CZ25593A3 - Esters of carboxylic acids with hydroxyphenyl alkanols usable as stabilizing agents - Google Patents

Description

Vynález se týká nových esterů karboxylových kyselin s £0-(3,5-dialkyl-4-hydroxyf enyDalkanoly, organických mater stabilisovaných těmito sloučeninami proti termické, oxidativní a aktinické degradaci, použití těchto sloučenin jako stabilisátorů, jakož i nových 6ú ~(3,5-dialky1-4-hydroxyfeny1)alkanolů .

Dosavadní stav techniky

Použití W-hydroxyfenylesterů úC-karboxylových kyselin jako stabilisátorů pro organické materiály je známo.

Řada publikací se zabývá odpovídajícími inversními estery : GB-A-1 504 573, DE-A-2 147 544, EP-B-171 139, EP-A-349 380, NL-A-79-05000, GB-A-1 509 876, Chem. Abstr. 84 106614c, Chem. Abstr. 106 156001u, US-A-4 910 286, US-A-4 311 637, US-A-4 104 252 a US-A-3 919 097 popisují estery karboxy1ových kyselin s 3-(3,5-di-terc.buty1-4-hydroxyfeny1)alkan-1-oly, 3-(3-terc.butyl-5-methy1-4-hydroxyfenyl)alkan-l-oly a jednotlivými 4-(3,5-dialkyl-4-hydroxyfenyl)alkan-l-oly, jakož i jejich použití jako stabilisátorů polymerů.

Nyní byly nalezeny určité nové estery karboxylových kyselin s í*>-(3,5-dialkyl-4-hydroxyf enyDalkanoly, které vykazují obzvláště dobré stabilisační vlastnosti.

Podstata vynálezu

Podstatou vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce I

kde η je celé číslo od 4 do 8, a m je celé číslo od 1 do 4,

A v případě, že m je 1, znamená alkylovou skupinu s 1 až atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituoavaná cykloalkylovou skupinou s 5 až 8 atomy uhlíku, nebo znamená alkylovou skupinu se 2 až 25 atomy uhlíku, která je přerušena cykloalkylovou skupinou s 5 až 8 atomy uhlíku nebo jednou nebo více skupinami vybranými z -S-, -0- a/nebo -NR -, nebo A v případě, že m je 1, znamená cykloalkylovou skupinu s 5 až 0 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se 2 až 12 atomy uhlíku, cykloalkenylovou skupinu s 6 až 8 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se 2 až 12 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se 2 až 12 atomy uhlíku, naftylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se 2 až 12 atomy uhlíku, bifenylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až'12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se 2 až 12 atomy uhlíku;, -nebo dále znamená alkenylovou skupinu se 2 až 25 atomy uhlíku, bicykloalkenylovou skupinu s 6 až 10

atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu se 7 až 12 atomy uhlíku, fenylalkenylovou skupinu s 8 až 12 atomy uhlíku, naftylalkylovou skupinu s 11 až 16 atomy uhlíku, naftylalkenylovou skupinu sfll až 16 atomy uhlíku, bifenylalky]ovou skupinu s 13 až 10 atomy uhlíku, bifenylalkenylovou skupinu se 1¼ až 13 atomy uhlíku, nebo znamená skupinu obecného vzorce II

A v případě, že m je 2, znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylenovou skupinu s 5 až 3 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou ss 2 až 12 atomy uhlíku, cykloalkenylenovou skupinu s 6 až 8 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se 2 až 12 atomy uhlíku, bicykloalkenylenovou skupinu s 6 až 10 atomy uhlíku, fenylenovou skupinu, naftylenovou skupinu, dvojvazný heterocyklický zbytek vybraný ze skupiny zahrnující furan, thiofen nebo pyrrol, který má na atomu dusíku vodík nebo 2 substituent R , nebo A, v případě, že m je 2, znamená alkylenovou skupinu se 2. až 36 atomy uhlíku, která je přerušena cykloalkylenovou skupinou s 5 až 8 atomy uhlíku nebo fenylenovou skupinou nebo alespoň jednou ze skupin -5-, -0- nebo -NR²-,

A v případě, že m je 3, znamená alkantriylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkentriylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, benzentriylovou skupinu, naftalentriylovou skupinu, trojvaznou skupinu obecného vzorce

R° - R⁵- N - r’ .

nebo alkantriylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, která je _ 2 přerušena alespoň jednou ze skupin -S-, -0- nebo -NR

A v případě, že m je 4, znamená benzenový, naftylový, tetráhydrofuranylový nebo cyklohexylový zbytek se 4 volnými valencemi, r' a r1 nezávisle na sobě znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 24 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku,

R znamena atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 az 4 atomy uhlíku,

4. „

R a R nezávisle na sobe znamenají alkylovou skupinu s 1 az 4 atomy uhlíku a 5 6 7

R , R a R nezávisle na sobě znamenají alkylenovou skupinu s až 3 atomy uhlíku.

12R a R jako alkylové skupiny s 1 až 24 atomy uhlíku nebo cykloalkylové skupiny s 5 až 8 atomy uhlíku znamenají nezávisle na sobě například methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, oktyl, nonyl, decyl, cyklopentyl, cyklohexyl, cykloheptyl nebo cyklooktyl.

Výhodným významem pro R¹ jako sekundární nebo terciární alkylové skupiny s 1 až 24 atomy uhlíku je například 2-butyl (sek.butyl), terč.butyl, 2-pentyl, 2-hexyl nebo 3-hexyl, nebo 1^Z , pro R jako cykloalkylové skupiny s 5 az 8 atomy uhlíku například cyklohexyl, a R znamená alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku.

Obzvláště výhodně znamená R¹ sekundární nebo terciární alkylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, například isopropyl, sek.butyl, terč.butyl nebo cyklohexyl, a R znamená alkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku nebo skupinu methylovou.

Obzvláště výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I, kde

R znamená methyl,· terč.butyl nebo cyklohexyl, zejména methyl, a R¹ znamená terč.butyl nebo cyklohexyl, zejména terč.butyl.

3 4 ·

R , R a R jako alkylové skupiny s 1 az 4 atomy uhlíku znamenají methyl, ethyl, 1-propyl (η-propyl), 2-propyl (isopropyl), 1-butyl (n-butyl), 2-butyl (sek.butyl), 2-methylpro

- 5 pyl (isobutyl) nebo 1,1-dimethylethyl (terč.buty1), výhodný je methyl nebo terč.butyl.

r\ R⁶ a R^ jako alkylenové skupiny s 1 až 3 atomy uhlíku jsou methylen, 1,1- nebo 1,2-ethylen nebo 1,1-, 1,2-, 2,2- nebo 1,3-propylen, výhodný je methylen.

Znaměná-li A aíkylovou skupinu s 1 až 25 atomy uhlíku, pak je to bu^ rozvětvený nebo nerozvětvený zbytek, například methyl, ethyl, propyl, isopropyl, π-butyl, sek.butyl, isobutyl, terč.butyl, 2-ethylbutyl, n-pentyl, isopentyl, 1-methyIpenty1,

1.3- dimethylbutyl, n-hexyl, l-methylhexyl, n-heptyl, isoheptyl,

1.1.3.3- tetramethylbutyl, 1-methylheptyl, 3-methylhepty1, n-oktyl, 2-ethylhexyl, 1,1,3-ťrimethylhexyl, 1,1,3,3-tetramethylpentyl, nonyl, decyl, undecyl, 1-methylundecy1, dodecyl,

1,1,3,3,5,5-hexamethylhexyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, oktadecyl, eikosyl, dokosyl nebo pentakosyl, přičemž výhodný je nerozvětvený alkyl, zejména výhodný je nerozvětvený alkyl s 6 až 18 atomy uhlíku.

Znamená-li A aíkylovou skupinu s 1 až 25 atomy uhlíku, substituovanou cykloalkylovou skupinou s 5 až 8 atomy uhlíku, je to například cyklopentylmethyl, cyklohexylmethyl, cykloheptylmethy1, cyklooktylmethy1, cyklohexylethyl, 2-cyklohexy1n-propyl, 3-cyklohexyl-n-propyl, 4-cyklohexyl-n-butyl.

Znamená-li A aíkylovou skupinu se 2 až 25 atomy uhlíku, která je přerušena cykloalkylovou skupinou s 5 až 8 atomy uhlíku nebo jednou nebo více skupinami vybranými z -S-, -0a/nebo -NR -, pak je to výše popsaný alkylový zbytek, s výjimkou methylu, v jehož řetězci je na jednom místě zabudován cyklopentylen nebo cyklopentyliden, cyklohexylen nebo cyklohexyliden, cykloheptylen nebo cykloheptyliden, cyklooktylen nebo cyklooktyliden, nebo na jednom nebo na více místech jsou zabudovány výše uvedené skupiny s heteroatomy. A potom odpovídá například vzorcům

OiHly ch₅

-ch₂-s-c₄h₉, -c₂h₄-0-c₂h₄-0-c₁₂h₂₅, -c₁₀h₃₆-n(c₄h₉)₂.

Znamená-li A cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku nebo cykloalkenylovou skupinu se 6 až 0 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se 2 až 12 atomy uhlíku, je to například cyklopentyl, cyklohexyl, cykloheptyl, cyklooktyl, 2- nebo 4-methylcyklohexyl, dimethylcyklohexyl, trimethyIcyklohexy1, terč.butylcyklohexy1, 2-cyklohexeny1, 3-cyklopenteny1, cyklooktatetraeny1, 4-terc.butyl-2-cyklohexenyl. Výhodné jsou cyklohexyl a cyklohexeny1, zejména cyklohexyl.

Znamená-li A fenyl, naftyl nebo bifenylyl substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se 2 až 12 atomy uhlíku, je to mezi jiným methylfenyl, dimethylfenyl, trimethylfenyl, ethylfenyl, vinylfenyl, diethylfenyl, isopropylfenyl, terč.butylfenyl, di-terč.buty1fenyl, methyl-di-terc.butylfenyl, 1,1,3,3-tetramethylbutylfenyl a 1,1,3,3,5,5-hexamethylhexylfenyl, dodecenylfenyl, 1-methylnaftyl, 2-methylnaftyl, 1-ethylnaftyl, 2-propylbifenyl-4-yl, 4-(l-hex-3-enyl)-bifenyl-8-yl. Výhodný je fenyl, který je popřípadě substituován 1 až 3, například 1 až 2, zejména 1 alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, především methylem.

Znamená-li A alkenylovou skupinu se 2 až 25 atomy uhlíku, je to například vinyl, propenyl, isopropenyl, 2-butenyl, 3butenyl, isobutenyl, n-penta-2,4-dieny1, 3-methy1-2-butenyl, n-okt-2-enyl, n-dodec-2-enyl, isododecenyl, n-oktadec-2-eny1, n-oktadec-4-enyl.

Znamená-li A fenylalkylovou skupinu se 7 až 12 atomy uhlíku, fenylalkenylovou skupinu se 7 až 12 atomy uhlíku, naftylalkylovou skupinu s 11 až 16 atomy uhlíku, naftylalkenylovou skupinu s 11 až 16 atomy uhlíku, bífenylalkylovou skupinu

s 13 až 13 atomy uhlíku nebo bifenylalkenylovou skupinu s 13 až 10 atomy uhlíku, je to alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkenylová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku, která je substituovaná fenylem, naftylem nebo bifenylylem, jako je například benzyl, fenethyl, 3-fenylpropy1, oč-methylbenzyl, oi,ct-dimethylbenzyl, 2-fenylethenyl, 1-fenylprop-2-enyl,

6-fenylhexy1, 1-naftylmethyl, 2,naftylmethy1, 1-naftyleth-1,yl, 2-(4-bifenylyl)-prop-2-yl, 1-(4-bifenylyl)-pent-3-en-l-y1

Znamená-li A bicykloalkenylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku nebo bicykloalkenylenovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, je to nenasycený bicyklický jednovazný nebo dvojvazný zbytek obsahující 6 až 10 atomů uhlíku, který jako jednovazný zbytek odpovídá například bicyklo-(2,2-1)-hepta-5-en-2-ylovému zbytku a jako dvojvazný zbytek například zbytkům vzorců nebo

Dvojvazné ( pro m = 2), trojvazné (pro m = 3) a čtyřvazné (pro m = 4) zbytky A se odvozují od výše uvedených jednovazných zbytků. Dvojvazný zbytek se liší od odpovídajícího jednovazného zbytku tím, že místo jednoho atomu vodíku obsahuje volnou vazbu, trojvazný zbytek se liší od odpovídajícího jednovazného zbytku tím, že místo dvou atomů vodíku obsahuje dvě volné vazby a čtyřvazný zbytek se liší od odpovídajícího jednovazného zbytku tím, že místo tří atomů vodíku obsahuje tři volné vazby. Tak může A v rámci uvedených významů znamenat například jako dvojvazný zbytek methylen, ethylen,

-DH2“C(DH)2^-D^H2-⁵ P^r°P^-2-en-yliden, propylen(1,3), butylen(l,

4), pentylen(l,5), hexylen(l, 6), o-, m- nebo p-fenylen,

-^-q- ’

-CH₂-CH₂Hf VcH₂- CH₂jako troj vazný zbytek n a -C₂H₄-5-C₇H₄- nebo -C^H^-O-C^H^

nebo ch:

-ch₂-^ ^-ch₂-

zbytek například nebo

<5 2Y ř/ÍŽ-’*?*. „U „ ίΊΜί»?^ f '

Nové estery obecného vzorce I lze připravit běžnými esterifikačními nebo reesterifikačními metodami z Oď-hydroxyfenylalkanolů obecného vzorce IV

(IV) a organických karboxylových kyselin obecného vzorce V

0'

HO-Č (V) +—A m nebo z derivátů těchto kyselin, například podle metod, které jsou popsány v Tetrahedron 36, 2409 (1980). Symboly R¹, R¹, A n a m v obecných vzorcích IV a V mají významy uvedené pro ně v obecném vzorci I. Vhodnými deriváty karboxylových kyselin jsou například anhydridy, chloridy nebo nižší alkylestery, například methylester nebo ethylester. Při těchto syntesách lze popřípadě použít vhodné esterifikační katalysátory, jako minerální kyseliny (například kyselinu sírovou) nebo sulfonové kyseliny (například p-toluensulfonovou kyselinu).

