FR2763949A1 - Compose stabilisant, composition le contenant et procede l'utilisant - Google Patents

Abstract

L'invention concerne des composés utiles pour stabiliser des matières organiques, notamment des polymères synthétiques tels que des polyoléfines, contre une dégradation par la chaleur, la lumière ou l'oxydation.Les composés répondent à la formule (I) (CF DESSIN DANS BOPI) où n est un nombre entier de 1 à 4, les radicaux R1 peuvent être des groupes 2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyle, Z et R2 peuvent être -CH (CH3 ) -CH2 - ou -CH (C2 H5 ) - (CH2 ) 2 -, les radicaux A et E peuvent être indépendamment -N (R11 ) (R12 ) ou un groupe N-(2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) -N-(alkyle en C1 -C4 ) amino, R11 et R12 peuvent être des groupes alkyle en C1 -C4 , et E* peut avoir l'une des significations données pour A.Domaine d'application : Stabilisants pour matières organiques et polymères.

Description

La présente invention concerne des dérivés de

triazine contenant des groupes 2,2,6,6-tétraméthyl-

4-pipéridyle, leur utilisation comme stabilisants à la lumière, stabilisants à la chaleur et stabilisants contre l'oxydation pour des matières organiques, en particulier des polymères synthétiques, et les matières organiques

ainsi stabilisées.

La stabilisation de polymères synthétiques avec des dérivés de 2,2,6,6tétraméthylpipéridine a été décrite, par exemple, dans les documents US-A-4 086 204, US-A-4 234 707,

US-A-4 331 586, US-A-4 335 242, US-A-4 459 395, US-A-

4 492 791, US-A-4 847 380, US-A-5 198 546, US-A-5 455 347,

EP-A-53 775, EP-A-357 223, EP-A-377 324 et EP-A-488 502.

La présente invention concerne en particulier un composé représenté par la formule (I) A-leN NONN N

N'EN | N. N N-' N

E. n E dans laquelle n est un nombre entier de 1 à 4, les radicaux R1 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8, un groupe cycloalkyle en C5-C12 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, ou un groupe de formule (II)

H3C CH3

-R3 (Il)

H3C CH3

à condition qu'au moins l'un des radicaux R1 soit un groupe de formule (II); R3 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8, O.,

-OH, -CH2CN, un groupe alcoxy en C1-C18, un groupe cyclo-

alcoxy en C5-C12, un groupe alcényle en C3-C6, un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C4, ou un groupe acyle en C1-C8; Z est un groupe de formule (IIIa) ou (IIIb)

R4 R6

--C - C-(CH2), CH- CH2 O tCH-CH2 I m

R5 R7 R 9

(lita) (rb) R4, R8 et R9 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en Ci-C4 ou un groupe cycloalkyle en C5-C12 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en

C1-C4;

R5, R6 et R7 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4; m est zéro ou un nombre entier de 1 à 6; pest 1 ou 2; R2 a l'une des significations données pour Z ou est un groupe alkylène en C2-C12, cycloalkylène en C5-C7, (cycloalkylène en C5- C7)-di(alkylène en C1-C4), (alkylène en C1-C4)-di(cycloalkylène en C5- C7), phénylène-di(alkylène en C1-C4) ou alkylène en C4-C12 interrompu par un groupe pipérazine-1,4-diyle, par -O- ou par)N-X1, X1 étant un groupe acyle en C1-C12 ou (alcoxy en C1-C8)carbonyle ou ayant l'une des significations données pour R1 a l'exception de l'hydrogène; les radicaux A sont chacun, indépendamment de l'autre, -OR10, - N(R11)(R12) ou un groupe de formule (IV)

H3C CH3

X2< N-R13 (IV)

H3C CH3

R10, R11 et R12 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12, un groupe cycloalkyle en C5-C12 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, un groupe alcényle en C3-C12, un groupe phényle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4, un groupe phénylalkyle en C7- C9 non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Ci-C4 ou alcoxy en C1-C4, un groupe tétrahydrofurfuryle ou un groupe alkyle en C2-C4 substitué à la position 2, 3 ou 4 par -OH, par un groupe alcoxy en C1-C8, par un groupe di(alkyle en C1-C4)amino ou par un groupe de formule (V)

Y \ N (V)

Y étant -O-, -CH2-, -CH2CH2- ou)N-CH3; ou bien -N(R11)(R12) peut être un groupe de formule (V); R13 a l'une des significations données pour R3; X2 est -O- ou N-R14; R14 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12, un groupe cycloalkyle en C5-C12 non substitué ou substitué

par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, un groupe phényl-

alkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Ci-C4 ou alcoxy en C1-C4, un groupe tétrahydrofurfuryle, un groupe de formule (II) ou un groupe alkyle en C2C4 substitué à la position 2, 3 ou 4 par -OH, par un groupe alcoxy en C1C8, par un groupe di(alkyle en C1-C4)amino ou par un groupe de formule (V); les radicaux E ont chacun, indépendamment de l'autre, l'une des significations données pour A; et E* a l'une des significations données pour A ou est un groupe de formule (VI) A N"' -N Z -N (Vl) N, N il R1 Ri E A, E, R1 et Z étant tels que définis ci-dessus; étant entendu que, si n est 2, 3 ou 4, les radicaux E*, R1

et R2 dans les motifs récurrents peuvent avoir des signifi-

cations respectives identiques ou différentes.

Les radicaux E*, R1 et R2 ont de préférence tous les mêmes significations respectives dans des motifs récurrents

multiples de la formule (I).

Des exemples de groupe alkyle ne contenant pas plus de 12 atomes de carbone sont les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, 2-butyle, isobutyle, t-butyle, pentyle, 2-pentyle, hexyle, heptyle, octyle, 2-éthylhexyle, t-octyle, nonyle, décyle, undécyle et dodécyle. R11, R12 et R14 sont de préférence des groupes alkyle en C1-C8, en particulier alkyle en C1-C4. R4 est de préférence un groupe méthyle ou éthyle. L'une des significations préférées pour

R1 est un groupe méthyle.

Un exemple de groupe alkyle en C2-C4 substitué par

-OH est un groupe 2-hydroxyéthyle.

Des exemples de groupe alkyle en C2-C4 substitué par un groupe alcoxy en Cl-C8, de préférence par un groupe alcoxy en Cl-C4, notamment méthoxy ou éthoxy, sont les groupes 2-méthoxyéthyle, 2-éthoxyéthyle, 3méthoxypropyle, 3-éthoxypropyle, 3-butoxypropyle, 3-octoxypropyle et 4méthoxybutyle. Des exemples de groupe alkyle en C2-C4 substitué par un groupe di(alkyle en C1-C4)amino, de préférence par un groupe diméthylamino ou diéthylamino, sont les groupes

2-diméthylaminoéthyle, 2-diéthylaminoéthyle, 3-diméthyl-

aminopropyle, 3-diéthylaminopropyle, 3-dibutylaminopropyle

et 4-diéthylaminobutyle.

Le groupe de formule (V) est de préférence -N O Des exemples préférés de groupe alkyle en C2-C4 substitué par un groupe de formule (V) sont les groupes de formule Y N-(CH2)--. Un groupe O - (CH) est

particulièrement préféré.

Des exemples de groupe alcoxy n'ayant pas plus de 18 atomes de carbone sont les groupes méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy,

hexoxy, heptoxy, octoxy, décyloxy, dodécyloxy, tétradécyl-

oxy, hexadécyloxy et octadécyloxy. Un groupe alcoxy en

C6-Cl2, notamment heptoxy et octoxy, est l'une des signifi-

cations préférées pour R3.

Des exemples de groupe cycloalkyle en C5-C12 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en CQ-C4

sont les groupes cyclopentyle, méthylcyclopentyle, diméthyl-

cyclopentyle, cyclohexyle, méthylcyclohexyle, diméthylcyclo-

hexyle, triméthylcyclohexyle, t-butylcyclohexyle, cyclo-

octyle, cyclodécyle et cyclododécyle. Un groupe cyclohexyle

substitué ou non substitué est préféré.

Des exemples de groupe cycloalcoxy en C5-C12 sont les groupes cyclopentoxy, cyclohexoxy, cycloheptoxy,

cyclooctoxy, cyclodécyloxy, cyclododécyloxy et méthylcyclo-

hexoxy. Les groupes cycloalcoxy en C5-C8 sont préférés,

notamment les groupes cyclopentoxy et cyclohexoxy.

Des exemples de groupe alcényle n'ayant pas plus

de 12 atomes de carbone sont les groupes allyle, 2-méthyl-

allyle, butényle, hexényle, undécényle et dodécényle. Des groupes alcényle préférés sont ceux dans lesquels l'atome de carbone à la position 1 est saturé, et le groupe allyle

est particulièrement préféré.

Des exemples de groupe phényle substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en CQ-C4 ou alcoxy en Cl-C4 sont les groupes méthylphényle, diméthylphényle, triméthylphényle,

t-butylphényle, di-t-butylphényle, 3,5-di-t-butyl-4-méthyl-

phényle, méthoxyphényle, éthoxyphényle et butoxyphényle.

Des exemples de groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4 sont les

groupes benzyle, méthylbenzyle, méthoxybenzyle, diméthyl-

benzyle, triméthylbenzyle, t-butylbenzyleet2-phényléthyle. Le groupe benzyle est préféré.

Des exemples de groupe acyle (aliphatique, cyclo-

aliphatique ou aromatique) n'ayant pas plus de 12 atomes de carbone sont les groupes formyle, acétyle, propionyle, butyryle, pentanoyle, hexanoyle, heptanoyle, octanoyle et benzoyle. Les groupes alcanoyle en CQ-C8 et benzoyle sont

préférés. Le groupe acétyle est particulièrement préféré.

Des exemples de groupe (alcoxy en Cl-C8)carbonyle sont les groupes méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, propoxycarbonyle, butoxycarbonyle, pentoxycarbonyle, hexoxycarbonyle, heptoxycarbonyle, octoxycarbonyle, nonyloxycarbonyle, décyloxycarbonyle, undécyloxycarbonyle

et dodécyloxycarbonyle.

Des exemples de groupe alkylène n'ayant pas plus de 12 atomes de carbone sont les groupes éthylène, propylène, i15 triméthylène, tétraméthylène, pentaméthylène, hexaméthylène, octaméthylène, décaméthylène et dodécaméthylène. R2 est, par exemple, un groupe alkylène en C2-C8 ou alkylène en C4-C8, en particulier alkylène en C2-C6, de préférence hexaméthylène. Un exemple de groupe cycloalkylène en C5-C7 est le

groupe cyclohexylène.

Des exemples de groupe alkylène en C4-C12 interrompu par un groupe pipérazine-1,4-diyle sont CH2CH--N N-CH2CH-- et -CH2CH2CH- -N N- NCH2CH2CH Des exemples de groupe alkylène en C4-C12 interrompu par -O-, par exemple 1, 2 ou 3 -0-, sont les groupes

3-oxapentane-1,5-diyle, 4-oxaheptane-1,7-diyle, 3,6-dioxa-

octane-1,8-diyle, 4,7-dioxadécane-1,10-diyle, 4,9-dioxa-

dodécane-1,12-diyle, 3,6,9-trioxaundécane-1,11-diyle et

4,7,10-trioxatridécane-1,13-diyle.

Des exemples de groupe alkylène en C4-C12 interrompu par,N-X1 sont CH2CH2CH2-N(X)-CH2CH2-N(X1)-CH2CH2CH2-,

en particulier -CH2CH2CH2-N(CH3)-CH2CH2-N(CH3)-CH2CH2CH2-.

Un exemple de groupe (cycloalkylène en C5-C7)-

di(alkylène en C1-C4) est un groupe méthylène-cyclohexylène- méthylène.

Des exemples de groupe (alkylène en C1-C4)-di-

(cycloalkylène en C5-C7) sont les groupes cyclohexylène-

méthylène-cyclohexylène et cyclohexylène-isopropylidéne-

cyclohexylène. Un exemple de groupe phénylène-di(alkylène en C1-C4)

est un groupe méthylène-phénylène-méthylène.

R3 est de préférence l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, -OH, alcoxy en C6-C12, cycloalcoxy en C5-C8, allyle, benzyle ou acétyle, en particulier l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4 ou cycloalcoxy en C5-C8, par exemple

l'hydrogène, un groupe méthyle ou un groupe cyclohexyloxy.

Z est de préférence un groupe de formule (IIIa),

R5, R6 et R7 étant chacun l'hydrogène.

m est de préférence zéro ou 1.

R2 et Z sont de préférence identiques.

