TW491876B - Hydroxy-substituted n-alkoxy hindered amines, preparation thereof and composition comprising the same - Google Patents
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Description
491876 A7 __B7__ 五、發明說明(/ ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明鼷於一種位阻胺化合物,其在N —原子上由含 有一個至三個羥基之N—烷氧基所取代的。這些物質穩定 聚烯烴,尤其是熱塑性聚烯烴抵抗氧化、熱和光化性幅射 的有害影響是特別有效的。這些化合物於穩定酸催化及室 溫硬化的塗覆系統也是有效的。 發明背景 據報導,4 一羥基一 1 一氧基一 2,2,6,6 -四 甲基锨啶和4 一氧一 1一氧基一 2,2,6,6 —四甲基 锨啶可用於捕捉由甲酵,乙醇,異丙醇和第二一丁酵所形 成Μ碳為中心的反應基(S. N igaiB et al . , Chei · Soc ., Trans. Faraday Soc. 1,1 97 6 , 7 2, 2 3 2 4和 K-D. As霣us et al., Int. J. Radiat. Biol·, 1976, 29, 211) 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 美國專利第5,627,248和歐洲專利申請第 1 35,280A2分別描述存在二官能基和單官能基的 游雛反應基聚合起始劑(dif unct ional and ffionofunctiona1 living free radical polyueriization initiators),其中一些包含經羥基取代的位姐胺醚。瘇 些化合物實質上和本發明化合物的結構及效能不同。 歐洲專利申請第427,672A1和美國專利第 4,972,009號分別提及(但未舉例說明)羥基胺 和硝_結構,其中一些包含C ! —C4羥基烷氧基取代的 2,2,6,6 —四甲基哌啶衍生物。這些化合物在本發 明的範圍之外。 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(X) 美國專利第5,204,473描逑N —烴氧基位阻 胺衍生物,其單獨地只由包含碳和氫原子之有機化合物製 備而得。此一化合物和本發明的化合物在結構上差異很大 Ο 美國專利第5,004,770描逑在N —原子是經 烷氧基取代之位阻胺化合物,其中該烷氧基本身是未經取 代的。這些化合物特別可用於包含聚丁二烯,聚苯乙烯, ABS,聚縮醛,聚醯胺,聚酯,聚氨基甲酸乙酷和聚碳 酸酯的聚合物。 美國專利第5,096,950也描述在N —原子上 由烷氧基取代之位阻胺化合物,此烷氧基本身是未經取代 的。這些化合物可用於聚烯烴。 本發明的化合物是N —烷氧基取代的2,2,6,6 一四烷基褫啶衍生物,其中烷氧基是經由一至三個羥基取 代的。本發明的化合物也包括N —烷氧基架橋的2,2, 6,6 —四烷基哌啶衍生物,其中該烷氧基(經由1至3 個羥基取代的)是由2個位阻胺分子所共享的。這些化合 物的游離羥基可和羧酸,酸氯化物或酯類反應,Μ形成簡 單的酯類或聚酯類*或和異氰酸酯反應,Μ形成氨基甲酸 乙酯或聚氨基甲酸乙酯。 因為本發明的化合物是由前述2個專利前案中所逑之 未經取代之Ν —烷氧基化合物所分享的,因此其低鹼性特 別適用於穩定聚烯烴及汽車塗覆組成物;鹼性較強位阻胺 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------#裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^1876 A7 ____B7 五、發明說明(h ) 穩定劑的活性會因和聚合物基板,或和用於硬化該基板所 需的酸催化系統間的交互作用而嚴重降低。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 對於本發明來說是有效之聚烯烴組成物的例子包括焰 延遲聚烯烴,其中由鹵化火馅延遲劑分解而來的酸性基會 鈍化不具有N — 0 R基之位組胺;溫室和農業用薄膜,其 中由殺蟲劑而來的酸性基會干擾〃正常"位阻胺穩定爾的 活性;及熱塑性聚烯烴,其中顔料和鹼性位阻胺穩定劑的 交互作用會影響基板表面的塗覆。本發明化合物是有效之 塗覆組成物例子包括蜜胺交聯熱固性丙烯酸樹賭,其是使 用會和鹼性位阻胺穩定劑交互作用之強酸硬化。本發明的 化合物對於具有異氰酸酯交聯劑之丙烯酸醇酸樹賭或聚釀 樹脂,及具有羧酸,酐,或胺交職劑之環氧樹脂也是有效 的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 因此,本發明的化合物用於包含共穩定劑,火焰延遲 劑(如:三(3 —溴一 2,2 —雙(溴化甲基)丙基)磷 酸_,十溴二苯基氧化物,乙撐雙一(四溴酞釀亞胺), 或乙撐雙一(二溴冰片基二羧醸亞胺)),觸媒(如:酸 類,像甲苯磺酸,金羼乾燥劑或胺類),填充爾*或農業 應用(其中殺蟲劑和經穩定的聚合物接觸)之組成物也是 有利的。較佳的組成物為其中成份(a)是聚丙烯,聚乙 烯,熱塑性聚烯烴(TPO) ,ABS或高衝擊聚苯乙烯 (HIPS),及成份(b)是一有效加乘混合物,包含 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 $、發明說明(4) (i〗一式(1)至(30)的化合物;及 (i i)一火馅延遲劑,選自鹵化,磷,棚,矽和銻化合 物,金屬氫氧化物*金羼水合物*金屬氧化物和其混合物 〇 雖然描述於美國專利第5,004,770和第 5,096,950號案中N — 0R化合物在前逑組成物 中的表現也不錯,但本發明的化合物在結構上及效能上鄯 和前述化合物有很大的不同,這是因為1至3個羥基存在 於N —烷氧基上之故。在本發明中的這些羥基使得本發明 化合物超優異的抗靜電性,在極性較強的環境中共容性較 好,像在聚氨基甲酸乙酯為基礎的環境*及於水一基汽車 塗覆系統和穩定塗覆汽車熱塑性烯烴結構的環境中共容性 較好。 本發明的化合物特別適用於: (a) 和先前N—0E化合物比較起來,提供聚碳酸酿及 聚碳酸酯/ABS混合物極優的共容性;及 (b) 和先前Ν — 0Ε化合物比較起來,提供聚酿和聚醯 胺極優的共容性。 本發明的目的 本發明有三儸目的: 1 ,在位阻胺第1 一位置上具有一 0 — E — 0H基的新穎 化合物,其中〇 Η基提供重要的性質; 2 · Μ上逑新穎化合物穩定之組成物;及 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7 五、發明說明( 3 ·合成此新穎化合物的方法。 詳细描述 本發明關於一種具有1一烷氧基取代之位 之新穎化合物,其中該烷氧基是經由1至3個 ,如描逑於式(1)至(15)的化合物;或 有1一烷氧基架橋之位阻胺衍生物的新穎化合 烷基(其是由1至3個羥基取代的 > 是由兩儸 所分享的,如描述於式(16)至(28)的 關於由二烷基酯或異氟酸酯和4 一羥基一 2, -四烷基#啶之羥基取代之N—烷氧基衍生物 寡聚合或聚合位阻胺分子,如描逑於式(29 ;或關於簡單之4 一羥基一 2,2,6,6 — 羥基取代之N —烷氧基的二酯或氨基甲酸乙簾 描逑於式(3 0 )之化合物: 阻胺衍生物 羥基取代的 翮於一種具 物,其中該 位阻胺分子 化合物;或 2,6,6 反應製得的 )之化合物 四甲哌啶之 衍生物,如 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
N一0—E一(0H)
b N一 0一E—(0H) b 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 B7 五、發明說明(
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 B7 五、發明說明(^ Η
JN Η
-Ν
R 12 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (11) Τ13
-Si-(0L (CH2)
I X9 k G】 G: N I0、 G; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 E—(OH) b_| x (12) 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 五 明說 明發
R
CH h o d (c
Rf |足 A7 B7 o
CH h
R k
Jcr-G (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
I 〇n E—(OH)^ b (13)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 B7 五、發明說明(1β)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
491876 A7 B7 五、發明說明(丨I ) R2V^
N s: Ο (19) (21) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
L—(OH) b 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 B7 五、發明說明(|少)
2 (23)
R
ο
L b 2 b 0 1ε
R - ON c
o
L
OH b 2 \)/ 5 -------------------訂---------^^_w. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
L )/ 6 (2
OH b 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 B7 五、發明說明(I彡) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R10X A0
--------------------訂---------^^1^· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 B7 五、發明說明(丨if) -13-
(30) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Gi和〇2互不相藺的分別為含1至4傾碳原子之焼 基,或Gi和Gz —起為五甲撐;較佳的Gi和Ge分別 是甲基; E是一含1至1 8個碳原子之直鍵或含支鍵的烷撐* 含5至1 8個碳原子之環烷撐,含5至1 8個碳原子之環 烯撐,含1至4個碳原子之直鏈或含支鏈的烷撐,其是經 由苯基取代的,或經由一個或二個含1至4個碳原子之烷 基取代的苯基所取代的; b是1 ,2或3,但前提是b不能超通在E或L的碳 原子數,且當b是2或3時,每一個羥基是鍵結至E或L 的不同碳原子上;此兩個位阻胺基一般(但並非絕對)是 鍵結至L的兩涸不同碳原子上; 在式(1)至(15)中, m是0或1 ; -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 Α7 Β7 五、發明說明(6 )
RiJl氫,羥基或羥基甲基; R2是氫,1至12個碳原子之烷基,或2至12個碳原 子之烯基; η是1至4 ; 當η是1時, R3是1至1 8個碳原子之烷基,4至1 8個碳原子之烷 氧基羰基烷撐羰基,2至1 8個碳原子之烯基*縮水甘油 基,2,3 -二羥基丙基,2 —羥基或2 — (羥基甲基) 取代之含3至1 2個碳原子的烷基,其中該烷基是由氧所 中斷的,含2至1 8個碳原子之脂肪糸或未飽和脂肪羧酸 或氨基甲酸的醯基,含7至12個碳原子環肪肪系羧酸或 氨基甲酸的醯基,或含7至1 5個碳原子芳香糸酸之醢基 > 當η是2時, R3是2至1 8個碳原子之烷撐,含2至1 8傾碳原子之 脂肪系或未飽和脂肪二羧酸或二氨基甲酸的二價醸基,含 7至12個碳原子之環脂肪系二羧酸或二氨基甲酸的二價 釀基,含8至1 5個碳原子之芳香系二羧酸的二價醚基; 當η是3時, R3是含6至18個碳原子之脂肪条,未飽和腊肪糸,或 環脂肪条三羧酸或三氨基甲酸的三價醯基,或含9至1 8 個碳原子之芳香系三羧酸或三氨基甲酸的三價釀基,或 R3是含1 2至24個碳原子氰尿酸之三(烷基氨基甲酸 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -L?------- —訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(,6) )衍生物之三價醯基,像1,3,5 —三〔β 一羧基胺基 己基〕一 2,4,6,一三氧一 s —三嗪; (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當η是4時,
Rs是腊肪糸或未飽和脂肪糸四羧酸的四價_基,尤其是 1,2,3,4 一 丁烷四羧酸,1,2,3,4 —丁一 2 一烯四羧酸,1 ,2,3,5 —戊燒四梭酸和1,2,4 ,5 —戊烷四羧酸,或Rs是一含1 0至1 8儸碳原子之 芳香系四羧酸的四價醮基; P是1至3 ; R4是氫,1至18儸碳原子之烷基,或2至6傾碳原子 之醯基; 當P是1時· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Rs是氫,1至18個碳原子之烷基,含2至18個碳原 子之脂肪条或未鉋和脂肪系羧酸或氨基甲酸的醯基’含7 至1 2個碳原子之環腊肪糸或氨基甲酸之醯基,含7至 1 5個碳原子之芳番条羧酸的醢基•,或R4和Rs —起為 一 (CHz ) 5 C0 -,鈦醸基,或一顬丁烯二酸的二價 醸基; 當p是2時,
Rs是2至1 2儸碳原子之烷撐,含2至1 8儸碳原子之 脂肪系或未飽和脂肪二羧酸或二氨基甲酸的二價釀基,含 7至12個碳原子之環腊肪糸二羧酸或二氨基甲酸的二價 醯基,含8至1 5個碳原子之芳香糸二羧酸的二價醯基; -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 --------B7 五、發明說明(〇 ) 當p是3時, R s是一含6至i 8個碳原子之脂肪条或未飽和脂肪系三 羧酸的三價_基,或含9至1 5個碳原子之芳香糸三羧酸 的三價醯基; 當η是1時*
Re是1至1 8個碳原子之烷氧基,2至1 8儸碳原子之 烯氧基,1至18個碳原子之一 ΝΗ烷基,或2至36個 碳原子之一 Ν (烷基)2, 當η是2時, R6是2至1 8個碳原子之烷撐二氧基,2至1 8儸碳原 子之烯撐二氧基,2至18個碳原子之一NH—烷撐一 NH —或2至18個碳原子一 N (烷基)一烷撐一 N (烷 基),或Re是4一甲基一1,3—苯撐二胺基, 當η是3時, R6是含3至1 8儸碳原子之飽和或未飽和牖肪三醇的三 價烷氧基* 當η是4時,
Re是一含4至1 8個碳原子之飽和或未飽和脂肪糸四酵 的四價烷氧基, R7和R8互不相闞的分別為氯,1至1 8個碳原子之燒 氧基,一 0 — T,由2 —羥基乙基取代的胺基,1至1 8 個碳原子之一NH (烷基),含1至18儸碳原子烷基之 一N (烷基)T!,或2至36個碳原子之 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------#裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7 五、發明說明(β) 一 N (烷基)2 , r9是一二價氧原子,或r9是經由氫,1至1 2個碳原 子之烷基或T i取代之二價氮原子
R ^ 〇是氫或甲基, q是2至8,
Ri i和1^1 2互不相關的分別為氫或T2群基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
-20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(θ)
Ri 3是氫,苯基,1至12個碳原子之直鏈或含支鍵的 烷基,1至12個碳原子之烷氧基,經由苯基取代之含工 至4個碳原子之直鏈或含支鏈的烷基* 5至8個碳原子之 環烷基,5至8個碳原子之環烯基,2至1 2個碳原子之 烯基,縮水甘油基,烯丙氧基,1至4個碳原子之直鏈或 含支鏈的羥基烷基,或矽基,或分別由氫,1至4個碳原 子之烷基,或由1至4個碳原子之烷氧基取代三次的矽氧 基;
Ri 4是氫或分別由氫,苯基,1至4個碳原子之燎基或 1至4個碳原子之烷氧基取代之三次的矽基; d是0或1 ; h是0至4 ; k是0至5 ; X是3至6 ; y是1至1 0 ; z是一整數,可使此化合物的分子量為1 0〇〇至 4000克/奠耳(=原子單位,amu),
Ri 5是嗎啉基,哌啶基,1 一#嗪基,1至8個碳原子 之烷基胺基,尤其是3至8個碳原子之含支鐽烷基胺基, 像叔一辛基胺基,一 N (烷基)Ti ,其中烷基是含1至 8個碳原子,或2至16個碳原子之一N (烷基)2 ,
Ri 6是氫,2至4個碳原子之醯基,由含1至4個碳原 子之烷基取代之氨基甲醯,由氯取代一次或由Ri 5取代 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7一.........五、發明說明(产) —- 次 之 S 嗪 9 或 由 R 1 5 取 代 兩 次 之 S 一 二 嗪, 但 這 2 個 R 1 5 取 代 基 可 是 不 同 的 \ R 1 7 虽 氯 $ 胺 基 其 是 由 含 1 至 8 個 碳 原 子 烷 基, 或 由 T 1 9 一 N ( 燒 基 ) Τ 1 ( 其 中 烧 基 是 含 1 至 8 個磺 原 子 的 ) $ 2 Μ 1 6 個 碳 原 子 之 一 Ν ( 焼 基 ) Ζ f 或 T 3 取 代 的 9
E—(OH) E—(OH). (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Rl 8是氫,2至4個碳原子之醯基,由含1至4個碳原 子之烷基取代的烷基,由含2至1 6個碳原子之 一N (烷基)2取代之s—三嗪基,或由 一N (烷基)Ti取代兩次的s—三嗪基,其中烷基 是含1至8個碳原子的; L是一含1至1 8個碳原子之直鏈或含支鏈的烷基* 5至 8個碳原子之環烷撐,5至8個碳原子之環烯撐,3至 1 8個碳原子之烯撐,含1至4個碳原子之直鍵或含支鐽 烷撐,其是由苯基,或由一個或兩個含1至4儸碳原子之 _22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公 ▼裝--------訂---------^9— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7___ 五、發明說明(>丨) 烷基取代之苯基所取代的, 在式(16)至(28)中,Ri ,R2 ,R7 ,R8 R 9 * R l ο 9 R ι 3 ,Ri4 ,d,h,k,m,<i 和
Ti是如上式(1)至(15)中所定義者;
Ri 9是氫,1至18個碳原子之烷基,2至18個碳原 子之烯基,縮水甘油基,2,3 —二羥基丙基,2 —羥基 或2— (羥基甲基)取代之含3至12涸碳原子的烷基, 其中該烷基是由氧原子所中斷的,含2至1 8個碳原子之 脂肪系或未飽和脂肪糸羧酸或氨基甲酸的醮基,含7至 1 2個碳原子之環脂肪系羧酸或氨基甲酸的醢基,含7至 1 5個碳原子之芳香族酸的醯基;
Rz 〇是2至1 8個碳原子之烷撐,含2至1 8個碳原子 之脂肪系或未飽和脂肪条二發酸或二氨基甲酸的二價醜基 ,含7至12個碳原子之環脂肪糸二羧酸或二氨基甲酸的 二價釀基,含8至1 5個碳原子之芳香糸二羧酸的二價醮 基;
Rz i是氫,1至18個碳原子之烷基或2至6個碳原子 之_基; R2 2是氫,1至18個碳原子之烷基,含2至18锢碳 原子之脂肪系或未飽和脂肪系羧酸或氨基甲酸的醢基,含 7至1 2個碳原子之環肪糸羧酸或氨基甲酸的釀基,含7 至1 5個碳原子之芳香糸羧酸的釀基,或R4和Rs —起 為一 (CHz ) 5 C0 —,酞釀基或一顚丁烯二酸的二價 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(» 醯基; R2 3是氫,1至4個碳原子之烷基或2至6個碳原子之 醢基;
Rz 4是2至18個碳原子之烷撐,含2至18個碳原子 之脂肪糸或未飽和脂肪系二羧酸或二氨基甲酸的二價醣基 ,含7至12個碳原子之環脂肪系二羧酸或二氨基甲酸的 二價醵基,含8至1 5個碳原子之芳香系二狻酸的二價醯 基; R2 5是1至18個碳原子烷氧基* 2至18個磺原子之 烯氧基,1至18個碳原子之一NH烷基,或2至36個 碳原子之一 N (烷基)2 ,
Rz 6是2至1 8個碳原子之烷撐二氧基,2至1 8個碳 原子之烯撐二氧基,2至1 8個碳原子之NH —烷撐一 NH—,或3至18個碳原子之一N (烷基)一烷撐一 N — (燒基)一, 在式(29)和(30)中,G是由第一鈒,第二鈒或第 三級酵G — 0H衍生而得之Μ碳為中心二反應基( diradical),其中 z是如上所逑者,及 G是一含1至1 8個碳原子之直議或含支鍵的烷撐,5至 8個碳原子之環烷撐* 5至8個碳原子之環烯撐* 3至 18個碳原子烯撐,1至4個碳原子之由苯基或由一個或 二個含1至4個碳原子之烷基取代之苯基所取代之直鍵或 - 24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂---------^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7 〇 五、發明說明(4 含支鐽烷撐,但其前提是在式(29)中,連鑕性位阻胺 群基可是衍生自頭對頭(head to head),或頭對尾( head to tail)的型式; T 4是氫或
At11-。-r28 R2 7是1至1 8個碳原子之直鐽或含支鐽的烷撐,5至 8個碳原子之環烧撐或環烯撐,苯撐或含2至1 8個碳原 子之一 NH —燒撐一 NH —,包括5 —胺基一 1 一胺基甲 基一 1 ,3,3 —三甲基環己烷和一 NH —二甲苯撐一 N Η —; r2 8是1至4個碳原子之烷基; -----------ΦΜ,--------訂---------^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 或
25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(外)
Rz 9是1至1 8個碳原子之直鏈或含支鏞烷基或一 NH 一烷基,或5至8個碳原子之一 NH —環烷基;及 但其前提是在式(1)和(2)化合物中,當b是1時· E不是甲基,乙基,2 —丙基或2 —甲基一 2 —丙基。 較佳地,Gt和〇2分別是甲基。 較佳地,在式(1)至(28)中,b是1或2,最 佳的是1。 特別重要的式(1)和(2)化合物為當b是1時, 則E是甲撐,乙撐,2 —丙撐或2 —甲基一 2 —丙撐。 當b是1時,E — 0H和L 一 0H分別是一K碳為中 心之反應基或二反應基,較佳的是由Μ下的群基所形成: 2 —甲基一 2 —丙酵,2 —丙酵,2,2 —二甲基一 1一 丙醇,2—甲基一2—丁酵,乙醇,1一丙醇,1一丁醇 ,1一戊醇,1一己酵,1一壬醇,1一癸醇,1一十二 烷醇,1 一十八烷醇,2 — 丁醇,2 —戊酵,2 —乙基一 1 一己醇,環己酵*環辛醇,烯丙酵,苯乙基醚或1 一苯 基一 1 一乙酵;最佳的Ε — 0Η和L 一 0Η是由2 —甲基 一2—丙醇或環己醇所形成。 當b是2時,Ε — 0Η和L 一 0Η分別是一Μ碳為中 心之反應基或二反應基(diradical),且較佳的是由Μ下 群基所形成:1,2—乙二醇,1,2—丙二醇,1,3 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱1 ------------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 —^ _E__ i Λ發明說明(>5 ) 〜丙二醇,1,2 —丁二醇,1,3 —丁二醇,1 ,4 一 丁二酵,2,2 —二甲基一 1 ,3 —丙二酵,1 ,2 —環 己二酵,1,3 —環己二酵或1 ,4 一環己二酵;最佳地 ,E—OH 和 L 一 0H 是由 1 ,4 一丁二酵,2,2 —二 甲基一 1 ,3 —丙二酵,1 ,2 —環己二酵,1 ,3 —環 己二醇或1 ,4一環己二醇所形成。 當b是3時,E — 0H和L 一 0H分別是一K碳為中 心之反應基或二反應基(diradical),且是由以下群基所 形成:丙三醇,1 ,1 ,1 一三(羥基甲基)甲烷,2 — 乙基一 2 — (經基甲基)一 1 ,3 —丙二酵,1 ,2*4 一丁烷三醇或1 ,2,6 —己烷三酵;最佳的,E — OH 和L — OH是由丙三醇,1 ,1 ,1 一三(羥基甲基)甲 烷,2 —乙基一 2 — (羥基甲基)一 1 ,3 —丙烷二酵所 形成。 在式(29)和(30)中,較佳地,一 G — 0 —是 由乙醇,苯乙基醇,環己酵或2 —甲基一 2 —丙酵(=叔 一丁基醇)所形成。 在式(3)中,m較佳地是0,Ri是氫或羥基甲基 ,及Rz是氫;或m是1 ,Ri是羥基或羥基甲基,及 R2是氫,甲基或乙基。 在式(5)中,Rz較佳地是氫或十二烷基。 在式(6)中,較佳地* η是1 一 3,當η是1時, R3是烯丙基*縮水甘油基*丙烯醯基,甲丙烯醯基,十 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------#裝--------訂-----—^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(“) 八烷醯基,十四烷醯基,甲氧基羰基丙釀基,甲氧基羰基 丁醯基,甲氧基羰基戊醢基或甲氧基羰基壬醯基;或當η 是2時,R3是丁二醯,戊二醮,己二醯,癸二醮,1 , 6 —己烷二氨基甲醯,順式一或反式一 5 —氨基甲醮一 1 一(氨基甲醸甲基)一 1 ,3,3 —三甲基環己烷或甲苯 一 2,4 一二氨基甲醮;或當η是3時,R3是1,3, 5 —三(6 —氨基甲醢己基)一 2,4,6 —三氧一 s — 二曝〇 ,丨丨丨矗•νΤ' 在式(7)中,較佳地· Ρ是1或2,當ρ是1時, R4是氫,及Rs是丁基;或R4和Rs —趨為顒丁烯二 酸的二價醸基;或當P是2時,R4是氫或乙醯基*及 Rs是1 ,6 —己燒二基。 在式(8)中*較佳地* η是1或2,當η是1時* R6是乙氧基,6 —甲基一 1 一庚氧基,乙基胺基,丁基 胺基或辛基胺基;或當η是2時* R6是1 ,2 —乙烷二 氧基,1 ,4一丁烷二氧基,乙撐二胺基,六甲撐二胺基 ,或4 一甲基一 1 ,3 —苯撐二胺基。 在式(9)中,較佳地,R7和R8互不相闞的分別 為氯,辛基胺基,叔一辛基一胺基或取代之胺基* 及乙基•丁基或十二烷基;及Rs是一由乙基,丁基或十 二烷基取代之二價氮原子。 在式(10)中,較佳地,q是2,4,或6,R7 是氯,辛基胺基,十八烷基胺基或經由T i取代之胺基’ -28- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 __B7___ 五、發明說明(>7) 及乙*,丁基或十二烷基;及只^ 0是氫。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在式(11)中,較佳地,η是3,P是2,Rz是 乙基,丁基或十二烷基;及Ri i或R12中的一個是 T2 ,另一個是氫。 在式(12)中,較佳地* k是3,是一二價氧 原子或二價氮原子,其是由乙基,丁基或十二烷基取代的 * 3是氫或甲基,及當d是0時,X是5或6,當d 是1時,X是3或4。 在式(13)中*較佳地* d是0或1 ,h是0 — 2 ,1^是0或3,y是1 一 8,R9是一二價氧原子或二價 氮原子,其是由乙基,丁基或十二烷基取代的* Ri 3是 氫,甲基,乙基•甲氧基或乙氧基,及Ri 4是氫或三甲 基矽基。 在式(14)中*較佳地,R9是二價氧原子* R t 〇是氫或甲基,m是0及z是一能使此化合物的分子 量在1500—3000amu的整數。 在式(15)中,較佳地,q是6,y是1 一 7, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Ri 5是叔一辛基胺基,嗎啉基,經Τι和丁基取代之胺 基*其可也表示為Ti 一丁基胺基,6是氫,乙醯基 ,乙基氨基甲醯,2,4 一雙(二丁基胺基)一 s —三嗪 ,2,4 一雙(二乙基胺基)一 s —三嗪,由Ti 一丁基 胺基取代三次之s —三嗪基,或經由二乙基胺基或二丁基 胺基取代一次,且由T i 一 丁基胺基取代一次之s —三嗪 -2 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(>/ ) 基,Rl 7是二丁基胺基,二乙基胺基,Ti 一丁基胺基 或Ri7是T3 ,其中Ri8是乙醯基或乙基氨基甲醯。 在式(17)中,較佳地,m是0,Ri是氫或羥基 甲基*及R2是氫;或m是1 ,Rt是羥基或羥基甲基* 及R 2是氫或甲基。 在式(19)中*較佳地,R2是氫或十二烷基。 在式(20)中,較佳地,Ri 9是氫,烯丙基,丙 烯醯基,甲丙烯醯基,十八烷醢基或十六燒驢基。 在式(21)中,較佳地,R2o是丁二醯,戊二醜 ,己二醯,癸二釀,1 ,6—己燒一二氨基甲釀,或順式 一或反式一5—氨基甲醯一1一 (氨基甲醯甲基)一1, 3,3 —三甲基環己烷。 在式(22)中*較佳地,Rz i是氫,及是 氫或丁基,或R2 i和1^2 2 —起為順丁烯二酸的二價_ 基。 在式(23)中,較佳地,Rz 3是氫或乙酿基,及 R2 4是乙撐或六甲撐。 在式(24)中,較佳地,R2 5是乙氧,6 —甲基 一 1 一庚氧基,乙基胺基,丁基胺基或辛基胺基。 在式(25)中,較佳地,R2 6是1 ,2 —乙烷二 氧基,1 ,4一丁烷二氧基,乙撐二胺基或六甲撐二胺基 〇 在式(26)中,較佳地,R7和R8互不相關的分 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7__ 五、發明說明(>ί ) 別為隹,辛基胺基,叔一辛基胺基,十八烷基胺基,T 1 一乙基胺基,Ti 丁基胺基或Ti 一十二烷基胺基*及 R9是一二價氮原子,經由乙基,丁基或十二烷基取代的 0 在式(27)中,較佳地,q是2,4或6,R7是 氯,辛基胺基,十八烷基胺基,Τι 一乙基胺基,Ti 一 丁基胺基或Τα —十二烷基胺基,及Ri 〇是氫。 在式(28)中,較佳地,d是0或1 ,h是0 — 2 ,匕是0或3,R9是一二價氧原子,或二價氮原子,其 是由乙基* 丁基或十二烷基取代的,Ri 3是氫,甲基, 乙基,甲氧基或乙氧基,及Rl 4是氫或三甲基矽基。 在式(29)中,較佳地,R2 7是乙撐•三甲撐* 四甲撐,八甲撐,1 ,6—二胺基己烷或5—胺基一1一 胺基甲基一 1 ,3,3 —三甲基環己烷;z是一能使此化 合物的分子量在1500—3000amu間的整數, 8是甲基或乙基*及G是乙撐,1 * 2 —環己烷二基 ,1 ,3 —環己烷二基,1 ,4 一環己烷二基, 一 CH ( C 6 Η 5 ) CHz - 或一 CH2 C ( C Η 3 ) 2 一 Ο 在式30)中,較佳地*R2 9是十五烷基,十ir燒 基,丁基胺基或環己基胺基。 本發明更佳的簧施例為其中E — OH,L 一 0H及G 一 0 —是由2 —甲基一 2 —丙醇(=叔一丁基醇)或環己 _3卜 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------#裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_ 五、發明說明 醇所形成之式(1)至(30)的化合物。 在式(6)中,最佳地,當η是1時,R3是丙烯釀 基,甲丙烯醯基,縮水甘油基,十八烷醮基,十六烷醯基 ,甲氧基羰基丙醯基,甲氧基羰基丁釀基,甲氧基羰基戊 醯基或甲氧基羰基壬醯基;或當η是2時,Rs是丁二醯 ,戊二鼸,己二薩,癸二醯,1,6—己烷二氨基甲隨或 順式一或反式一 5 —氨基甲_一1 一 (氨基甲醯甲基)一 1 ,3,3 —三甲基環己烷或甲苯一 2,4 一二氨基甲醯 ;或當η是3時,3R3是1 ,3 * 5 —三(6 —氨基甲醯 己基)一2,4,6—三氧一s—三嗪。 在式(7)中,最佳地,ρ是1或2,及當ρ是1時 ,R4是氫及Rs是氫或丁基;或當ρ是2時· R4是氫 ,及Rs是1,6—己烷二基。 在式(9)中,最佳地,R7是氯,辛基胺基或 一丁基胺基,Rs是氯或Τι 一丁基胺基,及R9是一經 丁基取代之二價氮原子。 在式(10)中,最佳地* q是6,R7是Τι 一丁 基胺基;及R ^ 〇是氫。 在式(11)中*最佳地*n是3,口是2 •及 Ri 1或Ri 2中的一個是T2 ,另一個是氫。 在式(12)中,最佳地,k是3,R9是二價氧原 子,Ri 3是氫或甲基,及d是0,X是5或6 *及當d 是1時* X是3或4。 -32 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂---------^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7____ 五、發明說明(W ) #式(13)中,最佳地,d是0或1 ,h是0 — 2 ,1^是0或3,y是1 一 8,R9是二價氧原子,Ri 3 是氫,甲基,乙基,甲氧基或乙氧基,及Ri 4是氫或三 甲基矽基。 在式(15)中,最佳地,q是6,y是1 一 7,
Ri 5是Ti 一丁基胺基,Ri 6是氫,乙醮基,乙基氨 基甲醯,2,4 一雙(二丁基胺基)一三嗪基,2,4 一 雙(二乙基胺基)一 s —三嗪基,由Τι 一 丁基胺基取代 兩次之s —三嗪基,或由二乙基胺或二丁基胺基取代一次 及由T i 一 丁基胺基取代一次之S —三嚷基,Ri 7是二 丁基胺基•二乙基胺基,Ti 一丁基胺基或Ri 7是T3 ,其中Ri 8是乙_基或乙基氨基甲醮。 在式(20)中,最佳地* Ri 9是氫,十八烷釀基 或十六烷醯基。 在式(22)中•最佳地,Rz i是氫及R2 2是氫 或丁基。 在式(23)中,最佳地,R23是氫,及R24是 六甲撐。 在式(26)中,最佳地,R7是氯,辛基胺基或 Τι 一丁基胺基,R8是氯或Ti 一丁基胺基,及R9是 經由丁基取代之二價氮原子。 在式(27)中,最佳地,q是6,R7是Ti 一丁 基胺基,及R9是經由丁基取代之二價氮原子。 -3 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_ 五、發明說明(P ) 茬式(29)中,最佳地,R2 7是乙撐,三甲撐, 四甲撐或八甲撐,z是一能使此化合物分子量為1500 至2000amii的整數,及Rz 8是甲基。 在式(30)中*最佳地,R2 9是十五烷基或十七 烷基。 本發明其它更佳實施例為其中E — OH,L 一 0H及 一 G — Ο —是由2 —甲基一 2 —丙酵(=叔一丁基醇)所 形成之式(1)至(30)化合物。 尤其佳的式(6)化合物為其中η是1 ,R3是丙嫌 醮基,甲丙烯醮基,縮水甘油基,十八烷醮基,十六烷醯 基,甲氧基羰基丙醯基或甲氧基羰基丁鼸基,甲氧基羰基 戊醯基,及其中η是2,R3是丁二醯基,戊二醸基,己 二醯基或癸二醢基之化合物。 尤其佳的式(7)化合物為其中R4是氫,及當P是 1時,是氫或丁基,或當p是2時,Rs是六甲撐者 〇 尤其佳的式(9)化合物為其中R7是氯,辛基胺基 或Ti 一丁基胺基,R8是Ti 一丁基胺基,及R9是一 經丁基取代之二價氮原子。 尤其佳的式(1〇)化合物為其中q是6,R7是 Ti 一丁基胺基及Ri 〇是氫者。 尤其佳的式(1 1 )化合物為其中η是3,p是2 * Ri 1或&12之一是Τ2 ,另一個是氫者。 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂---------*5^^· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7_ 五、發明說明(”) 尤其佳的式(12)化合物為其中d是1 ,k是3, X是3或4 * R9是一二價氧原子,及Ri 3是甲基者。 尤其佳的式(1 3)化合物為其中k是3,y是4 一 8 * R9是一二價氧原子,Ri 3是氫或甲基,d和h是 0 * Ri 4是氫,或d是1及h是0,Ri 4是三甲基矽 基者。 尤其佳的式(14)化合物為其中m是0,是一 二價氧原子,Ri 〇是氫或甲基,及z是一使此化合物分 子量為1500—3000amu間的整數。 尤其佳的式(1 5)化合物為其中<3是6 · y是1 一 7,Ri 5是丁! 一丁基胺基,R! 6是氫,乙醮基,乙 基氨基甲釀,2,4 一雙(二丁基胺基)一 s —三嗪基, 2,4 一雙(二乙基胺基)一 s —三嗪基,經由T! 一丁 基胺基取化一次之s —三嗪基,或由二乙基胺基或二丁基 胺基取代一次,及由Ti 一 丁基胺基取代一次之s —三嗪 基,Ri 7是二丁基胺基,二乙基胺基•或T3 ,其中 Ri 8是乙醯基或乙基氨基甲釀者。 尤其佳的式(20)化合物為其中Ri 9是氫,十八 烷醯基或十六烷醯基者。 尤其佳的式(2 1)化合物為其中R2 〇是丁二醢基 ,戊二醸基*己二醢基或癸二醯基者。 尤其佳的式(30)化合物為其中R2 9是十ir烷基 者0 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裝--------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_ 五、發明說明(》4) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明也闞於一種聚合物組成物或一記錄物質(a) ,含有一有效穩定量的一種或多種選自上逑式(1)至( 30)的化合物,包括了其中b是1 ,E是甲基,乙基, 2 —丙基或2 —甲基一 2 —丙基的式(1)和(2)化合 物◊一般而言,本發明的有效穗定董是指從0 · 0 1至 10%,尤其是從0 * 05至5%重量百分比的成份(b )穩定劑(依據成份(a)計算)。 較佳地,被穩定有機物質是天然的,半合成或合成聚 合物或彩色照像物質,尤其是熱塑性聚合物或塗覆組成物 Ο 最佳地,此聚合物是聚烯烴•尤其是用於汽車塗覆和 應用之熱塑性聚烯烴,或K氨基甲酸乙酿為基礎之汽車塗 覆物。 本發明的化合物存在有優異的親水穩定性,處理和貯 存穩定性,及當存在於一穩定組成物中時對萃出性( extraetability) 具有良好的阻抗性。 一般而言,能被穩定的有機物質包括: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1♦單烯烴和二烯烴的聚合物,例如*聚丙烯,聚異丁嫌 ,聚丁一 1 一烯,聚一 4 一甲基戊一 1 一烯,聚異戊烯或 聚丁二烯,及環烯烴的聚合物,例如環戊烯或原冰片烯( nor borne II e),其它聚乙烯(假使需,其可是交聯的)· 例如高密度聚乙烯(HDPE),高密度和高分子量聚乙 烯(HDPE_HMW),高密度超高分子量聚乙烯(Η -3 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_ 五、發明說明(6) DPE — UHMW),中密度聚乙烯(MDPE),低密 度聚乙烯(LDPE),線性低密度聚乙烯(LLDPE ),(VLDPE)和(ULDPE)。 聚烯烴,亦即,單烯烴的聚合物,像前述一段中所舉 例之單烯烴聚合物,特別是聚乙烯和聚丙烯能由不同的方 法製備而得,特別是下逑的方法: a>游離反應基聚合化(通常是在高壓和高溫下)。 b)使用一觸媒之觸媒聚合反應,此觭媒通常包含一種或 超過一種週期表上IVb *Vb,VIb或VI I I族的 金羼*這些金屬通常具有一種或多種塱式,典型的為氧化 物,鹵化物*酵酯醚*胺*烷基化物,烯基化物及 /或芳基化物,其可是π —或σ —共價的。瑄些金羼複合 物可是游離狀態或固定在基質上,典型上是在活化氮化鎂 ,氯化鈦(I I I),鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶於或 不溶於聚合界質中,且這些觸媒可其自己在聚合反應中使 用,或可使用活化劑,典型的為金屬烷基化物,金屬氫化 物,金屬烷基鹵化物,金靥烷基氧化物或金羼烷基噁烷, 該金屬可是週期表之la,I 1st *和/或I I ΙΑ族的 元素,活化劑可進一步用酿,醚,胺或矽烷基醚方便的改 質*這些觸媒糸統通常稱作Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta) , TNZ (DuPont), Metallocene或單邊觸媒(SSC)。 2·在1)中所提聚合物的混合物,例如,聚丙烯和聚異 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------------—訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(#) 丁烯的混合物,聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如,PP/ HDPE,PP/LDPPE),和不同型式聚乙烯混合 物(例如 LDPE/HDPE)。 3 ♦單烯烴和二烯烴的共聚物,或和其他乙烯軍讎之共聚 物,例如,乙烯/丙烯共聚物,線性低強度聚乙烯(LL DPE)和其混合物及低強度聚乙烯(LDPE),丙烯 /丁一 1 一烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物,乙烯/丁一 1 -烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚 物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,丙烯/丁二 烯共聚物,異丁烯/異戊間二烯共聚物,乙烯/烷基丙烯 酸酯共聚物,及其和碳單氧化物形成的共聚物,或乙烯/ 丙烯酸共聚物,及其鼸類(離子化物)及乙烯和丙烯和一 二烯所形成的三聚物,像己二烯,二環戊二烯或乙二烯一 原冰片烯•,及該共聚物間的混合物及上述1)所提聚合物 的混合物,例如,聚丙烯/乙烯/丙烯共聚物,LDP E /乙烯一乙烯醋酸酯共聚物(EVA) ,LDPE/乙烯 一丙烯酸共聚物(EAA) *LLDPE/EVA,LL D P E /E AA及具有一交錯或散亂結構之聚烷撐一單氧 化碳共聚物*及和其它聚合物之混合物,例如聚醢胺。 4 ♦碳氫化物的樹賭(例如C5 — C9),包括其氪化改 質者(如,膠黏劑),及聚烯烴和澱粉的混合物。 5 ♦聚苯乙烯,聚(p —甲基苯乙烯),聚(α —甲基苯 乙烯)。 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7 五、發明說明(々Ί ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 ♦苯乙烯或α —甲基苯乙烯和二烯或丙烯酸衍生物之共 聚物,例如,苯乙烯/ 丁二烯,苯乙烯/丙烯購,苯乙烯 /烷基甲丙烯酸酷*苯乙烯/ 丁二烯/烷基丙烯酸簾,苯 乙烯/ 丁二烯/烷基甲丙烯酸酯*苯乙烯/順丁烯二酸酐 *苯乙烯/丙烯購/甲基丙烯酸酯;苯乙烯共聚物的高衝 擊強度混合物,及另一種聚合物,例如,聚丙烯酸酯,一 二烯聚合物或一乙烯/丙烯/二烯三聚合物;和苯乙烯的 嵌段共聚物*像苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯*苯乙烯/異戊 間二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/ 丁烯/苯乙烯或苯乙烯 /乙烯/丙烯/苯乙烯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7 ♦苯乙烯或α —甲基笨乙烯的接枝共聚物,例如,在聚 丁二烯上的苯乙烯,在聚丁二烯一苯乙烯上或在聚丁二烯 一丙烯膳共聚物上的苯乙烯;在聚丁二烯上的苯乙烯及丙 烯腈(或甲丙烯膳);在聚丁二烯上的苯乙烯*丙烯腈和 甲基甲丙烯酸酯;在聚丁二烯上的苯乙烯和顒丁烯二酸酐 •,在聚丁二烯上的苯乙烯,丙烯膳和順丁烯二酸酹或顚丁 烯二醸亞胺;在聚丁二烯上的苯乙烯和顒丁烯二醮亞胺; 在聚丁二烯上的苯乙烯和烷基丙烯酸酷或甲丙烯酸_;在 乙烯/丙烯/二烯三聚物上的苯乙烯和丙烯腈•,在聚烷基 丙烯酸酯或聚烷基甲丙烯酸酿上的苯乙烯和丙烯腈在丙 烯酸酯/丁二烯共聚物上的苯乙烯和丙烯睛,及和列於6 )項共聚物之混合物,例如,習知ABS,MBS,AS A或AE S聚合物的共聚物混合物。 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 76 8 1X 49 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 -------- 、發明說明(?Γ) 8 .包含鹵素的聚合物,像聚氯化戊間二烯,氯化橡膠* 氯化或硫化氯化聚乙烯,乙烯和氯化乙烯共聚物,表氯酵 均一及共聚物,特別是含鹵素乙烯化合物的聚合物,例如 ,聚乙烯氯化物,聚乙二烯氯化物*聚乙烯氟化物*聚乙 二烯氟化物•及其共聚物,像乙烯氯化物/乙二烯氛化物 ,乙烯氯化物/乙烯醋酸酯或乙二烯氯化物/乙烯醋酸酯 共聚物。 9 ♦由α,冷-未飽和酸和其衍生物製備而得的聚合物, 像聚丙烯酸酯和聚甲丙烯酸簾;聚甲基甲丙烯酸酿,聚丙 釀胺和聚丙烯腈,Μ丙烯酸丁酯成衝擊改質者。 10·上述9)之單體之間和其他未飽和單體所形成的共 聚物*例如丙烯膳/丁二烯共聚物,丙烯腈/烷基丙烯酸 _共聚物,丙烯腈/烷氧烷基丙烯酸酯或丙烯腈/乙烯鹵 化物之共聚物或丙烯腈/烷基甲丙烯酷/丁二烯三聚物。 11·由未鉋和醇和胺衍生而得的聚合物或其醯化衍生物 或其縮醛,例如,聚乙烯醇,聚乙烯乙酸酷*聚乙烯硬脂 酸酯*聚乙烯苯甲酸酯V聚乙烯顚丁烯二酸酸,聚乙丁縮 醛,聚烯丙基酞酸酯或聚烯丙基密胺;及其和上逑第1點 中所提之烯烴的共聚物。 1 2 ♦環醚的均聚物和共聚物,像聚烯烴二酵*聚乙烯氧 化物,聚丙烯氧化物或其和雙氧丙環基醚的共聚物。
