FR2702479A1 - Nouveaux composés de type polyméthyl-pipéridine contenant des groupes silane et appropriés en tant que stabilisants de matières organiques. - Google Patents

Abstract

Nouveaux composés de type polyméthyl-pipéridine de formule (I) contenant des groupes silane et efficaces en tant que stabilisants contre la lumière, stabilisants contre la chaleur et anti-oxydants de matières organiques. Les signifcations de R1 , R2 , R3 , R4 , et n sont définies dans le texte. (CF DESSIN DANS BOPI)

Description

La présente invention concerne de nouveaux composés de polyméthyl-

pipéridine contenant des groupes silane, leur utilisation en tant que stabilisants contre la lumière, stabilisants à la chaleur et antioxydants pour des matières organiques, plus particulièrement des polymères synthétiques, et les matières organiques ainsi stabilisées. La stabilisation des polymères synthétiques avec des dérivés de 2,2,6,6tétraméthyl-pipéridine contenant des groupes silane a été décrite dans différents brevets, plus particulièrement dans les brevets US 4 177 186, 4 859 759, 4 895 885, 4 946 880 et 4 948 888, dans les brevets européens 162 524, 244 026, 343 717, 388 321, 461 071 et 491 659 et dans les brevets DD 234

682 et 234 638.

La présente invention concerne de nouveaux composés de formule générale (I): / Rt H 3 C CH 3 R 4 Si-O -Ri ( R 4 t$io<NN R I \R 3H 3 CH 3 n dans laquelle R 1 représente l'hydrogène, les alkyle en C 1-C 8, 0-, OH, CH 2 CN, alcoxy en C 1-C,8, cycloalcoxy en C 5-C 12, alcényle en C 3-C 6, phénylalkyle en C 7-C 9 non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4 ou acyle en C 1-C 8 aliphatique; R 2 et R 3, qui peuvent être identiques ou différents, représentent les alkyle en C 1-C 8, phényle, alcoxy en

C 1-C 8 ou un groupe de formule (II) -

-2

CH 3 CH 3

Rl-N o (II)

CH 3 CH 3

n vaut 1, 2, 3 ou 4; si N vaut 1, R 4 représente les alkyle en C 2-C 30, cycloalkyle en C 5-C 12 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4 ou l'un des groupes de formules (II Ia) à (II Id): (II Ia)

R 5 -0 R 6-

(II Ib) R 7-N-Rg R 8 O n (I Ic) ( Rlo-xr c -ip RI 1 _

RI 3- (II Id) O' dans lesquelles Rs représente les alkyle en C 1 l-C 18, alkyle en C 3-C 30 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, cycloalkyle en C 5-C 12 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, phényle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4 ou30 alcoxy en C 1-C 4, phénylalkyle en C 7-Cg non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, un groupe de formule (IV)

CH 3 CH 3

R 14-N (IV)

CH 3 CH 3

-3- dans laquelle R 14 a l'une quelconque des significations données pour R 1, ou R 5 est un acyle aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ne comportant pas plus de 22 atomes de carbone, ou un groupe R 15-N-CO-, o R 15 et

R 16

R 16, qui peuvent être identiques ou différents, représentent l'hydrogène, les alkyle en C 1-C 18, cycloalkyle en C 5-C 12 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, phénylalkyle en C 7-C 9 non substitué ou substitué sur le phényl par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, ou un groupe de formule (IV), ou R 15-N est un groupe hétérocyclique comportant 5 à 7 R 16 chaînons, ou l'un des groupes de formules (Va) à (Vc)

CH 3 CH 3

R 14-N O N" Nx (CH 22 3 v N /H 3 H 3-j q (Va) R 14

CH 3 CH 3

R N CH 2 N-

CH 3 CH 3 CH 3

(Vb)

CH 3 ' CH 3

R 14

CH 3 CH 3

R,4,N N (CH 2}_ 3 N

CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 (Vc)

CH 3 CH 3

R 14 dans lesquelles R 14 est défini comme ci-dessus, X 2 représente -CH 2 CH 2-, -CO-, -COCO ou -COCH 2 CO et q vaut zéro ou 1; R 6 représente un alkylène en C 2-C 18; R 7 et R 8, qui peuvent être identiques ou différents, ont les définitions données ci-dessus pour R 15 et R 16, ou R 7 représente aussi les (alcoxy en C 1-C 18)carbonyle ou 4 - acyle aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ne comportant pas plus de 22 atomes de carbone, ou R 7-N est un groupe hétérocyclique à 5 à 7 chaînons ou À 8 l'un des groupes de formules (Va) à (Vc) ou l'un des groupes de formules (V Ia) à (V Ic) CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 O o N= o R

C 3CH 3 CH 3 1 H 31 O

(V Ia) (V Ib) (V Ic) dans lesquelles X 3 est -O ou R 20-N-, o R 20 a la définition donnée ci-dessus pour R 15 et R 16; R 17 a la définition ci-dessus donnée pour R 7 ou R 17-X 3 représente l'hydrogène ou un groupe hétérocyclique azoté à 5 à 7 chaînons comportant la valence libre sur l'atome20 d'azote, ou le groupe / R 17X 3 CH f y XC est un groupe /, R 14 est défini comme ci-dessus, R 18 représente l'hydrogène, les méthyle, acétyle ou benzyle et R 19 représente l'hydrogène ou un alkyle en C 1-C 30; R 9 représente un alkylène en C 3-C 18; R 1 o représente les alkyle en C C 18, cycloalkyle en C 5-C 12 non substitué ou30 substitué par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, phénylalkyle en C 7-C 9 non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 alkyles en Cl-C 4, ou un groupe de formule (IV), ou R 10 représente un groupe de formule (VII)

CH 3 CH 3 R 2

1 (VII)

R 1 -N O si R 6 (VII

CH 3 CH 3 R 3

- avec R 1, R 2, R 3 et R 6 étant définis comme ci-dessus; Xl a la définition donnée ci-dessus pour X 3 ou R 10 X 1 est un groupe hétérocyclique azoté à 5 à 7 chaînons comportant la valence libre sur l'atome d'azote, ou l'un des groupes de formules (Va) à (Vc) ou (V Ia) à (V Ic); p vaut 1, 2 ou 3 et, si p vaut 1, Rl, représente un alkylène en C 2-C 18, si p vaut 2, R 1 l représente les alcane-triyle en C 2-C 20, cycloalcane-triyle en C 5-C 7 ou bicycloalcanetriyle en Ci-C 9 et, si p vaut 3, Rll représente un alcane-tétrayle en C 3-C 6; R 12 a la définition donnée ci-dessus pour R 15 et R 16, et R 13 est une liaison directe ou un alkylène en C 1-C 30; si N vaut 2, R 4 représente un alkylène en C 2-C 12, un alkylène en C 4-C 22 interrompu par un atome d'oxygène ou par un groupe R 21-N-, o R 21 a la définition donnée ci-dessus pour R 7, ou R 4 est l'un des groupes de formules (VII Ia) à (VII Ic) R 22X 4 R 23X 5 R 22 (VII Ia)

CH 3 CH 3 CH 3 CH 3

-R 24-N X 6-R 25-X N-R 24 (VII Ib)

CH 3 CH 3 CH 3 CH 3

o R 27- R 26N (VII Ic) o dans lesquelles X 4 et X 5, qui peuvent être identiques ou différents, représentent -O ou R 28-N-, o R 28 a la définition donnée ci-dessus pour R 7; R 22 représente un35 alkylène en C 2-C 18 ou un groupe -Cr H 2 r CO-, o r est un nombre entier de 2 à 18 et le groupe carbonyle est lié à X 4 ou X 5; R 23 représente les alkylène en C 2-C 12, alkylène 6 - en C 4-Ci 2 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, cycloalkylène en C 5-C 7, (cycloalkylène en C 5-C 7)di(alkylène en CI-C 4), (alkylène en C 1-C 4)di(cycloalkylène en C 5-C 7), (alkylidène en C 2-C 4)di(cycloalkylène en C 5-C 7), phénylène non substitué ou substitué par 1 ou 2 alkyles en C 1-C 4, phénylène- di(alkylène en C 1-C 4), (alkylidène en C 2-C 4)diphénylène ou un groupe-de formule (I Xa) ou (I Xb)

CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3

N -CH 2 CH <N-R 30 N

CH 3 CH 3 9 H 3 CH 3 CH 3 CH 3

(I Xa) (I Xb) dans lesquelles R 29 représente l'hydrogène ou un alkyle en C 1-C 4 et R 30 représente les alkylène en C 2-C 12, alkylène en C 4-C 12 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ou phénylène-di(alkylène en C 1-C 4) ou, si R 22 est un alkylène en C 2-C 18, R 23 est aussi le carbonyle, un groupe O O O O O Il i 1 il Il Il 25 -C-R 31 C-_ou-C-O_-R 32 O-C-ou -C-N-R 34 N-C-,

J I

R 33 R 35

o R 31 est une liaison directe, les alkylène en C 1-C 12, alkylidène en C 2-C 20, cycloalkylène en C 5-C 7 ou phénylène30 non substitué ou substitué par 1 ou 2 alkyles en C 1-C 4, R 32 et R 34 représentent les alkylène en C 2-C 12, alkylène en C 4-C 12 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, cycloalkylène en C 5-C 7, (cycloalkylène en C 5-C 7) di(alkylène en C 1-C 4), (alkylène en35 Cl-C 4)di(cycloalkylène en C 5-C 7), (alkylidène en C 2-C 4)di(cycloalkylène en C 5-C 7) ou un groupe de formule (I Xa) ou (I Xb), et R 33 et R 35, qui peuvent être 7 -

identiques ou différents, ont la définition donnée ci-

dessus pour R 15 et R 16, ou le groupe R 23-X 5 est un groupe CH 3 CH 3

CH 3 HCH 3 N

-N N- ou le groupe -X 4-R 23-X 5 est un groupe / X 2 avec X 2 ayant la définition donnée ci-dessus ou un groupe

0 = O

X > O o, R 24 représente un alkylène en C 3-C 18; X 6 et X 7, qui peuvent être identiques ou différents, ayant la définition donnée ci-dessus pour X 4 et X 5; R 2 5 représente les alkylène en C 2-C 12, alkylène en C 4-C 12 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, cycloalkylène en C 5-C 7, (cycloalkylène en C 5-20 C 7)di(alkylène en C 1-C 4), (alkylène en C 1- C 4)di(cycloalkylène en C 5-C 7), carbonyle ou un groupe

0 0 0 0

O O O o Il IL ou Il Il

-C'R 3 f C C O-R 32 O C-

avec R 31 et R 32 étant définis comme ci-dessus, ou le groupe -X 6-R 25- X 7 est un groupe R 36-N ou le groupe -N N- \ / X 2 o R 36 a la définition donnée ci-dessus pour R 7, et X 2 est défini comme ci-dessus, ou le groupe CH X 6 R X C Hest un groupe N C'

/ C

8 - R 26 représente un alkylène en C 3-C 8 -ou un groupe de formule (X) o R 27

N R 37-

(X) o o R 37 représente les alkylène en C 2-C 12, alkylène en C 4-C 12 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, cycloalkylène en C 5-C 7, (cycloalkylène en C 5-C 7)di(alkylène en Ci-C 4) ou (alkylène en C 1-C 4)di(cycloalkylène en C 5-C 7) et R 27 est une liaison15 directe ou un alkylène en C 1-C 30; si N vaut 3, R 4 est l'un des groupes de formules (X Ia) à (X Ie) R 38 O R 39-) (X Ia)

-R 40-N-R 42-

R 41 (X Ib)

CH 3 CH 3

(R 43 2 N N-R 43-

(X Ic)

CH 3 CH 3

O

R 44N N R 447 (

-R N-Ru (X Id) R 44 I

-(CH 2)2 CO -N N-CO(CH 2)2-

N) (X Ie)

CO(CN 2)

9 - dans lesquelles R 38 représente un alkane-triyle en C 3-C 12 ou un triacyle aliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de 12 atomes de carbone; R 39 représente un alkylène en C 2-C 18 ou, si R 38 représente un5 alkane-triyle en C 3-C 12, R 39 est aussi un groupe -Cs-H 2 s CO o S est un nombre entier de 2 à 18 et le groupe carbonyle est lié à l'atome d'oxygène; R 40, R 41 et R 42 qui peuvent être identiques ou différents, représentent un alkylène en C 3-Ct 8 ou R 40 est aussi un10 o

Il Il groupe -C-OR 4 ou un groupe -C-R 4 I -

-_C_-OR 45 _ CR 5

o le groupe carbonyle est lié à l'atome d'azote et R 45 est un alkylène en C 2-C 18; R 43 représente un alkylène en15 C 3-C 18 l et R 44 un alkylène en C 2-C 6; si N vaut 4, R 4 représente l'un des groupes de formules (XI Ia) à (XI Ic) R 46t OR 47 i 4 (XI Ia)

R 48)2 N R 49 N (R 48-)

(XI Ib)

R 48-N R 49 N R 48-

CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 (XI Ic)

CH 3 N CH CH 3 CH 3 -

I i

R 48 R 48

dans lesquels R 46 est un alkane-tétrayle en C 4-C 6 ou un tétra-acyle aliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de 12 atomes de carbone; R 47 est un alkylène en C 2-C 18 ou, si R 46 représente un alkane-tétrayle en C 4-C 12,35 R 47 est aussi un groupe -Cs H 2 s CO comme défini ci-dessus; R 48 représente un alkylène en C 3-C 18 et R 49 a la

définition donnée ci-dessus pour R 25.

- Des exemples d'alkyles ne contenant pas plus de-30 atomes de carbone sont les méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, 2-butyle, isobutyle, t-butyle, pentyle, 2-pentyle, hexyle, heptyle, octyle, 2-éthylhexyle, t-octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, éicosyle, docosyle, tétracosyle, héxacosyle,

octacosyle et triacontyle.

R 4 est de préférence un alkyle en C 4-C 28, en particulier un alkyle en C 12-C 18 Des exemples préférés d'alkyles en C 3-C 30 interrompus par un ou plusieurs atomes d'oxygène sont les groupes Ra-(OCH 2 CH 2)x-, dans lesquels Ra est un alkyle en C 1-Cis et x est un nombre

entier de 1 à 6.

Des exemples d'alcoxy ne comportant pas plus de 18 atomes de carbone sont les méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, décyloxy, dodécyloxy, tétradécylcyloxy, hexadécyloxy et octadécyloxy Pour R 1

et R 14, on donne la préférence aux alcoxy en C 6-C 12, en particulier à l'heptoxy ou l'octoxy.

Des exemples de cycloalkyles en C 5-C 12 qui sont non substitués ou substitués par 1, 2 ou 3 alkyles en

C 1-C 4 sont les cyclopentyle, méthylcyclopentyle,25 diméthylcyclopentyle, cyclohexyle, méthylcyclohexyle, diméthylcyclohexyle, triméthylcyclohexyle, t-butyl-

cyclohexyle, cyclooctyle, cyclodécyle et cyclododécyle. On donne la préférence au cyclohexyle non substitué ou substitué.30 Pour R 1 et R 14, des exemples de cyclo-alcoxy en C 5-C 12 sont les cyclopentoxy, cyclohexoxy, cycloheptoxy, cyclooctoxy, cyclodécyloxy et cyclododécyloxy On donne la préférence aux cyclopentoxy et cyclohexoxy. Pour R 1 et R 14, des exemples d'alcényles en C 3-C 6

sont les allyle, 2-méthylallyle, butényle et hexényle. On préfère de manière particulière l'allyle.

il - Des exemples représentatifs de phényles substitués par 1, 2 ou 3 alkyles en CI-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4 sont

les méthylphényle, diméthylphényle, triméthylphényle, t-butylphényle, di-t-butylphényle, 3,5-di-t-butyl-4 -5 méthylphényle, méthoxyphényle, éthoxyphényle et butoxyphényle.

Des exemples de phénylalkyles en C 7-C 9 non substitués ou substitués sur le phényle par 1, 2 ou 3

alkyles en C 1-C 4 sont les benzyle, méthylbenzyle,10 diméthylbenzyle, triméthylbenzyle, t-butylbenzyle et 2- phényléthyle On préfère le benzyle.

Des exemples représentatifs d'acyles aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques ne contenant pas plus de 22 atomes de carbone sont les acétyle, propionyle,15 butyryle, isobutyryle, pentanoyle, hexanoyle, heptanoyle, octanoyle, 2-éthylhexanoyle, décanoyle,

undécanoyle, dodécanoyle, tétradécanoyle, hexadécanoyle, octadécanoyle, éicosanoyle, docosanoyle, acryloyle, crotonyle, cyclohexanecarbonyle, benzoyle, t-20 butylbenzoyle, 3,5-di-t- butyl-4-hydroxybenzoyle et 3-

( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphényle)propionyle.

Des exemples préféres de groupes hétérocycliques azotés à 5 à 7 chaînons et avec la valence libre sur l'atome d'azote sont les 1- pyrrolidyle, 1-pipéridyle, 4-25 morpholinyle, 4-méthyl-l- pipérazinyle et 1hexahydroazépinyle On préfère plus particulièrement le 4-morpholinyle. Des exemples d'alkylènes ne contenant pas plus de atomes de carbone sont les méthylène, éthylène, propylène, triméthylène, 2-méthyltriméthylène, tétraméthylène, pentylène, hexylène, heptylène,

octylène, décylène, undécylène, dodécylène, tétradécylène, hexadécylène, heptadécylène, octadécylène, eicosylène, docosylène, tétracosylène,35 hexacosylène, octacosylène et triacontylène.

Des exemples représentatifs d'alkylènes en C 4-C 12 interrompus par un ou plusieurs atomes d'oxygène sont 12 -

les 3-oxapentane-1,5-diyle, 4-oxaheptane-1,7-diyle, 3,6-

dioxaoctane-1,8-diyle, 4,7-dioxadécane-1,10-diyle, 4,9-

dioxadécane-1,12-diyle, 3,6,9-trioxaundécane-1,11-diyle

et 4,7,10-trioxatridécane-1,13-diyle.

Lorsque R 4 est un alkylène en C 4-C 22 interrompu par un atome d'oxygène, des exemples représentatifs sont les 3-oxapentane-1,5-diyle, 3-oxahexane-1,6-diyle, 4-oxaheptane-1,7-diyle, 2,6-diméthyl-4oxaheptane-1,7- diyle, 4-oxapentadécane-1,15-diyle ou un groupe

-(CH 2)3 -O-Rb-, O Rb est l'octadécylène.

