FR2718742A1

FR2718742A1 - Phosphites et phosphoramides de composés stabilisants à la lumière de type amine encombrée utilisables comme stabilisants.

Info

Publication number: FR2718742A1
Application number: FR9504309A
Authority: FR
Inventors: Pitteloud Rita
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1994-04-13
Filing date: 1995-04-11
Publication date: 1995-10-20
Anticipated expiration: 2015-04-11
Also published as: DE19513585A1; TW317568B; GB2288399A; KR950032241A; ITMI950747A0; US5925758A; JPH07285980A; CA2146827A1; GB2288399B; GB9506384D0; NL1000133A1; ITMI950747A1; NL1000133C2; FR2718742B1; BE1008991A3; IT1273540B

Abstract

On décrit de nouveaux composés de formule I (CF DESSIN DANS BOPI) dans laquelle les symboles génériques ont la définition donnée dans la revendication 1, comme stabilisants de matières organiques contre la dégradation due à l'oxydation, la chaleur ou la lumière.

Description

La présente invention concerne de nouveaux phosphites de HALS (Hindered

Amine Light Stabilizer = stabilisant à la lumière de type amine encombrée), et phosphoramides de HALS, des compositions contenant une matière organique, de préférence un polymère, et les nouveaux phosphites de HALS et phosphoramides de HALS, ainsi que leur application pour la stabilisation de matières organiques contre la

dégradation due à l'oxydation, à la chaleur ou à la lumière.

Des phosphites organiques sont connus dans la technique comme costabilisants, antioxydants secondaires et stabilisants de mise en forme, entre autres pour des polyoléfines; des exemples de tels stabilisants de type phosphite connus se trouvent dans R. Gachter/H. Miller (Ed.), Plastics Additives Handbook, 3ème édition,

p. 47, Hanser, Munich, 1990, et dans le document de brevet EP-A-356 688.

Des amines encombrées, parmi lesquelles en particulier des composés contenant des groupes 2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle, sont utilisées de préférence

comme agents stabilisants à la lumière (Hindered Amine Light Stabilizers; HALS).

Des phosphites ayant des éléments de structure de type HALS sont décrits par exemple par T. Kônig et coll., J. Prakt. Chem. 334 333-349 (1992) et dans les

documents de brevet US-A-5 239 076, GB-A-2 247 241, DE-A-4 306 747 et FR-

A-2 380 290.

Il existe de plus un besoin en stabilisants actifs pour des matières

2 0 organiques sensibles à la dégradation due à l'oxydation, à la chaleur et/ou à la lumière.

On a maintenant trouvé qu'un groupe sélectionné de tels phosphites de HALS et phosphoramides de HALS est particulièrement approprié à la stabilisation de matières organiques sensibles à la dégradation sous l'effet de l'oxydation, de la chaleur ou de la lumière. Il faut souligner en particulier la valeur des composés cités

2 5 comme stabilisants de mise en forme pour des polymères synthétiques.

La présente invention concerne donc des composés de formule I R3 /R2 R R 4 o - 5 (I)

R6' O-P

X Ri CH3

H3C H3

n dans laquelle R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C2s, alcényle en C2-C24, cycloalkyle en Cs-C8 non substitué ou

substitué par alkyle en CI-C4; phényle non substitué ou substitué par alkyle en C1-

C4; cycloalcényle en Cs-C8 non substitué ou substitué par alkyle en CIC4; phénylalkyle en C7-C9 ou -CH2-S-R7, R3 représente un atome d'hydrogène ou un reste méthyle, R4 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C2, alcényle en C2-C24, cycloalkyle en Cs-C8 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phényle non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4; cycloalcényle en Cs-C8 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phénylalkyle en C7-C9, -CH2-S-R7, - (CH2)pCOOR8 ou -(CH2)qOR9, Rs représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C8, O, OH, NO, -CH2CN, alcoxy en C1-C18, cycloalcoxy en Cs-C12, alcényle en C3-C6, alcynyle en C3-C6, acyle en C1-C8, phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le cycle phényle par alkyle en C1-C4; ou bien R5 représente en outre un reste de formule II R6 R3 R4

1

dans laquelle R6 est tel que défini ci-dessous pour n = 1, lorsque n est 1, R6 représente un reste alkyle en C1-C, alkyle en C2-C2s interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-Rll; alcényle en C3-C24, cycloalkyle en C5-C12 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; cycloalcényle en C5-C12 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le cycle phényle par alkyle en C1-C4; lorsque n est 2, R6 représente un reste alkylène en C1-C,25, alkylène en C4-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou /N-R,; alcénylène en C4-Cl8, phényléthylène;

-CH2----CH '-, -CH2CH2---CH2CH2-, ou cycloalkylène en C6-

C8; ou bien R6 représente encore un reste de formule III, IV ou V r \ Y) (III) i-Rl < -RR (IV)

H3C CH3

-R-N N S(V);

H3C'C R7 représente un reste alkyle en Cl-C18, cycloalkyle en Cs-Cl2 non substitué ou

substitué par alkyle en Cl-C4; phényle non substitué ou substitué par alkyle en Cl-

C4; phénylalkyle en C7-C9 ou -(CH2)rCOOR8, R8 représente un reste alkyle en Cl-C,8, cycloalkyle en Cs-C12 non substitué ou

substitué par alkyle en C1-C4; phényle non substitué ou substitué par alkyle en C1-

C4; ou phénylalkyle en C7-C9, R9 représente un reste alkyle en C1-C25, phényle non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phénylalkyle en C7-C9, alcanoyle en CI-C25, alcénoyle en C3-C25, alcanoyle en C2-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou/ -Rl;

cycloalkylcarbonyle en C6-C9, benzoyle non substitué ou substitué par alkyle en C1-

C12; thénoyle ou furoyle, R10 représente un reste alkylène en C1-Cl8, alkylène en C4-C18 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou /N-Rl; alcénylène en C4-C8, phényléthylène; -CH2 _CFH2- ou -CH-CH-CH2CHE RI, est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-Cs, X représente un atome d'oxygène ou N-R14, Y représente une liaison directe, un atome d'oxygène ou de soufre ou le reste R12

-C- -,

R13

R12 et R13 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste CF3, alkyle en C1-Cl2 ou phényle, ou bien R12 et R13 forment ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés un noyau cycloalkylidène en Cs-Cs non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4; R14 représente un atome d'hydrogène, un reste alkyle en C1-Cs ou un reste de formule VI

H3C CH3

N -R 5 (VI);

H3C CH3

n représente 1 ou 2; pest 0, 1 ou2, q est un nombre entier de 3 à 8, et

r représente 1 ou 2.

Un reste alkyle ayant jusqu'à 25 atomes de carbone signifie un reste linéaire ou ramifié tel que, par exemple, un reste méthyle, éthyle, propyle, isopropyle,

n-butyle, sec-butyle, isobutyle, tert-butyle, 2-éthylbutyle, n-pentyle, isopentyle, 1-

méthylpentyle, 1,3-diméthylbutyle, n-hexyle, 1-méthylhexyle, n- heptyle, isoheptyle, 1,1,3,3-tétraméthylbutyle, 1-méthylheptyle, 3- méthylheptyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, 1,1,3-triméthylhexyle, 1,1,3,3tétraméthylpentyle, nonyle, décyle, undécyle, 1-méthylundécyle, dodécyle, 1,1,3,3,5,5-hexaméthylhexyle, tridécyle,

tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, eicosyle ou docosyle.

L'une des significations préférées de R1, R2 et R4 est par exemple alkyle en C1-C18, en particulier alkyle en C1-CI2, par exemple alkyle en C1-C8. Une signification particulièrement préférée de R1 et R2 est méthyle et tert-butyle. Une signification

particulièrement préférée de R4 est tert-butyle.

Un reste alcényle de 2 à 24 atomes de carbone signifie un reste linéaire ou ramifié comme, par exemple, un reste vinyle, propényle, 2-butényle, 3butényle,

isobutényle, n-2,4-pentadiényle, 3-méthyl-2-butényle, n-2-octényle, n-2-

dodécényle, isododécényle, oléyle, n-2-octadécényle ou n-4-octadécényle. On

préfère un reste alcényle de 3 à 18, en particulier de 3 à 12 atomes de carbone.

Un reste cycloalkyle en Cs-C2, en particulier cycloalkyle en C5-C8, non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4, qui contient de préférence 1 à 3, en particulier 1 ou 2 restes alkyle linéaires ou ramifiés, signifie par exemple un reste

cyclopentyle, méthylcyclopentyle, diméthylcyclopentyle, cyclohexyle, méthylcyclo-

hexyle, diméthylcyclohexyle, triméthylcyclohexyle, tert-butylcyclohexyle, cyclo-

heptyle, cyclooctyle ou cyclododécyle. On préfère un reste cycloalkyle en C5-C8, en

particulier cyclohexyle.

Un reste phényle substitué par alkyle en C1-C4, qui contient de préférence

1 à 3, en particulier 1 ou 2 groupes alkyle, signifie par exemple un reste o-, m- ou p-

méthylphényle, 2,3-diméthylphényle, 2,4-diméthylphényle, 2,5diméthylphényle,

2,6-diméthylphényle, 3,4-diméthylphényle, 3,5-diméthylphényle, 2-méthyl6-

éthylphényle, 4-tert-butylphényle, 2-éthylphényle ou 2,6-diéthylphényle.

Un reste cycloalcényle en C5-C12, en particulier cycloalcényle en C5-Cs, non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4, qui contient de préférence 1 à 3, en particulier 1 ou 2 restes alkyle linéaires ou ramifiés, signifie par exemple un reste cyclopentényle, méthylcyclopentényle, diméthylcyclopentényle, cyclohexényle,

méthylcyclohexényle, diméthylcyclohexényle, triméthylcyclohexényle, tert-

butylcyclohexényle, cycloheptényle ou cyclooctényle. Le reste cyclohexényle est préféré. Un reste phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le reste phényle par alkyle en C1-C4, qui contient de préférence 1 à 3, en particulier 1 ou 2 restes alkyle linéaires ou ramifiés, signifie par exemple un reste benzyle,

oa-méthylbenzyle, c,aE-diméthylbenzyle, 2-phényléthyle, 2-méthylbenzyle, 3-

méthylbenzyle, 4-méthylbenzyle, 2,4-diméthylbenzyle, 2,6-diméthylbenzyle ou 4-

tert-butylbenzyle. On préfère le reste benzyle.

Un reste alcoxy ayant jusqu'à 18 atomes de carbone signifie un reste linéaire ou ramifié comme, par exemple, un reste méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, pentyloxy, isopentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, décyloxy, tétradécyloxy, hexadécyloxy ou octadécyloxy. On préfère un

reste alcoxy de 6 à 12 atomes de carbone.

Un reste cycloalcoxy de 5 à 12 atomes de carbone signifie par exemple un reste cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, cycloheptyloxy, cyclooctyloxy, cyclodécyloxy ou cyclododécyloxy. Une des significations préférées de R5 est un reste cycloalcoxy

en Cs-C8. Les restes cyclopentyloxy et cyclohexyloxy sont particulièrement préférés.

Un reste alcynyle de 3 à 6 atomes de carbone signifie un reste linéaire ou

ramifié comme, par exemple, un reste propynyle (propargyle) (-CH2-C--CH), 2-

butynyle ou 3-butynyle.

Un reste acyle de 1 à 8 atomes de carbone signifie par exemple un reste formyle, acétyle, propionyle, butyryle, pentanoyle, hexanoyle, heptanoyle, octanoyle, benzoyle, acryloyle ou crotonyle. On préfère les restes alcanoyle en C1-C8, alcénoyle

en C3-C8 ou benzoyle, en particulier acétyle.

