirofosfato férrico, 20 ml de agua y 120 ml de alcohol terc-butílico mantenida a una temperatura de 60 - 79°C. La mezcla de reacción se agita durante la noche a temperatura ambiente. A la mezcla de reacción se agrega una solución de 15 ml de alcohol terc-butílico, 0,34 g (0,46 mmol) de pirofosfato férrico y 3,8 g (56 mmol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 %. Luego se calienta la mezcla durante diez horas 75 - 80°C. El exceso de peróxido se descompone con sulfito de sodio. Se trabaja la mezcla de reacción con un procedimiento similar al descrito en el Ejemplo P9 para dar 10,2 g (71 % de rendimiento) del producto en forma de sólido blanco que coincide con el compuesto del título de acuerdo con el análisis de cromatografía de gas. Ejemplo P60 4-h¡drox¡-1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Este Ejemplo ilustra el efecto de combinar dos sales metálicas diferentes en el presente proceso. Se agregan simultáneamente, en el curso de 3,5 horas y 4,25 horas, respectivamente, una solución de 0,13 g (0,52 mmol) de sulfato cúprico pentahidrato, 1 ml de ácido sulfúrico al 98 % y 15 ml de agua y a una solución de 13,6 g (200 mmol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 %, a una solución preparada mediante ia adición de 17,4 g (101 mmol) de 4-hidroxi-1 -oxil-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina en 50 ml de agua a una mezcla de 0,14 g (0,50 mmol) de sulfato ferroso heptahidrato, 10 ml de agua y 200 ml de alcohol terc-butílico. La mezcla de reacción se mantiene a 40 - 45°C durante la adición y luego se agita durante la noche a temperatura ambiente. El análisis por cromatografía de gas demuestra que 77 % del compuesto de partida se convierte al compuesto del título. Ejemplo P61 Mezcla de adipato de bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ilo] y Glutarato de bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2, 2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ilo] Se agrega por goteo una solución de 159 g (2,34 mol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % a una mezcla de 168,4 g de una mezcla de adipato de b¡s[1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo] y glutarato de bis[1-oxil-2, 2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo] preparada con DBE-3 (denominación comercial) (éster dibásico, de DuPont, con aproximadamente 9:1 dimetiladipato: dimetilglutarato), 2,03 g (7,5 mmol) de cloruro férrico hexahidrato, 1 ,5 ml de ácido clorhídrico al 37 %, 1 ,9 ml de alcohol terc-butílico y 262 ml de agua a una temperatura de 40°C. Tras un tiempo de reacción total de 30 horas, se eleva la temperatura a 70°C y se adiciona a la mezcla una solución de 71 g (1 ,04 mol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % en un lapso de seis horas. Después de agitar la mezcla por espacio de 13 horas a 65°C, se agrega otra porción de 71 g de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % en un lapso de seis horas y se agita la mezcla de reacción a 65°C durante 17 horas. El exceso de peróxido de descompone con sulfito de sodio. Se filtra la mezcla para eliminar los sólidos y se retira la mayor parte del alcohol terc-butílico y el agua por codestilación con heptano. Se extrae el residuo con acetato de etilo y se lava la solución con una solución saturada de cloruro de sodio. Se evapora el solvente y se purifica el residuo por cromatografía instantánea en gel de sílice con hexano/acetato de etilo para dar 84,1 g de un sólido blanco que funde a 131 ,5 - 133°C. También se obtiene una segunda cosecha de 16,3 g de un sólido blanco que funde a 128 - 130°C. El análisis de RMN demuestra que la estructura del sólido blanco coincide con el producto de reacción esperado de adipato/ glutarato. Ejemplo P62 Mezcla de adipato de bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2, 2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ilo] y Glutarato de bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ilo] Se repite el procedimiento esbozado en el Ejemplo P61 utilizando una mezcla de adipato de bis[1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo] y glutarato de bis[1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo] preparada con DBE-2 (denominación comercial) (éster dibásico, de DuPont, con aproximadamente 3:7 dimetiladipato: dimetilglutarato) en lugar de la mezcla de adipato de bis[1-oxil-2, 2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo] y glutarato de bis[1-oxil-2,2,6,6-tetramet¡lpiperidin-4-ilo] preparada con DBE-3 descripta en el Ejemplo P61. Ejemplo P63 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se agregan simultáneamente, en el curso de cuatro horas y ocho horas, respectivamente, una solución de 34,6 g (201 mmol) de 4-hidroxi-1 -oxil-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina en 50 ml de agua y una solución de 25,2 g (370 mmol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 %, a una mezcla de 1,12 g (4,0 mmol) de sulfato ferroso heptahidrato, 20 ml de agua, 1 ml de ácido metanosulfónico y 400 ml de alcohol terc-butílico mantenida a 80 - 85°C. Se agrega a la mezcla de reacción una solución de 0,506 g (1 ,8 mmol) de sulfato ferroso heptahidrato y 0,3 ml de ácido metanosulfónico en 2 ml de agua durante la adición del peróxido. Se agita la mezcla a 80 - 85°C durante 30 minutos después de la adición del peróxido. La cromatografía de gas demuestra que queda menos del 1 % del nitroxilo inicial. La reacción se trabaja con un procedimiento similar al descrito en el Ejemplo P9 para dar 40,8 g de un sólido blanco que contiene 98 % del compuesto del título de acuerdo con el análisis de cromatografía de gas.

Otros ejemplos que ¡lustran los novedosos compuestos son los siguientes: Ejemplo 1 Reacción de 1-ox¡l-2,2,6,6-tetrametil-p¡per¡din-4-ona con ciciohexanol Se agrega por goteo una solución de 55 g (0,49 mol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 30 % en el curso de un período de 4,25 horas a una mezcla de 23,5 g (0,14 mol) de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ona y 4,0 g (0,020 mol) de cloruro ferroso tetrahidrato en 14 g (0,14 mol) de ciciohexanol y 150 g de ciclohexano. La temperatura de reacción se mantiene a aproximadamente 40°C durante toda la adición. La mezcla de reacción se agita a 40°C durante tres horas una vez completada la adición del peróxido. Se agrega una segunda porción de peróxido de hidrógeno acuoso al 30 % (10 g, 0,09 mol) y se calienta la mezcla de reacción a 40°C durante siete horas.

Después de enfriar la mezcla a temperatura ambiente, se agrega sulfito de sodio (5 g). Se lleva cuidadosamente la temperatura de reacción a 60°C por espacio de una hora para descomponer el exceso de peróxido. Al enfriar, se separa la capa orgánica, se seca con sulfato de magnesio anhidro y se concentra para dar 22,6 g de un aceite marrón. Se disuelve el aceite en ciclohexano y se hace pasar por gel de sílice con ciclohexano y luego con 1 :2 (v/v) de etanoi/ciclohexano para dar 16,5 g de un aceite amarillo. El análisis por cromatografía de gas y espectrometría de masa demuestra que el producto es una mezcla que contiene por lo menos cuatro isómeros de 1 -(hidrix¡ciclohexiloxi)-2,2,6,6-tetrametil-p¡perid¡n-4-ona. Ejemplo 2 Sebacato de bis[1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetramet¡lpiperidin-4- ilo)] Se agrega por goteo una solución de 73 g (0,64 mol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 30 % en el curso de un período de 3,5 horas a una mezcla de 30,0 g (0,059 mol) de sebacato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ilo) y 4,7 g (0,024 mol) de cloruro ferroso tetrahidrato en 150 g de alcohol terc-butílico y 6 g de agua.. La temperatura de reacción se mantiene a aproximadamente 40°C durante toda la adición de peróxido. La mezcla de reacción se agita a 40°C durante cuatro horas una vez completada la adición del peróxido. Se diluye la mezcla de reacción con 150 g de acetato de etilo. Se agrega una solución de 100 g de una solución de sulfito de sodio acuoso al 20 % y se agita la mezcla de reacción por espacio de 1 ,5 horas a 45 - 60°C para descomponer el exceso de peróxido. Se extrae la capa acuosa con 100 g de acetato de etilo, y se lavan las capas orgánicas combinadas con 200 g de ácido sulfúrico al 5 %. Se evapora el solvente para obtener 39,4 g de un líquido amarillo tenue que es purificado por cromatografía instantánea en gel de sílice con una mezcla de 4:1 ,5 partes (en volumen) de acetato de etilo: ¡sopropanol/ hexano para dar 19,1 g (49 % de rendimiento) del compuesto del título en forma de aceite amarillo tenue. RMN 1H (CDCI3): d = 3,645 ppm (4H, -NOCH2-) Ejemplo 3 Reacción de Sebacato de b¡s(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo)] con ciciohexanol Se agrega por goteo una solución de 70 g (0,62 mol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 30 % en el curso de un período de 2,75 horas a una mezcla de 32,4 g (0,063 mol) de sebacato de bis(1-oxii-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ilo) y 5,0 g (0,025 mol) de cloruro ferroso tetrahidrato en 100 g de ciciohexanol. La temperatura de reacción se mantiene a 40 - 45°C durante la adición. Luego se agita la mezcla de reacción a 40°C durante cinco horas y, durante este lapso, se agrega a la mezcla de reacción peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % (5,0 g 0,074 mol) en dos porciones iguales. Al día siguiente, la mezcla de reacción se calienta a 40°C, se agrega otra porción de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % (2,5 g, 0,037 mol) y se mantiene la mezcla a 40°C durante cinco horas más. Se agrega una solución de 100 g de sulfito de sodio acuoso al 20 % y se mantiene la temperatura de reacción a 70°C por espacio de 45 minutos para descomponer el exceso de peróxido de hidrógeno. Se concentran las capas orgánicas combinadas para dar 151 g del producto crudo. Se agrega agua y se elimina el ciciohexanol residual por destilación al vapor. Los 50 g restantes de producto crudo se purifican por cromatografía instantánea en gel de sílice con una mezcla de 10:1 :10 partes de acetato de etilo: etanol/ hexano para dar 32,9 g de un aceite. El análisis de RMN revela que el aceite contiene sebacato de bis[1 -(trans-2-hidroxiciclohexiloxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo] además de otros isómeros estructurales de dicho compuesto de sebacato. Ejemplo 4 Reacción de 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiper¡dina con ciciohexanol Se agrega por goteo una solución de 50 g (0,74 mol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % en el curso de un período de 1 ,75 hora a una mezcla de 35,0 g (0,20 mol) de 4-hidroxi-1 -oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y 10,0 g (0,050 mol) de cloruro ferroso tetrahidrato en 100 g de ciciohexanol. La temperatura de reacción se mantiene a aproximadamente 40 - 45°C durante toda la adición. Una vez completada la adición de peróxido, se agita la mezcla de reacción a 40°C durante cinco horas. La mezcla se enfría a temperatura ambiente y se agrega una solución de 100 g de sulfito de sodio acuoso al 20 %. Se calienta cuidadosamente la mezcla de reacción a 60°C por espacio de una hora para descomponer el exceso de peróxido. Después de agregar acetona a la capa orgánica, se filtra la mezcla de producto crudo para eliminar los sólidos y se concentra el filtrado. Se agrega agua y se elimina el ciciohexanol residual por destilación al vapor. Se purifica el producto crudo por cromatografía instantánea en gel de sílice con 2:1 (v/v) de hexano/ acetato de etilo para dar 36,3 g de un aceite amarillo. El análisis de espectrometría de masa revela que el aceite es una mezcla de isómeros de 1-(hidroxiciclohexiloxi)-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y 1-(dihidroxiciclohexiloxi)-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina. Ejemplo 5 Reacción de 2,4-bis[N-(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino-6- cloro-s-triazina con ciciohexanol Se agrega, en el curso de un período de 2 horas, una solución de 30 g (0,44 mol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % a una mezcla de 39,4 g (0,070 mol) de 2,4-b¡s[N-(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpi?eridin-4-il)but¡lamino-6-cloro-s-triazina y 7,0 g (0,035 mol) de cloruro ferroso tetrahidrato en 150 g de ciciohexanol a una temperatura de 40 - 45°C. La mezcla de reacción es agitada a 40°C durante diez horas después de completarse la adición y, durante este lapso, se agrega otra porción de 19 g (0,28 mol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % (25 g, 0,37 mol) mientras se caliente la mr a 50 - 65°C por espacio de cuatro horas. Se trata la mezcla de reacción con una solución de 100 g de sulfito de sodio acuoso al 20 % a 60°C durante una hora para descomponer el peróxido residual. Se concentra la capa orgánica hasta obtener un aceite marrón que es extraído tres veces con ciclohexano y una vez con acetato de etilo. Se concentran los extractos combinados para dar 43,4 g de un sólido amarillo. Ejemplo 5A 2,4-b¡s{N-[1-(trans2-h¡droxiciclohexiloxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- ¡l]butilam¡no}-6-(2-hidroxietil)amino-s-triaz¡na Se hace reaccionar el producto obtenido en el Ejemplo 5 con etanolamina y una solución de hidróxido de sodio. Se diluye la mezcla de reacción cruda con acetato de etilo y se lava con agua. Se extrae la capa acuosa con acetato de etilo y se concentran las capas orgánicas combinadas. Se disuelve el residuo en acetato de etilo y se agrega ciclohexano. Se retira un aceite marrón. Se concentra el resto de la solución para dar 13,7 g de producto crudo. Se purifica ei producto crudo por cromatografía instantánea en gel de sílice con 2:1 (v/v) de acetato de etilo/ hexano y luego 8:1 (v/v) de acetato de etilo/ metanol para dar 6,4 g de un aceite amarillo. Se disuelve el aceite en etanol y se lo trata con carbón decolorante a 60°C durante una hora. Se separan los sólidos por filtración y se evapora el solvente para dar 6,5 g de un sólido blancuzco que funde a 67 - 80°C. El análisis de RMN revela que el sólido contiene el compuesto del título además de una mezcla de isómeros estructurales hidroxi-ciclohexiloxi y dihidroxiciclohexiioxi. Ejemplo 6 4-Hidroxi-1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se agrega una solución de 50,7 g (0,75 mol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % mezclado con 25 ml de alcohol terc-butílico en un plazo de dos horas a una mezcla de 25,8 g (0,15 mol) de 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 8,95 g (0,045 mol) de cloruro ferroso tetrahidrato y 110 ml de alcohol terc-butílico a 50°C. Luego se mantiene la mezcla de reacción a 50°C durante seis horas y se monitorea por cromatografía de gas. Se agrega otros 17,7 g (0,26 mol) de peróxido de hidrógeno al 50 % y se calienta la mezcla de reacción a 50°C durante dos horas más para provocar la reacción completa del compuesto nitroxilo de partida. Se filtra la mezcla de reacción para eliminar sólidos y se diluye el filtrado con agua. Se extrae la solución de alcohol - terc-butílico tres veces con cloruro de metileno y se extrae la caap acuosa a fondo con acetato de etilo para dar 7,4 g del compuesto del título. Las capas orgánicas combinadas se lavan una vez con cloruro de sodio saturado, se secan con sulfato de magnesio anhidro y se concentran para dar 21 ,7 g de un aceite anaranjado. Ei aceite anaranjado es purificado por cromatografía instantánea en gel de sílice con 3:2 heptano: acetato de etilo para dar otros 12,4 g del compuesto del título y 4,2 g de un compuesto que tiene el mismo tiempo de retención por cromatografía de gas que una muestra auténtica de 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperid¡na Ejemplos 6A a 6D ilustrar el efecto de agregar un ligando al procedimiento descrito en el Ejemplo 6. Ejemplo 6A 4-Hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se agrega cloruro ferroso tetrahidrato (0,99 g, 5,0 mmol) a 400 ml de alcohol terc-butílico calentado a 40°C. Se agita la mezcla durante 15 minutos y se agrega 0,78 g (5,0 mmol) de 2,2'-dipiridilo a la solución de alcohol terc-butílico. Luego se agita la solución durante cinco minutos y se agregan 17,2 g (100 mmol) de 4-Hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina. Se agrega a la mezcla de reacción una solución de 49 g (0,72 mol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % mezclado con 100 ml de alcohol terc-butílico en un lapso de 10 horas a 40 - 45°C. Luego se agregan otros 6 g (0,088 mol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % mientras se calienta la mezcla de reacción a 45°C durante cuatro horas hasta la reacción dei compuesto de nitroxilo de partida. El análisis por cromatografía de gas revela que la mezcla de reacción contiene 6 % en área de 1-(2-hidroxi-2-metil-propoxi)- 2,2,6,6-tetrametiipiperidin-4-ona en comparación con 22 % en área obtenido en el Ejemplo 6. Los sólidos se separan por filtración, y después de agregar 1 ,5 g de borohidruro de sodio, se agita el filtrado por espacio de una hora. Se diluye el filtrado con agua y se extrae a fondo la mezcla con acetato de etilo. Se concentra el extracto para dar 24,2 g de un sólido cristalino color tostado claro que tiene el mismo tiempo de retención por cromatografía de gas que una muestra auténtica del compuesto del título. En un experimento similar, se produce varias veces la recristalización de heptano del producto final para obtener 16,9 g (69 % de rendimiento) del compuesto del título, que funde a 127 - 131°C. Ejemplo 6B 4-Hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se agrega una solución de 32,3 g (475 mmol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % mezclado con 35 m I de alcohol terc-butílico, en el transcurso de seis horas a 45 - 50°C, a una mezcla preparada mediante la adición consecutiva de 0,362 g (1,2 mmol) de ácido etilendiaminotetraacético, 55 ml de alcohol terc-butílico y 17,2 g (100 mmol) de 4-hidroxi-1-oxil-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina a una solución de 0,80 g (4 mmol) de cloruro ferroso disuelto en 5 ml de agua. El análisis de cromatografía de gas revela que queda el 15 % del compuesto de nitroxilo de partida al final de la adición de peróxido. La mezcla de reacción es agitada durante una hora a 45 - 50°C y luego durante 72 horas a 25°C para completar la reacción. El análisis de cromatografía de gas revela que la mezcla de reacción contiene una proporción de 7 partes del compuesto del título a una parte de 1-(2-hidroxi-2-metilpropox¡)-2, 2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ona. Ejemplo 6C 4-Hidrox¡-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se repite el procedimiento del Ejemplo 6B empleando óxido de trifenilfosfina en lugar del ácido etilendiaminotetraacético. Ejemplo 6D 4-Hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se repite el procedimiento del Ejemplo 6B empleando sal disódica del ácido etilendiaminotetraacético en lugar de ácido etilendiaminotetraacético. Ejemplo 7 Adipato de bis[1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- ilo] Se agrega peróxido de hidrógeno acuoso a una mezcla de adipato de bis (1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) y cloruro ferroso tetrahidrato en alcohol terc-butílico a 30 - 50°C. Se descompone el exceso de peróxido con una solución acuosa de sulfito de sodio. Se concentra la capa acuosa y se purifica el producto crudo por cromatografía instantánea en gel de sílice para dar el compuesto del título. Ejemplo 8 Glutarato de bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- ilo] Se agrega peróxido de hidrógeno acuoso a una mezcla de glutarato de bis (1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) y cloruro ferroso tetrahidrato en alcohol terc-butílico a 30 - 50°C. Se descompone el exceso de peróxido con una solución acuosa de sulfito de sodio. Se concentra la capa acuosa y se purifica el producto crudo por cromatografía instantánea en gel de sílice para dar el compuesto del título. Ejemplo 9 Succinato de bis[1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilp¡peridin-4- ilo] Se agrega peróxido de hidrógeno acuoso a una mezcla de succinato de bis (1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) y cloruro ferroso tetrahidrato en alcohol terc-butílico a 30 - 50°C. Se descompone el exceso de peróxido con una solución acuosa de sulfito de sodio. Se concentra la capa acuosa y se purifica el producto crudo por cromatografía instantánea en gel de sílice para dar el compuesto del título. Ejemplo 10 Sebacato de bis[1 -(2-h¡droxi-2-met¡lpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilp¡peridin-4- ilo] Se agrega peróxido de hidrógeno acuoso a una mezcla de sebacato de bis (1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) y cloruro ferroso tetrahidrato en alcohol terc-butílico a 30 - 50°C. Se descompone el exceso de peróxido con una solución acuosa de sulfito de sodio. Se concentra la capa acuosa y se purifica el producto crudo por cromatografía instantánea en gel de sílice para dar el compuesto del título. Ejemplo 11 2,4-Bis{N-[1-(2-hidroxi-2-met¡lpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- il]butilamino}-6-cloro-s-triazina Se agrega un total de 40 g (0,59 mol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % en dos porciones en un lapso de cinco horas a una mezcla de 43,2 g (0,076 mol) de 2,4-bis[N-(1 -oxil-2,2,6,6-tetramet¡lpiperidin-4-il)butilamino}-6-cloro-s-triazina y 7,0 g (0,035 mol) de cloruro ferroso tetrahidrato en 150 g de alcohol terc-butíico y 15 g de agua. Se agrega a la mezcla de reacción otra porción de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % (3 g, 0,044 mol) en tanto se mantiene la temperatura a 40 -50°C durante 2,25 horas. Se diluye la mezcla de reacción con 100 g de acetato de etilo. Se agrega una solución de 100 g de sulfito de sodio acuoso al 20 % y se calienta la mezcla de reacción a 60°C durante una hora para descomponer el peróxido residual. Se extrae la capa acuosa con acetato de etilo y se concentran las capas orgánicas combinadas. El producto crudo es purificado por cromatografía instantánea en gel de sílice con 1 :1 (v/v) de hexano/ acetato de etilo para dar 54,1 g del compuesto del título. Ejemplo 12 2,4-Bis{N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- il]butilamino}-6-(2-hidroxietil)amino-s-triazina Se prepara el compuesto del título mediante la reacción del intermediario preparado en el Ejemplo 11 con etanolamina e hidróxido de sodio. Se retira la capa acuosa y se extrae la capa restante con ciciohexano. Se evapora el solvente a presión reducida y se purifica el producto crudo por cromatografía instantánea en gel de sílice con 1 :2 (v/v) de hexano/ acetato de etilo para dar 4,1 g del compuesto del título en forma de sólido blanco, que funde a 110 -120°C. RMN 1H (CDCI3): d = 3,54 (q, 2H, NCH2); 3,59 ppm (s, 4H, NOCH2) Ejemplo 13 Reacción del producto del Ejemplo 11 con N,N'-bis(3- aminopropil)etilendiamina Se hace reaccionar el producto preparado en el Ejemplo 11 con N,N'-bis(3-aminopropil)et¡lendiamina en una razón molar de 3:1. La mezcla de productos incluye N,N',N"-bis{2,4-bis[N-[1-(2-hidrox¡-2-metox¡propox¡)-2, 2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]but¡lamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilendiiminodipropilamina y N,N,N"'-tris{2,4-bis[N-[1-(2-hidroxi-2-metoxipropox¡)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]butilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-et¡lend¡iminodipropilamina. Ejemplo 14 2,4-B¡s{N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- il]butilamino}-6-octilamino-s-triazina La reacción del compuesto preparado en el Ejemplo 11 con exceso de octjlamina da el compuesto del título en forma de vidrio blancuzco que funde a 68 - 86°C.