Des composés de formule (I) qui sont préférés sont

ceux dans lesquels les radicaux R1 sont chacun, indépen-

damment des autres, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, un groupe cycloalkyle en C5-C8 non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes méthyle, ou un groupe de formule (II), à condition qu'au moins l'un des radicaux R1 soit un groupe de formule (II); R4, R8 et R9 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C1-C4 ou cyclohexyle; R5, R6 et R7 sont chacun l'hydrogène; m est zéro ou un nombre entier de 1 à 3; R2 a l'une des significations données pour Z ou

est un groupe alkylène en C2-C8, cyclohexylène, méthylène-

cyclohexylène-méthylène, cyclohexylène-méthylène-cyclo-

hexylène ou méthylène-phénylène-méthylène; R10, Rl1 et R12 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8, un groupe cycloalkyle en C5-C8 non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes méthyle, un groupe alcényle en C3-C8, un groupe phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes méthyle, un groupe benzyle, un groupe tétrahydrofurfuryle ou un groupe alkyle en C2-C3 substitué à la position 2 ou 3 par -OH ou par un groupe alcoxy en C1-C4, diméthylamino, diéthylamino ou 4-morpholinyle; ou bien - N(Rll)(R12) peut être un groupe 4-morpholinyle; R14 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8, un groupe cycloalkyle en C5-C8 non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes méthyle, un groupe benzyle, un groupe tétrahydrofurfuryle, un groupe de formule (II) ou un groupe alkyle en C2-C3 substitué à la position 2 ou 3 par -OH ou par un groupe alcoxy en C1-C4, diméthylamino,

diéthylamino ou 4-morpholinyle.

Des composés de formule (I) qui sont particulière-

ment préférés sont ceux dans lesquels les radicaux R1 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, un groupe cyclohexyle ou un groupe de formule (II) à condition qu'au moins l'un des radicaux R1 soit un groupe de formule (II); Z est un groupe de formule (IIIa) R4 est un groupe alkyle en C1-C4; R5, R6 et R7 sont chacun l'hydrogène; m est zéro ou 1; R2 a l'une des significations données pour Z ou est un groupe alkylène en C2-C8; A est -N(R>l)(R12) ou un groupe de formule (IV); Rll et R12 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C8, cyclohexyle, phényle, benzyle, tétrahydrofurfuryle, 2-hydroxyéthyle ou 2- méthoxyéthyle; ou bien -N(R11)(R12) peut être un groupe 4-morpholinyle; X2 est N-R4; R14 est de l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8, cyclohexyle, benzyle, tétrahydrofurfuryle, 2-hydroxyéthyle

ou 2-méthoxyéthyle, ou un groupe de formule (II).

Des composés de formule (I) particulièrement intéressants sont ceux dans lesquels n est 1 ou 2; les radicaux R1 sont chacun un groupe de formule (II); Z est -CH-CH2- ou -CH-(CH2)2-;

CH3 C2H5

R2 a l'une des significations données pour Z; R3 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4 ou cycloalcoxy en C5-C8; A est - N(R11)(R12) ou un groupe de formule (IV); R1l et R12 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkyle en C1-C4; X2 est)N-R14; et

R14 est un groupe alkyle en C1-C4.

Les composés de formule (I) peuvent être préparés,

par exemple, selon les méthodes indiquées ci-dessous.

MÉTHODE A

Lorsque R2 a la même signification que Z et les radicaux E et E* ont la même signification, un composé de formule (VII) a--j^>N Z N t N Z- N N% N N% N l N-N l R R, l %R n a (Vil) peut être préparé, par exemple, en faisant réagir un composé de formule (VIII) avec une quantité molaire appropriée d'un composé de formule (IX) H-N Z N-H, N a N N R1 Ri

(VIII) (IX)

Plus en détail, lorsque n est 1, un composé de formule (VII) peut être préparé, par exemple, selon le

Schéma A-1.

Sch6ma A-1: a) 2 H-N- Z- N H + aC- Nj.N-a C.

1 1 N N

R. Ri a

(VIII) (IX)

H-N Z N----rZ N NH-ZN-H

H - N-N

R1 R 1 IR 1 1

CI (X) b) H-N--Z--N --,N--N-Z N H +2 a Nia D

R 1 NR N I N NR

R. Cl R a

(X) (IX)

c Ni Nr-N-Z-N pN N-Z-ZN óNC

) N

NN IN%NI N. N

I %R Ri y r R y ci ci (Vl-1i) Lorsque n est 2, un composé de formule (VII) peut

être préparé, par exemple, selon le Schéma A-2.

Sch6ma A-2

a) H-N Z N H + 2 a tNa -

l l NoN Ri Ri a

(VIII) (IX)

NY 'ON-Z- NP Sa--

N a ae (xl) N 'N I "S +2 -- z N N Ri Rt t R. R. aa (Xl) WHOil

=H--IN--Z--IN-''N ON-Z)-Z--NN

(XI) b) a --e N +2 H-N-Z-N-H N N IN-yN 1 1 RiR ' Ri a

(XI) (VIII)

R1 ril RT RiR i R (XII) C) H-N-Z-N--N--N-Z-N- j -N-z-N-H + 2 ia 1 R1 R1 R1 + 1 iNR' N a a

(XII) (IX)

NN N |. N NN

a a 2 a

(VI 1-2)

Lorsque n est 3, un composé de formule (VII) peut

être préparé, par exemple, selon le Schéma A-3.

Schéma A-3: a) a_ -.-N-Z-N.,N-Z-N Nó a + 2 H-N-Z-N-H N N | | N N i l N NR R TR, YRi INi Ri Ri a a a _ Y N-ZN0t-Z-NH

- CI- 3

(XIII)

b) HN--N---N N-Z N --H + 2N a Nt L N N_ NN I R,t,RtN Rt R1 (Vl-3

être préparé, par exemple, selon le Schéma A-4.

Schéma A-4: (xa) (Nx) a) aff N -N-ZN- rLN-N Ni+ 2H-N-Z-N-H N rNi 1 N;gN1 1 N N a- 73 a

(V II-2) (VI)

Lorsque n est 4, un composé de formule (VII) peut

être préparé, par exemple, selon le Schéma A-4.

Schéma A-4: a)';IN' --N-Z--N--N'N,-Z- ----N'- Z.-Na + 2 H-N--Z-N-- H a 1_2a (vil2) (VHII) H-N-Z-N N rN-Z-N-H

(XIV)4

(xIv) b) H N-Z-N- N N- Z Nô NH N

(XIV) (IX)

N aYz ON N N r;N, N N NyN l l NN l l NyN (ix

TFS 4

(Vii-4) Ensuite, les composés de formules (VII-1), (VII-2), (VII-3) et (VII-4) sont amenés à réagir avec les quantités molaires appropriées des composés de formules (XV) et/ou (XVI)

A-H (XV)

E-H (XVI)

pour donner les c6mposés correspondants de formule (I).

MÉTHODE B: Lorsque R2 a la même signification que Z, le radical E* est différent des radicaux E et le radical E* est également différent du groupe de formule (VI), les composés de formules (X), (XII), (XIII) et (XIV), respectivement selon la valeur de n = 1, 2, 3 ou 4, sont d'abord préparés selon la MÉTHODE A décrite ci-dessus.15 Ensuite, ces composés sont amenés à réagir avec les quantités molaires appropriées des composés de formule

(XVII)

E*-H (XVII)

pour donner les composés de formule (XVIII)

H-N-Z-N--N N N-Z-N--H

l N N (XVIII) -.- E* n

n étant égal 1, 2, 3 ou 4, respectivement.

Ensuite, les composés de formule (XVIII) sont amenés à réagir avec les quantités molaires appropriées du composé de formule (IX) ou (XIX)

-CI --.N ^1A (XIX)

N. N pour donner les composés correspondants de formule (XX) ou (I) a 'I-N-Z-N - N N-Z -NN a N N NN N I -% a a

(XX) n étant égal à 1, 2, 3 ou 4, respectivement.

Lorsque les composés de formule (XX) sont obtenus, ils sont ensuite amenés à réagir avec les quantités molaires appropriées des composés de formules (XV) et/ou (XVI) pour donner les composés correspondants de formule (I). Les composés de formule (XIX) peuvent être préparés en utilisant des techniques de synthèse bien connues, par exemple en faisant réagir le composé de formule (IX) avec les quantités molaires appropriées des composés de formules

(XV) et/ou (XVI).

MÉTHODE C:

Lorsque R2 a la même signification que Z et le radical E* est un groupe de formule VI, les composés de formules (X), (XII), (XIII) et (XIV), respectivement selon la valeur de n = 1, 2, 3 ou 4, sont d'abord préparés selon

la MÉTHODE A décrite ci-dessus.

Ensuite, ces composés sont amenés à réagir avec les quantités molaires appropriées des composés de formule (VIII) pour donner les composés de formule (XXI)

H N-Z-NN-Z T-H (XXI)

N Hi Zl N-"- H

n n étant égal à 1, 2, 3 ou 4, respectivement.

Ensuite, les composés de formule (XXI) sont amenés à réagir avec les quantités molaires appropriées du composé

de formule (IX) ou (XIX) pour donner les composés correspon- dants de formule (XXII) ou (I).

a-1, N-Z--N- N-Z-N Nare.N NNZ -É0 NN *-Z-Nô* I t(XXII) NcN N- - n NI Lorsque les composés de formule (XXII) sont obtenus, ces composés sont ensuite amenés à réagir avec les quantités molaires appropriées des composés de formules (XV) et/ou

(XVI) pour donner les composés correspondants de formule (I).

MÉTHODE D:

Lorsque R2 est différent de Z ou au moins l'un des radicaux R2 - dans les motifs récurrents (n = 2, 3 ou 4) des composés de formule (I) - est différent de Z, les composés de formule (XXIII)

A N L - N Z- N H (XXIII)

N oN l | Ri Ri E sont d'abord préparés en faisant réagir les composés de formule (XIX) avec les quantités molaires équivalentes ou un excès des composés de formule (XXIV)

H-N-R2-N-H (XXIV)

k k R. Ri Ensuite, les composés de formule (XXIII) sont amenés à réagir avec les quantités molaires appropriées des composés de formules (XXV) et (XXIV) c i -'é c 1(XXV) N, N Y- E* d'une façon analogue au procédé décrit, par exemple, dans le document EP-A-782 994 pour donner les composés de formule

(XXVI)

A--N,--,, r-N-N----- N -P -N-H (XXVI) Nt% 11 N N I

E 1

Ensuite, lorsque E* a la même signification que E, les composés de formule (XXVI) sont amenés à réagir avec les quantités molaires appropriées des composés de formule

(XXVII)

oN,=zN-Z --r", N

N'EN | (XXVII)

N'.N( 1 N% N

F T(xv,

E E'

E = E*

pour donner les composés de formule (XXVIII) aN '- EN - Z N-=N % 'N fl-A (XXVIII) t l NN l t N N

E E- E

n Ensuite, les composés de formule (XXVIII) sont amenés à réagir avec les quantités molaires appropriées des composés de formule (XV) pour donner les composés

correspondants de formule (I).

Lorsque E* est différent de E, les composés de formule (XXVI) sont amenés à réagir avec les quantités molaires appropriées des composés de formule (XXV) pour donner les composés de formule (XXIX) a- N N-- -N--_"N A (XXIX) N-N l l N N

E E

1 in Ensuite, les composés de formule (XXIX) sont amenés à réagir avec les quantités molaires appropriées des composés de formule (XXIII) pour donner les composés

correspondants de formule (I).

En variante, les composés de formule (XXIX) sont amenés à réagir avec les quantités molaires appropriées des composés de formule (VIII), puis avec les quantités molaires appropriées des composés de formule (XIX) pour donner les

composés correspondants de formule (I).

En variante encore, les composés de formule (XXIX) sont amenés à réagir avec les quantités molaires appropriées des composés de formule (VIII), puis avec les quantités molaires appropriées du composé de formule (IX) pour donner les composés de formule (XXX) y-15> ObN-Z-N-->,NjrN %- N-fflNN A (XXX) NN% NN N | l NyN a E' E n Ensuite, les composés de formule (XXX) sont amenés à réagir avec les quantités molaires appropriées des composés de formules (XV) et/ou (XVI) pour donner les

composés correspondants de formule (I).

Les composés de formule (XXV) peuvent être préparés en utilisant des techniques de synthèse bien connues, par exemple en faisant réagir le composé de formule (IX) avec les quantités molaires appropriées des composés de

formule (XVII).

Les diverses réactions décrites ci-dessus sont avantageusement conduites dans un solvant organique inerte, par exemple le toluène, le xylène ou le mésitylène, en présence d'une base minérale telle que l'hydroxyde de

sodium, l'hydroxyde de potassium, le carbonate de sodium ou le carbonate de potassium, pour neutraliser l'acide halogénhydrique formé pendant les réactions. L'hydroxyde20 de sodium est préféré.

Les températures d'exécution des réactions peuvent varier, par exemple, de -20 C à 200 C, de préférence de -10 C à 190 C, notamment de -10 C à 20 C, pour la substi- tution du premier atome de chlore de chlorure cyanurique; de 40 C à 90 C pour la substitution du deuxième atome de chlore de chlorure cyanurique; et de 90 C à 190 C pour la substitution du troisième atome de chlore de chlorure cyanurique. Dans les procédés décrits ci-dessus, les réactions entre les composés de formule (VII), (XX), (XXII), (XXVIII), (XXIX) ou (XXX) et les composés de formules (XV) et/ou (XVI) peuvent également être conduites sans solvant. Dans ce cas, les composés de formules (XV) et/ou (XVI) sont utilisés en grand excès pour neutraliser l'acide halogénhydrique formé

pendant les réactions.