Un reste alkyle en C2-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou \ /NRi, peut être interrompu une ou plusieurs fois et signifie par exemple

CH3-O-CH2-, CH3-S-CH2-, CH3-NH-CH2-, CH3-N(CH3)-CH2-,

CH3CH2-N(CH3)-CH2CH2-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2-,

CH3-(O-CH2CH2-)20-CH2CH2-, CH3-(O-CH2CH2-)30-CH2CH2- ou

CH3-(O-CH2CH2-)40-CH2CH2-.

Un alkylène en C1-C25 signifie un reste linéaire ou ramifié tel que, par exemple, un reste méthylène, éthylène, propylène, tétraméthylène, pentaméthylène, hexaméthylène, heptaméthylène, octaméthylène, décaméthylène, dodécaméthylène ou octadécaméthylène. On préfère un reste alkylène en C1-C18, en particulier alkylène en C1-C12, par exemple alkylène en C1-C8. Une signification préférée de R6 et Rlo est

éthylène et propylène.

Un reste alkylène en C4-C25, en particulier alkylène en C4-C18, interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R11, peut être interrompu une ou plusieurs fois et signifie par exemple -CH2CH2-O-CH2CH2-,

-CH2CH2-S-CH2CH2-, -CH2CH2-NH-CH2CH2-, -CH2CH2-N(CH3)-CH2CH2-,

-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-(O-CH2CH2-)20-CH2CH2-,

-CH2CH2-(O-CH2CH2-)30-CH2CH2- ou -CH2CH2-(O-CH2CH2-)40-CH2CH2-.

Lorsque R10 est un reste alcénylène en C4-C8, il s'agit par exemple du

reste 2-buténylène-1,4.

Le reste phényléthylène signifie -CH(C6H5)CH2-.

Un reste cycloalkylène de 6 à 8 atomes de carbone signifie par exemple

un reste 1,4-cyclohexylène, 1,3-cyclohexylène, 1,2-cyclohexylène, 1, 4-

cycloheptylène, 1,3-cycloheptylène, 1,2-cycloheptylène, 1,5cyclooctylène, 1,4-

cyclooctylène, 1,3-cyclooctylène ou 1,2-cyclooctylène. On préfère les restes 1,4-

cyclohexylène et 1,2-cyclohexylène.

Un alcanoyle ayant jusqu'à 25 atomes de carbone signifie un reste linéaire ou ramifié comme, par exemple, un reste formyle, acétyle, propionyle, butanoyle, pentanoyle, hexanoyle, heptanoyle, octanoyle, nonanoyle, décanoyle, undécanoyle, dodécanoyle, tridécanoyle, tétradécanoyle, pentadécanoyle, hexadécanoyle, heptadécanoyle, octadécanoyle, eicosanoyle ou docosanoyle. On préfère un reste

alcanoyle de 2 à 18, en particulier de 2 à 12, par exemple de 2 à 6 atomes de carbone.

Un reste alcénoyle de 3 à 25 atomes de carbone signifie un reste linéaire ou ramifié comme, par exemple, un reste propénoyle, 2-buténoyle, 3-buténoyle,

isobuténoyle, n-2,4-pentadiénoyle, 3-méthyl-2-buténoyle, n-2-octénoyle, n-2-

dodécénoyle, isododécénoyle, oléoyle, n-2-octadécénoyle ou n-4octadécénoyle.

On préfère un reste alcénoyle de 3 à 18, en particulier de 2 à 12, par exemple de 2 à 6

atomes de carbone.

Un reste alcanoyle en C2-C25, en particulier alcanoyle en C3-C2s, \ interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R1l peut être interrompu une ou plusieurs fois et signifie par exemple CH3OCO-, CH3-O-CH2CO-,

CH3-S-CH2CO-, CH3-NH-CH2CO-, CH3-N(CH3)-CH2CO-,

CH3-O-CH2CH2-O-CH2CO-, CH3-(O-CH2CH2-)20-CH2CO-,

CH3-(O-CH2CH2-)30-CH2CO- ou CH3-(O-CH2CH2-)40-CH2CO-.

Un reste cycloalkylcarbonyle en C6-C9 signifie par exemple un reste

cyclopentylcarbonyle, cyclohexylcarbonyle, cycloheptylcarbonyle ou cyclooctyl-

carbonyle. On préfère le reste cyclohexylcarbonyle.

Un reste benzoyle substitué par alkyle en Cl-C12, qui contient de préférence 1 à 3, en particulier 1 ou 2 groupes alkyle, signifie par exemple un reste

o-, m- ou p-méthylbenzoyle, 2,3-diméthylbenzoyle, 2,4-diméthylbenzoyle, 2,5-

diméthylbenzoyle, 2,6-diméthylbenzoyle, 3,4-diméthylbenzoyle, 3,5diméthyl-

benzoyle, 2-méthyl-6-éthylbenzoyle, 4-tert-butylbenzoyle, 2éthylbenzoyle,

2,4,6-triméthylbenzoyle, 2,6-diméthyl-4-tert-butylbenzoyle ou 3,5-ditert-

butylbenzoyle. Un noyau cycloalkylidène en C5-C8 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4, qui contient de préférence 1 à 3, en particulier 1 ou 2 restes alkyle linéaires ou ramifiés, signifie par exemple un reste cyclopentylidène, méthylcyclopentylidène,

diméthylcyclopentylidène, cyclohexylidène, méthylcyclohexylidène, diméthylcyclo-

hexylidène, triméthylcyclohexylidène, tert-butylcyclohexylidène, cycloheptylidène ou cyclooctylidène. Les restes cyclohexylidène et tertbutylcyclohexylidène sont préférés. On préfère les composés de formule I dans laquelle R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-Cls, alcényle en C2-Cls, cycloalkyle en C5-C8, phényle non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; cycloalcényle en C5-C8, phénylalkyle en C7-C9 ou -CH2-S-R7, R4 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-Cl8, alcényle en C2-Cs18, cycloalkyle en C5-C8, phényle non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; cycloalcényle en C5-C8, phénylalkyle en C7-C9, -CH2-S-R7, -(CH2)pCOOR8 ou -(CH2)qOR9, Rs représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C4, OH, -CH2CN, alcoxy en C4-Cs18, cycloalcoxy en C5-Cl2, allyle, propargyle, acétyle ou phénylalkyle en C7-C9; ou bien R5 représente en outre un reste de formule II R3

/O (II)

-RT- O-P R R

O gR6 dans laquelle R6 est tel que défini ci-dessous pour n = 1, lorsque n est 1, R6 représente un reste alkyle en C1-C,8, alkyle en C3- C1s interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-Rll; alcényle en C2-C18, cycloalkyle en C5-C12, cycloalcényle en C5-C12; phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le cycle phényle par alkyle en C1-C4; lorsque n est 2, R6 représente un reste alkylène en C1-Cls, alkylène en C4-Cl8 interrompu par de \ l'oxygène, du soufre ou N-Ril; alcénylène en C4-C12;

-CH2--oQ'-CH2-, -CH2CH,- j'CH2CH2-, ou cycloalkylène en C6-

C8; ou bien R6 représente encore un reste de formule III ou V

/ \ Y (III)

CH3 -R-o N < (v);

H3C/CH3

R7 représente un reste alkyle en C1-Cls, cycloalkyle en C5-C12, phényle non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phénylalkyle en C7-C9 ou -(CH2)rCOOR8, R8 représente un reste alkyle en C1-Cl8, cycioalkyle en C5C,2, phényle non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; ou phénylalkyle en C7-Cg, R9 représente un reste alkyle en C1-Cls, phényle non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4; phénylalkyle en C7-C9, alcanoyle en C1-C,8, alcénoyle en C3-C18, alcanoyle en C,-C18 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou /N-R1;

cycloalkylcarbonyle en C6-C9; benzoyle non substitué ou substitué par alkyle en Cl-

C4, R10 représente un reste alkylène en C1-Cl2; alkylène en C4-C12 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R/; alcénylène en C4-C8; - CCH

ou -CH2CH2---CHCH-

R12 et R13 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste CF3, alkyle en C1-C8 ou phényle, ou bien R12 et R13 forment ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés un noyau cycloalkylidène en C5-C8; et

R14 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-C8.

On préfère aussi les composés de formule I dans laquelle R1, R2 et R4 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste

alkyle en C1-C8, cyclohexyle ou phényle.

On préfère également les composés de formule I dans laquelle lorsque n est 1, R6 représente un reste alkyle en C1-C12, cyclohexyle ou benzyle, et lorsque n est 2, R6 représente un reste alkylène en C2-C8, alkylène en C4-C8 interrompu par de /N-RI l; ou un reste de formule III ou V

(III)

CH3

-R-o N (V).

H3C \

H CH3

Des composés de formule I particulièrement préférés sont les composés dans lesquels R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste aikyle en C1-C12, alcényle en C2-C12, cyclohexyle, phényle, cyclohexényle ou benzyle,

R4 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C12, alcényle en C2-

C12, cyclohexyle, phényle, cyclohexényle, benzyle, -CH2-S-R7, (CH2)pCOOR8 ou -(CH2)qOR9, R5 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C4, alcoxy en C4-C16, cycloalcoxy en C5-C8, allyle, propargyle, acétyle ou benzyle; lorsque n est 1, R6 représente un reste alkyle en C1-C12, alkyle en C3-C12 interrompu par de l'oxygène ou /N-R 1; alcényle en C2-C12, cyclohexyle, cyclohexényle ou benzyle; lorsque n est 2, R6 représente un reste alkylène en C1-C12, alkylène en C4-C12 interrompu par de l'oxygène ou /N-R; ou bien R6 représente aussi un reste de formule III ou V

/3\Y 3 (III)

H3C CH 3

-RlN 4 (V);

H3C CH

CH R7 représente un reste alkyle en C1-C12, cycloalkyle en C5-C8, phényle, benzyle ou -(CH2)rCOOR8, R8 représente un reste alkyle en C1- C12, cycloalkyle en C5-C8, phényle ou benzyle, R9 représente un reste alkyle en C1-C12, phényle, benzyle, alcanoyle en C1-Cl2, alcanoyle en C2- C12 interrompu par de l'oxygène; cyclohexylcarbonyle ou benzoyle, R1o représente un reste alkylène en C1-C8, alkylène en C4-C8 interrompu par de l'oxygène ou alcénylène en C4-C8; 1R12 Y est une liaison directe, un atome d'oxygène ou -C-, I R13 R12 et R13 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste CF3 ou alkyle en C1-C4, ou bien R12 et R13 forment ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés un noyau cyclohexylidène; pest 2, q représente un nombre entier de 3 à 6, et

rest 1.

Des composés particulièrement intéressants sont les composés de formule I, dans laquelle R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C8, cyclohexyle ou phényle, R4 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C8, cyclohexyle ou -(CH2)pCOORs, R5 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C4, alcoxy en C6-C12, acétyle ou benzyle; lorsque n est 1, R6 représente un reste alkyle en Ci-C12, cyclohexyle ou benzyle; lorsque n est 2, R6 représente un reste alkylène en C2-C8, alkylène en C4-C8 interrompu par N-R1; ou un reste de formule III ou V

/ \Y (III)

/Y-

H3C CH3

-R-i--N (V); CH3 R8 représente un reste alkyle en C1-C,2 ou benzyle, Rlo représente un reste alkylène en Cl-Cs ou alkylène en C4-Cs interrompu par de l'oxygène, R12

Y représente une liaison directe ou le reste --C -

I R13 R12 et R13 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C4, ou bien R12 et R13 forment ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés un noyau cyclohexylidène, et

p est 2.

Des composés ayant un intérêt spécialement particulier sont les composés de formule I dans laquelle R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre un reste alkyle en C1-C4, R3 est un atome d'hydrogène, R4 représente un reste alkyle en Cl-C4, R5 représente un reste méthyle, lorsque n est 1, R6 représente un reste alkyle en C1-Cl2 ou benzyle; lorsque n est 2, R6 représente un reste propylène, butylène interrompu par N-RI; ou un reste de formule V

H3C CH3

-R1- N ôs (V);

H3C CH

-rpseneCHè3 Rjo représente un reste éthylène, Rll représente un reste méthyle, X représente un oxygène ou N-Ri4, R14 représente un reste alkyle en C1-C4, et

n est 1 ou 2.

