DE19513543A1

DE19513543A1 - HALS-Phosphite als Stabilisatoren

Info

Publication number: DE19513543A1
Application number: DE19513543A
Authority: DE
Inventors: Michael Dr Rasberger; Rita Dr Pittelloud
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1994-04-13
Filing date: 1995-04-10
Publication date: 1995-10-19
Also published as: NL1000132A1; ITMI950746A0; US5665273A; NL1000132C2; IT1273539B; GB2288397B; GB9506380D0; TW350859B; JPH07285981A; GB2288397A; KR950032248A; ITMI950746A1; FR2718741B1; FR2718741A1; CA2146825A1; BE1009087A3

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue HALS-Phosphonite, Zusammensetzungen, enthal tend ein organisches Material, bevorzugt ein Polymer, und die neuen HALS-Phosphonite, sowie die Verwendung derselben zum Stabilisieren von organischen Materialien gegen oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau.

Organische Phosphite und Phosphonite sind in der Technik als Costabilisatoren, sekundäre Antioxidantien und Verarbeitungsstabilisatoren, unter anderem für Polyolefine, bekannt; Beispiele für solche bekannten Phosphit- und Phosphonit-Stabilisatoren finden sich in R. Gächter/H. Müller (Ed.), Plastics Additives Handbook, 3rd Ed., p. 47, Hanser, München 1990, und EP-A-356 688.

Gehinderte Amine, darunter insbesondere Verbindungen enthaltend 2,2,6,6-Tetramethyl piperidylgruppen, finden bevorzugt Einsatz als Lichtschutzmittel (hindered amine light stabilizers; HALS).

Phosphite oder Phosphonite mit HALS-Strukturelementen werden beispielsweise von T. König al, J. prakt. Chem. 334, 333-349 (1992), in US-A-5 239 076, GB-A-2 247 241, DE-A-43 06 747 und FR-A-2 380 290 beschrieben.

Es besteht weiterhin ein Bedarf an wirksamen Stabilisatoren für organische Materialien, die gegen oxidativen, thermischen und/oder lichtinduzierten Abbau empfindlich sind.

Es wurde nun gefunden, daß eine ausgewählte Gruppe solcher HALS-Phosphonite sich besonders gut als Stabilisatoren für organische Materialien, die gegen oxidativen, thermi schen oder lichtinduzierten Abbau empfindlich sind, eignen. Insbesondere hervorzuheben ist die Eignung der genannten Verbindungen als Verarbeitungsstabilisatoren für syntheti sche Polymere.

Die vorliegende Erfindung betrifft daher Verbindungen der Formel I

worin
R₁ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₂₅-Alkyl, C₂-C₂₄-Alkenyl, unsubsti tuiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₈-Cycloalkyl; unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl; unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substi tuiertes C₅-C₈-Cycloalkenyl; C₇-C₉-Phenylalkyl oder -CH₂-S-R₇ darstellen,
R₃ Wasserstoff oder Methyl ist,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₂₅-Alkyl, C₂-C₂₄-Alkenyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₈-Cycloalkyl; unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl; unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₈-Cycloalkenyl; C₇-C₉-Phenylalkyl, -CH₂-S-R₇, -(CH₂)_pCOOR₈ oder -(CH2)_qOR₉ bedeutet,
R₅ Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, O*, OH, NO, -CH₂CN, C₁-C₁₈-Alkoxy, C₅-C₁₂-Cyclo alkoxy, C₃-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, C₁-C₈-Acyl, unsubstituiertes oder am Phenylring durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₇-C₉-Phenylalkyl darstellt; oder R₅ ferner einen Rest der Formel II

bedeutet, worin R₆ wie unten für n=1 definiert ist,
wenn n 1 ist,
R₆ C₁-C₂₅-Alkyl, C₂-C₂₄-Alkenyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₈-Cycloalkyl; unsubstituiertes oder durch C₁ -C₄-Alkyl oder Phenyl substituiertes Phenyl; unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₈-Cycloalkenyl; un substituiertes oder am Phenylring durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₇-C₉-Phenylalkyl darstellt;
wenn n 2 ist,
R₆ einen Rest der Formel III

bedeutet;
R₇ C₁-C₁₈-Alkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₁₂-Cyclo alkyl; unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl; C₇-C₉-Phenylalkyl oder -(CH₂)_rCOOR₈ darstellt,
R₈ C₁-C₁₈-Alkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₁₂-Cyclo alkyl; unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl; oder C₇-C₉-Phenyl alkyl bedeutet,
R₉ C₁-C₂₅-Alkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl; C₇-C₉-Phenylalkyl, C₁-C₂₅-Alkanoyl, C₃-C₂₅-Alkenoyl, durch Sauerstoff, Schwefel oder

unterbrochenes C₂-C₂₅-Alkanoyl; C₆-C₉-Cycloalkylcarbonyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₁₂-Alkyl substituiertes Benzoyl; Thenoyl oder Furoyl darstellt,
R₁₀ C₁-C₁₈-Alkylen, durch Sauerstoff, Schwefel oder

unterbrochenes C₄-C₁₈-Alkylen; C₄-C₈-Alkenylen, Phenylethylen,

bedeutet,
R₁₁ Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl ist,
R₁₂ und R₁₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, CF₃, C₁-C₁₂-Alkyl oder Phenyl darstel len, oder R₁₂ und R₁₃ zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen unsub stituierten oder durch C₁-C₄-Alkyl substituierten C₅-C₈-Cycloalkylidenring bilden;
X eine direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel oder

bedeutet,
n 1 oder 2 darstellt,
p 0, 1 oder 2 ist,
q eine ganze Zahl von 3 bis 8 bedeutet, und
r 1 oder 2 darstellt.

Alkyl mit bis zu 25 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, 2-Ethylbutyl, n-Pentyl, Isopentyl, 1-Methylpentyl, 1,3-Dimethylbutyl, n-Hexyl, 1-Methylhexyl, n-Heptyl, Isoheptyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Methylheptyl, 3-Methyl heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, 1,1,3-Trimethylhexyl, 1,1,3,3-Tetramethylpentyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, 1-Methylundecyl, Dodecyl, 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Eicosyl oder Docosyl. Eine der bevorzugten Bedeutungen von R₁, R₂ und R₄ ist beispielweise C₁-C₁₈-Alkyl, insbe sondere C₁-C₁₂-Alkyl, z. B. C₁-C₈-Alkyl. Eine besonders bevorzugte Bedeutung von R₁ und R₂ ist Methyl und tert-Butyl. Eine besonders bevorzugte Bedeutung von R₄ ist tert-Butyl.

Alkenyl mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Vinyl, Propenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, Isobutenyl, n-2,4-Penta dienyl, 3-Methyl-2-butenyl, n-2-Octenyl, n-2-Dodecenyl, iso-Dodecenyl, Oleyl, n-2-Octa decenyl oder n-4-Octadecenyl. Bevorzugt ist Alkenyl mit 3 bis 18, insbesondere 3 bis 12 Kohlenstoffatomen.

Unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₁₂-Cycloalkyl, insbesondere C₅-C₈-Cycloalkyl, das vorzugsweise 1 bis 3, insbesondere 1 oder 2 verzweigte oder unver zweigte Alkylgruppen-Reste enthält, bedeutet beispielsweise Cyclopentyl, Methylcyclo pentyl, Dimethylcyclopentyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl, Dimethylcyclohexyl, Tri methylcyclohexyl, tert-Butylcyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl oder Cyclododecyl. Be vorzugt ist C₅-C₈-Cycloalkyl, insbesondere Cyclohexyl.

Durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl, das vorzugsweise 1 bis 3, insbesondere 1 oder 2 Alkylgruppen enthält, bedeutet beispielsweise o-, m- oder p-Methylphenyl, 2,3-Dimethyl phenyl, 2,4-Dimethylphenyl, 2,5-Dimethylphenyl, 2,6-Dimethylphenyl, 3,4-Dimethylphe nyl, 3,5-Dimethylphenyl, 2-Methyl-6-ethylphenyl, 4-tert-butylphenyl, 2-Ethylphenyl oder 2,6-Diethylphenyl.

Unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₈-Cycloalkenyl, das vorzugs weise 1 bis 3, insbesondere 1 oder 2 verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppen-Reste enthält, bedeutet beispielsweise Cyclopentenyl, Methylcyclopentenyl, Dimethylcyclopen tenyl, Cyclohexenyl, Methylcyclohexenyl, Dimethylcyclohexenyl, Trimethylcyclohexe nyl, tert-Butylcyclohexenyl, Cycloheptenyl oder Cyclooctenyl. Bevorzugt ist Cyclohexe nyl.

Unsubstituiertes oder am Phenylrest durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₇-C₉-Phenylalkyl, das vorzugsweise 1 bis 3, insbesondere 1 oder 2 verzweigte oder unverzweigte Alkylgrup pen-Reste enthält, bedeutet beispielsweise Benzyl, α-Methylbenzyl, α,α-Dimethylbenzyl, 2-Phenylethyl, 2-Methylbenzyl, 3-Methylbenzyl, 4-Methylbenzyl, 2,4-Dimethylbenzyl, 2,6-Dimethylbenzyl oder 4-tert-Butylbenzyl. Benzyl ist bevorzugt.

Alkoxy mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, n-Butoxy, Isobutoxy, Pentoxy, Isopentoxy, Hexoxy, Heptoxy, Octoxy, Decyloxy, Tetradecyloxy, Hexadecyloxy oder Octadecyloxy. Bevorzugt ist Alkoxy mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen.

Cycloalkoxy mit 5 bis 12 C-Atomen bedeutet beispielsweise Cyclopentoxy, Cyclohexoxy, Cycloheptoxy, Cyclooctoxy, Cyclodecyloxy oder Cyclododecyloxy. Eine der bevorzugten Bedeutungen von R₅ ist C₅-C₈-Cycloalkoxy. Besonders bevorzugt sind Cyclopentoxy und Cyclohexoxy.

Alkinyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Propinyl (Propargyl) (-CH₂-C≡CH), 2-Butinyl oder 3-Butinyl.