Les diverses étapes des réactions peuvent être exécutées dans un seul réacteur et dans le même milieu réactionnel, sans isolement des composés intermédiaires,

ou bien les réactions peuvent être effectuées après sépa-

ration et, éventuellement, purification des composés

intermédiaires.

Les réactifs utilisés sont disponibles dans le

commerce ou peuvent être préparés selon des procédés connus.

Les diamines de départ de formules (VIII) et (XXIV) peuvent être préparées, par exemple, d'une manière analogue au

procédé décrit dans les documents EP-A-33 663 et US-A-

4 526 972, en prenant en considération Chemical Abstracts

72:32 718t, 75:130 747h et 83:194 575y.

Les composés de formule (I) sont très efficaces pour améliorer la résistance à la lumière, à la chaleur et à l'oxydation de matière organiques, en particulier de polymères et copolymères synthétiques, notamment des fibres

de polypropylène.

Des exemples de matières organiques qui peuvent être stabilisées sont les suivants: 1. Polymères de monooléfines et dioléfines, par

exemple le polypropylène, le polyisobutylène, le poly-

but-1-ène, le poly-4-méthylpent-1-ène, le polyisoprène ou le polybutadiène, ainsi que les polymères de cyclooléfines telles que le cyclopentène ou le norbornène, le polyéthylène (qui peut facultativement être réticulé), par exemple le polyéthylène haute densité (PEHD), le polyéthylène haute densité à poids moléculaire élevé (PEHD-PME), le polyéthylène haute densité à poids moléculaire ultra- élevé (PEHD-PMUE), le polyéthylène moyenne densité (PEMD), le polyéthylène basse densité (PEBD), le polyéthylène basse densité linéaire (PEBDL), le polyéthylène très basse densité (PETBD) et le

polyéthylène ultra-basse densité (PEUBD).

* Les polyoléfines, c'est-à-dire les polymères de monooléfines illustrés par des exemples dans le paragraphe précédent, de préférence le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparées par différents procédés, et notamment ceux qui suivent: a) Polymérisation radicalaire (normalement sous

haute pression et à température élevée).

b) Polymérisation catalytique en utilisant un

catalyseur qui contient normalement un ou plu-

sieurs métaux des Groupes IVb, Vb, VIb ou VIII

du Tableau Périodique. Ces métaux ont habituel-

lement un ou plusieurs ligands, typiquement des oxydes, halogénures, alcoolates, esters, éthers, amines, groupes alkyle, groupes alcényle et/ou groupes aryle qui peuvent être coordinés par des liaisons x ou a. Ces complexes métalliques peuvent être sous la forme libre ou être fixés sur des substrats, typiquement sur une forme activée de chlorure de magnésium, chlorure de titane-III, alumine ou oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation. Les catalyseurs

peuvent être utilisés isolément dans la poly-

mérisation ou bien on peut utiliser d'autres activateurs, typiquement des alkylmétaux, des hydrures métalliques, des halogénures d'alkylmétaux, des oxydes d'alkylmétaux ou des alkylmétaloxanes, lesdits métaux étant des éléments des Groupes Ia, IIa et/ou IIIa du Tableau Périodique. Les activateurs peuvent être modifiés convenablement avec des groupes

ester, éther, amine ou éther silylique supplé-

mentaires. Ces systèmes catalytiques sont habituellement dénommés Phillips, Standard Oil

Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ (Du Pont), métal-

locènes ou catalyseurs monosites (SSC).

2. Mélanges des polymères mentionnés en 1), par exemple les mélanges de polypropylène et polyisobutylène, de polypropylène et polyéthylène (par exemple PP/PEHD, PP/PEBD) et les mélanges de différents types de polyéthylène (par exemple PEBD/PEHD). 3. Copolymères de monooléfines et dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple les copolymères éthylène/propylène, le polyéthylène basse

densité linéaire (PEBDL) et ses mélanges avec le poly-

éthylène basse densité (PEBD), les copolymères propylène/ but-1-ène, lescopolymères propylène/isobutylène, les copolymères éthylène/but-1-ène, les copolymères éthylène/

hexène, les copolymères éthylène/méthylpentène, les copoly-

mères éthylène/heptène, les copolymères éthylène/octène, les copolymères propylène/butadiène, les copolymères isobutylène/isoprène, les copolymères éthylène/acrylate d'alkyle, les copolymères éthylène/méthacrylate d'alkyle,

les copolymères éthylène/acétate de vinyle et leurs copoly-

mères avec l'oxyde de carbone ou les copolymères éthylène/ acide acrylique et leurs sels (ionomères) ainsi que les terpolymères d'éthylène avec le propylène et un diène tel que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidène-norbornène; et les mélanges de ces copolymères entre eux et avec les polymères mentionnés en 1) ci-dessus, par exemple des mélanges polypropylène/copolymères éthylène-propylène, PEBD/copolymères éthylène-acétate de vinyle (EVA), PEBD/ copolymères éthylène-acide acrylique (EAA), PEBDL/EVA et PEBDL/EAA, et les copolymères alternés ou statistiques polyalkylène/oxyde de carbone et leurs mélanges avec

d'autres polymères, par exemple des polyamides.

4. Résines d'hydrocarbures (par exemple en C5-Cg), y compris leurs produits de modification hydrogénés (par exemple des agents d'adhésivité), et les mélanges de

polyalkylènes et d'amidon.

5. Polystyrène, poly(p-méthylstyrène), poly-

(a-méthylstyrène). 6. Copolymères de styrène ou a-méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, par exemple styrène/ butadiène, styrène/acrylonitrile, styrène/méthacrylate d'alkyle, styrène/butadiène/acrylate d'alkyle, styrène/ butadiène/méthacrylate d'alkyle, styrène/anhydride maléique, styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle; mélanges à grande résistance au choc de copolymères styréniques et d'un autre polymère, par exemple d'un polyacrylate, d'un polymère de diène ou d'un terpolymère éthylène/propylène/ diène; et copolymères séquencés de styrène, par exemple styrène/butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène, styrène/éthylène/butylène/styrène ou styrène/éthylène/ propylène/styrène.

7. Copolymères greffés de styrène ou a-méthyl-

styrène, par exemple styrène sur polybutadiène, styrène sur

copolymères polybutadiène-styrène ou polybutadiène-acrylo-

nitrile; styrène et acrylonitrile (ou méthacrylonitrile) sur polybutadiène; styrène, acrylonitrile et méthacrylate de méthyle sur polybutadiène; styrène et anhydride maléique sur polybutadiène; styrène, acrylonitrile et anhydride maléique ou maléimide sur polybutadiène; styrène et maléimide sur polybutadiène; styrène et acrylates ou méthacrylates d'alkyle sur polybutadiène; styrène et acrylonitrile sur terpolymères éthylène/propylène/diène;25 styrène et acrylonitrile sur polyacrylates d'alkyle ou polyméthacrylates d'alkyle, styrène et acrylonitrile sur

copolymères acrylate/butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères énumérés en 6), par exemple les mélanges de copolymères connus en tant que polymères ABS,30 MBS, ASA ou AES.

8. Polymères halogénés tels que le polychloroprène, les caoutchoucs chlorés, un copolymère chloré et bromé

d'isobutylène-isoprène (caoutchouc halogénobutyle), le poly-

éthylène chloré ou chlorosulfoné, les copolymères d'éthylène

et d'éthylène chloré, les homo- et copolymères d'épichlor- hydrine, en particulier les polymères de composés viny-

liques halogénés, par exemple le chlorure de polyvinyle, le chlorure de polyvinylidène, le fluorure de polyvinyle, le fluorure de polyvinylidène, ainsi que leurs copolymères tels que les copolymères chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/acétate de vinyle ou chlorure de vinylidène/acétate de vinyle. 9. Polymères qui sont dérivés d'acides insaturés en a,3 et de leurs dérivés, tels que les polyacrylates et polyméthacrylates; les polyméthacrylates de méthyle,

polyacrylamides et polyacrylonitriles modifiés par l'acry-

late de butyle pour améliorer la résistance au choc.

10. Copolymères des monomères mentionnés en 9) entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, par exemple les copolymères acrylonitrile/butadiène, les copolymères

acrylonitrile/acrylate d'alkyle, les copolymères acrylo-

nitrile/acrylate d'alcoxyalkyle ou acrylonitrile/halogénure de vinyle ou les terpolymères acrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/butadiène. 11. Polymères qui sont dérivés d'alcools et amines insaturés, ou leurs dérivés acylés ou leurs acétals, par exemple l'alcool polyvinylique, l'acétate de polyvinyle, le stéarate de polyvinyle, le benzoate de polyvinyle, le maléate de polyvinyle, le polyvinylbutyral, le phtalate de

polyallyle ou la polyallylmélamine; ainsi que leurs copoly-

mères formés avec les oléfines mentionnées en 1) ci-dessus.

12. Homopolymères et copolymères d'éthers cycliques, tels que les polyalkylène-glycols, le poly(oxyde d'éthylène), le poly(oxyde de propylène) ou leurs copolymères formés avec

des éthers bisglycidyliques.

13. Polyacétals tels que le polyoxyméthylène et

les polyoxyméthylènes qui contiennent de l'oxyde d'éthylène comme comonomère; polyacétals modifiés par des polyuré-

thannes thermoplastiques, des acrylates ou MBS. 14. Polyoxydes et polysulfures de phénylène et mélanges de polyoxydes de phénylène avec des polymères

styréniques ou des polyamides.

15. Polyuréthannes qui sont dérivés, d'une part, de polyéthers, polyesters ou polybutadiènes ayant des groupes hydroxyle terminaux, et, d'autre part, de polyisocyanates

aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs précurseurs.

16. Polyamides et copolyamides qui sont dérivés de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'amino-acides carboxyliques ou des lactames correspondants, par exemple le polyamide 4, le polyamide 6, les polyamides 6-6, 6-10, 6-9,

6-12, 4-6, 12-12, le polyamide 11, le polyamide 12, les poly-

amides aromatiques préparés à partir de m-xylènediamine et

d'acide adipique; les polyamides préparés à partir d'hexa-

méthylènediamine et d'acide isophtalique et/ou téréphtalique et avec ou sans un élastomère comme modificateur, par exemple le poly-2,4,4triméthylhexaméthylène-téréphtalamide ou le poly-m-phénylèneisophtalamide; et également les copolymères séquencés des polyamides susmentionnés avec des polyoléfines, des copolymères oléfiniques, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés, ou avec des polyéthers, par exemple avec le polyéthylène-glycol, le polypropylèneglycol ou le polytétraméthylène-glycol; ainsi que les polyamides ou copolyamides modifiés par EPDM

ou ABS; et les polyamides condensés pendant la transforma-

tion (systèmes de polyamides pour R.I.M.).

17. Polyurées, polyimides, polyamide-imides, polyétherimides, polyesterimides, polyhydantoines et

polybenzimidazoles.25 18. Polyesters qui sont dérivés d'acides dicarboxy-

liques et de diols et/ou d'hydroxy-acides carboxyliques

ou des lactones correspondantes, par exemple le polytéré-

phtalate d'éthylène, le polytéréphtalate de butylène, le polytéréphtalate de 1,4-diméthylolcyclohexane et les polyhydroxybenzoates, ainsi que les copolyétheresters séquencés dérivés de polyéthers ayant des groupes hydroxyle terminaux; et également les polyesters modifiés par des

polycarbonates ou MBS.

19. Polycarbonates et polyestercarbonates.

20. Polysulfones, polyéthersulfones et polyéther- cétones.

21. Polymères réticul5s qui sont dérivés d'aldé-

hydes, d'une part, et des phénols, urées et mélamines, d'autre part, tels que les résines phénol/formaldéhyde, les résines urée/formaldéhyde et les résines mélamine/ formaldéhyde.

22. Résines alkydes siccatives et non siccatives.

23. Résines polyesters insaturées qui sont dérivées de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyalcools et des composés vinyliques comme agents de réticulation, et également leurs produits de modification

halogénés à faible inflammabilité.

24. Résines acryliques réticulables dérivées d'acrylates substitués, par exemple les époxy-acrylates,

les uréthanne-acrylates ou les polyester-acrylates.

25. Résines alkydes, résines polyesters et résines acryliques réticulées avec des résines de mélamine, des résines d'urée, des isocyanates, des isocyanurates, des

polyisocyanates ou des résines époxy.

26. Résines époxy réticulées qui sont dérivées de composés glycidylés aliphatiques, cycloaliphatiques, hétérocycliques ou aromatiques, par exemple les produits d'éthers diglycidyliques de bisphénol A et de bisphénol F, qui sont réticulés par des durcisseurs usuels tels que des

anhydrides ou des amines, avec ou sans accélérateurs.