On peut préparer les composés de formule I selon l'invention de façon

connue en soi.

Par exemple, et de préférence, on fait réagir un phosphorodichloridite de formule VII avec un composé de type HALS de formule VIII R p CH 3 3 2Cci CH3 R4 O- P HX -R s R6 OH] ci n Ri CH3 CH3 (VII) (VIII) (lX) o R1, R2, R3, R4, Rs et X ont les significations indiquées, pour former un produit intermédiaire de formule X, ou on fait réagir un phosphodichloridite de formule VII avec un composé de formule IX dans laquelle R6 et n ont les significations indiquées,

pour former un produit intermédiaire de formule XI.

R4

R2 R3

\ R4R R3

0O \R4

(X) Ca P Ri CH (XI) xR CH3 --O-P R SNoR5 Cl H3C CH3 n On fait ensuite réagir le produit intermédiaire de formule X avec un composé de formule IX et le produit intermédiaire de formule XI avec le composé de type HALS de formule VIII pour obtenir les composés de formule I selon l'invention. On fait de préférence réagir d'abord le phosphorodichloridite de formule

VII avec un composé de type HALS de formule VIII.

De façon appropriée, on n'isole pas les produits intermédiaires de formule X et XI et on les fait réagir sans les purifier avec respectivement un composé de formule IX et un composé de type HALS de formule VIII, avec une élimination

d'acide chlorhydrique, pour obtenir les composés de formule I selon l'invention.

Lorsque n est 1 dans le composé de formule IX, on utilise de préférence aussi bien le phosphorodichloridite de formule VII que le produit intermédiaire de formule X en des quantités équimolaires par rapport au composé de

formule IX.

Lorsque n est 2 dans le composé de formule IX, on utilise de préférence deux équivalents du phosphorodichloridite de formule VII et du produit intermédiaire

de formule X par rapport au composé de formule IX utilisé.

Pour la réaction des produits intermédiaires de formule X et XI donnant les composés de formule I selon l'invention, on utilise de façon appropriée respectivement le composé de formule IX et le composé de type HALS de formule

VIII en un léger excès.

La réaction du phosphorodichloridite de formule VII en présence d'un mélange constitué d'un composé de type HALS de formule VIII et d'un composé de

formule IX conduit également aux composés de formule I selon l'invention.

La réaction s'effectue en milieu fondu ou en présence d'un solvant organique aprotique, polaire ou apolaire approprié. Cette réaction se déroule de préférence en présence d'une base à des températures comprises entre 0 C et le point

d'ébullition du solvant, en particulier à des températures comprises entre 10 et 150 C.

Des bases telles que, par exemple, des amines, peuvent aussi être utilisées

en même temps comme solvants.

On peut utiliser la base en des quantités variables, allant de quantités catalytiques à un excès plusieurs fois molaire, en passant par des quantités stoechiométriques, par rapport aux composés de formule VII, VIII ou IX utilisés. Le chlorure d'hydrogène formé au cours de la réaction est éventuellement transformé par la base en un chlorure que l'on peut séparer par filtration et/ou lavage avec une phase aqueuse ou solide appropriée; on peut alors utiliser aussi un second solvant non miscible à l'eau. L'isolement des produits s'effectue de façon appropriée par évaporation de la phase organique et séchage du résidu. On purifie les produits de

façon appropriée par chromatographie sur gel de silice ou par recristallisation.

Des solvants convenables pour la mise en oeuvre de la réaction sont entre autres des hydrocarbures (par exemple le mésitylène, le toluène, le xylène, l'hexane, le pentane ou d'autres fractions d'éther de pétrole), des hydrocarbures halogénés (par exemple le di- ou le trichlorométhane, le 1,2-dichloréthane, le 1,1,1-trichloréthane ou le chlorobenzène), des éthers (par exemple le diéthyléther, le dibutyléther ou le tétrahydrofurane), des cétones (par exemple l'acétone, l'éthylméthylcétone, la diéthylcétone, la méthylpropylcétone ou la cyclohexanone), ou encore l'acétonitrile,

l'acétate de butyle, le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde ou la N-

méthylpyrrolidone.

Des bases appropriées sont entre autres des amines primaires, secondaires et surtout tertiaires (par exemple la triméthylamine, la triéthylamine, la tributylamine, la N,N-diméthylaniline, la N,N- diéthylaniline ou la pyridine), des hydrures (par exemple l'hydrure de lithium, de sodium, de potassium) ou des alcoolates (par

exemple le méthylate de sodium).

Lorsque l'on utilise comme bases des hydrures (par exemple l'hydrure de sodium, le borohydrure de sodium ou l'hydrure de lithium et d'aluminium), des métaux alcalins, des hydroxydes alcalins ou le méthylate de sodium, on peut former d'abord l'alcoolate correspondant du composé de formule VIII ou IX; on sépare le produit de réaction qui se forme éventuellement dans ces conditions (par exemple l'eau, le méthanol) par distillation (par exemple sous forme d'azéotrope avec du

toluène) avant la réaction avec le composé de formule VII.

Les composés de formule VII sont connus ou peuvent être préparés par des procédés connus en soi, tels qu'ils sont décrits par exemple dans le document de brevet DE-A-3 928 291 ou par R.A. Bartlett et coll., J. Amer. Chem. Soc. 109(19),

5699 (1987).

On peut préparer in situ les composés de formule VII nécessaires pour la préparation des composés de formule I selon l'invention par analogie aux techniques de la littérature mentionnée ci-dessus et les faire réagir ensuite sans les isoler avec les composés de formule VIII et IX pour former les composés de formule I. Les composés de type HALS de formule VIII sont connus ou peuvent être préparés par des procédés connus en soi, tels qu'ils sont décrits par exemple dans le

document de brevet US-A-4 233 412.

Les composés de formule IX sont connus ou peuvent être obtenus par des

procédés connus en soi.

Pour préparer des composés de formule I dans laquelle R5 est un reste de formule II, on fait réagir par exemple deux équivalents du produit intermédiaire de formule XI avec un équivalent du composé de type HALS de formule XII CH3

HX -R-OH (XICH3

dans laquelle R10 et X ont les significations indiquées.

Les conditions réactionnelles préférées comme, par exemple, la température, le solvant, la base ou le catalyseur, correspondent à celles qui ont déjà

été décrites ci-dessus.

Les composés de type HALS de formule XII sont connus ou peuvent être préparés selon des procédés connus en soi, tels qu'ils sont décrits par exemple dans le

document de brevet US-A-4 233 412.

Les composés de formule I selon l'invention conviennent comme stabilisants de matières organiques contre la dégradation induite par l'oxydation, la

chaleur ou la lumière.

Des exemples de telles matières sont: 1. des polymères de monooléfines et dioléfines, par exemple du polypropylène, du polyisobutylène, du polybutène-1, du poly(4-méthylpentène-1), du polyisoprène ou du polybutadiène ainsi que des polymères de cyclooléfines comme par exemple de cyclopentène ou de norbomène; ou encore du polyéthylène (qui peut éventuellement être réticulé), par exemple du polyéthylène haute densité (HDPE), du polyéthylène basse densité (LDPE), du polyéthylène linéaire basse densité (LLDPE), du

polyéthylène ramifié basse densité (VLDPE).

Les polyoléfines, à savoir les polymères de monooléfines, qui sont évoquées à titre d'exemples dans le paragraphe précédent, en particulier le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparées par différents procédés, en particulier par les méthodes suivantes a) par voie radicalaire (habituellement sous une pression élevée et à haute température); b) à l'aide d'un catalyseur, le catalyseur contenant d'habitude un ou plusieurs métaux des groupes IVb, Vb, VIb ou VIII. Ces métaux ont d'habitude un ou plusieurs ligands comme des oxydes, des halogénures, des alcoolates, des esters, des éthers, des amines, des groupes alkyle, alcényle et/ou aryle, qui peuvent avoir un type de coordination n ou c. Ces complexes métalliques peuvent être libres ou fixés sur un support, par exemple sur du chlorure de magnésium activé, du chlorure de titane(III), de l'oxyde d'aluminium ou de l'oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation. Les catalyseurs peuvent être actifs tels quels dans la polymérisation, ou on peut utiliser d'autres activateurs comme, par exemple, des composés d'alkylmétal, des hydrures métalliques, des halogénures d'alkylmétaux, des oxydes d'alkylmétaux ou des alkyloxanes métalliques, les métaux étant des éléments des groupes Ia, IIa et/ou IIIa. Les activateurs peuvent par exemple être modifiés avec d'autres groupes ester, éther, amine ou éther de silyle. Ces systèmes de catalyseurs sont habituellement appelés catalyseurs Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), métallocènes

ou SSC (Single Site Catalyst = catalyseur à site unique).

2. des mélanges de polymères cités sous 1., par exemple des mélanges de polypropylène et de polyisobutylène, de polypropylène et de polyéthylène (par exemple PP/HDPE, PP/LDPE) et des mélanges de différents types de polyéthylène

(par exemple LDPE/HDPE).

3. des copolymères de monooléfines et dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques tels que, par exemple, des copolymères éthylène-propylène, du polyéthylène linéaire basse densité (LLDPE) et ses mélanges avec du polyéthylène basse densité (LDPE), des copolymères propylène-butène-1, des copolymères propylène-isobutylène, des copolymères éthylène-butène-1, des copolymères éthylène-hexène, des copolymères éthylène-méthylpentène, des copolymères

éthylène-heptène, des copolymères éthylène-octène, des copolymères propylène-

butadiène, des copolymères isobutylène-isoprène, des copolymères éthylène-acrylate

d'alkyle, des copolymères éthylène-méthacrylate d'alkyle, des copolymères éthylène-

acétate de vinyle et leurs copolymères avec du monoxyde de carbone, ou des copolymères éthylène-acide acrylique et leurs sels (ionomères), et des terpolymères d'éthylène avec du propylène et un diène tel que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidènenorbornène; ou encore des mélanges de tels copolymères entre eux ou avec des polymères cités sous 1., par exemple des mélanges polypropylène/ copolymères éthylène-propylène, LDPE/copolymères éthylène-acétate de vinyle, LDPE/copolymères éthylène-acide acrylique, LLDPE/copolymères éthylène- acétate de vinyle, LLDPE/copolymères éthylène-acide acrylique et des copolymères à structure alternée ou statistique polyalkylène/monoxyde de carbone et leurs mélanges avec d'autres polymères comme, par exemple, des polyamides; 4. des résines d'hydrocarbures (par exemple en Cs-C9) y compris leurs dérivés hydrogénés (par exemple des résines adhésives) et des mélanges de polyalkylènes et d'amidon; 5. du polystyrène, du poly(p-méthylstyrène), du poly(ca-méthylstyrène); 6. des copolymères de styrène ou d'oa-méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques tels que, par exemple, des copolymères styrène- butadiène, styrène-acrylonitrile, styrène-méthacrylate d'alkyle, styrène- butadiène-acrylate et méthacrylate d'alkyle, styrène-anhydride maléique, styrène-acrylonitrile-acrylate de méthyle; des mélanges de résilience élevée constitués de copolymères de styrène et d'un autre polymère tel que, par exemple, un polyacrylate, un polymère de diène ou un terpolymère éthylène-propylène-diène; et des copolymères à blocs du styrène tels

que, par exemple, styrène-butadiène-styrène, styrène-isoprène-styrène, styrène-

éthylène/butylène-styrène ou styrène-éthylène/propylène-styrène.