13·聚縮醛•像聚氧甲撐和那些聚氧甲撐類》其包含乙 烯氧化物當作共單體,Μ熱塑性聚尿烷,丙烯酸酿或MB -4 0 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7 五、發明說明(外) S改貧的聚縮醛。 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 14♦聚苯撐氧化物和硫化物,及聚苯烯氧化物和苯乙烯 聚合物或聚醯胺的混合物。 1 5 *由羥基終端的聚醚衍生而得的聚尿烷•聚酿或聚丁 二烯在一邊,且脂肪族或芳香族聚異氰酸簾在另一邊,及 其先質。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 16·聚釀胺和由二胺和二羧酸及/或由胺基羧酸或對等 内醯胺衍生而得的共聚物*例如,聚醮胺4,聚醮胺6, 聚醯胺 6/6,6/10,6/9,6/12,4/6, 12/12,聚醯胺11,聚醮胺12,由m—二甲苯二 胺和己二酸起始的芳香族聚酿胺;由六甲撐二胺和異酞酸 或/及對肽酸衍生而得的聚釀胺,其具有或不具有弾性髏 當作改質劑,例如,聚一 2,4,4 一三甲基六甲撐對酞 釀胺或聚一 m —苯烯異肽醯胺;及上逑聚醮胺和聚烯烴, 烯烴共聚物,離子化物,或化學鍵結或接枝彈性體;或和 聚醚,如和聚乙烯二醇,聚丙烯二酵或聚四甲撐二酵的嵌 段共聚物;及ME PDM或ABS改質的聚醯胺或共聚醯 胺;及在製備過程(RIM聚醯胺糸統)中瀵縮的聚藤胺 0 1 7 ♦聚尿素,聚醢亞胺,聚醯胺一釀亞胺及聚苯眯唑。 18♦由二羧酸和二醇及/或由羥基羧酸或對等的内酯衍 生而得的聚酯,例如,聚乙烯對肽酸酯•聚丁烯對肽酸醮 ,聚一 1,4 一二甲醇環己烷對肽酸酯及聚羥基苯甲酸酿 -41- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 B7_ 五、發明說明(β ) ,及由羥基終端之聚醚衍生而得的嵌段共聚黯酯;和Μ聚 碳酸_改質或MB S改質之聚酯。 1 9 ·聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。 20·聚碾,聚醚礪和聚醚酮。 21 ♦由醛在一邊,酚,尿素和密胺在另一邊所衍生而得 的交聯聚合物,像酚/甲醛樹脂,尿素/甲醛樹脂,和蜜 胺/甲醛樹脂。 22·乾燥和非乾燥酵酸樹脂。 23 ·由飽和和未飽和二羧酸和聚氫酵及K乙烯化合物當 作交聯劑衍生而得的未飽和聚酯樹脂,及其低可燃性的含 鹵素改質物。 24 ·由經取代的丙烯酸酯衍生而得的交聯丙烯酸樹脂* 例如,環氧丙烯酸樹脂,尿烷丙烯酸樹脂或聚酯丙烯酸酯 Ο 2 5 ·醇酸樹腊,聚酷樹脂和密胺樹脂交聯的丙烯酸樹脂 ,尿素樹脂,聚異氰酸酯或環氧樹脂。 26 ·由脂肪族,環脂肪族,雜環或芳番系氧丙環基化合 物衍生而得的交聯環氧樹腊*例如由雙酚A和雙酚F之雙 氧丙環基醚所得的產物,其可Μ傳統硬化劑交聯*像酐或 胺(可在促進劑的存在或不存在下)。 27♦天然聚合物,例如,纖維素•橡膠,明膠和其Κ化 學方法改質之同系衍生物,例如纖維素醋酸酯*纖維素丙 酸酯和纖維素丁酸酷•或纖維素醚,像甲基纖維素;及松 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) -1 tr--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_ 五、發明說明(斗丨) 脂及奠衍生物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 28 ·上逑聚合物的混合物(聚混合物例如PP/E PDM,聚醢胺/EPDM 或 ABS,PVC/EVA, PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PB TP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/ CPE,PVC/丙烯酸酯,POM/熱塑性PUR,P C/熱塑性PUR,POM/丙烯酸酯,POM/MBS ,PPO/HI PS,PP0/PA6 · 6 和共聚物,P A/HDPE,ΡΑ/ΡΡ,ΡΑ/ΡΡΟ 〇,ΡΒΤ/ PC/ABS 或 PBT/PET/PC。 2 9 ·天然發生及合成的有機物質,其是鈍化合物或該化 合物的混合物,例如,礦物油,動物和植物脂肪,油和蠘 ,或以合成酯為基礎之油,脂肪和蠘(如,酞酸酯,己二 酸酯,磷酸醣,三苯六酸_)及合成酿和礦物油Κ任何重 量比例混合之混合物,典型上是那些用作旋轉組成物,及 該物質的水溶液乳化物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 0 ·天然或合成橡膠的水溶液乳化物,如羧酸苯乙烯/ 丁二烯共聚物之天然膠乳或乳液。 31♦聚矽烷,像軟性、親水性的聚矽氧烷,描逑於,例 如美國專利第4,259,467號;及硬聚有機矽氧烧 ,描逑於,例如美國專利第4,355,147號。 3 2 ♦聚醑亞胺和未飽和丙烯酸聚乙醯乙酸酯樹脂的配合 物*或和未飽和丙烯酸樹脂的配合物。未鉋和丙烯酸樹胞 _ 4 3 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 B7 五、發明說明Ul) 包括尿烷丙烯酸酯,聚醚丙烯酸酯,和側鏈未飽和群基所 成之乙烯基或丙烯酸共聚物,及丙烯酸密胺。聚酮亞胺是 由聚胺和嗣在一酸觸媒存在下製備而得。 33·射線可硬化組成物,其包括乙烯化未饑和單髓,或 寡聚物,及一聚未飽和脂肪条寡聚物。 34 ·環氧密胺樹脂,像由環氧基官能化共醚之高固體含 量密胺樹腊交聯的光一穩定性環氧樹脂,如LE S — 4103( Monsanto) 〇 一般而言,本發明化合物的使用量會隨著特定基層板 及應用的不同而變化*但通常為從約0 · 〇 1至約5%重 量百分比之經穩定組成物。有利的範圍為從約0 ♦ 05至 約3 %,特別是0 · 0 5至約1 %。 本發明的穩定劑可由傳統的方法,在其製備成成型物 品前的任何方便的階段輕易的加入至有機聚合物中,例如 此穩定劑可K乾燥粉末、懸浮液型式和聚合物混合,或穩 定劑的乳液可和聚合物的溶液、懸浮液或乳液混合。本發 明的結果穗定聚合物組成物可選擇性的含有約0·〇1至 約5%重量百分比,較佳地從約0·025至約2%,尤 其是從約0♦01至約1%重量百分比之各種傳統添加劑 ,像Μ下所列者,或其混合物。 1♦抗氧化劑: 1 · 1 ♦烷基化簞酚,例如,2,6 —二一叔一 丁基一 4 一甲基酚,2 — 丁基一 4,6 —二甲基酚,2,6 —二一 -44- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ------- 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(4y) 叔一 基一 4 一正一丁基酚,2,6 —二一叔一 丁基一 4 一乙基酚,2,6 —二一叔一 丁基一 4 一異丁基鼢,2, 6—二環戊基一4一甲基酚,2— (α—甲基環己基)一 4,6 —二甲基酚,2,6 —二一十八烧基一 4 一甲基酚 ,2,4,6 —三環己基酚,2,6 —二一叔一 丁基一 4 一甲氧基甲基酚,2,6 —二一壬基一 4 一甲基酚,2, 4 一二甲基一 6 — (1’ 一甲基十一烷一 1 一基)酚,2 ,4一二甲基一6— (1, 一甲基十t烷一1一基)酚, 2,4一二一甲基一6— (1’ 一甲基十三燒一1’ 一基 )酚和其混合物。 1 · 2 ♦烷硫基甲基酚,例如,2,4 一二辛基磙甲基一 6 —叔一丁基酚,2,4 一二辛基硫甲基一 6 —甲基酚, 2,4 一二辛基硫甲基一 6 —乙基酚* 2,6 —二一十二 烷基硫甲基一4一壬基酚。 1 · 3,對苯二酚和其烷基化對苯二酚,例如,2,6 — 二一叔一 丁基一 4 一甲氧基酚,2,5 —二一叔一 丁基對 苯二酚,2,5 —二一叔一戊基對苯二齡,2,6 —二一 苯基一 4 一十八烷氧基酚,2,6 -二一叔一丁基對苯二 酚,2,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基茴香醚,3,5 — 二一叔一 丁基一 4 一經基茴香鰱,3,5 —二一叔一丁基 一 4 一羥基苯基硬脂酸酯,雙一 (3,5 —二一叔一丁基 一4一羥苯基)己二酸酯。 1 · 4 ♦生育鼢,例如,α —生育酚,—生育酚,7 — -45- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------*裝---------訂---------^9, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_ 五、發明說明(叫) 生育酚,δ —生育酚及其混合物(維他命E)。 1 ♦ 5 ·羥基化硫二苯基醚,例如,2,2> —硫雙(6 一叔一 丁基一 4 一甲基_) ,2,2’ 一硫雙(4 一辛基 酚),4,4’ 一硫雙(6 —叔一 丁基一 3 —甲基酚), 4,4’ 一硫雙(6 —叔一 2 —甲基酚),4,4’ 一硫 雙(3,6—二一仰一戊基酚),4,4^一雙(2,6 一二甲基一 4 一羥苯基)二硫化物。 1 ♦ 6 ♦烷叉雙酚,例如,2,2’ 一甲撐雙(6 —叔一 丁基一 4 一甲基酚),2,2’ 一甲撐雙(6 —叙一丁基 一 4 一乙基齡),2,2’ 一甲撐雙〔4 一甲基一 6 — ( α —甲基環己基)酚〕,2,2’ 一甲撐雙(4 一甲基一 6 —環己基酚),2,2’ 一甲撐雙(6 —壬基一 4 一甲 基酚),2,2’ 一甲撐雙(4,6 —二一叔一丁基酚) ,2,2’ 一乙叉雙(4,6—二一叔一丁基酚),2, 2’ 一乙叉雙(6 —叔一 丁基一 4 一異丁基酚),2,2 ,一甲撐雙〔6 — (α —甲基苄基)一 4 一壬基酚〕*2 ,2’ 一甲撐雙〔6 — (《,cx —二甲基苄基)一 4 一壬 基酚〕,4,4’ 一甲撐雙(2,6 —二一叔一丁基酚) ,4,4’ 一甲撐雙(6 —叔一 丁基一 2 —甲基酚),1 ,:L 一雙(5 —叔一 丁基一 4 一羥基一 2 —甲基苯基)丁 烷,2,6 —雙(3 —叔一 丁基一 5 —甲基一 2 —羥基节 基)一 4 一甲基酚,1 ,1 ,3 —三(5 —叔一 丁基一 4 一羥基一 2 —甲基苯基)丁烷,1 ,1 一雙(5 —叔一丁 -46- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂---------^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 _B7_ 五、發明說明(奶) 基一4一羥基一2—甲基苯基)一3—η—十二烷基氫硫 基丁烷,乙烯二醚雙[3,3 —雙(3' —叔一 丁基一 4 ’ 一羥基苯基)丁酸酯〕,雙(3 -叔一 丁基一 4 一羥基 一 5 —甲基一苯基)二環戊叉,雙〔2 — (3’ 一叔一丁 基一 2’ 一羥基一 5’ 一甲基苄基)一 6 —叔一 丁基一 4 一甲基苯基)對酞酸酯,1 ,1 一雙一 (3 · 5 —二甲基 一 2 —羥基苯基)丁烷,2,2 —雙一 (3,5 —二一叔 一 丁基一 4 一羥基苯基)丙烷,2 * 2 —雙一 (5 —叔一 丁基一4一羥基一2-甲基苯基)一4一η—十二烷基氫 硫基丁烷,1,1,5,5—四一 (5—叔一丁基一4_ 羥基2 —甲基苯基)戊烷。 1 ♦ 7 · 0 —,Ν —和S —苯甲基化合物,例如3,5, 3, ,5, 一四一叔一丁基一4,4, 一二羥基一二苯甲 基醚,十八烷基一 4 一羥基一 3,5 —二甲基苯甲基氫硫 基乙酸酯,三一 (3,5—二一叔一丁基一4一羥基苯甲 基)胺,雙(4 一叔一 丁基一 3 —羥基一 2,6 —二甲基 苯甲基)二硫代一對肽酸酯,雙(3,5 —二一叔一丁基 一 4 一羥基苯甲基)硫化物,異辛基一 3 * 5二一叔一丁 基一4一羥基苯甲基氫硫基乙酸酯。 1·8·羥基苯甲基化的丙二酸酯,例如二一十八烷基一 2,2 —雙一 (3,5 —二一叔一 丁基一 2 —羥基苯甲基 )一丙二酸酯,二一十八燒基一2— (3-叔一丁基一4 一羥基一5—甲基苯甲基)一丙二酸酯,二一十二烷基氫 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------#裝--------訂---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_ 五、發明說明(A ) 硫基乙基一 2,2 —雙一 (3,5 —二一叔一 丁基一 4 一 羥基苯甲基)丙二酸酯,雙一 [4 一 (1,1 ,3,3 — 四甲基丁基)苯基〕一 2,2 —雙(3,5 —二一叙一丁 基一 4 一羥基苯甲基)丙二酸酯。 1 * 9 ·芳香族的羥苯甲基化合物•例如1 ,3,5 —三 一 (3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥苯甲基)一 2,4, 6 —三甲基苯,1 ,4 一雙(3,5 —二一叙一 丁基一 4 一羥基苯甲基)一2,3,5,6—四甲基苯,2,4, 6 —三一 (3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基)酚 0 1 ♦ 1 0 ·三嗪化合物,例如2,4 一雙(辛基氫硫基) 一 6 — (3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯胺基)一 1 ,3,5 —三嗦,2 -辛基氫硫基一 4,6 —雙(3,5 一二一叔一 丁基一 4 一經基一苯胺基)一 1 ,3,5 —三 嗪,2 —辛基氫硫基一 4,6 —雙(3,5 —二一叔一丁 基一 4 一經基苯氧基)一 1,3,5 —三嚷,2,4,6 一三(3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯氧基)一 1 , 2,3—三嗦,1,3,5—三一 (3,5-二一叔一丁 基一 4 一羥基苯甲基)異氰尿酸酯,1 ,3,5 —三一( 4 一叔一 丁基一 3 —羥基一 2,6 —二一甲基苯甲基)異 氟尿酸酯,2,4,6 —三(3,5 -二一叔一 丁基一 4 一羥基苯基乙基)一 1 ,3,5 —三嗪,1 ,3,5 —三 一 (3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯基丙醯)一六氪 -4 8 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------#裝--------訂---------^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 Α7 Β7 五、發明說明(β ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一1,3,5—三嗪,1,3,5—三一 (3,5—一環 己基一4一羥基苯甲基)異氟尿酸醅。 1 ♦ 1 1 .苯甲基膦酸醱,例如,二甲基一 2 ’ 5 一二一 叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基膦酸酯,二乙基一 3,5 —二 一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基膦酸酿,二十八烷基3,5 一二一赦一 丁基一 4 一羥基苯甲基膦酸酿,二十八燒基一 5 一叔一 丁基一 4 一經基3 —甲基苯甲基一膦酸釀’ 3 ’ 5—二一叔一丁基一4一羥基苯甲基一膦酸的單乙基酿之 鈣鹽。 1♦12·醯基氨基酚,例如,4一羥基醯月桂基替苯胺 ,4 一羥基硬脂酸醸替苯胺,辛基一 Ν_ (3 ’ 5 -二 一叔一 丁基一 4 一羥基苯基)氨基甲酸酯。 1 · 1 3 · /8 — (3,5 — 二一叔一 丁基一 4 一經基苯基 )丙酸和單一或聚一氮醇的酯’如和甲醇’乙酵’十八燒 醇,1 ,6 —己燒二醇,1,9 一壬燒二醇,乙嫌二酵* 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 ,2 —丙烧二酵,新戊基二醇,硫代二乙稀二酵,二乙 烯二醇,三乙烯二醇,季戊四酵,三一(羥基乙基)異氰 尿酸_,N,Ν’ 一雙(羥乙基)乙二騮二胺’ 3 —噻十 一燒醇,3 —噻五癸醇’三甲基己焼二醇’三一甲基酵丙 烷,4 一羥基甲基一 1 一磷一 2,6,7 —三氧雙環〔2 • 2 ♦ 2〕辛烷。 1♦14·泠一 (5—叔一丁基一4一羥基一3—甲基苯 基)丙酸和單一或聚氫醇的酯,如,和甲醇,乙醇*十八 -49- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7___ 五、發明說明(U ) 烷醇,1 ,6 —己烷二醇,1 , 9 一壬烷一二酵,乙烯二 醇,1,2 —丙烷二酵,新戊基二醇,硫代二乙烯二酵, 二乙烯二酵,三乙烯二醇,季戊四醇,三一(羥基乙基) 異氰尿酸酿,Ν,Ν’ 一雙一(羥基乙基)乙二釀二胺, 3 —噻十一烷醇,3 —暖十五烷醇,三甲基己烷二醇,三 一甲基醇丙烷,4 一經基甲基一 1 一鱗一 2,6,7 —三 氧雙環〔2*2,2〕辛烷。 1 · 15 ·>3 — (3,5 —二環己基一 4 一經基苯基)丙 酸和單一或聚一氫酵的酯,如和甲酵,乙酵,十八烷醇, 1 ,6 —己烷二醇,1 ,9 一壬烷二醇,乙烯二醇,1 , 2 —丙烷二酵,新戊基二酵,硫代二乙烯二酵,二乙烯二 酵*三乙烯二醇,季戊四醇,三一(羥基乙基)異氰尿酸 酯,Ν,Ν,一雙(羥乙基)乙二釀二胺,3 —噻十一烷 醇,3 — _十五烷酵,三甲基己烷二酵,三一甲基醇丙烷 ,4 一羥基甲基一 1 一磷一 2,6,7 —三氧雙環〔2, 2 · 2〕辛烷。 1 ♦ 16 ♦ 3,5 -二一叔,一 丁基一 4 一經基泰基醋酸 和單一或聚氫醇的酯,如和甲醇,乙酵,十八烷酵,1 , 6 —己烷二酵,1 ,9 一壬烷二醇,乙烯二酵,1 ,2 — 丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙烯二酵,二乙烯二酵, 三乙烯二醇,季戊四醇,三一(羥基乙基)異氰尿酸酿, Ν,Ν,一雙(羥基一乙基)乙二釀二胺,3 —噻十一焼 醇,3 —噻十五烷醇,三甲基己烷二醇,三甲基酵丙烷* -50- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂---------*^1^· (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 491876 A7 B7_ 五、發明說明U〗) 4 一羥基甲基一 1 一磷一 2,6,7 —三氧雙環〔2 * 2 • 2〕辛烷。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 · 17 ·召一 (3,5 —二一叙一 丁基一 4 一羥基苯基 )丙酸的醯胺,如,Ν,Ν’ 一雙(3,5 —二一叔一丁 基一 4 一羥基苯基丙醯)六甲撐二胺,Ν,Ν’ 一雙(3 ,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯基丙醯)三甲撐二胺, Ν,Ν’ 一雙(3,5 —二一叔一 丁基一 4 一經基一苯基 丙醯)胼,Ν,Ν' — 雙〔2 — (3 — 〔3,5 — 二一叔 一 丁基一 4 一羥基苯基〕丙醯)乙基〕氧醯胺。 1,18*抗壞血酸(維他命(3) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1·19·胺抗氧化劑,例如,Ν,Ν' —二一異丙基一 ρ -苯撐二胺,Ν,Ν' —二一伸一 丁基一 ρ —苯撐二胺 ,Ν,Ν' —雙(1 ,4 一二甲基戊基)一 ρ —苯撐二胺 ,Ν,Ν' —雙(1 一乙基一 3 —甲基戊基)一 ρ —苯撐 二胺,Ν,Ν' —雙(1 一甲基庚基)一 ρ —苯撐二胺, Ν,Ν, 一二環己基一ρ—苯撐二胺,Ν,Ν' —二苯基 一 ρ -苯撐二胺,Ν,Ν' —雙(2 —萘基)一 ρ —苯撐 二胺,Ν—異丙基一Ν' —苯基一ρ—苯撐二胺,Ν— ( 1 ,3 —二甲基丁基)一 Ν7 —苯基一 ρ —苯撐二胺,Ν 一 (1一甲基庚基)一Ν' —苯基一ρ—苯撐二胺,Ν— 環己基一Ν' —苯基一ρ—苯撐二胺,4一 (ρ—甲苯礙 醢)一二苯基胺,Ν,Ν, 一二甲基一Ν,Ν' —二一伸 一 丁基一 ρ —苯撐二胺*二苯基胺,Ν —烯丙基二苯基胺 -51- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(θ ) ,4 一異丙氧基二苯基胺,Ν -苯基一 1 一萘基胺,Ν — (4一叔一辛苯基)一1一萘基胺,Ν—苯基一2—萘基 胺,辛基化的二苯基胺,例如Ρ,Ρ' —二一叔一辛基二 苯基胺,4 一 η —丁基胺基酚,4 一丁醯基胺基酚,4 一 壬醯胺基酚,4 一十二醯基胺基酚,4 一十八醯胺基鼢, 雙(4 一甲氧基苯基)胺,2,6 —二一叔一 丁基一 4 一 二甲基胺基甲基酚,2,4' 一二一胺基二苯基甲烷,4 ,4,一二胺基二苯基甲烷,N,N,NV ,N, 一四甲 基一 4,4,一二胺基二苯基甲烷,1 ,2 —雙〔(2 — 甲基苯基)胺基〕乙烷,1 ,2 —雙(苯基胺基)丙烷* (〇 —甲苯基)縮二胍,雙〔4 一 (1' ,3' —二甲基 丁基)苯基〕胺,叔一辛基化的N —苯基一 1 一萘基胺, 單-及二烷基化的叔-丁基/叔一辛基二苯基胺的混合物 ,單一及二烷基化的壬基二苯基胺混合物,單一及二烷基 化的十二烷基二苯基胺混合物,單一及二烷基化的異丙基 /異己基二苯基胺混合物,單一及二烷基化的叔一 丁基二 苯基胺混合物,2,3 —二氫一 3,3 —二甲基一 4H — 1,4一苯並_嗪,吩噻嗪,單一及二烷基化的叔一丁基 /叔-辛基吩暖嗪混合物,單-及二烷基化的叔一辛基吩 _嗪混合物,N—烯丙基吩噻嗪,Ν,Ν,Ν' ,Ν' — 四苯基一 1 ,4 一二胺基丁一 2 —烯,Ν,Ν —雙(2, 2,6,6 —四甲基一哌啶一 4 一基一六甲撐二胺*雙( 2,2,6,6 —四甲基哌啶一 4 一基)癸二酸酯,2, -52- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7____ 五、發明說明(d ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2,6,6 —四甲基#啶一 4 一 _,2,2,6,6 —四 甲基哌啶一4一醇。 2·UV吸收麵和光穩定劑 2· 1 *2 — (2,一羥苯基)苯並三唑基,例如,2 一 (2, 一羥基一5, 一甲基苯基)一苯並三唑基,2— (3, ,5,一二一叔一 丁基一 2’ 一羥基苯基)笨並三 唯基’ 2 — (5’ 一叔一 丁基一 2* —經基笨基)本並" 唑基,2— (2, 一羥基一5, 一 (1,1,3,3—四 甲基丁基)苯基)苯並一三唑基,2 — (3’ ,5,一二 一叔一丁基一2’ 一羥基苯基)一5—氯代一苯並三唑基 ,2 - (3,一叔一 丁基一 2,一羥基一 5,一甲基苯基 )一5—氯代一苯並三唑基,2— (3’ 一仲一丁基一5 ,一叔一丁基一2, 一羥基苯基)苯並三唑基,2— (2 ,一羥基一4, 一辛氧苯基)苯並三唑基,2— (3’ , 5’ 一二一叔一戊基一 2’ 一羥基苯基)苯並三唑基,2 一 (3’ ,5’ 一雙一 (ot,oc — 二甲基苯甲基)一 2’ 一羥基苯基)苯並三唑基,2 — (3,一叔一 丁基一 2" 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一羥基一5’ 一 (2—辛基氧羰基乙基)苯基)一5—氯 代一苯並三唑基,2 — (3’ 一叔一 丁基一 5’ 一 〔2 — (2 —乙基己基氧)一乙基〕一 2’ 一羥基苯基)一 5 — 氯代一苯並三唑基,2— (3, 一叔一丁基一2’ 一羥基 一5’ 一 (2—甲氧基羰基乙基)苯基)一5——氯代一苯 並三唾基,2— (3’ 一叔一丁基一2’ 一經基一5’ 一 -5 3 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 B7_ 五、發明說明(0) (2 —甲氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑基,2 — (3> 一叔一丁基一2’ 一羥基一5’ — (2—辛基一氧羰基乙 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基)苯基)苯並三唑基,2— (3〃 一叔一丁基一5’ 一 〔2— (2—乙基己基氧)羰基乙基〕一2’ 一羥基苯基 )苯並三唑基,2 — (3’ 一十二烷基一 2’ 一羥基一 5 ,一甲基苯基)苯並一三唑基,和2— (3’ 一叔一丁基 一2’ 一羥基一5’ 一 (2—異辛基氧羰基乙基)笨基苯 並三唑基2,2’ 一甲撐一雙〔4一 (1,1,3,3— 四甲基丁基)一 6 —苯並三唑基一 2 —基酴〕的混合物; 2 - [ 3 # 一叔一 丁基一 5’ 一 (2 —甲氧基羰基乙基) 一 2 ^ —羥基一苯基〕一 2 Η -苯並三唑基和聚乙烯二醇 300 的酯化產物,〔R — CH2 CHz — COO ( C Η 2 )3〕2—其中R=3’ 一叔一丁基一4· 一羥基一5’ 一2H—苯並三唑基一2—基苯基,2— 〔2< —羥基一 3 / 一 (oc,a — 二甲基苄基)一 5' — (1 , 1 ,3, 3 —四甲基丁基)一苯基〕苯並三唑;2 — 〔2< —羥基 一 3' — (1 ,1 ,3,3 —四甲基丁基)一 5’ 一 ( a 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ,a —二甲基苄基)一苯基〕苯並三唑。 2 · 2 · 2 —羥基苯並苯嗣*例如,4 一羥基*4 一甲氧 基,4 一辛基氧基,4 一癸氧基* 4 一十二烷氧基,4 一 苄氧基,4,2’ ,4’ 一三羥基和2’ 一羥基一4, 4’ 一二甲氧基衍生物。 2 · 3 ·經取代或未經取代之苯甲酸的酯,例如4 一叔丁 一 54 — 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 B7 五、發明說明(d ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基-余基水楊酸酯,苯基水楊酸酿,辛基苯基水楊酸醮· 二苯甲醯間苯二酚,雙(4 一叔一 丁基苯甲醸)間苯二鼢 ,苯甲醯間苯二酚,2,4 一二_叔丁基苯基3,5 —二 一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲酸酯,十六燒基3 ’ 5 —一一 叔一 丁基一 4 一羥基苯甲酸酯•十八烷基3,5 —二一叔 一 丁基一 4 一羥基苯甲酸酯,2 —甲基一 4,6 —二一叔 一丁基苯基3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基一苯甲酸酯 〇 2 · 4 ·芳族酯,例如乙基α —観基一 /?,/3 一二苯基丙 烯酸酯,異辛基ot —氰基一 /3,>9 一二一苯基丙烯酸酯, 甲基α —碳甲氧基肉桂酸酯,甲基α —氰基一冷,泠一甲 基一 ρ —甲氧基一肉桂酸酯,丁基α —氰基/3,於一甲基 一Ρ—甲氧基一肉桂酸酯,甲基α—碳甲氧基一Ρ—甲氧 基肉桂酸酯和Ν — (点一碳甲氧基一 /9 一鎮基乙烯基)一 2 —甲基吲跺。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2,5·鎳化合物♦例如2,2, 一磙代一雙一 〔4一 ( 1 ,1 ,3,3 —四一甲基丁基)酚〕的鎳複合物,如1 :1或1:2的複合物,具有或不具有額外的反應基*像 η — 丁基胺,三乙醇胺或η —環己基二乙酵胺,鎳二丁基 二一硫代氨基甲酸酯,4 一經基一 3,5 —二一叔一丁基 苄基膦酸的單烷基酯的鎳鹽,如甲基或乙基酯,麵肟的鎳 複合物,如2 —羥基一 4 一甲基苯基十一烷基髑肟·1 一 苯基一 4 一月桂醮一 5 —羥基吡唑基的鎳複合物·具有或 -5 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(抖) 不具有額外之反應基。 2 ♦ 6 ·位阻胺(Sterically hindered a殖ines),例如 雙(2,2,6,6 —四甲基一#啶基)癸二酸酯,雙( 2,2,6,6 —四甲基一#啶基)丁二酸酯,雙(1 , 2*2,6,6 -五甲基哌嗤基)癸二酸酯,雙(1,2 *2,6,6—五甲基喊晡基)η—丁基一3,5—二一 叔一丁基一4一羥基苯甲基丙二酸酯,1一 (2—羥基乙 基)一 2,2,6,6 —四甲基一 4 一經基吸唆丁二酸的 濃縮物,Ν,Ν’ 一雙(2,2,6,6 —四甲基一 4 一 锨啶基)六甲撐二一胺和4 一叔一辛基氨基一 2 » 6 —二 氯代一1,3,5—三嗪,三一 (2,2,6,6—四甲 基一4一哌啶基),四儸(2,2,6,6—四甲基_4 一顿啶基)一1,2,3,4一丁烷一四羧酸酿,1 , 1 ,一 (1 ,2 —乙烷二基)雙(3,3,5,5 —四甲基 褫嗪酮),4一苯甲醯一2,2,6,6—四甲基哌啶, 4 一硬脂醮氧基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶,雙(1 ,2,2,6,6—五一甲基#啶基)一2—η—丁基一 2 — (2 —羥基一 3,5 —二一叔一 丁基苯甲基)丙二酸 酯,3 — η — 辛基一 7,7,9,9 一四甲基一 1 ,3, 8 —三氮雑螺〔4 · 5〕癸烷一 2,4 一二_,雙(1 一 辛基氧基一 2,2,6,6 —四一甲基哌啶基)癸二酸酷 *雙(1 一辛基氧基一 2,2,6,6 —四甲基锨啶基) 丁二酸_的濃縮物,Ν,Ν, 一雙一 (2,2,6,6— -56- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7____ 五、發明說明(<S) 四甲塞一 4 一锨啶基)六甲撐二胺和4 一嗎啉代一 2,6 一二氯代一 1 ,3,5 —三嗪的濃縮物,2 —氯代一 4, 6 —雙(4 一 η —丁基一氨基一 2,2,6,6 —四甲基 哌啶基)一 1 ,3,5 —三嗪和1 ,2 —雙(3 —氨基丙 基氨基)一乙烷的濃縮物,2 —氯代一 4,6 —二一 (4 一 η —丁基氨基一 1 ,2,2,6,6 —五甲基哌啶基) 一 1 ,3,5 —三嗪和1 ,2 —雙一 (3 —氨基丙基胺基 )乙烷,8 —乙醮基一 3 —十二烷基一 7,7,9,9 一 四甲基一1 ,3,8 —三氮雜螺〔4 ♦ 5〕癸烷一 2,4 一二酾,3—十二烷基一1一 (2,2,6,6—四甲基 一 4 一#啶基)tft咯烷一 2,5 -二麵,3 —十二烷基一 1 一 (1,2,2,6,6 —五甲基一 4 一锨啶基)¾咯 烷一 2,5 —二醑,4 一十六烷氧基及4_十八烷氧基一 2,2,6,6—四甲基褫啶的混合物,N,N’ 一雙一 (2,2,6,6 —四甲基一 4 一#啶基)六甲撐二胺及 4 一環己基胺基一 2,6 —二一氯一 1 ,3,5 —三嗪的 縮合產物,1 ,2 —雙(3 —胺基丙基胺基)乙烷和2 ’ 4,6 —三氛一 1 ,3,5 —二嗦及4 一丁基胺基一 2 ’ 2,6,6 — 四甲基哌啶(CAS Reg. Νο·[ 1 36504- 96-6 ])的縮合產物;Ν — (2,2,6,6 —四甲基一 4 一哌 啶基)一正一十二烷基丁二釀亞胺,Ν — (1 ,2,2, 6,6 —五甲基一 4 一哌啶基)一正一十二烷基丁二釀亞 胺,2 —十一烷基一 7 , 7,9,9 一四甲基一 1 一氧雜 -57- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7__ 五、發明說明) 一 3,8— 二吖一 4 一 氧一螺〔4 * 5〕癸烷,7,7, 9,9 一四甲基一 2 —環十一烷基一 1 一氧雑一 3,8 — 二吖一 4 一氧螺〔4 · 5〕癸烷和表氯酵的反應產物,1 ,1 一雙(1 ,2,2,6,6 —五甲基一 4 一褫啶氧基 羰基)一2— (4一甲氧基笨基)乙烯,N,N, 一雙一 甲醯一 N,N,一雙(2,2,6,6 —四甲基一 4 一哌 啶基)六甲撐二胺,4 一甲氧基一甲撐一丙二酸和1 ,2 ,2,6,6 —五甲基一 4 一羥基哌啶的二酯,聚〔甲基 丙基一3—氧一4一 (2,2,6,6—四甲基一4一喊 啶基)矽烷,順丁烯二酸一 ex —烯烴共聚物和2 * 2,6 ,6 —四甲基一 4 一胺基锨啶或1 ,2,2,6,6 —五 甲基一4一胺基哌啶的反應產物。 2 · 7 ·乙二鼸二胺,例如4,4,一二辛基氧基氧醯替 苯胺*2,2’ 一二辛基氧基一5,5’ 一二一叔一丁氧 一醢替苯胺,2,2, 一二十二烷基氧基一5,5, 一二 一叔一丁氧醯替苯胺,2—乙氧基一2^ —乙氧釀替苯胺 ,N,N〃 一雙(3 —二甲基氨基丙基)乙二醯二胺,2 一乙氧基一5—叔一丁基一2’ 一乙氧醯替苯胺及其和2 一乙氧基一2’ 一乙基一5,4, 一二一叔一丁氧基藤替 苯胺的混合物,及鄰一和間一甲氧基二取代之氧釀替苯胺 的混合物,及0 —和P —乙氧基一二取代之氧醯替苯胺。 2,8,2— (2—羥基苯基)一1,3.5—三嗪,例 如2,4,6 -三一 (2 —經基一 4 一辛基氧基一苯基) -58- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(rl) 一 1 ,3,5 —三嗪,2 — (2 —羥基一 4 一辛基氧基苯 基)一4,6—雙(2,4一二甲基苯基)一1,3,5 一三嗪,2 — (2,4 一二羥基苯基)一 4,6 —雙(2 ,4 一二甲基苯基)一 1 ,3,5 —三嗪,2,4 一雙( 2—羥基一4一丙基氧基苯基)一6— (2*4—二甲基 苯基)一 1 ,3,5 —三嗪,2 — (2 —經基一 4 一辛基 氧基苯基)一 4,6 —雙(4 一甲基苯基)一 1 ,3,5 一三嗪,2— (2—羥基一4一十二烷基一氧基苯基)一 4,6 —雙(2,4 一二甲基苯基)一 1,3,5 —三嗪 ,2— 〔2-羥基一4一 (2羥基一3—丁基氧基一丙氧 基)苯基〕一 4,6 — 雙(2,4 一二甲基)一 1 *3* 5—三嗪,2— 〔2—羥基一4一 (2—羥基一3-辛基 氧基一丙基氧基)苯基〕一 4·6 —雙(2,4 一二甲基 )一 1,3,5 -三嚷,2 — 〔4 一 (十二焼氧基/十二 烷氧基一 2 —羥基丙氧基)_2 —羥基一苯基〕一 4,6 一雙(2,4 一二甲基苯基)一 1,3,5 —三嗪,2 — 〔2—羥基一4一 (2-羥基一3—十二烷氧基一丙氧基 )苯基〕一 4,6 —雙(2,4 一二甲基苯基)一 1 ,3 ,5 —三嗪,2 — (2 —羥基一 4 一己氧基)苯基一 4, 6 —二苯基一 1 * 3,5 — 三嚷,2 — (2 — 羥基一 4 一 甲氧基苯基)一4,6—二苯基一1,3,5—三嗪,2 ,4,6 —三〔2 —羥基一 4 一 (3 —丁氧基一 2 —羥基 一丙氧基)苯基〕一1,3,5—三嗪,2— (2—羥基 -59 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------#裳--------訂---------^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 -------- B7 _ 1、發明說明(β) 苯基)一 4_ (4 一甲氧基苯基)一 6 —苯基一 1 , 3 , 5 —三嗪,2 — {2 —羥基一 4 一 [3 — (2 —乙基己基 〜1 一氧基)一 2 —羥基丙氧基〕苯基} 一4,6 —雙( 2,4 一二甲基苯基)一 1 ,3,5 —三嗪。 3·金屬去活性劑,例如Ν,Ν’ 一二苯基乙二醯二胺* Ν —水揚基一 Ν,一水楊醯基胼,Ν,Ν,一雙(水楊釀 基)胼,Ν,Ν,一雙(3,5 — 二一叔一 丁基一 4 一羥 基苯基一丙釀)胼’ 3 —水楊酿基氛基一 1,2,4 一三 唑,雙(苯亞甲基)乙二醯二一醯胼,二醢胼,醮替苯胺 ,異鈦醯基,二醸肼,癸二醢雙苯基醯肼,Ν,Ν, 一二 一乙醯基己二醯基二醯胼,Ν,Ν’ 一雙(水揚醯基)乙 二醯二醯胼,Ν,Ν’ 一雙(水楊醸基)一磙代丙醯二醯 胼。 4♦亞磷酸酯和膦酸酯•例如三苯基亞磷酸_,二苯基烷 基亞磷酸醮,苯基二烷基亞磷酸酯,三一(壬基苯基)亞 磷酸酯,三月桂基亞磷酸酯,三一十八烷基亞磷酸酯•二 硬脂醯季戊四酵二亞磷酸_,三一 (2,4 一二一叔一丁 基苯基)亞磷酸酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸釀,雙《 2,4 一二一叔一丁基苯基)季戊四酵二亞磷酸釀,雙( 2,6 —二一叔一 丁基一 4 一甲基苯基)一季戊四醇二亞 磷酸酯,二異癸基氧基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4 一二一叔一丁基一6一甲基苯基)季戊四酵二亞磷酸海* 雙(2,4,6 —三一(叔一丁基苯基)季戊四醇二亞鱗 -60- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7 五、發明說明(/ 酸酯,三硬脂醯山梨糖酵三亞磷酸酯,四個(2,4 一二 一叔一丁基苯基)4,4’ 一聯苯撐二膦酸醮,6 -異辛 基氧基一 2,4,8,1 0 —四一叔一 丁基一 12H —二 苯〔d,g〕 一1,3,2—二氧磷,6—氟代一2,4 ,8,10 —四一叔一 丁基一 12 — 甲基一二苯〔d ’ g 〕一1 ,3,2 —二氧氧膦辛,雙(2,4 一二一叔一丁 基一 6 —甲基苯基)甲基亞磷酸酯,雙(2,4 一二一叔 一丁基一6—甲基苯基)乙基亞磷酸酯,2,2' ,2〃 一氮川〔三乙基二(3,,5,5 / —四一叔一丁基 一 1,1' 一聯苯基一 2,2' —二基)亞磷酸酿〕,2 一乙基己基(3,3, ,5,5' —四一叔一 丁基一 1, —聯苯基一 2,2' —二基)亞磷酸酯* 5 — 丁基一 5—乙基一2— (2,4,6—三一叔一丁基苯氧基)一 1,3,2—二氧雑磷烷。 特別佳的為K下的亞磷酸酯: 三(2,4 一二一叔一丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos® 168,Ciba-Geigy),三(壬基苯基)亞磷酸酷, -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(ch3)3c (ch3)3c XX0 c(ch3)3 p—ο—ch2ch2- c(ch3) 3/3
-N (B) -61- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 B7 五、發明說明(P)
(Ο (ch3)3c c(ch3)3 (ch3)3c c(ch3) 3/3 (D)
CH 3 (E) -------------------訂---------Aw, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (F) H37C—0
_P-〇CH2CH3 (G) 62- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(&丨) 5 ·羥基胺*例如,衍生自氫化生脂胺的N,N —二苄基 羥基胺,N,N —二乙基羥基胺,N,N —二辛基羥基胺 ,N,N —二月桂基羥基胺,N,N —二(十四)烷基羥 基胺,N,N —二(十六烷基)羥基胺,N,N —二(十 八烷基)羥基胺,N —十六烷基一 N —十八烷基羥基胺* N —十七烷基一 N —十八烷基羥基胺,N * N —二烷基羥 基胺。 6 ♦硝酮,例如,N —苄基一 α —苯基一硝麵,N —乙基 一 α —甲基一硝酮,Ν —辛基一 α —庚基一硝酮,Ν —月 桂基一 ot —十一烧基一硝_,Ν--Η四燒基一 ex--h三燒 基一硝醑,N —十六烷基一 α —十五烷基一硝醑* N —十 八烷基一 α —十七烷基一硝酮,Ν —十六烷基一 cx —十七 烷基一硝醑,Ν —十八烷基一 α —十五烷基一硝醑,Ν — 十七烷基一 α —十七烷基一硝酮,Ν —十八烷基一 α —十 六烷基一硝酬,衍生自氫化牛脂胺之Ν,Ν —二烷基羥基 胺的硝醑。 7·硫代協乘劑,例如,二月桂基硫代二丙酸酿或二硬脂 基硫代丙酸酯。 8 ·過氧化物清潔劑,例如/3 —硫代二丙酸的醮,例如月 -63- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_ 五、發明說明(“) 桂基,硬脂醮,十四烷基或十三烷基酯*氫硫基苯眯唑基 或2 —氫硫基苯眯唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸鋅’ 二十八烷基二硫化物,五一赤丁四酵四個(爲一十二烷基 氫硫基)丙酸鹽。 9·聚葡胺穗定劑,例如,和碘化物及/或磷化合物结合 之銅鹽,及二價錳的鹽類。 10♦鹼性共穩劑,例如,密胺,聚乙烯基吡咯烷酬,二 氰二醯胺,三一烯丙基氰尿酸_,尿素衍生物,胼衍物, 胺*聚醢胺*聚尿烷,較高脂肪酸的鹼金屬或醮土金届鼸 類,例如,硬脂酸鈣,硬脂酸鋅》廿二酸鎂,硬脂酸鎂, Μ靡酸鈉和十六碳酸鉀,焦兒茶酸銻或焦兒茶酸鋅。 11·核酸劑,例如,無機物質,像滑石,金靥氧化物, 像二氧化鈦或較佳的鹼土金羼之氧化鎂,磷酸鹽,碳酸鹽 或硫酸鹽;有機化合物,像單一或多羧酸及其鹽類,如· 4 一叔一 丁基苯甲基,己二酸,二苯基乙酸,丁二酸鈉》 或苯甲酸鈉;多聚合化合物,像雛子共聚物(離子體( ionomers) ) 〇 12·填充和補強劑,例如,碳酸鈣,矽酸蘧,玻璃纖維 ,石綿,滑石,高敏土,雲母,硫酸鋇,金羼氧化物和氫 氧化物,碳黑,石墨,木材粉末及或其它天然產物的粉末 或纖維,合成纖維。 13·其他添加劑,例如,增塑劑,潤滑劑,乳化劑,色 料,流動添加劑,觸媒,流動控制劑,先學增亮劑,防火 -64- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_ 五、發明說明(U ) 劑,相;靜電劑和發泡雨(blowing agents )。 14·苯並呋喃_及矧嗣,例如,描逑於 US + 4,325,863 ; US + 4,338,244, US + 5, 175,313; US+ 5, 216, 052, US + 5, 252,643, DE + 4,316,611; DE-A-4 , 3 1 6,6 2 2 ; DE-A-4 , 3 16,876 ; EP + 0, 589,83^ EP-A- 0 , 5 9 1,1 0 2或3— 〔4— (2 —乙醯氧基乙氧基)苯 基〕一 5,7 —二一叔一丁基一苯並呋喃一 2 —酮,5, 7 -二一叔一 丁基一 3 - 〔4 一 (2 -硬儒醮氧基乙氧基 )苯基〕苯並肤喃一 2 —醑,3,3' —雙〔5,7 —二 一叔一 丁基一 3 — (4 一 〔2 —羥基乙氧基〕苯基)苯並 呋喃一2-酮〕,5,7—二叔一丁基一3— (4一乙氧 基苯基)苯並呋喃一 2 -酮,3 —《4 一乙釀氧基一 3, 5 —二甲基苯基)一 5,7 —二一叔一丁基一苯並肤喃一 2 —酮,3 — (3,5 —二甲基一 4 一三甲基乙醯氧基) 一 5,7 —二一叔一丁基一苯並肤喃一 2 —嗣,3 — (3 ,4 一二甲基苯基)一 5,7 —二一叔一丁基苯並呋喃一 2—_,3— (2,3—二甲基苯基)一5,7—二一叔 一丁基一苯並呋喃一2—酮。 1 5 ·胺氧化物,例如揭示於美國專利第5,844,0 29和5,880,191之胺氧化物衍生物*二癸基甲 基胺氧化物,三癸基胺氧化物,三(十二烷基)胺氧化物 和三(十六烷基)胺氧化物。美國專利第5,84 4,0 29和5 * 880 * 1 9 1掲示飽和烴胺氧化物穗定熱塑 -6 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7___五、發明說明(艸) 性樹Ife的應用,其中揭示熱塑性組成物可進一步包含一穩 定劑或選自酚抗氧化劑,位阻胺光穩定劑,紫外線吸收劑 ,有機磷化合物,脂肪酸的鹸金屬鹽和硫代協乖劑之混合 物。胺氧化物和其它穩定劑一起使用於穩定聚烯烴則未被 掲示。 胺氧化物共穩定劑為式(I)化合物: 0
e2 其中: E ^和£2互不相關的分別為直鏈或含支鏈之含6至36 個碳原子之烷基,6至1 2個碳原子之芳基* 7至36個 碳原子芳烷基,7至36個碳原子烷芳基,5至36個碳 原子環烷基,6至36個碳原子烷環烷基,或6至36個 碳原子之環烷基烷基; E3是直鏈或含支鏈之具有1至36個碳原子的烷基,6 至1 2個碳原子之芳基* 7至36個碳原子芳烷基* 7至 36個碳原子燒芳基,5至36個碳原子環烷基,6至 36個碳原子烷環烷基,或6至36個碳原子之環烷基烷 基;但其前提是Ei ,E2和E3中的至少一個含有碳一 -66- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_ 五、發明說明) 氫鍵;及 其中該烷基,芳烷基,烷芳基*環烷基,烷環烷基及環烷 基燒基可是由一·至十六個一 0 —,一s_,一 SO —, 一 S〇2 -,一 C00 -,- 0C0-,一 C0 —, 一 NE4 —,一 C0NE4 — 及一 NE4 C0 —所中斷的 ,或其中該烷基,芳烷基,烷芳基·環烷基*烷基環烷基 及環烷基烷基可由一至十六個選自一0E4 ,一SE4 , 一 C00E4 ,- 0C0E4 ,一 C0E4 * 一 N(E4)2,-C0N(E4)2, 一 NG4C0E4,及含有一 C(CH3) ( C Η 2 R x) N L i ( C Η 2 R x) (CH3)C — 群基之 5 — 和 6 — 元 環所取代的,或其中該烷基,芳烷基*烷芳基,環烷基》 烷環烷基,及環烷基烷基是經由上述群基所中斷及取代的 ;及 其中 E4互不相黼的分別為氫或1至8個碳原子之烷基;
Rx是氫或甲基,較佳的是氫;
Li是一 Ci _ 3 〇直鍵或含支鏈燒基; 一C (0) R3o *其中R3〇是Ci+so直鍵或含支 鏈烧基;或是一 0R3 〇基,其中R3 〇是一 Ci _ 3 〇 直鏈或含支鍵烷基;及 其中該芳基可是由一個至三個鹵素,含1至8個碳原子之 烷基,含1至8個碳原子之烷氧基或其組合物所取代的。 -67- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------4^^--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(# ) 式(I)較佳的結構為其中Ei和£2互不相黼的分 別為苄基或經取代的苄基。Ei ,E2和E3也可能是相 同的群基,E i和62較佳的是含8至26個碳原子之烷 基,最佳的是1 0至26個碳原子之烷基,及E3較佳的 是1至22個碳原子之烷基,最佳的是甲基或經取代的甲 基。較佳的胺氧化物包括那些其中Ei ,Ez和E3是相 同含6至36個碳原子之烷基。較佳地,所有上逑的取代 基E! ,Ez和E3是飽和烴基或含有至少一上逑一 0 — ,一 S —,一 SO —,一 C〇2 —,一 co_,或 一 CON -的飽和烴基。熟習此項技藝之人當可得知其它 Ei ,Ez和E3取代基,但不會偏離本發明。 飽和胺氧化物也可包括聚(胺氧化物)。聚(氧化物 )意指每個分子包含至少兩個三级胺氧化物之胺氧化物。 聚(胺氧化物也稱作聚(三級胺氧化物)〃的說明例 子包括脂肪系和脂環族二胺的三级胺氧化物類似物•例如 1 ,4 一二胺基丁烷,1 ,6 —二胺基己烷,1,10 — 二胺基癸烷,及1 ,4一二胺基環己烷,及基於二胺的芳 香系化合物,例如二胺基憩醖和二胺基菌香醚。 三級胺氧化物也包括由上逑二胺衍生而得的寡聚物和 聚合物,有用的胺氧化物也包括連結至聚合物上的胺氧化 物,例如聚烯烴,聚丙烯酸酯,聚酯,聚醯胺,聚苯乙婦 和類似物。當胺氧化物連結至聚合物上時,每個聚合物的 平均胺氧化物之數量變化非常大,因為並不是所有的聚合 -6 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------0^--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 __B7 五、發明說明(0) 物鐽必須含有一胺氧化物。所有上述胺氧化物可選擇性的 含有至少一一 〇 —’一 S —’一 SO —’一 C〇2 —’ 一 C0 —,或一 C0NE4 —群基。在一較佳實施例中, 每一個聚合三級胺氧化物之三級胺氣化物包含一 C ^殘基 〇 式(I)之Ell * E2和E3群基可鍵結至含有一位 阻胺的分子上,位阻胺在此領域內是習知的,且本發明的 胺氧化物可Μ任何方式鍵結至位阻胺及位阻胺的结構上。 當位阻胺作為部份胺氧化物共添加劑時*有用的化合物包 括式(II)和(III)化合物: --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 B7___ 五、發明說明(g) 其中L i和Rx是如上所定義者。也包括每一分子含有超過 一個位阻胺及超過一個飽和胺氧化物之胺氧化物。如上所 述,位阻胺可鏈结至聚(三級胺氧化物)或鍵結至聚合基 質上。 共添加劑,上逑第1 1項所列的苯並呋喃除外,加入 的濃度為0 · 〇 1至1 〇%,相對於被穩定物質的重量計
Acer 算。 除了成份(a )和(b )的其它添加劑外(特別是_ 抗氧化劑)*其它較組合成物包括光穩定劑或加工穩定劑 〇 特別佳的添加劑是酚抗氧化劑(上逑第1項),立體 位阻胺(上逑第2· 6項)*亞磷酸酯和亞膦酸酯(上述 第4項)及過氧化物一破壞化合物(上逑第5項)。 特別佳之其它添加劑(穩定劑)為苯並呋喃一2—酮 類,像描逑於 US — A — 4,325,863,US — A 一 4,338,244 或 US-A - 5,175,312 中之化合物。 特別有利的酚抗氧化劑是選自正一十八烷基3,5 — 二一叔一 丁基一 4 一經基氮化肉桂酸酿’新戊燒四基四( 3,5—二一叔一丁基一4一羥基氫化肉桂酸酿),二一 正一十八烧基3,5 —二一叔一 丁基一 4 一經基下基鱗酸 酯,1,3,5 —三(3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基 -7 0 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------^^1 . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7__ 五、發明說明(d) 苄基)異氰尿酸酯,磺代二乙撐雙(3,5 —二一叙一丁 基一 4 一羥基氫化肉桂酸酯),1 ,3,5 —三甲基一 2 ,4,6 —三(3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基节基) 苯,3,6 —二氧雜八甲撐雙(3 —甲基一 5 —叔一丁基 一4一經基氫化肉桂酸酯),2,6—二叔一丁基一P— 甲酚,2,2' —乙叉一雙(4,6 —二一叔一丁基酚) ,1 ,3,5 —三(2,6 —二甲基一 4 一叔一 丁基一 3 一羥基苄基)異氰尿酸酯,1 ,1,3 —三(2 —甲基一 4 一羥基一 5 —叔一丁基苯基)丁烷,1 ,3,5 —三〔 2 — (3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基氫肉桂醮氧基) 乙基]異氰尿酸酯,3,5 —二一 (3,5 —二一叔一丁 基一 4 一羥基苄基)均三甲酚,六甲撐雙(3,5 —二一 叔一 丁基一 4 一羥基氫化肉桂酸酯),1 一 (3,5 —二 一叔一 丁基一 4 一羥基苯胺)一 3,5 —二(辛基磙代) 一 s —三嗪,N,N,一六甲撐一雙(3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基氫化肉桂醢胺),雙(乙基3,5 —二一 叔一丁基_4 一羥基苄基膦酸鈣),乙撐雙〔3,3 —二 (3 —叔一 丁基一 4 一羥基苯基)丁酸酯〕,辛基3,5 一二一叔一 丁基一 4 一羥基苄基蠊基乙酸酯,雙(3,5 一二一叔一 丁基一 4 一羥基肉桂醮)釀胼,及N,Ν' — 雙〔2 — (3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基氫化肉桂釀 氧基)一乙基〕一乙二醯二胺。 最佳的酚抗氧化劑是新戊烷四基四(3,5 —二一叔 -71- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_ 五、發明說明(9〇 一丁基一4一羥基氫化肉桂酸酸酯)*正一十八燒基3, 5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基氫化肉桂酸醏,1 ,3,5 一三甲基一 2,4,6 —三(3,5 —二一叔一 丁基一 4 一經基亨基)苯,1 ,3,5 —三(3,5 —二一叔一丁 基一 4 一羥基苄基)異氰尿酸酯,2 · 6 —二一叔一丁基 —P —甲酚或2,2' —乙叉一雙(4,6 —二一叔一丁 基酚)。 特別佳的位阻胺化合物是選自雙(2,2,6,6 — 四甲基哌啶一4一基)癸二酸酯· 雙(1 ,2,2,6,6 —五甲基哌啶一 4 一基)癸二酸 _, 二(1,2,2,6,6 — 五甲基哌啶一 4 一基)(3, 5_二一叔一丁基一4一羥基苄基)丁基丙二酸酯, 4 一苯甲醯一 2,2,6,6 —四甲基#啶,4 一硬脂基 氧基一 2,2,6,6 —四甲基褫啶,3 —正一辛基一 7 ,7,9,9 一四甲基一 1 ,3,8 —三吖一鏍〔4,5 〕癸烷一 2,4 一二酮, 三(2,2,6,6 —四甲基#啶一 4 一基)氮川三乙酸 酯, 1 ,2 —雙(2,2,6,6 —四甲基一 3 —氧雜囉嗪一 4 一基)乙烷,2,2,4,4 一四甲基一 7 —氧雜一 3 ,20 —二吖一 21 — 氧二螺〔5 · 1 · 1 1 · 2〕正廿 一燒,2,4 一二氯一 6 —叔一辛基胺基一 s —三嗪和4 -72- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(7〇 ,一六甲撐雙(胺基一 2,2,6,6 —四甲基€唆 )的聚凝縮產物,1 一 (2 —羥基乙基)一2,2 * 6, 6 —四甲基一 4 一羥基#啶和丁二酸的聚凝縮產物,4, 4 / 一六甲撐雙一(胺基一 2,2,6,6 —四甲基哌喃 )和1 *2 —二溴乙烷的聚凝縮產物,四(2,2,6, 6—四甲基哌喃一4一基)一1,2,3,4一丁烷四羧 酸酯,四(1 ,2,2,6,6 —五甲基哌啶一 4 一基) 一 1 ,2,3,4 一丁烷四羧酸酯,2,4 一 二氯一 6 — 嗎啉基一 s —三嗪和4,4' 一六甲撐雙(胺基一 2,2 ,6,6—四甲基哌啶)的聚凝縮產物,N,N< ,N〃 ,N"/ — 四〔(4,6 —雙(丁基一 1 ,2,2*6, 6—五甲基哌唯一4一基)一胺基一s—三嗪一2—基〕 一 1 ,1 0 —二胺基一 4,7 —二 if 癸燒 2,4 一二氯一 6—嗎啭基一s—三嗪和4,4' 一六甲撐雙(胺基一1 * 2,2,6,6 —五甲基哌啶的聚凝縮產物,混合的〔 2 ,2,6,6 —四甲基哌啶一 4 一基/ /?,/? ,/9', β f 一四甲基一 3,9 一 (2,4,8,10 —四氧雜螺 〔5·5〕十一烷)二基〕1,2,3,4一丁烷四羧酸 酯,混合的〔1 ,2,2,6,6 —五甲基哌啶一 4 一基 / β , β , β > ,β,一四甲基一 3,9 一 (2 ,4,8 ,10-四氧雜螺〔5*5〕十一烷)二基〕1,2,3 ,4 一 丁烷四羧酸酯,八甲撐雙(2,2,6,6 —四甲 基喊啶一 4 一羧酸酯),4*4' 一乙撐雙(2,2,6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------*裝--------訂---------AW, (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 491876 A7 B7 五、發明說明(仆) ,6—四甲基锨啶一3—_) ,N—2,2,6,6—四 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲基锨啶一 4 —基一正十二烷基丁二醯亞胺,N — 1 ,2 ,2,6,6 —五甲基#啶一 4 一基一正一十二烷基丁二 薩亞胺,N — 1 一乙醯基一 2,2,6,6 —四甲基 一 4 一基一正一十二烷基丁二醯亞胺,1 一乙醯基一 3 — 十二烷基一 7,7,9,9 一四甲基一 1 ,3,8 —三吖 螺〔4 ♦ 5〕一癸烷一 2,4 一二酮,二一 (1 一辛氧基 一2,2,6,6 —四甲基哌啶一 4 一基)癸二酸酯,二 一 (1 一環己氧基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶一 4 一 基)丁二酸酯,1 一辛氧基一 2,2,6 * 6 —四甲基一 4 一羥基一顿陡,聚一 {〔6 —叔一辛基胺基一 s —三嗪 一2,4一二基〕〔2— (1一環己氧基一2,2,6, 6 —四甲基褫啶一 4 一基)亞胺基一六甲撐一 〔4 一 (1 一環己氧基一 2,2,6,6 —四甲基褫啶一 4 一基)亞 胺基〕,2,4,6—三〔付一(1一環己氧基一2,2 ,6,6 —四甲基哌啶一 4 一基)一正一丁基胺基〕一 s 一三嗪,2 — (2 —羥基乙基胺基)一 4,6 —雙{N — 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔1一 (環己氧基)一2,2,6,6—四甲基哌啶一4 一基〕一丁基胺基一 s — 三嗪,N — { 〔2 — (N — 2, 2,6,6 —四甲基锨啶一 4 一基)丁基胺基〕一 s —三 嗪一 4 一基} — N,N,一雙(2,2,6,6 — 四甲基 顿嗤一 4 一基)一 1 ,6 —己燒二胺(終端為2,4 一雙 (二丁基胺基)一s—三嗪一6—基)之寡聚物,N, -74- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 B7__ 五、發明說明(W) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ν',付々一三{2,4一雙〔!^一(1,2,2,6, 6 —五甲基_唆一 4 一基)丁基胺基〕一曰一三嗪一 6 — 基} 一3,3/ —乙撐二胺二丙基胺基,Ν,Ν/ ,Ν々 一三{2,4 一雙〔Ν — (1,2,2,6*6 — 五甲基 顿啶一 4 一基)丁基胺基〕一 s —三嗪一 6 —基} 3, 3' —乙撐二亞胺基二丙基胺和,Ν,Ν< ,Ν々, Ν々/ 一四{2,4 一雙〔Ν — (1,2,2,6,6 — 五甲基噘啶一4一基)丁基胺基〕一s—三嗪一6—基} 一3,3' —乙撐二亞胺基二丙基胺;Ν,Ν' ,Ν"— 三{2,4一雙〔Ν— (1一環己氧基一2,2,6,6 一四甲基#啶一 4 一基)丁基胺基〕一 s —三嗪一 6 —基 }一3,3' —乙撐二亞胺基二丙基胺,Ν,Ν' ,Ν々 一三{2,4一雙〔Ν— (1一環己氧基一2,2,6, 6 —四甲基顿晡一 4 一基)丁基胺基〕一s—三嗪一 6 — 基} 一3,3' —乙撐二亞胺基二丙基胺,Ν,Ν', Ν々,Ν〃7 —四{2,4 一雙〔Ν — (1 一環己氧基一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2,2,6,6—四甲基哌啶一4一基)丁基胺基〕一s 一三嗪一 6 -基} 一3,3' —乙撐二亞胺基二丙基胺, Ν— {2— 〔 (1一丙氧基一2,2,6,6—四甲基喊 啶一 4 一基)丁基胺基〕一 s—三嗪一 4 一基} — Ν, Ν' —雙(1 一丙氧基一 2,2,6,6 —四甲基#啶一 4 一基)一 1 ,6 —己烷二胺的寡聚合物(終端為2,4 一雙(二丁基胺基)一 s —三嗪一 6 —基,或2 —嚼啉基 -75- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_ 五、發明說明(W) —4,6 — 二氯一 s—三嗪和 Ν,Ν,一雙(1 ,2*2 ,6,6 —五甲基锨啶一 4 一基)一 1 ,6 —己烷二胺的 聚凝縮產物。 