FR2707292A1

FR2707292A1 - s-Triazines phénoliques et leur utilisation comme stabilisants pour des matières organiques.

Info

Publication number: FR2707292A1
Application number: FR9408390A
Authority: FR
Inventors: Pitteloud Rita
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1993-07-08
Filing date: 1994-07-07
Publication date: 1995-01-13
Anticipated expiration: 2014-07-07
Also published as: IT1270597B; ITMI941414A1; FR2707292B1; GB2279649A; JPH0770091A; ITMI941414A0; US5449777A; GB9413248D0; GB2279649B; DE4423553A1

Abstract

Les composés de formule I (CF DESSIN DANS BOPI) où R1 et R2 sont H, alkyle en C1 -C2 4 , alkyle en C1 -C4 phényl-substitué, cycloalkyle en C5 -C8 substitué ou non par alkyle en C1 -C4 , phényle substitué ou non par alkyle en C1 -C4 , R1 et R2 n'étant pas simultanément H, n = 3 à 8, R3 = alkyle en C1 -C1 8 , alkyle en C2 -C8 interrompu par -O-, -S- ou -NR4 -, CYClOalkyle en C5 -C8 substitué ou non par alkyle en C1 -C4 , alkyle en C1 -C4 substitué ou non par phényle, phényle substitué ou non par alkyle en C1 -C1 2 ou notamment -(CH2 )m -COOR4 , X représente O, S ou NR6 ou bien R3 et R6 représentent, avec l'atome d'azote auquel (CF DESSIN DANS BOPI) conviennent à la stabilisation des matières organiques contre la dégradation par la chaleur, l'oxydation et/ou la lumière.

Description

-- i --

La présente invention concerne de nouvelles s-triazines phénoliques, leur utilisation comme stabilisants pour des matières organiques sensibles à la dégradation thermique, oxydante et/ou provoquée par la lumière, ainsi que des compositions qui contiennent ces nouveaux composés. Dans le brevet US 4.584.265, il est décrit une matière d'enregistrement pour la photographie en couleur qui contient des s-triazines comme stabilisants. Par le brevet US 4.161.592, on connaît des 1,3,5-triazines ayant au moins un groupe amine et phénol stériquement encombré comme stabilisants vis-à-vis de la lumière et comme anti-oxydants pour des matières polymères.15 Il existe en outre un besoin pour des stabilisants actifs pour des matériaux organiques sensibles à la dégradation thermique, oxydante et/ou provoquée par la lumiere. On a trouvé à présent d'une manière surprenante que certaines s-triazines phénoliques possédaient d'excellentes propriétés comme stabilisants pour ces substrats. La présente invention a donc pour objet des composés répondant à la formule I OH Rl1 R2 (CH2) (n)

O

N N

R3X 1N- XR3

dans laquelle R1 et R2 désignent, indépendamment l'un de l'rautre l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ct-C24, un groupe alkyle en C1-C4 phényl-substitué, un groupe

cycloalkyle en C5-C8 non substitué ou (alkyle en C1-C4)-

- 2 - substitué, un groupe phényle non substitué ou un groupe phényle (alkyle en C1-C4)-substitué, les deux radicaux R1 et R2 n'étant pas simultanément l'atome d'hydrogène, n représente un nombre de 3 à 8, R3 est un groupe alkyle en C1-C18, alkyle en C2-C8 interrompu par -O-, -S- ou -NR4-, un groupe cycloalkyle en C5-C8 non substitué ou (alkyle en CI-C4)-substitué, un groupe alkyle en C1-C4 phényl-substitué, un groupe phényle non substitué ou (alkyle en C1-Cl2)-substitué ou 3CH3 un radical -(CH2)m-COOR4 ou N-R5 CH3 CH3 R4 est un groupe alkyle en C!-C18, un groupe cycloalkyle en C5-C8 non substitué ou (alkyle en Cl-C4)- substitué, un groupe benzyle ou phényle, Rs est l'atome d'hydrogène, un groupe méthyle, benzyle ou un radical -OR7, m est 1 ou 2, X représente O, S ou NR6 et R6 désigne l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1- C12, ou bien R3 et R6 représentent, ensemble avec l'atome de N auquel ils sont liés, un radical-N -N O - N NH ou -N" et

R7 désigne un groupe alkyle en Cl-C12.

Ri, R2, R3 et R4, lorsqu'ils représentent des groupes alkyle en C1-CI8, peuvent être linéaires ou ramifiés et désignent par exemple les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, i-propyle, n-butyle, s-butyle, t- butyle, i-butyle, pentyle, hexyle, octyle, nonyle, décyle, dodécyle ou octadécyle. R1 et R2, lorsqu'ils35 représentent un groupe alkyle en C1- C24, peuvent en -3 - outre être par exemple un groupe icosyle, hénicosyle, docosyle ou tétracosyle linéaire ou ramifié. R1 et R2 sont de préférence un groupe alkyle en C1-C8, par exemple un groupe alkyle en C1-C4, en particulier un groupe méthyle ou t-butyle. R4 est de préférence un mélange d'isomères du groupe octyle. R6 et R7, lorsqu'ils représentent un groupe alkyle en Ci-C12, sont linéaires ou ramifiés et désignent par exemple les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, i-propyle, n-butyle, s-butyle, t-butyle, i-butyle, pentyle, hexyle, 2-éthylhexyle, octyle, nonyle, décyle ou dodécyle. R6 est par exemple un groupe alkyle en C1-C8, de préférence un groupe alkyle en C1-C4, en

particulier un groupe méthyle.

R3, lorsqu'il représente un groupe alkyle en C2-C8 interrompu par -O-, -Sou -NR4-, représente par exemple un groupe -(CH2) XOCH3, - (CH2)XOC2H5, -(CH20) xCH3, -(CH20) xC2H5, -(CH2CH2O) xCH3, - (CH2CH20) xC2H5, -(CH2) xSCH3,

-(CH2)xSC2H5, o x représente un nombre de 1 à 20.

R1, R2, R3 et R4, lorsqu'ils représentent des groupes cycloalkyle en C5-Cs, désignent les groupes cyclopentyle, cylohexyle, cycloheptyle et cyclooctyle, en particulier les groupes cyclopentyle et cyclohexyle. 25 Si ces radicaux sont substitués par des groupes alkyle en C1-C4, ils contiennent par exemple 1 à 3, de

préférence 1 à 2, en particulier 1 substituant alkyle. Des exemples de ceux-ci sont les radicaux méthylcyclopentyle, méthylcyclohexyle, diméthylcyclo-30 pentyle et éthylcyclopentyle.

R1, R2 et R3, lorsqu'ils représentent un groupe alkyle en CI-C4 phénylsubstitué, sont par exemple les groupes benzyle, a,a-diméthylbenzyle, améthylbenzyle, 1-phényléthyle, 2-phényléthyle, phénylbutyle, de

préférence le groupe benzyle.

Dans les radicaux R1, R2 et R3 représentant un groupe phényle (alkyle en C1-C4)-substitué, le noyau - 4 - phényle contient par exemple 1 à 3, de préférence 1 à 2, en particulier 1 substituant alkyle. Des exemples de ceux-ci sont les radicaux tolyle, xylyle, mésityle, éthylphényle, diéthylphényle, propylphényle, isopropylphényle ou butylphényle. Pour R3, le cycle phényle peut être (alkyle en C1-C,2)- substitué et désigne par exemple un radical octylphényle, nonylphényle ou dodécylphényle. R3 est en particulier un groupe alkyle en CI- Ci2,

par exemple un groupe alkyle en C1-C8 et -(CH2) m-COOR4.

R5 désigne de préférence l'atome d'hydrogène ou le groupe méthyle, en particulier le groupe méthyle.

R6 est en particulier l'atome d'hydrogène ou le groupe méthyle.

On préfère des composés répondant à la formule I dans laquelle X désigne S ou NR6, en particulier S. D'autres composés répondant à la formule I intéressants sont ceux dans lesquels n représente un nombre de 4 à 6.20 On mentionnera particulièrement les composés répondant à la formule I dans laquelle R1 et R2 sont, indépendamment l'un de l'autre, le groupe alkyle en C,- C4 ou cyclohexyle. On préfère particulièrement les composés répondant à la formule I dans laquelle R3 désigne un groupe alkyle en C1-C!8, -(CH2)m-COOR4, benzyle ou phényle, en particulier un groupe alkyle en C1-Cl8 ou - (CH2)m-COOR4. Des composés intéressants répondant à la formule I sont ceux dans lesquels R1 et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle en C1-C4, et n un nombre de 4 à 6, R3 est un groupe alkyle en C!-C12 ou un radical - (CH2) m-COOR4, R4 est un groupe alkyle en C1-CI2, m est 1, X représente O, S ou NR6, et -5 R3 et R6 représentent, ensemble avec l'atome de N auquel ils sont liés, un radical -N ou -N O. La réaction du chlorure de cyanuryle avec divers réactifs protiques est généralement connue et elle est décrite par exemple dans "Comprehensive Heterocyclic Chemistry", Volume 3, Partie 2B, p. 482 (Pergamon Press, 1884) ou par W. F. Beech dans J. Chem. Soc. (C), 1967, p. 466-472. On trouvera par exemple d'autres indications dans l'ouvrage "s-Triazines and Derivatives" de Edwin

M. Smolin et Lorence Rapoport dans "The Chemistry of Heterocyclic Compounds", (Interscience New York, Londres, 1959), 13, p. 48, et dans le brevet15 US 4 161 592.