7. des copolymères greffés de styrène ou d'ax-méthylstyrène tels que, par exemple, de styrène sur du polybutadiène, de styrène sur des copolymères polybutadiène-styrène ou polybutadiène-acrylonitrile, de styrène et d'acrylonitrile (ou de méthacrylonitrile) sur du polybutadiène; de styrène, d'acrylonitrile et de méthacrylate de méthyle sur du polybutadiène; de styrène et d'anhydride maléique sur du polybutadiène; de styrène, d'acrylonitrile et d'anhydride maléique ou de maléimide sur du polybutadiène; de styrène et de maléimide sur du polybutadiène; de styrène et d'acrylates d'alkyle ou méthacrylates d'alkyle sur du polybutadiène, de styrène et d'acrylonitrile sur des terpolymères éthylène-propylène-diène, de styrène et d'acrylonitrile sur des poly(acrylates d'alkyle) ou des poly(méthacrylates d'alkyle), de styrène et d'acrylonitrile sur des copolymères acrylate-butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères énumérés sous 6., connus par exemple sous le nom de

polymères ABS, MBS, ASA ou AES.

8. des polymères halogénés tels que du polychloroprène, du caoutchouc chloré, du polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, des copolymères d'éthylène et d'éthylène chloré, des homo- et copolymères d'épichlorhydrine, en particulier des polymères de composés vinyliques halogénés tels que, par exemple, du poly(chlorure de vinyle), du poly(chlorure de vinylidène), du poly(fluorure de vinyle), du poly(fluorure de vinylidène); ainsi que leurs copolymères tels que, par exemple, les copolymères chlorure de vinyle-chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle-acétate de vinyle ou chlorure de vinylidène-acétate de vinyle; 9. des polymères qui dérivent d'acides cc,3-insaturés et de leurs dérivés tels que les polyacrylates et les polyméthacrylates, les poly(méthacrylates de méthyle) modifiés à haute résistance aux chocs avec de l'acrylate de butyle, les

polyacrylamides et les polyacrylonitriles.

10. des copolymères des monomères cités sous 9. entre eux ou avec d'autres monomères insaturés tels que, par exemple, des copolymères acrylonitrile-butadiène,

des copolymères acrylonitrile-acrylate d'alkyle, des copolymères acrylonitrile-

acrylate d'alcoxyalkyle, des copolymères acrylonitrile halogénure de vinyle ou des terpolymères acrylonitrile-méthacrylate d'alkyle-butadiène; 11. des polymères qui dérivent d'alcools et d'amines insaturés ou de leurs dérivés acylés ou de leurs acétals, comme le poly(alcool vinylique), le poly(acétate de vinyle), le poly(stéarate de vinyle), le poly(benzoate de vinyle), le poly(maléate de vinyle), le polyvinylbutyral, le poly(phtalate d'allyle), la polyallylmélamine, et leurs copolymères avec les oléfines citées dans le point 1.; 12. des homopolymères et copolymères d'éthers cycliques, comme les polyalkylèneglycols, le poly(oxyde d'éthylène), le poly(oxyde de propylène) ou leurs copolymères avec des éthers de bisglycidyle; 13. des polyacétals, comme le polyoxyméthylène, et les polyoxyméthylènes qui contiennent des comonomères comme, par exemple, de l'oxyde d'éthylène; des polyacétals qui sont modifiés avec des polyuréthanes thermoplastiques, des acrylates ou du MBS; 14. des poly(oxydes et sulfures de phénylène) et leurs mélanges avec des polymères de styrène ou des polyamides; 15. des polyuréthanes qui dérivent d'une part de polyéthers, de polyesters ou de polybutadiènes ayant des groupes hydroxy terminaux et d'autre part de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs précurseurs; 16. des polyamides et des copolyamides qui dérivent de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants tels que le polyamide 4, le polyamide 6, le polyamide 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, le polyamide 11, le polyamide 12, des polyamides aromatiques à base de m-xylène, d'une diamine et d'acide adipique; des polyamides préparés à partir d'hexaméthylènediamine et d'acide iso- et/ou téréphtalique et éventuellement d'un

élastomère comme agent modifiant, par exemple le poly(2,4,4triméthylhexa-

méthylènetéréphtalamide) ou le poly(m-phénylène-isophtalamide), des copolymères à blocs des polyamides précités avec des polyoléfines, des copolymères d'oléfines, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés; ou avec des polyéthers tels que, par exemple, du polyéthylèneglycol, du polypropylèneglycol ou du polytétraméthylèneglycol; ou encore des polyamides ou des copolyamides modifiés avec un EPDM ou un ABS; et des polyamides condensés pendant la mise en forme ("systèmes de polyamides RIM"); 17. des polyurées, des polyimides, des poly(amides-imidcs) et des polybenzimidazolcs; 18. des polyesters qui dérivent d'acides dicarboxyliques et de diols et/ou d'acides hydroxycarboxyliques ou des lactones correspondantes, comme le poly(téréphtalate

d'éthylène), le poly(téréphtalate de butylène), le poly(téréphtalate de 1,4-

diméthylolcyclohexane), des polyhydroxybenzoates, ainsi que des copolyéthers-

esters à blocs qui dérivent de polyéthers ayant des groupes hydroxy terminaux; ou encore des polyesters modifiés avec des polycarbonates ou des MBS; 19. des polycarbonates et des polyestercarbonates;

20. des polysulfones, des polyéthersulfones et des polyéthercétones.

21. des polymères réticulés qui dérivent d'une part d'aldéhydes et d'autre part de

phénols, d'urées ou de mélamines, comme les résines phénol-formaldéhyde, uréce-

* formaldéhyde et mélamine-formaldéhyde; 22. des résines alkydes siccatives et non siccatives; 23. des résines de polyesters insaturés qui dérivent de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyols, et de composés vinyliques

comme agents réticulants, ainsi que leurs dérivés halogénés peu inflammables.

24. des résines acryliques réticulables qui dérivent d'esters acryliques substitués tels que des époxyacrylates, des uréthane- acrylates ou des polyester-acrylates; 25. des résines alkydes, des résines polyesters et des résines acrylate réticulées avec des résines mélamine, des résines urée, des polyisocyanates ou des résines époxy; 26. des résines époxy réticulées qui dérivent de polyépoxydes, par exemple

d'éthers de bis-glycidyle ou de diépoxydes cycloaliphatiques.

27. des polymères naturels comme la cellulose, le caoutchouc naturel, des gélatines, et leurs dérivés modifiés chimiquement en polymères homologues, comme les acétates de cellulose, les propionates de cellulose et les butyrates de cellulose, ou les éthers de cellulose comme la méthylcellulose; ainsi que les résines colophane et leurs dérivés; 28. des mélanges (polyblends) des polymères précités, par exemple, PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/ PUR thermoplastique, POM/acrylate, POMIMBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 et ses copolymères, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO; 29. des substances organiques naturelles et synthétiques qui sont des composés monomères purs ou des mélanges de ces composés, par exemple des huiles minérales, des graisses, huiles et cires animales et végétales, ou des huiles, cires et graisses à base d'esters synthétiques (par exemple de phtalates, d'adipates, de phosphates ou de trimellitates), ainsi que des mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales dans des proportions en masse quelconques, comme ceux qui peuvent être utilisés par exemple comme préparations à filer, ainsi que leurs émulsions aqueuses; 30. des émulsions aqueuses de caoutchoucs naturels ou synthétiques comme, par

exemple, le latex de caoutchouc naturel ou des latex de copolymères styrène-

butadiène carboxylés.

D'autres objets de l'invention sont donc aussi des compositions contenant (a) une matière organique exposée à une dégradation due à l'oxydation, la chaleur ou la lumière et (b) au moins un composé de formule I. En ce qui concemrne les matières organiques à protéger, il s'agit de préférence de matières organiques naturelles, semi-synthétiques ou de préférence synthétiques. Les polymères thermoplastiques, en particulier le PVC ou les polyoléfines, surtout le polyéthylène et le polypropylène, sont particulièrement préférés. Il faut souligner en particulier l'activité des composés selon l'invention contre la dégradation par la chaleur et l'oxydation, surtout en cas de contrainte thermique, comme celle qui se présente au moment de la mise en forme des matières thermoplastiques. Les composés selon l'invention conviennent donc tout spécialement

pour l'utilisation comme stabilisants de mise en forme.

On ajoute de préférence les composés de formule I à la matière à stabiliser en des quantités de 0,01 à 10 %, par exemple de 0,01 à 5 %, de préférence de 0,025 à 3 %, en particulier de 0,025 à 1 %, par rapport à la masse de la matière organique à stabiliser. En plus des composés de formule I, les compositions selon l'invention peuvent contenir d'autres costabilisants comme, par exemple, les suivants: 1. Des antioxydants 1.1. des monophénols alkylés, par exemple le 2,6-di-tert-butyl-4- méthylphénol, le

2-butyl-4,6-diméthylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-éthylphénol, le 2,6di-tert-

butyl-4-n-butylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, le 2, 6-

dicyclopentyl-4-méthylphénol, le 2-(ca-méthylcyclohexyl)-4,6diméthylphénol, le

2,6-dioctadécyl-4-méthylphénol, le 2,4,6-tricyclohexylphénol, le 2,6-ditert-

butyl-4-méthoxyméthylphénol, le 2,6-dinonyl-4-méthylphénol, le 2,4diméthyl-

6-(1'-méthyl-l1'-undécyl)phénol, le 2,4-diméthyl-6-(1'-méthyl-1'heptadécyl)-

phénol, le 2,4-diméthyl-6-(1'-méthyl-1'-tridécyl)phénol et leurs mélanges.

1.2. des alkvlthiométhvlphénols, par exemple le 2,4-dioctylthiométhyl-6tert-

butylphénol, le 2,4-dioctylthiométhyl-6-méthylphénol, le 2,4dioctylthiométhyl-6-

éthylphénol, le 2,6-didodécylthiométhyl-4-nonylphénol.

1.3. des hvdroquinones et des hvdroquinones alkylées, par exemple le 2,6di-tert-

butyl-4-méthoxyphénol, la 2,5-di-tert-butylhydroquinone, la 2,5-di-tertamyl-

hydroquinone, le 2,6-diphényl-4-octadécyloxyphénol, la 2,6-di- tert-

butylhydroquinone, le 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, le 3,5-di-tertbutyl-4-

hydroxyanisole, le stéarate de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle, l'adipate de bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle). 1.4. des tocophérols, par exemple l'o-tocophérol, le J3-tocophérol, le ytocophérol, le

6-tocophérol et leurs mélanges (vitamine E).

1.5. des thiodiphényléthers hvdroxvlés, par exemple le 2,2'-thiobis(6tert-butyl-4-

méthylphénol), le 2,2'-thiobis(4-octylphénol), le 4,4'-thiobis(6-tertbutyl-3-

méthylphénol), le 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2-méthylphénol), le 4,4'thiobis(3,6-

di-sec-amylphénol), le disulfure de 4,4'-bis(2,6-diméthyl-4hydroxyphényle).

1.6. des alkvlidènebisphénols, par exemple le 2,2'-méthylènebis(6-tertbutyl-4-

méthylphénol), le 2,2'-méthylènebis(6-tert-butyl-4-éthylphénol), le 2,2'-

méthylènebis[4-méthyl-6-(aL-méthylcyclohexyl)phénol], le 2,2'méthylènebis(4-

méthyl-6-cyclohexylphénol), le 2,2'-méthylènebis(6-nonyl-4-méthylphénol), le

2,2'-méthylènebis(4,6-di-tert-butylphénol), le 2,2'-éthylidènebis(4,6di-tert-

butylphénol), le 2,2'-éthylidènebis(6-tert-butyl-4-isobutylphénol), le 2,2'-

méthylènebis[6-(ca-méthylbenzyl)-4-nonylphénol], le 2,2'-méthylènebis[6(c,cL-

diméthylbenzyl)-4-nonylphénol], le 4,4'-méthylènebis(2,6-di-tertbutylphénol), le

4,4'-méthylènebis(6-tert-butyl-2-méthylphénol), le 1,1-bis(5-tertbutyl-4-

hydroxy-2-méthylphényl)butane, le 2,6-bis(3-tert-butyl-5-méthyl-2hydroxy-

benzyl)-4-méthylphénol, le 1,1,3-tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2- méthyl-

phényl)butane, le 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)-3-ndodécyl-

mercaptobutane, le bis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'- hydroxyphényl)butyrate]

d'éthylèneglycol, le bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5méthylphényl)dicyclopenta-

diène, le téréphtalate de bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'méthylbenzyl)-6-tert-

butyl-4-méthylphényle], le 1,1-bis(3,5-diméthyl-2-hydroxyphényl)butane, le 2,2-

bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propane, le 2,2-bis(5-tert- butyl-4-

hydroxy-2-méthylphényl)-4-n-dodécylmercaptobutane, le 1,1,5,5-tétra(5tert-

butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)pentane.