Lorsque R 4 est un alkylène en C 4-C 22 interrompu par un groupe R 21- N-, des exemples de groupes préférés sont: CH 3 CH 3

I I

(CH 2)3-N (CH,} 3 2 i CHCH 2N CH 2 CHCH 2et

I I

R 21 R 21

-(CH 2)3 N Rb o R 21 et Rb étant définis R 1 comme ci-dessus R 21 Des exemples préférés d'alkylidène en C 2-C 20 sont les éthylidène, propylidène, butylidène, pentylidène, heptylidène, nonylidène, undécylidène, tridécylidène, pentadécylidène, heptadécylidène et nonadécylidène,25 Des exemples représentatifs des groupes contenant

1 ou 2 groupes cycloalkylène en C 5-C 7 sont les cyclohexylène, méthylcyclohexylène, cyclohexylène-

diméthylène, méthylènedicyclohexylène et isopropylidènedicyclohexylène.30 Des exemples représentatifs des groupes contenant 1 ou 2 groupes phénylène sont les phénylène, méthylphénylène, diméthylphénylène, di-t-butylphénylène, phénylènediméthylène et isopropylidènediphénylène. Si R 11 est un alcane-triyle en C 2-C 20, des exemples représentatifs sont les éthane-triyle, propane-triyle, butane-triyle ou un groupe -CH-Rc-, o Re est un CH 2 13 -

alkylène en C 3-C 18.

Si R 38 est un alcane-triyle en C 3-C 12, des exemples préférés sont les 1,2,3-propanetriyle, 1,2,4-

butanetriyle, 1,2,6-hexanetriyle ou le groupe5 CH,-

Rd-C-CH, o Rd est le méthyle ou l'éthyle.

I CH, Si R 11 est un cycloalcane-triyle en C 5-C 7 ou bicycloalcanetriyle en C 7-C 9, des exemples représentatifs sont les groupes CH 3 et R 38 étant un triacyle alipahtique ou aromatique ne contenant pas plus de 12 atomes de carbone, représente

par exemple un triacyle dérivé des acides méthane- tricarboxylique, 1, 1,2-éthane-tricarboxylique, 1,2,3-

propane-tricarboxylique, citrique, 1,2,3-butane- tricarboxylique, 1,2, 4-benzène-tricarboxylique ou 1,3,5- benzène-tricarboxylique.25 Si Rl est un alcanetétrayle en C 3-C 6, des exemples représentatifs sont les propanetétrayle, butanetétrayle ou pentanetétrayle. Si R 46 est un alcanetétrayle en C 4-C 6, des exemples préférés sont les 1,2,3,4-butanetétrayle et le groupe

CH 2

c 2-

-CH 2 c CH 2-

CH 2- R 46 étant un tétraacyle aliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de 12 tomes de carbone, par

exemple, un tétraacyle dérivé des acides 1,1,3,3,-

14 -

propane-tétracarboxylique, 1,2,3,4-butane-tétracarboxy-

lique ou 1,2,4,5-benzène-tétracarboxylique.

Des significations préférées de R 1 et R 14 sont l'hydrogène, les alkyle en C 1-C 4, OH, alcoxy en C 6-Ci 2, cycloalcoxy en C 5-C 8, allyle, benzyle ou acétyle, plus

particulièrement, l'hydrogène et le méthyle.

Les composés préférés de formule (I) sont ceux dans lesquels R 2 et R 3, qui peuvent être identiques ou différents, représentent les alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1-C 4 ou un groupe de formule (II), N vaut 1, 2, 3 ou 4 et, si N vaut 1, R 4 représente les alkyle en C 4-C 28, cycloalkyle en C 5-C 8 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, ou l'un des groupes de formules (II Ia) à (II Id) dans lesquelles R 5 représente les alkyle en C 4-C 18, alkyle en C 4-C 28 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, cycloalkyle en C 5-C 8 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 alkyles en Cl-C 4, phényle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4 ou par alcoxy en C 1-C 4, benzyle non substitué ou20 substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, un groupe de formule (IV), acyle aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de 20 atomes de carbone ou un groupe R,5-N-CO-, dans lequel L 6 R 15 et RI 6, qui peuvent être identiques ou différents, sont l'hydrogène, les alkyle en CI-C 18, cycloalkyle en Cs-C 8, non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 alkyles en Cl-C 4, benzyle non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 alkyles en CI-C 4 ou un groupe de30 formule (IV), ou le groupe Ri 5-N est le 4-morpholinyle f 16 ou l'un des groupes de formules (Va) à (Vc), dans lesquelles X 2 est -CH 2 CH 2 ou -CO ou - COCO et q vaut O ou 1; R 6 est un alkylène en C 2-C 18; R 7 et R 8, qui35 peuvent être identiques ou différents, ont la définition donnée ci-dessus pour R 15 et R 16, ou R 7 est aussi un (alcoxy en C 2-C 18)carbonyle ou un acyle aliphatique, - cycloaliphatique ou aromatique ne comportant pas plus de atomes de carbone, ou R 7-N est le 4- morpholinyle ou R 8 l'un des groupes de formules (Va) à (Vc) ou l'un des groupes de formules (V Ia) à (V Ic) dans lesquelles X 3 est -O ou R 20-N o R 20 a la définition donnée ci-dessus pour R 15 et R 16; R 17 a la définition donnée ci-dessus pour R 7 ou R 17 X 3 est l'hydrogène ou le 4-morpholinyle, R 18 est l'hydrogène ou le méthyle et R 19 est l'hydrogène10 ou un alkyle en C 3-C 28; R 9 est un alkylène en C 3-C 18; R 1 io est les alkyle en C 2-C 18, cycloalkyle en C 5-C 8 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, benzyle non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1- C 4, un groupe de formule (IV) ou un de groupe de formule (VII), X 1 a la définition donnée ci-dessus pour X 3 ou R 10 X 1 est le 4- morpholinyle ou l'un

des groupes de formules (Va) à (Vc) ou (V Ia) à (V Ic); p vaut 1, 2 ou 3 et, si p vaut 1, R 1 l est un alkylène en C 2-ci 7 et, si p vaut 2, Rll est un alcanetriyle en C 2-C 2020 ou un cycloalcanetriyle en C 6-C 7 et, si p vaut 3, R 1 l est le propane-tétrayle; R 12 a la définition donnée ci-

dessus pour R 15 et R 16 et R 13 est une liaison directe ou un alkylène en C 3-C 28; si N vaut 2, R 4 est un alkylène en C 2-C 8 ou un alkylène25 en C 4-C 21 interrompu par un atome d'oxygène ou par un groupe R 21-N-, o R 21 a la définition donnée ci-dessus pour R 7, ou R 4 est l'un des groupes de formules (VII Ia) à (VII Ic), dans lesquelles X 4 et X 5, qui peuvent être identiques ou différents, sont -O ou R 28-N o R 28 a la définition donnée ci-dessus pour R 7; R 22 est un alkylène en C 2-C 18 ou un groupe Cr H 2 r CO dans lequel

r est un nombre entier de 2 à 17 et le groupe carbonyle est lié à X 4 ou X 5; R 23 est les alkylène en C 2-Ci O ou alkylène en C 4-C 10 interrompu par 1, 2 ou 3 atomes35 d'oxygène, cyclohexylène, cyclohexylène-diméthylène, méthylène-dicyclohexylène, isopropylidène-

16 - dicyclohekylène, phénylène, phénylène-diméthylène, isopropylidènediphénylène, ou un groupe de formule (I Xa) ou (I Xb) o R 29 est l'hydrogène ou le méthyle et R 30 représente les alkylène en C 2-C 10, alkylène en C 4-C 10 interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène ou phénylènediméthylène ou, si R 22 est un alkylène en C 2-C 18, R 23 est aussi le carbonyle ou un groupe

O O O O

il l -C-R 31-C-ou-C-O-R 32 O-C ou

O O

li H Il Il

-C-N -R 34 N-C-

I l

-R 33 R 35

dans lesquels R 31 représente les alkylène en C 1-Clo 0, alkylidène en C 3-C 19, cyclohexylène ou phénylène, R 32 et20 R 34 représentent les alkylène en C 2-C 10, alkylène en C 4-C 10 interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène, cyclohexylène, cyclohexylène-diméthylène, méthylènedicyclohexylène, isopropylidène-dicyclohexylène ou un groupe de formule (I Xa) ou (I Xb) et R 33 et R 35 qui25 peuvent être identiques ou différents, ayant la définition donnée ci-dessus pour R 15 et R 16 ou le groupe

H 3 C CH 3

-R 23 X 5 est un groupe ou le groupe -X 4-R 23-

H-C CH 3

X 5 est un groupe 1,4-pipérazinediyle ou un groupe

O O

X > R 24 est un alkylène en C 3-C 18;

0 O

X 6 et X 7, qui peuvent être identiques ou différents, ayant la définition donnée ci-dessus pour X 4 et Xs, R 25 est les alkylène en C 2-C 10, alkylène en C 4-C 10 interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène, cyclohexylène, 17 - cyclohexylène-diméthylène, méthylène-dicyclohexylène, carbonyle ou un groupe o O O O

-C-R 31-C ou -C-0-R 32-0-C avec R 31 et R 32 définis comme ci-dessus, ou le groupe -X 6-R 25-X 7 est un groupe R 36-N-

o R 36 a la définition donnée ci-dessus pour R 7; R 26 représente un alkylène en C 3-C 18 ou un groupe de formule10 (X) o R 37 représente les alkylène en C 2-C 1 O, alkylène en C 4-C 10 interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène, cyclohexylène, cyclohexylène-diméthylène ou méthylènedicyclohexylène et R 27 est une liaison directe ou un alkylène en C 3-C 28; si N vaut 3, R 4 est l'un des groupes15 de formules (X Ia) à (X Ie), dans lesquelles R 38 représente les alcane-triyle en C 3-C 10 ou triacyle aliphatique ou aromatique ne comportant pas plus de 10 atomes de carbone; R 39 est un alkylène en C 2-C 18 ou, si R 38 est un alcane-triyle en C 3-Clo, R 39 est aussi un20 groupe -Cs H 2 $CO o S est un nombre entier de 2 à 17 et le groupe carbonyle est lié à l'atome d'oxygène; R 40, R 41 et R 42, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un alkylène en C 3- Cs 18, ou R 40 est aussi un o o groupe -C-OR 45 ou - C-R 45 o le groupe carbonyle est lié à l'atome d'azote et R 45 est un alkylène en C 2-C 18; R 43 est un alkylène en C 3-Cll et R 44 est un alkylène en

C 2-C 5; si N vaut 4, R 4 est l'un des groupes de formules (XI Ia) à (XI Ic) dans lesquelles R 46 est un alcane-

tétrayle en C 4-C 6 ou un tétraacyle aliphatique ou aromatique ne comportant pas plus de 10 atomes de carbone, R 47 est un alkylène en C 2C 18 ou, si R 46 est un alcane-tétrayle en C 4-C 6, R 47 est aussi un groupe -Cs H 2 s CO comme défini ci-dessus; R 48 est un alkylène en

C 3-Cll et R 49 a la définition donnée ci-dessus pour R 25.

18 - Les composés de formule (I) particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R 2 et R 3, qui peuvent être identiques ou différents, représentent les méthyle, éthyle, méthoxy, éthoxy ou un groupe de formule (II), n vaut 1, 2, 3 ou 4 et, si N vaut 1, R 4 représente les alkyles en C 6-C 24, cyclohexyle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4 ou l'un des groupes de formules (II Ia) à (II Id) dans lesquelles R 5 représente les alkyle en C 6-C 18, alkyle en C 6-C 2410 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, cyclohexyle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, benzyle, un groupe de formule (IV), acyle aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de 18 atomes de carbone ou un groupe15 R 15-N-1 O-, dans lequel R 15 et R 16, qui peuvent être R 16 identiques ou différents, sont les alkyle en C 1-C 18, cyclohexyle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, benzyle ou l'un des groupes de formule20 (IV), ou le groupe R 15-N est un des groupes de formules R 16 (Va) à (Vc), dans lesquelles X 2 est -CH 2 CH 2 ou -CO ou -COCO et q vaut O ou 1; R 6 est un alkylène en C 2-Cll; R 7 et R 8, qui peuvent être identiques ou différents, ayant la définitioin donnée ci-dessus pour R 15 et R 16 ou l'hydrogène ou R 7 est aussi un (alcoxy en C 4-C 18)carbonyle ou un acyle aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ne comportant pas plus de 18 atomes de carbone, ou R 7-N est l'un des groupes30 R 8 de formules (Va) à (Vc) ou l'un des groupes de formules (V Ia) à (V Ic) dans lesquelles X 3 est -O ou R 20-N-, o R 20 ayant la définition donnée ci-dessus pour R 15 et R 16; R 17 ayant la définition donnée ci-dessus pour R 7 ou35 R 17 X 3 est l'hydrogène, R 18 est l'hydrogène ou le méthyle et R 19 est l'hydrogène ou un alkyle en C 3-C 24; R 9 est un alkylène en C 3-Cll; Rio représente les alkyle en C 4-C 18, 19 - cyclohexyle non substitué ou-substitué par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, benzyle ou un groupe de formule (IV) ou un groupe de formule (VII), X 1 étant défini comme ci- dessus pour X 3 ou Ro 10- X 1 est l'un des groupes de5 formules (Va) à (Vc) ou (V Ia) à (V Ic); p vaut 1 ou 2 et, si p vaut 1, R 11 est un alkylène en C 2-C 17 et, si p vaut 2, RI, est un alcane-triyle en C 2-C 16; R 12 ayant la définition donnée ci-dessus pour R 15 et R 16 et R 13 est une liaison directe ou un alkylène en C 3-C 24;10 si N vaut 2, R 4 représente les alkylène en C 2-C 6 ou alkylène en C 4-C 14 interrompu par un atome d'oxygène ou par un groupe R 21-N-, o R 21 ayant la définition donnée ci-dessus pour R 7 ou R 4 est l'un des groupes de formules (VII Ia) à (VII Ic), dans lesquelles X 4 et Xs 5, qui peuvent être identiques ou différents, sont -O ou un groupe R 28-N o R 28 ayant la définition donnée ci-dessus pour

R 7; R 22 est un alkylène en C 2-Cll ou un groupe -Cr H 2 r CO- o r est un nombre entier de 2 à 10 et le groupe carbonyle est lié à X 4 ou X 5, R 23 représente les alkylène20 en C 2-C 8, alkylène en C 4-C 10 interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène, cyclohexylène, cyclohexylène-

diméthylène, méthylène-dicyclohexylène, phénylène, phénylène- diméthylèneou un groupe de formule (I Xa) dans laquelle R 29 est l'hydrogène ou le méthyle ou, si R 22 est25 un alkylène en C 2-C 1 I, R 23 est aussi le carbonyle ou un groupe O -C-R 31-C ou Ou

O O O

il il il il

_C-O-R 32 O-C u -C-N-R 347 N-C-

I I

R 33 R 35 o R 31 représente les alkylène en C 2-C 8, alkylidène en

C 5-C 13, cyclohexylène ou phénylène, R 32 et R 34 représentent les alkylène en C 2-C 8, alkylène en C 4-C 1035 interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène, cyclohexylène, cyclohexylène-diméthylène, méthylène-

dicyclohexylène ou un groupe de formule (I Xa) et R 33 et - R 35, qui peuvent être identiques ou différents, ayant la définition donnée cidessus pour R 15 et R 16 ou le groupe -R 23 X 5est un groupe H 3 C CH 3

H 3 C CH 3

R 24 est un alkylène en C 3-Cll; X 6 et X 7, qui peuvent être identiques ou différents, ayant la définition donnée ci-10 dessus pour X 4 et Xs 5, R 25 représente les alkylène en C 2-C 8, alkylène en C 4-C 10 interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène, cyclohexylène, cyclohexylène- diméthylène, méthylène-dicyclohexylène, carbonyle ou un groupe o O O O Il Il Il Il -C R 3-1-C ou C -O-R 32 O-C avec R 31 et R 32 étant définis comme ci-dessus, ou le groupe -X 6-R 25-X 7 est un groupe R 36-N dans lequel R 36 ayant la définition donnée ci- dessus pour R 7; R 26 est un alkylène en C 3-Cll ou un groupe de formule (X), dans laquelle R 37 représente les alkylène en C 2-Cs, alkylène en C 4-C O lo interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène,25 cyclohexylène, cyclohexylène-diméthylène ou méthylène- dicyclohexylène et R 27 est une liaison directe ou un alkylène en C 3-C 24; si N vaut 3, R 4 est l'un des groupes de formules (X Ia) à (X Ie), dans lesquelles R 38 est un alcane-triyle en C 3-C 8 ou un triacyle en C 4-C 7 aliphatique; R 39 est un alkylène en C 2-C 1 l ou, si R 38 est un alcane-triyle en C 3-C 8, R 39 est aussi un groupe -Cs H 2 s CO o S est un nombre entier de 2 à 10 et le groupe carbonyle est lié à l'atome d'oxygène, R 40, R 41 et R 42, qui peuvent être identiques35 ou différents, sont un alkylène en C 3-Cl, ou

O O

Il Il R 40 est aussi un groupe -C-OR 45 ou -C-R 45 o le 21 - groupe carbonyle est lié à l'atome d'azote et R 45 est un alkylène en C 2-C 11, R 43 est un alkylène en C 3-C 6 et R 44 un alkylène en C 2- C 4; si N vaut 4, R 4 est l'un des groupes de formules (XI Ia) à (XI Ic), dans lesquelles R 46 est un alcanetétrayle en C 4-C 5 ou un tétraacyle en C 6-C 8 aliphatique, R 47 est un alkylène en C 2-Cll ou, si R 46 est un alcanetétrayle en

C 4-C 5, R 47 est aussi un groupe -Cs H 2 s CO comme défini ci-

dessus; R 48 est un alkylène en C 3-C 6 et R 49 ayant la

définition donnée ci-dessus pour R 25.