Reakci lze provádět známým způsobem, účelně přidáním jedné z reakčních složek ke druhé reakční složce a jejich smíšením, s výhodou za nepřítomnosti kyslíku. Reakce se může provádět v přítomnosti rozpouštědla, například toluenu, nebo bez přítomnosti rozpouštědla. Reakční teplota není kritická, teplota se může pohybovat mezi teplotou tání a teplotou varu reakční směsi, například mezi -50 a 100 °C, s výhodou mezi 0 a 50 °C. Čištění reakčního produktu se může rovněž provádět známým způsobem, například promytím vodou/kyselinou chlorovodíkovou, extrakcí organickým rozpouštědlem, krystalisací a/nebo chromatografií.·. Oak.o rozpouštědla pro extrakci a pro chromatograf ické’čištění jsou vhodné hexan, acetát nebo jejich smě si .

- 10 Použije-li se při reakci jaku derivát karboxylové kyseliny obecného vzorce V chlorid kyseliny, pak se k reakční směsi účelně přidává činidlo, které váže kyselinu. Jako taková činidla se hodí například aminy, jako je pyridin nebo triethylamin. Výhodné množství činidla vázajícího kyselinu je alespoň ekvivalentní vůči množství chloridu kyseliny, používá se například 1 až 2 ekvivalentů, zejména 1,2 až 1,7 ekvivalentů, vztažen o na chlorid kyseliny.

Provádí-li se reakce jako reesterifikace alkoholu obecného vzorce IV esterem karboxylové kyseliny obecného vzorce V ,j pak se k reakční směsi účelně přidávají běžné reesterifikační katalysátoty. Jako takové lze použít například organické nebo : anorganické base (například lithiumamid, lithiummethoxid, hydroxid draselný atd.) nebo Lewisovy kyseliny (například dibutylcínoxid).

Použijí-li se jako reakční složky přímo karboxylové kyselina obecného vzorce V a alkohol obecného vzorce IV, pak se reakce účelně provádí za použití odlučovače vody, za oddestilovávání vody a/nebo za použití činidel, která váží uvolňující se vodu, jako je například dicyklohexylkarbodiimid.

Při přípravě sloučenin obecného vzorce I je obzvláště praktické používat směsí karboxylových kyselin obecného vzorce V nebo jejich derivátů. Tyto směsi lze použít při syntese výše popsaným způsobem, přičemž se získají odpovídající směsi , sloučenin obecného vzorce I. Směsi sloučenin obecného vzorce I lze jako takové také používat jako stabilisátory.

Alkoholy obecného vzorce IV jsou samy o sobě již účinné jako stabilisátory. Jsou tedy dalším předmětem vynálezu směsi obsahující (a) organický materiál citlivý vůči oxidativní, termické a/nebo aktinické degradaci a (b) sloučeninu obecného vzorce IV, jakož i použití sloučenin obecného vzorce IV ke stabilisaci organického materiálu vůči oxidativní, termické a/nebo aktinické degradaci.

'Směsi podle vynálezu s výhodou obsahují takové sloučeniny obecného vzorce IV, kde R¹ je sekundární nebo terciární alkylová skupina se 3 až 2Ý atomy uhlíku nebo cykloalkylová

- II skupina s 5 až O atomy uhlíku a R je alkylová skupina s 1 až 10 atomy uhlíku nebo cykloalkylové skupina s 5 až 8 atomy uhlíku. Obzvláště výhodným významem pro R je sekundární nebo terciární alkylová skupina se 3 ažO atomy uhlíku nebo cykloalkylová skupina s 5 až 3 atomy uhlíku, například isopropyl, sek.butyl, terč.butyl nebo cyklohexyl, a pro R^ jsou to

Obzvláště výhodně jsou směsi obsahující sloučeniny obecného vzorce IV, kde R^ je methyl, terč.butyl nebo cyklohexyl, zejména methyl, a R^ je terč.butyl nebo cyklohexyl, zejména terč.butyl.

Směsi podle vynálezu obsahují s výhodou takové sloučeniny obecného vzorce IV, ve kterých n je číslo od 5 do 3, například 6 až 3, a zejména číslo 6.

Rovněž obzvláště výhodné jsou směsi podle vynálezu, které obsahují dále níže popsané alkoholy obecného vzorce III.

zbfínvdroxyfenyl)alkanoly obecného vzorce IV lze připravit známými způsoby nebo jejich analogy. Tak lze například sloučeniny obecného vzorce IV připravit postupem podle US-A4 2o0 332 nebo analogickým způsobem. Při tom se nechají reagovat odpovídající 2,6-disuostituované fenoly v přítomnosti alkalického kovu, hydroxidu alkalického kovu nebo alkoxiou alkalického kovu při teplotách od 200 do 300 °C za odnímání vody, vznikající při reakci, s ůl-alkandioly.

Produkt lze potom isolovat běžným způsobem a použít ho pro reakci s derivátem karboxylové kyseliny obecného vzorce V. Oe také možné surový produkt použít přímo bez dalšího čištění pro přípravu sloučenin obecného vzorce I.

Použije-li se místo výchozích fenolů popsaných.v U5-A4 260 332 2,6-disubstituavaný fenol, v jehož substituentech alkylu nebo cykloalkylu není žádný nebo maximálně jeden terč.butyl, pak se získají nové sloučeniny obecného vzorce III r alkyl se 3 až .8 atomy uhlíku nebo cykloalkyl s 5 až 8 atomy uhlíků·,'nebo methyl.

(III) kde G a Gmají význam uvedený výše pro Ra R, avšak G nemůže být terč.butyl. Gak bylo uvedeno výše u obecného vzorce I. n js celé číslo cd 4 tí o 8 . Sloučenina .obecného vzorce

III tvoří také předmět vynálezu.

Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce III, ve kterých G^ je sekundární nebo terciární alkylová skupina se 3 až atomy uhlíku nebo cykloalkylové skupina s 5 až 8 atomy uhlíku a G¹ je alkylováískupina s 1 sž 10 atomy uhlíku nebo cykloalky-: lová skupina s 5 až 8 atomy uhlíku. Obzvláště výhodným významem pro G^ je sekundární nebo terciární alkylová skupina se 3 až78 atomy uhlíku nebo cykloalkylové skupina s 5 až 8 atomy uhlíku, například isopropyl, sek.butyl, terč.butyl nebo cyklohexyl, a G^ je alkyl se 3 až 8 atomy uhlíku s výjimkou terč.- bucylu, nebo C^Cg-cykloalkyl či methyl.

Především jsou výhodné sloučeniny obecného vzorce III, kde G^ je methyl nebo cyklohexyl, zejména methyl, a G^ je terč.butyl nebo cyklohexyl, zejména terč.butyl.

Výhodné jsou takové sloučeniny obecného vzorce III, kde n je číslo od 5 do 8, například 6 až 8, zejména číslo 6.

Další způsoby, podle nichž nebo analogicky podle nichž lze připravit sloučeniny obecného vzorce III a sloučeniny obecného vzorce IV, jsou například popsány v DE-A-2 147 544 a v NL-A-79-05000.

Gak bylo popsáno výše, odvozuje se zbytek A ve vzorci I od m-basické kyseliny. Může přitom jít o aromatické, alifatické, smíšené aromaticko-alifatické, cvkloalifatické nebo bicykloalifatické kyseliny nebo o jejich nenasycené deriváty, například to mohou být následující kyseliny ;

•t

- 13 kyselina kaprylová, kyselina octová, kyselina stearová, kyselina pólyisobutenyljantarová, kyselina n-hexakosanová, kyselina trimethyloctová, kyselina propionová, kyselina isovalerová, kyselina laurová, kyselina olejová, kyselina akrylová, kyselina methakrylová, kyselina sorbová, kyselina linolenová, kyselina maleinová, kyselina itakonová, kyselina glutakonová, dibasické kyseliny, jako kyselina štavelová, kyselina jantarová, kyselina isododecyljantarová, kyselina glutarová, kyselina adipová, kyselina pimelová, kyselina korková, kyselina azelainová nebo kyselina sebacinová, polymeráty mastných kyselin, jako jejich dimery a trimery.typu popsaného například v Ind. and Eng. Chem., 33, 86 až 89 (1941), kyseliny obsahující heteroatomy, jako například kyselina nitrilotrioctová, cykloalifatické kyseliny, jako kyselina cyklohexankarboxylová, kyselina 1,2- a 1,4-cyklohexandikarboxylová a naftenové kyseliny, například kyselina cyklopentankarboxylová, kyselina cyklopentyloctová, kyselina 3-methyIcyklopentyloctová, kyselina kafrová, kyselina 4-methylcyklohexankarboxylová a kyselina 2,4,6-trimethylcyklohexankarboxylová , kyselina bicyklo-(2,2,2)-okta-5en-2,3-dikarboxy1ová a kyselina bicyklo-(2,2,1)-hepta-5-en-2karboxylová, aromatéické karboxylové kyseliny, jako kyselina benzoová, kyselina o-, m- a p-toluylová, kyselina ftalová, kyselina tereftalová, kyselina trimelithová, kyselina trimesinová, kyselina 1,2,4,5-benzentetrakarboxylová, kyselina difenová, kyselina 1-naftoová, kyselina 2-naftoová, kyselina naftalen-1,8-dikarboxylová, kyselina naftalen-1,4-dikarboxylová, kyselina naftalen-1,4,5-trikarboxylová atd, parafinické (xT-arylkyseliny, jako kyselina fenyloctová, kyselina hydroskořicová, kyselina f eny Imáselná , kyselina y^-- (1-naf tyl )máselná, kyselina J~-f enylen-n-valerová, kyselina £-fenyl-nkapronová, kyselina o-, m- nebo p-fenylendioctová nebo kyselina o-f enylenaceto-^2>-propionová, jakož i nenasycené fenylové kyseliny, jako například kyselina skořicová.

Výhodné sloučeniny podle vynálezu představují sloučeniny obecného vzorce Ia

ve kterém n je celé číslo od 4 do 8 a m je celé číslo od Ido 3,

A v případě, že m je 1, znamená alkylovou skupinu s 1 až atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná cykloalkylovou skupinou s 5 až 8 atomy uhlíku, nebo znamená alkylovou skupinu se 2 až 25 atomy uhlíku, která je přerušena i cykloalkylovou skupinou s 5 až 8 atomy uhlíku nebo jednou nebe více skupinami vybranými z -S-, -0- a/nebo -NR nebo A v případě, že m je 1, znamená cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se 2 až 12 atomy uhlíku, cykloalkenylovou skupinu s 6 až 8 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se 2 až 12 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se 2 až 12 atomy uhlíku, naftylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se 2 až 1.2 atomy uhlíku, bifenylovou skupinu, která.je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se až 12 atomy uhlíku, nebo dále znamená alkenylovou skupinu ^S352írd^3««3BBíRgíř«SWSKS ' - , - - ’ , ’ \Γ£<

se 2 až 25 atomy uhlíku, bicykloalkenylovou skupinu s 6 až 10 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu se 7 až 12 atomy uhlíku, fenylalkenylovou skupinu se 7 až 12 atomy uhlíku, naftylalkylovou skupinu s 11 až 16 atomy uhlíku, naftylalkenylovou skupinu s 11 až 16 atomy uhlíku, bifenylalkylovou skupinu s 13 až 18 atomy uhlíku, bifenylalkenylovou skupinu s 13 až 18 atomy uhlíku, nebo znamená skupinu obecného vzorce II

A v případě, že m je 2, znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylenovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se 2 až 12 atomy uhlíku, cykloalkenylenovou skupinu se 6 až 8 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se 2 až 12 atomy uhlíku, bicykloalkenylenovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, fenylenovou skupinu, naftylenovou skupinu, nebo alkylenovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, která je přerušena cykloalkylenovou skupinou s 5 až 8 atomy uhlíku nebo fenylenovou skupinou nebo alespoň jednou ze skupin z -S-, -0- nebo -NR²-,

A v případě, že m je 3, znamená alkantriylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkentriylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, benzentriylovou skupinu, naftalentriylovou skupinu, trojvaznou skupinu obecného vzorce

R⁶ - R^R - N - R⁷ nebo alkantriylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, která je

- 16 2 přerušena alespoň jednou ze skupin -S-, -0- nebo -NR

R1 je methyl nebo terč.butyl,

R je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uh- _: líku,

4

R a R jsou nezávisle na sobě alkylová skupina s 1 až 4 ato-í my uhlíku, a

R^, R⁶ a R? jsou nezávisle na sobě alkylenová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku.

Výhodné sloučeniny obecného vzorce I jsou takové, kde n je celé číslo cd 4 do 8, m je celé číslo od 1 do 4,

A v případě, že m je 1, znamená álkylovou skupinu s 1 až 25· atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná cykloalkylovou skupinou s 5 až 8 atomy uhlíku, nebo znamená álkylovou skupinu se 2 až 25 atomy uhlíku, která je přerušena cykloalkylovou skupinou s 5 až 8 atomy uhlíku nebo jednou nebo více skupinami vybranými z -S-, -0- a/nebo -NR nebo v případě, že m je 1, znamená A cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkenylovou skupinu se 6 až 8 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná álkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, dále znamená alkenylovou skupinu se 2 až 25 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu se 7 až 12 atomy uhlíku nebo skupinu obecného vzorce II

A v případě, že m je 2, znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylenovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlí ku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkenylenovou skupinu se 6 až 8 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, fenylenovou skupinu, dvojvazný heterocyklický zbytek vybraný ze skupiny zahrnující furan, thiofen nebo pyrrol, který má na atomu dusíku atom vo2 díku nebo substituent R , nebo v případě, že m je 2, znamená A alkylenovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, která je přerušena cykloalkylenovou skupinou s 5 až 8 atomy uhlíku nebo fenylenovou skupinou nebo alespoň jednou ze skupin vybraných z —S—, -0- nebo -NR^-, a

A v příppdě, že m je 3, znamená alkantriylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkentriylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, benzentriylovou skupinu, trojvaznou skupinu obecného vzorce

R^é - R⁵ - N - R⁷ nebo alkantriylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, která je 2 přerušena alespoň jednou ze skupin -S-, -0- nebo -NR -, a A v případě, že m je 4, znamená benzenový nebo cyklohexylový zbytek se 4 volnými vazbami, r! a r! nezávisle na sobě jsou alkylová skupina s 1 až 10 atomy uhlíku nebo cykloalkylová skupina s 5 až 8 atomy uhlíku,

R je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku,

4

R a R jsou nezávisle na sobě alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, a r\ R⁶ a R⁷ jsou nezávisle na sobě alkylenová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku.