最佳的位阻胺化合物是雙(2,2,6,6 —四甲基 哌啶一 4 一基)一癸二酸幽,雙(1,2,2,6,6 -五甲基#啶一 4 一基)癸二酸酯,二(1,2,2,6, 6—五甲基锨啶一4一基)(3,5—二一叔一丁基一4 一羥基苄基)丁基丙二酸酷,1 一 (2-羥基乙基)一 2 ,2,6,6 —四甲基一 4 一羥基哌啶和丁二酸的聚凝縮 產物,2,4 一二氯一 6 —叔一辛基胺基一 s —三嗪和4 ,47 —六甲撐雙(胺基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶 )和聚凝縮產物,Ν,Ν' ,Ν〃 一四〔(4· 6—雙(丁基一 (1,2,2,6,6—五甲基褫啶一4 一基)胺基)一 s —三嗪一 2 —基〕一 1 ,10 —二胺基 一4,7—二吖癸烷,二一 (1一辛氧基一2,2,6, 6—四甲基嗽啶一4一基)癸二酸酯,二一 (1一環己氧 基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶一 4 一基)丁二酸酯, 1 一辛氧基一 2,2,6 * 6 —四甲基一 4 一羥基一噘啶 ,聚{ 〔6 —叔一辛基胺基一 s —三嗪_2,4 一二基〕 〔2 — (1 一環己氧基一 2,2,6,6 —四甲基#啶一 4 一基)亞胺基一六甲撐一 〔4 一 (1 一環己氧基2,2 ,6,6 —四甲基#啶一 4 一基)亞胺基〕,或2,4, 6—三〔N— (1一環己氧基一2,2,6,6—四甲基 -76- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------#裝--------訂---------^9, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(π ) _唯一4一基)一正一丁基胺基〕一s—三曝。 本發明組成物另外包含選自s —三嗪,草醜替苯胺, 羥基苯並苯醑,苯甲酸酯和c(-氰基丙烯酸酯的UV吸收 劑〇 特別是,本發明的組成物可另外包括一有效穩定量之 至少一其它2 —羥基苯基一 2H —苯並三唑;其它三一芳 基一 s —三嗪;或位阻胺*或其混合物。 較佳地,2 —羥基苯基一 2H —苯並三唑是選自包含 下列化合物之族群: 2 - (2 —羥基一 3,5 —二一叔一戊基苯基)一 2H — 苯並三唑; 2 — 〔2 —羥基一 3,5 —二(α,α —二甲基苄基)苯 基〕一2Η—苯並三唑; 2 — (2 —羥基一 3 — (a,ex —二甲基苄基)一 5 —叔 一辛基苯基〕一2Η—苯並三唑; 2 — {2 - 羥基一 3 -叔一 丁基一 5 — 〔2 — —羥基 一辛(乙烯氧基)羰基)乙基〕苯基} -2Η —苯並三唑 ;及 2 — {2 —經基一 3 —叔一 丁基一 5 — 〔2 — (辛氧基) 羰基)乙基〕苯基} —2Η —苯並三唑。 較佳地,2 —羥基苯基一 2Η —笨並三唑也可是選自 包含下列化合物之族群: (a ) 5 —三氟甲基一 2 — (2 —羥基一 3 — α —祜基一 -77- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7_ 五、發明說明(#) 5—叔一辛基苯基)一2H—苯並三唑; (b ) 5 —三氟甲基一 2 — (2 —羥基一 5 —叔一辛基苯 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 基)一2H—苯並三睡ί (c ) 5 —三氟甲基一 2 — (2 —羥基一 3,5 —二一叔 一辛基苯基)一2Η—苯並三唑; (d ) 2,2< —甲撐一雙〔6 — (5 —三氟甲基)一 2 Η—苯並三嗤一2—基)一4一叔一辛基酚〕; (e )甲撐一 2 — 〔4 一叔一辛基一 6 — (2H —苯並三 唑一2—基)酚〕2' — 〔4一叔一辛基一6— (5—三 氟一甲基一 2H —苯並三唑一 2 —基)酚〕; (f) 3— (5-三氟甲基一2H—苯並三唑一2—基) 一5—叔一丁基一4一羥基氫化肉桂酸; (g) 甲基3— (5—三氟甲基一2H—苯並三唑一2— 基)一5—叔一丁基一4一羥基氫化肉桂酸酯; (h) 異辛基3 — (5 —三氟甲基一 2H —苯並三唑一 2 一基)一5—叔一丁基一4一羥基一氫化肉桂酸酯; (i) 5—三氟一2— 〔2-羥基一5— (3—羥基丙基 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 )苯基〕一2H—苯並三唑; (j ) 5 —三氟一 2 — 〔2 —羥基一 5 — (3 —丙烯醯氧 基丙基)苯基〕一2H—苯並三唑; (k ) 5 —三氟一 2 — 〔2 —羥基一 5 — (3 —甲丙烯_ 氧基丙基)苯基〕一2H—苯並三唑; (1 ) 5 —三氣一 2 — 〔2 —經基一 5 — (3 —丙嫌基胺 -7 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 _B7_ 五、發明說明(1 ) 基丙基)苯基〕一 2H —苯並三唑; (m ) 5 —三氟一 2 — 〔2 —羥基一 5 _(3 —甲丙烯醯 基胺基丙基)苯基〕一2H—苯並三唑; (η) 5—三氟一2— 〔2—經基一3—α—祜基一5— 叔一丁基苯基)一2Η—苯並三唑; (〇) 5-三氟一2- 〔2—經基一3—α—祜基一5— 壬基苯基)一2Η—苯並三唑; (ρ ) 5 - 三氟一 2 - 〔2 - 羥基一 3 - α - 祜基一 5 - (2—羥基乙基))苯基〕一2Η—苯並三唑; (Q ) 5 — 三氟一 2 — 〔2 — 經基一 3 — α —枯基 _5 — (3—羥基丙基))苯基〕一2Η—苯並三唑; (r ) 5 — 三氟一 2 — (2 — 羥基一 3,5 —二一叔一戊 基苯基)一2H—苯並三唑; (s ) 5 — 三氟一 2 — (2 — 經基一 3,5 —二一叔一 丁 基苯基)一2H—苯並三唑; (t ) 5 —三氟一 2 — (2 —經基一 3 —十二燒基一 5 — 甲基苯基)一2H—苯並三唑; (u ) 5 — 三氟一 2 — 〔2 — 獲基一 3 —叔一 丁基一 5 — (3 —羥基丙基)苯基)一 2H —苯並三唑; (v) 5—三氟一2— 〔2—羥基一3—叔一丁基一5— (2 —羥基乙基)苯基)一 2H —苯並三唑; (w ) 5 —三氟一 2 — 〔2 —羥基一 5 - (2 —羥基乙基 )苯基〕一2H-苯並三唑; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------#裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7 五、發明說明(从) (X) 5—三氟一2— (2—羥基一3,5—二一α—祜 基苯基)一2Η—苯並三唑; (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) (y ) 5 —氟一 2 — (2 — 羥基一 3,5 —二一 α -祜基 苯基)一2Η—苯並三唑; (ζ) 5—丁基磺醯基一2— (2—羥基一3,5—二一 α—祜基苯基)一2Η—苯並三唑; (a a ) 5 — 丁基磺醯基一 2 — (2 — 羥基一 3,5 —二 一叔一丁基苯基)一2H—苯並三唑; (b b ) 5 —丁 基磺釀基一;2 — (2 —經基一 3,5 —二 一叔一辛基苯基)一2H—苯並三唑;及 (cc) 5-苯基磺醯基一2— (2—經基一3,5-二 一叔一丁基苯基)一2H—苯並三唑。 較佳地,其它三一芳基一 s —三嗪是選自下列化合物 2,4 一雙(2,4 一二甲基苯基)一 6 — (2 —羥基一 4一辛氧基苯基)一s—三嗪; 2,4 一二苯基一 6 — (2 —經基一 4 一己氧基苯基)一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 s —三嗪; 2,4 一二苯基一 6 — (2 —羥基_4 一己氧基苯基)一 s -三嗪; 2,4 一雙(2,4 一二甲基苯基)一 6 — [2 —羥基一 4一 (3—十二一/十三一氧基一2—羥基丙氧基)一苯 基〕一 s —三嗪;及 -80- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 _ 五、發明說明(叫)
2 — (2 —羥基乙基胺基)一 4,6_雙[N — 丁基一 N 一 (1一環己氧基一2,2,6,6—四甲基噘嗨一4一 基)胺基〕一s—三嗪。 依據本發明,可被穩定的其它物質是記錄物質。這些 物質的定義為,例如描逑於Research Disclosure 1 990 , 31429 (第474-48 0頁)之相片重製及其它重製技藝之物質。 新穎的記錄物質包括,例如那些壓感性覆製系統( pressure-sensitive copy ing systems),微膠光覆製系 統(ffiicrocapsule photocopier syste姐s),熱感覆製条 統(h e a t - s e n s i t i v e c ο p i e i* s y s t e 班 s),相片物質和嗔墨 印刷物質。 新穎的相片物質可是黑白或彩色相ϋ物質;彩色相片 物質是較佳的。其它闞於彩色照像物質的细節*及可用於 此新穎物質的成份可於美國專利第5,538,840, 第27檷,第25行至第106禰,第16行,及其中所 引用的刊物中發琨,在此將美國專利的這些敘逑併入本發 明作為參考。在這些參考資料中,此新穎化合物主要是用 作UV吸收劑或詛胺穩定劑。其它重要成份(尤其是偶合 劑)描逑於 US — 5,578,437。 依據本發明,可被穩定而抵抗光、溼氣和氧之丙烯酸 樹脂清漆為傳統丙烯酸樹脂烘烤清漆或包含丙烯酸/蜜胺 糸統熱固性樹脂,例如描述於Η· Kittel的”Lehrbuch and Beschiehtuflgen”, Vo 1. 1, Part 2, pages 7 3 5和 -81- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_ 五、發明說明(浐) 742{Berlin 1 9 7 2 ), wLackkunstharzew ( 1 9 7 7 ), Η. Wagner 和 Η· F . S ar x on pa g e s 2 2 9 - 2 3 8,及於 S · P au 1 的 ”Surface Coatings: Science and Technologyw, ( 1 985 )
O 能夠被穗定而抵抗光和溼氣作用之聚酯清漆為傳統烘 烤清漆,描逑於 H· Wagner 和 H· F · Sarx, op . cit·, pages 86-99 〇 依據本發明,能夠被穩定而抵抗光和溼氣作用之醇酸 樹脂是傳統烘烤清漆,特別是用於塗覆汽車的清漆(汽車 最終塗覆清漆),例如Μ醇酸樹脂/蜜胺樹脂及醇酸樹腊 /丙烯酸/蜜胺樹脂為主的清漆(參看H. Wagner和H. F. Sarx,^Lackkunstharze” ( 1 9 7 7 ) , pages 9 9- 1 2 3) 〇 其它 交聯劑包括甘脲樹脂,嵌段或未嵌段異氰酸醣或環氧樹脂 。其它可被穩定的清漆包括那些具有可交聯官能基的清漆 ,像氨基甲酸酯和矽氧烷。 依據本發明穩定的清漆適用於當作金羼最終塗覆物及 固體遮蔽塗覆物,尤其是在重覆接觸及各種線圈塗覆應用 。依據本發明穩定的清漆較佳的是Μ傳統的兩個方法應用 ,即單層塗覆方法(single-coat aiethod)或兩層塗覆方 法(two-coat method)。在後者方法中,首先是施用含顔 料底漆,然後再塗覆透明清漆。 雖然在此應用中主要是強調酸一催化的烘烤塗飾物* 但本發明的化合物也可應用於非酸一催化的熟固性樹脂上 ~ 8 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------------------訂---------^^1 · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7 五、發明說明(?| ) ,像環氧樹腊,環氧基一聚酯,乙烯,醇酸,丙烯酸和聚 酯樹脂,且這些樹脂可是選擇性經矽,異氰酸酯或異尿酸 酯改質的。環氧樹脂及環氧基一聚酯樹脂是由傳統交聯劑 交聯的,像酸,酸酐,胺和類似物。相對地,環氧化物可 用作各種由主幹結構上存在的反應基改質之丙烯酸或聚酶 樹脂系統的交聯劑。 本發明穩定劑化合物的使用量是從0 · 1至5%重量 百分比,依據不含溶劑的黏著劑計算,較佳的0 · 5至2 %重量百分比。黏著劑可溶於或分散於傳統溶劑中,或於 水中,或者黏著劑是不含溶劑的。 當使用於兩曆塗飾物時,本發明化合物可加入至透明 塗覆物中,或加入於透明塗覆物中及染色底層塗覆物中。 為了獲得最大的光穩定性*和其它傳統光穩定劑共同 使用也是有利的。例子為苯並苯酮,苯並三唑,丙烯酸衍 生物,草醯替苯胺*芳基一 s —三嗪或含金羼型式(如有 機鎳化合物)的UV吸收劑。在兩層塗覆物条統中,這些 其它光穩定劑可加至透明塗覆物中及/或加至染色底層塗 覆物中。 假使使用組合穩定劑,所有穩定劑的量是從0 · 2至 20%重量百分比,較佳地從0 · 5至5%重量百分比( 依據薄膜形成樹脂的重量計算)。 當使用水可溶,水可混或水可分散的塗覆物時,存在 於樹脂中的酸基可形成所欲的銨鹽。粉末塗覆組成物可由 -8 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) IT---------_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7____ 五、發明說明(Κ) 反應縮水甘油基甲丙烯酸酯和選擇酵成份製備而得。 當本發明的化合物和水可溶油墨一起使用,及/或應 用於極性導向的應用時,其中存在的0H基對於水溶液環 境將提供較佳的共容性是可預期的。 本發明的化合物也應用於描逑於美國專利第5,1 1 2 * 890號之酸催化熱固性樹脂的穢定,其中相關部份 併入本發明作為參考。 這些樹脂被用於烘烤搪瓷或烘烤清漆。位阻胺光穩定 劑可有效的穩定包含聚合物之有機基板,抵抗因氧及光的 有害影響是習知的。這些位阻胺光穩定劑已用於穩定熱一 可交聯醇酸樹脂或丙烯酸金羼烘烤清漆(參看美國專利第 4,426,472號),及用於穩定Μ熱一可交聯丙燎 酸樹脂或烷基樹脂為基礎之酸一催化烘烤清漆(參看美國 專利第 4,344,876 和 4,426,471 號)〇 這些專利中的位阻胺光穩定劑並沒有一個在位阻胺Ν—原 上直接取代有經0 —取代的羥基。本發明的化合物具有此 一取代基,且比描逑於美國專利第5,1 12,890號 的N0R化合物鹼性較低(如描逑於本發明實例1 14) Ο 在其工業應用實例中*基於可交聯丙烯酸,聚酯,尿 烷或醇酸樹脂之含高固體成份的搪瓷可加入一酸觸媒傕化 。含有一鹼氮基之光穩定劑在此應用中一般較不滿意。酸 觸媒和此光穩定劑間形成的鹽會導致不可共容或不溶,且 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_ 五、發明說明(C) 沈澱出鹽類,因而降低硬化程度及減少光保護作用,且對 於溼氣的阻抗也降低。 此酸催化的熱固性搪瓷必須穩定,Μ使最終應用具有 可接受的功能。可用的穗定劑為位阻胺,較佳的是那些在 Ν —原子是經惰性嵌段基取代的,Κ防止鹼性胺和酸觸媒 產生沈澱,因而使得硬化遲滯,且位阻胺可選擇性的和上 述UV吸收劑配合使用。 穩定劑必須可使被硬化搪瓷的捋久性更長(如測量 20°光澤度,影像的清晰度,破裂或白化):穩定劑不 能延遲硬化(汽車最終塗飾的正常烘烤(121tJ);及 在82 °C的低溫修補烘烤)*測量硬度,黏度,溶劑阻抗 和溼度阻抗;硬化時搪瓷不應變黃•且曝曬於日光下之顔 色變化必須減少;穩定劑必須溶於一般使用於塗覆應用之 有機溶劑,像甲基戊基酮,二甲苯,正一己基乙酸酯,醇 和類似物。 本發明之在N —原子上由含有一游雛羥基之Ο —取代 的群基取代之位阻胺光毽定劑滿足上逑每一條件,且可單 獨或和一 UV吸收劑一起,對酸催化熱固性搪瓷的硬化提 供突出的穩定保護作用。 本發明也提供一種在室溫條件下可完全硬化之樹脂糸 統。例如,可應用的樹腊包括醇酸樹脂,丙烯酸,聚酯和 環氧樹脂,如描述於 S· Paul’s ” Surface Coatings : Science and Technology” ( 1 985 ),pages 70-310 ◊各種 -8 5 ** 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公β -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(抑) 的丙烯酸和改質丙烯酸樹脂描逑於He Kittel,s ”Lehrbuch der Lacfce unde Beschichtungen' Vo 1. 1, Part 2, on pages 7 35 和?42 (Berlin 1 9 7 2 ),及於” Lack-kunstharze” 1977),由 H· Wagner 和 H· F· Sarx op· cit 所著,pages 229-238。基本上,能被穩定抵抗光和溼氣作用之可交聯聚 酿樹脂描逑於,如 H· Wagner 和 H· F · Sarx, op. cit., pages δ6-99。能被穩定之未經改質或改質醇酸樹脂是傳統 &勺*其已應用於商業貿易,維修和汽車再塗飾的塗覆 物〇例如*這些塗覆物是Μ醇酸樹脂,醇酸/丙烯酸樹脂 及醇酸/矽樹脂為基礎的(參看Η· F. Sarx, op. eit., pages 9 9 - 1 2 3),這些樹脂選擇性可由異氰酸酿或環氧樹 脂交聯的。 除此之外,各種的丙烯酸清漆塗覆組成物描述於美國 專利第4,1 62,249號◊其它具有聚異氰酸_的丙 烯酸/醇酸樹脂揭示於美國專利第4,47 1 ,083號 ;及含有側鏈胺基簾基或縮水甘油基的丙烯酸樹胞描逑於 美國專利第4,525,521號中。 可被本發明化合物穩定之室溫硬化塗覆物適用於金屬 塗飾塗覆物及固體遮蔽塗飾物*尤其於再接觸塗飾的倩況 下。被本發明化合物穩定的清漆較佳的K傅統兩種方式應 用,一種是單層塗覆方法(single-coat method)或兩層塗 覆方法(two-coat asethod)。在後者方法中*首先是施用 含顔料底漆,然後再塗覆透明清漆。當使用於兩層塗覆之 -8 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7
五、發明說明(fO 塗飾物時*本發明的位阻胺能加至透明塗覆物中,或加入 至透明塗覆物及染色底層塗覆物中。 本發明也關於適用於覆蓋於聚碳酸酯表面塗覆物之抗 磨塗覆組成物。這些塗覆物描逑於美國專利第5·214 ,085號中,包括矽基丙烯酸酿,二氧人矽膠體水溶液 ,光起始劑,及選擇性的含有多官能基丙烯酸酯及UV吸 收劑。此一塗覆物在經過長時間戶外陽光曝鼷,溼氣,熱 環化引起的黃化,脫層及形成微綑破碎及透明度減少都提 供良好的阻抗性。 相關的位阻胺穩定劑已被單獨應用,或和UV吸收劑 配合,以改善室溫硬化塗覆系統的性質。雖然已有這些改 善,仍然需要進一步延遲這些室溫硬化条統的光氧化和光 降解,經由維持塗覆物的物理完整性,因而提高效能。此 效能可由防止破碎,裂化,腐蝕,浸蝕,光澤度損失,塗 覆物的白化及黃化而獲得證明。 現已测得前述的改善可由位阻胺的N —原子Μ— 0 R 基取代,及利用美國專利第5,124,378號揭示的 室溫硬化塗覆系統的衍生物而獲得;美國專利前案的此一 部份在此併入本發明作為參考。本發明的化合物比U · S • 5,124,378的化合物鹼性較差,因此特別適用 於此一目的。特別是,塗覆物的物理性質完整性可維持較 高的程度,光澤度的漏失及黃化規象可大幅降低。因此, 本發明關於本發明N0R化合物,(其中R是進一步由一 -87*· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------------------訂---------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 Α7 Β7 五、發明說明(A ) 羥基取代的),選擇性的和其它穩定劑一起應用,穗定室 溫硬化的塗覆物,抵抗光、溼氣和氧的降解影響;這些塗 覆物是Μ醇酸樹賭;熱固性丙烯酸樹脂;丙烯酸酵酸樹脂 ;丙烯酸酵酸或聚酯樹酯*其選擇性的由矽,異氰酸酷, 異氰尿酸釀,酮亞胺或噁唑啶改質的;環氧化樹脂,其是 由羧酸,酐,聚胺或硫醇交聯的;丙烯酸和聚醮樹賄糸統 ,其在主幹上是由反應性群基改質,且是由環氧化物交聯 的。 本發明也關於適用於金屬基板的電沈積塗覆物》其中 各種的頂層塗覆物可施用於其上。包含本發明化合物於Ε 一塗覆物中可提供該Ε —塗覆物脫層的阻抗性。在該Ε — 塗覆物中*主要的樹腊是丙烯酸或環氧樹脂。這些Ε —塗 覆物描逑於歐洲專利第ΕΡ — 0576943Α1中。 本發明也關於使用未飽和丙烯酸樹脂,聚尿烷丙烯酸 酯,環氧基丙烯酸酯*聚酯丙烯酸酿,未飽和聚酯/苯乙 烯樹脂及矽基丙烯酸酯的UV—硬化的塗覆物系統。 粉末塗覆物 本發明也闞於一種需要光降解阻抗之粉末塗覆物配方 。可適用的樹脂系統包括縮水甘油基甲丙烯酸酯或丙烯酸 酯一官能基的丙烯酸或丙烯酸混合系統,其是Κ二酸或酐 類交聯的;酸或酐官能基丙烯酸或聚酿樹脂,其是Μ TG I C交聯的;羥基官能的丙烯酸或聚酯樹脂,其是Μ 異氰酸酯交聯的。經穩定的組成物可是施用至基板上的單 -88- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -— tr--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(β ) 層物質,或是施用至含水或含溶劑底層塗覆物。 經穩定的塗覆物也可包含一 UV吸收劑*其是由上述 化合物之一所組成。 幅射一硬化的系統 本發明也關於幅射-硬化的塗覆物糸統,這些糸統是 由下列成份所組成: a♦含乙烯未飽和可聚合化的化合物, b·至少一光起始劑, c·一種或多種本發明的化合物。 此塗覆組成物也可包括一 UV吸收穩定劑,代表性的 化合物為前逑所列者。 此塗覆物也包括可提供不透明性或美観性質之顔料或 其它染色劑。 該乙烯未飽和可聚合化合物能包含一種或多種烯烴雙 鐽*它們是低分子量(單體)或高分子量(寡聚體)化合 物。 基本含有一個雙鍵的單體之例子為烷基或羥基烷基丙 烯酸酯或甲丙烯酸酯,例如甲基,乙基,丁基,2 —乙基 己基和2 —羥基乙基丙烯酸酷,異冰片基丙烯酸酷,和甲 基及乙基甲丙烯酸酯。這些簞體的其它例子為丙烯躕*丙 烯醢胺—取代的(甲)丙烯醢胺,乙烯酿*像乙烯乙 酸酯,乙烯醚,像異丁基乙烯醚,苯乙烯,烷基苯乙烯, 鹵化苯乙烯,N —乙烯吡咯烷麵,乙烯氯化物和乙烯叉氯 -89- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 76 8 1X 49 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 —______B7__ 發明說明uo 化物。 含有超適一個雙鍵單體的例子為乙二酵二丙烯酸酯, 丙二醇二丙烯酸醣,新戊二酵二丙烯酸酯,六甲二醇二丙 烯酸酯,雙酚A二丙烯酸酯,4,4' 一雙(2 —丙烯醯 氧基乙氧基)二苯基丙烷,三甲醇丙烷三丙烯酸酯,季戊 四醇三丙烯酸酯和四丙烯酸酯,季戊四醇二乙烯醚’乙烯 丙烯酸酯,二乙烯苯,二乙烯丁二酸酯,二烯丙基酞酸酷 ,三烯丙基磷酸酯,三烯丙基異氰尿酸酯或三(2 —丙烯 醯乙基)異氟尿酸酷。較高分子量(寡聚合)多未飽和化 合物的例子為丙烯化環氧樹脂,丙烯化聚醚,丙烯化聚尿 烷和丙烯化聚酯◊未飽和寡聚體的其它例子為未飽和聚酿 樹脂,其通常是由丙二酸,酞酸和一種或多種具有分子量 超遇約5 0 0的二醇反應製備而得。這類型未飽和寡聚體 也是習知的預聚體。 未飽和化合物的基本例子為乙烯基未飽和羧酸和多元 醇或聚環氧化物的酯類,及在主鐽或側鍵上含有乙烯未飽 和基的聚合物,包括未飽和聚醮,聚醯胺及聚尿烷及其共 聚物,聚丁二烯和丁二烯共聚物,聚異戊二烯和異戊二烯 共聚物,在側鏈上含有(甲)丙烯酸基的共聚物,及一種 或多種這些聚合物的混合物。 未飽和羧酸的說明例子為丙烯酸•甲丙烯酸,巴豆酸 *衣康酸,肉桂酸,未飽和腊肪酸,像亞麻酸或油酸。丙 烯酸和甲丙烯酸是較佳的。 -90一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂---------^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明(β) 合適的多元醇是芳香系的,較佳的為脂肪系及環脂肪 系多元酵。芳香系多元酵基本上是氬覼,4*4' 一二羥 基二苯基,2,2 —雙(4 一羥基苯基)丙烷,及酚醛清 漆和甲酚◊聚環氧化物包那些Μ所逑多元醇為基礎的化合 物,較佳的Κ芳香糸多元醇和表氯醇為基礎。其它合適的 多元醇是在聚合物鏈上,或在側鏈上包含羥基的聚合物或 共聚物,例如聚乙烯酵和其共聚物,或羥基烷基聚甲丙烯 酸酿或其共聚物。其它合適的多元醇是帶有羥基終端基的 寡聚酯。 脂肪系和環脂系多元醇的說明例子為含有較佳的2至 12個碳原子之烧撐二醇,包括乙二酵,1,2 —或1, 3 —丙二醇,1 ,2—,1 ,3 —或 1 ,4 一 丁二醇,戊 二醇,己二醇,辛二酵,(十二)二醇,二乙二醇,三乙 二醇,具有分子量較佳的從200至1 500之聚乙二醇 ,1,3 —環戊二醇,1 ,2 —或 1 ,3 —或 1 ’4 一環 己二醇,1 ,4 一二羥基甲基環己烷,丙三醇,三(召一 羥基乙基)胺,三甲醇乙烷,三甲醇丙烷,季戊四酵•二 季戊四酵和山梨耱醇。 多元醇可由一個或多個未飽和羧酸部份或完全酯化的 ,在此情況下,部份_化的酯之游雛羥基可是被改質的* 例如醚化,或由其它羧酸酯化的。 酯類的說明例子為♦•三甲醇丙烷三丙烯酸醮,三甲酵 乙烷三丙烯酸酯,三甲醇丙烷三甲丙烯酸酯,三甲醇乙烷 -9 1 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(π) 三甲丙烯酸酯,四甲二醇二甲丙烯酸酯,三乙二酵二甲丙 烯酸酯,四乙二酵二丙烯酸酯,季戊四酵二丙婦酸簾,季 戊四醇三丙烯酸酯,季戊四酵四丙烯酸酿,二季戊四酵二 丙烯酸酯,二季戊四醇三丙烯酸簾,二季戊四醇四丙烯酸 酯,二季戊四醇五丙烯酸酿,二季戊四醇六丙烯酸酯,三 季戊四醇八丙烯酸酶,季戊四酵二甲丙烯酸酿,季戊四酵 三甲丙烯酸酯,二季戊四醇二甲丙烯酸酿,二季戊四酵四 甲丙烯酸酯,三季戊四酵八甲丙烯酸酯,季戊四醇二依康 酸酯,二季戊四醇三衣康酸酯,二季戊四酵五衣康酸酸, 二季戊四醇六衣康酸酿,乙二醇二丙烯酸醅,1 ,3 —丁 烷二醇二丙烯酸酷,1,3 —丁烷二酵二甲丙烯酸酿,1 ,4 一丁烷二醇二衣康酸酿,山梨糖酵三丙烯酸酷,山梨 糖醇四丙烯酸酯,季戊四酵一改質的三丙烯酸酯,梨糖酵 四甲丙烯酸酯,山梨糖醇五丙烯酸酯,山梨糖醇六丙烯酸 _,寡聚合酿和甲丙嫌酸酯,丙三酵二一和三一丙烯酸醮 ,1 ,4一環己烷二丙烯酸酯,具有分子量200至 1500之聚乙二醇雙丙烯酸酯和雙甲丙烯酸酷*或其混 合物。多官能基的單體及寡聚體可由,例如UCB Chemicals, Smyrna, GeorgiafD Sartoier, Exton, Pennsylvania獲得。 合適的含乙烯未餹和可聚合化合物也是含有較佳的2 至6個,更佳的2至4個胺基之芳番糸,環脂糸和脂肪系 聚胺的相同或不同未飽和羧酸之醯胺,這些聚胺的例子為 -92- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂---------*5^^· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7___ 五、發明說明(…) 乙撐二胺,1 ,2 —或1 ,3 —丙撐二胺· 1 ,2 —,1 ,3 —或 1 ,4 一丁撐二胺,1 ,5 —戊撐二胺,1 ,6 一己撐二胺,辛撐二胺,十二烷撐二胺,1,4一二胺基 環己烷,異佛爾酮二胺,苯撐二胺,雙苯撐二胺,雙(泠 一胺基乙基)醚,二乙撐三胺,三乙撐四胺,雙(々一胺 基乙氧基)乙烷或雙(/? 一胺基丙氧基)乙烷。其它合適 的聚胺是在側鏈上另外含有胺基的聚合物或共聚物•及含 有胺基終端基的寡聚合醸胺。 這些未飽和醯胺的例子為:甲撐雙丙烯釀胺,1,6 一六甲撐雙丙烯醯胺,二乙撐三胺三甲丙烯醢胺,雙(甲 丙烯胺基丙氧基)乙烷,沒一甲丙烯胺基乙基甲丙烯酸酯 ,N_ 〔 (/? 一羥基乙氧基)乙基〕丙烯醯胺。 合適未飽和聚酯和聚醢胺基本上是衍生自順丁烯二酸 和二醇或二胺的化合物。顒丁烯二酸可是部份由其它二羧 酸取代的,像富馬酸,衣康酸,檸康酸•中康酸或氯化顚 丁烯二酸。為了控制聚酯的反應性及影響交聯密度而控制 產物的性質,除了未飽和二羧酸外,可能使用不同量的鉋 和二羧酸,像酞酸,異鈦酸,對鈦酸,四氫酞酸,丁二酸 或己二酸。未鉋和聚酿能和含乙烯未飽和共單體一起使用 ,如苯乙烯◊聚酯和聚醯胺也能是衍生自二羧酸及含乙烯 未飽和二醇或二胺,尤其是衍生自那些基本上含有從6至 2 0個碳原子之長鏈化合物。聚尿烷基本上是衍生自那些 鉋和或未飽和二異氰酸酯和未飽和及飽和二酵。 -93- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱^ -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(π) 合適的聚_丙烯酸酯或丙烯酸化聚酯是得自寡聚物, 基本上為環氧化物,尿烷,聚醚或聚酷,及丙烯酸醮的反 應’像羥基乙基丙烯酸_或羥基丙基丙烯酸酯。 聚丁二烯和聚異戊二烯及其共聚物是習知的,合適的 共單體包括烯烴,像乙烯,丙烯,丁烯,己烯,(甲)丙 烯酸酯,丙烯臃,苯乙烯或乙烯氯化物。在側鏈上含有( 甲)丙烯酸酯的聚合物也是習知的。它們基本上是以酚醛 清漆為基礎之環氧樹脂和(甲)丙烯酸,聚乙烯醇的均一 或共聚物,或其羥基烷基衍生物(其可由(甲)丙烯酸酿 化的)•或(甲)丙烯酸酯的均一或共聚物(其可由羥基 烷基(甲)丙烯酸酯)之反應產物。 較佳的共單體基本上是烷基一或羥基燒基丙烯酸酯或 甲丙烯酸酯,苯乙烯,乙二醇二丙烯酸酷,丙二酵二丙烯 酸酯,新戊二醇二丙烯酸酯,六甲二醇二丙烯酸酿或雙鼢 Α二丙烯酸酯,4,4' 一雙(2 -丙烯醯氧基乙氧基) 二苯基丙烷,三甲酵丙烷三丙烯酸酷,季戊四醇三丙烯酸 酯或四丙烯酸酯,較佳的為丙烯酸酯,苯乙烯,六甲二醇 或雙酚A二丙烯酸酯,4,4' 一雙—丙烯釀氧基乙 氧基)二苯基丙烷或三甲醇丙烷三丙烯酸酿。 特別佳的(寡聚合)聚未飽和化合物為聚酿丙烯酸酷 或未鉋和聚酯樹脂,其可由顒丁烯二酸,富馬酸,肽酸及 一種或多種二醇反應製備而得(其分子量約為5 0 0至 3 0 0 0) 〇 -9 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------ΦΜ.--------訂---------^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_ 五、發明說明(钧) 較佳的未飽和羧酸是丙烯酸和甲丙烯酸。 光可聚合化合物是K其本身使用,或K任何所欲的混 合物使用。較佳的是使用多元醇(甲)丙烯酸醅的混合物 〇 黏合劑也可加至未飽和光可聚合化合物中,假使光可 聚合化合物是液體或黏稠物質時,加入黏合劑是特別有用 的。黏合劑的加入量可從5 — 95,較佳的10 — 90, 最佳的40 — 90重量百分比(依據整個組成物計算)。 黏合劑的選擇是依據應用的領域,及所欲的性質而定•像 組成物在水溶液和有機溶劑糸統中發展能力*對基板的黏 著性及對氧的敏感性而定。 合適的黏合劑基本上是具有分子量從約5,000至 2,000,000,較佳的 10,000 至 1 ,000 ,000的聚合物。說明例子為丙烯酸酯和甲丙烯酸酿的 均一和共聚物,包括甲基甲丙烯酸酷/乙基丙烯酸簾/甲 丙烯酸,聚(烷基甲丙烯酸酯),聚(烷基丙烯酸酿)的 共聚物;纖維素酯類及醚類,像纖維素乙酸酯,纖維素乙 醯丁酸酯,甲基纖維素,乙基纖維素,聚乙烯丁縮醛,聚 乙烯甲縮醛,環化橡膠;聚醚類,像聚乙撐氧化物,聚丙 撐氧化物,聚四氫呋喃;聚苯乙烯•聚碳酸酯,聚尿烷, 氯化聚烯烴,聚氯乙烯,氯乙烯/乙烯叉氯化物的共聚物 ,乙烯叉氯化物和丙烯膳,甲基甲丙烯酸酯和乙烯乙酸酯 ,聚乙烯乙酸酯,共聚(乙撐/乙烯乙酸酯)的共聚物, -95- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(㈧) 聚合物類*像聚己内醯胺及聚(六甲撐己醯胺),聚酸類 ,像聚(乙二醇對舦酸酷)和聚(六甲撐二酵丁二酸酯) 〇 未飽和化合物也能和非一光可聚合薄膜形成化合物一 起使用,這些化合物能是物理上乾燥聚合物或溶於有機溶 劑中的溶液,例如硝基纖維素或纖維素乙醯丁酸酷。光可 聚合未飽和單體可是一游離基一離子可硬化混合物,像游 雛反應基一陽離子可硬化混合物◊在用於熱和光導致硬化 週期的条統也是重要的,像用於粉末塗覆物,層積物,特 定的黏著物和一致性塗覆物(conforfflal coatings)。 預聚物和聚飽和單體的混合物(另外含有其它未飽和 單體)通常也是使用於塗料糸統。在此情況下,預聚物主 要決定塗料薄膜的性質,經由改變它,一個熟悉此項技藝 的人將能影響硬化薄膜的性質。該聚未飽和單體是用作導 致塗料薄膜不可溶的交聯劑,單-未飽和軍體因其黏度低 *不需使用溶劑,可用作反應性稀釋劑。再者,硬化組成 物的性質,像硬化速率,交聯密度及表面性質是依據所選 擇的單體而定。 未飽和聚酯樹脂通常是Μ兩成份条統,和一單一未飽 和單體,較佳的是和苯乙烯一起使用。 雙富含電子/缺乏電子(electron-rich/electron-poor)單體糸統通常用於濃稠染色塗覆物中。例如,乙JS 醚/未飽和酯系統是用於粉末塗覆物中,苯乙烯/未飽和 -96- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7
五、發明說明(衫) $系統是用於凝膠塗覆物中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 較佳的方法是其中含乙烯未飽和可聚合化合物是一( 至少一寡聚合化合物*及(i i)至少一單體的混合 物〇 有利的方法是其中該含乙烯未飽和可聚合化合物是一 未鉋和聚酯,尤其是那些由顚丁烯二酸,富馬酸及 /或酞酸,及一種或多種二醇製得的未飽和聚酸,分子量 為5〇〇至3000,及(i i)丙烯酸酯,甲丙烯酸酯 或苯乙烯或其組合物之混合物。 一種重要的方法為其中該含乙烯未飽和可聚合化合物 是(i)未飽和聚酯,及(i i)丙烯酸酯或甲丙烯酸酯 或其組合物之混合物。 其它有利的方法為其中該含乙烯未飽和可聚合化合物 是一(i)未飽和聚酷丙烯酸酷*及(i i)丙烯酸酯或 甲丙烯酸酯或其組合物之混合物。 化合物的合成 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明的化合物可由三丁基錫氫化物及一鹵素取代的 酵反應製得一Μ碳為中心且由一硝氧基化合物圈住的化合 物。 本發明的化合物也可由偶合一Ν—氧基位阻胺和一在 一醇存在下,由光化學或熱分解高酯(peresters)或二燒 氧過氧化物產生之Μ碳為中心反應基製備而得。當兩個硝 氧基和相同溶劑分子偶合時,尤其是當溶劑的量減少時, -97- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1^ ____B7__ 五、發明說明(祎) i:逑的架橋化合物也能形成。 製備本發明化合物之較佳方法是反應一 N —氧基位阻 胺和一由混合一金屬離子,像Fe2 +,Fe3 +, C u ^ +或Cu+,的水溶液或醇溶液和一過氧化物,像 叔-丁基過氧化氬或過氧化氫產生之Μ碳為中心的反應基 *在酵溶劑存在下,及在溫度20 — 8〇υ的範圍內製備 而得。尤其有效的是氯化亞鐵,氯化鐵或疏酸亞鐡,特別 是氯化亞鐵,或氯化鐵,及過氧化氫的組合物。反應開始 時可加入水至醇中,Κ改善金屬鹽的溶解度,或溶解在反 應溫度下是固體的醇類。像2 * 2Ζ —二吡啶基,2, 2 / : 6 / ,2〃 一三毗啶基的配位基可加入至反應混合 物中。兩個硝氧基有時可和相同的溶劑分子偁合,產生先 前所列化學式的架橋化合物。當溶劑的量減少時*架橋化 合物較易形成。 一些本發明的羥基-取代的Ν—烷氧基化合物可和單 官能基或二官能基酯,酸或酸氯化物,或異氟酸酯反應, 形成聚合酯或尿烷衍生物。 因此,本發明的另一目的為提供一種合成式I V之Ν -(羥基烷氧基)取代的位阻胺的方法:
-98- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------%. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 Α7 Β7 五、發明說明(忉) 其中
Gi和Gz互不相關的分別為含1至4個碳原子之烷基, 或Gi和Gz—起為五甲撐; T是一二價有機反應基,用K完成含位阻胺氮原子及兩個 由Gi和G2取代之四級碳原子的五一或六一元環; E是一(b + Ι)價烷撐基,含2至18個碳原子,含3 至1 9個碳原子之烯撐,含5至1 2個碳原子之烷撐基, 含5至1 2個碳原子之環烯撐,或含2至4個碳原子之燒 撐基,其是由苯基或由一個或兩個含1至4碳原子之烷基 取代之苯基所取代的;及 b是1 ,2或3 ;但其前提是b不能超過在E中飽和碳原 子的數目,且當b是2或3時,每一個羥基是鍵結至在E 中不同碳原子上; 此方法包括: 在一過氧化物或有機過氧化氫存在下,Μ—催化量的金羼 鹽或金屬一配位複合物反應一式V的Ν—氧基位組胺和一 式V I的酵
-99- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 -------- B7 五、發明說明(Μ ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) E - (OH) b (VI) 式V的N—氧基化合物可由相對N—Η位阻胺和過氧 化氫及鎢酸納反應(描逑於E. G . Rozant sev et al. , in Synthesis, 1 97 1 , 1 92);或和叔一丁基過氧化氫及鉬( VI)(如描逑美國專利第4, 691,01 5號)反應製備而得。 更特別的是,本發明的方法關於5至1 00莫耳式 VI ,1至15莫耳的過氧化氫或有機過氧化氫,及 〇·001至0·5莫耳的金屬鹽或金羼一配位基複合物 /每1莫耳的式VN —氧基化合物的混合物。此反應較佳 的是在溫度範圍從20¾至10〇υ的範圍進行。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 醇類具有兩固功能,一種是當作反應劑,另一種是當 作反應的溶劑。假使酵包含不對等之在此方法中反應的碳 一氫鐽*產物也可是一混合物。例如,叔一 丁基醇只可產 生一種產物,而叔一戊基醇能產生三種不同的反懕產物。 假使酵在反應溫度下是一個體,或者金羼鹽或金羼配位基 複合物不易溶於酵中,則可使用一共溶劑。基本的共溶劑 是水,甲醇和乙二酵。
本發明的方法主要是使用較少化學計量(依據»氧化 物計算)之過度金屬或選自週期表第IVA,VA,VI -1 0 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 B7 五、發明說明(π) ΙΑ,VI I ΙΑ或IB族(過度金屬,低重量金屬,
Ti ,V,Mn,Fe,Co,Ni ,Cu)的金屬一配 位基複合物。鐵(II) ’鐵(III),鋦(1)和_ (I I)是最有效的觸媒◊金羼可是簡單金屬鹽的型式* 像金鼷氯化物或硫酸鹽’有機酸金羼鹽的型式,像乙酸· 或可包含選自週期表第I A或I I A族陽離子之金羼氧化 物的型式,像間釩酸鈉。金屬也可是和一配位基形成一複 合物,像2,2' —二毗啶基,乙撐二胺四乙酸或其二納 鹽,苯基氧化膦或乙釀丙酮的陰離子。這些金屬配位基複 合物是商化產品,或可由混合一金羼鹽和一配位基而形成 。配位基的量可少於必須完全複合金羼(依據其氧化狀態 )的量,金屬鹽或金屬配位基複合物可鍵結至一固體支撐 物上,像矽膠*如此能夠回收及再利用。 礦物酸或磺酸可加至反應混合物中,加入量為每一莫 耳的硝氧基加入相同量的礦物酸或磺酸*或高於一莫耳的 量0 本發明的方法可在空氣中,或在惰性氣體中操作,像 氣或氣氣。 本發明的方法有數種變異,其中一種變異包括加入過 氧化氫或有機過氧化氫的水溶液至一已讓溫度上升至所欲 反應潙度之含N -氧基位阻胺,酵和共溶劑(假使使用) 及酸(假使使用),及金羼鹽或金羼一配位基複合物的混 合物中。正確的反應溫度是由控制過氧化物的加入速率, -101- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tr--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^1876 A7 B7_ 五、發明說明(_ ) 及/或由使用一加熱浴或冷瑚浴而維捋。在遇氧化物加入 後,仍然持續攪拌反應混合物,直至起始式V之N -氧基 化合物消失,或不再轉化為式I V化合物為止。反應是由 薄膜層析*氣體曆析或液體層析監控。當反應進行時,可 加入另一份的金屬鹽或金羼一配位基複合物。在起始過氧 化物已加入至反應混合物中後,更多的過氧化物可K液滴 的方式加入,最後使得反應完成。 本發明方法的第二種變異為同時加入分開的過氧化物 及硝氧基化合物的溶液至一含酵,共溶劑(假使使用), 酸(假使使用)及金屬鹽或金屬一配位基複合物的混合物 中。硝氧基化合物可溶於反應時所使用的水或酵溶劑中。 一些硝氧基化合物可在起始遴氧化物加入前就先溶於水或 醇溶麵中,且所有的硝氧基化合物必須在所有過氧化物加 入前就應加入。 本發明的另一種變異為同時加入不同過氧化物及金屬 鹽或金屬一配位基複合物的水溶液或醇溶液之溶液至硝氧 基化合物,醇,共溶液(假使使用)*及酸(假使使用) 的混合物中◊一些金靥可在加入起始過氧化物前就先加入 〇 本發明方法的又另一種變異為同時加入不同過氧化物 之溶液,及硝氧基化合物水溶液或醇溶液,及金羼鹽或金 羼一配位基複合物的水溶液或酵溶液,至醇,共溶劑(假 使使用)及酸(假使使用)中。一部份的硝氧基化合物及 -102- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-I ϋ ϋ ϋ -ϋ· I n tmm— n 1 I ϋ— I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7___ 五、發明說明(Η ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) /或金屬鹽或金屬一配位基複合物可在起始過氧化物加入 前就加入,所有的硝氧基化合物應該在完成加入遴氧化物 前就加入。 假使在反應中使用酸,酸可在反應開始時一次全部加 入,或者一部份的酸在反應開始時加入,剩餘的酸在反應 進行時才加入;或者所有的酸在反應進行的同時加入。假 使加入金靥鹽在反應進行時是當作溶液,則一些或所有的 酸可和金屬鹽混合。 假使金屬一配位基複合物是在其中製備,最有效的是 該金羼鹽和配位基是在和硝氧基化合物接觸前就先混合。 在反應終了時,在分離出任何產物前,殘留過氧化物 應小心的分解。 較佳的方法 在式(IV)和(V)中較佳的是甲基 ,丁較佳的是2 —羥基一 1,3 —丙烷基或2 -氧一 1 * 3 —丙烷二基。 當b是1時,一 E — (0H)是一 Μ碳為中心的反應 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 基,較佳的由2 —甲基一 2 —丙醇(=叔一丁基醇),2 一丙酵,2,2 —二甲基一 1 一丙酵,2 —甲基一 2 —丁 醇,乙酵,1 一丙醇,1 一 丁醇,1 一戊醇,1 一己醇, 1 一壬醇,1 一癸醇,1 一十二烷酵,1 一十八烷醇,2 一 丁醇,2 —戊,2 —乙基一 1 一己酵,2 —辛醇,環己 醇,環辛醇,烯丙醇,苯乙基酵或1 一苯基一 1 一醇所形 -10 3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(叶) 成;及一 E — (0H)最佳的是由2 —甲基一 2 —丙醇( =叔一丁基醇)或環己醇所形成。 當b是2時,一 E — (0H) 2是一K碳為中心之反 應基,較佳的由1 ,2 —丙二醇,1,3 —丙二酵,1 , 2 —丁二醇,1 ,4 一丁二醇,2,2 —二甲基一 1 , 3 一丙二醇,2,5—二甲基一2,5—己二醇,1 ,2— 環己二酵,2,2 —二甲基一 1 ,3 — 丙二,2,5 —二 甲基一 2,5 —己二酵,1 ,2 —環己二,1 ,3 —環己 二酵或1 ,4 一環己二醇;及一 E — (0H) 2最佳的是 由1 ,4 一丁烷二醇,2,2 —二甲基一 1 ,3 —丙二醇 ,1 ,2 —環己二醇,1 ,3 —己二酵或1 ,4 一環己二 酵所形成。 當b是3時,一 E — (0H) 3是Μ碳為中心之反應 基,較佳的由1 ,1 ,1 一三(羥基甲基)乙烷* 2 —乙 基一 2 — (羥基甲基)一 1 ,3 —丙二醇,1 ,2,4 一 丁烷三醇或1 ,2,6 —己三醇所形成;及一 Ε — (0Η )3最佳的是由1 ,1 ,1 一三(羥基甲基)乙烷或2 — 乙基一 2 — (羥基甲基)一 1 ,3 —丙二酵所形成。 b較佳的是1或2 ;最佳的是1。 本發明方法所得的較佳產物是上逑式(1)至(30 )的化合物。 較佳地,過氧化物是過氧化氫,尿素和過氧化氬的加 成化合物,叔一 丁基過氧化氫,叔一戊基過氧化氫及祜烯 -104- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------^^_wi (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7 五、發明說明(,叭) 過氧化氫。最佳地,過氧化物是過氧化氫和尿素及過氧化 氫的加成化合物;最佳的是過氧化氫。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 遇氧化氫可是1 5至50%重量百分比之水溶液•較 佳的3 0至5 0%重量百分比的水溶液。 較佳地,金屬是選自遇期表第I VA,VA, VI IA,VI I IA和IB的金羼,更佳地的是鐵( II),鐵(III),鋦(I),鋦(II),鈷( II),鈷(III),錳(II),錳(III),釩 (II),釩(I I I ) * 鈽(I I I )和鈦(I I I ) 。最佳的是鐡(II),鐵(III),銅(1>和鋦( 11)0 較佳地,上逑金羼的相對離子是氯化物,硫酸鹽*乙 醯一醋酮酸鹽(acac),乙酸鹽,檸檬酸鹽,乙二酸 鹽,硝酸鹽,過氯酸鹽,氰化物•氫氧化物,磷酸鹽,焦 磷酸鹽和氧化物。 較佳地,上述金屬的配位基是2,2' —二吡啶基, 2 ^ 2 7 :6,2々一四吡啶基,1,10 —菲繞啉基, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 乙撐二胺四乙酸,乙撐二胺四乙酸二鈉鹽,吡啶,吡考啉 酸,2 —砒嗪羧酸,由苯胺及經1 ,2 —二嗣,像2,3 一丁烷二酮,及三苯基氧化膦取代之苯胺反應所形成的芳 香糸二亞胺。 較佳地,金屬鹽是氯化亞鐵,氯化鐵,乙藤乙酸鐵, 磷酸鐵,焦磷酸鐵,磷酸亞鐵,硫酸亞鐵,硫酸鐵,乙酸 -105- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 __B7_ 五、發明說明(W) 亞鐵,檸檬酸鐵,乙二酸亞鐵,乙二酸鐵,硝酸鐵,過氛 化亞鐵,過氯化鐵,氯化亞銅,氯化銅,硫酸亞鋦,氯化 錳,間釩酸納,氯化鈦,氯化釩(I I )及氯化釩( III)。最佳的金屬鹽是氯化亞鐵,氯化鐵,乙醯乙酸 鐵,磷酸鐵,焦磷酸鐵,磷酸亞鐵,硫酸亞鐵,硫酸鐵和 硫酸鋦。 較佳地,金羼一配位基複合物是那些由鐵(I I), 鐵(III),鋦(I)或銅(II)邇及 — 二 吡啶基,三苯基氧化膦,乙撐一二胺四乙酸或乙撐二四乙 酸二鈉鹽所形成的複合物◊最佳地,金羼一配位基複合物 是那些由氯化亞鐵或氯化鐵及2,2 / —二吡啶基所形成 的複合物。 較佳地,酸是氫氯酸,硫酸,甲烷磺酸,乙二酸,三 氟乙酸,聚磷酸和磷酸;最佳地,酸是甲烷磺酸,聚磷酸 或磷酸。 用於本發明方法醇溶劑的較佳量是依據在醇反應劑和 位阻胺硝氧基化合物中反應氫原子的相闞數目而定,基本 上,此反應是Μ 5至1 00莫耳溶劑/每莫耳的硝氧基進 行,較佳的是1 0至50莫耳溶劑/每莫耳的硝氧基;最 佳的是1 0至30莫耳的溶劑/每莫耳的硝氧基◊共溶劑 可存在的*較佳的是選自水*甲酵,乙二酵,或其混合物 0 氫或有機過氧化氫的較佳量是1至2 0莫耳/每莫耳 -106- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂---------^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(β) 的硝氧基,較佳的是1至5莫耳的過氧化物/每莫耳的硝 氧基,及最佳的是1至3莫耳的過氧化物/每莫耳的硝氧 基。 金屬鹽或金屬一配位基複合物的較佳量是0 · 00 1 至0 * 5莫耳當量/每莫耳的硝氧基,0 · 001至 〇 · 05莫耳的金羼鹽或金羼一配位基複合物/每莫耳的 硝氧基是最佳的。 假使在此方法使用酸,酸的較佳量是0 * 0 1至1莫 耳當量/每莫耳的硝氧基,最佳的是0 · 01至0 · 5莫 耳當量的酸/每莫耳的硝氧基。 反應通常是在2〇υ至1 οου間進行,較佳的是在 60¾至100¾間進行〇 Μ下的例子只是作為說明的目的•並不是要Μ任何方 式限制本發明。室溫是指20 — 2 5¾的溫度範圍。 縮寫: v 體積部份 w 重量部份 1 Η n m r 核磁共振1 Η的(NMR) m / 2 質譜(原子單位) amu 分子重量克/莫耳(=原子單位) 實例P 1 — P說明製備本發明化合物的方法。實例P 1說 明氯化鐵在本發明方法中的應用。 -107- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)~ -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(一) 實例P — 1 4一羥基一1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2 ,6, 6 —四甲基哌啶 一溶液,含9· 4克(140毫莫耳)50%過氧化 氫水溶液和2 0毫升的叔一丁基醇混合,在4小時内及溫 度45 — 50C下加至一含3 ♦ 44克(20 · 〇毫莫耳 )4 一羥基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基噘啶, 0 ♦ 125克(〇 · 77毫莫耳)無水氯化鐵,30毫升 叔一丁基醇及1 〇毫升水的混合物中。然後溫度維持在 45 — 50 °C1 9小時。氣相曆析顯示少於1%的起始硝 氧基化合物存在。 實例P — 2顯示在一固體支撐物上循環再利用金羼觸 媒 實例P 2 4一羥基一1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2 ,6,6—四甲基哌啶 一支撐在矽膠上之2,2' —二毗啶基(0 · 16克 ,1 ·〇毫奠耳)和2·54克(0·80毫莫耳)的5 %氯化鐵攪拌於30毫升的叔一丁基醇中,然後加熱至 45 °C。於混合物中加入3 ♦ 44克(20 · 0毫莫耳) 的4 一羥基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基噘啶及 -10 8- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------^9— (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 491876 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(〆!) 1 0毫升的水。在4小時內加入一含9 ♦ 4克(1 38毫 莫耳)50%過氧化氫水溶疲和20毫升叔一丁基醇混合 之溶液至反應混合物中,溫度為45 — 50Ό。維持溫度 在45 — 50^下30分鐘,氣相層析顯示起始硝氧基化 合物完全反應形成超遴9 0%的標題化合物◊ 過濾分離出矽膠,及使用回收的矽膠重覆上逑實驗。 在幾乎所有的過氧化物加入至反應混合物中後(4 ♦ 5小 時),氣相層析顯示36%的起始硝氧基化合物仍然存在 ◊再加熱反應混合物1 9小時後(4 5 — 5 0 C ) *只有 5 %的起始硝氧基化合物仍然存在。 實例Ρ 3 4 一羥基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶和異 丙醇的反應 2,2' —二吡啶基(0,156克,1奪莫耳)加 入至一含0 · 20克(1毫莫耳)的氯化亞鐵四水合物溶 於30毫升異丙醇的混合物中(40Ό)。於此混合物中 加入3 · 44克(20毫莫耳)的4 一羥基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶和1 0毫升的水。在7小時 內及在溫度40 — 45 °C下將一含9 · 4克(1 38亳奠 耳)50%過氧化氫水溶液溶於20毫升異丙酵的溶液加 入至上述混合物中。冷瑚粗反應產物·及再和〇·5克的 氫化硼納反應。