1.7. des composés O-, N- et S-benzvlés, par exemple l'oxyde de 3,5,3',5'tétra-tert-

butyl-4,4'-dihydroxydibenzyle, le 4-hydroxy-3,5diméthylbenzylmercaptoacétate d'octadécyle, la tris(3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzyl)amine, le dithiotéréphtalate

de bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle), le sulfure de bis(3, 5-di-tert-

butyl-4-hydroxybenzyle), le 3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzylmercaptoacétate d'isooctyle.

1.8. des malonates hvdroxvbenzvlés, par exemple le 2,2-bis(3,5-di-tertbutyl-2-

hydroxybenzyl)malonate de dioctadécyle, le 2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-

méthylbenzyl)malonate de dioctadécyle, le 2,2-bis(3,5-di-tert- butyl-4-

hydroxybenzyl)iaalonate de didodécylmercaptoéthyle, le 2,2-bis(3,5-ditert-butyl-

4-hydroxybenzyl)malonate de di[4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phényle].

1.9. des composés aromatiques hydroxvbenzvlés, par exemple le 1,3,5tris(3,5-di-

tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-triméthylbenzène, le 1,4-bis(3,5-ditert-butyl-

4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tétraméthylbenzène, le 2,4,6-tris(3,5-di-tertbutyl-4-

hydroxybenzyl)phénol.

1.10. des composés triaziniques, par exemple la 2,4-bis-octylmercapto-6(3,5-di-

tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, la 2-octylmercapto-4,6bis(3,5-di-

tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)-1,3,5-triazine, la 2,4,6-tris(3,5-di-tertbutyl-4-

hydroxyphénoxy)- 1,2,3-triazine, le 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4hydroxy-

benzyl)isocyanurate, le 1,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6diméthylbenzyl)-

isocyanurate, la 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényléthyl)-1,3, 5-triazine,

la 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hexahydro- 1,3,5-

triazine, le 1,3,5-tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurate.

1.11. des benzvlphosphonates, par exemple le 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

benzylphosphonate de diméthyle, le 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzyl-

phosphonate de diéthyle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, le 5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, le sel de calcium du 3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzylphosphonate monoéthylique. 1.12. des acylaminophénols, par exemple le 4-hydroxyanilide de l'acide laurique, le

4-hydroxyanilide de l'acide stéarique, le N-(3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphényl)carbamate d'octyle.

1.13 des esters de l'acide B-(3.5-di-tert-butyl-4hvdroxyphénvl)propionique avec des mono- ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol,

l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, I'éthylèneglycol, le 1,2-

propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le

triéthylèneglycol, le pentaérythritol, le tris(hydroxyéthyl)isocyanurate, le N,N'-

bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le

triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha2,6,7-

trioxabicyclo [2.2.2]octane.

1.14. des esters de l'acide 3-(5-tert-butvl-4-hvdroxy-3méthylphénvl)propionique avec des mono- ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le

bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le

trioxabicyclo[2.2.2]octane. 1.15. des esters de l'acide [3-(3,5dicvclohexvl-4-hydroxvphénvl)propionique avec des mono- ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol,

l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2-

bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le

trioxabicyclo[2.2.2]octane. 1.16. des esters de l'acide 3,5-di-tertbutvl-4-hvdroxvphénvlacétique avec des mono- ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol,

bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le

trioxabicyclo[2.2.2]octane. 1.17. des amides de l'acide 3-(3,5-ditert-butvl-4-hvdroxvphényl)propionique, par

exemple la N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphénylpropionyl)hexaméthylène-

diamine, la N,N'-di-(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphénylpropionyl)triméthylène-

diamine, la N,N'-di-(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphénylpropionyl)hydrazine.

2. Des absorbants d'UV et des agents stabilisants à la lumière.

2.1. des 2-(2'-hvdroxvphénvl)benzotriazoles, par exemple le 2-(2'hydroxy-5'-

méthylphényl)benzotriazole, le 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'hydroxyphényl)benzo-

triazole, le 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, le 2-(2'hydroxy-5'-

(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phényl)benzotriazole, le 2-(3',5'-di-tertbutyl-2'-

hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole, le 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'méthyl-

phényl)-5-chlorobenzotriazole, le 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'hydroxy-

phényl)benzotriazole, le 2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyphényl)benzotriazole, le 2-

(3',5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, le 2-(3',5'-bis(c,cUdiméthyl-

benzyl)-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, un mélange de 2-(3'-tert-butyl2'-

hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyléthyl)phényl)-5-chlorobenzotriazole, de 2(3'-

tert-butyl-5'-[2-(2-éthylhexyloxy)carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl)-5chloro-

benzotriazole, de 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2méthoxycarbonyléthyl)-

phényl)-5-chlorobenzotriazole, de 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2méthoxy-

carbonyléthyl)phényl)benzotriazole, de 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-

octyloxycarbonyléthyl)phényl)benzotriazole, de 2-(3'-tert-butyl-5'-[2- (2-

éthylhexyloxy)carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, de 2-(3'dodécyl-

2'-hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole et de 2-(3'-tert-butyl-2'hydroxy-5'-

(2-isooctyloxycarbonyléthyl)phényl)benzotriazole, le 2,2'-méthylènebis[4(1,1,3,3-

tétraméthylbutyl)-6-(benzotriazole-2-yl)phénol]; le produit de transestérification du 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)-2'hydroxyphényl]benzotriazole

avec le polyéthylèneglycol 300; [R-CH2CH2-COO(CH2)3]2- avec R = 3'-tertbutyl-

4'-hydroxy-5'-(2H-benzotriazole-2-yl)phényle. 2.2. des 2hvdroxvbenzophénones, par exemple les dérivés 4-hydroxy, 4-méthoxy,

4-octyloxy, 4-décyloxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2',4'-trihydroxy et 2'-

hydroxy-4,4'-diméthoxy. 2.3. des esters d'acides benzoïques éventuellement substitués, par exemple le salicylate de 4-tert- butylphényle, le salicylate de phényle, le salicylate d'octylphényle, le dibenzoylrésorcinol, le bis-(4-tert-butylbenzoyl)résorcinol, le

benzoylrésorcinol, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di- tert-

butylphényle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexadécyle, le 3, 5-di-tert-

butyl-4-hydroxybenzoate d'octadécyle, le 3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzoate de 2-méthyl-4,6-di-tert-butylphényle. 2.4. des acrylates, par exemple l'ct-cyano-J3,3-diphénylacrylate d'éthyle ou

d'isooctyle, l'ca-carbométhoxycinnamate de méthyle, l'cc-cyano-j3-méthylp-

méthoxycinnamate de méthyle ou de butyle, l'ca-carbométhoxy-p-

méthoxycinnamate de méthyle, la N-(f3-carbométhoxy-3-cyanovinyl)-2-

méthylindoline.

2.5. des composés du nickel, par exemple des complexes du nickel avec le 2,2'-

thiobis[4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phénol], comme le complexe 1:1 ou le complexe 1:2, avec éventuellement des ligands supplémentaires comme la nbutylamine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyldiéthanolamine, le dithiocarbamate de

dibutylnickel, les sels de nickel d'esters monoalkyliques de l'acide 4hydroxy-3,5-

di-tert-butylbenzylphosphonique, comme les esters de méthyle ou d'éthyle, les

complexes du nickel avec des cétoximes comme la 2-hydroxy-4-

méthylphénylundécylcétoxime, les complexes du nickel avec le 1-phényl-4-

lauroyl-5-hydroxypyrazole, éventuellement avec d'autres ligands.

2.6. des amines stériquement encombrées, par exemple le sébacate de bis(2,2,6,6-

tétraméthylpipéridyle), le succinate de bis(2,2,6,6tétraméthylpipéridyle), le sébacate

de bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle), le n-butyl-3,5-di-tert- butyl-4-

hydroxybenzylmalonate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle), le produit de condensation de la 1-hydroxyéthyl-2,2,6,6-tétraméthyl-4hydroxypipéridine et de l'acide succinique, le produit de condensation de la N,N'-bis(2,2,6,6-

tétraméthyl-4-

pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4-tert-octylamino-2,6-dichloro-1, 3,5-

triazine, le nitrilotriacétate de tris(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), le 1,2,3,4-

butanetétracarboxylate de tétrakis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), la 1,1'-(1,2-

éthanediyl)-bis(3,3,5,5-tétraméthylpipérazinone), la 4-benzoyl-2,2,6,6tétra-

méthylpipéridine, la 4-stéaryloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, le 2-nbutyl-2-

(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonate de bis(1,2,2,6,6- pentaméthyl-

pipéridyle), la 3-n-octyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-triazaspiro[4. 5]décane-2,4-

dione, le sébacate de bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), le succinate de bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), le produit de condensation de la

N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4-

morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, le produit de condensation de la 2-chloro-

4,6-di(4-n-butylamino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-

bis(3-aminopropylamino)éthane, le produit de condensation de la 2-chloro4,6-

di(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1, 2-bis(3-

aminopropylamino)éthane, la 8-acétyl-3-dodécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1, 3,8-

triazaspiro[4.5]décane-2,4-dione, la 3-dodécyl-l1-(2,2,6,6- tétraméthyl-4-

pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione, la 3-dodécyl-1-(1,2,2,6,6-pentaméthyl- 4-

pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione. 2.7. des diamides de l'acide oxalique, par exemple le 4,4'-dioctyloxyoxanilide, le

2,2'-diéthoxyoxanilide, le 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanilide, le 2,2'-

didodécyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanilide, le 2-éthoxy-2'-éthyloxanilide, le N,N'-

bis(3-diméthylaminopropyl)oxalamide, le 2-éthoxy-5-tert-butyl-2'éthyloxanilide et son mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5,4'-di-tertbutyloxanilide et des mélanges d'oxanilides disubstitués par méthoxy en o et p, et par éthoxy en o et p.

2.8. des 2-(2-hvdroxvphénvl)-1,3,5-triazines, par exemple la 2,4,6tris(2-hydroxy-

4-octyloxyphényl)-1,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4, 6-

bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-(2,4-dihydroxyphényl)-4,6bis(2,4-

diméthylphényl)- 1,3,5-triazine, la 2,4-bis(2-hydroxy-4propyloxyphényl)-6-

(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)4,6-

bis(4-méthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)4,6-

bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-

butyloxy-propyloxy)phényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)- 1,3,5-triazine, la 2-[2-

hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)phényl]-4,6-bis(2,4-diméthyl-

phényl)- 1,3,5-triazine.

3. Des désactivateurs de métaux, par exemple le N,N'-diphényloxamide, la N-

salicylal-N'-salicyloylhydrazine, la N,N'-bis(salicyloyl)hydrazine, la N, N'-bis(3,5-

di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hydrazine, le 3-salicyloylamino-1, 2,4-

triazole, le bis(benzylidène)dihydrazide de l'acide oxalique, l'oxanilide, le dihydrazide

de l'acide isophtalique, le bis(phénylhydrazide) de l'acide sébacique, le N,N'-

diacétyldihydrazide de l'acide adipique, le N,N'-bissalicyloyldihydrazide de l'acide

oxalique, le N,N'-bis-salicyloyldihydrazide de l'acide thiopropionique.