Obzvláště výhodné sloučeniny obecného vzorce I jsou sloučeniny , kde

Rl je terč.butyl nebo cyklohexyl a

R^ je methyl, terč.butyl nebo cyklohexyl, n je číslo od 4 do 6, a

A v případě, že m je 1, znamená alkylovou skupinu se 6 až atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku,

A v případě, že m je 2, znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, fenylenovou skupinu, skupinu vzorce

nebo alkylenovou skupinu se 2 až 36 atomy uhlíku, která je přerušena 1 až 5 atomy kyslíku nebo síry,

A v případě, že m je 3, znamená benzentriylovou skupinu ne bo trojvaznou skupinu vzorce

CH I ^Z

- CH₂ - N - CH₂ a A v případě, že m je 4, znamená benzenový zbytek se 4 volnými vazbami.

Za zdůraznění stojí ty sloučeniny, kde A, v případě, že m je 1, znamená alkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, v případě, že m je 2, znamená A fenylenovou skupinu, skupinu vzorce

dále alkylenovou skupinu se 2 až 36 atomy uhlíku, která je přerušena 1 až 5 atomy kyslíku, nebo skupinu obecného vzorce -(CH₂)_k-S-(CH₂)_k-, kde k je celé číslo od 1 do 3, a zejména sloučeniny, kde m je 1 nebo 2.

Rovněž obzvláště výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I, kde n je celé číslo od 5 do 8, zejména od 6 do 8 a především 6. ·'

- 19 Mezi vynikající sloučeniny obecného vzorce I patří sloučeniny obecného vzorce

C(CH₃)₃ kde A je skupina -(Cb^)^-, - ( Cl·^ (Cl·^ )μ,-, skupina vzorce

Ák nebo skupina -(CH₂)₂-0-/CCH₂)₂~0-/^-CCH₂)₂“» Přičemž j je nula nebo celé číslo od 1 do 4, k je celé číslo od 1 do 3.

Vynikajícími sloučeninami jsou zejména následující sloučeniny :

a) 6-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)-hexylstearát vzorce

OH

P₃)₃C i CH

O (CH₂)— o — C C₁₇H₃₅

b) 6-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)-hexylstearát vzorce

OH (CH₃)₃C^^^C(CH₃)₃ (ch₂)-o—c — c₁₇h₃₅ o

c) bis-/6-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)-hexyl/sukcinát vzorce 'Χ·Λ5ΑίϋΑ>’/Λ*ί,';

- 20 HO

CH₃ ch₃

OH

C(CH₃)₃ (CH₂)_s o — Č — (CH₂)₂- c — O -(CH₂)₆

d) bis-/6-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)-hexyl/adipát vzorce

OH

CH3 C(Cb)₃)₃ y , o V ¹ (CH₂)_e· O — C—(CH₂)4 Č O-(CH₂)₆

HO

CH₃ ^^/^_x.C(CH₃)₃

e) bis-/6-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)-hexyl/suberát vzorce

HO

CH₃ -s^-í^\^C(CH₃)₃

OH {CH₂)_S- O Č (CH₂)₆— Č — O -(CH₂)₆

f) bis-/6-(3-terč.buty1-4-hydroxy-5-methylfenyl)-hexy1/isoftalát vzorce

g) bis-/ó-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)-hexyl/-isoftalátvzorce ·.

(CHg^C^^^V^.CÍCHgJj (£^3)3^/555^,^(^3)3

OH

OH

(CH₂)₆-o—c—f fr—c—o-(ch₂)₆

h) tris-/6-(3-tsrc.butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)-hexyl/trimelithát vzorce

OH (CH₃)₃C^ Á CH

OH ^CH3/Lc(CH,)3

(CH₂)₆- o — C —r—3— c — O -(CH₂)₆

C —O-(CH₂)₆

^CH3 C(CH₃)₃

OH

j) tris-/6-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)-hexyl/-trimelithát vzorce

OH

OH ' (^CH3)3^C

V o o (CH₂)₆— O — C

C(CH₃)₃

c —o-(ch₂)₆

C —O-(CH₂)₆

(CH₃)₃C - r 'C(CH3)₃ OH i

k) tris-/6-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)-hexyl/trimesinát vzorce

OH

OH a 1) tris-/6-(3,5-di-terč.buty1-4-hydroxyfeny1)-hexy1/-trimesinát vzorce

OH

OH

Z technického hle-diska jsou důležité·' ty sloučeniny obecného vzorce I, kde n je celé číslo od 4 do 6, a především ty,

- 23 kde n je celé číslo od 4 do 6 a kde A, případě, že m je 1, znamená alkylovou skupinu se 6 až 20 atomy uhlíku, A, v případě, že m je 2, znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, fenylenovou skupinu nebo alkylenovou sku pinu se 2 až 6 atemy uhlíku, která je přerušena skupinou -S-, a A, v případě, že m je 3, znamená benzentriylovou skupinu;

Výhodnou skupinou sloučenin podle vynálezu jsou dále slou čeniny obecného vzorce I, kde m je 2 a A je alkylenové skupina se A až 36 atomy uhlíku, která je přerušená alespoň jedním ato mem kyslíku.

Dále jsou významné ty sloučeniny obecného vzorce I, kde A, v případě, že m je 1, znamená alkylovou skupinu se 6 až 20 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, alkylovou skupinu se 6 až 36 atomy uhlíku, která je přerušená jednou nebo více skupinami vybranými z -S- nebo -0-, cyklohexylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo fenylalkylovou skupinu s celkovým počtem atomů uhlíku od 7 do 9, A, v případě, že m je 2, znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, fenylenovou skupinu nebo alkylenovou skupinu se 2 až 36 atomy uhlíku, která je přerušená skupinou -S- nebo -0-, a A, v případě, že m je 3, znamená alkantriylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, benzentriylovou skupinu, alkylbenzentriylovou skupinu s počtem atomů uhlíku od 7 do 10, nebo skupinu vzorce

CH_? I ^z

- CH₂ - N - CH₂ Sloučeniny obecného vzorce I lze použít ke stabilisaci organických materiálů proti termické, oxidativní a aktinické degradaci,. Zejména je nutno zdůraznit jejich vynikající antioxidační účinek při stabilisaci organických materiálů.

Jako příklady těchto materiálů lze uvést :

1. Polymery mono- a diolefinú, například polypropylen, polyisobutylen, poly-l-buten, poly-4-methy1-1-penten, polyisopren nebo polybutadien, jakož i polymery cykloolefinů, jako například cyklopentenu nebo norbornenu, dále polyethylen (popřípadě zesíťovaný), například polyethylen vysoké hustoty (HDPE), polyethylen nízké hustoty (LDPE), lineární polyethylen nízké hustoty (LLDPE), rozvětvený polyethylen nízké hustoty (VLDPE),

Polyolefiny, to je polymery monoolefinů, jaké jsou příkladně uvedeny v předcházejícím odstavci, zejména polyethylen a polypropylen, lze připravit různými způsoby, zejména následujícími metodami :

a) radikálově (obvykle při vysokém tlaku a vysoké teplotě).

b) použitím katalysátoru , přičemž katalysátor obsahuje obvykle jeden nebo více kovů skupiny IVb, Vb, VIb nebo VIII.

Tyto kovy mají obvykle jeden nebo více ligandu, jako oxidy, halogenidy, alkoholáty, estery, ethery, aminy, alkyly, alkenyly a/nebo aryly, které mohou být bud Tí - nebo C^-koordinovány. Tyto komplexy s kovy mohou být použity jako volné nebo nanesené na nosiči, jako například na aktivním chloridu horečnatém, chloridu titanitem, oxidu hlinitém nebo oxidu křemičitém.^ Tyto katalysátory mohou být v polymeračním prostředí rozpustné nebo nerozpustné. Tyto katalysátory mohou být při polymeraci aktivní jako takové nebo mohou být použity další aktivátory, jako jsou například alkyly kovů, hydridy kovů, alkylhalogenidy kovů, alkoxidy kovů nebo alkyloxany kovů, přičemž kovový prvek je ze skupin Ia, Ila a/nebo lila. Tyto aktivátory mohou být například modifikovány dalšími esterovými, etherovými, aminovými nebo silyletherovými skupinami. Tyto katalysátorové systémy jsou obvykle označovány jako katalysátor Phillips, katalysátor Standard Oil Indiana, katalysátor Ziegler (-Natta) katalysátor TNZ (DuPont), katalysátor Metallocen nebo katalysátor SingleSite(SSC).

,/Mt ,***<

;řAíí$«

- 25 2. Směsi polymerů uvedených v odstavci 1., například směsi polypropylenu s pólyisobutylenem, polypropylenu s polyethylenem (například PP/HDPE, PP/LDPE) a směsi různých typů polyethylenů (například LDPE/HDPE).

5. Kopolymery monoolefinů a diolefinů mezi sebou nebo s jinými vinylmonomery, jako například kopolymery ethylenu a propylenu, lineární polyethylen nízké hustoty (LLDPE) a jeho směsi s polyethylenem nízké hustoty (LDPE), kopolymery propylenu a 1-butenu, kopolymery propylenu a isobutylenu, kopolymery ethylenu a 1-butenu, kopolymery ethylenu a hexenu, kopolymery ethylenu a methylpentenu, kopolymery ethylenu a heptenu, kopolymery ethylenu a oktenu, kopolymery propylenu a butadienu, kopolymery isobutylenu a isoprenu, kopolymery ethylenu a alkylakrylátu, kopolymery ethylenu a alkylmethakrylátu, kopolymery ethylenu a vinylacetátu a jejich kopolymery s oxidem uhelnatým, nebo kopolymery ethylenu a kyseliny akrylové a jejích solí (ionomery), jakož i terpolymery ethylenu s propylenem a dienem, jako je hexadien, dicyklopentadien nebo ethylidennorbornen, dále směsi těchto kopolymerů mezi sebou a s polymery uvedenými v odstavci 1., například kopolymery polypropy len/ethy len a propylenu, kopolymery LDPE/ethylen a vinylacetátu, kopolymery LDPE/ethylen a kyseliny akrylové, kopolymery LLDPE/ethylen a vinylacetátu, kopolymery LLDPE/ethylen a kyseliny akrylové a alternující nebo statistické kopolymery vytvořené z póly alkylenu a oxidu uhelnatého a jejich směsi s jinými polymery, jako například s polyamidy.

4. Uhlovodíkové pryskyřice (například až C? ), včetně jejich hydrogenovaných modifikací (například pryskyřice pro přípravu lepidel) a směsi polyalkylenů a škrobu.

5. Polystyren, póly-(p-methylstyren), poly-( °č-methylstyren).

6. Kopolymery styrenu nebo «^D-methy Isty renu s dřeny nebo s akrylovými deriváty, jako například styren-butadien., styren-akrylonit-ril, sty ren-alkylmethakrylát, styren-butadienalkylakrylát a styren-butadien-methakrylát, styren-anhydrid kyseliny maleinové, styren-akrylonitril-methylakrylát, směsi o vysoké rázové houževnatosti z kopolymeru styrenu a jiného polymeru, jako například polyakrylátu, dřeňového polymeru nebo terpolymeru ethylen-propylen-dien, jakož i blokové kopoly mery styrenu, jako například styren-butadien-styren, styrenisopren-styren, styren-ethylen/butylen-styren nebo styrenethylen/propylen-styren.

7. Roubované kopolymery styrenu nebo o4-methyIstyrenu, jako například styren na polybutadien, styren na kopolymer polybutadien-5tyren nebo na kopolymer polybutadien-akrylonitril, styren a akrylonitril (popřípadě methakrylonitril) na polybutadien, styren, akrylonitril a methylmethakrylát na polybutadien, styren a anhydrid kyseliny maleinové na polybutadien, styren, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleinové nebo maleinimid na polybutadien, styren a maleinimid na polybutadien, styren a alkylakrylát, popřípadě alkylmethakrylát na polybutadien, styren a akrylonitril na terpolymer ethylen-pro pylen-dien, styren a akrylonitril na polyalkylakryláty nebo polyalkylmethakryláty, styren a akrylonitril na kopolymery akrylátu a butadienu, jakož i jejich směsi s kopolymery uvedenými v odstavci 6., jako jsou například známy jako tak zvané ABS-, M8S-, ASA- nebo AES-polymery.

8. Halogenované polymery, jako například polychloropren, chlorkaučuk, chlorovaný nebo chlorsulfonovaný polyethylen, kopolymery ethylenu a chlorovaného ethylenu, epichlorhydrinhomo- a -kopolymery, zejména polymery z halogenovaných vinylových sloučenin, jako například póly vinylchlorid, polyvinylidenchlorid, pólyvinylfluorid, pólyvinylidenfluorid, jakož i jejich kopolymery, jako vinylchlorid-vinylidenchlorid, vinylchlorid-vinylacetát nebo vinylidenchlorid-vinylacetát.

9. Polymery odvozené od Λ- nenasycených kyselin nebo jejich derivátů, jako polyakryláty a polymethakryláty, polymethylmethakryláty, polyakEylamidy a poly.akrylonitrily, jejichž rázová houževnatost je modifikována butylakrylátem.

10. Kopolymery z monomerů uvedených v odstavci 9. mezi sebou nebo s jinými nenasycenými monomery, jako například kopolymery akrylonitrilu a butadienu, kopolymery akrylonitrilu a alkylakrylátu, kopolymery akrylonitrilu a alkoxyalkylakrylátu, kopolymery akrylonitrilu a vinylhalogenidu nebo terpolymery akrylonitrilu, alkylmethakrylátu a butadienu.

11. Polymery odvozené od nenasycených alkoholů a aminů, popřípadě jejich acylderivátů nebo acetalu, jako je polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyvinylstearát, pólyvinylbenzoát, pólyvinylmaleinát, pólyvinylbutyral, polyallylftalát, polyallylmelamin, jakož i jejich kopolymery s olefiny jmenovanými v odstavci 1. .