Ejemplo 15 N,N'-Bis{4,6-bis{N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropox¡)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin- 4-il]butilam¡no}-s-triazin-2-il}-1 ,6-diaminohexano Se prepara el compuesto del título mediante la reacción dei compuesto preparado en el Ejemplo 11 con hexametilendiamina. Ejemplo 16A Reacción de 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina con alcohol terc- butílico Se agrega una solución de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % a una mezcla de 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiper¡d¡na y cloruro ferroso tetrahidrato en alcohol terc-butílico a 30 - 60°C. Se descompone el exceso de peróxido con sulfito de sodio acuoso. Se concentra la capa orgánica y se purifica el producto crudo por cromatografía instantánea en gel de sílice para dar una muestra de 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina. Ejemplo 16B Metacrilato de 1 -(2-h¡droxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]o Se prepara el compuesto del título mediante la reacción del compuesto preparado en el Ejemplo 16A con metilmetacrilato. Ejemplo 17 4-aliloxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se agrega en porciones una suspensión de 8,4 g (0,21 mol) de hidruro de sodio al 60 % en aceite mineral a 50°C a una solución de 49,1 g (0,20 mol) del compuesto obtenido en el Ejemplo 16A en 500 ml de diglima anhidra. A continuación se adiciona bromuro de alilo (20,8 ml, 29,1 g, 0,24 mol) a la mezcla de reacción en un lapso de varias horas y se agita la mezcla a 50°C durante 7 horas. Se enfría la reacción y se apaga con una solución de ácido clorhídrico 2N. Después de la adición de una solución saturada de bicarbonato de sodio para neutralizar el exceso de ácido, se concentra la capa orgánica para dar 47,5 g (83 % de rendimiento) del compuesto del título, que es un aceite amarillo. Ejemplo 18 4-(2,3-epoxipropoxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6- tetrametilpiperidina Se prepara el compuesto del título mediante la reacción del compuesto preparado en el Ejemplo 16A con epiclorohidrina. Ejemplo 19 3-{[[[-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiper¡din-4-iloxi]carbonil]- amino]metil}-3,5,5-trimetilciclohexiicarbamato de 1 -(2-h¡droxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetramet¡lpiper¡d¡n-4-¡lo Se prepara el compuesto dei título mediante la reacción del compuesto preparado en el Ejemplo 16A con 5-isocianato-1-(isocianatometil)-1 ,3,3-trimetilciclohexano (= diisocianato de isoforona). Ejemplo 20 1 ,6-hexanodicarbamato de Bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ilo] Se prepara el compuesto del título mediante la reacción del compuesto preparado en el Ejemplo 16A con diisocianato de hexametileno. Ejemplo 20A Toluen-2,4-dicarbamato de Bis[1 -(2-hidroxi-2-metiIpropoxi)-2, 2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ilo] Se prepara el compuesto del título mediante la reacción del compuesto obtenido en el Ejemplo 16A con toluen-2,4-diisocianato. Ejemplo 20B 1,3,5-Tr¡s{[1-(2-hidroxi-2-metilpropox¡)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- iloxi]carbonilaminohex¡l}-2,4,6-trioxo-s-triazina Se prepara el compuesto del título mediante la reacción del compuesto obtenido en el Ejemplo 16A con 1 ,3,5-tris[6-isocianatohexil]-2,4,6-tr¡oxo-s-triazina (DESMODUR N-3390, denominación comercial). Ejemplo 21 Acrilato de 1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetramet¡lpiperidin-4-ilo Se prepara el compuesto del título mediante la reacción del compuesto preparado en el Ejemplo 16A con metilacrilato. Ejemplo 22 2,4,6-Tris{N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- ¡l]butilam¡no}-s-triazina Se agrega una solución de 40 g (0,25 mol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 30 % en un lapso de 1 ,25 horas a una mezcla de 11 ,7 g (0,011 mol) de 2,4,6-Tris[N-(1-(oxil-2,2,6,6-tetrametilpiper¡din-4-il]but¡lamino}-s-triazina y 3,0 g (0,015 mol) de cloruro ferroso tetrahidrato en 100 g de alcohol terc-butílico y 9 g de agua. Se mantiene la mezcla de reacción a 60 - 65°C durante la adición de peróxido. Se adicionan dos porciones iguales (2 g, 0,29 mol) de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % a la mezcla de reacción, manteniendo la temperatura a 60°C por espacio de 9,5 horas. Después de diluir la mezcla de reacción con acetato de etilo y enfriarla a temperatura ambiente, se adiciona una solución de 100 g de sulfito de sodio acuoso al 20 %. Se calienta la mezcla de reacción a 60°C durante una hora para descomponer el exceso de peróxido. Se extrae la capa acuosa con acetato de etilo y se concentran las capas orgánicas combinadas. Se purifica el producto crudo por cromatografía instantánea en gel de sílice con ciciohexano/acetato de etilo 2:1 (v/v) para dar origen a un material que es triturado con ciclohexano/acetona 1 :1 (v/v) para dar 4,0 g del compuesto del título en forma de sólido blanco que funde a 172 - 176°C. Ejemplo 23A Reacción de 1-ox¡l-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona con alcohol terc- butílico Se agrega peróxido de hidrógeno acuoso a una mezcla de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona y cloruro ferroso en alcohol terc-butílico a 30 - 60°C. Se descompone el exceso de peróxido con sulfito de sodio acuoso. Se concentra la capa orgánica y se purifica el producto crudo por cromatografía instantánea en gel de sílice para dar la 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2, 2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona deseada. Ejemplo 23B 4-Butilamino-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilp¡peridina Se hidrogena una mezcla de butilamina, el compuesto preparado en el Ejemplo 23A y una cantidad catalítica de platino sobre carbón al 5 % a 3 atmósferas utilizando un aparato de Parr. El catalizador es separado por filtración y el solvente evaporado para dar el compuesto del título. Ejemplo 24 4-Trimetilsililoxi-1-(2-hidrox¡-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se adiciona, en un lapso de 15 minutos a 60°C, clorotrimetilsilano (6,4 ml, 0,050 mol) a una mezcla de 12,25 g (0,050 mol) del compuesto obtenido en el Ejemplo 16A, 8, 5ml de trietilamina y 125 ml de tetrahidrofurano anhidro. La mezcla de reacción es agitada a 60°C durante 2 horas, luego agitada a temperatura ambiente durante 1 hora. Se evapora el solvente y se reparte el residuo entre agua y diclorometano. Se seca la capa orgánica con sulfato de magnesio y se concentra para obtener 14,6 g (92 % de rendimiento) del compuesto del título en forma de aceite amarillo. Ejemplo 25 4-Benzoiloxi-1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se agrega lentamente una solución de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % a una mezcla de 4-benzoiloxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y cloruro ferroso tetrahidrato en alcohol terc-butílico a 30 - 60°C. Se descompone el exceso de peróxido con una solución acuosa de sulfito de sodio. Se concentra la capa orgánica y se purifica el residuo por cromatografía instantánea para dar el compuesto del título. Ejemplo 26 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-[3-(trimetilsilil)propoxi]-2, 2,6,6- tetrametilpiperidina Se prepara el compuesto del título mediante la reacción del compuesto preparado en el Ejemplo 17 con trimetilsilano y hexacloroplatinato(IV) de hidrógeno en alcohol isopropílico. Ejemplo 26A 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-[3-(dietilmetilsilil)propoxi]-2, 2,6,6- tetrametilpiperidina Se calienta a reflujo, por espacio de 4 horas, una mezcla de 28,5 g (0,10 mol) del compuesto obtenido en el Ejemplo 17, 14,5 ml (0,10 mol) de dietilmetilsilano y 1 ml de una solución de hexacloroplatinato (IV) de hidrógeno al 2 %. Se destila al vacío la mezcla de reacción para obtener un aceite viscoso amarillo pálido. La espectrometría de masa revela que el producto de la reacción tiene un ion molecular de 387, que está de acuerdo con la formación del compuesto del título. Ejemplo 27 Tetrakis{3-[1-(2-hidroxi-2-metilpropox¡)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- iloxi]propil}-1 ,3,5,7-tetrametilciclotetrasiloxano Se prepara el compuesto del título calentando una mezcla de 30,3 g (0,106 mol) del compuesto obtenido en el Ejemplo 17, 6,3 ml (0,026 mol) de 1 ,3,5,7-tetrametilciclotetrasiloxano y 1 ml de una solución de hexacloroplatinato (IV) de hidrógeno al 2 % en alcohol isopropílico a 100°C durante 4 horas. Se enfría la mezcla de reacción y se reparte la misma entre diclorometano y agua. Se filtra la capa orgánica y se concentra a presión reducida para obtener 31 ,7 g (98% de rendimiento) del compuesto del título en forma de aceite anaranjado viscoso. Ejemplo 28 Poli{[3-[1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)- 2,2,6,6-tetrametilpiperid¡n-4- iloxi]propil]metil}silano Se prepara el compuesto del título mediante la reacción del compuesto preparado en el Ejemplo 17 con poli(metilsilano) y hexacloroplatinato(IV) de hidrógeno en alcohol ¡sopropílico. Ejemplo 29 Poli{[3-[1-(2-h¡droxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- iloxi]propil]metil}siloxano, terminado con trimetilsiloxi Se prepara el compuesto del título calentando una mezcla de 29,6 g (0,104 mol) del compuesto obtenido en el Ejemplo 17, 6,8 ml (0,004 mol) de poli(metilhidrosiloxano) terminado con trimetilsiloxi, peso molecular medio 1700, y 1 ml de una solución de hexacloroplatinato (IV) de hidrógeno al 1 % en alcohol isopropílico a 100°C durante 1 hora. Se disuelve parcialmente la masa polimérica resultante en diclorometano caliente y se extrae la suspensión con agua calienta. Se concentra la capa orgánica para obtener 34,7 g del compuesto del título en forma de sólido blanco gomoso. Anal. Cale. Para C439,5H9ioN25,5??o3Si27.5 (n = 25,5 en el material de partida): C, 58,82; H, 10,21 ; N, 3,97 Encontrado C, 59,62; H, 10,11 ; N, 3,08 Ejemplo 30 Mezcla de glutaratode bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2, 2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ilo] y Adipato de bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ilo] Se calienta a reflujo una mezcla del compuesto preparao en el Ejemplo 16A, la mezcla de éster dimetílico DBE-2 de DuPont y amida de litio, en xileno. Se destila el metanol de la mezcla de reacción. La mezcla de reacción es apagada con ácido mineral diluido y se lava la capa orgánica con agua y se seca con sulfato de magnesio anhidro. Se evapora la solución de xileno a presión reducida para dar la mezcla de compuestos del título. Ejemplo 30A Mezcla de adipato de bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6- tetrametiIpiperidin-4-ilo] y Glutarato de bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropox¡)-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ilo] Se agrega por goteo una solución de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % a una mezcla de cloruro férrico, ácido clorhídrico acuoso, agua, alcohol t-butílico y adipato de b¡s[1-ox¡l-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo] y glutarato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) preparada con el éster dibásico DBE-3 (denominación comercial de DuPont) El exceso de peróxido de descompone con una solución acuosa de sulfito de sodio. Se filtra la mezcla de reacción y se evaporan los solventes. Se purifica el residuo por cromatografía instantánea en gel de sílice con hexano/acetato de etilo para dar el compuesto del título en forma de sólido blanco, p.f. a 131 ,5 - 133°C. Ejemplo 30B Mezcla de Glutarato de bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2, 2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ilo] y Succinato de bis[1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ilo] Al repetir el procedimiento del Ejemplo 30 con DBE-9, una mezcla de ésetr dimetílico (DuPont), se prepara el compuesto del título. Ejemplo 31 Reacción de sebacato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) con alcohol neopentílico Se agrega peróxido de hidrógeno a una mezcla de sebacato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) y cloruro ferroso en alcohol neopentílico de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 25. Ejemplo 32 Reacción de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona con alcohol neopentílico Se agrega peróxido de hidrógeno a una mezcla de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona y cloruro ferroso en alcohol neopentílico de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 25. Ejemplo 33 Reacción de 4-octadecanoiloxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiper¡dina con alcohol tere-amílico Se agrega peróxido de hidrógeno a una mezcla de 4-octadecanoiloxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y cloruro ferroso en alcohol tere-amílico de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 25. Ejemplo 33A Reacción de 4-hidrox¡-1-ox¡l-2,2,6,6-tetrametilpiperidina con 2-metil-2- butanol Se agrega una solución de 34,5 g (0,20 mol) de 4-hidroxi-1-oxil-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina en 50 ml de agua y una solución de 22,5 g de peróxido de hidrógeno acuoso al 50 % a 90 - 95°C a una mezcla que contiene un total de 1 ,88 g de sulfato ferroso heptahidrato, 2,05 g de ácido metanosulfónico, 20 ml de agua y 450 ml de 2-metil-2-butanol (alcohol t-amílico). La reacción se completa en un lapso de 6 horas. Se filtra la mezcla de reacción para eliminar los sólidos y se agita el filtrado con sulfito de sodio y luego con borohidruro de sodio básico. Se retira la capa acuosa y se concentra la capa orgánica, que es purificada por cromatografía instantánea en gel de sílice con hexao/acetato de etilo para dar 46,3 g de un aceite amarillo. El análisis por cromatografía de gas - espectrometría de masa revela que el producto es una mezcla de 3 componentes principales, todos con un peso molecular de 259, lo que corresponde a la adición de alcohol t-amílico al compuesto nitroxilo inicial. Ejemplo 33B Transesterificación del producto de reacción del Ejemplo 33A con estearato de metilo Se calienta a reflujo una mezcla de 44,8 g (0,173 mol) del producto de reacción obtenido en el Ejemplo 33A, 47,1 g (0,158 mol) de estearato de metilo, 0,223 g de amida de litio y tolueno. Se destila el metanol de la mezcla de reacción junto con parte del tolueno. Se apaga la mezcla de reacción con ácido acético diluido y se lava sucesivamente con agua, una solución acuosa diluida de bicarbonato de sodio y una solución saturada de cloruro de sodio. Se seca la solución en tolueno con sulfato de magnesio y se concentra para obtener un sólido. La purificación por cromatografía instantánea en gel de sílice con hexano/acetato de etilo da 70,0 g de un producto sólido blancuzco, p.f. 38 - 43. Ejemplo 34 4-Benzoilox¡-1-(2-hidroxic¡clohex¡loxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se agrega por goteo hidruro de tributilestaño a una solución de 2-bromociclohexanol y exceso de 4-benzo¡loxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina en clorobenceno. Se calienta la mezcla para facilitar la reacción. Se hace pasar la mezcla de reacción cruda por gel de sílice con heptano y luego heptano/ acetato de etilo para producir el compuesto del título en forma de mezcla de isómeros cis/trans. Ejemplo 35 4-Hidroxi-1-(2-hidroxiciclohexiloxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se prepara el compuesto del título calentando el compuesto preparado en el Ejemplo 34 en una solución de hidróxido de potasio en metanol. Ejemplo 36 Reacción de 4-benzoiloxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina con Propilenglicol Se agrega peróxido de hidrógeno a una mezcla de 4-benzoiloxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y cloruro ferroso tetrahidrato en propilenglicol de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 25. Ejemplo 37 Reacción de 4-benzoiloxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiper¡dina con Trimetilenglicol Se agrega peróxido de hidrógeno a una mezcla de 4-benzoiloxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y cloruro ferroso tetrahidrato en trimetilenglicol de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 25. Ejemplo 38 Sebacato de bis[1 -(2-hidroxietoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo] Se agrega por goteo hidruro de tributilestaño a una solución de 2-yodoetanol y exceso de sebacato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetramet¡lp¡peridin4-¡lo) en clorobenceno. Se hace pasar la mezcla de reacción cruda por gel de sílice con heptano y luego heptano/ acetato de etilo para producir el compuesto del título. Ejemplo 39 Reacción de Sebacato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) con Isopropanol Se agrega peróxido de hidrógeno a una mezcla de sebacato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) y cloruro ferroso tetrahidrato en isopropanol de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 25. Ejemplo 40 Reacción de 4-benzoiloxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina con 1 ,4- Butanodiol Se agrega peróxido de hidrógeno a una mezcla de 4-benzoiloxi-1 -oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y cloruro ferroso tetrahidrato en 1 ,4-butanodiol de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 25. Ejemplo 41 Reacción de 4-hexiloxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina con 1 ,4-Pinacol Se agrega peróxido de hidrógeno a una mezcla de 4-hexiloxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y cloruro ferroso tetrahidrato en pinacol de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 25. Ejemplo 42 Reacción de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona con Glicerol Se agrega peróxido de hidrógeno a una mezcla de 1-oxil-2, 2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona y cloruro ferroso tetrahidrato en glicerol de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 25. Ejemplo 43 Reacción de 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiper¡dina con 2-Etil-1- hexanol Se agrega peróxido de hidrógeno a una mezcla de 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y cloruro ferroso tetrahidrato en 2-etil-1-hexanol de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 25.

Ejemplo 44 1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-hexadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilp¡peridina Se calienta a reflujo una mezcla de 12,11 g (49,4 mmol) del compuesto obtenido en el Ejemplo 16A, 12,11 g (44,8 mmol) de hexadecanoato de metilo (palmitato de metilo), 0,76 g de amida de litio y tolueno. Se destila el metanol de la mezcla de reacción junto con parte del tolueno. Se apaga la mezcla de reacción con ácido acético diluido y se lava sucesivamente con metanol acuoso, una solución acuosa diluida de bicarbonato de sodio y una solución saturada de cloruro de sodio. Se seca la solución en tolueno con sulfato de magnesio y se concentra para obtener un sólido. La purificación por cromatografía instantánea en gel de sílice con hexano/acetato de etilo da 18 g de un sólido blanco, p.f. 60 - 64,. Ejemplo 44A 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-eicosanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se calienta a reflujo una mezcla de 8,40 g (43,2 mmol) del compuesto obtenido en el Ejemplo 16A, 10,17 g (31 ,1 mmol) de eicosanoato de metilo, 0,35 g de amida de litio y tolueno. Se apaga la mezcla de reacción con ácido acético diluido y se lava sucesivamente con metanol acuoso, una solución acuosa diluida de bicarbonato de sodio y una solución saturada de cloruro de sodio. Se seca la solución en tolueno con sulfato de magnesio, se filtra y se concentra para obtener un sólido que es purificado por cromatografía instantánea en gel de sílice con hexano/acetato de etilo para dar 9,9 g del compuesto del título en forma de sólido blanco, p.f. 69 - 73. Ejemplo 44B 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-(2-etilhexanoiloxi)-2,2,6,6- tetrametilpiperidina Se calienta a reflujo una mezcla de 51 ,6 g (0,210 mol) del compuesto obtenido en el Ejemplo 16A, 30,6 g (0,193 mol) de 2-etilhexanoato de metilo, 1 ,26 g de amida de litio y tolueno. Se destila el metanol de la mezcla de reacción junto con parte del tolueno. Se apaga la mezcla de reacción con ácido acético diluido y se lava' sucesivamente con metanol acuoso, una solución acuosa diluida de bicarbonato de sodio y una solución saturada de cloruro de sodio. Se seca la solución en tolueno con sulfato de magnesio, se filtra y se concentra para obtener un líquido amarillo. La pruficación por cromatografía instantánea en gel de sílice con hexano/acetato de etilo produce 51 ,0 g del compuesto del título en forma de aceite amarillo pálido. Ejemplo 44C 1-(2-hidroxi-2-met¡lpropoxi)-4-dodecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se calienta a reflujo una mezcla de 72,7 g (0,297 mol) del compuesto obtenido en el Ejemplo 16A, 51 ,9 g (0,242 mol) de dodecanoato de metilo (laurato de metilo), 0,43 g de amida de litio y tolueno. Se destila el metanol de la mezcla de reacción junto con parte del tolueno. Se apaga la mezcla de reacción con ácido acético diluido y se lava sucesivamente con metanol acuoso, una solución acuosa diluida de bicarbonato de sodio y una solución saturada de cloruro de sodio. Se seca la solución en tolueno con sulfato de magnesio, se filtra y se concentra para obtener un sólido. La pruficación por cromatografía instantánea en gel de sílice con hexano/acetato de etilo produce 96,7 g del compuesto del título en forma de sólido blanco, p.f 46-8. Ejemplo 45 Reacción de N,N,,N",N",-tetrakis{2,4-bis[N-(1-oxil-2,2,6,6- tetrametilpiperidin^-iljbutilaminol-s-triazin-d-ilJ-S.S'-etilendiiminodipropilamina con Ciciohexanol Se hace reaccionar una mezcla de N,N',N",N'"-tetrakis{2,4-bis[N-(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]butilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilendiiminodipropilamina en ciciohexanol con peróxido de hidrógeno acuoso y cloruro ferroso tetrahidrato de acuerdo con el método del Ejemplo 4. Se obtiene un sólido blanco que funde a 133 - 175°C. Ejemplo 46 Reacción de 2,4,6-tris[N-(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]butilamino}- s-triazina con Ciciohexanol Se hace reaccionar una mezcla de 2,4,6-tris[N-(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]butilamino}-s-triazina y ciciohexanol con peróxido de hidrógeno acuoso y cloruro ferroso tetrahidrato de acuerdo con el método del Ejemplo 4. Se obtiene un aceite marrón claro. Ejemplo 47 Sebacato de bis[1 -(3-hidroxipropox¡)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo] Se agrega por goteo hidruro de tributilestaño a una solución de 3-bromo-1 -propanol y exceso de sebacato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-¡lo) en clorobenceno. Se calienta la mezcla para facilitar la reacción. Se hace pasar la mezcla de reacción cruda por gel de sílice con heptano y luego por heptano/ acetato de etilo para producir el compuesto del título. Ejemplo 48 Sebacato de bis[1 -(12-hidroxi-1 -dodeciloxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- ¡lo] Se agrega por goteo hidruro de tributilestaño a una solución de 12-bromo-1-dodecanol y exceso de sebacato de bis(1-oxil-2, 2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) en clorobenceno. Se calienta la mezcla para facilitar la reacción. Se hace pasar la mezcla de reacción cruda por gel de sílice con heptano y luego por heptano/ acetato de etilo para producir el compuesto del título. Ejemplo 49 Sebacato de bis[1 -(2-hidroxipropoxi)-2,2,6,6-tetramet¡lpiperidin-4-ilo] Se agrega por goteo hidruro de tributilestaño a una solución de 1-bromo-2-propanol y exceso de sebacato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) en clorobenceno. Se calienta la mezcla para facilitar la reacción. Se hace pasar la mezcla de reacción cruda por gel de sílice con heptano y luego por heptano/ acetato de etilo para producir el compuesto del título. Ejemplo 50 Reacción del Producto del Ejemplo 11 con N,N'-Bis(3- am¡nopropil)etilendiamina Se hace reaccionar N,N'-Bis(3-aminopropil)etilendiamina y el producto preparado en el Ejemplo 11 en una razón molar 1 :3,0 a 1 :3,5. La mezcla de productos incluye N,N',N"-tris{2,4-bis[N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetramet¡lpiperid¡n-4-il]butilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilendiiminodipropilamina, N,N',N"'-tris{2,4-bis[N-[1 -(2-hidrox¡-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]but¡lamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilendiiminodiprop¡lamina y N,N',N",N'"-tetrakis{2,4-bis[N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperid¡n-4-il]butilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilendiiminodipropilamina. Ejemplo 51 N,N',N",N'"-tetrakis{2,4-bis[N-[1-(2-hidroxi-2-metil?ropoxi)-2,2,6,6- tetramet?lpiperidin-4-il]butilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilendiiminodipropilam¡na.

