BE1006547A5 - Esters d'acides carboxyliques d'hydroxyphenylalcanols comme stabilisants. - Google Patents

Esters d'acides carboxyliques d'hydroxyphenylalcanols comme stabilisants. Download PDF

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BE1006547A5 BE9300154A BE9300154A BE1006547A5 BE 1006547 A5 BE1006547 A5 BE 1006547A5 BE 9300154 A BE9300154 A BE 9300154A BE 9300154 A BE9300154 A BE 9300154A BE 1006547 A5 BE1006547 A5 BE 1006547A5
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    • C07C69/007—Esters of unsaturated alcohols having the esterified hydroxy group bound to an acyclic carbon atom

Abstract

Composés nouveaux répondant à la formule I : (voir fig) dans laquelle n désigne un nombre entier compris entre 4 et 8 et m un nombre entier compris entre 1 et 4; A représente le radical aliphatique, aromatique, araliphatique ou hétérocyclique d'un acide carboxylique, mono- à tétravalent; et R1 et R1 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en C1-C10 ou cycloalkyle en C1-C8.

Description


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   Esters d'acides carboxyliques   d'hydroxyphénylalcanols   comme stabilisants. 



   La présente invention concerne de nouveaux esters d'acides carboxyliques   d'CO- (3, 5-dialkyl-4-hydroxyphényl)-   alcanols, les matières organiques stabilisées avec ces composés contre la dégradation thermique, oxydante et actinique, l'utilisation des nouveaux composés comme stabilisants ainsi que de nouveaux   (o- (3,   5-dialkyl-4-   hydroxyphényl)-alcanols.   



   L'utilisation [des esters] d'esters d'acides   CO-hydroxyphényl-a-carboxyliques   comme stabilisants pour les matières organiques est connue. 



   Une série de publications traite des esters inverses correspondants : le GB-A-1.504. 573, le DE-A-2.147. 544, l'EP-B-171. 139, l'EP-A-349. 380, le NL-A-79-05000, le GB-A- 1.509. 876, Chem. Abstr.   il 106614c,   Chem. Abstr. 106 156001u, l'US-A-4.910. 286, l'US-A-4.311. 637, l'US-A- 4.104. 252 et l'US-A-3.919. 097 décrivent des esters d'acides carboxyliques de   3- (3,   5-di-tert-butyl-4hydroxyphényl)-alcan-1-ols, de 3- (3-tert-butyl-5-méthyl-4- 
 EMI1.1 
 hydroxyphényl) -alcan-1-ols et de divers 4- (3, 5-dialkyl-4hydroxyphényl)-alcan-l-ols, ainsi que leur utilisation comme stabilisants des polymères. 



   On a trouvé à présent quelques esters d'acides carboxyliques nouveaux   d'ro- (3, 5-dialkyl-4-hydroxyphényl) -   alcanols qui présentent des propriétés de stabilisation particulièrement bonnes. 



   Un des objectifs de la présente invention est donc des composés répondant à la formule I : 
 EMI1.2 
 dans laquelle n désigne un nombre entier compris entre 4 et 8 et m un nombre entier compris entre 1 et 4 ; 

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 A, dans le cas où m est égal à 1, représente un groupe alkyle en   Cl-C2.   qui est non substitué ou substitué ou par un groupe cycloalkyle en CI-Cs ; ou bien il représente un groupe alkyle en   C2-C25   qui est interrompu par un groupe cycloalkyle en   Cg-Cg   ou par un ou plusieurs des groupes -S-, -O- et/ou -NR2- ;

   ou bien, dans le cas où m est égal à 1, A désigne un groupe cycloalkyle en   Cs-Cg   qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C1-C12 ou alcényle en C2-C12   ;   un groupe cycloalcényle en   Cg-Cg   qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C1-C12 ou alcényle en C2-C12 ; phényle, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C1-C12 ou alcényle en   Cs-Ciz   ; naphtyle, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C1-C12 ou alcényle en C2-C12   ;   biphényle, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-Cl2 ou alcényle en C2-C12 ; ou un groupe alcényle en C2-C25 ; bicycloalcényle en   Cg-Cio ;   phénylalkyle en C7-C12   ;

   phénylalcényle   en   Cs-Cis   ; naphtylalkyle en   Cn-Cig ;   naphtylalcényle en   Ciz-Cig   ; biphénylalkyle en C13-C18 ; biphénylalcényle en C14-C18 ; ou un groupe répondant à la formule II : 
 EMI2.1 
 dans le cas où m est égal à 2, A désigne une liaison directe ; un groupe alkylène en C1-C12   ;   alcénylène en C2-C12 ; cycloalkylène en Cl-Ce, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en   Cl-C12   ou alcényle en C2-C12 ; cycloalcénylène en   Cg-Cg,   qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-Cl2 ou alcényle en C2-C12   ;   bicycloalcénylène en C6-C10 ; phénylène ; naphtylène ;

   un radical hétérocyclique divalent choisi parmi le furanne, le thiophène ou le pyrrole, qui est saturé sur l'atome d'azote par des atomes d'hydrogène ou le substituant -R2- ; ou bien A, dans le cas où m est égal 

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 à 2, désigne un groupe alkylène en C2-C36 interrompu par un groupe cycloalkylène en   Cs-Cg   ou phénylène ou par au moins un des groupes -S-, -O- ou -NR2- ; A, dans le cas où m est 
 EMI3.1 
 égal à 3, désigne un groupe alcanetriyle en Ci-Cg ; alcènetriyle en Cs-Cg/benzotriyle ; naphtalènetriyle ; un 
 EMI3.2 
 R6 1 groupe trivalent répondant à la formule-R-N-R-ou un 
 EMI3.3 
 groupe alcanetriyle en Cz-Cig qui est interrompu par au moins un des groupes -S-, -0- ou -NR2- ;

   A, dans le cas où m est égal à 4, désigne un radical benzène ; naphtyle ; tétrahydrofuryle ou cyclohexyle ayant 4 valences libres ; Rl et   Ri'représentent   indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en   Cl-C24   ou cycloalkyle en   Cg-Cg   ; R2 représente un atome H ou un groupe alkyle en Cl-C4 ; R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en   Cl-C4   ; et   R,   R6 et R7 représentent indépendamment les uns des autres un groupe alkylène en   Ci-Os.   



   Lorsqu'ils représentent un groupe alkyle en Cl-C24 ou cycloalkyle en   Cg-Cg,   RI et   Ru'désignent   indépendamment l'un de l'autre par exemple un groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, cyclopentényle, cyclohexyle, cycloheptyle ou cyclooctyle. 



     R'est   de préférence un groupe alkyle en   C3-C24   secondaire ou tertiaire, par exemple un groupe 2-butyle (sec-butyle), tert-butyle, 2-pentyle, 2-hexyle ou 3-hexyle, ou bien R1' est un groupe cycloalkyle en   Cg-Cg,   par exemple un groupe   cyclohexyleet Rl   un alkyle en Cl-Clo ou un cycloalkyle en   Cs-Cg.   



   On préfère particulièrement que   Ru'désigne   un groupe alkyle en   Cs-Cis   secondaire ou tertiaire ou cycloalkyle en   Cs-Cg,   par exemple un groupe isopropyle, sec-butyle, tert-butyle ou cyclohexyle, et RI un alkyle en   Cs-Cg   ou un cycloalkyle en Cs-Cg ou bien un groupe méthyle. On préfère particulièrement des composés répondant à la formule I dans laquelle RI désigne un 

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 groupe méthyle, tert-butyle ou cyclohexyle, en particulier un groupe méthyle, et que   Ru'désigne   un groupe tert-butyle ou cyclohexyle, en particulier un groupe tert-butyle. 



     R2,   R3 et R4, lorsqu'ils désignent un groupe alkyle en C1-C4, représentent un groupe méthyle, éthyle, 1-propyle (n-propyle), 2-propyle (isopropyle), 1-butyle (n-butyle), 2-butyle (sec-butyle), 2-méthylpropyle (isobutyle) ou 1,1diméthyléthyle (tert-butyle), on préfère un groupe méthyle ou tert-butyle. 



   Lorsqu'ils sont un groupe alkylène en C1-C3,   R,   R6 et R7 désignent un groupe méthylène, 1, 1- ou 1,2-éthylène ou 1,1-, 1,2-, 2, 2- ou 1,3-propylène. On préfère un groupe méthylène. 



   Si A représente un groupe alkyle en Cl-C25, il s'agit d'un radical ramifié ou non ramifié, par exemple d'un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, tert-butyle, 2-éthylbutyle, 
 EMI4.1 
 n-pentyle, isopentyle, 1-méthylpentyle, l, 3-diméthylbutyle, n-hexyle, 1-méthylhexyle, n-heptyle, isoheptyle, 1, 1,3, 3-tétraméthylbutyle,   1-méthylheptyle,   3méthylheptyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, 1,1, 3triméthylhexyle, 1, 1,3, 3-tétraméthylpentyle, nonyle, décyle, undécyle,   1-méthylundécyle,   dodécyle, 1,1, 3,3, 5,5hexaméthylhexyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, éicosyle, docosyle ou pentacosyle ; on préfère un groupe alkyle non ramifié, et 
 EMI4.2 
 mieux encore un groupe alkyle en C6-Cis non ramifié. 



  A, lorsqu'il désigne un groupe alkyle en Ci-Cs substitué par un groupe cycloalkyle en Cs-Cg, est par exemple un groupe cyclopentylméthyle, cyclohexylméthyle, cycloheptylméthyle, cyclooctylméthyle, cyclohexyléthyle, 2-cyclohexyl-n-propyle, 3-cyclohexyl-n-propyle, 4-cyclohexyl-n-butyle. 



   A, lorsqu'il désigne un groupe alkyle en   C-Czs   interrompu par un groupe cycloalkyle en   Cs-Cs   ou par un ou plusieurs des groupes-S-,-0-et/ou-NR2-, représente un des radicaux alkyle décrits ci-dessus à l'exception du 

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 radical méthyle, dans la chaîne duquel on a introduit à un endroit un groupe cyclopentylène ou pentylidène, cyclohexylène ou   hexylidène, cyclooctylène ou-heptylidène,   cyclooctylène ou-octylidène, ou en un ou plusieurs endroits les groupes mentionnés ci-dessus avec des hétéroatomes.

   A répond par conséquent par exemple aux formules 
 EMI5.1 
 
A, lorsqu'il désigne un groupe cycloalkyle en   Cs-Cg   ou cycloalcényle en   Cg-Cg   qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-Cl2 ou alcényle en 
 EMI5.2 
 Cz-C1Z, peut par exemple être un groupe cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle, 1-ou 4- cyclohexyle, diméthylcyclohexyle, triméthylcyclohexyle, tert-butylcyclohexyle, 2-cyclohexényle, 3-cycloheptényle, cyclooctatétraényle, 4-tert-butyl-cyclohex-2-ényle. On préfère les groupes cyclohexyle et cyclohexényle, en particulier le groupe cyclohexyle. 



   A, lorsqu'il désigne un groupe phényle, naphtyle ou biphényle substitué par un groupe alkyle en   Cl-C12   ou alcényle en   ¯CZ-C1Z,   désigne entre autre un groupe méthylphényle, diméthylphényle, triméthylphényle, éthylphényle, vinylphényle, diéthylphényle, isopropylphényle, tert-butylphényle, di-tert-butylphényle, méthyl-di-t-butylphényle, 1, 1,3, 3-tétraméthylbutylphényle et 1, 1,3, 3,5, 5-hexaméthylhexylphényle, dodécénylphényle,   l-méthylnaphtyle,   2-méthylnaphtyle,   1-éthylnaphtyle,   2-propyl-biphényl-4-yle,   4- (l-hex-3-ényl)-biphényl-8-yle.   



  On préfère ici un groupe phényle qui est substitué le cas échéant par un à trois, par exemple un à deux, en particulier un groupe alkyle en Cl-C4, principalement un groupe méthyle. 



   Lorsqu'il désigne un groupe alcényle en C2-C25, A est par exemple un groupe vinyle, propényle, isopropényle, 

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 2-butényle, 3-butényle, isobutényle, n-penta-2,4-diényle, 3-méthyl-but-2-ényle, n-oct-2-ényle, n-dodéc-2-ényle, isododécényl-n-octadéc-2-ényle, n-octadéc-4-ényle. 



   Lorsqu'il désigne un groupe phénylalkyle en   C7-Cl2,   un groupe phénylalcényle en C7-Cl2, un groupe naphtylalkyle en   Cll-Cl6,   un groupe naphtylalcényle en   Cil-Cl6,   un groupe biphénylalkyle en Cl3-Cl8 ou un groupe biphénylalcényle en   C13-ClS,   A représente un groupe alkyle en Cl-C6 ou alcényle en   CI-C6   qui est substitué par un groupe phényle, naphtyle ou biphényle tel que les groupes benzyle, phénéthyle, 3-phénylpropyle, a-méthylbenzyle, a, a-diméthylbenzyle, 
 EMI6.1 
 2-phényléthényle, 1-phénylprop-2-ényle, 6-phénylhexyle, l-naphtylméthyle, 2-naphtylméthyle, 1-naphtyléth-l-yle, 2- (4-biphénylyl)-prop-2-yle, l- (4-biphénylyl)-pent-3-én-l- yle. 



   Lorsqu'il désigne un groupe bicycloalcényle en   Cg-Cio   ou bicycloalcénylène en   Cg-Cio   A est un radical insaturé bicyclique monovalent ou divalent en   Cg-Cio   qui, lorsqu'il est un radical monovalent, est par exemple un groupe bicyclo- (2, 2,   1) -hepta-5-én-2-yle,   et lorsqu'il est un radical divalent, peut répondre par exemple aux formules 
 EMI6.2 
 
Les radicaux divalents (pour m   = 2),   trivalents (pour m = 3) et tétravalents (pour m   = 4)   dérivent des radicaux monovalents mentionnés ci-dessus.

   Un radical divalent se distingue du radical monovalent correspondant en ce qu'il contient à la place d'un atome d'hydrogène, une liaison ouverte ; un radical trivalent se distingue du radical monovalent correspondant en ce qu'il contient à la place de deux atomes d'hydrogène, deux liaisons ouvertes ; un radical tétravalent se distingue du radical monovalent correspondant en ce qu'il contient, à la place de trois 

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 atomes   d'hydrogène,   trois liaisons ouvertes.

   C'est ainsi que A, dans le cadre des significations indiquées, peut lorsqu'il est par exemple un radical divalent, représenter 
 EMI7.1 
 aussi un radical méthylène, éthylène, -CH2-C (CH3) 2-CH2-' prop-2-én-ylidène, propylène- (l, 3), butylène- (1, 4), pentylène- (l, 5), 
 EMI7.2 
 hexylène- (l, 6), o-, m-ou p-phénylène,'2'\ "2', - CH-CH- yHs-CH--CH-SH-ou-CH-O-CH-. s'il 
 EMI7.3 
 représente un radical trivalent, ce sera par exemple 
 EMI7.4 
 
 EMI7.5 
 représente un radical tétravalent, ce sera par exemple.

   1 
 EMI7.6 
 
 EMI7.7 
 Les nouveaux esters répondant à la formule I peuvent être préparés par des procédés d'estérification ou de transestérification courants à partir d'CO-hydroxyphényl- alcanols répondant à la formule IV 
 EMI7.8 
 et d'acides carboxyliques organiques répondant à la formule V 
 EMI7.9 
 ou de dérivés de ces acides carboxyliques, par exemple par les procédés décrits dans Tetrahedron 36, 2409 (1980). Les symboles   Ri,   R1', A, n et m des formules IV et V ont les significations indiquées ci-dessus pour la formule I. Des 

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 dérivés d'acides carboxyliques appropriés sont par exemple les anhydrides, les chlorures ou des esters alkyliques inférieurs, par exemple les esters méthyliques ou éthyliques.

   Dans ces synthèses, on peut utiliser le cas échéant des catalyseurs d'estérification appropriés tels que des acides minéraux (par exemple l'acide sulfurique) ou des acides sulfoniques (par exemple l'acide p-toluènesulfonique). 



   La réaction peut être effectuée d'une manière connue en soi, avantageusement par addition d'une des deux substances de départ à la deuxième substance de départ et mélange des deux partenaires réactionnels, de préférence à l'abri de   l'oxygène.   La réaction peut être effectuée en présence d'un solvant, par exemple de toluène, ou encore sans solvant. La température n'est pas déterminante, elle peut être comprise entre le point de fusion et le point d'ébullition du mélange réactionnel, par exemple entre - 50 et   100  C,   de préférence entre 0 et 50  C. La purification du produit obtenu peut également être effectuée par des procédés connus, par exemple par lavage avec eau/HCl, extraction par un solvant organique, cristallisation et/ou chromatographie.

   Comme solvant pour l'extraction ainsi que pour le stade de purification chromatographique, on préfère l'hexane, l'acétate d'éthyle ou leurs mélanges. 



   Si l'on utilise dans la réaction, comme dérivé de l'acide carboxylique répondant à la formule V, le chlorure d'acide, on ajoute avantageusement au mélange réactionnel un accepteur d'acide, tel que des amines comme la pyridine ou la triéthylamine. On préfère que la quantité de l'accepteur d'acide soit au moins équivalente à la quantité du chlorure d'acide, elle est par exemple de 1 à 2 équivalents, en particulier de 1,2 à 1,7 équivalent par rapport au chlorure d'acide. 