12. Homopolymery a kopolymery cyklických etherů, jako jsou póly alky 1 englykoly , pólyethylenoxid, polypropylenoxid nebo jejich kopolymery s bisglycidylethery.

13. Polyacetaly, jako pólyoxymethylen, jakož i takové polyoxymethyleny, které obsahují komonomery, jako například ethylenoxid, dále polyacetaly, které jsou modifikovány termoplastickými polyurethany, akryláty nebo MBS.

14. Polyfenylenoxidy a polyfenylensulfidy a jejich směsi s polymery styrenu nebo s polyamidy.

15. Polyurethany, které jsou odvozeny jednak od polyetherů, polyesterů a polybutadienu s koncovými hydroxylovými skupinami a jednak od alifatických nebo aromatických pólyisokyanátů, jakož i jejich predprodukty.

16. Polyamidy a kopolyamidy, odvozené od diaminů a dikarboxylových kyselin a/nebo aminokyselin nebo odpovídajících laktamů, jako polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy vzniklé z m-xylenu, diaminu a kyseliny adipové, polyamidy, připravené z hexamethylendiaminu a iso- a/nebo tereftalové kyseliny a popřípadě z elastomeru jako módifikačního činidla, například poly-2,4,4-trimethylhexamethylentereftalamid nebo poly.-m-f eny lenisof talamid. Blokové kopolymery výše uvedených polyamidů s polyolefiny, kopolymery olefinů, iono28 mery nebo chemicky vázanými nebo roubovanými elastomery, nebo s polyethery, jako například s polyethylenglykolem, póly- i propylenglykolem nebo polytetramethylenglykolem. Dále polyamidy nebo kopolyamidy modifikované s EPDM nebo ABS, jakož i polyamidy vzniklé během zpracovávání (RIM-polyamidový systém).

17. Polymočoviny, polyimidy, pólyamid-imidy a polybenzimidazoly.

18. Polyestery, odvozené od dikarboxylových kyselin a dialkoholů a/nebo hydroxykarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktonů, jako je polyethylentereftalát, polybutylentereftalát, poly-l,4-dimethylolcyklohexantereftalát, polyhydroxybenzoát, jakož i blokové polyether-estery, odvozené od polyetherů s koncovými hydroxylovými skupinami, dále polyestery modifikované polykarbonáty nebo MBS.

19. Polykarbonáty a polyesterkarbonáty.

20. Polysulfony, pólyethersulfony a polyetherketony.

21. Zesítěné polymery,· odvozené jednak od aldehydů a jednak od fenolů, močoviny nebo melaminu, jako jsou fenolformaldehydové pryskyřice, močovinoformaldehydové pryskyřice a melaminoformaldehydové pryskyřice.

22. Vysychavé a nevysychavé alkydové pryskyřice.

23. Nenasycené polyesterové pryskyřice, odvozené od kopolyesterů nasycených a nenasycených dikarboxylových kyselin s vícesytnými alkoholy, jakož i z vinylsloučenin použitých jako síťující činidlo, a jejich halogenované těžko hořlavé modifikace.

24. Zesítěné akrylové pryskyřice odvozené od substituovaných esterů akrylové kyseliny, jako například epoxyakryláty , urethan-akryláty nebo polyester-akryláty.

25. Alkydové pryskyřice , polyesterové pryskyřice a akrylové pryskyřice, zesítěné s melaminovými pryskyřicemi, močovinovými pryskyřicemi, polyisokyanáty nebo epoxidovými pryskyřicemi.

26. Zesítěné epoxidové pryskyřice odvozené, od polyepoxi.dů, na příklad od bis-glycidyletherů nebood cykloalifatických diepoxidů.

27. Přírodní polymery, jako je celulosa, přírodní kaučuk a želatina, jakož i pólymerní homology jejich chemicky pozměněných derivátů, jako acetát celulosy, propionát celulosy a butyrát celulosy, popřípadě ethery celulosy, jako je methylcelulosa, jakož i kalafunová pryskyřice a deriváty.

28. Směsi (polyblends) uvedených polymerů, jako například PP/EPDM, pólyamid/EPDM nebo ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/A5A, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akrylát, POM/termoplastický PUR, PC/termoplastický PUR, POM/akrylát, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 a kopolymery, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.

29. Přírodní a syntetické organické látky, které jsou představovány čistými monomerními sloučeninami nebo jejich směsmi, například minerální oleje, zvířecí tuky nebo rostlinné tuky, oleje a vosky, nebo oleje, vosky a tuky na basi syntetických esterů (například ftaláty, adipáty, fosfáty nebo trimelitháty), jakož i směsi syntetických esterů s minerálními oleji v libovolných hmotnostních poměrech, jako jsou například preparáty používané při zvlákňování, jakož i jejich vodné emulse.

30. Vodné emulse přírodních nebo syntetických kaučuků, jako například latex z přírodního kaučuku nebo latexy karboxylovaných kopolymerů styrenu a butadienu.

Další podstatou vynálezu jsou proto směsi obsahující organický materiál citlivý vůči oxidativní, termické a/nebo aktinické degradaci a alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, jakož i použití sloučenin obecného vzorce I ke stabilisaci organických materiálů vůči oxidativní, termické nebo aktinické degradaci.

Předložený vynález se také týká způsobu stabilisace organických materiálů vůči termické, oxidativní nebo/a aktinické degradaci, který se vyznačuje tím, že se k tomuto meteriálu přidá alespoň jedna sloučenina obecného vzorce I.

Obzvláštní význam má použití sloučenin obecného vzorce I jako antioxidantů v syntetických organických polymerech.

Výhodnými organickými materiály jsou polymery, například syntetické organické polymery nebo směsi těchto polymerů, zejména termoplastické polymery. Obzvláště výhodnými organickými materiály jsou polyolefiny a kopolymery styrenu, například polymery uvedené výše v odstavcích 1. až 3. a 5. a 6., zejména polyethylen a polypropylen, jakož i ABS a kopolymery styrenu a butadienu. Výhodným předmětem vynálezu jsou tedy směsi, ve kterých organickým materiálem je syntetický organický polymer, popřípadě směs takovýchto polymerů, zejména polyolefin nebo kopolymer styrenu.

Obecně se sloučeniny obecného vzorce I přidávají k materiálu, který má být stabilisován, v množství od 0,01 do 10 %, výhodně od 0,01 do 5 %, zejména od 0,01 do 2 %, vztaženo na celkovou hmotnost materiálu, který má být stabilisován. Obzvláště výhodný je přídavek sloučenin podle vynálezu v množství od 0,01 d o 0 ,5 %, především od 0,05 do 0,3 %.

Vedle sloučenin obecného vzorce I mohou směsi podle vynálezu obsahovat dále běžné přísady, jaké jsou například uvedeny dále ;

1. Antioxidanty

1.1. Alkylované mpnofenoly, například 2,6-diterc.butyl-4-methylfenol, 2-butyl-4,6-di-methylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-ethyl fenol, 2,6-diterc.butyl-4-n-butylfenol, 2,6-diterč.butyl-4isobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-methylfenol, 2-(ού-methy1cyklohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioktadecy1-4-methylf enol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-methoxymethylfenol, 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6-(Γ-methy 11 -undecyl)-fenol, 2,4-dimethyl-6-( Γ-methyΙ-Γ-heptadecyl)fenol, 2,4-dimethy1-6-(1-methy1-1 -tridecyl)-fenol a jejich směsi.

1.2. Alkylthiomethylfenoly, například 2,4-dioktylthiomethyl6-terc.butylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4dioktylthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4nonylfenol.

1.3. Hydrochinony a alkylované hydrochinony, například 2,6di terč.buty1-4-methoxyfenol, 2,5-diterc.butylhydrochinon,

2.5- diterc.amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol,

2.6- diterc.butylhydrochinon, 2,5-diterč.buty1-4-hydroxyanisol,

3.5- diterc.butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylstearát, bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)adipát.

1.4. Hydroxylované thiodifenylehtery, například 2, Z-^thio-bis(6-terc.butyl-4-methylfenol), 2,2'-thio-bis-(4-oktylfenol), 4,4'-thio-bis-(6-terc.butyl-3-metnylfenol), 4,4'-thio-bis(6-terc.butyl-2-methylfenol), 4,4'-thio-bis-(3,6-disek.amylfenol), 4,4'-bis-(2,6-dimethyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.

1.5. Alkyliden-bisfenoly , například 2,2 ’-methylen-bis-(6tere.butyl-4-methylfenol), 2,2'-methylen-bis-(6-terc.butyl4-ethyl fenol), 2,2'-methylen-bis-/4-methyl-6-(oC-methy1cyklohexyl)-fenol/, 2,2'-methylen-bis-(4-methyl-6-cyklohexylíenol), 2,2'-methylen-bis-(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methylen-bis(4,6-diterc.butylfenol), 2,2'-ethyliden-bis-(4,6-diterc.butylfenol), 2,2'-ethyliden-bis-(6-terč.buty1-4-isobutylfenol), 2,2'-methylen-bis-/6-( eZ--me thy lbenzy 1 )-4-nonylf enol / , 2,2' methylen-bis-/6-( -dimethylbenzyl)-4-nonylfenol/, 4,4'methylen-bis-(2,6-diterc.butylfenol), 4,4'-methylen-bis-(6terc.butyl-2-methylfenol), l,l-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy2-methylfenyl)butan, 2,6-bis-(3-terc.butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, l,l,3-tris-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2methylfenyl)b u t a η, l,l-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobutan, ethylenglykol-bis-/3,3-bis(3'-terc.butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát/, bis-(3-terc.butyl-4hydroxy-5-methylfenyl)dicyklopentadien, bis-/2-(3'-terc.butyl2 -hydroxy-5 '-methylbenzyl)-6-terc.butyl-4-methylfenyl/tereftalát, 1,1-bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butan, 2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propan, 2,2-bis-(5-terc.buty 1-4-hydroxy-2-methylf enyl) - 4-n-dodecylmerkaptobutan,

1.1.5.5- tetra-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)pentan.

1.6. 0-, N- a S-benzylové sloučeniny, například 3,5,3,5tetraterč.buty1-4,4 -dihydroxydi benzyl ether, oktadecyl-4-hyd32 roxy-3,5-dimethylbenzylmerkaptoacetát, tris-(3,5-diterc.butyl4-hydroxybenzyl)amin, bis-(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyDdithiotereftalát, bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl) sulfid, isooktyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.

1.7. Hydroxybenzylované malonáty, například dioktadecyl-2,2bis-(3,5-diterc.butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl-2(3-terč.butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyDmalonát, didodecylmerkaptoethyl-2,2-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát, di-/4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenyl/-2,2-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.

1.8. Hydroxy benzyl aromáty , například l,3,5-tris-(3,5-diterc.buty1-4-hydroxybenzy1)-2,4,6-trimethylbenzen, l,4-bis-(3,5-diterc.buty1-4-hydroxybenzy1)-2,3,5,6-tetramethylbenzen, 2,4,6- i tris-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

1.9. Triazinové sloučeniny, například 2,4-bis-oktylmerkapto6-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilino)-l,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilino)-l., 3,5triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,3,5-triazin, 2,4,6-tris-(3,5-diterc.butyl-4-hycroxyfenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-tris-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát, l,3,5-tris-(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isokyanurát, 2,4,6-tris-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylethy1)-1,3,5-triazin, 1,3,5-tris-(3,5-diterc.butyΙΑ-hy droxyfenyIpropionyl)hexahydro-l,3,5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát.

1.10. Benzylfosfonáty , například dimethyl-2,5-diterc.butyl4-hydroxybenzylfosfonát, diethyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-diterc.butyl-4-h^droxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc.butyl-4-hydrox^benzylfosfonát, vápenatá sůl monoethylesteru 3,5-diterc.buty1-4-hydroxybenzylfosfonové kyseliny.

1.11. Acylaminofenoly, například anilid 4-hydroxylaurové kyseliny, anilid 4-hydroxystearové kyseliny, oktylester N-(3,5diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)karbamové kyseliny.

- 33 1.12. Estery β-(3,5-diterč.buty1-4-hydroxyfeny1)propionové kyseliny s jednosytnými nebo více^sytnými alkoholy, jako jsou například methanol, ethanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris-(hydroxyethyl)isokyanurát, Ν,Ν'-diamid bis(hydroxyethyl)oxalové kyseliny, 3-thiaundekanol, 3-thiapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-/2,2,2/-oktan.

1.13. Estery /S-(5-terč.buty1-4-hydroxy-3-methy1feny1)propionové kyseliny s jednosytnými nebo vícesytnými alkoholy, jako jsou například methanol, ethanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol,

1,9-nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris-(hydroxy)ethylisokyanurát, Ν,Ν^-diamid bis(hydroxyethyl)oxalové kyseliny, 3-thiaundekanol, 3-thiapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-/2,2,2/-oktan.

1.14. Estery β-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyDpropionové kyseliny s jednosytnými nebo vícesytnými alkoholy, jako jsou například methanol, ethanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris-(hydroxy)ethylisokyanurát, Ν,Ν'-diamid bis(hydroxyěthyl)oxalové kyseliny, 3-thiaundekanol, 3-thiapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-/2,2,2/-oktan.

1.15. Estery 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyloctové kyseliny s jednosytnými nebo vícesytnými alkoholy, jako jsou například methanol, ethanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris-(hydroxy)ethylisokyanurát., N,N\-diamid bis-(hydroxyethyl)oxalové kyseliny, 3-thiaundekanol3-thiapentadekanol, trimethyIhexandiol, trimethylolpropan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa2,6,7-trioxabicyklo-/2,2,2/-oktan.

1.16. Amidy β-(3,5-diterč.buty1-4-hydroxyfeny1)propionové kyseliny, jako například N,N '-bis-(3,5-diterc.buty1-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethylendiamin, N,N'-bis-(3,5-diterc.butyl·-4-hydroxyfenylpropionyl )trimethylendiamin, Ν,Ν'-bis- (3,5-di-( terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin.