Les composés de formule (I) particulièrement intéressants sont ceux dans lesquels R 2 et R 3, qui peuvent être identiques ou différents, représentent les méthyle, méthoxy, éthoxy ou un groupe de formule (II), n vaut 1, 2, 3 ou 4 et, si N vaut 1, R 4 représente les alkyle en C 8- C 20, cyclohexyle ou l'un des groupes de formules (II Ia) à (II Id) dans lesquelles R 5 représente les alkyle en C 8-C 18, alkyle en C 10-C 22 interrompu par 1 ou 2 atomes d'oxygène, cyclohexyle, benzyle ou un groupe20 de formule (IV), acyle en C 8-C 18 aliphatique ou un groupe R 15-N-CO-, o R 15 et R 16, qui peuvent R 16 être identiques ou différents, sont les alkyles en C 4-C 8 ls, cyclohexyle, benzyle ou un groupe de formule (IV), ou le groupe R 15-N est l'un des groupes de R 16 formules (Va) à (Vc), dans lesquelles X 2 est -CH 2 CH 2-, -CO ou - COCO et q vaut 0 ou 1; R 6 représente un alkylène en C 2-Cs; R 7 et R 8, qui peuvent être identiques ou différents, aya,nt la définition donnée ci-dessus pour R 15 et R 16 ou sont l'hydrogène, ou R 7 est aussi un (alcoxy en C 8-C 18)carbonyle ou un acyle en C 8-C 18 aliphatique ou R 7-N est l'un des groupes de formules R 8 (Va) à (Vc) ou l'un des groupes de formules (V Ia) à (V Ic), dans lesquelles X 3 est -O ou R 20-N dans laquelle R 20 ayant la définition donnée ci-dessus pour 22 - R 15 et R 16; R 17 ayant la définition donnée ci-dessus pour R 7, R 18 est l'hydrogène et R 19 est un alkyle en C 8-C 18; Rg est un alkylène en C 3-C 5; R Io représente les alkyle en C 8-C 18, cyclohexyle, benzyle ou un groupe de5 formule (IV) ou un groupe de formule (VII), X 1 ayant la définition donnée ci-dessus pour X 3 ou Rlo 1-X 1 est l'un des groupes de formules (Va) à (Vc) ou (V Ia) à (V Ic); p

vaut 1 ou 2 et, si p vaut 1, R 1 I est un alkylène en C 2-

C 10 et, si p vaut 2, R 1 i est un alcanetriyle en C 2-C 14; R 12 ayant la définition donnée ci-dessus pour R 15 et R 16, et R 13 est une liaison directe ou un alkylène en C 3-C 18; si N vaut 2, R 4 représente les alkylène en C 2-C 4, alkylène en C 4-C 14 interrompu par un atome d'oxygène ou alkylène en C 6-C 10 interrompu par un groupe R 21-N-, o R 21 ayant la définition donnée ci-dessus pour R 7, ou R 4 est l'un des groupes de formules (VII Ia) à (VII Ic), dans lesquelles X 4 et X 5, qui peuvent être identiques ou différents, sont -O ou un groupe R 28-N-, o R 28 ayant la définition donnée ci-dessus pour R 7; R 22 est un alkylène en C 2-C 5 ou un groupe -Cr H 2 r CO dans laquelle r est un nombre entier de 2 à 10 et le groupe carbonyle est lié à X 4 ou X 5, R 23 représente les alkylène en C 2-C 6, alkylène en C 6-C 1 o interrompu par 2 ou 3 atomes d'oxygène, cyclohexylène-diméthylène, méthylène-25 dicyclohexylène ou un groupe de formule (I Xa) dans laquelle R 29 est l'hydrogène ou le méthyle ou, si R 22 est un alkylène en C 2-C 5, R 23 est aussi le carbonyle ou un groupe o

O O O O

-c (CH 2)2 _ 8-Cou -C-O-(CH 2)4 e 0-C Ou

O O

9 c (CH 2- N C

R 33 R 35

R 33 R-35

23 - o R 33 et R 35 sont un groupe de formule (IV) ou le groupe -R 23-X 5 est un groupe

H 3 C CH 3

H 3 C CH 3

R 24 est un alkylène en C 3-C 5; X 6 et X 7 ayant la définition donnée ci-dessus pour X 4 et X 5; R 25 représente les alkylène en C 2-C 6, alkylène en C 6-C 10 interrompu par 2 ou 3 atomes d'oxygène, cyclohexylène-diméthylène, méthylène-dicyclohexylène ou un groupe

O O O O

Il il i 1 Il

(CH 2)_ 8C U C -O -(CH 2) C

R 26 est un alkylène en C 3-C 5 ou un groupe de formule (X), o R 37 représente les alkylène en C 2-C 10, alkylène en C 6-C 10 interrompu par 2 ou 3 atomes d'oxygène, cyclohexylène-diméthylène ou méthylènedicyclohexylène et R 27 est une liaison directe ou un alkylène en C 3-C 18; si N vaut 3, R 4 est l'un des groupes de formules (X Ia) à (X Ie), dans lesquelles R 38 est un alcane-triyle en C 3-C 6 ou triacyle en C 5-C 7 aliphatique; R 39 est un alkylène en C 2-C 5 ou, si R 38 est un alcane-triyle en C 3-C 6, R 39 est aussi un groupe -Cs H 2 s CO o S est un nombre entier de 2 à 10 et le groupe carbonyle est lié à l'atome d'oxygène; R 40, R 41 et R 42, qui peuvent être identiques ou différents, sont un alkylène en C 3-C 5, ou O If P R 40 est aussi un groupe -C-OR 45 ou -C -R 45-, o le groupe carbonyle est lié à l'atome d'azote et R 45 est un35 alkylène en C 2-Cll; R 43 est un alkylène en C 3-C 5 et R 44 un alkylène en C 2-C 4; 24 - si N vaut 4, R 4 est l'un des groupes de formules (XI Ia)

à (XI Ic), dans lesquelles R 46 est un groupe CH 2-

I

-CH 2-CCH,

CH,- R 47 est un alkylène en C 2-C 5; R 48 est un alkylène en C 3- C 5 et R 49 a la définition ci-dessus pour R 25. Les composés de formule (I) particulièrement intéressants sont ceux dans lesquels R 1 et Ri 4 sont l'hydrogène ou le méthyle, R 2 et R 3, qui peuvent être identiques ou différents, représentent le méthyle ou un groupe de formule (II), N vaut 1, 2, 3 ou 4 et, si n vaut 1, R 4 représente un alkyle en C 12-Ct 8 ou l'un des groupes de formules (II Ia) à (II Id) dans lesquelles R 5 est un alkyle en C 12-C 18, un groupe de formule (IV), un acyle en C 12- C 18 aliphatique ou un groupe R 15-N-CO-, dans R 16 lequel R 15 et R 16, qui peuvent être identiques ou différents, sont un alkyle en C 4-C 12 ou un groupe de formule (IV), R 6 est l'éthylène ou le triméthylène, R 7 et R 8, qui peuvent être identiques ou différents, ont la définition donnée ci-dessus pour R 15 et R 16 ou sont l'hydrogène, ou R 7-N est un groupe de formule (Va) dans I R 8 laquelle X 2 représente -CH 2 CH 2 ou -CO-, et q vaut O ou 1, ou est un groupe de formule (V Ib) dans laquelle Rt 8 est l'hydrogène, Rg est le triméthylène, R 10 est un groupe de formule (IV), X 1 est -O ou -NH-, p vaut 1 ou 2 et, si p vaut 1, R 1 est un alkylène en C 2-C 10 et, si p vaut 2, R 1 l est un alcane-triyle en C 2-C 4; R 12 est un alkyle en C 12-C 18 et R 13 est une liaison directe; si N vaut 2, R 4 est un groupe -(CH 2)3-N-(CH 2)3- , dans R 21 lequel R 21 représente les alkyle en C 12-Ci 8, (alcoxy en C 12-C 18)carbonyle ou acyle en C 12-C 18 aliphatique, ou R 435 est l'un des groupes de formules (VII Ia) à (VII Ic), dans lesquelles X 4 et X 5 sont R 28-N-, o R 28 est un groupe de formule (IV), R 22 est le triméthylène ou un groupe - -CH 2 CH 2 CO-, avec le groupe carbonyle lié à X 4 ou X 5, R 23 est -(CH 2) 2-6-, R 24 est le triméthylène, X 6 et X 7 sont

O O

Il II -O-, R 25 est un groupe -C-(CH 2)2 _ 8-C-, R 26 est un groupe de formule (X) dans laquelle R 37 est -(CH 2)2-6-, et R 27 est une liaison directe; si N vaut 3, R 4 est l'un des groupes de formules (X Ia) à (X Ie), dans lesquelles R 38 est un groupe

CH 2 CH 2-

l 1

CH 3 C CH 2 Cu CH 3 CH 2 CH 2-

CH C 2-

R 39 est le triméthylène ou un groupe -CH 2 CH 2 CO avec le carbonyle lié à l'atome d'oxygène et R 40, R 41, R 42, R 43 et R 44 sont le triméthylène; si N vaut 4, R 4 est l'un des groupes de formules (XI Ia) à (XI Ic), dans lesquelles R 46 est un groupe CH 2-

-CH 2 C -CH 2-

1 r

CH 1- R 47 est un alkylène en C 2-C 5; R 48 est un alkylène en C 3-

C 5 et R 49 a la définition donnée ci-dessus pour R 25.25 On peut préparer les composés de la présente invention selon les différents procédés connus en soi.

Selon le procédé A, on peut préparer les composés de formule (I) en faisant réagir, dans des rapports molaires appropriés et en présence d'un catalyseur de30 transestérification, un composé de formule (XIII) D uré _Y(XIII) CH 3 26 - avec un composé de formule (XIV) R 4 ' Si GG (XIV) n o N étant défini comme ci-dessus, G est un alcoxy en CI-C 8, R 2 ' et R 3 ', qui peuvent être identiques ou différents, sont les alkyles en Cl-C 8, phényle ou alcoxy en C 1-C 8 et R 4 ' ayant la définition donnée ci-dessus pour R 4, à l'exception que, lorsque R 10 est un groupe de formule (VII), ledit groupe est remplacé par le groupe de formule (VII') R,' G Si R 6 (VII') R 3 ' On met en ouvre la réaction sans solvant ou dans un solvant organique inerte, par exemple les benzène,

toluène, xylène, mésitylène, cyclohexane, heptane, octane, tétrahydrofuranne ou dioxanne, à des25 températures comprises entre 65 et 200 C, de préférence entre 100 et 180 C.

En tant que catalyseur de transestérification, on peut utiliser par exemple un métal alcalin, un alcoxy en

C 1-C 4 ou amide ou hydrure d'un métal alcalin, un oxyde30 d'alkyle en C 1-C 4 de Ti(IV) ou un oxyde de dibutyl-

étain. Si R 4 est un groupe de formule (II Ic), dans laquelle X 1 est - O et R 10 est différent d'un groupe de

formule (IV), il est possible que dans la même réaction,35 ledit groupe R 1 i O peut aussi être remplacé par un groupe de formule (IV).

27 - Selon le procédé B, on peut préparer les composés de formule (I) en faisant réagir dans des rapports molaires appropriés et en présence d'une base organique, un composé de formule (XIII) avec un composé de formule

(XV)

R 2 R 4,i C (XV) R 3 If o N étant défini comme ci-dessus, R 2 et R 3 ', qui peuvent être identiques ou différents, sont les alkyles en C 1-C 8, phényle ou Cl et R 41 " ayant la définition donnée ci-dessus pour R 4, à l'exception que, si RIO est un groupe de formule (VII), ledit groupe est remplacé par le groupe de formule (VII") Ri' G-si R 6 (VII") R 3 "

On met en oeuvre la réaction dans un solvant inerte, par exemple dans l'un des solvants cités ci-

dessus, à des températures comprises entre O et 150 OC, de préférence entre 20 et 120 'C.30 En tant que base organique on peut utiliser par exemple la triéthylamine ou la tributylamine ou la pyridine, dans des quantités au moins équivalentes à celles de l'acide chlorhydrique dégagé pendant la réaction.35 Un excès en base organique peut aussi être utilisé en tant que solvant Comme alternative aux dites bases organiques, il est possible d'utiliser des composés de 28 - formule (XIII) sous forme d'alcoolates de métaux

alcalins, en particulier de sodium ou de potassium.

Selon le procédé C, on peut préparer les composés de formule (I) en faisant réagir, dans des rapports molaires appropriés et en présence d'un catalyseur d'hydrosilylation, un composé de formule (XVI) H 3 cCH 3 R 2 -R 1-N O O-Si-H

R 1 N

H 3 C CH 3 R 3

* avec un alcène capable de former le groupe R 4.

On met en ouvre la réaction dans un solvant inerte, par exemple dans l'un des solvants mentionnés ci-dessus, à des températures comprises entre 50 et

C, de préférence entre 80 et 130 C.

En tant que catalyseur d'hydrosilylation on peut par exemple utiliser Pd, Pt, Rh ou leurs dérivés, de préférence les complexes de Pt et de Rh, en particulier H 2 Pt C 16, le complexe Pt C 12 (Ph-CH=CH 2)2 et le complexe de Pt Cl 2 (diméthylsulfoxide)2. On peut réaliser la réaction sans solvant ou dans un solvant inerte, par exemple dans l'un des solvants

cités ci-dessus, à des températures comprises entre 50 et 150 C, de préférence entre 80 et 130 C.

On peut préparer les composés intermédiaires respectifs de formules (XIV) et (XV), par hydrosilylation d'un alcène capable de former le groupe30 R 4 et avec un silane de formule

R 2 ' R 2 "

I I

H Si G ou H Si-C l l R 3 ' R 3 " en présence d'un catalyseur d'hydrosilylation, selon le procédé C. 29 - On peut préparer les composés intermédiaires de formule (XVI) en faisant réagir un composé de formule

R 12 '

I (XIII) avec un silane de formule H-Si-G en présence I R 3 ' d'un catalyseur de transestérification conformément au procédé A. Les composés de formule (XIII) et les autres

intermédiaires sont disponibles dans le commerce ou on peut les préparer selon des procédés connus.

Comme il a été dit au début, les composés de formule (I) sont hautement efficaces dans l'amélioration de la résistance à la lumière, de la résistance à la15 chaleur et de la résistance à l'oxydation des matières organiques, en particulier des polymères et des copolymères synthétiques. Des exemples de telles matières organiques pouvant être stabilisées sont les suivants: 1 Polymères de monooléfines et de dioléfines, par exemple, les polypropylène, polyisobutylène, polybutène-1, poly-4- méthylpentène-1, polyisoprène ou polybutadiène, ainsi que des polymères de cyclooléfines, par exemple les25 cyclopentène ou norbornène, le polyéthylène (pouvant être réticulé si on le désire), par exemple les polyéthylène haute densité (HDPE), polyéthylène basse

densité (LDPE), polyéthylène basse densité linéaire (LLDPE), polyéthylène basse densité ramifié (BLDPE).

On peut préparer les polyoléfines, par exemple les polymères de monooléfines cités à titre d'exemples dans le paragraphe précédent, de préférence le polyéthylène et le polypropylène, selon différentes méthodes, et plus particulièrement selon les méthodes suivantes:35 a) polymérisation radicalaire (normalement sous pression élevée et à température élevée); - b) polymérisation catalytique utilisant un catalyseur qui contient normalement un ou plusieurs métaux des groupes I Vb, Vb, V Ib ou VIII du Tableau Périodique des Eléments Ces métaux ont habituellement un ou plusieurs ligands, du type oxydes, halogénures, alcoolates, esters, éthers, amines, alkyles, alcényles et/ou aryles qui peuvent être soit c soit S coordonnés Ces complexes métalliques peuvent être présents sous forme libre ou fixés sur des substrats, du type représentatif des chlorure de magnésium activé, chlorure de titane(III), alumine ou oxyde de silicium Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation On peut utiliser dans la polymérisation les catalyseurs seuls ou on peut utiliser d'autres activateurs, du type des métal- alkyles, hydrures métalliques, métal-halogéno-alkyles, métal-oxydes d'alkyles ou des métal-alkyloxanes, lesdits métaux étant des éléments des groupes Ia, I Ia et/ou II Ia du Tableau Périodique des Eléments On peut modifier les activateurs de façon appropriée avec d'autres groupes ester, éther, amine ou silyléther Ces systèmes de catalyseurs sont désignés habituellement par Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (Du Pont),

métallocène ou "Tsingle site" catalyseurs (SSC).

2 Mélanges des polymères cités dans le point 1, par exemple les mélanges du polypropylène avec le polyisobutylène, du polypropylène avec le polyéthylène (par exemple PP/HDPE, PP/LDPE) et les mélanges de différents types de polyéthylène (par exemple

LDPE/HDPE).

3 Copolymères de monooléfines et de dioléfines entre eux ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple les copolymnères de l'éthylène/propylène, le polyéthylène

basse densité linéaire (LLDPE) et les mélanges de celui-

31 - ci avec le polyéthylène basse densité (LDPE), les copolymères du propylène/butène-1, du propylène/isobutylène, de l'éthylène/butène-1, de l'éthylène/hexène, de 1 ' éthylène/méthylpentène, de5 l'éthylène/heptène, de l'éthylène/octène, du propylène/butadiène, de l'isobutylène/isoprène, de 1 ' éthylène/acrylate d'alkyle, de 1 ' éthylène/méthacrylate d'alkyle, de l'éthylène/acétate de vinyle et leurs copolymères avec le monoxyde de carbone ou avec les10 copolymères de l'éthylène/acide acrylique et leurs sels (ionomères) ainsi que les terpolymères de l'éthylène avec le propylène et un diène, tels que les hexadiène, dicyclopentadiène ou éthylidène-norbornène; et les mélanges de tels copolymères avec un autre et avec les

polymères mentionnés dans le point 1 ci-dessus, par exemple les copolymères des polypropylène/éthylène-

propylène, des LDPE/éthylène-acétate de vinyle (EVA), des LDPE/éthylène-acide acrylique (EAA), des LLDPE/EVA, LLDPE/EAA et des copolymères alternatifs ou aléatoires20 du polyalkylène/monoxyde de carbone et leurs mélanges avec d'autres polymères, par exemple les polyamides.

4 Résines à base d'hydrocarbones (par exemple en C 5-Cg), y compris leurs modifications hydrogénées (par

exemple, agents d'adhérence) et les mélanges de25 polyalkylènes et de l'amidon.

Les polystyrène, poly(p-méthylstyrène), poly(a- méthylstyrène). 6 Copolymères du styrène ou de l'a-méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, par exemple les styrène/butadiène, styrène/acrylonitrile, styrène/ méthacrylate d'alkyle, styrène/butadiène/acrylate d' alkyle, styrène/butadiène/méthacrylate d'alkyle, s t yr è N e / a N h y d r i d e ma l é i qu e,35 styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle; les mélanges des copolymères du styrène à haute résistance au choc avec un autre polymère, par exemple un polyacrylate, un 32 - diène polymère ou un terpolymère de

l'éthylène/propylène/diène; et les copolymères séquencés du styrène tels que les styrène/butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène,5 styrène/éthylène/butylène/styrène ou styrène/éthylène- propylène/styrène.