4. Des phosphites et des phosphonites tels que, par exemple, le phosphite de triphényle, les phosphites de diphénylalkyle, les phosphites de phényldialkyle, le phosphite de tri(nonylphényle), le phosphite de trilauryle, le phosphite de

trioctadécyle, le diphosphite de distéarylpentaérythritol, le phosphite de tris(2,4-di-

tert-butylphényle), le diphosphite de diisodécylpentaérythritol, le diphosphite de

bis(2,4-di-tert-butylphényl)pentaérythritol, le diphosphite de bis(2,6di-tert-butyl-

4-méthylphényl)pentaérythritol, le diphosphite de diisodécyloxypentaérythritol, le diphosphite de bis(2,4-di-tert-butyl-6méthylphényl)pentaérythritol, le diphosphite de bis(2,4,6-tri-tertbutylphényl)pentaérythritol, le triphosphite de tristéarylsorbitol,

le diphosphonite de tétrakis(2,4-di-tert-butylphényl)-4,4'-biphénylylène, la 6-

isooctyloxy-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12H-dibenzo[d,g]-1,3,2dioxaphosphocine,

la 6-fluoro-2,4,8,10-tétra-tert-butyl- 12-méthyldibenzo[d,g]- 1,3,2dioxaphospho-

cine, le méthylphosphite de bis(2,4-di-tert-butyl-6- méthylphényle),

l'éthylphosphite de bis(2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényle).

5. Des composés qui détruisent les peroxydes, par exemple les esters de l'acide 13-

thiodipropionique, par exemple les esters laurylique, stéarylique, myristylique ou tridécylique, le mercaptobenzimidazole, le sel de zinc du 2-mercaptobenzimidazole,

le dithiocarbamate de dibutylzinc, le disulfure de dioctadécyle, le tétrakis([3-

dodécylmercapto)propionate de pentaérythritol, 6. Des stabilisants de polyamides, par exemple des sels de cuivre en combinaison

avec des iodures et/ou des composés du phosphore et des sels du manganèse divalent.

7. Des costabilisants basiques, par exemple la mélamine, la polyvinylpyrrolidone, le dicyandiamide, le cyanurate de triallyle, des dérivés de l'urée, des dérivés de l'hydrazine, des amines, des polyamides, des polyuréthanes, des sels de métaux alcalins et des sels de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs, par exemple le stéarate de Ca, le stéarate de Zn, le béhénate de Mg, le stéarate de Mg, le ricinoléate

de Na, le palmitate de K, le pyrocatécholate d'antimoine ou le pyrocatécholate d'étain.

8. Des agents de nucléation, par exemple l'acide 4-tert-butylbenzoïque, l'acide

adipique, l'acide diphénylacétique.

9. Des charges et des agents renforçants, par exemple du carbonate de calcium, des silicates, des fibres de verre, de l'amiante, du talc, du kaolin, du mica, du sulfate de

baryum, des oxydes et hydroxydes métalliques, du noir de carbone, du graphite.

10. D'autres additifs, par exemple des plastifiants, des lubrifiants, des émulsionnants, des pigments, des azurants optiques, des agents ignifuges, des agents antistatiques,

des agents soufflants.

11. Des benzofuranones ou des indolinones, telles que décrites par exemple dans les

documents de brevet US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-

216052, US-A-5 252 643, DE-A-4316 611, DE-A-4 316 622, DE-A-

4 316 876, EP-A-0 589 839 ou EP-A-0 591 102, ou la 3- [4-(2-

acétoxyéthoxy)phényl]-5,7-di-tert-butylbenzofurane-2-one, la 5,7-di-tertbutyl-

3-[4-(2-stéaroyloxyéthoxy)phényl]benzofurane-2-one, la 3,3'-bis[5,7-ditert-

butyl-3-(4-[2-hydroxyéthoxy]phényl)benzofurane-2-one], la 5,7-di-tertbutyl-3-

(4-éthoxyphényl)benzofurane-2-one, la 3-(4-acétoxy-3,5-diméthylphényl)-5, 7-

di-tert-butylbenzofurane-2-one, la 3-(3,5-diméthyl-4-pivaloyloxyphényl)5,7-

di-tert-butylbenzofurane-2-one. Les costabilisants, à l'exception des benzofuranones décrites dans le point 11, sont ajoutés par exemple à des concentrations de 0,01 à 10 % par rapport à la

masse totale de la matière à stabiliser.

D'autres compositions préférées contiennent, en plus du constituant (a) et des composés de formule I, encore d'autres additifs, en particulier des antioxydants phénoliques, des agents stabilisants à la lumière et/ou des stabilisants de mise en

forme.

Des additifs particulièrement préférés sont des antioxydants phénoliques (point 1 de la liste), des amines stériquement encombrées (point 2.6 de la liste), des phosphites et des phosphonites (point 4 de la liste) et des composés détruisant les

peroxydes (point 5 de la liste).

D'autres additifs (stabilisants) particulièrement préférés aussi sont des benzofurane-2-ones telles qu'elles sont décrites par exemple dans les documents de brevet US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052,

US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-

0 589 839 ou EP-A-0 591 102.

Des exemples de benzofurane-2-ones de ce type sont des composés de formule R' 15 R! 14 x R' 13

R'1 H

R12 dans laquelle R'11 représente un système cyclique aromatique carbocyclique ou hétérocyclique non substitué ou substitué; R'12 est un atome d'hydrogène; R'14 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle de 1 à 12 atomes de carbone, cyclopentyle, cyclohexyle ou chloro; R'13 a la signification de R'12 ou de R'14 ou représente un reste de formule

0 0 0 0

Il Il Il Il

O O O O

(CH2t-C-OR'16, -CH2C -N(R')2,CH2)-C-O-A-O-C-(CH2 E,

0 0 0 0

Il Il Il Il

O OOO

-- CH2-)-C-NR'-8A-NRll-C-CH2tE, --CH2t,-C-NR'-8A-0-C-tCH2)-E,

-(CH2-)TC-N N-C-(CH, E, -CH2-S-R'19, -CH(C6H5)-C-OR'16

\ / ou -D-E, o R'16 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle de 1 à 18 atomes de carbone, alkyle de 2 à 18 atomes de carbone interrompu par de l'oxygène ou du soufre, dialkylaminoalkyle ayant en tout 3 à 16 atomes de carbone, cyclopentyle, cyclohexyle, phényle ou phényle substitué par 1 à 3 restes alkyle ayant en tout jusqu'à 18 atomes de carbone; s est 0, 1 ou 2; les substituants R'17 sont indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle de 1 à 18 atomes de carbone, cyclopentyle, cyclohexyle, phényle, phényle substitué par 1 ou 2 restes alkyle ayant en tout jusqu'à 16 atomes de carbone, un reste o Il de formule -C2H4OH, -C2H4-O-CH2t+l ou -C2H4 -O-C-R'20 ou forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un reste pipéridine ou morpholine; t est un nombre de 1 à 18; R'20 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle de 1 à 22 atomes de carbone ou cycloalkyle de 5 à 12 atomes de carbone; A représente un reste alkylène de 2 à 22 atomes de carbone éventuellement interrompu par de l'azote, de l'oxygène ou du soufre; R'18 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle de 1 à 18 atomes de carbone, cyclopentyle, cyclohexyle, phényle, phényle substitué par 1 ou 2 restes alkyle ayant en tout jusqu'à 16 atomes de carbone ou benzyle; R'19 représente un reste alkyle de 1 à 18 atomes de carbone; D est -O-, -S-, -SO-, -SO2- ou -C(R'21)2-; les substituants R'21 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-CI6, les deux restes R'21 contenant ensemble 1 à 16 atomes de carbone, et R'21 est aussi un reste phényle ou un reste de formule

O O

Il Il CH2C-OR'i6, ou -(CH2'jsC-N(R'17)2 o s, R'16 et R'17 ont les significations données ci-dessus; E est un reste de formule

R'4 R'15

R14 J D

o RI,

R'12 H R'11

1l2 dans laquelle R'11, R'12 et R'14 ont les significations données cidessus; et R'15 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle de 1 à 20 atomes de carbone, O Il cyclopentyle, cyclohexyle, chloro ou un reste de formule -C-H2-C-OR'16 ou O -CH2-C-N(R'17)2 o R'16 et R'17 ont les significations données ci-dessus, ou bien

* R'15 forme avec R'14 un reste tétraméthylène.

On préfère les benzofurane-2-ones dans lesquelles R'13 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle de 1 à 12 atomes de carbone, cyclopentyle, Il o cyclohexyle, chloro, ou un reste de formule --(CH2---C-OR'16, o Il --(CH2-sC-N(R'17)2, ou -D-E, o s, R'16 et R'17, D et E ont les significations données ci-dessus, R'16 ayant en particulier la signification d'un atome d'hydrogène

ou d'un reste alkyle de 1 à 18 atomes de carbone, cyclopentyle ou cyclohexyle.

On préfère en outre les benzofurane-2-ones dans lesquelles R'11 représente un reste phényle ou phényle substitué par 1 ou 2 restes alkyle ayant ensemble jusqu'à 12 atomes de carbone; R'12 est un atome d'hydrogène; R'14 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle de 1 à 12 atomes de carbone; R'13 est un atome O d'hydrogène ou un reste alkyle de 1 à 12 atomes de carbone, -CH2-IC-OR'î6, O Il ---CH2--C-N(R'l7)2, ou -D- E; R'15 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle de 1

O O

Il 11 à 20 atomes de carbone, -CH2-C-OR'6 ou -C-CHC- N(R'17)2 ou bien R'15 forme avec R'14 un reste tétraméthylène, s, R'16, R'17, D et E ayant les significations données initialement. Des benzofurane-2-ones également particulièrement intéressantes sont celles dans lesquelles R'13 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle de 1 à 12 atomes de carbone ou -D-E; R'12 et R'14 sont indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle de i à 4 atomes de carbone; et R'15 représente un reste alkyle de 1 à 20 atomes de carbone, D et E ayant les significations données initialement.

On peut enfin mettre un accent particulier sur l'intérêt des benzofurane-

2-ones dans lesquelles R'13 représente un reste alkyle de 1 à 4 atomes de carbone ou -D-E; R'12 et R'14 sont un atome d'hydrogène; et R'15 représente un reste alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, cyclopentyle ou cyclohexyle, D étant un groupe -C(R'21)2- et E un reste de formule

R14 R'15

I O,

R'1 H1'4

1 ' 1 1=0

R 12 o les substituants R'21 sont identiques ou différents l'un de l'autre et représentent chacun un reste alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, et R'11, R'12, R'14 et R'15 ont les

significations indiquées.

La quantité de benzofurane-2-ones ajoutées peut varier dans de larges limites. Elles peuvent être contenues par exemple en des quantités de 0, 0001 à 5, de préférence de 0,001 à 2, en particulier de 0,01 à 2 % en masse dans les compositions

selon l'invention.

L'incorporation des composés de formule I et éventuellement d'autres additifs dans la matière organique polymère s'effectue selon des méthodes connues, par exemple avant ou pendant la mise en forme ou encore par application des composés en solution ou en dispersion sur la matière organique polymère, éventuellement suivie d'une évaporation du solvant. On peut aussi ajouter les composés de formule I selon l'invention aux matières à stabiliser sous forme d'un mélange maître qui les contient par exemple à une concentration de 2,5 à 25 % en masse. On peut aussi ajouter les composés de formule I selon l'invention avant ou

pendant la polymérisation ou avant la réticulation.

On peut incorporer dans la matière à stabiliser les composés de formule I sous forme pure ou sous forme encapsulée dans des cires, des huiles ou des polymères. On peut aussi pulvériser les composés de formule I sur le polymère à stabiliser. Ils sont en mesure de diluer d'autres additifs (par exemple les additifs courants indiqués ci-dessus) ou leurs masses fondues, de sorte que l'on peut aussi les pulvériser en même temps que ces additifs sur le polymère à stabiliser. L'addition par pulvérisation pendant la désactivation des catalyseurs de polymérisation est particulièrement avantageuse, la vapeur utilisée pour la désactivation pouvant par

exemple être utilisée pour la pulvérisation.