C'est ainsi que les composés répondant à la formule I peuvent par exemple être préparés par réaction du chlorure de cyanuryle (II) avec des o-(hydroxyphényl)-alcanols (III) (stade réactionnel A) et des alcools, des mercaptans ou des amines (stade réactionnel B) conformément au schéma suivant:

CI OH OH OH

N N R1 R2 R1 R2 3XH R 1 R2

CfrNCI C A B (idI (CH2) n (CH2) n I

OH I

O O

(I[ N)-N N.N

C30,N NCl R3X.]N] XR3 CIV) r o R1, R2, R3, X et n sont définis comme il est indiqué ci-dessus dans la formule I. - 6 -

STADE REACTIONNEL A

Le mieux est de faire réagir un équivalent de chlorure de cyanuryle (II) avec 1 à 1,3 équivalent de l'alcool phénolique (III) correspondant en présence5 d'une base faible, dans un solvant organique. Comme bases, on peut par exemple utiliser des bases azotées telles que la pyridine, la triméthylpyridine, la triéthylamine ou la pipéridine, en particulier la pyridine et la triméthylpyridine. En outre, on peut par10 exemple utiliser des bases minérales telles que des carbonates ou hydroxydes de métaux alcalins. On préfère utiliser un équivalent de la base appropriée. La réaction peut par exemple être effectuée dans des solvants aprotiques tels que par exemple l'acétone, l'acétone/eau, le tétrahydrofuranne ou l'éther diéthylique. La réaction peut être conduite par exemple entre le point de fusion et le point d'ébullition du mélange réactionnel. La réaction peut par exemple être effectuée à des températures de 0 C à 80 C, en20 particulier de 5 C à 50 C. La purification du produit obtenu peut également s'effectuer par les procédés généralement utilisés, par exemple par lavage, extraction par un solvant organique, distillation, cristallisation et/ou chromatographie.25 La condensation des alcools avec le chlorure de cyanuryle peut en outre être effectuée également dans des solvants de point d'ébullition élevé tels que le toluène ou le xylène, à des températures d'environ 100 C à environ 150 C. Dans ce procédé, le chlorure d'hydrogène qui se forme est avantageusement balayé par un courant d'azote sec. Ce procédé est décrit dans

Erdôl, Kohle, Erdgas-Petrochem. 25, 3 (1972), p. 130- 135.

STADE REACTIONNEL B:

La réaction des composés (IV) avec des alcools, des mercaptans ou des amines est avantageusement - 7 - effectuée en présence d'une base, à des températures de à 100 C. Par exemple, il est avantageux d'utiliser à chaque fois au moins 2, mais également plus de 2, par exemple 2,4 équivalents molaires de l'amine, de l'alcool ou du mercaptan respectif. Dans le cas de la réaction des composés (IV) avec des amines, il est également possible d'effectuer la réaction avec au moins

4 équivalents molaires de l'amine.

Comme bases, on peut par exemple utiliser des bases organiques telles que la triméthylpyridine, des amines tertiaires telles que la triéthylamine, ou des alcoolates de sodium et de lithium, tels que par exemple le méthylate de sodium ou le méthylate de lithium. La base est avantageusement utilisée en faible excès, par exemple dans une quantité de 2 à 2,4 équivalents molaires. Dans le cas de la réaction des composés (IV) avec des alcools ou des phénols, on peut former d'abord les alcoolates ou phénates de sodium ou de lithium correspondants.20 En général, il est avantageux d'isoler le stade intermédiaire (IV) après le stade réactionnel A et de

l'utiliser sous forme purifiée pour le stade réactionnel B suivant. Mais on peut également effectuer la réaction25 comme une réaction en un seul stade, sans isolement du stade (IV).

Le chlorure de cyanuryle est généralement connu, et le composé existe dans le commerce.

Les C-(hydroxyphényl)-alcanols répondant à la formule III peuvent être préparés par des procédés connus ou par analogie avec ceux-ci. C'est ainsi que l'on peut par exemple obtenir les composés répondant à la formule III par le procédé décrit dans le brevet US 4 260 832 ou par un procédé analogue à celui-ci. On35 fait ensuite réagir les phénols 2,6-disubstitués appropriés en présence d'un métal alcalin, d'hydroxydes ou d'alcoolates alcalins, à des températures de 200 C à - 8 - 300 C, avec élimination de l'eau formée lors de la réaction, avec les a,o-alcanediols [HO-(CH2)n-OH] appropriés. Le produit peut ensuite être isolé par des procédés classiques et être utilisé pour la réaction5 avec le chlorure de cyanuryle; il est cependant possible également d'utiliser directement le produit brut, sans purification supplémentaire, pour la préparation de composés répondant à la formule I. Les dichlorotriazines intermédiaires répondant à la formule IV OH

R, R2

(CH2)n

| (IV),

O N N

CI N CI

dans laquelle R1 et R2 désignent, indépendamment l'un de l'autre, l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C!-

C24, un groupe alkyle en CI-C4 phényl-substitué, un groupe cycloalkyle en C5-C8 non substitué ou (alkyle en Cl-C4)-substitué, un groupe phényle non substitué ou25 phényle (alkyle en C1-C4)-substitué, les deux radicaux R1 et R2 n'étant pas simultanément l'atome d'hydrogène, et n représentant un nombre de 3 à 8, sont nouveaux et constituent donc également un objet de l'invention. Comme il a été déjà indiqué, ce sont des30 produits de départ pour la préparation des s-triazines phénoliques conformes à l'invention. Les composés répondant à la formule IV sont préparés par réaction du chlorure de cyanuryle (II) avec des Co-(hydroxyphényl)- alcanols (III) par le procédé décrit ci-dessus (stade

réactionnel A).

Comme il a déjà été indiqué, les composés répondant à la formule I conviennent pour la - 9 - stabilisation de matières organiques sensibles à la dégradation thermique, oxydante et/ou provoquée par la lumière. Conformément à la présente invention, l'utilisation de composés répondant à la formule I pour la stabilisation d'une matière organique sensible à la dégradation thermique, oxydante et/ou provoquée par la lumière, ainsi qu'un procédé pour la stabilisation d'une matière organique sensible à la dégradation thermique,10 oxydante et/ou provoquée par la lumière sont donc caractérisés en ce qu'on ajoute à cette matière au moins un composé répondant à la formule I. L'invention a également pour objet une composition contenant (a) une matière organique sensible à la dégradation thermique, oxydante et/ou provoquée par la lumière et (b) au moins un composé répondant à la formule I. Des exemples de ces matières organiques (a) sont: 1. Des polymères de mono-oléfines et de dioléfines, par exemple le polypropylène, le polyisobutylène, le polybutène-1, le poly-4-méthylpentène-1, le polyisoprène ou le polybutadiène, ainsi que des polymères de cyclooléfines, tels que par exemple le cyclopentène ou le norbornène; et en outre un polyéthylène (qui peut le25 cas échéant être réticulé), par exemple le polyéthylène haute densité (HDPE), le polyéthylène basse densité

(LDPE), le polyéthylène basse densité linéaire (LLDPE), le polyéthylène basse densité ramifié (VLDPE).

Les polyoléfines, c'est-à-dire les polymères de mono-oléfines, telles qu'elles sont mentionnées à titre d'exemples au paragraphe précédent, en particulier le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparées par divers procédés, en particulier par les méthodes suivantes:35 a) par voie radicalaire (habituellement sous une pression et à température élevées);

- 10 -

b) au moyen d'un catalyseur, le catalyseur contenant habituellement un ou plusieurs métaux des groupes IVb, Vb, VIb ou VIII. Ces métaux possèdent habituellement un ou plusieurs ligands tels que des oxydes, des halogénures, des alcoolates, des esters, des éthers, des amines, des alkyles, des alcényles et/ou des aryles, dont la coordination peut être soit a, soit Cy. Ces complexes métalliques peuvent être libres ou fixés sur un support, par exemple sur du chlorure de magnésium activé, du chlorure de titane(III), de l'oxyde d'aluminium ou de l'oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation. Les catalyseurs peuvent être actifs tels quels dans la polymérisation, ou bien on peut utiliser d'autres activateurs, tels que des métaux alkyle, des hydrures métalliques, des halogénures de métaux alkyle, des oxydes de métaux alkyle et des alkyloxanes métalliques, les métaux étant des éléments des groupes Ia, IIa et/ou IIIa. Les activateurs peuvent par exemple être modifiés par d'autres groupes ester, éther, amine ou éther silylique. Ces systèmes de catalyseurs sont habituellement désignés sous les noms de catalyseurs Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (Dupont), métallocènes ou

Single Site (SSC).