Se prepara el compuesto del título mediante la adición de peróxido de hidrógeno acuoso a una mezcla de N,N',N",N'"-tetrakis{2,4-bis[N-[1-oxil-2, 2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]butilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilendiiminodipropilamina, cloruro ferroso y alcohol terc-butílico de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 7. Ejemplo 51 A N,N,,N"'-Tris{2,4-bis[N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-¡l]but¡lam¡no]-s-triazin-6-¡l}-3,3'-et¡lend¡iminodipropilamina. Se prepara el compuesto del título mediante la adición de peróxido de hidrógeno acuoso a una mezcla de N,N',N'"-tetrakis{2,4-bis[N-[1-oxil-2, 2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]butilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilendiiminodipropilamina, cloruro ferroso y alcohol terc-butílico de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 7. Ejemplo 51 B N,N',N"-Tris{2,4-bis[N-[1-(2-hidrox¡-2-met¡lpropoxi)-2,2,6,6- tetrametilpiper¡din-4-il]butilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilendiiminodipropilamina. Se prepara el compuesto del título mediante la adición de peróxido de hidrógeno acuoso a una mezcla de N,N',N"-tetrakis{2,4-bis[N-[1-oxil-2, 2,6,6-tetrametilpiperidin-4-¡l]butilamino]-s-tr¡azin-6-¡l}-3,3'-etilendiiminod¡prop¡lam¡na, cloruro ferroso y alcohol terc-butílico de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 7. Ejemplo 52 Reacción del Producto del Ejemplo 11 con N,N'-Bis(3- aminopropil)etilendiamina Se hace reaccionar N,N'-Bis(3-aminopropil)etilendiamina y el producto preparado en el Ejemplo 11 en una razón molar 1 :4,0. La mezcla de productos incluye N,N,,N"-tris{2,4-bis[N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]butilamino]-s-triaz¡n-6-il}-3,3'-etilendiiminodipropilamina, N,N',N"'-tris{2,4-bis[N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-¡l]butilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilendiiminodipropilamina y N,N',N",N'"-tetrakis{2,4-bis[N-[1-(2-hidrox¡-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]butilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilendiiminodiprop¡lam¡na. Ejemplo 53A 2-{N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- il]butilamino)-4,6-dicloro-s-tr¡azina Se hace reaccionar el compuesto preparado en el Ejemplo 23B con una cantidad equimolar de cloruro cianúrico y bicarbonato de sodio a 0°C para dar el compuesto del título. Ejemplo 53B N,N'-Bis[1-(2-hidrox¡-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-1 ,6- hexanodiamina Se prepara el compuesto del título mediante la hidrogenación a 50 psi (344,74 kPa) del compuesto obtenido en el Ejemplo 23A, hexametilendiamina, metanol y una cantidad catalítica de platino sobre carbón al 5 %. Ejemplo 53C N,N'-Bis{2-[N-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- il]butilamino]-4-cloro-s-triazin-6-il}-N,N'-bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il]-1 ,6-hexanod¡amina Se prepara el compuesto del título mediante la reacción de los dos compuestos preparados en los Ejemplos 53A y 53B en una razón molar de 2:1 en xileno a 60 - 80°C con hidróxido de sodio como aceptor de ácido. Ejemplo 53D Oligómero de N-{2-[N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropox¡)-2,2,6,6- tetrametilpiperid¡n-4-il]butilamino]-s-triazin-4-il}-N,N'-bis[1-(2-hidrox¡-2- metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-1 ,6-hexanodiamina terminado con 2,4-bis(dibutilamino)-s-tr¡azin-6-¡lo Se mezclan entre sí los compuestos preparados en los Ejemplos 53B y 53C en una razón molar de 2:1 en solución en xileno a 100 - 160°C con hidróxido de sodio como aceptor de ácido. Luego se trata la mezcla de reacción con 2,4-bis(dibutilamino)-6-cloro-s-triazina en las mismas condiciones para dar un producto oligomérico con un bajo número (2, 4, 6, 8) de unidades de repetición terminadas por las porciones 2,4-bis(d¡butilamino)-s-triazin-6-ilo como se aprecia en la siguiente estructura.

Ejemplo 54 Oligómero de N-{2-[N-[1-(2-hidrox¡-2-met¡lpropox¡)-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il]butilamino]-s-triazin-4-il}-N,N'-bis[1-(2-hidroxi-2- metilpropoxi)-2,2,6,6-tetramet¡lpiperidin-4-il]-1 ,6-hexanodiamina terminado con 2,4-bis(dibutilamino)-s-triazin-6-ilo Se mezclan entre sí N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-1 ,6-hexanodiamina y N,N'-bis{2-[N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-1 ,6-hexanodiamina en una razón molar de 2:1 en solución en xileno a 100 - 160°C con hidróxido de sodio como aceptor de ácido. Luego se trata la mezcla de reacción con 2.4-b¡s(dibutilam¡no)-6-cloro-s-triazina en las mismas condiciones. La mezcla de oligómeros resultante se calienta con hidroperóxido de tere-butilo y una cantidad catalítica de trióxido de molibdeno en un solvente inerte tal como 1 ,2-dicloroetano para formar los correspondientes compuestos N-oxilo. A continuación se adiciona a la mezcla de los compuestos N-oxilo peróxido de hidrógeno acuoso y cloruro ferroso tetrahidrato en alcohol terc-butílico de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 7. El producto final es una mezcla de los oligómeros del Ejemplo 53D, si bien las relaciones de los componentes individuales pueden no ser iguales a los del Ejemplo 53D. Ejemplo 55 Oligómero de N-{2-[N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il]butilamino]-s-triazin-4-il}-N,N'-bis[1-(2-hidrox¡-2- metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-1 ,6-hexanodiamina terminado con 2-butilamino-4-{N-[1-(2-h¡droxi-2-met¡lpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]- butilamino-s-triazin-6-ilo Se prepara el compuesto del título calentando una mezcla de los compuestos preparados en los Ejemplos 53A y 53B, en una razón molar de 1 ,33 a 1 :0 en solución en xileno a 100 - 160°C con hidróxido de sodio como aceptor de ácido. Luego se agrega dibutilamino a la mezcla de reacción en las mismas condiciones, para completar la reacción. El producto es una mezcla de oligómeros que incluye 1 - 4 unidades de repetición, como se aprecia en la siguiente estructura.

Ejemplo 56 Oligómero de N-{2-[N-[1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il]butilamino]-s-triazin-4-il}-N,N'-bis[1-(2-hidroxi-2- metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-1 ,6-hexanodiamina terminado con 2-butilam¡no-4-{N-[1-(2-h¡droxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-¡l]- butilamino-s-triazin-6-ilo Se prepara el compuesto del título calentando una mezcla de los compuestos preparados en los Ejemplos 53B y 53C, en una razón molar de 0,5:1 en xileno a 100 - 160°C con hidróxido de sodio como aceptor de ácido.

Luego se agrega dibutilamina a la mezcla de reacción en las mismas condiciones, para completar la reacción. El producto es una mezcla de oligómeros que incluye 1 , 3, 5 y 7 unidades de repetición, como se aprecia en la siguiente estructura.

Ejemplo 57 Oligómero de N-{2-[N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropox¡)-2,2,6,6- tetrametilpiperid¡n-4-il]butilamino]-s-tr¡azin-4-¡l}-N,N'-bis[1-(2-hidroxi-2- metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-1 ,6-hexanodiamina terminado con 2-butilamino-4-{N-[1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- il]butilam¡no-s-triazin-6-¡lo Se mezclan entre sí N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-1 ,6-hexanodiamina y N,N,-bis{2-[N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-4-cloro-s-triazin-6-il}-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)1 ,6-hexanodiamina en una razón molar de 0,5:1 en xileno a 100 - 160°C con hidróxido de sodio como aceptor de ácido. Luego se trata la mezcla de reacción con dibutilamina en las mismas condiciones. La mezcla de oligómeros resultante se trata con hidroperóxido de tere-butilo y una cantidad catalítica de trióxido de molibdeno en un solvente inerte tal como 1 ,2-dicloroetano para formar los correspondientes compuestos N-oxilo. A continuación se adiciona a la mezcla de los compuestos N-oxilo peróxido de hidrógeno acuoso y cloruro ferroso tetrahidrato en alcohol terc-butílico de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 7. El producto final es una mezcla de los oligómeros como la preparada en el Ejemplo 56, si bien las relaciones de los componentes individuales pueden no ser iguales a los del Ejemplo 56. Ejemplo 58 Oligómero de N-{2-[N-[1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2, 2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il]butilamino]-s-triazin-4-il}-N,N'-bis[1-(2-hidroxi-2- metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-1 ,6-hexanodiamina terminado con acetilo Se mezclan entre sí los compuestos preparados en los Ejemplos 53B y 53C en una razón molar de 2:1 en xileno a 100 - 160°C con hidróxido de sodio como aceptor de ácido. Una vez completada la reacción, se concentra la misma a presión reducida. Se agrega ácido acético a la mezcla de reacción a temperatura ambiente, y luego se calienta la misma a 130°C. Se enfría la mezcla cruda y se neutraliza con carbonato de potasio. Se concentra la mezcla de reacción a presión reducida. El producto es una mezcla de oligómeros que incluyen 2, 4 y 6 unidades de repetición como se aprecia en la siguiente estructura.

Ejemplo 59 Oligómero de N-{2-[N-[1 -(2-hidroxi-2-metil?ropoxi)-2,2,6,6- tetrametiipiperidin-4-il]butilamino]-s-tr¡azin-4-il}-N,N'-bis[1 -(2-hidroxi-2- metilpropox¡)-2,2,6,6-tetramet¡lpiperidin-4-il]-1 ,6-hexanodiamina terminado con acetilo Se repite el Ejemplo 54 excepto que se utiliza anhídrido acético en lugar de 2,4-bis(dibutilamino)-6-cloro-s-triazina de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 58. El producto es una mezcla de oligómeros como en el Ejemplo 58, si bien las relaciones de los componentes pueden no ser idénticas a las del producto preparado en el Ejemplo 58. Ejemplo 60 Pol¡[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilp¡peridin-4-¡l Metacrilato Se prepara el compuesto del título por la polimerización de radicales libres del compuesto obtenido en el Ejemplo 16B. El peso molecular medio del polímero es de 1500 - 3000 amu. Ejemplo 61 Poli[1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il Acrilato Se prepara el compuesto del título por la polimerización de radicales libres del compuesto obtenido en el Ejemplo 21. El peso molecular medio del polímero es de 1500 - 3000 amu. Ejemplo 62 1 ,4-Bis(4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-iloxi)-2-butanol Se agrega por goteo hidruro de tributilestaño a una solución de 1 ,4-dibromo-2-propanol y exceso de 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina en clorobenceno. Se calienta la mezcla para facilitar la reacción. Se hace pasar la mezcla de reacción cruda por gel de sílice con heptano y luego heptano/ acetato de etilo para producir el compuesto del título. Ejemplo 63 1 ,4-B¡s(4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiper¡din-1-iloxi)-2-butanol , Se agrega por goteo hidruro de tributilestaño a una solución de 1 ,3-dibromo-2-propanol y exceso de 4-hidroxi-1 -oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina en clorobenceno. Se calienta la mezcla para facilitar la reacción. Se hace pasar la mezcla de reacción cruda por gel de sílice con heptano y luego heptano/ acetato de etilo para producir el compuesto del título. Ejemplo 64 Bis{[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il](1-oxi- 2,2,6,6-tetramet¡lpiperidin-4-il)Sebacato de 2-hidroxi-2-metilpropano-1 ,3-diilo Se aisla el compuesto del título por cromatografía líquida a alta presicón del producto de reacción crudo obtenido en el Ejemplo 2. Ejemplo 65 1 ,4-Bis(4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetramet¡lpiperidin-1-iloxi)-2-metil-2- propanol Se agrega peróxido de hidrógeno acuoso a una mezcla de 4-octadecanoiloxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y cloruro ferroso tetrahidrato en alcohol terc-butílico a 30 - 50°C. Se descompone el exceso de peróxido con sulfito de sodio acuoso. Se concentra la capa orgánica para obtener una mezcla que incluye 1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina y el compuesto deseado. Se separa el compuesto del título de la mezcla por cromatografía líquida de alta presión. Ejemplo 66 1 ,3-Bis(4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-¡loxi)-2-metil-2-propanol Se aisla el compuesto del título por cromatografía líquida de alta presión a partir del producto de reacción crudo obtenido en el Ejemplo 16A. Ejemplo 67 1 ,3-Bis(4-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-iloxi)-2-metil-2-propanol Se aisla el compuesto del título por cromatografía líquida de alta presión a partir del producto de reacción crudo obtenido en el Ejemplo 23A. Ejemplo 68 Hexanoato de 1 -(2-h¡droxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiper¡din-4-ilo Se prepara ei compuesto del título calentando a reflujo una mezcla de hexanoato de metilo, el compuesto preparado en el Ejemplo 16A, amida de litio y xileno al tiempo que se elimina el metanol por destilación. Ejemplo 69 4-Benzoiloxi-1-(2-hidroxietoxi)-2,2,6,6-tetrametilp¡peridina Se agrega por goteo hidruro de tributilestaño a una solución de 2-yodoetanol y 4-benzoiloxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina en clorobenceno. Se hace pasar la mezcla de reacción cruda por gel de sílice con heptano y luego heptano/ acetato de etilo para producir el compuesto del título. Ejemplo 70 4-Hidroxi-1-(2-hidroxietoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiper¡dina Se prepara el compuesto del título calentando una solución metanólica del compuesto obtenido en el Ejemplo 69 con hidróxido de potasio, Ejemplo 71 Poli[succinato de 4-Hidrox¡-1 -(2-hidrox¡etox¡)-2,2,6,6-tetrametilpiper¡din-4- ilo] Se prepara el compuesto del título mediante la reacción de cantidades aproximadamente equimolares de succinato de dimetilo y el compuesto preparado en el Ejemplo 70. Ejemplo 72 Polifsuccinato de 4-Hidroxi-1 -(2-hidroxiciclohexiloxi)-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ilo] Se prepara el compuesto del título mediante la reacción de cantidades aproximadamente equimolares de succinato de dimetilo y el compuesto preparado en el Ejemplo 35. Ejemplo 73 1-(2-h¡droxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se calienta una mezcla de estearato de metilo, el compuesto preparado en el Ejemplo 16A y una cantidad catalítica de amida de litio en xileno. Se destila el metanol de la mezcla de reacción. Se apaga la reacción con ácido diluido. Se concentra la capa orgánica y se purifica el producto crudo por cromatografía instantánea en gel de sílice para dar el compuesto del título en forma de sólido blanco que funde a 51 - 56°C. Ejemplo 73a 1 -(4-octadecanoilox¡-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1 -iloxi)-2-octadecanoiloxi- 2-metilpropano Se prepara el compuesto del título mediante la reacción del compuesto preparado en el Ejemplo 16A con exceso de estearato de metilo y una cantidad catalítica de amida de litio en xileno. Ejemplo 74 4-H¡droxi-1-(2-hidrox¡-1-fenetoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina El compuesto del título se prepara calentando una solución metanólica del compuesto obtenido en el Ejemplo 10 con hidróxido de potasio. Ejemplo 75 Poli[succinato de 4-Hidroxi-1 -(2-hidroxi-1 -fenilox¡)-2, 2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ilo] Se prepara el compuesto del título mediante la reacción de cantidades aproximadamente equimolares de succinato de dimetilo y el compuesto preparado en el Ejemplo 74. Ejemplo 76 Estabilización de Olefinas Termoplásticas Se preparan especímenes de prueba moldeando por inyección pellets de olefina termoplástica (TPO) que contiene pigmentos, un fosfito, un antioxidante fenólico o hidroxilamina, un estearato de metal, absorbedores de luz ultravioleta o un estabilizador de amina impedida o bien una mezcla de absorbedor y estabilizador de amina impedida. Se preparan los pellets de TPO pigmentada a partir de pigmento puro o concentrado de pigmento, coaditivos y TPO adquirida en el comercio mezclando los componentes en una extrusora de hélice única Superior/MPM 1" con una hélice general para todo trabajo (24:1 L/D) a 400°F (200°C), se enfría en un baño de agua y se tabletea. Se moldean los pellets resultantes para formar placas de 60 mil (0,006 pulgada (0,00024 mm), 2"x2" (5 x 5 cm) a aproximadamente 375°F (190°C) en una Máquina de Moldeo por Inyección BOY 30M. Se estabiliza la formulación de TPO pigmentada compuesta por polipropileno combinado con un modificador de caucho, donde el modificador de caucho es un copolímero o producto de combinación que reacciona in situ y contiene copolímeros de propileno y etiieno con o sin un componente terciario tal como etilideno norborneno, con un sistema de estabilización de bases que consiste en una N,N-dialquilhidroxilamina o un antioxidante fenólico impedido con o sin un compuesto de fósforo orgánico. Todas las concentraciones de aditivos y pigmentos en la preparación final se expresan en términos de porcentaje ponderal sobre la base de la resina. La formulación contenía pellets de olefina termoplástica y uno o más de los siguientes componentes: 0,0 a 2,0 % de pigmento; 0,0 a 50,0 % de talco, 0,0 a 0,1 % de fosfito. 0,0 a 1 ,25 % de antioxidante fenólico, 0,0 a 0,1 % de hidroxilamina, 0,05 a 0,10 % de estearato de calcio, 0,0 a 1 ,25 % de absorbedor de UV, 0,0 a 1 ,25 % de estabilizador de amina impedida. Los componentes se mezclan en seco en un secador de tambor antes de la extrusión o moldeo. Se montan las placas de ensayo en bastidores metálicos y se exponen en un Atlas Ci65 Xenón Are Weather-O meter a una temperatura de panel negro de 70°C, 0,55 W/m2 a 340 nanómetros y 50 % de humedad relativa con ciclos intermitentes de luz/ oscuridad y rocío de agua (Procedimiento de ensayo de la Society of Automotive Engineers - SAE J 1960). Se analizan las muestras a intervalos de aproximadamente 625 kilojoules efectuando mediciones de color en un espectrofotómetro Applied Color Systems por el modo de reflectancia de acuerdo con la norma ASTM D 2244-79. Los datos recogidos incluyen los valores delta E, L*, a* y b*. Las mediciones de brillo se llevan a cabo en un Medidor BYK-Gardner Haze/Gloss a 60° de acuerdo con la ASTM D 523. Prueba de Exposición a la UV Los especímenes de ensayo expuestos a la radiación UV exhiben una excepcional resistencia a la fotodegradación cuando se los estabiliza con sistemas de fotoestabilizadores que comprenden una combinación de 2-(2-h¡droxi-3,5-di-terc-amilefnil)-2H-benzotriazol TINUVIN 328, denominación comercial, Ciba), el compuesto del Ejemplo 73 y N,N',N",N'"-tetrakis[4,6-bis(butil-(1 ,2,2,6,6-pentametilpiper¡din-4-il)amino)-s-tr¡azin-2-il]-1 , 10-diamino-4,7-diazadecano (CHIMASSORB 119, denominación comercial, Ciba). La muestra control consiste en una formulación de estabilizador comúnmente utilizada en la industria para impartir estabilidad a la UV. Todas las muestras contienen un pigmento, Pigmento Rojo 177, y talco. Las placas de ensayo descriptas anteriormente contienen lo siguiente (todas las concentraciones se expresan en porcentaje en peso sobre la base de la resina): El sustrato poiimérico es una mezcla de poliolefinas adquirida en el comercio POLYTROPE TPP 518-01 (denominación comercial) provista por A. Schulman Inc. Akron, Ohio. El paquete de colores es 0,025 % de Red 3B - Pigmento Rojo 177, C.l. # 65300. Cada placa contiene: 0,2 % de TINUVIN 328; 0, 1 % de estearato de calcio y 15 % de talco. Las placas control contienen además 0,1 % de IRGANOX B225 (denominación comercial) (mezcla 50:50 de IRGANOX 1010, Ciba (tetrakis(4-hidroxi-3,5-di-terc-butilhidrocinamato de neopentanotetraílo) e IRGAFOS 168, Ciba fosfito de tris-(2,4-di-terc-butilfenilo); 0,2 % de TINUVIN 770 (denominación comercial, Ciba [Sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-¡lo)]; 0,2 % de CHIMASSORB 944, Ciba [producto de la policondensación de 4,4'-hexamet¡len-bis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) y 2,4-dicloro-6-terc-octilamino-s-triazina]. Cada una de las dos placas de ensayo (NOR-1 y NOR-2) contiene 0,05 % de N,N-dialquilhidroxilamina; NOR-1 contiene además 0,2 % de CHIMASSORB 119 Y 0,2 % de TINUVIN 123, Ciba [Sebacato de bis(1 -octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-iio)]; Además, NOR-2 contiene 0,2 % de CHIMASSORB 119 y 0,2 % del compuesto del Ejemplo 73. Los resultados de las pruebas de UV están consignados en la siguiente tabla. Muestra DE* Valor de brillo % Valor Brillo 0 3000 0 3000 0 3000 Kj/m2 Kj/m2 Kj/m2 Kj/m2 Kj/m2 Kj/m2 Control 0,0 4,7 66,6 5,4 100 8,1 NOR-1 0,0 4,0 65,5 16,9 100 25,8 NOR-1 0,0 3,8 64,9 45,3 100 69,8 El compuesto del Ejemplo 73 presente en las placas de ensayo NOR-2 demuestra específicamente una retención del brillo considerablemente aumentada en comparación con el menos eficaz sistema control y, en realidad, también es más eficaz que un compuesto relacionado de amina impedida (TINUVIN 123 (denominación comercial)) presente en las placas de ensayo NOR-1. La resistencia al cambio de color ante la exposición a la UV también se incrementa. Las mezclas poliméricas que contienen un componente ternario insaturado como las mezclas EPDM, se benefician especialmente con los sistemas fotoestabilizadores más eficientes de la presente invención descritos anteriormente. En todos los casos, las formulaciones fotoestabilizadas demuestran una resistencia mucho mayor a la fotodegradación que los especímenes sin estabilizar que fallan rápidamente en las condiciones de exposición a la radiación UV antes indicadas. Ejemplo 77 TPO apta para pintar Se preparan especímenes de ensayo moldeando por inyección pellets de olefina termoplástica (TPO) que contiene los presentes compuestos, pigmentos y otros coaditivos descritos en el Ejemplo 76. Se pintan las formulaciones fotoestables con sistemas de pintura de paquete único y se analizan para evaluar las interacciones TPO/ pintura. Antes de aplicar, se lavan en primer lugar los especímenes de ensayos de acuerdo con GM998-4801 y se secan por espacio de 15 minutos a 200°F (94°C). Se aplica un promotor de la adhesión hasta lograr una película de espesor seco de 0,2 - 0,4 milipulgadas. Se secan las muestras durante cinco minutos antes de aplicar una capa base de 1 K de un espesor de 1 ,2 - 1 ,4 milipulgadas. Se secan los paneles pintados por espacio de tres minutos, luego se aplica una capa transparente hasta llegar a un espesor de película de 1 ,2 - 1 ,5 milipulgadas seguida por diez minutos de secado rápido y una cocción en horno de 30 minutos a 250°F (121 °C). Se mide la adhesión de la pintura por la Prueba de Adhesión Agresiva (procedimiento de ensayo patentado efectuado en Technical Finishing, Inc.) y de frotación de Taber. Los paneles pintados que retienen más de 80 % del acabado de pintura se consideran aceptables. Después de la Prueba de Adhesión Agresiva, las muestras que tienen una pérdida de pintura inferior al 5 % son consideradas aceptables. Se analizan las muestras para evaluar las interacciones TPO/ pintura de acuerdo con lo siguiente. Formulación* Prueba de frotación Prueba de Adhesión HALS pKa de Taber agresiva A 100 % desprendido 6 % de pérdida (fallo) 9,1 B . 0 % desprendido 4 % de pérdida 4,6 (aprobado) C 0 % desprendido 3 % de pérdida 4,0 (aprobado) La formulación A contiene 0,2 % de CHIMASSORB 944, 0,2 % de TINUVIN 328, 500 ppm de estearato de calcio y 750 ppm de N,N-dialquilhidroxilamína en TPO de grado para reactor. A contiene además 0,2 % de sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) (TINUVIN 770, pKa de 9: 1 ). Las formulaciones B y C contienen 0,2 % de CHIMASSORB 119, 0,2 % de TINUVIN 328, 500 ppm de estearato de calcio y 750 ppm de N,N-dialquilhidroxilamina en TPO de grado para reactor. B contiene también 0,2 % de sebacato de bis(1-octiloxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) (TINUVIN 123, pKa de 4,6). C contiene también 0,2 % de 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoilox¡-2,2,6,6-tetrametilp¡perid¡na (compuesto del Ejemplo 73, pKa de 4,0).