氣相層析/質譜分析顯示反應混合物的主 -109- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------------------訂---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7_ 五、發明說明(, J) 要部份是4 一羥基一 1 一 (2 —羥基丙氧基)一 2,2, 6,6 —四甲基哌啶(m/z = 231) 。 實例P 4 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶一 4 一麵和叔一 戊基醇的反應 將2,2 / —二吡啶基(0·078克,0,50毫 莫耳)加至一含0 · 99克(5 · 0毫莫耳)氯化亞鐵四 水合物溶於1 50毫升叔一戊基醇的混合物中,溫度為 25^0。於此混合物中,加入0 · 2克的四丁基氯化銨及 17*2克(101毫莫耳)的1 一氧基一 2,2,6, 6 —四甲基褫啶一 4 一麵。在3小時,及溫度25 — 30 υ內,將一含29 · 5克(434毫莫耳)之50%過氧 化氫水溶液之溶液加至上逑混合物中,接著加入亞硫酸鈉 Κ分解過氧化物◊ Κ乙酸乙酯激底萃取反應混合物,可得 2 3 · 4克的橘色油狀物。氣相層析/質譜分析顯示此油 狀物含有三種主要產物,比例幾乎為2 : 2 : 1(面積百 分比);此三種產物和由反應起始硝氧基化合物和每一種 由叔-戊基醇形成之可能碳反應基的反應瘇物相符。 實例Ρ 5 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶一 4 一醑和1 一 丁醇的反應 -110- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----訂----I----. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^1876 Α7Β7 五、發明說明(Μ) 重覆實例P — 4的步驟,但K1 50奪升的正一丁醇 代替叔一戊基醇。反應混合物鈍化後可得1 9 · 2克的橘 色油狀物。氣栢層析/質譜分析顯示產物混合物主要有三 種成份,和起始硝氧基化合物和由1 一丁醇形成之各種氫 萃取物之反應產物相符。 實例P 6 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶一 4 一酮和新戊 基二醇的反應 重覆實例P4的步驟,M400毫升的2,2 —二甲 基一 1 ,3 —丙二酵(=新戊二醇)和55毫升的水之混 合物代替叔一戊醇。純化反應混合物後可得1 4 · 0克的 棕色油狀物。 實例P 7 1 一氧基一2,2,6,6 —四甲基#啶一 4 一嗣和2 — 辛醇的反應 重覆實例P4的步驟,但K一含1 50毫升2 —辛醇 之混合物代替叔一戊醇。在2 5 — 3 0¾及6小時内加入 遇氧化物,接著攪拌反應混合物過夜。鈍化反應混合物後 可得1 9 · 4克的橘色油狀物。氣相層析/質譜分析顯示 產物混合物中的五種主要成份和起始硝氧基化合物及由2 一辛醇之氫萃取物的反應物相當。 -111- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------^9— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(,/〇 實例P8 — P 1 2顯示依據本發明的方法,礦物酸和 各種鐵鹽的反應 實例P 8 4 一羥基一 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2, 2 ,6,6—四甲基哌啶 一含17 · 2克(100奄莫耳)4 一羥基一 1 一氧 基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶溶於40奄升水之溶液 ,及一含25 · 0克(0 · 37莫耳)50%遇氧化氫水 溶液之四分之三,同時在3小時内及40t:下加入至一含 1 ♦ 12克(4 · 0毫莫耳)硫酸亞鐵t水合物,25毫 升水,0 · 5毫升98%硫酸和200毫升叔一丁基醇的 混合物中。在加入硝氧基化合物時,加入0· 145克( 0 · 5毫升)的硫酸亞鐵七水合物,0 · 1毫升的98% 硫酸及1 - 2毫升的水。剩餘的四分之一過氧化物溶液在 1小時內及40¾下加入,1小時後,Μ液滴的方式加入 一含2 ♦ 9克(40毫莫耳)的50%過氧化氫水溶液至 反應混合物中。在另1 ♦ 3小時後,一次全部加人 0 ♦ 14克(0 · 5毫奠耳)硫酸亞鐵t水合物, 0♦ 15之98%硫酸及1 一 2毫升的水,在40TC下攪 拌反應混合物40分鐘◊在過氧化物Μ亞硫酸納分解,接 著反應混合物Κ氫氧化鈉和硼氫化納處理,再濃縮。殘留 物溶於乙酸乙酯中,及通過矽膠鈍化,可得20 · 5克( -112- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7____ 五、發明說明(m) 84 %產率)的標題化合物,其為白色固體。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例P 9 4一羥基一1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2 ,6,6—四甲基哌啶 一溶液,含有34 ♦ 5克(200毫莫耳)的4 一羥 基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基_啶溶於75毫 升的水中,及另一含49 · 5克(0 · 73莫耳)50% 過氧化氫之水溶液,在4010及7小時内,同時加入至一 含1 · 61克(8 · 1毫莫耳)氯化亞鐵四水合物,50 毫升水,1♦6毫升37%氫氯酸和390毫升叔一丁基 醇的混合物中。在加入約4小時後,再加入一含0 · 2 2 克(1 ♦ 1毫莫耳)氯化亞鐵四水合物,〇 · 2毫升37 %氫氯酸和1 一 2毫升水的溶液至反應混合物中。在室溫 下攪拌反應混合物過夜,然後加入一含0 ♦ 1 1克( 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0 ♦ 55毫奠耳)氯化亞鐵四水合物,〇 · 1毫升37% 氫氯酸,1 一 2毫升水之溶液,及一含5 · 8克(85毫 奠耳)50過氧化氫的水溶液,同時在40 °C下加熱使反 應完成,過濾反應混合物,移去固體,及K亞硫酸納淬冷 ,再Μ氫氧化鈉和硼氫化鈉處理和濃縮,殘留物溶於乙酸 乙酯中,通過矽膠過濾,可得42 · 6克(87%產率) 的標題化合物,其為白色固體。 -113- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公f _ 491876 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明U>) 實例P 1 0 4 一羥基一 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2 ,6,6—四甲基_啶 一含17 ♦ 2克(100毫莫耳)4 一羥基一 1 一氧 基一 2,2,6,6 —四甲基顿啶溶於50毫升水中之溶 液’及另一含25 · 3克(0 · 37莫耳)50%過氧化 氫的水溶液,同時在4〇υ及3 — 3,5小時内加入至一 含〇 ♦ 27克(1 · 〇毫莫耳)氯化亞鐵六水合物,25 毫升水,1 · 1毫升37%氫氯酸和200毫升叔一丁基 醇的混合物中。加入約2小時後*加入0 · 5毫升37% 的氫氯酸至反應混合物中。在加入過氧化物完成後,加入 1 *2毫升的37%氫氯酸,及在40—50Ό下加熱反 應混合物3 ♦ 5小時。在室溫下攪拌反應混合物遇夜,再 加入二份的〇 · 3毫升37%氫氯酸,及同時在45Ό下 加熱5♦5小時使反應完成。如實例Ρ9的步驟純化,可 得2 1 · 5克(88%產率)的標題化合物,其為白色固 體。氣相層析顯示產物的純度超過9 6%。 實例Ρ 1 1 4 一羥基一 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2 ,6,6 —四甲基哌啶 一含17 · 2克(100毫莫耳)4 一羥基一 1 一氧 基一 2,2,6 * 6 —四甲基#啶溶於40毫升水中之溶 -114- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------------- —訂--------- si. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 玉、發明說明(吶) 液,及一含25 · 0克(0 . 37莫耳)50%過氧化氫 水溶液之四分之三,同時在2 · 5小時及40 °C下加入至 一含1 · 46克(4 ♦ 1毫莫耳)乙醯丙酮酸亞鐵,25 毫升水,0 · 5毫升98%硫酸和200毫升叔一 丁基醇 的混合物中。加入硝氧基化合物後,再加入〇♦ 18克( 〇 ♦ 5毫莫耳)的乙醯丙_酸亞鐵至反應混合物中,然後 在4 0°C及超過1小時的時間內加入剩餘的四分之一之過 氧化物溶液加熱2小時後,氣相層析顯示少於1 〇%的硝 氧基化合物存在反應混合物中。加入硫酸(0 ♦ 3毫升) 和一含4 · 9克(72毫莫耳)50%過氧化氫水溶液至 反應混合物中,溫度為4〇υ,及在室溫下攪拌反應混合 物過夜,如實例Ρ9的步驟鈍化,可得18 · 1克(74 %產率)之標題化合物,其為白色固體。 簧例Ρ 1 2 4一羥基一1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2 ,6,6—四甲基呢啶 當重覆簧例Ρ 1 1的步驟,但沒有加入硫酸,則在加 入過氧化物後1 · 5小時,起始硝氧基化合物仍然存在, 這和實例Ρ 1 1之只有1 0 %硝氧化物化合物存在比較起 來是很清楚的。 實例Ρ 1 3 -11 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 _____Β7_ 五、發明說明(Μ ) 1— (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2,6,6 — 四甲基褫啶一4一_ 一含有23 · 6克(347毫莫耳)50%過氧化氫 的水溶液,在7 ♦ 5小時内加入至一含17 · 0克( 1〇〇毫莫耳)1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶 一 4 一酮,0 · 994克(5毫莫耳)氯化亞鐵四水合物 ,1毫升37%氫氯酸,360毫升叔一丁基酵及120 毫升水的混合物中。反應Μ氯化鉀飽和,水溶液相K叔-丁基醇萃取。和有機物結合的相層濃縮成橘色油狀物,再 將此油狀物溶於甲撐氯化物中,及光層析法在矽膠上 純化(4:1 (ν/ν)己烷:乙酸乙酯),結晶結果黃 色油狀物,可得8 · 3克的白色體,熔點57 — 60¾。 分雛出的產物注入氣相曆析中顯示和標題化合物的原始樣 品具有相同的遲滯時間。 實例P14’P15和P16說明各種式(iv)配 位基在實例P 1 3化合物上的影響: --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
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-116- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 B7 五、發明說明(β ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例P 1 4 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 6,6 一 四甲基哌啶一4一酮 於一含0 · 994克(5毫莫耳)氯化亞鐵四水合物 和1 50毫升叔一丁基醇的混合物中’在35C下’依序 加入1 · 18克(5,0毫莫耳)的N,N' — (1 ,2 一二甲基一 1 ,2 —乙燒二叉)雙(本胺)’其中在式 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 IV中,X是氫,及17.0克(100毫莫耳)的1 一 氧基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶一 4 一酮。在35 — 40 υ下加入一含47 * 5克(700毫莫耳)50%遇 氧化氫和6 0毫升叔一 丁基醇混合的溶液至上逑混合物中 ,加入時間為8小時。再於4 0 °C下攪拌反應混合物1 6 小時,氣相層析顯示少於4%的起始硝氧基化合物存在。 過濾移出固體,濾液和亞硫酸鈉水溶液反應,K分解過量 的過氧化物。反應混合物激底的K乙酸乙酯萃取*濃縮後 可得2 1 · 4克粗產物,其含有超過93%的標題化合物 (依據氣相層析)。 實例P 1 5 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2,6,6 — 四甲基褫啶一4一酮 -117- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7__ 五、發明說明(一) 重覆實例P14的步驟,使用1 · 48克(5毫莫耳 )的 N,N' — (1 ,2 — 二甲基一 1 ,2 — 乙烷二叉) 雙(4 一甲氧基苯胺),其中在式IV中是甲氧基, 代替Ν,Ν' — (1 ,2 —二甲基一 1 ,2 —乙烷二叉) 雙(苯胺)*其中在式IV中,X是氫◊氣栢層析顯示反 應最後存在有3%的起始硝氧基化合物◊純化後,反應混 合物可得17 · 7克的橘色物質,氣相層析顯示其含有 9 7%的標題化合物。 實例Ρ 1 6 1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2,6,6— 四甲基褫啶一4一酮 重覆簧例Ρ14的步驟,使用5 · 0毫莫耳的Ν, — (1 ,2 —二甲基一 1 ,2 —乙烷二叉)雙(4 一 氯化苯胺),其中在式IV中,X是氯,代替Ν,Ν' — (1 ,2 —二甲基一 1,2 —乙烷二叉)雙(苯胺),其 中在式I V中,X是氫。 實例Ρ 1 7 4一苯甲醯氧基一1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一 2,2,6,6—四甲基噘啶 一含18,4克(0 · 27莫耳)50%遇氧化氫水 溶液和5 0毫升叔-丁基醇混合之溶液,在2小時内加入 -11 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂---------^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 Α7 Β7 五、發明說明(刈) 至一含24 · 9克(0,090莫耳)的4 一苯甲醯氧基 一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶,7 · 1 3克 (0 · 036莫耳)的氯化亞鐵四水合物,3 · 7克( 〇 ♦ 030莫耳)的皮考啉酸,及150毫升叔一 丁基醇 的混合物中,溫度為60 °C。在過氧化物加入完成後,反 應溫度維持在6 ου下5小時,過溏反應混合物移出固體 ,濾液和1升的1 0%亞硫酸納水溶液攢拌30分鐘,Κ 分解過剩的過氧化物。Κ甲撐氯化物萃取水溶液三次,以 無水硫酸鎂乾燥有機相,最後濃縮成一橘色油狀物。在矽 膠上閃光層析純化(4: 1 (ν/ν)己烷:乙酸乙_) ,可得1 2 ♦ 0克的琥珀色的油狀物。由nmr和質譜分 析顯示此產物和標題化合物符合。 實例P 1 8顯示實例P 1 7省略皮考啉酸的影響。 實例P 1 8 4 一苯甲醯氧基一 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2,6,6—四甲基#啶 一含20 ♦ 4克(0 · 30莫耳)50%過氧化氫水 溶液和25毫升叔-丁基醇混合之溶液,在3小時內,加 入至一含27 · 6克(0 · 10莫耳)的4 一苯甲醮氧基 一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基#啶,7. 13克 (0 ♦ 036莫耳)的氯化亞鐵四水合物及1 1 5毫升叔 一丁基酵的混合物中,溫度為40ti。在過氧化物加入完 -119- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 Α7 Β7 五、發明說明(Μ ) 成後,反應溫度維持在40^20小時,在矽膠上閃光層 析純化粗反應混合物後,可得1 6 ♦ 2克的標題化合物。 實例Ρ 1 9 雙(1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶一 4 一基) 癸二酸酯和新戊醇的反應 依據賁例Ρ 1 8的步驟,將過氧化氫的水溶液加入至 一含雙(1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基#啶一 4 一 基)癸二酸酯和氯化亞鐵溶於新戊酵的混合物中。 實例Ρ 2 0 4 一經基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基喊唆和新 戊基二醇的反應 依據實例Ρ 1 8的步,將遇氧化氫水溶液加至一含4 一羥基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基#啶和氯化 亞鐵溶於新戊二酵的混合物中。 實例Ρ 2 1 4 一十八烷醯氧基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基 哌啶和叔一戊基醇的反應 依據實例Ρ 1 8的步驟,將過氧化氫水溶液加至一含 4 一十八烷醯氧基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基 哌啶和氯化亞鐵溶於叔一戊基酵的混合物中° _ 1 2 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明() (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例P 2 2 4 一十八烷醯氧基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基 哌啶和叔一丁基醇的反應 依據實例P 1 8的步驟,將過氧化氫水溶液加至一含 4 一十八烷醯氧基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基 哌啶和氯化亞鐵溶於叔-丁基醇的混合物中。 實例P 2 3 4 一苯甲釀氧基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基哌 啶和丙二醇的反應 依據實例P 1 8的步驟,將過氧化氫加至一含4 一苯 甲醯氧基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基#啶和氯 化亞鐵四水合物溶於丙二醇的混合物中。 實例P 2 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶一 4 一酮和三甲 二醇的反應 依據實例P 1 8的步驟,將過氧化氫的水溶液加至一 含1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶一 4 一酮和氯 化亞鐵四水合物溶於三甲二醇的混合物中。 實例P 2 5 -12卜 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公 491876 A7 B7_ 五、發明說明(W) 雙(1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基呢嗪一 4 一基) 癸二酸酯和2—丙酵的反應 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 依據實例P 1 8的步驟,將遇氧化氫的水溶液加至一 含雙(1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基锨啶一 4 一基 )癸二酸酯和氯化亞鐵四水合物溶於2-丙酵的混合物中 〇 實例P 2 6 4 一苯甲釀氧基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基哌 啶和1 ,4 一 丁二醇的反應 依據實例P 1 8的步驟,將過氧化氫的水溶液加入至 一含4 一苯甲醯氧基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲 基哌啶和氯化亞鐵四水合物溶於1 ,4 -丁二酵的混合物 中。 實例P 2 7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 一己氧基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一哌啶 和頻哪醇的反應 依據實例P 1 8的步驟,將過氧化氫的水溶液加至一 含4 一己氧基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基褫喃 和氯化亞鐵四水合物溶於頻哪酵的混合物中。 實例P 2 8 -122 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7___ 五、發明說明(β) 4 一羥基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶和2 一乙基一 1 一己醇的反應 依據實例P 1 8的步驟,將過氧化氫的水液加至一含 4 一羥基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶和氯 化亞鐵四水合物溶於2 -乙基一 1 一己醇的混合物中。 實例P38—P47說明各種金羼在本發明方法中的 效果。 實例P 3 8 4一羥基一1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2 ,6,6—四甲基锨啶 一含50%過氧化氫的水溶液K大約100毫莫耳/ 每小時,及一含17 · 2克(100毫莫耳)4 一羥基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基噘啶溶於40 — 45 毫升水中之溶液,K速率35 — 50毫莫耳/每小時同時 加入至一含金羼鹽,酸(假使使用),25毫升水和 200毫升叔一丁基酵的混合物中,溫度維持在3 5 — 45 °C。在所有的反應劑加入後,反應混合物維持在35 一 45 °C,及在一些情況下,反應混合物在室溫下搅拌遇 夜。氣相層析監視此反應,結果如下表:
表 I 4一羥基一1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2 ,6,6 —四甲基哌啶的形成,使用過氧化氫及和種金羼 -123 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(V,) 莫耳%金羼U) 莫耳5S酸(a) 莫耳H2 02 (b) 產率(c) 4% CoClz 10%HC1 2 · 9 3% 1U MnClz 10XHC1 3 . 6 16X 4% NaVOs 沒有 1.5 <1% 4% CeCl3 沒有 1 . 5 <1% 4% TiCl3 60%HC1 3.5 2% 4% VC12 10%HC1 2.2 1% 4% VC13 10%HC1 3.6 6% (a) 每莫耳硝氧基起始物質之莫耳數; (b) 每莫耳的硝氧基起始物質加至反應中之遇氧化物莫耳數 ;及 (c) 氣相曆析產率,依據相關於所有存在於反應混合物中位 阻胺成份總共面積和標題化合物積分面積之比率計算。 實例P 3 9 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2,6,6 — 四甲基哌啶一4一_ 一含1 ♦ 0克(15毫莫耳)50%過氧化氫水溶液 溶於5毫升叔一 丁基酵的溶液,在30分鐘内,及60¾ 下加至一含0,5克(2·9毫莫耳)1 一氧基一 2,2 ,6,6 —四甲基哌啶一 4 一酮,0 · 1克(〇 . 16毫 -124- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 Α7 Β7 五、發明況明() (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 莫耳)的N,N,一雙(3,5 —二一叔一 丁基水楊叉) 一 1 ’ 2-環己燒二胺基鎂(I I)氯化物(jac〇bsen觸 媒),及10毫升叔一丁基醇的混合物中。在60X3下攪 拌反應混合物過夜,氣相層析顯示只有2 · 5%的標題化 合物存在於反應混合物中。 實例P 4 0 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2, 2, 6, 6 — 四甲基哌啶一4一酮 重覆實例P39的步驟,但M0 · 25克(1 · 05 毫莫耳)的鈷(I I )氯化物六水合物代替Jacobsen觸媒 ,氣相層析顯示在反應混合物中只有9%的標題化合物存 在0 實例P 4 1 4一羥基一1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2 ,6,6—四甲基哌啶 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一含0·25克(1 ♦0毫莫耳)的硫酸銅(I I) 五水合物溶於5毫升水中之溶液,加至一含〇 · 16克( 1 ♦ 〇毫莫耳)2,2' —二吡啶溶於1 20毫升叔一丁 基醇的溶液中。再於此溶液中加入8 · 6克(50毫莫耳 )的4 一羥基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基锨啶 。Μ液滴的方式加入一含13 ♦ 6克(200毫奠耳)的 -125- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明(μ) 5 0 %過氧化氫水溶液和1 3毫升叔一丁基酵混合之溶液 至反應混合物中,溫度為2 3 — 4〇υ,加入時間為超遴 3小時。然後在室溫下攪拌混合物7 2小時。氣栢層析顯 示在反應混合物中只有9%的標題化合物存在。 實例Ρ 4 2 4一羥基一1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2 ,6,6—四甲基派啶 一含34 ♦ 5克(200毫莫耳)的4 一羥基一 1一 氧基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶溶於7 5毫升水中之 溶液*及一含48 · 1克(0 · 71莫耳)50%過氧化 氫之水溶液同時在6小時內加入至一含0 ♦ 79克(8毫 莫耳)氯化鋦(I) ,50毫升水,1 · 6毫升37%氫 氯酸及400毫升叔一丁基醇的混合物中*溫度為35 — 45 °C。在室溫下攪拌反應混合物過夜,然在40 — 45 °C下加熱反應混合物,及Ml· 78克的氯化鋦(I) ’ 4 · 4毫升的37%氫氯酸,及85克(1 · 25莫耳) 的5 0%過氧化氫水溶液處理混合物物,Μ完全反應剩餘 的硝氧基化合物。依據實例Ρ9的步驟純化,可得 38 · 6克的灰裼色固體,依據氣相層析,其中含有88 %的標題化合物。 實例Ρ 4 3 -126- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7__ 五、發明說明(〆) 4 一羥基一 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2 ,6,6—四甲基哌啶 (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 一含17 · 2克(100毫莫耳)4 一羥基一 1 一氧 基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶溶於50毫升水中之溶 液,及另一含31 ♦ 5克(0 · 46莫耳)的50%過氧 化氫的水溶液,同時分別在3小時及4 ♦ 5小時内加入至 一含0·69克(4·0毫莫耳)氯化鋦(I I)二水合 物,25毫升的水,0 · 8毫升37%的氫氯酸,及 200毫升的叔一 丁基醇之混合物中,溫度為35 — 50 °C。維持反應混合物在45 — 50t3,及Μ0 · 32克氯 化鋦(I I)二水合物,〇 · 6毫升37%氫氯酸,及 35 · 5克(0 · 52莫耳)之50%遇氧化氫水溶液處 理混合物* Μ完全反應剩餘的硝氧基化合物。依據實例Ρ 9的步驟鈍化,可得17· 1克的灰白色固體,氣相層析 顯示其含有9 0%的標題化合物。 實例Ρ 4 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4一羥基一1一 (2—經基一2—甲基丙氧基)一2’2 ,6,6—四甲基哌啶 一含17 ♦ 2克(100毫莫耳)4 一羥基一 1 一氧 基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶溶於50毫升水中之溶 液,及另一含有29 · 3克(0 ‘43莫耳)的50%過 氧化氫之水溶液,同時分別在3小時及4 · 2 5小時內加 -127- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7___ 五、發明說明〇 ) 入至一含1 ,0克(4·0毫莫耳)磺酸銅(I I)五水 合物,25毫升水,0 ♦ 6毫升98%硫酸,及200毫 升叔一 丁基醇的混合物中,溫度為35 — 5〇υ。反應混 合物維持在45 — 50¾,及以總共0 · 44克的硫酸鋦 (I I)五水合物,0 · 4毫升的98%硫酸,及6 · 7 克(98毫莫耳)的50%過氧化氫水溶液處理,Μ完全 反應剩餘的硝氧基化合物。依據實例Ρ 9的方法鈍化*可 得19 · 1克的白色固體,氣相層析顯示其含有95%的 標題化合物。 實例Ρ 4 5 4一羥基一1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2 ,6,6 —四甲基锨啶 一含7 · 4克(109毫莫耳)的50%過氧化氫水 溶液溶於1 0毫升水中之溶液,Μ液滴的方式在5小時內 ,在溫度43—601下加入至一由依序加入5毫升水, 0 · 5毫升冰醋酸,60毫升叔一丁基酵,及一含5 · 4 克(31 毫莫耳)的4 一羥基一 1一氧基一 2,2, 6,6 —四甲基哌啶溶於5毫升水中之溶液至0 · 1 66 克(0 · 95毫莫耳)的乙酸亞鐵中製得的混合物◊然後 加入另一含4 · 4克(65毫莫耳)50%過氧化氫水溶 液及4毫升水之溶液至反應混合物中,溫度為60¾。在 室溫下攪拌反應混合物過夜。 • 1 2 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(β) 氣相層析顯示反應混合物含有5 2 %的標題化合物及 4 1%的未反應起始物質(依據原始硝氧基成份計算)。 實例P 4 6 4 一羥基一 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2 ,6,6—四甲基#啶 重覆實例P 9的步驟,但使用氯化亞鐵和氯化鐵的混 合物。 實例P 4 7 4 一羥基一 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2 ,6,6—四甲基哌啶 重覆實例P 9的步驟*但使用氯化鐵和鐵粉的混合物 代替過氧化氫。 實例P 4 8 4一羥基一1一 (2—經基一2—甲基丙氧基)一2,2 ,6,6—四甲基噘啶 一含5 · 2克(30毫莫耳)的4 一羥基一 1 一氧基 一 2,2,6,6 —四甲基#啶溶於20毫升水中之溶液 ,及另一含7,8克(61毫莫耳)之70%叔一 丁基適 氧化氫之水溶液,同時在1小時内,溫度35 — 50TC下 加入至一含0 · 33克(1 · 2毫莫耳)氯化亞鐵六水合 -129 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明) 物,8毫升水,〇 · 2毫升37%氫氯酸,及60毫升叔 一丁基醇的混合物中。加入完成後,反應混合物維持在 45Ό1小時,然後在室溫下攪拌3天◊氣相層析顯示在 此混合物中具有3%的標題化合物。 實例P 4 9 4一羥基一1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2 ,6,6 —四甲基顿唆 重覆實例P48的步驟,使用氯化亞鐵代替氯化鐵。 實例P 5 0 4 一經基_1一 (2; —經基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2 ,6,6—四甲基褫啶 此例子使用由尿素和過氧化氫所形成的加成化合物代 替5 0%的過氧化氫水溶液。 分別製備一含52 ♦ 2克(555毫莫耳)的尿素一 遇氧化氫加成化合物溶於7 5毫升水中之溶液,及另一含 3毫升濃硫酸溶於2 9毫升水中之溶液。此兩種溶液的部 份同時在2小時内,在溫度40 °C下,加入一含0· 17 克(61毫莫耳)硫酸亞鐵七水合物,34 ♦ 75克( 202毫莫耳)4 一羥基一 1 一氧基一 2,2,6,6 — 四甲基#啶,4 1 0毫升叔一丁基醇和70毫升水的混合 物中。加入另一份0 · 485克的硫酸亞鐵七水合物,然 -130- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 —______B7___ 五、發明說明(Μ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 後在4 5 °C下攪拌反應混合物遇夜。剩餘的過氧化物及酸 溶液同時在7小時内,45t?下加至反釋混合物中’加入 濃硫酸(1 · 8毫升),及在室溫下攪拌反應混合物64 小時。在反應混合物在45 — 50t:下加熱6 ♦ 5小時後 ,加入1 . 8毫升的濃硫酸及0 · 101克的硫酸亞鐵七 水合物。然後在45Ό下加熱反應混合物1 6小時’使得 硝氧基化合物的濃度少於其原始值的1 % ◊類似實例2 0 的步驟純化反應混合物,可得3 8 · 1克(7 7 %產率) 的產物,其為白色固體。 氣相曆析顯示反應產物中含有大約9 4%的標題化合 物。 實例Ρ 5 1 4一羥基一1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2 ,6,6—四甲基哌啶 實例5 1 — 54顯示不同酸對本發明方法的影響。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一含17 *2克(100毫莫耳)4 一羥基一 1 一氧 基一 2,2,6,6 —四甲基#啶溶於35毫升水中之溶 液,及另一含23 ♦ 3克(342毫莫耳)的50%過氧 化氫之水溶液,同時在2 ♦ 5小時及6 * 5小時内分別加 入至一含0 · 527克(3 · 0毫莫耳)乙酸亞鐵,20 毫升水,2 · 3克的三氟乙酸,及200毫升的叔一丁基 醇之混合物中,溫度維持在43¾。在接近遇氧化物加入 _13卜 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 B7_ 五、發明說明(#) 終了時,加入另一含0 · 347克(2 · 0毫莫耳)乙酸 亞鐵和1·25克三氟乙酸溶於5毫升水中之溶液至混合 物中。然後在90分鐘内加人另一份5 · 1克(75毫莫 耳)50%過氧化氫之水溶液,及在42—45Ό下搅拌 反應混合物1 5小時。類似實例Ρ9的步驟鈍化反應混合 物,可得17 ♦ 5克(71%產率)之產物,其為白色固 體。 氣相層析顯示反應產物含有大約9 2%的標題化合物 0 實例Ρ 5 2 4一羥基一1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2 ,6,6—四甲基€啶 一含17 · 2克(100毫莫耳)4 一羥基一 1 一氧 基一 2,2,6,6 —四甲基褫啶溶於35毫升水中之溶 液,及另一含31 · 6克(464毫莫耳)50%過氧化 氫之水溶液,同時在2 ♦ 5小時及1 5小時內分別加入至 一含0 · 56 1克(3 · 1毫莫耳)乙二酸亞鐵二水合物 ,20毫升水,1,26克乙二酸二水合物,及200毫 升叔一丁基醇的混合物中,溫度維持在43 — 65t3。在 加入過氧化物後,在5 0 — 6 0¾下搜拌反應混合物7小 時,加入乙二酸二水合物(1 · 26克)及0 · 380克 (2 ♦ 2毫莫耳)的乙二酸亞鐵二水合物至反應混合物中 -132- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —------訂---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_ 五、發明說明(d) ,及持鑕在65—80Ό下攪拌7小時。 氣相層析顯示反應混合物含有大約8 6%的標題化合 物,及含有少於4%的起始物質(依據位阻胺成份計算) 0 實例P 5 3 4一羥基一1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2 ,6,6—四甲基锨啶 一含17 ♦ 2克(100毫莫耳)的4 一羥基一 1一 氧基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶溶於35毫升水中之 溶液,及另一含23*4克(344毫奠耳)的50%過 氧化氫水溶液,同時在2 · 5小時及6小時內分別加入至 一含0 · 563克(2 · 0毫莫耳)硫酸亞鐵七水合物, 10毫升水,1 · 3毫升甲烷磺酸*及200毫升叔一丁 基醇的混合物中,溫度維持在45υ。在加入過氧化物後 ,於4 5 °C下攪拌反應混合物2小時。 氣相層析顯示此反應混合物包含8 5%的標題化合物 ,及少於2%的起始物質(依據位阻胺成份計算)。 實例P 5 4 4 一羥基一 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2 ,6,6—四甲基哌啶 一含46 · 5克(270毫莫耳)4 一羥基一 1 一氧 -133- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂---------^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^1876 A7 〜_____B7___ 五、發明說明(从) 基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶溶於1 20 ♦ 5克叙一 丁基醇和108毫升水中之溶液,及另一含37 ·4克( 550毫莫耳)50%過氧化氫之水溶液,同時在3小時 及1 1 · 5小時内分別加入至一含3 · 5克(12 · 9毫 莫耳)氯化鐵七水合物,32毫升的水,1 ♦ 3克85% 磷酸,及292毫升叔一丁基酵的混合物中,加入時溫度 為8 0Ό。在加入過氧化物後,反應混合物維持在8 0¾ 下3 0分鐘。 氣相層析顯示少於1 %的起始硝氧化物仍然存在。過 量的過氧化物是由亞硫酸納破壞,過濾粗反應產物,及以 硼氫化鈉/ 1 4莫耳的氫氧化鈉水溶液處理,可得7 1 % 產率之標題化合物(氣相層析) 實例P 5 5 4 一羥基一 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2 ,6,6—四甲基哌啶 此例子顯示金羼鹽的溶液可K液滴的方式在整個反應 過程中加入至反應混合物中。 一含1 ♦ 62克(8 · 1毫莫耳)氯化亞鐵四水合物 ,2毫升37%氫氯酸,及50毫升水之溶液,及另一含 35 . 7克(525毫莫耳)50%過氧化氫之水溶液, 同時在1 3小時及1 6小時内分別加入至一含34 · 5克 (200毫莫耳)的4 一羥基一 1 一氧基一 2,2,6, -1 3 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------•裝--------tT---------$ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明) 6 —四甲基#啶溶於1 00毫升水及400毫升叔一丁基 酵的混合物中,加入時溫度維持在38 — 45υ。過氧化 物加入完成後,在40 — 45¾下加熱反應混合物8小時 0 氣相層析顯示此反應混合物含有8 6%的標題化合物 ,及少於5%的起始硝氧基化合物。 實例P 5 6 4_羥基一 1一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2 ,6,6—四甲基褫啶 簧例56—57顯示增加反應溫度的影響。 一含2毫升98%硫酸溶於30毫升水中之溶液,及 另一含27 · 1克(398毫莫耳)50%過氧化氫之水 溶液,同時在5 · 5小時内加入至一含0 ♦ 1 19克( 〇 ♦ 43毫莫耳)硫酸亞鐵七水合物,70毫升的水, 34·6克(201毫莫耳)的4 一羥基一 1 一氧基一 2 ,2,6,6 —四甲基哌啶和410毫升叔一丁基醇的溶 液中,加入時溫度維持在43 — 45Ό。在過氧化物加入 完成後,在45¾下加熱反應混合物20小時。 氣相層析顯示反應混合物含有7 3%的標題化合物, 及1 8%的起始硝氧基化合物。 實例P 5 7 -135- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(糾) 4一羥基一1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2 ,6,6—四甲基哌啶 一含27 · 7克(407毫莫耳)50%過氧化氫之 水溶液,及另一含2 · 2毫升98%硫酸溶於30毫升水 中溶液之90%,同時在5 ♦ 25小時及6 ♦ 5小時內分 別加入至一含0 · 1 15克(0 ·41毫莫耳)硫酸亞鐵 七水合物,70毫升水,34 ♦ 6克(201毫莫耳)的 4 一羥基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基#啶和 4 1 0毫升叙一丁基醇的溶液中,加入時溫度維持在63 一 68ti。所有的過氧化物在6 · 5小時後消耗完舉。 氣相層析顯示反應混合物含有7 6%的標題化合物, 及1 2%的起始硝氧基化合物。 實例Ρ 5 8 4 一經基一 1 一 (2 —經基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2 ,6,6—四甲基哌啶 一含10 · 0克(58 · 1毫莫耳)4 一羥基一 1一 氧基一 2,2,6 * 6 —四甲基#啶溶於20毫升水中之 溶液,及另一含15克(220毫莫耳)50%過氧化氫 之水溶液,同時在1 ♦ 5小時及7小時內,分別加入至一 含0 ♦ 394克(1 · 77毫奠耳)磷酸亞鐵四水合物, 1 3毫升水,及1 20毫升叔一丁基醇的溶液中,加入時 溫度維持在6 3 — 8 1 °C。在室溫下攪拌反應混合物過夜 -136- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(β) ,再加入另一份的1 ♦0克(15毫莫耳)50%過氧化 氫之水溶液,及在80ti下攪拌反應混合物24小時,可 使得硝氧基化合物的量少於原始量的1 · 5%。過量的過 氧化物加入亞硫酸鈉分解。 氣相層析顯示反應混合物含有大約8 9%的標題化合 物(依據總共位阻胺成份計算)。 實例Ρ 5 9 4一羥基一1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2 ,6,6—四甲基顿啶 一含10 · 1克(58 · 7毫莫耳)4 一羥基一 1 一 氧基一 2,2,6,6 —四甲基#啶溶於30毫升水中之 溶液,及另一含16 · 3克(240毫莫耳)50%過氧 化氫之水溶液,同時在2小時和6小時内,分別加入至一 含1 ♦ 31克(1 · 76毫奠耳)焦磷酸亞鐵,20毫升 水,及1 20毫升叔一丁基醇的溶液中,加入時溫度維持 在6 0 — 7 9¾。在室溫下攪拌反應混合物過夜。於此反 應混合物中加入一含1 5毫升叔一丁基酵,〇 ♦ 34克( 〇 ♦ 46毫奠耳)焦磷酸亞鐵,及3 . 8克(56毫奠耳 )50%過氧化氫之水溶液。然後在溫度75—80¾下 加熱反應混合物1 0小時,過最的過氧化氫Μ亞硫酸納分 解,反應混合物以類似實例Ρ 9的步驟鈍化,可得 10 ‘2克(71%產率)的產物,其為白色固體,依據 -137- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7 五、發明說明(θ) 氣相層析,其和標題化合物相符。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例Ρ 6 0 4 一羥基一 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2 ,6,6—四甲基锨啶 此例子說明在本發明方中結合兩種不同金屬鹽的影響 〇 一含0 · 13克(0 · 52毫莫耳)硫酸銅五水合物 ,1毫升98%硫酸,及15毫升水之溶液,及另一含 13 ♦ 6克(200毫莫耳)50%過氧化氫之水溶液· 同時在3 · 5小時及4 · 25小時內分別加入至一由加入 17 克(101毫莫耳)4 一羥基一 1 一氧基一 2, 2,6,6 —四甲基哌啶/50毫升水至一含0 · 14克 (0 ♦ 50毫奠耳)硫酸亞鐵t水合物,10毫升水及 2 0 0毫升叔一丁基醇混合物中所製得的溶液中。加入時 維持反應溫度為40 — 45Ό,然後在室溫下攪拌過夜。 氣相層析顯示7 7 %的起始化合物轉化為標鼷化合物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0 實例P 6 1 雙〔1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2,6, 6 —四甲基哌啶一 4 一基〕己二酸酯和雙〔1 一 (2 —經 基一2—甲基丙氧基)一2,2,6,6—四甲基哌啶一 - 1 3 8 -* 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(\VT) 4 一基〕戊二酸釀 一含1 59克(2 * 34莫耳)的過氧化氫水溶液Μ 液滴的方式加入至一含1 68 · 4克之雙〔1 一氧基一 2 ,2,6,6 —四甲基一哌啶一 4 一基〕己二酸酯和雙〔 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基褫啶一 4 一基〕戊二 酯的混合物(由DBE-3®製備(二鹼酯,DuPont,具 有大約9:1二甲基己二酸酯:二甲基戊二酸酯), 2 ♦ 03克(7 · 5毫莫耳)的氯化亞鐵六水合物, 1 · 5毫升37%氫氯酸,1 · 9毫升叔一丁基醇及 262毫升水的混合物中,溫度為40*0。在總共反應 30小時後,反應溫度上升至70¾ *及在6小時內加入 一含7 1克(1 · 04莫耳)的50%過氧化氫水溶液至 混合物中。在65¾下攪拌反應混合物1 3小時後,在6 小時內加入另一份的7 1克5 0%過氧化氫的水溶液,及 再於65¾下攪拌1 7小時。過量的過氧化氫K亞硫酸納 分解,過濾混合物移出固體,大部份的叔一 丁基醇及水和 庚烷共蒸餾移出。殘留榭K乙酸乙酯萃取,且溶液K鉋和 氯化鈉溶液洗濯。蒸發溶劑,殘留物Μ閃光層析法在矽膠 上純化,洗提劑為己烷/乙酸乙酯,可得84 · 1克的白 色固體,熔點131 ♦ 5 — 133Ό。也可得到第二個白 色固體,重16 ♦ 3克,熔點128 — 130*0。 NMR分析顯示白色固體的結構和預期己二酸酯/戊 二酸酯反應產物相符。 -139 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------ΦΜ--------訂------— (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 491876 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(y) 實例P 6 2 雙〔1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2,6, 6 —四甲基哌啶一 4 一基〕己二酸酷和雙〔1 一 (2 —羥 基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2,6,6 —四甲基哌啶一 4 一基〕戊二酸酯的混合物 重覆實例P61的步驟,使用雙〔1 一氧基一 2,2 ,6,6 —四甲基哌啶一 4 一基〕己二酸酯和雙〔1 一氧 基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶一 4 一基〕戊二酸酯的 混合物,由DBE — 2®製造(二鹼酯,DuPont,具有大 約3 : 7的二甲基己二酸酯:二甲基戊二酸酯)代替雙〔 1 一氧基一 2 , 2,6,6 —四甲基锨啶一 4 一基〕己二 酸酯和雙〔1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基褫啶一 4 一基〕戊二酸酯的混合物,由DBE - 3®製造(描述於 實例P 6 1 )。 實例P 6 3 4一羥基一1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2 ,6,6—四甲基锨啶 一含34. 6克(201毫奠耳)4 一羥基一 1 一氧 基一 2,2,6,6 —四甲基派啶溶於50毫升水中之溶 液,及另一含25 .2克(370毫莫耳)50%過氧化 氫之水溶液,同時在4小時及8小時内分別加入至一含 -140- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----- 11111 %, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_ 五、發明說明(β ) 1 ♦ 12克(4 · 〇毫莫耳)硫酸亞鐵t水合物,20毫 升水及1毫升甲烷磺酸和4 0 0毫升叔一丁基醇的混合物 中,溫度為80 — 85D。在加入過氧化物時,加入另一 含0 · 506克(1 · 8毫莫耳)硫酸亞鐵t水合物和 0 · 3毫升甲烷磺酸和2毫升水之溶液至混合物中,且在 過氧化物加入完成後,在80 — 851攪拌混合物30分 鐘,氣相層析顯示混合物中存在少於1%的起始硝氧基化 合物。依據實例Ρ9的程序純化混合物,可得40 · 8克 的白色固體,其含有98%的標題化合物(氣相曆析)。 其它說明本發明新穎化合物的例子如下所示: Κ下說明製備本發明新穎化合物的實例 實例1 1 一氧基一2,2,6,6 —四甲基一#啶一 4 一酬和環 己醇的反應 一含55克(0 ♦ 49莫耳)30%過氧化氫水溶液 的溶液,以液滴的方式,在4 · 25小時内,加入至一含 23·5 克(0.14 奠耳)1 一 氧基一 2,2,6,6 一四甲基一#啶一 4 一酮和4 ♦ 0克(0 · 020莫耳) 氯化亞鐵四水合物溶於14克(0 · 14莫耳)的環己酵 及1 50克環己烷的混合物中,加入時維持整個反應溫度 在約40 °C,且在過氧化物加入完成後,搅拌反應混合物 4小時(溫度為40°C),再加入第二份30%的過氧化 氫水溶液(10克,0 · 09莫耳)及在40Ό下加熱混 -141- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7_ 五、發明說明(_) 合物7小時。在混合物冷却至室溫後,加入亞硫酸鈉(5 克),小心的將反應混合物的溫度加熱至6 0 t,時間持 鑛1小時,Κ分解過剩的過氧化物。冷却後,分雛出有機 相,Μ無水硫酸鎂乾燥,濃縮,可得22 · 6克的棕色油 狀物。將此油狀物溶於環己烷中,且通過矽膠層析(首先 用環己烷當作洗提劑,再用1 : 2 (ν/ν)乙醇/環己 烷),可得16·5克的黃色油狀物。 氣相層析及質譜顯示產物為至少四種1 一 (羥基環己 氧基)一 2,2,6,6 —四甲基一哌啶一 4 一鹬異構物 的混合物。 實例2 雙〔1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2,6, 6 —四甲基一#嗤一 4 一基)〕癸二酸_ 一含有73克(0 · 64莫耳)30%過氧化氫水溶 液之溶液,Μ液滴的方式在3 ♦ 5小時内加入至一含3 0 克(0 ♦ 059 莫耳)雙(1 一 氧基一 2,2 * 6,6 — 四甲基一哌啶一 4 一基)一癸二酸酯和4 · 7克( 〇 · 024莫耳)氯化亞鐵四水合物溶於1 50克叔一丁 基醇和6克水中之混合物中,加入時維持整個反應溫度在 約40¾,且在過氧化物加入完成後*攪拌反應混合物4 小時(溫度為4〇υ),反應混合物Μ 150克的乙酸乙 酯稀釋,再加入1 00克20%之亞硫酸鈉溶液,及在4 -142- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----- 訂---- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(W) 5 — 6 0°C下攪拌反應混合物1 · 5小時,Μ分解過剩的 過氧化物。水溶液層Ml 〇〇克的乙酸乙酯萃取,有機相 層K200克的5%硫酸洗滌◊蒸發溶劑後*可得39 ♦ 4克的淡黃色液體。再K閃光層析法在矽膠上層析純化, 洗提劑為4: 1 : 5份(體積)乙酸乙釀••異丙醇·•己烷 的混合物,可得19· 1克(49%產率)的標題化合物 ,其為淡黃色油狀物。 1 Η - NMR (CDC13) = 3·6 5ρργπ (4H, 一 Ν 0 C Η 2 -)。 實例3 雙(1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一哌啶一 4 一基 )癸二酸酷和環己醇的反應 一含70克(0 · 62莫耳)30%過氧化氫水溶液 的溶液,Κ液滴的方式,在2·75小時內,加入至一含 32^4 克(0*063 莫耳)雙(1 一 氧基一 2*2, 6,6 —四甲基一哌啶一基)一癸二酸酯和5·0克( 〇 · 025奠耳)氯化亞鐵四水合物溶於100克的環己 醇的混合物中,加入時維持整個反應溫度在約40 — 45 °C,且在過氧化物加入完成後*攪拌反應混合物5小時( 溫度為4〇υ),再加入第二份50%的過氧化氬水溶液 (5·0克,0·074莫耳)(分成兩份加入)。接著 加熱反應混合物至4010,再加入另一份5 0%過氧化氫 -143 - 表紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------*5^^· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(#) 水溶汶(2·5克,0·037莫耳),及維持混合物在 40¾下又5小時◊加入1 00克20%亞硫酸鈉水溶 液至混合物中,及維持溫度在下45分鐘,Μ分解 遇剩的過氧化物。濃縮有機相層,可得1 5 1克的粗產物 ,加入水,殘留環己醇Κ蒸氣蒸餾法移除,剩餘的50克 粗產物Μ閃光層析法在矽膠上純化,洗潢劑為1 〇 : 1 : 1 0之乙酸乙酯:乙醇·•己烷的混合物,可得32 ♦ 9 克的油狀物。 NM R分析顯示此油狀物除了此癸二酸酯化合物的其 它結構異構物外,也包含了雙〔1 一 (反式一 2 —羥基環 己氧基)一2,2,6,6—四甲基碾啶一4一基〕癸二 酸酯。 實例4 4 一羥基一 1 一氧一 2,2,6,6 —四甲基褫啶和環己 醇的反應 一含50克(0 ♦ 74莫耳)50%過氧化氬水溶液 的溶液,以液滴的方式,在1 · 7 5小時內,加入至一含 35 ♦ 0克(0 . 20奠耳)4 一羥基一 1 一氧基一 2, 2,6,6 —四甲基一褫啶和1 0 . 〇克(〇,050莫 耳)氯化亞鐵四水合物溶於100克的環己醇的混合物中 ,加入時維持整個反應溫度在約40 — ,且在過氧 化物加入完成後,攪拌反應混合物5小時(溫度為4 0 Ό -144- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(W) ),在混合物泠却至室溫後,加入100克的20%亞硫 酸鈉水溶液,小心的將反應混合物的溫度加熱至6 ο υ, 時間持鑛1小時,Μ分解過剩的過氧化物。在加入丙嗣至 有機相層後,過濾出粗產物混合物,移出固體產物,且濃 縮滤液。加入水,殘留環己醇Κ蒸氣蒸餾法移除,粗產物 Μ閃光層析法在矽膠上純化,洗提劑為2 ·· 1 ( ν / ν ) 的己烷/乙酸乙酯,可得36 ♦ 3克的黃色油狀物。 質譜分析顯示油狀產物為1一 (羥基環己氧基)一4 一羥基一 2,2,6,6 —四甲基一哌啶和1 一 (二羥基 環己氧基)一4一羥基一2*2,6·6—四甲基哌啶異 構物的混合物。 實例5 2,4一雙〔1^一 (1 一 氧基一 2,2,6,6 — 四甲基 顿嗦一4一基)丁基胺基一6—氯一s—三嗪和環己醇的 反應 一含30克(0 · 44莫耳)50%過氧化氫水溶液 的溶液,Μ液滴的方式,在2小時內,加入至一含 39.4 克(0,70 莫耳)的 2,4 一雙〔Ν — (1一 氧基一 2,2,6,6 —四甲基一哌啶一基)一丁基胺基 一 6——氯一 s —三嗪和7,0克(0 · 035莫耳)氯化 亞鐵四水合物溶於1 50克環己醇的混合物中,加入時維 持整個反應溫度在約40 — 45υ,且在過氧化物加入完 -145- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐Γ --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 491876 Α7 Β7 五、發明說明(/_) 成後,攪拌反應混合物1 〇小時(溫度為4 ο υ),再加 入第二份19克(0 · 28莫耳)之50%的過氧化氫水 溶液,接著再加入另一份50%的遇氧化氫水溶液(25 克,〇·37莫耳),期間反應混合物在50—651下 加熱4小時。反應混合物Ml 00克20%亞硫酸鈉水溶 液處理1小時(6 0 °C ) ,Μ分解殘留過氧化物。濃縮有 機相,可得一棕色油狀物,再Μ環己烷萃取三次,及Κ乙 酸乙酯萃取一次。濃縮萃取液,可得43 · 4克的黃色油 狀物。