Acyl mit 1 bis 8 C-Atomen bedeutet beispielsweise Formyl, Acetyl, Propionyl, Butyryl, Pentanoyl, Hexanoyl, Heptanoyl, Octanoyl, Benzoyl, Acryloyl oder Crotonyl. Bevorzugt sind C₁-C₈-Alkanoyl, C₃-C₈-Alkenoyl oder Benzoyl, insbesondere Acetyl.

Alkanoyl mit bis zu 25 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweig ten Rest wie beispielsweise Formyl, Acetyl, Propionyl, Butanoyl, Pentanoyl, Hexanoyl, Heptanoyl, Octanoyl, Nonanoyl, Decanoyl, Undecanoyl, Dodecanoyl, Tridecanoyl, Tetra decanoyl, Pentadecanoyl, Hexadecanoyl, Heptadecanoyl, Octadecanoyl, Eicosanoyl oder Docosanoyl. Bevorzugt ist Alkanoyl mit 2 bis 18, insbesondere 2 bis 12, z. B. 2 bis 6 Koh lenstoffatomen.

Alkenoyl mit 3 bis 25 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Propenoyl, 2-Butenoyl, 3-Butenoyl, Isobutenoyl, n-2,4-Pentadie noyl, 3-Methyl-2-butenoyl, n-2-Octenoyl, n-2-Dodecenoyl, iso-Dodecenoyl, Oleoyl, n-2- Octadecenoyl oder n-4-Octadecenoyl. Bevorzugt ist Alkenoyl mit 3 bis 18, insbesondere 2 bis 12, z. B. 2 bis 6 Kohlenstoffatomen.

Durch Sauerstoff, Schwefel oder

unterbrochenes C₂-C₂₅-Alkanoyl, insbeson dere C₃-C₂₅-Alkanoyl, kann ein- oder mehrfach unterbrochen sein und bedeutet beispiels weise CH₃OCO-, CH₃-O-CH₂CO-, CH₃-S-CH₂CO-, CH₃-NH-CH₂CO-, CH₃-N(CH₃)-CH₂CO-, CH₃-O-CH₂CH₂-O-CH₂CO-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂CO-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂CO- oder CH₃-(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂CO-.

C₆-C₉-Cycloalkylcarbonyl bedeutet beispielsweise Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexylcar bonyl, Cycloheptylcarbonyl oder Cyclooctylcarbonyl. Cyclohexylcarbonyl ist bevorzugt.

Durch C₁-C₁₂-Alkyl substituiertes Benzoyl das vorzugsweise 1 bis 3, insbesondere 1 oder 2 Alkylgruppen enthält, bedeutet beispielsweise o-, m- oder p-Methylbenzoyl, 2,3-Di methylbenzoyl, 2,4-Dimethylbenzoyl, 2,5-Dimethylbenzoyl, 2,6-Dimethylbenzoyl, 3,4- Dimethylbenzoyl, 3,5-Dimethylbenzoyl, 2-Methyl-6-ethylbenzoyl, 4-tert-Butylbenzoyl, 2-Ethylbenzoyl, 2,4,6-Trimethylbenzoyl, 2,6-Dimethyl-4-tert-butylbenzoyl oder 3,5-Di- tert-butylbenzoyl.

C₁-C₁₈-Alkylen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Methylen, Ethylen, Propylen, Tetramethylen, Pentamethylen, Hexamethylen, Hepta methylen, Octamethylen, Decamethylen, Dodecamethylen oder Octadecamethylen. Be vorzugt ist C₁-C₁₂-Alkylen, insbesondere C₁-C₈-Alkylen. Eine bevorzugte Bedeutung von R₁₀ ist Ethylen und Propylen.

Durch Sauerstoff, Schwefel oder

unterbrochenes C₄-C₁₈-Alkylen kann ein- oder mehrfach unterbrochen sein und bedeutet beispielsweise -CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-N(CH₃)-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂CH₂- oder -CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-.

Ist R₁₀ C₄-C₈-Alkenylen, so handelt es sich beispielsweise um 2-Butenylen-1,4.

Phenylethylen bedeutet -CH(C₆H₅)CH₂-.

Unsubstituierter oder durch C₁-C₄-Alkyl substituierter C₅-C₈-Cycloalkylidenring, der vor zugsweise 1 bis 3, insbesondere 1 oder 2 verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppen- Reste enthält, bedeutet beispielsweise Cyclopentyliden, Methylcyclopentyliden, Di methylcyclopentyliden, Cyclohexyliden, Methylcyclohexyliden, Dimethylcyclohexyliden, Trimethylcyclohexyliden, tert-Butylcyclohexyliden, Cycloheptyliden oder Cyclooctyli den. Bevorzugt ist Cyclohexyliden und tert-Butylcyclohexyliden.

Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I, worin
R₁ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl, C₅-C₈- Cycloalkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl, C₅-C₈-Cyclo alkenyl, C₇-C₉-Phenylalkyl oder -CH₂-S-R₇ darstellen,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl, C₅-C₈-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl; C₅-C₈-Cycloalkenyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, -CH₂-S-R₇, (CH₂)_pCOOR₈ oder -(CH₂)_qOR₉ bedeutet,
R₅ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, OH, -CH₂CN, C₄-C₁₈-Alkoxy, C₅-C₁₂-Cycloalkoxy, Allyl, Propargyl, Acetyl oder C₇-C₉-Phenylalkyl darstellt; oder R₅ ferner einen Rest der For mel II

bedeutet, worin R₆ wie unten für n = 1 definiert ist,
wenn n 1 ist,
R₆ C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl, C₅-C₈-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl substituiertes Phenyl; C₅-C₈-Cycloalkenyl, unsubstituiertes oder am Phenylring durch 1 bis 3 C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₇-C₉-Phenylalkyl darstellt;
R₇ C₁-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituier tes Phenyl; C₇-C₉-Phenylalkyl oder -(CH₂)_rCOOR₈ darstellt,
R₈ C₁-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituier tes Phenyl; oder C₇-C₉-Phenylalkyl bedeutet,
R₉ C₁-C₁₈-Alkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl; C₇-C₉-Phenylalkyl, C₁-C₁₈-Alkanoyl, C₃-C₁₈-Alkenoyl, durch Sauerstoff, Schwefel oder

unterbrochenes C₂-C₁₈-Alkanoyl; C₆-C₉-Cycloalkylcarbonyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Benzoyl darstellt,
R₁₀ C₁-C₁₂-Alkylen, durch Sauerstoff, Schwefel oder

unterbrochenes C₄-C₁₂-Alkylen; C₄-C₈-Alkenylen,

bedeutet,
R₁₂ und R₁₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, CF₃, C₁-C₈-Alkyl oder Phenyl darstel len, oder R₁₂ und R₁₃ zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen C₅-C₈-Cycloalkylidenring bilden.

Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel I, worin R₁, R₂ und R₄ unab hängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, Cyclohexyl oder Phenyl bedeuten.

Ebenfalls bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I, worin R₅ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₄-C₁₆-Alkoxy, C₅-C₈-Cycloalkoxy, Allyl, Propargyl, Acetyl, Benzyl oder einen Rest der Formel II

darstellt, worin
R₆ unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl bedeutet, und R₁₀ C₁-C₄-Alkylen darstellt.

Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I, worin
R₁ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₂-C₁₂-Alkenyl, Cyclo hexyl, Phenyl, Cyclohexenyl, oder Benzyl darstellen,
R₄ Wasserstoff, C₁-C ₁₂-Alkyl, C₂-C₁₂-Alkenyl, Cyclohexyl, Phenyl, Cyclohexenyl, Benzyl, -CH₂-S-R₇, (CH₂)_pCOOR₈ oder (CH₂)_qOR₉ bedeutet,
R₅ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₄-C₁₆-Alkoxy, C₅-C₈-Cycloalkoxy, Allyl, Propargyl, Acetyl oder Benzyl darstellt; oder R₅ ferner einen Rest der Formel II

bedeutet, worin R₆ wie unten für n = 1 definiert ist,
wenn n 1 ist,
R₆ C₁-C₁₂-Alkyl, C₂-C₁₂-Alkenyl, Cyclohexyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl; Cyclohexenyl oder Benzyl darstellt;
R₇ C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₈-Cycloalkyl, Phenyl, Benzyl oder -(CH₂)_rCOOR₈ darstellt,
R₈ C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₈-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl bedeutet,
R₉ C₁-C₁₂-Alkyl, Phenyl, Benzyl, C₁-C₁₂-Alkanoyl, durch Sauerstoff unterbrochenes C₂-C₁₂-Alkanoyl; Cyclohexylcarbonyl oder Benzoyl darstellt,
R₁₀ C₁-C₈-Alkylen, durch Sauerstoff unterbrochenes C₄-C₈-Alkylen oder C₄-C₈-Alkeny len bedeutet,
R₁₂ und R₁₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, CF₃ oder C₁-C₄-Alkyl darstellen, oder
R₁₂ und R₁₃ zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen Cyclohexyli denring bilden;
X eine direkte Bindung, Sauerstoff oder

bedeutet,
p₂ ist,
q eine ganze Zahl von 3 bis 6 bedeutet, und
r 1 darstellt.

Von besonderem Interesse sind die Verbindungen der Formel 1, worin R₁ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, Cyclohexyl oder Phenyl darstellen,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, Cyclohexyl oder -(CH₂)_pCOOR₈ bedeutet,
R₅ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₆-C₁₂-Alkoxy, Acetyl oder Benzyl darstellt; oder R₅ ferner einen Rest der Formel II

bedeutet, worin R₆ wie unten für n = 1 definiert ist,
wenn n 1 ist,
R₆ C₁-C₁₂-Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl darstellt;
R₈ C₁-C₁₂-Alkyl oder Benzyl bedeutet,
R₁₀ C₁-C₈-Alkylen oder durch Sauerstoff unterbrochenes C₄-C₈-Alkylen bedeutet,
R₁₂ und R₁₃ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl darstellen, oder R₁₂
und R₁₃ zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen Cyclohexylidenring bilden.
X eine direkte Bindung oder

bedeutet, und
p₂ ist.