7 Copolymères greffés du styrène ou de l'c- méthylstyrène, par exemple le styrène sur le polybutadiène, le styrène sur les copolymères du10 polybutadiène/styrène ou du polybutadiène- acrylonitrile; le styrène et l'acrylonitrile (ou le méthacrylonitrile) sur le polybutadiène; le styrène, l'acrylonitrile et le méthacrylate de méthyle sur le polybutadiène; le styrène et l'anhydride maléique sur15 le polybutadiène; le styrène, l'acrylonitrile et l'anhydride maléique ou le maléimide sur le polybutadiène; le styrène et le maléimide sur le polybutadiène; le styrène et les acrylates ou méthacrylates d'alkyles sur le polybutadiène; le20 styrène et l'acrylonitrile sur les terpolymères de l'éthylène/propylène/diène; le styrène et l'acrylonitrile sur les acrylates de polyalkyles ou les méthacrylates de polyalkyles, le styrène et l'acrylonitrile sur les copolymères de25 l'acrylate/butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères énumérés dans le point 6, par exemple les mélanges de copolymères connus en tant que polymères ABS, MBS, ASA ou AES. 8 Polymères halogénés, tels que les polychloroprène, caoutchoucs chlorés, polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, copolymères de l'éthylène et de l'éthylène chloré, homo et copolymères de l'épichlorhydrine, plus particulièrement les polymères de composés vinyliques halogénés, comme par exemple les35 chlorure de polyvinyle, chlorure de polyvinylidène, fluorure de polyvinyle, fluorure de polyvinylidène ainsi que leurs copolymères, tels que les copolymères du 33 - chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, du chlorure de vinyle/acétate de vinyle ou du chlorure de vinylidène/acetate de vinyle. 9 Polymères dérivés des acides o, B- insaturés et leurs dérivés, tels que les polyacrylates et les polyméthacrylates; les polyméthylméthacrylates, polyacrylamides et polyacrylonitriles, à résistance au choc modifiés avec l'acrylate de butyle. 10 Copolymères des monomères mentionnés dans le point 9 entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, par exemple les copolymères de l'acrylonitrile/butadiène, de 1 ' acrylonitrile/acrylate d' alkyle, de l'acrylonitrile/acrylate d'alcoxy- alkyle ou de

l'acrylonitrile/halogénure vinylique, ou les15 terpolymères de l'acrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/butadiène.

11 Polymères dérivés des alcools et des amines insaturés ou leurs dérivés acyles ou acétals, par

exemple les alcool polyvinylique, acétate polyvinylique,20 stéarate polyvinylique, benzoate polyvinylique, maléate polyvinylique, butyral polyvinylique, polyallyle-

phtalate ou polyallyle-mélamine; ainsi que leurs copolymères avec les oléfines citées dans le point 1, ci-dessus.25 12 Homopolymères et copolymères des éthers cycliques, tels que les polyalkylène- glycols, oxyde de polyéthylène, oxyde de polypropylène ou leurs copolymères avec les éthers bis-glycidyliques. 13 Polyacétals tels que le polyoxyméthylène et les polyoxyméthylènes qui contiennent l'oxyde d'éthylène en tant qu'un comonomère; les polyacétals modifiés par des polyuréthannes thermoplastiques, par des acrylates ou du MBS. 14 Oxydes et sulfures de polyphénylène, et les

mélanges des oxydes de polyphénylène avec les polymères du styrène ou les polyamides.

34 - Polyuréthannes dérivés des polybutadiènes, des polyesters ou des polyéthers à groupes hydroxyle terminaux d'une part, et d'autre part, des polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que de leurs précurseurs. 16 Polyamides et copolyamides dérivés des diamines et des acides dicarboxyliques et/ou des acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants, par exemple les polyamide 4, polyamide 6, polyamides 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamide 11, polyamide 12, des polyamides aromatiques partant de la m- xylène-diamine et de l'acide adipique; des polyamides préparés à partir de l'hexaméthylènediamine et des acides isophtalique et/ou téréphtalique et avec ou sans15 élastomère en tant qu'agent de modification, par exemple les poly-( 2,4,4-triméthyl-hexaméthylène- téréphtalamide) ou poly-m-phénylène-isophtalamide; et aussi des copolymères séquencés des polyamides mentionnés ci- dessus avec des polyoléfines, copolymères d'oléfines,20 ionomères ou élastomères à liaison chimique ou greffés; ou avec des polyéthers, par exemple avec les

polyéthylène-glycol, polypropylène-glycol ou le polytétraméthylèneglycol; ainsi que des polyamides ou des copolyamides modifiés par l'EPDM ou l'ABS; et des25 polyamides condensés au cours du traitement (systèmes de polyamides RIM).

17 Polyurées, polyimides, polyamide-imides et polybenzimidazoles.

18 Polyesters dérivés des acides dicarboxyliques et des diols, et/ou des acides hydroxycarboxyliques ou des lactones correspondantes, par exemple du téréphtalate de polyéthylène, du téréphtalate de polybutylène, du poly1,4-diméthylol-cyclohexane-téréphtalate et des polyhydroxy-benzoates, ainsi que des esters-copolyéthers séquencés dérivés des polyéthers à groupes hydroxy terminaux; et aussi les polyesters modifiés par des

polycarbonates ou du MIBS.

- 19 Polycarbonates et carbonates de polyester

Polysulfones, polyéther-sulfones et polyéther- cétones.

21 Polymères réticulés dérivés d'une part des aldéhydes et d'autre part des phénols, des urées et des mélamines, telles que les résines phénol/formaldéhyde,

résines urée/formaldéhyde et résines mélamine/formaldéhyde. 22 Résines alkyde siccatives et non siccatives.

23 Résines polyester insaturées dérivées des copolyesters des acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des alcools polyhydriques et des composés vinyliques en tant qu'agents réticulants, ainsi que leurs modifications halogénées faiblement inflammables.15 24 Résines acryliques réticulables dérivées des acrylates substitués, par exemple des acrylates époxy, des acrylates uréthanne ou des acrylates polyester. 25 Résines alkyde, résines polyester et résines acrylate réticulées avec des résines de mélamine, des résines d'urée, des polyisocyanates ou des résines époxy. 26 Résines époxy réticulées dérivées des polyépoxydes, par exemple des éthers bisglycidyliques ou des di-époxydes cycloaliphatiques.25 27 Polymères naturels, tels que la cellulose, le caoutchouc, la gélatine et leurs dérivés homologues

chimiquement modifiés, par exemple les acétates de cellulose, propionates de cellulose et butyrates de cellulose, ou éthers de cellulose, telles que la30 méthylcellulose; ainsi que les colophanes et leurs dérivés.

28 Mélanges des polymères mentionnés ci-dessus (polyblends), par exemple, PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, 36 - POM/MBS, PPO/HIPS, FPO/PA 6 6 et copolymères, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO. 29 Matières organiques naturelles et synthétiques, qui sont des composés monomères purs ou des mélanges de ces composés, par exemple les huiles minérales, graisses animales et végétales, huiles et cires, ou huiles, graisses et cires à base d'esters synthétiques (par exemple des phtalates, adipates, phosphates ou trimellitates), et aussi des mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales dans des rapports pondéraux quelconques, du type de ceux utilisés comme compositions de filage, ainsi que des émulsions aqueuses de ces matières. 30 Emulsions aqueuses de caoutchoucs naturels ou

synthétiques, par exemple le latex naturel ou des latex de copolymères carboxylés du styrène/butadiène.

Les composés de formule (I) conviennent particulièrement à l'amélioration de la stabilité à la

lumière, de la stabilité à la chaleur et de la stabilité20 à l'oxydation des polyoléfines, particulièrement du polyéthylène et du polypropylène.

Les composés de formule (I) conviennent plus particulièrement à la stabilisation contre la lumière des blocs épais de polypropylène.25 Onpeut utiliser les composés de formule (I) en mélanges avec des matières organiques en différentes proportions en fonction de la nature de la matière à stabiliser, de l'utilisation finale et de la présence d' autres additifs.30 En règle générale, on les utilise de façon appropriée par exemple de 0,01 à 5 % en poids de composé de formule (I) par rapport au poids de la matière à stabiliser, de préférence entre 0,05 et 1 %. En général, on peut incorporer les composés de formule (I) dans la matière polymère avant, pendant ou après la polymérisation ou la réticulation desdites matières. 37 - On peut incorporer les composés de formule (I) dans les matières polymères sous forme pure ou encapsulés dans des cires, huiles ou polymères. On peut incorporer les composés de formule (I) dans la matière polymère à l'aide de différents procédés, tels que mélange à sec sous forme de poudres, ou mélange humide sous forme de solutions ou de suspensions, ou aussi sous forme d'un mélange maître; dans de telles opérations, on peut utiliser le polymère10 sous forme de poudre, de granules, de solutions, de

suspensions ou sous forme de latex.

On peut utiliser les matières stabilisées avec les produits de formule (I) pour la production de moulages,

de pellicules, de bandes, de monofilaments, de fibres,15 de revêtements de surface et autres.

Si on le désire, on peut ajouter d'autres adjuvants conventionnels pour polymères synthétiques, tels que les anti-oxydants, absorbeurs d'UV, stabilisants au nickel, pigments, charges, plastifiants,20 agents antistatiques, agents ignifugeants, lubrifiants, inhibiteurs de corrosion et désactivateurs de métaux, aux mélanges des composés de formule (I) avec les

matières organiques.

Des exemples spécifiques d'additifs que l'on peut utiliser en mélange avec des composés de formule (I) sont donnés ci-après: 1 Anti- oxydants

1.1 Monophénols alkylés, par exemple les:2,6-di-tert-

butyl-4-méthylphénol, 2-tert-butyl-4,6-

diméthylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-éthylphénol,

2, 6-di-tert-butyl-4-n-butylphénol, 2, 6-di-tert-

butyl-4-isobutylphénol, 2,6-dicyclopentyl-4-

méthylphénol, 2 (c-méthylcyclohexyl)-4, 6-

diméthylphénol, 2, 6-dioctadécyl-4-méthylphénol,

2,4, 6-tricyclohexylphénol, 2, 6-di-tert-butyl-4-

méthoxyméthylphénol, 2,6-di-nonyl-4-méthylphénol,

2,4-diméthyl-6-(l'-méthylundéc-1 '-yl)phénol, 2,4-

38 -

diméthyl-6-( 1 ' -méthylheptadéc-1 ' -yl)phénol, 2,4-

diméthyl-6-( 1 '-méthyltridéc-1 '-yl)phénol et leurs mélanges.

1.2 Alkylthiométhylphénols, par exemple les:2,4-

dioctylthiométhyl-6-tert-butylphénol, 2,4-

dioctylthiométhyl-6-méthylphénol, 2,4-

dioctylthiométhyl-6-éthylphénol, 2,6-di-

dodécylthiométhyl-4-nonylphénol. 1.3 Hydroauinones et hydroquinones alkylées, par exemple les 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyphénol,

2,5-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-di-tert-

amylhydroquinone, 2,6-di-phényl-4-

octadécyloxyphénol, 2,6-di-tert-butylhydroquinone,

2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-

butyl-4-hydroxyanisole, stéarate de 3,5-di-tert-

butyl-4-hydroxyphényle, adipate de bis-( 3,5-di-

tert-butyl-4-hydroxy-phényle). 1.4 Ethers thiodiphényliques hydroxylés, par exemple les 2,2 '-thio-bis-( 6-tert-butyl-4-méthylphénol),

2,2 '-thio-bis-( 4-octylphénol), 4,4 '-thio-bis-( 6-

tert-butyl-3-méthylphénol), 4,4 '-thio-bis-( 6-tert-

butyl-2-méthylphénol), 4,4 '-thio-bis-( 3,6-di-sec-

amylphénol), disulfure de 4,4 '-bis-( 2,6-diméthyl-

4-hydroxy-phényle).

1 5 Alkylidène-bis-phénols, par exemple les: 2,2 '-

méthylène-bis-( 6-tert-butyl-4-méthyl-phénol), 2, 2 '-méthylène-bis-( 6tert-butyl-4-éthyl-phénol),

2,2 '-méthylène-bis-l 4-méthyl-6 (a-méthylcyclo-

hexyl)phénoll, 2,2 '-méthylène-bis-( 4-méthyl-6-

cyclohexyl-phénol), 2,2 '-méthylène-bis-( 6-nonyl-4-

méthylphénol), 2,2 '-méthylène-bis-( 4,6-di-tert-

butylphénol), 2,2 '-éthylidène-bis-( 4,6-di-tert-

butylphénol), 2,2 '-éthylidène-bis-( 6-tert-butyl-4-

isobutyl-phénol), 2,2 '-méthylène-bis-l 6 (a

méthylbenzyl)-4-nonylphénoll, 2,2 '-méthylène-bis-

l 6 (c, a-diméthylbenzyl)-4-nonylphénoll, 4,4 '-

méthylène-bis-( 2,6-di-tert-butylphénol), 4,4 ' -

39 -

méthylène-bis ( 6-tert-butyl-2-méthyl-phénol), 1,1-

bis-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-phényl)-

butane; 2,6-bis-( 3-tert-butyl-5-méthyl-2-

hydroxybenzyl)-4-méthylphénol, 1,1,3-tris-( 5-tert-

butyl-4-hydroxy-2-méthyl-phényl) -butane, 1, 1-bis-

( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-phényl)-3-n-

dodécylmercaptobutane, bis-l 3,3-bis-( 3 '-tert-

butyl-4 '-hydroxyphényl)-butyratel de l'éthylène-

glycol, bis-( 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-

méthylphényl)-dicyclopentadiène, téréphtalate de

bis-l 2-( 3 '-tert-butyl-2 ' -hydroxy-5 '-méthylbenzyl)-

6-tert-butyl-4-méthyl-phénylel, 1,1-bis-( 3,5-

diméthyl-2-hydroxyphényl)butane, 2,2-bis-( 3,5-di-

tert-butyl-4-hydroxyphényl)-propane, 2,2-bis-( 5-

tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-phényl)-4-n-

dodécylmercaptobutane, 1,1,5,5-tétra-( 5-tert-

butyl-4-hydroxy-2-méthyl-phényl)pentane. 1.6 Composés O-, N et Sbenzylés, par exemple les

éther 3,5,3 ',5 ' -tétra-tert-butyl-4,4 ' -dihydroxy-

dibenzylique, 4-hydroxy 3, 5-

diméthylbenzylmercaptoacétate d'octadécyle, tris-

( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amine,

dithiotéréphtalate de bis-( 4-tert-butyl-3-hydroxy-

2,6-diméthylbenzyle), sulfure de bis-( 3,5-di-tert-

butyl-4-hydroxy-benzyle), 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxybenzylmercapto-acétate d'isooctyle.

1.7 Malonates hydroxybenzylés, par exemple les

malonate de di-octadécyl-2,2-bis-( 3,5-di-tert-

butyl-2-hydroxybenzyle), malonate de di-octadécyl-

2-( 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylbenzyle),

malonate de di-dodécylmercaptoéthyl-2,2-bis-( 3,5-

di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyle), malonate de bis-

l 4-( 1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-phénylel-2,2-bis-

( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyle).

1 8 Composés aromatiques hydroxybenzylés, par exemple

les 1,3,5-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxybenzyl) -2,4, 6-triméthylbenzène, 1,4-bis-

-

( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-

tétraméthylbenzène, 2,4,6-tris-( 3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzyl)-phénol.

1.9 Composés triazines, par exemple les 2,4-bis-

(octylmercapto)-6-( 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-

4,6-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-

1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis-( 3,5-di-

tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)-1,3,5-triazine,

2,4,6-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phénoxy)-

1,2,3-triazine, isocyanurate de 1,3,5-tris-( 3,5-

di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), isocyanurate de

1,3,5-tris-( 4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-

diméthylbenzyle), 2,4,6-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphényl-éthyl)-1,3,5-triazine, 1,3,5-tris-

( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-propionyl)-

hexahydro-1,3,5-triazine, isocyanurate de 1,3,5-

tris-( 3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyle).

1.10 Phosphonates de benzyle, par exemple les 2,5-di-

tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de

diméthyle, 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, 3,5-di-tert-

butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de

dioctadécyle,5-tert-butyl-4-hydroxy-3-

méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, sel de

calcium de l'ester mono-éthylique de l'acide 3,5-

di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonique.

1.11 Acylaminophénols, par exemple les 4-

hydroxylauranilide, 4-hydroxystéaranilide, N-( 3,5-

di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)-carbamate d'octyle.

1.12 Esters de l'acide 3-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phényl)-propionique avec des alcools monohydriques ou polyhydriques, par exemple avec les méthanol,

éthanol, octadécanol, 1,6-hexane-diol, 1,9-nonane-

diol, éthylène-glycol, 1,2-propane-diol, néopentyl-glycol, thio-diéthylène-glycol, diéthylène-glycol, triéthylène-glycol, 41 -

pentaérythritol, isocyanurate de tris-

(hydroxyéthyle), N,N'-bis-(hydroxyéthyl)oxamide, 3-thiaundécanol, 3-thiapentadécanol,

triméthylhexanediol, triméthylolpropane, 4-

hydroxyméthyl-l-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-

l 2.2 2 l-octane.

1.13 Esters de l'acide 3-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-3-

méthylphényl)-propionique avec des alcools monohydriques ou polyhydriques, par exemple avec

les méthanol, éthanol, octadécanol, 1,6-hexane-

diol, 1,9-nonane-diol, éthylène-glycol, 1,2-

propane-diol, néopentyl-glycol, thio-diéthylène-

glycol, diéthylène-glycol, triéthylène-glycol,

pentaérythritol, isocyanurate de tris-

(hydroxyéthyle), N,N'-bis-(hydroxyéthyl)oxamide, 3-thiaundécanol, 3-thiapentadécanol,

triméthylhexane-diol, triméthylolpropane, 4-

hydroxyméthyl-l-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-

l 2.2 2 l-octane.

1 14 Esters de l'acide 5-( 3,5-dicyclohexyl-4-hydroxy-

phénvl)-propionique avec des alcools monohydriques ou polyhydriques, par exemple avec les méthanol,

éthanol, octadécanol, 1,6-hexane-diol, 1,9-nonane-

diol, éthylène-glycol, 1,2-propane-diol, néopentyl-glycol, thiodiéthylène-glycol, diéthylène-glycol, triéthylène-glycol,

pentaérythritol, isocyanurate de tris-

(hydroxyéthyle), N,N'-bis-(hydroxyéthyl)oxamide, 3-thiaundécanol, 3-thiapentadécanol,

triméthylhexane-diol, triméthylolpropane, 4-

hydroxyméthyl-l-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-

l 2.2 21-octane.

1.15 Esters de l'acide 3 5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phényl acétique avec des alcools monohydriques ou polyhydriques, par exemple avec les méthanol,

éthanol, octadécanol, 1,6-hexane-diol, 1,9-nonane-

diol, éthylène-glycol, 1,2-propane-diol, 42 - néopentyl-glycol, thiodiéthylène-glycol, diéthylène-glycol, triéthylène-glycol,

pentaérythritol, isocyanurate de tris-

(hydroxyéthyle), N,N'-bis-(hydroxyéthyl)oxamide, 3-thiaundécanol, 3-thiapentadécanol,

triméthylhexane-diol, triméthylolpropane, 4-

hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-

l 2.2 2 l-octane.