Los datos de la tabla indican que, si bien la formulación falló tanto en la Prueba de frotación de TAber como en la de Adhesión Agresiva, ambas formulaciones, B y C, aprobaron ambas pruebas de adhesión de la pintura. Sin embargo, de acuerdo con lo manifiesto por los valores de pKa, cuanto menor sea el valor de pKa (menos básico) del compuesto de amina impedida de ensayo menos serán los resultados de esta Prueba de Adhesión Agresiva. El presente compuesto del Ejemplo 73, que tiene la porción hidroxilo presente, tiene el menor valor de pKg y también la menor pérdida de pintura, lo que es aun mejor que el compuesto más cercano de la técnica anterior, en el que no hay una porción hidroxilo presente. Ejemplo 78 Estabilización de Artículos Moldeados de Polipropileno Se preparan especímenes de ensayo moldeando por inyección pellets de polipropileno que contienen pigmentos, un fosfito, un antioxidante fenólico o hidroxilamina, un estearato de metal, absorbedores de luz ultravioleta o un estabilizador de amina impedida o bien una mezcla de absorbedor y estabilizador de amina impedida. Se preparan los pellets de polipropileno pigmentado a partir de pigmento puro o concentrados de pigmento, coaditivos y polipropileno adquirido en el comercio mezclando los componentes en una extrusora de hélice única Superior/MPM 1" con una hélice general para todo fin (24:1 L/D) a 475°F (250°C), se enfría en un baño de agua y se tabletea. Se moldean los pellets resultantes para formar placas de 60 mil (0,006 pulgada de espesor (0,00024 mm), 2"x2" (5 x 5 cm) a aproximadamente 475°F (250°C) en una Máquina de Moldeo por Inyección BOY 30M.

Se estabilizan las formulaciones de polipropileno compuestas por homopolímero de polipropileno o copolímero de propileno con un sistema de estabilización de base que consiste en una N,N-dialquilhidroxilamina o un antioxidante fenólico impedido con o sin un compuesto organofosforoso. Todas las concentraciones de aditivos y pigmentos en la preparación final se expresan en términos de porcentaje ponderal sobre la base de la resina.

Las formulaciones contenían pellets de polipropileno y uno o más de los siguientes componentes: 0,0 a 2,0 % de pigmento; 0,0 a 50,0 % de talco, 0,0 a 50,0 % de carbonato de calcio, 0,0 a 0,1 % de fosfito, 0,0 a 1 ,25 % de antioxidante fenólico, 0,0 a 0,1 % de hidroxilamina, 0,05 a 0,10 % de estearato de calcio, 0,0 a 1 ,25 % de absorbedor de UV, 0,0 a 1,25 % de estabilizador de amina impedida. Los componentes se mezclan en seco en un secador de tambor antes de la extrusión y moldeo. Se montan las placas de ensayo en bastidores metálicos y se exponen en un Atlas C¡65 Xenón Are Weather-Ometer a una temperatura de panel negro de 70°C, 0,55 W/m2 a 340 nanómetros y 50 % de humedad relativa con ciclos intermitentes de luz oscuridad y rocío de agua (Procedimiento de ensayo de la Society of Automotive Engineers - SAE J 1960). Se analizan las muestras a intervalos de aproximadamente 625 kilojoules efectuando mediciones de color en un espectrofotómetro Applied Color Systems por el modo de reflectancia de acuerdo con la norma ASTM D 2244-79. Los datos recogidos incluyen los valores delta E, L*, a* y b*. Las mediciones de brillo se llevan a cabo en un Medidor BYK-Gardner Haze/Gloss a 60° de acuerdo con la ASTM D 523. Prueba de Exposición a la UV Los especímenes de ensayo expuestos a la radiación UV exhiben una excepcional resistencia a la fotodegradación cuando se los estabiliza con sistemas de fotoestabilizadores que comprenden una combinación de TINUVIN 328, el compuesto del Ejemplo 73 y CGL2020. CGL 2020 es un oligómero de N- {[2-(N-2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)butilamino)-s-triazin-4-il}-N,N,-bis(2,2,6,6- tetrametil-piperidin-4-íl)-1 ,6-hexanod¡am¡na terminado con 2,4-bis(dibutilamino)- s-triazin-6-ilo. La muestra control consiste en una formulación de estabilizador comúnmente utilizada en la industria para impartir estabilidad a la UV. Todas las muestras contienen Pi mento Ro o 177.

• Todas las formulaciones se estabilizan con base con 0,05 % de dialquilhidroxilamina en la formulación de resina final. • El sustrato de poliéster es un homopolímero de propileno disponible en el comercio - Profax 6501 (proveedor comercial Montell Poiyolefins). • El paquete de color está constituido por 0,25 % de Rojo 3B - Pimmento Rojo 177, C.l. # 65300 en la formulación de resina final. • Cada formulación contiene un absorbedor de UV de hidroxifenilbenzotriazol - Tinuvin 328, 2-(2-hidroxi-3,5-di-terc- amilfenil)-2H-benzotriazol. • ÑOR 2 es bis(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- il)succinato. • Cada formulación contiene 0,1 % de estearato de calcio • Las muestras son placas moldeadas por inyección de 2" x 2" (5 cm x 5 cm) de 60 milipulgadas de espesor. • Exposiciones a UV efectuadas bajo SAE J 1960 - condiciones para utomotores en exterior. Todas las concentraciones de aditivos y pigmentos en las formulaciones final se expresan en porcentaje en peso basándose en la resina. La formulación que contiene el presente compuesto del Ejemplo 73 exhibe específicamente una retención de brillo considerablemente aumentada en comparación con el sistema estabilizador Control menos eficaz, aun a una concentración total menor. También se intensifica significativamente la resistencia al cambio de color con la exposición a UV. El presente compuesto del Ejemplo 73 también es considerablemente más eficaz para mantener el aspecto cuando se lo compara con otra molécula sólido N-O-R- HALS (ÑOR 2) o similar en concentraciones iguales. En todos los casos, las formulaciones fotoestabilizadas demuestran mucho mayor resistencia a la fotodegradación que los especímenes sin estabilizar que fallan rápidamente en condiciones de exposición a UV antes señaladas. Ejemplo 79 Fibra de Polipropileno Se preparan muestras de fibras extruyendo polipropileno para fibra con los presentes compuestos, coaditivos y pigmentos. Las formulaciones típicas contienen los presentes compuestos en niveles de 0,05 a 2,0 %, un estearato de metal tal como estearato de calcio a 0,05 a 0,5 %, pigmentos de 0 a 5 %, absorbedores de UV en niveles de 0,05 a 2,0 %, fosfitos de 0 a 0,1 %, antioxidantes fenólicos de 0 a 1 ,25 %, N,N-dialquilhidroxilaminas de 0 a 0,1 % y, optativamente, otras aminas impedidas en niveles de 0 a 2,0 %. Todas las concentraciones de aditivos y pigmentos en las formulaciones finales se expresan en términos de porcentaje ponderal basándose en la resina. Los concentrados de pigmentos se preparan con pigmento puro y polipropileno (PROFAX, denominación comercial, Hercules) mezclando los dos componentes en una mezcladora de alto corte en una relación de 25 % de pigmento y 75 % de resina, prensando la mezcla resultante de resina/ pigmento en una moldeadora por Compresión Wabash (Modelo # 30-1515-4T3) hasta formar una delgada lámina y dividiendo la lámina en plaquetas finas para la dispersión en polipropileno en concentraciones reducidas. Por otro lado, se obtienen concentrados de pigmentos en forma de dispersiones de pigmentos en una resina portadora adecuada para la posterior incorporación a la fibra en concentraciones reducidas. Las formulaciones que contienen polipropileno, 0,05 - 0,1 % de fosfito, 0 - 1 ,25 % de absorbedor de UV, 0 - 1 ,25 % de amina impedida, son mezcladas en seco en un secador de tambor, extruidas en una extrusora de de hélice única Superior/MPM 1" con una hélice general para todo fin (24:1 L/D) a 475°F (246°C), se enfría en un baño de agua y se tabletea. Los pellets resultantes se hilan para obtener fibra a aproximadamente 475°F (246°C) en una Extrusora de Fibras para investigación HILLS (Modelo # REM-3P-24) equipada con una hiladora de 41 orificios, configuración delta. Se estira el cabo hilado en una relación de estiramiento de 3,2:1 , para producir un denier final de 615/41. Con las muestras de fibras se tejen soquetes en una Tejedora para Análisis Lawson-HemphilIFiber, se cortan en las longitudes apropiadas y se exponen en un Atlas Ci65 Xenón Are Weather-O-meter a 89°C de temperatura de panel negro, 0,55 W/m2 a 340 nanómetros y 50 % de humedad relativa (procedimiento de ensayo de la Society of Automotive Engineers - SAE J 1885). Se analizan las muestras de fibra realizando mediciones de color en un espectrofotómetro Applied Color Systems por el modo de reflectancia de acuerdo con la ASTM D 2244-79. Se examinan muestras de fibras idénticas, aunque separadas, para detectar fallas catastróficas y se registra el tiempo transcurrido hasta la falla.

' Las muestras que contienen los presentes compuestos exhiben buen rendimiento de estabilización contra los efectos deletéreos de la luz UV. Ejemplo 80 Se exponen otros soquetes de fibra de polipropileno preparados como en el Ejemplo 70 en un horno de aire forzado Blue M a 120°C. Se determina la falla según el criterio expuesto en el Ejemplo 79. Cuanto mayor es el tiempo transcurrido hasta la producción de la falla, más eficaz es el sistema estabilizador. Los soquetes que contienen los presentes compuestos exhiben eficacia de estabilización térmica satisfactoria. Ejemplo 81 Se mezcla en seco polietileno de grado película con aproximadamente 10 % en peso de los aditivos de ensayo, como el compuesto del Ejemplo 51 , y luego se incorporan en fusión a 200°C para formar pellets "Masterbatch". Los pellets "Masterbatch" completamente formulados se mezclan en seco con resina de polietileno para obtener las concentraciones finales de estabilizador.

Las formulaciones típicas contienen los presentes compuestos en niveles de 0,05 % a 2,0 %, un estearato de metal tal como estearato de calcio a 0,05 % a 0,5 %, un fosfito de 0 % a 0,1 %, un antioxidante fenólico de 0 % a 1 ,25 %, una N,N-dialquilhidroxilamina de 0 % a 0,1 % y, optativamente, una amina impedida de 0 % a 2,0 %. Esta resina estabilizada completamente formulada es soplada a continuación a 200°C hasta formar una película de 150 micrones de espesor en una línea de película DOLCI. Las películas sopladas son expuestas en un Atlas Xenon-Arc WeatherOmeter de acuerdo con la ASTM G26 a 63°C bpt, 0,35 W/m2 a 340 nm sin ciclo de rocío. Las películas son analizadas periódicamente para detectar los posibles cambios de elongación empleando un analizador de tracción Instron 112. La falla en esta prueba está determinada por la observación de la pérdida de % de elongación en la película. Cuando más tiempo transcurre hasta la aparición de esta falla, más eficaz es el sistema estabilizador. Las películas que contienen la presente mezcla de compuestos exhiben buena eficacia fotoestabilizadora. Ejemplo 82 Se mezcla en seco polietileno de grado película con 10 % de carga de los aditivos de ensayo, como el compuesto del Ejemplo 51 , de acuerdo con lo descrito en el Ejemplo 81 , y luego se incorporan en fusión a 200°C hasta obtener pellets de lote maestro completamente formulados. Se mezclan en seco los pellets de lote maestro con la resina de poliéster para obtener la concentración final de estabilizador. Luego se sopla la resina completamente formulada a 200°C hasta formar una película de 150 micrones de espesor utilizando una línea para película DOLCI. Se exponen las películas resultantes en un invernadero sobre soportes de hierro galvanizado. El tratamiento incluye aplicaciones de pesticidas en forma regular (es decir, N-metilditiocarbamato de sodio, VAPAM cada seis meses y SESMETRIN todos los meses). Se mide el rendimiento monitoreando el porcentaje de elongación residual. La falla se define como el tiempo transcurrido hasta llegar al 50 % de pérdida de la elongación original. Las películas que contienen los presentes compuestos muestran buena resistencia a los pesticidas. Ejemplo 83 Se mezclan en seco pellets de lote maestro preparados de acuerdo con el Ejemplo 81 con resina de polietileno para obtener la concentración final del estabilizador. Luego se sopla la resina completamente formulada a 200°C hasta formar una película de 150 micrones de espesor utilizando una línea para película DOLCI. Las películas resultantes son expuestas sobre el suelo para simular las condiciones de las películas de protección de suelo utilizadas en la agricultura. El tratamiento incluye la exposición a fumigante de bromuro de metilo por espacio de tres días a razón de 60 g/m3. El rendimiento se calcula monitoreando el tiempo transcurrido hasta que se produce la aquebradización física. Las películas que contienen los presentes compuestos muestran buena resistencia a los fumigantes. Ejemplo 84 Se preparan muestras de película para invernadero de acuerdo con lo descrito en el Ejemplo 81 , sólo que, además de los presentes compuestos, también contienen un estearato de metal o un óxido de metal. Las formulaciones típicas contienen de 0,05 a 2 % en peso de las presentes aminas impedidas, de 0,05 a 0,5 % de un estearato de metal como óxido de calcio y de 0,05 a 0,5 % de un óxido de metal como óxido de zinc u óxido de magnesio. La efectividad se monitorea de acuerdo con lo descrito en el Ejemplo 82. Las películas que contienen los presentes compuestos exhiben buena fotoestabilidad. Ejemplo 85 Se prepara fibra de polipropileno según lo descrito en el Ejemplo 79.

Además, de los presentes compuestos, también se incluyen en la formulación retardadores de llama seleccionados. Los retardadores de llama son tris(3-bromo-2,2-bis(bromometil)propil)fosfato, óxido de decabromodifenilo, etilen-bis-(tetrabromoftalimida) o etilen bis-(dibromo-norbornano-dicarboximida). Utilizando el criterio de fotoestabil ¡zación descrito en el Ejemplo 79, los soquetes tejidos con la fibra de polipropileno que contenía los presentes compuestos exhiben buena fotoestabilidad. Ejemplo 86 Se mezcla en seco polipropileno para moldeo con los aditivos de ensayo y luego se incorpora en fusión para formar pellets. Además de los presentes compuestos, también se incluyen retardadores de llama. Los retardadores de llama son tris(3-bromo-2,2-bis(bromomet¡l)propil)fosfato, óxido de decabromodifenilo, etilen-bis-(tetrabromoftalimida) o etilen bis-(dibromo-norbomano-dicarboximida). A continuación se moldea la resina tableteada completamente formulada para generar especímenes de ensayo utilizando una moldeadora por inyección para modelos de laboratorio Boy 50M. Se montan las placas de ensayo en bastidores metálicos y se exponen en un Atlas Ci65 Xenón Are Weather-Ometer con ciclos intermitentes de luz/ oscuridad y rocío de agua siguiendo el procedimiento de ensayo ASTM G26. Se analizan las muestras a intervalos periódicos para detectar cambios en las propiedades de tracción. La falla en esta prueba está determinada por la observación de pérdida de las propiedades de tracción. Cuanto más tiempo transcurre hasta que se produce la pérdida de estas propiedades, más eficaz es el sistema estabilizador.

Las muestras de ensayo que contienen los presentes compuestos exhiben buenas propiedades de fotoestabilización. Ejemplo 87 Se preparan especímenes de ensayo moldeados moldeando por inyección pellets de olefina termoplástica (TPO) de acuerdo con lo descrito en el Ejemplo 76. Además de los presentes compuestos, también se incluyen retardadores de llama seleccionados en los especímenes de ensayo. Los retardadores de llama son tris(3-bromo-2,2-bis(bromometíl)prop¡l)fosfato, óxido de decabromodifenilo, etilen-bis-(tetrabromoftalimida) o etilen bis-(dibromo-norbornano-dicarboximida). Las muestras que incluyen las presentes aminas impedidas exhiben buena actividad fotoestabilizadora. Ejemplo 88 Se compone polietileno de grado para película y se sopla para formar una película a 200°C de acuerdo con lo descrito en el Ejemplo 82 utilizando una línea para películas DOLCI. Además, de los presentes compuestos, también se incluyen retardadores de llama seleccionados en los especímenes de ensayo.

Los retardadores de llama son tris(3-bromo-2,2-bis(bromometil)propil)fosfato, óxido de decabromodifenilo, etilen-bis-(tetrabromoftalimida) o etilen bis-(dibromo-norbomano-dicarboximida). Al ser analizadas para evaluar la actividad fotoestabilizadora como se describe en el Ejemplo 82, las películas que contienen los presentes compuestos exhiben buena estabilización. Ejemplo 89 Se preparan especímenes de ensayo moldeados moldeando por inyección pellets de olefina termoplástica (TPO) que contienen los presentes compuestos, pigmentos y otros coaditivos de acuerdo con lo descrito en el Ejemplo 77. Se pintan los especímenes de ensayo con sistemas de pintura de paquete único y se analizan para evaluar las interacciones TPO/ pintura. Antes de pintar, se limpian primero los especímenes de ensayo con ¡sopropanol y se someten a chorro de aire comprimido para eliminar el polvo. Después de una vaporización de cinco minutos, se reviste a las muestras con el promotor de la adhesión, luego con la capa base y luego, optativamente, con una capa transparente. El espesor de película típico de estas diversas capas es de 0,1 -0,3 milipulgadas (0,04 - 0,12 milésimos de cm) para el promotor de la adhesión, de 0,6 - 0,8 mi!ipulgadas(0,24 - 0,32 milésimos de cm) para la capa base y de 1 ,2 - 1 ,5 milipulgadas (0,48 - 0,6 milésimas de cm) para la capa traslúcida. Después de pintarlos se curan los especímenes en un horno a 120°C por espacio de 30 minutos. Las muestras son analizadas para evaluar las interacciones TPO/ pintura de la siguiente manera: En la prueba de adhesión inicial, se utiliza una cinta adhesiva transparente para que tire de una superficie de pintura cuadriculada de 3 mm o, en la prueba de humedad, se expone a las placas pintadas durante 240 horas a 38°C en una atmósfera con 98 % de humedad relativa. Se evalúa el grado de ampollado por observación visual de acuerdo con la norma D714 de la ASTM.

Las muestras que contienen los presentes compuestos exhiben buenas propiedades de interacción TPO/ pintura según lo determinado por los criterios expuestos. Ejemplo 90 Elastómeros Termoplásticos Se mezclan en seco materiales de resina de la clase general conocida como elastómeros termoplásticos, entre los ejemplos de los cuales se cuentan los copolímeros de estireno con butadieno o isopreno y/o etileno- cobutileno tales como SBS, SEBS y SIS, con los presentes compuestos y se incorporan en fusión para formar pellets. Las formulaciones típicas contienen los presentes compuestos en niveles de 0,05 % a 2,0 %, un estearato de metal tal como estearato de calcio a razón de 0,05 % a 0,5 %, pigmentos de 0 % a 5 %, absorbedores de UV de 0,05 % a 2,0 %, fosfitos de 0,0 % a 0,1 %, antioxidantes fenólicos de 0,0 % a 1 ,25 %, N,N-dialquilhidroxilamina de 0,0 % a 0,1 % y, optativamente, otros estabilizadores de aminas impedidas en niveles de 0,0 % a 2,0 %. Luego se procesa la resina en pellets formulada por completo para crear un artículo útil, como por ejemplo se extruye por soplado o fusión para formar una película, se moldea por inyección para formar un artículo moldeado; se produce la formación térmica de artículos moldeados, se extruye para obtener cubiertas de alambres o cables o se moldea por rotación para obtener artículos huecos. Los materiales que contienen los presentes compuestos exhiben estabilidad contra los efectos deletéreos de la luz UV y la exposición al calor. Ejemplo 91 Los artículos preparados de acuerdo con el Ejemplo 90 que además contienen pigmentos orgánicos seleccionados, así como los presentes compuestos, también exhiben estabilidad contra los efectos deletéreos de la luz actínica y la exposición térmica. Ejemplo 92 Los artículos preparados de acuerdo con el Ejemplo 90, que además contienen un antioxidante fenólico seleccionado entre el grupo que consiste en tetrakis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamato de neopentanotetraílo, el 3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamato de octadecilo, 1 ,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)benceno, 1 ,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamoil)hidracina, [bis(monoetil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)fosfonato] de calcio, isocianurato de 1 ,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo) e isocianurato de 1 ,3,5-tris(3-hidroxi-4-terc-butil-2,6-dimetilbencilo) así como los presentes compuestos, también exhiben estabilidad contra los efectos deletéreos de la luz actínica y la exposición térmica. Ejemplo 93 Los artículos preparados de acuerdo con el Ejemplo 90, que además contienen un estabilizador organofosforado seleccionado entre el grupo que consiste en tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfito, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil) etilfosfito, 2,2'l2"-n¡trilo[trietil-trs-(3,3',5,5'-tetra-terc-but¡l-1,r-bifenil-2,2'-diil)fosf?to] 4,4'-bifenilendifosfonito de tetrakis(2,4-di-butiifenilo), tris(nonilfenil)fosfito, pentaeritritildifosfito de bis(2,4-di-terc-butilfenilo), fluorofosfito de 2,2'-etilidenobis(2,4-di-terc-but¡lfenilo) y fosfito de 2-butil-2-etilpropan-1 ,3-di¡l-2,4,6-tri-terc-butilfenilo, así como los presentes compuestos, también exhiben estabilidad contra los efectos deletéreos de la luz actínica y la exposición térmica. EJEMPLO 94 Los artículos preparados de acuerdo con el Ejemplo 90, que además contienen un estabilizador de benzofuranona que consiste en 5,7-di-terc-butil-3- (3,4-dimetilfenil)-2H-benzofuran-2-ona, así como los presentes compuestos, también exhiben estabilidad contra los efectos deletéreos de la luz actínica y la exposición térmica. EJEMPLO 95 Los artículos preparados de acuerdo con el Ejemplo 90, que además contienen un estabilizador de dialquilhidroxilamina que consiste en N,N'-dialquilhidroxilamina preparada mediante la oxidación de N,N-di(sebo hidrogenado)amina, así como los presentes compuestos, también exhiben estabilidad contra los efectos deletéreos de la luz actínica y la exposición térmica. EJEMPLO 96 Los artículos preparados de acuerdo con el Ejemplo 90, que además contienen otros estabilizadores de aminas impedidas seleccionados entre el grupo que consiste en sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), el producto de la policondensación de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, N,N',N",N,"-tetrakis[(4,6-bis(butil-1 ,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-amino-s-triazin-2-il]-1 , 10-diamino-4,7-diazadecano, el producto de la policondensación de 4,4'-hexametilenbis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) y 2,4-dicloro-6-terc-octilamino-s-triazina, el producto de la policondensación de 4,4'-hexametilenbis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperid¡na) y 2,4-dicloro-6-morfolino-s-traizina, octadecanoato de 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, 3-dodecil-1-(1-acetil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-pirrolidin-2,5-diona, 1 ,3,5-tris{N-ciclohexil-N-[2-(2,2,6,6-tetrametilpiperazin-3-on-4-il)-etil]amino}-s-triazina, poli[metil-3-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-¡loxi)prop¡l]siloxano, el producto de la policondensación de 2,4-dicloro-6-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino)-s-triazina y 2,2,-etilenbis{[2,4-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino) — s-triazin-6-il]aminotrimetilenamino} así como los presentes compuestos, también exhiben estabilidad contra los efectos deletéreos de la luz actínica y la exposición térmica. EJEMPLO 97 Los artículos preparados de acuerdo con el Ejemplo 90, que además contienen otros estabilizadores de aminas impedidas seleccionados entre el grupo que consiste en sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); adipato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); adipato de bis(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); sebacato de bis(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) y octadecanoato de 1-ciclohexiloxi-2, 2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, así como los presentes compuestos, también exhiben estabilidad contra los efectos deletéreos de la luz actínica y la exposición térmica. EJEMPLO 98 Los artículos preparados de acuerdo con el Ejemplo 90, que además contienen un absorbedor de UV de o-hidroxifenil-2H-benzotriazoi, una hidroxifenilbenzofenona o una o-hidroxifenil-s-triazina seleccionado entre el grupo que consiste en 2-(2-hidroxi-3,5-di-a-cumilfenil)-2H-benzotriazol; 2-(2-h¡droxi-5-metiifenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilfenil-2H- benzotriazol, 2-(2-hidroxi-3,5-d¡-terc-amilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-3-a-cumil-5-terc-octilfenil) -2H-benzotriazol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-terc-butilfenilo, 2-hidroxi-4-n-octiloxibenzofenona y 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxifenii)-s-triazina, así como los presentes compuestos, también exhiben estabilidad contra los efectos deletéreos de la luz UV y la exposición térmica. EJEMPLO 9 Los estabilizadores de ensayo de aminas impedidas se incorporan a un revestimiento bicomponente de poliéster y uretano basado en el poliol de poliéster que se obtiene en el comercio (DESMOPHEN 670-80, denominación comercial) y el isocianurato adquirido en el comercio (DESMODUR N-3390, denominación comercial) en un nivel de 2 % en peso sobre la base del total de sólidos de la resina. Se cataliza el sistema de revestimiento con 0,015 % de dilaurato de dibutilestaño basándose en el total de sólidos de resina. Se aplica cada formulación de revestimiento, por extracción sobre portaobjetos transparentes de vidrio de aproximadamente 4" x 6" (10 x 15 cm) hasta obtener un espesor de película de aproximadamente 2 milipulgadas (8 milésimos de mm) por triplicado. Estas placas de vidrio por triplicado se procesan de la siguiente manera: Placa 1 - se hornea durante 30 minutos a 180°F (82°C); se deja envejecer a temperatura ambiente y se observa a diario. Placa 2 - se deja secar en aire (polimerización ambiental), envejece a temperatura ambiente y se observa a diario. Placa 3 - se deja secar en aire durante un día, envejece en un horno a 120°F (49°C); se observa a diario y continúa envejeciendo a 120°F (49°C).