2. Látky pohlcující UV záření a ochranné prostředky proti světlu

2.1. 2-(2 '-hydroxyfsny 1)benztriazoly, jako například 2-(2 hydroxy-5 '-methylfeny1)benztriazol, 2-(3 ,5 -diterc.butyl-2 hydroxyfenyDbenztriazol, 2-(5'-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, 2-(2'-hydroxy-5'-(l,l,3,3-tetramethylbutyDfenyl) benztriazol, 2-(3”,5'-diterc.butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenztriazol, 2-(3 '-terč.butyl-2 '-hydroxy-5'-methylfenyD-5chlorbenztri azol, 2-(3'-sek.butyl-5'-terč.butyl-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, 2-(2 '-hydroxy-4'-oktoxyfenyl)benztriazol, 2-(3 ',5'-diterc.amyl-2' -hydroxyfenyDbenztriazol, 2,(3 ', 5 ' bis-($6 , cč-dimethylbenzyl )-2 '-hydroxyfenyDbenztriazol, směs z 2-(3 '-terč.butyl-2 '-hydroxy-5 '-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyD-5-chlorbenztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-5'-/2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl/-2'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenztriazolu, 2-(3'-terč.butyl-2 '-hydroxy-5 '-(2-methoxykarbonylethyDfenyl)5-chldrbenztriazolu, 2-(3'-terč.buťyl-2'-hydroxy-5'-(2-metho- ; xy karbony 1 ethy l.)f enyl) benz tri azolu, 2-( 3 '-terč. butyl-2 '-hydroxy-5 -(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)benztriazolu, 2-(3-terc. butyl-5 -/2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl/-2'-hydroxyfenyl)benztriazolu, 2-(3 -dodecyl-2 '-hydroxy-5'-methylfenyl)benztriazolu a 2-(3'-terč.butyl-2 '-hydroxy-5 2-isooktyloxykarbonylethyl)fenyl)benztriazolu, 2,2 '-methylen-bis-/4-(1,1,3,3tetramethylbutyl)-6-benztriazol-2-yl-fenol/, produkt reesterifikace 2-/3 '-terč.butyl-5 '-(2-methoxykarbonylethyl)-2 'hydroxyfeny1/benztriazolu polyethylenglykolem 300, /R-CH₂CH₂-C00(CH₂) -fa—) kde R je 3'-terc.butyl-4'-hydroxy5'-2H-benztríažol-2-yl-fenyl.

- 35 2.2. 2-hydroxybenzofenony, jako například jeho 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-oktoxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2 ',4 '-trihydroxy-, 2 '-hydroxy-4,4'-dimethoxyderiváty.

2.3. Estery popřípadě substituovaných benzoových kyselin, jako například 4-terč.butylfenylsalicylát, fenylsalicylát, oktylfenylsalicylát, dibenzoyIresorcin, bis-(4-terc.butylbenzoyl)resorcin, benzoylresorcin, 2,4-diterc.butylfenylester

3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny, hexadecylester

3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny, oktadecylester 3 , 5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny, 2-methyl-4,6-diterc.butylfenylester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny.

2.4. Akryláty, jako například ethylester, popřípadě isooktylester sC-kyan- /3 -dif enylakrylové kyseliny, methylester

F-karbomethoxyskořicové kyseliny, methylester, popřípadě butylester jC-kyan-^.-methy1-p-methoxyskořicové kyseliny, methylester cZ.--karbomethoxy-p-methoxyskořicové kyseliny,

N-( ^j-karbomethoxy - (3-kyanvinyl)-2-methylindolin.

2.5. Sloučeniny niklu, jako například komplexy niklu s 2,2thio-bis-/4-(1,1,3,3-tetramethylbutyljfenolem/, jako 1:1 nebo 1:2 komplex, popřípadě s dalšími ligandy, jako n-butylaminem, triethanolaminem nebo N-cyklohexyldiethanolaminem, dibutyldithiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestery 4-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzylfosfonové kyseliny, jako je methylester nebo ethylester, komplexy niklu s ketoximy, jako s 2-hydroxy-4-methylfenylundecylketoximem, komplexy niklu s 1-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolem, popřípadě s dalšími ligandy.

2.6. Stericky bráněné aminy, jako například bis-(2,2,6,6tetramethylpiperidyDsebakát, bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyDsukcinát, bis-(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)sebakát, bis-(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)ester n-butyl-3,5-diterc.buty1-4-hydroxybenzylmalonové kyseliny, kondensační produkt

1-hydroxyethy1-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, kondensační produkt N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethy1-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-terč.oktylamino2.6- dichlor-l,3,5-triazinu, tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi:dyl)-l,2,3,4-butantetraoát, l,l'-(l,2-ethandiyl)-bis-(3,3,5,5-: tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidřn, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, bis-(1,2,2,6,6pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-diterč. butyl-: benzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro/4,5/dekan-2,4-dion, bis-(1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyljsebakát, bis-(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sukcinát, kondensační produkt Ν,N -bis-(2,2,6,6-tetramet- i hyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-morfolino-2,6-dichlor-:

„3,5-triazinu, kondensační produkt 2-chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-l,3,5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, kondensační produkt 2-chlor-4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidy1)-1,3,5-triazinu· a 1, 2-bis-(3-:aminopropylamino)ethanu, 8-acetyl-3-dodecy1-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro/4,5/dekan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-dodecyl-l-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5dion.

2.7. Diamidy kyseliny oxalové, jako například 4,4’-dioktyΙο xy-oxanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5’-diterc.butyl-oxanilid,

2,2 '-didodecyloxy-5,5 '-diterc.butyl-oxanilid, 2-ethoxy-2'ethyl-oxanilid, N,N'-bis-(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid, 2-ethoxy-5-terc.butyl-2 -ethyl-oxanilid a jeho směs s 2-ethoxy2 -ethyl-5,4'-diterc.butyl-oxanilidem, směsi o- a p-methoxy-, jakož i o- a p-ethoxy-disubstituovaných oxanilidů.

2.8. 2-(2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triaziny, jako například

2.4.6- tris-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-l,3,5-triazin, 2 — (2 hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5triazin, 2-(2,4-dihydroxyfeny1 )-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)1,3,5-triazin, 2,4-bis-(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)4.6- bis-(4-methylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-dodecyl-:

- 37 oxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-/2hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy)fenyl/-4,6-bis-(2,4dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-/2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)feny1/-4,6-bis-(2,4-dimethylf eny1)-l,3,5-triazin.

3. Desaktivátory kovů, jako například Ν,Ν'-diamid difenyloxalové kyseliny, N-salicylal-N -salicyloylhydrazin, N,N'-bis(salicy1oy1)hydraziη, N,N -bis-(3,5-diterc.buty1-4-hydroxyfenylpropionyDhydrazin, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazol, dihydrazid bis-(benzyliden)oxalové kyseliny, oxanilid, dihydrazid isoftalové kyseliny, bis-fenylhydrazid sebakové kyseliny, N,N -dihydrazid diacetalu adipové kyseliny, N,N'-dihydrazid bis-salicyloyloxalové kyseliny, N,N '-dihydrazid bis-salicyloylthiopropionové kyseliny.

4. Další fosfity a fosfonity, jako například trifenylfosfit, difenylalkylfosfit, fenyldialkylfosfit, tris-(nonylfenyl) fosfit, trilaurylfosfit, trioktadecylfosfit, distearyl-pentaerythritoldifosfit, tris-(2,4-diterc.butylfenyl)fosfit, diisodecylpentaerythritoldifosfit, bis-(2,4-diterc.butylf enyl )pentaerythritoldifosfit, bis-(2,6-diterc.butyl-4-methylfenyl)pentaeryt hritold i fosfit, bis-isodecyloxypentaerythritoldifosfi.t, bis - (2,4-diterc. butyl- 6-methylf enyl) -pentaerythritoldifosfit, bis-(2,4,6-triterc.butylfenyl)-pentaerythritoldifosfit, tristearylsorbitolfosfit, tetrakis-(2,4-diterc.butylfenyl)-4,4 -bifenylendifosfonit, 6-isooktyloxy-2,4,9,10-tetraterc.butyl-12H-dibenz/d,g/-l,3,2-dioxafosfocin, 6-fluor2,4,8,10-tetraterc.butyl-12-methyl-dibenz/d,g/-l,3,2-dioxafosfocin, bis-(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyl)methylfosfit, bis-(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyl)ethylfosfit.

5. Sloučeniny rozrušující peroxidy, jako například estery thiodipropionové kyseliny, například laurylester, stearylester, myristylester nebo tridecylester, merkaptobenzimidazol, zinečnatá sůl 2-merkaptobenzimidazolu, dibutyldithiokarbamát zinečnatý, dioktadecyldisulfid, pentaerythritol-tetrakis-(βdodecylmerkapto)propionát.

6. Stabilisátory polyamidů, jako například soli mědi v kombinaci s jodidy a/nebo sloučeninami fosforu a dále soli dvojmocného manganu.

7. Basické ko-stabilisátory, jako například melamin, póly vinylpyrrolidon, dikyandiamid, triallylkyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazinu, aminy, polyamidy, polyurethany, soli vyšších mastných kyselin s alkalickými kovy nebo s kovy alkalických zemin, například stearát vápenatý, stearát zinečnatý, behenát hořečnatý, stearát hořečnatý, ricinoleát sodný, palmitát draselný, pyrokatechinát antimonitý nebo pyrokatechi nát zinečnatý.

8. Nukleační činidla, jako například 4-terč.butylbenzoová kyselina, adipová kyselina, difenyloctová kyselina.

9. Plnidla a ztužovací prostředky, jako například uhličitan vápenatý, silikáty, skleněná vlákna, asbest, mastek, kaolin, slída, síran barnatý, oxidy a hydroxidy kovů, saze a grafit.

10. Ostatní přísady, jako například změkčovadla, mazací prostředky, emulgátory, pigmenty, optické zjasňovací prostřed ky, ochranné prostředky proti plamenům, antistatické prostřed ky a nadouvadla.

11. Benzofuranony, popřípadě indolinony, jaké jsou například popsány v US-A-4 325 863 nebo v US-A-4 338 244.

. Obvyklé přísady se přidávají například v koncentracích od 0,01 do 10 %, vztaženo na celkovou hmotnost materiálu, kte·

- 39 rý má být stabilisován.

Zapracování sloučeniny obecného vzorce I, jakož i popřípadě dalších přísad do organického materiálu se provádí známými způsoby. Zapracování do těchto materiálů se může provádět například vmíšením nebo nanášením sloučenin obecného vzorce I a popřípadě dalších přísad obvyklými způsoby. Jedná-li se o polymery, zejména o syntetické polymery, může se zapracování provádět před nebo během tvarování nebo nanesením rozpuštěných nebo dispergovaných sloučenin na dané polymery, popřípadě za následujícího odpaření rozpouštědla. V případě elastomerů se mohou tyto látky také stabilisovat jako latexy. Další možnost zapracování sloučenin obecného vzorce I do polymerů spočívá v tom, že se tyto sloučeniny přidávají před, během nebo ihned po polymeraci odpovídajících monomerů, popřípadě před zesítěním těchto polymerů. Sloučeniny obecného vzorce I se mohou přidávat jako takové nebo také v enkapsulováné formě (například ve voscích, olejích nebo polymerech). V případě přidávání přsd polymeraci nebo během polymerace mohou sloučeniny obecného vzorce I působit také jako regulátory pro délku řetězce polymerů (přerušovače řetězce).

Sloučeniny obecného vzorce I je možno přidávat k materiálu, který má být stabilisován, také ve formě kaučukových směsí, které obsahují tyto sloučeniny například v koncentraci od 2,5 do 25 % hmotnostních.

Takto stabilisované materiály mohou být používány v nejrůznějších formách, například jako folie, vlákna, pásky, tvarovací hmoty, profily nebo jako pojivá pro laky, lepidla nebo tmely.

V následujících příkladech je vynález blíže objasněn.

Díly a procenta jsou, pokud není uvedeno jinak, udávány hmotnostně. Ve vzorcích označení n znamená přímý alkylový řetězec a označení i znamená směs isomerů. V tabulkách se teplota tání vyjadřuje zkratkou t.t.

Příklady provedení vynálezu

Přikladla

Příprava 4-(3-terc.butyl-5-methyl-4-hydroxyfenyl)butanolu

Do autoklávu se předloží 50 g hydroxidu draselného, 316 g 2-terc.butyl-6-methylfenolu a 066 g 1,4-butandiolu. Autokláv se naplní dusíkem, uzavře se a směs se za míchání zahřívá po dobu 6 hodin na teplotu 235 °C (0,4 MPa). Dalšímu zvýšení reakčního tlaku se zabrání odpuštěním plynu. Po skončeni reakce se teplota sníží na BO °C a autokláv se vyprázdní. Přebytečný butandiol se odstraní destilací. Destilační zbytek se naleje do 1 litru vody a 500 ml toluenu. Potom se organická fáze promyje vodou do neutrální reakce a toluen se odstraní za sníženého tlaku. Zbytek (310 g) obsahuje produkt uvedený v názvu vzorce

asi 68 až 70 %. Další čištění se provádí frakční destilací za sníženého tlaku, čistý produkt má teplotu varu 115 °C při 35 Pa a index lomu n^g = 1,5322.

Příklad lb

Příprava 6-(3-terc.butyl-5-methyl-4-hydroxyfenyl)hexanolu

Opakuje se postup podle příkladu la s tím rozdílem, že se místo 1,4-butandiolu použije ekvivalentní množství 1,6-hexandiolu. Získaný produkt vzorce

-Al-

ma teplotu varu 135 °C při 35 Pa a teplotu tání 45 °C.

Příklad lc

Roztok 18,9 g (80 mmol) 4-(3-terc.butyl-5-methyl-4-hydroxyfeny1)butanolu (produkt z příkladu la) a 9,5 g (120 mmol) pyridinu v 90 ml toluenu se při teplotě 10 °C přidá po kapkách v atmosféře dusíku k roztoku 25,5 g (84 mmol) chloridu kyseliny stearové v 10 ml toluenu. Potom se vzniklá bílá suspense nechá ohřát na teplotu 20 až 25 °C, přefiltruje se, filtrát se naleje do asi 1 molární vodné kyseliny chlorovodíkové a extrahuje se ethylacetátem. Po vysušení a zahuštění organické fáze se získaný surový produkt čistí chromatograficky (Si0₉, hexan:ethy1acetát = 19:1). Získá se 37,2 g (93 %) produktu vzorce

(sloučenina č. 1) ve formě bezbarvé kapaliny. Chárakterisace (IČ) a analysa jsou zahrnuty v tabulce 1.