實例5 A 2,4一雙{1^一〔1一 (反式一 2 —羥基環己氧基)一 2,2,6,6 —四甲基褫啶一 4 一基〕丁基胺基} 一 6 一 (2—經基乙基)胺基一s—三嗪 實例5所得的產物和乙醇胺及氫氧化鈉溶液反應,粗 反應產物Μ乙酸乙酯稀釋,及K水洗滌。水溶液層Μ乙酸 乙酯萃取,濃縮有機相層。殘留物溶於乙酸乙酯中,加入 環己烷,移去棕色油狀物*濃縮剩餘的溶液,可得 1 3 · 7克的粗產物。粗產物Κ閃光層析法在矽膠上純化 ,洗提劑為2 : 1 (ν/ν)乙酸乙酯/己烷,及8 : 1 (ν/ν)乙酸乙酯/甲醇,可得6 · 4克的黃色油狀物 。將此油狀物溶於乙醇中,及Κ脫色碳在6〇π下處理1 -146- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----- 訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明(必) 小時,過濾出固體產物,溶劑蒸發後可得6 · 5克的灰白 色固體,熔點:67 — 80Ό。 NMR分析顯示此固體產物除了羥基-環己氧基和二 羥基環己氧基結構異構物的混合物外,也包含了標題化合 物。 實例6 4 一羥基一 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2, 2 ,6,6—四甲基哌啶 一溶液,含50 · 7克(0 ♦ 75莫耳)的50%過 氧化氫水溶液和2 5毫升叔一丁基醇的混合物,在2小時 內Μ液滴的方式加入至一含25 · 8克(0 · 1 5莫耳) 4 一羥基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶, 8 · 95克(0 ♦ 045莫耳)氯化亞鐵四水合物和 1 1 0毫升的叔一丁基醇混合物中,溫度為50Ό。然後 維持反應混合物在5 0 C 6小時,期間Κ氣相層析監視, 再加入另一份17 · 7克(0 · 26莫耳)的50%過氧 化氫溶液,及在50 °C下加熱混合物2小時,使得起始硝 氧基化合物可完全反應。過濾反應混合物,移去固體,m 液Μ水稀釋。所得叔一丁基醇一水溶液Μ甲撐氯化物萃取 三次,水溶液相Μ乙酸乙酯萃取,可得7 · 4克的標題化 合物。有機相層Κ飽和氯化鈉溶液洗滌一次,乾燥(無水 硫酸鎂)和濃縮,可得2 1 · 7克的橘色油狀物。以閃光 -147- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- %, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_ 五、發明說明(4 ) 層析法在矽膠上鈍化此橘色油狀物,洗提劑為3 : 2庚烷 :乙酸乙酯,可得另一 1 2 ♦ 4克的標題化合物及4 · 2 克,Μ氣相層析具有相同遲滯時間的化合物,其確實為1 一 (2 —經基一 2 —甲基一丙氧基)一2,2,6,6 — 四甲基哌啶一4一酮的樣品。 實例6 Α至6 D說明加入一配位基對上述步驟的影響 Ο
實例6 A 4 一羥基一 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2 ,6,6—四甲基哌啶 氯化亞鐵四水合物(0 ♦ 99克,5 · 0毫莫耳)加 至400毫升的叔一丁基醇中,且將其加熱至401。攪 拌混合物1 5分鐘,加入0 * 78克(5 ♦ 0毫莫耳)的 2,2' —二砒啶基至叔一丁基醇溶液中,然後攪拌此溶 液5分鐘,接著加入17 · 2克(100毫莫耳)的4 一 經基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基呢嗦。在10 小時的區間內,加入一含49克(0 · 72莫耳)之50 %過氧化氫水溶液和1 0 0毫升叔- 丁基醇混合物的溶液 至反應混合物中,溫度維持在40 — 45Ρ。加入另一份 6克(0,088莫耳)的50%過氧化氫水溶液,期間 加熱反應混合物至4514小時,直至起始的硝氧基化合 物反應為止。氣相層析顯示反應混合物含有6個區域%之 -148- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱 1 -----------#裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 "^^ ___B7__ 五、發明說明(^) 1一 (2—羥基一2—甲基一丙氧基)一2,2,6,6 一四甲基一哌啶一 4 一酮,而實例6有22個區域%。過 濾移出固體,加入1 · 5克氫化硼鈉後,攪拌濾液1小時 ,濾液Μ水稀釋*及Μ乙酸乙酯澈底萃取反應混合物。濃 縮萃取液,可得24 ♦ 2克的淡褐色結晶固體,其和樣品 標題化合物比較起來具有相同的氣相層析遲滯時間。在一 類似實例中,最終產物由庚烷中再結晶數次,可得 16 · 9克(69%產率)之標題化合物,熔點:127 一 1 3 1 Ό。 實例6 Β 4一羥基一1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2 ,6,6 —四甲基一派啶 一含32 · 3克(475毫莫耳)50%過氧化氫水 溶液和3 5毫升叔-丁基醇混合之溶液,在6小時内加至 一由連績加入0 · 362克(1 ♦ 2毫莫耳)乙撐二胺四 乙酸,55毫升叔一丁基醇及17 · 2克(100毫莫耳 )4 一羥基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一哌瞭 至一含0 · 80克(4毫莫耳)氯化亞鐵溶於5毫升水製 成之溶液中,湄度為45 — 50^!。氣相層析顯示1 5% 的起始硝氧基化合物在過氧化物加完後剩下。在4 5 — 50Ρ下攪拌反應混合物1小時,然後在25¾下攪拌 7 2小時,K完成反應。氣相曆析顯示反應混合物含有7 -149- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 491876 Α7 Β7 五、發明說明(/g) 份的_題化合物/1份的1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧 基)一2,2,6,6-四甲基一锨啶一4一酮。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
實例6 C 4一羥基一1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2’2 ,6,6—四甲基一锨啶 重覆實例6 B的步驟,但使用三苯基膦化氧代替乙撐 二胺四乙酸。
實例6 D 4一羥基一1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2 ,6,6 —四甲基一哌啶 重覆簧例6 B的步驟,但使用乙撐二胺四乙酸二納鹽 代替乙撐二胺四乙酸。 實例7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 雙〔1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2,6, 6 —四甲基一#啶一 4 一基〕己二酸酯 將過氧化氫水溶液加至一含雙(1 一氧基一 2,2 , 6,6 —四甲基一哌啶一 4 一基)己二酸酯和氯化亞鐵四 水合物溶於叔一丁基醇的混合物中,溫度為30 — 50t! 。過量的過氧化物由加入亞硫酸納水溶液分解,濃縮有機 相層,粗產物Μ閃光層析法在矽膠上純化,可得標題化合 -150- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ^76 Α7 ---------Β7_ 五、發明說明(,4) 物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例8 雙〔1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2,6, 6 —四甲基一呢陡一 4 一基〕戊二酸酯 將過氧化氫水溶液加至一含雙(1 一氧基一 2,2 * 6,6 —四甲基一哌啶一 4 一基)戊二酸酯和氯化亞鐵四 水合物溶於叔一丁基醇的混合物中,溫度為3 0 — 50¾ 。過量的過氧化物由加入亞硫酸納水溶液分解,濃縮有機 相層,粗產物Κ閃光層析法在矽膠上純化,可得標題化合 物。 實例9 雙〔1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2,6, 6 —四甲基一#啶一 4 一基〕丁二酸酯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將過氧化氫水溶液加至一含雙(1 一氧基一 2,2, 6,6 —四甲基一锨啶一 4 一基)丁二酸酯和氯化亞鐵四 水合物溶於叔一丁基醇的混合物中,溫度為30 — 50¾ 。過量的過氧化物由加入亞硫酸納水溶液分解,濃縮有機 相層,粗產物Μ閃光層析法在矽膠上純化,可得標題化合 物0 實例1 0 -151- 紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 B7_ 五、發明說明(β ) 雙〔1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2,6, 6 —四甲基一哌啶一 4 一基〕癸二酸酯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將過氧化氫水溶液加至一含雙(1 一氧基一 2,2 * 6,6 —四甲基一順啶一 4 一基)癸二酸酯和氯化亞鐵四 水合物溶於叔一丁基醇的混合物中,溫度為30 — 50 °C 。遇量的過氧化物由加入亞硫酸納水溶液分解,濃縮有機 相層,粗產物K閃光層析法在矽膠上純化,可得標題化合 物。 實例1 1 2,4 一雙{N — 〔1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基) 一 2,2,6,6 —四甲基一哌啶一 4 一基〕丁基胺基} 一 6 —氯一 s -三曝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 總共40克(0 · 59莫耳)的50%過氧化氫水溶 液分成兩部份,在5小時內加入至一含43 · 2克( 〇·〇76莫耳)2,4一雙〔付一 (1一氧基一2,2 ,6,6 —四甲基一锨啶一 4 一基)丁基胺基一 6 —氯一 s —三嗪和7 ♦ 0克(0 · 035奠耳)氯化亞鐵四水合 物溶於1 50克叔一丁基酵和1 5克水之混合物中,再加 入另一份50%過氧化氫水溶液(3克,0 · 044莫耳 )至反應混合物中,期間溫度維持在40—45它持鑛 2 · 25小時00克的乙酸乙酯稀釋反應混合物, 加入一含1 00克20%亞硫酸納水溶液,及在60¾下 -1 5 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明( <丨) 加熱反應混合物1小時,K分解殘留過氧化物。水溶液栢 層Μ乙酸乙酯萃取,濃縮有機相層。粗產物Μ閃光曆析法 在矽膠上純化,洗提劑為1 ·· 1 (ν/ν)己烷/乙酸乙 酯,可得5 4 · 1克的標題化合物。 實例1 2 2,4 一雙{Ν — 〔1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基) 一 2,2,6,6 —四甲基一哌啶一 4 一基〕丁基胺基} 一6- (2-經基乙基)胺基一s—三嗪 此標題化合物可由實例1 1製得的中間物和乙醇胺及 氫氧化鈉反應製備而得。移出水溶液層,殘留的液層Μ環 己烷萃取。在減壓下蒸餾出溶劑,粗產物Κ閃光層析法在 矽膠上鈍化,洗提劑為1 : 2 (ν/ν)己烷/乙酸乙酯 ,可得4· 1克的標題化合物,其為白色固體,熔點: 110—1201。 1 H-NMR (CDC13 ) -5 = 3*54ppm ( q ,2H,NCH2) ;3,59ppm(s,4H, N O C Η 2 ) 〇 實例1 3 實例1 1的產物和Ν,Ν' —雙(3 —胺基丙基)乙撐二 胺的反應 實例1 1的產物和Ν,—雙(3 —胺基丙基)乙 -1 5 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------Φ裝--------訂---------^9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7 五、發明說明(《θ) (請先閱讀背面之注咅3事項再填寫本頁) 撐二胺反應(反應比例為3 : 1 (莫耳))。反應產物包 括 Ν,Ν' ,1^々一三{2,4一雙〔1^一〔1一(2 — 經基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2,6,6 —四甲基一呢 嗤一 4 —基〕丁基胺基〕一 s —三嚷一 6 —基} 一3, 3' —乙撐二胺基二丙基胺和,Ν,Ν' ,Ν 〃一三{2 ,4 一雙〔Ν — 〔1 一 (2 —經基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2,6,6 —四甲基一呢唯一 4 一基〕丁基胺基〕一 s —三嗪一 6 —基} 一3,3' _乙撐二胺基二丙基胺。 實例1 4 2,4 一雙{Ν — 〔1 一 (2 —經基一 2 —甲基丙氧基) 一 2,2,6 * 6 —四甲基一#啶一 4 一基〕丁基胺基} 一 6 —辛基胺基一 s —三嗪 實例1 1製得的化合物和過量的辛基胺反應*可得標 題化合物,其為灰白色玻璃狀物體,熔點68 — 86Ό。 實例1 5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 N,N' — 雙{4,6 —雙{N — 〔1 一 (2 — 羥基一 2 一甲基丙氧基)一2,2,6,6—四甲基一哌啶一4一 基〕丁基胺基} —s —三嗪一 2 —基} 一1 ,6 —二胺基 己烷 此標題化合物可由實例11製備的化合物和六甲撐二 胺反應製備而得。 -154- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 491876 A7 B7_ 五、發明說明(4 )
實例1 6 A (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 一羥基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一哌啶和 叔一丁基酵反應 一含有50%遇氧化氫水溶液的溶液加至一含4一羥 基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一噘啶及氯化亞 鐵四水合物溶於叔一 丁基醇的混合物中,溫度為30 — 6 ου。過量的過氧化物由亞硫酸鈉水溶液分解。濃縮有 機相,粗產物W閃光層析法在矽膠上純化,可得4 一羥基 一1一 (2—經基一2—甲基丙氧基)2,2,6,6— 四甲基一哌啶。 實例1 6 Β 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2,6,6 — 四甲基一哌啶一4一基甲丙烯酸酯 此標題化合物可由實例16Α製得的化合物和甲基甲 丙烯酸酯反應製備而得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例1 7 4 一烯丙氧基一 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2 ,2,6,6 —四甲基一#啶 一懸浮液,含8 ·4克(0 · 21莫耳)的60%氫 化鈉懸浮於礦物油中,將其Μ—部份一部份的方式加入至 -155- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(叫) 一含49 * 1克(0 · 20莫耳)實例16 A製得的化合 物溶於5 0 0毫升無水二甘醇二甲醚((^81¥11^)的溶液中 ,然後加入烯丙基溴化物(20 · 8毫升,29 · 1克, 0♦24莫耳)至反應混合物中,加入時間為數小時,接 著在5 0 °C下攪拌混合物7小時。Μ 2 N氫氯酸溶液冷瑚 和淬冷反應混合物,在加入飽和碳酸氫鈉水溶液Μ中和過 量的酸後,可得一橘色液曆,濃縮之後可得47 · 5克( 83%產率)的標題化合物,其為黃色油狀物。 實例1 8 4 一 (2,3 —環氧基丙氧基一 1 一 (2 —羥基一 2 —甲 基丙氧基)一2,2,6,6—四甲基一锨啶 此標題化合物可由賁例1 6Α製得的化合物和表氯酵 反應製備而得。 實例1 9 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2,6,6 — 四甲基一哌啶一 4 一基3 — {〔〔 〔1 一 (2 —羥基一 2 一甲基丙氧基)一2,2,6,6—四甲基一顿啶一4一 基氧基〕羰基〕一胺基〕甲基} 一3,5,5 —三甲基環 己基氨基甲酸酯 此標題化合物可由實例16Α製得的化合物和5—異 氰基一 1 一 (異氟基甲基)一 1 ,3,3 —三甲基環己烷 -1 5 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_____ 五、發明說明( (=異佛爾酮二異氰酸酯)反應製備而得。 實例2 0 雙〔1一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2, 6, 6 —四甲基一 #陡一 4 一基〕1 ,6 —己燒二氨基甲酸酷 此標題化合物可由實例16Α製得的化合物和六甲擦 二異氰酸酷反應製備而得。
實例2 0 A 雙〔1一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2, 6, 6 —四甲基一锨啶一 4 一基〕甲苯一 2,4 一二氨基甲酸 酯 此標題化合物可由實例16A製得的化合物和甲苯一 2,4 一二異氰酸酯反應製備而得。
實例2 Ο B 1 ,3,5 —三{ 〔1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基) 一 2,2,6,6 —四甲基一褫啶一 4 一基氧基〕羰基胺 基己基} 一2,4,6—三氧一s—三嗪 此標題化合物可由簧例16A製得的化合物和1 ,3 ,5 —三〔6 —異氰基己基〕一 2,4,6 —三氧一 s — 三嗪(DESM0DUR®N- 3 3 90)反應製備而得。 -157- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------#裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7 五、發明說明(W) 實例2 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2,6,6 — 四甲基一哌啶一4一基丙烯酸酯 此標題化合物可由實例1 6 A製得的化合物和甲基甲 丙烯酸酯反應製備而得。 實例2 2 2,4,6 —三{N — 〔1 一 (2 -羥基一 2 —甲基丙氧 基)一2,2*6,6—四甲基一锨啶一4一基〕丁基胺 基} 一 s —三曝 一溶液,含有40克(0 · 35莫耳)的30%過氧 化氫水溶液,將其在1 · 25小時內加至一含1 1 · 7克 (〇·〇11 莫耳)2,4,6—三{尺一 (1 一 氧基一 過氧化氫水溶液一 4 一基〕一 丁基胺基} —三嗦和 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 * 0克(0 · 015莫耳)氯化亞鐵四水合物溶於 1 00克叔一丁基醇和9克水之混合物中。在加入過氧化 物時,反應溫度維持在60 — 65 °C ◊加入兩份等量之 50%過氧化氫水溶液(2克,0 ♦ 29莫耳)至反應混 合物中,期間溫度維持在6 0 υ,9 ♦ 5小時。反應混合 物Κ乙酸乙酯稀釋後,冷瑚至室溫,加入一含1 00克 20%亞硫酸鈉水溶液之溶液,接著在60¾下加熱反應 混合物1小時,以分解過量的過氧化物◊水溶液相層Μ乙 酸乙酯萃取,且濃縮有機相層。粗產物Μ閃光層析法在矽 -1 5 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_ 五、發明說明(θ ) 膠上纯化,洗提劑為2 : 1 (ν/ν)環己烷/乙酸乙酯 ,可得一物質,在Ml : 1 (ν/ν)環己烷/丙嗣研磨 後,可得4 · 0克的標題化合物,其為白色固體*熔點: 1 7 2 - 1 7 6 Ό 〇
實例2 3 A 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一哌啶一 4 一酮和叔 一丁基醇的反應 過氧化氫水溶液加至一含1 一氧基一 2,2,6,6 一四甲基一哌啶一4一酮及氯化亞鐵混合於叔一丁基醇的 混合物中,溫度為30 — 6〇υ。遇量的過氧化物Μ亞硫 酸鈉水溶液分解,濃縮有機相層,殘留物Κ閃光層析法在 矽膠上純化,可得所欲的1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧 基)一2,2,6,6—四甲基一顿啶一4一嗣。 實例2 3 Β 4 一丁基胺基一 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2 ,2,6,6—四甲基一哌啶 一包含丁基胺,實例23Α製得的化合物,及一饈化 量的5%鉛/碳的混合物,在3大氣壓下使用Parr裝置氫 化。過濾移出觸媒,蒸發溶劑後可得標題化合物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------·裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明UJ) 4 一三甲基矽氧基一 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基) 一2,2,6,6—四甲基一哌啶 將氯化三甲基矽烷(6 · 4毫升,0 · 050莫耳) 在1 5分鐘内加至一含1 2 · 25克(0 · 050莫耳) 實例1 6A製得的化合物,8 · 5毫升三乙胺及1 25毫 升無水四氫呋喃的混合物中,溫度為60¾。在601下 攪拌反應混合物2小時,然後在室溫下攪拌1小時。蒸發 溶劑,殘留物在水和二氯甲烷間分離。有機相層Μ磙酸_ 乾燥和濃縮,可得14 · 6克(92%產率)之標題化合 物,其為黃色油狀物。 實例2 5 4 一苯甲醯氧基一 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2,6,6—四甲基一褫啶 一含5 0%過氧化氫水溶液之溶液慢慢加入至一含4 一苯甲醯氧基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一哌 啶及氯化亞鐵四水合物混合於叔-丁基醇的混合物中,溫 度為3 0 — 6 0¾。過量的過氧化物由亞硫酸鈉水溶液分 解,濃縮有機相層,殘留物Κ閃光層析法在矽膠上鈍化, 可得標題化合物。 實例2 6 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 4 一 〔3 — (三甲 -16 0" 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7_ 五、發明說明() 基矽基)丙氧基〕一 2,2,6,6 —四甲基一礮啶 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此標鼷化合物可由實例1 7製得的化合物和三甲基矽 烷及六氯鉛氫(IV) /異丙基醇反應製備而得。
實例2 6 A 1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一4一 〔3— (二乙 基甲基矽基)丙氧基〕一 2,2,6,6 —四甲基一哌啶 一混合物,包含28 · 5克(0 · 10莫耳)之實例 17製得的化合物,14· 5毫升(0· 10莫耳)的二 乙基甲基矽烷,及1毫升的2%六氯鉛氫(IV)溶液混 合於異丙醇中,將其迴流加熱4小時,反應混合物在真空 下蒸餾*可得一黏稠、淡黃色油狀物。質譜分析顯示反應 產物之分子雛子為387,其和標題化合物的構型相符。 實例2 7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 四{3 — 〔1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2 ,6,6 —四甲基一哌啶一 4 一基氧基〕丙基} 一1 ,3 ,5,7 —四甲基環四矽烷氧 此標題化合物可由加熱一含30 ♦ 3克(0 ♦ 1 06 莫耳)實例17製得的化合物,6 · 3毫升(0 · 026 莫耳)的1 ,3,5,7 —四甲基環四矽烷氧和1毫升之 2%六氯鉛氫(IV)溶液混合於異丙基醇的混合物4小 時反應製備而得,溫度為1 00D。冷却反應混合物,及 -1 6 1 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 Α7 Β7 五、發明說明(一) Μ二氯甲烷和水分離產物,過漶有機相層,及在減壓下濃 縮,可得31 ♦ 7克(98%產率)之標題化合物,其為 黏稠橘色油狀物。 實例2 8 聚{ 〔3 — 〔1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,6,6 —四甲基一锨啶一 4 一基氧基〕丙基〕甲基〕 矽烷 此標題化合物可由實例17製得的化合物和聚(甲基 矽烷)及六氯鉛氫(IV)於異丙基醇中反應製備而得。 實例2 9 聚{ 〔3 — 〔1 一 (2 —經基一 2 —甲基丙氧基)一 2, 2,6,6 —四甲基一哌啶一 4 一基氧基〕丙基〕甲基} 矽烷氧,Κ三甲基矽氧基終端 此標題化合物可由加熱一含29 · 6克(0 · 104 莫耳)實例17製得的化合物,6 · 8克(0 · 004莫 耳)的聚(甲基氫矽氧烷)(終端為三甲基矽氧基,平均 分子量1700),及1毫升1%六氯鉛氫(IV)混合 於異丙基醇的混合物1小時反應製備而得,加熱溫度為 1 0010。結果聚合物質部份溶於熱二氯甲烷中,懸浮液 Μ熱水萃取。濃縮有機相層,可得34 · 7克的標題化合 物,其為白色橡膠狀固體。 -162- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7___ 五、發明說明(W) C43 9 ·5 H9 i〇 N2 5 ·5 Oi〇3 Si2 7 ·5 的計 算及分析值(在起始物質中,η = 25·5): C,58.82;H,10.21;N,3,97 發現值 (:,59·62;Η10·11;Ν,3·08 實例3 0 雙〔1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2,6, 6 —四甲基一哌啶一 4 一基〕戊二酸酯和雙〔1 一 (2 — 羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2,6,6 —四甲基一哌 啶一 4 一基〕己二酸酯的混合物 一混合物,包含實例1 6Α製得的化合物,DBE — 2二甲基酯混合物(DuPont),及鋰醯胺,將其於二甲苯 中邂流加熱,甲醇由反應混合物中蒸餾出。反應混合物Μ 稀礦物油淬冷,有機相層Κ水洗滌,及乾燥(無水硫酸鎂 )。接著在減壓下蒸發掉二甲苯溶液,可得標題化合物。
實例3 0 A 雙〔1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2,6, 6 —四甲基一锨啶一 4 一基)〕己二酸酯和雙〔1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2,6,6 —四甲基一 锨啶一 4 一基)〕戊二酸酯的混合物 一含5 0%過氧化氫水溶液的溶液Μ液滴的方式加入 -163- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -ϋ ammf amMe *^50^. n ϋ ·ϋ ϋ ϋ ϋ _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7__ 五、發明說明(仅) 至一含氯化亞鐵*氫氯酸水溶液,水,叔一 丁基醇,及雙 (1 一氧基一2,2,6,6 —四甲基一锨啶一 4 一基) 己二酸酯和雙(1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一# 啶一 4 一基)戊二酸酯的(由DBE - 3二鹼酯(DuPont ®)製備而得)混合物中,過量的過氧化物由亞硫酸鈉水 溶液分解。過濾反應混合物,且蒸發溶劑。殘留物Μ閃光 層析法在矽膠上純化,洗提劑為己烷/乙酸乙酷,可得標 題化合物,其為白色固體,m· ρ · 131 · 5 — 133 Ο 實例3 0 Β 雙〔1 一 (2 —羥基一 2 —甲基一丙氧基)一 2,2,6 ,6 —四甲基一哌啶一 4 一基〕戊二酸酯和雙〔1 一 (2 一羥基一 2 —甲基一丙氧基)一 2,2,6,6 —四甲基 一噘啶一 4 一基〕丁二酸酯的混合物 重覆實例3 0的步驟,但Μ二甲基酯混合物(DuPont )代替DBE—9,可製得標題混合物。 實例3 1 雙(1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一哌啶)癸二酸 酯和新戊醇的反應 依據實例2 5的步驟,將過氧化氫水溶液加至一含雙 (1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一派啶一 4 一基) ~ 1 6 4 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) • ϋ 1 tmmm 1 ·ϋ βΜΜβ i^i emt ammmm ϋ ·ϋ ϋ mmmmmK 1 I · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^1^76 A7 ^-----^- 五、發明說明uv) 癸二酸醅和氯化亞鐵混合於新戊醇的混合物。 實例3 2 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一哌啶一 4 一嗣和新 戊二醇的反應 依據實例25,將過氧化氫水溶液加至一含1 一氧基 一 2,2,6,6 —四甲基一哌啶一 4 一鋼和氯化亞鐵混 合於新戊二醇的混合物中。 實例3 3 4 一十八焼醯氧基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基 -锨啶和叔-戊基醇的反應 將過氧化氫水溶液加至一含4 一十八烷醯氧基一 1 一 氧基一 2,2,6,6 -四甲基一哌啶和氯化亞鐵混合於 叔一戊醇的混合物中。
實例3 3 A 4 一羥基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一哌啶和 2 —甲基一 2 — 丁酵的反應 一含34·5克(0·20莫耳)的4 一羥基一 1 一 氧基一 2,2,6,6 —四甲基一哌啶溶於50毫升水中 之溶液,及一含22 · 5克50%過氧化氫水溶液之溶液 ,在90 — 95Ό下一起加入至一含總共1 * 88克硫酸 -16 5- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
- IB1 >1_ 1· I 一: 口、 ^1 1··· ^1 ^1 ϋ ϋ I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中關家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐Υ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 ___B7_ 五、發明說明(祕) 亞鐵ir水合物,2 ♦ 05克甲烷磺酸,20毫升水,及 450毫升2—甲基一2—丁醇(叔一戊基醇)的混合物 中。過滤反應混合物,移去固體,及以亞硫酸納,接著Μ 鹼性硼氫化納攪拌擄液。移去水溶液層,接著濃縮有機栢 ,然後Κ閃光層析法在矽膠上純化,洗提劑為己烷/乙酸 乙酯,可得46 · 3克的黃色油狀物。氣相層析一質譜分 析顯示產物是3種主要成份的混合物,所有分子量為 2 5 9,且相當於加入叔一戊基酵至起始硝氧基化合物中 所得的產物。 實例3 3 Β 實例3 3 Α反應產物和硬脂酸甲酯的交酯化反應 一混合物,含有44 ♦ 8克(0 · 173莫耳)的實 例33 A製得的產物,47· 1克(0· 158莫耳)的 硬脂酸甲酯* 0 · 223克的鋰醯胺,及甲苯,將其置於 迴流下加熱。由反應混合物中將甲醇和一些甲苯蒸餾出, 反應混合物Μ乙酸淬冷,接著連鑛的K水,稀碳酸氫納水 溶液,和飽和氯化鈉溶液洗滌。甲苯溶液以硫酸鎂乾燥、 過濾和濃縮,可得一固體。Κ閃光層析法在矽膠上純化, 洗提劑為己烷/乙酸乙酯,可得70 · 0克的灰白色固體 產物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_ 五、發明說明(〇 4一苯甲醯氧基一1一 (2—羥基環己氧基)一2,2, 6,6 —四甲基一锨啶 將三丁基氫化錫Κ液滴的方式加入至一含2 -溴環己 醇和過量4 一苯甲櫳氧基一 1 一氧基一 2,2,6,6 -四甲基一哌啶溶於氯化苯的溶液中。加熱反應混合物Μ加 速反應,先Μ庚烷,再Μ庚烷/乙酸乙酯洗提,可得標題 化合物*其為順式/反式異構物的混合物。 實例3 5 4 一羥基一 1 一 (2 —羥基環己氧基)一 2,2,6,6 一四甲基一哌啶 此標題化合物可由加熱一溶於含氫氧化鉀溶於甲醇溶 液中之簧例34製得的化合物反應製備而得。 實例3 6 4 一苯甲釀氧基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一 哌啶和丙二酵的反應 依據實例2 5的步驟,將過氧化氫水溶液加至一含4 一苯甲醯氧基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一顿 啶和氯化亞鐵四水合物溶於丙二醇混合物中。 實例3 7 4 一苯甲_氧基一 1 一氧基一 2,2,6 ’ 6 —四甲基一 -1 6 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) • I m ϋ I ϋ 1 11 ϋ ϋ 1·— ϋ 1 ϋ ^1 ^1 ^1 ^1 ^1 _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) /〇 A7
五、發明說明(必) 呢嗤和三甲撐二醇的反應 &據實例2 5的步驟,將過氧化氫水溶液加至一含4 本甲釀氧基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一呢 _和氯化亞鐵四水合物溶於三甲撐二醇混合物中。 實例3 8 雙〔1一 (2—羥基乙氧基)一2,2,6,6—四甲基 一顿_ 一 4 一基〕癸二酸酯 Μ液滴的方式將三丁基氫化錫加至一含2 —碘化乙酵 和過量雙(1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一哌啶一 4一基)癸二酸醮溶於氯化苯的溶液中。粗反應混合物通 ii矽膠純化,洗提劑為先用庚烷,再用庚烷/乙酸乙酷, 可得標題化合物。 實例3 9 雙 一氧基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一 ^1 I ϋ 1 ϋ l ϋ · ϋ ^1 ϋ ϋ I ϋ > ϋ ϋ i^i BIBi (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 #啶一4一基)癸二酸酯和異丙醇的反應 依據實例2 5的步驟,將過氧化氫水溶液加至一含雙 (1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一#啶一 4 一基) 癸二酸酯和氯化亞鐵四水合物溶於異丙醇混合物中。 實例4 0 4 一苯甲藤氧基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基 -16 8- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(4) 锨啶和1 ,4 一 丁二醇的反應 依據實例2 5的步驟,將過氧化氫水溶液加至一含4 一苯甲醯氧基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一派 啶和氯化亞鐵四水合物溶於1 ,4 一丁二醇混合物中。 實例4 1 4 一苯甲醯氧基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一 锨啶和頻哪醇(Pinacol)的反應 依據實例2 5的步驟,將過氧化氫水溶液加至一含4 一苯甲_氧基一 1 一氧基一 2,2 * 6,6 —四甲基一锨 啶和氯化亞鐵四水合物溶於頻哪醇混合物中。 簧例4 2 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一#嗤一 4 一酮和丙 三醇的反應 依據實例2 5的步驟,將過氧化氫水溶液加至一含1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一#啶一 4 一_和氯化 亞鐵四水合物溶於丙三醇混合物中。 實例4 3 4 一羥基一 1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一顿啶和 2 —乙基一 1—己醇的反應 依據簧例2 5的步驟,將過氧化氫水溶液加至一含4 -169- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 ------------B7____ 五、發明說明() 一經基〜1一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一哌啶和氯 化亞鐵四水合物溶於2 —乙基一 1 一己醇混合物中。 實例4 4 1一 (2一羥基一2—甲基丙氧基)一4一十六烷醯氧基 一2,2,6,6一四甲基一哌啶 —混合物,包括12 · 11克(49 ·4毫莫耳)的 實例16Α所得化合物,12 · 1 1克(44 ♦ 8毫莫耳 )的甲基十六酸酯(甲基棕櫊酸酯),〇·76克的鋰釀 胺’及甲苯,在迴流下加熱。甲醇和一些甲苯由反應混合 物》中蒸餾出,反應混合物Κ稀乙酸淬冷,及連鑛的Κ甲醇 水溶液,稀碳酸氫納水溶液,及飽和氯化鈉溶液洗滌。甲 苯溶液Μ硫酸鎂乾燥、過濾和濃縮,可得一固體。Μ閃光 層析法在矽膠上純化,洗提劑為己烷/乙酸乙酯,可得 18克的固體。再由甲醇中結晶,可得10·7克的標題 化合物,其為白色固體,m·ρ·60—64Ό。
實例4 4 A 1 一 (2 -羥基一 2 -甲基丙氧基)一 4 一廿醯氧基一 2 ,2,6,6—四甲基一哌啶 一混合物,包括8 · 40克(34 · 2毫莫耳)的實 例16A所得化合物,10* 17克(31 · 1毫莫耳) 的甲基廿酸酯,〇 · 35克的鋰醢胺’及甲苯’在迴流下 -170- ^紙張尺度適_i巾0 ®家群(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^1876 A7 B7 五、發明說明(叫) 加熱。甲醇和一些甲苯由反應混合物中蒸餾出,反應混合 物K稀乙酸淬冷,及連鑛的以甲醇水溶液,稀碳酸氬鈉水 溶液,及飽和氯化鈉溶液洗滌。甲苯溶液以硫酸鎂乾燥、 過減和濃縮,可得一固體。以閃光層析法在矽膠上鈍化, 洗提劑為己烷/乙酸乙酯,可得9 · 9克的標題化合物, 其為白色固體,m · P,69 — 73υ。 實例4 4 Β 1 一 (2 —經基一 2 —甲基丙氧基)一 4 一 (2 —乙基己 醮氧基)一2,2,6,6—四甲基一顿啶 一混合物,包括51 · 6克(0♦ 210莫耳)的實 例16Α所得化合物,30,6克(0 . 193莫耳)的 甲基2—乙基己酸酯,1♦26克的鋰醯胺,及甲苯,在 迴流下加熱。甲醇和一些甲苯由反應混合物中蒸餾出,反 應混合物Μ稀乙酸淬冷,及連鑛的Κ甲醇水溶液*稀碳酸 氫鈉水溶液,及飽和氯化鈉溶液洗滌。甲苯溶液Μ硫酸鎂 乾燥、過濾和濃縮,可得一黃色體。Μ閃光層析法在矽膠 上純化,洗提劑為己烷/乙酸乙酯,可得51♦0克的標 題化合物,其為淡黃色油狀物。
實例4 4 C 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 4 一十二醸氧基一 -171- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 491876 A7 __B7_
五、發明說明MO 2,2,6,6—四甲基一哌啶 一混合物,包括72 ♦ 7克(0 · 297莫耳)的實 例16A所得化合物,51 · 9克(0 · 242莫耳)的 甲基十二酸酯* 〇 · 43克的鋰醯胺,及甲苯,在迴流下 加熱。甲醇和一些甲苯由反應混合物中蒸餾出,反應混合 物Μ稀乙酸淬冷,及連績的Μ甲醇水溶液,稀碳酸氫鈉水 溶液,及飽和氯化納溶液洗滌。甲苯溶液Κ硫酸鎂乾燥、 遇濾和濃縮,可得一固體。Κ閃光層析法在矽膠上純化, 洗提劑為己烷/乙酸乙酯,可得96 ♦ 7克的標題化合物 ,其為白色固體,m· ρ ·46 — 48¾0 實例4 5 N,N' ,N" ,N",一四{2,4 一雙〔N — (1 一 氧基一 2,21,6,6 —四甲基一顿® — 4 一基〕丁基 胺基〕一 s —三嗪一 6 -基} 一3,3,一乙撐二亞胺二 丙基胺和環己醇的反應 一包含 Ν,Ν' ,Ν" ,Ν"' — 四{2,4 一雙〔 Ν — (1 一 氧基一 2,2,6,6 —四甲基一#啶一 4 一 基〕丁基胺基〕一 s —三嗪一 6 —基} 一3,3' —乙擦 二亞胺二丙基胺溶於環己醇的混合物,依據實例4所述之 方法,和過氧化氫水溶液及氯化亞鐵四水合物反應,可得 一白色固體,熔點:133 — 175Ό。 -172- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線 491876 A7 B7 五、發明說明(丨) 實例4 6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2,4,6—三〔付一 (1 一 氧基一 2,2,6,6 -四 甲基一锨啶一 4 一基〕丁基胺基} —s —三嗪和環己醇的 反應 一包含 2,4,6 —三〔N - (1 一 氧基一 2,2, 6,6 —四甲基一哌啶一 4 一基〕丁基胺基} _s —三嗪 和環己醇的混合物,依據實例4所述之方法,和遇氧化氫 水溶液及氯化亞鐵四水合物反應,可得一淡棕色油狀物。 實例4 7 雙〔1一 (3—羥基丙氧基)一2,2,6,6—四甲基 一哌啶一 4 一基〕癸二酸酯 Μ液滴的方式將三丁基氫化錫加至一含3 —溴一 1 一 丙醇和過量雙(1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一呢 啶- 4 -基)癸二酸酯溶於氯化苯的溶液中,加熱混合物 Μ加速反應,粗反應產物通過矽膠純化,洗提劑為先用庚 烷,再用庚烷/乙酸乙酯,可得標題化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例4 8 雙〔1 一 (12 -經基一 1 一十二燒氧基)一 2,2,6 ,6 —四甲基一锨啶一 4 一基〕癸二酸酯 Μ液滴的方式將三丁基氫化錫加至一含12—溴一1 一十二醇和過量雙(1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基 -173- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 __B7_ 五、發明說明(W) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一哌啶一4-基)癸二酸酯溶於氯化苯的溶液中,加熱混 合物Μ加速反應•粗反應產物通過矽膠純化,洗提劑為先 用庚烷,再用庚烷/乙酸乙酯,可得標題化合物。 實例4 9 雙〔1一 (2—經基丙氧基)一2,2,6,6—四甲基 一哌啶一 4 一基〕癸二酸酯 Κ液滴的方式將三丁基氫化錫加至一含1 一溴一 2 — 丙醇和過量雙(1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一哌 啶-4-基)癸二酸酯溶於氯化苯的溶液中,加熱混合物 Μ加速反應,粗反應產物通過矽膠鈍化*洗提劑為先用庚 烷,再用庚烷/乙酸乙酯,可得標題化合物。 實例5 0 實例1 1的產物和Ν,Ν' —雙(3 —胺基丙基)乙撐二 胺的反應 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ν,Ν' —雙(3 —胺基丙基)乙撐二胺和實例1 1 之產物Μ莫耳比例1 : 3 · 0至1 : 3 · 5反應。產物混 合物包括Ν,Ν,,料"一三{2,4一雙〔料一〔1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2,6,6—四甲 基一哌啶一 4 一基〕丁基胺基〕一 s —三嗪一 6 —基} 一 3, 3' —乙撐二亞胺基二丙基胺,Ν,Ν' —三{2,4 一雙〔Ν — 〔1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙 -174 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 五、發明說明(Ά) 氧基)一 2,2,6,6 —四甲基一#嗤一 4 一基〕丁基 胺基〕一 s —三嗪一 6 —基)一 3,3' —乙撐二亞胺基 二丙基胺,及 Ν,Ν, ,Ν" ,Ν", — 四{2, 4 -雙 〔Ν— 〔1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2, 6,6 —四甲基一呢陡一 4 一基〕丁基胺基〕一 s —三嚷 〜6 —基} 一3,3 / —乙撐二亞胺基二丙基胺。 實例5 1 Ν,Ν' ,1^々,忖"'一四{2,4一雙〔1^一〔1一 (2—經基一2—甲基一丙氧基)一2’2’6’6—四 甲基一#啶一 4 一基〕丁基胺基〕一 s —三嗪一 6 —基} 一3,—乙撐二亞胺二丙基胺 此標題化合物可依據實例7的步驟,由將過氧化氫水 溶液加至一含Ν, Ν' ,Ν々,1^々/一四{2,4-雙 〔Ν — (1 一 氧基一 2,2,6,6 —四甲基一#啶一 4 一基〕丁基胺基〕一 s —三嚷一 6 —基} 一3,3' -乙 撐二亞胺二丙基胺,氯化亞鐵和叔丁基酵製備而得。