Speziell von besonderem Interesse sind die Verbindungen der Formel I, worin
R₁ und R₂ unabhängig voneinander C₁-C₄-Alkyl darstellen,
R₃ Wasserstoff ist,
R₄ C₁-C₄-Alkyl bedeutet,
R₅ Methyl oder einen Rest der Formel II

darstellt, worin R₆ wie unten für n = 1 definiert ist,
wenn n 1 ist,
R₆ Phenyl bedeutet,
wenn n 2 ist,
R₆ einen Rest der Formel III

darstellt;
R₁₀ Ethylen ist,
X eine direkte Bindung bedeutet, und
n 1 oder 2 darstellt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I können auf an sich bekannte Weise hergestellt werden.

Beispielsweise, und dies ist bevorzugt, wird ein Dichlorphosphin der Formel IV mit einem Phenol der Formel V

worin n, R₆, R₁, R₂, R₃ und R₄ die angegebenen Bedeutungen haben, zu einem Zwischen produkt der Formel VII, oder ein Dichlorphosphin der Formel IV mit einem Piperidinol der Formel VI, worin R₅ die angegebene Bedeutung hat, zu einem Zwischenprodukt der Formel VIII umgesetzt.

Das Zwischenprodukt der Formel VII wird anschließend mit dem Piperidinol der For mel VI und das Zwischenprodukt der Formel VIII mit dem Phenol der Formel V zu den erfindungsgemäßen Verbindungen umgesetzt.

Bevorzugt wird zuerst das Dichlorphosphin der Formel IV mit einem Phenol der Formel V zur Reaktion gebracht.

Die Zwischenprodukte der Formel VII und VIII werden zweckmäßig nicht isoliert und ohne Reinigung mit einem Piperidinol der Formel VI bzw. einem Phenol der Formel V unter Abspaltung von Salzsäure zu den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I umgesetzt.

Wenn in der Verbindung der Formel IV n 1 ist, wird sowohl das Phenol der Formel V als auch das Piperidinol der Formel VI bevorzugt in aequimolaren Mengen bezüglich des Di chlorphosphins der Formel IV eingesetzt.

Wenn in der Verbindung der Formel IV n 2 bedeutet, werden vom Phenol der Formel V wie auch vom Piperidinol der Formel VI bevorzugt je zwei Aequivalente bezüglich einge setztem Dichlorphosphin der Formel IV verwendet.

Bei der Umsetzung der Zwischenprodukte der Formel VII und VIII zu den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I wird das Piperidinol der Formel VI bzw. das Phenol der Formel V zweckmäßig in einem geringen Überschuß verwendet.

Die Umsetzung des Dichlorphosphins der Formel IV in Gegenwart eines Gemisches, be stehend aus einem Phenol der Formel V und einem Piperidinol der Formel VI, führt eben falls zu den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I.

Die Umsetzung erfolgt in der Schmelze oder in Gegenwart eines geeigneten organischen, polaren oder apolaren, aprotischen Lösungsmittels. Bevorzugt geschieht diese Umsetzung in Gegenwart einer Base bei Temperaturen zwischen -20°C und dem Siedepunkt des Lö sungsmittels, insbesondere bei Temperaturen zwischen 20 und 150°C.

Basen wie beispielsweise Amine können gleichzeitig auch als Lösungsmittel verwendet werden.

Die Base kann in unterschiedlichen Mengen eingesetzt werden, von katalytischen über stöchiometrische Mengen bis hin zu mehrfachem molarem Überschuß bezüglich einge setzten Verbindungen der Formel IV, V oder VI. Der bei der Reaktion gebildete Chlor wasserstoff wird gegebenenfalls durch die Base in Chlorid überführt, das durch Filtration und/oder Waschen mit einer geeigneten wäßrigen oder festen Phase entfernt werden kann; dabei kann auch ein zweites, nicht mit Wasser mischbares Lösungsmittel eingesetzt werden. Die Isolierung der Produkte erfolgt zweckmäßig durch Eindampfen der organi schen Phase und Trocknung des Rückstandes.

Geeignete Lösungsmittel zur Durchführung der Reaktion sind u. a. Kohlenwasserstoffe (beispielsweise Mesitylen, Toluol, Xylol, Hexan, Pentan oder weitere Petroletherfraktio nen), halogenierte Kohlenwasserstoffe (beispielsweise Di- oder Trichlormethan, 1,2-Di chlorethan, 1,1,1-Trichlorethan oder Chlorbenzol), Ether (z. B. Diethylether, Dibutylether oder Tetrahydrofuran), Ketone (z. B. Aceton, Ethylmethylketon, Diethylketon, Methylpro pylketon oder Cyclohexanon), ferner Acetonitril, Butylacetat, Dimethylformamid, Di-methylsuffoxid oder N-Methylpyrrolidon.

Geeignete Basen sind u. a. primäre, sekundäre und vor allem tertiäre Amine (z. B. Tri methylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Diethylanilin oder Py ridin), Hydride (z. B. Lithium-, Natrium-, Kaliumhydrid) oder Alkoholate (z. B. Natrium methanolat).

Werden Hydride (z. B. Natriumhydrid, Natriumborhydrid oder Lithiumaluminiumhydrid), Alkalimetalle, Alkalihydroxide oder Natriummethanolat als Basen verwendet, kann zuerst das entsprechende Alkoholat der Verbindung der Formel V bzw. VI gebildet werden; das gegebenenfalls dabei entstehende Reaktionsprodukt (z. B. Wasser, Methanol) wird vor der Umsetzung mit der Verbindung der Formel IV abdestilliert (z. B. als Azeotrop mit Toluol).

Die Verbindungen der Formel IV sind bekannt oder können nach an sich bekannten Ver fahren, wie sie beispielsweise in Org. Syntheses Coll. Vol. IV, 784 (1963) oder von Th. Weil et al, Helv. Chim. Acta 1952, 1412 oder F. Nief et al, Tetrahedron 47 (33), 6673 (1991) beschrieben sind, hergestellt werden.

Die für die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I benötigten Verbindungen der Formel IV können in Analogie zu den oben erwähnten Literaturvor schriften in situ hergestellt werden und ohne Isolierung mit den Verbindungen der For mel V und VI zu den Verbindungen der Formel I weiter umgesetzt werden.

Die Phenole der Formel V sind bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.

Die HALS-Verbindungen der Formel VI sind bekannt oder können nach an sich bekann ten Verfahren, wie sie beispielsweise in US-A-4 233 412 beschrieben sind, hergestellt werden.

Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, worin R₅ einen Rest der Formel II bedeu tet, werden beispielsweise zwei Aequivalente des Zwischenprodukts der Formel VII mit einem Aequivalent der HALS-Diol-Verbindung der Formel IX

worin R₁₀ die angegebene Bedeutung hat, zur Reaktion gebracht.

Die bevorzugten Reaktionsbedingungen, wie beispielsweise Temperatur, Lösungsmittel, Base oder Katalysator, entsprechen denjenigen wie sie oben bereits beschrieben sind.

Die HALS-Diol-Verbindungen der Formel IX sind bekannt oder können nach an sich be kannten Verfahren, wie sie beispielsweise in US-A-4 233412 beschrieben sind, hergestellt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I eignen sich zum Stabilisieren von or ganischen Materialien gegen oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau.

Beispiele für derartige Materialien sind:

1. Polymere von Mono- und Diolefinen, beispielsweise Polypropylen, Polyisobutylen, Polybuten-1, Poly-4-methylpenten-1, Polyisopren oder Polybutadien sowie Polymerisate von Cycloolefinen wie z. B. von Cyclopenten oder Norbornen; ferner Polyethylen (das ge gebenenfalls vernetzt sein kann), z. B. Polyethylen hoher Dichte (HDPE), Polyethylen nie derer Dichte (LDPE), lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE), verzweigtes Poly ethylen niederer Dichte (VLDPE).
Polyolefine, d. h. Polymere von Monoolefinen, wie sie beispielhaft im vorstehenden Absatz erwähnt sind, insbesondere Polyethylen und Polypropylen, können nach verschie denen Verfahren hergestellt werden, insbesondere nach den folgenden Methoden:
- a) radikalisch (gewöhnlich bei hohem Druck und hoher Temperatur).
- b) mittels Katalysator, wobei der Katalysator gewöhnlich ein oder mehrere Metalle der Gruppe IVb, Vb, VIb oder VIII enthält. Diese Metalle besitzen gewöhnlich einen oder mehrere Liganden wie Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder π- oder δ-koordiniert sein können. Diese Metallkomplexe können frei oder auf Träger fixiert sein, wie bei spielsweise auf aktiviertem Magnesiumchlorid, Titan(III)chlorid, Aluminiumoxid oder Siliziumoxid. Diese Katalysatoren können im Polymerisationsmedium lös lich oder unlöslich sein. Die Katalysatoren können als solche in der Polymerisa tion aktiv sein, oder es können weitere Aktivatoren verwendet werden, wie bei spielsweise Metallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyl oxide oder Metallalkyloxane, wobei die Metalle Elemente der Gruppen Ia, IIa und/oder IIIa sind. Die Aktivatoren können beispielsweise mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylether-Gruppen modifiziert sein. Diese Katalysatorsy steme werden gewöhnlich als Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), Metallocen oder Single Site Katalysatoren (SSC) bezeichnet.
2. Mischungen der unter 1) genannten Polymeren, z. B. Mischungen von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (z. B. PP/HDPE, PP/LDPE) und Mischun gen verschiedener Polyethylentypen (z. B. LDPE/HDPE).
3. Copolymere von Mono- und Diolefinen untereinander oder mit anderen Vinylmono meren, wie z. B. Ethylen-Propylen-Copolymere, lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE) und Mischungen desselben mit Polyethylen niederer Dichte (LDPE), Propylen- Buten-1-Copolymere, Propylen-Isobutylen-Copolymere, Ethylen-Buten-1-Copolymere, Ethylen-Hexen-Copolymere, Ethylen-Methylpenten-Copolymere, Ethylen-Hepten-Co polymere, Ethylen-Octen-Copolymere, Propylen-Butadien-Copolymere, Isobutylen-Iso pren-Copolymere, Ethylen-Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen-Alkylmethacrylat-Copoly mere, Ethylen-Vinylacetat-Copolymere und deren Copolymere mit Kohlenstoffmonoxid, oder Ethylen-Acrylsäure-Copolymere und deren Salze (Ionomere), sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethyli dennorbornen; ferner Mischungen solcher Copolymere untereinander und mit unter 1) ge nannten Polymeren, z. B. Polypropylen/Ethylen-Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen- Vinylacetat-Copolymere, LDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere, LLDPE/Ethylen-Vinyl acetat-Copolymere, LLDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere und alternierend oder statis tisch aufgebaute Polyalkylen/Kohlenstoffmonoxid-Copolymere und deren Mischungen mit anderen Polymeren wie z. B. Polyamiden.
4. Kohlenwasserstoffharze (z. B. C₅-C₉) inklusive hydrierte Modifikationen davon (z. B. Klebrigmacherharze) und Mischungen von Polyalkylenen und Stärke.
5. Polystyrol, Poly-(p-methylstyrol), Poly-(α-methylstyrol).
6. Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol mit Dienen oder Acrylderivaten, wie z. B. Styrol-Butadien, Styrol-Acrylnitril, Styrol-Alkylmethacrylat, Styrol-Butadien-Alkylacry lat und -methacrylat, Styrol-Maleinsäureanhydrid, Styrol-Acrylnitril-Methylacrylat; Mischungen von hoher Schlagzähigkeit aus Styrol-Copolymeren und einem anderen Poly mer, wie z. B. einem Polyacrylat, einem Dien-Polymeren oder einem Ethylen-Propylen- Dien-Terpolymeren; sowie Block-Copolymere des Styrols, wie z. B. Styrol-Butadien- Styrol, Styrol-Isopren-Styrol, Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol oder Styrol-Ethylen/Propy len-Styrol.
7. Pfropfcopolymere von Styrol oder α-Methylstyrol, wie z. B. Styrol auf Polybutadien, Styrol auf Polybutadien-Styrol- oder Polybutadien-Acrylnitril-Copolymere, Styrol und Acrylnitril (bzw. Methacrylnitril) auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Methylmeth acrylat auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureanhydrid auf Polybutadien; Styrol, Acryl nitril und Maleinsäureanhydrid oder Maleinsäureimid auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureimid auf Polybutadien, Styrol und Alkylacrylate bzw. Alkylmethacrylate auf Polybutadien, Styrol und Acrylnitril auf Ethylen-Propylen-Dien-Terpolymeren, Styrol und Acrylnitril auf Polyalkylacrylaten oder Polyalkylmethacrylaten, Styrol und Acrylnitril auf Acrylat-Butadien-Copolymeren, sowie deren Mischungen mit den unter 6) genannten Co polymeren, wie sie z. B. als sogenannte ABS-, MBS-, ASA- oder AES-Polymere bekannt sind.
8. Halogenhaltige Polymere, wie z. B. Polychloropren, Chlorkautschuk, chloriertes oder chlorsulfoniertes Polyethylen, Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen, Epi chlorhydrinhomo- und -copolymere, insbesondere Polymere aus halogenhaltigen Vinyl verbindungen, wie z. B. Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Poly vinylidenfluorid; sowie deren Copolymere, wie Vinylchlorid-Vinylidenchlorid, Vinylchlo rid-Vinylacetat oder Vinylidenchlorid-Vinylacetat.
9. Polymere, die sich von α,β-ungesättigten Säuren und deren Derivaten ableiten, wie Polyacrylate und Polymethacrylate, mit Butylacrylat schlagzäh modifizierte Polymethyl methacrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitrile.
10. Copolymere der unter 9) genannten Monomeren untereinander oder mit anderen unge sättigten Monomeren, wie z. B. Acrylnitril-Butadien-Copolymere, Acrylnitril-Alkylacry lat-Copolymere, Acrylnitril-Alkoxyalkylacrylat-Copolymere, Acrylnitril-Vinylhalogenid- Copolymere oder Acrylnitril-Alkylmethacrylat-Butadien-Terpolymere.
11. Polymere, die sich von ungesättigten Alkoholen und Aminen bzw. deren Acylderiva ten oder Acetalen ableiten, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, -stearat, -benzoat, -maleat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat, Polyallylmelamin; sowie deren Copolymere mit in Punkt 1 genannten Olefinen.
12. Homo- und Copolymere von cyclischen Ethern, wie Polyalkylenglykole, Polyethylen oxyd, Polypropylenoxyd oder deren Copolymere mit Bisglycidylethern.
13. Polyacetale, wie Polyoxymethylen, sowie solche Polyoxymethylene, die Comono mere, wie z. B. Ethylenoxid, enthalten; Polyacetale, die mit thermoplastischen Polyuretha nen, Acrylaten oder MBS modifiziert sind.
14. Polyphenylenoxide und -sulfide und deren Mischungen mit Styrolpolymeren oder Polyamiden.
15. Polyurethane, die sich von Polyethern, Polyestern und Polybutadienen mit endständi gen Hydroxylgruppen einerseits und aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten an dererseits ableiten, sowie deren Vorprodukte.
16. Polyamide und Copolyamide, die sich von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen ableiten, wie Polyamid 4, Polyamid 6, Polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, Polyamid 11, Polyamid 12, aromati sche Polyamide ausgehend von m-Xylol, Diamin und Adipinsäure; Polyamide, hergestellt aus Hexamethylendiamin und Iso- und/oder Terephthalsäure und gegebenenfalls einem Elastomer als Modifikator, z. B. Poly-2,4,4-trimethylhexamethylenterephthalamid oder Poly-m-phenylen-isophthalamid. Block-Copolymere der vorstehend genannten Polyamide mit Polyolefinen, Olefin-Copolymeren, Ionomeren oder chemisch gebundenen oder ge pfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, wie z. B. mit Polyethylenglykol, Polypropy lenglykol oder Polytetramethylenglykol. Ferner mit EPDM oder ABS modifizierte Poly amide oder Copolyamide; sowie während der Verarbeitung kondensierte Polyamide ("RIM-Polyamidsysteme").
17. Polyharnstoffe, Polyimide, Polyamid-imide und Polybenzimidazole.
18. Polyester, die sich von Dicarbonsäuren und Dialkoholen und/oder von Hydroxy carbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen ableiten, wie Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat, Polyhydroxybenzo ate, sowie Block-Polyether-ester, die sich von Polyethern mit Hydroxylendgruppen ablei ten; ferner mit Polycarbonaten oder MBS modifizierte Polyester.
19. Polycarbonate und Polyestercarbonate.
20. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone.
21. Vernetzte Polymere, die sich von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoff oder Melamin andererseits ableiten, wie Phenol-Formaldehyd-, Harnstoff-Formaldehyd- und Melamin-Formaldehydharze.
22. Trocknende und nicht-trocknende Alkydharze.
23. Ungesättigte Polyesterharze, die sich von Copolyestern gesättigter und ungesättigter Di carbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, sowie Vinylverbindungen als Vernetzungsmit tel ableiten, wie auch deren halogenhaltige, schwerbrennbare Modifikationen.
24. Vernetzbare Acrylharze, die sich von substituierten Acrylsäureestern ableiten, wie z. B. von Epoxyacrylaten, Urethan-acrylaten oder Polyester-acrylaten.
25. Alkydharze, Polyesterharze und Acrylatharze, die mit Melaminharzen, Harnstoffhar zen, Polyisocyanaten oder Epoxidharzen vernetzt sind.
26. Vernetzte Epoxidharze, die sich von Polyepoxiden ableiten, z. B. von Bis-glycidyl ethern oder von cycloaliphatischen Diepoxiden.
27. Natürliche Polymere, wie Cellulose, Naturkautschuk, Gelatine, sowie deren polymer homolog chemisch abgewandelte Derivate, wie Celluloseacetate, -propionate und -buty rate, bzw. die Celluloseether, wie Methylcellulose; sowie Kolophoniumharze und Deri vate.
28. Mischungen (Polyblends) der vorgenannten Polymeren, wie z. B. PP/EPDM, Poly amid/EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/Acrylate, POM/thermoplastisches PUR, PC/thermo plastisches PUR, POM/Acrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 und Copolymere, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.
29. Natürliche und synthetische organische Stoffe, die reine monomere Verbindungen oder Mischungen von solchen darstellen, beispielsweise Mineralöle, tierische oder pflanz liche Fette, Öle und Wachse, oder Öle, Wachse und Fette auf Basis synthetischer Ester (z. B. Phthalate, Adipate, Phosphate oder Trimellitate), sowie Abmischungen synthetischer Ester mit Mineralölen in beliebigen Gewichtsverhältnissen, wie sie z. B. als Spinnpräpara tionen Anwendung finden, sowie deren wäßrige Emulsionen.
30. Wäßrige Emulsionen natürlicher oder synthetischer Kautschuke, wie z. B. Naturkaut schuk-Latex oder Latices von carboxylierten Styrol-Butadien-Copolymeren.

Weitere Gegenstände der Erfindung sind daher auch Zusammensetzungen enthaltend (a) ein dem oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau unterworfenes organisches Material und (b) mindestens eine Verbindung der Formel I.

Vorzugsweise handelt es sich bei den zu schützenden organischen Materialien um natürli che, halbsynthetische oder bevorzugt synthetische organische Materialien. Besonders be vorzugt sind thermoplastische Polymere, insbesondere PVC oder Polyolefine, vor allem Polyethylen und Polypropylen.

Besonders hervorzuheben ist die Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen gegen thermischen und oxidativen Abbau, vor allem bei thermischer Belastung, wie sie bei der Verarbeitung von Thermoplasten auftritt. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind daher hervorragend als Verarbeitungsstabilisatoren einzusetzen.

Vorzugsweise werden die Verbindungen der Formel I dem zu stabilisierenden Material in Mengen von 0,01 bis 10%, beispielsweise 0,01 bis 5%, vorzugsweise 0,025 bis 3%, ins besondere 0,025 bis 1% zugesetzt, bezogen auf das Gewicht des zu stabilisierenden orga nischen Materials.