2. Des mélanges des polymères mentionnés en 1), par exemple des mélanges de polypropylène et de polyisobutylène, de polypropylène et de polyéthylène

(par exemple PP/HDPE, PP/LDPE) et des mélanges de divers types de polyéthylènes (par exemple LDPE/HDPE).

3. Des copolymères de mono-oléfines et de dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, tels que par exemple des copolymères éthylène/propylène, un polyéthylène basse densité linéaire (LLDPE) et des

- il -

mélanges de celui-ci avec le polyéthylène basse densité (LDPE), des copolynmères propylène-butène-l, des copolymères propylène-isobutylène, des copolymères éthylène-butène-l, des copolymères éthylène-hexène, des copolymères éthylène-méthylpentène, des copolymères éthylène-heptène, des copolymères éthylène-octène, des copolymères propylène-butadiène, des copolymères isobutylène-isoprène, des copolymères éthylène-acrylate d'alkyle, des copolymères éthylène-méthacrylate10 d'alkyle, des copolymères éthylène-acétate de vinyle et leurs copolymères avec le monoxyde de carbone, ou des copolymères éthylène-acide acrylique et leurs sels (ionomères), ainsi que des terpolymères de l'éthylène avec le propylène et un diène tel que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidène-norbornène; et aussi des mélanges de ces copolymères entre eux et avec les polymères mentionnés en 1) ci-dessus, par exemple les copolymères polypropylène/éthylène-propylène, les copolymères LDPE/éthylène-acétate de vinyle, les20 copolymères LDPE/éthylène-acide acrylique, les copolymères LLDPE/éthylène- acétate de vinyle, les

copolymères LLDPE/éthylène-acide acrylique et les copolymères polyalkylène/monoxyde de carbone alternés ou statistiques, et leurs mélanges avec d'autres polymères,25 tels que des polyamides.

4. Des résines d'hydrocarbures (par exemple en C5-Cg), y compris leurs variantes hydrogénées (par

exemple des résines adhésivantes) et des mélanges de polyalkylènes et d'amidon.30 5. Le polystyrène, le poly-(p-méthylstyrène), le poly-(c-méthylstyrène).

6. Des copolymères du styrène ou de l'c- méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés

acryliques tels que le styrène-butadiène, le styrène-

acrylonitrile, le styrène-méthacrylate d'alkyle, les styrène-butadièneacrylate et/ou méthacrylate d'alkyle,

le styrène-anhydride maléique, le styrène-acrylonitrile-

- 12 -

acrylate de méthyle; des mélanges présentant une

résistance aux chocs élevée de copolymères du styrène et d'un autre polymère, tel que par exemple un polyacrylate, un polymère de diène ou un terpolymère5 éthylène-propylène-diène; ainsi que des copolymères séquencés du styrène tels que par exemple le styrène-

butadiène-styrène, le styrène-isoprène-styrène, le styrèneéthylène/butylène-styrène ou le styrène- éthylène/propylène-styrène.

7. Des copolymères greffés du styrène ou de l'a- méthylstyrène, tels que par exemple le styrène sur polybutadiène, le styrène sur polybutadiène-styrène ou des copolymères polybutadiène- acrylonitrile; le styrène et l'acrylonitrile (ou le méthacrylonitrile) sur15 polybutadiène; le styrène, l'acrylonitrile et le méthacrylate de méthyle sur polybutadiène; le styrène et l'anhydride maléique sur polybutadiène; le styrène, l'acrylonitrile et l'anhydride maléique ou le maléimide sur polybutadiène; le styrène et le maléimide sur20 polybutadiène; le styrène et les acrylates d'alkyle ou les méthacrylates d'alkyle sur polybutadiène; le styrène et l'acrylonitrile sur des terpolymères éthylène-propylène-diène; le styrène et l'acrylonitrile sur des polyacrylates d'alkyle ou des polyméthacrylates d'alkyle, le styrène et l'acrylonitrile sur des copolymères acrylate-butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères indiqués en 6), tels qu'ils sont connus par exemple sous les noms de polymères ABS, MBS, ASA ou AES.30 8. Des polymères halogénés, tels que par exemple le polychloroprène, le caoutchouc chloré, le polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, des copolymères de l'éthylène et de l'éthylène chloré, des homo- et copolymères de l'épichlorhydrine, en particulier des polymères de35 composés vinyliques halogénés, tels que par exemple le polychlorure de vinyle, le polychlorure de vinylidène, le polyfluorure de vinyle, le polyfluorure de

- 13 -

vinylidène; ainsi que leurs copolymères, tels que le chlorure de vinylechlorure de vinylidène, le chlorure de vinyle-acétate de vinyle ou le chlorure de vinylidène-acétate de vinyle.5 9. Des polymères qui dérivent d'acides c,3-insaturés et de leurs dérivés, tels que les polyacrylates et polyméthacrylates; les polyméthacrylates de méthyle, les polyacrylamides et les polyacrylonitriles modifiés pour résister aux chocs par l'acrylate de butyle.10 10. Des copolymères des monomères mentionnés en 9), entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, tels que

par exemple les copolymères acrylonitrile-butadiène, les copolymères acrylonitrile-acrylate d'alkyle, les copolymères acrylonitrile- acrylate d'alcoxyalkyle, les15 copolymères acrylonitrile-halogénure de vinyle, ou les terpolymères acrylonitrile-méthacrylate d'alkyle-

butadiène. 11. Des polymères qui dérivent d'alcools et d'amines insaturés ou leurs dérivés acylés ou leurs acétals, tels que l'alcool polyvinylique, les acétate, stéarate, benzoate, maléate de polyvinyle, le butyral de polyvinyle, le polyphtalate d'allyle ou la polyallylmélamine; ainsi que leurs copolymères avec les oléfines indiquées au point 1).25 12. Des homoet copolymères d'éthers cycliques, tels que des polyalkylèneglycols, des polyoxyéthylènes, des polyoxypropylènes ou leurs copolymères avec des éthers bisglycidyliques. 13. Des polyacétals tels que le polyoxyméthylène ainsi que les polyoxyméthylènes qui contiennent des comonomères, tels que l'oxyde d'éthylène; des polyacétals qui sont modifiés par des polyuréthannes thermoplastiques, des acrylates ou du MBS. 14. Des poly-(oxydes et sulfures) de phénylène et

leurs mélanges avec des polymères du styrène ou des polyamides.

- 14 -

15. Des polyuréthannes qui dérivent de polyéthers, de polyesters ou de polybutadiènes avec des groupes

hydroxyle terminaux d'une part, et de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques d'autre part, ainsi que5 leurs précurseurs.

16. Des polyamides et copolyamides qui dérivent de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants, tels que le polyamide 4, le polyamide 6, les polyamides 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6 et 12/12, le polyamide 11, le polyamide 12, des polyamides aromatiques obtenus en

partant de m-xylène, d'une diamine et d'acide adipique; des polyamides préparés à partir d'hexaméthylènediamine et des acides iso- et/ou téréphtalique et le cas échéant15 d'un élastomère comme modificateur, par exemple le poly-

(2,4,4-triméthylhexaméthylène-téréphtalamide) ou le poly-(m-phénylèneisophtalamide); des copolymères séquences des polyamides précédents avec des polyoléfines, des copolymères d'oléfines, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés; ou avec des polyéthers, par exemple avec le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol ou le polytétraméthylèneglycol; et en outre des polyamides ou des copolyamides modifiés par l'EPDM ou l'ABS; ainsi25 que des polyamides condensés pendant la transformation

("systèmes de polyamides RIM").

17. Des polyurées, des polyimides, des polyamide-

imides et des polybenzimidazoles.

18. Des polyesters dérivant d'acides dicarboxyliques

et de dialcools, et/ou d'acides hydroxycarboxyliques ou des lactones correspondantes, tels que le polyéthylène-

téréphtalate, le polybutylènetéréphtalate, le poly-1,4diméthylolcyclohexanetéréphtalate, les polyhydroxy- benzoates, ainsi que les polyéthers-esters séquences qui35 dérivent de polyéthers portant des groupes terminaux hydroxyle; et en outre des polyesters modifiés par des

polycarbonates ou du MBS.