實例5 1 A N,N' ,N",一三{2,4 一雙〔N — 〔1 一 (2 — 羥基一 2 —甲基一丙氧基)一 2,2,6,6 —四甲基一 哌啶一 4 一基〕丁基胺基〕一 s —三嗪一 6 -基} 一3, 3' —乙撐二亞胺二丙基胺 -175- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂--------- 線座 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7___ 五、發明說明(\州 此標題化合物可依據實例7的步驟,由將過氧化氫水 溶液加至一含Ν,Ν' ,N///—三{2,4一雙〔N — (1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一哌啶一 4 一基〕 丁基胺基〕一s-三嗪一6—基}一3,3, 一乙撐二亞 胺二丙基胺,氯化亞鐵和叔丁基醇製備而得。 實例5 1 Β Ν,Ν, ,Ν々,一三{2,4 一雙〔Ν — 〔1一 (2 — 羥基一 2 —甲基一丙氧基)一 2,2,6,6 —四甲基一 顿嗦一 4 一基〕丁基胺基〕一 s —三嗪一 6 —基} 一3 ’ 3' —乙撐二亞胺二丙基胺 此標題化合物可依據實例7的步驟,由將過氧化氫水 溶液加至一含Ν,Ν' ,Ν〃 ,一四{2,4 一雙〔Ν — (1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一哌啶一 4 一基〕 丁基胺基〕一s—三嗪一6—基}一3,3, 一乙撐二亞 胺二丙基胺,氯化亞鐵和叔丁基醇製備而得。 實例5 2 實例1 1的產物和Ν,Ν' —雙(3 —胺基丙基)乙撐二 胺的反應 Ν ^ Ν / 一雙(3 —胺基丙基)乙撐二胺和實例1 1 製得的產物Μ莫耳比例1 ·· 4 · 0反應。產物混合物包括 Ν,Ν' ,1^//一三{2,4一雙〔讨一〔1一(2—經 -1 7 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------ΛΜ--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7 五、發明說明) 基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2,6,6 —四甲基一 一 4 一基〕丁基胺基〕一 s —三嗪一 6 —基} 一3,3' 一乙撐二亞胺基二丙基胺,N,N* ,N〃' 一三{2, 4 一雙〔N — 〔1 一 (2 —經基一 2 —甲基丙氧基)一 2 ,2,6,6 —四甲基一哌啶一 4 一基〕丁基胺基〕一 s 一三嗪一 6 —基} 一3,3' —乙撐二亞胺基二丙基胺, 及 N,N' ,N々,㈧々'一四{2,4 一雙〔N — 〔1 一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一2,2,6,6—四 甲基一呢唯一 4 一基〕丁基胺基〕一 s —三嚷一 6 —基} 一 3,3' —乙撐二亞胺基二丙基胺。
實例5 3 A 2 — {N - 〔1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2, 2,6,6 —四甲基一锨啶一 4 一基〕丁基胺基} 一4, 6 —二氯一 s —三嗪 實例2 3 B製得的化合物和相等莫耳量的氟尿釀氯及 碳酸氫鈉反應,溫度為0 °C,可得標題化合物。
實例5 3 B N * N / 一雙〔1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2 ,2,6,6 —四甲基一哌啶一 4 一基〕一 1 ,6 —己燒 二胺 此標題化合物可由實例2 3A製得的化合物,六甲撐 -177- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-I 1 i^i 一 δ、 ϋ -I I I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7__ 五、發明說明(Μ ) 二胺,甲醇和一催化量的5%鉛/碳之氫化反應製備而得 ,氫化大氣壓為50ds i 。
實例5 3 C N,N' —雙{2 — 〔N — (2 —經基一 2 —甲基丙氧基 )一2,2,6,6—四甲基一哌啶一4一基〕丁基胺基 〕一4 一氯一 s — 三嗪一 6 — 基} — N,N' — 雙〔1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2,6,6 —四甲 基一#啶一 4 一基〕一 1,6 —己烷二胺 此標題化合物可由實例5 3 A和5 3 B製得的兩個化 合物*以莫耳比例2 : 1 *在二甲苯中Μ溫度60 — 80 °C反應製備而得,反應時使用氫氧化鈉當作酸接受劑。
實例5 3 D N — {2 — 〔N — 〔1 一 (2 —經基一 2 —甲基丙氧基) 一 2,2,6,6 —四甲基一褫啶一 4 一基〕丁基胺基〕 一 s — 三嗦一 4 一基} — Ν,Ν’ 一雙〔1 一 (2 —經基 一 2 —甲基丙氧基)一 2,2,6,6 —四甲基一#啶一 4 一基〕一 1 ,6 —己烷二胺的寡聚物,其中是M2,4 一雙(二丁基胺基)一 s —三嚷一 6 —基當作終端基 實例53Β和53C製得的化合物Μ莫耳比例2:1 在二甲苯溶液中混合,溫度為1 〇〇 — 1 60t!,且是Κ 氫氧化鈉當作酸接受劑,然後M2,4 一雙(二丁基胺基 -178- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 ___B7___ 五、發明說明(、ίΊ) )一6—氯一s—三嗪在相同條件下處理反應混合物,可 得一具有如下所示結構,M2,4 一雙(二丁基胺基)一 s —三嗪一 6 -基為終端基的寡聚合產物,其重覆單元數 不高(2,4,6,8)。 Ν-(CH2)
2,4,6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
HO 簧例5 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 N — {2 — 〔N — 〔1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基) 一 2,2,6 , 6 —四甲基一褫啶一 4 一基〕丁基胺基〕 一 s - 三嗪一 4 一 基} — Ν,Ν’ 一雙〔1 一 (2 —經基 一 2 —甲基丙氧基)一 2,2,6,6 —四甲基一哌啶一 4一基〕一1 ,6—己烷二胺的寡聚物,其中是M2,4 一雙(二丁基胺基)一 s —三嗪一 6 —基當作終端基 Ν’ Ν' —雙(2,2,6,6 —四甲基一喊陡一 4 一基)一 1 ,6 —己烷二胺和 Ν,Ν,一雙{2 — 〔Ν — -179- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7__ 五、發明說明(W) (2 , 2,6,6 —四甲基一褫啶一 4 一基)丁基胺基〕 一 4 一氯一 s — 三曝一 6 - 基)一 N,Ν' — 雙(2,2 ,6,6 —四甲基一锨啶一 4 一基)一 1 ,6 —己烷二胺 一起Μ莫耳比例2 : 1混合於二甲苯中,溫度為1 00 — 1 60 °C,混合時是Μ氫氧化鈉當作酸接受劑。然後在相 同條件下M2,4 一雙(二丁基胺基)一 6 —氯一 s —三 嗪處理反應混合物,結果寡聚體混合物再和叔一丁基過氧 化氫及一催化量的三氧化鉬,在一惰性溶劑中,像1 ,2 一二氯甲烷一起加熱,形成相對應的Ν —氧基化合物。然 後加入過氧化氫水溶液至Ν —氧基化合物和氯化亞鐵四水 合物溶於叔-丁基醇的溶液中(依據實例7的步驟)。雖 然各個成份可能不同於實例5 3D,但最後產物是如實例 5 3 D所述之寡聚體混合物。 實例5 5 Ν - {2— 〔Ν — 〔1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基) 一 2,2,6,6 —四甲基一呢唆一 4 一基〕丁基胺基〕 —s — 三嗪一 4 一基} —Ν,Ν,一雙〔1 一 (2 —羥基 一 2 —甲基丙氧基)一 2,2,6,6 —四甲基一哌啶一 4 一基〕一 1 ,6 —己烷二胺的寡聚物,其中是Μ 2 —丁 基胺基一4一 {Ν— 〔1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基 )一 2,2,6,6 —四甲基#啶一 4 一基〕一丁基胺基 一s—三嗪一6-基當作終端基 »180- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------線* 491876 A7 B7 五、發明說明(〇1 ) 此標題化合物可加熱一含實例5 3A和5 3 B製得的 化合物,K莫耳反應比例1 · 33至1 · 0,於二甲苯的 混合物反應製備而得,反應時的溫度為1 0 0 — 1 6 0 °C ,酸接受劑為氫氧化納。然後在相同的反應條件下加入二 丁基胺至反應混合物中,Μ完成此反應。產物是一種含有 1 一 4涸重覆單元寡聚體之混合物,其結構式如下所示: c η/νίΤ^Υ 49 Ν<γ/Ν C4H9-Ν
Ν
Ν— ο Η Ν
Η N f Ν r Ν· r
CA (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ν— ο
Ν— ο —Ay--------訂---------. 1-4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例5 6 Ν - { 2 -〔 Ν -一 2,2,6,6 一 s —三嗪一4一 一2—甲基丙氧基 4 一基〕一 1 ,6 〔1 一 ( 2 — 羥基一 一四甲基一#啶一 4 基} 一 Ν,N,一雙 )一 2,2,6,6 一己烷二胺的寡聚物 -181-2 —甲基丙氧基) 一基〕丁基胺基〕 〔1 一( 2 -羥基 一四甲基一哌啶一 ,其中是K 2 —丁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(β) 基胺基一 4 一 {Ν — 〔1 一 (2 —經基一 2 —甲基丙氧基 )一2,2,6,6—四甲基哌啶一4一基〕一丁基胺基 一 s —三嗪一 6 —基當作終端基 此標題化合物可加熱一含實例5 3 Β和5 3 C製得的 化合物,以莫耳反應比例〇 · 5至1 ,於二甲苯的混合物 反應製備而得,反應時的溫度為1 〇〇 — 1 60 °C,酸接 受劑為氫氧化鈉。然後在相同的反應條件下加入二丁基胺 至反應混合物中,Μ完成此反應。產物是一種含有1 ,3 * 5,和7個重覆單元寡聚體之混合物,其結構式如下所 示:
CA
•N. /c4h9 c4h9
實例5 7 N — {2 — 〔N — 〔1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基) -182- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------線_ 491876 A7 B7 五、發明說明(β) 一 2,2,6,6 —四甲基一哌啶一 4 一基〕丁基胺基〕 一 s —三嗦一 4 一基} — Ν,Ν’ 一雙〔1 一 (2 -經基 一 2 —甲基丙氧基)一 2,2,6,6 —四甲基一哌啶一 4 一基〕一 1 ,6 —己烷二胺的寡聚物,其中是M2 —丁 基胺基一 4 一 {Ν — 〔1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基 )一2,2,6,6—四甲基锨啶一4一基〕一丁基胺基 一 s —三嗪一 6 —基當作終端基 Ν,Ν' —雙(2,2,6,6 —四甲基一哌啶一 4 一基)一 1 ,6 —己烷二胺和 Ν,Ν,一雙{2 — 〔Ν — (2,2,6,6 —四甲基一哌啶一 4 一基)丁基胺基〕 一 4 一氯一 s — 三嗪一 6 — 基} - Ν,Ν’ 一雙(2,2 ,6,6 —四甲基一顿陡4 一基)一 1 ,6 —己燒二胺, Κ莫耳比例0 ♦ 5 : 1混合於二甲苯中,溫度為1〇〇 — 1 6 0¾,酸接受劑為氫氧化鈉。然後在相同條件下Μ二 丁基胺處理反應混合物,结果寡聚物的混合物Κ叔- 丁基 過氧化氫和Κ 一催化量的三氧化鉬在一惰性溶劑中處理, 像Ml ,2 —二氯甲烷處理,Μ形成相對Ν —氧基化合物 。然後,依據實例7的步驟,加入過氧化氫水溶液至此Ν 一氧基化合物及氯化亞鐵四水合物溶於叔一 丁基醇的混合 物中,最後產物是如實例56製得寡聚物的混合物,但各 個成份的比例可能不同於實例5 6的產物。 實例5 8 -183- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- 4.. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ^------E_ 五、發明說明( Ν〜{2— 〔Ν— 〔1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基) 一2,2,6,6 —四甲基一哌啶一 4 一基〕丁基胺基〕 —s — 三嗪一 4 一基} —Ν,Ν' — 雙〔1 一 (2 —羥基 一2—甲基丙氧基)一2,2,6,6—四甲基一#啶一 4 一基〕一 1 ,6 —己烷二胺的寡聚物,其中是Μ乙醯基 當作終端基 簧例53Β和C製得的化合物,Μ莫耳比例2:1混 合於二甲苯中,溫度為1 〇〇 — 1 60¾,酸接受劑為氫 氧化鈉。在反應完成後,反應混合物在減壓下濃縮,接著 在室溫下加入乙酸酐至反應混合物中,然後加熱至1 30 t。冷却粗產物,且Μ碳酸鉀中和。反應混合物在減壓下 濃縮,所得產物為包含2,4和6個重覆單元寡聚體的混 合物,結構式如下所示: --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度綱帽®家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ^1876 A7 B7 五 、發明說明( 實例5 9 N — { 2 — 〔 N — 〔 (2—羥基一2—甲基丙氧基) 一2,2,6,6 —四甲基一哌啶一 4 一基〕丁基胺基〕 —s — 三嗪一 4 一基} —Ν,Ν' — 雙〔1 一 (2 —羥基 一2—甲基丙氧基)一2,2,6,6—四甲基一锨啶一 4一基〕一1,6—己烷二胺的寡聚物,其中是Μ乙醯基 當作終端基 重覆實例5 4的步驟,但Μ乙酸酐代替實例58之2 ,4一雙(二丁基胺基)一6—氯一s—三嗪,最終產物 為描逑於實例5 8寡聚體的混合物,但各個成份的比例可 能不同於實例5 8的產物。 實例6 0 聚〔1 一 (2—羥基一2—甲基丙氧基) 2 2*6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ------ 訂-------- 6—四甲基一褫啶一4一基甲丙烯酸酯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此標題化合物是由實例1 6 Β所得化合物之游離基聚 合化反應製備而得。此聚合物的分子量為1 50 0 — 3000amu 0 實例6 聚〔1 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一2,2 6 -四甲基一哌啶一 4 一基丙烯酸酯 線· 6 此標題化合物是由實例21所得化合物之游離基聚合 -185- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明((n) 化反應製備而得。此聚合物的分子量為1500-SOOOamu ° 實例6 2 1 ,4 一雙(4 一羥基一 2,2,6,6 —四甲基一哌嗤 一1 一基氧基)一 2 —丁醇 將三丁基氫化錫Μ液滴的方式加入至一含1 ,4 -二 溴一 2 —丙醇和過量4 一羥基一 1 一氧基一 2,2,6, 6 —四甲基一哌啶溶於氯化苯的溶液中。加熱混合物Μ加 速反應,粗反應產物通過矽膠純化,洗提劑為先用庚烷, 然後用庚烷/乙酸乙酯,可得標題化合物。 實例6 3 1 ,4一雙(4一羥基一2,2,6,6—四甲基一哌® 一 1 一基氧基)一 2 —丙醇 將三丁基氫化錫Μ液滴的方式加入至一含1 ,3 —二 溴一 2 —丙醇和過量4 一經基一 1 一氧基一 2,2,6, 6 —四甲基一哌啶溶於氯化苯的溶液中。加熱混合物Μ加 速反應,粗反應產物通過矽膠純化,洗提劑為先用庚烷, 然後用庚烷/乙酸乙酯,可得標題化合物。 實例6 4 2 —羥基一 2 —甲基丙烷一 1 ,3 —二基雙{ 〔1 一 (2 -1 8 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- 線#· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7 五、發明說明(#) 一羥基一2—甲基丙氧基)一2,2,6,6—四甲基一 哌喷一 4 一基〕(1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一 哌啶一4一基)癸二酸酯 此標題化合物可由實例2的反應產物中,Κ高壓液相 層析分離而得。 實例6 5 1 ,3 —雙(4 一十八烷醯氧基一 2,2,6,6 —四甲 基一顿啶一4一基氧基)一2—甲基一2—丙醇 將過氧化氫水溶液加至一含4一十八烷醯氧基一1一 氧基一 2,2,6,6 —四甲基一锨啶及氯化亞鐵四水合 物溶於叔一丁基醇的混合物中,溫度為30—50C。過 量的過氧化物由加入亞硫酸水溶液分解。濃縮有機相,可 得一包括1 一 (2 —經基一 2 —甲基丙氧基)一 4 一十八 烷醢氧基一 2,2,6,6 —四甲基一锨啶和標題化合物 之混合物。此標題化合物可由此混合物Κ高壓液相層析分 離而得。 實例6 6 1 ,3 —雙(4 一羥基一 2,2,6,6 -四甲基一哌I® 一 1 一基氧基)一 2 —甲基一 2 —丙醇 此標題化合物可由實例1 6Α製得的粗反應產物,Κ 高壓液相層析分離而得。 -187- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_ 五、發明說明(/) 實例6 7 1 ,3 —雙(4 一氧一 2,2,6,6 —四甲基一# 啶一 1 一基氧基)一 2 —甲基一 2 —丙醇 此標題化合物可由簧例2 3 A製得的粗反應產物,Μ 高壓液相層析分離而得。 實例6 8 1 一 (2 —經基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2,6,6 — 四甲基一哌啶一4一基己酸酯 此標題化合物可由一含己酸甲酯,實例1 6Α製得的 化合物,鋰醯胺及二甲苯的混合物迴流加熱,甲醇由蒸餾 移出下製備而得。 實例6 9 4一苯甲醯氧基一1一 (2—羥基乙氧基)一2,2,6 ,6 —四甲基一#啶 將三丁基氫化錫以液滴的方式加入至一含2 —碘乙醇 及4 一苯甲醯氧基一1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基 一哌啶溶於氯苯的溶液中,粗反應產物通過矽膠純化,洗 提劑先用庚烷,然後庚烷/乙酸乙酯,可得標題化合物。 實例7 0 -18 8- _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —— 訂---------線邊 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 ____B7_ 五、發明說明(、Φ 4 一羥基一 1 一 (2 -羥基乙氧基)一 2,2,6,6 — 四甲基一 #啶 此標題化合物可由加熱實例6 9所得化合物之甲醇溶 液及氫氧化鉀製備而得。 實例7 1 聚〔4 一羥基一 1 一 (2 -羥基乙氧基)一 2,2,6, 6—四甲基一#啶一4一基丁二酸醅〕 此標題化合物可由大約相等莫耳量之二甲基丁二酸酯 和實例7 0製得的化合物反應製備而得。 實例7 2 聚〔4 一羥基一 1 一 (2 —羥基環己氧基)一 2,2,6 ,6 —四甲基一頻:艇一 4 一基丁二酸酯〕 此標題化合物可由大約相等莫耳量之二甲基丁二酸酯 和簧例3 5製得的化合物反應製備而得。 實例7 3 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 4 一十八釀氧基一 2,2,6,6—四甲基一_啶 一混合物,包括硬腊酸甲酯,實例1 6Α製得的化合 物,及催化量的鋰醯胺,在二甲苯中迴流加熱。甲醇由反 應混合物中蒸餾出,及Μ稀酸淬冷反應。濃縮有機相5 β -189- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -— 訂---------4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7__ 五、發明說明(β) 產物Μ閃光層析法在矽膠上鈍化,可得標題化合物,其為 白色固體,熔點:51—56υ。
實例7 3 A 1 一 (4 一十八烷醮氧基一 2,2,6,6 —四甲基一哌 啶一4一基氧基)一2—十八烷醯氧基一2—甲基丙烷 此標題化合物可由實例1 6A製得的化合物和過量硬 脂酸甲酯及催化量的鋰釀胺於二甲苯中反應製備而得。 實例7 4 4 一羥基一 1 一 (2 —羥基一 1 一苯乙氧基)一 2,2, 6,6 —四甲基一哌啶 此標題化合物可由加熱簧例10製得的化合物甲醇溶 液和氫氧化鉀反應製備而得。 實例7 5 聚〔4 一經基一 1 一 (2 —經基一 1 一苯乙氧基)一 2’ 2,6,6 —四甲基一 _艇一 4 一基丁二酸酯〕 此標題化合物可由大約相等莫耳量的二甲基丁二酸酯 和簧例7 4製得的化合物反應製備而得。 實例7 6 熱塑性烯烴的穩定 -190- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---- tT---------線邊 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(n) 模製測試板由將含顔料,亞磷酸酯,酚抗氧化劑或羥 基胺,金屬硬脂酸鹽,紫外線吸收劑或一位阻胺穩定劑或 UV吸收劑及位阻胺穩定劑之混合物的熱塑性烯烴( T P 0 )顆粒噴射模製而得。 染色的T P0顆粒是由純顔料或顔料濃縮物,共添加 劑及商業化生產的TPO,於一 Superior/MPM 1”型具有全 功能螺槓(24 : 1 L/D)之單輥擠出器中混合這些 成份,及在水浴中冷却及粒化製備而得,擠出溫度為 400T (200 °C)。將結果顆粒在溫度375TF ( 1 90 °C)下於一 BOY 30 Μ射出成型機中模製成60m i 1 (0·006英时),2〃χ2〃的測試板。 由聚丙烯和橡膠改質劑組成的Τ Ρ0染色配方,其中 橡膠改質劑在此是一經反應的共聚物或包含丙烯和及乙烯 共聚物的混合產物(此產物可具有或不具有一第三元成份 ,像乙叉正冰片烯),此ΤΡ0配方Κ包含一Ν,Ν—二 烷基羥基胺或一位阻酚抗氧化劑的穩定糸統(含有或不含 有有機磷化合物)穩定。 所有添加劑及顔料濃縮物在最終配方中是依據樹腊重 量的百分比表示。 配方包含熱塑性烯烴顆粒及一種或多種Κ下的成份: 0·0至2·0% 顔料 0♦0至50·0% 滑石 0♦0至0·1% 亞磷酸酯 -191- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7 酚抗氧化劑 羥基胺 硬脂酸鈣 U V吸收劑 位阻胺穩定劑 五、發明說明( 0 ♦ 0 至 1 · 2 5 % 0 · 0 至 0 * 1 % 0 · 0 5 至 0 ♦ 1 0 % 0 ♦ 0 至 1 ♦ 2 5 % 0 * 0 至 1 · 2 5 % 在擠出及模製前,所有的成份在一滾動乾燥器中乾式 混合。 將測試板釘在金屬枉上,且於一 Atlas Ci65 Arc Weather-Oiaeter中M7 0¾的的黑板溫度曝驪,距雛為 340毫微米,相對溼度為50%,且是K光亮/黑暗間 隔週期曝曬,曝曬時不停灞水(Society of Automotive Engineers SAE J 1960 Test Procedure)。依據 ASTM D 2244-79的反射模式,在一 Applied Color Systeffls光譜計 ,使大約625仟焦取的能量,定期測量測試板的顔色, 收集到的資料包括ΔΕ,L*,a*和b*值。光澤是依據 ASTM D 5 2 3在一 BYK-Gardner Haze/Gloss Meter中 W 6 0 | 測量。 U V曝躧測試 曝曬於UV幅射的測試板當Μ包含2— (2—羥基一 3,5 —二一叔一戊基苯基)一 2Η —苯並三唑(TINUVIN ⑬328,Ciba),實例73之化合物和Ν,!^^ ,Ν" * Ν ^ / 一四〔4,6 —雙(丁基一 (1,2,2,6,6 一五甲基呢:嗤一 4 一基)胺基)一 s —三嗪一 2_基〕一 -192 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂--------- 線赢 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7__ 五、發明說明(A ) 1 ,1 〇 — 二胺基一 4,7 —二吖癸烷(CHIMASSORB®, Ciba)的穩定劑糸統穩定時具有突出的阻抗性。控制組樣 品包括一般工業上用於獲得UV穩定性之穩定劑配方◊所 有的樣品皆包括一顔料,Pegaient Red 177和滑石。 前逑测試板包含下述組成(所有的濃度是Μ樹脂重量 的百分比計算): 聚合物基板是商業上可利用之聚烯烴混合物POL YT ROPE® T P P 5 18 - fl 1,由 A · S c h u 1 m a η I ϊΐ e . A fc r ο η,0 h i 〇 提供 彩色包裝是 0 ♦ 0 2 5 的 Red 3B-Pigfiient Red 177, C.I. #65300 每一個測試板含有: Ο * 2 % TINUVIN® 3 28 ; Ο · 1 % 硬脂酸鈣;及 1 5 % 滑石。 控制測試板另外包括: Ο · 1 % IR6AN0X® Β225 ( 5 0 : 5 Ο IRGΑΝ 0X® 1010, Ciba(新戊烷四基四(4 一羥基一 3,5 -二-叔 一丁基氫肉桂酸酯)和 IRGAF0S®168, Ciba [三一 (2,4 一二一叔一丁基苯基)亞磷酸酯]的混合物); 0 · 2 % TINUVIN® 7 7 0,Ciba [雙(2,2,6,6 一四甲基哌啶一 4 一基)癸二酸酯]; 0*2% CHIMASSORB 9 4 4,C iba〔 4,4 '-六甲 撐一雙(胺基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶)和2,4 -193- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _____B7_ 五、發明說明(d” 一二氯一6—叔一辛基胺基一S—三嗪的聚凝縮產物〕。 NOR — 1和NOR — 2兩個測試板分別含有 0,05%的N,N —二烷基羥基胺; N 0 R — 1另外含有 0 ♦ 2 % CHIMASSORB® 119 ;及 0*2% TINUVIN® 123,Ciba 〔雙(1 一辛氧基一 2,2,6,6—四甲基哌啶一4一基)癸二酸酯〕。 N0R—2另外含有 0 ♦ 2 % CHIMASSORB® 119 ;及 0*2% 實例73之化合物。 UV測試的結果如下表所示: DE 光澤度 X光澤度 0 3 0 0 0 0 3 0 0 0 0 3 0 0 0 樣品 Kj/i2 Ej/i2 Kj/l2 Kj/ni2 K j /¾2 控制組 0 . 0 4 . 7 66.6 5.4 100 8. 1 N0R-1 0 . 0 4 . 0 65 . 5 16.9 100 25.8 N0R-2 0 . 0 3.8 64 . 9 45 . 3 100 69.8 存在於測試板NO R — 2之實例7 3化合物和較差效 果之控制組系統比較比來顯示出光澤持久性具有很大的改 善,且事實上比存在於測試板NO R — 1中之相關位阻胺 -194- 紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(、旳) 化合物(TINUVIN⑬123)也較有效率。對UV曝曬時之顔 色改變阻抗性也獲得提昇。 包含一未飽和第三種成份的聚合物混合物’像EPDM混 合物,Μ上逑本發明較有效率之光穩定劑糸統穩定是特別 有利的。 在所有情況下,此光穩定配方比上述在UV曝曬條下 會迅速降解之未經穩定測試板具有極大光降解阻抗性。 實例7 7 可塗覆Τ Ρ 0 模製測試板由射出成型含有本發明化合物,實例7 6 所逑之顔料及其它添加劑的熱塑性烯烴(ΤΡΟ)顆粒製 備而得。 此光穩定的配方Μ—塗料糸統塗覆,且测定TO Ρ/ 塗料的交互作用。塗覆前,測試板首先依據BM998 -4801洗滌,及在200°F (94Ό)下乾燥15分鐘 。施用0 ♦ 2 — 0 · 4m i 1厚之黏著提昇劑薄膜。在塗 覆1 *2 — 1 ,4mi 1厚之1K基礎塗覆物前先乾燥樣 品5分鐘,然後乾燥經塗覆測試板3分鐘,接著一透明塗 覆物施用至1 · 2 — 1 · 5mi 1厚之乾膜上,然後進行 10分鐘之閃光乾燥(flash drying)及3 0分鐘之烤箱 烘烤(2 5 0 °F,1 2 1 °C )。 塗覆黏著性是由 Aggressive Adhesion Testing -195- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(Μ) (Technical Finshing, Inc·的測試步驟)和 Taber Scuff 測定。保留大於8 Ο %塗飾物之塗覆板為可接受的。在 Agressive Adhesion Testing步驟後,少於5 %塗料漏失 之樣品視作可接受的。 測試樣品評估其TPO/塗料交互作用,結果如下:
配方 * Tabe Scuff Test Agressive HALS
Adhesion Test pKa A 10(U移除 6%漏失(不佳) 9·1 Β 0%移除 U漏失(通過) 4·6 C 0%移除 3X漏失(通過) 4.0 配方A於反應器等級之TPO中包含0·2%的 CHIMASSORBOR ® 94 4,0,2 % 的 T I NUV I N® 328,5 0
Oppm的硬脂酸鈣及750ppm的N,N —二烷基羥 基胺。 配方B和C於反應器等級之TPO中包含0♦2%的 CHIMASS0RB®119, 0 ♦ 2% 的 TINUVIN®328, 500 ppm的硬脂酸鈣和750ppm的N,N —二烷基羥基 胺。 B也包括0 ♦ 2%的雙(1 一辛氧基一 2,2,6,6 — 四甲基哌啶一 4 一基)癸二酸酯(TINUVIN® 123, pKa4 . 6 )0 -196- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7______ i、發明說明(Μ) C也包括0,2%的1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基) 一 4 一十八醯氧基一 2,2,6,6 —四甲基€啶(實例 7 3之化合物,P1U4.0)。 此表的數據顯示,雖然配方A在Taber Scuff和
Agreesive Adhesion Tests都不良,但配方B和C皆通過 塗料黏著試驗。然而,檢視其pKa值,位阻胺的pKa值愈低( 愈不驗),在Agreesive Adhesion Test中结果漏失愈少。 具有羥基存在之實例7 3化合物具有最低的PKa值,也比不 具有羥基之最接近習知化合物在塗料漏失方面也較佳。 實例7 8 聚丙烯模製品的穩定 模製測試板由射出成型含有顔料、亞磷酸酯、酚抗氧 化劑或羥基胺,金屬硬脂酸鹽、紫外線吸收劑或位阻胺穩 定劑或U V吸收劑及位阻胺穩定劑之混合物的聚丙烯顆粒 製備而得。 染色的聚丙烯顆粒是由純顔料或顔料濃縮物,穩定劑 ,共-添加劑及商業上可利用之聚丙烯,於Super io/MPM 中Μ 1 英时具全功能螺輥(2 4 : 1 L / D )之單輥擠 出器,在溫度475°F (250°C)下混合,再於水中冷 却和粒化製備而得。在一 BOY射出成型機中將結果顆粒模製 成60mi 1 (0·06英时厚)2〃χ2〃的測試板, 射出時的溫度為475°F (250¾)。 -197- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^1876 A7 B7 五 、發明說明(、什 配含 重 : 稀可 的 份 0 ( 脂 成 聚劑 樹 述 色化 重 下 染氧。是 種 之抗定中 多 成胺穩方 或 組阻統配種 , , 物位系終 一 ,劑 ,劑 聚或定最 及 ,酯化,鈣收 共胺穩在 粒,,鈣酸氧胺酸吸 烯基礎度 顆料石酸磷抗基脂 V 丙羥基濃 烯顔滑碳亞酚羥硬 U 聚基之料丙% 或烷 }顔 聚%%% ο % 物 二物和 含%oo%5%15 聚 一合劑 包 ο· ·121·2 均 Ν 化加。物 ·00♦ · ♦0· 烯 ,磷 添示成 255010 I 1 丙 Ν 機的表組 I I I I I I % I 聚含有有比方%%%%%%5% 由 一 含 所分配 00 000000 Μ不 百 ........ 方或 最 οοοοοοοο (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---- ^^ 1111111_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0·0%_1·25% 位阻胺穩定劑。 各個成份在擠出及模製前是在一滾筒乾燥器中乾式混 合。 測試板釘在金屬框上,且在Atlas Ci65 Xenon Arc Weathemeter 中 M7 Ot 的黑板溫度,0 · 5 5W / 公 尺2 ,340毫微米及50%的相對溼度曝曬,曝鼷時是 K照光/黑暗的循環進行,且期間噴水(Society of
Automotive Engineers-SAE J I960 Test Procedures) 〇 測試板在大約6 2 5仟焦耳的期間在一 Applied Color -198- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) 491876 A7 一 _B7__ 五、發明說明(吶)
Systems光譜計中,依據ASTM D 2 2 4 4 - 7 9反射撗式測量色澤 ,收集資料包括ΔΕ,L来,a来和b来值。光澤度是依 據 ASTM D 5 2 3在一 BYK-GARDNER Haze/Gloss Heter上 Μ 6 0 °測量。 U V曝光測試 當測試板Μ包含Tinuvin 3 28,實例7 3化合物及CGL 2020組合物之穩定劑系統穩定,其對UV幅射存在突出的 光降解阻抗。CGL2020是 N — { 〔2 — (N-2,2,6, 6—四甲基#陡一4一基)丁基胺基〕一s—三嗪一4一 基}一况,付/ 一雙(2,2,6,6 —四甲基哌啶一 4 一基)一 1 ,6 —己烷二胺(終端基為2,4 一雙(二丁 基胺基)一s—三嗪一6—基)的寡聚物。控制組樣品包 括一般用於UV穩定之穩定劑配方。所有的樣品皆包括 Pigment Red 17 7 〇 ---------------------訂---------^_wi. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 D E ^ Red 3B Formulations Okj/班2 3 0 0 0 化合物1 化合物2 化合物3 k j /m2 控制組 0 . 1 4X 0 .20% 0 .2% 0 6.5 T 123 CGL Tin. 328 2 02 0 -199- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) 491876 ΚΙ _Β7 五、發明說明(W) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例73 0,10% 0 · 10% 0 . 1% 0 0 . 6 Ex. 73 CGL Tin. 328 2 0 2 0 N0R 2 0.10% 0.10% 0 . 1% 0 8.2 NOR 2 CGL Tin. 328 2 0 2 0 光澤度 Red 3B Formulations Okj/®2 30 0 0 化合物1 化合物2 化合物3 k j 控制組 0.14% 0 . 20% 0 . 2% 88% 24¾ T 123 CGL Tin. 328 2 0 2 0 實例73 0.10% 0,10% 0 . 1% 88% 77% Ex · 73 CGL Tin. 328 2 0 2 0 - 2 0 0 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -ιφ^--------訂---------^wi. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) 491876 A7 _B7 五、發明說明((d) N0R 2 0.10% 0.10% 0 . 1% 87% 13% NOR 2 CGL Tin. 328 2 0 2 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 光澤延遲% Red 3B Formulations 0k j / ia2 3 0 0 0 化合物1 化合物2 化合物3 k j / HI2 控制組 0.14% 0.20% 0 .2% 100% 28% T 123 CGL Tin. 328 2 0 2 0 實例 73 0.10% 0.10% 0 . 1% 100% 88% Ex . 73 CGL Tin. 328 2 0 2 0 NOR 2 0.10% 0.10% 0.1% 100% 14% NOR 2 CGL Tin, 328 2 0 2 0 • 在最終樹脂配方中, 所有配方皆Κ0·0 5 %的二烷 -201 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-ammmr ϋ 1 ϋ 一 ον I i^i 1 a^i I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_ 五、發明說明( 基羥基胺穩定 • 聚合物基板是商業化生產的聚丙烯均聚物- Profax 6 5 0 1 (由 Montell Polyolefins提供) • 在最終樹脂配方中,顔料是0 ♦ 2 5 %的Red 3B-Pignient Red 177, C.I. # 6 5 3 0 0 • 每一配方包含一羥基苯基苯並三唑U V吸收劑一 Tinuvin 328,2 — (2 — 羥基一 3,5 —二一叔一戊 基苯基)一2H—苯並三唑 • N0R2是雙(1 一環己氧基一 2,2,6,6 —四 甲基哌啶一4一基)丁二酸酯 • 每一個配方包含0 · 1%的硬脂酸鈣 • 樣品是60mi 1厚的2〃 x2〃射出模製板 • 11¥曝_是在 SAE J-1960- Exterior Automotive條件 下進行 所有在最終配方中的添加劑及顔料濃度是Μ樹脂的重 量百分比計算。 即使在較低的濃度下,包含實例7 3化合物之配方和 較沒效率的控制組穩定劑系統比較比來,在光澤持久性方 面有很大的改善。實例7 3的化合物和類似分子量之另一 固體Ν—0—R HALS (NOR 2)在相同濃度下 ,於維持外觀的效能上也較佳。 在所有的情況下,光穩定的配方比未經穩定的配方顯 示出對光降解較大的阻抗,未經穩定的樣品在上逑UV曝 - 2 0 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------------------訂--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 ΚΙ Β7_ 五、發明說明(>°l ) 鼷條件下迅速衰敗。 實例7 9 纖維樣品是由擠出纖維級的聚丙烯,本發明的化合物 ,共添加劑和顔料製備而得◊基本配方包含從0 · 05至 2 · 0%的本發明化合物,0 · 05至0 · 5%的金羼硬 脂酸鹽,0至5%的顔料,0 · 05至2 · 0%的UV吸 收劑,0至0 ♦ 1%的亞磷酸酯,0至1 ♦ 25%的酚抗 氧化劑,0至0♦1%的N,N—二烷基羥基胺,及0至 2·0%的其它選擇性位阻胺。所有的添加劑和顔料濃度 在最終配方中是Μ樹腊的重量百分比計算。 顔料濃縮物是由純顏料和聚丙烯樹脂(PR0FAX® 6301,Hi aiont),在高速剪切混合器中Μ比例2 5%的顔料 和7 5%的樹脂,接著壓縮此結果樹脂/顔料混合物於一 W a b a s h C 〇 祖 p r e s s i 〇 n Μ ο 1 d e r (Μ 〇 d e 1 # 3 0 - 1 5 1 5 - 4 Τ 3)成一 薄層板,然後切割成碎塊M分散於新鮮聚丙烯樹脂中而降 低濃度。另一方面,顔料濃縮物可Μ類似的方法製備,再 混合於纖維中,Μ降低濃度而製成顏料分散液。 包含聚丙烯的配方含有0·05—0♦1%的亞磷酸 酯,0 — 1 · 25%的酚抗氧化劑,0 — 0 ♦ 1%的二烷 基羥基胺,0 · 05 - 0 · 1%的硬脂酸鈣,〇 — 1 ♦ 25%的UV吸收劑,0 — 1 · 25%的位阻胺,在 一鼓式乾燥器中混合乾燥這些物質,及在一單輥擠出器中 - 2 0 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7_ 五、發明說明(>^) ’K一般全方位螺輥(24 : 1 L/D)在475° F (24 6D)在 Superior/MPM 1”(2·54 公分)中擠出, 及在水浴中冷却和粒化。在一 HILLS Research Fiber Extruder (Model r REM-3P-24)(裝置有 4 1 孔,Delta 構型的紡織)中將結果粒狀物纺成纖維(在約475° F (2 4 6 °C )),紡織出來的縴Μ拉伸比例3 · 2 : 1拉 伸,Μ產生最後6 1 5/4 1的丹尼爾。 纖維樣品在一 Lawson-Heaiphill Fiber Analysis Knitter中編纖成一襪子型物件,切成適當的長度,然後曝 躧於一 Atlas Ci65 Xenon Arc Weather-Ometer中 K89 t的黑板溫度曝曬,0*55W/公尺2 ,340nm及 5 0 % 相對溼度(Society of Autoiaotive Engineers SAE J 1885 Test Procedute) 〇 纖維樣品是在一 Applied Color Systeffls光譜計中,由 反射模式(ASTM D 2 2 4 4 - 7 9)定期進行顔色分析,分別檢 視相同樣品之破壞程度。 包含本發明化合物的樣品對U V先線的有害影響存在 有良好的穩定效果。 實例8 0 其它襪子型狀物件如實例7 9製備,但曝驩於一 Blue Μ強制循環烤箱中(120Ό)。衰敗試驗是依據實例79 的定義测定,破壞發生所需的時間愈長代表穩定系統的效 - 2 0 4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7__ 五、發明說明(一) 果愈好。 包含本發明化合物之襪子型狀物件存在有良好的熱穩 定效果。 實例8 1 纖維等級的聚乙烯和大約1 0%重量百分比之測試添 加劑乾式混合,像實例5 1之化合物,然後在200^0熔 融化合成一 〃母體(mas ter batch) 〃顆粒。將此配方好的 〃母體〃顆粒和聚乙烯樹脂乾式混合,得到所欲最終穩定 劑濃縮物。基本配方含有0 ♦ 05%至2 * 0%的本發明 化合物,0 · 05%至0 · 5%的硬脂酸鹽,像硬脂酸鈣 ,0%至0 ♦ 1%的亞磷酸酯,0%至1 ♦ 25%的酚抗 氧化劑,0%至0 · 1%的N,N —二烷基羥基胺,及0 %至2 · 0%的選擇性含有位阻胺。然後在200¾下將 此完全穩定的配方樹脂在一 DO LCI薄膜線上吹製成150微 米厚的薄膜。 吹製好的薄膜在一 Atlas Xenon-Arc WeatherOiaeter中 ,依據 ASTM α26,63^^ρί ,0*35W/ 012下曝曬,曝曬時沒有噴水。使用11131:1>〇11112張力測試 器定期評估任何延長的改變,在此測試中,失敗是由薄膜 %延長度的損失觀察而得,損失所需時間愈長,代表穩定 劑系統愈有效。 含有本發明化合物之薄膜顯示出良好的光穩定效果。 - 2 0 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • --------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(〆0 實例8 2 如實例8 1 ,纖維等級的聚乙烯和大約1 0%重量百 分比之測試添加劑乾式混合,像實例5 1之化合物,然後 在2 0 0”熔融化合成一〃母體(1^3161^珏1:(^)〃顆粒。 將此配方好的〃母體〃顆粒和聚乙烯樹脂乾式混合,得到 所欲最終穩定劑濃縮物。然後在2 0 0D下將此完全穩定 的配方樹脂在一 DOLCI薄膜線上吹製成1 5 〇微米厚的薄膜 0 結果薄膜曝驩於溫室中之鐵支撐物上。處理包括一般 正常殺蟲劑的應用(如N —甲基二硫代氨基甲酸酯,VAPAM ,每6個月,SESMETRIN,每個月)。監測殘留延長的百分 比而測定其效能。失敗的定義為原先延長度損失5 0%所 需的時間。 包含本發明化合物之薄膜對殺蟲劑顯示出良好的阻抗 性0 簧例8 3 實例8 1製得的母體顆粒乾式混合於聚乙烯樹脂中, 獲得最後穩定劑濃縮物。然後在2 0 OC下,使用D0LCI薄 膜線(fills line)將此完全配方好的樹脂吹製成2 5微米 厚之薄膜。 結果薄膜在土壤上曝躧,Μ模仿農業覆蓋薄膜的狀況 -2 0 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^1876 A7 B7 1、發明說明(〆) ^測試包括曝曬於甲基溴化物烟燻劑中3天(6 0克/公 尺2)。效能是由監測至物理破碎所需的時間評估。 含有本發明化合物之薄膜顯示出對烟燻劑良好的阻抗 性。 簧例8 4 如簧例8 1製備溫室薄膜樣品,但其中除了本發明化 合物外,另外也包括一金羼硬脂酸鹽或金羼氧化物。基本 配方包括從0 · 0 5至2%重量百分比之本發明位阻胺, 〇 ‘ 05至0 · 5%的金屬硬脂酸鹽,像硬脂酸鈣,及 〇 · 05至0 · 5%的金羼氧化物,像氧化鋅或氧化鎂。 效能是由如實例8 2所逑之方法監測。含有本發明化 合物之薄膜存在有良好的光穩定性。 實例8 5 如實例7 9製備聚丙烯纖維。除了本發明化合物外, 另外也包括選擇性鹵化火焰延遲劑於此配方中◊火焰延遲 劑是三(3 —溴一 2,2 —雙(溴化甲基)丙基)磷酸酯 ,十溴化二苯基氧化物*乙撐雙一(四溴酞醯亞胺),或 乙撐雙一(二溴一原冰片烷一二羧釀亞胺)。 使用實例7 9的光穩定的定義,由含有本發明化合物 之聚丙烯纖維編織的襪子存在有良好的光穩定性。 - 2 0 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I · w 1·^ amB HIM w 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明 實例8 6 模製等級的聚丙烯和測試添加劑乾式混合,然後熔融 化合成顆粒。除了本發明化合物外,另外也包括選擇性鹵 化火焰延遲劑於此配方中。火焰延邐劑是三(3 -溴- 2 ,2 —雙(溴化甲基)丙基)磷酸酯,十溴化二苯基氧化 物,乙撐雙一(四溴酞醢亞胺),或乙撐雙一(二溴一原 冰片烷一二羧醯亞胺)。然後使用B〇y 5 0Μ實驗室級射出成 型模製機將此粒化完全配方的樹脂射出模製成测試板。 測試板釕在金屬框上且曝曬於一 Atlas Ci65 Xenon Arc Weathe卜Ometer中,依據ASTM G26的測試步驟,進行 光亮/黑暗的週期循環,且期間噴灑水。定期監测樣品張 力性質的改變。在此測試中,失敗是由観察張力性質的損 失而決定,張力性質損失所需的時間愈長代表穩定劑系統 愈有效果。 含有本發明化合物之測試樣品存在有良好的光穗定性 質。 實例8 7 模製測試板由射出成型實例76熱塑性烯烴(ΤΡΟ )顆粒製備而得。除了本發明化合物外,另外也包括選擇 性鹵化火焰延遲劑於此配方中。火焰延遲劑是三(3 —溴 一 2,2 —雙(溴化甲基)丙基)磷酸酯,十溴化二苯基 氧化物,乙撐雙一(四溴酞醯亞胺),或乙撐雙一(二溴 _ 2 0 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_ 五、發明說明(〆]) 一原冰Η烷一二羧醯亞胺)。 包含本發明化合物之樣品存在有良好的光穩定性質。 實例8 8 如簧例8 2所逑,使用一 DOLCI薄膜線(film line) 在2 0 0°C下化合及吹製薄膜等級的聚丙烯成一薄膜。除 了本發明化合物外,另外也包括選擇性鹵化火焰延遲劑於 此配方中。火焰延遲劑是三(3 —溴一 2,2 —雙(溴化 甲基)丙基)磷酸酯,十溴化二苯基氧化物,乙撐雙-( 四溴肽醯亞胺),或乙撐雙一(二溴一原冰片烷一二狻醯 亞胺)。 當Μ實例8 2所述之方法测試光穩定活性時,含有本 發明化合物之薄膜存在有良好的穩定性。 實例8 9 如實例7 7所逑,由射出成型模製含有本發明化合物 ,顔料和其它添加劑之熱塑性烯烴(ΤΡΟ)顆粒製備模 製測試板。 測試板Μ單組塗料系統塗覆,及測試Τ Ρ 0 /塗料的 交互作用。塗覆前,測試板先用異丙醇擦拭,及Κ空氣吹 氣Μ移去任何灰塵。在照光5分鐘後,以黏著提昇劑塗覆 這些測試板,然後塗覆底層塗覆物,再選擇性塗覆透明塗 覆物。各層塗覆物的基本薄膜厚度為,黏著提昇劑〇 * 1 - 2 0 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^1876 A7 ---- —_B7 五、發明說明(/) —0,3mi 1 ,底層塗覆物0,6—0,8mi 1 ,及 透明塗覆物1 · 2 — 1 · 5mi 1 。塗覆後,測試板在一 烤箱中K 120 °C烘烤30分鐘。 如下所述方法測試評估ΤΡ0/塗覆物的交互成用: 在起先黏著測試中,使用一透明玻璃紙黏著膠帶拉3mm 深刻痕塗料表面,或在一潮溼測試中,經塗覆測試板在具 有98%相對溼度及38¾的大氣中曝曬240小時。依 據 ASTM D7 1 4 目測起泡率(blister rating)。 由Μ上檢测發琨,含有本發明化合物之樣品存在有良 好的Τ Ρ 0/塗料交互作用性質。 實例9 0 熱塑性彈性體 一般稱作熱塑性彈性體的樹脂物質,例如苯乙烯和丁 二烯或異戊二烯及/或乙烯一共丁烯的共聚物,像S B S ’ S E B S和S I S,Κ乾式混合法和本發明的化合物混 合及熔融化合成顆粒狀。基本配方含有0 · 05 %至 2 · 0%的本發明化合物,〇 · 05%至0 ♦ 5%的金屬 硬脂酸鹽,像硬脂酸鈣,從0%至5%的顔料,〇·〇5 %至2 · 0%的UV吸收劑,0 ♦ 0% — 0 * 1%的亞碟 酸酯,0 · 0% - 1 ♦ 25%的酚抗氧化劑,〇 · 〇% — 0 ♦ 1%的Ν,Ν —二烷基羥基胺,及0,0%至2 · 0 %選擇性之其它位阻胺穩定劑。 -2 1 0 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7 五、發明說明(〆[) 然後將此粒化配方好的樹脂加工成各種有用物品,如 吹製或澆濤擠出成薄膜;射出模製成模製物品;熱成形成 模製物品;擠出成電線或電纜容器;或旋轉模製成中空物 品。 含有本發明化合物之物質對U V和熱曝躧引起的有害 影響存在良好的穩定性。 實例9 1 如實例90製得的物品,但其另外包括有機顔料,其 對光化性光源和熱曝曬的有害影響也存在良好的穩定性。 實例9 2 如實例9 0製得的物品,但其另外包括位阻酚抗氧化 劑,這些抗氧化劑選自新戊烷四基四(3,5 —二一叔一 丁基一4一羥基氫化肉桂酸酯),十八烷基3,5—二一 叔一 丁基一 4 一羥基氫化肉桂酸酯,1 ,3,5 —三甲基 一 2,4,6 —三(3,5 —二一叔一 丁基一 4 一 經基节 基)苯,1 ,2 —雙(3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基 氫化肉桂_)胼,〔雙(單乙基3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苄基)一膦酸鈣〕,1,3,5 —三(3,5 — 二一叔一 丁基一 4 一羥基苄基)異氰尿酸酯和1 ,3,5 一三(3 —羥基一 4 一叔一 丁基一 2,6 —二甲基苄基) 異氟尿酸酯,其對光化性光源和熱曝驩的有害影響也存在 -211- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