   Si la réaction est effectuée sous la forme d'une transestérification d'un alcool répondant à la formule IV avec l'ester d'un acide carboxylique répondant à la 

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 formule V, on ajoute avantageusement au mélange réactionnel des catalyseurs de transestérification ordinaires. Ceux-ci sont par exemple des bases organiques ou minérales (par exemple l'amidure de lithium, le   méthylate de lithium, l'hydroxyde de potassium, etc. ) ou   des acides de Lewis (par exemple l'oxyde d'étain dibutyle). 



   Si l'acide carboxylique répondant à la formule V et l'alcool répondant à la formule IV sont utilisés directement comme substances de départ, la réaction est avantageusement effectuée en utilisant un séparateur d'eau, en éliminant par distillation l'eau et/ou en utilisant des réactifs qui fixent l'eau libérée, tels que par exemple le dicyclohexylcarbodiimide. 



   L'utilisation de mélanges d'acides carboxyliques répondant à la formule V ou de leurs dérivés peut présenter un intérêt pratique particulier pour la préparation des composés répondant à la formule I. Ces mélanges peuvent être utilisés pour la synthèse de la manière décrite ci-dessus, et l'on obtient des mélanges correspondants de composés répondant à la formule I. Des mélanges de composés répondant à la formule I peuvent être utilisés tels quels comme stabilisants. 



   Les alcools répondant à la formule IV sont déjà actifs par eux-mêmes comme stabilisants. Des compositions contenant a) une matière organique sensible à la dégradation oxydante, thermique et/ou actinique et b) un composé répondant à la formule IV, ainsi que l'utilisation de composés répondant à la formule IV pour la stabilisation d'une matière organique contre la dégradation oxydante, thermique ou actinique, constituent par conséquent d'autres objectifs de l'invention. 



   Les compositions conformes à l'invention contiennent de préférence des composés répondant à la formule IV dans lesquels   Ri'désigne   un groupe alkyle   C3-CZ4   secondaire ou tertiaire ou cycloalkyle en   Cg-Cg   ; et   Ru désigne   un groupe alkyle en Cl-Clo ou cycloalkyle en   C, 5-Ca.   On préfère 

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 particulièrement que   Ri'désigne   un groupe alkyle secondaire ou tertiaire en   Cs-Cig   ou cycloalkyle en   Cg-Cg,   par exemple un groupe isopropyle, sec-butyle, tert-butyle ou cyclohexyle, et RI un alkyle en   C3-Cg,   un cycloalkyle en Cs-Cg ou le groupe méthyle. 



   On préfère surtout dans les compositions conformes à l'invention des composés répondant à la formule IV dans 
 EMI10.1 
 laquelle RI désigne un groupe méthyle, tert-butyle ou cyclohexyle, en particulier un groupe méthyle, et R' désigne un groupe tert-butyle ou cyclohexyle, en particulier tert-butyle. 



   Les compositions conformes à l'invention contiennent de préférence des composés répondant à la formule IV dans lesquels n représente un nombre compris entre 5 et 8, par exemple de 6 à 8, en particulier le chiffre 6. 



   On préfère également particulièrement, dans les compositions conformes à l'invention, les alcools répondant à la formule III décrits ci-dessous. 



   Les   ro- (hydroxyphényl) -alcanols   répondant à la formule IV peuvent être préparés par des procédés connus ou par analogie avec ceux-ci. C'est ainsi que les composés répondant à la formule IV peuvent être obtenus par le procédé décrit dans   l'US-A-4.   260.832 ou par un procédé analogue à celui-ci. Dans ce procédé, les phénols 2,6disubstitués appropriés sont mis à réagir en présence d'un métal alcalin, d'hydroxydes ou d'alcoolates de métaux alcalins, à des températures de 200 à   300  C,   avec élimination de l'eau formée au cours de la réaction avec des   a,     ro-alcanediols.   



   Le produit peut ensuite être isolé par des procédés classiques et être utilisé pour la réaction avec les dérivés d'acides carboxyliques répondant à la formule V ; il est cependant possible également d'utiliser directement le produit brut sans purification supplémentaire, pour la préparation de composés répondant à la formule I. 



   Si l'on utilise, à la place des phénols de départ décrits dans l'US-A-4.260. 832, un phénol 2,6-disubstitué, 

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 parmi les substituants duquel le groupe alkyle ou cycloalkyle n'est pas ou est au maximum un groupe tertbutyle, on parvient à de nouveaux composés répondant à la formule III 
 EMI11.1 
 dans lesquels G1 et G1'ont les significations indiquées ci-dessus pour   R1 et R1',   la   signification"groupe   tertbutyle"étant cependant exclue pour G1. Comme il est défini ci-dessus pour la formule I, n représente un nombre entier compris entre 4 et 8. Un composé répondant à la formule III constitue également un des objectifs de l'invention. 



   On préfère des composés répondant à la formule III dans lesquels   G1'désigne   un groupe alkyle   C3-C24   
 EMI11.2 
 secondaire ou tertiaire ou cycloalkyle en Cg-Cg ; et G1 désigne un groupe alkyle Cl-cl ou cycloalkyle en C. 5-Ca. On préfère particulièrement que Go'désigne un groupe alkyle en   Cs-Cis   secondaire ou tertiaire ou cycloalkyle en   Cg-Cg,   par exemple un groupe isopropyle, sec-butyle, tert-butyle ou cyclohexyle, et G1 un alkyle en   Cs-Cg   à l'exception du groupe tert-butyle, ou bien un cycloalkyle en   Cs-Cs   ou un groupe méthyle. 



   On préfère surtout des composés répondant à la 
 EMI11.3 
 formule III dans laquelle G1 désigne un groupe méthyle ou cyclohexyle, en particulier un groupe méthyle, et G1' désigne un groupe tert-butyle ou cyclohexyle, en particulier tert-butyle. 



   On préfère des composés répondant à la formule III dans lesquels m est un chiffre compris entre 5 et 8, par exemple de 6 à 8, en particulier le chiffre 6. 

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   D'autres procédés par lesquels ou d'une manière analogue auxquels on peut préparer des composés répondant à la formule III et des composés répondant à la formule IV sont décrits ou signalés dans le DE-A-2.147. 544 et le NLA-79-05000. 



   Comme il a été décrit ci-dessus, le radical A de la formule I dérive d'un monoacide carboxylique. Il peut s'agir ici d'acides aromatiques, aliphatiques, mélangés aromatiques/aliphatiques, cycloaliphatiques ou bicycloaliphatiques, ou de leurs dérivés insaturés, par exemple des acides suivants : caprylique, acétique, stéarique, polyisobutényl-succinique, n-hexacosanique, triméthylacétique, propionique, isovalérique, laurique, oléique, acrylique, méthacrylique, sorbique, linoléique, maléique, itaconique, glutaconique, de diacides tels que les acides oxalique, succinique, isododécylsuccinique, glutarique, adipique, pimélique, subérique, azélaïque ou sébacique, de polymères d'acides gras tels que les dimères et trimères de ceux-ci, du type décrit par exemple dans Ind. and Eng.

   Chem. 33,86-89 (1941), d'acides contenant des hétéroatomes, tels que par exemple l'acide nitrilotriacétique, d'acides cycloaliphatiques tels que l'acide cyclohexane carboxylique, les acides 1, 2- et 1,4cyclohexa-dicarboxyliques et les acides naphténiques, parmi lesquels par exemple l'acide cyclopentane carboxylique, l'acide cyclopentylacétique, l'acide 3méthylcyclopentylacétique, l'acide camphorique, l'acide 4méthylcyclohexane carboxylique et l'acide 2,4, 6triméthylcyclohexane carboxylique, l'acide bicyclo- (2,2, 2)-octa-5-ène-2, 3-dicarboxylique et l'acide bicyclo- (2,2,   1) -hepta-5-ène-2-carboxylique,   d'acides carboxyliques aromatiques tels que l'acide benzoïque, les acides o-, met p-toluiques, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, l'acide trimellitique, l'acide trimésique, l'acide
1,2, 4,5-benzène-tétracarboxylique, l'acide diphénique,

   l'acide   1-naphtoïque,   l'acide 2-naphtoïque, l'acide naphtalène-1, 8-dicarboxylique, l'acide naphtalène 1,4- 

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 dicarboxylique, l'acide naphtalène-1, 4, 5-tricarboxylique, etc., des   ro-arylacides   paraffiniques tels que l'acide phénylacétique, l'acide hydrocinnamique, l'acide phénylbutyrique, l'acide   y- (l-naphtyl)-butyrique, l'acide     8-phénylène-n-valérique,   l'acide   #-phényl-n-capro-n-caproïque,   les acides o-, m-ou p-phénylènes diacétiques ou l'acide   o-phénylacétique-ss-propionique,   ainsi que des acides phényliques insaturés tels que par exemple l'acide cinnamique. 



   Un objectif préféré de l'invention est représenté par les composés répondant à la formule Ia 
 EMI13.1 
 dans laquelle n est un nombre entier compris entre 4 et 8 et m un nombre entier compris entre 1 et 3, A, dans le cas où m est égal à 1, représente un groupe alkyle en   Ci-Czs   qui est non substitué ou substitué par un groupe cycloalkyle en   Cg-Cg,   ou bien il représente un 
 EMI13.2 
 groupe alkyle en C2-C2S qui est interrompu par un groupe cycloalkyle en Cg-Cg ou par un ou plusieurs des groupes -S-,-0- et/ou-NR2-, ou bien A, lorsque m est égal à 1, désigne un groupe cycloalkyle en C-Cg qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-Cl2 ou alcényle en C2-C12, un groupe cycloalcényle en   Cg-Cg   qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-Cl2 ou alcényle en C2-C12,

   phényle, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-Cl2 ou alcényle en C2-C12, naphtyle, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-Cl2 ou   álcényle   en C2-C12, biphényle, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-Cl2 ou alcényle en C2-C12, ou un groupe alcényle en C2-C25, bicycloalcényle en C6-C1O, phénylalkyle en   C7-C12'   

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 EMI14.1 
 phénylalcényle en C7-C12, naphtylalkyle en Cii-Cig, naphtylalcényle en Cn-Cig biphénylalkyle en Cis-Cig, biphénylalcényle en Ci-Cia ou un groupe répondant à la formule II :

   
 EMI14.2 
 A, lorsque m est égal à 2, désigne une liaison directe, un groupe alkylène en Cl-Cl2, alcénylène en C2-Cl2, cycloalkylène en   Cs-Cg,   qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-Cl2 ou alcényle en C2-C12, un groupe cycloalcénylène en C6-Ca, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-Cl2 ou alcényle en   CZ-Cl2,   un groupe bicycloalcénylène en   Cg-Cio,   phénylène, naphtylène ou un groupe alkylène en   Cz-Cig   interrompu par un groupe cycloalkylène en   Cg-Cg ou   phénylène ou par au moins un des groupes -S-, -O- ou -NR2- ;

   A, lorsque m est égal à 3, désigne un groupe (alcane en Cl-C8) triyle, (alcène en C2-C8) triyle, benzènetriyle, naphtalènetriyle ; un groupe trivalent répondant à la 
 EMI14.3 
 R6 formule-R-N-R-ou un groupe (alcane en C2-Cla) triyle, qui est interrompu par au moins un membre du groupe-S-,   -0- ou-NR2- ;     Ru représente   un groupe méthyle ou tert-butyle ; R2 représente un atome H ou un groupe alkyle en Cl-C4 ; R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en   Cl-C4,   et R5, R6 et R7 représentent indépendamment les uns des autres un groupe alkylène en   Cl-C3-  
Des composés répondant à la formule I préférés sont ceux dans lesquels n est un nombre entier compris entre 4 et 8 et m un nombre entier compris entre 1 et 4 ;

   A, 

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 lorsque m est égal à 1, représente un groupe alkyle en   Cl-C2,   qui est non substitué ou substitué par un groupe cycloalkyle en   Cg-Cg ;   ou bien il représente un groupe alkyle en   Cz-Czs   qui est interrompu par un groupe cycloalkyle en   Cs-Cg   ou par un ou plusieurs des groupes   -S-,-0- et/ou-NR2- ;   ou bien A, dans le cas où m est égal à 1, désigne un groupe cycloalkyle en   Cs-Cg,   qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en   Ci-Cis   ; un groupe cycloalcényle en   Cg-Cg   qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-Cl2 ; un groupe phényle qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-Cl2 ;

   ou un groupe alcényle en   C2-C2S   ; un groupe phénylalkyle en C7-C12 ; ou un groupe répondant à la formule II 
 EMI15.1 
 A, lorsque m est égal à 2, désigne une liaison directe ; un groupe alkylène   en Ci-Ci2 ;   alcénylène en   C2-C12 ;   cycloalkylène en   Cs-Cg,   qui peut être non substitué ou substitué par un groupe alkyle en   Ci-Cis   ; un groupe cycloalcénylène en   Cg-Cg,   qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en   Ci-Cis   ; un groupe phénylène ;

   un radical hétérocyclique divalent choisi parmi le furanne, le thiophène ou le pyrrole, qui est saturé sur l'atome d'azote par l'atome d'hydrogène ou le   substituant-R ;   ou bien A, lorsque m est égal à 2, désigne un groupe alkylène en   Cz-Cig   interrompu par un groupe cycloalkylène en   Cs-Cg   ou phénylène ou par au moins un des groupes -S-, -O- ou -NR2- ; et A, lorsque m est égal à 3, désigne un groupe (alcane en   Cl-Ca)   triyle ; un groupe (alcène en   C2-Cs)   triyle ; un groupe benzotriyle ; un 

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 EMI16.1 
 R6 groupe trivalent répondant à la formule-RS-N-R- ; ou un 
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 groupe (alcane en C2-C1S) triyle, qui est interrompu par au moins un des groupes -8-, -0- ou -NR2- ;

   A, lorsque m est égal à 4, désigne un radical benzène ou cyclohexyle ayant quatre valences libres ; Rl et   Rl'représentent   indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en   Cl-cl   ou un groupe cycloalkyle en   Cs-Cg ;   R2 représente un atome H ou un groupe alkyle en Cl-C4 ; R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en C1-C4 ; et   R,   R6 et R7 représentent indépendamment les uns des autres un groupe alkylène en C1-C3. 



   Le composé répondant à la formule I dans laquelle   R'   est un groupe t-butyle ou cyclohexyle et Ru un groupe méthyle, tert-butyle ou cyclohexyle ; n est un nombre compris entre 4 et 6 ; et A, lorsque m est égal à 1, désigne un groupe alkyle en   Cg-Cig   ou alcényle en C2-C12 ; 
 EMI16.3 
 A, lorsque m est égal à 2, désigne une liaison directe, un 
 EMI16.4 
 groupe alkylène en Cl-Cl2 ; phénylène ; S 
 EMI16.5 
 ou un groupe alkylène en C2-C36 interrompu par 1 à 5 atomes d'oxygène ou de soufre ; A, lorsque m est égal à 3, désigne un groupe benzènetriyle 
 EMI16.6 
 CH2- 1 ou un groupe trivalent répondant à la formule-CHz-N-CHs ; et A, lorsque m est égal à 4, désigne un radical benzène ayant 4 valences libres, constitue un objet particulièrement préféré. 



   Parmi ceux-ci, des composés qui ont une importance particulière sont ceux dans lesquels A, lorsque m est égal à 1, désigne un groupe alcényle en C2-C12 ; et A, dans le cas où m est égal à 2, désigne un groupe phénylène ; 

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 EMI17.1 
 Ck \' ; un groupe alkylène en C2-C36 interrompu par 1 à 5 atomes d'oxygène ; ou un groupe - (CH2) k-S- (CH2) k- ; 
 EMI17.2 
 et k est un nombre entier compris entre 1 et 3 ; et en particulier les composés dans lesquels m est égal à 1 ou 2. 



   On préfère également particulièrement les composés répondant à la formule I dans laquelle n est un nombre entier compris entre 5 et 8, en particulier entre 6 et 8, principalement 6. 



   Parmi les composés répondant à la formule I, des composés qui ressortent particulièrement sont ceux répondant à la formule 
 EMI17.3 
 
 EMI17.4 
 dans laquelle A désigne - (CH2) j- ; - (CH2) k-S- (CH2) k S 
 EMI17.5 
 ou- (CH2) 2-0- [ (CH2) 2-0-] j- (CH2) 2- ; j est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 4 ; et k désigne un nombre entier compris entre 1 et 3. 



   Des composés ayant une importance prédominante sont en particulier les suivants : a) le stéarate de   6- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-     méthylphényl)-hexyle ;   
 EMI17.6 
 b) le stéarate de 6- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy-   phényl)-hexyle   ; c) le succinate de   bis- [6- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-     méthylphényl)-hexyle   ; d) l'adipate de bis-[6-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-   méthylphényl)-hexyle ;   e) le subérate de bis-[6-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-   méthylphényl)-hexyle   ;

   

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 f) l'isophtalate de   bis- [6- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-     méthylphényl)-hexyle ;   g) l'isophtalate de bis- [6- (3, 5-di-tert-butyl-4-   hydroxyphényl)-hexyle ;   h) le trimellitate de tris-[6-(3-tert-butyl-4-hydroxy-   5-méthylphényl)-hexyle ;   j) le trimellitate de   tris- [6- (3,   5-di-tert-butyl-4-   hydroxyphényl)-hexyle ;   k) le trimellitate de tris-[6-(3-tert-butyl-4-hydroxy-   5-méthylphényl)-hexyle ;

     1) le trimesinate de tris- [6- (3, 5-di-tert-butyl-4-   hydroxyphényl)-hexyle   répondant aux formules 
 EMI18.1 
 

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 EMI19.1 
 

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 EMI20.1 
 
Des composés ayant une importance technique particulière sont les composés répondant à la formule I, dans laquelle n est un nombre entier compris entre 4 et 6 ; en particulier ceux dans lesquels n est un nombre entier compris entre 4 et 6 et dans lesquels A, lorsque m est égal à 1, désigne un groupe alkyle en   C6-C20,   A, lorsque m est égal à 2, désigne une liaison directe, un groupe alkylène en   Cl-Cl0,   phénylène, ou alkylène en C2-C6 interrompu   par-S-,   et A, dans le cas où m est égal à 3, désigne un groupe benzènetriyle. 