- 15 -

19. Des polycarbonates et des polyestercarbonates.

20. Des polysulfones, des polyéthersulfones et des polyéthercétones. 21. Des polymères réticulés qui dérivent d'une part d'aldéhydes et d'autre part de phénols, d'urée ou de mélamine, tels que des résines phénol-formaldéhyde,

urée-formaldéhyde et mélamine-formaldéhyde. 22. Des résines alkyde siccatives et non siccatives.

23. Des résines de polyester insaturées qui dérivent de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés ou insaturés avec des polyalcools, ainsi que de composés vinyliques comme agents de réticulation, et aussi leurs

variantes halogénées, peu combustibles.

24. Des résines acryliques réticulables qui dérivent d'esters de l'acide acrylique substitués, tels que par exemple des époxy-acrylates, des uréthanne-acrylates ou des polyester-acrylates. 25. Des résines alkyde, des résines polyester et des résines d'acrylates qui sont réticulées avec des résines

de mélamine, des résines d'urée, des polyisocyanates ou des résines époxy.

26. Des résines époxy réticulées qui dérivent de polyépoxydes, par exemple d'éthers bisglycidyliques ou de diépoxydes cycloaliphatiques.25 27. Des polymères naturels, tels que la cellulose, le caoutchouc naturel, des gélatines ainsi que leurs

dérivés chimiquement modifiés, polymériquement homologues, tels que les acétates, propionates et butyrates de cellulose, ou des éthers cellulosiques tels30 que la méthylcellulose; et aussi des résines de colophane et leurs dérivés.

28. Des mélanges (Tpolyblends") des polymères qui précèdent, tels que par exemple PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS,35 PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate,

- 16 -

POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 et copolymères, PA/HDPE, PA/PP et PA/PPO. 29. Des substances organiques naturelles ou synthétiques qui constituent des composés monomères purs ou des mélanges de ceux-ci, par exemple des huiles minérales, des graisses animales ou végétales, des huiles et cires, ou des huiles, cires et graisses à base d'esters synthétiques (par exemple des phtalates, des adipates, des phosphates ou des trimellitates), ainsi10 que des mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales dans des rapports pondéraux quelconques, tels qu'il sont utilisés par exemple comme préparations de filature, et aussi leurs émulsions aqueuses. 30. Des émulsions aqueuses de caoutchoucs naturels ou

synthétiques, tels que par exemple le latex de caoutchouc naturel ou des latex de copolymères styrène-

butadiène carboxylés. On préfère particulièrement comme constituant (a) des polymères organiques synthétiques, un mélange de ces

polymères ou des lubrifiants.

On préfère des compositions dans lesquelles le constituant (a) est un élastomère.

Des polymères intéressants comme constituant (a) sont également, en particulier, des polyoléfines ou des

polymères contenant du styrène.

On insistera sur l'utilisation des composés répondant à la formule I comme anti-oxydants dans des polymères organiques synthétiques. Les lubrifiants envisagés sont par exemple à base d'huiles minérales ou synthétiques ou de mélanges de celles-ci. Les lubrifiants sont familiers à l'homme du métier et sont décrits dans la littérature technique correspondante, par exemple dans l'ouvrage de Dieter Klamann, "'Schmierstoffe und verwandte Produkte" (Verlag35 Chemie, Weinheim, 1982), dans Schewe-Kobek, "Das Schmiermittel-Taschenbuch" (Dr. Alfred H thig, éditeur, Heidelberg, 1974) et dans "Ullmanns Enzyklopddie der

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technischen Chemie", vol. 13, pages 85-94 (Verlag Chemie, Weinheim, 1977). Les compositions conformes à l'invention contiennent avantageusement 0,01 à 10 %, de préférence 0,05 à 5 %, en particulier 0,1 à 2 % d'au moins uncomposé répondant à la formule I, par rapport au poids total de la matière à stabiliser. En plus des composés répondant à la formule I, les compositions conformes à l'invention peuvent contenir en outre des additifs classiques, tels que par exemple: 1. Anti-oxydants 1.1 Monophénols alkylés, par exemple: le 2, 6-di-tert-butyl-4-méthylphénol, le 2-butyl-4,6-diméthylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-éthylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, le 2,6-dicyclopentyl-4- méthylphénol, le 2-(c-méthylcyclohexyl)-4,6-diméthylphénol, le 2, 6-dioctadécyl-4-méthylphénol, le 2,4,6-tricyclohexylphénol, le 2,6-ditert-butyl-4-méthoxynéthylphénol, le 2,6-di-nonyl-4-méthylphénol, le 2,4diméthyl-6-(1'-méthylundéc-l'-yl)phénol, le 2,4-diméthyl-6-(1'méthylheptadéc-1'-yl)phénol, le 2,4-diméthyl-6-(1'-méthyltridéc-l'yl)phénol et

des mélanges de ceux-ci.

1.2 Alkylthiométhvlphénols, par exemple: le 2,4-dioctylthiométhyl-6tert-butylphénol, le 2,4-dioctylthiométhyl-6-méthylphénol, le 2,4dioctylthiométhyl-6-éthylphénol,

le 2,6-di-dodécvlthiométhyl-4-nonylphénol.

1.3 Hydroauinones et hydroquinones alkvlées, par

exemple:

le 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyphénol, la 2,5-di-tert-butylhydroquinone, la 2,5-di-tert-amylhydroquinone,

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le 2,6-diphényl-4-octadécyloxyphénol, la 2,6-di-tert-butylhydroquinone, le 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, le 3,5-di-tert-butyl-4hydroxyanisole, le stéarate de 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphényle,

l'adipate de bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phényle). 1.4 Ethers thiodiphényliques hydroxylés, par exemple le 2,2'thio-bis-(6-tert-butyl-4-méthylphénol), le 2,2'-thio-bis-(4- octylphénol), le 4,4'-thio-bis-(6-tert-butyl-3-méthylphénol), le 4,4'thio-bis-(6-tert-butyl-2-méthylphénol), le 4,4'-thio-bis-(3,6-di-secamylphénol),

le disulfure de 4,4'-bis-(2,6-diméthyl-4-hydroxy-

phényle).

1.5 Alkylidène-bisphénols, par exemple:

le 2,2'-méthylène-bis-(6-tert-butyl-4-méthyl-

phénol),

le 2,2'-méthylène-bis-(6-tert-butyl-4-éthyl-

phénol),

le 2,2'-méthylène-bis-[4-méthyl-6-(a-méthylcyclo-

hexyl)phénol],

le 2,2'-méthylène-bis-(4-méthyl-6-cyclohexyl-

phénol), le 2,2'-méthylène-bis-(6-nonyl-4-méthylphénol), le 2,2'méthylène-bis-(4,6-di-tert-butylphénol), le 2,2'-éthylidène-bis-(4,6-ditert-butylphénol),

le 2,2'-éthylidène-bis-(6-tert-butyl-4-isobutyl-

phénol),

le 2,2'-méthylène-bis-[6-(E-méthylbenzyl)-4-

nonylphénol],

le 2,2'-méthylène-bis-[6- (a, -diméthylbenzyl)-4-

nonylphénol], le 4,4'-méthylène-bis-(2,6-di-tert-butylphénol),

le 4,4'-méthylène-bis-(6-tert-butyl-2-méthyl-

phénol),

- 19 -

le 1,1-bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-

phényl)-butane,

le 2,6-bis-(3-tert-butyl-5-méthyl-2-hydroxy-

benzyl) -4-méthylphénol, le 1, 1,3-tris-(5-tert-butyl-4-hydroxy- 2-méthylphényl)-butane,

le 1,1-bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-

phényl)-3-n-dodécylmercaptobutane,

le bis-[3,3-bis-(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphényl)-

butyrate] de l'éthylène-glycol,

le bis-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylphényl)-

dicyclopentadiène, le 6-tert-butyl-4-méthylphényl)téréphtalate de

bis-[2-(3'-tert-butyl-2 '-hydroxy-5 '-méthyl-

benzyle) l, le 1,1-bis-(3,5-diméthyl-2-hydroxyphényl)butane,

le 2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)-

propane,

le 2,2-bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-

phényl)-4-n-dodécylmercaptobutane,

le 1,1,5,5-tétra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-

phényl)pentane, 1.6 Composés 0-. N- et S-benzylés, par exemple:

l'éther 3,5,3',5' -tétra-tert-butyl-4,4' -dihydroxy-

dibenzylique, le 4-hydroxy-3,5-diméthylbenzylmercaptoacétate d'octadécyle, la tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amine,

le dithiotéréphtalate de bis-(4-tert-butyl-3-

hydroxy-2,6-diméthylbenzyle),

le sulfure de bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

benzyle),

le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercapto-

acétate d'isooctyle.

1.7 Malonates hvdroxybenzylés, par exemple:

le 2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-

malonate de dioctadécyle,

- 20 -

le 2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylbenzyl)-

malonate de dioctadécyle,

le 2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-

malonate de didodécylmercaptoéthyle, le 2,2-bis-(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxy-benzyl)-

malonate de bis-[4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-

phényle]. 1.8 Composés hydroxvbenzvliques aromatiques, par

exemple:

le 1,3,5-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-

2,4,6-triméthylbenzène,

le 1,4-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-

2,3,5,6-tétraméthylbenzène,

le 2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-

phénol.