A partir de la hora cero, todas las placas son evaluadas en cuanto a su aspecto visual, notando el desarrollo de opacidades en el revestimiento y cualquier exudado que pueda haber sobre la superficie del revestimiento. Los resultados de los cuatro días de observación están consignados a continuación.

Placa 1 Muestra* 0 Día 1 Día 2 Día 3 Día 4 18 Meses A tr tr tr tr tr Transp.

B lig. op opaca opaca opaca opaca opaca C tr tr tr tr tr Transp. Placa 2 Muestra* 0 Dia l Día 2 Día 3 Día 4 18 Meses A tr tr tr tr tr Transp.

B lig. op opaca opaca opaca opaca opaca C tr tr tr tr tr Transp. Placa 3 Muestra* 0 Dia l Día 2 Día 3 Día 4 18 Meses A tr tr tr tr tr Transp.

B lig. op opaca opaca opaca opaca opaca C tr tr tr tr tr Transp. * A no es estabilizada B contiene 2 % en peso de sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) (TINUVIN 123). C ontiene 2 % en peso de sebacato de bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo], compuesto del Ejemplo 2.

Estos datos demuestran que el presente compuesto, que tiene una porción hidroxi presente en el grupo unido a la posición 1 de la amina impedida confiere excelente solubilidad y compatibilidad al revestimiento de poliésteruretano que no se puede obtener con el compuesto más cercano de la técnica anterior en el que dicha porción hidroxi está ausente. La experiencia indica que, si los presentes compuestos son solubles y compatibles en esta capa transparente específica, ciertamente serán compatibles y solubles en otros sistemas de resina. Ejemplo 100 Se deja que gelifiquen aproximadamente 50 ml de los mismos revestimientos transparentes estabilizados formulados de dos componentes descritos en el Ejemplo 99 en un frasco sellado de 4 onzas (apr. 120 ml). Los revestimientos solidificados son sometidos a observación visual para detrminar la transparencia tras la solidificación. El desarrollo de opacidad o turbiedad es indicativo de una incompatibilidad entre el estabilizador de amina impedida y el revestimiento formulado. Revestimiento solidificado en el frasco • Muestra* 0 Dia l Día 2 18 meses A transparente transparente transparente transparente B transparente turbio turbio turbio C transparente transparente transparente transparente *A no es estabilizado B contiene 2 % en peso de sebacato de bis(1-octiloxi-2, 2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ilo) (TINUVIN 123).

C contiene 2 % en peso de sebacato de bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo], compuesto del Ejemplo 2. Estos datos demuestran que el presente compuesto, que tiene una porción hidroxi presente en el grupo unido a la posición 1 de la amina impedida confiere excelente solubilidad y compatibilidad al revestimiento de poliéster y uretano que no se puede obtener con el compuesto más cercano de la técnica anterior en el que dicha porción hidroxi está ausente. Ejemplo 101 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-[9-(metoxicarbonil)nonanoilox¡]-2,2,6,6- tetrametilpiperidina El compuesto del título se prepara mediante la reacción del compuesto preparado en el Ejemplo 16A con un equivalente o más de sebacato de dimetiio y una cantidad catalítica de amida de litio en xileno. Ejemplo 102 1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-[5-(metoxicarbonil)pentanoiloxi]-2, 2,6,6- tetrametilpiperidina El compuesto dei título se prepara mediante el procedimiento del Ejemplo 101 en el que se reemplaza el sebacato de dimetilo por una cantidad equivalente de adipato de dimetilo. Ejemplo 103 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-[3-(metoxicarbonil)propioniloxi]-2,2,6,6- tetrametilpiperidina El compuesto del título se prepara mediante el procedimiento del Ejemplo 101 en ei que se reemplaza el sebacato de dimetilo por una cantidad equivalente de succinato de dimetilo.

Ejemplo 104 1-(2-hidrox¡-2-metilpropox¡)-4-[4-(metoxicarbonil)but¡r¡loxi]-2, 2,6,6- tetrametilpiperidina El compuesto del título se prepara mediante el procedimiento del Ejemplo 101 en el que se reemplaza el sebacato de dimetilo por una cantidad equivalente de glutarato de dimetilo. Ejemplo 105 Mezcla de 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-[5-(metoxicarbonil)pentanoiloxi]- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina y 1 -(2-hidroxi-2-metilpropox¡)-4-[4- (metoxicarbonil)butiriloxi]-2,2,6,6-tetrametilpiperidina Se repite el Ejemplo 101 con una cantidad equivalente de éster dibásico de la denominación comercial DBE-2 (DuPont) en lugar de sebacato de dimetilo. Ejemplo 106 Mezcla de 1-(2-hidroxi-2-metilpropox¡)-4-[5-(metoxicarbonil)pentano¡loxi]- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina y 1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-[4- (metoxicarbonil)but¡rilox¡]-2,2,6,6-tetramet¡lpiperid¡na Se repite el Ejemplo 101 con una cantidad equivalente de éster dibásico de la denominación comercial DBE-3 (DuPont) en lugar de sebacato de dimetilo. Ejemplo 105 Producto de la condensación de 4-hidroxi-1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi) - 2,2,6,6-tetrametilpiperidina con Diisocianato de hexametileno y terminado con metoxi El compuesto del título se prepara por la reacción de cantidades aproximadamente equimolares del compuesto preparado en el Ejemplo 16A con diisocianato de hexametiieno seguida por la reacción con exceso de metanol. Ejemplo 106 Producto de la condensación de 4-hidroxi-1 -(2-hidroxietoxi) -2,2,6,6- tetrametilpiperidina con Diisocianato de hexametileno y terminado con metoxi El compuesto del título se prepara por la reacción de cantidades aproximadamente equimolares del compuesto preparado en el Ejemplo 70 con diisocianato de hexametileno seguida por la reacción con exceso de metanol. Ejemplo 107 Producto de la condensación de 4-hidroxi-1 -(2-hidroxi-1 -fenetoxi) - 2,2,6,6-tetrametilpiperidina con Diisocianato de hexametileno y terminado con metoxi El compuesto del título se prepara por la reacción de cantidades aproximadamente equimolares del compuesto preparado en el Ejemplo 74 con diisocianato de hexametileno seguida por la reacción con exceso de metanol. Ejemplo 108 Estabilización de una Capa Transparente Bicomponente de Uretano Acrílico Se incorporan los estabilizadores de aminas impedidas en un revestimiento bicomponente de uretano y acrílico de acuerdo con lo descrito en el Ejemplo 99. Se cataliza el sistema con 0,02 % en peso de dilaurato de dibutilestaño sobre la base de sólidos totales en la resina. Los estabilizadores se agregan en el nivel apropiado a la porción poliol del acrílic odel revestimiento de dos componentes que luego se combina con el componente isocianato inmediatamente antes de la aplicación. Seguidamente se revisten paneles de acero de 3" x 4" (apr. 7,5 cm x 10 cm) preparados con un imprimador de electrodeposición con una capa base color azul claro metalizado, luego con la capa transparente estabilizada. La capa base se rocía hasta obtener un espesor de 1,0 milipulgadas (25 micrones) de espesor de película seca y luego se aplica ia capa transparente hasta obtener un espesor de 2,0 milipulgadas (50 micrones) de película seca. El revestimiento se seca en aire y se envejece durante dos semanas. A continuación los paneles son expuestos en un Xenon-Arc Weather-Ometer en las siguientes condiciones: Cam 180 ciclos: 40 minutos de luz solamente, 20 minutos de luz y rocío frontal, 60 minutos de luz solamente, 60 minutos de oscuridad y condensado de rocío trasero. Los filtros de lámpara son: interior de cuarzo, exterior de borosilicato Irradiancia: 0,45 watts por metro cuadrado. Se mide el brillo a 20° antes de la exposición a intervalos de 500 horas durante la exposición. Es conveniente una mayor retención del brillo. Porcentaje de retención de Brillo a 20° Muestra* 4500 horas 8500 horas 12000 horas A 17 - - B 60 22 - C 47 17 - D 34 22 - E 41 23 _ F 75 45 28 G 77 45 27 B contiene 1 % de sebacato de bis(1 -octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo (TINUVIN 123) C contiene 0,9 % en peso de sebacato de bis[1-(2-hidroxi-2-met¡lpropox¡)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo], compuesto del Ejemplo 2. D contiene 1 ,04 % en peso de 2,4-bis[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N-butilamino]-6-(2-hidroxietilamino)-s-triazina. E contiene 1 ,01 % en peso del compuesto del Ejemplo 12. F contiene 2 % en peso de sebacato de bis(1 -octiloxi-2, 2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo (TINUVIN 123) G contiene 1 ,8 % en peso de sebacato de bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperid¡n-4-ilo], compuesto del Ejemplo 2. Estos datos demuestran que los presentes compuestos sustituidos con hidroxi producen valores de Retención de Brillo a 20° comparables a los de los compuestos ÑOR en concentraciones molares equivalentes. Ejemplo 109 Estabilización de una Capa transparente Bicomponente de Acrílico y Uretano Se aplica una capa transparente preparada como Ejemplo 108 por revestimiento rotatorio a discos de silicio de 1 " (apr. 2,5 cm) hasta obtener un espesor de película seca de aproximadamente 25 micrones. Se mide el espesor óptico de película inicial de cada disco utilizando un ¡nterferómetro Zeiss. Luego se expone a los discos en un Xenon-Arc Weather-Ometer en las siguientes condiciones.

Cam 180 ciclos: 40 minutos de luz solamente, 20 minutos de luz y rocío frontal, 60 minutos de luz solamente, 60 minutos de oscuridad y condensado de rocío trasero. Los filtros de lámpara son: interior de cuarzo, exterior de cuarzo Irradiancia: 0,55 watts por metro cuadrado. Se vuelve a medir el espesor óptico de la película cada 250 horas y se determina la pérdida de película para cada formulación. La pérdida de película provocada por la exposición a los elementos después de 3972 y 5561 horas está tabulada en la siguiente tabla. Es conveniente un valor menor para la pérdida de película. Pérdida de Película (en micrones) Muestra* 3972 horas 5561 horas A 23,3 erosión completa B 6,9 16,3 C 6,7 17,8 D 6,3 14,3 E 5,9 12,4 F 6,5 16,1 G 6,6 16,7 *A no es estabilizado B contiene 1 % de sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo (TINUVIN 123) C contiene 0,9 % en peso de sebacato de bis[1-(2-hidrox¡-2-metiIpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-¡lo], compuesto del Ejemplo 2.

D contiene 1 ,04 % en peso de 2,4-bis[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N-but¡lam¡no]-6-(2-hidroxietilamino)-s-triaz¡na. E contiene 1 ,01 % en peso del compuesto del Ejemplo 12. F contiene 0,78 % en peso de 1 -octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hrdroxipiperidina G contiene 0,56 % en peso de 1-(2-hidroxi-2-metilpropox¡)-2, 2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina, compuesto del Ejemplo 16A. Estos datos demuestran que los presentes compuestos sustituidos con hidroxi confieren resistencia a la erosión comparables a la de los compuestos ÑOR más aproximados en concentraciones molares equivalentes. Ejemplo 110 Revestimientos sobre Sustratos Plásticos Una aplicación importante de las aminas impedidas no básicas es en la protección de recubrimientos protectores para automotores, aplicados sobre sustratos plásticos. Sin embargo, muchos fotoestabilizadores no reactivos de bajo peso molecular migran hacia el sustrato plástico durante el secado y curado. En consecuencia, una porción considerable del fotoestabiiizador se puede adherir al sustrato plástico en desmedro del recubrimiento protector y , por ende, resultar ineficaz para proteger dicho recubrimiento protector. El grado de migración de los estabilizadores de amina impedida durante la aplicación y curado del revestimiento se determina comparando la concentración de amina impedida en la capa transparente polimerizada aplicada sobre el sustrato plástico con la misma capa transparente aplicada sobre un sustrato no permeable tai como vidrio o acero.

Los estabilizadores de amina impedida en estudio se incorporan a un revestimiento transparente termoendurecible flexible de acrílico y melamina apropiado para usar en sustratos plásticos del automotor. La amina impedida se incorpora en un nivel de 1 ,5 % en peso sobre la base del total de sólidos en la resina. Cada preparación de revestimiento se aplica por medio de un aparato pulverizador automático sobre un sustrato RIM (Moldeado por Inección Reactivo) de grado automotor y TPO (poliolefina termoplástica). Ambos sustratos están en forma de placas de 4" x 12 " (aproximadamente 10 cm x 15 cm). Cada revestimiento se aplica hasta obtener un espesor de película seca de aproximadamente 2,0 milipulgadas (50 micrones). Los revestimientos se curan por horneado a 250°F (121 °C) durante 20 minutos. Se retiran muestras por triplicado de cada formulación de revestimiento curado de cada sustrato y se criotrituran hasta obtener un polvo vino. Se extrae una cantidad conocida de cada muestra en tolueno a reflujo durante la noche. Se analiza cuantitativamente la amina impedida presente por dilución hasta un volumen conocido y se analizan por cromatografía HPLC o SFC. Se desarrollan curvas de calibración para cada compuesto estabilizador de ensayo. Se determina por este método el contenido de amina impedida de cada revestimiento extraído. Cuando se comparan los presentes compuestos de aminas impedidas sustituidos en el átomo N con una porción -O-E-OH con los correspondientes compuestos -ÑOR que carecen de dicha porción hidroxilo, se encuentra un mayor porcentaje de recuperación del presente compuesto de amina impedida de la capa transparente que del sustrato plástico, lo que indica que una cantidad mucho menor del presente estabilizador de maina impedida migra hacia el sustrato plástico, dando lugar a una mejor estabilización de la capa transparente sobre dichos sustratos plásticos. Ejemplo 111 Estabilización de Barniz para Madera al Agua El revestimiento al agua comprende una proporción significativa y creciente de los revestimientos empleados para una amplia variedad de aplicaciones, incluyendo capas base para automotores, revestimientos industriales y revestimientos para la venta en comercios. Estos revestimientos pueden ser pigmentados o transparentes. Existen asimismo tendencias hacia una formulación con mayor contenido de sólidos que, en general, dependen de los fotoestabilizadores para mantener las propiedades para la exposición al exterior, y hacia menores niveles de cosolventes. Esto requiere una mayor solubilidad de los estabilizadores en dichos cosolventes (fundamentalmente agua) o solubilidad real en agua. Los estabilizadores de ensayo se incorporan a una dispersión en agua mediante una predisolución en una mezcla de cosolventes. La dispersión en agua es una resina híbrida de acrílico/ uretano disponible en el comercio. La mezcla de cosolventes consiste en una mezcla 1 :1 de TEXANOL (denominación comercial, 2,2,4-trimetii-1 ,3-pentanodiol, Texaco) y ARCOSOLVE TPM (denominación comercial, éter metílico de tripropilenglicol, Atlantic Richfield). Se disuelve previamente 0,45 gramo del estabilizador de ensayo en 10 g de la mezcla de cosolventes que luego se incorpora a la siguiente composición: partes en peso FLEXTHANE 630 (denominación comercial, Air Products) 100 Foamaster VF 0,1 Agua 10,0 TEXANOL/ ARCOSOLVE/ amina impedida 10,5 Absorbedor de UV (TINUVIN 1130, Ciba) 1 ,2 BYK 346 0,5 MICHEMLUBE 162 (denominación comercial) 2,0 Cada capa es aplicada con pincel a trozos de tablas de 6" x 6 " (15 cm x 15 cm) de cedro y pino. Se regula el peso del revestimiento aplicado pesando el revestimiento y el pincel antes y después de la aplicación y asegurándose de aplicar el mismo peso de revestimiento a cada trozo. Las secciones de tabla revestidas se dejan secar a temperatura ambiente por espacio de dos semanas, luego se las evalúa por su aspecto visual, brillo y color Hunter L*, a* y b* Las secciones se exponen sobre rejillas en ángulo de 45° en el sur de Florida durante seis meses antes de recuperarlas y evaluarlas en cuanto a su aspecto visual, brillo, cambio de color y cualquier otro signo de degradación o deslaminación. Los presentes compuestos de aminas impedidas sustituidas en el átomo N con una porción -O-E-OH confieren mayor eficacia de estabilización a los trozos con respecto a la apariencia visual, retención de brillo, resistencia al cambio de color y a la deslaminación que los correspondientes compuestos ÑOR que carecen de dicha porción hidroxilo. Ejemplo 112 Estabilización de la Capa Base OEM Pigmentada para Automotores Se estabiliza una capa base pigmentada con una mezcla de Pigmento Rojo 177 y mica con 1 % en peso de un estabilizador de amina impedida sobre el total de sólidos de la capa base (pigmento más resina). La capa base se aplica por pulverización hasta obtener un espesor de película seca de 1 milipulgada (25 micrones) a paneles de acero imprimados de 4" x 12" (10 cm x 30 cm), luego se le aplica una película superior transparente con un alto contenido de sólidos comercializada para automotores. Los paneles revestidos se curan en un horno a 250°F (121 °C) durante 30 minutos. Luego se exponen los paneles en un Xenon-ARc Weather-Ometer en las siguientes condiciones: Cam 180 ciclos: 40 minutos de luz solamente, 20 minutos de luz y rocío frontal, 60 minutos de luz solamente, 60 minutos de oscuridad y condensado de rocío trasero. Los filtros de lámpara son: interior de cuarzo, exterior de borosilicato S. Irradiancia: 0,55 watts por metro cuadrado. Brillo a 20°, La Nitidez de imagen, Valores Espaciales de Color Hunter (L* a*, b* y ?E) se miden antes de la exposición y tras 3000 horas de exposición. Los presentes compuestos de amina impedida sustituidos en el átomo N con una porción -O-E-OH confieren mayor eficacia de estabilización a los paneles con respecto a la nitidez de imagen, retención de brillo y resistencia al cambio de color que los correspondientes compuestos -ÑOR que carecen de dicha porción hidroxilo. Ejemplo 113 Aplicaciones de Moldeo de ABS Se mezclan en seco materiales termoplásticos compuestos por mezclas de copolímeros derivados de la copolimerización de monómero de estireno con acrilonitrilo y de la copolimerización de monómero de estireno con butadieno, generalmente denominados ABS, con los presentes compuestos y se incorporan en fusión para formar pellets. Las formulaciones típicas contienen los presentes compuestos en niveles de 0,05 % a 2,0 %, un estearato de metal tal como estearato de calcio a razón de 0,05 % a 0,5 %, pigmentos de 0 % a 5 %, absorbedores de UV en niveles de 0,05 % a 2,0 %, fosfitos de 0,0 % a 0,1 %, antioxidantes fenólicos de 0,0 % a 1 ,25 %, N,N-dialquilhidroxilamina de 0,0 % a 0,1 % y, optativamente, otros estabilizadores de aminas impedidas en niveles de 0,0 % a 2,0 %. Luego se procesa la resina en pellets formulada por completo para crear un artículo útil, por ejemplo se extruye para formar una lámina, película, perfil y caño; se moldea para formar botellas, se moldea por inyección para formar un artículo moldeado; se produce la formación térmica de artículos moldeados, o se moldea por rotación para obtener artículos huecos. Los materiales que contienen los presentes compuestos exhiben estabilidad contra los efectos deletéreos de la luz UV y la exposición al calor. Ejemplo 114 Valores de pKa Para determinar los valores de pKa de materiales insolubles en agua, se titulan en forma no acuosa referencias orgánicas con valores de pKa conocidos.