   Un objet préféré de l'invention est constitué en outre par les composés répondant à la formule I dans 

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 laquelle m est égal à 2 et A désigne un groupe alkylène en
C4-C36 interrompu par au moins un atome d'oxygène. 



   Des composés répondant à la formule I intéressants sont en outre ceux dans lesquels A, lorsque m est égal à
1, désigne un groupe alkyle en   Cg-Cso   ; alcényle en   Cs-Cig   ; alkyle en   Cg-Csg   interrompu par un ou plusieurs des groupes -S- ou-0-, un groupe cyclohexyle, un groupe cyclohexyle substitué par un groupe alkyle en Cl-C4, un groupe phényle, un groupe phényle substitué par un groupe alkyle en Cl-Cl2 ou un groupe phénylalkyle ayant au total 7 à 9 atomes de carbone ;

  
A, dans le cas où m est égal à 2, désigne une liaison directe, un groupe alkylène en   Cl-Ci, alcénylène   en   Cz-Ciz,   phénylène ou alkylène en C2-C36 interrompu par un groupe -S- ou-0-, et
A, lorsque m est égal à 3, désigne un groupe (alcane en   Cl-Ca)   triyle, benzènetriyle, alkylbenzènetriyle en   C7-C1O'   
 EMI21.1 
 CH2- 1 ou-CH2-N-CH2--
Les composés répondant à la formule I conviennent pour la stabilisation de matières organiques vis-à-vis de la dégradation thermique, oxydante et actinique ; on doit insister en particulier sur la remarquable action comme antioxydants dans la stabilisation de matières organiques. 



   Des exemples de telles matières sont : 1. Des polymères de mono-et de dioléfines, par exemple 
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 le polypropylène, le polyisobutylène, le polybutène-1, le poly-4-méthylpentène-1, le polyisoprène ou le polybutadiène ainsi que des polymères de cyclooléfines tels que par exemple ceux du cyclopentène ou du norbornène ; et aussi le polyéthylène (qui peut le cas échéant être réticulé), par exemple le polyéthylène haute densité (PEhd), le polyéthylène basse densité (PEbd), le polyéthylène linéaire basse densité (PELbd), le polyéthylène ramifié basse densité (PERbd). 

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   Des polyoléfines,   c'est-à-dire   des polymères de monooléfines, tels qu'ils sont mentionnés à titre d'exemple au paragraphe précédent, en particulier le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparés par divers procédés, en particulier par les procédés suivantes : a) par voie radicalaire (habituellement sous haute pression et à haute température) ; b) au moyen d'un catalyseur, le catalyseur contenant ordinairement un ou plusieurs métaux des groupes IVb, Vb, VIb ou VIII. Ces métaux possèdent habituellement un ou plusieurs ligands tels que des oxydes, des halogénures, des alcoolates, des esters, des éthers, des amines, des radicaux alkyle, alcényle et/ou aryle qui peuvent être 
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 coordonnés soit par des liaisons n soit par des liaisons cr.

   Ces complexes métalliques peuvent être libres ou fixés sur un support, par exemple sur du chlorure de magnésium activé, sur du chlorure de titane III, sur de l'oxyde d'aluminium ou de l'oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation. Les catalyseurs peuvent être actifs tels quels dans la polymérisation, ou bien on peut utiliser d'autres activateurs tels que par exemple des métaux alkyles, des hydrures métalliques, des halogénures de métaux alkyles, des oxydes de métaux alkyles ou des métaux alkyloxannes, les métaux étant des éléments des groupes Ia,   IIa   et/ou IIIa. Les activateurs peuvent par exemple être modifiés avec d'autres groupes ester, éther, amine ou éther silylique.

   Ces systèmes de catalyseurs sont habituellement connus sous les noms de catalyseurs Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), métallocènes ou de catalyseurs Single Site (SSC). 



  2. Des mélanges des polymères indiqués en 1), par exemple des mélanges de polypropylène avec du polyisobutylène, du polypropylène avec du polyéthylène 

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 (par exemple PP/PEhd, PP/PEbd) et des mélanges de divers types de polyéthylènes (par exemple PEbd/PEhd). 



  3. Des copolymères de mono-et de dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques tels que par exemple des copolymères éthylène-propylène, le polyéthylène linéaire basse densité (PEbd) et des mélanges de ceux-ci avec le polyéthylène basse densité (PEbd), des 
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 copolymères propylène-butène-1, des copolymères propylèneisobutylène, des copolymères éthylène-butène-1, des copolymères éthylène-hexène, des copolymères éthylèneméthylpentène, des copolymères éthylène-heptène, des copolymères éthylène-octène, des copolymères propylènebutadiène, des copolymères isobutylène-isoprène, des copolymères éthylène-acrylate d'alkyle, des copolymères éthylène-méthacrylate d'alkyle, des copolymères éthylèneacétate de vinyle et leurs copolymères avec de l'oxyde de carbone,

   ou des copolymères éthylène-acide acrylique et leurs sels (ionomères), ainsi que des tertpolymères de l'éthylène avec le propylène et un diène tel que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou   l'éthylidène   norbornène ; et en outre des mélanges de ces copolymères entre eux et avec les polymères indiqués en 1, par exemple des copolymères propylène/éthylène-propylène, des copolymères PEbd/éthylène-acétate de vinyle, des copolymères PEbd/éthylène-acide acrylique, des copolymères PELbd/éthylène-acétate de vinyle, des copolymères PELbd/éthylène-acide acrylique et des copolymères alternés ou statistiques de polyalkylène/oxyde de carbone et leurs mélanges avec d'autres polymères, par exemple des polyamides. 



  4. Des résines d'hydrocarbures (par exemple   Cg-Cg),   y compris leurs variantes hydrogénées (par des résines adhésivantes) et des mélanges de polyalkylènes et d'amidon. 

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  5. Le polystyrène, le   poly- (p-méthylstyrène),   le poly-   (a-méthylstyrène).   



  6. Des copolymères du styrène ou de   l'a-méthylstyrène   avec des diènes ou des dérivés acryliques, tels que par exemple le styrène-butadiène, le styrène-acrylonitrile, le styrène-méthacrylate d'alkyle, le styrène-butadièneacrylate et méthacrylate d'alkyle, le styrène-anhydride maléique, le styrène-acrylonitrile-acrylate de méthyle ; des mélanges à forte résistance au choc en copolymères du styrène et d'un autre polymère, tels que par exemple un polyacrylate, un polymère de diène ou un terpolymère éthylène-propylène-diène ; ainsi que des copolymères séquencés du styrène, tels que par exemple le styrènebutadiène-styrène, le styrène-isoprène-styrène, le styrène-éthylène-butylène-styrène ou le styrène-éthylène/ propylène-styrène. 



  7. Des copolymères greffés du styrène ou de   l'a-   méthylstyrène, tels que par exemple le styrène sur polybutadiène, le styrène sur des copolymères polybutadiène-styrène ou polybutadiène-acrylonitrile, le styrène et l'acrylonitril (ou le méthacrylonitrile) sur polybutadiène ; le styrène, l'acrylonitril et le méthacrylate de méthyle sur polybutadiène ; le styrène et l'anhydride maléique sur polybutadiène ; le styrène, l'acrylonitril et l'anhydride maléique ou le maléimide sur polybutadiène ;

   le styrène et le maléimide sur polybutadiène, le styrène et des acrylates d'alkyle ou des méthacrylates d'alkyle sur polybutadiène, le styrène et 
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 l'acrylonitril sur les terpolymères éthylène-propylènediène, le styrène et l'acrylonitril sur des polyacrylates d'alkyle ou des polyméthacrylates d'alkyle, le styrène et l'acrylonitril sur des copolymères acrylate-butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères indiqués en 6), qui sont connus par exemple sous les noms de polymères ABS, MES, ASA ou AES. 

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  8. Des polymères halogénés, tels que par exemple le polychloroprène, le caoutchouc chloré, le polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, des copolymères de   l'éthylène   et de   l'éthylène   chloré, des homo-et copolymères de   l'épichlorhydrine,   en particulier des polymères de composés vinyliques halogénés, tels que par exemple le polychlorure de vinyle, le polychlorure de vinylidène, le polyfluorure de vinyle, le polyflorure de vinylidène ; ainsi que leurs copolymères, tels que le chlorure de vinyle-chlorure de vinylidène, le chlorure de vinyleacétate de vinyle ou le chlorure de vinylidène-acétate de vinyle. 



   9. Des copolymères dérivant d'acides   (X. P-insaturés   et de leurs dérivés, tels que les polyacrylates et polyméthacrylates, des polyméthacrylates de méthyle modifiés pour augmenter leur résistance au choc par l'acrylate de butyle, des polyacrylamides et des polyacrylonitriles. 



   10. Des copolymères des monomères indiqués en 9), entre eux ou avec d'autres monomères insaturés tels que par exemple les copolymères acrylonitrile-butadiène, les copolymères acrylonitrile-acrylate d'alkyle, les copolymères acrylonitrile-acrylate d'alcoxyalkyle, les copolymères acrylonitrile-halogénure de vinyle ou les terpolymères acrylonitrile-méthacrylate d'alkylebutadiène. 



   11. Des polymères qui dérivent d'alcools et d'amines insaturés ou leurs dérivés acylés ou leurs acétals, tels 
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 que le polyalcool vinylique, les polyacétate,-stéarate, -benzoate,-maléate de polyvinyle, le polybutyral vinylique, le polyphtalate d'allyle, la polyallylmélamine ; ainsi que leurs copolymères avec les oléfines indiquées au point 1). 

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 12. Des homo-et copolymères d'éthers cycliques tels que des polyalkylèneglycols, des polyoxyéthylènes, des polyoxypropylènes ou leurs copolymères avec des éthers bisglycidyliques. 



  13. Des polyacétals, tels que le polyoxyméthylène, ainsi que des polyoxyméthylènes qui contiennent des comonomères, tels que l'oxyde d'éthylène ; des polyacétals qui sont modifiés par des polyuréthannes thermoplastiques, des acrylates ou du MES. 



  14. Des poly (oxydes et sulfures de phénylène) et leurs mélanges avec des polymères du styrène ou des polyamides. 



  15. Des polyuréthannes qui dérivent de polyéthers, de polyesters et de polybutadiènes ayant des groupes hydroxyle terminaux, d'une part, et de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques d'autre part, ainsi que leurs produits intermédiaires. 



  16. Des polyamides et des copolyamides qui dérivent de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants, tels que le polyamide 4, le polyamide 6, les polyamides 6/6,
6/10,6/9, 6/12,4/6, 12/12, le polyamide 11, le polyamide
12, des polyamides aromatiques obtenus à partir du m-xylène, d'une diamine et d'acide adipique ; des polyamides préparés à partir   d'hexaméthylènediamine   et d'acides iso-et/ou téréphtaliques et le cas échéant d'un élastomère comme modificateur, par exemple le poly-2,4, 4- triméthylhexaméthylène-téréphtalamide ou le poly-m- phénylène-isophtalamide.

   Des copolymères séquencés des polyamides précités avec des polyoléfines, des copolymères d'oléfines, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés ; ou avec des polyéthers, par exemple avec du polyéthylèneglycol, du polypropylèneglycol ou du polytétraméthylèneglycol. Et aussi avec des polyamides ou 

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 des copolyamides modifiés par l'EPBM ou l'ABS ; ainsi que des polyamides condensés pendant la transformation (systèmes de   polyamides"RIM").   



  17. Des polyurées, des polyimides, des polyamide-imides et des polybenzimidazoles. 



  18. Des polyesters qui dérivent d'acides dicarboxyliques et de dialcools, et/ou d'acides hydroxycarboxyliques ou des lactones correspondantes, tels que le polyéthylènetéréphtalate, le polybutylènetéréphtalate, le poly-1,4-diméthylolcyclohexanetéréphtalate, des polyhydroxybenzoates ainsi que des polyéther-esters séquencés qui dérivent de polyéthers ayant des groupes terminaux hydroxyle, et aussi des polyesters modifiés avec des polycarbones ou du MES. 



  19. Des polycarbonates et des polyester-carbonates. 



  20. Des polysulfones, des polyéther-sulfones et des polyéther-cétones. 



  21. Des polymères réticulés qui dérivent, d'une part, d'aldéhydes et, d'autre part, de phénols, de l'urée ou de la mélamine, tels que des résines phénol-formaldéhyde, urée-formaldéhyde et mélamine-formaldéhyde. 



   22. Des résines alkydes siccatives ou non siccatives. 



   23. Des résines de polyesters insaturés, qui dérivent de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyalcools, ainsi que de composés vinyliques comme agents de réticulation, et aussi leurs variantes halogénées, peu combustibles. 



   24. Des résines acryliques réticulables qui dérivent d'esters acryliques substitués, telles que par exemple les 

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 époxy-acrylates, les uréthanne-acrylates ou les polyester-acrylates. 



  25. Des résines alkydes, des résines de polyesters et des résines d'acrylates qui sont réticulées avec des résines de mélamine, des résines d'urée, des polyisocyanates ou des résines époxy. 



  26. Des résines époxy réticulées qui dérivent de polyépoxydes, par exemple d'éthers bis-glycidyliques ou de diépoxydes cycloaliphatiques. 



  27. Des polymères naturels, tels que la cellulose, le caoutchouc naturel, les gélatines ainsi que leurs dérivés homologues des polymères, chimiquement modifiés, tels que les acétates, propionates et butyrates de cellulose ou des éthers cellulosiques tels que la méthyl-cellulose ; et aussi des résines de colophane et leurs dérivés. 



  28. Des mélanges (Polyblends) des polymères qui précèdent, tels que par exemple PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6-6 et copolymères, PA/PEhd, PA/PP, et PA/PPO. 



  29. Des substances organiques naturelles et synthétiques qui constituent des composés monomères purs ou des mélanges de ceux-ci, par exemple des huiles minérales, des graisses, huiles ou cires animales ou végétales, ou des huiles, graisses et cires à base d'esters synthétiques (par exemple des phtalates, des adipates, des phosphates ou des trimellitates), ainsi que des mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales dans des rapports pondéraux quelconques, tels qu'ils sont utilisés comme préparations de filature, ainsi que leurs émulsions aqueuses. 

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 30. Des émulsions aqueuses de caoutchoucs naturels ou synthétiques, telles qu'un latex de caoutchouc naturel ou des latex de copolymères styrène/butadiène carboxylés. 



   D'autres objets de l'invention sont par conséquent des compositions contenant une matière organique sensible à la dégradation oxydante, thermique et/ou actinique et au moins un composé répondant à la formule I, ainsi que l'utilisation de composés répondant à la formule I pour la stabilisation d'une matière organique contre la dégradation oxydante, thermique ou actinique. 



   L'invention comprend par conséquent aussi un procédé de stabilisation d'une matière organique contre la dégradation thermique, oxydante et/ou actinique, caractérisé en ce qu'on ajoute à cette matière au moins un composé répondant à la formule I. 



   L'utilisation de composés répondant à la formule I comme antioxydants dans des polymères organiques synthétiques est d'un intérêt particulier. 



   Des matières organiques préférées sont des polymères, par exemple des polymères organiques synthétiques ou des mélanges de ces polymères, en particulier des polymères thermoplastiques. Des matières organiques particulièrement préférées sont des polyoléfines et des copolymères du styrène, par exemple ceux indiqués aux points 1) à 3) et aux points 5) et 6), en particulier le polyéthylène et le polypropylène ainsi que l'ABS et les copolymères styrène-butadiène. Des objets préférés de l'invention sont donc des compositions dans lesquelles la matière organique est un polymère organique synthétique ou un mélange de ces polymères, en particulier une polyoléfine ou un copolymère du styrène. 



   En général, les composés répondant à la formule I sont ajoutés à la matière à stabiliser dans des quantités de 0,01 à 10 %, de préférence de 0,01 à 5 %, en particulier de 0,01 à 2 % par rapport au poids total de la matière à stabiliser. On préfère particulièrement utiliser 

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 les composés conformes à l'invention dans des quantités de 0,01 à 0,5 %, mieux encore de 0,05 à 0,3 %. 



   En plus des composés répondant à la formule I, les compositions conformes à l'invention peuvent contenir en outre des additifs classiques, tels que par exemple ceux indiqués ci-dessous. 