- ϋ ϋ ϋ 一:口、· ββΜβ -ϋ mamt n I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(>l〇 良好的穩定性。 實例9 3 如實例9 0製得的物品,但其另外包括有機磷穩定劑 ,這些有機磷穩定劑是選自三(2,4 一二一叔一 丁基苯 基)亞碟酸酯’雙(2,4 一二一叔一 丁基一 6 —甲基苯 基)乙基亞磷酸酯,2,2/ ,2〃一氮川〔三乙基一三 一 (3,3, ,5,5, — 四一叔一 丁基一 1,1, 一聯 苯基一 2,2' —二基)亞磷酸酯〕,四(2,4 一二一 丁基苯基)4,4' 一聯苯撐亞膦酸酯,三(壬基苯基) 亞磷酸酯,雙(2,4 一二一叔一丁基苯基)季戊四基二 亞磷酸酯,2,-乙叉雙(2,4 一二一叔一 丁基苯 基)氟化亞磷酸酯和2 — 丁基一 2 —乙基丙烷一 1 ,3 — 二基一 2,4,6 —三一叔一 丁基苯基亞磷酸酯,其對光 化性光源和熱曝驪的有害影響也存在良好的穩定性。 實例9 4 如實例9 0製得的物品,但其另外包括苯並呋喃_穩 定劑(5,7 —二一叔一 丁基一 3 — (3,4 一二甲基苯 基)一2H—苯並呋喃一2—酮),其對UV光和熱曝曬 的有害影響也存在良好的穩定性。 實例9 5 -212- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------綠 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 ^______B7 五、發明說明(>1丨) 如實例9 0製得的物品,但其另外包括一二烷基羥基 胺穩定劑(由N,N —二(氫化牛脂)胺直接氬化製得的 N,n—二烷基羥基胺),其對光化性光源和熱曝驩的有 害影響也存在良好的穩定性。 實例9 6 如實例9 0製得的物品,但其另外包括其它位阻胺穩 定劑,這些位阻胺穩定劑選自雙(2,2,6,6 —四甲 基哌啶一4一基)癸二酸酯,1一 (2—羥基乙基)一2 ,2,6,6 —四甲基一 4 一羥基哌啶和丁二酸的聚凝縮 產物,Ν,Ν' ,Ν" ,Ν"/ — 四〔4,6 —雙(丁基 一 1 ,2,2,6,6 —五甲基顿艇一 4 一基)胺基一 s 一三嗪一2—基〕一1, 10-二胺基一4,7—二吖癸 烷,4, 4,一六甲撐雙(胺基一 2,2,6,6 —四甲 基顿陡)和2,4 一二氯一 6 —叔一辛基胺基一 s —三嗪 的聚凝縮產物,4,4' 一六甲撐雙(胺基一 2,2,6 ,6 —四甲基#唆)和2,4 一二氯一 6 —嗎啉一 s —三 嗪的聚凝縮產物,2,2,6,6 —四甲基锨啶一 4 一基 十八烷酸酯,3 —十二烷基一 1 一 (1 一乙醯基一 2,2 ,6,6 —四甲基呢啶一 4 一基)一吡咯啶一 2,5 —二 _,1 ,3,5 —三{Ν —環己基一 Ν — 〔2 — (2,2 ,6,6—四甲基锨嗪一 3 —酮一 4 一基)乙基〕胺基} 一s—三嗪,聚〔甲基3— (2,2,6,6—四甲基派 -213- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tr---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明( 嗦一 4 一基氧基)丙基〕矽氧烷,2,4 一二氯一 6 — ( 2,2,6 ’ 6 —四甲基#暄一 4 一基)丁基胺基)一 s 一三嗪和 2,2’ 一乙撐一雙{〔2,4 一 (2,2,6 ,g 一四甲棊派唆一 4 一基)丁基胺基一 s —三嗪一 6 — 基〕胺基一 實例9 7 如實例9 0製得的物品,但其另外包括其它N -碳氫 氧基取代的位阻胺’這些位卩且胺選自雙(1 一辛氧基一 2 ,2 , 6,6 —四甲基哌啶一 4 一基)癸二酸酯,雙(1 一辛氧基一2,2,6,6—四甲基哌啶一4一基)己二 酸酯,雙(1 一環己氧基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶 一 4 一基)己二酸酯,雙(1 一環己氧基一 2,2,6, 6 —甲基派嗦一 4 一基)癸二酸酯,及1 一環己氧基一 2 ,2,6,6 —四甲基锨啶一 4 一基十八烷酸酯,其對光 化性光源和熱曝曬的有害影響也存在良好的穩定性。 實例9 8 如實例90製得的物品,但其另外包括一 〇 —羥基苯 基一 2H —苯並三唑,羥基苯基苯並苯酮或〇 —羥基苯基 一s—三嗪UV吸收劑,這些吸收劑選自2— (2—羥基 一 3,5 —二一 〇c —枯基苯基)一 —苯並三唑,2 — -214- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(W ) (2—經基一5—甲基苯基)一2H—苯並三睡,5—氯 一2— (2—經基一3,5—二一叔一丁華苯基)一2H 一苯並三唑,2 — (2 —羥基一 3,5 —二一叔一戊基苯 基)一2H—苯並三唑,2— (2—經基一3—α—祜基 一 5 —叔一辛基苯基)一2Η —苯並三唑,2,4 一二一 叔一丁基苯基3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲酸酯 ,2 —羥基一 4 一正一辛氧基苯並苯酮和2,4 一雙(2 ,4一二甲基苯基)一6— (2—羥基一4一辛氧基苯基 )一s-三嗪,其對UV光和熱曝躧的有害影響也存在良 好的穩定性。 實例9 9 將位阻胺測試穩定劑加至一含2 %重量百分比(依據 總共樹脂固體計算)之商業化生產聚酯多元醇(DESMOPHEN ® 6 7 0 -80 )及商業化生產異氰尿酸酯(DESMODUR® Ν-3390 )為基礎之二成份聚酯尿烷塗覆物中。此塗覆系統 Μ 0 ♦ Ο 1 5 % (依據總共樹脂固體計算)的二丁基錫二 月桂酸鹽催化。 每一個塗覆物配方拉下至透明玻璃板上(大約4〃 X 6〃)形成大約2mil (0·002 〃)厚的薄膜,總 共製作三份。 此三份玻璃板Μ下述方法加工: 第一板:在180 °F (82 °C)下烘烤30分鐘;在室溫 ~ 2 1 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
I ϋ ϋ ϋ ϋ -^-Γον I i^i ϋ I I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^1876 A7 ^ ------B7 五、發明說明( v( + ) 下老化;每天觀察。 第二板:Μ空氣乾燥(室溫硬化);在室溫下老化;及每 天觀察。 第三板:Μ空氣乾燥一天;在1 2 Ο Τ ( 4 9 °C )烤箱中 老化;每天觀察,及持鑛在120°F (491)下老化。 時間從0開始,所有測試板皆Μ目測評估外觀,注意 任何在塗覆物表面發展的雲狀琨象及流出物。觀察4天後 的結果如下: 第一板: 樣品 % 0 第1天 第2天 第3天 第4天 18個月 A cl cl cl cl c 1 透明 B si h 霧狀 霧狀 霧狀 霧狀 霧狀 C 第二 板 cl cl cl cl cl 透明 樣品 % 0 第1天 第2天 第3天 第4天 18個月 A cl cl c 1 cl cl 透明 B si h 霧狀 霧狀 霧狀 霧狀 霧狀 C 第二板 cl ♦ 令 cl cl cl c 1 透明 樣品 % 0 第1天 第2天 第3天 第4天 18個月 A cl cl cl c 1 cl 透明 - 216- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 11 i_l I I ^1 ϋ I Hi ϋ ϋ I a^i ϋ a^i ϋ·· I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 ____B7 五、發明說明(〆) B si h 霧狀 霧狀 霧狀 霧狀 霧狀 C cl cl cl c 1 cl 透明 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *A 是未經穩定的 B 含有2%重量百分比的雙(1 一辛氧基一 2,2,6, 6 -四甲基哌啶一 4-基)癸二酸酯(TINUVIN®123) C 含有2%重量百分比的雙〔1 一 (2 —羥基一 2 —甲基 丙氧基)一2,2,6,6—四甲基哌嗦一4一基〕癸 二酸酯,實例2之化合物。 這些資料顯示在鐽結至位阻胺第1一位置的群基上具 有羥基的本發明化合物,比該羥基不存在之最接近習知化 合物對於聚酯尿烷塗覆物提供了習知化合物不能提供之良 好溶解性及共容性。 經驗顯示,假使本發明化合物可溶及/或共容於此特 定透明塗覆物中,則其當然在其它樹脂系統中也是可共容 及可溶的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例1 0 0 大約5 0毫升相同於實例9 9之配方好的兩成份透明 塗覆物在一密封4盎司的瓶中凝膠。目視觀察固化後的塗 覆物的透明度。不透明度或雲狀物是位阻胺穩定劑及配方 塗覆間不相容的指標。 -217 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 _B7 五、發明說明(>) 在瓶中的化塗覆物。 樣品* 0 第1天 第2天 18個月 A 透明 透明 透明 透明 B 透明 雲狀 雲狀 雲狀 C 透明 透明 透明 透明 *A 是未經穩定的。 B 含有2%重量百分比的雙(1 一辛氧基一 2,2,6, 6 —四甲基哌啶一 4 一基)癸二酸酯(TINUVIN®123) C 含有2%重量百分比的雙〔1 一 (2 —羥基一 2 —甲基 丙氧基)一2,2,6,6—四甲基锨啶一4一基〕癸 二酸酯,實例2之化合物。 這些資料顯示在鏈結至位姐胺第1-位置的群基上具 有羥基的本發明化合物,比該羥基不存在之最接近習知化 合物對於聚酯尿烷塗覆物提供了習知化合物不能提供之良 好溶解性及共容性。 實例1 0 1 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 4 一 〔9 一 (甲氧 基羰基)壬醯氧基〕一 2,2,6,6 —四甲基一锨啶 此標題化合物可由實例1 6A製得的化合物和1當量 -218- ϋ張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7 五、發明說明( 或多當量之二甲基癸二酸酯,及一催化量的鋰醯胺,在二 甲苯中反應製備而得。 實例1 0 2 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 4 一 〔5 — (甲氧 基羰基)戊醯氧基〕一2,2,6,6—四甲基一€啶 此標題化合物可依據實例1 0 1的步驟反應製備而得 ,但其中二甲基癸二酸酯Ml當量的二甲基己二酸酯代替 Ο 實例1 0 3 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 4 一 〔3 — (甲氧 基羰基)丙醯氧基〕一2,2,6,6—四甲基一顿啶 此標題化合物可依據實例1 0 1的步驟反應製備而得 ,但其中二甲基癸二酸酯Μ 1當量的二甲基丁二酸酯代替 Ο 實例1 0 4 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 4 一 〔4 一 (甲氧 基羰基)丁醯氧基〕一 2,2,6 * 6 —四甲基一哌啶 此標題化合物可依據實例1 0 1的步驟反應製備而得 ,但其中二甲基癸二酸酯以1當量的二甲基戊二酸酯代替 0 -219- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(><)
實例1 0 4 A (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 4 一 〔5 —甲氧基 一羰基)戊醯氧基〕一 2,2,6,6 —四甲基一#啶和 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 4 一 〔4 一甲氧基 一羰基〕丁醯氧基〕一 2,2,6,6 —四甲基一哌啶的 混合物 重覆實例1 0 1的步驟,但Ml當量的DBE — 2二 鹼酯(DuPont®)代替二甲基癸二酸酯。
實例1 0 4 B 1一 (2—羥基一2—甲基丙氧基)一4一 〔5—甲氧基 一羰基)戊醯氧基〕一 2,2,6,6 —四甲基一#啶和 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 4 一 〔4 一甲氧基 一羰基)丁釀氧基〕一2,2,6,6—四甲基一哌啶的 混合物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 重覆實例10 1 ,但Ml當量的DBE — 3二鹼酯( DuPont®)代替二甲基癸二酸酯。 實例1 0 5 4 一羥基一 1 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2,2 ,6,6 —四甲基一哌啶和六甲撐二異氰酸酯的凝縮產物 ,終端為甲氧基。 - 2 2 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 B7_ 五、發明說明(浏) 此標題化合物可由大約相等莫耳量的實例1 6 Α化合 物和六甲撐二異氰酸酯反應,再和過量的甲醇反應製備而 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 得。 實例1 0 6 4一經基一1一 (2—經基乙氧基)一2,2,6,6— 四甲基一哌啶和六甲撐二異氰酸酯的凝縮產物,終端為甲 氧基。 此標題化合物可由大約相等莫耳量的實例7 0化合物 和六甲撐二異氟酸酯反應,再和過量的甲醇反應製備而得 實例1 0 7 4一羥基一1一 (2—羥基一1一苯乙氧基)一2,2, 6,6 —四甲基一#啶和六甲撐二異氟酸酯的凝縮產物, 終端為甲氧基。 此標題化合物可由大約相等莫耳量的簧例7 4化合物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 和六甲撐二異氰酸酯反應,再和過量的甲醇反應製備而得 〇 實例1 0 8 兩成份丙烯酸尿烷透明塗覆物的穗定 將位阻胺測試穩定劑加至實例9 9所述之丙成份丙烯 -22卜 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 B7 五、發明說明(>>°) 酸尿烷塗覆物中。此糸統Μ 〇 · 2%重量百分比之二丁基 錫二月桂酸鹽(Κ總共樹脂固體重量計算)催化,加入適 當量的穩定劑至此兩成份塗覆物的丙烯酸多元醇部份’其 在應用前會迅速和異氰酸酯份結合。 3〃 χ4〃的鋼板首先Μ電塗層塗覆,然後Κ淡藍色 金靥底漆塗覆,再Κ經穩定的透明塗覆物塗覆。底漆施用 的厚度為1 · Omi 1 (25微米)乾薄膜厚度,經穩定 透明塗覆物的厚度為2*0mi 1 (50微米)乾膜厚, 塗覆物Μ乾燥空氣乾燥,然後老化2個星期。然後在下列 條件下於一 Xenon-Arc Weather-Oaeter中曝躧測試板:
Caro 180循環週期:只40分鐘照光;20分鐘照光和先前 灑水;只60分鐘照光;60分鐘黑暗和後灑水凝縮。 燈過濾器為:石英燈內管/硼矽酸鹽S外管 照度:0·45瓦/公尺2 2 0 °光澤度是在照光前,及在照光時每5 0 0小時測量 一次。愈高的光澤持久性是愈好的。 20°光澤度持久性% --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 樣品* 4 5 0 0小時 8500小時 120G0小時 A 17 — B 60 22 — C 4 7 17 -- D 34 22 一一 E 41 23 — - 2 2 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 _ B7 五、發明說明(>vl) F 75 45 28 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) G 77 45 27 A*是未經辕定的 B 含有i知虜量百分比的雙(1一辛氧基一2,2,6 ,6 —四甲棊褙_ 一 4 一基)癸二酸酯(ΤΙΝϋνΙΝ®123) c 含有〇 · 9%重量百分比的雙〔1 一 (2 —羥基一 2 一甲基丙氧棊)一2’2’6’6一四甲基顿魄一4一基 〕癸二酸酯,實例2的化合物 D 含有i .04%重量百分比的2,4一雙〔N— (1 一環己氧基一2,2,6,6—四甲基褫啶一4一基)一 N一丁基胺綦〕一6— (2—羥基乙基胺基)一s—三嗪 E . 〇1%重量百分比的實例12的化合物 F 含有2%重量百分的雙(1 一辛氧基一 2,2,6, 6 —四甲基派啶一 4 一基)癸二酸酯(TINUVIN®123) G · 08%重量百分比的雙〔1 一 (2 —羥基一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2一甲基丙氯菡)一2,2,6,6—四甲基#嗤一4一 基〕癸二酸酶,實例2的化合物° 這些-資料顯示本發明的羥基取代的化合物和相同莫耳 濃度的N〇R化合物比較起來,可提供較佳的20°光澤 持久性。 實例1 0 9 - 2 2 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 一 ___B7__ 五、發明說明(ρτ) 兩成份丙烯酸氨基甲酸乙酯透明塗覆物的穗定劑 實例1 0 8製得的透明塗覆物Μ旋轉塗覆的方式施用 至一 矽碟上,得到一厚度大約25微米之乾膜。使用 Zeiss干擾計測量每一碟起始光學膜的厚度,然後於一 Xenon-Are Weather-Oiaeter中,在下列條件下曝躧光碟: Cam 18 0循環週期:只40分鐘照光;20分鐘照光和先前 灑水;只60分鐘照光;60分鐘黑暗和後灑水凝縮。 燈過滹器為:石英燈內管/硼矽酸鹽S外管 照度:0 ♦ 55瓦/公尺2 光學膜的厚度是每2 5 0小時测量*且同時測定每一 配方膜的損失。在3972和556 1小時後*因氣候引 起的薄膜的損失列於下表,薄膜損失愈少代表愈佳。 薄膜損失(微米) 樣品* 3 9 7 2小時 5 5 6 1小時 A 23.3 完全腐蝕 B 6.9 16.3 C 6 . 7 17.8 D 6.3 14.3 E 5.9 12.4 F 6 . 5 16. 1 G 未經穩定的 6 . 6 - 2 2 4- 16 . 7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) i^i m i_i 1 ϋ ϋ n ·ϋ ϋ-l i^i .^1 I ϋ ·ϋ 11 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 B7 五、發明說明( B 含有1%重量百分比的雙(1一辛氧基一2,2,6 ,6 —四甲基顿啶一 4 一基)癸二酸酯(TINUVIN®123) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C 含有0 · 9%重量百分比的雙〔1 一 (2 —羥基一 2 一甲基丙氧基)一2,2,6,6—四甲基派®—4一基 〕癸二酸酯,實例2的化合物 D 含有1 ♦ 04%重量百分比的2,4 一雙〔N — (1 一環己氧基一 2,2,6,6 —四甲基褫啶一 4 一基)一 N—丁基胺基〕一6— (2—羥基乙基胺基)一s—三嗪 E 含有1 · 01%重量百分比的實例12的化合物 F 含有0 · 78%重量百分比的1 一辛氧基一 2,2, 6,6 —四甲基一 4 一羥基哌啶 G 含有0·56%重量百分比的1一 (2—羥基一2— 甲基丙氧基)一 2,2,6,6 —四甲基一 4 一羥基一哌 啶,實例1 6A的化合物。 這些資料顯示本發明的羥基取代的化合物和相同莫耳 濃度的最接近N0R化合物比較起來,可提供較佳的腐蝕 阻抗性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例1 1 0 塑膠基板上的塗覆物 非鹼性位阻胺的主要應用為保護塑膠基板上的汽車頂 層塗覆物,然而,許多低分子量,非可反應的光穩定劑會 在乾燥和硬化時遷移至塑膠基板中,結果大量的光穩定劑 - 2 2 5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ^1876 A7 ^一 _B7 五、發明說明(>>Ψ) 可能從頂層塗覆物漏失於基板中,因此不能有效的保護該 頂層塗覆物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 位阻胺穩定劑在應用及塗覆物硬化時遷移的程度是由 比較位阻胺在施覆於塑膠基板上硬化透明塗覆物中的濃度 和施覆非可穿透基板,像破璃和鋼上透明塗覆物中的濃度 測量而得。 在測試之下,位阻胺穩定劑加入至一可用於汽車塑膠 基板上之可撓性熱固性丙烯酸/蜜胺透明塗覆物中。位阻 胺加入量是1 · 5%重量百分比(依據總共樹脂固體重量 計算)。 每一個塗覆物配方是Μ自動噴灑裝置施覆至汽車等級 RIM (反應射出模製)基板和ΤΡΟ (熱塑性聚烯烴) 上。2個基板皆為4〃 χ12〃的測試板,每一個塗覆物 皆可得到一乾膜,厚度大約為2·Omil (50微米) 。在250T (121¾)下烘烤硬化塗覆物20分鐘。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 每一個硬化塗覆物配方(三份樣品)由每一個基板上 移出,且粉碎為細粉。已知量的每一樣品在迴流甲苯中萃 取過夜,稀釋至一已知量的體積,及MHPLC或SFC 層析定量分析存在的位阻胺。畫出每一個測試穩定劑化合 物校正曲線◊每一個萃取塗覆物的位阻胺含量皆由此方法 測定。 當本發明之在Ν —原子上由——0 — Ε — 0Η基取代 之位阻胺化合物和相對缺少該羥基之- NO R化合物比較 - 2 2 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ^1876 A7 B7__ 五、發明說明(〆) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 起來,本發明的位阻胺化合物由塑膠基板上透明塗覆物回 收的百分比較高,代表本發明的位阻胺穩定劑較少遷移至 塑膠基板中,使得在該塑膠基板上透明頂層塗覆物的穩定 效果較好。 實例1 1 1 帶水木材清漆的穩定 帶水塗覆物在各種應用領域方面已佔有很大的比例,包 括在汽車底漆,工業用塗覆物和商業交易塗覆物等。這些 塗覆物可是經染色或透明的。最近的趨勢為趨向較高固體 含量的配方及較低共溶劑含量,其一般是依靠光穩定劑來 維持外部曝曬的性質。如此需要在該共溶劑(主要是水) 中,或實際在水中,具有較高溶解性的穩定劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 測試穩定劑加入至一預先溶解於一共溶劑混合物中之 帶水分散液中。此帶水分散液是一商業化生產的丙烯酸/ 尿烷混合樹脂,共溶劑混合物是1 : 1 TEXAN 0L® ( 2,2 ,4一 三甲基一1 ,3 —戊二醇,Texaco)和 ARCOSOLVE® TPM (三丙二醇甲基醚,Atlantic Richfield)的混合物。 0 · 45克的測試穩定劑預先溶於1 0克的共溶劑混 合物中,然後加至下述組成物中:
PPW FLEXTHANE® 630 100.0
Foamaster VF 0.1 一 2 2 7 — ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公 491876
A7 B7 五、發明說明(>4) 水 TEXANOL/ARCOSOLVE/位阻胺 UV吸收劑(TINUVIN® 1130,Ciba) BYK 346 MICHEMLUBE® 162 每一個塗覆是塗刷至6 〃 X 6 〃面積之西洋杉和松樹 板上,施用塗覆物的重量是由施用前和之後秤重刷子及塗 覆物的重量而確定,K確保每一個塗覆的重量是一樣。 經塗覆的板子在室溫下乾燥2個星期,然後目視評估 外觀,光澤及Hunter L*,a*和b*色澤。接著將這些經塗覆 的板子置於南佛羅里達洲K45°的角度在架上曝曬,然 後目視評估外觀,光澤度,顔色變化及任何降解或脫層的 黴兆。 本發明的在N —原子上由——0 — E — 0H基取代之 位阻胺化合物提供了較佳的穩定性,在外觀、光澤持久性 、顔色變化和脫層阻抗性都比相對之缺乏該羥基的N 0 R 化合物有效率。 實例1 1 2 經染色汽車Ο EM底漆的穩定 一經Pigment Red 177和雲母混合物染色的底漆K1% 重量百分比的位阻胺穩定(依據底漆固體重量計算(顔料 -2 2 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) " --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 π 丄 876 Α7 ----------- 五、發明說明(>>1) 加樹脂)。底漆噴灑塗覆至4 〃 X 1 2 〃鋼板上成一乾燥 薄膜(厚度Imil),然後上層再塗覆一含高固體成份 的商業化生產透明塗覆物。將此經塗覆的鋼板置於2 5 0 T (121¾)的烤箱中硬化30分鐘,然後曝曬於一 Xenon-Are Sieather-Oiaeter計中在下列條件下曝躧:
Cam 18 0循環:只40分鐘照光;20分鐘照光及前噴覆; 只60分鐘照光;60分鐘黑暗及後噴覆凝縮。 燈過濾器為•·石英內管/硼矽酸鹽S外管 照度:0·55瓦/公尺2 20°光澤度,影像清晰度,Hunter Color Space Values ( L*,a* , b*和△ E)在曝躧前及曝躧3 0 0 0小時 後測量。 本發明的在N—原子上由一0—Ε—0Η基取代之位 阻胺化合物在影像清晰度,光澤持久性及顔色改變阻抗方 面都比相對應不具有該羥基取代的一 N 0 R化合物提供較 佳的穩定效果。 簧例1 1 3 ABS撗製應用物品 由衍生自苯乙烯單體和丙烯腈共聚合,及苯乙烯單體 和丁二烯共聚合所得的共聚物混合物所組成的熱塑性物質 ,一般稱作A B S,Μ乾式混合法和本發明的化合物混合 ,再熔融化合成粒狀物。基本配方含有0 ♦ 0 5%至 - 2 2 9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 +— B7 五、發明說明(w) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 ♦ 0%的本發明化合物,〇 ♦ 05%至〇 · 5%的金屬 硬脂酸鹽,像硬脂酸鈣,〇%至5%的顔料,0 · 05% 至2 ♦ 0%的UV吸收劑,0 · 0%至〇 · 1%的亞磷酸 酯,〇 · 0% — 1 ♦ 25%的酚抗氧化劑,0 * 0% — 〇 ♦ 1%的N,N —二烷基羥基胺,及〇 · 〇%至2 ♦ 0 %其它選擇性位阻胺穩定劑。 然後加工此充份粒化的配方樹脂成有用物品,像擠出 成層板狀,薄膜,輪廓物和管子;模製成瓶子;射出模製 成模製物品;熱成形成模製物品;或旋轉模製成中空物品 〇 包含本發明化合物的物質對U V光和熱曝曬的有害影 響存在有優良的穩定性。 實例1 1 4 p K a值 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 為了測定水不可溶物質的P K a值*非水溶液滴定溶 於水中之具有已知p K a值的有機參考物,建立半中和電 位(HNP)對已知參考物質之水溶液pKa值的作圖, 測定測試物質的HN P值,及K外推法計算得測試物質之 相對pKa值。有機參考物質為2,2,6,6 —四甲基 锨啶;4 一羥基一 2,2,6,6 —四甲基#啶;1 一經 基乙基一 4 一羥基一 2,2,6,6—四甲基哌啶;三丙 酮胺及N—甲基苯胺。 - 2 3 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 ____B7 五、發明說明(^1) 參考物質的週邊結構和本發明測試物質至少是相關的 ,且可溶於水及1 : 1乙膳:氯仿,其在非一水溶液滴定 (1 : 1乙腈:氯仿溶劑和〇· 1N過氯酸/二噁烷滴定 劑)糸統中,是被用作一校正作圖。秤重大約0·5毫當 量的測試物質加入至燒杯中,加入3 0毫升的乙購K溶解 樣品。滴定前,加入30毫升的氯仿,接著進行滴定和測 得HNP值。參考物電極的電解質為2— (胺基甲基吡_ )◊在充滿電解質後,讓電極在溶劑系統中停置2小時, 以獲得平衡,所有的樣品操作兩次,p K a值列於下表: 樣品1 Η P N ( m ν ) 計算pKa值 523 436 513 i
II
III
IV
V
VI 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 1 是實例73的化合物 II 是1 一環己氧基一 4 一十八燒釀氧基一 2 ’ 2 ’ 6, 6 —四甲基#啶 III 是實例2的化合物 IV 是雙(1 一辛氧基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶一 -23卜 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 B7_ 五、發明說明(4。) 4 一基)癸二酸酯 V 是實例50的化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) VI 是 2,4 一雙〔Ν — (1 一環己氧基一 2,2,6, 6 —四甲基锨啶一 4 一基)丁基胺基〕一 6 —氯一 s —三 嗪和Ν,Ν' —雙(3 —胺基丙基)乙撐二胺的反應產物 由Μ上可看出上逑每一組相關的化合物,其中一個化 合物和另一個不同之處在於#啶環的第1位置是由一 0 -R基取代或由一 0 — Ε — 0Η取代,本發明之一 0 — Ε — 0Η化合物較低的pKa值,代表本發明的化合物比先前 技藝之N — 0 R化合物具有較低的鹼性。 檢視實例7 7的結果顯示出此較低的鹼性及較低的 p K a值能夠轉換出本發明的化合物比接近的相關技藝N 一 0R化合物在防止塗料在可塗覆熱塑性聚烯烴(ΤΡ0 )上的損失,具有優良的效能。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 簧例1 1 5 火焰延遲性 纖維等級的聚丙烯Μ乾式混合法和測試添加劑混合, 然後在234°C (450Τ)下熔融化合成顆粒狀。所有 的配方皆另外包含熔融加工穩定劑糸統。然後使用一 Hills 實驗室等级纖維擠出器將此粒化配方好的樹脂紡孅成纖維 246 °C (475T),紡過的41單纖維K比例1: - 2 3 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(以丨) 3 · 2拉伸,最後為6 1 5/4 1丹尼爾的纖維。 然後在一 Lawson-Hemphill Analysis Knitter將纖維 編織成襪子’每一個樣品皆製作1 0份’且在 ίίΡΡΑΤΟΙ-Πθδ Vertical燃燒步驟下測試。在火馅移走後’ 鑣織襪子至爝'火所需的時間(秒)記錄為"火培燃燒& " 。火焰延邐劑的效率可由火焰燃燒後的時間比不含火焰延 邐劑的空白組樣品所需時間少而得到證明。記錄由該物質 滴下的物質之燃燒時間及重量的損失。資料證明本發明的 NOR HALS是有效的火焰延遲劑I。 添加劑 火焰燃燒 滴下物的 重量損失 後(秒) 燃燒(秒) (% ) 空白組(無FR) 32 > 5 0 6 3 實例7 3化合物 〇·5 12.5 36 1 · 0% 實例1 1 6 聚丙烯厚切片的火焰延遲劑 模製等级的聚丙烯Μ乾式混合法和測試添加劑混合, 然後熔融化合成顆粒狀,除了本發明化合物外,配方中也 包含鹵化火焰延邐劑◊基本配方包括本發明的化合物,及 一火焰延遲劑,像三(3 —溴一 2,2 —雙(溴化甲基) 丙基)磷酸酯(FMC ΡΒ370);雙酚Α的雙(2 ,3 —二溴化丙基醚)(P E 6 8 );十溴化二苯基氧化 - 2 3 3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 __B7_ 五、發明說明(介) 物(DBDPO);乙撐雙四溴酞_亞胺(SATEXBT-93) ;乙撐雙一二溴原冰片烷二一羧醯亞胺(SATEX ΒΝ-451) 。其它配方除了溴化火焰延遲劑外,可包含Sb2〇3 , 另外的配方也可包括K磷為基礎之火餡延遲劑,像乙撐二 胺二磷酸酯(EDA P)。使用一 Wabash Compression Molder將此粒化配方樹脂模製成測試板。 在UL-94 Vertical燃燒條件下測試測試板。最少測試 三份。記錄第一次和第二次火焰移走,測試樣品至熄火的 平均時間,當然燒時間低時即可證明火焰延遲劑的效果。 本發明化合物可提昇鹵化或磷火馅延遲劑的效果。 簧例1 1 7 對於TPO厚片的火焰延遲性 模製測試板由射出模製含有本發明化合物的熱塑性烯 烴(TPO)顆粒製備而得。此TPO配方也可含有顔料 ,酚抗氧化劑,亞磷酸酯或羥基胺,金屬硬脂酸鹽,紫外 線吸收劑(UVA)或位阻胺穩定劑(HALS)或UV 吸收劑和位阻胺穩定劑的混合物。
除了本發明的化合物外》鹵化火焰延遲劑也可包含於 配方中。基本配方包括本發明的化合物及火焰延遲劑*像 三(3 —溴一 2,2 —雙(溴化甲基)丙基)磷酸酯( FMC PB370);雙酚A的雙(2,3 —二溴化丙 基醚)(PE68);十溴化二苯基氧化物(DBDPO - 2 3 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------^^_wi (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 491876 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(W ) );乙撐雙四溴酞_亞胺(SATEXBT-93);乙撐雙_二溴 原冰片烷二一羧醯亞胺(SATEX BN-451) ◊其它配方除了 溴化火焰延遲劑外,可包含Sb2〇3 ,另外的配方也可 包括Μ磷為基礎之火焰延遲劑,像乙撐二胺二磷酸酯(E DAP) 0 測試板在U L — 9 4 Vertical燃燒條件下測試,最少 測試3個樣本。記錄第一次和第二次火馅移走,測試樣品 至熄火的平均時間,本發明化合物可提昇鹵化或磷火焰延 遲劑的效果。 實例1 1 8 火馅延遲劑A B S模製應用品的光穩定性 模製等級的ABS和測試添加劑K乾式混合法混合, 然後熔融化合成顆粒狀。除了本發明的化合物外,也包括 經選擇的火焰延遲劑。火馅延遲劑為三〔3 -溴一 2,2 一雙(溴化甲基)丙基〕磷酸酯,十溴化二苯基氧化物, 乙撐雙(四溴酞醸亞胺)和乙撐雙(二溴原冰Μ烷二羧醯 亞胺)。然後使用一 BOY 50 Μ實驗室等級的射出模製器將此 充份粒化的配方射出模製成測試板。其它的配方除了溴化 火焰延遲劑外,可包括三氧化銻(Sb203),其它配 方也可包含磷基火焰延遲劑,像乙撐二胺二磷酸酯(E D A P )。 测試板釘在金屬框上,且於一 Atlas Ci65 Xenon Arc - 2 3 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A7 __B7_ 五、發明說明(Μ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Weather - 0- Meter中,依據A S TM G 2 6的測試步驟, Μ光亮/黑暗循環,及灑水的順序曝驩。定期檢測测試板 的張力性質和顔色的改變,張力性質損失所需的時間愈長 ,及顔色的改變愈小(ΔΕ),代表穩定劑系統愈有效。 含有本發明化合物的測試樣品在加速耐候試驗中,對 張力性質存在有良好的持久性,且顔色變化最小。 實例1 1 9 火焰延遲劑Η I P S模製應用品的光穩定性 模製等級的高衝擊聚苯乙烯和測試添加劑Κ乾燥混合 法混合,然後熔融化合成顆粒狀。除了本發明的化合物外 ,也包括選擇性的火焰延遲劑。這些火焰延遲劑為三〔3 一溴一 2 * 2 —雙(溴化甲基)丙基〕磷酸酯,十溴化二 苯基氧化物,乙撐雙(四溴酞醯亞胺)和乙撐雙(二溴原 冰片烷二羧醯亞胺)。然後使用一 BOY 50Μ實驗室等級的射 出模製器將此充份粒化的配方射出模製成測試板。其它的 配方除了溴化火焰延遲劑外,可包括三氧化銻( 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 S b z 0 3 ),其它配方也可包含磷基火焰延遲劑,像乙 撐二胺二磷酸酯(EDAP)。 測試板釘在金屬框上,且於一 Atlas Ci65 Xenon Arc Weather-O-Meter中,依據A S TM G 2 6的測試步驟, M光亮/黑暗循環,及灑水的順序曝躧。定期檢測测試板 的張力性質和顔色的改變,張力性質損失所需的時間愈長 - 2 3 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A7 B7_ 五、發明說明(以) ,及顔色的改變愈小(ΔΕ),代表穩定劑系統愈有效。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 含有本發明化合物的測試樣品在加速耐候試驗中,對 張力性質存在有良好的持久性,且顔色變化最小。 實例1 2 0 高固體丙烯酸一催化熱固性丙烯酸樹脂搪瓷的穩定 一高固體(50%重量百分比)之熱固性丙烯酸樹脂 搪瓷(以0 ♦ 8%重量百分比的十二烷基苯磺酸催化,依 據薄膜形成樹腊的重量計算),加入各種本發明的化合物 穩定。高固體熱固性丙烯酸樹脂搪瓷配方(Acryloid AT 4 0 0 ,由Rohm和Ha as公司提供)是Μ羥基乙基甲丙烯酸酯, 甲基甲丙烯酸酯,苯乙烯,丁基丙烯酸酯和丁基甲丙烯酸 酯,及一蜜胺硬化劑為主。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 數塊 4"χ12々(9 · 16cm χ 30·48 c m)的鋼板,先Μ主要含聚酯/環氧樹脂為主的底漆塗 覆*然後塗覆K 70%單體,像羥基乙基丙烯酸酯,苯乙 烯,丙烯膳,丁基丙烯酸酯和丙烯酸,及30%的蜜胺樹 脂,及酸觸媒為主之黏著劑的T i 〇2 -染色之底層塗覆 物,最後塗覆透明最終塗覆之搪瓷。底層塗覆物是噴覆至 鋼板上,厚約0,8mil ( 0 · 0 2 0 3 mm),接著 進行空氣乾燥3分鐘,透明最終塗覆搪瓷的噴覆厚度為約 2 · Omi 1 。在15分鐘空氣乾燥後,此經塗覆的鋼板 在12 ΐυ下烘烤30分鐘。 - 2 3 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公爱^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_ 五、發明說明〇) 測試穩定劑是在搪瓷塗覆至底層塗覆上之前加至熱固 性丙烯酸樹脂最終塗覆搪瓷中,濃度為1%重量百分比。 經塗覆的鋼板在貯存於空調房間中三星期後(23 °C /50%相對溼度),依據SAE J1920在一 Xenon Arc Weather-Ometer中進行耐候試驗2 0 0 0小時。在此 裝置中,樣品是重覆1 80分鐘循環進行耐候試驗。穩定 的效果是Μ耐候試驗後之2 0°光澤度進行評估。 Μ本發明化合物穩定之鋼板在極度耐候試驗條件下進 行耐候試驗後,其20°光澤度的持久性保持良好。 實例1 2 1 實例1 2 0製得的樣品也評估烘焙及過度烘焙樣品之 Knoop Hardness (ASTM D-1474-68),影像清晰度(D0I) (Hunter Associates Apparatus) ; 2 0 ° 光澤(ASTM D - 523-80);及目視撿測破裂程度。 K本發明化合物穩定的樣品之20°光澤持久性及圖 像的DO I皆較佳,曝曬後,不出現嚴重破裂的情形也能 維持較久。 實例1 2 2 實例1 2 0的熱固性丙烯酸搪瓷加入3%重量百分比 的苯並三唑UV吸收劑及1 · 5%重量百分比的本發明位 阻胺測試化合物,搪瓷表面塗覆一層白色底漆及一層銀色 - 2 3 8- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------------ —訂--------- $1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_ 五、發明說明Up 金屬底漆。在1 2 1 °C下進行一般烘焙,或在82¾下進 行汽車低溫修補溫度烘焙。 經塗覆的測試板在一 Xenon Arc曝曬裝置中曝曬,且測 定20°光澤度及影像的清晰度(DO I)。 K本發明化合物穩定的樣品存在有較大之20°光澤 及D 0 I持久性。 實例1 2 3 調配兩個熱固性丙烯酸搪瓷組成物,其中含有3%重 量百分比的苯並三唑U V吸收劑及1 %重量百分比的本發 明位阻胺測試穩定劑。 此兩個熱固性丙烯酸搪瓷組成物是K7 0%的單體, 像羥基乙基丙烯酸酯,苯乙烯,丙烯腈,丁基丙烯酸酯和 丙烯酸,及30%的蜜胺樹脂,及酸觸媒,像p —甲苯磺 酸,二壬基萘二磺酸,十二烷基苯磺酸或笨基酸磷酸酯為 基礎所組成。 數塊4〃xl2〃 (9*16公分乂30,48公分 )鋼板,首先塗覆Μ聚酯/環氧樹脂為基礎之底層漆,然 後塗覆一底層塗覆物,最後塗覆一透明最終塗覆搪瓷。底 層塗覆物是噴覆至鋼板上,厚度約0*8mil ( 0· 0203mm),然後Μ空氣乾燥3分鐘。接著再噴 覆透明最終塗覆搪瓷至鋼板上,厚度約2·Omi 1。 1 5分鐘的空氣乾燥後,在1 2 1 烘焙此經塗覆的鋼板 - 2 3 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐^ --------------------丨訂--------- (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明 3 0分鐘。 此經塗覆的鋼板曝曬於一 Xenon Arc曝躧裝置中,測定 20°光澤及影像的清晰度(DO I)。 Μ本發明化合物穩定的樣品存在有較佳之2 0°光澤 持久性及D 0 I值。 實例1 2 4 在此實例中使用一不含油之白色聚酯/蜜胺烷基線圈 塗覆物。調配好的塗料是Κ一捲線棒施用至一預先塗覆底 漆之鋼板上,乾膜厚度為0♦6—0♦8mi 1。在 220 °C下烘焙鋼板約90秒,由烤箱中移出後立即Μ水 萍冷。此經塗覆的鋼板置於Xenon Arc Weather-Offieter中 曝曬,且置於南加洲,K45° S的角度面向太陽測定 2 0 °光澤度。 Μ本發明化合物穩定之樣品存在有較佳之20°光澤 持久性。 實例1 2 5 含有0 ♦ 8%十二烷基苯磺酸之實例1 24熱固性丙 烯酸搪瓷,將其調配成含有各種濃度苯並三唑或s —三嗪 UV吸收劑及本發明位阻胺測試化合物之配方。依據實例 1 24的步驟將此搪瓷塗覆至一銀金屬底層塗覆物上,及 在1 2 1°C正常烘焙溫度下進行烘焙30分鐘。 - 2 4 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) " '~ --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(Μ) 將此經塗覆的鋼板置於一 Senon Arc Weather-Oieter 中曝曬,測定至20°光澤損失50%所需的時間。 Μ本發明化合物及U V吸收劑穩定的樣品存在有優良 的20°光澤持久性,及至20°光澤損失50%所需的 時間較長。 實例1 2 6 調配一Μ7 0%單體,像羥基一乙基丙酸酯,苯乙烯 ,丙烯腈,丁基丙烯酸酯和丙烯酸及3 0%蜜胺樹脂之黏 著劑及一酸觸媒,像ρ —甲苯磺酸,二壬基萘二磺酸或十 二烷基苯磺酸為基礎之熱固性丙烯搪瓷組成物,使用商業 化生產的Uni prime反板9,16公分χ30,48公分。 此測試板先塗覆銀金屬底層塗覆物,然後塗覆透明最终塗 覆搪瓷。底層塗覆物是Μ 1 %的苯並三唑U V吸收劑及1 %的本發明位阻胺測試化合物(依據固體樹脂計算)穩定 ,及噴覆在測試板上,厚度約0·6—0,8mi 1 ,然 後Μ空氣乾燥3分鐘,然後噴覆包含上述穩定劑之透明塗 覆物,厚度為1 * 7 — 2· Omi 1 ,經10分鐘空氣乾 燥後,在1 2 1 t下烘焙30分鐘,然後於一 Xenon arc裝 置中曝曬此經塗覆的測試板,及測定20°光澤度的值。 Μ本發明化合物及U V吸收劑穩定的樣品存在較佳之 2 0 °光澤持久性。 -241- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------^^1 (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) ^1876 1、發明說明(》。) 實例1 2 7 如Μ下的組成,調配一帶水丙烯酸蜜胺搪瓷組成物: 份樹脂固體 A7 B7
Synthacryl VSW 6483 30 (丙烯酸分散劑,由Hoechst生產)
Synthacryl VSW 6484 42 (50%丙烯酸樹脂/二甘醇,!!〇6(^81:)
Maprenal MF 915 25 (70%蜜胺/異丙醇)
Maprenal MF 927 3 (蜜胺樹脂) 100 一帶水底層塗覆物/透明塗覆物搪瓷由噴覆0♦6- 0 ♦ 8m i 1厚度商業化生產銀金屬帶水底層塗覆物(由 BASF生產)至環氧樹脂先塗覆之旋管塗覆鋁板上而製 得,在80 °C下烘焙此物質5分鐘,然後以厚度1 · 6 - 1 * 8m i 1的帶水搪瓷透明塗覆,在80¾下烘烤此糸 統1 0分鐘,然後在140 °C下烘烤30分鐘。在施用透 明塗覆物前,本發明的測試及光穩定劑(溶於最小量的丁 二醇乙酸酯中)被加入至塗料中。將此經塗覆的測試板置 於一 Xenon arc裝置中曝曬9 7 5小時。測定影像的清晰度 (D 0 I )持久性。 K本發明化合物穩定的樣品存在較佳DO I的持久性 - 2 4 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 Α7 Β7 五、發明說明(一I) 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例1 2 8 桐柚酚清漆的穩定 數塊尺寸1 · 27公分x20,32公分x30,48 公分的西方紅色西洋杉,具有良好的福射狀切割,用來測 試商業化生產的桐油酚清漆(由McClosfcey提供)。每一塊 板的一半塗覆兩層未經穩定的清漆,另外一半則塗覆兩層 含有5 %重量百分比(依據樹脂固體計算)的測試穩定劑 之等量清漆,在室溫下貯存2星期後,將此木材曝曬於外 頭,以45° S的角度曝曬8個月。依據ASTM D 5 2 3測試每一塊板每一端之頂端,中間和底部部份的 60°光澤,然後平均所得值。因為本材基板的均勻性不 佳,相同清漆的光澤持久性在不同測試板上稍微不同,因 此,施用未經穩定的控制清漆至每一塊板上使得因本發明 測試化合物存在所得光澤性改善的測量值較有意義。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Μ本發明化合物穩定的測試板在長時間曝曬後顯示出 優良的光澤持久性。 實例1 2 9 芳香系氨基甲酸乙酯清漆的穩定 一商業化生產氨基甲酸乙酯清漆的樣品(
Flee to-Vara thane #90) K如實例1 2 8的方法測試。在 - 2 4 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 _B7
五、發明說明(WO 戶外Μ 45°的角度曝曬5個月後,測試未經穩定和經穩 定測試板的6 0 °光澤持性的數值。 Μ本發明化合物穩定的測試板顯示出良好的光澤持久 性。 實例1 3 0 白色兩成份聚酯氨基甲酸乙酯光澤搪瓷的穩定 依據下列配方調配一白色聚酯: 份數:
成份I
Desmophen 670-90(聚酯二醇,Mobay) 13 2.4 二氧化鈦 198.6 溶纖劑乙酸酯 98.9 砂磨機
Desiophen 670-90 94.98 流動輔助劑 G.28 三級胺 0.015 溶纖劑乙酸酯 3 3 2 .6
成份I I
Desiaodur N-100 (聚異氟酸酯,Mobay) 93 . 9 溶纖劑乙酸酯 58.7 » 2 4 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂---------^9— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7_ 五、發明說明(>V〇 將此物質噴覆至Bonderite 40冷軋鋼板上形成乾膜厚 度1·5—2·Omi i的薄膜,鋼板先K商業化生產之 環氧聚醯胺維持底漆處理(Sherwin-Williams Tile Clad II)。應用前,將本發明的測試化合物加至塗料中。在室 溫下貯存2星期後,每一個配方的三個測試板置陽光下K 45° S的角度曝曬九個月,之後依據ASTM D 523 — 80在每一個測試板的頂端,中間,底部測試 20°光澤,可得總共9個(每一個測試板3份)光澤持 久性測量值的平均值。 Μ本發明化合物穩定的测試板顯示出良好的光澤持久 性。 實例1 3 1 丙烯酸醇酸樹脂塗覆搪瓷的穩定 一商業化生產之丙烯酸醇酸樹脂搪瓷,Κ不具有漂浮 鋁(non-leafing)顏料染成淡藍色,Κ 一苯並三唑UV吸 收劑及本發明的測試化合物穩定,然後噴覆在 Bonderite 40測試板上,此測試板先Μ—醇酸樹脂底漆處理。在塗覆 物置於室溫下硬化1 4天後,測試板置於戶外Κ 4 5 ° S 曝曬8個月。然後測量曝躧板的20°光澤。 Κ本發明化合物穩定之測試板顯示出優良的光澤持久 性。 - 2 4 5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 誦 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明( >辦) 實例1 3 2 介質油醇酸樹脂搪瓷的穩定 一介質油醇酸樹脂搪瓷Μ —非漯浮(non-leafing)顏 料染成淡藍色,且Μ—苯並三唑UV吸收劑和一本發明的 位阻胺測試化合物穩定,然後噴覆至一冷軋鋼板上,此鋼 板是先Μ環氧樹脂底漆塗覆。在塗覆物置於室溫下硬化2 星期後,測試板置於一 Xenon Are Weather- Ometer中進行 加速耐候試驗8 4 0小時。曝躧前和曝曬後皆測定測試板 的2 0 °光澤度。 Μ本發明化合物穩定的測試板顯示出優良的光澤持久 性。 簧例1 3 3 電塗覆組成物 一典型的Ε -塗覆組成物是由雙酚Α的縮水甘油醚, 聚乙撐氧化物二醇,雙酚A和二甲苯一起加入至一燒瓶中 加熱至1 3 5 °C反應製備而得。加入觸媒二甲基苯胺/二 甲苯,且維持溫度在1 4312小時。測量每個環氧化物 的重量(WPE),然後加入預先製好之交聯劑(交聯劑 是由2,4 一甲苯二異氰酸酯,Μ醇嵌段的三甲醇丙烷所 組成)*然後降溫至100 °C。然後Μ兩種不同的二级胺 (即二乙撐三胺和甲基乙醇胺的二嗣亞胺/苯基溶纖劑) - 2 4 6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 76 8 1X 49 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _________B7_ 發明説明(W) 捉住剩1 ^的環氧基。溫度維持在1 1 Ο 1小時,加入Μ醇 嵌段之交聯劑六甲撐二異氰酸酯。溫度維持在約1 3 ’然後於此樹腊混合物中加入去離子水,介面活 性劑和乳酸,可得一樹脂乳液。 KJfc樹脂乳液中加入本發明的位阻胺化合物,其它環 氧樹脂,碳黑,二丁基氧化錫觸媒,二氧化鈦,矽酸鉛, 水和U V吸收劑。使用一砂磨機研磨後分散後可得到正確 的微_度。將混合物和加入至一電塗覆浴中,从電塗覆至 一金屬基板上。 Μ 1:逑E -塗覆樹脂組成物電塗覆至鋼板上的厚度為 23 - SOwm,然後在溫度176 — 201°C下硬化 2 〇分鐘。使用一溶於有機溶劑中之丙烯酸塗覆組成物, 顔料和UV吸收劑,將一染色樹脂層塗覆在鐧板上,厚度 為20 — 5 1 /im。然後在溫度1 21 — 1 29 °C下烘烤 經塗覆的鋼板硬化染色層。 然後在戶外曝曬測試板數個月,包含本發明位阻胺化 合物之測試板,特別是當和一 U V吸收劑使用時,對於E -塗覆物由金屬基板的脫層現象提供良好的阻抗性。 實例1 3 4 研磨阻抗塗覆組成物 一溶液,含有50% (依據重量)1 ,6 —己二醇, 10%3—甲丙烯醯氧基一丙基三甲氧基矽烷和40%的 -2 4 7 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------^^1 · 491876 A7 _— B7 五、發明說明(4) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 膠體狀二氧化矽(34%分散水溶液的型式)溶於異丙醇 中’在真空下汽提,Μ移去揮發性物質,及和本發明的位 阻胺化合物,苯並三唑UV吸收劑,及2,4,6 —三甲 基苯甲醯二苯基膦光起始劑結合。這些組成物在貯存時不 會變成凝膠。 上述的組成物Μ滾筒塗覆的方式塗覆至一雙酚Α聚碳 酸酯上,厚度為15mi 1 ,且將此經塗覆的薄膜通遴水 銀燈下,溫度為43¾,通過直線速度為6 1 0公分/分 鐘。此組成物在聚碳酸酯上硬化成一無色且透明的塗覆物 0 依據 Taber Abrasion Test (ASTM D 1 0 4 4 )測試塗覆物 的研磨阻抗。 測試塊也使用一 Atlas C i 3 5 A Xenon Arc