27. Polymères naturels tels que la cellulose, le

caoutchouc, la gélatine et leurs dérivés homologues chimi-

quement modifiés, par exemple les acétates de cellulose, propionates de cellulose et butyrates de cellulose, ou les éthers de cellulose tels que la méthylcellulose; ainsi que

les colophanes et leurs dérivés.

28. Mélanges des polymères susmentionnés, par exemple PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS,

PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/

acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique,

POM/acrylate, POM/MBS, PP0/HIPS, PPO/PA 6-6 et copolymères, PA/PEHD, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.

29. Matières organiques naturelles et synthétiques qui sont des composés monomères purs ou des mélanges de tels composés, par exemple des huiles minérales, des graisses, huiles et cires animales et végétales, ou des huiles, graisses et cires à base d'esters synthétiques (par exemple phtalates, adipates, phosphates ou trimellates) et également les mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales en tous rapports en poids, typiquement ceux utilisés comme compositions de filature, ainsi que les émulsions aqueuses

de telles matières.

30. Émulsions aqueuses de caoutchouc naturel ou synthétique, par exemple le latex naturel ou les latex de

copolymères styrène/butadiène carboxylés.

L'invention concerne donc également une composition comprenant une matière organique sujette à une dégradation provoquée par l'oxydation, la chaleur ou la lumière et au

moins un composé de formule (I).

La matière organique est de préférence un polymère synthétique, plus particulièrement un tel polymère choisi dans les classes susmentionnées. Les polyoléfines sont préférées, et le polyéthylène et le polypropylène sont

particulièrement préférés.

Un autre aspect de la présente invention est un procédé pour stabiliser une matière organique contre une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou l'oxy- dation, qui consiste à incorporer au moins un composé de formule (I) à ladite matière organique. Les composés de formule (I) peuvent être utilisés en diverses proportions selon la nature de la matière à

stabiliser, l'usage final et la présence d'autres additifs.

En général, il est approprié d'utiliser, par exemple, 0,01 à 5 % en poids des composés de formule (I),

par rapport au poids de la matière à stabiliser, de préfé-

rence 0,05 à 2 %, en particulier 0,05 à 1 %.

Les composés de formule (I) peuvent être ajoutés, par exemple, aux matières polymères avant, pendant ou après

la polymérisation ou la réticulation desdites matières.

De plus, ils peuvent être incorporés aux matières polymères sous forme pure ou sous forme encapsulée dans des cires,

huiles ou polymères.

En général, les composés de formule (I) peuvent être incorporés aux matières polymères par diverses méthodes telles que le mélange à sec sous la forme de poudre, ou le mélange à l'état humide sous la forme de solutions ou suspensions, ou également sous la forme d'un mélange-maître qui contient les composés de formule (I) à une concentration de 2,5 à 25 % en poids; dans ces opérations, le polymère peut être utilisé sous la forme de poudre, granulés,

solutions, suspensions ou sous forme de latex.

Les matières stabilisées avec les composés de formule (I) peuvent être utilisées pour la production de pièces moulées, pellicules, bandes, monofilaments, fibres, revêtements de surface, etc. Si cela est souhaité, d'autres additifs classiques pour polymères synthétiques, par exemple des antioxydants, absorbeurs d'UV, stabilisants au nickel, pigments, charges, plastifiants, inhibiteurs de corrosion et désactivateurs de métaux, peuvent être ajoutés aux matières organiques

contenant les composés de formule (I).

Des exemples particuliers de ces additifs classiques sont les suivants: 1. Antioxydants

1.1. Monophénols alkylés, par exemple: 2,6-di-tert-butyl-

4-méthylphénol, 2-tert-butyl-4,6-diméthylphénol, 2,6-di-

tert-butyl-4-éthylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphénol,

2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, 2,6-dicyclopentyl-

4-méthylphénol, 2-(a-méthylcyclohexyl)-4,6-diméthylphénol, 2,6dioctadécyl-4-méthylphénol, 2,4,6-tricyclohexylphénol, 2,6-di-tert-butyl4-méthoxyméthylphénol, nonylphénols qui sont linéaires ou ramifiées dans les chaînes latérales,

par exemple 2,6-dinonyl-4-méthylphénol, 2,4-diméthyl-

6-(1 '-méthylundéc-1'-yl)phénol, 2,4-diméthyl-6-(1'-méthyl- heptadéc1'-yl)phénol, 2,4-diméthyl-6-(1'-méthyltridéc-

1'-yl)phénol et leurs mélanges.

1.2. Alkylthiométhylphénols, par exemple: 2,4-dioctylthio-

méthyl-6-tert-butylphénol, 2,4-dioctylthiométhyl-6-méthyl-

phénol, 2,4-dioctylthiométhyl-6-éthylphénol, 2,6-didodécyl-

thiométhyl-4-nonylphénol. 1.3. Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par exemple:

2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyphénol, 2,5-di-tert-butylhydro-

quinone, 2,5-di-tert-amylhydroquinone, 2,6-diphényl-4-octa-

décyloxyphénol, 2,6-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-di-

tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

anisole, stéarate de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle, adipate de bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle).

1.4. Tocophérols, par exemple: a-tocophérol, 3-tocophérol,

-tocophérol, 6-tocophérol et leurs mélanges (Vitamine E).

1.5. Thioéthers de diphényle hydroxylés, par exemple:

2,2'-thiobis(6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2,2'-thiobis-

(4-octylphénol),4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3-méthylphénol),

4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2-méthylphénol), 4,4'-thiobis-

(3,6-di-sec-amylphénol), disulfure de 4,4'-bis(2,6-diméthyl-

4-hydroxyphényle).

1.6. Alkylidène-bisphénols, par exemple: 2,2'-méthylène- bis(6-tertbutyl-4-méthylphénol), 2,2'-méthylène-bis-

(6-tert-butyl-4-éthylphénol), 2,2'-méthylène-bis[4-méthyl-

6-(a-méthylcyclohexyl)phénol],2,2'-méthylène-bis(4-méthyl-

6-cyclohexylphénol), 2,2'-méthylène-bis(6-nonyl-4-méthyl-

phénol), 2,2'-méth'ylène-bis(4,6-di-tert-butylphénol), 2,2'-

éthylidène-bis(4,6-di-tert-butylphénol), 2,2'-éthylidène- bis(6-tertbutyl-4-isobutylphénol), 2,2'-méthylène-bis-

[6-(a-méthylbenzyl)-4-nonylphénol], 2,2'-méthylène-bis-

[6-(a,a-diméthylbenzyl)-4-nonylphénol], 4,4'-méthylène-

bis(2,6-di-tert-butylphénol), 4,4'-méthylène-bis(6-tert- butyl-2méthylphénol), 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-

2-méthylphényl)butane, 2,6-bis(3-tert-butyl-5-méthyl-

2-hydroxybenzyl)-4-méthylphénol, 1,1,3-tris(5-tert-butyl-

4-hydroxy-2-méthylphényl)butane, 1,1-bis(5-tert-butyl-

4-hydroxy-2-méthylphényl)-3-n-dodécylmercaptobutane, bis[3,3-bis(3'tert-butyl-4'-hydroxyphényl)butyrate]

d'éthylène-glycol, bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthyl-

phényl)dicyclopentadiène, tér6phtalate de bis[2-(3'-tert-

butyl-2'-hydroxy-5'-méthylbenzyl)-6-tert-butyl-4-méthyl-

ph6nyle], 1,1-bis(3,5-diméthyl-2-hydroxyphényl)butane, 2,2-bis(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphényl)propane,2,2-bis-

(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)-4-n-dod6cylmercapto-

butane, 1,1,5,5-t6tra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-

phényl)pentane.

1.7. ComposésO-, N-etS-benzylés, parexemple: 3,5,3',5'-

tétra-tert-butyl-4,4'-dihydroxy(oxyde de dibenzyle), 4-hydroxy-3,5diméthylbenzylthioglycolate d'octadécyle, 4-hydroxy-3,5-di-tertbutylbenzylthioglycolate de tridécyle,

tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amine, dithiotéré-

phtalate de bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle),

sulfure de bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), 3,5-di-

tert-butyl-4-hydroxybenzylthioglycolate d'isooctyle.

1.8. Malonates hydroxybenzylés, par exemple: 2,2-bis(3,5-

di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonate de dioctadécyle,

2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylbenzyl)malonate de diocta-

décyle, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate de didodécylmercaptoéthyle, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzyl)malonate de bis[4-(1,1,3,3-tétraméthyl- butyl)phényle].

1.9. Composés hydroxybenzylés aromatiques, par exemple:

1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-tri- méthylbenzène, 1,4-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-

2,3,5,6-tétraméthylbenzène, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzyl)phénol.

1.10. Composés triaziniques, par exemple: 2,4-bis(octyl-

mercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-l1,3,5- triazine, 2octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis-

(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)-1,3,5-triazine,2,4,6- tris(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphénoxy)-1,2,3-triazine,

isocyanurate de 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- benzyle), isocyanurate de 1,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-

2,6-diméthylbenzyle),2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phényléthyl)-1,3,5-triazine, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxyphénylpropionyl)-hexahydro-1,3,5-triazine, iso-

cyanuratede 1,3,5-tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyle).

1.11. Benzylphosphonates, par exemple: 2,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzylphosphonate de dim6thyle, 3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, 3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, 5-tert-butyl-

4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, le sel

de calcium de l'ester monoéthylique de l'acide 3,5-di-tert-

butyl-4-hydroxybenzylphosphonique.

1.12. Acylaminophénols, par exemple: 4-hydroxylauranilide,

4-hydroxystéaranilide, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phényl)carbamate d'octyle.

1.13. Esters de l'acide P-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phényl)propionique avec des mono- ou polyalcools, par

exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'iso-

octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonane-

diol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl-

glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide,

le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthyl- hexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl- 1-phospha-2,6,7trioxabicyclo[2.2.2]octane.

1.14. Esters de l'acide 3-(5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthylphényl)propionique avec des mono- ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'iso- octanol, l'octadécanol, le 1, 6-hexanediol, le 1,9-nonane- diol, l'éthylène-glycol, le 1,2- propanediol, le néopentyl-30 glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide,

le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthyl-

hexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-

1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane.

1.15. Esters de l'acide P-(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyphényl)-

propionique avec des mono- ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9nonanediol, l'éthylène-glycol,

le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène-

glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thia-undécanol, le

3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylol-

propane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-

[2.2.2]octane.

1.16. Esters de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-

acétique avec des mono- ou polyalcools, par exemple avec

le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-

hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-

propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène-glycol,

le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le penta-

érythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thia-

pentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]- octane.20 1.17. Amides de l'acide P-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényl)propionique, par exemple: N,N'-bis(3,5-di-tert-

butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hexaméthylènediamide, N,N'-bis(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)- triméthylènediamide, N,N'-bis(3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy-25 phénylpropionyl)hydrazide, N,N'-bis[2-(3-[3, 5-di-tert-butyl-

4-hydroxyphényl]propionyloxy)éthyl]oxamide (Naugard XL-1

fourni par Uniroyal).

1.18. Acide ascorbique (vitamine C)

1.19. Antioxydants aminés, par exemple: N,N'-diisopropyl-

p-phénylènediamine, N,N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, N,N'-bis(1,4diméthylpentyl)-p-phénylènediamine, N,N'-bis-

(1-éthyl-3-méthylpentyl)-p-phénylènediamine, N,N'-bis-

(1-méthylheptyl)-p-phénylènediamine, N,N'-dicyclohexyl- pphénylènediamine, N,N'-diphényl-p-phénylènediamine,

N,N'-bis(2-naphtyl)-p-phénylènediamine, N-isopropyl- N'-phényl-pphénylènediamine, N-(1,3-diméthylbutyl)-

N'-phényl-p-phénylènediamine,N-(1-méthylheptyl)-N'-phényl-

p-phénylènediamine, N-cyclohexyl-N'-phényl-p-phénylène-

diamine, 4-(p-toluène-sulfamoyl)diphénylamine, N,N'-diméthyl-

N,N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, diphénylamine, Nallyldiphénylamine, 4-isopropoxydiphénylamine, N-phényl- 1-naphtylamine, N-(4-tert-octylphényl)-1-naphtylamine, N-phényl-2-naphtylamine, diphénylamine octylée telle que la p,p'-di-tert-octyldiphénylamine, 4-nbutylaminophénol,

4-butyrylaminophénol, 4-nonanoylaminophénol, 4-dodécanoyl-

aminophénol, 4-octadécanoylaminophénol, bis(4-méthoxy-

phényl)amine, 2,6-di-tert-butyl-4-diméthylaminométhylphénol, 2,4'diaminodiphénylméthane, 4,4'-diaminodiphénylméthane,

N,N,N',N'-tétraméthyl-4,4'-diaminodiphénylméthane,1,2-bis-

[(2-méthylphényl)amino]éthane,1,2-bis(phénylamino)propane, (otolyl)biguanide, bis[4-(1',3'-diméthylbutyl)phényl]amine, N-phényl-1naphtylamine tert-octylée, mélange de tert-butyl/ tertoctyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange de

nonyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange de dodécyl-

diphénylamines mono- et dialkylées, mélange d'isopropyl/ isohexyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange de

tert-butyldiphénylamines mono- et dialkylées, 2,3-dihydro-

3,3-diméthyl-4H-1,4-benzothiazine, phénothiazine, mélange de tertbutyl/tert-octylphénothiazines mono- et dialkylées, mélange de tertoctylphénothiazines mono- et dialkylées,