1.16 Amides de l'acide 3-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phényl)-propionique, par exemple les N,N'-bis-

( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-propionyl)-

hexaméthylènediamine, N,N '-bis-( 3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxyphényl-propionyl)-triméthylènediamine,

N,N'-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-

propionyl)-hydrazine.

2 Absorbeurs d'UV et stabilisants à la lumière 2.1 2-( 2 'Hydroxyphényl)benzotriazoles, par exemple les 2-( 2 '-hydroxy-5 'méthylphényl)-benzotriazole,

2-( 3 ',5 ' -di-tert-butyl-2 ' -hydroxyphényl)-

benzotriazole, 2-( 5 ' -tert-butyl-2 ' -hydroxyphényl)-

benzotriazole, 2-( 2 '-hydroxy-5 '-( 1,,3,3-

tétraméthylbutyl)-phényl)-benzotriazole, 2-( 31 ',51 '-

di-tert-butyl-2 ' -hydroxyphényl)-5-chloro-

benzotriazole, 2-( 3 '-tert-butyl-2 '-hydroxy-5 '-

méthylphényl)-5-chloro-benzotriazole, 2-( 3 '-sec-

butyl-5 ' -tert-butyl-2 ' -hydroxy-phényl)-

benzotriazole, 2-( 2 '-hydroxy-4 '-octyloxyphényl)-

benzotriazole, 2-( 3 ',5 '-di-tert-amyl-2 '-

hydroxyphényl)-benzotriazole, 2-( 3 ',5 '-bis-( 5,a-

diméthylbenzyl)-2 '-hydroxy-phényl)-benzotriazole,

mélange de 2-( 3 '-tert-butyl-2 '-hydroxy-5 ' ( 2-

octyloxycarbonyléthyl)phényl)-5-chloro-

benzotriazole, 2-( 3 '-tert-butyl-5 '-l 2-( 2-

éthylhexyloxy)-carbonyléthyll -2 ' -hydroxyphényl)-5-

chloro-benzotriazole, 2-( 3 '-tert-butyl-2 ' -hydroxy-

' ( 2-méthoxy-carbonyléthyl)phényl)-5-chloro-

benzotriazole, 2-( 3 '-tert-butyl-2 '-hydroxy-5 '-( 2-

43 -

méthoxy-carbonyléthyl)phényl)-benzotriazole, 2-

( 3 t -tert-butyl-2 ' -hydroxy-5 ' ( 2-octyloxy-

carbonyléthyl)phényl)-benzotriazole, 2-( 3 '-tert-

butyl-5 ' l 2-( 2-éthylhexyloxy)-carbonyléthyll -2 ' -

hydroxyphényl)-benzotriazole, 2-( 3 '-dodécyl-2 ' -

hydroxy-5 '-méthylphényl)-benzotriazole, et 2-( 3 '-

tert-butyl-2 ' -hydroxy-5 ' ( 2-isooctyloxy-

* carbonyléthyl)phényl)-benzotriazole, 2,2 '-

méthylène-bis-l 4-( 1,1,3,3-tétraméthyl-butyl)-6-

benzotriazole-2-ylphénoll; le produit de

transestérification du 2-l 3 '-tert-butyl-5 '-( 2-

méthoxycarbonyléthyl)-2 ' -hydroxy-phényll -2 H-

benzotriazole avec le polyéthylène glycol 300;

lR-CH 2 CH 2-COO(CH 2)3 l 2, o R = 3 ' -tert-butyl-4 ' -

hydroxy-5 ' -2 H-benzotriazole-2-ylphényle.

2.2 2-Hydroxybenzophénones, par exemple les dérivés 4-

hydroxy, 4-méthoxy, 4-octyloxy, 4-décyloxy, 4-

dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2 ',4 '-trihydroxy et 2 '-

hydroxy-4,4 '-diméthoxy.

2 3 Esters des acides benzoïques substitués et non

substitués, par exemple les salicylate de 4-tert-

butylphényle, salicylate de phényle, salicylate

d'octylphényle, dibenzoyl-résorcinol, bis-( 4-tert-

butylbenzoyl)-résorcinol,benzoyl-résorcinol, 3,5-

di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-tert-

butylphényle, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexa-décyle, 3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoate d'octa-décyle, 3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzoate

de 2-méthyl-4,6-di-tert-butylphényle.

2 4 Acrylates, par exemple les a-cyano-, B-

diphénylacrylate d'éthyle, a-cyano-B,f?-

diphénylacrylate d'isooctyle, c-carbométhoxy-

cinnamate de méthyle, a-cyano-B-méthyl-p-méthoxy-

cinnamate de méthyle, X-cyano-B-méthyl-p-méthoxy-

cinnamate de butyle, a-carbométhoxy-p-méthoxy-

cinnamate de méthyle et N-(B-carbométhoxy-B-

cyanovinyl)-2-méthyl-indoline. 44 - 2.5 Dérivés du nickel, par exemple les complexes

du nickel du 2,2 '-thio-bis-l 4-( 1,1,3,3-

tétraméthylbutyl)phénoll, tels que le complexe 1:1 ou le complexe 1:2, avec ou sans ligands additionnels, tels que la n-butylamine, la

triéthanolamine ou la N-cyclohexyl-

diéthanolamine, dibutyldithiocarbamate de nickel, sels de nickel de esters monoalkyliques, par exemple les esters

méthylique ou éthylique de l'acide 4-hydroxy-

3,5-di-tert-butyl-benzyl-phosphonique, complexes du nickel de cétoximes, par exemple

de la cétoxime du 2-hydroxy-4-méthylphényl-

undécyle, complexes du nickel du 1-phényl-4-

lauroyl-5-hydroxypyrazole, avec ou sans ligands additionnels. 2.6 Amines à empêchement stériaue, par exemple les sébaçate de bis-( 2,2,6,6tétraméthyl-pipéridyle), succinate de bis-( 2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle),

sébaçate de bis-( 1,2,2,6,6-pentaméthyl-

pipéridyle), n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxybenzyl-malonate de bis-( 1,2,2,6,6-

pentaméthylpipéridyle), le produit de condensation

de la 1-( 2-hydroxyéthyl)-2,2,6,6-tétraméthyl-4-

hydroxy-pipéridine et de l'acide succinique, le

produit de condensation de la N,N'-bis-( 2,2,6,6-

tétraméthyl-4-pipéridyl) hexaméthylène-diamine et

de la 4-tert-octylamino-2,6-dichloro-1,3,5-

triazine, nitrilotriacétate de tris-( 2,2,6,6-

tétraméthyl-4-pipéridyle), 1,2,3,4-butane-

tétracarboxylate de tétrakis-( 2,2,6,6-tétraméthyl-

4-pipéridyle), 1,1 '-( 1,2-éthanediyl)-bis-( 3,3,5,5-

tétraméthyl-pipérazinone), 4-benzoyl-2,2,6,6-

tétraméthylpipéridine, 4-stéaryloxy-2,2,6,6-

tétraméthylpipéridine, 2-n-butyl-2-( 2-hydroxy-3,5-

di-tert-butyl-benzyl)-malonate de bis-( 1,2,2,6,6-

pentaméthyl-pipéridyle), 3-n-octyl-7,7, 9,9-

-

tétraméthyl-1,3,8-triazaspiro l 4 5 ldécane-2,4-

dione, sébaçate de bis-( 1-octyloxy-2,2,6,6-

tétraméthylpipéridyle), succinate de bis-( 1-

octyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), le produit de condensation de la N,N'-bis-( 2,2,6,6- tétraméthyl-4- pipéridyl)hexaméthylène-diamine et de la 4-morpholino-2,6-dichloro-1,3,5- triazine, le

produit de condensation de la 2-chloro-4,6-bis-( 4-

n-butylamino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyl)-1,3,5-

triazine et du 1,2-bis-( 3-aminopropylamino)-

éthane, le produit de condensation de la 2-chloro-

4,6-di-( 4-n-butylamino-1,2,2,6,6-

pentaméthylpipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-

bis-( 3-aminopropylamino)-éthane, 8-acétyl-3-

dodécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-

triazaspirol 4 5 ldécane-2,4-dione, 3-dodécyl-1-

( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-pyrrolidine-2,5-

dione, 3-dodécyl-1-( 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-

pipéridyl)-pyrrolidine-2,5-dione.

2 7 Oxalamides, par exemple les 4,4 '-dioctyloxy-

oxalanilide, 2,2 '-dioctyloxy-5,5 '-di-tert-

butoxanilide, 2,2 -didodécyloxy-5,5 '-di-tert-

butoxanilide, 2-éthoxy-2 '-éthoxanilide, N,N'-

bis( 3-diméthylaminopropyl)oxalamide,2-éthoxy-5-

tert-butyl-2 '-éthoxanilide et son mélange avec le 2-éthoxy-2 '-éthyl-5, 4 '-di-tert-butoxanilide et mélanges d'oxanilides di-substitués par des groupes méthoxy en positions ortho et para, et mélanges d'oxanilides disubstitués par des

groupes éthoxy en positions ortho et para.

2.8 2-( 2-Hydroxyphényl)-1,3,5-triazines, par exemple

les 2,4,6-tris-( 2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-1,3,5-

triazine, 2-( 2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis-

( 2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-( 2,4-

dihydroxyphényl) -4,6-bis-( 2,4-diméthyl-phényl) -

1,3,5-triazine, 2,4-bis-( 2-hydroxy-4-

propyloxyphényl) -6 ( 2, 4-diméthylphényl) -1,3,5-

46 -

triazine, 2-( 2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis-

( 4-méthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-( 2-hydroxy-4-

dodécyloxyphényl)-4,6-bis-( 2,4-diméthylphényl)-

1,3,5-triazine, 2-l 2-hydroxy-4-( 2-hydroxy-3-

butyloxy-propoxy)-phényll-4,6-bis-( 2,4-diméthyl)-

1,3,5-triazine, 2-l 2-hydroxy-4-( 2-hydroxy-3-

octyloxy-propoxy)-phényll-4,6-bis-( 2,4-diméthyl)-

1,3,5-triazine,

3 Désactivateurs de métaux, par exemple les N,N'-

diphényloxamide, N-salicylal-N'-salicyloyl-

hydrazine, N,N'-bis-(salicyloyl)-hydrazine, N,N'-

bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-propionyl)-

hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazole, bis-

(benzylidène)-oxalyldihydrazide oxanilide, dihydrazide d'isophtaloyle, bisphénylhydrazide de sébacoyle, dihydrazide de N,N'- diacétyladipoyle, dihydrazide de N,N'-bis-(salicyloyl)oxalyle,

dihydrazide de N,N'-bis-(salicyloyl)-thio-

propionyle. 4 Phosphites et phosphonites, par exemple les phosphite de triphényle, phosphites de diphénylalkyle, phosphites de phényldialkyle, phosphite de tris(nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de trioctadécyle, diphosphite de distéaryl du pentaérythritol, phosphite de tris-( 2,4-di-tert-butylphényle), diphosphite de diisodécyl du pentaérythritol, diphosphite de bis-( 2,4- di-tert-butylphényl) du

pentaérythritol, diphosphite de bis-( 2,6-di-tert-

butyl-4-méthylphényl) du pentaérythritol, diphosphite de diisodécyloxy-pentaérythritol,

diphosphite de bis-( 2,4-di-tert-butyl-6-

méthylphényl) du pentaérythritol, diphosphite de bis-( 2,4,6-tris-(tertbutylphényl) du pentaérythritol, triphosphite de tristéaryl du

sorbitol, diphosphonite de tétrakis-( 2,4-di-tert-

butylphényl)-4,4 ' -biphénylène, 6-isooctyloxy-

47 -

2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12 H-dibenzld,gl-1,3,2-

dioxaphosphocine, 6-fluoro-2,4,8,10-tétra-tert-

butyl-12-méthyl-dibenzld,gl-1,3,2-dioxa-

phosphocine, phosphite de bis-( 2,4-di-tert-butyl-

6-méthylphényl)-méthyle, phosphite de bis-( 2,4-di-

tert-butyl-6-méthylphényl)-éthyle. 4 bisH y d r o x y lami N es, par exemple les dibenzylhydroxylamine, dioctylhydroxylamine, didodécylhydroxylamine, ditétradécylhydroxylamine,

dihexadécylhydroxylamine, dioctadécyl-

hydroxylamine, benzoate de 1-hydroxy-2,2,6,6-

tétraméthyl-4-pipéridyle ou sébaçate de bis-( 1-

hydroxy-2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle). Pièges à peroxydes, par exemple les esters de l'acide B-thiodipropionique, par exemple les esters laurylique, stéarylique, myristylique ou tridécylique, mercaptobenzimidazole ou le sel de zinc du 2- mercaptobenzimidazole, dibutyldithiocarbamate de zinc, disulfure de

dioctadécyle, tétrakis-( 3-dodécylmercapto)-

propionate de pentaérythritol.

6 Stabilisants des polyamides, par exemple des sels de cuivre en combinaison avec des iodures et/ou avec des composés du phosphore et des sels du manganèse bivalent 7 Co-stabilisants basiaues, par exemple les mélamine, polyvinylpyrrolidone, dicyanodiamide, cyanurate de triallyle, dérivés de l'urée, dérivés de l'hydrazine, amines, polyamides, polyuréthannes, sels de métaux alcalins et sels de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs, par exemple les stéarate de calcium, stéarate de zinc, béhénate de magnésium, stéarate de magnésium, ricinoléate de sodium et palmitate de potassium, pyrocatécholate d'antimoine ou

pyrocatécholate d' étain.

48 -

8 Agents de nucléation, par exemple les acide 4-

tert-butyl-benzoïque, acide adipique, acide diphénylacétique. 9 Charges et agents de renforcement, par exemple des carbonate de calcium, silicates, fibres de verre, amiante, talc, kaolin, mica, sulfate de baryum, des oxydes et hydroxydes métalliques, noir

de carbone, graphite.

Autres additifs, par exemple des plastifiants, lubrifiants, émulsionnants, pigments, azurants optiques, agents ignifugeants, agents

antistatiques et agents porogènes.

11 Benzofuranones et indolinones, par exemple ceux

divulgués dans les brevets US-A-4 325 863, US-A-

4 338 244 ou US-A-5 175 312, ou les 3-l 4-( 2-

acétoxyéthoxy)phényll -5,7-di-tert-butyl-

benzofuran-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3 l 4 ( 2-

stéaroyloxyéthoxy)-phénylllbenzofuran-2-one, 3,3 '-

bis-l 5,7-di-tert-butyl-3-( 4-l 2 hydroxy-éthoxyl-

phényl)-benzofuran-2-onell, 5,7-di-tert-butyl-3-

( 4-éthoxyphényl)benzofuran-2-one, 3-( 4-acétoxy-

3,5-diméthylphényl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-

2-one, 3-( 3,5-diméthyl-4-pivaloyloxyphényl)-5,7-

di-tert-butyl-benzofuran-2-one.

EXEMPLE 1

Préparation du composé de formule

H 3 C CH 3

CH, I CH 3 (CH 2)11 i O H

H 3 C CH 3

On chauffe un mélange de 30 g ( 99,2 mmoles) de dodécyldiéthoxyméthylsilane, de 34,3 g ( 218 mmoles) de 49 - 2,2,6,6tétraméthyl-4-pipéridinol et de 1,4 ml de Ti(IV) isopropoxyde dans 120 ml de toluène à la température de

reflux, pendant 6 heures, en éliminant l'éthanol formé.

Ensuite, on chauffe le mélange pendant encore 2 heures, en chassant par distillation 60 ml de toluène. Après refroidissement à la température ambiante, on dilue le mélange réactionnel avec 30 ml de toluène, on lave à l'eau, on sèche sur du Na 2 SO 4 anhydre et on évapore sous pression réduite On distille le résidu sous vide: on obtient une huile incolore ayant un point

d'ébullition de 236-238 C/1,5 mibar.

Analyse de C 31 H 64 N 2025 i Théorique C= 70,93 %; H= 1229 %; N= 5434 % Calculé Calculé C= 70 J 73 %; H= 12,28 %; N= 5,35 %

EXEMPLE 2

On prépare le même composé que dans l'Exemple 1, en ajoutant 15 g ( 53 mmoles) de dichlorododécyl-

méthylsilane à une solution de 18,4 g ( 117 mmoles) de 2,2,6,6tétraméthyl-4-pipéridinol dans 80 ml de

triéthylamine et en chauffant au reflux pendant une heure.

Après refroidissement à la température ambiante, on filtre le précipité formé, on évapore l'excès de

triéthylamine et on purifie le résidu par distillation25 sous vide, en obtenant le produit voulu sous forme d'une huile incolore ayant un point d'ébullition de 236-

238 C/1,5 mbar. Analyse de C 3 l H 64 N 2025 i Théorique: C= 7093 %; H= 12129 %; N= 5134 %30 Calculé: C= 70 > 82 %; H= 12,27 %; N= 5,33 % EXEMPLE 3

Selon le procédé décrit dans l'Exemple 1, on fait réagir 19,9 g ( 60 mmoles) de 4-l 3-(diéthoxyméthylsilyl)-

propoxyl-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine avec 20,8 g35 ( 132 mmoles) de 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridinol dans

ml de xylène en présence de 1,5 ml d'isopropoxyde de Ti(IV).