Weather-Oaieter進行加速老化測試。結果顯示含有本發明 位阻胺化合物的塗覆物對黃化及霧化的形成存在有優良的 阻抗性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例1 3 5 聚碳酸酯上的塗覆物 一兩成份聚酯尿烷塗覆物加入本發明的位阻胺化合物 穩定。高固體聚酯多元醇(Desniophen 6 7 0 - 8 0 ) K異氰酸 酯為基礎之樹脂(Desmodue N- 3 3 9 0 , Bayer)交聯。塗覆 物KO ♦ 0 1 5%重量百分比的二丁基二月桂酸錫觸媒催 - 2 4 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7__ 五、發明說明(,?) 化。 聚碳酸酯為基礎之塑膠基板的測試板(Xenoy) ,4 " X 6 〃 Μ調配好的透明塗覆物塗覆,厚度大約1 · 5 mi 1 。再將塗覆物施用至基板上,然後在82C下烘烤 2 0分鐘。 在室溫下貯存1星期後,每一塊測試板切成2 〃 X 3〃條狀,每一個配方皆製作5份。將每一個條狀物和2 毫升的水一起放入一 8 — ο z的廣口瓶內然後密封,所有 的樣品放入一 54¾的烤箱中,然後每一星期測量至少每 一配方的兩份樣品之黏著力,直至樣品損壞(5 %的黏著 力損失)或直至40天為止。 含有本發明位阻胺化合物之樣品對脫層現象存在有優 良的阻抗性。 實例1 3 6 由手工塗覆一含有溴化銀,黃色偶合劑及本發明添加 劑之明膠乳液至一聚乙烯塗覆過的紙張上製得一有色相片 結構層。 此結構層的組成為如下所示者: 成份 在結構層中的數量 明膠 5 1 5 0毫克/公尺2 - 2 4 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐^ " --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 A b B r 黃色偁合劑(表4 ) 偶合劑溶劑s ο 1 v 1 添加劑(表4 ) 硬化劑ha 1 介面活性劑s u 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(认〇 5 2 0毫克/公尺2 1 ♦ 〇 7毫莫耳/公尺2 3 3 %的偶合劑重量/公尺2 3 0 %的偶合劑重量/公尺2 3 0 0 3 4 0 在通風廚中乾燥此結構層7天。 乾燥後的樣品經由光契0 · 3 1 〇 g E的曝曬步驟曝 曬於白光下,且依據製造者的建議,KP94程序由 Agfa-Gevaert進行負片彩色相紙的顯相。 在曝曬及加工後,黃色染料釋出密度是在藍色通道中 測量。然後置於一 Atlas WeatherOmeter中,於一分離UV 過濾器後曝曬,如此接受6 Ο K J /公分2的光能量。此 U V過濾器是由一乳液塗覆至一聚酯透明支持物上所構成 ,如此此結構層含有1克/公尺2的Tinuvin B97 6 ®。溫 度為43 °C,相對溼度為50%。測量籃色強度由1開始 之強度損失,愈低的△ D值愈佳。 表 1 偶合劑 添加劑 一△ D ( 60KJ/cffl2 ,由 0 D = 1開始) 一 250- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁)
491876 A7 _B7 五、發明說明(一彳) 偶 合 劑 Υ 1 沒 有 6 3 偶 合 劑 Υ 1 X 5 0 偶 合 劑 Υ 1 Β Y 5 9 偶 合 劑 Υ 2 沒 有 4 0 偶 合 劑 Υ 2 A X 3 0 偶 合 劑 Υ 3 沒 有 2 4 偶 合 劑 Υ 3 A X 2 0 偶 合 劑 Υ 3 B Y 2 2 偶 合 劑 Υ 4 沒 有 3 6 偶 合 劑 Υ 4 A X 2 3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 结果顯示本發明的添加劑可改善黃色照像層的光穩定 性。 實例1 3 7 由手工塗覆一含有溴化銀,黃色偶合劑及本發明添加 劑之明膠乳液至一聚乙烯塗覆過的紙張上製得一有色相片 結構層。 此結構層的組成為如下所示者:數量為毫克/公尺2 成份 在結構層中的數量 -251- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂---------^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明說明(>P) 明膨 A b B r S色偶合劑 偶合劑溶劑s ο 1 v 1 添加劑(表4 ) 硬化劑ha 1 介面活性劑sul 5 1 5 0毫克/公尺2 5 2 0毫克/公尺2 1 ♦ 〇 7毫莫耳/公尺2 3 3%的偶合劑重量/公尺2 3 0%的偶合劑重量/公尺2 3 0 0 3 4 0 在通風廚中乾燥此結構層7天。 乾燥後的樣品經由光契〇 * 3 1 ogE的曝躧步驟曝 曬於白光下,且依據製造者的建議,MP94程序由 Agfa-Gevaert進行負片彩色相紙的顯像。 在曝曬及加工後,黃色染料釋出密度是在藍色通道中 測量。然後樣品貯存於Weiss climatie cabinet中2 8天 ,漏失是由藍色強度1開始起算。愈低的值愈佳。 表 1 (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) 訂-------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 偶合劑 添加劑 —△ D ( 28d,80¾ 和 70XRH,由 0D=1開 始),¾ 偶合劑Y 1 沒有 22 - 2 5 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
- 2 5 3 - A7 B7 五、發明說明(wi) 偶合劑Y 1 X 16 偶合劑Y 1 Y 2 0 偶合劑Y 2 沒有 18 偶合劑Y 2 X 10 偶合劑Y 2 Y 10 偶合劑Y 2 Z 15 前逑結果顯示本發明的添加劑也改善黃色照像結構層 在黑暗中的穩定性 0 用於簧例1 3 6和1 3 7的成份: ------------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
CoupYl CoupY2 CoupY3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 _ B7 五、發明說明(χν) X是實例3 0的化合物。 Υ是實例73的化合物。 Ζ是實例1 6 Α的化合物。 實例1 3 8 熱塑性聚烯烴的穩定 如實例7 6製備和測試模製測試板,但K氧化胺* Genox TM EP代替樣品NOR — 2的N,N —二烷基羥基胺 鹼穩定劑。包含一實例7 6所列的成份的混合物,胺氧化 物’及本發明的化合物的光穩定劑配方對UV光引起的有 害影響,存在有優良的穩定效果。 實例1 3 9 可著色熱塑性聚烯烴 如實例7 7製備和測試模製測試板,但Μ氧化胺, Genox ΤΜ ΕΡ代替樣品NOR — 2的Ν,Ν —二烷基羥基胺 鹼穩定劑。包含一實例7 7所列的成份的混合物,胺氧化 物,及本發明的化合物的光穩定劑配方和包含和本發明化 合物最接近但沒有羥基取代之化合物的配方比較起來,存 在有良好的塗料附著性。 實例1 4 0 - 2 54- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公董1 --------------------訂---------^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491876 Α7 --- Β7 五、發明說明(>s〉) 聚丙烯纖維的穩定 $〇實例7 9製備和測試纖維潮試樣品,但以氧化胺, Genox TM EP代替樣品NOR — 2的N,N —二烷基羥基胺 驗穩定劑。包含一實例7 9所列的成份的混合物,胺氧化 物’及本發明的化合物的光穩定劑配方對UV光引起的有 害影響’存在有優良的穩定效果。 實例1 4 1 縮水甘油基甲丙烯酸酯一為基礎之粉末透明塗覆物的穩定 可符合愈來愈嚴格V 0 C溶劑排放標準之新穎塗覆技 藝之一為使用粉體塗覆。應用時必須使用光穩定劑,包括 用於汽車頂層最終塗覆之透明塗覆物,圜藝補充物的最終 塗覆,汽車輪覆蓋物的保護。為了得到最適宜的加入量及 擱置穩定性,用於粉體塗覆之穩定劑應是具有中度熔點( 約100 °C)的固體,非揮發性的,及在典型粉體塗覆烘 焙溫度(140 — 180¾)下應是熱穩定的。 在加入測試位阻胺光穩定劑前,先在1 4 5 °C下共擠 出商業化生產之GMA —基粉體塗覆樹脂,UV吸收劑, 及流動輔肋劑的預混物,然後將測試位阻胺光穩定劑和商 業化生產之1 ,12 —十二烷酸交聯樹脂一起一部份一部 份的加入,最後混合物在1 00¾下擠出,然後在一超雛 心機及粉體旋風器中研磨,及過篩。將粉體K靜電噴覆的 方式塗覆在一底漆上,薄膜厚度為60微米。在1 60¾ - 2 5 5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裳--------訂---------綠^»- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 Α7 Β7 五、發明說明(>#) 硬化塗覆物3 0分鐘。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 測試板置於 Xenon Weather Oroeter 中,及於 Florida* 5°南向,進行耐候試驗,測量光澤和色彩。 Μ本發明化合物穩定的測試板顯示出優良的光澤持久 性。 實例1 4 2 用於木材之油改質氨基甲酸乙酯的穩定 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將測試位阻胺光穩定劑加入商業化生產帶溶劑氨基甲 酸乙酯酵酸樹脂中,McWhorter 43-4355。2 —羥基苯並三 唑UV吸收劑也加入所有配方中,所加入的位阻胺光穩定 劑相等於哌啶,混合後,透明塗覆物塗刷應用至松木板上 ,每一個板Μ 1/8〃深的溝槽分隔成8個區域,再Μ薄 膜形成透明清漆密封覆蓋,背後和側邊Μ白色氯化泳池塗 料塗覆◊經穩定的塗覆物重覆三次塗覆三種塗覆物於測試 板的各個區域上,Κ確保控制配方存在於每一測試板上作 為比較用。讓木材樣品乾燥一星期,然後置於Florida, Australia及 New York曝曬。 Μ本發明穩定劑的測試板顯示出良好的色澤持久性, 破裂阻抗性及光澤持久性。 實例1 4 3 薄膜對塑膠部件的層積性 一 2 5 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491876 A7 B7 五、發明說明(必) 本發明也關於經由乾燥塗料轉印程序施用至基板之保 護性和裝飾性薄膜,這些薄膜是由一層施用至載體層之裝 飾層*然後層積至自我支持熱可變形支撐層上,然後由薄 膜的另一邊移去載體層,及曝曬裝置層所構成。然後將複 合薄膜/支撐層轉移至一三維形狀,除此之外,這些薄膜 也可是由多曆結構層所組成,例如,其中一熱塑性,熱可 變形透明塗覆物可施用至載體層上,然後硬化形成一透明 薄膜,然後將彩色塗覆物施用至透明塗覆物的曝曬面上, 硬化,結果形成由載體所支持的透明塗覆物/彩色塗覆物 。然後將此複合物層積在一上述的熱可變形支撐曆上,移 去載體層,然後如上所逑熱移轉透明塗覆物/彩色塗覆物 /支持物。 上述應用的聚合樹脂必須是熱塑性的,且可是氟化聚 合物/丙烯酸混合物。 - 2 5 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁)
Claims (1)
- 491876 A8 B8 C8 D8種如式 (1 ) 至 (30) 所述之 烷氧基驭 代的位阻胺化合物,其中該烷氧基是由一至三個羥基所取 代的* G, GN—Ο一E一(OH) b (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裝 ⑴Ν—Ο—E一 (OH) b 訂· (2)〇 N一 Ο一E— (OH) 〇 b ⑶ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 boo 0—^’ NO N一Ο—E一 (OH) G; G2 b (4) πN—Ο-E一 (〇H) b (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) R.N—Ο-E一 (〇H) b n〇—E—(〇H)b P 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍本紙張尺度適用中國國家標準(CMS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝 -έ 491876 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍(12) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) ,裝 訂: (CH2 ft I13 (CH ) -— (〇) —Si—(〇): li d I (CHJ H Kk b y (13) 4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍RE—(OH) (14) b 16(15)-L—(OH) b R 17 y (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍-L—(OH) b(18)19-6- -L—(OH) b -L—(OH) -L— (OH) b b (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 88892 ABCD 申請專利範圍 G G. bΗ G a 20-L—(OH)(21)•L一(OH) b-L·—(OH) b (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) (23) 2 Ro -L—(OH) b (24) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍(請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) (27) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 R 14 (CH2)— (〇) d I13 •Si — -R 14 修 _ T: Η k 2)i: Ni o G G (28) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) ••裝 •L——(OH) b 訂N一 0—G—CT 0 0 '27 -OR 28 (29) 〇II r29—c-o η29 (30) 一 9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS)A4規格(210 x 297公釐) 491876 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 其中 G i和G 2互不相關的分別為含1至 基,或G i和G 2 —起為五甲撐; E是一含1至1 8個碳原子之直_或 之環烷撐,含5至1 原子之直鍵或含支_ 由一個或二個含1至 4個碳原子之烷 含支鍵的燒撐, 8個碳原子之環 的烷撐,其是經 4個碳原子之烷 蝝 過在E或L的碳 是鍵结至E或L 但並非絕對)是 含5至1 8個碳原子 烯撐,含1至4個碳 由苯基取代的,或經 基取代的苯基所取代 b是1 s 2或3 原子數,且當b是2 的不同碳原子上;此 鐽結至L的兩個不同 在式(1 )至( τη是0或 1 ; R i是氫,羥基或羥 R 2是氫,1至1 2 子之烯基; η是 1 全4 ; 當η是i時, R 3是1至1 8個碳原子之院基* 4至1 8個碳原子之综 氧基羰基烷撐羰基,2至1 8個碳原子之烯基,縮水甘油 基,2,3 —二羥基丙基,2 -羥基或2 — (羥基φ基) 取代之含3至1 2個碳原子的烷基,其中該烷基是由氧所 的; * 但前提是b不能超 或3時 兩個位 碳原子 15) 每一涸羥基 阻胺基一般 ( 上;中, 基甲基; 個碳原子之综基,或2至1 2個碳原 10 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 、\ία 491876 A8B8C8D8 申請專利範圍 中斷的*含2至1 8個碳原子之脂肪系或未飽和脂肪羧酸 或氨基中酸的醢基,含7至1 2個碳原子環脂肪系羧酸或 氨基甲酸的醯基,或含7至1 5個碳原子芳香系酸之薩基 當η是2時, 3 M lu 3ί l 脂肪系或未飽 7至i 2個碳 釀基,含8至 當η是3時 * R 3是含6至 環脂肪系三羧 個碳原子之芳 R 3 是含 1 2 )衍生物之三 當η是4時, 8涸碳原子之烷撐,含2 和脂肪二狻酸或二氨基甲 原子之環脂肪系二羧酸或 1. 5個碳原子之芳香系二 1 8個碳原子之脂肪条, 酸或三氨基甲酸的三價醯 香系三羧酸或三氨基甲酸 至24個碳原子氰尿酸之 價釀基; 至1 8個碳原子之 酸的二價醒基,含 二氨基甲酸的二® 羧酸的二價醯基; 未飽和脂肪系,或 基 * 或含9至 1 8 的三價醯基,或 三(烷基氨基甲酸 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 、IT" R 3是脂肪系或未飽和脂肪系四羧酸的 是一含1 0至1. 8個碳原子之芳香条四 四價醒基,或R 3 羧酸的四價醯基; ρ是1至3 ; R 4是氫,1 之醯基; 當ρ是1 時, R s是氯,1 至1 8賴碳原子之烷基,或2至6個碳原子 至1 8個碳原子之烷基,含2至1. 8個碳原 1 i 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A8B8C8D8 申請專利範圍 子之脂肪系或未飽和脂肪系羧酸 至1 2個碳原子之環脂肪系或氨 或氨基甲酸的醯基,含7 基甲酸之醒基 * 含7至 1 5個碳原子之芳香糸羧酸的醒基;或R 4和R s —起為 —(C H z ) 5 C 0 — ,it廳基,或一順丁烯二酸的二價 醢基; 當P是2時, R s是2至1 2個碳 脂肪系或未飽和脂肪 7至1 2個碳原子之 隨基,含8至1 5個 當p是3時, R $是一含6至 Q 原子之烷撐 二羧酸或二 環脂肪系二 li炭原子之芳 個碳原子之 含9至1 5 俊酸的三價_基,或 的三價醯基; 當η是 1 時, Re是i至18個碳原子之烷氧 烯氧基,1至1 8個碳原子之— 碳原子之一 N (烷基)2 , ,含2至1 8 ®碳原子之 氨基Φ酸的二價醯基,食 瘦酸或—氨基Φ酸的—ifi 香系二狻酸的二價醯基; 脂肪系或未飽和脂訪系三 個碳原子之芳香系三羧酸 基,2至 1 8個碳原子之 NH烷基,或2至36@ 當η是2時 * R /是2至1 8個碳原子之烷撐二氧基,2至1 8個碳原 子之烯撐二氧基,2至1 8個碳原子之一 ΝΗ —烷撐一 Ν Η —或2至1 8個 基),或R g是4 一 碳原子一 Ν (烷基)—烷撐一 Ν (燒 甲基一 1 * 3 —苯撐二胺基, -12 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------------------^^裝------ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 訂: 491876 至* A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 當η是3時$ R g是含3至1 8個碳原子之飽和或未飽和脂肪三醇的三 價烷氧基, 當η是4時 * R g是一含4至1 8個碳原子之飽和或未飽和脂肪系四醇 的四價烷氧基* R 7和R 3互不相關的分別為氯,1至1 8個碳原子之综 氧基 * 一 0 — Τ ί ,由2 —經基乙基取代的胺基 1 8個碳原子之一 Ν Η (烷基),含1至1 8個碳原子烷 基之一 Ν (烷基)Τι ,或2至36個碳原子之 一 N (燒基)2 , Rg是一二價氧原子,或Rg是經由氫,1至12個碳原 子之烷基或T i取代之二價氮原子 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) T, Ν—Ο一E— (0H) b R i 。是氫或甲基 FI *7*r r、 i3 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 R 和R 互不相關的分別為氫或T 2群基Η ε b b IT 的 1 之 0 含子 支之原 含 代碳 或取個 鍵基 8 直苯至 之 由 5 子 經 , 原,基 碳基.综 個氧的 2 烷鐽 1 之 支 至 子 含 1 原 或 , 碳鏈 基個直 苯 2 之 > 1 子 氫 至原 是 i 碳 3 s 個 1 基 4 R 烷至 之 或 子鍵 原 直 碳 之 個 子 2 原 1 碳 至 個 2 4 ·, 至 基 1 烯, 環基 之氧 子丙 原烯 碳 , 個基 8 油 至甘 5 水 ,0 基 , 烷基 環婦 原氧 碳矽 ii的 4 次 至三 1 代 , 取 氫基 由氧 別烷 分之 或子 , 原 基碳 矽個 或 4 J 至 基 1 烷甶 基或 羥 -的基 鍵烷 支 之 ; 含子基 或 基 烷 之 子 原 碳基 個 矽 4 的 至次 1 三 ·' 之 基代 苯取 , 基 Μ 氧 由烷 s ^··心 分子 或原 ; 氫碳 1 是個或 4 4 0 1 至舉 R i d - 4 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 其中烷基是含1至 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 h是0至4 ; k是0至5 ; χ是3至6 ; y是1至1 0 ; z是一整數,可使此化合物的分子量為1 0 0 0至 4 0 0 0 a rn u , 是嗎啉基,啸啶基,1 一顿嗪基,1至8個碳原子 之烷基胺基,尤其是3至8個碳原子之含支鍵烷基胺基、 像叔一辛基胺基,一 N (烷基)T 8個碳原子,且由T i所取代的,或是2至1 6個碳原子 之—N (院基)2 , Ri e是氫,2至4個碳原子之醯基,由含1至4個碳原 子之烷基取代之氨基甲醯,甶氯取代一次及由R ί 5取代 一次之s —三嗪,或由R i 5取代兩次之s —三嗪,但這 2個R 1 s取代基可是不同的; R i 7是氯,胺基*其是由含1至8個碳原子燒基*或由 T i所取代的*或是一 N (烷基)Tt (其中烷基是含1 至8個碳原子的),2至16個碳原子之一 N (烷基)2 ,或是T 3 , -15 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)491876 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 τ3(CH2)-—〒-R18E一(OH) b E—(OH) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) % b Ri s是氫,2至4個碳原子之釀基,由含1至4個碳原 子之烷基取代的氨基甲醯,由含2至1 6個碳原子之 . 一 N (燒基)2取代二次之s —三嗪基*或由 一 N (烷基)T i取代兩次的S —三嗪基,其中烷基是含 1至8個碳原子的; L是一含1全1 8個碳原子之直鍵或含支鍵的燒撐,5至 8個碳原子之環烷撐,5至8個碳原子之環烯撐,3至 1 8個碳原子之烯撐,含1至4個碳原子之直鏈或含支_ 烷撐*其是由苯基,或由一個或兩個含1至4個碳原子之 烷基取代之苯基所取代的, 在式(1 6 )至(.2 8 )中,R i ,R 2 ,R 7 ,R & , R 9 » R 1 〇 5 R i 3 * R ί 4 ,d ,h * k s rn,q 和 T i是如上式(1 )至(1 5 )中所定義者; R i g是氫,1至1 8個碳原子之烷基,2至1 8個碳原 子之烯基,縮水甘油基,2 ,3 —二羥基丙基,2 —羥基 或2 — (羥基甲基)取代之含3至12個碳原子的烷基, 其中該烷基是由氧原子所中斷的,含2至1 8個碳原子之 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 058855 ABCD 么.r-% ύτ λ r\ /γϊϊ 厂出 j s l, si i 〇 m m 基甲酸的醯基,含 甲酸的醒基,含7 或R 4和R 5 —起 申請專利範圍 脂肪系或未飽和脂肪系羧酸或氨基Φ酸的_基,含7至 1 2個碳原子之環脂肪系羧酸或氨基甲酸的_基,含7至 15個碳原子之芳香族酸的酿基; Rz。是2至18個碳原子之烷撐,含2至13涸碳原子 之脂肪系或未飽和脂肪系二羧酸或二氨基甲酸的二價醯基 ,含7至1 2個碳原子之環脂肪系二羧酸或二氨基甲酸的 二價薩基,含8至1 5個碳原子之芳香系二羧酸的二價醯 基; , Rz ί是氫,1至18個碳原子之烷基或2至6個碳原子 之釀基; R2 2是氫,1至18個碳原子之烷基 原子之脂肪系或未飽和脂肪系羧酸或氨 7至1 2個碳原子之環肪系羧酸或氨基 至1 5個碳原子之芳香条羧酸的醯基, 為一 (CH2 ) 5 C0 —,鈦醯基或一順丁烯二酸的二® (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _基 R 2 3 是氫 II基; a 1 λ 是 2 之脂肪系或 ,含7至1 二價醯基, 基; 至4個碳原子之烷基或2至6個碳原子之 至1 8個碳原子之烷欉,含 未飽和脂訪糸二狻酸或二氨 2個碳原子之環脂肪:系二羧 含8至1 5個碳原子之芳香 2至1 8個碳原子 基甲酸的二1隨基 酸或二氨基甲酸的 系二羧酸的二1醯 -17 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 R 2 5 是]至 烯氧基 * 1至 8個碳原 8個碳原 子烷氧基,2至18個碳原子之 子之一 N Η烷基,或2至3 6個 碳原子之一 Ν (烷基) 子之烷撐二氧基* 2至1 8假碳 1 8個碳原子之ΝΗ —烷撐— 或3至18個碳原子之—Ν (烷基) R2 έ是2至18個碳原 原子之烯撐二氧基,2至 Ν Η — 院樓 Ν — (烷基)一, 在式(2 9 )和(30) 三級醇G — Ο Η衍生而得 d i r a d i c a 1) 1 其中 z是如上所述者,及 G是一含1 至1 8個碳原 8個碳原子之環烷撐,5 18個碳原子烯撐,i至 二個含1至4個碳原子之 含支鏈烷擋,但其前提是 群基可是衍生自頭對頭( head to tail) 的型式 T 4是氫或 中,G是由 之以fe為中 第一級,第二级或E 心二反應基( (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) *1T·. 子之直鍵或 至8個碳原 4個碳原子 烷基取代之 在式(2 9 head t ο 含支鍵的烷撐,5至 子之環烯檔,3至 之由苯基或由一涸或 苯基所取代之直_或 )中,連讀性位阻胺 head),或頭對尾 〇 〇II R 27 〇一 R 28 18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 R 2 7是1至1 8個碳原子之直鍵或含支鍵的烷撐,5至 8個碳原子之環烷撐或環烯撐,苯撐或含2至1 8®碳原 子之一 N Η —燒撐一N Η —,包括5 —駿基一 1 —肢基甲 基一 1 ,3 ,3 —三甲基環己烷和一Ν Η —二Φ苯撐一 Ν Η -; R28是1至4個碳原子之烷基; . --------------------•裝------ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 或N一〇—G一0H G1 G2、1Tr %- R2 3是1至18個碳原子之直鏈或含支鍵烷基或一 NH 一烷基,或5至8個碳原子之一 Ν Η —環烷基;及 S其前提是在式(1 )和(2 )化合物中*當b是1時, E不是甲基*乙基,2 —丙基或2 —甲基一 2 —丙基,及 在式(2 )中,假使G i和G 2分別是甲基,則一 E —( -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 OH) b不是1 一苯基—2 —羥基乙基 2 *如串請專利範圍第1項之化合物 > 其中在式(1 )至(30)中,0^和〇2分別是甲基,及在式(1) 至 (28) 中,b是1或2 , 當b是1時,Ε-0Η和L — 0H分別是一 K碳為中 心之反應基或二反應基,較佳的是甶以下的群基所形成: 2 —甲基一 2 —丙醇,2 —丙醇,2 ,2 —二甲基一 丙醇,2 —甲基一2 — 丁醇,乙醇,1—丙醇,1— 丁醇 ,:ί —戊醇,1 一己醇,1 —壬醇,].—癸醇,1 —十二 碳醇,1 一十八碳醇,2 — 丁醇,2 —戊醇,2 —乙基— 1 一己醇,環己醇,環辛醇,烯丙醇,苯乙基醇或1 一苯 基一1 —乙醇;最佳的Ε — 0Η和L — 0Η是由2 —甲基 一 2 —丙醇或環己醇所形成, 當b是2時,Ε — 0Η和L — 0Η分別是一 Μ碳為中 .......1.................... (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -1T: %· 心之反應基或二反應基(diradicai) 群基所形成 —丙二醇, 且較佳的是由K下 2 —丙二醇,1 ,3 2 —丁 二醇,1 ,3 —丁 二醇,i ,4 — 基一1 ,3 —丙二醇,1 ,2 —環 丁 二醇,2 ,2:-二甲 己二醇,1 * 3 —環己二醇或1 ,4 —環己二醇; 當b是3時,E — 0H和L — 0H分別是一 K碳為中 心之反應基或二反應基 形成:丙三醇5 1 ,1 (diradical),且是由κ下群基所 * 1 一三(羥基甲基)甲烷* 2 — -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 乙基一2 — (羥基甲基)一1. ,3 —丙二醇 —丁烷三醇或1 ,2 ,6 —己烷三醇; 在式(29)和(3 0)中,一G — 0 —是由乙醇, 苯乙基醇,環己醇或2 —甲基一2 —丙醇(=叔—丁基醇 )所形成 在式 R 2 是氫 氫,甲基 在式 在式 丙基,縮 j 十六综 羰基丁 _ 當η是ki 1 ,6 — 一 1 一 ( 甲苯一2 3 , 5 — (3 )中 ; 或m是 或乙基; (5 )中 (6 )中 水甘油基 隨基,十 基,甲氧 時,R s 己烷二氨 ,m是0 ,R i 是氫或徑基曱基,及 l,Ri是羥基或羥基甲基,及R2是 ,R 2是氫或十二烷基; f η是 1 - 3,當η是 1 時,Κ 3 是太希 ,丙烯釀基,申丙烯釀基,十八烷醯基 四烷醒基*甲氧基羰基丙釀基*甲氧基 基羰基戊醯基或申氧基羰基士 _基;或是 j 一 ®,Dc —腦,己一 _,天一跑, 基甲醯,順式一或反式一 5 —氨基甲醯 氨基甲_甲基)一1 ,3 ,3 —三甲基環己烷或 4 —二氨基甲II ; 或當η是3時* R 3 是 6 —氨基甲_己基) 2 ,4 0 s —三嗪; 在式(7 )中,D是1或2 ,當ρ是i時,R 4是氫 ^及R δ是丁基;或R 4和R s —起為順丁烯二酸的二價 醯基;或當P是2時,R4是氫或乙醯基,及Rs是1 , 6 —己!(¾ 二 S ί 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -ία 491876 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 在式(8)中,η是1或2 ,當η是1時,Rg是乙 氧基,6 — φ基一 1 一庚氧基,乙基胺基,了基胺基或辛 基胺基;或當η是2時,Rg是1 ,2 —乙烷二氧基$ 1 ,4 — Γ烷二氧基,乙撐二胺基,六Ψ撐二胺基,或4 一 甲基一 1 ,3 —苯撐二胺基; 在式(9 )中,R 7和R δ互不相關的分別為氯,辛 基胺基*叔-辛基一胺基或由T i及乙基,丁基或十二烷 基取代之胺基;及R 9是一由乙基,丁基或十二烷基取代 之二價氮原子; 在式 (10) 中,q是2 '4 ,或6 ,R? 是氯,辛 基胺基,十八烷基胺基或經由T i及乙基* 丁基或十二烷 基取代之胺基;及R 1 〇是Μ ; 在式(11)中,η是3,r>是2*Rz是乙基,丁 基或十二烷基;及中的一個是T2 ,另一 個是氫; 在式 (1 2 ) 中,k是3 5 R 9 是一二價氧原于或二 價氮原子,其是由乙基,丁基或十二烷基取代的,R i 3 是氫或甲基,及當d是0時,X是5或6 ,當d是i時, X是3或4 ; 在式 (1 3 ) 中,ci是0或.1 * h是0 — 2 * k是0 或3 ,y是1 一 8 * R s 是一二價氧原子或二丨賈氮原;f, 其是甶乙基,丁基或十二烷基取代的,R i 3是氫,甲基 *乙基,甲氧基或乙氧基,及R i 4是氫或三甲基砖基; - 22 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) *1T-· 491876 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 ,R i 〇是fi或 丁惠仕i D U U 在式(1 4 )中,R g是二價氧原子 甲基,m是0及z是一能使此化合物的分 —3 0 0 0 a m u的整數; 在式 (1 5 ) 中,q是6 ,y是1 — 7 ,R i ϊ 是叔 一辛基胺基,嗎啉基,經Τι和丁基取代之胺基,其可也 表示為Τ 基胺基 * R 甲醯,2 * 4 —雙(二丁基胺基) 雙(二乙基胺基)一s —三嗪*由 —s —三嗪,2 ? 4 T i 一 丁基胺基取代 r人·<! S —二 % 基;或 fe 次,且由T i —丁基胺 是二丁基胺基,二乙基 T 3 ,其中R i S 是乙 在式(1 7 )中, R 2是Μ ;或m是1 , 氫或甲基; 在式(1 9 )中,R 2是S或十二综 在式(2 0 )中,R、9是氫,烯丙 甲丙烯醯基*十八烷醯基或十六烷醯基; 在式(2 1 )中* R 2 0是丁二醯,戊二醯,己二醯 ,癸二醒,1 ,6 —己综一二氨基甲_ —5 —氨基甲1—(氨基甲醢甲基 甲基環己烷; 在式(2 2 )中 由二乙基胺 基取代一次 胺基,T i 醯基或乙基 m 是 0 5 R R i是羥基 R 2 是fi或 R i 9是氫 基或十六烷 基或二丁基胺基取代 之s — 一丁基 氨基甲 i是氫 或經基 三嗪基,R i 7 胺基或R i 7是 IC-Λ , ® , 或羥基申基,及 甲基,及R £ 是 基; 基,丙烯_基i 或順式一或反式 3,3- R 2 i 是氫 * 及R 2 2 是Μ或了基 - 23 - (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 2 式 R 在 或 為 起 1 2 2 R J- R 中 .11/ 3 2 基 R 釀及 0 二 基 的醯 酸乙 二或 烯 fi 丁是 是 基 甲 ! 6 ; , 基 基胺 氧基 乙 辛 是或 B 基 2 胺 R 基 i li J 中 , } 基 ;4 胺 撐 2 基 甲 ί 乙 六式, 或在基 撐 氧 乙 庚 基 氧 ; 二 基 烷胺 乙 二 _ 撐 2 甲 , 六 1 或 是基 6 胺 2 二 R 撐 5 乙 中 , ) 基 5 氧 2 二 ( 烷 式 丁 在 | 4 式 基 胺 基 辛 胺 氮基 為 乙 Hu I 另 一 分 1 的 Τ 0 , 相 基 不胺 互 基 3 i玩 Div 和 十 7 > R 基 , 胺 中 基 ) 辛 6 1 2 叙 是 9 ; R 的 及代 , 取 基基 胺烷 基 二 综 丄丨 二 或 十 基 I '—, ί ί Τ 基 或乙 基由 胺是 基且 Tj , I 子 L 原 Ϊ 氮 -1 基 二 6 基 氫 或胺是 4 基 〇 , 乙 i 2 I R 是 i 及 Q T , 5 } 基 中基胺 ) 胺基 7 基烷 2 烷二 ( 八十 式十 一 在 , i 基 下 胺或 R 下 基基 辛胺 - 基 氯 一 J 是 一 ο 基甲 是 乙 , k 由 基 » 是 乙 2 其 , - , 基 ο 子 甲 是 原 , h 氮M *1是• 1 二 3 或 或 1 o , R 是 子 , d 原 的 , 氧代 中II取 ) 二基 8 一 烷 eg 是 二 ( 9 十 式 R 或 在,基 3 丁 或 ; 撐 甲 四 ; 撐 基甲 砖三 基 , 甲撐 三 乙 或是 氫 7 是 9“ 4 R ί 1 R 中 及 } > 9 基 2 氧 ί 乙式 或在 基 氧 撐 甲 A 3 基分 甲的 基物 胺 合 I 化 1 此 1 使 基 能 胺一 1 是 5Ζ 或 丨 烷烷 己 己 基環 胺基 二 甲 I 三 6 I ·, 3 R * , 基 數 二 整烷 的己 間環 U 1 m 2 aJ ο 1 ο » ο 撐 3 乙 1 是 ο G ο 及 5 , 1 基 在乙 量或 子基 甲 是 3 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A8B8C8D8 申請專利範圍 環己烷二基,1 ,4 一環己烷二基, -C H ( C β H s ) CH2 —或一 CH2 C ( C H -;及 在式3 0 ) 中,R 2 9 是十五烷基 * 十t烷基 胺基或環己基胺基。 丁基 3 +如串請專利範 在式(6 )中,當 烯ffi基 * 縮水甘油基 ^ 羰基丙醒基*申氧基羰 氧基羰基壬_基;或當 己二醒 隨 1 反式一5 —氨基甲醯一 3 —三甲基環己烷或甲 是3時,R 3 是1 3 氧一 在式 (7 ) 中,ρ 氫及R 3是氫或丁基; 是1 ,6 —己烷二基; 圍第1項之化合物,其中: η是1詩,R s 是丙_ 基 * 申丙 十八燒_基 5 十六焼_基,甲氧基 基丁釀基,Φ氧基羰基戊醒基或甲 η是2時 * R 3 是丁二鐘,戊二_ * 6 —己烷二氨基甲釀或順式一或 1—(氨基甲釀甲基)一i ,3, 苯一 2 ,4 —二氨基甲醯;或當η ,5 —三(6 —氨基甲_己基)一 —三嗪; 是1 或2 * 及當ρ是1 時,R 4 是 或當ρ是2時,R4是氫,及R5 在式 (9 ) 中 * R 7 是氯,辛基胺基或丁 丁基胺 基* R 8 是氯或T i 之二價鼠原子; 在式(10)中 丁基胺基,及R 9是一經丁基取代 Q 是6,R 7 是’Γ i - j 基駿基; -25- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 R 2 中的一個是Τ 2 ,另一個是氫; 在式(1 2 )中,k是3 ,R 9是二1氧原子, R i 3是氫或甲基,及d是0,X是5或6 *及當d是1 時* X是3或4 ; 在式 (13) 中,d是0或1 ,h是0 — 2 ,k是0 或3 ,y是1 一 8 ,R 9是二價氧原子* R ί 3是氫,电 基,乙基$甲氧基或乙氧基,及R i 4是氫或二甲基砂基 在式 (15) 中,q是6 5 y是1 — 7 ,R 是 T 基胺基* R 是氫,乙醯基,乙基氨基甲醯 2:4 —雙(二丁基胺基)一三嗪基,2,4 一雙(二乙 基胺基)一 s —三嗪基,由T i 一 丁基胺基取代兩次之s 一三嗪基,或由二乙基胺或二丁基胺基取代一次及由丁 ί 一 Γ基胺基取代一次之s —三嗪基,R i 7是二丁基胺基 ,二乙基胺基,T i — 丁基胺基或R Ri 8是乙醢基或乙基氨基甲醯; 是T 其中 在式(2 0 )中 隨基; 在式(2 2 )中 在式(2 3 )中 在式(2 6 )中 R 是氫 * 十八燒_基或十六燒 R 2 i是氫及R 2 2是氫或丁基; R 2 3是氫,及R 2 4是六甲撐; R 7是氯,辛基胺基或Τ ί — 丁基 -26- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 .........................------ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 駿基,Rs 是氯或Ti 一丁基胺基,及Rii 是Ιϊ由丁基取 代之二價氮原子; 在式 (27) 中,q是6 ; R 7 是T i 一 Γ基胺基, 及R 9是經由丁基取代之二價氮原子; 在式 (29) 中 1 R 2 7 是乙擦,二甲撐,四甲撐或 八甲撐,2是一能使此化合物分子量為1 500至 2 0 0 0克/莫耳的整數,及R 2 8 是甲基;及 在式(30)中,R29是十五烷基或十t烷基。. 4 ♦如串請專利範圍第1項之化合物,其中Gi和 Ci2分別甲基,在式(1)至(30)中E — 0H*L — 0H和一G — 0 —是由2 —甲基一2 —丙醇或環己_所形 m u 1 ·如申請專利範圍第1項之化合物,其中: 在式(6)中,當η是1時,Rs是丙烯醯基,甲丙 烯_基*縮水甘油基,十八焼_基,十六烷醯基,Φ氧基 羰基丙醯基或甲氧基羰基丁隨基*甲氧基羰基戊醢基$及 其中當η是2時* R 3 是丁二醒基,戊二隨基,己二醯基 或癸二醯基; 在式(7)中:其中R4是氫*及當ρ是1時,Rs 是氫或丁基*或當p是2時* R 5是六甲撐; 在式(9)中,其中R7是氯,辛基胺基或Τι一丁 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 0q8825 ABCD 六、申請專利範圍 基胺基,R 8是T i 一 之二價氮原子; 在式(1 0 )中, 基及R 1。是氫; 在式 (1 1 ) 中》 R i 2 之一是T 2 * 另* R 9是一二價氧原子 在式(1 3 )中, 一二價氧原子,R i 3 是氫,或d是1及h是 在式(1 4 )中* ,R i 〇是Μ或甲基* 1500 - 3 0 00a 在式(1 5 )中, 是'Γ i 一丁基胺基,R ,2 ,4 —雙(二 丁基 (二乙基胺基)一 s — 二次之s —三嗪基,或 次,及ώ τ ί 一 丁基胺 是二丁基胺蕋,二乙基 基或乙基氨基甲醯; 在式(2 0 )中, 丁基胺基,及Rg是一經丁基取伐 其中Q是6,尺7是丁1 一了基胺 其中η是3 ,ρ是2 ^ R i i 或 一個是氫; 其中d是 1 * k是3 ^ X是3或4 ,及R ί 3是甲基; _ 其中k是3 y是4 — 8 ,R 9 是 是氫或甲基,d和h是0 ,R ί 4 0,Ri4是三甲基矽基; 其中m是0 > R9是一二價氧原子 及z是一使此化合物分子量為 rn u間的整數; 其中Q是6 5 y是 1 — 7 ,R ί 5 iG是氫,乙醯基,乙基氨基甲釀 胺基)—s —三嗪基,2 ,4 —雙 三嗪基,經甶Τ ί 一丁基胺基取代 由二乙基胺基或二丁基胺基取代一 基取代一次之S —三嗪基 * R i 7 肢基,或Ts ,其中RiS是乙醯 其中R i 9 是氳* 十八综醯基或十 -28- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) *1T: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 烷_基;及 在式(21)中,其中R 2。是丁二酿基*戊 己二醯基或癸二醒基;及 在式(3 0 .)中,其中R 2 3是十燒基。 醯基 6 *如串請專利範圍第1項之化合物,其是: (a)雙〔1 一 (2 —羥基一2 —甲基丙氧基)一 ,6 * 6 —四甲基呢® — 4 一基)]癸二酸; (b )雙〔1 一 ( 2 —羥基一2 —弔基丙氧基)一 ,6 ,6 —四弔基«啶一 4 一基〕戊二酸_和雙〔 2 —羥基一2 —甲基丙氧基)一 2,2,6$6 — 4 —基]己二酸酯的混合物; 2 ,2 四甲基 哌啶 (c) 1 - (2 —羥基—2 —甲基丙氧基)一4 一十八烷 醯氧 (d ,6 (e /飞 5 D (f ,6 (g 基一2,2,6*6 —四 )雙〔1 — ( 2 -羥基一 ,6 —四甲基呢P定一4 — )雙〔1 — ( 2 —羥基― * 6 —四甲基c/| B定一 4 — 甲基锨啶; 2 —甲基丙氧基 基〕己二酸酷; 2 —甲基丙氧基)一2 ,2 基]戊二酸酯; )雙〔1 — ( 2 —羥基一 2 — Ψ基丙氧基) ,6 —四甲基哌啶一 4 一基〕丁二酸 )雙〔1— (2 —羥基一2 —甲基丙氧基) 2 ,2 ,6 ,6 —四甲基锨啶一4 —基〕戊二酸酯和雙〔1 一 ( 2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一 2 ,2 ,6 ,6 —四甲基 28 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 491876 A8B8C8D8 申請專利範圍 喊® — 4 一基]丁二酸S旨的混合物; (h ) 1 - (4 —十八烷醯氧基一2,2,6$6 —四甲 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 基#啶一 4 —基氧基)一 2 —十八烷醯氧基一 2 -甲基丙 综; (ί ) 1一 (2 —羥基一2 —甲基丙氧基)一 4一 〔9 — (甲氧基一羰基)壬醯氧基〕一2 ,2 i 6 ,6 —四甲基 锨啶; (j ) 1 一 (2 —羥基一2 —甲基丙氧基)一 4 一 [ 5 - (甲氧基一羰基)戊釀氧基]一2*2,6,6—四曱基 锨啶; (k ) 1 一 (2 —羥基一2 —甲基丙氧基)一 4— [ 8 - (甲氧基一簾基)丙醯氧基〕一—四甲基 (2 —羥基一2 —甲基丙氧基)一 4'— 〔4 甲氧基一羰基)丁薩氧基 锨啶; (m ) 4 一羥基一i 一 (2 —羥基一 2 —弔基丙氧基)一 2 ,2 * 6 * 6 —四甲基#啶和六甲撐二異氰酸_的凝縮 產物,終端為甲氧基; (η) 4 —羥基一 1— (2 —羥基—乙氧基 6 ,6 -四申基_啶和六甲檔二異氰酸醒的凝縮產物,終 端為申氧基 ί (ο) 4 —羥基一1 一 (2 —羥基—1—苯乙氧基)一 2 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 ,2 * 6 ,6 —四甲基顿婉和六甲撐二異氰酸酯的凝縮產 物,終端為甲氧基; (P (2 —羥基一2 —甲基丙氧基)一4 —十六烷 隨氧基一2 ,2 ,6 ,6 —四甲基«Β足; (q ) 1 — ( 4 一十六燒_氧基一2 * 2 * 6 ,6 —四甲 基锨啶一 1 一基氧基)—2 —十六烷隨氧基一 2 -甲基丙 (r ) 1 (甲氧基 锨啶,1 (甲氧基 明^哫; 一 (2—羥基一2—甲基丙氧基) —辕基)戊釀氧基]—2 ,2 3 6 ,6 —四甲基 一 (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基) —羰基)丁隨氧基]—2,2,6,6 —四甲基 4 5 - 4 - 〔 4 — (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 2 —甲基丙 一基氧基〕羰 m » ,:3,5 —三(〔1— (2 —羥基 2*2,6,6 —四甲 S «啶一 4 基胺基己基} 一2,4,6 —三氧一 s — (t) 4 —羥基一 1—氧基一2 ,2 ,6 ,6 —四甲基# 啶和2 — Φ基一2 — 丁醇的反應; 羥基—1—氧基—2,2 ,6 氧基 u ) 4 6 —四甲基喊 啶和2 —甲基一 2 —丁醇和甲基硬脂酸_的交S旨反應產物 ;或 (v ) 1— (2 —羥基一2 —甲蕋丙氧基)一4 5 甲氧基 啶和1 羰基)戊醯氧基]—2,2 6 —四甲基€ (2 —羥基一2 —甲基丙氧基)一4 — 〔4 —甲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 氧基一猿基)丁釀氧基〕一2,256,6 —四甲基犧啶 7 ♦—種經穩定的組成物,包括: (a) —種對於熱、氧和光有不良影響的熱塑性有機聚合 物,塗覆黏著劑*彩色照像物質或一印刷墨;及 (b )當作穩定劑之從0 * 01至10%重量(依據(a )計算)的一種或多種選自如串請專利範圍第1項之式( 1 )至(3 0 )的化合物。 8 *如申請專利範1第7項之組成锪,其更進一步a 括選自下列的成份:溶劑,顔料,染料,增塑劑,抗氧化 劑,觸變劑 > 均染輔肋劑$其它光穩定謂,金屬鈍化劑, 金屬氧化物,有機_化合物,羥基胺,U V吸收劑,立體 位姐胺,火焰延遲劑及其混合物。 9 ,如串請專利範圍第8項之組成物,包含選自下列 2 Η —苯並三嗤 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 的U V吸收劑:2 — ( 2 —羥基苯基 ,4 一 II基苯甲酸_,2 —經S —苯並苯酮,乙二釀替苯 胺,2 —羥基苯基一 s —三嗪,或其混合物。 1 〇 *如申請專利範園第1項之1 一烷氧基取代的位 祖胺化合物,其是用於穩定一有機聚合物或記錄物質,抵 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 抗因光、氧及/或熱引起的損害 G Τ G 種製餚式ί V化合_的方法 1\〈。2 Ν—〇一 Ε—(〇H)b (IV) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 苴Φ ,、 I G 1和G 2互不梠關的分別為含1至4個碳原子之烷基, 或G i和G 2 —起為五甲撐; T是一二價有機反應基,用K完成含位阻胺氮原子及兩個 i和(}2取代之四級碳原子的五一或六一元環; E是一 (b+Ι)價烷檔基,含2至18個碳原子$含3 至1 9個碳原子之烯撐,含5至1 2®碳原子之烷撐基, 含5 Μ 1 2個碳原子之環烯撐 * 或含2至4個碳原子之综 撐基,其是Θ苯基或ώ 一個或兩個含1至4碳原子之烷基 取代之苯基所取代的;及 b是1 ,2或3 ;但其前提是b 4、能超過在Ε中飽和碳原 子的數目,且當b是2或3時,每一 0羥基是鍵结至在E 中不同碳原子上; -33 -本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)76 8 1- A8B8C8D8 申請專利範圍 此方法包括: 在一過氧化物或有機氫過氧化物存在下,其中該過氧化物 是選自過氧化氫或尿素及過氧化氫的加成化合物,K 一僵 化量的含有一選自週期表第IVA,VA,VIIA,VIIIA和IB族過渡 金屬的金屬鹽或金屬一配位複合物反應一式V的N -氧基 位阻K和一式VI的醇 T (V) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) G1 G2 0 Η ) b 12 *如Φ請專利範圍第i 1項之方法,其中該式 I V化合物相當於茆Φ請專利範圍第1項之式(1 )至( r\ \ -w π A. . ^ O ) ID a W u 3 +如审請專利範圍第 項之方法,其中G Gz分別是甲基,及T是2 —羥基一 i ,3 —丙二基或2 Ο Λ 一 ύ兮一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 一氧一 1,3 —两二基。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) i 4 *如申請專利範圍第1 1項之方法$當b是i時 ,VI化合物E — (OH) b是2 —甲基一2 —丙醇或環 己醇,及當b是2時$其為1 ,2 —丙二醇,1 ,3 —丙 二醇,1 ,2 — 丁 二醇,1 ; 4 — 丁 二醇,2 ,2 —二甲 基一 1 ,3 —丙二醇,2 ,5 —二 Φ 基一 2 ,5 —己二醇 ,1 ,2 —環己二醇,1 ,3 —環己二醇,或1 ,4 —環 己二醇,及當b是3時*其為1 ,1 ,1—三(羥基甲基 )乙烷,2 —乙基一2 —(羥基甲基)一 1 ,3 —丙二醇 ,1 ,2 ,4 — 丁三醇或1 ,2,6 —己三醇。 15 *如申請專利範圍第1 1項之方法,其中該金屬 是過渡金屬,選自週期表第IVA,VA,VI IA, V ί I I A和I B族,尤其是鐵(1 I ) *鐵(I I ί ) ,銅(I ),銅(I I ),鈷(I I ),鈷(I I i ), 錳(I I ) * 錳(i ί ί ),釩(I I ) > fl ( I i I ) ,鈽(ill)或鈦(III)。 1 6 ,如Φ請專利範圍第1 5項之方法,其中過渡金 屬的相對離子是氯化物,硫酸鹽,乙隨-醋顯1酸鹽,乙酸 鹽,檸檬酸鹽,乙二酸鹽*硝酸鹽,過氯酸鹽,氰化物, 氫氧化物,磷酸鹽,焦磷酸鹽或氧化物,及有機配位基可 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A8B8C8D8 申請專利範圍 是選自2 -二紕啶基,2,2' -四紕 啶基,i * 1 0 —菲繞琳基,乙撐二胺四乙酸,乙撐二胺 四乙酸二納_,lit陡,吡考啉酸^ 2 —蚍嗪俊酸,由苯胺 及經1 ,2 —二詷,像2 ,3 — 丁烷二_,及三苯基氧化 膦取代之笨胺反應所形成的芳香:系二亞胺。 1 7 *如Φ請專利範圍第1 1項之方法,其中該式 V I化合物是用作一溶劑*其和V化合物中的硝氧基的萬 耳比例為5至1 0 0 , 其中過氧化物或有機氫過氧化物的量是1至2 0莫耳/每 莫耳之式V硝氧基, 其中金屬鹽或金屬一配位基複合物是0 * 00 1至0 * 5 莫耳當量/每莫耳的式V中之硝氧基, 其中此方法沒有使用酸,或者使用高至1毫莫耳當量/每 莫耳式V中之硝氧基*及 其中此方法茌2〇υ至1 οου的溫度範圍内操作。 1 8 *如串請專利範圍第8項之詛成物,其是聚烯烴 組成勸,包拮一鹵化火陷延遲劑當作其它成份。 9 *如Φ請專利範圍第1 8項之組成物,其中該® 化火馅延遲劑是選自 3 —溴一 2 ,2 —雙(溴化Φ基 四溴鈦 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丙基)磷酸酯,十溴二苯基氧化锪,乙撐雙 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491876 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 胺 亞 釀 雙 撐 乙 及 胺 亞 隨 羧 二 烷 片 冰 原 I 溴 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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