N-allylphénothiazine, N,N,N',N'-tétraphényl-1,4-diamino-

but-2-ène, N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthylpipérid-4-yl)hexa-

méthylènediamine, sébacate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-

pipérid-4-yle), 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-one, 2,2,6,6tétraméthylpipéridine-4-ol. 2. Absorbeurs d'UV et stabilisants à la lumière 2.1. 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazoles, par exemple:

2-(2'-hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole, 2-(3',5'-di-

tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(5'-tert-butyl-

2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-

tétraméthylbutyl)phényl)benzotriazole, 2-(3' 5'-di-tert- butyl-2'hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert-

butyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-sec-butyl5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole,

2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyphényl)benzotriazole,2-(3',5'-di-

tert-amyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(3' 5'-bis-

(a,a-diméthylbenzyl)-2'-hydroxyphényl)benzotriazole,2-(3'-

tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyléthyl)phényl)- chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-éthylhexyloxy)carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole,

* 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)-

phényl)-5-chlorobenzotriazole,2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-

5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)phényl)benzotriazole, 2-(3'-tert- butyl-2'hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyléthyl)phényl)benzo-

triazole,2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-éthylhexyloxy)carbonyl- éthyl]-2'hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(3'-dodécyl-

2'-hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole,2-[3'-tert-butyl-

2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonyléthyl)phényl]benzo- triazole, 2,2'm6thylène-bis[4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-

6-benzotriazole-2-ylphénol]; produit de trans-estérification du2-[3'tert-butyl-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)-2'-hydroxy-

phényl]-2H-benzotriazole avec le polyéthylène-glycol 300;20 [R-CH2CH2COO-CH2CH2 - o R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxy-

'-2H-benzotriazole-2-ylphényle;2-[2'-hydroxy-3'-(a,a-di-

méthylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phényl]benzo-

triazole, 2-[2'-hydroxy-3'-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-

'-(a,a-diméthylbenzyl)phényl]benzotriazole.

2.2. 2-hydroxybenzophénones, par exemple les dérivés portant des substituants 4-hydroxy, 4-méthoxy, 4-octyloxy, 4-décyl-

oxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2' 4'-trihydroxy et 2'-hydroxy-4,4'diméthoxy.

2.3. Esters d'acides benzoïques substitués et non substitué, par exemple: salicylate de 4-tert-butylphényle, salicylate de phényle, salicylate d'octylphényle, dibenzoylrésorcinol,

bis(4-tert-butylbenzoyl)résorcinol, benzoylrésorcinol, 3,5- di-tertbutyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-tert-butylphényle, 3,5-di-tert-butyl4-hydroxybenzoate d'hexadécyle, 3,5-di-

tert-butyl-4-hydroxybenzoated'octadécyle, 3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzoate de 2-méthyl-4,6-di-tert-butylphényle.

2.4. Acrylates, par exemple: a-cyano-P,3-diphénylacrylate

d'éthyle, a-cyano-P,3-diphénylacrylate d'isooctyle, a-carbo-

méthoxycinnamate de méthyle, a-cyano-p-méthyl-p-méthoxy-

cinnamate de méthyle, a-cyano-3-méthyl-p-méthoxycinnamate de butyle, xcarbométhoxy-p-méthoxycinnamate de méthyle et N-(3-carbométhoxy-3cyanovinyl)-2-méthylindoline. 2.5. Composés du nickel, par exemple: complexes du nickel avec le 2,2'-thio-bis[4-(1,1,3,3tétraméthylbutyl)phénol] tels que le complexe à 1:1 ou 1:2, avec ou sans ligands supplémentaires tels que la n-butylamine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyldiéthanolamine, dibutyldithiocarbamate de nickel, sels de nickel des esters monoalkyliques, par exemple de l'ester méthylique ouéthylique, de l'acide 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonique, complexes

du nickel avec des cétoximes, par exemple avec la 2-hydroxy-

4-méthylphénylundécylcétoxime, complexes du nickel avec le 1-phényl-4lauroyl-5-hydroxypyrazole, avec ou sans ligands supplémentaires. 2.6. Amines à empêchement stérique, par exemple: sébacate de bis(2,2,6,6tétraméthyl-4-pipéridyle), succinate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4pipéridyle), sébacate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle), sébacate de

bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), n-butyl-

3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonate de bis(1,2,2,6,6-

pentaméthyl-4-pipéridyle), produit de condensation de la 1-(2hydroxyéthyl)-2,2,6,6-tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique, produits de condensation linéaires

ou cycliques de la N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-

hexaméthylènediamine et de la 4-tert-octylamino-2,6-dichloro-

1,3,5-triazine, nitrilotriacétate de tris(2,2,6,6-tétraméthyl-

4-pipéridyle), butane-1,2,3,4-tétracarboxylate de tétrakis-

(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle),1,1'-(éthane-1,2-diyl)-

bis(3,3,5,5-tétraméthylpipérazinone), 4-benzoyl-2,2,6,6-

tétraméthylpipéridine, 4-stéaryloxy-2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridine, 2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)-

malonate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle), 3-n-octyl-

7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]décane-2,4-dione, sébacate de bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), succinate de bis(1octyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle),

produits de condensation linéaires ou cycliques de la N,N'-

bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-bis(4-n-butylamino-

2,2,6,6-tétraméthylpipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-bis-

(3-aminopropylamino)éthane, produit de condensation de la 2-chloro-4,6di(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentaméthyl-

pipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-bis(3-aminopropyl- amino)éthane,8acétyl-3-dodécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-

triazaspiro[4.5]décane-2,4-dione, 3-dodécyl-1-(2,2,6,6- tétraméthyl-4pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione, 3-dodécyl- 1-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione,

mélange de 4-hexadécyloxy- et 4-stéaryloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridines, produit de condensation de la N,N'-bis-

(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4cyclohexylamino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, produit de

condensation du 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane et de la20 2,4,6trichloro-1,3,5-triazine ainsi que de la 4-butylamino-

2,2,6,6-tétraméthylpipéridine (CAS Reg. No [136504-96-6], N-(2,2,6,6tétraméthyl-4-pipéridyl)-n-dodécylsuccinimide, N-(1,2,2,6,6-pentaméthyl4-pipéridyl)-n-dodécylsuccinimide,

2-undécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-

[4.5]décane, produit réactionnel du 7,7,9,9-tétraméthyl-

2-cycloundécyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]décane et de l'épichlorhydrine,1,1-bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-

4-pipéridyloxycarbonyl)-2-(4-méthoxyphényl)éthène, N,N'-bisformyl-N,N'bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-

hexaméthylènediamine, diester de l'acide 4-méthoxy- méthylènemalonique avec la 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-hydroxy-

pipéridine,poly[méthylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tétraméthyl- 4pipéridyl)]siloxane, produit réactionnel d'un copolymère anhydride maléique/a-oléfine avec la 2,2,6,6-tétraméthyl-

4-aminopipéridine ou la 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-amino- pipéridine.

2.7. Oxamides, par exemple: 4,4'-dioctyloxyoxanilide,

2,2'-di6thoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-

butoxanilide, 2,2'-didod6cyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide,

2-éthoxy-2'-éthyloxanilide, N,N'-bis(3-diméthylaminopropyl)-

oxamide, 2-éthoxy-5-tert-butyl-2'-éthoxanilide et son mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5,4'-di-tert-butoxanilide, mélanges d'ortho- et paradiméthoxy-oxanilides et mélanges de o- et p-diéthoxy-oxanilides. 2.8. 2-(2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazines, par exemple: 2,4,6-tris(2-hydroxy4-octyloxyphényl)-1,3,5-triazine,

2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-

1,3,5-triazine, 2-(2,4-dihydroxyphényl)-4,6-bis(2,4-di-

méthylphényl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxy-

phényl)-6-(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-

4-octyloxyphényl)-4,6-bis(4-méthylphényl)-1,3,5-triazine,

2-(2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthyl-

phényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-tridécyloxyphényl)-

4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-

4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)phényl]-4,6-bis(2,4-diméthyl-

phényl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-

triazine, 2-[4-(dodécyloxy/tridécyloxy-2-hydroxypropoxy)- 2hydroxyphényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine,

2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodécyloxypropoxy)phényl]-

4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-

4-hexyloxy)phényl-4,6-diphényl-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-

4-méthoxyphényl)-4,6-diphényl-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris-

[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phényl]-1,3,5-

triazine,2-(2-hydroxyphényl)-4-(4-méthoxyphényl)-6-phényl-

1,3,5-triazine, 2-{2-hydroxy-4-[3-(2-éthylhexyl-1-oxy)-

2-hydroxypropyloxy]phényl}-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-

1,3,5-triazine.

3. Désactivateurs de métaux, par exemple: N,N'-diphényl-

oxamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N,N'-bis-

(salicyloyl)hydrazine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazole, bis(benzylidène)dihydrazide oxalique, oxanilide, dihydrazide

isophtalique, bisphénylhydrazide sébacique, N,N'-diacétyl-

dihydrazide adipique, N,N'-bis(salicyloyl)dihydrazide

oxalique, N,N'-bis(salicyloyl)dihydrazide thiodipropionique.

4. Phosphites et phosphonites, par exemple: phosphite de triphényle, phosphites de diphényle et d'alkyle, phosphites de phényle et de dialkyle, phosphite de tris- (nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de trioctadécyle, diphosphite de distéaryle-pentaérythritol,

phosphite de tris(2,4-di-tert-butylphényle), diphosphite10 de diisodécyle-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,4-di-

tert-butylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,6-

di-tert-butyl-4-méthylphényle)-pentaérythritol,diphosphite

de diisodécyloxy-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,4-di-

tert-butyl-6-méthylphényle)-pentaérythritol, diphosphite

de bis(2,4,6-tris-tert-butylphényle)-pentaérythritol, triphosphite de tristéaryle-sorbitol, 4,4'-biphénylène-

diphosphonite de tétrakis(2,4-di-tert-butylphényle), 6-isooctyloxy-2,4, 8,10-tétra-tert-butyl-12H-dibenzo[d,g]-

1,3,2-dioxaphosphocine,6-fluoro-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-

12-méthyl-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine, phosphite de bis(2,4-ditert-butyl-6-méthylphényle) et de méthyle,

phosphite de bis(2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) et d'éthyle, 2,2', 2"-nitrilo[tris(phosphite de 3,3',5,5'- tétra-tert-butyl-1,1'biphényle-2,2'-diyle et d'éthyle)],25 phosphite de 3,3',5,5'-tétra-tertbutyl-1,1'-biphényle-

2,2'-diyle et de 2-éthylhexyle.

5. Hydroxylamines, par exemple: N,N-dibenzylhydroxyl-

amine, N,N-diéthylhydroxylamine, N,N-dioctylhydroxylamine, N,Ndilaurylhydroxylamine, N,N-ditétradécylhydroxylamine,

N,N-dihexadécylhydroxylamine,N,N-dioctadécylhydroxylamine, N-hexadécylN-octadécylhydroxylamine, N-heptadécyl-N-octa-

décylhydroxylamine, N,N-dialkylhydroxylamine dérivée d'amine de suif hydrogéné. 6. Nitrones, par exemple: N-benzyl-alpha-phénylnitrone,

N-éthyl-alpha-méthylnitrone, N-octyl-alpha-heptylnitrone, N-laurylalpha-undécylnitrone,N-tétradécyl-alpha-tridécyl-

nitrone, N-hexadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-octadécyl-

alpha-heptadécylnitrone. N-hexadécyl-alpha-heptadécyl-

nitrone, N-octadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-heptadécyl-

alpha-heptadécylnitrone, N-octadécyl-alpha-hexadécylnitrone, nitrone dérivée de N,N-dialkylhydroxylamine dérivée d'amine de suif hydrogéné.

7. Agents de synergie sulfurés, par exemple: thiodipro-

pionate de dilauryle ou thiodipropionate de distéaryle.

8. Composés éliminant les peroxydes, par exemple: esters d'acide 3thiodipropionique tels que les esters de lauryle, stéaryle, myristyle ou tridécyle, mercaptobenzimidazole

ou sel de zinc du 2-mercaptobenzimidazole, dibutyldithio-

carbamate de zinc, disulfure de dioctadécyle, tétrakis-

(3-dodécylmercapto)propionate de pentaérythritol.

9. Stabilisants pour polyamides, par exemple: sels de cuivre en association avec des iodures et/ou des composés

phosphorés et sels de manganèse divalent.

10. Co-stabilisants basiques, par exemple: mélamine, polyvinylpyrrolidone, dicyandiamide, cyanurate de triallyle, dérivés d'urée, dérivés d'hydrazine, amines, polyamides, polyuréthannes, sels de métaux alcalins et sels de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs tels que le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium et le palmitate de potassium, pyrocatécholate

d'antimoine ou pyrocatécholate de zinc.