1.9 Triazines, par exemple:

la 2,4-bis-(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyanilino)-1,3,5-triazine,

la 2-octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyanilino)-1,3,5-triazine,

la 2-octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphénoxy)-1,3,5-triazine,

la 2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phénoxy)-1,2,3-triazine,

l'isocyanurate de 1,3,5-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxybenzyle),

l'isocyanurate de 1,3,5-tris-(4-tert-butyl-3-

hydroxy-2,6-diméthylbenzyle),

la 2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-

éthyl)-1,3,5-triazine,

la 1,3,5-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-

propionyl)-hexahydro-1,3,5-triazine,

l'isocyanurate de 1,3,5-tris-(3,5-dicyclohexyl-4-

hydroxybenzyle). 1.10 Phosphonates de benzyle, par exemple: le 2,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de diméthyle,

- 21 -

le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, le 3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, le 5-tertbutyl-4-hydroxy-3-méthylbenzylphospho- nate de dioctadécyle, le sel de calcium du monoester éthylique de

l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-

phosphonique. 1.11 Acylaminophénols, par exemple: le 4hydroxylauranilide, le 4-hydroxystéaranilide, le N-(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphényl)-carbamate d'octyle.

1.12 Esters de l'acide 3-(3,5-di-tert-butvl-4-hvdroxy-

phényl)-propionique avec des mono- ou des poly-

alcools, par exemple avec:

le méthanol, l'éthanol, l'octadécanol, le 1,6-

hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol,

le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thio-

diéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol,

l'isocyanurate de tris-(hydroxyéthyle), le N,N'-

bis-(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3- thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le

triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-l-phospha-

2,6,7-trioxabicyclo[2.2.21]octane.

1.13 Esters de l'acide 5-(5-tert-butyl-4-hvdroxv-3-

méthylphényl)-propionique avec des mono- ou des polyalcools, par exemple avec:

le méthanol, l'éthanol, l'octadécanol, le 1,6-

hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol,

le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thio-

l'isocyanurate de tris-(hydroxyéthyle), le N,N'-

bis-(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thia-undécanol, le

- 22 -

3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le

triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-l-phospha-

2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane.

1.14 Esters de l'acide 8-(3,5-dicyclohexyl-4-hvdroxy-

phényl)-propionique avec des mono- ou des poly- alcools, par exemple avec:

le méthanol, l'éthanol, l'octadécanol, le 1,6-

hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol,

* l'isocyanurate de tris-(hydroxyéthyle), le N,N'-

bis-(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le

triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-

2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane.

1.15 Esters de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphénylacétique avec des mono- ou des poly-

alcools, par exemple avec:

le méthanol, l'éthanol, l'octadécanol, le 1,6-

hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol,

l'isocyanurate de tris-(hydroxyéthyle), le N,N'-

triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-l-phospha-

2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane.

1.16 Amides de l'acide B-(3$5-di-tert-butvl-4-hydroxy-

phénvl)-propionique, par exemple:

la N,N'-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-

propionyl)-hexaméthylènediamine,

la N,N'-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-

propionyl)-triméthylènediamine,

la N,N'-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-

propionyl)-hydrazine.

- 23 -

2. Absorbants d'UV et stabilisants à la lumière 2.1 2-(2'Hydroxyphényl)benzotriazoles, par exemple: le 2-(2' -hydroxy-5' méthylphényl)-benzotriazole,

le 2-(3',5'-di-tert-butyl-2' -hydroxyphényl)-benzo-

triazole,

le 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)-benzo-

triazole,

le 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl) -

phényl)-benzotriazole,

le 2-(3 ',5 '-di-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)-5-

chloro-benzotriazole,

le 2-(3 ' -tert-butyl-2' -hydroxy-5' -méthylphényl)-5-

chloro-benzotriazole,

le 2-(3 '-sec-butyl-5' -tert-butyl-2' -hydroxy-

phényl)-benzotriazole, le 2-(2 '-hydroxy-4' -octyloxyphényl)benzotriazole,

le 2-(31',5 '-di-tert-amyl-2'-hydroxyphényl)-benzo-

triazole,

le 2-(3',5 '-bis- (X, cc-diméthylbenzyl)-2'-hydroxy-

phényl)-benzotriazole,

les mélanges de 2-(3 '-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-

octyloxycarbonyléthyl)phényl)-5-chloro-benzo-

triazole,

2-(3' -tert-butyl-5' - [2-(2-éthylhexyloxy)-

carbonyléthyl] -2 '-hydroxyphényl)-5-chloro-benzo-

triazole,

2-(3'-tert-butyl-2' -hydroxy-5' - (2-méthoxy-

carbonyléthyl)phényl)-5-chloro-benzotriazole,

2-(3'-tert-butyl-2' -hydroxy-5' - (2-méthoxy-

carbonyléthyl)phényl)benzotriazole,

2-(3 '-tert-butyl-2' -hydroxy-5' - (2-octyloxy-

carbonyléthyl)phényl)benzotriazole,

2-(3'-tert-butyl-5' - [2-(2-éthylhexyloxy)-

carbonyléthyl] -2' -hydroxyphényl)benzotriazole,

2-(3 '-dodécyl-2' -hydroxy-5' -méthylphényl)-

benzotriazole, et

- 24 -

2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxy-

carbonyléthyl)phényl)-benzotriazole,

le 2,2'-méthylène-bis[4-(1,1,3,3-tétraméthyl-

butyl)-6-benzotriazole-2-ylphénol]; le produit de transestérification du 2-[3'-tert-

butyl-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)-2'-hydroxy-

phényl]-benzotriazole avec le polyéthylène glycol 300;

[R-CH2CH2-COO(CH2)3-j--, o R = 3'-tert-butyl-4'-

hydroxy-5'-2H-benzotriazole-2-ylphényle.

2.2 2-Hydroxybenzophénones, par exemple: le dérivé 4-hydroxylé, 4-méthoxylé, 4-octyloxylé, 4-décyloxylé, 4-dodécyloxylé,

4-benzyloxylé, 4,2',4'-trihydroxylé, 2'-hydroxy-

4,4 '-diméthoxylé.

2.3 Esters d'acides benzoïques éventuellement substitués, par exemple: le salicylate de 4-tert-butylphényle, le salicylate de phényle, le salicylate d'octylphényle, le dibenzoyl-résorcinol, le bis-(4tert-butylbenzoyl)-résorcinol, le benzoyl-résorcinol,

le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-

tert-butylphényle,

le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexa-

décyle,

le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'octa-

décyle,

le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2-

méthyl-4,6-di-tert-butylphényle. 2.4 Acrylates, par exemple: 1't-cyano3,3-diphénylacrylate d'éthyle, l'a-cyano-B,B-diphénylacrylate d'isooctyle, l'O-carbométhoxy-cinnamate de méthyle, l'r-cyano-3méthyl-p-méthoxy-cinnamate de méthyle, 1' -cyano-3-méthyl-p-méthoxycinnamate de butyle,

- 25 -

1' -carbométhoxy-p-méthoxy-cinnamate de méthyle,

la N-(B-carbométhoxy-B-cyanovinyl)-2-méthyl-

indoline. 2.5 Composés du nickel, par exemple: - des complexes du nickel dérivant du 2,2'-thio- bis-[4-(1,1,3,3- tétraméthylbutyl)phénol], tels que le complexe 1:1 ou le complexe 1:2, éventuellement avec des coordinats supplémentaires tels que la n-butylamine, la

triéthanolamine ou la N-cyclohexyl-

diéthanolamine, - le dibutyldithiocarbamate de nickel, - des sels de nickel de mono-esters alkyliques, par exemple les esters méthylique ou éthylique,

de l'acide 4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-benzyl-

phosphonique, - des complexes de nickel de cétoximes, par

exemple de la 2-hydroxy-4-méthylphényl-

undécylcétoxime,

- des complexes de nickel du 1-phényl-4-lauroyl-

-hydroxypyrazole, éventuellement avec des

coordinats supplémentaires.