  1. Anti-oxydants 1.1   Mono-phénols   alkylés, par exemple :
2,6-di-tert-butyl-4-méthylphénol,
2-tert-butyl-4,6-diméthylphénol,
2,6-di-tert-butyl-4-éthylphénol,
2,   6-di-tert-butyl-4-n-butylphénol,  
2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol,
2,6-dicyclopentyl-4-méthylphénol,   2- (a-méthylcyclohexyl) -4, 6-diméthylphénol,  
2,6-dioctadécyl-4-méthylphénol,
2,4, 6-tricyclohexylphénol,
2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyméthylphénol,
2,6-di-nonyl-4-méthylphénol, 
 EMI30.1 
 2, 4-diméthyl-6- (1'-méthyl-undéc-l'-yl)-phénol, 2, 4-diméthyl-6- (1'-méthyl-heptadéc-1'-yl)-phénol, 2, 4-diméthyl-6- (1'-méthyl-tridéc-1'-yl)-phénol et des mélanges de ceux-ci. 



  1.2 Alkylthiométhylphénols, par exemple :
2,4-dioctylthiométhyl-6-tert-butylphénol,
2,4-dioctylthiométhyl-6-tert-méthylphénol,
2,   4-dioctylthiométhyl-6-tert-éthylphénol   et
2,6-di-dodécylthiométhyl-4-nonylphénol. 



  1.3 Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par exemple :
2,6-di-tert-butyl-4-méthoxy-phénol,
2,5-di-tert-butyl-hydroquinone,
2, 5-di-tert-amyl-hydroquinone,
2,6-diphényl-4-octadécyloxy-phénol,
2,6-di-tert-butyl-hydroquinone,
2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 

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 EMI31.1 
 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, stéarate de 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle et adipate de bis- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle). 



  1. 4 Ethers thiodiphényliques hydroxylés, par exemple : 2, 2'-thio-bis- (6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2, 2'-thio-bis- (4-octylphénol), 4, 4'-thio-bis- (6-tert-butyl-3-méthylphénol), 4, 4'-thio-bis- (6-tert-butyl-2-méthylphénol), 4, 4'-thio-bis- (3, 6-di-sec-amylphénol) et disulfure de 4, 4'-bis- (2, 6-diméthyl-4-hydroxyphényle). 



  1. 5 Alkylidène-bis-phénols, par exemple : 2, 2'-méthylène-bis- (6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2, 2'-méthylène-bis- (6-tert-butyl-4-éthylphénol), 2, 2'-méthylène-bis-[4-méthyl-6- (a-méthylcyclohexyl) phénol], 2, 2'-méthylène-bis- (4-méthyl-6-cyclohexylphénol), 2, 2'-méthylène-bis- (6-nonyl-4-méthylphénol), 2, 2'-méthylène-bis- (4, 6-di-tert-butylphénol), 2, 2'-éthylidène-bis- (4, 6-di-tert-butylphénol), 2, 2'-éthylidène-bis- (6-tert-butyl-4-isobutylphénol), 2, 2'-méthylène-bis-[6- (a-méthylbenzyl) -4-nonylphénol], 2, 2'-méthylène-bis- [6- (a, a-diméthylbenzyl)-4-nonylphénol], 4, 4'-méthylène-bis- (2, 6-di-tert-butylphénol), 4, 4'-méthylène-bis- (6-tert-butyl-2-méthylphénol), 1, 1-bis- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl) butane, 2, 6-bis- (3-tert-butyl-5-méthyl-2-hydroxybenzyl)-4méthylphénol, 1, 1,

   3-tris- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)butane, 1, 1-bis- (S-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl) -3-ndodécylmercapto-butane, Ethylène-glycol-bis-[butyrate de 3, 3-bis- (3'-tertbutyl-4'-hydroxy-phényle)], 

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   bis- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylphényl)-   dicyclopentadiène, 
 EMI32.1 
 téréphtalate de bis-[2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'méthylbenzyl)-6-tert-butyl-4-méthylphényle], 1, 1-bis- (3, 5-diméthyl-2-hydroxyphényl)-butane, 2, 2-bis- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)-propane, 2, 2-bis- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)-4-ndodécylmercapto-butane et 1, 1, 5, 5-tétra- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl- phényl)-pentane, 1.6 Composés   oxygénés,   azotés et S-benzylés, par exemple :

   éther 3,5, 3',   5'-tétra-tert-butyl-4, 4'-dihydroxy-   dibenzylique,
4-hydroxy-3,5-diméthylbenzyl-mercaptoacétate d'octadécyle, 
 EMI32.2 
 tris- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -amine, dithiotéréphtalate de bis- (4-tert-butyl-3-hydroxy- 
2,6-diméthylbenzyle), sulfure de bis- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle) et mercaptoacétate de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- benzyle). 



  1.7 Malonates   hydroxybenzylés,   par exemple :
2, 2-bis-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-malonate de dioctadécyle, 
 EMI32.3 
 2- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylbenzyl)-malonate de dioctadécyle, 2, 2-bis- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonate de dodécylmercaptoéthyle et
2, 2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonate de   di-[4- (1, 1,   3, 3-tétraméthylbutyl)-phényle]. 



  1.8 Hydrocarbures hydroxybenzyl-aromatiques, par exemple :
1, 3,   5-tris- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-  
2,4, 6-triméthylbenzène, 

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1,4   bis- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,   3, 5, 6- tétraméthylbenzène et
2,4, 6-tris-93,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- phénol. 



  1.9 Composés   triaziniques,   par exemple : 
 EMI33.1 
 2, 4-bis-octylmercapto-6- (3, 5-di-tert-butyl-4hydroxyanilino)-l, 3, 5-triazine, 2-octylmercapto-4, 6-bis- (3, 5-di-tert-butyl-4hydroxyanilino)-l, 3, 5-triazine, 2-octylmercapto-4, 6-bis- (3, 5-di-tert-butyl-4hydroxyphénoxy)-l, 3, 5-triazine, 2, 4, 6-tris- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)- 1, 2, 3-triazine, isocyanurate de 1, 3, 5-tris- (3, 5-di-tert-butyl-4hydroxybenzyle), isocyanurate de 1, 3, 5-tris- (4-di-tert-butyl-3hydroxy-2, 6-diméthylbenzyle), 2, 4, 6-tris- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényléthyl) - 1, 3, 5-triazine, 1, 3, 5-tris- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)-hexahydro-l, 3, 5-triazine et isocyanurate de 1, 3, 5-tris- (3, 5-dicyclohexyl-4- hydroxybenzyle). 



  1.10 Phosphonates de benzyle, par exemple : 'phosphonate de diméthyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- benzyle, phosphonate de diéthyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- benzyle, phosphonate de dioctadécyl-3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzyle, phosphonate de dioctadécyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3- méthylbenzyle et sel de Ca de l'ester monoéthylique de l'acide 3,5- di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonique. 



  1.11 Acylaminophénols, par exemple : anilide de l'acide 4-hydroxy-laurique, anilide de l'acide 4-hydroxy-stéarique et 

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 ester octylique de l'acide   N- (3,   5-di-tert-butyl-4- hydroxyphényl)-carbamique. 



  1.12 Esters de   l'acide B-(3   5-di-tert-butyl-4- hydroxyphényl)-propionique avec des mono-ou des poly-alcools, par exemple : le méthanol,   l'éthanol,   l'octadécanol, le 1,6- hexane-diol, le 1,9-nonane-diol,   l'éthylène-glycol,   le 1,2-propane-diol, le néopentylglycol, le thio- diéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris- (hydroxyéthyle), le N, N'-bis- 
 EMI34.1 
 (hydroxyéthyl)-oxalamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexane-diol, le triméthylol-propane et le 4-hydroxyméthyl-1-phospha- 
2,6,   7-trioxabicyclo-[2.   2. 2]-octane. 



  1.13 Esters de l'acide   ss- (5-tert-butyl-4-hydroxy-3-   méthylphényl)-propionique avec des mono-ou des poly-alcools, par exemple : le méthanol,   l'éthanol,   l'octadécanol, le   1, 6-   hexane-diol, le 1,9-nonane-diol,   l'éthylène-glycol,   le 1,2-propane-diol, le néopentylglycol, le thio- diéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris- (hydroxyéthyle), le N, N'-bis- (hydroxyéthyl)-oxalamide, le 3-thiaundécanol, le
3-thiapentadécanol, le triméthylhexane-diol, le triméthylol-propane et le   4-hydroxyméthyl-l-phospha-  
2,6,   7-trioxabicyclo-[2.   2. 2]-octane. 



  1.14 Esters de l'acide   ss-     (3 5-dicyclohexyl-4-     hydroxyohényl)-propionique   avec des mono-ou des poly-alcools, par exemple : le méthanol,   l'éthanol,   l'octadécanol, le 1,6- hexane-diol, le 1,9-nonane-diol,   l'éthylène-glycol,   le 1,2-propane-diol, le néopentylglycol, le thio- diéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris- (hydroxyéthyle), le N, N'-bis- 

 <Desc/Clms Page number 35> 

 (hydroxyéthyl)-oxalamide, le 3-thiaundécanol, le
3-thiapentadécanol, le triméthylhexane-diol, le triméthylol-propane et le   4-hydroxyméthyl-1-phospha-  
2,6,   7-trioxabicyclo-[2.   2. 2]-octane. 



  1.15 Esters de l'acide   (3. 5-di-tert-butyl-4-hydroxv-     phényï)-acétique   avec des mono-ou des poly-alcools, par exemple : le méthanol,   l'éthanol,   l'octadécanol, le 1,6- hexane-diol, le 1,9-nonane-diol,   l'éthylène-glycol,   le 1,2-propane-diol, le néopentylglycol, le thio- diéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, 
 EMI35.1 
 l'isocyanurate de tris- (hydroxyéthyle), le N, N'-bis- (hydroxyéthyl)-oxalamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexane-diol, le triméthylol-propane et le 4-hydroxyméthyl-1-phospha- 2, 6, 7-trioxabicyclo-[2. 2. 2]-octane. 



  1. 16 Amides de l'acide H- (3, 5-di-tert-butyl-4hydroxyphényD-propionique, par exemple : N, N'-bis- (3, S-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)-hexaméthylène-diamine, N, N'-bis- (3, S-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl- propionyl)-triméthylène-diamine et
N, N'-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-   propionyl)-hydrazine.   



  2. Absorbants UV et agents de protection contre la lumière 2.1   2- (2'-Hydroxyphényl)-benzotriazoles,   par exemple : 
 EMI35.2 
 2- (2'-hydroxy-S'-méthylphényl) -benzotriazole, 2- (3', 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)-benzo- triazole,   2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)-benzotriazole,   2- (2'-hydroxy-5'- (1, 1,3, 3-tétraméthylbutyl)-phényl)benzotriazole,   2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)-5-chloro-   benzotriazole, 

 <Desc/Clms Page number 36> 

   2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl) -5-   chloro-benzotriazole, 
 EMI36.1 
 2- (3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octoxyphényl) -benzotriazole, 2- (3', 5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyphényl)-benzotriazole, 2- (3', 5'-bis (a, a-diméthylbenzyl) -2'-hydroxyphényl) - benzotriazole,

   un mélange de 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2octyloxycarbonyléthyl)-phényl)-5-chloro-benzotriazole, 
 EMI36.2 
 2- (3-tert-butyl-5- [2- (2-éthylhexyloxy)-carbonyl- éthyl]-2'-hydroxyphényl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-méthoxycarbonyl- éthyl)-phényl)-5-chloro-benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-méthoxycarbonyl- éthyl)-phényl)-benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-octyloxycarbonyl- éthyl)-phényl)-benzotriazole, 2- (3-tert-butyl-5- [2- (2-éthylhexyloxy)-carbonyl- éthyl)-2'-hydroxy-phényl)-benzotriazole, 2- (3'-dodécyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl) -benzotriazole et 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-isooctyloxy- carbonyléthyl)-phényl)-benzotriazole, 2,   2'-méthylène-bis- [4- (1,   1,3,   3-tétraméthylbutyl)-6-   benzotriazol-2-yl-phénol],

   produit de la transestérification du 2-(3'-ter- 
 EMI36.3 
 butyl-5- (2-méthoxycarbonyléthyl)-2-hydroxyphényl]-benzotriazole avec le polyéthylène-glycol 300, [R-CH2CH2 -COO (CH2) 3] 2 avec R = 3'-tert-butyl-4'hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-yl-phényle. 



  2. 2 2-Hydroxybenzophénones, par exemple : 

 <Desc/Clms Page number 37> 

 les dérivés 4-hydroxylé, 4-méthoxylé, 4-octyloxylé,
4-décyloxylé, 4-dodécyloxylé, 4-benzyloxylé,
4, 2', 4'-trihydroxylé et 2'-hydroxy-4, 4'-diméthoxylé. 



  2.3 Esters d'acides benzoïques éventuellement substitués, par exemple : salicylate de 4-tert-butylphényle, salicylate de phényle, salicylate d'octylphényle, dibenzoyl-résorcinol,   bis- (4-tert-butylbenzoyl)-résorcinol,   benzoyl-résorcinol,
3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-tert- butylphényle
3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexadécyle,
3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'octadécyle et
3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate-2-méthyl-4, 6-di- tert-butylphényle. 



  2.4 Acrylates, par exemple : 
 EMI37.1 
 a-cyano-H, ss-diphénylacrylate d'éthyle, a-cyano-B, ss-diphénylacrylate d'iso-octyle, a-méthoxycarbonyl-cinnamate de méthyle, a-cyano-ss-méthyl-p-méthoxy-cinnamate de méthyle, a-cyano-ss-méthyl-p-méthoxy-cinnamate de butyle, a-méthoxycarbonyl-p-méthoxy-cinnamate de méthyle et N- (ss-méthoxycarbonyl-ss-cyanovinyl)-2-méthylindoline. 



  2.5 Composés du nickel, par exemple : - complexes du nickel dérivant du 2,   2'-thio-bis-[4-   (1,1, 3, 3-tétraméthylbutyl)-phénol], par exemple le complexe 1 : 1 ou le complexe 1 : 2, éventuellement avec d'autres coordinats, tels que la n-butylamine, la triéthanolamine ou la
N-cyclohexyl-diéthanolamine, - dibutyl-dithiocarbamate de nickel, sels de nickel de mono-esters alkyliques de l'acide 4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-benzyl- phosphonique, tels que les esters méthylique et éthylique, 

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 - complexes du nickel dérivant de cétoximes, tels que la 2-hydroxy-4-méthyl-phényl-undécylcétoxime, et - complexes du nickel du   1-phényl-4-lauroyl-5-   hydroxypyrazole, éventuellement avec des coordinats supplémentaires. 



  2.6 Amines à empêchement stérique, par exemple : sébaçate de bis- (2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridyle), succinate de bis- (2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridyle), sébaçate de bis- (l, 2,2, 6,6-pentaméthylpipéridyle), 
 EMI38.1 
 n-butyl- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonate de bis- (l, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridyle), produit de condensation de la 1-hydroxyéthyl- 2,2, 6,6-tétraméthyl-4-hydroxypipéridine avec l'acide succinique, produit de condensation de la N,   N'-bis- (2,   2,6, 6-   tétraméthyl-4-pipéridyl)-hexaméthylènediamine   avec 
 EMI38.2 
 la 4-tert-octylamino-2, 6-dichloro-1, 3, 5-triazine, nitrilotriacétate de tris- (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4- pipéridyle), 1,2, 3,4-butane-tétracarboxylate de tétrakis- (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), 1,   1'- (1, 2-éthanediyl) -bis- (3,   3,5,

   5-tétraméthylpipérazinone), 4-benzoyl-2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine, 4-stéaryloxy-2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine, malonate de bis-1, 2,2, 6, 6-4-pentaméthylpipéridyl)-2- 
 EMI38.3 
 n-butyl- (2-hydroxy-3, 5-di-tert-butylbenzyle) 3-n-octyl-7, 7, 9, 9-tétraméthyl-1, 3, 8-triazaspiro- [4.

   5] décane-2, 4-dione, sébaçate de bis- (1-octyloxy-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridyle), succinate de bis- (1-octyloxy-2, 2, 6, 6-tétraméthyl- pipéridyle), produit de condensation de la N,   N'-bis- (2,   2,6, 6-bis-   tétraméthyl-4-pipéridyl)-hexaméthylènediamine   avec la 4-morpholino-2, 6-dichloro-l, 3,5-triazine, 

 <Desc/Clms Page number 39> 

 
 EMI39.1 
 produit de condensation de la 2-chloro-4, 6-di- (4-nbutylamino-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridyl) -1, 3, 5triazine avec le 1, 2-bis- (3-aminopropylamino)- éthane, produit de condensation de la 2-chloro-4, 6-di- (4-nbutylamino-1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridyl)-1, 3, 5triazine avec le 1, 2-bis- (3-aminopropylamino)- éthane, 8-acétyl-3-dodécyl-7, 7, 9, 9-tétraméthyl-l, 3, 8triazaspiro- [4.

   5] décane-2, 4-dione,   3-dodécyl-l- (2,   2,6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione et   3-dodécyl-l- (1,   2,2, 6,   6-pentaméthyl-4-pipéridyl)-   pyrrolidine-2,5-dione, 
 EMI39.2 
 2. 7 Oxalamides, par exemple : 4,   4'-dioctyloxy-oxalanilide,   2, 2'-dioctyloxy-5,   5'-di-tert-butyl-oxalanilide,   2, 2'-didodécyloxy-5,   5'-di-tert-butyl-oxalanilide,     2-éthoxy-2'-éthyl-oxalanilide,   
 EMI39.3 
 N, N'-bis- (3-diméthylaminopropyl) -oxalamide, 2-éthoxy-5-tert-butyl-2'-éthyl-oxalanilide, mélanges de ce dernier avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-
5,   4'-di-tert-butyl-oxalanilide   et mélanges de 2, 2'-diméthoxy et de 4,   4'-diméthoxy-   oxalanilides ainsi que de 2, 2'-diéthoxy et de 4,

   4'- diéthoxy-oxalanilides. 