Se establece un trazado del potencial de neutralización media (HNP) contra el valor pKg acuoso conocido del material de referencia. Se determina el HNP del material de ensayo y se extrapola para calcular el valor de pKa correspondiente al material de ensayo. Tales materiales orgánicos de referencia incluyen 2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1 -hidroxietil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, triacetonamina y N-metilanilina. Los materiales de referencia, que estructuralmente se relacionan, por lo menos periféricamente con los presentes materiales de ensayo y son solubles tanto en agua como en acetonitrilo:cloroformo 1 :1 , se utilizan para efectuar un trazado de calibración en el sistema de titulación no acuoso (solvente acetonitrilo: cloroformo 1 :1 y titulador de ácido perclórico/ dioxano 0,1 N). Se pesa en un vaso de titulación aproximadamente 0,5 miliequivalentes del material de ensayo. Se agregan treinta ml de acetonitrilo para disolver la muestra. Antes de proceder a la titulación, se adicionan 30 ml de cloroformo. La titulación se lleva a cabo y se determina el HNP. El electrólito para el electrodo de referencia es 2-(aminometilpirid¡na. Se deja reposar el electrodo en el sistema de solventes durante dos horas después de llenar con el electrólito para obtener la equilibración. Todas las muestras se analizan por duplicado. Los valores de pKa están expuestos en la siguiente tabla. Muestra* HPN (mv) pKa Calculado 523 3.9 436 4.9 III 513 3.8 IV 4.6 V 3.8 VI - 4.8 *l es el compuesto del Ejemplo 73 II es 1-c¡clohexiloxi-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina III es el compuesto del Ejemplo 2 IV es sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) V es el compuesto del Ejemplo 50 VI es el producto de la reacción de 2,4-bis[N-(1-ciclohexilox¡-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ii)butil-amino]-6-cloro-s-triazina con N,N'-bis(3-aminopropil)etilendiamina. Como se puede apreciar en cada uno de los citados pares de compuestos relacionados en los que los compuestos individuales difieren entre sí sólo en si la posición 1 del anillo de piperidina está sustituida con un grupo -O-R o con un grupo -O-E-H, los presentes compuestos de -O-E-OH tienen como constante un valor de pKg significativamente más bajo, lo que significa que dichos compuestos de la presente se distinguen por su constante baja basicidad en comparación con los compuestos N-OR de la técnica anterior. El estudio de los resultados expuestos en el Ejemplo 77 demuestra que esta menor basicidad y menores valores de pKa se pueden traducir en un rendimiento superior de los presentes compuestos en comparación con los compuestos estrechamente relacionados N-OR de la técnica anterior para prevenir la pérdida de pintura en poliolefinas termoplásticas (TPO) para pintar. Ejemplo 115 Retardo de Llama Se mezcla en seco polipropileno de grado para fibra con los aditivos de ensayo y luego se componen en fusión a 234°C (450°F) para formar pellets.

Todas las formulaciones contienen además un sistema de estabilizador de procesamiento en fusión. Luego se hila la resina en pellets completamente formulada a 246°C (475°F) para obtener fibra utilizando una extrusora de fibras para modelos de laboratorio Hills. Se estira el. cabo hilado de 41 filamentos en una relación de 1 :3,2 para dar un denier final de 615/41. Luego se tejen soquetes con las fibras en una Tejedora para Análisis Lawson-Hemphill. Se analizan diez replicas de cada muestra bajo el procedimiento de combustión vertical NFPA701 -1996. Se alude al tiempo en segundos transcurrido hasta la extinción del soquete tejido tras la llama agresora como "Post LLama" (After Fíame). La eficacia como retardador de llama se manifiesta cuando se observan breves lapsos Post Llama con respecto a la muestra testigo que no contiene retardador de llama. También se registra el tiempo de combustión del goteo de material y la pérdida de peso. Los datos demuestran que los Presentes HALS ÑOR son eficaces como retardadores de llama. Aditivo Post Llama (s) Combustión de Pérdida de peso goteo s) (%) TESTIGO, sin RL 32 > 50 63 Compuesto del 0,5 12,5 36 Ejemplo 73, 1 ,0 % Ejemplo 116 Retardo de Llamas de Secciones Gruesas de Polipropileno Se mezcla en seco polipropileno para moldear con los aditivos de ensayo y luego se incorpora en fusión para formar pellets. Además de los presentes compuestos, se incluyen en la formulación retardadores de llama halogenados.

Las formulaciones típicas contienen el presente compuesto y un retardador de llama tal como: tris(3-bromo-2,2,-bis(bromometil)propil) fosfato (FMC PB370); bís(2,3-dibromopropiléter) de bisfenol A (PE68); decabromodifenilóxido (DBDPO); etilen bis-tetrabromoftalimida (SATEX BT-93); etilen bis-dibromonorbornanodicarboximida (SATEX BN-451 ). Otras formulaciones pueden contener Sb2O3 además de los retardadores de llama bromados. Otras formulaciones pueden contener retardadores de llama a base de fósforo tales como etilendiamina difosfato (EDAP). Luego se moldea por compresión la resina en pellets totalmente formulada para formar especímenes de ensayo utilizando una Moldeadora por Compresión Wabash. Las placas de ensayo se analizan en condiciones de combustión vertical UL-94. Se analiza un mínimo de tres réplicas. Se registra el tiempo promedio en segundos transcurrido hasta la extinción de la primera muestra de ensayo después de eliminarse la primera y la segunda llama agresora. La eficacia como retardador de llama se manifiesta cuando se observan breves lapsos de Llama. Los presentes compuestos intensifican el efecto de retardo de llama de un retardador de llama halogenado o de fosfato analizado por sí solo. Ejemplo 117 Retardo de llama en Secciones Gruesas de TPO Se prepararon especímenes de ensayo moldeando por inyección pellets de olefina termoplástica (TPO) que contenían los presentes compuestos. Las formulaciones de TPO también pueden contener pigmentos, un antioxidante fenólico, fosfito o hidroxilamina, un estearato de metal, absorbedores de luz ultravioleta o un estabilizador de amina impedida (HALS) o bien una mezcla de absorbedores de luz UV y estabilizadores de aminas impedidas.

Además del presente compuesto, se incluyen en la formulación retardadores de llama halogenados. Las formulaciones típicas contienen el presente compuesto y un retardador de llama tal como tris(3-bromo-2,2,-bis(bromometil)propil) fosfato (FMC PB370); bis(2,3-dibromopropiléter) de bisfenol A (PE68); decabromodifenilóxido (DBDPO); etilen bis-tetrabromoftalimida (SATEX BT-93); etilen bis-dibromonorbornanodicarboximida (SATEX BN-451 ). Otras formulaciones pueden contener Sb203 además de los retardadores de llama bromados. Otras formulaciones pueden contener retardadores de llama a base de fósforo tales como etilendiamina difosfato (EDAP). Se analizan las placas de ensayo en condiciones de combustión vertical UL-94. Se analiza un mínimo de tres réplicas. Se registra el tiempo promedio en segundos transcurrido hasta la extinción de la primera muestra de ensayo después de eliminarse ia primera y la segunda llama agresora. Los presentes compuestos intensifican el efecto de retardo de llama de un retardador de llama halogenado o de fosfato analizado por sí solo. Ejemplo 118 Estabilidad óptica en Aplicaciones de Moldeo de ABS con Retardador de LLama Se mezcla en seco ABS para moldear y luego se compone en fusión para formar pellets. Además de los presentes compuestos, también se incluyen retardadores de llama. Los retardadores de llama son tris[3-bromo-2,2-bis(bromometil)propil]fosfato, óxido de decabromodifenilo, etilen-bis-(tetrabromoftalimida) o etilen bis-(dibromo-norbomano-dicarboximida). A continuación se moldea la resina en pellets completamente formulada para generar especímenes de ensayo utilizando una moldeadora por inyección para modelos de laboratorio Boy 50M. Otras formulaciones pueden contener trióxido de antimonio (Sb2O3) además de los retardadores de llama bromados. Otra formulación puede contener retardadores de llama a base de fósforo tales como etilendiamina difosfato (EDAP). Se montan las placas de ensayo en bastidores metálicos y se exponen en un Atlas Ci65 Xenón Are Weather-Ometer con ciclos intermitentes de luz/ oscuridad y rocío de agua siguiendo el procedimiento de ensayo ASTM G26. Se analizan las muestras a intervalos periódicos para detectar cambios en las propiedades de tracción. Cuanto más tiempo transcurre hasta que se produce la pérdida de estas propiedades y menor es el cambio de color medido según ?E, más eficaz es el sistema estabilizador. Las muestras de ensayo que contienen los presentes compuestos exhiben buena retención de las propiedades de tracción y mínimo cambio de color durante la exposición acelerada a los elementos. Ejemplo 119 Fotoestabilidad en Aplicaciones de Moldeo de HIPS con Retardador de Llama Se mezcla en seco poliestireno de alto impacto para moldear y luego se compone en fusión para formar pellets. Además de los presentes compuestos, también se incluyen retardadores de llama. Los retardadores de llama son tris[3-bromo-2,2-bis(bromometil)propil]fosfato, óxido de decabromodifenilo, etilen-bis-(tetrabromoftalimida) o etilen bis-(dibromo-norbomano-dicarboximida).

A continuación se moldea la resina en pellets completamente formulada para generar especímenes de ensayo utilizando una moldeadora por inyección para modelos de laboratorio Boy 50M. Otras formulaciones pueden contener trióxido de antimonio (Sb203) además de los retardadores de llama bromados. Otra formulación puede contener retardadores de llama a base de fósforo tales como etilendiamina difosfato (EDAP). Se montan las placas de ensayo en bastidores metálicos y se exponen en un Atlas C¡65 Xenón Are Weather-Ometer con ciclos intermitentes de luz/ oscuridad y rocío de agua siguiendo el procedimiento de ensayo ASTM G26. Se analizan las muestras a intervalos periódicos para detectar cambios en las propiedades de tracción. Cuanto más tiempo transcurre hasta que se produce la pérdida de estas propiedades y menor es el cambio de color medido según ?E, más eficaz es el sistema estabilizador. Las muestras de ensayo que contienen los presentes compuestos exhiben buena retención de las propiedades de tracción y mínimo cambio de color durante la exposición acelerada a los elementos. Ejemplo 120 Estabilización del Esmalte de Resina Acrílica Termofraguable con Alto contenido de Sólidos Catalizada con Acido Se estabiliza un esmalte de resina acrílica termofraguable con alto contenido de sólidos (50 % en pesso), catalizada con 0,8 % en peso de ácido dedecilbencenosulfónico, sobre la base de la resina formadora de película, mediante la adición de diversos de los presentes compuesto. La formulación de esmalte de resina acrílica termofraguable con alto contenido de sólidos (Acryloid AT 400 de Rohm and Haas) se basa en hidroxietilmetacrilato, metilmetacrilato, estireno, butilacrilato y butilmetacrilato y un agente de curado de melamina.

Se revisten rozos de laminado de acero de 4" x 12" (9,16 cm x 30,48 cm) revestidos con un imprimador a base de resina de poliéster/ resina epoxi con una capa base pigmentada T¡O2 basada en un aglutinante de 70 % de monómeros tales como acrilato de hidroxietilo, estireno, acrilonitrilo, butilacrilato y ácido acrílico con 30 % de resina melamínica y un catalizador ácido y por último un esmalte de acabado transparente. Se pulveriza la capa base sobre la lámina hasta obtener un espesor de 0,8 milipulgadas (0,0203 mm) y se seca en aire por espacio de tres minutos. Luego se rocía el esmalte de acabado transparente sobre la lámina hasta obtener un espesor de aproximadamente 2,0 milipulgadas. Después de 15 minutos de secado en aire, se hornean las láminas revestidas por espacio de 30 minutos a 121 °C. Los estabilizadores en estudio se agregan al esmalte de acabado de resina acrílica termofraguable en una concentración de 1 % en peso antes de aplicar el esmalte sobre la capa base. Las láminas revestidas, tras tres semanas de almacenamiento en un recinto con aire acondicionado (23°C/ 50 % de humedad relativa) se someten a desgaste por los elementos durante 2000 horas de acuerdo con SAE 1920 en un Xenón are Weather-Ometer. En este aparato se somete a las muestras a exposición a los elementos en ciclos repetidos de 180 minutos. La efectividad de la estabilización se mide por la retención del brillo a 20° después del desgaste por los elementos. Las láminas estabilizadas por los presentes compuestos exhiben buena retención de brillo a 20° después de la exposición a los elementos en condiciones climáticas extremas. Ejemplo 121 Las muestras preparadas en el Ejemplo 120 también fueron evaluadas sobre la base de la dureza Knoop (ASTM D-1474-68) en muestras horneadas y sobrehorneadas; en cuanto a nitidez de imagen (DOl), en un Aparato de Hunter Associates, en cuanto a brillo a 20° (ASTM D-523-80) y en cuanto a agrietamiento, basándose en la observación visual. Las muestras estabilizadas por los presentes compuestos exhiben un patrón de mayor retención de brillo a 20° y DOl y una ausencia más prolongada de agrietamiento severo tras la exposición. Ejemplo 122 Se formula el esmalte acrílico termofraguable del Ejemplo 120 de manera que incluya 3 % en peso de absorbedor de UV de benzotriazol y 1 ,5 % en peso de un compuesto de ensayo de amina impedida de ia presente invención. Se aplica el esmalte sobre una capa base blanca o sobre una capa base plata metalizada. Se lleva a cabo el horneado a una temperatura normal de 121 °C o un horneado a baja temperatura de 82°C para reparación de automotores. Se exponen los paneles revestidos en un aparato de exposición en arco Xenón y se determinan los valores de brillo a 20° y nitidez de imagen (DOl). Las muestras estabilizadas por los presentes compuestos exhiben un patrón de mayor retención de brillo a 20° y DOl. Ejemplo 123 Se formulan dos esmaltes acrílicos termofraguables para que incluyan 3 % en peso de un absorbedor de UV de benzotriazol y 1 % en peso de uno de los presentes estabilizadores de ensayo de amina impedida. Los esmaltes acrílicos termofraguables se basan en un aglutinante de 70 % de monómeros tales como acrilato de hidroxietilo, estireno, acrilonitrilo, butilacrilato y ácido acrílico con 30 % de resina melamínica y un catalizador ácido tal como ácido p-toluensulfónico, ácido dinonilnaftalendisulfónico, ácido dodecilbencenosulfónico o fosfato ácido de fenilo. Luego se revisten rozos de laminado de acero de 4" x 12" (9,16 cm x 30,48 cm) revestidos con un imprimador a base de resina de poliéster/ resina epoxi con una capa base y por último un esmalte de acabado transparente. Se pulveriza la capa base sobre la lámina hasta obtener un espesor de 0,8 milipulgadas (0,0203 mm) y se seca en aire por espacio de tres minutos. Luego se rocía el esmalte de acabado transparente sobre la lámina hasta obtener un espesor de aproximadamente 2,0 milipulgadas. Después de 15 minutos de secado en aire, se hornean las láminas revestidas por espacio de 30 minutos a 121 °C. Se exponen los paneles revestidos en un aparato de exposición en arco Xenón y se determinan los valores de brillo a 20° y nitidez de imagen (DOl). Las muestras estabilizadas por ios presentes compuestos exhiben un patrón de mayor retención de brillo a 20° y DOl. Ejemplo 124 En este ejemplo se utiliza un revestimiento a rodillo blanco a base de poliéster/ melamina sin aceite. Se aplica la pintura totalmente formulada sobre una lámina de acero imprimada utilizando una varilla enrollada de alambre para producir una película seca de 0,6 - 0,8 milipulgadas. Se hornean los paneles durante aproximadamente 90 segundos a 220°C, se retiran del horno e inmediatamente se enfrían en agua. Los paneles revestidos se exponen en un Xenón Are Weather-Ometer y en el sur de Florida en un ángulo de 45°S con respecto al sol. Se determinan los valores de brillo a 20°.

Las muestras estabilizadas por los presentes compuestos exhiben un patrón de mayor retención de brillo a 20° Ejemplo 125 Se formula el esmalte acrílico termofraguable del Ejemplo 124, incluyendo 0,8 % de ácido dodeciibencenosulfónico, de manera que contenga concentraciones variadas de absorbedores de UV de benzotriazol o s-triazina y los presentes compuestos de aminas impedidas. El esmalte se aplica sobre una capa base plata metalizada siguiendo el procedimiento del Ejemplo 124 y se efectúa el horneado durante 30 minutos a 121 °C, la temperatura de horneado normal. Los paneles revestidos se exponen en un Xenón Are Weather-Ometer y se determina el tiempo transcurrido hasta la pérdida de 50 % de brillo a 20°. Las muestras estabilizadas por los presentes compuestos y un absorbedor de UV exhiben una excelente retención de brillo a 20° y un tiempo mucho más prolongado hasta que se observa la pérdida del 50 % de brillo a 20°. Ejemplo 126 Se formula un esmalte acrílico termofraguable basado en un aglutinante de 70 % de monómeros tales como acrilato de hidroxietilo, estireno, acrilonitrilo, butilacrilato y ácido acrílico con 30 % de resina melamínica y un catalizador ácid tal como ácido p-toluensulfónico, ácido dinonilnaftalenodisulfónico o ácido dodecilbencenosulfónico. Se utilizan como sustrato paneles Uniprime adquiridos en el comercio de 9,16 cm x 30,48 cm. Se revisten los paneles con una capa base plata metalizada y luego con un esmalte de acabado transparente. Se estabiliza la capa base con 1 % de un absorbedor de UV de benzotriazol y 1 % del compuesto de ensayo de amina impedida de la presente (sobre la base de sólidos en la resina) y se rocía sobre un panel hasta un espesor de 0,6 - 0,8 milipulgadas, tras lo cual se seca en aire por espacio de tres minutos. A continuación se pulveriza la capa transparente que incluye los estabilizadores antes señalados hasta un espesor de 1 ,7 - 2,0 milipulgadas (0,0068 mm -0,008 mm) y, tras 10 minutos de secado en aire, se hornean los paneles revestidos durante 30 minutos a 121 °C. Luego se expone a los paneles en un Xenón Are Weather-Ometer y se determinan los valores de brillo a 20°. Las muestras estabilizadas por los presentes compuestos y un absorbedor de UV exhiben una excelente retención de brillo a 20°. Ejemplo 127: Se formula un esmalte al agua de melamina y acrílico de la siguiente manera: Partes en Sólidos de Resina Synthacryl VSW 6483 30 (dispersión de acrílico de Hoechst) Synthacryl VSW 6483 42 (resina acríiica al 50 % en dibutildiglicol, Hoechst) Maprenal MF 915 25 (resina melamínica al 70 % en isobutanol) Maprenal MF 927 3 (resina melamínica) 100 Se prepara una capa base/ esmalte cubierta tarnsparente al agua aplicando por rocío una película de un espesor de 0,6 - 0,8 milipulgadas de una capa base al agua plata metalizada adquirida en el comercio (de BASF) sobre un panel de aluminio revestido a rodillo imprimado con epoxi. Este material se hornea a 80°C durante cinco minutos y luego se le aplica una cubierta transparente de 1 ,6 - 1 ,8 milipulgadas de esmalte al agua . El sistema se hornea a 80°C durante diez minutos y luego a 140°C durante 30 minutos más. Antes de la aplicación del revestimiento transparente, se agrega a la pintura el presente compuesto de ensayo y los fotoestabilizadores disueltos en una cantidad mínima de acetato de butilglicol. Se exponen los paneles revestidos en un aparato de arco Xenón por espacio de 975 horas. Se mide la retención de nitidez de imagen (DOl) de los paneles. Las muestras estabilizadas por los presentes compuestos exhiben una mayor retención de los valores de DOl. Ejemplo 128 Estabilización de Barniz Fenólico de Aceite de Tung Se utilizan trozos de 1 ,27 cm x 20,32 cm x 30,48 cm de paneles de cedro rojo del oeste con un fino corte radial para analizar un barniz fenólico de aceite de tung que se obtiene en el comercio (provisto por McCIoskey). Se reviste la mitad de cada panel con dos capas de barniz sin estabilizar. Se aplica una cantidad igual de barniz, con un contenido de 5 % en peso (basado en sólidos en la resina) de los estabilizadores en estudio a la otra mitad del panel, en dos capas. Después de dos semanas de almacenamiento a temperatura ambiente, los paneles de madera son expuestos al exterior en un ángulo de 45° S durante un período de ocho meses. Se mide el brillo a 60° de cada mitad del panel en la parte superior, media e inferior del panel y se promedia de acuerdo con la ASTM D 523. Debido a la falta de homogeneidad de los sustratos de madera, la retención de brillo del mismo barniz tiende a diferir ligeramente entre panel y panel. Por consiguiente, la aplicación de un barniz control sin estabilizar a cada panel da lugar a una medición más representativo de la mejora del brillo debido a la presencia del compuesto de ensayo que nos ocupa. Los paneles estabilizados por los presentes compuestos demuestran excelente retención de brillo tras una prolongada exposición. Ejemplo 129 Estabilización de un Barniz de Uretano Aromático Se analiza una muestra de barniz de uretano aromático comercial (Flecto-Varathane # 90) mediante el mismo método descrito en el Ejemplo 128.