11. Agents de nucléation, par exemple: substances miné-

rales telles que le talc, des oxydes métalliques tels que le bioxyde de titane ou l'oxyde de magnésium, des phosphates,

carbonates ou sulfates, de préférence de métaux alcalino-

terreux; composés organiques tels que des acides mono- ou

polycarboxyliques et leurs sels, par exemple l'acide 4-tert-

butylbenzoïque, l'acide adipique, l'acide diphénylacétique, le succinate de sodium ou le benzoate de sodium; composés

polymères tels que des copolymères ioniques (ionomères).

12. Charges et agents de renforcement, par exemple: carbonate de calcium, silicates, fibres de verre, billes de verre creuses, amiante, talc, kaolin, mica, sulfate de baryum, oxydes et hydroxydes métalliques, noir de carbone, graphite, sciure fine de bois et farines ou fibres d'autres

produits naturels, fibres synthétiques.

13. Autres additifs, par exemple: plastifiants, lubrifiants, agents émulsionnants, pigments, additifs de rhéologie,

catalyseurs, agents de réglage d'écoulement, agents d'avi-

vage optique, ignifugeants, agents antistatiques et agents gonflants. 14. Benzofurannones et indolinones, par exemple: composés proposés dans les documents US-4 325 863, US-4 338 244,

US-5 175 312, US-5 216 052, US-5 252 643, DE-A-4 316 611,

DE-A-4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 ou EP-A-

0 591 102, ou 3-[4-(2-acétoxyéthoxy)phényl]-5,7-di-tert-

butylbenzofuranne-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3-[4-(2-stéaroyl-

oxyéthoxy)phényl]benzofuranne-2-one, 3,3'-bis[5,7-di-tert- butyl-3-(4[2-hydroxyéthoxy]phényl)benzofuranne-2-one], ,7-di-tert-butyl-3-(4éthoxyphényl)benzofuranne-2-one,

3-(4-acétoxy-3,5-diméthylphényl)-5,7-di-tert-butylbenzo- furanne-2-one, 3-(3,5-diméthyl-4-pivaloyloxyphényl)-5,7-

di-tert-butylbenzofuranne-2-one, 3-(3,4-diméthylphényl)-

,7-di-tert-butylbenzofuranne-2-one, 3-(2,3-diméthylphényl)- ,7-di-tertbutylbenzofuranne-2-one. Le rapport en poids des composés de formule (I) aux additifs classiques peut être, par exemple, de 1:0,5

à 1:5.

Les composés de formule (I) peuvent également être utilisés comme stabilisants, notamment comme stabi- lisants à la lumière, pour presque toutes les matières connues dans la technologie de la reproduction photo-30 graphique et d'autres techniques de reproduction, comme décrit par exemple dans Research Disclosure 1990, 31429

(pages 474 à 480).

L'invention est illustrée plus en détail par les Exemples suivants. Tous les pourcentages sont exprimés en poids, sauf mention contraire. Les composés des Exemples 1, 2, 3, 4 et 8 suivants sont particulièrement intéressants.

Exemple 1:

A) Préparation de la N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-

4-pipéridyl)-1,3-diaminopentane C2Hs

H N-CH2CHI-CH-N H

H3C CH3 H3C A CH3

H3C r CH3 H3C CH3

H H

Une solution de 80,7 g (780 mmol) de 1,3-diamino-

pentane et 220 g (1417 mmol) de 2,2,6,6-tétraméthyl-4- pipéridone dans 250 ml d'éthanol est chauffée à 80 C. Le mélange réactionnel est maintenu à 80 C sous agitation pendant 2 heures. Ensuite, la solution est versée dans un autoclave,

additionnée de 4 g de catalyseur à 5 % de Pt/C (% en poids) et l'autoclave est mis en pression avec de l'hydrogène.

Le mélange est chauffé à 60 C et la pression est maintenue à 4 MPa pendant 20 heures. Ensuite, le mélange est

refroidi à la température ambiante, filtré et le solvant est15 évaporé sous vide (40 C/100 Pa). Le résidu huileux est séparé par distillation.

Le produit obtenu a un point d'ébullition de

C/10 Pa.

B) Préparation du composé de formule C2H H-_N CH CH2CH2Nt N-. N

H3C CH, H3C CH3,

HC N -CH3 Hc- IN CH3

F13C I -3-

H H

Une solution de 8,1 g (44 mmol) de chlorure cyanurique dans 80 ml de xylène est ajoutée lentement à une solution, refroidie à -10 C, de 50 g (131 mmol)

de N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-1,3-diarmino-

pentane dans 500 ml de xylène.

Après l'addition, le mélange est réchauffé à 0 C et l'on ajoute une solution de 5,8 g (144 mmol) d'hydroxyde de sodium dans 12 ml d'eau. Ensuite, le mélange est réchauffé à la température ambiante et maintenu à cette température pendant 1 heure sous agitation. Ensuite, le mélange est chauffé au reflux, l'eau ajoutée et l'eau de réaction étant éliminées par distillation azéotropique. Le mélange est ensuite chauffé à 170 C, en éliminant par distillation 300 ml de xylène. Le mélange est maintenu à 170 C pendant 3 heures. Ensuite, le mélange est refroidi à la température ambiante et lavé deux fois avec 50 ml d'eau. La phase organique est séparée, déshydratée sur sulfate de sodium

anhydre, filtrée et évaporée sous vide (50 C/100 Pa).

Point de fusion du produit obtenu: 75 -79 C.

Analyse pour C72H141N15: Calculé: C-71,06 %; H-11,68 %; N-17,26 % Trouvé: C-70,02 %; H-11,45 %; N-17,09 % RMN de H (300 MHz, CDCl3): C2Hs i

H-N-CH-

ô 2,6 ppm (large, 3H, H3C CH3)

H3C NI CH3

H C) Préparation du composé de formule C2H5

N I N

Ci éNNU N CH-CH2CH2- N N

N' N NT N

H3C CH3 H3C CH3

ci H C N CH3 H3C H

H H 3

Une solution de 24,1 g (130 mmol) de chlorure cyanurique dans 240 ml de xylène est ajoutée lentement à une solution, refroidie à 0 C, de 54,3 g (43 mmol) du composé préparé selon B) dans 200 ml de xylène. Après l'addition, le mélange est agité à la température ambiante pendant 20 heures. Ensuite, on ajoute une solution de 5,2 g (130 mmol) d'hydroxyde de sodium dans 20 ml d'eau. Le mélange est maintenu à la température ambiante pendant 2 heures sous agitation. Ensuite, le mélange est lavé deux fois avec 100 ml d'eau, déshydraté sur sulfate de sodium

anhydre, filtré et évaporé sous vide (40 C/100 Pa).

Analyse de Cl: Calculé: Cl-12,81 % Trouvé: Cl-12,70 % D) Préparation du composé de formule C2H5 N I HgC4 -N -----< N-CH-CH2CH2-N à | Na N N 1NN

H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3

H3C N CH3 H3C CH3 H3C CH3

H -C H H

H N C4H9

H3C CH3

H3C N CH3

Hé3 Un mélange de 23 g (14 mmol) du composé préparé

selon C) dans 126 g (593 mmol) de N-(2,2,6,6-tétraméthyl-

4-pipéridyl)butylamine est chauffé à 1800C. Le mélange réactionnel est maintenu à 180'C pendant 5 heures. Le mélange

est ensuite refroidi à 600C et l'on ajoute 230 ml de xylène.

On ajoute une solution de 6,7 g (166 mmol) d'hydroxyde de sodium dans 40 ml d'eau. La phase aqueuse est séparée et la solution organique est lavée deux fois avec 100 ml d'eau, déshydratée sur sulfate de sodium, filtrée et évaporée sous

vide (70'C/100 Pa).

Point de fusion du produit obtenu: 184'-1940C.

Analyse pour C166H304N36: Calculé: C-70,35 %; H-11,06 %; N-18,58 % Trouvé: C-69,59 %; H-10,88 %; N-18,14 % Exemple 2: Préparation du composé de formule C2H5 H9C4 -N m N N CH-CH2CH2-N N

N N N- N

H3C CH3 H3C CH3 H30 CH3

lH3 C C H3

HC NCH3 H3C N H3 H3C N CH3 49

H3C CH3

H3C N CH3

H3 C s HC3H H3c, IN CH3

H 2

Une solution de 37 g (201 mmol) de chlorure cyanurique dans 370 ml de toluène est ajoutée lentement à une solution, refroidie à -100C, de 153 g (401 mmol) de N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-1,3diaminopentane dans 1100 ml de toluène. Pendant l'addition, la température est maintenue à -100C. Ensuite, le mélange est réchauffé à la température ambiante et maintenu à la température

ambiante sous agitation pendant 3 heures.

Le mélange est ensuite refroidi à 00C et l'on ajoute une solution de 32 g (802 mmol) d'hydroxyde de sodium dans 64 ml d'eau. Après l'addition, le mélange et réchauffé à la température ambiante, maintenu à la température ambiante sous agitation pendant 12 heures, chauffé à 80'C et maintenu

à 80HC pendant 3 heures.

Ensuite, le mélange est refroidi à la température

ambiante, et la phase aqueuse est séparée.

Une solution de 74,1 g (402 mmol) de chlorure cyanurique dans 700 ml de toluène est ajoutée lentement

au mélange, refroidi à 00C.

Après l'addition, le mélange est réchauffé à la température ambiante et maintenu à la température ambiante

sous agitation pendant 24 heures.

On ajoute une solution de 16,1 g (402 mmol) d'hydroxyde de sodium dans 75 ml d'eau, et le mélange est

agité à la température ambiante pendant 4 heures de plus.

Ensuite, la phase aqueuse est séparée, la phase organique est lavée deux fois avec 100 ml d'eau et le toluène est

évaporé sous vide (70 C/100 Pa).

Ensuite, on ajoute 1344 g (6,3 mol) de N-(2,2,6,6-

tétraméthyl-4-pipéridyl)butylamine et le mélange est chauffé

à 180 C et maintenu à 180 C sous agitation pendant 5 heures.

Le mélange est refroidi à 60 C et l'on ajoute 300 ml de toluène. On ajoute une solution de 60 g (1,50 mol) d'hydroxyde de sodium dans 150 ml d'eau et, après agitation, la phase aqueuse est séparée. La solution organique est lavée deux fois avec 200 ml d'eau, déshydratée sur sulfate de sodium anhydre, filtrée et évaporée sous vide

(70 C/100 Pa).

Point de fusion du produit obtenu: 173 -178 C. Analyse pour C120H227N27: Calculé: C-70,42 %; H-11,10 %; N-18,48 % Trouvé: C-70,01 %; H-11,07 %; N-18,21 % Exemple 3: Préparation du composé de formule HgC4C

HC- C2H1

N -f N -CH - CH2CH2 - N H C4 N NaN N% N

H3C CH3 H3C CH3

H3C N CH3 H3C N CH3 N-C4H9

H C>[)<CH -H3C i CH3 CH

H H

N-C 4Ho

H3C CH3

H3C CH3

H3c CH3 I H

H3C CH3

H 2

Une solution de 36,8 g (200 mmol) de chlorure cyanurique dans 370 ml de toluène est ajoutée lentement à une solution, refroidie à -10 C, de 153 g (401 mmol) de N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-1,3diaminopentane dans 1100 ml de toluène. Pendant l'addition, la température est maintenue à -10 C. Ensuite, le mélange est réchauffé à la température ambiante et maintenu à la température ambiante sous agitation pendant 3 heures. Le mélange est refroidi à 0 C et l'on ajoute une solution de 32 g (800 mmol) d'hydroxyde de sodium dans 64 ml d'eau. Après l'addition, le mélange est agité pendant 12 heures à la température ambiante, chauffé à 80 C et maintenu à 80 C pendant 3 heures. Ensuite, le mélange est refroidi à la température ambiante et la phase aqueuse est séparée. Une solution de 73,8 g (400 mmol) de chlorure cyanurique dans 690 ml de toluène est ajoutée lentement au mélange organique refroidi à 0 C. Ensuite, le mélange est réchauffé à la température ambiante et maintenu à la température ci-dessus sous agitation pendant 24 heures. On ajoute une solution de 16 g (400 mmol) d'hydroxyde de sodium dans 75 ml d'eau et le mélange est agité à la température ambiante pendant 4 heures de plus. La phase aqueuse est séparée et la phase organique est lavée deux fois avec 100 ml d'eau. Ensuite, on ajoute lentement une solution de 51,7 g (400 mmol) de dibutylamine dans 100 ml de toluène et, apres 1 heure d'agitation à la température ambiante, on ajoute une solution de 32 g (800 mmol) d'hydroxyde de sodium dans ml d'eau. Le mélange est ensuite chauffé à 80 C pendant 2 heures, refroidi de nouveau à la température ambiante et la phase aqueuse est séparée. La phase organique est lavée deux fois avec 100 ml d'eau et le toluène est évaporé sous vide (70 C/100 Pa). Le résidu est repris avec 1560 g (7,3 mol) de N-(2,2,6,6tétraméthyl-4-pipéridyl)butylamine et chauffé à 180 C. Ensuite, le mélange est maintenu à 180 C sous agitation pendant 5 heures. Après refroidissement à 60 C, on ajoute 800 ml de toluène. Ensuite, on ajoute une solution de 24 g (600 mmol) d'hydroxyde de sodium dans 130 ml d'eau et la phase aqueuse est séparée. Après deux lavages avec 300 ml d'eau, la phase organique est déshydratée sur hydroxyde de sodium anhydre, filtrée et évaporée sous vide (70 C/100 Pa).