  2.8   2- (2-Hydroxyr) hényl)-l, 3.   5-triazines, par exemple :
2,4, 6-tris-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-1, 3,5- triazine, 
 EMI39.4 
 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4, 6-bis- (2, 4diméthylphényl)-l, 3, 5-triazine, 2- (2, 4-dihydroxyphényl)-4, 6-bis- (2, 4diméthylphényl)-l, 3, 5-triazine, 2, 4-bis- (2-hydroxy-4-propyloxyphényl)-6- (2, 4diméthylphényl)-l, 3, 5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4, 6-bis- (4-méthylphenyl)-1, 3, 5-triazine, 

 <Desc/Clms Page number 40> 

 
 EMI40.1 
 2- (2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4, 6-bis- (2, 4diméthylphényl)-l, 3, 5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-butyloxy-propyloxy)- phényl]-4,   6-bis- (2, 4-diméthylphényl) -1,   3,5-triazine et   2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)-   phényl]-4,   6-bis- (2, 4-diméthylphényl) -1,   3,

  5-triazine, 3. Désactivants de métaux, par exemple :   N, N'-diphényl-oxalamide, N-salicylidène-N'-salicyloyl-hydrazine,  
N,   N'-bis-salicyloyl-hydrazine,   
 EMI40.2 
 N, N'-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-   propionyl)-hydrazine,     3-salicyloylamino-1,   2,4-triazole,   bis- (benzylidène-hydrazide)   de l'acide oxalique, oxanilide, dihydrazide de l'acide isophtalique, bis-phénylhydrazide de l'acide sébacique, di-hydrazide de l'acide N,   N'-diacétal-adipique,   di-hydrazide de l'acide N, N'-bis-salicyloyl-oxalique et di-hydrazide de l'acide N,   N'-bis-salicyloyl-   thiopropionique. 



  4. Autres phosphites et phosphonites, par exemple : phosphite de triphényle, phosphites de diphényle et d'alkyle, phosphites de phényle et de dialkyle, phosphite de tris- (nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de trioctadécyle, diphosphite de distéarylpentaérythritol, phosphite de tris (2,4-di-tert-butylphényle), diphosphite de diisodécylpentaérythritol, diphosphite de   bis- (2, 4-di-tert-butyl-phényl)-   pentaérythritol, 

 <Desc/Clms Page number 41> 

 diphosphite de bis- (2, 6-di-tert-butyl-4méthylphényl)-pentaérythritol, diphosphite de   bis- (isodécyloxy-pentaérythritol,   diphosphite de bis- (2, 4-di-tert-butyl-6-méthyl-   phényl)-pentaérythritol,   diphosphite de bis- (2, 4,   6-tri-tert-butylphényl)-   pentaérythritol, triphosphite de tristéaryl-sorbitol,

   diphosphite de   tétrakis- (2, 4-di-tert-butylphényl)-   4,   4'-biphénylène,   
 EMI41.1 
 6-isooctyloxy-2, 4, 8, 10-tétra-tert-butyl-12Hdibenz [d, g]-l, 3, 2-dioxaphosphocine, 6-fluoro-2, 4, 8, 10-tétra-tert-butyl-12-méthyl- dibenz   [d, g]-l,   3,2-dioxaphosphocine, phosphite de   bis- (2, 4-di-tert-butyl-6-méthylphényl)-   méthyle et phosphite de bis- (2, 4-di-tert-butyl-6-méthyl- phényle). 



  5. Destructeurs de peroxydes, par exemple : esters de l'acide   ss-thiodipropionique,   tels que les esters laurylique, stéarylique, myristylique et tridécylique, mercaptobenzimidazole et sels de zinc du 2-mercapto- benzimidazole, dibutyldithiocarbamate de zinc, disulfure de dioctadécyle et   tétrakis- (ss-dodécylmercapto)-propionate   du penta- érythritol. 



  6. Stabilisants de polyamides, par exemple : sels de cuivre associés à des iodures et/ou à des composés du phosphore, et sels du manganèse divalent. 



  7. Co-stabilisants basiques, par exemple : 

 <Desc/Clms Page number 42> 

 mélamine,   poly- (vinylpyrrolidone),   cyanoguanidine, cyanurate de triallyle, dérivés de l'urée, dérivés de l'hydrazine, amines, polyamides, polyuréthannes, sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino- terreux d'acides gras supérieurs, tels que le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium ou le palmitate de potassium, pyrocatécholate d'antimoine et pyrocatécholate   d'étain.   



  8. Agents de nucléation, par exemple : acide   4-tert-butyl-benzoïque,   acide adipique et acide diphénylacétique. 



  9.   Charqes   et agents de renforcement, par exemple : carbonate de calcium, silicates, fibres de verre, amiante, talc, kaolin, mica, sulfate de baryum, oxydes et hydroxydes de métaux, noir de carbone et graphite. 



  10. Autres additifs, par exemple : plastifiants, lubrifiants, émulsionnants, pigments, azureurs optiques, ignifugeants, antistatiques et porogènes. 



  11. Benzofuranones ou indolinones telles que décrites dans les US-A-4.325. 863 ou US-A-4.338. 244. 



   Les additifs classiques sont ajoutés par exemple à des concentrations de 0,01 à 10 % par rapport au poids total de la matière à stabiliser. 



   L'incorporation du composé répondant à la formule I ainsi que le cas échéant d'autres additifs dans la matière organique s'effectue par des procédés connus. 



  L'incorporation dans les matières peut par exemple être 

 <Desc/Clms Page number 43> 

 effectuée par mélange ou application des composés répondant à la formule I, et le cas échéant d'autres additifs, par les procédés habituels dans la technique. 



  S'il s'agit de polymères, en particulier de polymères synthétiques, l'incorporation peut avoir lieu avant ou pendant le façonnage, ou par application des composés dissous ou dispersés sur le polymère, avec évaporation ultérieure du solvant. Dans le cas des élastomères, ceuxci peuvent également être stabilisés sous forme de latex. 



  Une autre possibilité d'incorporation des composés répondant à la formule I dans les polymères consiste à les ajouter avant, pendant ou aussitôt après la polymérisation des monomères correspondants ou avant la réticulation. Les composés répondant à la formule I peuvent être ajoutés dans ce cas tels quels, mais aussi sous forme encapsulée (par exemple dans des cires, des huiles ou des polymères). 



  Dans le cas de l'addition avant ou pendant la polymérisation, les composés répondant à la formule I peuvent agir comme des régulateurs de la longueur de chaîne des polymères (rupteurs de chaîne). 



   Les composés répondant à la formule I peuvent aussi être utilisés sous la forme d'un mélange maître qui les contient par exemple à une concentration de 2,5 à 25 % en poids, aux matières à stabiliser. 



   Les matières ainsi stabilisées peuvent être utilisées sous les formes les plus diverses, par exemple sous forme de feuilles, de fibres, de bandelettes, de matières à mouler, de profilés ou de liants pour des laques, des adhésifs ou des mastics. 



   Les exemples suivants sont donnés à titre d'explication supplémentaire de l'invention. Sauf indication contraire, les parties et pourcentages sont en poids. Dans les formules, le préfixe n désigne un radical alkyle linéaire, le préfixe i un mélange d'isomères. Dans les tableaux, le"point de fusion"est désigné en abrégé   par F.   

 <Desc/Clms Page number 44> 

 



  EXEMPLE la : Préparation du   4- (3-tert-butyl-5-   méthyl-4-hydroxyphényl)-butanol
Dans un autoclave, on introduit 50 g d'hydroxyde de potassium, 316 g de 2-tert-butyl-6-méthylphénol et 866 g de 1,4-butane-diol. Après avoir fait passer de   l'azote,   on ferme l'autoclave et on chauffe le mélange à   235  C   (sous 4 bar) en agitant, pendant 6 heures ; on empêche une augmentation supplémentaire de la pression par suite de la réaction en laissant s'échapper du gaz. Lorsque la réaction est terminée, on refroidit à   80  C   et on évacue l'autoclave. Le butane-diol en excès est éliminé par distillation. Le résidu de distillation est versé sur 1 litre d'eau et 500 ml de toluène.

   On lave ensuite jusqu'à neutralité la phase organique avec de l'eau et on élimine le toluène par application d'une dépression. Le résidu 
 EMI44.1 
 (310 g) contient le produit en titre répondant à la 
 EMI44.2 
 formule : OH OH (CH3hC'/'1 1 (CHCCHs CH2, Chu zoo C 2 CH2 CH2 à 68-70 %. La purification supplémentaire s'effectue par distillation fractionnée sous vide. Le produit brut bout à 115 OC sous 35 Pa   (= 0,   35 mbar). Il a un indice de 
 EMI44.3 
 réfraction no = 1, 5322. 



  20 1, 5322. 



  EXEMPLE lb : Préparation du   6- (3-tert-butyl-5-   méthyl-4-hydroxyphényl)-butanol
On répète l'Exemple la avec cette différence   qu'à   la place du 1,4-butane-diol, on utilise une quantité équivalente de 1,6-hexane-diol. Le produit obtenu, 
 EMI44.4 
 répondant à la formule : OH (CLcH, 11 (CH2) 6- OH 

 <Desc/Clms Page number 45> 

 il a un point d'ébullition sous 35 Pa (= 0,35 mbar) de   135  C   et fond à   45  C.   



  EXEMPLE le :
A une solution de 18,9 g (80 mmoles) de   4-(3-ter-   butyl-5-méthyl-4-hydroxyphényl)-butanol (produit de l'Exemple la) et 9,5 g (120 mmoles) de pyridine dans 90 ml de toluène, on ajoute goutte à goutte à   10  C,   sous azote, une solution de 25,5 g (84 mmoles) de chlorure de l'acide stéarique dans 10 ml de toluène. On laisse ensuite la suspension blanche se réchauffer à 20-25  C, on la filtre, on verse le filtrat sur du HC1 aqueux environ 1M et on extrait par l'acétate d'éthyle. Après séchage et concentration de la phase organique, on purifie le produit brut obtenu par chromatographie (Si02 ; hexane : acétate d'éthyle = 19 : 1). On obtient 37,2 g (93 %) du produit répondant à la formule : 
 EMI45.1 
 (composé   n    1) sous la forme d'un liquide incolore.

   La caractérisation (IR) et la composition sont données dans le Tableau 1. 



  EXEMPLES 2 A   16 :  
Pour la préparation des composés   n    2 à 16, on prépare d'abord par synthèse, par le procédé décrit dans l'Exemple la, les   ro- (3-tert-butyl-5-méthyl-4-hydroxy-   phényl)-alcanols ou les   ru- (3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)-alcanols correspondants. Les composés de départ ainsi obtenus (composés répondant à la formule IV) sont ensuite transformés, en utilisant les chlorures d'acides correspondants, par le procédé décrit dans l'Exemple lc, en les produits finaux indiqués (composés répondant à la 

 <Desc/Clms Page number 46> 

 formule I). Les indications sur la pureté et la caractérisation des composés sont rassemblées dans les tableaux 1 et 2. Lorsqu'aucun point de fusion n'est indiqué, les composés sont liquides à la température ambiante. 



   TABLEAU 1
Compositions et données d'IR pour les composés   n  1 à   8 
 EMI46.1 
 OH (CHgCCHs Type de composé : tu Il (CH2-0----A 
 EMI46.2 
 
<tb> 
<tb> Comp. <SEP> n <SEP> A <SEP> COMPOSITION <SEP> IR <SEP> : <SEP> 1/#
<tb> n  <SEP> C <SEP> % <SEP> : <SEP> H <SEP> % <SEP> :

   <SEP> C <SEP> = <SEP> 0
<tb> calc. <SEP> trouvé <SEP> calc. <SEP> trouvé <SEP> [cm-l]
<tb> 1 <SEP> 4 <SEP> -n-C17H35 <SEP> 78,8 <SEP> 78,7 <SEP> 11,6 <SEP> 11, <SEP> 4 <SEP> 1738
<tb> 2 <SEP> 4 <SEP> -n-C7H1S <SEP> 76,2 <SEP> 76,1 <SEP> 10,6 <SEP> 10,6 <SEP> 1719
<tb> 3 <SEP> 4-i-C7Hi5 <SEP> 76,2 <SEP> 76,2 <SEP> 10,6 <SEP> 11,0 <SEP> 1717
<tb> 4 <SEP> 4 <SEP> -i-C12H25 <SEP> 77,7 <SEP> 77,7 <SEP> 11,2 <SEP> 11,1 <SEP> 1717
<tb> 5 <SEP> 4 <SEP> -i-C7H15 <SEP> 76,2 <SEP> 76,0 <SEP> 10,6 <SEP> 10,4 <SEP> 1715
<tb> C2H5
<tb> 6 <SEP> 6 <SEP> -CH2-CH-CH2-C2H5- <SEP> 76, <SEP> 9 <SEP> 76,9 <SEP> 10,8 <SEP> 10,6 <SEP> 1715
<tb> 7 <SEP> 6 <SEP> -n-C11H23 <SEP> 78,0 <SEP> 77,9 <SEP> 11,3 <SEP> 11,5 <SEP> 1732
<tb> 8 <SEP> 6 <SEP> -n-C17H35 <SEP> 79,2 <SEP> 79,1 <SEP> 11, <SEP> 8 <SEP> 12,2 <SEP> 1720
<tb> 
 (Voir tableau 2 page suivante)

   

 <Desc/Clms Page number 47> 

 
TABLEAU 2 Point de fusion, compositions et données   d'IR   
 EMI47.1 
 pour les composés n  9 à 16 
 EMI47.2 
 OH (CHcJC (CH Type de composé : (CH3hC'Q'C (CH3h si (CHn-O---A 
 EMI47.3 
 
<tb> 
<tb> Comp. <SEP> n <SEP> A <SEP> F <SEP> COMPOSITION <SEP> IR <SEP> : <SEP> 1/Â.
<tb> n  <SEP> [ C] <SEP> C <SEP> % <SEP> : <SEP> H <SEP> % <SEP> :

   <SEP> C <SEP> = <SEP> 0
<tb> calc. <SEP> trouvé <SEP> calc. <SEP> trouvé <SEP> [cm']
<tb> C2H5
<tb> 9 <SEP> 4 <SEP> -CH2-CH-CH2-C2H5- <SEP> - <SEP> 77, <SEP> 2 <SEP> 77,0 <SEP> 11, <SEP> 0 <SEP> 10,8 <SEP> 1732
<tb> 10 <SEP> 4-n-C7H15 <SEP> -77, <SEP> 2 <SEP> 77, <SEP> 2 <SEP> 11,0 <SEP> 11,4 <SEP> 1736
<tb> 11 <SEP> 4-i-C12H25-78, <SEP> 4 <SEP> 78,3 <SEP> 11,5 <SEP> 11,5 <SEP> 1735
<tb> 12 <SEP> 4 <SEP> -n-C17H35 <SEP> 30-33 <SEP> 79,4 <SEP> 79,5 <SEP> 11,8 <SEP> 12,1 <SEP> 1738
<tb> 13 <SEP> 5 <SEP> -n-C17H35 <SEP> 31-32 <SEP> 79,5 <SEP> 79, <SEP> 6 <SEP> 11,9 <SEP> 11, <SEP> 9 <SEP> 1738
<tb> C2Hg
<tb> 14 <SEP> 6 <SEP> -CH2-CH-CH2-C2H5- <SEP> - <SEP> 77,7 <SEP> 77,7 <SEP> 11,2 <SEP> 11,5 <SEP> 1738
<tb> 15 <SEP> 6 <SEP> -n-C11H23 <SEP> - <SEP> 78, <SEP> 6 <SEP> 78,5 <SEP> 11, <SEP> 6 <SEP> 11, <SEP> 9 <SEP> 1737
<tb> 16 <SEP> 6 <SEP> -n-C17H3S <SEP> 35 <SEP> 79,

   <SEP> 7 <SEP> 79, <SEP> 6 <SEP> 12, <SEP> 0 <SEP> 12, <SEP> 2 <SEP> 1738
<tb> 
 EXEMPLE 17
Dans un ballon à sulfonation de 350 ml, on additionne goutte à goutte une solution incolore de 33 g 
 EMI47.4 
 (0, 14 mole) du produit de l'Exemple la et de 16, 6 g (0, 21 mole) de pyridine dans 200 ml de toluène, à 10  C, sous azote, de 13,6 g (0,074 mole) de dichlorure de l'acide adipique. On laisse ensuite le mélange se réchauffer à la température ambiante en continuant à agiter. Au bout de 2 heures, on verse le mélange réactionnel sur de l'acide chlorhydrique aqueux et on l'extrait avec de l'acétate d'éthyle. Après séchage et concentration de la phase organique, on purifie le produit 

 <Desc/Clms Page number 48> 

 brut obtenu par chromatographie (Si02 ; hexane : acétate d'éthyle = 19 : 1).