2.6 Amines à empêchement stérique, par exemple:

le sébaçate de bis-(2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridyle),

le succinate de bis-(2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridyle),

le sébaçate de bis-(1,,2,2,6,6-pentaméthyl-

pipéridyle),

le n-butyl-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-

malonate de bis-(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle),

le produit de condensation de la 1-(hydroxyéthyl)-

2,2,6,6-tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique,

le produit de condensation de la N,N'-bis-

(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylène-

- 26 -

diamine et de la 4-tert-octylamino-2,6-dichloro-

1,3,5-triazine,

le nitrilotriacétate de tris-(2,2,6,6-tétraméthyl-

4-pipéridyle), le 1,2,3,4-butane-tétracarboxylate de tétrakis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle),

la 1,1'-(1,2-éthanediyl)-bis-(3,3,5,5-tétraméthyl-

pipérazinone), la 4-benzoyl-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, la 4stéaryloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine,

le 2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-

benzyl)-malonate de bis-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-

pipéridyle), la 3-n-octyl-7,7,9,9-tétraméthyl-l,3,8-triazaspiro [4.5]décane-2,4-dione,

le sébacate de bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-

tétraméthylpipéridyle),

le succinate de bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-

tétraméthylpipéridyle),

le produit de condensation de la N,N'-bis-

(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylène-

diamine et de la 4-morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-

triazine,

le produit de condensation de la 2-chloro-4,6-bis-

(4-n-butylamino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyl)-

1,3,5-triazine et du 1,2-bis-(3-aminopropylamino)-

éthane,

le produit de condensation de la 2-chloro-4,6-di-

(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyl)-

1,3,5-triazine et du 1,2-bis-(3-aminopropylamino)-

éthane,

la 8-acétyl-3-dodécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-l, 3,8-

triazaspiro[4.5]décane-2,4-dione, la 3-dodécyl-1-(2,2,6,6-tétraméthyl-4pipéridyl) pyrrolidine-2,5-dione,

la 3-dodécyl-l-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-

pipéridyl)-pyrrolidine-2,5-dione.

- 27 -

2.7 Oxalamides, par exemple: le 4,4'-dioctyloxy-oxalanilide, le 2,2'dioctyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide, le 2,2'-didodécyloxy-5,5'-di-tertbutoxanilide, le 2-éthoxy-2'-éthoxanilide, le N,N'-bis(3diméthylaminopropyl)oxamide, le 2-éthoxy-5-tert-butyl-2'-éthoxanilide et son

mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5,4'-di-tert-

butoxanilide, des mélanges d'oxanilides disubstitués en ortho et

para par des groupes méthoxy ainsi qu'éthoxy.

2.8 2-(2-Hydroxvphényl)-1,3,5-triazines, par exemple:

la 2,4,6-tris-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-1,3,5-

triazine,

la 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis-(2,4-

diméthylphényl)-1,3,5-triazine,

la 2-(2,4-dihydroxyphényl)-4,6-bis-(2,4-diméthyl-

phényl)-1,3,5-triazine,

la 2,4-bis-(2-hydroxy-4-propyloxyphényl)-6-(2,4-

diméthylphényl)-1,3,5-triazine,

la 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis-(4-

méthylphényl)-1,3,5-triazine,

la 2-(2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4,6-bis-(2,4-

diméthylphényl)-1,3,5-triazine,

la 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butoxy-propoxy)-

phényl]-4,6-bis-(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-

triazine,

la 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxy-propoxy)-

phényl]-4,6-bis-(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-

triazine, 3. Désactivants de métaux, par exemple: le N,N'diphényloxamide, la N-salicylal-N'-salicyloyl-hydrazine, la N,N'-bis(salicyloyl)-hydrazine,

la N,N'-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-

propionyl)-hydrazine, le 3-salicyloylamino-l,2,4-triazole,

- 28 -

le dihydrazide de l'acide bis-(benzylidène)-

oxalique, l'oxanilide, le dihydrazide d'isophtaloyle, le bisphénylhydrazide de sébacoyle, le dihydrazide de N,N'-diacétyladipoyle,

le dihydrazide de l'acide N,N'-bis-

(salicyloyl)oxalique,

le dihydrazide de l'acide N,N'-bis-(salicyloyl)-

thiopropionique.

4. Autres phosphites et phosphonites, par exemple: le phosphite de triphényle, les phosphites de diphénylalkyle, les phosphites de phényldialkyle, le phosphite de tris(nonylphényle), le phosphite de trilauryle, le phosphite de trioctadécyle, le diphosphite de distéaryl-pentaérythritol, le phosphite de tris-(2,4-di-tertbutylphényle), le diphosphite de diisodécyl pentaérythritol,

le diphosphite de bis-(2,4-di-tert-butylphényl)-

pentaérythritol,

le diphosphite de bis-(2,6-di-tert-butyl-4-

méthylphényl)-pentaérythritol, le diphosphite de diisodécyloxypentaérythritol,

le diphosphite de bis-(2,4-di-tert-butyl-6-

méthylphényl)-pentaérythritol,

le diphosphite de bis-(2,4,6-tris-tert-

butylphényl)-pentaérythritol, le triphosphite de tristéaryl- sorbitol,

le diphosphonite de tétrakis-(2,4-di-tert-

butylphényl)-4,4'-biphénylène,

la 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12H-

dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine,

la 6-fluoro-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12-méthyl-

dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine,

- 29 -

le phosphite de bis-(2,4-di-tert-butyl-6-

méthylphényl)-méthyle,

le phosphite de bis-(2,4-di-tert-butyl-6-

méthylphényl)-éthyle. 5. Destructeurs de peroxydes, par exemple: des esters de l'acide 3-thiodipropionique, par exemple les esters laurylique, stéarylique, myristylique ou tridécylique, le mercaptobenzimidazole ou le sel de zinc du 2- mercaptobenzimidazole, le dibutyldithiocarbamate de zinc, le disulfure de dioctadécyle, le tétrakis-(1-dodécylmercapto)-propionate de pentaérythritol. 6. Stabilisants des polyamides, par exemple: des sels de cuivre en association avec des iodures et/ou avec des composés du phosphore et des sels

du manganèse divalent.

7. Co-stabilisants basiques, par exemple: la mélamine, la polyvinylpyrrolidone, le dicyandiamide, le cyanurate de triallyle, des dérivés de l'urée, des dérivés de l'hydrazine, des amines, des polyamides, des polyuréthannes, des sels de métaux alcalins et des sels de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs, par exemple le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium, le palmitate de potassium, le pyrocatécholate d'antimoine ou le

pyrocatécholate d'étain.

8. Agents de nucléation, par exemple: l'acide 4-tert-butyl-benzoïquae, l'acide adipique,

l'acide diphénylacétique.

9. Charaes et agents de renforcement, par exemple: le carbonate de calcium, les silicates, les fibres de verre, l'amiante, le talc, le kaolin, le mica,

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le sulfate de baryum, des oxydes et hydroxydes

métalliques, le noir de carbone, le graphite.

10. Autres additifs, par exemple: des plastifiants, des lubrifiants, des émulsionnants, des pigments, des azureurs optiques, des ignifugeants, des antistatiques, des porogènes. 11. Benzofuranones et indolinones, par exemple celles

décrites dans les US-A-4 325 863 ou US-A-

4 338 244.

Les compositions de lubrifiants peuvent contenir comme autres additifs, en plus des additifs mentionnés ci-dessus, des anti-oxydants aminés, des désactivateurs de métaux, des inhibiteurs de rouille, des agents15 améliorant l'indice de viscosité, des agents abaissant le point d'écoulement, des dispersants et des agents de protection contre l'usure, par exemple. Les exemples suivants sont donnés à titre d'illustration supplémentaire de l'invention. Sauf indication contraire, les indications en parties ou en pourcentages sont en poids, comme dans le reste de la

description et dans les revendications.

A) PREPARATION DES PRODUITS INTERMEDIAIRES DICHLORES

EXEMPLE 1

2-[6'-(3"-t-Butyl-5"-méthyl-4"-hydroxyphényl)- hexyloxy]-4,6-dichloro1,3,5-triazine A une suspension de 40,57 g (220 mmoles) de chlorure de cyanuryle dans 300 ml d'acétone, on ajoute une solution de 76,7 g (290 mmoles; 1,3 équivalent) de 6-(3'-t-butyl-5'-méthyl-4'hydroxyphényl)hexanol dans ml d'acétone, puis on ajoute goutte à goutte à 5 C, sur une durée de 45 minutes, 29,3 ml (220 mmoles) de 2,4,6collidine. On agite le mélange réactionnel pendant heures à la température ambiante, puis on le verse sur 250 ml d'eau glacée environ et on l'extrait par

- 31 -

l'acétate d'éthyle. Après évaporation de la phase organique et purification du produit brut sur une courte colonne de gel de silice (600 g; hexane/acétate d'éthyle 40:1 -> 19:1), on obtient 50,0 g (55 % de la théorie) de la dichlorotriazine phénolique recherchée sous la forme d'une poudre blanche ayant un point de

fusion de 63 à 65 C (hexane).

Les résultats analytiques sont donnés dans le

Tableau 1.

EXEMPLE 2

La dichlorotriazine de l'Exemple 2 est préparée en

utilisant le 4-(3',5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphényl)-

butanol préparé par le procédé décrit dans l'Exemple 1.