Point de fusion du produit obtenu: 132 -139 C.

Analyse pour C110H209N25: Calculé: C-69,40 %; H-10,95 %; N-19,65 % Trouvé: C-69,25 %; H-11,09 %; N-19,08 % Exemple 4: Préparation du composé de formule 02H5 Hgc'N I __

N ^N)I N-CH-CH2CH2 -N

H9C4 NN N N

H3C CH3 HC CH3

H 3 3

H H

N-C 4H9

H3CO CH3

H3C CH3

*H 3

Un mélange de 60,1 g (36 mmol) du composé préparé

selon l'Exemple lB dans 400 g (3 mol) de N-(2,2,6,6-tétra-

méthyl-4-pipéridyl)butylamine est chauffé à 180 C et maintenu à 180 C pendant 5 heures. Ensuite, le mélange est refroidi à 60 C et l'on ajoute 200 ml de toluène. On ajoute une solution de 17,2 g (432 mmol) d'hydroxyde de sodium dans

ml d'eau et la phase organique est séparée.

Après deux lavages avec 200 ml d'eau, la solution organique est déshydratée sur sulfate de sodium anhydre,

filtrée et évaporée sous vide (70 C/100 Pa). Point de fusion du produit obtenu: 148 -152 C.

Analyse pour C144H273N33: Calculé: C-70,16 %; H-11,08 %; N-18, 76 % Trouvé: C-69,32 %; H-11,08 %; N-18,61 % Exemple 5: Préparation du composé de formule C2H5

N 1 N

H9C4 N N - N-CH--CH2CH2- N

N-. N N N

3C CH X H3C CH3 H3C CH3

H3C 3 N CH3 H3C N CH3 N-C H

I IICH3H3C

O N-C Hd

4913CH | CH3

C) H3C CH3

H3C CH3

H3C N CH3

Un mélange de 40 g (20 mmol) du composé de l'Exemple 2 dans 400 ml de cyclohexane est chauffé au reflux. Ensuite, on ajoute 0,2 g de MoO3. On ajoute lentement 116 g (890 mmol) d'une solution aqueuse à 70 % en poids d'hydroperoxyde de t-butyle. On ajoute encore 0,2 g de MoO3 et l'eau est éliminée par distillation azéotropique. Après élimination de l'eau, le mélange est chauffé à 125 C dans un ballon

résistant à la pression et maintenu à 125 C pendant10 4 heures.

Ensuite, le mélange est refroidi à 50 C et MoO3 est enlevé par filtration. La solution organique est agitée pendant 1 heure avec une solution de 25 g (190 mmol) de sulfite de sodium dans 100 ml d'eau et lavée deux fois avec15 100 ml d'eau. Ensuite, la solution organique est déshydratée sur sulfate de sodium anhydre, filtrée et évaporée sous vide

(40 C/100 Pa). Point de fusion du produit obtenu: 177 -187 C.

Analyse pour C175H321N2709:20 Calculé: C-71,30 %; H-10,83 %; N- 12,91 % Trouvé: C-71,29 %; H-10,90 %; N-12,90 % Exemple 6: Préparation du composé de formule C21-4 c2H-5

N I N-

HNC- N - 'N j- N-CHH-MCH2-N CH- CH2-- N -

H2C'CH3NN HCk(H N% N c>c.

HC N Hj H3C CH, HC CH, t HC CCHHC in c> NXasCH HC% CcH,a, I- Nc4,H% Cc I C

I H H H H

H N-C4,4,

CC% CC:: C

CC C| C' CHe H

HI CH3

H 2

Une solution de 5 g (13 mmol) de N,N'-bis(2,2,6,6-

tétraméthyl-4-pipéridyl)-1,3-diaminopentane dans 30 ml de toluène est ajoutée lentement à une solution, refroidie à 0 C, de 4,8 g (26 mmol) de chlorure cyanurique dans 70 ml de toluène. Après l'addition, le mélange est réchauffé à la température ambiante et maintenu à la température ambiante sous agitation pendant 1 heure. Ensuite, le mélange est refroidi à 0 C et l'on ajoute une solution de 2 g (42 mmol) d'hydroxyde de sodium dans 4 ml d'eau. Le mélange est réchauffé à la température ambiante et maintenu à la température ambiante sous agitation pendant encore 1 heure, et l'on ajoute 50 ml de toluène et 10 ml d'eau. Après agitation pendant 10 heures de plus, la phase organique est lavée deux fois avec 50 ml d'eau. Une solution de 5,4 g

(14 mmol) deN,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-1,3-

diaminopentane dans 50 ml de toluène est ajoutée lentement à la solution, refroidie à 0 C. Après l'addition, le mélange est réchauffé à la température ambiante et maintenu à la

température ambiante pendant 1 heure.

Ensuite, on ajoute une solution de 1,1 g (29 mmol) d'hydroxyde de sodium dans 3 ml d'eau et le mélange est chauffé à 80 C. Le mélange est maintenu à 80 C sous agita- tion pendant 5 heures de plus. Après refroidissement25 à la température ambiante, le mélange est lavé à l'eau. Une solution de 2,2 g (12 mmol) de chlorure cyanurique dens 22 ml de toluène est ajoutée lentement à la solution, refroidie à 0 C. Après l'addition, le mélange est réchauffé à la température ambiante et maintenu à la température ambiante pendant 14 heures. On ajoute une solution de 0,5 g (12 mmol) d'hydroxyde de sodium dans 1 ml d'eau et le mélange est agité pendant 1 heure. Après deux lavages avec ml d'eau, la phase organique est évaporée sous vide (40 C/100 Pa) et le résidu est repris avec 42,5 g (200 mmol) de N-(2,2,6,6-tétraméthyl-4- pipéridyl)butylamine. Ensuite, le mélange est chauffé à 180 C et maintenu à 180 C sous agitation pendant 5 heures. Après refroidissement à 60 C, on ajoute une solution de 2,6 g (65 mmol) d'hydroxyde de sodium dans 6 ml d'eau. Le mélange est agité pendant 1 heure, additionné de 60 ml de toluène, lavé deux fois

avec 50 ml d'eau, déshydraté sur sulfate de sodium anhydre, filtré et évaporé sous vide (70 C/100 Pa).

Point de fusion du produit obtenu: 176 -186 C. Analyse pour C159H300N36: Calculé: C-70,35 %; H-11,06 %; N-18,58 % Trouvé: C-68,59 %; H-10,90 %; N-18,10 % Exemple 7 Préparation du composé de formule

N CH3 C

H9C4 - N. r N- CH-CH2N

N N N N

HC CH3 H3C CH3 1-IC YH

CH3 H3 N-C

HO CH3 H3C 1 H3

I H H

H N-C4H9

H3C CH3

HO N CH3

H CH H3C C3

H

H3C N CH3

H 2

Le produit est préparé d'une manière analogue au procédé décrit dans l'Exemple 2 en utilisant les réactifs

appropriés dans les rapports molaires appropriés.

Point de fusion du produit obtenu: 185 -192 C.

Analyse pour C116H219N27: Calculé: C-69,98 %; H-11,01 %; N-19, 00 % Trouvé: C-68,35 %; H-10,88 %; N-18,70 % Exemple 8: Préparation du composé de formule C2 H5

H9C4 N N - 22

4C/ N N-CH-CH2CH2-N-

N9. N NCH. N

H.C4-"

N+N HaC CH3 H3CH3

MC N CH-3 HC N CH3

H3C 3CH CHC

N-C4H9 CH

Hac CH3

H3CH CH3

HC N C4H3

CH3 Un mélange de 20 g (8,1 mmol) du composé de l'Exem- ple 4 dans 200 ml d'alcool t-amylique et 6,6 g (218 mmol) de paraformaldéhyde est chauffé à 80 C sous agitation. Ensuite, on ajoute 4,3 g (93 mmol) d'acide formiqueen une période de10 15 minutes et on laisse réagir pendant 2 heures. Le mélange est refroidi à 25 C et l'on ajoute une solution de 4,46 g

(111 mmol) d'hydroxyde de sodium dans 50 ml d'eau au mélange sous agitation et on laisse réagir pendant 30 minutes.

La phase organique est lavée à l'eau jusqu'à neutralité.15 Le solvant est évaporé sous vide (50 C/100 Pa) et l'on obtient 19,5 g d'un solide jaune pâle.

Point de fusion: 165 -175 C. Analyse pour C153H291N33: Calculé: C-70,92 %; H-11,80 %; N-17,84 % Trouvé: C-70,16 %; H- 11,24 %; N-17,50 % Exemple A: Action de stabilisation à la lumière dans des fibres de polypropylène

Dans un mélangeur lent, 2,5 g du stabilisant indiqué au Tableau 1, 1 g de phosphite de tris(2,4-di-tert-butyl-

phényle), 1 g de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate monoéthylique de calcium, 1 g de stéarate de calcium et 2,5 g de bioxyde de titane sont mélangés avec 1000 g de poudre de polypropylène ayant un indice de fluidité à chaud

de 12 g/10 min (mesuré à 230 C et 2,16 kg).

Les mélanges sont extrudés à 200-230 C pour former des granulés de polymère qui sont ensuite transformés en

fibres en utilisant un appareil de type pilote [ Leonard-

Sumirago (VA) Italie] et en opérant dans les conditions suivantes: Température d'extrudeuse: 230-245 C Température de tête: 255- 260 C Rapport d'étirage: 1:3,5

Masse linéique: 11 dtex par filament.

Après avoir été montées sur un carton blanc, les fibres ainsi produites sont exposées dans un appareil Weather-O-Meter 65WR (ASTM D2565-85) avec une température

de panneau noir de 63 C.

La ténacité résiduelle est mesurée au moyen d'un extensomètre à vitesse constante sur des échantillons prélevés après divers temps d'exposition à la lumière, et l'on calcule ensuite le temps d'exposition, en heures, nécessaire pour réduire de moitié la ténacité initiale

(T50).

A des fins de comparaison, des fibres produites dans les mêmes conditions que décrit ci-dessus, mais sans ajouter les stabilisants de la présente invention, sont également exposées.

Les résultats sont présentés au Tableau 1.

TABLEAU 1

Stabilisant T5 (heures) Sans stabilisant 250 Composé de l'Exemple 1 2030 Composé de l'Exemple 2 2230 Composé de l'Exemple 3 1940 Composé de l'Exemple 4 2030 Composé de l'Exemple 7 2720 Composé de l'Exemple 8 1860 Exemple B: Action de stabilisation à la lumière dans des bandes de polypropylène Dans un turbomélangeur, 1 g du stabilisant indiqué

au Tableau 2, 1 g de phosphite tris(2,4-di-tert-butyl-

phényle), 0,5 g de tétrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionate] de pentaérythritol et 1 g de stéarate de calcium sont mélangés avec 1000 g de poudre de polypropylène ayant un indice de fluidité à chaud de 2,1 g/10 minutes

(mesuré à 230 C et 2,16 kg).

Les mélanges sont extrudés à 200-220 C pour former des granulés de polymère qui sont ensuite transformés en bandes étirées ayant une épaisseur de 50 pm et une largeur de 2,5 mm, en utilisant un appareil de type semi-industriel [Leonard-Sumirago (VA), Italie] et en opérant dans les conditions suivantes: Température d'extrudeuse: 210-230 C Température de tête: 240-260 C Rapport d'étirage:1:6 Après avoir été montées sur un carton blanc, les bandes ainsi produites sont exposées dans un appareil Weather-O-Meter 65WR (ASTM D2565-85) avec une température

de panneau noir de 63 C.

La ténacité résiduelle est mesurée au moyen d'un extensomètre à vitesse constante sur des échantillons prélevés après divers temps d'exposition à la lumière,

et l'on mesure d'après ces valeurs le temps en heures néces-

saire pour réduire de moitié la ténacité initiale (T50).

A des fins de comparaison, des bandes produites dans les mêmes conditions que décrit ci-dessus, mais sans ajouter les stabilisants de la présente invention, sont

également exposées.

Les résultats obtenus sont présentés au Tableau 2.