   On obtient 36 g (88 %) du produit 
 EMI48.1 
 (composé n  17) répondant à la formule : 
 EMI48.2 
 
 EMI48.3 
 fondant à 50-52  C. La caractérisation (IR) et la composition sont données dans le tableau 3. 



  EXEMPLES   18-22   ET 24-34
Pour la préparation des composés   n  18   à 22 et 24 à 34, on prépare d'abord par synthèse, par le procédé décrit dans l'Exemple la, les (0- (3-tert-butyl-5-méthyl-4- 
 EMI48.4 
 hydroxyphényl)-alcanols ou les (0- (3, 5-di-tert-butyl-4hydroxyphényl)-alcanols correspondants. On transforme ensuite les produits de départ ainsi obtenus (composés répondant à la formule IV), en utilisant les dichlorures d'acides dicarboxyliques correspondants par le procédé décrit dans l'Exemple le, en les produits finaux indiqués (composés répondant à la formule I). Les indications sur la pureté et la caractérisation des composés obtenus sont rassemblées dans les tableaux 3,4 et 5. 



  EXEMPLE 23
Dans un ballon à sulfonation de 750 ml, on mélange à 20-25  C, sous azote, 4,98 g (30 mmoles) d'acide isophtalique, 14,4 g (70 mmoles = 2,3 équivalents) de dicyclohexylcarbodiimide et 150 ml de dichlorométhane. On additionne la suspension blanche obtenue d'une solution de 15,9 g (60 mmoles = 2 équivalents) de   6- (3-tert-butyl-5-   méthyl-4-hydroxyphényl)-hexanol (produit de l'Exemple Ib) dans 80 ml de dichlorométhane et d'une solution de 0,73 g (6 mmoles) de diméthylaminopyridine dans 5 ml de dichlorométhane. On chauffe le mélange au reflux pendant 

 <Desc/Clms Page number 49> 

 4 heures. On le refroidit ensuite à 20-25  C, on le filtre et on le fait évaporer. On purifie le produit brut obtenu (huile visqueuse) par chromatographie   (Si02 ;   hexane/acétate d'éthyle = 19 : 1).

   On obtient 11,3 g (57 %) du composé   n  23   sous la forme d'une huile incolore. Des indications sur la pureté et la caractérisation sont données dans le tableau 3. 



   TABLEAU 3
Points de fusion, compositions et données d'IR 
 EMI49.1 
 pour les composés n  17 à 23 
 EMI49.2 
 OH OH (CHCJCH, CH, Lc (CH,), Type de composé : 0 0 h Il Il (CH2) n-0-8--A-8-0- (CH2) n 
 EMI49.3 
 
<tb> 
<tb> Comp. <SEP> n <SEP> A <SEP> F <SEP> COMPOSITION <SEP> IR <SEP> :1/#
<tb> n  <SEP> [OC] <SEP> C <SEP> % <SEP> : <SEP> H <SEP> % <SEP> :

   <SEP> C <SEP> = <SEP> 0
<tb> cale. <SEP> trouvé <SEP> cale. <SEP> trouvé <SEP> [cm-1]
<tb> 17 <SEP> 4- <SEP> (CH2) <SEP> 4- <SEP> 50-52 <SEP> 74,2 <SEP> 73,8 <SEP> 09,3 <SEP> 09,5 <SEP> 1718
<tb> 18 <SEP> 4- <SEP> (CH2) <SEP> 8--75, <SEP> 2 <SEP> 74,7 <SEP> 09,8 <SEP> 09,9 <SEP> 1717
<tb> 19 <SEP> 6--74, <SEP> 2 <SEP> 74,1 <SEP> 09,3 <SEP> 09,7 <SEP> 1738
<tb> 20 <SEP> 6 <SEP> - <SEP> (CH2) <SEP> 2- <SEP> 90-103 <SEP> 74,7 <SEP> 73,9 <SEP> 09,6 <SEP> 09,8 <SEP> 1713
<tb> 21 <SEP> 6 <SEP> -(CH2)4- <SEP> 91-95 <SEP> 75,2 <SEP> 75,0 <SEP> 09,8 <SEP> 09,7 <SEP> 1718
<tb> 22 <SEP> 6- <SEP> (CHg--76, <SEP> 0 <SEP> 75,5 <SEP> 10,2 <SEP> 10,2 <SEP> 1718
<tb> 23 <SEP> 6 <SEP> # <SEP> - <SEP> 76, <SEP> 6 <SEP> 76, <SEP> 1 <SEP> 08, <SEP> 9 <SEP> 09,1 <SEP> 1723
<tb> 
 (Voir tableau 4 page suivante) 

 <Desc/Clms Page number 50> 

 
 EMI50.1 
 TABLEAU 4 Point de fusion,

   compositions et données d'IR pour les composés n  24 à 30 
 EMI50.2 
 OH OH (CHcJC (CH (CHcJC (CH Type de composé :'/1 T T (CHr-O-C--A--0- (CH2) n 
 EMI50.3 
 
<tb> 
<tb> Comp. <SEP> n <SEP> A <SEP> F <SEP> COMPOSITIOn <SEP> IR:1/#
<tb> nO <SEP> [ C] <SEP> C <SEP> % <SEP> : <SEP> H <SEP> % <SEP> :

   <SEP> C <SEP> = <SEP> O
<tb> cale. <SEP> trouvé <SEP> cale. <SEP> trouvé <SEP> [cm-1]
<tb> 24 <SEP> 4 <SEP> -(CH2)4- <SEP> 86-88 <SEP> 75,6 <SEP> 75,5 <SEP> 10,0 <SEP> 09,8 <SEP> 1734
<tb> 25 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> 89-90 <SEP> 75,2 <SEP> 75,1 <SEP> 09,8 <SEP> 09,9 <SEP> 1743
<tb> 26 <SEP> 5- <SEP> (CH2) <SEP> 4- <SEP> 92-95 <SEP> 76,0 <SEP> 75,6 <SEP> 10,2 <SEP> 10,0 <SEP> 1735
<tb> 27 <SEP> 6 <SEP> - <SEP> - <SEP> 75, <SEP> 6 <SEP> 75,7 <SEP> 10,0 <SEP> 10,1 <SEP> 1743
<tb> 28 <SEP> 6- <SEP> (CH2) <SEP> 2- <SEP> 70 <SEP> 76,0 <SEP> 75,9 <SEP> 10,2 <SEP> 10,4 <SEP> 1736
<tb> 29 <SEP> 6 <SEP> - <SEP> (CH2) <SEP> 4- <SEP> 54-57 <SEP> 76,4 <SEP> 76,5 <SEP> 10,3 <SEP> 10,6 <SEP> 1735
<tb> 30 <SEP> 6- <SEP> (CH2)a--77, <SEP> 1 <SEP> 77, <SEP> 1 <SEP> 10,6 <SEP> 10,6 <SEP> 1735
<tb> 
 
 EMI50.4 
 TABLEAU 5 Points de fusion,

   compositions et données d'IR pour les composés n  31 à 34 
 EMI50.5 
 OH OH (CHCRl R'yC (CH 1 Type de composé 9 9 Y"0 o (CH2) n-0-C- (CH2) r S- (CH2) p C-0- (CH2) n c- (CH2) i- C-O- (CH 
 EMI50.6 
 
<tb> 
<tb> Comp. <SEP> n <SEP> Rl <SEP> j <SEP> COMPOSITION <SEP> IR:1/#
<tb> nO <SEP> C <SEP> % <SEP> : <SEP> H <SEP> % <SEP> : <SEP> S <SEP> % <SEP> % <SEP> :

   <SEP> C <SEP> = <SEP> 0
<tb> calc. <SEP> trouvé <SEP> calc. <SEP> trouvé <SEP> calc. <SEP> trouvé <SEP> [cm-1]
<tb> 31 <SEP> 4 <SEP> CH3 <SEP> 2 <SEP> 70,3 <SEP> 70,5 <SEP> 8,9 <SEP> 9, <SEP> 0 <SEP> 5,2 <SEP> 5,4 <SEP> 1731
<tb> 32 <SEP> 6 <SEP> CH3 <SEP> 2 <SEP> 71,6 <SEP> 71,5 <SEP> 9,3 <SEP> 9,5 <SEP> 4,8 <SEP> 4,9 <SEP> 1732
<tb> 33 <SEP> 5 <SEP> C <SEP> (CH3) <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 72,7 <SEP> 72,6 <SEP> 9,7 <SEP> 9,7 <SEP> 4,4 <SEP> 4,7 <SEP> 1736
<tb> 34 <SEP> 5 <SEP> C <SEP> (CH3) <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 72,1 <SEP> 72,0 <SEP> 9,5 <SEP> 9,6 <SEP> 4,6 <SEP> 4,7 <SEP> 1734
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 51> 

 EXEMPLE 35
On répète l'Exemple 23, avec cette différence   qu'à   la place du produit de l'Exemple lb, on part du   6- (3,   5-ditert-butyl-4-hydroxyphényl)-hexanol.

   Le produit (composé n  35) répondant à la formule : 
 EMI51.1 
 présente une absorption IR de la bande carbonyle à 1723   cm-'.   Composition : cale. 77,6 % de C, 9,5 % de H, trouvé 77,1 % de C, 9,5 % de H. 



  EXEMPLE 36
Dans un ballon à fond rond muni d'une colonne de distillation, on mélange 7,57 g (30 mmoles) d'ester méthylique de l'acide trimellitique, 33 g (117 mmoles) du produit de l'Exemple   Ib   et 0,45 g (1,8 mmole) d'oxyde de dibutylétain. On chauffe le mélange à 180    C,   tout en éliminant le méthanol par distillation. Au bout de 2 heures, on abaisse la pression sur le mélange à 533 hPa (= 400 torr), on maintient ensuite la température à 180 OC pendant 4 heures supplémentaires. On élimine ensuite l'excès de   6- (3-tert-butyl-5-méthyl-4-hydroxyphényl)-   hexanol par distillation (150    C,   4 Pa) et on purifie le produit brut obtenu par chromatographie (Si02 ; d'abord hexane, puis hexane/acétate d'éthyle = 19/1).

   On obtient
24,7 g (87 %) d'un produit répondant à la formule : 

 <Desc/Clms Page number 52> 

 
 EMI52.1 
 (Composé   n    36) ; absorption IR de la bande carbonyle à 1722   cm-'.   Composition : calc. 75,9 % de C, 8,9 % de H, trouvé 75,3 % de C, 9,3 % de H. 



  EXEMPLE 37
Dans un ballon à fond rond muni d'une colonne de distillation, on introduit 16,5 g (70 mmoles) de 4- (3tert-butyl-5-méthyl-4-hydroxyphényl)-butanol, 18,05 g (91 mmoles) d'ester méthylique de l'acide   10-undécénoïque   et 80 mg (1,4 mmol) d'oxyde de dibutylétain. 



   On chauffe le mélange à 180    C,   tout en éliminant le méthanol par distillation. Au bout de 2 heures, on abaisse la pression sur le mélange à 400 torr, puis on maintient la température à 180 OC pendant 2 heures supplémentaires. On élimine ensuite par distillation l'excès d'ester méthylique de l'acide undécénoique et on purifie le produit brut obtenu (huile brune) par chromatographie (Si02 ; hexane/acétate d'éthyle = 9/1). 



   On obtient 23,15 g (82 %) d'un produit répondant à la formule : 

 <Desc/Clms Page number 53> 

 
 EMI53.1 
 Données sur la composition et l'IR : voir tableau 6. 



  EXEMPLES 38 A 42
Les composés   n  38   à 42 sont préparés d'une manière analogue au procédé décrit dans l'Exemple 1. Les données concernant la composition et l'IR des composés n  38 à 40 figurent dans le tableau 6, les données correspondantes des composés   n  40   et 41 dans le tableau 7. 



   TABLEAU 6
Données sur la composition et   l'IR   pour les composés   n  37   à 40 
 EMI53.2 
 OH (CH3) 3CJ, CH3 Type de composé : j n 0. 1 a Il (CHO-ë--A 
 EMI53.3 
 
<tb> 
<tb> Comp. <SEP> n <SEP> A <SEP> COMPOSITION <SEP> IR <SEP> : <SEP> 1/A.
<tb> n  <SEP> C <SEP> % <SEP> : <SEP> H <SEP> % <SEP> :

   <SEP> C <SEP> = <SEP> 0
<tb> calc. <SEP> trouvé <SEP> calc. <SEP> trouvé <SEP> [cm-1]
<tb> 37 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> (CH2) <SEP> a-CH=CH2 <SEP> 77,56 <SEP> 77,59 <SEP> 10,52 <SEP> 10,58 <SEP> 1719/1735
<tb> 38 <SEP> 4-C <SEP> (CH3) <SEP> =CH2 <SEP> 74,96 <SEP> 74, <SEP> 95 <SEP> 9,27 <SEP> 9,48 <SEP> 1705
<tb> 39 <SEP> 6-CH=CH2 <SEP> 75,43 <SEP> 75,20 <SEP> 9,50 <SEP> 9,53 <SEP> 1712/1725
<tb> 40 <SEP> 6-C <SEP> (CH3) <SEP> =CH2 <SEP> 75, <SEP> 86 <SEP> 75,83 <SEP> 9, <SEP> 70 <SEP> 10, <SEP> 16 <SEP> 1705/1718
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 54> 

 
TABLEAU 7 Données sur la composition et l'IR 
 EMI54.1 
 pour les composés n  41 à 42 
 EMI54.2 
 OH (CH3) 3CJ.

   C (CH3) 3 Type de composé : L jj 0 Il (CHn-O-ë--A 
 EMI54.3 
 
<tb> 
<tb> Comp. <SEP> n <SEP> A <SEP> COMPOSITION <SEP> IR <SEP> : <SEP> 1/#
<tb> nO <SEP> C <SEP> % <SEP> : <SEP> H <SEP> % <SEP> : <SEP> C <SEP> = <SEP> 0
<tb> cale. <SEP> trouvé <SEP> cale. <SEP> trouvé <SEP> [cm-1]
<tb> 41 <SEP> 6-CH=CH2 <SEP> 76,61 <SEP> 76,44 <SEP> 10,06 <SEP> 10,08 <SEP> 1725
<tb> 42 <SEP> 6-C <SEP> (CH3) <SEP> =CH2 <SEP> 76,96 <SEP> 76, <SEP> 85 <SEP> 10,23 <SEP> 10,16 <SEP> 1719
<tb> 
 EXEMPLES 43 A 45
Le composé n  43 est préparé par le procédé décrit dans l'Exemple 1. Le composé   n  44   est préparé par le procédé décrit dans l'Exemple n  37 ; le composé   n    45 est préparé par le procédé décrit dans l'Exemple   n    23.

   Les données concernant la composition et   l'IR   des composés n  43 à 45 figurent dans le tableau 8. 



   TABLEAU 8
Données sur la composition et   l'IR   
 EMI54.4 
 pour les composés n  43 à 45 
 EMI54.5 
 OH OH (CHCJCH, CH,. JC (CH,), Type de composté : 0 h- (CH2) - -ë--A--ë-0- (CH2) n 
 EMI54.6 
 
<tb> 
<tb> Comp. <SEP> n <SEP> A <SEP> COMPOSITION <SEP> IR:1/#
<tb> n  <SEP> C <SEP> % <SEP> : <SEP> H <SEP> % <SEP> : <SEP> C <SEP> = <SEP> 0
<tb> calc. <SEP> trouvé <SEP> calc. <SEP> trouvé <SEP> [cm-1]
<tb> 43 <SEP> 4-CH2-CH2-73, <SEP> 61 <SEP> 73,14 <SEP> 9,08 <SEP> 9,21 <SEP> 1722
<tb> 44 <SEP> 4 <SEP> -(CH2)2-O-(CH2)2- <SEP> 72, <SEP> 21 <SEP> 71,93 <SEP> 9,09 <SEP> 9,20 <SEP> 1728
<tb> 45 <SEP> 6 <SEP> 72, <SEP> 25 <SEP> 72,41 <SEP> 8,49 <SEP> 8,53 <SEP> 1717
<tb> # <SEP> S <SEP> %:

   <SEP> calc. <SEP> 4,82 <SEP> trouvé <SEP> 4,69
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 55> 

 EXEMPLE 46 a) Estérification du mélange d'acides dicarboxyliques par le méthanol
A une solution de 52 g (0,4 mol) de mélange d'acides dicarboxyliques (fabricant BASF ; constitué de 25-35 % d'acide succinique, 37-47 % d'acide glutarique et 25-30 % d'acide adipique) dans 450 ml de méthanol, on ajoute goutte à goutte, à   10  C,   22 ml (0,41 mole) d'acide sulfurique concentré. On maintient la solution obtenue à la température du reflux pendant 3 heures. Après refroidissement à 20-25  C, on neutralise le mélange avec
55 g de carbonate de potassium, on le verse sur de l'eau et on l'extrait par l'acétate d'éthyle. L'évaporation du solvant fournit 23 g (36 %) du mélange d'esters désiré sous la forme d'une huile légèrement jaunâtre. 



   Analyse par chromatographie en phase gazeuse du mélange de composés répondant à la formule :   H3C-OCO- (CH2 > x-COO-CH3   x = 2 23 moles % x = 3 44 moles % x = 4 33 moles % b) Préparation du composé   n    46
Dans un ballon à fond rond muni   d'une   colonne de distillation, on introduit 30,7 g (130 mmoles) de 4- (3- tert-butyl-5-méthyl-4-hydroxyphényl)-butanol, 8,01 g (50 mmoles) du mélange de diesters décrit en a) et 490 mg (2 mmoles) d'oxyde de dibutylétain. 