Příklady 2 až 16

Při přípravě sloučenin č. 2 až 16 se nejdříve syntetisují odpovídající CxT -(3-terč.buty1-5-methy1-4-hydroxyfeny1)alka η o1y, popřípadě ů-d-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)alkanoly, a to postupem popsaným v příkladu la. Takto získané výchozí sloučeniny (sloučeniny obecného vzorce IV) se potom nechají re agovat s odpovídajícími chloridy kyselin postupem podle příkladu 1c, přičemž se získají jako konečné produkty sloučeniny obecného vzorce I. Údaje o čistotě a charakterisace sloučenin jsou shrnuty v tabulkách 1 a 2. Kde není uvedena žádná teplota tání, jsou sloučeniny při teplotě místnosti kapalné.

Tabulka

Analysa a IČ spektra pro (CH₃)₃c sloučenina typu sloučeniny 1 až 8

OH

CH, (CH₂)rr-0 — C-A

slouč. č .	n	A	analysa %C vyp. nal.	%H vyp.	nal.	IČ: l/A c=o . /cm1/ «
1	4	-n-Ci7 H35	78,8 78,7	11,6	11,4	1738
2	4	-n-C7H15	76,2 76,1	10,6	10,6	1719
3	4	-í-c7h15	76,2 76,2	10,6	11,0	1717
4	4	-i Í2H5	77,7 77,7	11,2	11,1	1717
5	4	-:h2-ch-ch2-c7h5 ^2^5	76,2 76,0	10,6	10,4	1715
6	6	-ch7-ch-ch7-c7hc.	76,9 76,9	10,8	10,6	1715
7	z 0	-dd,	78,0 77,9	11,3	11,5	1732
8	6	_n_C17H35	79,2 79,1	11,8	12,2	1720

- 43 Tabulka 2

Teploty tání, analysa a IČ spektra pro sloučeniny č. 9 až 16 sloučenina typu

C(CH₃)₃ o 11 (CH^n-O — C

sl. n	A	t t.	analysa %C	%H	IČ:	1/Λ
č.		/ůc/	vyp. nal.	vyp. nal.	C = 0_	1 ,

/cm*¹/

9	4	C2H5 -CH2-CH-CH2-C2H5	-	77,2	77,0	11,0	10,8	1732
10	4	n_C7H15	-	77,2	77,2	11,0	11,4	1736
11	4	'ÍC12 H25	-	78,4	78,3	11,5	11,5	1735
12	4	-n-C17H35	30-33	79,4	79,5	11,8	12,1	1738
13	5	-n-C17H,5	31-32	79,5	79,6	11,9	11,9	1738
14	6	C2H5 -ch7-ch-ch?-c7hs		77,7	77,7	11,2	11,5	1738
15	6	-n-CuH23	-	78,6	78,5	11,6	11,9	1737
16	6	-n-C17H35	35	79,7	79,6	12,0	12,2 .	1738

Příklad 17

V 350 ml sulfonační baňce se smísí po kapkách bezbarvý roztok 33 g (0,14 mol) produktu podle příkladu la a 16,6 g (0,21 mol) pyridinu v 200 ml toluenu při teplotě 10 °C v atmosféře dusíku s 13,6 g (0,074 mol) dichloridu adipové kyseliny. Potom se za dalšího míchání nechá reakční směs ohřát na teplotu místnosti. Po 2 hodinách se reakční směs naleje do vodné kyseliny chlorovodíkové a extrahuje se ethylacetátem. Po vysušení a zahuštění organické fáze se získaný surový produkt čistí chromatograficky (Si0₂, hexan:ethylacetát = 19:1). Získá se 36 g (88 %) produktu (sloučenina č. 17) vzorce

teploty tání 50 až 52 °C. Charakterisace (IČ) a analysa jsou uvedeny v tabulce 3.

Příklady 18 až 22 a 24 až 34

Při přípravě sloučenin č. 18 až 22 a 24 až 34 se nejdříve syntetisují odpovídající A)-(3-terc.butyl-5-methyl-4-hydroxyf enyl) alkanoly, popřípadě aJ'-(3,5-diterč. buty 1-4-hydroxyf eny 1)alkanoly, a to postupem podle příkladu la. Takto získané výchozí sloučeniny (sloučeniny obecného vzorce IV) se potom nechají reagovat s odpovídajícími dichloridy dikarboxylových kyselin postupem podle příkladu lc, přičemž se získají jako konečné produkty sloučeniny obecného vzorce I. Údaje o čistotě a charakterisace získaných sloučenin jsou shrnuty v tabulkách 3, 4 a 5.

Příklad 23

V 750 ml sulfonační baňce se při teplotě 20 až 25 °C v atmosféře dusíku smísí 4,98 g (30 mmol) isoftalové kyseliny,

14,4·g (70 mmol = 2,3 ekvivalenty) dicyklohexylkarbodiimidu a 150 ml dichlormethanu. Získaná bílá suspense se nechá reagovat s roztokem 15,9 g (60 mmol = 2 ekvivalenty) 6-(3-terč.butyl-5-methy1-4-hýdroxyfeny1)hexanolu (produkt podle příkladu

- 45 lb) v 80 ml dichlormethanu a s roztokem 0,73 g (6 mmol) dimethylaminopyridinu v 5 ml dichlormethanu. Reakční směs se zahřívá k varu po dobu 4 hodin. Potom se ochladí na 20 až 25 °C, přefiltruje se a odpaří. Získaný surový produkt (viskosní olej) se čistí chromatograficky (S1O2, hexan:ethylacetát = 19:1). Získá se 11,3 g (57 %) sloučeniny č. 23 ve formě bezbarvého oleje. Údaje o čistotě a charakterisace jsou uvedeny v tabulce 3.

Teploty tání,

Tabulka 3 analysa a IČ spektra pro sloučeniny č. 17 až

OH	OH
/ CH3
V s	?. v

sloučenina typu (CH^fj- O — C-A-C — O -(CH₂) _n

sl. č.	n		A	t.t. /°c/	analysa %C vyp. nal.	%H vyp.	nal.	IČ: 1/Λ c=o . /cm’ /
17	4	-(ch2)4	5.0-52	74,2 73,8	?,3	9,5	1718
18	4	-(CH2)r	-	75,2 74,7	9,8	9,9	1717
19	6		-	-	74,2 74,1	9,3	9,7	1738
20	6	- ( CH^	90-103	74,7 73,9	9,6	9,8	1713
21	6	-(CH2\	91-95	75,2 75,0	9,8	9,7	1718
22	6	-(CH2)g	— —	76,0 75,5	10,2	10,2	1718
23	6		0	-	76,6 76,1	. 8,9	9,1	1723

<;.··. w.vwW.Wiaí.*'>i:.«4t.'i

- 46 Tabulka 4

Teploty tání, analysa a IČ spektra pro sloučeniny č. 24 a ž 3 0 sloučenina typu

OH	OH
Pa^A^CfCH^	(CH3)3CvxLz C(CH3)3
V 0
(θ^ίΤ- θ-C-A -	— C — O-(CH2)n

sl. č.	n	analysa	IČ: 1/Λ C = 0 . /cm-1/
A	t.t. /°c/	%c vyp.	nal.	%H vyp.	nal.
24	4	-CCH2)4-	86-88	75,6	75,5	10,0	9,8	1734
25	5	-	89-90	75,2	75,1	9,8	9,9	1743
26	5	-CCH2)4-	92-95	76,0	75,6	10,2	10,0	1735
27	6	-	-	75,6	75,7	10,0	10,1	1743
28	6		70	76,0	75,9	10,2	10,4	1736
29	6	-cch2)4-	54-57	76,4	76,5	10,3	10,6	1735
30	6	-(CH2)g-	—	77,1	77,1	10,6	10,6	1735

Tabulka 5

Analysa a IČ spektra pro sloučeniny 31 až 34

OH	OH
(CH3)3C^	/vR'
sloučenina typu	V 0

^(CH*- o — c -(CH₂)_r S -ťCHj);- Č — O -(CH₂)_n

						analysa			IČ: 1/Λ
s 1.	n	R1	j	%c				O fa		c=o .
č .				vyp.	nal.	vyp.	nal.	vyp.	nal.	/cm’1/
31	4	ch3	2	70,3	70,5	8,9	9,0	5,2	5,4	1731
32	6	CH3	2	71,6	71,5	9,3	9,5	4,8	4,9	1732
33	5	C(CH3)3	2	72,7	72,6	9,7	9,7	4,4	4,7	1736
34	5	c(ch3)3	1	72,1	72 , 0	9,5	9,6	4,6	4,7	1734

Příklad 35

Opakuje se postup podle příkladu 23 pouze s tím rozdílem, že se místo produktu podle příkladu lb jako výchozí sloučenina použije 6-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)hexanol. Produkt (sloučenina č (CH₃)₃C.

C(CH₃)₃

C(CH

ab^sorpci karbonylového pásu při 1723 cm 77,6 %.C, 9,5 % H 77,1 % C, 9,5 % H vykazuje v IČ Analysa : vyp nal

Příklad 36

V kulaté baňce s destilačním nástavcem se smísí 7,57 g (30 mmol) methylesteru kyseliny trimelithové, 33 g (117 mmol) produktu podle příkladu^:lb a 0,45 g (1,3 mmol) drbu t y lc í nox idu .

Směs se zahřeje na 180 °C, přičemž se oddestiluje methanol.

Po 2 hodinách se tlak nad směsí sníží na 53,3 kPa a teplota se potom udržuje další 4 hodiny na 180 °C. Pak se přebytek

6-(3-terc.butyl~5-methyl~4-hydroxyfenyl)hexanolu odstraní destilačně (150 °C, 4 Pa) a získaný surový produkt se čistí chromatograficky (SíC^, nejdříve hexan a potom hexan:ethylacetát = 19:1). Získá se 24,7 g (87 %) produktu vzorce

OH (CH₃)₃C_ . CH,

(CH₂)_S-O —C-

C(CH₃)₃ v, o O

O-(CH₂)₆ £Η₃^γ^Ό(0Η₃)₃

OH

(sloučenina č. 36),	IČ	absorpce	karbonylok/ého	pásu	při 1722 cm
Analysa : vyp. 75,9	%	C, 8,9¾	H
nal. 75,3	%	C, 9,3¾	H
Příklad 37
Do kulaté baňky s	destilačním	nástavcem se	dá	16,5 g (70

mmol) 4-(3-terc.butyl-5-methyl-4-hydroxyfenyl)butanolu, 18,05 g (91 mmol) methylesteru 10-undecenové kyseliny a 80 mg (1,4 mmol) dibutylcínoxidu. Směs se zahřeje na 180 °C, přičemž se oddestiluje methanol. Po 2 hodinách se tlak nad směsí sníží na 53,3 kPa a-teplota se potom udržuje další 2 hodiny na 180 °C. Potom se'přebytek methylesteru 10-undecenové kyseliny odstraní destilačně a získaný surový produkt (hnědý olej) se čistí chromatograficky (SÍO2, hexan:ethylacetát = 9:1).

Získá se 23,15 g (82 %) produktu vzorce

Analysa a IČ spektra viz tabulka 6.

Příklady 38 až 42

Sloučeniny 38 až 42 se připraví analogicky podle příkladu 1. Analysa a IČ spektra pro sloučeniny 38 až 40 jsou uvedeny v tabulce 6 a odpovídající data pro sloučeniny 41 a 42 jsou uvedeny v tabulce 7.

Tabulka 6

Analysa a IČ spektra pro sloučeniny č. 37 až 40 sloučenina typu

CH,

O

II (CH₂)n-O — C·

sl. č.	n	A	%c analysa %h vyp . nal. vyp. nal.	IČ: l/A C = 0 . /cítí /
37	4	-(CH2)8-CH=CH2	77,56 77,59 10,52 10,58	1719/1735
38	4	-C(CH3) = CH2·	74,96 74,95 9,27 9,48	1705
39	6	-ch=ch2	75,43 75,20 9,50 9,53	1712/1725
40	6	-C(CH3)=CH2	75,86 75,83 9,70 10,16	1705/1718

Tabulka 7

Analysa a IČ spektra pro sloučeniny č. 41 a 42 sloučenina typu

C(CH₃)₃ o

II

sl. č.	n	A	analysa	IČ: 1/Λ c=o /cm X/
%C vyp. nal.	%H vyp. nal.
41	6	-ch=ch2	76,61 76,44	10,06 10,08	1725
42	6	-C(CH3)=CH2	79,96 76,85	10,23 10,16	1719

Příklady 43 až 45

Sloučenina č. 43 se připraví postupem podle příkladu 1, sloučenina č. 44 se připraví postupem podle příkladu 37, sloučenina č. 45 se připraví postupem podle příkladu 23. Analysa a IČ spektra pro sloučeniny 43 až 45 jsou uvedeny v tabulce 8.

Analysa

Tabulka 8 a IČ spektra pro sloučeniny č. 43 až 45 OH OH sloučenina typu (CH₃)₃C

CH,

C(CH₃)₃

O O (^CH2)r- ⁰ — ^c-A C — O -(CH₂)_n

'«ixv.íMV/s* >/

- 51 analysa % C vyp. nai. %H vyp. nai.

/λ

IC:

C = 0 . /cm ¹ /

4 -CH₂-CH₂44 4 -(CH₂)₂-O-(CH₂)₂

73,61 73,14 9,08 9,21 72,21 71,93 9,09 9,20

1722

1728

72,25 72,41 %S vyp.4,82

8,49 8,53 nai. 4,69

1717

Příklad 46

a) Esterifikace směsi dikarboxylových kyselin methanolem

K roztoku 52 g (0,4 mol) směsi dikarboxylových kyselin (výrobce BASF, sestávající z 25 až 35 % kyseliny jantarové, až 47 % kyseliny glutarové a 25 až 30 % kyseliny adipové) v 450 ml methanolu se při teplotě 10 °C přikape 22 ml (0,41 mol) koncentrované kyseliny sírové. Získaný roztok se udržuje na teplotě varu po dobu 3 hodin. Po ochlazení na 20 až 25 °C se směs neutralisuje 55 g uhličitanu draselného, naleje se do vody a extrahuje se ethylacetátem. Po odpaření rozpouštědla se získá 23 g (36 %) požadované směsi esterů ve formě světle žlutého oleje.