Dans le cas de polyoléfines polymérisées sous forme de billes, il peut par exemple être avantageux d'appliquer les composés de formule I selon l'invention par

pulvérisation, éventuellement en même temps que d'autres additifs.

On peut utiliser les matières ainsi stabilisées sous les formes les plus variées, par exemple sous forme de feuilles, de fibres, de bandelettes, de matières moulables, de profilés ou comme liants pour des peintures, des adhésifs ou des ciments. Comme on l'a évoqué précédemment, il s'agit de préférence, en ce qui concerne les matières organiques à protéger, de polymères organiques, en particulier synthétiques. On protège ici de façon particulièrement avantageuse des matières thermoplastiques, en particulier des polyoléfines. Il faut surtout mettre l'accent sur l'excellente activité des composés de formule I comme stabilisants de mise en forme (stabilisants à la chaleur). A cet effet, on les ajoute avantageusement au polymère avant ou pendant sa mise en forme. Mais on peut aussi stabiliser d'autres polymères (par exemple des élastomères) ou des lubrifiants ou fluides hydrauliques contre la dégradation, par exemple la dégradation induite par la lumière ou l'oxydation et la chaleur. Les élastomères sont à prendre dans l'énumération ci-dessus des matières

organiques possibles.

Les lubrifiants et fluides hydrauliques à prendre en considération sont par exemple à base d'huiles minérales ou synthétiques ou de leurs mélanges. Les lubrifiants sont bien connus de l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature spécialisée concernée, par exemple dans Dieter Klamann, "Schmierstoffe und verwandte Produkte" (Editions Chemie, Weinheim, 1982), dans Schewe-Kobek, "Das Schmiermittel-Taschenbuch" (Editions Dr Alfred H thig, Heidelberg, 1974) et dans "Ulmanns Enzyklopidie der technischen Chemie", volume 13, pages 85-94

(Editions Chemie, Weinheim, 1977).

Un mode de réalisation préféré de la présente invention est donc l'utilisation de composés de formule I pour la stabilisation de matières organiques

contre la dégradation induite par l'oxydation, la chaleur ou la lumière.

Les composés de formule I selon l'invention se distinguent par une très bonne stabilité à l'hydrolyse et des propriétés de coloration avantageuses, à savoir une

faible coloration des matières organiques pendant le traitement.

Les matières organiques stabilisées avec les composés de la présente invention sont particulièrement bien protégées contre la dégradation induite par la lumière. La présente invention concerne aussi un procédé de stabilisation d'une matière organique contre la dégradation due à l'oxydation, à la chaleur ou à la lumière, caractérisé en ce que l'on incorpore dans cette matière ou en ce que l'on applique sur cette matière au moins un composé de formule I. Les exemples suivants expliquent l'invention de façon plus détaillée. Les

données en parties ou en pourcentages se rapportent à la masse.

Exemple 1: Préparation du composé (101) (tableau 1).

Dans une solution agitée sous atmosphère d'azote de 8,03 g (25,0 mmoles) de phosphorodichloridite de 2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényle et 4,18 ml (30,0 mmoles) de triéthylamine dans 50 ml de toluène, on ajoute goutte à goutte à C une solution de 4,28 g (25,0 mmoles) de 1,2,2,6,6pentaméthylpipéridine-4-ol dans 50 ml de toluène. On agite la suspension pendant 15 minutes à 10 C. On ajoute ensuite 4,18 ml (30,0 mmoles) de triéthylamine, puis on ajoute goutte à goutte une solution de 4,66 g (25,0 mmoles) de n-dodécanol dans 50 ml de toluène. On agite le mélange réactionnel pendant 3 heures à la température ambiante. On filtre la suspension blanche sur de la célite et on concentre le filtrat à l'évaporateur rotatif sous vide. La chromatographie sur gel de silice du résidu avec le système d'éluants hexane/acétate d'éthyle 19:1 à 9:1 donne 11,4 g (75 %) du composé (101) sous forme

d'une huile incolore (tableau 1).

Exemple 2: Préparation du composé (102) (tableau 1).

Dans une solution agitée sous atmosphère d'azote de 9,64 g (30,0 mmoles) de phosphorodichloridite de 2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényle et 3,64 ml (36,0 mmoles) de triéthylamine dans 40 ml de toluène, on ajoute goutte à goutte à C une solution de 5,14 g (30,0 mmoles) de 1,2,2,6,6pentaméthylpipéridine-4-ol dans 60 ml de toluène. On agite la suspension blanche pendant 15 minutes à 10 C. On ajoute ensuite 3,64 g (36,0 mmoles) de triéthylamine, puis on ajoute goutte à goutte une solution de 1,14 g (15,0 mmoles) de 1,3-propanediol dans 10 ml de toluène. On agite la suspension blanche pendant 4 heures à 60 C, puis on la refroidit à la température ambiante, on la filtre sur de la célite et on concentre le filtrat à l'évaporateur rotatif sous vide. La chromatographie sur gel de silice du résidu avec le système d'éluants hexane/acétate d'éthyle 3:1 à 1:1 donne 8,4 g (61 %) du composé

(102) sous forme d'une huile très visqueuse (tableau 1).

De façon analogue à l'exemple 2, on obtient le composé (103) (rendement

52 %) ou (105) (rendement 88 %) (tableau 1) en utilisant à la place du 1, 3-

propanediol de la N-méthyldiéthanolamine ou de la N-2'-hydroxyéthyl-4-

hydroxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine. Exemple 3: Préparation du composé (106) (tableau 1) Dans une solution agitée sous atmosphère d'azote de 12,85 g (40,0 mmoles) de phosphorodichloridite de 2,4-di-tertbutyl-6-méthylphényle et 6,70 ml (48,0 mmoles) de triéthylamine dans 180 ml de toluène, on ajoute goutte à goutte à

C une solution de 9,06 g (40,0 mmoles) de 4-n-butylamino-1,2,2,6,6-

pentaméthylpipéridine dans 20 ml de toluène. On agite la suspension blanche pendant 1 heure à 60 C. On ajoute ensuite 6,70 ml (48,0 mmoles) de triéthylamine, puis on ajoute goutte à goutte 4,75 ml (3,85 g, 52,0 mmoles) de 1-butanol. On agite la suspension blanche pendant 3 heures à 60 C, puis on la refroidit à la température ambiante, on la filtre sur de la célite et on concentre le filtrat à l'évaporateur rotatif sous vide. La chromatographie sur gel de silice du résidu avec le système d'éluants hexane/acétate d'éthyle 3:1 à 1:1 donne 11,8 g (54 %) du composé (106) sous forme

d'une huile visqueuse (tableau 1).

De façon analogue à l'exemple 3, on obtient le composé (107) (tableau 1)

(rendement 76 %) en utilisant de l'alcool benzylique à la place du 1butanol.

Tableau 1

31pRMN

C (%), H (%), N(%) 31P R

n o composé TF OC (calculé/trouvé) (CDCI3) __ (ppm) CH2(CH2) oCH3 o H3C CH 3C c HOCH3 3C) \P-0 3CsC3 C73,34 11,31 2,31

H \- / " CH

101'L - HC CH huile 140,005 H3c.. '--' 3 -_'

H3C CH3 - ( CH3 74,27 11,52 2,00

C- H3C1- CH3

CH3 CH3

HC-CCH3 H3C-C-CH3

C-CH3 H3C C- H3

H*H3C \o o CH3 69,55 10,13 3,06 102 P --- OHCHCHC- P huile 140,08 / \

1OO 69,42 10,22 2,84

H3C CH3 H3C CH

H3C N CH3 H3C' CH3

CH3 CH3

CH% CH3

H3C-C-CH3 H3C-C-CH3

H C '-CH3

CCH3 H3 C-H H C IC J 3 3 o, a_ C'H3 68,93 10, 20 4,38 103 P-O(CH2FN(CHI)0 / huile 139, 76

C CH3 C,69,58 10,39 3,57

3,c.c.H3 H c CH3

H3C 7 CH3 H3 I

CH3 CH3

\CJ C(CH3)3 <CH3)3CCH3 H.,o} y -c,.,C,cc-yC..

3 CHo o CH3 69,55 10,13 3,06

3 - 146,15

104 P -OCH7CH:CHC-P huile 146,15 o O 69,18 10,25 2,81

H3C A C H3 H3C H3

3 ' H3 7 CcH3 H3C

CH3 CH3

Tableau 1 (suite)

C (%), H (%), N(%) 31-RN

n composé TF OC (calculé/trouvé) (CDC13) (ppm)

CH3 CH3

H3C-C CH3 H3C-C-CH3

H3C C(CH3)3 (CH3)3C CH3

o H3C C 70,42 10,37 4,04 140,057 / P--OCH2 CH- O-P huile et a H3C CH3 70,50 10,32 3,61 140,979 HCH

3C CH3 H3 CH3

H3C H CCH3 H H CH

I I

CH3 CH3

CH

H3C-C-CH3

(SN CH3

r "

H3C C-CH

0 CH3 72,22 11,20 5,10

106 \.--o huile 152, 37 CH3CH2CH2CH2 /-0 2huile

C H3CH-HCNH3 \CH2CH2CH2CH3 72,25 11,33 5,29

H3C CH

CH3

_ C H3

H3C -C -CH3

H3C - C-CH3 74,19 10,20 4,81

107 "P"_o huile 153, 31

CH3CH2CH2CH2N/ \-- - CH

74,26 10,30 4,63

H3C C H.3

H3C CH3

CH3 Exemple 4: Stabilisation de polypropylène lors d'une extrusion multiple On mélange 1,3 kg de poudre de polypropylène ( Profax 6501),

préstabilisé avec 0,025 % d'irganox 1076 (3-[3,5-di-tert-butyl-4hydroxy-

phényl]propionate de n-octadécyle), (ayant un indice de fusion de 3,2 (mesuré à

230 C et avec 2,16 kg), avec 0,05 % d'Irganox 1010 (tétrakis[3-(3,5-ditert-butyl-

4-hydroxyphényl)propionate] de pentaérythrityle), 0,05 % de stéarate de calcium, 0,03 % de dihydrotalcite [DHT 4A , Kyowa Chemical Industry Co., Ltd, Mg4,AI2(OH)13CO33,5 H20] et 0,05 % du composé du tableau 1. On extrude ce mélange dans une extrudeuse ayant un diamètre de fourreau de 20 mm et une longueur de 400 mm, à 100 tours par minute, en réglant les trois zones de chauffage aux températures suivantes: 260, 270, 280 C. On fait passer le produit d'extrusion dans un bain d'eau pour le refroidir, puis on le granule. On extrude ce granulé de

façon répétée. On mesure l'indice de fusion (à 230 C avec 2,16 kg) après 3 extrusions.

Une augmentation importante de l'indice de fusion représente une forte dégradation des chaînes, donc une mauvaise stabilisation. Les résultats sont rassemblés dans le

tableau 2.

Tableau 2 composé du tableau 1 indice de fusion après 3 extrusions

- 20,0

101 4,9

102 5,0

103 5,2

104 4,7

4,7

107 4,6

Exemple 5: Stabilisation de polyéthylène pendant la mise en forme On mélange 100 parties de poudre de polyéthylène (Lupolen 5260 Z)

avec 0,05 parties d'Irganox 1010 (tétrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4hydroxy-

phényl)propionate] de pentaérythrityle) et 0,1 partie de stabilisant du tableau 1 et on pétrit dans un plastographe Brabender à 220 C et 50 tours par minute. Pendant ce temps, on mesure de façon continue la résistance au malaxage sous forme du couple de rotation. Au cours du malaxage, le polymère commence à se réticuler, après un maintien prolongé à une valeur constante, ce que l'on peut déterminer à l'aide de l'augmentation rapide du couple de rotation. Le tableau 3 indique le temps nécessaire pour arriver à une augmentation notable du couple de rotation, en tant que mesure de l'activité stabilisante. L'activité stabilisante est d'autant meilleure que ce temps est long.