   On chauffe le mélange à   180  C,   tout en éliminant le méthanol par distillation. On maintient le mélange à 
 EMI55.1 
 180  C pendant 15 heures supplémentaires. Après refroidissement à 20-25  C, on purifie le mélange brut par chroma- tographie   (Si02   ; hexane/acétate d'éthyle 40 : 1- > 19 :   1- >    9 : 1). 



   On obtient 17,1 g (60 %) du composé   n  46   sous la forme d'une huile jaune. 

 <Desc/Clms Page number 56> 

 



   Données concernant la composition et   l'IR   : voir tableau 9. 



  EXEMPLES 47 A   51  
La préparation des composés   n  47   et 48 a été effectuée en utilisant les alcools phénoliques correspondants par le procédé décrit dans l'Exemple 46. 



   Pour la préparation des composés n  49, 50 et 51, on a d'abord préparé par synthèse, à partir du Poly-THF- 
 EMI56.1 
 Dipropionsâure 350 (fabricant : Bayer A. G., Leverkusen), l'ester méthylique correspondant par le procédé décrit dans l'Exemple   46.   L'ester méthylique d'acide dicarboxylique de masse moléculaire élevée obtenu est ensuite transformé en les produits finaux indiqués en utilisant des alcools phénoliques appropriés par le procédé décrit dans l'Exemple 46. 



   Les données concernant la composition et l'IR des composés   n    46 à 51 figurent dans le tableau 9. 



  (Voir tableau 9 page suivante) 

 <Desc/Clms Page number 57> 

 
TABLEAU 9
Données sur la composition et l'IR pour les composés   n  46 à   51 Type de composé (mélanges de diesters et oligomères) 
 EMI57.1 
 
 EMI57.2 
 
<tb> 
<tb> Comp. <SEP> Rl <SEP> n <SEP> A <SEP> COMPOSITION <SEP> IR <SEP> "1/#
<tb> n  <SEP> C <SEP> % <SEP> : <SEP> H <SEP> % <SEP> : <SEP> C <SEP> = <SEP> 0
<tb> cale. <SEP> trouvé <SEP> cale. <SEP> trouvé <SEP> [cm-l]
<tb> dans <SEP> lequel
<tb> 46 <SEP> Me <SEP> 4 <SEP> x <SEP> = <SEP> 2 <SEP> 20-25 <SEP> % <SEP> 73,91* <SEP> 73,79 <SEP> 9,22 <SEP> 9,37 <SEP> 1719
<tb> -(CH2)x- <SEP> x <SEP> = <SEP> 3 <SEP> 40-43 <SEP> % <SEP> 75,43* <SEP> 75,05 <SEP> 9,88* <SEP> 9,98 <SEP> 1735
<tb> 47 <SEP> t-Bu <SEP> 4 <SEP> x <SEP> = <SEP> 4 <SEP> 34-38 <SEP> %
<tb> 48 <SEP> Me <SEP> 6 <SEP> 21% <SEP> x=2 <SEP> ; <SEP> 42% <SEP> x=3 <SEP> ;

   <SEP> 37% <SEP> x=4 <SEP> 74,96* <SEP> 74,91 <SEP> 9,68* <SEP> 9,81 <SEP> 1720
<tb> 49 <SEP> Me <SEP> 4 <SEP> F <SEP> : <SEP> 79-93 <SEP> OC <SEP> 70, <SEP> 26 <SEP> 69, <SEP> 92 <SEP> 9, <SEP> 61 <SEP> 9, <SEP> 78 <SEP> 1735
<tb> 50 <SEP> t-Bu <SEP> 4 <SEP> (CH2#2-O#(CH2)4-O]y-(CH2)2- <SEP> 71,67 <SEP> 71,92 <SEP> 9,95 <SEP> 10,21 <SEP> 1737
<tb> 51 <SEP> Me <SEP> 6 <SEP> y <SEP> = <SEP> 2,6 <SEP> 71, <SEP> 70 <SEP> 71, <SEP> 18 <SEP> 9, <SEP> 96 <SEP> 9, <SEP> 97 <SEP> 1736
<tb> 
 Me = méthyle ; t-Bu = tert-butyle * Composition calculée pour x = 3 EXEMPLE 52 a) Préparation de l'ester méthylique de l'acide nitrilo-triacétique
A une suspension de 100 g (0,52 mole) d'acide nitrilotriacétique dans 200 ml de méthanol, on ajoute goutte à goutte, à   10  C   environ, 74,8 ml (137,7 g) (1,4 mole) d'acide sulfurique concentré. 



   On maintient le mélange pendant 22 heures à la température du reflux. Après refroidissement à la température ambiante, on neutralise le mélange en ajoutant avec précaution 150 g de carbonate de potassium, on le verse sur de l'eau et on l'extrait par l'acétate d'éthyle. 

 <Desc/Clms Page number 58> 

 



   L'évaporation du solvant et le séchage du résidu sous vide fournissent 57 g (47 %) d'ester méthylique de l'acide nitrilotriacétique sous la forme d'une huile incolore. 



  IR (film sur un cristal de KBr) : absorption du carbonyle à 1751   cm-i   Composition : calculé 46,35% de C 6,48 % de H 6,0 % de N trouvé 46,47% de C 6,53 % de H 6,14 % de N b) Préparation du composé   n    52
Dans un ballon à fond rond muni d'une colonne de distillation, on introduit 1,76 g (7,5 mmoles) d'ester méthylique de l'acide nitrilotriacétique, 7 g (29,4 mmoles) de 4- (3-tert-butyl-5-méthyl-4-   hydroxyphényl)-butanol   et 25 mg (0,45 mmole) d'oxyde de dibutylétain. On chauffe le mélange à   180  C,   tout en éliminant le méthanol par distillation. Au bout de 3 heures, on abaisse la pression à 400 torrs et on maintient la température à   180  C   pendant 2 heures supplémentaires. 



   On élimine ensuite l'excès de   4- (3-tert-butyl-5-   méthyl-4-hydroxyphényl)-butanol par distillation   (150  C/0,   4 Pa) et on purifie par chromatographie le produit brut obtenu (Si02 ; hexane/acétate d'éthyle 9 :   z   3 : 1). 



   On obtient 5,6 g (88 %) d'un produit répondant à la formule : 
 EMI58.1 
 

 <Desc/Clms Page number 59> 

 
Données concernant la composition et l'IR : voir tableau 10. 



  EXEMPLES 53 A 55
La préparation des composés   n    53 et 55 s'effectue par le procédé décrit dans l'Exemple 52. Les données de composition et d'IR des composés sont rassemblées dans le tableau 10. 
 EMI59.1 
 



  TABLEAU 10 
 EMI59.2 
 CH CH, OH JL R 3 s Type de composé : (CH) t 0 3 
 EMI59.3 
 
<tb> 
<tb> Comp. <SEP> Rl <SEP> n <SEP> F <SEP> COMPOSITION <SEP> IR <SEP> : <SEP> 1/Â.
<tb> n  <SEP> C <SEP> % <SEP> : <SEP> H <SEP> % <SEP> : <SEP> S <SEP> % <SEP> % <SEP> : <SEP> C <SEP> = <SEP> 0
<tb> cale. <SEP> trouvé <SEP> cale. <SEP> trouvé <SEP> cale.

   <SEP> trouvé <SEP> [cm-l]
<tb> 52 <SEP> Me <SEP> 4-72, <SEP> 39 <SEP> 72,39 <SEP> 8,93 <SEP> 8,83 <SEP> 1,66 <SEP> 1,48 <SEP> 1738
<tb> 53 <SEP> t-Bu <SEP> 4-74, <SEP> 11 <SEP> 73,42 <SEP> 9,64 <SEP> 9,68 <SEP> 1,44 <SEP> 1,23 <SEP> 1747
<tb> 54 <SEP> Me <SEP> 6 <SEP> - <SEP> 73, <SEP> 59 <SEP> 72,98 <SEP> 9,43 <SEP> 9,67 <SEP> 1,51 <SEP> 1,31 <SEP> 1739
<tb> 55 <SEP> t-Bu <SEP> 6 <SEP> 75, <SEP> 03 <SEP> 74,18 <SEP> 10,02 <SEP> 10,28 <SEP> 1,33 <SEP> 1, <SEP> 33 <SEP> 1748
<tb> 
 EXEMPLES 56 A 60
La préparation des composés   n  56   à 60 s'effectue par le procédé décrit dans l'Exemple 36. Les données de composition et d'IR des composés sont rassemblées dans le tableau 11. 



   (Voir tableau 11 page suivante) 

 <Desc/Clms Page number 60> 

 
 EMI60.1 
 TABLEAU 11 
 EMI60.2 
 D-) OH CH CH3 OH CH3 1 3 Type de composé : (CH e (CH2) 0 0 
 EMI60.3 
 
 EMI60.4 
 EXEMPLE 61 Préparation du 4- (3, 5-dicyclohexyl-4-hydroxy-   phényl)-hexanol  
Dans un ballon à sulfonation, on fond 258 g (1 mole) de 2,6-dicyclohexylphénol, 591 g (5 moles) de 1,6-hexanediol et on les chauffe pendant 10 heures à   238  C   avec 36 g (0,64 mole) d'hydroxyde de potassium. On acidifie 

 <Desc/Clms Page number 61> 

 ensuite légèrement le mélange à   80  C   avec une solution aqueuse de HCl 2M. On sépare les phases, on lave la phase minérale avec du toluène et on concentre les phases organiques réunies sur un évaporateur rotatif.

   On élimine par distillation l'excès de 1,6-hexane-diol et le 2,6dicyclohexylphénol n'ayant pas réagi. 



   La cristallisation du résidu sur une essence à limite définie d'ébullition (80-110 OC) fournit 163 g (45 %) d'un produit répondant à la formule : 
 EMI61.1 
 OH oe 1 )) OH j 1 F = 96 OC OH Composition : calculé 80,39 % de C 10,68 % de H trouvé 78,62 % de C 10,62 % de H EXEMPLE 62
On transforme 32,3 g (90 mmoles) de   4- (3,   5-dicyclohexyl-4-hydroxyphényl)-hexanol en utilisant 9,2 g (50 mmoles) de dichlorure de l'acide adipique, par le procédé décrit dans l'Exemple le, en 18,7 g (47 %) d'un produit répondant à la formule : 
 EMI61.2 
 

 <Desc/Clms Page number 62> 

 On obtient le composé sous la forme d'une huile visqueuse. 



  IR (film sur cristal de KBr) : 1736,1717   cm-i   (C = 0) Composition : calculé 77,76 % de C 10,29 % de H trouvé 77,62 % de C 10,05 % de H EXEMPLES D'APPLICATION EXEMPLE 63 : Stabilisation du polypropylène
On mélange 100 parties de poudre de polypropylène, contenant 0,1 % de stéarate de calcium, avec 0,3 % de thiodipropionate de distéaryle (DSTDP) et 0,1 % du stabilisant conforme à l'invention indiqué dans l'Exemple 12, puis on les malaxe pendant 10 minutes à   200  C   dans un Plastographe Brabender. 



   On comprime la masse ainsi obtenue dans une presse ayant une température de surface de 260 OC pour obtenir une plaque de 1 mm d'épaisseur, dans laquelle on découpe des bandes de 1 cm de large et de 10 cm de long. A titre de comparaison, on prépare un autre échantillon sans stabilisants. On suspend plusieurs de ces bandes de chaque plaque dans une étuve à circulation d'air chauffée à   135  C   ou   149  C,   et on les examine à intervalles réguliers. La décomposition par oxydation de ces bandes se manifeste par une de coloration jaune commençant en forme de cercle. Une mesure pour la stabilité de l'échantillon est la durée en jours jusqu'à la décomposition. 



   (Voir tableau 12 page suivante) 

 <Desc/Clms Page number 63> 

 
TABLEAU 12 Durée (en jours) jusqu'à la décomposition des échantillons contenant l'association de stabilisants 0,3 % de DSTDP + 0,1 % de composé de l'invention ou aucun stabilisant 
 EMI63.1 
 
<tb> 
<tb> Nombre <SEP> de <SEP> jours <SEP> de <SEP> vieillissement <SEP> à
<tb> Stabilisants <SEP> l'étuve <SEP> jusqu'à <SEP> décomposition
<tb> à <SEP> 135 <SEP> OC <SEP> à <SEP> 149 <SEP> OC
<tb> Aucun <SEP> 1 <SEP> < <SEP> 1
<tb> DSTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> n  <SEP> 8 <SEP> 126 <SEP> 50
<tb> DSTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> n  <SEP> 13 <SEP> 115 <SEP> 40
<tb> DSTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> n  <SEP> 17 <SEP> 156 <SEP> 65
<tb> DSTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> n  <SEP> 20 <SEP> 162 <SEP> 60
<tb> DSTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> n  <SEP> 21 <SEP> 175 <SEP> 38
<tb> DSTDP <SEP> + <SEP> composé 

  <SEP> n  <SEP> 22 <SEP> 247 <SEP> 57
<tb> DSTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> n  <SEP> 23 <SEP> 245 <SEP> 85
<tb> DSTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> n  <SEP> 24 <SEP> 140 <SEP> 43
<tb> DSTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> n  <SEP> 25 <SEP> 121 <SEP> 24
<tb> DSTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> n  <SEP> 26 <SEP> 151 <SEP> 33
<tb> DSTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> n  <SEP> 28 <SEP> 147 <SEP> 47
<tb> DSTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> n  <SEP> 29 <SEP> 145 <SEP> 49
<tb> DSTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> n  <SEP> 30 <SEP> 194 <SEP> 50
<tb> DSTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> n  <SEP> 35 <SEP> 148 <SEP> 50
<tb> DSTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> n  <SEP> 36 <SEP> 190 <SEP> 71
<tb> DSTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> n  <SEP> 52 <SEP> 158 <SEP> 55
<tb> DSTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> n  <SEP> 53 <SEP> 158 <SEP> 48
<tb> DSTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> n  <SEP> 54 <SEP> 161 <SEP> 55
<tb> 

  DSTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> n  <SEP> 55 <SEP> 150 <SEP> 43
<tb> DSTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> n  <SEP> 56 <SEP> 170 <SEP> 52
<tb> DSTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> n  <SEP> 57 <SEP> 193 <SEP> 70
<tb> DSTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> n  <SEP> 58 <SEP> 173 <SEP> 52
<tb> DSTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> n  <SEP> 59 <SEP> 163 <SEP> 63
<tb> DSTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> n  <SEP> 60 <SEP> 159 <SEP> 48
<tb> 
 EXEMPLE 64 : Stabilisation d'un terpolymère acrylonitrile-butadiène-styrène (ABS)
Les stabilisants indiqués dans le tableau 13 sont dissous dans 40 ml d'un mélange d'hexane et d'isopropanol. La solution est versée en agitant énergiquement dans une dispersion de 100 g d'ABS dans 600 ml d'eau, après quoi la 

 <Desc/Clms Page number 64> 

 solution est complètement absorbée par l'ABS en une minute environ.

   On filtre ensuite la poudre de polymère contenant les stabilisants et on la sèche sous vide à   40  C   pendant 40 heures. 



   Les autres stades de la transformation sont également effectués à des fins de comparaison avec un échantillon sans stabilisants. 



   A la poudre séchée, on ajoute comme pigment 2 % de dioxyde de titane et comme lubrifiant 1 % d'éthylène-bisstéaramide. On mélange ensuite le mélange sur une durée de 
 EMI64.1 
 4 minutes sur un moulin à deux cylindres à 180  C. 



  A partir de la nappe malaxée, on presse à 175  C une plaque de 0,8 mm d'épaisseur, dans laquelle on découpe des éprouvettes de 45 x 17 mm2. L'essai de l'efficacité des stabilisants ajoutés est effectué par vieillissement thermique dans une étuve à circulation d'air à   180  C.   Comme critère, on utilise l'apparition de couleur au bout d'une durée de 45 minutes. L'intensité de la couleur est déterminée par l'ASTM D 1925-70 (degré de jaune). Les résultats d'essais sont rassemblés dans le tableau 13. Les chiffres les plus élevés correspondent à la coloration jaune la plus intense. Les essais montrent que la coloration jaune est réprimée d'une manière efficace par les composés conformes à l'invention. 