Zusätzlich zu den Verbindungen der Formel I können die erfindungsgemäßen Zusammen setzungen weitere Costabilisatoren enthalten, wie beispielsweise die folgenden:

1. Antioxidantien

1.1. Alkylierte Monophenole, z. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-butyl-4,6-di methylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di- tert-butyl-4-iso-butylphenol, 2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclo hexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tri-cyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, 2,6-Di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl- 6-(1′-methyl-undec-1′-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1′-methyl-heptadec-1′-yl)-phenol, 2,4- Dimethyl-6-(1′-methyl-tridec-1′-yl)-phenol und Mischungen davon.
1.2. Alkylthiomethylphenole, z. B. 2,4-Di-octylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Di- octylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Di-octylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Di-dodecyl thiomethyl-4-nonylphenol.
1.3. Hydrochinone und alkulierte Hydrochinone, z. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-amyl-hydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyl oxyphenol, 2,6-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert- butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-stearat, Bis-(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl)adipat.
1.4. Tocopherole, z. B. α-Tocopherol, β-Tocopherol, γ-Tocopherol, δ-Tocopherol und Mi schungen davon (Vitamin E).
1.5. Hydroxylierte Thiodiphenylether, z. B. 2,2′-Thio-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2′-Thio-bis-(4-octylphenol), 4,4′-Thio-bis-(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4′-Thio-bis- (6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4′-Thio-bis-(3,6-di-sec.-amylphenol), 4,4¹-Bis-(2,6-di- methyl-4-hydroxyphenyl)-disulfid.
1.6. Alkyliden-Bisphenole, z. B. 2,2′-Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2′- Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2′-Methylen-bis-[4-methyl-6-(α-methyl cyclohexyl)-phenol], 2,2′-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-Methylen bis-(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2′-Methylen-bis-(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-Ethy liden-bis-(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-Ethyliden-bis-(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2′-Methylen-bis-[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2′-Methylen-bis-[6-(α,α-di- methylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4′-Methylen-bis-(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-Methy len-bis-(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)- butan, 2,6-Bis-(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris-(5- tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan,1,1-Bis-(5-tert-butyl-4-h-ydroxy-2-methyl phenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycol-bis-[3,3-bis-(3 -tert-butyl-4′-hydroxy phenyl)-butyrat], Bis-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)-dicyclopentadien, Bis-[2- (3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5 -methyl-benzyl)-6-tert-butyl-4-methyl-phenyl]-terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)-butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy phenyl)-propan, 2,2-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercapto butan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan.
1.7. O-, N- und S-Benzylverbindungen, z. B. 3,5,3′,5′-Tetra-tert-butyl-4,4′-dihydroxy dibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl-mercaptoacetat, Tris-(3,5-di tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-amin, Bis-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-di thioterephthalat, Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoacetat.
1.8. Hydroxybenzylierte Malonate, z. B. Dioctadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxy benzyl)-malonat, Di-octadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat, Di- dodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-mal-onat, Di-[4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydr-oxybenzyl)-malonat.
1.9. Hydroxybenzyl-Aromaten, z. B. 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6- trimethylbenzol, 1,4-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzo-l, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-phenol.
1.10. Triazinverbindungen, z. B. 2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy anilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5- triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-t-riazin, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat, 1,3,5-Tris-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl benzyl)-isocyanurat, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexahydro-1,-3,5-triazin, 1,3,5- Tris-(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat.
1.11. Benzylphosphonate, z. B. Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphos phonat, Ca-Salz des 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-monoethylesters.
1.12. Acylaminophenole, z. B. 4-Hydroxy-laurinsäureanilid, 4-Hydroxystearinsäureanilid, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbaminsäureoctylester.
1.13. Ester der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehr wertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandi ol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′- Bis-(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethyl hexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.14. Ester der β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethy lenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxy)ethyl-isocyanu rat, N,N′-Bis-(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Tri methylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- [2.2.2]-octan.
1.15. Ester der β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehr wertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandi ol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxy)ethyl-isocyanurat, N,N′- Bis-(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethyl hexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]- octan.
1.16. Ester der 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethy lenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxy)ethyl-isocyanurat, N,N′-Bis- (hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexan diol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.17. Amide der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure, wie z. B. N,N′-Bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamin, N,N′ -Bis-(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethylendiamin, N,N′-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin.

2. UV-Absorber und Lichtschutzmittel

2.1. 2-(2′-Hydroxyphenyl)-benzotriazole, wie z. B. 2-(2′-Hydroxy-5′-methylphenyl)-ben zotriazol, 2-(3′,5′-Di-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(5′-tert-Butyl-2′-hy droxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2′-Hydroxy-5′-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)-benzotria zol, 2-(3,5′-Di-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2′(3′-tert-Butyl-2′-hy droxy-5-methylphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2′(3′-sec-Butyl-5′-tert-butyl-2′-hydroxy phenyl)-benzotriazol, 2′(2′-Hydroxy-4′-octoxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3′,5′-Di-tert- amyl-2′-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3′,5,-Bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2′-hydroxyphe nyl)-benzotriazol, Mischung aus 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-octyloxycarbonylethyl)- phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-5′-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2′- hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-methoxycarbonyl ethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-methoxycarbonyl ethyl)phenyl)-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-octyloxycarbonylethyl)phe nyl)-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-5′-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2′-hydroxyphe- nyl)-benzotriazol, 2-(3′-Dodecyl-2′-hydroxy-5′-methylphenyl)-benzotriazol, und 2-(3′- tert-Butyl-2-hydroxy-5′-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenyl-benzotria-zol, 2,2′-Methylen- bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-yl-phenol], Umesterungsprodukt von 2- [3-tert-Butyl-5-(2-methoxycarbonylethyl)-2′-hydroxy-phenyl]-benzotri-azol mit Polyethy lenglycol 300; [R-CH₂CH₂-COO(CH₂)₃ mit R=3′-tert-Butyl-4′-hydroxy-5′-2H-benzo triazol-2-yl-phenyl.
2.2. 2-Hydroxybenzophenone, wie z. B. das 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyl oxy, 4-Dodecyloxy, 4-Benzyloxy, 4,2′,4′-Trihydroxy, 2′-Hydroxy-4,4,-dimethoxy- Derivat.
2.3. Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, wie z. B. 4-tert-Butyl-phenyl salicylat, Phenylsalicylat, Octylphenyl-salicylat, Dibenzoylresorcin, Bis-(4-tert-butyl benzoyl)-resorcin, Benzoylresorcin, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure 2,4-di-tert- butylphenylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäurehexadecylester, 3 ,5-Di-tert- butyl-4-hydroxybenzoesäure-octadecylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2- methyl-4,6-di-tert-butylphenylester.
2.4. Acrylate, wie z. B. α-Cyan-β,β-diphenylacrylsäure-ethylester bzw. -isooctylester, α-Carbomethoxy-zimtsäuremethylester, α-Cyano-β-methyl-p-methoxy-zimtsäuremethyl ester bzw. -butylester, α-Carbomethoxy-p-methoxy-zimtsäure-methylester, N-(β-Carbo methoxy-β-cyanovinyl)-2-methyl-indolin.
2.5. Nickelverbindungen, wie z. B. Nickelkomplexe des 2,2′-Thio-bis-[4-(1,1,3,3-tetra methylbutyl)-phenols], wie der 1 : 1- oder der 1 : 2-Komplex, gegebenenfalls mit zusätz lichen Liganden, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyl-diethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl phosphonsäure-monoalkylestern, wie vom Methyl- oder Ethylester, Nickelkomplexe von Ketoximen, wie von 2-Hydroxy-4-methyl-phenyl-undecylketoxim, Nickelkomplexe des 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxy-pyrazols, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden.
2.6. Sterisch gehinderte Amine, wie z. B. Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)-sebacat, Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)-succinat, Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-sebacat, n-Butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-malonsäure-bis(1,2,2,6,6-p-entamethylpipe ridyl)-ester, Kondensationsprodukt aus 1-Hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxy piperidin und Bernsteinsäure, Kondensationsprodukt aus N,N′-Bis-(2,2,6,6-Tetramethyl- 4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-s-triazin, Tris- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-nitrilotriacetat, Tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi dyl)-1,2,3,4-butantetraoat, 1,1′-(1,2-Ethandiyl)-bis-(3,3,5,5-tetramethyl-piperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis- (1,2,2,6,6-pentamethylpipendyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-b-utylbenzyl)-malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, Bis-(1-octyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebacat, Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)- succinat, Kondensationsprodukt aus N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl)-hexa methylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Kondensationsprodukt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-t-riazin und 1,2-Bis- (3-aminopropylamino)äthan, Kondensationsprodukt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino- 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino)-äthan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2-,4-dion, 3-Dodecyl- 1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-pipendyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1(1,2,2,6,6-penta methyl-4-piperidyl)-pyrrolidin-2,5-dion.
2.7. Oxalsäurediamide, wie z. B. 4,4′-Di-octyloxy-oxanilid, 2,2′-Diethoxy-oxanilid, 2,2′-Di-octyloxy-5,5′,-di-tert-butyl-oxanilid, 2,2′-Di-dodecyloxy-5,5′di-tert-butyl-oxani lid, 2-Ethoxy-2′-ethyl-oxanilid, N,N′-Bis-(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid, 2-Ethoxy- 5-tert-butyl-2′-ethyloxanilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2′-ethyl-5,4′-di-tert- butyl-oxanilid, Gemische von o- und p-Methoxy- sowie von o- und p-Ethoxy-di-substitu ierten Oxaniliden.
2.8. 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine, wie z. B. 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxy phenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylphenyl)- 1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis- (2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4- octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxy phenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyl oxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)--1,3,5-triazin.
3. Metalldesaktivatoren, wie z. B. N,N′-Diphenyloxalsäurediamid, N-Salicylal-N′-salicyloylhydrazin, N,N′-Bis-(salicyloyl)-hydrazin, N,N′-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy phenylpropionyl)-hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis-(benzyliden)-oxalsäuredi hydrazid, Oxanilid, Isophthalsäure-dihydrazid, Sebacinsäure-bis-phenylhydrazid, N,N′- Diacetyl-adipinsäure-dihydrazid, N,N′-Bis-salicyloyl-oxalsäure-dihydrazid, N,N′-Bis- salicyloyl-thiopropionsäure-dihydrazid.
4. Phosphite und Phosphonite, wie z. B. Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phe nyldialkylphosphite, Tris-(nonylphenyl)-phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphos phit, Distearyl-pentaerythritdiphosphit, Tris-(2,4-di-tert-butylphenyl) -phosphit, Diisode cylpentaerythrit-diphosphit, Bis-(2,4-di-tert-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis- (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-isodecyloxy-pentaerythrit- diphosphit, Bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,4,6-tri- tert-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Tristearyl-sorbit-triphosphit, Tetrakis-(2,4-di- tert-butylphenyl)-4,4′-biphenylen-diphosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl- 12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-di- benz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-methylphosphit, Bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-ethylphosphit.
5. Peroxidzerstörende Verbindungen, wie z. B. Ester der β-Thio-dipropionsäure, beispiels weise der Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol, das Zinksalz des 2-Mercaptobenzimidazols, Zink-dibutyl-dithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythrit-tetrakis-(β-dodecylmercapto)-propionat.
6. Polyamidstabilisatoren, wie z. B. Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salze des zweiwertigen Mangans.
7. Basische Co-Stabilisatoren, wie z. B. Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Tri allylcyanurat, Harnstoff-Derivate, Hydrazin-Derivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkali- und Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, beispielsweise Ca-Stearat, Zn-Stearat, Mg-Behenat, Mg-Stearat, Na-Ricinoleat, K-Palmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinn brenzcatechinat.
8. Nukleierungsmittel, wie z. B. 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessig säure.
9. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, wie z. B. Calciumcarbonat, Silikate, Glasfasern, Asbest, Talk, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß, Graphit.
10. Sonstige Zusätze, wie z. B. Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, Optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatika, Treibmittel.
11. Benzofuranone bzw. Indolinone, wie z. B. in US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-43 16 611, DE-A-43 16 622, DE-A-43 16 876, EP-A-0 589 839 oder EP-A-0 591102 beschrieben, oder 3-[4-(2-Ace toxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 5,7-Di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyl oxyethoxy)phenyl] -benzofuran-2-on, 3,3,-Bis-[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]- phenyl)-benzofuran-2-on], 5,7-Di-tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4- Acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-piva loyloxy-phenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on.