Tras una exposición al exterior en un ángulo de 45° S durante un período de cinco meses, se determinan los valores de retención de brillo a 60° de las porciones sin estabilizar y estabilizadas de los paneles. Los paneles estabilizados por los presentes compuestos demuestran excelente retención de brillo. Ejemplo 130 Estabilización de un Esmalte Brilloso Bicomponente Blanco de Poliéster y Uretano Se utiliza un poliéser blanco de acuerdo con lo siguiente: Componente I Partes Desmophen 670-90 glicol de poliéster, 132,4 Mobay) Dióxido de titanio 198,6 Acetato de Cellosolve 98,9 Pulido Desmophen 670-90 94,98 Auxiliar de Flujo 0,28 Amina terciaria 0,015 Acetato de Cellosolve 332,6 Componente II Desmodur N-100 (poliisocianato, 93,9 Mobay) Acetato de Cellosolve 58,7 Este material se aplica por pulverización hasta obtener un espesor de película seca de 1,5 - 2,0 milipulgadas sobre paneles de acero laminados en frío Bonderite 40 que han sido previamente imprimados con un imprimador de mantenimiento de poliamida epoxi comercial (Sherwin-Williams Tile Ciad II). Antes de la aplicación, se agregan los presentes compuestos a la pintura. Después de dos semanas de almacenamiento a temperatura ambiente, tres paneles de cada formulación son expuestos al exterior en un ángulo de 45° S durante un período de nueve meses. Luego se determina el brillo a 20° en la parte superior, media e inferior de cada panel de acuerdo con la ASTM D 523-80. Así, se obtienen los valores promedio de nueve mediciones de retención de brillo para cada serie por triplicado de los paneles. Los paneles estabilizados por los presentes compuestos demuestran excelente retención de brillo. Ejemplo 131 Estabilización de un Esmalte de Reacabado de Alquida Acrílica Se estabiliza un esmalte de alquida acrílica obtenido en el comercio con pigmento de aluminio no exfoliante y teñido de azul claro con un absorbedor de UV de benzotriazol y un compuesto de ensayo de amina impedida de la presente, tras lo cual se lo aplica por pulverización a paneles de Bonderite 40 imprimados con un imprimador alquídico. Después de dejar que el revestimiento cure a temperatura ambiente durante 14 días, los paneles son expuestos al exterior en un ángulo de 45° S durante un período de ocho meses. Se determina el brillo a 20° de los paneles expuestos. Los paneles estabilizados por los presentes compuestos demuestran excelente retención de brillo. Ejemplo 132 Estabilización de un Esmalte de Alquídico al Aceite Mediano Se estabiliza un esmalte de alquida al aceite medio pigmentado con pigmento de aluminio no exfoliante y teñido de azul claro con un absorbedor de UV de benzotriazol y un compuesto de ensayo de amina impedida de la presente, tras lo cual se lo aplica por pulverización sobre paneles de acero laminados en frío imprimados con un imprimador epoxi. Después de dejar curar el revestimiento a temperatura ambiente por espacio de dos semanas, se expone a los paneles a desgaste acelerado por los elementos en un Xenón Are Weather-Ometer durante 840 horas. Se determinan los valores de brillo a 20° antes y después de la exposición. Los paneles estabilizados por ios presentes compuestos demuestran excelente retención de brillo. Ejemplo 133 Composición de Electrorrevestimiento Se prepara una típica composición de capa E introduciendo el éter de diglicidilo de bisfenol A, diol de óxido de polietileno, bisfenol A y xileno en un matraz y calentando a 135°C. Se adiciona el catalizador dimetilbencilamina en xileno y se mantiene la temperatura a 143°C durante dos horas. Se mide el peso en epoxi (WPE) y luego se agrega un entrecruzador previamente preparado compuesto por 2,4-toluendiisocianato, trimetilolpropano bloqueado con un alcohol y se reduce la temperatura a 100°C. Luego se casquetea con dos aminas secundarias diferentes, es decir dicetimina de dietilentriamina y metiletanolamina en cellosolve fenílico. Se mantiene la temperatura por espacio de una hora a 110°C y se agrega el entrecruzador hexametilendiisocianato bloqueado con un alcohol. La temperatura se mantiene cerca de 100°C durante 30 minutos y se agrega la mezcla de resina a agua desionizada, tensioactivo y ácido láctico para dar una emulsión de resina. A la emulsión de resina se agrega el presente compuesto de amina impedida, más resina expoxi, negro de humo, catalizador de óxido de dibutilestaño, dióxido de titanio, silicato de plomo, agua y absorbedor de UV. Después de la dispersión utilizando un auxiliar de pulido para obtener un bruñido adecuado, se incorpora la mezcla a un baño de electrodeposición con agua para electrorrevestir un sustrato metálico. El revestimiento de acero es electrorrevestido con la mencionada composición de resina de capa E hasta un espesor de 23 - 30 µm y curado por espacio de 20 minutos a una temperatura de 176 - 201 °C. Se aplica sobre la misma una capa de resina pigmentada en un espesor de 20 - 51 µm empleando una composición de revestimiento aerifico en un solvente orgánico, pigmentos y un absorbedor de UV. Luego los paneles revestidos son horneados a 121 - 129°C para curar la capa pigmentada. A continuación, los paneles son expuestos al exterior durante cuatro meses. Los paneles que contenían el compuesto de amina impedida de la presente, especialmente utilizado con un absorbedor de UV, confirió una excelente resistencia a la deslaminación de la capa E del sustrato metálico. Ejemplo 134 Composiciones de Revestimiento Resistentes a la Abrasión Se decapa al vacío una solución en isopropanol de 50 % (en peso) de 1 ,6-hexanodiol, 10 % de 3-metacrililoxi-propiltrimetoxisilano y 40 % de sílice coloidal (en forma de dispersión acuosa al 34 %) para eliminar los volátiles y se combina con uno de los presentes compuestos de aminas impedidas, un absorbedor de UV de benzotriazol y un fotoiniciador de 2,4,6-trimetilbenzoiidifenilfosfina. Estas composiciones no exhiben gelificación con el almacenamiento. Las composiciones descriptas se aplican mediante revestimiento con rodillos a una película de 15 milipulgadas (0,06 mm) de policarbonato de bisfenol A y se hacen pasar las películas revestidas bajo una lámpara de mercurio a 43°C a una velocidad de línea de 610 cm/min. Las composiciones se curan hasta obtener revestimientos incoloros y ópticamente traslúcidos sobre el sustrato de policarbonato. Los revestimientos son resistentes a la abrasión según determinación por la Prueba de Abrasión Taber (ASTM D1044). También se somete a los especímenes de ensayo a pruebas de envejecimiento acelerado empleando un Atlas Xenón Are Weather-Ometer Ci35A. Los resultados demuestran que los revestimientos que contienen el presente compuesto de amina impedida exhiben excelente resistencia al amarilleo y la formación de opacidad. Ejemplo 135 Revestimiento sobre Policarbonato Se estabiliza un revestimiento bicomponente de poliéster y uretano mediante la adición de uno de los presentes compuestos de aminas impedidas. Se entrecruza el poliol de poliéster con alto contenido de sólidos (Desmophen 670-80, Bayer) con una resina a base de isocianato (Desmodue N-3390, Bayer). El revestimiento es catalizado con 0,015 % en peso de un catalizador de dilaurato de dibutilestaño. Se revisten placas de sustrato plástico a base de policarbonato (Xenoy) de 4" x 5" (10 cm x 15 cm) con la capa transparente formulada en un espesor de aproximadamente 1 ,5 milipulgadas (0,006 mm). El revestimiento se aplica por pulverización al sustrato y luego se hornea a 82°C durante 20 minutos. Después de una semana de almacenamiento a temperatura ambiente, se corta cada placa en tiras de 2" x 3" (5 cm x 7,5 cm) haciéndose cinco réplicas por cada formulación. Se coloca cada tira en un frasco de 8 onzas (240 mi) junto con 2 ml de agua destilada y se cierra herméticamente. Todas las muestras son puestas en un horno a 54°C. Se realiza una vez por semana la prueba de adhesión con rayas cruzadas una vez por semana en por lo menos dos de las muestras replicadas hasta que la muestra falla (5 % de pérdida de adhesión) o hasta que expira el plazo de 40 días. Las muestras que contienen los presentes compuestos de aminas impedidas exhiben excelente resistencia a la deslaminación.

Ejemplo 136 Se preparan placas fotográficas cromogénicas aplicando manualmente una emulsión de gelatina que contiene bromuro de plata, acoplador amarillo y un aditivo sobre un papel revestido con polietileno. La composición de la película es la que se presenta en la siguiente tabla; Las placas se secan por espacio de 7 días en un gabinete ventilado. Se expone a las muestras ya secas a luz blanca a través de etapas de exposición en cuña progresiva de 0,3 logE. Se revelan con el proceso P94 para papel color negativo de AGFA-Gevaert, siguiendo las recomendaciones de los fabricantes. Tras la exposición y procesamiento, se mide la densidad de remisiónd e la tintura amarilla en el canal azul. Luego se expone a las muestras en un Atlas WeatherOmeter detrás de un filtro de UV separado para recibir energía óptica a razón de 60 kJ/cm2 El filtro de UV consiste en una emulsión aplicada sobre un soporte transparente de poliéster, de tal manera que la película contenga 1 g/m2 de Tinuvin B976. La temperatura es de 43°C y la humedad relativa de 50 %. Se determina la pérdida de densidad a partir de la densidad azul de 1. Es conveniente un bajo número de ?D. Tabla 1 Estos resultados indican que los aditivos de la presente ¡nvención mejoran la fotoestabilidad de las placas fotográficas amarillas. Ejemplo 137 Se preparan placas fotográficas cromogénicas aplicando manualmente una emulsión de gelatina que contiene bromuro de plata, acoplador amarillo y un aditivo sobre un papel revestido con polietileno. La composición de la película es la que se presenta en la siguiente tabla; las cantidades se expresan en mg/m2. Componente Cantidad en la película Gelatina 5150 Las placas se secan por espacio de 7 días en un gabinete ventilado. Se expone a las muestras ya secas a luz blanca a través de etapas de exposición en cuña progresiva de 0,3 logE. Se revelan con el proceso P94 para papel color negativo de AGFA-Gevaert, siguiendo las recomendaciones de los fabricantes. Tras la exposición y procesamiento, se mide la densidad de remisión de la tintura amarilla en el canal azul. Luego se somete a las muestras a almacenamiento en un gabinete climático Weiss durante 28 días. Se determina la pérdida de densidad a partir de la densidad azul de 1. Es conveniente un bajo número de ?D. Tabla 1 Estos resultados anteriores indican que los aditivos de la presente ¡nvención también mejoraron la estabilidad en la oscuridad de las placas fotográficas amarillas. Componentes empleados en los Ejemplos 136 y 137: X es el compuesto del Ejemplo 30 Y es el compuesto del Ejemplo 73 Z es el compuesto del Ejemplo 16A. Ejemplo 138 Estabilización de Poliolefinas Termoplásticas Se preparan especímenes de ensayo moldeados y se analizan como en el Ejemplo 76 reemplazando el estabilizador básico N,N-dialquilhidroxilamina en la Muestra de NOR-2 con el óxido de amina, Genox EP (denominación comercial). Las formulaciones fotoestabilizadoras que comprenden una mezcla de componentes esbozados en el Ejemplo 76, un óxido de amina y los presentes compuestos exhiben buena eficacia de estabilización contra los efectos deletéreos de la luz UV. Ejemplo 139 Poliolefinas Termoplásticas para Pintar Se preparan especímenes de ensayo moldeados como en el Ejemplo 77 reemplazando el estabilizador básico N,N-dialquilhidroxilamina en la Muestra de NOR-2 con el óxido de amina, Genox EP (denominación comercial). Las formulaciones que comprenden una mezcla de componentes esbozados en el Ejemplo 77, un óxido de amina y los presentes compuestos exhiben una satisfactoria adhesión de la pintura en comparación con una formulación que sustituye los presentes compuestos por el compuesto aproximado de la técnica anterior en el que no hay una porción hidroxilo presente. Ejemplo 140 Estabilización de Fibra de Polipropileno Se preparan especímenes de fibras y se analizan como en el Ejemplo 79 reemplazando el estabilizador básico N,N-dialquilhidroxilam¡na en la Muestra de NOR-2 con el óxido de amina, Genox EP (denominación comercial). Las formulaciones fotoestabilizadoras que comprenden una mezcla de componentes esbozados en el Ejemplo 79, un óxido de amina y los presentes compuestos exhiben buena eficacia de estabilización contra los efectos deletéreos de la luz UV. Ejemplo 141 Estabilización de Recubrimiento transparente en Polvo a base de Metacrilato de Glicidilo Una de las principales tecnologías de punta sobre revestimientos que se pueden utilizar para hacer frente a los rigurosos requisitos VOC de emisión de solventes consiste en el uso de revestimientos en polvo. Las aplicaciones que requieren el uso de fotoestabilizadores incluyen capas transparentes para acabado de recubrimientos superiores de automotores, acabado de implementos de jardín, protección de recubrimientos de ruedas de automotores. Para una óptima incorporación y estabilidad en almacenamiento, los estabilizadores empleados en un revestimiento en polvo deben ser sólidos que funden a temperaturas moderadas (~100°C), no volátiles y termoestables a temperaturas típicas de horneado de revestimientos en polvo (140 - 180°C). Antes de la incorporación de los Fotoestabilizadores de Aminas Impedidas en estudio, se prepara una premezcla de resina de revestimiento en polvo a base de GMA adquirida en el comercio, absorbedor de UV y auxiliares de flujo extruyéndola en forma conjunta a 145°C. Luego se incorporan los Fotoestabilizadores de Aminas Impedidas en estudio en porciones de esta mezcla, junto con la resina de entrecruzamiento de ácido 1,12-dodecanoico. La mezcla final se extruye a 100°C, luego se tritura el producto extruido en un molino de ultracentrífuga y ciclón de potencia y se tamiza. Los polvos son pulverizados electrostáticamente sobre una capa base hasta un espesor de película de 60 micrones. Los revestimientos se curan por espacio de 30 minutos a 160°C. Los paneles son sometidos a desgaste por los elementos en un Xenón WeatherOmeter y en Florida en un ángulo de 5° Sur. Se miden el color y el brillo. Los paneles estabilizados por los presentes compuestos exhiben excelente retención del brillo. Ejemplo 142 Estabilización de una Alquida de Uretano Modificada con Aceite para la Aplicación a la Madera Los Fotoestabilizadores de Aminas Impedidas en estudio se incorporan a una alquida de uretano al solvente disponible en el comercio McWhorter 43-4355. También se incorpora un absorbedor de UV de 2-hdiroxibenzotriazol a todas las formulaciones. Los Fotoestabilizadores de Aminas Impedidas se agregan en niveles equivalentes de piperidina. Después de mezclar, se aplican los revestimientos transparentes por medio de pinceles a tablas blancas de pino. Cada tabla se divide en 8 secciones separadas por una canaleta de 1/8" de profundidad (0,31 cm), que se sella con un barniz transparente formador de película y se reviste la parte posterior y los laterales con una pintura blanca clorada para piscinas. Los revestimientos estabilizados se aplican por triplicado en tres capas a las secciones de las tablas asegurándose de que haya una formulación control presente en cada una de las tablas para poder comparar. Se dejan secar las muestras de madera por espacio de 1 semana, luego se colocan en exposición en Florida, Australia y Nueva York.

Los paneles estabilizados por los presentes compuestos exhiben buena retención del color, resistencia al resquebrajamiento y retención del brillo visual. Ejemplo 143 Películas Preformadas para Laminar en Piezas Plásticas La presente invención se refiere asimismo a películas protectoras y decorativas que se forman previamente, luego se aplican a un sustrato por medio de un proceso de transferencia de pintura en seco. Estas películas consisten en una sola capa decorativa aplicada a una lámina portadora, luego laminada a una lámina de respaldo termoformable y autoportante. A continuación se retira la lámina portadora del lado opuesto de la película, exponiendo la capa decorativa. Luego se forma térmicamente el conjunto película/hoja de respaldo para darle una forma tridimensional. Además, estas películas pueden consistir también en múltiples capas en las que se aplica, por ejemplo, un recubrimiento trasparente termoformabie y termoplástico a la lámina portadora, luego se endurece para formar una película ópticamente tranasparente. Seguidamete se aplica una capa de color a la cara expuesta del recubrimiento transparente y se endurece, lo que da origen a una película de pintura de capa transparente/ capa de color soportada por el portador. Luego se aplica este conjunto a una lámina de respaldo termoformable, como se hiciera anteriormente. Se retira la lámina portadora, como antes y luego se forma térmicamente el conjunto de recubrimiento transparente/ capa de color/ respaldo, como antes. Las resinas poliméricas para ia aplicación precedente deben ser termoplásticas y pueden consistir en mezclas de fluoropolímero/ acrílico.

Claims (21)

REIVINDICACIONES:

1. Una amina impedida sustituida con 1 -alcoxi en la que la porción alcoxi está sustituida con uno a tres grupos hidroxi de acuerdo con lo descrito en las fórmulas (1) a (28) o un derivado de la misma de la fórmula (29) o (30) d) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) (19) (20) (21) (22) (23) (24) (25) (26) (27) (28) (29) (30) en las cuales 10 Gi y G son independientemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o

Gi y G2 juntos son pentametileno;

E es un alquileno de cadena recta o ramificada de 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquileno de 5 a 18 átomos de carbono, cicloalquenileno de 5 a 18 átomos de carbono, un alquileno de cadena recta o ramificada de 1 a 4 átomos de carbono sustituido con fenilo o con fenilo sustituido con uno o dos grupos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; b es 1 , 2 ó 3, con la condición de que b no puede exceder el número de átomos de carbono de E o L y cuando b es 2 ó 3, cada grupo hidroxilo está unido a un átomo de carbono diferente de E o L; los dos grupos amina impedida generalmente, aunque no siempre, están unidos a dos átomos de carbono diferentes de L; en cada una de las fórmulas (1 ) a (15) m es 0 ó 1 ; Ri es hidrógeno, hidroxilo o hidroximetilo; R2 es hidrógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 12 átomos de carbono; n es 1 a 4; cuando n es 1 , R3 es alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, alcoxicarbonilalquilencarbonilo de 4 a 18 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 18 átomos de carbono, glicidilo, 2,3-dihidroxipropilo, alquilo de 3 a 12 átomos de carbono sustituido con 2-hidroxi o 2-(hidroximetilo), alquilo que es interrumpido por oxígeno, un radical acilo de un ácido carboxílico o carbámico alifático o alifático insaturado que contiene de 2 a 18 átomos de carbono, un radical acilo de un ácido carboxílico o carbámico cicloalifático que contiene de 7 a 12 átomos de carbono o un radical acilo de un ácido aromático que contiene de 7 a 15 átomos de carbono; Cuando n es 2, R3 es alquileno de 2 a 18 átomos de carbono, un radical acilo divalente de un ácido dicarboxílico o dicarbámico alifático o alifático insaturado que contiene de 2 a 18 átomos de carbono, un radical acilo divalente de un ácido dicarboxíiico o dicarbámico cicloalifático que contiene de 7 a 12 átomos de carbono o un radical acilo divalente de un ácido dicarboxílico aromático que contiene de 8 a 15 átomos de carbono; Cuando n es 3, R3 es un radical acilo trivalente de un ácido tricarboxílico o ácido tricarbámico alifático, alifático insaturado o cicloalifático que contiene de 6 a 18 átomos de carbono o un radical acilo trivalente de un ácido tricarboxílico o tricarbámico aromático que contiene de 9 a 18 átomos de carbono o R3 es un radical acilo trivalente de un derivado tris(ácido alquilcarbámico) de ácido cianúrico que contiene de 12 a 24 átomos de carbono; Cuando n es 4 3 es un radical acilo tetravalente de un ácido tetracarboxílico alifático o alifático insaturado o R3 es un radical acilo tetravalente de un ácido tetracarboxílico aromático que contiene de 10 a 18 átomos de carbono, p es de 1 a 3, R es hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o acilo de 2 a 6 átomos de carbono; cuando p es 1 , Rs es hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, un radical acilo de un ácido carboxílico o carbámico alifático o alifático ¡nsaturado que contiene de 2 a 18 átomos de carbono, un radical acilo de un ácido carboxílico o carbámico cicloalifático que contiene de 7 a 12 átomos de carbono, un radical acilo de un ácido carboxílico aromático que contiene de 7 a 15 átomos de carbono o R4 y R5 juntos constituyen -(CH2)sCO-, ftaloilo o un radical acilo divalente de ácido maleico; cuando p es 2, R5'es alquileno de 2 a 12 átomos de carbono, un radical acilo divalente de un ácido dicarboxílico o dicarbámico alifático o alifático insaturado que contiene de 2 a 18 átomos de carbono, un radical acilo divalente de un ácido dicarboxílico o dicarbámico cicloalifático que contiene de 7 a 12 átomos de carbono o un radical acilo divalente de un ácido dicarboxílico aromático que contiene de 8 a 15 átomos de carbono; cuando p es 3, R5 es un radical acilo trivalente de un ácido tricarboxílico alifático o alifático insaturado que contiene de 6 a 18 átomos de carbono o un radical acilo trivalente de un ácido tricarboxílico aromático que contiene de 9 a 15 átomos de carbono; cuando n es 1, R6 es alcoxi de 1 a 18 átomos de carbono, alqueniloxi de 2 a 18 átomos de carbono, -NHalquilo de 1 a 18 átomos de carbono o -N(alquilo)2 de 2 a 36 átomos de carbono; cuando n es 2, Rd es alquilendioxi de 2 a 18 átomos de carbono, alquenilendioxi de 2 a 18 átomos de carbono, -NH-alquilen-NH- de 2 a 18 átomos de carbono o -N(alquil)-alquilen-N(alquilo)- de 2 a 18 átomos de carbono o Re es 4-metil-1 ,3-fenilendiamino; cuando n es 3, R6 es un radical alcoxi trivalente de un triol alifático saturado o insaturado que contiene de 3 a 18 átomos de carbono; cuando n es 4, R6 es un radical alcoxi tetravalente de un tetraol alifático saturado o insaturado que contiene de 4 a 18 átomos de carbono, R7 y Re son independientemente cloro, alcoxi de 1 a 18 átomos de carbono, -O-TT, aminosustituido con 2-hidroxietilo, -NH(alquilo) de 1 a 18 átomos de carbono, N(alquil)T? con alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o -NH(alquilo)2 de 2 a 36 átomos de carbono, R9 es un átomo de oxígeno divalente o Rg es un átomo de nitrógeno divalente sustituido con hidrógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono o Ti

Río es hidrógeno o metilo, q es 2 a 8, R11 y R12 son independientemente hidrógeno o el grupo T2 \ E- (OH) E— (OH) b

R?3 es hidrógeno, fenilo, alquilo recto o ramificado de 1 a 12 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 12 átomos de carbono, alquilo recto o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono sustituido con fenilo, cicloalquilo de 5 a 8 átomos de carbono, cicloalquenilo de 5 a 8 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 12 átomos de carbono, glicidilo, aliloxi, hidroxialquilo recto o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono o sililo o sililoxi sustituido tres veces independientemente con hidrógeno, con fenilo, con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o con alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; RM es hidrógeno o siiilo sustituido tres veces independientemente con hidrógeno, con fenilo, con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o con alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; d es O ó 1; h es 0 a 4; k es O a d; x es 3 a 6; y es 1 a 10; z es un entero tal que el compuesto tenga un peso molecular de 1000 a 4000 amu, Ris es morfolino, piperidino, 1 -piperazinilo, alquilamino de 1 a 8 átomos de carbono, especialmente alquilamino ramificado de 3 a 8 átomos de carbono tal como terc-octilamino, -N(alquil)T? con alquilo de 1 a 8 átomos de carbono sustituido con Ti o -N(alquilo)2 de 2 a 16 átomos de carbono. Ríe es hidrógeno, acilo de 2 a 4 átomos de carbono, carbamoilo sustituido con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, s-triazinilo sustituido una vez con cloro y una vez con R15, o s-triazinilo sustituido dos veces con 15 con la condición de que los dos sustituyentes R15 puedan ser diferentes; R?7 es cloro, amino sustituido con alquilo de 1 a 8 átomos de carbono o con Ti, -N(alquil)T? con alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, -N(alquilo)2 de 2 a 16 átomos de carbono o el grupo T3

\ \ E— (OH), E— (OH), 'b Ríe es hidrógeno, acilo de 2 a 4 átomos de carbono, carbamoilo sustituido con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, s-triazinilo sustituido dos veces con -N(alquilo)2 de 2 a 16 átomos de carbono o s-triazinilo sustituido dos veces con -N(alquil)T? con alquilo de 1 a 8 átomos de carbono; L es alquileno de cadena recta o ramificada de 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquileno de 5 a 8 átomos de carbono, cicloalquenileno de 5 a 8 átomos de carbono, alquenileno de 3 a 18 átomos de carbono, un alquileno de cadena recta o ramificada de 1 a 4 átomos de carbono sustituido con fenilo o con fenilo sustituido con uno o dos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; en las fórmulas (16) a (28), R1 t R2, R , R8, R9, R10, R13, , d, h, k, m, q y Ti tienen los mismos significados que en las fórmulas (1) a (15); R19 es hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de. carbono, alquenilo de 2 a 18 átomos de carbono, glicidilo, 2,3-dihidroxipropilo, alquilo de 3 a 12 átomos de carbono sustituido con 2-hidroxi o 2-(hidroximetilo), alquilo que es interrumpido por oxígeno, un radical acilo de un ácido carboxílico o carbámico alifático o alifático insaturado que contiene de 2 a 18 átomos de carbono, un radical acilo de un ácido carboxílico o carbámico cicloalifático que contiene de 7 a 12 átomos de carbono o un radical acilo de un ácido aromático que contiene de 7 a 15 átomos de carbono; R20 es alquileno de 2 a 18 átomos de carbono, un radical acilo divalente de un ácido dicarboxílico o dicarbámico alifático o alifático ¡nsaturado que contiene de 2 a 18 átomos de carbono, un radical acilo divalente de un ácido dicarboxílico o dicarbámico cicloalifático que contiene de 7 a 12 átomos de carbono o un radical acilo divalente de un ácido dicarboxílico aromático que contiene de 8 a 15 átomos de carbono; R2? es hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o acilo de 2 a 6 átomos de carbono; R22 es hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, un radical acilo de un ácido carboxílico o carbámico alifático o alifático insaturado que contiene de 2 a 18 átomos de carbono, un radical acilo de un ácido carboxílico o carbámico cícloalifático que contiene de 7 a 12 átomos de carbono, un radical acilo de un ácido carboxílico aromático que contiene de 7 a 15 átomos de carbono o R4 y R5 juntos son -(CH2)sCO-, ftaloilo o un radical acilo divalente de ácido maleico;