TABLEAU 2

Stabilisant T50 (heures) Aucun 500 Composé de l'Exemple 1 2090 Composé de l'Exemple 2 2210 Composé de l'Exemple 3 2000 Composé de l'Exemple 4 1980 Composé de l'Exemple 7 2310 Composé de l'Exemple 8 1840 Exemple C: Action antioxydante dans des plaques de polypropylène Dans un mélangeur lent, 1 g de chacun des composés indiqués au Tableau 3 et 1 g de stéarate de calcium sont mélangés avec 1000 g de poudre de polypropylène ayant un indice de fluidité à chaud de 4,3 (mesuré à 230 C et

2,16 kg).

Les mélanges sont extrudés à 220 C pour former des granulés de polymère qui sont ensuite transformés en plaques

de 1 mm d'épaisseur par moulage par injection à 220 C.

Les plaques sont ensuite découpées au moyen d'une matrice DIN 53451 et les éprouvettes obtenues sont exposées dans un four à circulation d'air forcée maintenu à une température de 135 C. On contrôle les éprouvettes à intervalles réguliers en les pliant à 180 afin de déterminer le temps (en jours)

nécessaire pour les fracturer.

Les résultats obtenus sont présentés au Tableau 3.

TABLEAU 3

Stabilisant Temps jusqu'A fracture (jours) Aucun 10 Composé de l'Exemple 1 70 Composé de l'Exemple 2 86 Composé de l'Exemple 3 67 Composé de l'Exemple 4 81 Composé de l'Exemple 8 70 Exemple D: Interaction avec un pigment dans des plaques de polypropylène On ajoute 5,625 g du stabilisant indiqué au Tableau 4, 13,500 g de Pigment Bleu 15 "Flush" (mélange à

% dans du polyéthylène) et 25,875 g de poudre de poly-

propylène (ayant un indice de fluidité à chaud d'environ 14, mesuré à 230 C et 2,16 kg) pour charger un mélanqeur interne

Haake à la température ambiante (Haake Buchler Rheochord System 40 utilisant un Rheomixer en 3 pièces de 60 cm3 avec des palettes à came). Les palettes à came tournent 5 à 5 tr/min. Un piston ferme le bol sous un poids de 5 kg. La température est élevée à 180 C et maintenue à 180 C.

Le temps total est de 30 minutes. Le mélange est retiré à 180 C au bout de 30 minutes et refroidi à la température ambiante. Le mélange ainsi

obtenu - appelé le "concentré" - doit être utilisé de nouveau.

On ajoute 0,900 g de ce concentré, 3,600 g de bioxyde de titane "Flush" (mélange à 50 % dans du poly-

éthylène) et 40,500 g de poudre de polypropylène (ayant un indice de fluidité à chaud d'environ 14, mesuré à 230 C et 2,16 kg) dans un bol de mélangeur HAAKE à 160 C. Les

palettes à came tournent à 20 tr/min. Un piston ferme le bol sous un poids de 5 kg. La température est élevée à 170 C et la vitesse de rotation est augmentée à 125 tr/min. Le temps20 total est de 30 minutes.

Le mélange fondu est retiré à 170 C, transféré dans un outil à main à la température ambiante et transformé en

une plaque ronde de 1 mm x 25 mm de diamètre. Le mélange ainsi obtenu est appelé le "mélange dilué" et la plaque25 la "plaque de mélange dilué".

On mesurela différence de couleur, delta E (équa- tion de différence de couleur de la CIE) de la plaque de

mélange dilué contenant le stabilisant indiqué au Tableau 4 comparé à la plaque de mélange dilué témoin sans stabilisant.30 La mesure est effectuée en utilisant un Spectrophotomètre modèle CS-5 de Applied Color Systems (E.U.A.). Les para-

mètres de mesure employés sont: intervalle de balayage de 400 à 700 nm, petit champ de vision, réflectance, source

étalon D65, observateur à 10 degrés.

Les conditions opératoires ci-dessus sont établies de manière à simuler la fabrication de concentrés (mélanges-

maîtres) de pigments et stabilisants et la dilution subsé- quente pour former des articles finis en matière plastique.

Une valeur delta E élevée d6note une agglomératioa de pigment et une mauvaise dispersion. Une valeur delta E

de 0,5 ou moins n'est pas discernable à l'oeil.

TABLEAU 4

Stabilisant Delta E Composé de l'Exemple 2 0,2

Claims (12)

REVENDICATIONS

1. Composé caractérisé en ce qu'il est représenté par la formule (I)

N N N

N' N j l N N NE N

E E E

n dans laquelle n est un nombre entier de 1 à 4, les radicaux R1 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8, un groupe cycloalkyle en C5-C12 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, ou un groupe de formule (II)

H3C CH3

N-R (Il)

H3C CH3

à condition qu'au moins l'un des radicaux R1 soit un groupe de formule (II); R3 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8, 0',

-OH, -CH2CN, un groupe alcoxy en C1-C18, un groupe cyclo-

alcoxy en C5-C12, un groupe alcényle en C3-C6, un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, ou un groupe acyle en C1-C8; Z est un groupe de formule (IIIa) ou (IIIb) R4 Re I Im 1

- (a ( CH--

R5 R7 R8 j (Illa) (tub) R4, R8 et R9 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe cycloalkyle en C5-C12 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en

C1-C4;

R5, R6 et R7 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4; m est zéro ou un nombre entier de 1 à 6; p est 1 ou 2; R2 a l'une des significations données pour Z ou est un groupe alkylène en C2-C12, cycloalkylène en C5-C7, (cycloalkylène en C5-C7)di(alkylène en C1-C4), (alkylène en C1-C4)-di(cycloalkylène en C5-C7), phénylène-di(alkylène en C1-C4) ou alkylène en C4-C12 interrompu par un groupe pipérazine-1,4-diyle, par -O- ou par)N-X1, X1 étant un groupe acyle en C1-C12 ou (alcoxy en C1-C8)carbonyle ou ayant l'une des significations données pour R1 à l'exception de l'hydrogène; les radicaux A sont chacun, indépendamment de l'autre, -OR10, -N(R11)(R12) ou un groupe de formule (IV)

H3C CH3

-X2 N- R,13 (IV)

H3C CH3

R10, R11 et R12 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12, un groupe cycloalkyle en C5-C12 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, un groupe alcényle en C3-C12, un groupe phényle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4, un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4, un groupe tétrahydrofurfuryle ou un groupe alkyle en C2-C4 substitué à la position 2, 3 ou 4 par -OH, par un groupe alcoxy en CQ-C8, par un groupe di(alkyle en C1-C4)amino ou par un groupe de formule (V)

Y N (V)

Y étant -O-, -CH2-, -CH2CH2- ou)N-CH3; ou bien -N(Rll)(R12) peut être un groupe de formule (V); R13 a l'une des significations données pour R3; X2 est -0- ou,N-R4 R14 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1- C12, un groupe cycloalkyle en C5-C12 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C4, un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phénylique par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4 un groupe tétrahydrofurfuryle, un groupe de formule (II) ou un groupe alkyle en C2-C4 substitué à la position 2, 3 ou 4 par -OH, par un groupe alcoxy en C1-C8, par un groupe di(alkyle en C1-C4)amino ou par un groupe de formule (V); les radicaux E ont chacun, indépendamment de l'autre, l'une des significations données pour A; et E* a l'une des significations données pour A ou est un groupe de formule (VI) N

A< rN-Z-N-

N'. NI

T R. R.

A, E, R1 et Z étant tels que définis ci-dessus; étant entendu que, si n est 2, 3 ou 4, les radicaux E*, R1

et R2 dans les motifs récurrents peuvent avoir des signifi-

cations respectives identiques ou différentes.

2. Composé de formule (I) selon la revendication 1, caractérisé en ce que R3 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C4, -OH, alcoxy en C6- C12, cycloalcoxy en C5-C8, allyle, benzyle

ou acétyle.

3. Composé de formule (I) selon la revendication 1, caractérisé en ce que

R3 est l'hydrogène ou un groupe méthyle ou cyclo-

hexyloxy.

4. Composé de formule (I) selon la revendication 1, caractérisé en ce que Z est un groupe de formule (IIIa); et

R5, R6 et R7 sont chacun l'hydrogène.

5. Composé de formule (I) selon la revendication 1, caractérisé en ce que les radicaux R1 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, un groupe cycloalkyle en C5-C8 non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes méthyle, ou un groupe de formule (II), à condition qu'au moins l'un des radicaux R1 soit un groupe de formule (II); R4, R8 et R9 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en Ci-C4 ou cyclohexyle; R5, R6 et R7 sont chacun l'hydrogène; m est zéro ou un nombre entier de 1 à 3; R2 a l'une des significations données pour Z ou

est un groupe alkylène en C2-C8, cyclohexylène, méthylène-

cyclohexylène-méthylène,cyclohexylène-méthylène-cyclo-

hexylène ou méthylène-phénylène-méthylène; R10, Rl1 et R12 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8, un groupe cycloalkyle en C5-C8 non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes méthyle, un groupe alcényle en C3-C8, un groupe phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes' méthyle, un groupe benzyle, un groupe tétrahydrofurfuryle ou un groupe alkyle en C2-C3 substitué à la position 2 ou 3 par -OH ou par un groupe alcoxy en C1-C4, diméthylamino, diéthylamino ou 4-morpholinyle; ou bien -N(Rll) (R12) peut être un groupe 4-morpholinyle; R14 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8, un groupe cycloalkyle en C5-C8 non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes méthyle, un groupe benzyle, un groupe tétrahydrofurfuryle, un groupe de formule (II) ou un groupe alkyle en C2-C3 substitué à la position 2 ou 3

par -OH ou par un groupe alcoxy en C1-C4, diméthylamino, diéthylamino ou 4-morpholinyle.

6. Composé de formule (I) selon la revendication 1, caractérisé en ce que les radicaux R1 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, un groupe cyclohexyle ou un groupe de formule (II) à condition qu'au moins l'un des radicaux R1 soit un groupe de formule (II); Z est un groupe de formule (IIIa) R4 est un groupe alkyle en C1-C4; R5, R6 et R7 sont chacun l'hydrogène; m est zéro ou 1; R2 a l'une des significations données pour Z ou est un groupe alkylène en C2-C8; A est -N(R1)(R12) ou un groupe de formule (IV); R11l et R12 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C8, cyclohexyle, phényle, benzyle, tétrahydrofurfuryle, 2- hydroxyéthyle ou 2-méthoxyéthyle; ou bien -N(R11)(R12) peut être un groupe 4-morpholinyle; X2 est N-R14; R14 est de l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8, cyclohexyle, benzyle, tétrahydrofurfuryle, 2- hydroxyéthyle

ou 2-méthoxyéthyle, ou un groupe de formule (II).

7. Composé de formule (I) selon la revendication 1, caractérisé en ce que nest 1 ou 2; les radicaux R1 sont chacun un groupe de formule (II); Z est -CH-CH2- ou -CH-(CH2)2-;

CH3 C2H5

R2 a l'une des significations données pour Z; R3 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4 ou cycloalcoxy en C5-C8; A est - N(R11)(R12) ou un groupe de formule (IV); R11 et R12 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkyle en C1-C4; X2 est /N-R14; et

R14 est un groupe alkyle en C1-C4.

8. Composé de formule (I) selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il répond à la formule C2Hs

N I N

HC4-N --CH2Cf ÄNCH-CH CN -H H N

H N-C4H9 H H

H3C CH3

H3C N CH3

H 3

CH

H9C4-N - ----- N)es y N-CH-CH 2CH2-NH Nâ-

NHON NN -"N

H3C CH3 H3a CH3 H3C CH3 T T N CH C N CHa

H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3 N-C4H

H N-C HV H

HH I C4H9 HI H3C CH3

H3C ?CH3 H3C N CH3

H

H3C CH3

H _2

C2Hs H904 N _ N

N -N - - CH - CH2CH2 - 2N -

HgC4 N < N N, NN

HC; CH3 H C; CH3

H3C ( CH3 H3C L CH3 N-C4H

-CI4H 9H H H3C N CH3

H3C n CH3 H3C N CH3

I H NCCH

H3C CH3 H

H3C H CH3

H 2

C2H H9C4 N - --i5N N-N- -N N --CH - H2CCH2 - N i l HgC4"_N N > H N N

T C 3 H3C CH3

H 3C CH3 H3C INCH3

N- C4H9 H H

H3C CH3

H3C N CH3

H H 3 2H$

N-NI - C -CH - CH2CH2 - N

H9C4 N N N N

H3C CH3 H3C ( CH3

H3C CNHC CH3 H3CI 3

N-C4HgCH3 CH3 H3C iCH3

H3C N CH3

CH3 -3

9. Composition, caractérisée en ce qu'elle contient une matière organique sujette à une dégradation provoquée

par la lumière, l'a chaleur ou l'oxydation et au moins un composé de formule (I) selon la revendication 1. 5

10. Composition selon la revendication 9, caracté-

risée en ce que la matière organique est un polymère synthétique.

11. Composition selon la revendication 9, caracté- risée en ce que la matière organique est un polyéthylène ou

un polypropylène.

12. Procédé pour stabiliser une matière organique contre une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou l'oxydation, caractérisé en ce qu'il consiste à incorporer à ladite matière organique au moins un composé de formule (I)

selon la revendication 1.