Tableau 3

composé du tableau 1 temps nécessaire pour l'augmentation du couple de rotation (minutes)

- 5,0

101 14,5

102 13,0

104 12,0

Claims

REVENDICATIONS

1. Composés de formule I R| R R4

RF---0--P(I

R6 O-P R1 CH-3

X CH3

n dans laquelle R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C25, alcényle en C2-C24, cycloalkyle en C5-C8 non substitué ou

substitué par alkyle en Cl-C4; phényle non substitué ou substitué par alkyle en C1-

C4; cycloalcényle en C5-C8 non substitué ou substitué par alkyle en C1C4; phénylalkyle en C7-C9 ou -CH2-S-R7, R3 représente un atome d'hydrogène ou un reste méthyle, R4 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C25, alcényle en C2-C24, cycloalkyle en C5-C8 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phényle non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; cycloalcényle en C5-C8 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phénylalkyle en C7-C9, -CH2-S-R7, - (CH2)pCOOR8 OU -(CH2)qOR9, R5 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C8, O, OH, NO, -CH2CN, alcoxy en C1-C,8, cycloalcoxy en C5-C12, alcényle en C3-C6, alcynyle en C3-C6, acyle en C1- C8, phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le cycle phényle par alkyle en CI-C4; ou bien R5 représente en outre un reste de formule II R-3

R2 R4

O (In) -Rl'-O-P Ri O-R6 dans laquelle R6 est tel que défini ci-dessous pour n = 1, lorsque n est 1, R6 représente un reste alkyle en C1-C25, alkyle en C2-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-Rll; alcényle en C3-C24, cycloalkyle en C5- C12 non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4; cycloalcényle en C5- C12 non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4; phénylalkyle en C7- C9 non substitué ou substitué sur le cycle phényle par alkyle en C1-C4; lorsque n est 2, R6 représente un reste alkylène en Cl-C25, alkylène en C4-C2s interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R11; alcénylène en C4-C18, phényléthylène;

-CH2-- CH-', - CCH2CH2-- CI-2CCHi- ou cycloalkylène en C6-

C8; ou bien R6 représente encore un reste de formule III, IV ou V / \ y > (III) - Rio < Y y 0-R- (IV) -Ro N V;

C

R7 représente un reste alkyle en CI-Cl8, cycloalkyle en C5-C12 non substitué ou

C4; phénylalkyle en C7-C9 ou -(CH)rCOORs, R8 représente un reste alkyle en C1-C18, cycloalkyle en C5-C12 non substitué ou

C4; ou phénylalkyle en C7-C9, R9 représente un reste alkyle en C1-C25, phényle non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phénylalkyle en C7-C9, alcanoyle en C1-C25, alcénoyle en C3-C25, alcanoyle en C2-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou/ -Rl;

C12; thénoyle ou furoyle, R1o représente un reste alkylène en C1-Cls, alkylène en C4-C18 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R1i; alcénylène en C4-C8, phényléthylène;

-CH2-C H- - ou -CH2CE2- C12CHU--

R1I est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C8, \ X représente un atome d'oxygène ou N-R14, Y représente une liaison directe, un atome d'oxygène ou de soufre ou le reste R12 -C--, R13 R12 et R13 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste CF3, alkyle en C1-CI2 ou phényle, ou bien R12 et R13 forment ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés un noyau cycloalkylidène en C5-C8 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; R14 représente un atome d'hydrogène, un reste alkyle en C1-C8 ou un reste de formule VI CH3

-N-R5 (VI);

H3C CH3

n représente 1 ou 2; pest 0, 1 ou 2, q est un nombre entier de 3 à 8, et

r représente 1 ou 2.

2. Composés selon la revendication 1, dans lesquels R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-Cl8, alcényle en C2-Cs18, cycloalkyle en C5-C8, phényle non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4; cycloalcényle en Cs-C8, phénylalkyle en C7-C9 ou -CH2-S-R7, R4 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C18, alcényle en C2-Cl8, cycloalkyle en C5-C8, phényle non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4; cycloalcényle en C5-C8, phénylalkyle en C7-C9, -CH2-S-R7, - (CH2)pCOOR8 ou -(CH2)qOR9, R5 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C4, OH, -CH2CN, alcoxy en C4-C18, cycloalcoxy en Cs- C12, allyle, propargyle, acétyle ou phénylalkyle en C7-C9; ou bien Rs représente en outre un reste de formule II R3 R4

/ O < (II)

-R'-O-P R

O- R6 dans laquelle R6 est tel que défini ci-dessous pour n = 1, lorsque n est 1, R6 représente un reste alkyle en C1-Cls, alkyle en C3-C18 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou /N-Rl; alcényle en C2-Cs18, cycloalkyle en C5-C12, cycloalcényle en C5-C12; phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le cycle phényle par alkyle en C1-C4; lorsque n est 2, R6 représente un reste alkylène en C1-Cl8, alkylène en C4-C18 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-Ri; alcénylène en C4-Cl2;

-CH2-CH -, -C-H2CH-2-4CH2CI2- ou cycloalkylène en C6-

C8; ou bien R6 représente encore un reste de formule III ou V

/ \ Y (III)

CH3 (V);

H3C CH

R7 représente un reste alkyle en Cl-C,8, cycloalkyle en C5-C12, phényle non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4; phénylalkyle en C7-C9 ou -(CH2)rCOOR8, R8 représente un reste alkyle en Cl-C,8, cycloalkyle en C5-C,2, phényle non substitué ou substitué par alkyle en CQ-C4; ou phénylalkyle en C7-C9, R9 représente un reste alkyle en Cl-Cls, phényle non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4; phénylalkyle en C7-C9, alcanoyle en C-Cls8, alcénoyle en C3-Cl8, alcanoyle en C2-C18 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-Rl;

cycloalkylcarbonyle en C6-C9; benzoyle non substitué ou substitué par alkyle en C1-

C4, R10 représente un reste alkylène en C1-C12; alkylène en C4-C12 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-Rl1; alcénylène en C4-C8; CI-2 -CH2

ou -CH2CH2-& CH2CH--

R14 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C8.

3. Composés selon la revendication 1, dans lesquels R1, R2 et R4 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste

alkyle en C1-C8, cyclohexyle ou phényle.

4. Composés selon la revendication 1, dans lesquels lorsque n est 1, R6 représente un reste alkyle en C1-C12, cyclohexyle ou benzyle; lorsque n est 2, R6 représente un reste alkylène en C2-C8, alkylène en C4-C8 interrompu par N-R,; ou un reste de formule III ou V

/ \ Y (III)

H3C CH3

H3CDL

-Rl N "4 M(V).

H3C CH

5. Composés selon la revendication 1, dans lesquels R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-CI2, alcényle en C2-C12, cyclohexyle, phényle, cyclohexényle ou benzyle,

C12, cyclohexyle, phényle, cyclohexényle, benzyle, -CH2-S-R7, (CH2)pCOOR8 ou -(CH2)qOR9, R5 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C4, alcoxy en C4-C16, cycloalcoxy en C5-Cs, allyle, propargyle, acétyle ou benzyle; lorsque n est 1, R6 représente un reste alkyle en Cl-C12, alkyle en C3-C12 interrompu par de l'oxygène ou N- Rl; alcényle en C2-C12, cyclohexyle, cyclohexényle ou benzyle; lorsque n est 2, R6 représente un reste alkylène en C1-C,2, alkylène en C4-C12 interrompu par de l'oxygène ou N-R; ou bien R6 représente aussi un reste de formule III ou V

\ Y 4; (III)

H3C CH3

-R- N (V);

H C R7 représente un reste alkyle en C1-C12, cycloalkyle en C5-Cs, phényle, benzyle ou -(CH2)rCOOR8, R8 représente un reste alkyle en C1C12, cycloalkyle en C5-C8, phényle ou benzyle, R9 représente un reste alkyle en Cl-Cl2, phényle, benzyle, alcanoyle en Cl-CI2, alcanoyle en C2C12 interrompu par de l'oxygène; cyclohexylcarbonyle ou benzoyle, R1o représente un reste alkylène en C1-C8, alkylène en C4-C8 interrompu par de l'oxygène ou alcénylène en C4-C8; R12 Y est une liaison directe, un atome d'oxygène ou -C-, I R13 R12 et R13 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste CF3 ou alkyle en Cl-C4, ou bien R12 et R13 forment ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés un noyau cyclohexylidène; pest2, q représente un nombre entier de 3 à 6, et

r est 1.

6. Composés selon la revendication 1, dans lesquels R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C8, cyclohexyle ou phényle, R4 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-C8, cyclohexyle ou -(CH2)pCOOR8, R5 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C4, alcoxy en C6-C12, acétyle ou benzyle; lorsque n est 1, R6 représente un reste alkyle en Cl-CI2, cyclohexyle ou benzyle; lorsque n est 2, R6 représente un reste alkylène en C2-C8, alkylène en C4-C8 interrompu par \ ?N-RIl; ou un reste de formule III ou V

-- /Y- (III)

H3C CH3

(V);

H C- 'CH,

C3 R8 représente un reste alkyle en C1-C12 ou benzyle, R10 représente un reste alkylène en C1-C8 ou alkylène en C4-C8 interrompu par de l'oxygène,

Y représente une liaison directe ou le reste - C-

I RK13 R12 et R13 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C4, ou bien R12 et R13 forment ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés un noyau cyclohexylidène, et

p est 2.

7. Composés selon la revendication 1, dans lesquels R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre un reste alkyle en Cn-C4, R3 est un atome d'hydrogène, R4 représente un reste alkyle en C1-C4, R5 représente un reste méthyle, lorsque n est 1, R6 représente un reste alkyle en Cl-C12 ou benzyle; lorsque n est 2, R6 représente un reste propylène, butylène interrompu par /N-RI; ou un reste de formule V

H3C CH3

-R- N (V);

H3C-C 3

R10 représente un reste éthylène, R1I représente un reste méthyle, X représente un oxygène ou /N-R14, R14 représente un reste alkyle en C1-C4, et

nest 1 ou 2.

8. Composition contenant (a) une matière organique exposée à une dégradation due à l'oxydation, la chaleur ou la lumière et

(b) au moins un composé de formule I selon la revendication 1.

9. Composition selon la revendication 8, contenant d'autres additifs, en

plus des constituants (a) et (b).

10. Composition selon la revendication 9, contenant comme autres additifs des antioxydants phénoliques, des agents stabilisants à la lumière et/ou des stabilisants de mise en forme.

11. Composition selon la revendication 9, contenant comme autre additif

au moins un composé de type benzofurane-2-one.

12. Composition selon la revendication 8, contenant comme constituant

(a) des polymères naturels, semi-synthétiques ou synthétiques.

13. Composition selon la revendication 8, contenant comme constituant

(a) des polymères thermoplastiques.

14. Composition selon la revendication 8, contenant comme constituant

(a) une polyoléfine.

15. Composition selon la revendication 8, contenant comme constituant

(a) du polyéthylène ou du polypropylène.

16. Utilisation des composés ayant la formule I définie dans la revendication 1 comme stabilisants de matières organiques contre la dégradation due

à l'oxydation, à la chaleur ou à la lumière.

17. Utilisation selon la revendication 16 comme stabilisants de mise en

forme (stabilisants à la chaleur) dans des polymères thermoplastiques.

18. Procédé de stabilisation d'une matière organique contre la dégradation due à l'oxydation, à la chaleur ou à la lumière, caractérisé en ce que l'on incorpore dans cette matière ou en ce que l'on applique sur cette matière au moins un composé

ayant la formule I définie dans la revendication 1.