R23 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o acilo de 2 a 6 átomos de carbono; R24 es alquileno de 2 a 18 átomos de carbono, un radical acilo divalente de un ácido dicarboxílico o dicarbámico alifático o alifático insaturado que contiene de 2 a 18 átomos de carbono, un radical acilo divalente de un ácido dicarboxílico o dicarbámico cicloalifático que contiene de 7 a 12 átomos de carbono o un radical acilo divalente de un ácido dicarboxílico aromático que contiene de 8 a 15 átomos de carbono; R25 es alcoxi de 1 a 18 átomos de carbono, alqueniloxi de 2 a 18 átomos de carbono, -NHalquilo de 1 a 18 átomos de carbono o -N(alquilo)2 de 2 a 36 átomos de carbono; R26 es alquilendioxi de 2 a 18 átomos de carbono, alquenilendioxi de 2 a 18 átomos de carbono, -NH-alquilen-NH- de 2 a 18 átomos de carbono o -N(alquil)-alquilen-N(alquilo)- de 3 a 18 átomos de carbono, en las fórmulas (29) y (30), G es un dirradical con centro en carbono derivado de un alcohol primario, secundario o terciario G-OH, donde z es como se definiera anteriormente y G es un alquileno de cadena recta o ramificada de 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquileno de 5 a 8 átomos de carbono, cicloalquenileno de 5 a 8 átomos de carbono, alquenileno de 3 a 18 átomos de carbono, un alquileno de cadena recta o ramificada de 1 a 4 átomos de carbono sustituido con fenilo o con fenilo sustituido con uno o dos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, con la condición de que, en la fórmula (29), las porciones amina impedida sucesivas pueden estar orientadas en forma de cabeza con cabeza o cabeza con cola; T4 es hidrógeno o T es

R2 es alquileno de cadena recta o ramificada de 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquileno o cicloalquenileno de 5 a 8 átomos de carbono, fenileno o -NH-alquilen-NH- de 2 a 18 átomos de carbono, incluyendo 5-amino-1-aminometil-1 ,3,3-trimetilciclohexano y -NH-xilileno-NH-;

R2g es un alquilo de cadena R2g es un alquilo de cadena recta o ramificada o -NH-alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o -NH-cicloalquilo de 5 a 8 átomos de carbono y con la condición adicional de que, en las fórmulas (1) y (2), cuando b es 1 , E no es metilo, etilo, 2-propilo o 2-met¡l-2 -propilo. 2. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 en el cual, en las fórmulas (1 ) a (30), cada uno de Gi y G2 es metilo y, enlas fórmulas (1 ) a (28), b es 1 ó 2, cuando b es 1 , E-OH y L-OH son respectivamente un radical o dirradical centrado en carbono formado preferentemente a partir de 2-metil-2-propanol, 2-propanol, 2, 2-dimetil-1 -propanol, 2-metil-2-butanol, etanol, 1 -propanol, 1-butanol, 1-pentanol, 1-hexanol, 1-nonanol, 1-decanol, 1-dodecanol, 1-octadecanol, 2-butanol, 2-pentanol, 2-etil-1-hexanol, ciciohexanol, ciclooctanol, alcohol alílico, alcohol fenetílico o 1-fenil-1 -etanol; muy preferentemente E-OH y

L-OH se forman a partir de 2-metil-2-propanol o ciciohexanol; cuando b es 2, E-OH y L-OH son respectivamente un radical o dirradical centrado en carbono formado preferentemente a partir de 1 ,2-etanodiol, 1 ,2-propanodiol, 1 ,3-propanodiol, 1 ,2-butanodiol, 1 ,3-butanodiol, 1 ,4-butanodiol, 2,2-dimetil-1 ,3-propanodiol, 1 ,2-ciclohexanodiol, 1 ,3-ciclohexanodiol o 1 ,4-ciclohexanodiol; cuando b es 3, E-OH y L-OH son respectivamente un radical o dirradical centrado en carbono formado a partir de glicerol, 1 ,1 ,1-tris(hidroximetil)metano, 2-etil-2-(hidroximetil-1 ,3-propanodiol, 1 ,2,4-butanotriol o 1 ,2,6-hexanotriol; en las fórmulas (29) y (30), -G-O- está formado a partir de etanol, alcohol fenetílico, ciciohexanol o 2-metil-2-propanol (= alcohol terc-butílico); en la fórmula (3), m es O, Ri es hidrógeno o hidroximetilo y R2 es hidrógeno, o m es 1 , Ri es hidroxi o hidroximetilo y R2 es hidrógeno, metilo o etilo; en la fórmula (5), R2 es hidrógeno o dodecilo; en la fórmula (6), n es 1-3 y cuando n es 1 , R3 es alilo, glicidilo, acriloilo, metacriloilo, octadecanoilo, hexadecanoilo, tetradecanoilo, metoxicarbonilpropionilo, metoxicarbonilbutirilo, metoxicarbonilpentanoilo o metoxicarbonilnonanoilo; o cuando n es 2, R3 es succinilo, glutarilo, adipoilo, sebacoilo, 1 ,6-hexanodicarbamoilo, cis- o trans-5-carbamoil-1-(carbamoilmetil)-1 ,3,3-trimetilciclohexano o toluen-2,4-dicarbamoilo o, cuando n es 3, R3 es I.S.d-tris e-carbamoilhexiO^Ae-trioxo-s-triazina; en la fórmula (7), p es 1 ó 2 y, cuando p es 1 , R4 es hidrógeno y Rs es butilo o R4 y R5 juntos son el radical acilo divalente de ácido maleico o, cuando p es 2, R4 es hidrógeno o acetilo y R5 es 1 ,6-hexanodiilo; en la fórmula (8), n es 1 ó 2 y, cuando n es 1 , R6 es etoxi, 6-metil-1-heptiloxi, etilamino, butilamino u octilamino o, cuando n es 2, R6 es 1 ,2-etanodioxi, 1,4-butanodioxi, etilendiamino, hexametilendiamino o 4-metil-1,3-fenilendiamino; en la fórmula (9), R y R8 son independientemente cloro, octilamino, terc-octilamino o amino sustituido con Ti y etilo, butilo o dodecilo y Rg es un átomo de nitrógeno divalente sustituido con etilo, butilo o dodecilo; en la fórmula (10), q es 2, 4 ó 6, R7 es cloro, octilamino, octadecilamino o amino sustituido con Ti y etilo, butilo o dodecilo y R10 es hidrógeno; en la fórmula (11 ), n es 3, p es 2, R2 es etilo, butilo o dodecilo y uno de Rn y R?2 es T2 y el otro es hidrógeno; en la fórmula (12), k es 3, Rg es un átomo de oxígeno divalente o es un átomo de nitrógeno divalente sustituido con etilo, butilo o dodecilo, R13 es hidrógeno o metilo y, cuando d es 0, x es 5 ó 6 y, cuando d es 1 , x es 3 ó 4; en la fórmula (13), d es 0 ó 1 , h es 0 - 2, k es 0 ó 3, y es 1 - 8, R9 es un átomo de oxígeno divalente o un átomo de nitrógeno divalente sustituido con etilo, butilo o dodecilo, R13 es hidrógeno, metilo, etilo, metoxi o etoxi y R14 es hidrógeno o trimetilsililo; en la fórmula (14), Rg es un átomo de oxígeno divalente, Río es hidrógeno o metilo, m es 0 y z es un entero tal que el peso molecular del compuesto sea de 1500 - 3000 amu; en la fórmula (15), q es 6, y es 1 - 7, R15 es terc-octilamino, morfolino, amino sustituido con Ti y butilo, que también puede recibir la designación T1-bútilamino, R16 es hidrógeno, acetilo, etilcarbamoilo, 2,4-bis(dibutilamino)-s-triazinilo, 2,4-bis(diet¡lamino)-s-tr¡azinilo, s-triazinilo sustituido dos veces con T1-butilamino o s-triazinilo sustituido una vez con dietilamino o dibutilamino y una vez con T?-butilam¡no, R?7 es dibutilamino, dietilamino, Tybutilamino o R? es T3, donde R?8 es acetilo o etilcarbamoilo; en la fórmula (17), m es 0, R1 es hidrógeno o hidroximetilo y R2 es hidrógeno; o bien m es 1 , R1 es hidroxi o hidroximetilo y R2 es hidrógeno o metilo; en ia fórmula (19), R2 es hidrógeno o dodecilo; en la fórmula (20), R19 es hidrógeno, alilo, acriloilo, metacriloilo, octadecanoilo o hexadecanoilo; en la fórmula (21 ), R2o es succinilo, glutarilo, adipoilo, sebacoilo, 1,6-hexanodicarbamoilo o cis- o trans-5-carbamoil-1-(carbamoilmetil)-1 ,3,3-trimetilciclohexano; en la fórmula (22), R2? es hidrógeno y R^ es hidrógeno o butilo; o R2? y R22 juntos son el radical acilo divalente de ácido maleico; en la fórmula (23), R23 es hidrógeno o acetilo y R24 es etileno o hexametileno; en la fórmula (24), R25 es etoxi, 6-metil-1 -heptiloxi, etilamino, butilamino u octilamino; en la fórmula (25), R26 es 1 ,2-etanodioxi, 1-4-butanodioxi, etilendiamino o hexametilendiamino; en la fórmula (26), R7 y Rs son independientemente cloro, octilamino, terc-octilamino, octadecilamino, Ti-etilamino, TVbutilamino o Ti-dodecilamino y Rg es un átomo de nitrógeno divalente sustituido con etilo, butilo o dodecilo; en la fórmula (27), q es 2, 4 ó 6, R es cloro, octilamino, octadecilamino,

Ti-etilamino, Ti.butilamino o Ti-dodecilamino y R10 es hidrógeno; en la fórmula (28), d es 0 ó 1 , h es 0 - 2, k es 0 ó 3, Rg es un átomo de oxígeno divalente o un átomo de nitrógeno divalente sustituido con etilo, butilo o dodecilo, R13 es hidrógeno, metilo, etilo, metoxi o etoxi y R14 es hidrógeno o trimetilsililo; en la fórmula (29), R27 es etileno, trimetileno, tetrametileno, octametileno, 1 ,6-diaminohexano o 5-amino-1-aminoetil-1 ,3,3-trimetilciclohexano; z es un entero tal que el peso molecular del compuesto sea de 1500 - 3000 amu, R28 es metilo o etilo y G es etileno, 1 ,2-ciclohexanodiilo, 1 ,3-ciclohexanodiilo, 1 ,4-ciclohexanodiilo, -CH(C6H5)CH2- o -CH2C(CH )2- y en ia fórmula (30), R29 es pentadecilo, heptadecilo, butilamino o ciclohexilamino. 3. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 en el cual en la fórmula (6), cuando n es 1 , R3 es acriloilo, metacriloilo, glicidilo, octadecanoilo, hexadecanoilo, metoxicarbonilpropionilo, metoxicarbonilbutirilo, metoxicarbonilpentanoilo o metoxicarbonilnonanoilo; o cuando n es 2, R3 es succinilo, glutarilo, adipoilo, sebacoilo, 1 ,6-hexanodicarbamoilo, cis- o trans-5-carbamoil-1-(carbamoilmetil)-1 ,3,3-trimetilciclohexano o toluen-2,4-dicarbamoilo o, cuando n es 3, R3 es 1 ,3,5-tris(6-carbamoilhexil)-2,4,6-trioxo-s-triazina; en la fórmula (7), p es 1 ó 2 y, cuando p es 1 , R4 es hidrógeno y R5 es hidrógeno o butilo o, cuando p es 2, R4 es hidrógeno y R5 es 1 ,6-hexanodiilo; en la fórmula (9), R es cloro, octilamino o T butilamino, R8 es cloro o TV butilamino y Rg es un átomo de nitrógeno divalente sustituido con butilo; en la fórmula (10), q es 6, R7 es T?-butilamino y R10 es hidrógeno; en la fórmula (11), n es 3, p es 2 y uno de Rn y R12 es T2 y el otro es hidrógeno; en la fórmula (12), k es 3, Rg es un átomo de oxígeno divalente, R13 es hidrógeno o metilo y d es 0, x es 5 ó 6 y, cuando d es 1, x es 3 ó 4; en la fórmula (13), d es 0 ó 1 , h es 0 - 2, k es 0 ó 3, y es 1 - 8, R9 es un átomo de oxígeno divalente, R?3 es hidrógeno, metilo, etilo, metoxi o etoxi y R14 es hidrógeno o trimetilsililo; en la fórmula (15), q es 6, y es 1 - 7, R15 es Ti-butilamino, Ríe es hidrógeno, acetilo, etilcarbamoilo, 2,4-bis(dibutilamino)-s-triazinilo, 2,4-bis(dietilamino)-s-triazinilo, s-triazinilo sustituido dos veces con Ti -butilamino o s-triazinilo sustituido una vez con dietilamino o dibutilamino y una vez con T butilamino, Ru es dibutilamino, dietilamino, TVbutilamino o R? es T3, donde R?8 es acetilo o etilcarbamoilo; en la fórmula (20), R?9 es hidrógeno, octadecanoilo o hexadecanoilo; en la fórmula (22), R2? es hidrógeno y R22 es hidrógeno o butilo; en la fórmula (23), R23 es hidrógeno y R24 es hexametileno; en la fórmula (26), R7 es cloro, octilamino o Ti -butilamino, R8 es cloro o Ti -butilamino y Rg es un átomo de nitrógeno divalente sustituido con butilo; en la fórmula (27), q es 6, R es T^butilamino y Rg es un átomo de nitrógeno sustituido con butilo; en la fórmula (29), R27 es etileno, trimetileno, tetrametileno, octametileno, z es un entero tal que el peso molecular del compuesto sea de 1500 - 2000 g/mol y R28 es metilo y en la fórmula (30), R29 es pentadecilo o heptadecilo. 4. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 en el cual cada uno de G1 y G2 es metil E-OH, L-OH y G-O- en los compuestos de las fórmulas (1 ) a (30), formados a partir de 2-metil-2-propanol o ciciohexanol. 5. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 en el cual en la fórmula (6) cuando n es 1 , R3 es acriloilo, metacriloilo, glicidilo, octadecanoilo, hexadecanoilo, metoxicarbonilpropionilo o metoxicarbonilbutirilo o metoxicarbonilpentanoilo y, cuando n es 2, R3 es succinilo, glutarilo, adipoilo o sebacoilo; en la fórmula (7) donde R4 es hidrógeno y, cuando p es 1 , R5 es hidrógeno o butilo o, cuando p es 2, R5 es hexametileno; en la fórmula (9) donde R es cloro, octilamino o Ti -butilamino, R8 es T butilamino y Rg es un átomo de nitrógeno divalente sustituido con butilo; en la fórmula (10) donde q es 6, R es "TVbutilamino y Río es hidrógeno; en la fórmula (11) donde n es 3, p es 2, uno de Rn y R?2 es T2 y el otro es hidrógeno; en la fórmula (12) donde d es 1 , k es 3, x es 3 ó 4, R9 es un átomo de oxígeno divalente y R13 es metilo; en la fórmula (13) donde k es 3, y es 4 - 8, R9 es un átomo de oxígeno divalente, R13 es hidrógeno o metilo, d y h son 0, R14 es hidrógeno o d es 1 y h es 0 y R14 es trimetilsililo; en la fórmula (14) donde m es 0, R9 es un átomo de oxígeno divalente, Río es hidrógeno o metilo y z es un entero tal que el peso molecular del compuesto sea de 1500 - 3000 amu; en la fórmula (15) donde q es 6, y es 1 - 7, R15 es Ti-butilamino, R16 es hidrógeno, acetilo, etilcarbamoilo, 2>4-bis(dibutilamino)-s-triazinilo, • 2,4-bis(dietilamino)-s-triazinilo, s-triazinilo sustituido dos veces con Ti-butilamino o s-triazinilo sustituido una vez con dietilamino o dibutilamino y una vez con Ti-butilamino, R?7 es dibutilamino, dietilamino, o T3, donde R18 es acetilo o etilcarbamoilo. en la fórmula (20) donde Rig es hidrógeno, octadecanoilo o hexadecanoilo y en la fórmula (21), donde R20 es succinilo, glutarilo, adipoilo o sebacoilo y en la fórmula (30) donde R2g es heptadecilo. 6. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 que es (a) Sebacato de bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo)]; (b) Una mezcla de glutarato de bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo] y adipato de bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo]; (c) 1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; (d) adipato de bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilp¡perid¡n-4-ilo]; (e) glutarato de bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo]; (f) succinato de bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin- 4-ilo]; (g) una mezcla de glutarato de bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropox¡)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo] y succinato de bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2, 2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo]; (h) i-(4-octadecano¡loxi-2,2,6,6-tetramet¡lp¡per¡din-4-¡lox¡)-2-octadecanoiloxi-2-metilpropano; (i) 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-[9-(metoxi-carbonil)nonanoiloxi]-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 0") 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-[5-(metoxi-carbonil)pentanoilox¡]-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina; x (k) 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-[3-(metoxi-carbonil)prop¡oniloxi]-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; (I) 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-[4-(metoxi-carbonil)butiriloxi]-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; (m) producto de la condensación de 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina con diisocianato de hexametileno y terminado con metoxi; (n) producto de la condensación de 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-etoxi)- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina con diisocianato de hexametileno y terminado con metoxi; o) producto de la condensación de 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-1-fenetoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina con diisocianato de hexametileno y terminado con metoxi; (p) 1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-hexadecanoiloxi-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina; (q) 1 -(4-hexadecanoiloxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperid¡n-1 -iloxi)-2-hexadecanoiloxi-2-metilpropano; (r) 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-[5-(metoxi-carbonil)pentanoiloxi]- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-[4-(metoxi-carbonil)butir¡loxi]-2,2,6,6-tetramet¡lpiperidina; (s) 1 ,3,5-tris{[1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-iloxi]carbonilaminohex¡l}-2,4,6-tr¡oxo-s-triazina; (t) reacción de 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina con 2-metil-2-butanol; (u) transesterificación del producto de reacción de 4-hidroxi-1-oxil- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina con 2-metil-2-butanol con estearato de metilo o (v) mezcla de 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-[5-metoxi-carbonil)pentanoiloxi]- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina y 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-[4-metox¡-carbonil)butiriloxi]- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina. 7. Una composición que comprende (a) un polímero orgánico o material de registro sujeto a los efectos adversos del calor, el oxígeno y la luz y (b) una cantidad efectiva para estabilizar de uno o más compuestos seleccionados entre los compuestos de la fórmula (1) a la fórmula (30) de acuerdo con la reivindicación 1. 8. Una composición de acuerdo con la reivindicación 7 en la cual el componente (a) es un polímero orgánico termoplástico, un aglutinante de revestimiento, un material fotográfico a color o una tinta para impresión. 9. Una composición de acuerdo con la reivindicación 7 que comprende otro componente seleccionado entre el grupo que consiste en solventes, pigmentos, tinturas, antioxidantes, agentes tixotrópicos, auxiliares de la nivelación, otros fotoestabilizadores, pasivadores de metales, óxidos de metal, compuestos organofosforados, hidroxilaminas, absorbedores de UV, aminas estéricamente impedidas y mezclas de los mismos. 10. Una composición de acuerdo con la reivindicación 9 que contiene un absorbedor de UV seleccionado entre las clases de los 2-(2-hidroxifenil)-2H-benzotriazoies, 4-hidroxibenzoatos, 2-hidroxibenzofenonas, oxalanilidad, 2-hidroxifenil-s-triazinas o mezclas de los mismos. 11. Una composición de acuerdo con la reivindicación 7 que comprende de 0,01 % a 10 % en peso, sobre la base del componente (a), del estabilizador del componente (b).

12. Un proceso para estabilizar un polímero orgánico o material de registro contra los daños producidos por la luz, el oxígeno y/o el calor, que consiste en agregar o aplicar a dicho material por lo menos un compuesto de las fórmulas (1) a (30) de acuerdo con la reivindicación 1.

13. El uso de un compuesto de las fórmulas (1 ) a (30) de acuerdo con la reivindicación 1 para estabilizar un polímero orgánico o material de registro contra los daños producidos por la luz, el oxígeno y/o el calor.

14. Un proceso para preparar un compuesto de la fórmula IV en la cual Gi y G2 son independientemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o d y G2 juntos constituyen pentametileno; T es un radical orgánico divalente necesario para completar un anillo de cinco o seis miembros que contiene el átomo de nitrógeno de la amina impedida y dos átomos de carbono cuaternario sustituidos con Gi y G2; E es un radical alquileno con valencia (b+1) de 2 a 18 átomos de carbono, un radical alquenileno de 3 a 19 átomos de carbono, un radical cicloalquileno de 5 a 12 átomos de carbono, un radical cicloalquenileno de 5 a 12 átomos de carbono o un radical aiquileno de 2 a 4 átomos de carbono sustituido con fenilo o con fenilo sustituido con uno o dos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y b es 1 , 2 ó 3; con la condición de que b no puede exceder el número de átomos de carbono saturados de E y, cuando b es 2 ó 3, cada grupo hidroxilo está unido a diferentes átomos de carbono de E; proceso éste que consiste en hacer reaccionar una amina impedida con N-oxilo de la fórmula V con un alcohol de la fórmula VI E-OH)b (VI) en presencia de un peróxido o hidroperóxido orgánico y una cantidad catalítica de una sal de metal o complejo metal - ligando.

15. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 14 en el cual el compuesto de la fórmula IV corresponde a las fórmulas (1) a (28) de acuerdo con la reivindicación 1.

16. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 14 en el cual cada uno de Gi y G2 es metilo y T es 2-hidroxi-1 ,3-propanodiilo o 2-oxo-1 ,3-propanodiilo.

17. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 14 en el cual el compuesto E-(OH)b de la fórmula VI, cuando b es 1 , es 2-metil-2-propanol o ciciohexanol y, cuando b es 2, es 1 ,2-propanodiol, 1 ,3-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1 ,4-butanodiol, 2,2-dimetil-1 ,3-propanodiol, 2,5-dimetil-2,5-hexanodiol, 1 ,2-ciclohexanodiol, 1 ,3-ciclohexanodiol o 1 ,4-ciclohexanodiol y, cuando b es 3, es 1 ,1 ,1-tris(hidroximetil)etano, 2-etil-2-(hidroximetil)-1 ,3-propanodiol, 1 ,2,4-butanotriol o 1 ,2,6-hexanotriol.

18. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 14 en el cual el peróxido es peróxido de hidrógeno o el compuesto de la adición de urea y peróxido de hidrógeno.

19. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 14 en el cual el metal es un metal de transición elegido entre el grupo IVA, VA, VI IA, VINA y IB de la tabla periódica, especialmente hierro(ll), hierro(lll), cobre(l), cobre(ll), cobalto(ll), cobalto(lll), manganeso(ll), manganeso(lll), vanadio(ll), vanadio(lll), cerio(lll) o titanio(lll).

20. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 19 en el cual el contraión para el metal de transición es cloruro, sulfato, acetilacetonato, acetato, citrato, oxalato, nitrato, perclorato, cianuro, hidróxido, fosfato, pirofosfato u óxido y puede estar presente un ligando orgánico seleccionado entre 2,2'-piridilo, 2,2':6,2"-terpiridilo, 1 ,10-fenantrolina, ácido etilendiaminotetraacético, sal disódica del ácido etilendiaminotetraacético, piridina, ácido picolínico, ácido 2-pirazinocarboxílico, düminas aromáticas formadas por la reacción de anilina o anilinas sustituidas con 1 ,2-dicetonas tales como 2,3-butanodiona y óxido de trifenilfosfina.

21. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 14 en el cual el compuesto de la fórmula VI se utiliza como solvente en la relación de 5 a 100 moles por mol de porción nitroxilo en la fórmula V, donde la cantidad de peróxido o hidroperóxido orgánico es de 1 a 20 moles por mol de porción nitroxilo en la fórmula V, donde la cantidad de sal de metal o complejo metal - ligando es de 0,001 a 0,5 equivalente molar por mol de porción nitroxilo de la fórmula V, donde no se utiliza ácido o se utiliza un ácido en una cantidad de hasta 1 equivalente molar por mol de porción nitroxilo en la fórmula V y donde el proceso se ejecuta a una temperatura de 20° a 100°C.