Analysa plynovou chromatografií směsi'sloučenin vzorce H₃C-0C0-(CH₂)_x-C00-CH₃ : x = 2 23 mol.% x=3 44 mol.% x = 4 33 mol.%

b)

Příprava sloučeniny 46

- 52 Do kulaté baňky s destilačním nástavcem se dá 30,7 g (130 mmol) 4-(3-terč.butyl-5-methyl-4-hydroxyfeny1)butanolu,

8,01 g (50 mmol) směsi diesterů popsané výše v odstavci a) a _;

490 mg (2 mmol) dibutylcínoxidu. Směs se zahřeje na 180 °C, přičemž se oddestiluje methanol. Směs se dále udržuje na teplotě 180 °C po dobu 15 hodin. Po ochlazení na 20 až 25 °C se surová směs čistí chromatograf icky (Si^, hexan; ethylacetát =

40:1—>19:1 —>9:1). Získá se 17,1 g (60 %) sloučeniny č. 46 vs formě žlutého oleje.

Analysa a IČ spektra viz tabulka 9.

Příklady 47 až 51

Příprava sloučenin 47 a 48 se provádí|postupem podle pří-: kladu 46 za použití odpovídajících ísnolických alkoholů.

Při přípravě sloučenin 49, 50 a 51 se nejprve syntetišuje z poly-THF-dipropionové kyselin^í®350 (výrobce : Bayer A.G., Leverkusen) postupem podle příkladu 46 odpovídající methylester. Takto získaný vysokomolekulární methylester dikarboxylové kyseliny se potom za použití odpovídajícího fenolického alkoholu postupem podle příkladu 46 převede na jmenovaný konečný produkt. ,

Analysa a IČ spektra pro sloučeniny 46 až 51 jsou uvedeny v tabulce 9. '

Tabulka 9

Analysa a IČ spektra pro sloučeniny 46 až 51 sloučenina typu (směs diesterů a oligomerů)

I

PA ©Λ analysa IČ: 1/ \ o

II

O ω

e\® >o cn ca

C

Q.

>

ca c

>s >

CA	ua	O	LA	Γ***	KO
«—i	rA	CM	rA	PA	rA
	r-	A-	r-	r*·	a*
«“H	r~4	»“H	i“M	r—4	r-H

A**	o	f—4	o	r—1	a*
pa	Cs	o	a-	CM	Cs
•K	«t	Λ	V»	·*	*»
Cs	o X	o X	Cs	O r“l	Cs
CM	co	ca	r-H	tA	KO
CM	ca	\0	kO	Cs	Cs
	Λ	·»	*>	*.	r.
O	O	o	Cs	Cs	CK

Cs	bA	p-4	CM	CM	co
a*	o	Cs	Cs	Cs	ř““4
·.	*»	*>	**	·*	·»
pa	LA		Cs	r—4	r~4
A*	Γ-	a*	KO	A-	A-
X	X	X
F“H	pa	KO	KO	a*	o
O	<*·	Cs	CM	ko	a-
r.	*s		r>	*»	•s
ř-*s	Í.A	<ř	O	·—·	r—·
a*	Γ'*	a*	A*	a*	a·

i

CM

CM

o\*	o\®	ο\θ	ω
LA	PA	CO		O
CM	<ř 1	PA 1		O		>s
O	a	<?	<ř	PA
CM		PA	11	Cs
			X	1	O
CM	fA	<·	©\*	Cs
It	II	II	a*	a*		<ř
X	X	X	ΓΑ		z—s
				«		CM
ED			·»	-P	zo
			PA	•	o

II -P Ό

<r O Jii i i

\o r- ca <r <r <r o o *—⁴ <r la la >>

XD

t!

CD □

CO

I pa

II

X analysa vypočteno pro

Příklad 52

a) Příprava methylesteru nitrilotrioctové kyseliny

K suspensí 100 g (0,52 mol) kyseliny nitrilotrioctové v 200 ml methanolu se při teplotě asi 10 °C přikape 74,8 ml (137,7 g, 1,4 mol) koncentrované kyseliny sírové. Směs se udr žuje na teplotě varu po dobu 22 hodin. Po ochlazení na teplotu místnosti se reakční směs opatrně zneutralisuje přídavkem 150 g uhličitanu draselného, naleje se do vody a extrahuje se ethylacetátem.

Odpařením rozpouštědla a vysušením zbytku za sníženého tlaku se získá 57 g (47 %) methylesteru nitrilotrioctové kyše líny ve formě bezbarvého oleje.

IČ (film na krystalu KSr) : absorpce karbonylu při 1751 cm^-^ analysa : vyp. 46,35 %C, 6,43 %H, 6,0 %N nal. 46,47 %C, 6,53 %H, 6,14 %N

b) Příprava sloučeniny č. 52

Do kulaté baňky opatřené destilačním nástavcem se vnese 1,76 g (7,5 mmol) methylesteru nitrilotrioctové kyseliny, 7 g (29,4 mmol) 4-(3-terc.butyl-5-methyl-4-hydroxyfenyl)butanolu 3 25 mg (0,45 mmol) dibutylcínoxidu. Reakční směs se zahřeje na 100 °C, přičemž se oddestiluje methanol. Po 3 hodinách se tlak sníží na 53,3 kPa a směs se udržuje další 2 hodiny na 180 °C. Potom se přebytek 4-(3-terc.butyl-5-methy1-4-hydroxyfenyl)butanolu odstraní destilací (150 °C/0,4 Pa) a získaný surový produkt se čistí chromatograf icky (Si0₂, hexan-.ethylacetát : 9:1 3,1).

Získá se 5,6 g (88 %) produktu vzorce

O

Analysa a IČ spektra viz tabulka 10.

Příklady 53 až 55

Příprava sloučenin 53 až 55 se provádí postupem podle příkladu 52. Analysa a IČ spektra jsou shrnuta v tabulce 10.

Tabulka 10 sloučenina typu

sl. R1 n t.t. %C	analysa		IČ: 1/Λ
%H	%N	c=o ,
č. vyp‘	nal. vyp. nal.	vyp, nal.	/cm’1/

52	Me	4	7 2,39	7 2,39	8,93	8,83	•1,66-	1,48	1738
53	t-Bu	4	-	74,11	73,42	9,64	9,68	1,44	1,23	1747
54	Me	6	-	73,59	72,93	9,43	9,67	1,51	1,31	1739
55	t-Bu	6	-	75,03	74,13	10,02	10,28	1,33	1,33	1748

Příklady 56 až 60

Příprava sloučenin 56 až 60 se provádí postupem podle příkladu 36. Analysa a IČ spektra jsou shrnuty v tabulce 11.

Tabulka 11

WMMlt

analysa

- 58 Příklad 61

Příprava 4-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)hexanolu

V sulfonační baňce se nataví 258 g (1 mol) 2,6-dicyklo-·, hexylfenolu a 591 g (5 mol) 1,6-hexandiolu, přidá se 36 g (0,64 mol) hydroxidu draselného a zahřívá se na teplotu 238 °C po dobu 10 hodin. Potom se směs mírně okyselí při teplotě 80 °C 2-molárním vodným roztokem kyseliny chlorovodíkové. Fáze se rozdělí, anorganická fáze se promyje toluenem a spojené organické fáze se odoarí na rotačním odpařováku. Preby- _; tek 1,6-hexandiolu a nezreagovaný 2,6-dicyklohexylfenol se odstraní destilačně.

Zbytek se překrystaluje z benzinu s vymezenou destilační ; křivkou (80 až 110 °C) a získá se 163 g (45 %) produktu vzorce

teploty tání 96 °C.

Analysa : vypočteno 80,39 %C, 10,68 %H nalezeno 78,62 %C, 10,62 %H

Příklad 62

32,3 g (90 mmol) 4-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)hexanolu se nechá reagovat s 9,2 g (50 mmol) dichloridu adipové kyseliny postupem podle příkladu lc, přičemž se získá 18,7 g (47 %) produktu vzorce ¹

Sloučenina se získá ve formě viskosního oleje.

IČ (film na krystalu KSr) : 1736, 1717 cm^-^ (C=0)

Analysa : vypočteno 77,76 %C, 10,29 %H nalezeno 77,62 %C, 10,05 %H

Příklady použití

Příklad 63

Stabilisace polypropylenu

100 dílů polypropylenového prášku, obsahujícího 0,1 % stearátu vápenatého, se smísí s 0,3 % distearylthiodipropionátu (DSTOP) a s 0,1 % stabilisátoru podle vynálezu uvedeného v tabulce 12 a potom se hněte po dobu 10 minut při teplotě 200 °C v Brabenderově plastografu.

Takto získaná hmota se v lisu s teplotou povrchu 260 °C vylisuje na 1 mm silné desky, z kterých se vyrazí proužky o šířce 1 cm a délce 10 cm. Pro srovnávací účely se připraví další vzorek bez stabilisátoru. Z každé desky se více takových proužků zavěsí do pece s cirkulací vzduchu vyhřívané na teplotu 135 °C nebo 149 °C a proužky se sledují v pravidelných časových intervalech. Oxidativní rozklad těchto proužků se pozná podle začínajícího kruhovitého zbarvení do žlutá. Mírou stability vzorku je doba trvání vyjádřená ve dnech,'· aždojdekrozkladu.

i —.SJÍ·'·

Tabulka 12

Čas (ve dnech) až do rozkladu vzorku, který obsahuje kombinaci stabilisátorů 0,3 % DSTDP + 0,1 % sloučeniny podle vynálezu, popřípadě žádný stabilisátor stabilisátory počet dnů stárnutí rozkladu při 135 °C v sušárně až do^ při 149 °C

žádný				1	1
DSTDP	+	slouč.č.	8	126	50
DSTDP	+	slouč.č.	13	115	40
DSTDP	+	slouč.č.	17	156	65
DSTDP	+	slouč.č.	20	162	60
DSTDP	+	slouč.č.	21	175	38
DSTDP	+	slouč.č.	22	247	57
DSTDP	+	slouč.č.	23	245	85
DSTDP	+	slouč.č.	24	140	43
DSTDP		slouč.č.	25	121	24
DSTDP	+	slouč.č.	26	151	33
DSTDP	+	slouč.č.	28	147	47
DSTDP		slouč.č.	29	145	49
DSTDP	+	slouč.č.	30	194	50
DSTDP	+	slouč.č.	35	148	50
DSTDP	-k	slouč.č.	36	190	71
DSTDP	+	slouč.č.	52	158	55
DSTDP		slouč.č.	53	158	48
DSTDP	+	slouč.č.	54	161	55
DSTDP		slouč.č.	55	150	43
DSTDP	+	slouč.č.	56	170	52
DSTDP	4-	slouč.č.	57	193	70
DSTDP	+	slouč.č .	58	173	52
DSTDP	+	slouč.č.	5 9.	163	6 3
DSTDP		5 louč.Č.	60	159	48

Příklad 63

Stabilisace terpolymeru akrylonitrilu-butadienu-styrenu (ABS)

Stabilisátory uvedené v tabulce 13 se rozpustí ve 40 ml směsi hexanu a isopropylalkoholu. Vzniklý roztok se za intensivního míchání přidá k dispersi 100 g ABS v 600 ml vody, přičemž se roztok asi v průběhu 1 minuty zcela absorbuje do ABS. Potom se prášek polymeru obsahující stabilisátory odfiltruje a při teplotě 40 °C se po dobu 40 hodin suší za sníženého tlaku.

Provede se rovněž další zpracování vzorku bez stabilisátorů pro účely srovnání.

K suchému prášku se jako pigment přidá 2 % oxid titaničitý a jako mazadlo 1 h ethylen-bis-amid stearové kyseliny. Směs se potom v průběhu 4 minut směšuje při teplotě 1Q0 °C na dvouválcové stolici.

Z vyválcovaného kusu se vylisuje při teplotě 175 °C deska o tlouštce 0,0 mm a z té se vyrazí vzorky o rozměrech 45 x 17 2 mm . Zkoušení účinnosti přidaných stabilisátorů se provádí stárnutím teplem v peci s cirkulací vzduchu při teplotě 180 °C Oako kriterium slouží vývin zabravení po 45 minutách. Intensita zabarvení se stanovuje podle ASTM D 1925-70 (index žloutnutí). Výsledky zkoušek jsou shrnuty v tabulce 13. Vyšší čísla znamenají intensivní žluté zabarvení. Pokusy ukazují, že žlout nutí lze účinně sloučeninami podle vynálezu potlačit.

Tabulka 13

Index žloutnutí po 45 minutách při stárnutí v sušárně u vzorků, které obsahují : žádný stabilisátor, 0,5 % dilaurylthiodipropionátu (DLTDP), jakož i 0,5 % DlTDP + 0,25 h sloučeniny podle vynálezu stabilisátory index žloutnutí po 45 minutách při teplotě 100 °C

žádný				78
DLTDP				75
OLTDP	+	slouč.č.	1	26
DLTDP	+	slouč.č.	7	25
DLTDP	+	slouč.č.	0	26
DLTDP	+	slouč.č .	12	34
DLTDP	+	slouč.č.	13	39
DLTDP	+	slouč.č.	15	33
DLTDP	+	slouč.č.	16	34
DLTDP	+	slouč.č.	17	26
DLTDP	+	slouč.č.	19	31
DLTDP	+	slouč.č.	20	26
DLTDP		slouč.č.	21	33
DLTDP	+	slouč.č.	22	21
DLTDP	+	slouč.č.	23	29
DLTDP	+	slouč.č.	24	32
DLTDP	+	slouč.č.	25	41
DLTDP	+	slouč.č.	26	28
DLTDP	+	slouč.č.	28	30
DLTDP	+	slouč.č.	29	32
DLTDP	+	slouč.č.	31	29
DLTDP	+	slouč.č.	32	27
DLTDP		slouč.č.	33	32
DLTDP	+	slouč.č.	34	30
DLTDP	+	slouč.č.	39	36
DLTDP	+	slouč.č.	40	26
DLTDP	+	slouč.č.	42	32

Příklad 64

Stabilisace X-SBR latexu (karboxylovaný SBR latex)

Vždy 0,25 hmotnostních dílů sloučenin podle vynálezu uvedených v tabulce 14 se rozpustí v malém množství methanolu a vmíchá se do 100 hmotnostních dílů X-SBR latexu (kopolymer styrenu a butadienu). Potom se Petriho misky naplní přesně definovaným množstvím latexu a vysuší se v sušárně při teplotě B0 °C. Získá se transparentní film o tlouštce vrstvy asi 0,2 mm. Pro srovnávací účely se použije vzorek bez stabilisátoru.