- Après distillation, on obtient le composé de formule H 3 CCH 3 CH 3 H 3 C c H 3 N O -(CH 2)3 Si O NH

H 3 C CH 3

sous forme d'une huile incolore ayant un point d'ébullition de 195-197 C/0,06 mbar. Analyse de C 3 l IH 63 N 3035 i Théorique: C= 67, 22 %;H= 11,46 %;N= 7,59 %15 Calculé:C= 66,94 %;H= 11343 %;N= 7,54 % EXEMPLE 4

Selon le procédé décrit dans l'Exemple 1, on fait réagir 100,2 g ( 290 mmoles) de 4-l 3-

(diéthoxyméthylsilyl) -propoxyl -1,2,2, 6, 6-pentaméthyl-

pipéridine avec 109,3 g ( 638 mmoles) de 1,2,2,6,6- pentaméthyl4-pipéridinol dans 300 ml de xylène en présence de 2,5 ml d'isopropoxyde de Ti(IV). Après distillation, on obtient le composé de formule

H 3 C CH 3 CH 3 H 3 C CH 3

CH H 3 C-N O-(CH 2)3 Si O N-CH 3

H 3 C CH 3 H 3 C CH 3

sous forme d'une huile incolore ayant un point d'ébullition de 191-193 O C/0,5 mbar.35 Analyse de C 34 H 69 N 3035 i Théorique: C= 68152 %; I= 1167 %; N= 7105 % Calculé: C= 68)11 %; H= 11165 %; N= 7; 06 % s 51 -

EXEMPLE 5

Selon le procédé décrit dans l'Exemple 1, on fait réagir 40 g '( 92,9 mmoles) de 3-(diéthoxyméthylsilyl)-

propylbutyl-( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)carbamate5 avec 32,1 g ( 204,3 mmoles) de 2,2,6,6-tétraméthyl-4- pipéridinol dans 120 ml de toluène en présence de 2 ml d'isopropoxyde de Ti(IV). Après distillation, on obtient le composé de formule

H 3 C CH 3 CH 3 H 3 C CH 3

H 1 f N COO(CH 2)3S o H HC 4 Hg 9 (n) CH 3

H 3 C CH C CH

sous forme d'une huile incolore ayant un point d'ébullition de 249-251 C/0,02 mbar.20 Analyse de C 36 H 72 N 4045 i Théorique: C= 66121 %;H= 11111 %; N= 8158 % Calculé: C= 66,07 %; H= 11,10 %; N= 8151 % EXEMPLE 6 Selon le procédé décrit dans l'Exemple 1, on fait

réagir 20 g ( 90,3 mmoles) de 3-(triéthoxysilyl)- propanamine avec 46,9 g ( 298 mmoles) de 2,2,6,6-

tétraméthyl-4-pipéridinol dans 120 ml de toluène en présence de 2 ml d'isopropoxyde de Ti(IV). Après distillation, on obtient le composé de formule

H 3 C CH 3

H 2 N(CH 2)3 Si O NH H 3 52 - sous forme d'une huile incolore ayant un point d'ébullition de 175-177 C/0,05 mbar. Analyse de C 3 H 62 N 4035 i Théorique: C= 64193 %; H= 11,26 %; N= 10,10 %5 Calculé: C= 64 > 87 %; H= 11,28 %; N= 1007 % EXEMPLE 7

Selon le procédé décrit dans l'Exemple 1, on fait réagir 30 g ( 75 mmoles) de 3-l 3-(diéthoxyméthylsilyl)-

propyll-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-triazaspirol 4 51 l -10 décane-2,4dione avec 26 g ( 165 mmoles) de 2,2,6,6- tétraméthyl-4-pipéridinol dans 120 ml de toluène en présence de 1,5 ml d'isopropoxyde de Ti(IV). Après cristallisation dans le n-hexane, on obtient le composé de formule HN

H 3 C / CH 3O C

H 3 C CH 3

CH 3 _

sous forme d'une poudre blanche ayant un point de fusion

de 50-52 C.

Analyse de C 33 H 63 N 5045 i Théorique C= 63 % 73 %; H= 1021 %; N= 1116 % Calculé: C= 63118 %; H= 10106 %; N= 1120 % EXEMPLE 8 Selon le procédé décrit dans l'Exemple 1, on fait

réagir 41,6 g ( 120 mmoles) de 11-(diéthoxyméthylsilyl)-

undécanoate d'éthyle avec 62,3 g ( 396 mmoles) de 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridinol dans 180 ml de xylène

en présence de 2,5 ml d'isopropoxyde de Ti(IV).

Après distillation de l'excès de 2,2,6,6-

tétraméthyl-4-pipéridinol, on reprend le résidu dans du

toluène et on lave le mélange à l'eau.

53 - Après séparation de la phase organique et évaporation à 80 C sous vide ( 1,3 mbar), on obtient le composé de formule

H 3 C CH 3 CH 3 H 3 C CH 3

HN OOC CH 2)10-Si O N Silo

sous forme d'une huile incolore très dense.

Analyse de C 39 H 77 N 3045 i Théorique:C= 68187 %;H= 1141 %;N= 6118 %15 Calculé: Calculé C= 68187 %; H= 11140 %; N= 6114 % EXEMP LE 9

Selon le procédé décrit dans l'Exemple 1, on fait réagir 41,6 g ( 120 mmoles) de ll-(diéthoxyméthylsilyl)-

undécanoate d'éthyle avec 67,8 g ( 396 mmoles) de20 1,2,2,6,6pentaméthyl-4-pipéridinol dans 180 ml de xylène en présence de 2,5 ml d'isopropoxyde de Ti(IV).

Après distillation de l'excès de 1,2,2,6,6- pentaméthyl-4- pipéridinol, on obtient le composé de formule25

H 3 C CH 3 CH 3 H 3 C CH 3

1 C 3 CH 3-N OOC (CH 2)10Si O NCH 3 305 i O

H 3 C CH 3 H 3 C CH 3

sous forme d'une huile incolore visqueuse.

Analyse de C 42 H 83 N 3045 i35 Théorique: C= 69185 %;H= 1158 %;N= 5, 82 % Calculé: C= 69136 %; H= 11152 %; N= 579 % 54 -

EXEMPLE 10

Selon le procédé décrit dans l'Exemple 1, on fait

réagir 40 g ( 87,6 mmoles) de ll-(diéthoxyméthylsilyl)-N-

( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-undécanamide avec 30,3 g ( 192,6 mmoles) de 2,2,6,6-tétraméthyl-4- pipéridinol dans 120 ml de toluène en présence de 1,5 ml d'isopropoxyde de Ti(IV). Après distillation, on obtient le composé de formule

H 3 CCH 3 H H 3 C CH 3

X NH-CO (CH 2)10Si NH

H 3 C CH 3 H 3 C CH 3

sous forme d'une huile de couleur paille ayant un point

d'ébullition de 278-280 C/0,01 mbar.

Analyse de C 39 H 78 N 4035 i Théorique: C= 68197 %; i HI= 11158 %; N= 825 % Calculé: C= 6900 %; H= 11 % 61 %;N= 8121 % EXEMPLE 11 Selon le procédé décrit dans l'Exemple 1, on fait réagir 16, 7 g ( 50 mmoles) de l 3-(diéthoxyméthylsilyl)- propylel malonate de diéthyle avec 34,6 g ( 220 mmoles) de 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridinol dans 150 ml de mésitylène en présence de 2 ml d'isopropoxyde de Ti(IV). Après purification par chromatographie sur colonne utilisant le gel de silice (éluant: tétrahydrofuranne), on obtient le composé de formule

H 3 C CH 3 H 3 C CH 3

V EN 2 CH (CH 2)3-S O Nl)

H 3 C CH 3 H 3 C CH 3

-

sous forme d'une huile dense de couleur paille.

Analyse de C 43 H 82 N 4065 i Théorique: C= 66,28 %; H= 10)61 %; N= 7 j 19 % Calculé: C= 65; 77 %; H= 10 j 57 %; N= 7,14 %

EXEMPLE 12 Selon le procédé décrit dans l'Exemple 1, on fait réagir 40 g ( 53,8 mmoles) de N,N'-bisl 3-

(diéthoxyméthylsilyl)propyll-N,N'-bis( 2,2,6,6- tétraméthyl-4pipéridyl)-1,6-hexanediamine avec 37,2 g ( 236,7 mmoles) de 2,2,6,6tétraméthyl-4-pipéridinol dans

ml de toluène en présence de 2 ml d'isopropoxyde de Ti(IV).

Après purification par chromatographie sur colonne sur gel de silice (éluant: un mélange 2/1 de tétrahydrofuranne et de méthanol), on obtient le composé de formule

3 C CH 3 H 3 CCH 3

CH 3 CH 3

V Hv Ng O S (CH,)3-N (CH,)6-NN(CH-,) Si O A H

I 3 N

3 C HC CH 3 H 3 C CH 3 \ H-HCH 3/i

H 3 CN CH 3 H 3 CH CH 3

'HH

sous forme de résine de couleur jaune pâle.

Analyse de C 68 H 138 N 8045 i 2 Théorique: C= 68175 %; H= 11 lt 71 %; N= 9 43 %30 Calculé: C= 6860 %;H= 11159 %;N= 9136 % EXEMPLE 13

Selon le procédé décrit dans l'Exemple 1, on fait réagir 23,2 g ( 60 mmoles) d'octadécyldiéthoxyméthyl-

silane avec 20,8 g ( 132 mmoles) de 2,2,6,6-tétraméthyl-35 4-pipéridinol dans 100 ml de xylène en présence de

1,5 ml d'isopropoxyde de Ti(IV).

56 - Après distillation de l'excès dialcool, on reprend

le résidu dans du toluène et on lave le mélange à l'eau.

Après séparation de la phase organique et évaporation à C sous vide ( 1,3 mbar), on obtient le composé de formule

CH 3 CH

*CH 3 -3

CH 3-(CH 2)17 N O-H

L CH 3 2

sous forme d'une matière solide blanche avec un point de

fusion de 38 à 40 C.

Analyse de C 37 H 76 N 2025 i Théorique: C= 72196 %; H= 1258 %; N 4,60 % Calculé: C= 72135 %;H= 12,57 %; N= 4,58 % EXEMPLE 14 Selon le procédé décrit dans l'Exemple 1, on fait réagir 30 g ( 99,2 mmoles) de dodécyldiéthoxyméthylsilane avec 37,3 g ( 218 mmoles) de 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4- pipéridinol dans 120 ml de xylène en présence de 1,7 ml d'isopropoxyde de Ti(IV). Après distillation, on obtient le composé de formule

3 CH 3

CH 3-(CH 2)11 N-CH 33

CH 3 2

L CH 3 |

sous forme d'une huile incolore ayant un point d'ébullition de 228 C/1 mbar.

Analyse de C 33 H 8 N 2025 i Théorique: C= 71167 %; H= 1239 %; N= 5)07 % Calculé: C= 710 J 5 %; H= 12,34 %; N= 5)> 06 %35 EXEMPLE 15

Selon le procédé décrit dans l'Exemple 1, on fait réagir 21,7 g ( 60 mmoles) de 4-( 3-triéthoxysilyl-

57 - propoxy)-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine -avec 31,13 g ( 198 mmoles) de 2,2,6, 6-tétraméthyl-4-pipéridinol dans

ml de xylène en présence de 2,0 ml d'isopropoxyde de Ti(IV).

Après distillation, on obtient le composé de formule

H 3 C CH 3 CH 3

H 3 C H-N (CH 2) Si O -H

H 3 C CH

H 3 C CH 3 3

sous forme d'une huile incolore ayant un point d'ébullition de 230 C/0, 01 mbar. Analyse de C 39 H 78 N 4045 i

Théorique C= 67,38 %; H= 11 31 %; N= 8106 % Calculé C= 67,31 %; H= 11125 %; N= 8,00 % EXEMPLE 1620 Selon le procédé décrit dans l'Exemple 1, on fait réagir 45,2 g ( 120 mmoles) de 11- (triéthoxysilyl)-

undécanoate d'éthyle avec 83,0 g ( 528 mmoles) de 2,2,6,6-tétraméthyl4-pipéridinol dans 200 ml de xylène en présence de 3,0 ml d'isopropoxyde de Ti(IV).

Après distillation de l'excès de 2,2,6,6- tétraméthyl-4- pipéridinol, on reprend le résidu dans du toluène et on lave le mélange à l'eau Après séparation de la phase organique et évaporation à 80 C sous vide ( 1,3 mbar) on obtient le composé de formule Hi 3 C CH 3 H H 3 C H-N OOC-(CH 2)10-SiO N

H 3 C CH 3

H 3 C 3

sous forme d'une huile incolore très dense.

58 - Analyse de C 47 H 92 N 4 055 i Théorique C= 68,73 %; H= 11- 29 %; N= 6782 % Calculé:C= 68)74 %; H= 1130 %; N= 6,82 % EXEMPLE 175 Selon le procédé décrit dans l'Exemple 1, on fait réagir 33,3 g ( 100 mmoles) de dodécyltriéthoxysilane avec 51,9 g ( 330 mmoles) de 2,2,6,6-tétraméthyl-4pipéridinol dans 150 ml de xylène en présence de 2,5 ml d'isopropoxyde de Ti(IV).10 Après distillation, on obtient le composé de formule CH 3 C Hs CH 3-(CH 2)11 -Si O N-H

CH 3 3

CH 3 J 3

sous forme d'une huile incolore ayant un point d'ébullition de 194 C/0, 01 mbar. Analyse de C 39 Hg 79 N 3035 i20 Théorique:C= 70,32 %; 1 H= 11 195 %; N= 6,31 % Calculé:C= 70,31 %; H= 11196 %; N= 6131 %o EXEMPLE 18 Selon le procédé décrit dans l'Exemple 2, on fait réagir 36 g ( 100 mmoles) de trichlorohexadécylsilane avec 53 g ( 310 mmoles) de 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4- pipéridinol dans 300 ml de dioxane en présence de 33,3 g

( 330 ml) de triéthylamine.

Après refroidissement à la température ambiante, on lave le mélange à l'eau et on l'extrait avec de l'éther éthylique Après séparation de la phase organique et évaporation sous vide, on obtient le composé de formule

H 3 HOCH 1

CH 3-(CH 2)15Sil O

CCH 3 3

59 -

sous forme d'une huile jaunâtre.

Analyse de C 46 H 93 N 3035 i Théorique: C= 72,28 %; H= 12,26 %; N= 5150 % Calculé: C= 72,84 %; H= 12,24 %; N= 5136 %5 EXEMPLE 19

Selon le procédé décrit dans l'Exemple 1, on fait réagir 17,9 g ( 20 mmoles) de N,N'-tétrakis-l 3-

(diéthoxyméthylsilyl)-propyll-sébacamide avec 27,6 g ( 176 mmoles) de 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridinol dans

100 ml de xylène en présence de 1,5 ml d'isopropoxyde de Ti(IV).

Après purification par chromatographie sur colonne, on obtient le composé de formule

CH OH CH 3

Il Il i 1 CH 3 A C A A=-(CH 2)3Si O c NH

N (CH 2) N'1 I CH 32

28)

A A CH 3

sous forme d'une résine jaunâtre.

Analyse de C 98 H 196 Ni 00105 i 4 Théorique: C= 65,87 %; H= 11,05 %; N= 783 % Calculé: Calculé C= 65,81 %; H= 11103 %; N= 7)79 % EXEMPLE 20 Selon le procédé décrit dans l'Exemple 1, on fait

réagir 13 g ( 20 mmoles) de 1,3,5-tris-l 3-

(diéthoxyméthylsilyl) -propyll l 1,3,5-triazinane-2, 4, 6- trionel avec 20,8 g ( 132 mmoles) de 2,2,6,6-tétraméthyl-

4-pipéridinol dans 100 ml de xylène en présence de

1,5 ml de Ti(IV) isopropoxyde.

Après purification par lavage à l'eau et séchage, on obtient le composé de formule O A 3 15 k,A CH 3 CH 3 Ao NN Nw F CH 3 3 A = -(CH 2)3 SO i-)NH

O N O NH CH 32

ICH A -

sous forme d'une résine jaunâtre.

Analyse de C 69 Ht 35 N 9095 i 3 Théorique C= 6283 %; H= 10,32 %; N= 9156 % Calculé C= 62)29 %; H=I 020 %; N= 941 % EXEMPLE 21 (action stabilisante contre la lumière dans des plaques de polypropylène) On mélange 1 g de chaque composé indiqué dans le

Tableau 1, 1 g de phosphite de tris-( 2,4-di-t-

butylphényle), 0,5 g de tétrakis-l 3-( 3,5-di-t-butyl-4-

hydroxyphényl)propionatel du pentaérythritol, 1 g de stéarate de calcium et 1 g de Filofin Blue G dans un mélangeur lent avec 1000 g de poudre de polypropylène ayant un indice de fusion = 4 g/10 minutes (mesuré à

230 C et 2,16 kg).

On extrude le mélange obtenu à une température de à 230 C pour obtenir des granules polymères que l'on transforme ensuite en plaques d'une épaisseur de

2 mm par moulage par injection à 200 à 220 C.

On expose les plaques obtenues dans un Weather-O-

Meter modèle 65 WR (ASTM D 2565-85) avec une température de panneau noir de 63 C, jusqu'au commencement de la fissuration de la surface (farinage). A des fins de comparaison, on expose une plaque de polypropylène préparée dans des conditions identiques à

celles indiquées ci-dessus, mais sans addition de composés conformes à l'invention.

Le Tableau 1 montre la durée d'exposition en heures, nécessaire pour induire le farinage.

61 -

TABLEAU 1

Stabilisant T farinage (heures) Sans stabilisant 750 Composé de l'Exemple 1 4260 Composé de l'Exemple 3 4900 Composé de l'Exemple 4 3930 Composé de l'Exemple 5 3310 Composé de l'Exemple 7 4050 Composé de l'Exemple 10 3820 Composé de l'Exemple 11 4260 Composé de l'Exemple 12 3400 Composé de l'Exemple 13 3200 Composé de l'Exemple 16 > 3900 Composé de l'Exemple 17 > 3900 EXEMPLE 22 (action stabilisante contre la lumière dans

des bandes de polypropylène) On mélange 1 g de chaque composé indiqué dans le Tableau 2, 1,0 g de phosphite de tris-( 2,4-di-t-

butylphényle), 0,5 g de tétrakis-l 3-( 3,5-di-t-butyl-4hydroxyphényl)propionatel du pentaérythritol et 1 g de

stéarate de calcium dans un mélangeur lent avec 1000 g de poudre de polypropylène ayant un indice de fusion = 2 g/10 minutes (mesuré à 230 C et 2,16 kg).

On extrude les mélanges à une température de 200-

220 C pour obtenir des granules polymères que l'on transforme ensuite en bandes étirées d'une épaisseur de gm et d'une largeur de 2,5 mm, en utilisant un appareil de type semi-industriel (Leanord-Sumirago (VA) Italy) et en travaillant dans les conditions ci-après Température de l'extrudeur: 210-230 C Température de tête: 240-260 C Taux d'élongation: 1:6 On monte les bandes ainsi préparées sur du carton blanc et on les expose dans le Weather-O-Meter 65 WR (ASTM D 2565-85) avec une température de panneau noir de

63 C.

62 - On mesure la résilience résiduelle au moyen d'une machine à traction à vitesse constante sur des échantillons prélevés après différentes durées d'exposition à la lumière; à partir de ceux-ci, on mesure le temps d'exposition (en heures) nécessaire à une réduction de 50 % de la résilience initiale (T 50) A

des fins de comparaison, on expose les bandes préparées dans des conditions identiques à celles indiquées ci- dessus, mais sans addition de stabilisants conformes à10 l'invention Les résultats obtenus sont rassemblés dans le Tableau 2.