Les structures et les données analytiques de ce composé

sont récapitulées dans le Tableau 1.

OH t-C4H9 g. R (CH2) n O N!N CI N 'Cl

TABLEAU 1

Ex. R n Point de Analyse élémentaire [%] fusion C H N C1 [M Calec. Trouvé Cale. Trouvé Cale. Trouvé Calec. Trouvé

1 CII3 6 63-65 58,25 58,38 6,60 6,61 10,19 10,16 17,20 16,81

2 t-C419 4 72-74 59,16 59,18 6,68 6,94 9 86 9,84 16,63 16,69

- 32 -

B) PREPARATION DES S-TRIAZINES CONFORMES A

L' INVENTION

EXEMPLE 3

2-[6'-(3"-t-Butyl-5"-méthyl-4"-hydroxyphényl)- hexyloxy]-4,6-bisoctylthio-1,3,5-triazine On ajoute goutte à goutte à une solution de 12, 4 g (30 mmoles) du composé de l'Exemple 1 et de 10,9 ml (63 mmoles) de 1octanethiol dans 120 ml de toluène, à 5 C, sous azote, 11,5 ml (63 mmoles) d'une solution de méthylate de sodium 5,4 N dans du méthanol. On laisse ensuite la suspension se réchauffer à la température ambiante. On continue à agiter pendant une heure, on filtre et on verse le filtrat sur une solution aqueuse15 saturée de chlorure d'ammonium. On extrait ensuite le produit avec de l'acétate d'éthyle. Après séchage et concentration de la phase organique, on purifie le produit brut obtenu par chromatographie (SiO2; hexane/acétate d'éthyle 40:1). On obtient 11,3 g (60 %20 de la théorie) du produit du titre sous la forme d'une huile incolore. Les données analytiques figurent dans le

Tableau 2.

EXEMPLES 4 A 7

Les composés des Exemples 4 à 7 sont préparés par le procédé décrit dans l'Exemple 3 en utilisant les dichlorotriazines et les mercaptans appropriés. Les structures et les données analytiques de ces composés figurent dans le Tableau 2.30 EXEMPLE 8 2-[4'-(3",5"-di-t-butyl-4"hydroxyphényl)- butoxy]-4,6-bis-(pipéridin-1-yl)-1,3,5-triazine A une solution de 12,79 g (30 mmoles) du composé de l'Exemple 2 dans 120 ml de tétrahydrofuranne, on ajoute goutte à goutte, à 5 C, 13,04 ml (132 mmoles) de pipéridine. On agite le mélange réactionnel pendant

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2 heures à la température ambiante, puis on le filtre sur Hyflo . On verse le filtrat sur une solution aqueuse saturée de chlorure d'ammonium et on l'extrait par l'acétate d'éthyle. Après séchage et concentration de la5 phase organique, on purifie le produit brut par recristallisation dans de l'acétonitrile. On obtient 14,2 g (90 % de la théorie) d'une poudre blanche fondant

à 118-119 C. D'autres données analytiques sont reproduites dans le Tableau 2.

EXEMPLES 9 A i 1 Les composés des Exemples 9 à 11 sont préparés par le procédé décrit dans l'Exemple 8, en utilisant des

dichlorotriazines et des amines secondaires appropriées.15 Les structures et les données analytiques figurent dans le Tableau 2.

EXEMPLE 12

2-[6'-(3"-t-Butyl-5"-méthyl-4"-hydroxyphényl)-

hexyloxy]-4,6-diméthoxy-1,3,5-triazine A une solution de 11,5 g (28 mmoles) du composé de l'Exemple 1 dans 100 ml de toluène, on ajoute goutte à goutte, à 5 C, 10,9 ml (50 mmoles) d'une solution de méthylate de sodium 5,4 N dans du méthanol. On agite le25 mélange réactionnel pendant 2 heures à la température ambiante, puis on le verse sur une solution aqueuse saturée de chlorure d'ammonium, après quoi on l'extrait par l'acétate d'éthyle. Après séchage et concentration de la phase organique, on purifie le produit brut obtenu30 par chromatographie (SiO2; hexane/acétate d'éthyle 19:1 -> 9:1). On obtient 9,13 g (81 % de la théorie) du produit du titre sous la forme d'une poudre blanche

fondant à 62 C. D'autres données figurent dans le Tableau 2.

- 34 -

EXEMPLES 13 A 1 7

On prépare les composés des Exemples 13 à 17 par le procédé décrit dans l'Exemple 12 en utilisant une

solution d'un alcoolate ou d'un phénate de sodium ou5 lithium approprié. Les données structurales et physiques figurent dans le Tableau 2.

OH t-C4H9 yRa (CH2) n O

N'-J' N

1b Rb

TABLEAU 2

Comp. n Ra Rb Point Analyse élémentaire [%] de l'ex. de fusion C H N S [ C] Cale. Trouvé Cale. Trouvé Cale. Trouvé Calc. Trouvé 3 6 CI-3 S-nC8H17 Huile 68,41 68,27 9,73 9,89 6, 65 6,54 10,15 10,12 4 6 CH3 SCH2COOiCsHl7* Huile 64,22 64,36 8,76 8,80 5,62 5,56 8,57 8,09 4 t-C4H9 S-lC8Hl7 Huile 68,79 68,98 9,83 9, 86 6,50 6,33 9,92 9,86 8 4 t-C4119 - N 118-119 71,09 71,09 9,43 9,53 13,37 13,12

9 6 CH3 -N O 123-125 65,47 65,48 8,44 8,63 13,63 13,46

* 6 CH3 - ND 117-118 70,69 70,62 9,29 9,54 13,74 13,62

12 6 C13 62 65,48 64,98 8,24 8,24 10,41 10,48

13 6 CI 3O C 4I 9_ _ _ _ _ __ _ _ __ _ _ _ __ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

13 6 CII3 OC14H Huile 68,96 68,97 9,30 9,46 8,62 8,52

* Comme composé de départ, on utilise le IOMA d'Atochem.

LIIS-CI-I2-CO-O-iCH8I-7, o iC87l7 est un mélange d'isomères du groupe octyle]

TABLEAU 2 (SUITE)

Comp. n RA Rb Point Analyse élémentaire [%] de l'ex. de fusion C H N S [-C] Calc. Trouvé Calc., Trouvé Calc. Trouvé Calce. Trouvé

6 6 CHI3 -SC6H5 - 68,65 68,77 6, 66 6,91 7,50 7,25 11,45 11,31

7 6 CH3 -SCH2C6H5 - 69,47 69,36 7, 03 7,14 7,15 7,27 10,91 11,17

11 6 CH3 -N[CH2CH(C2Hs)C4H9]2 - 75,95 75,98 11, 64 11,66 8,52 8,50 14 6 CH3 o. - 71,21 69,35 9,15 9,00 7,79 7,74

6 CH3 -O-CI12-C6H5 - 73,49 73,32 7,44 7,51 7,56 7,40

CH3

16 6 CH3 H 136-148 69,79 69,17 9, 71 9,95 10,71 10,40

CH3 17 6 CH3 o- I> t-C4H9 50-60 76,66 75,85 9,25 9,31 5,59 5,49 t-C4H9

- 37 -

EXEMPLE 18: STABILISATION DU POLYPROPYLENE On mélange une poudre de polypropylène, contenant 0,1 % de stéarate de

calcium, avec 0,3 % de dithiopropionate de distéaryle (DSTDP) et 0,1 % des stabilisants conformes à l'invention indiqués dans le Tableau 3, puis on la malaxe dans un appareil Plastograph Brabender à 200 C pendant 10 minutes. On comprime la masse ainsi obtenue dans une presse ayant une température de surface de 260 C, sous la forme

d'une plaque de 1 mm d'épaisseur, dans laquelle on découpe des bandes de 1 cm de large et de 10 cm de long.

A titre de comparaison, on prépare un autre échantillon sans stabilisants. Pour chaque plaque, on suspend plusieurs de ces bandes dans une étuve à circulation15 d'air chauffée à 135 C ou 149 C et on les observe à des intervalles de temps réguliers. La décomposition par oxydation de ces bandes se reconnaît à une coloration jaune initialement circulaire. Une mesure de la stabilité de l'échantillon est le temps en jours

s'écoulant jusqu'à la décomposition. Les résultats sont donnés dans le Tableau 3 suivant.