Die Costabilisatoren, mit Ausnahme der unter Punkt 11 aufgeführten Benzofuranone, wer den beispielsweise in Konzentrationen von 0,01 bis 10%, bezogen auf das Gesamtgewicht des zu stabilisierenden Materials, zugesetzt.

Weitere bevorzugte Zusammensetzungen enthalten neben der Komponente (a) und den Verbindungen der Formel I noch weitere Additive, insbesondere phenolische Antioxidan tien, Lichtschutzmittel oder/und Verarbeitungsstabilisatoren.

Besonders bevorzugte Additive sind phenolische Antioxidantien (Punkt 1 der Liste), ste risch gehinderte Amine (Punkt 2.6 der Liste), Phosphite und Phosphonite (Punkt 4. der Liste) und peroxidzerstörende Verbindungen (Punkt 5. der Liste).

Ebenfalls besonders bevorzugte zusätzliche Additive (Stabilisatoren) sind Benzofuran-2- one, wie sie z. B. in US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-43 16 611, DE-A-43 16 622, DE-A-43 16 876, EP-A-0 589 839 und EP-A-0 591102 beschrieben werden.

Beispiele für solche Benzofuran-2-one sind Verbindungen der Formel

worin
R′₁₁ ein unsubstituiertes oder substituiertes carbocyclisches oder heterocyclisches aroma tisches Ringsystem bedeutet;
R′₁₂ Wasserstoff ist;
R′₁₄ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Chlor ist;
R′₁₃ die Bedeutung von R′₁₂ oder R′₁₄ hat oder ein Rest der Formel

oder -D-E ist, worin
R′₁₆ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes Alkyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 16 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl oder durch 1 bis 3 Alkylreste mit zusammen höchstens 18 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl ist; s 0, 1 oder 2 ist;
die Substituenten R′₁₇ unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlen stoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, durch 1 oder 2 Alkylreste mit zusammen höchstens 16 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl, ein Rest der Formel

sind oder zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Piperidin- oder Morpholinrest bilden;
t 1 bis 18;
R′₂₀ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen;
A ein gegebenenfalls durch Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes Alkylen mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen;
R′₁₈ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, durch 1 oder 2 Alkylreste mit zusammen höchstens 16 Kohlenstoffatomen substi tuiertes Phenyl oder Benzyl;
R′₁₉ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet;
D -O-, -S-, -SO-, -SO₂- oder -C(R′₂₁)₂- ist; die Substituenten R′₂₁ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkyl sind, wobei die beiden R′₂₁ zusammen 1 bis 16 Kohlenstoffatome enthalten, R′₂₁ ferner Phenyl oder einen Rest der Formel

ist, worin s, R′₁₆ und R′₁₇ die oben angegebenen Bedeutungen haben;
E ein Rest der Formel

worin R′₁₁, R′₁₂ und R′₁₄ die oben angegebenen Bedeutungen haben; und
R′₁₅ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Chlor oder ein Rest der Formel

ist, worin R′₁₆ und R′₁₇ die oben angegebenen Bedeutungen haben, oder R′₁₅ zusammen mit R′₁₄ einen Tetramethylenrest bildet.

Bevorzugt sind solche Benzofuran-2-one, in denen R′₁₃ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Chlor oder ein Rest der Formel

oder -D-E ist, worin s, R′₁₆, R′₁₇, D und E die oben angegebenen Bedeutungen haben, R′₁₆ insbesondere die Bedeutung von Was serstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl oder Cyclohexyl hat.

Bevorzugt sind weiterhin solche Benzofuran-2-one, in denen R′₁₁ Phenyl oder durch 1 oder 2 Alkylreste mit zusammen höchstens 12 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl ist; R′₁₂ Wasserstoff; R′₁₄ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist;
R′₁₃ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,

oder -D-E; R′₁₅ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffato men,

ist oder R′₁₅ zusammen mit R′₁₄ einen Tetramethylenrest bildet, wobei s, R′₁₆, R′₁₇, D und E die zu Anfang angegebenen Bedeu tungen haben.

Ebenfalls von besonderem Interesse sind solche Benzofuran-2-one, in denen R′₁₃ Wasser stoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder -D-E ist; R′₁₂ und R′₁₄ unabhängig von einander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind; und R′₁₅ Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, wobei D und E die zu Anfang angegebenen Bedeutungen haben.

Ebenfalls von hervorgehobenem Interesse sind schließlich solche Benzofuran-2-one, in denen R′₁₃ Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder -D-E ist; R′₁₂ und R′₁₄ Wasserstoff sind; und R′₁₅ Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl oder Cyclohexyl ist, wobei D eine Gruppe -C(R′₂₁)₂- und E ein Rest der Formel

ist, wobei die Substituenten R′₂₁ gleich oder verschieden voneinander sind und je Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, und R′₁₁, R′₁₂, R′₁₄ und R′₁₅ die angegebene Bedeu tung haben.

Die Menge an zusätzlich eingesetzten Benzofuran-2-onen, kann in weiten Grenzen schwanken. Beispielsweise können sie zu 0,0001 bis 5, vorzugsweise 0,001 bis 2, insbe sondere 0,01 bis 2 Gew.-%, in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten sein.

Die Einarbeitung der Verbindungen der Formel I sowie gegebenenfalls weiterer Additive in das polymere, organische Material erfolgt nach bekannten Methoden, beispielsweise vor oder während der Formgebung oder auch durch Aufbringen der gelösten oder disper gierten Verbindungen auf das polymere, organische Material, gegebenenfalls unter nach träglichem Verdunsten des Lösungsmittels. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I können auch in Form eines Masterbatches, der diese beispielsweise in einer Kon zentration von 2,5 bis 25 Gew.-% enthält, den zu stabilisierenden Materialien zugesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I können auch vor oder während der Polymerisation oder vor der Vernetzung zugegeben werden.

Die Verbindungen der Formel I können in reiner Form oder in Wachsen, Ölen oder Poly meren verkapselt in das zu stabilisierende Material eingearbeitet werden.

Die Verbindungen der Formel I können auch auf das zu stabilisierende Polymer aufge sprüht werden. Sie sind in der Lage, andere Zusätze (z. B. die oben angegebenen her kömmlichen Additive) bzw. deren Schmelzen zu verdünnen, so daß sie auch zusammen mit diesen Zusätzen auf das zu stabilisierende Polymer aufgesprüht werden können. Be sonders vorteilhaft ist die Zugabe durch Aufsprühen während der Desaktivierung der Poly merisationskatalysatoren, wobei z. B. der zur Desaktivierung verwendete Dampf zum Versprühen verwendet werden kann.

Bei kugelförmig polymerisierten Polyolefinen kann es z. B. vorteilhaft sein, die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I, gegebenenfalls zusammen mit anderen Addi tiven, durch Aufsprühen zu applizieren.

Die so stabilisierten Materialien können in verschiedenster Form angewendet werden, z. B. als Folien, Fasern, Bändchen, Formmassen, Profile oder als Bindemittel für Lacke, Kleb stoffe oder Kitte.

Wie bereits erwähnt, handelt es sich bei den zu schützenden organischen Materialien vor zugsweise um organische, besonders synthetische, Polymere. Besonders vorteilhaft wer den dabei thermoplastische Materialien geschützt, insbesondere Polyolefine. Vor allem ist dabei die ausgezeichnete Wirksamkeit der Verbindungen der Formel I als Verarbeitungs stabilisatoren (Hitzestabilisatoren) hervorzuheben. Zu diesem Zweck werden sie vorteil haft vor oder während der Verarbeitung des Polymeren diesem zugesetzt. Aber auch wei tere Polymere (z. B. Elastomere) oder Schmierstoffe bzw. Hydraulikflüssigkeiten können gegen Abbau, z. B. lichtinduzierten oder thermooxidativen Abbau, stabilisiert werden. Elastomere sind der obigen Aufzählung von möglichen organischen Materialien zu ent nehmen.