Zkouška účinnosti přidaných stabilisátorů se provádí stárnutím teplem v peci s cirkulací vzduchu při teplotě 135 °C.

Po časových intervalech uvedených v tabulce 14 se stanoví zabarvení vzorků podle ASTM 0 1925-70 (index žloutnutí). Výsledky zkoušek jsou shrnuty v tabulce 14. Vyšší čísla znamenají intensivní žluté zabarvení. Pokusy ukazují, že žloutnutí lze sloučeninami podle vynálezu účinně potlačit.

Tabulka 14

Index žloutnutí po uvedených dobách stárnutí při teplotě 135 °C

stabilisátor		index žloutnutí (v hodinách)	po době	stárnutí
		4	12	24	40
žádný		92 x	X	X
0,25 % slouč.č.	31	46	52	64	75
0,25 % slouč.č.	32	40	46	53	69

x : neměřitelný (vzorek černý)

kde

Claims (17)

1. n je celé číslo od 4 do 8, a m je celé číslo od 1 do 4,

   A v případě, že m je 1, znamená alkylovou skupinu s 1 až

   25 atomy uhlíku, která je nesubstituované nebo substituovaná cykloalkylovou skupinou s 5 až 8 atomy uhlíku, nebo znamená alkylovou skupinu se 2 až 25 atomy uhlíku, která je přerušena: cykloalkylovou skupinou s 5 až 8 atomy uhlíku nebo jednou nebo více skupinami vybranými z -S-, -0- a/nebo -NR -, nebo A v případě, že m je 1, znamená cykloalkylovou skupinu s 5 až 8; atomy uhlíku, která je nesubstituované nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se 2 až 12 atomy uhlíku, cykloalkenylovou skupinu s 6 až 8 atomy uhlíku, která je nesubstituované nebo substituova-: ná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou: skupinou se 2 až 12 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, která je; nesubstituované nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se 2 až 12 atomy uh·líku, naftylovou skupinu, která je nesubstituované nebo sub- : stituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se 2 až 12 atomy uhlíku, bifenylovou skupinu, která je nesubstituované nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se 2 až 12 atomy uhlíku', nebo dále znamená alkenylovou skupinu se : 2 až 25 atomy uhlíku, bicykloalkenylovou skupinu s 6 až 10 á65 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu se 7 až 12 atomy uhlíku, fenylalkenylovou skupinu s ř až 12 atomy uhlíku, naftylalkylovou skupinu s 11 až 16 atomy uhlíku, naftylalkenylovou skupinu s 12 až 16 atomy uhlíku, bifeny laikylovou skupinu s 13 až 18 atomy uhlíku, bifenylalkenylovou skupinu s 1¼ až 18 atomy uhlíku, nebo znamená skupinu obecného vzorce II

   A v případě, že m je 2, znamena přímou vazbu, alkylenovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylenovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se 2 až 12 atomy uhlíku, cykloalkenylenovou skupinu s 6 až 8 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se 2 až 12 atomy uhlíku, bicykloalkenylenovou skupinu s 6 až 10 atomy uhlíku, fenylenovou skupinu, naftylenovou skupinu, dvojvazný heterocyklický zbytek vybraný ze skupiny zahrnující furan, thiofen nebo pyrrol, který má na atomu dusíku vodík nebo substituent R , nebo A v případě, že m je 2, znamená alkylenovou skupinu se 2 až 36 atomy uhlíku, která je přerušena cykloalkylenovou skupinou s 5 až 8 atomy uhlíku nebo fenylenovou skupinou nebo alespoň jednou ze skupin -S-, -0- nebo

   -NR - ,

   A v případě, že m je 3, znamená alkantriylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkentriylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, benzentriylovou skupinu, naftalentriylovou skupinu, troj vaznou skupinu obecného vzorce

   - 66 R⁶-R⁵-íj-R⁷nebo alkantriylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, která je o přerušena alespoň jednou ze skupin -S-, -0- nebo -NR -,

   A v případě, že m je 4, znamená benzenový, naftylový, tetrahydrofurylový nebo cyklohexylovy zbytek se 4 volnými valencemi,

   1 1

   R~ a R * nezávisle na sobě znamenají alkylovou skupinu s 1 až ^;

   24. s torny uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 0 atomy uhlíku, ?

   R~ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, r3 a R' nezávisle na sobě znamenají alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a r\ R^ó a R⁷ nezávisle na sobě znamenají alkylenovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku.
2. 2. Sloučenina obecného vzorce I podle nároku 1, kde i'

   R znamena sekundární nebo terciární alkylovou skupinu se 3 až 2¼ atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, a

   R* znamená alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu s 5 az 8 atomy uhlíku.
3. 3. Sloučenina obecného vzorce I podle nároku 1, kde r! znamená terč.butyl a

   R¹ znamená methyl.
4. 4. Sloučenina obecného vzorce Ia kde n je cele číslo od 4 do 8 a m je celé číslo od 1 do 3,

   A v případě, že m je 1, znamená alkylovou skupinu s 1 až

   25 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná cykloalkylovou skupinou s 5 až 0 atomy uhlíku, nebo znamená alkylovou skupinu se 2 až 25 atomy uhlíku, která je přerušena cykloalkylovou skupinou s 5 až 8 atomy uhlíku nebo jednou nebo více skupinami vybranými z -S-, -0- a/nebo -NR -, nebo A v případě, že m je 1, znamená cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se 2 až 12 atomy uhlíku, cykloalkenylovou skupinu s 6 až 8 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se 2 až 12 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s

   1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se 2 až 12 atomy uhlíku, naftylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se 2 až 12 atomy uhlíku, bifenylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se

   2 až 12 atomy uhlíku, nebo dále znamená alkenylovou skupinu se 2 až 25 atomy uhlíku, bicykloalkenylovou skupinu s 6 až 10 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu se 7 až 12 atomy uhlíku, fenylalkenylovou skupinu se 7 až 12 atomy uhlíku,' naftylalky lovou skupinu s 11 až 16 atomy uhlíku, naftylalkenylovou skupinu s 11 až 16 atomy uhlíku, bifeny1alky1 ovou skupinu s 13 až 10 atomy uhlíku, bifenylalkenylovou skupinu s 13 až 18 atomy uhlíku, nebo znamená skupinu obecného vzorce II

   A v případě, že m je 2, znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylenovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, která je nesubstituované nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se 2 až 12 atomy uhlíku, cykloalkenylenovou skupinu se 6 až 8 atomy uhlíku, která je nesubstituované nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinou se ^;

   2 až 12 atomy uhlíku, bicykloalkenylenovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, fenylenovou skupinu, naftylenovou skupinu, nebo alkylenovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, která je přerušena cykloalkylenovou skupinou s 5 až 8 atomy uhlíku nebo fenylenovou skupinou nebo alespoň jednou ze skupin z -S-, -0- ne-: bo -NR²-,

   A v případě, že m je 3, znamená alkantriylovou skupinu s I až 8 atomy uhlíku, alkentriylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, benzentriylovou..skupinu, naftalentriylovou skupinu, trojvaznou skupinu obecného vzorce

   R⁶ - R⁵ - N - R⁷ nebo alkantriylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jednou ze skupin z -S-, -0- nebo -Nr2__i r! je methyl nebo terč.butyl,

   - 6? R“ je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku,

   3 4

   R a R jsou nezávisle na sobě alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, a

   R , R^ a R⁷ jsou nezávisle na sobě alkylenové skupina s 1 až 3 atomy uhlíku.
5. 5. Sloučenina obecného vzorce I podle nároku 1, kde A v případě, že m je 1, znamená alkylovou skupinu s 1 až 25 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná cykloalkylovou skupinou s 5 až 8 atomy uhlíku, nebo znamená alkylovou skupinu se 2 až 25 atomy uhlíku, která je přerušena cykloalkylovou skupinou s 5 až 8 atomy uhlíku nebo jednou nebo více skupinami vybranými z -S-, -0- a/nebo -NR -, nebo v případě, že m je 1, znamená A cykloalkylovou skupinu s 5 až 3 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkenylovou skupinu se 6 až 8 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, dále znamená alkenylovou skupinu se 2 až 25 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu se 7 až 12 atomy uhlíku nebo skupinu obecného vzorce II

   A v případě, že m je 2, znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, cyk1 o alky1enovou skupinu s 5 až 3 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkenylenovou skupinu se 6 až 8 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substi-tuo vana alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, fenylenovou skupinu, dvojvazný heterocyklický zbytek vybraný ze skupiny zahrnující furan, thiofen nebo pyrrol, který má na atomu dusí?

   ku atom vodíku nebo substituent -R , nebo v případě, že m je 2, znamená A alkylenovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, která je přerušena cykloalkylenovou skupinou s 5 až 8 atomy uhlíku nebo fenylenovou skupinou nebo alespoň jednou ze skupin vy2 braných z -5-, -0- nebo -NR -, a

   A v případě, že m je 3, znamená alkantriylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkentriylovou skupinu se 2 až 3 atomy uhlíku, benzentriylovou skupinu, trojvaznou skupinu obecného vzorce

   R⁶- R⁵ - N - R⁷ nebo alkantriylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, která je: přerušena alespoň jednou ze skupin -S-, -0- nebo -NR“-, a A v případě, že m je 4, znamená benzenový nebo cyklohexylový zbytek se 4 volnými vazbami.
6. 6. Sloučenina obecného vzorce I podle nároku 1, kde r! je terč.butyl nebo cyklohexyl a R¹ je methyl, terč.butyl nebo cyklohexyl, n je celé číslo od 4 do 6, a

   A v případě, že m je 1, znamená alkylovou skupinu se 6 až

   18 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku,

   A v případě, že m je 2, znamená přímou vazbu, alkylenovou · skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, fenylenovou skupinu, skupinu vzorce nebo znamená alkylenovou skupinu se 2 až 36 atomy uhlíku, která je přerušena 1 až 5 atomy kyslíku nebo síry,

   A v případě, že m je 3, znamená benzentriylovou skuoinu nebo trojvaznou skupinu vzorce

   CH_? - CH₂ - N - CH₂ -

   a A v případě, že m je 4, znamená benzenový zbytek se 4 vol n ý m i vazbami. 7. Sloučenina obecného vzorce I podle nároku 1, kde π je celé číslo od 5 do 8. 8. Sloučenina obecného vzorce I podle nároku 1, kde n je celé číslo od 6 do 8. 9. Sloučenina obecného vzorce I podle nároku 6, kde m je 1 nebo 2. 10. Sloučenina obecného vzorce I podle nároku 9 vzorce

   kde

   A znamená skupinu vzorce -(CH₂, -(CH₇)_k-S-(CH₇)_k- , skupinu vzorce nebo skupinu vzorce - (.Ό·Η₇ ) ₂~0-/(CH₂0 ₂-0-/'\ - ( CH_? ) ₂~ , kde j je 0 nebo celé číslo od 1 do 4 a k je celé číslo od 1 do 3.
7. 11. Sloučenina vybraná ze skupiny zahrnující .·

   a) 6-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)hexylstearát,

   b) 6-(3,5-diterč.buty1-4-hydroxyfenyl)hexylstearát,

   c) bis-/6-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)hexyl/sukciná t,

   d) bi5-/6-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)hex'/l/adipát^:,

   e) bis-/6-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)he\yi.^/suberá t,

   f) bis-/6-(3-terc-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)hexvi^/isof t a 1 a t,

   g) bis-/o-(3,5-diterc.butyl-4-hydΓoxyfenyl)heχyl/^/i5o:ΐal·át.

   h) t r i s -/6-( 3-1 e rc . bu t y 1 - 4-hy dřo xy - 5-me thy 1 f eny 1) ,he xy 1 /trimelithát,

   j) tris-/6-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxy?snyl)hsxyl/trimelithát,

   k) tris-/6-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-m£knylfenyl)hexyI/trimesinát,nebo

   l) tris-/6-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfsnyl)hexyl/trimssinát.: podle nároku 1.
8. 12. Sloučenina obecného vzorce III kde G¹ a G¹ jsou nezávisle na sobě alkylová skupina s i až atomy uhlíku nebo cykloalkylové skupina s 5 až 8 atomy uhlíku, přičemž G^ neznamená terč.butyl, a π je celé číslo od 4 do 8.
9. 13. Sloučenina podle nároku 12, kde

   G je terč.butyl nebo cyklohexyl a rl .

   ^b je methyl nebo cyklohexyl..

   Κίί>.~τι· ι.~ - m-n—.-r: nr im
10. 14. Směs, vyznačující se tím, že obsahuje organický materiál citlivý vůči termické, oxidativní nebo/a aktinické degradaci a alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I podle nároku 1.
11. 15. Směs podle nároku 14, vyznačující se t í m , že jako organický materiál obsahuje syntetický organický polymer nebo směs těchto polymerů.
12. 16. Směs podle nároku 15, vyznačující se t í m , že jako syntetický organický polymer obsahuje polyolefin nebo kopolymer styrenu.
13. 17. Použití sloučenin obecného vzorce I podle nároku 1 ke stabilisaci organického materiálu proti termické, oxidativní nebo/a aktinické degradaci.
14. 18. Použití podle nároku 17 sloučenin obecného vzorce I jako antioxidantů v syntetických organických polymerech.
15. 19. Způsob stabilisace organických materiálů proti termické, cxidativní nebo/a aktinické degradaci, vyznačující se tím, že se k těmto materiálům přidá alespoň jedna sloučenina obecného vzorce I podle nároku 1.
16. 20. Směs, vyznačující se tím, že obsahuje organický materiál citlivý vůči termické, oxidativní nebo/a aktinické degradaci a alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce IV kde n je_ celé číslo od 4 do 8, a

    R1 a R1 jsou nezávisle na sobě alkylová skupina s 1 až 29atomy uhlíku nebo cykloalkylové skupina s 5 až 8 atomy uhlíku;.
17. 21. Použití sloučenin obecného vzorce IV podle nároku 20; ke stabilisaci organického materiálu proti termické, oxidativní nebo/a aktinické degradaci.