TABLEAU 3

Nombre de jours de vieillissement Stabilisants à l'étuve jusqu'à décomposition

à 135 C à 149 C

aucun 1 <1

DSTDP [0,3%] 50 11

DSTDP [0,3 %] + Comp. n 3 [0,1%] 292 95 DSTDP [0,3 %] + Comp. n 4 [0,1 %] 276 88 DSTDP [0,3 %] + Comp. n 5 [0,1 %] 207 57 DST'IDP [0,3 %] + Comp. n 9 [0,1%] 213 60 DSTDP [0,3 %] + Comp. n 10 [0,1%] 210 59

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EXEMPLE 19:

STABILISATION DU TERPOLYMERE ACRYLONITRILE-BUTADIENE- STYRENE (ABS) On dissout dans 40 ml d'un mélange d'hexane et d'isopropanol les stabilisants indiqués dans le Tableau 4. On ajoute la solution, en agitant énergiquement, à une dispersion de 100 g d'ABS dans 600 ml d'eau, après quoi la solution est complètement absorbée par l'ABS en une minute environ. On sépare ensuite par filtration la poudre de polymère contenant les stabilisants et on la sèche sous vide pendant

heures à 40 C.

Les autres stades de transformation sont également effectués à titre de comparaison avec un échantillon

sans stabilisants.

On ajoute à la poudre sèche, comme pigment, 2 % de dioxyde de titane et comme lubrifiant, 1 % d'éthylène-

bis-stéaramide. On mélange alors pendant 4 minutes sur un moulin à deux cylindres à 180 C pendant20 4 minutes.

A partir du mélange en plaque obtenu, on prépare par compression à 175 C une plaque de 0,8 mm d'épaisseur, dans laquelle on découpe des éprouvettes de 45 x 17 mm2. L'essai de l'efficacité des stabilisants ajoutés est effectué par vieillissement thermique dans une étuve à circulation d'air à 180 C. Comme critère, on utilise l'apparition d'une coloration au bout d'une durée d'essai de 45 minutes. L'intensité de la coloration est déterminée selon l'ASTM D 1925-7930 (Yellowness-Index). Les résultats des essais sont récapitulés dans le Tableau 4. Les nombres les plus élevés correspondent à la coloration jaune la plus intense. Les essais montrent que la coloration jaune est

diminuée par les composés conformes à l'invention.

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TABLEAU 4

Stabilisants "Yellowness-Index" au bout de minutes à 180 C aucun 60

DLTDP [0,5 %]75

DLTDP [0,5 %] + Comp. n 3 [0,25 %] 31 DLTDP [0,5 %] + Comp. n 4 [0,25 %] 33 DLTDP [0,5 %] + Comp. n 9 [0,25 %] 30 DLTDP [0, 5 %] + Comp. n 12 [0,25 %] 30 DLTDP [0,5 %] + Comp. n 13 [0,25 %] 32 DLTDP = Thiodipropionate de dilauryle

EXEMPLE 20: STABILISATION DU POLYISOPRENE

A 200 g chaque fois de IR Cariflex 305 (Shell), on incorpore à 60 C 0, 1 % des stabilisants indiqués dans le Tableau 5 suivant sur un moulin à deux cylindres, puis on les comprime à 90 C pendant 10 minutes à l'état de plaques de 10 mm d'épaisseur. On soumet ces plaques à un vieillissement à 70 C dans une étuve à circulation d'air. Au bout de 7 jours de vieillissement, on mesure

la viscosité Mooney (ML 1+4 (100)) selon l'ASTM D 1646.

Moins la valeur de la viscosité initiale s'est modifiée après le vieillissement à l'étuve, meilleur est l'effet stabilisant du composé utilisé. La valeur initiale de la viscosité est de 60. Les résultats sont donnés dans le

Tableau 5.

TABLEAU 5

Stabilisant Viscosité Mooney au bout de 7 jours de vieillissement à l'étuve à 70 C Aucun 24 Composé n 4 51 Composé n 5 50 Composé n 8 49 Composé n 1 48

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EXEMPLE 21:

STABILISATION DU TERPOLYMERE ACRYLONITRILE-BUTADIENE- STYRENE (ABS)5 D'rune manière analogue à la méthode indiquée dans l'Exemple 19, on essaye les composés indiqués dans le

Tableau 6.

TABLEAU 6

Stabilisant "Yellowness-Index" au bout de Stabillsants 45 minutes à 180 C aucun 66 DLTDP [0,5 %] + Comp. n 6 [0,25 %] 40 DLTDP [0,5 %] + Comp. n 7 [0,25 %] 41 DLTDP [0,5 %] + Comp. n 11 [0,25 %] 39 DLTDP [0,5 %] + Comp. n 14 [0,25 %] 36 DLTDP [0,5 %] + Comp. n 15 [0,25 %] 42 DLTDP [0,5 %] + Comp. n 16 [0,25 %] 44 DLTDP [0,5 %] + Comp. n 17 [0,25 %] 39 DLTDP = Thiodipropionate de dilauryle

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Claims

REVENDICATIONS

1. Composés répondant à la formule I OH

R R2

(CH2) n

I (I)

O

N-N

h>N

R3X- N X XR3

dans laquelle R1 et R2 désignent, indépendamment l'un de l'autre, l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C24, un groupe alkyle en C1- C4 phényl-substitué, un groupe

cycloalkyle en C5-C8 non substitué ou (alkyle en C1-C4)-

substitué, un groupe phényle non substitué ou un groupe phényle (alkyle en C1-C4)-substitué, les deux radicaux R1 et R2 n'étant pas simultanément l'atome d'hydrogène, n représente un nombre de 3 à 8, R3 désigne un groupe alkyle en C1-C!8, un groupe alkyle

en C2-C8 interrompu par -O-, -S- ou -NR4-, un groupe cycloalkyle en C5- C8 non substitué ou (alkyle en C1-C4)- substitué, un groupe alkyle en CI-C4 phényl-substitué,25 un groupe phényle non substitué ou (alkyle en C1-C,2)-

CH3-H substitué ou un radical -(CH2)m-COOR4 ou N-R5 CH3 R4 désigne un groupe alkyle en C1-Cl8, un groupe cycloalkyle en C5-C8 non substitué ou (alkyle en C1-C4)- substitué, un groupe benzyle ou phényle, R5 désigne un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, benzyle ou un radical -OR7, m est 1 ou 2,35 X représente O, S ou NR6 et R6 désigne l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C12, ou bien

- 42 -

R3 et R6 représentent, ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un radical -ND, -N O, -N NH ou -N et R7 désigne un groupe alkyle en Cl-C,2.

2. Composés selon la revendication 1, dans lesquels X désigne S ou NR6, en particulier S.

3. Composés selon la revendication 1, dans lesquels n représente un nombre de 4 à 6.

4. Composés selon la revendication 1, dans lesquels

R1 et R2 sont, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle en C1- C4 ou cyclohexyle.

5. Composés selon la revendication 1, dans lesquels R3 désigne un groupe alkyle en Cl-C,8, -(CII2)m-COOR4,

benzyle ou phényle, en particulier un groupe alkyle en C1-C8 Ou -(CH2) m-COOR4.

6. Composés selon la revendication 1, dans lesquels R1 et R2 désignent, indépendamment l'un de l'autre,un groupe alkyle en C1-C4, n représente un nombre de 4 à 6, R3 est un groupe alkyle en Cl-CI2 ou un radical - (CH2) m-COOR4, R4 désigne un groupe alkyle en C!-C12, m est 1,30 X représente O, S ou NR6 et R3 et R6 forment, ensemble avec l'atome de N auquel ils

sont liés, un radical --ND ou -N O -

7. Composés répondant à la formule IV

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OH

R1 R2

(IV) (CH2)n

I

O N <k N 1i 4N11 c dans laquelle R1 et R2 désignent, indépendamment l'un de

l'autre, l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-

C24, un groupe alkyle en C1-C4 phényl-substitué, un groupe cycloalkyle en Cs-C8 non substitué ou (alkyle en Cl-C4)-substitué, un groupe phényle non substitué ou un groupe phényle (alkyle en C1-C4)-substitué, les deux radicaux R1 et R2 n'étant pas simultanément l'atome

d'hydrogène, et n représentant un nombre de 3 à 8.

8. Composition contenant (a) une matière organique sensible à la dégradation thermique, oxydante et/ou provoquée par la lumière et (b) au moins un composé

répondant à la formule I selon la revendication 1.

9. Composition selon la revendication 8, dans laquelle le constituant (a) est un polymère organique

synthétique, un mélange de tels polymères ou un lubrifiant.

10. Composition selon la revendication 9, dans laquelle le constituant (a) est un élastomère.

11. Composition selon la revendication 10, dans laquelle le constituant (a) est une polyoléfine ou un

polymère contenant du styrène.

12. Procédé de stabilisation d'une matière organique sensible à la dégradation thermique, oxydante et/ou provoquée par la lumière, caractérisé en ce qu'on ajoute

- 44 -

à cette matière au moins un composé répondant à la formule I selon la revendication 1.

13. Utilisation des composés répondant à la formule I pour la stabilisation de matières organiques sensibles à la dégradation thermique, oxydante et/ou provoquée par

la lumière.

14. Utilisation selon la revendication 13 comme anti-

oxydants dans des polymères organiques synthétiques.