TABLEAU 2

Stabilisant T 50 (heures) Sans stabilisant 530 Composé de l'Exemple 3 4810 Composé de l'Exemple 7 4950 Composé de l'Exemple 10 3680 Composé de l'Exemple 12 4210 Composé de l'Exemple 13 > 3700 Composé de l'Exemple 16 > 3700 Composé de l'Exemple 17 > 4070 63 -

Claims (10)

REVENDICATIONS

1 Composé répondant à la formule (I):

R 2 CH 3 CH 3 ( 1

R 4 R 4 O i-ONR 1 R 3 CH 3 CH 3 n dans laquelle RI représente l'hydrogène, les alkyle en C 1-C 8, O-, OH, CH 2 CN, alcoxy en Cl-C 18, cycloalcoxy en C 5-C 12, alcényle en C 3-C 6, phénylalkyle en C 7-C 9 non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, ou acyle en C 1-C 8 aliphatique; R 2 et R 3, qui peuvent être identiques ou différents, représentent les alkyle en CI- C 8, phényle, alcoxy en Ci-C 8 ou un groupe de formule (II)

CH 3 CH 3

R 1-N G-(II)

CH 3 CH 3

n vaut 1, 2, 3 ou 4; si N vaut 1, R 4 représente les alkyle en C 2-C 30, cycloalkyle en C 5-C 12 non substitué ou substitué par 1, 30 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, ou l'un des groupes de formules (II Ia) à (II Id): R 5 O R 6 (H Ia) R 7N R 9 b) R 8 64 - o Il (RIOXl C,p-Rl (II Ic) o R 13-

R 12 N

o (II Id) dans lesquelles R 5 représente les alkyle en C 1-C 18, alkyle en C 3-C 30 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, cycloalkyle en C 5-C 12 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, phényle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 alkyles en C,-C 4 ou par des alcoxy en C 1-C 4, phénylalkyle en C 7-C 9 non15 substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, un groupe de formule (IV)

CH 3 CH 3

R 14N (IV)

CH 3 CH 3

dans laquelle R 14 a l'une quelconque des significations données pour R 1, ou R 5 est un acyle aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ne comportant pas plus de25 22 atomes de carbone, ou un groupe Rs 15-N-CO-, o R 15 et 116 R 16, qui peuvent être identiques ou différents, représentent l'hydrogène, les alkyle en Cl-C 18, cycloalkyle en C 5-C 12 non substitué ou substitué par 1,30 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, phénylalkyle en C 7-C 9 non substitué ou substituté sur le phényle par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, ou un groupe de formule (IV), ou R 15-N est un groupe hétérocyclique comportant 5 à 7 chaînons, R 16 ou l'un des groupes de formules (Va) à (Vc) -

CH 3 CH 3

R,473 N N (CH 2)2 ( 3-N

CH 3 CH 3 R 14

CHCH 3 CH 3 CH 3 (Va) L CH 3 CH 3 q R 14

CH 3 CH 3

R 114-NN -CH,IN (-Vb)

21 C C O

CH 3 CH 3

CH CH 3

CH 3 N CH 3

R 14

CH 3CH 3

N (CH 2)2 _ 3 N-

dans lesquelles R 14 est défini comme ci-dessus, X 2 représente -CH 2 CH 2-, -CO-, -COCO ou -COCH 2 CO et q vaut zéro ou 1; R 6 est un alkylène en C 2-C 18; R 7 et R 8, qui peuvent être identiques ou différents, ont les définitions données ci-dessus pour R 15 et R 16, ou R 7 est aussi les (alcoxy en CI-C,8)carbonyle ou acyle aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ne

comportant pas plus de 22 atomes de carbone, ou R 7-N-

R 8 est un groupe hétérocyclique à 5 à 7 chaînons ou l'un des groupes de formules (Va) à (Vc) ou l'un des groupes de formules (V Ia) à (V Ic) coprta-;nt pa plus d e 22 atmsdab,o 7 N

CH 3CH 3 CH 3CH 3 8 O

R,7 g X R Re (Via) (Vb (V Icc (V Ia) (V Ib) (V Ic) 66 - dans lesquelles X 3 est -O ou R 20-N-, o R 20 a la définition donnée ci-dessus pour R 15 et R 16; R 17 a la

définition ci-dessus donnée pour R 7, ou R 17-X 3-

représente l'hydrogène ou un groupe hétérocyclique azoté à 5 à 7 chaînons comportant la valence libre sur l'atome d'azote, ou le groupe R 17X 3 CH est un groupe o/, k R 14 a la définition donnée ci- dessus, R 18 représente l'hydrogène, les méthyle, acétyle ou benzyle et R 19 est 15 l'hydrogène ou un alkyle en Cl-C 30; R 9 représente un - alkylène en C 3-C 518; R 10 représente les alkyle en C 1-Cls, cycloalkyle en C 5-C 12 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, phénylalkyle en C 7-C 9 non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, ou un groupe de formule (IV), ou R 1 i O représente un groupe de formule (VII)

CH 3 CH 3 R 2

R 1 O -Si-R 6 (VII)

CH 3 CH 3 R 3

avec R 1, R 2, R 3 et R 6 étant définis comme ci-dessus; X 1 a la définition donnée ci-dessus pour X 3 ou R 1 o O X est un groupe hétérocyclique azoté à 5 à 7 chaînons comportant30 la valence libre sur l'atome d'azote, ou l'un des groupes de formules (Va) à (Vc) ou (V Ia) à (V Ic); p vaut 1, 2 ou 3 et, si p vaut 1, RI 1 est un alkylène en C 2- C 18, si p vaut 2, Rll représente les alcane-triyle en C 2-C 20, cycloalcane-triyle en C 5-C 7 ou bicycloalcane-triyle en35 C 7-C 9 et, si p vaut 3, Rll est un alcane-tétrayle en C 3-C 6; R 12 a la définition donnée ci-dessus pour R 15 et R 16, et R 13 est une liaison directe ou un alkylène en 67 - CI-C 30; si N vaut 2, R 4 représente un alkylène en C 2-C 12, un alkylène en C 4-C 22 interrompu par un atome d'oxygène ou par un groupe R 21-N-, o R 21 a la définition donnée5 ci-dessus pour R 7, ou R 4 est I'un des groupes de formules (VII Ia) à (VII Ic) (VII Ia)

R 22X 4 R 2 X 5R 22-

CH 3 CH 3 CH 3 CH 3

-R 24-N X 6 R 25-X 7 N-R 24 (VII Ib)

CH 3 CH 3 CH 3 CH 3

o R 27-

-R 26 N

(VII Ic) o dans lesquelles X 4 et X 5, qui peuvent être identiques ou différents, représentent -O ou R 28-N-, o R 28 a la25 définition donnée ci-dessus pour R 7; R 22 représente un alkylène en C 2-C 18 ou un groupe -Cr H 2 r CO-, o r est un nombre entier de 2 à 18 et le groupe carbonyle est lié à X 4 ou X 5; R 23 représente les alkylène en C 2-C 12, alkylène en C 4-C 12 interrompu par un ou plusieurs atomes30 d'oxygène, cycloalkylène en C 5-C 7, (cycloalkylène en C 5-C 7)di(alkylène en C 1-C 4) (alkylène en Cl-C 4)di(cycloalkylène en C 5-C 7), (alkylidène en C 2-C 4)di(cycloalkylène en C 5-C 7), phénylène non substitué ou substitué par 1 ou 2 alkyles en C 1-C 4, phénylène- 35 di(alkylène en C 1-C 4), (alkylidène en C 2-C 4)diphénylène ou un groupe de formule (I Xa) ou (I Xb) 68 -

CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3CH 3

7 N-CH 2 CH N-R 30-N

1 -H

CH 3 CH 3R 29 CH 3 CH 3 CH 3

(I Xa) (I Xb) dans lesquelles R 29 représente l'hydrogène ou un alkyle en Ci-C 4, et R 30 représente les alkylène en C 2-C 12, alkylène en C 4-C 12 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, ou phénylène-di(alkylène en C 1-C 4) ou, si R 22 est un alkylène en C 2-C 18, R 23 est aussi le carbonyle, un groupe O O o o o o Il il l 11 ou - r-C-N-R^-N-C, Ca}C ou -C-O-R 32C I R 33 R 3 s o R 31 est une liaison directe, les alkylène en C 1-C 12, 2 O alkylidène en C 2-C 20, cycloalkylène en C 5-C 7 ou phénylène non substitué ou substituté par 1 ou 2 alkyles en C 1-C 4, R 32 et R 34 représentent les alkylène en C 2- C 12, alkylène en C 4-C 12 interrompu par un ou plusieurs atomes25 d'oxygène, cycloalkylène en C 5-C 7, (cycloalkylène en C 5-C 7)di(alkylène en C 1-C 4), (alkylène en C 1-C 4)di(cycloalkylène en C 5-C 7), (alkylidène en C 2-C 4)di(cycloalkylène en C 5-C 7) ou un groupe de formule (I Xa) ou (I Xb), et R 33 et R 35, qui peuvent être identiques ou différents, ont la définition donnée ci- dessus pour R 15 et R 16, ou le groupe R 23- X 5 est un groupe

CH 3 CH 3

CH 3 CH 3

ou le groupe -X 4-R 23-X 5est un groupe N avec x-) 69 - X 2 ayant la définition donnée ci-dessus ou un groupe

C

-0 R 24 est un alkylène en C 3-C 18; X 6 et X 7, qui peuvent être identiques ou différents, ont la définition donnée ci-dessus10 pour X 4 et Xs; R 25 représente les alkylène en C 2-C 12, alkylène en C 4-C 12 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, cycloalkylène en C 5-C 7, (cycloalkylène en C 5-C 7)di(alkylène en C 1-C 4), (alkylène en C 1-C 4)di(cycloalkylène en C 5-C 7), carbonyle ou un groupe

O O

Il Il

C R 31 C-

oi l' o O o u -C O R 2-Il

OU -C-O-R 32-O-C-

avec R 31 et R 32 ayant les définitions données ci-dessus, ou le groupe -X 6-R 25-X 7 représente un groupe R 36-N ou I un groupe -N N X 2 o R 36 a la définition donnée ci-dessus pour R 7, et X 2 est défini comme ci-dessus, ou le groupe CH X 6 R 25 X 7 CHI est un groupe X K'1 / o Xo /o /\ o Xc R 26 est un alkylène en C 3-C 18 ou un groupe de formule (X) R 37 (X) o O o R 37 représente les alkylène en C 2-C 12, alkylène en C 4-C 12 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, - cycloalkylène en C 5-C 7, (cycloalkylène en C 5-C 7)di(alkylène en C 1-C 4) ou (alkylène en Cl-C 4)di(cycloalkylène en C 5-C 7) et R 27 est une liaison 5 directe ou un alkylène en C 1-C 30; si N vaut 3, R 4 est l'un des groupes de formules (X Ia) à (X Ie) R 38 -(oO R 39 (X Ia) R 40-N-R 42 (X Ib) R 41

CH 3 CH 3

-(R 43 2 N R 43 (X Ic)

CH 3 CH 3

o O

-R 4 N -R 44-7

R 44 -(CH 2)2 C O -N N-CO(CH 2)2 (X Ie) N

CO(CH 2)2-

dans lesquelles R 38 représente un alcane-triyle en C 3-C 12 ou un triacyle aliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de 12 atomes de carbone; R 39 est un alkylène en C 2-C 18 ou, si R 38 représente un alcane-triyle en C 3-C 12, R 39 est aussi un groupe -Cs H 2 s CO o S est un nombre entier de 2 à 18 et le groupe carbonyle est lié à l' atome d'oxygène; R 40, R 41 et R 42 qui peuvent être identiques ou différents, représentent un alkylène en C 3-C 18 ou R 40 est aussi un groupe 71 - o

C OR 45-

o Il

ou un groupe -C-R 45-

o le groupe carbonyle est lié à l'atome d'azote et R 45 est un alkylène en C 2-C 18; R 43 représente un alkylène en C 3-C 18 et R 44 un alkylène en C 2-C 6; si N vaut 4, R 4 représente l'un des groupes de formules (XI Ia) à (XI Ic) R 46OR 47 4 (XI Ia) (X Ib) (XI Ic) dans lesquels R 46 est un alcane-tétrayle en C 4-C 6 ou un

tétra-acyle aliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de 12 atomes de carbone; R 47 est un alkylène en25 C 2-C 18 ou, si R 46 représente un alcane-tétrayle en C 4-C 12, R 47 est aussi un groupe - Cs H 2 s CO comme défini ci-

dessus; R 48 représente un alkylène en C 3-Cls et R 49 a la définition donnée ci-dessus pour R 25.

2 Composé de formule (I) selon la revendication 1, dans lequel R 1 et R 14 représentent l'hydrogène, les

alkyle en C 1-C 4, OH, alcoxy en C 6-C 12, cycloalcoxy en C 5-C 8, allyle, benzyle ou acétyle.

3 Composé de formule (I) selon la revendication 1, dans lequel R 2 et R 3, qui peuvent être identiques ou différents, représentent les alkyle en C 1-C 4, alcoxy en

R 48)2N R 49IN (R 45-j-

72 - C 1-C 4 ou un groupe de formule (II), N vaut 1, 2, 3 ou 4 et, si N vaut 1, R 4 représente les alkyle en C 4-C 28, cycloalkyle en C 5-C 8 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, ou l'un des groupes de formules (II Ia) à (II Id) dans lesquelles R 5 représente les alkyle en C 4-Ci 8, alkyle en C 4-C 28 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, cycloalkyle en C 5-C 8 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, phényle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4 ou par alcoxy en Cl-C 4, benzyle non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, un groupe de formule (IV), acyle aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de atomes de carbone ou un groupe R 15-N-CO, o R 15 et

R 16

R 16, qui peuvent être identiques ou différents, sont l'hydrogène, les alkyle en C C 18, cycloalkyle en C 5-C 8

non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-

C 4, benzyle non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4 ou un groupe de formule (IV), ou le groupe R 15-N représente le 4-morpholinyle f 16 ou l'un des groupes de formules (Va) à (Vc), dans lesquelles X 2 est -CH 2 CH 2 ou -CO ou -COCO et q vaut zéro ou 1; R 6 représente un alkylène en C 2-C 18; R 7 et R 8 qui peuvent être identiques ou différents, ont la définition donnée ci- dessus pour R 15 et R 16, ou R 7 est aussi un (alcoxy en C 2-C 18)carbonyle ou un acyle aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de 20 atomes de carbone, ou R 7-N est le R 8 4- morpholinyle ou l'un des groupes de formules (Va) à (Vc) ou l'un des groupes de formules (V Ia) à (V Ic) dans lesquelles X 3 est -O ou R 20- N o R 20 a la définition donnée ci-dessus pour R 15 et R 16; R 17 a la définition donnée ci-dessus pour R 7 ou R 17 X 3 représente 73 - l'hydrogène ou le 4-morpholinyle, R 18 représente l'hydrogène ou le méthyle et R 19 représente l'hydrogène ou un alkyle en C 3-C 28; R 9 représente un alkylène en C 3-C 18; R Io représente les alkyle en C 2-C 18, cycloalkyle en C 5-C 8 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, benzyle non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, un groupe de formule (IV) ou un groupe de formule (VII), X 1 a la10 définition donnée ci-dessus pour X 3 ou R 1 o Xi représente le 4-morpholinyle ou l'un des groupes de formules (Va) à (Vc) ou (V Ia) à (V Ic); p vaut 1, 2 ou 3 et, si p vaut 1, R 1 i représente un alkylène en C 2-C 17 et, si p vaut 2, R 1 l représente un alcane-triyle en C 2-C 20 ou un cycloalcane-15 triyle en C 6-C 7 et, si p vaut 3, R 1 i est le propane- tétrayle; R 12 a la définition donnée ci-dessus pour R 15 et R 16, et R 13 est une liaison directe ou un alkylène en C 3-C 28; si N vaut 2, R 4 représente les alkylène en C 2-C 8 ou

alkylène en C 4-C 21 interrompu par un atome d'oxygène ou par un groupe R 21-N, o R 21 a la définition donnée ci-

dessus pour R 7, ou R 4 est l'un des groupes de formules (VII Ia) à (VII Ic), dans lesquelles X 4 et X 5, qui peuvent être identiques ou différents, représentent -O ou R 28-N-, o R 28 a la définition donnée ci-dessus pour R 7; R 22 représente un alkylène en C 2-C 18 ou un groupe Cr H 2 r CO-, o r est un nombre entier de 2 à 17 et le groupe carbonyle est lié à X 4 ou X 5; R 23 représente les alkylène en C 2-C 10 ou alkylène en C 4-C 10 interrompu par30 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène, cyclohexylène, cyclohexylènediméthylène, méthylène- dicyclohexylène, isopropylidène-dicyclohexylène, phénylène, phénylène- diméthylène, isopropylydène-diphénylène ou un groupe de formule (I Xa) ou (I Xb), dans lesquelles R 29 représente35 l'hydrogène ou le méthyle et R 30 représente les alkylène en C 2-C 10, alkylène en C 4-Cio interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène ou phénylène- diméthylène ou, si 74 - R 22 représente un alkylène en C 2-C 18, R 23 est aussi le carbonyle ou un groupe

O O O O

-C-R 31-C-ou-C-O R 32 O-C-ou-C R 34-N-C

I 1

R 33 R 35

o R 31 représente les alkylène en C 1-C 10, alkylidène en C 3-C 19, cyclohexylène ou phénylène, R 32 et R 34 représentent les alkylène en C 2-C 10, alkylène en C 4-C 10, interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène, cyclohexylène, cyclohexylène-diméthylène, méthylène-15 dicyclohexylène, isopropylidène-dicyclohexylène ou un groupe de formule (I Xa) ou (I Xb) et R 33 et R 35, qui

peuvent être identiques ou différents, ont la définition donnée ci- dessus pour R 15 et R 16, ou le groupe -R 23-X 5-

H 3 C CH 3

est un groupe N ou le groupe -X 4-R 23-X 5-

H 3 C CH 3

est un groupe 1,4-pipérazinediyle ou un groupe o o

R 24 est un alkylène en C 3-Cls; X 6 et X 7 qui peuvent être identiques ou différents, ont la définition donnée ci-

dessus pour X 4 et X 5, R 25 représente les alkylène en C 2-C 10, alkylène en C 4-C 10 interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d' oxygène, cyclohexylène, cyclohexylène-35 diméthylène, méthylène-dicyclohexylène, carbonyle ou un groupe - o O O O

0 0 0 0

I 1 Il ou Il

C O R 32 O C-

avec R 31 et R 32 définis comme ci-dessus, ou le groupe -X 6-R 25-X 7 est un groupe R 36-N o R 36 a la définition donnée ci-dessus pour R 7; R 26 représente un alkylène en C 3-Ci 8 ou un groupe de formule (X) o R 37 représente les10 alkylène en C 2-C 10, alkylène en C 4-C 10 interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène, cyclohexylène, cyclohexylène- diméthylène ou méthylènedicyclohexylène et R 27 est une liaison directe ou un alkylène en C 3-C 28; si N vaut 3, R 4 est l'un des groupes de formules (X Ia) à (X Ie), dans15 lesquelles R 38 représente les alcane-triyle en C 3-C 10 ou triacyle aliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de 10 atomes de carbone; R 39 est un alkylène en C 2- C 18 ou, si R 38 est un alcane-triyle en C 3-Clo, R 39 est aussi un groupe -Cs H 2 s CO o S est un nombre entier de 2 à 1720 et le groupe carbonyle est lié à l'atome d'oxygène; R 40, R 41 et R 42, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un alkylène en C 3-C 18, ou R 40 représente aussi un groupe O o

-C-OR 45 ou-C-R 45-

o le groupe carbonyle est lié à l'atome d'azote et R 45 est un alkylène en C 2-C 18; R 43 est un alkylène en C 3-Cll et R 44 un alkylène en C 2-C 5; si N vaut 4, R 4 est l'un30 des groupes de formules (XI Ia) à (XI Ic) dans lesquelles R 46 est un alcane-tétrayle en C 4-C 6 ou un tétraacyle

aliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de 10 atomes de carbone, R 47 est un alkylène en C 2-C 18 ou, si R 46 est un alcane- tétrayle en C 4-C 6, R 47 est aussi un 35 groupe -Cs H 2 s CO comme défini ci-dessus; R 48 est un alkylène en C 3-C 1 l et R 49 a la définition donnée ci-

dessus pour R 25.