Die in Frage kommenden Schmierstoffe und Hydraulikflüssigkeiten basieren beispielswei se auf mineralischen oder synthetischen Ölen oder Mischungen davon. Die Schmierstoffe sind dem Fachmann geläufig und in der einschlägigen Fachliteratur, wie beispielsweise in Dieter Klamann, "Schmierstoffe und verwandte Produkte" (Verlag Chemie, Weinheim, 1982), in Schewe-Kobek, "Das Schmiermittel-Taschenbuch" (Dr. Alfred Hüthig-Verlag, Heidelberg, 1974) und in "Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie", Bd. 13, Seiten 85-94 (Verlag Chemie, Weinheim, 1977) beschrieben.

Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung von Verbindungen der Formel 1 zum Stabilisieren von organischen Materialien gegen oxi dativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I zeichnen sich durch eine ausgeprägt gute Hydrolysestabilität und ein vorteilhaftes Farbverhalten, d. h. geringe Verfärbung der organischen Materialien während der Verarbeitung, aus.

Organische Materialien, die mit den Verbindungen der vorliegenden Erfindung stabilisiert sind, sind besonders gut vor einem lichtinduzierten Abbau geschützt.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Stabilisieren eines organischen Materials gegen oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau, dadurch gekenn zeichnet, daß man diesem mindestens eine Verbindung der Formel I einverleibt oder auf dieses aufbringt.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung weiter. Angaben in Teilen oder Prozenten beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 1 Herstellung der Verbindung (101) (Tabelle 1)

Zu einer unter Stickstoffatmosphäre gerührten Lösung von 6,26 g (35,0 mMol) Phenyldi chlorphosphin und 4,25 g (42,0 mMol) Triethylamin in 50 ml Toluol wird bei 10°C eine Lösung von 7,71 g (35,0 mMol) 2,4-Di-tert-butyl-6-methyl-phenol in 120 ml Toluol ge tropft. Das erhaltene trübe Gemisch wird während 1 Stunde bei Raumtemperatur ge rührt. Das Reaktionsgemisch wird auf 10°C abgekühlt, mit 4,25 g (42,0 mMol) Triethyl amin versetzt und eine Lösung von 6,59 g (38,5 mMol) 1,2,2,6,6-Pentamethyl-piperidin- 4-ol in 30 ml Toluol zugetropft. Die weiße Suspension wird während 2,5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, über Celite filtriert und das Filtrat am Vakuumrotationsver dampfer eingeengt. Chromatographie des Rückstandes an Kieselgel mit dem Laufmittel system Hexan/Essigester 19 : 1 bis 9 : 1 liefert 10,0 g (57%) der Verbindung (101) als farb loses Öl (Tabelle 1).

Beispiel 2 Herstellung der Verbindung (102) (Tabelle 1)

Zu einer unter Stickstoffatmosphäre gerührten Lösung von 8,81 g (40,0 mMol) 2,6-Di- tert-butyl-4-methyl-phenol in 28 ml (0,20 Mol) Triethylamin werden 5,4 ml (40,0 mMol) Phenyldichlorphosphin getropft. Die gelbe Suspension wird während 24 Stunden bei 95°C gerührt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch mit 50 ml Toluol verdünnt und eine Lösung von 7,5 g (44,0 mMol) 1,2,2,6,6-Pentamethyl-piperidin-4-ol in 50 ml Toluol zuge tropft. Das Reaktionsgemisch wird während 10 Stunden bei 80°C gerührt. Die auf Raum temperatur abgekühlte Suspension wird über Celite filtriert und das Filtrat am Vakuumro tationsverdampfer eingeengt. Chromatographie des Rückstandes an Kieselgel mit Lauf mittelsystem Hexan/Essigester 19 : 1 bis 3 : 1 liefert 5,5 g (37%) der Verbindung (102). Kri stallisation aus Isopropanol liefert ein weißes Pulver, Smp. 85-87°C (Tabelle 1).

Beispiel 3 Herstellung der Verbindung (103) (Tabelle 1)

Zu einer unter Stickstoffatmosphäre gerührten Lösung von 8,81 g (40,0 mMol) 2,4-Di- tert-butyl-6-methyl-phenol und 4,86 g (48,0 mMol) Triethylamin in 100 ml Toluol werden bei 10°C 5,4 ml (40,0 mMol) Phenyldichlorphosphin getropft. Die Suspension wird wäh rend 4 Stunden bei 95°C gerührt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch auf 10°C ab gekühlt, 4,86 g (48,0 mMol) Triethylamin zugegeben und eine Lösung von 4,03 g (20,0 mMol) N-2′-Hydroxyethyl-4-hydroxy-2,2,6,6,-tetramethylpiperidin in 40 ml Tetra hydrofuran zugetropft. Die weiße Suspension wird während 1 Stunde bei Raumtempera tur gerührt, über Celite filtriert und das Filtrat am Vakuumrotationsverdampfer eingeengt. Der Rückstand wird in 50 ml Toluol aufgenommen und erneut filtriert. Nach dem Ab dampfen des Toluols am Vakuumrotationsverdampfer und Trocknung des Rückstandes am Hochvakuum werden 14,7 g (86%) der Verbindung (103), Smp. 47°C, erhalten (Tabel le 1).

Beispiel 4 Herstellung der Verbindung (104) (Tabelle 1)

Zu einer unter Stickstoffatmosphäre gerührten Lösung von 9,96 g (28,0 mMol) 4,4′-Di- phenyl(bis-dichlorphosphin) [siehe CH-A-553 827, Kolonne 3, Zeilen 47-59] und 9,36 g (67,2 mMol) Triethylamin in 30 ml Toluol wird bei 10°C eine Lösung von 12,34 g (56,0 mMol) 2,4-Di-tert-butyl-6-methyl-phenol in 80 ml Toluol getropft. Die leicht gelbe Suspension wird während 1 Stunde bei 60°C gerührt. Nach Abkühlen auf 10°C werden 9,36 g (67,2 mMol) Triethylamin zugegeben und anschließend eine Lösung von 9,59 g (56,0 mMol) 1,2,2,6,6-Pentamethyl-piperidin-4-ol in 80 ml Toluol zugetropft Das Reak tionsgemisch wird während 1 Stunde bei Raumtemperatur und 1 Stunde bei 60°C gerührt. Die auf Raumtemperatur abgekühlte Suspension wird über Celite filtriert und das Filtrat am Vakuumrotationsverdampfer eingeengt. Chromatographie des Rückstandes an Kiesel gel mit Laufmittelsystem Hexan/Essigester 19 : 1 bis 1 : 1 liefert 10,0 g (36%) der Verbin dung (104), Smp. 83-86°C, als amorphes Pulver (Tabelle 1).

Tabelle 1

Beispiel 5 Stabilisierung von Polypropylen bei Mehrfachextrusion

1,3 kg Polypropylenpulver (®Profax 6501), das mit 0,025% Irganox®1076 (3-[3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionsäure-n-octadecylester) vorstabilisiert wurde, (mit ei nem bei 230°C und mit 2,16 kg gemessenen Schmelzindex von 3,2) werden gemischt mit 0,05% Irganox®1010 (Pentaerythrityl-tetrakis-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)- propionat]), 0,05% Calciumstearat, 0,03% Dihydrotalcit [DHT 4A®, Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., Mg_4.5Al₂(OH)₁₃CO₃·3,5 H₂O] und 0,05% der Verbindung aus Tabel le 1. Diese Mischung wird in einem Extruder mit einem Zylinderdurchmesser von 20 mm und einer Länge von 400 mm mit 100 Umdrehungen pro Minute extrudiert, wobei die 3 Heizzonen auf die folgenden Temperaturen eingestellt werden: 260, 270, 280°C. Das Extrudat wird zur Kühlung durch ein Wasserbad gezogen und anschließend granuliert. Dieses Granulat wird wiederholt extrudiert. Nach 3 Extrusionen wird der Schmelzindex gemessen (bei 230°C mit 2,16 kg). Große Zunahme des Schmelzindex bedeutet starken Kettenabbau, also schlechte Stabilisierung. Die Resultate sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.

Verbindung aus Tabelle 1
Schmelzindex nach 3 Extrusionen
-
20,0
101	4,6
102	4,8
103	4,7
104	5,4

Beispiel 6 Stabilisierung von Polyethylen während der Verarbeitung

100 Teile Polyethylenpulver (Lupolen®5260 Z) werden mit 0,05 Teilen Irganox®1010 (Pentaerythrityl-tetrakis-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-pro-pionat]) und 0,1 Teilen Stabilisator aus Tabelle 1 gemischt und in einem Brabender Plastographen bei 220°C und 50 Umdrehungen pro Minute geknetet. Während dieser Zeit wird der Knetwiderstand als Drehmoment kontinuierlich registriert. Im Verlauf der Knetzeit beginnt das Polymere nach längerer Konstanz zu vernetzen, was anhand der raschen Zunahme des Drehmoments festgestellt werden kann. In der Tabelle 3 ist die Zeit bis zur merklichen Zunahme des Drehmoments als Maß der Stabilisatorwirkung angegeben. Je länger diese Zeit ist, desto besser ist die Stabilisatorwirkung.