  (Voir tableau 13 page suivante) 

 <Desc/Clms Page number 65> 

 
TABLEAU 13 Degré de jaune après 45 minutes de vieillissement à l'étuve d'échantillons ne contenant pas de stabilisants, contenant 0,5 % de thiodipropionate de dilauryle (DLTDP) et 0,5 % de DLTDP + 0,25 % du composé conforme à l'invention indiqué 
 EMI65.1 
 
<tb> 
<tb> Stabilisants <SEP> Degré <SEP> de <SEP> jaune
<tb> au <SEP> bout <SEP> de <SEP> 45 <SEP> mn <SEP> à <SEP> 180 <SEP> Oc
<tb> Aucun <SEP> 78
<tb> DLTDP <SEP> 75
<tb> DLTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> nO <SEP> 1 <SEP> 26
<tb> DLTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> nO <SEP> 7 <SEP> 25
<tb> DLTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> nO <SEP> 8 <SEP> 26
<tb> DLTDP <SEP> +composé <SEP> no <SEP> 12 <SEP> 34
<tb> DLTDP <SEP> +composé <SEP> no <SEP> 13 <SEP> 39
<tb> DLTDP <SEP> +composé <SEP> no <SEP> 15 <SEP> 33
<tb> DLTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> nO 

  <SEP> 16 <SEP> 34
<tb> DLTDP <SEP> +composé <SEP> no <SEP> 17 <SEP> 26
<tb> DLTDP <SEP> +composé <SEP> no <SEP> 19 <SEP> 31
<tb> DLTDP <SEP> +composé <SEP> no <SEP> 20 <SEP> 26
<tb> DLTDP <SEP> +composé <SEP> no <SEP> 21 <SEP> 33
<tb> DLTDP <SEP> +composé <SEP> no <SEP> 22 <SEP> 21
<tb> DLTDP <SEP> +composé <SEP> no <SEP> 23 <SEP> 29
<tb> DLTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> nO <SEP> 24 <SEP> 32
<tb> DLTDP <SEP> +composé <SEP> no <SEP> 25 <SEP> 41
<tb> DLTDP <SEP> +composé <SEP> no <SEP> 26 <SEP> 28
<tb> DLTDP <SEP> +composé <SEP> no <SEP> 28 <SEP> 30
<tb> DLTDP <SEP> +composé <SEP> no <SEP> 29 <SEP> 32
<tb> DLTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> nO <SEP> 31 <SEP> 29
<tb> DLTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> nO <SEP> 32 <SEP> 27
<tb> DLTDP <SEP> +composé <SEP> no <SEP> 33 <SEP> 32
<tb> DLTDP <SEP> +composé <SEP> no <SEP> 34 <SEP> 30
<tb> DLTDP <SEP> +composé <SEP> no <SEP> 39

  <SEP> 36
<tb> DLTDP <SEP> +composé <SEP> no <SEP> 40 <SEP> 26
<tb> DLTDP <SEP> + <SEP> composé <SEP> nO <SEP> 42 <SEP> 32
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 66> 

 EXEMPLE 65 : Stabilisation du latex X-SBR (latex SBR carboxylé)
On dissout à chaque fois 0,25 partie en poids des composés conformes à l'invention indiqués dans le tableau 14 dans un peu de méthanol et on les délaye dans 100 parties en poids de latex X-SBR (copolymère styrènebutadiène). On introduit ensuite dans des boites de Petri une quantité exactement définie de latex et on la sèche dans un séchoir à   80  C.   On obtient des films transparents d'une épaisseur de couche d'environ 0,2 mm. A titre de comparaison, on prépare un échantillon sans stabilisants. 



   L'essai de l'efficacité des stabilisants indiqués est effectué par vieillissement thermique dans une étuve à circulation d'air à   135  C.   Au bout des intervalles de temps indiqués dans le tableau 14, on détermine la coloration des échantillons selon l'ASTM D 1925-70 (degré de jaune). Les résultats d'essais sont rassemblés dans le tableau 14. Les chiffres les plus élevés correspondent à la coloration jaune la plus intense. Les essais montrent que la coloration jaune est réprimée d'une manière efficace par les composés conformes à l'invention. 



   TABLEAU 14
Degré de jaune au bout de la durée de vieillissement indiquée à 135 OC 
 EMI66.1 
 
<tb> 
<tb> Degré <SEP> de <SEP> jaune
<tb> Stabilisant <SEP> après <SEP> une <SEP> durée <SEP> de <SEP> vieillissement <SEP> de
<tb> 4 <SEP> h <SEP> 12 <SEP> h <SEP> 24 <SEP> h <SEP> 40 <SEP> h
<tb> Aucun <SEP> 92 <SEP> * <SEP> * <SEP> *
<tb> 0,25 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> n  <SEP> 31 <SEP> 46 <SEP> 52 <SEP> 64 <SEP> 75
<tb> 0, <SEP> 25 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> n"32 <SEP> 40 <SEP> 46 <SEP> 58 <SEP> 69
<tb> 
 * non mesurable (échantillon noir)

Claims (19)

  1. REVENDICATIONS 1. Composé répondant à la formule I : EMI67.1 dans laquelle n désigne un nombre entier compris entre 4 et 8 et m un nombre entier compris entre 1 et 4 ; A, dans le cas où m est égal à 1, représente un groupe EMI67.2 alkyle en Cl-C25, qui est non substitué ou substitué par un groupe cycloalkyle en Cg-Cg ; ou bien il représente un groupe alkyle en C-Cs, qui est interrompu par un groupe cycloalkyle en Cg-Cg ou par un ou plusieurs des groupes-S-,-0-et/ou-NR2- ; ou bien, dans le cas où m est égal à 1, A désigne un groupe cycloalkyle en C5-C8 qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-Cl2 ou alcényle en C-C12; un groupe cycloalcényle en Cg-Cg qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C12 ou alcényle en C2-C12;
    un groupe phényle, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Ci-Cl2 ou alcényle en C2-C12; un groupe naphtyle, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-Cl2 ou alcényle en C2-C12; un groupe biphényle, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-Cl2 ou alcényle en C2-C12; ou un groupe alcényle en C2-C25; un groupe bicycloalcényle en C6-C10; un groupe phénylalkyle en C7-C12 ; un groupe phénylalcényle en Cg-C ; un groupe naphtylalkyle en Cn-Cg ; un groupe naphtylalcényle en C12-Cl6 ; un groupe biphénylalkyle en C13-C18; un groupe biphénylalcényle en C14-C18; ou un groupe répondant à la formule II :
    <Desc/Clms Page number 68> EMI68.1 dans le cas où m est égal à 2, A désigne une liaison directe ; un groupe alkylène en Cl-Cl2 ; alcénylène en C2- C12 cycloalkylène en Cg-Cg, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-Cl2 ou alcényle en C-Cis ; un groupe cycloalcénylène en Cg-Cg, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C1-C12 ou alcényle en C2-C12; ; un groupe bicycloalcénylène en C6- Cio ; un groupe phénylène ; un groupe naphtylène ;
    un radical hétérocyclique divalent choisi parmi le furanne, le thiophène ou le pyrrole, qui est saturé sur l'atome d'azote par des atomes d'hydrogène ou le substituant - R- ; ou bien A, dans le cas où m est égal à 2, désigne un groupe alkylène en C2-C36 interrompu par un groupe cycloalkylène en C-Cg ou phénylène ou au moins un des groupes -S-, -O- ou -NR2-; A, dans le cas où m est égal à 3, désigne un groupe (alcane en Cl-C8) triyle ; un groupe (alcène en C2-CS) triyle ; un groupe benzènetriyle ; un groupe EMI68.2 naphtalènetriyle ;
    un groupe trivalent répondant à la EMI68.3 RS formule-R-M-R ?- ou un groupe (alcane en C2-C18) EMI68.4 triyle, qui est interrompu par au moins un des groupes -S-,-0- ou-NR2- ; A, dans le cas où m est égal à 4, désigne un radical benzène ; naphtyle ; tétrahydrofuryle ou cyclohexyle ayant 4 valences libres ; Rl et R1' représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en C1-C24 ou cycloalkyle en C5-C8 ; R2 représente H ou un groupe alkyle en C1-C4; R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en Cl-C4 ; et <Desc/Clms Page number 69> R, R6 et R7 représentent indépendamment les uns des autres un groupe alkylène en Cl-C3 ; à la condition que EMI69.1 lorsque n = 4 ;
    R1 représente un groupe méthyle ou cyclohexyle et Ri représente un groupe méthyle, tert- butyle ou cyclohexyle, et à la condition de plus que lorsque A contient une double liaison éthylénique RI est un groupe méthyle et R1' est un groupe tert-butyle.
  2. 2. Composé répondant à la formule I selon la EMI69.2 revendication 1, dans lequel RI'désigne un groupe alkyle en C3-C24 secondaire ou tertiaire ou cycloalkyle en Cl-cog ; et RI désigne un groupe alkyle en Cl-C10 ou cycloalkyle en C5-C8.
  3. 3. Composé répondant à la formule I selon la EMI69.3 revendication 1, dans lequel RI'désigne un groupe tertbutyle et RI désigne un groupe méthyle.
  4. 4. Composé répondant à la formule Ia EMI69.4 dans laquelle n est un nombre entier compris entre 4 et 8 et m un nombre entier compris entre 1 et 3 ;
    A, dans le cas où m est égal à 1, représente un groupe EMI69.5 alkyle en Cl-C25, qui est non substitué ou substitué par un groupe cycloalkyle en Cg-Cg, ou bien il représente un groupe alkyle en C-Cs, qui est interrompu par un groupe cycloalkyle en C5-CS ou par un ou plusieurs des groupes -S-, -0- et/ou -NR2¯ ; ou A, lorsque m est égal à 1, désigne un groupe cycloalkyle en Cl-cog qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en CI-Cl2 ou alcényle en C2-C12 ; un groupe cycloalcényle en Cg-Cg qui <Desc/Clms Page number 70> est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C12 ou alcényle en C2-C12; phényle, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C1-C12 ou alcényle en C2-C12 ;
    naphtyle, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-Cl2 ou alcényle en C2-C12i biphényle, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-Cl2 ou alcényle en C2-C12 ; ou alcényle en C2-C25 ; bicycloalcényle en C6-C10 ; EMI70.1 phénylalkyle en C'y-C phénylalcényle en C-y-Ci naphtylalkyle en C-Cg ; naphtylalcényle en CI1-C16 ; biphénylalkyle en C-Cg ; biphénylalcényle en C-Cg ou un groupe répondant à la formule II :
    EMI70.2 A, lorsque m est égal à 2, désigne une liaison directe, un groupe alkylène en Cl-Cl'alcénylène en C2-C12, cycloalkylène en Cg-Cg, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-Cl2 ou alcényle en C2-C12, cycloalcénylène en Cg-Cg, qui est non substitué EMI70.3 ou substitué par un groupe alkyle en Cl-Cl2 ou alcényle en C-C'bicycloalcênylène en Cg-Co phénylène, naphtylène, ou alkylène en C2-C1S interrompu par un groupe cycloalkylène en Cg-Cg ou phénylène ou par au moins par un des groupes -S-, -O- ou -NR2-;
    A, lorsque m est égal à 3, désigne un groupe (alcane en Cl-CS) triyle, (alcène en C2-CS) triyle, benzènetriyle, EMI70.4 naphtalènetriyle ; un groupe trivalent répondant à la EMI70.5 R6 1 formule-R-N-R-ou un groupe (alcane en C2-C1S) EMI70.6 triyle, qui est interrompu par au moins un des groupes - S-,-0-ou-NR2- ; Rl représente un groupe méthyle ou tert-butyle ; <Desc/Clms Page number 71> R2 représente un atome H ou un groupe alkyle en C1-C4; R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en C1-C4; et EMI71.1 RS, R6 et R7 représentent indépendamment les uns des autres un groupe alkylène en CI-C3 ; à la condition que, lorsque n = 4 ou lorsque A contient une double liaison éthylénique, Rl est un groupe méthyle.
  5. 5. Composé répondant à la formule I selon la revendication 1, dans lequel A, dans le cas où m est égal à 1, représente un groupe alkyle en C2-C2S qui est non substitué ou substitué par un groupe cycloalkyle en CS-Cg, ou bien il représente un groupe alkyle en C2-C25 qui est interrompu par un groupe cycloalkyle en C5-C8 ou par un ou plusieurs des groupes -S-, -O- et/ou -NR2-; ou bien A, lorsque m est égal à 1, désigne un groupe cycloalkyle en C5-C8 qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C12 un groupe cycloalcényle en Cg-Cg qui est non substitué ou substitué par un EMI71.2 groupe alkyle en Cl-Cl2 ; un groupe phényle, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-cri ou un groupe alcényle en C2-C25; un groupe phénylalkyle en C7-C12; ;
    ou un groupe répondant à la formule II : EMI71.3 A, lorsque m est égal à 2, désigne une liaison directe, EMI71.4 un groupe alkylène en C-C, alcénylène en C2-C12, cycloalkylène en Cg-Cg, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-Cl2, un groupe cycloalcénylène en Cg-Cg, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C1-C12; un groupe phénylène ;
    un radical hétérocyclique divalent choisi parmi le furanne, le thiophène ou le pyrrole, qui est saturé sur l'atome d'azote par des atomes d'hydrogène ou le substituant-R- ; ou bien <Desc/Clms Page number 72> EMI72.1 A, lorsque m est égal à 2, désigne un groupe alkylène en C2-C1S interrompu par un groupe cycloalkylène en Cl-cog ou phénylène, ou par au moins un des groupes -S-, -0- ou -NR2- ; et A, lorsque m est égal à 3, désigne un groupe (alcane en Cl-C8) triyle, (alcène en C2-CS) triyle, benzènetriyle ; un groupe trivalent répondant à la EMI72.2 RGReformule-RS-N-P- ; ou un groupe (alcane en C2- EMI72.3 Cig) triyle, qui est interrompu par au moins un des groupes -S-, -O- ou -NR2-;
    et A, lorsque m est égal à 4, désigne un radical benzène ou cyclohexyle ayant 4 valences libres.
  6. 6. Composé répondant à la formule I selon la revendication 1, dans lequel R1' désigne un groupe tertbutyle ou cyclohexyle et Rl désigne un groupe méthyle, tert-butyle ou cyclohexyle ; n est un nombre compris entre 4 et 6 ; et A, lorsque m est égal à 1, représente un groupe alkyle en C6-C18 ou alcényle en C2-C12 ; A, lorsque m est égal à 2, représente une liaison EMI72.4 directe ; un groupe alkylène en Cl-C12 ; un groupe EMI72.5 phénylène ; ; S EMI72.6 ou un groupe alkylène en C2-C36 interrompu par 1 à 5 atomes d'oxygène ou de soufre ; A, lorsque m est égal à 3, désigne un groupe EMI72.7 benzènetriyle ou un groupe trivalent répondant à la EMI72.8 CH2- 1 formule-CH-N-CH ; et EMI72.9 A, lorsque m est égal à 4, désigne un radical benzène ayant 4 valences libres. <Desc/Clms Page number 73>
  7. 7. Composé répondant à la formule I selon la revendication 1, dans lequel n désigne un nombre entier compris entre 5 et 8.
  8. 8. Composé répondant à la formule I selon la' revendication 1, dans lequel n désigne un nombre entier compris entre 6 et 8.
  9. 9. Composé répondant à la formule I selon la revendication 6, dans lequel m est 1 ou 2.
  10. 10. Composé répondant à la formule I selon la EMI73.1 revendication 9, répondant à la formule : EMI73.2 EMI73.3 dans laquelle A désigne - (CH2) j- ; - (CH2) k-S- (CH2) k- ; EMI73.4 EMI73.5 ou- (CH2) 2-0- [ (CH2) 2-0-] j- (CH2) 2- ; j est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 4 ; et K désigne un nombre entier comrpris entre 1 et 3.
  11. 11. Un des composés a) à 1) a) le stéarate de 6- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5- méthylphényl)-hexyle ; EMI73.6 b) le stéarate de 6- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)-hexyle ; c) le succinate de bis- [6- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5- méthylphényD-hexyle] ; d) l'adipate de bis-[6-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5- méthylphényl)-hexyle] ; <Desc/Clms Page number 74> e) le subérate de bis- [6- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5- méthylphényl)-hexyle] ; f) l'isophtalate de bis- [6- (3, 5-tert-butyl-4-hydroxy-5- méthylphényl)-hexyle] ; g) l'isophtalate de bis- [6- (3, 5-di-tert-butyl-4- hydroxyphényD-hexyle] ;
    h) le trimellitate de tris [6- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5- méthylphényl)-hexyle] ; j) le trimellitate de tris- [6- (3, 5-di-tert-butyl-4hydroxyphényl)-hexyle] ; k) le trimésinate de tris- [6- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5- méthylphényl)-hexyle] ; 1) le trimésinate de tris- [6- (3, 5-di-tert-butyl-4- hydroxyphényl)-hexyle] selon la revendication 1.
  12. 12. Composition contenant une matière organique sensible à la dégradation thermique, oxydante et/ou actinique et au moins un composé répondant à la formule I selon la revendication 1.
  13. 13. Composition selon la revendication 12, dans laquelle la matière organique est un polymère organique synthétique ou un mélange de ces polymères.
  14. 14. Composition selon la revendication 13, dans laquelle le polymère organique synthétique est une polyoléfine ou un copolymère du styrène.
  15. 15. Utilisation de composés répondant à la formule I selon la revendication 1 pour la stabilisation d'une matière organique vis-à-vis de la dégradation thermique, oxydante et/ou actinique.
  16. 16. Utilisation de composés répondant à la formule I selon la revendication 15 comme antioxydants dans des polymères organiques synthétiques. <Desc/Clms Page number 75>
  17. 17. Procédé pour la stabilisation d'une matière organique vis-à-vis de la dégradation thermique, oxydante et/ou actinique, caractérisé en ce qu'on ajoute à cette matière au moins un composé répondant à la formule I.
  18. 18. Composition contenant une matière organique sensible à la dégradation thermique, oxydante et/ou actinique et au moins un composé répondant à la formule IV EMI75.1 dans laquelle n est un nombre entier compris entre 4 et 8 et RI représente un groupe méthyle et R1 représente un groupe tert-butyle.
  19. 19. Utilisation de composés répondant à la formule IV selon la revendication 18 pour la stabilisation d'une matière organique vis-à-vis de la dégradation thermique, oxydante et/ou actinique.
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