76 - 4 Composé de formule (I) selon la revendication 1, dans lequel R 2 et R 3, qui peuvent être identiques ou différents, représentent les méthyle, éthyle, méthoxy ou un groupe de formule (II), N vaut 1, 2, 3 ou 4 et, si n vaut 1, R 4 représente les alkyle en C 6-C 24, cyclohexyle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 alkyles en Ci-C 4, ou l'un des groupes de formules (II Ia) à (II Id) dans lesquelles Rs représente les alkyle en C 6-C 18, alkyle en C 6-C 24 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, cyclohexyle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, benzyle, un groupe de formule (IV), acyle aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de 18 atomes de carbone ou un groupe R 15-N-CO-, o R 15 et R 16 qui peuvent être R 16 identiques ou différents, représentent les alkyle en C 1-CI 8, cyclohexyle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, benzyle ou un groupe de formule (IV), ou R 15-N représente l'un des groupes de formules R 16 (Va) à (Vc) dans lesquelles X 2 représente -CH 2 CH 2 ou -CO ou -COCO et q vaut zéro ou 1; R 6 représente un alkylène en C 2-Clt; R 7 et R 8, qui peuvent être identiques ou différents, ont les définitions données ci-dessus pour R 15 et R 16 oureprésentent 'l'hydrogène ou R 7 est aussi un (alcoxy en C 4-C 18)carbonyle ou un acyle aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de 18 atomes de carbone, ou R 7-N est l'un des R 8 groupes de formules (Va) à (Vc) ou l'un des groupes de formules (V Ia) à (V Ic) dans lesquelles X 3 est -O ou R 20-N o R 20 a la définition donnée ci-dessus pour R 15 et R 16; R 17 a la définition donnée ci-dessus pour R 7 ou35 R 17 X 3 représente l'hydrogène, R 18 représente l'hydrogène ou le méthyle et R 19 représente l'hydrogène ou un alkyle en C 3-C 24; Rg représente un alkylène en C 3 Cll; 77 - R 10 représente les alkyle en C 4-C 18, cyclohexyle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 alkyles en C 1-C 4, benzyle, un groupe de formule (IV) ou un groupe de formule (VII), XI a la définition donnée ci-dessus pour X 3 ou R 1 o O X est l'un des groupes de formules (Va) à (Vc) ou (V Ia) à (V Ic); p vaut 1 ou 2 et, si p vaut 1, Ri, représente un alkylène en C 2-C 17 et, si p vaut 2, Rll représente un alcane- triyle en C 2-C 16; R 12 a la définition donnée ci-dessus pour R 15 et R 16 et R 13 est une liaison directe ou un alkylène en C 3-C 24; si N vaut 2, R 4 représente les alkylène en C 2-C 6 ou alkylène en C 4-C 14 interrompu par un atome d'oxygène ou par un groupe R 21-T, o R 21 a la définition donnée ci- 15 dessus pour R 7 ou R 4 est l'un des groupes de formules (VII Ia) à (VII Ic) dans lesquelles X 4 et X 5, qui peuvent être identiques ou différents, représentent -O ou R 28-V, o R 28 a la définition donnée ci-dessus pour R 7; R 22 représente un alkylène en C 2-Cll ou un groupe20 -Cr H 2 r CO-, o r est un nombre entier de 2 à 10 et le groupe carbonyle est lié à X 4 ou X 5; R 23 représente les alkylène en C 2-C 8, alkylène en C 4-C 10 interrompu par 1, 2

ou 3 atomes d'oxygène, cyclohexylène, cyclohexylène-

diméthylène, méthylène-dicyclohexylène, phénylène, phénylène- diméthylène ou un groupe de formule (I Xa), dans laquelle R 29 représente l'hydrogène ou le méthyle ou, si R 22 représente un alkylène en C 2-C 11, R 23 est aussi le carbonyle, ou un groupe ou C-R 31-C-l

O O

I H -C O R 32 O C ou C N-R 34 N -1 R 33 R 35 o R 31 représente les alkylène en C 2-C 8, alkylidène en C 5-C 13, cyclohexylène ou phénylène, R 32 et R 3 4 représentent les alkylène en C 2-C 8, alkylène en C 4-Ci O o interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène, 78 -

cyclohexylène, cyclohexylènediméthylène, méthylène-

dicyclohexylène ou un groupe de formule (I Xa), et R 33 et R 35 qui peuvent être identiques ou différents, ont la définition donnée ci- dessus pour R 15 et R 16, ou le groupe -R 23-X 5 est un groupe

H CCH 3

H 3 C CH 3

R 24 est un alkylène en C 3-Cll; X 6 et X 7, qui peuvent être identiques ou différents, ont la définition donnée ci- dessus pour X 4 et X 5, R 25 représente les alkylène en C 2-15 C 8, alkylène en C 4-C 10 interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène, cyclohexylène, cyclohexylène-diméthylène, méthylène-dicyclohexylène, carbonyle ou un groupe

O O O

C 1 lI O O i 1 Il Il ou il Il

C-R 31 C C O R 32 O C

avec R 3, et R 32 définis comme ci-dessus, ou le groupe -X 6-R 25-X 7 est un groupe R 36, o R 36 a la définition donnée ci-dessus pour R 7; R 26 est un alkylène en C 3-C 11 ou un groupe de formule (X), o R 37 représente les alkylène en C 2-C 8, alkylène en C 4-C 1 o interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène, cyclohexylène, cyclohexylène- diméthylène ou méthylène-dicyclohexylène et R 27 est une30 liaison directe ou un alkylène en C 3-C 24; si N vaut 3, R 4 est l'un des groupes de formules (X Ia) à (X Ie), dans lesquelles R 38 est un alcane- triyle en C 3-C 8 ou un triacyle en C 4-C 7 aliphatique; R 39 est un alkylène en C 2-Cll ou, si R 38 est un alcane-triyle C 3-C 8, R 39 est 35 aussi un groupe -Cs H 2 s CO-, o S est un nombre entier de 2 à 10 et le groupe carbonyle est lié à l'atome d'oxygène, R 40, R 41 et R 42, qui peuvent être identiques 79 - ou différents, sont un alkylène en C 3-C 1 l ou R 40 représente aussi un groupe

O O

Il Il -C-OR 45 ou -C-R 45- o le groupe carbonyle est lié à l'atome d'azote et R 45 est un alkylène en C 2-C 11, R 43 est un alkylène en C 3-C 6 et R 44 est un alkylène en C 2-C 4; si N vaut 4, R 4 est l'un des groupes de formules (XI Ia) à (XI Ic) dans lesquelles R 46 est un alcane-tétrayle en C 4-C 5 ou un tétraacyle en C 6-C 8 aliphatique, R 47 est un alkylène en C 2-C 1 l ou, si R 46 est un alcane- tétrayle en

C 4-C 5, R 47 est aussi un groupe -Cs H 2 s CO comme défini ci-

dessus; R 48 est un alkylène en C 3-C 6 et R 49 a la -

définition donnée ci-dessus pour R 25.

Composé de formule (I) selon la revendication 1, dans lequel R 2 et R 3, qui peuvent être identiques ou différents, sont les méthyle, méthoxy, éthoxy ou un groupe de formule (II), N vaut 1, 2, 3 ou 4 et, si n vaut 1, R 4 représente les alkyl E en C 8-C 20, cyclohexyle ou l'un des groupes de formules (II Ia) à (II Id), dans lesquelles R 5 représente les alkyle en C 8-C 18, alkyle en C 10-C 22 interrompu par 1 ou 2 atomes d'oxygène,25 cyclohexyle, benzyle, un groupe de formule (IV), acyle en C 8-C 18 aliphatique, ou R 15-N-CO-, o R 15 et R 16, qui R 16 peuvent être identiques ou différents, représentent les alkyle en C 4-C 18, cyclohexyle, benzyle ou un groupe de formule (IV), ou R 15-N est l'un des groupes de R 16 formules (Va) à (Vc) dans lesquelles X 2 représente -CH 2 CH 2-, -CO ou -COCO et q vaut zéro ou 1; R 6 représente un alkylène en C 2-C 5; R 7 et R 8, qui peuvent être identiques ou différents, ont la définition donnéeci- dessus pour R 15 et R 16 ou représentent l'hydrogène, ou R 7 représente aussi les (alcoxy en C 8-C 18)carbonyle ou - acyle en C 8-C,8 aliphatique,ou R 7-N est l'un des groupes I R 8 de formules (Va) à (Vc) ou l'un des groupes de formules (V Ia) à (V Ic), dans lesquelles X 3 est -O ou R 20-N-, o R 20 a la définition donnée ci-dessus pour I R 15 et R 16; R 17 a la définition donnée ci-dessus pour R 7, R 18 représente l'hydrogène et R 19 est un alkyle en C 8-C 18; Rg est un alkylène en C 3-C 5; R 10 représente les alkyle en C 8-C 18, cyclohexyle, benzyle, un groupe de formule (IV) ou un groupe de formule (VII), X 1 a la définition donnée ci-dessus pour X 3 ou R 10 O-X 1 l est ltun des groupes de formules (Va) à (Vc) ou (V Ia) à (V Ic); p vaut 1 ou 2 et, si p vaut 1, R 1 est un alkylène en C 2-C 10 et, si p vaut 2, R 1 l est un alcane-triyle en C 2-C 14-; R 12 a -la définition donnée ci-dessus pour R 15 et

R 16, et R 13 est une liaison directe ou un alkylène en C 3-

C 18; si N vaut 2, R 4 représente les alkylène en C 2-C 4, alkylène en C 4-C 14 interrompu par un atome d'oxygène ou alkylène en C 6-C 10 interrompu par un groupe R 21-N o R 21 a -la définition donnée ci-dessus pour R 7, ou R 4 est l'un des groupes de formules (VII Ia) à (VII Ic) dans lesquelles X 4 et X 5, qui peuvent être identiques ou différents, représentent -O ou R 28-N-, o

R 28 a la définition donnée ci-dessus pour R 7; R 22 représente un alkylène en C 2-C 5 ou un groupe -Cr H 2 r CO-

o r est un nombre entier de 2 à 10 et le groupe carbonyle est lié à X 4 ou X 5, R 23 représente les alkylène en C 2-C 6, alkylène en C 6-C 10 interrompu par 2 ou 3 atomes d'oxygène, cyclohexylène-diméthylène, méthylène- dicyclohexylène ou un groupe de formule (I Xa) dans laquelle R 29 représente l'hydrogène ou, si R 22 est un alkylène en C 2-C 5, R 23 est aussi le carbonyle ou un groupe

O

0 0 0

Il I 1 i il c (CH 2}-_ O (CH 2)4 C o u 81 -

0 O

Il 11

CN N(CH 2)2 _ 6N C

i I

R 33 R 35

o R 33 et R 35 sont un groupe de formule (IV), ou le groupe -R 23- X 5 est un groupe H 3 C CH 3 N <

H 3 C CH 3

R 24 représente un alkylène en C 3-C 5; X 6 et X 7 ont la définition donnée ci-dessus pour X 4 et X 5; R 25 représente les alkylène en C 2-C 6, alkylène en C 6-C 10 interrompu par 2 ou 3 atomes d'oxygène, cyclohexylène- diméthylène, méthylène-dicyclohexylène ou un groupe OOOO

O O O O

C (CH 2)_ 8-C U -C-O (CH 2)4 O-C

R 26 représente un alkylène en C 3-C 5 ou un groupe de formule (X), o R 37 représente les alkylène en C 2-C:O, alkylène en C 6-C 10 interrompu par 2 ou 3 atomes d'oxygène, cyclohexylènediméthylène ou méthylènedicyclohexylène et R 27 est une liaison directe ou un alkylène en C 3-Cls;25 si N vaut 3, R 4 est l'un des groupes de formules (X Ia) à (X Ie), dans lesquelles R 38 est un alcane-triyle en C 3-C 6 ou un triacyle en C 5-C 7 aliphatique; R 39 est un alkylène en C 2-C 5 ou, si R 38 est un alcanetriyle en C 3-C 6, R 39 est aussi un groupe -Cs H 2 s CO-, o S est un nombre entier de 2 à 10 et le groupe carbonyle est lié à l'atome d'oxygène; R 40, R 4, et R 42, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un alkylène en C 3-C 5, ou R 40 est aussi un groupe O O -C-OR 45-ou -C- R 45 o le groupe carbonyle est lié à l'atome d'azote et R 4 s est un alkylène en C 2-Cl,; R 43 est un alkylène en C 3-C 5 et R 44 est un alkylène en C 2-C 4; 82 - si N vaut 4, R 4 est l'un des groupes de formules (XI Ia) à (XI Ic), dans lesquelles R 46 est un groupe

C Hr 2-

l

CHC -CH 22,

CH 2- R 47 représente un alkylène en C 2-Cs; R 48 est un alkylène en C 3C 5 et R 49 a la définition donnée ci-dessus pour

R 25.

6 Composé de formule (I) selon la revendication 1, dans lequel Rl et R 14 représentent l'hydrogène ou le méthyle, R 2 et R 3, qui peuvent êtreidentiques ou différents, sont le méthyle ou un groupe de formule (II), N vaut 1, 2, 3 ou 4 et, si N vaut 1, R 4 représente un alkyle un C 12-CI 8 ou l'un des groupes de formules (II Ia) à (II Id), dans lesquelles R 5 représente les alkyle en C 12-Ci 8, un groupe de formule (IV), acyle en C 12-C 18 aliphatique, ou un groupe R 15-N-CO-, o R 15 et R 16 qui

I

R 16 peuvent être identiques ou différents, représentent un alkyle en C 4-C 12 ou un groupe de formule (IV), R 6 est l'éthylène ou le triméthylène, R 7 et R 8, qui peuvent25 être identiques ou différents, ont la définition donnée ci-dessus pour Rj 5 et R 16 ou sont l'hydrogène, ou R 7-N est un groupe de formule (Va), dans laquelle X 2 R 8 représente -CH 2 CH 2 ou -CO-, et q vaut zéro ou 1, ou est un groupe de formule (V Ib) dans laquelle R 18 est l'hydrogène, R 9 est le triméthylène, RI O est un groupe de formule (IV), XI représente -O ou -NH-, p vaut 1 ou 2 et, si p vaut 1, R 1 l représente un alkylène en C 2-C 10 et, si p vaut 2, R 11 représente un alcane-triyle en C 2-C 4, R 12 est un alkyle 3 en C 12-C 18 et R 13 est une liaison directe; si N vaut 2, R 4 est un groupe -(CH 2)3 N (CH 2)3

R 2 11

83 - o R 21 représente les alkyle en C 12-CI 8, (alcoxy en C 12-C 18)carbonyle ou acyle en C 12-C 18 aliphatique, ou R 4 est l'un des groupes de formules (VII Ia) à (VII Ic) dans lesquelles X 4 et X 5 représentent R 28-N-, o R 28 est un groupe de formule (IV), R 22 est le triméthylène ou un groupe -CH 2 CH 2 CO avec le groupe carbonyle lié à X 4 ou X 5, R 23 est -(CH 2)2-6-, R 24 est le triméthylène, X 6 et X 7 sont -O-, R 25 est un groupe

O

(CH 2 h)2-8 C -

R 26 est un groupe de formule (X), dans laquelle R 37 est -(CH 2)2-6-, et R 27 est une liaison directe; si N vaut 3, R 4 est l'un des groupes de formules (X Ia) à (X Ie), dans lesquelles R 38 est un groupe

CH 2 _ CH-

CH 3 C CH 2ou CH 3 CH 2 C CH 2-

i l CH 2 CH 2- R 39 est le trim 4thylène ou un groupe -CH 2 CH 2 CO avec le groupe carbonyle lié à l'atome d'oxygène et R 40, R 41, R 42, R 43 et R 44 sont le triméthylène; si N vaut 4, R 4 est l'un des groupes de formules (XI Ia) à (XI Ic), dans lesquelles R 46 est un groupe CH 2- I

-CH 2 C -CH 2-

I CH 2- R 47 représente un alkylène en C 2-C 5; R 48 est un alkylène en C 3-C 5 et R 49 a la définition donnée ci-dessus pour

R 25 -

7 Composition renfermant une matière organique sensible à la dégradation induite par la lumière, par la chaleur et par l'oxydation, et au moins un composé de

formule (I) selon la revendication i.

84 - 8 Composition selon la revendication 7, dans laquelle la matière organique est un polymère synthétique. 9 Composition selon la revendication 8, qui renferme, outre les composés de formule (I), d'autres

adjuvants conventionnels pour polymères synthétiques.

10 Composition selon la revendication 7, dans laquelle la matière organique est une polyoléfine.

11 Composition selon la revendication 7, dans laquelle la matière organique est le polyéthylène ou le

polypropylène.

12 Utilisation d'un composé de formule (I) selon la revendication 1, pour la stabilisation d'une matière

organique contre la dégradation induite par la lumière,20 par la chaleur et par l'oxydation.