Verbindung aus Tabelle 1
Zeit bis zum Drehmomentanstieg (Min.)
-
5,0
101	17,0
102	16,5

Claims

1. Verbindungen der Formel I worin
R₁ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₂₅-Alkyl, C₂-C₂₄-Alkenyl, unsubsti tuiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₈-Cycloalkyl; unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl; unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substi tuiertes C₅-C₈-Cycloalkenyl; C₇-C₉-Phenylalkyl oder -CH₂-S-R₇ darstellen,
R₃ Wasserstoff oder Methyl ist,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₂₅-Alkyl, C₂-C₂₄-Alkenyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₈-Cycloalkyl; unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl; unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₈-Cycloalkenyl;
C₇-C₉-Phenylalkyl, -CH₂-S-R₇, -(CH₂)_pCOOR₈ oder -(CH₂)_qOR₉ bedeutet,
R₅ Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, O′, OH, NO, -CH₂CN, C₁-C₁₈-Alkoxy, C₅-C₁₂-Cyclo alkoxy, C₃-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, C₁-C₈-Acyl, unsubstituiertes oder am Phenylring durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₇-C₉-Phenylalkyl darstellt; oder R₅ ferner einen Rest der Formel II bedeutet, worin R₆ wie unten für n = 1 definiert ist,
wenn n 1 ist,
R₆ C₁-C₂₅-Alkyl, C₂-C₂₄-Alkenyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₈-Cycloalkyl; unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl substituiertes Phenyl; unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₈-Cycloalkenyl; un substituiertes oder am Phenylring durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₇-C₉-Phenylalkyl darstellt;
wenn n 2 ist,
R₆ einen Rest der Formel III bedeutet;
R₇ C₁-C₁₈-Alkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₁₂-Cyclo alkyl; unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl; C₇-C₉-Phenylalkyl oder -(CH₂)_rCOOR₈ darstellt,
R₈ C₁-C₁₈-Alkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₁₂-Cyclo alkyl; unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl; oder C₇-C₉-Phenyl alkyl bedeutet,
R₉ C₁-C₂₅-Alkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl; C₇-C₉-Phenylalkyl, C₁-C₂₅-Alkanoyl, C₃-C₂₅-Alkenoyl, durch Sauerstoff, Schwefel oder unterbrochenes C₂-C₂₅-Alkanoyl; C₆-C₉-Cycloalkylcarbonyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₁₂-Alkyl substituiertes Benzoyl; Thenoyl oder Furoyl darstellt,
R₁₀ C₁-C₁₈-Alkylen, durch Sauerstoff, Schwefel oder unterbrochenes C₄-C₁₈-Alkylen; C₄-C₈-Alkenylen, Phenylethylen, bedeutet,
R₁₁ Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl ist,
R₁₂ und R₁₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, CF₃, C₁-C₁₂-Alkyl oder Phenyl darstel len, oder R₁₂ und R₁₃ zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen unsub stituierten oder durch C₁-C₄-Alkyl substituierten C₅-C₈-Cycloalkylidenring bilden;
X eine direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel oder bedeutet,
n 1 oder 2 darstellt,
p 0, 1 oder 2 ist,
q eine ganze Zahl von 3 bis 8 bedeutet, und
r 1 oder 2 darstellt.

2. Verbindungen gemäß Anspruch 1, worin
R₁ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl, C₅-C₈- Cycloalkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl, C₅-C₈-Cyclo alkenyl, C₇-C₉-Phenylalkyl oder -CH₂-S-R₇ darstellen,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl, C₅-C₈-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl; C₅-C₈-Cycloalkenyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, -CH₂-S-R₇, -(CH₂)_pCOOR₈ oder -(CH₂)_qOR₉ bedeutet,
R₅ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, OH, -CH₂CN, C₄-C₁₈-Alkoxy, C₅-C₁₂-Cycloalkoxy, Allyl, Propargyl, Acetyl oder C₇-C₉-Phenylalkyl darstellt; oder R₅ ferner einen Rest der For mel II bedeutet, worin R₆ wie unten für n = 1 definiert ist,
wenn n 1 ist,
R₆ C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl, C₅-C₈-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄- Alkyl oder Phenyl substituiertes Phenyl; C₅-C₈-Cycloalkenyl, unsubstituiertes oder am Phenylring durch 1 bis 3 C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₇-C₉-Phenylalkyl darstellt;
R₇ C₁-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituier tes Phenyl; C₇-C₉-Phenylalkyl oder -(CH₂)_rCOOR₈ darstellt,
R₈ C₁-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituier tes Phenyl; oder C₇-C₉-Phenylalkyl bedeutet,
R₉ C₁-C₁₈-Alkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl; C₇-C₉-Phenylalkyl, C₁-C₁₅-Alkanoyl, C₃-C₁₈-Alkenoyl, durch Sauerstoff, Schwefel oder unterbrochenes C₂-C₁₈-Alkanoyl; C₆-C₉-Cycloalkylcarbonyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Benzoyl darstellt,
R₁₀ C₁-C₁₂-Alkylen, durch Sauerstoff, Schwefel oder unterbrochenes C₄-C₁₂-Alkylen; C₄-C₈-Alkenylen, bedeutet,
R₁₂ und R₁₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, CF₃, C₁-C₈-Alkyl oder Phenyl darstel len, oder R₁₂ und R₁₃ zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen C₅-C₈-Cycloalkylidenring bilden.

3. Verbindungen gemäß Anspruch 1, worin R₁, R₂ und R₄ unabhängig voneinander Was serstoff, C₁-C₈-Alkyl, Cyclohexyl oder Phenyl bedeuten.

4. Verbindungen gemäß Anspruch 1, worin
R₅ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₄-C₁₆-Alkoxy, C₅-C₈-Cycloalkoxy, Allyl, Propargyl, Acetyl, Benzyl oder einen Rest der Formel II darstellt, worin
R₆ unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl bedeutet, und R₁₀ C₁-C₄-Alkylen darstellt.

5. Verbindungen gemäß Anspruch 1, worin
R₁ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₂-C₁₂-Alkenyl, Cyclo hexyl, Phenyl, Cyclohexenyl, oder Benzyl darstellen,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₂-C₁₂-Alkenyl, Cyclohexyl, Phenyl, Cyclohexenyl, Benzyl, -CH₂-S-R₇, -(CH₂)_pCOOR₈ oder (CH₂)_qOR₉ bedeutet, R₅ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₄-C₁₆-Alkoxy, C₅-C₈-Cycloalkoxy, Allyl, Propargyl, Acetyl oder Benzyl darstellt; oder R₅ ferner einen Rest der Formel II bedeutet, worin R₆ wie unten für n = 1 definiert ist,
wenn n 1 ist,
R₆ C₁-C₁₂-Alkyl, C₂-C₁₂-Alkenyl, Cyclohexyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl; Cyclohexenyl oder Benzyl darstellt;
R₇ C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₈-Cycloalkyl, Phenyl, Benzyl oder -(CH₂)_rCOOR₈ darstellt,
R₈ C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₈-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl bedeutet,
R₉ C₁-C₁₂-Alkyl, Phenyl, Benzyl, C₁-C₁₂-Alkanoyl, durch Sauerstoff unterbrochenes C₂-C₁₂-Alkanoyl; Cyclohexylcarbonyl oder Benzoyl darstellt,
R₁₀ C₁-C₈-Alkylen, durch Sauerstoff unterbrochenes C₄-C₈-Alkylen oder C₄-C₈-Alkeny len bedeutet,
R₁₂ und R₁₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, CF₃ oder C₁-C₄-Alkyl darstellen, oder R₁₂ und R₁₃ zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen Cyclohexyli denring bilden;
X eine direkte Bindung, Sauerstoff oder bedeutet,
p 2 ist,
g eine ganze Zahl von 3 bis 6 bedeutet, und
r 1 darstellt.

6. Verbindungen gemäß Anspruch 1, worin
R₁ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, Cyclohexyl oder Phenyl
darstellen,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, Cyclohexyl oder (CH₂)_pCOOR₈ bedeutet, R₅ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₆-C₁₂-Alkoxy, Acetyl oder Benzyl darstellt; oder R₅ ferner einen Rest der Formel II bedeutet, worin R₆ wie unten für n = 1 definiert ist,
wenn n 1 ist,
R₆ C₁-C₁₂-Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl darstellt;
R₈ C₁-C₁₂-Alkyl oder Benzyl bedeutet,
R₁₀ C₁-C₈-Alkylen oder durch Sauerstoff unterbrochenes C₄-C₈-Alkylen bedeutet,
R₁₂ und R₁₃ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl darstellen, oder R₁₂ und R₁₃ zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen Cyclohexylidenring bilden.
X eine direkte Bindung oder bedeutet, und
p 2 ist.

7. Verbindungen gemäß Anspruch 1, worin
R₁ und R₂ unabhängig voneinander C₁-C₄-Alkyl darstellen,
R₃ Wasserstoff ist,
R₄ C₁-C₄-Alkyl bedeutet,
R₅ Methyl oder einen Rest der Formel II darstellt, worin R₆ wie unten für n = 1 definiert ist,
wenn n 1 ist,
R₆ Phenyl bedeutet,
wenn n 2 ist,
R₆ einen Rest der Formel III darstellt;
R₁₀ Ethylen ist,
X eine direkte Bindung bedeutet, und
n 1 oder 2 darstellt.

8. Zusammensetzung enthaltend

a) ein dem oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau unterworfenes organisches Material und
b) mindestens eine Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1.

9. Zusammensetzung gemäß Anspruch 8, enthaltend neben den Komponenten (a) und (b) zusätzlich weitere Additive.

10. Zusammensetzung gemäß Anspruch 9, enthaltend als weitere Additive phenolische Antioxidantien, Lichtschutzmittel oder/und Verarbeitungsstabilisatoren.

11. Zusammensetzung gemäß Anspruch 9, enthaltend als weiteres Additiv mindestens eine Verbindung vom Typ der Benzofuran-2-one.

12. Zusammensetzung gemäß Anspruch 8, enthaltend als Komponente a) natürliche, halbsynthetische oder synthetische Polymere.

13. Zusammensetzung gemäß Anspruch 8, enthaltend als Komponente (a) thermoplasti sche Polymere.

14. Zusammensetzung gemäß Anspruch 8, enthaltend als Komponente (a) ein Polyolefin.

15. Zusammensetzung gemäß Anspruch 8, enthaltend als Komponente (a) Polyethylen oder Polypropylen.

16. Verwendung der Verbindungen der in Anspruch 1 definierten Formel I als Stabilisato ren für organische Materialien gegen oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau.

17. Verwendung gemäß Anspruch 16 als Verarbeitungsstabilisatoren (Thermostabilisa toren) in thermoplastischen Polymeren.

18. Verfahren zum Stabilisieren eines organischen Materials gegen oxidativen, thermi schen oder lichtinduzierten Abbau, dadurch gekennzeichnet, daß man diesem mindestens eine Verbindung der in Anspruch 1 definierten Formel I einverleibt oder auf dieses auf bringt.