SK11293A3 - Carboxylic acid esters with hydroxyphenylalkanols used as stabilizers - Google Patents

Description

Vynález sa týka nových esterov karboxylových kyselín í s co-( 3,5-dialkyl-4-hydroxyfeny1 )alkanolmi , organických materiálov stabilizovaných týmito zlúčeninami proti termickej, t oxidatívnej a aktinickej degradácii, použitia týchto zlúčenín ako stabilizátorov ako aj nových cu~(3,5-dialkyl-4-hyroxyfenyl)alkanolov.

Doterajší stav techniky

Použitie OU-hydroxyfenylesterov c<-karboxylových kyselín ako stabilizátorov pre organické materiály je známe.

Odpovedajúcimi inverznými estermi sa zaoberá rad publiká' cií : GB-Ä-1 504 573, DE-A-2 147 544, EP-B-171 130, EP-A-349

380, NL-A-70-05000, GB-A-1 509 876, Chem. Abstr. 84 106614 c, Chem. Abstr. 106 156001U, US-A-4 910 286, US-A-4 311 637,

US-A-4 104 252 a US-A-3 919 097 opisujú estery karboxylových kyselín s 3-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)alkan-l-olmi , 3-(3-terc.butyl-5-metyl-4-hydroxyfenyl)alkan-l-olmi ako aj jednotlivými 4-(3,5-dialkyl-4-hydroxyfenyl)alkan-l-olmi a tiež ich použitie ako stabilizátorov pre polyméry.

Teraz boli zistené určité nové estery karboxylových kyselín s oo-(3,5-dialkyl-4-hydroxyfenyl)alkanolmi, ktoré vykazujú veľmi dobré stabilizačné vlastnosti.

Podstata vynálezu

Podstatou vynálezu sú zlúčeniny všeobecného vzorca I

OH

(I)

v	ktorom
n	je celé číslo od 4 do 8, a
m	je celé číslo od 1 do 4,
A	v prípade, že m je 1, znamená alkylovú skupinu s 1 až

atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná cykloalkylovou skupinou s 5 až 8 atómami uhlíka, alebo znamená alkylovú skupinu s 2 až 25 cykloalkylovou skupinou viacerými skupinami A v prípade, že m je až 8 atómami prerušená alebo jednou alebo a/alebo -NR², alebo lovú skupinu s atómami uhlíka, ktorá je až 8 atómami uhlíka vybratými z -S-, -ΟΙ, znamená cykloalkyuhlíka, ktorá je nesubstituovaná, alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až

12 atómami	uhlíka, alebo alkenylovou skupinou s 2 až 12 atóma-
mi uhlíka,	cykloalkenylovú skupinu s 6 až 8 atómami uhlíka,
ktorá je	nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou
skupinou s	1 až 12 atómami uhlíka alebo alkenylovou skupinou s
2 až 12	atómami uhlíka, fenylovú skupinu, ktorá je

nesubstituovaná, alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až atómami uhlíka alebo alkenylov< uhlíka, naftylovú skupinu, kto substituovaná alkylovou skupinou alebo alkenylovou skupinou s bifenylovú skupinu, ktorá substituovaná alkylovou skupinou alebo alkenylovou skupinou s 2 ďalej znamená alkenylovú skupín bicykloalkenylovú skupinu s 6 až lovú skupinu s 7 až 12 atómami uh

u	skupinou s 2 až 12	atómam i
á	je	nesubstituovaná alebo
s	1	až 12 atómami	uhlíka,
2	až	12 atómami	uhlíka,
je		nesubstituovaná	alebo
s	1	až 12 atómami	uhlíka
až	12	atómami uhlíka	, alebo
s	n	až 25 atómami	uhlíka,

atómami uhlíka, fenylalkyíka, fenylalkenylovú skupinu s 8 až 12 atómami uhlíka, naftylalkylovú skupinu s 11 až 16 atómami uhlíka, naftylalkenylovu skupinu s 12 až 16 atómami uhlíka, bi fenylalkylovú skupinu so 14 až 18 atómami uhlíka, alebo znamená skupinu všeobecného vzorca II

(II)

Ά v prípade, že m je 2, znamená priamu väzbu, alkylénovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkenylénovú skupinu s 2 až atómami uhlíka, cykloalkylénovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka alebo alkenylovou skupinou s 2 až 12 atómami uhlíka, cykloalkenylénovou skupinu s 6 až 8 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka alebo alkenylovou skupinou s 2 až 12 atómami uhlíka, bicykloalkeny1énovú skupinu s 6 až 10 atómami uhlíka, fenylénovú skupinu, naftylénovú skupinu, dvojväzný heterocyklický zvyšok vybratý zo skupiny zahŕňajúcej furán, tiofén alebo pyrrol, ktorý má na atóme dusíka vodík s alebo substituent R², alebo Ά, v prípade, že m je

2, znamená alkylénovú skupinu s atómami uhlíka, ktorá je prerušená cykloalkylénovou skupinou s alebo fenylénovou skupinou, alebo aspoň jednou zo skupín -S-,

-0- alebo -NR²-,

Ά v prípade, že m je 3, znamená alkántriylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkéntriylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, benzéntriylovú skupinu, naftaléntriylovú skupinu, trojväznú skupinu všeobecného vzorca alebo alkántr iy lovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jednou zo skupín -S-, -0- alebo -NR²-,

A v prípade, že m je 4 znamená benzénový, naftylový, tetrahydrofuranylový alebo cyklohexylový zvyšok so štyrmi voľnými väzbami,

R^x a R¹' nezávisle na sebe znamenajú alkylovú skupinu s 1 až 24 atómami uhlíka, alebo cykloalkylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka,

R² znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,

R³ a R⁴ nezávisle na sebe znamenjú alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a

R ^s, R® a R⁷ nezávisle na sebé znamenajú alkylénovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka.

R¹ a R² ako alkylové skupiny s 1 až 24 atómami uhlíka alebo cykloalkylové skupiny s 5 až 8 atómami uhlíka znamenajú nazávisle na sebe metyl, etyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, oktyl, nonyl, decyl, cykloheptyl alebo cyklooktyl.

cyklopentyl, cyklohexyl,

Výhodným významom pre R¹' ako sekundárnej alebo terciárnej alkylovej skupiny s 1 až atómami uhlíka je napríklad 2-butyl (sek.butyl), terc.butyl, 2-pentyl, 2-hexyl alebo 3-hexyl, alebo pre R¹' ako cykloalkylovéj skupiny s 5 až 8 atómami uhlíka je napríklad cyklohexyl.

Zvlášt výhodne znamená R¹' sekundárnu, alebo terciárnu alkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka napríklad izopropyl, sek.butyl, terc.butyl alebo cyklohexyl, a R¹znamená alkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka , cykloalkylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, alebo metylovú skupinu.

Zvlášť výhodné sú zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom R^x znamená metyl, terc.butyl alebo cyklohexyl, najmä metyl a R¹' znamená terc.butyl alebo cyklohexyl, najmä terc.butyl.

R², R³ a R⁴ ako alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka znamenajú metyl, etyl, 1-propyl (n-propyl), 2-propyl (izopropyl), 1-butyl (n-butyl), 2-butyl (sek.butyl), 2-metylpropy1 (izobutyl) alebo 1 ,1-dimetyletyl (terc.butyl), výhodný je metyl alebo terc.butyl.

R^s, R^e a R^-7 ako alkylénové skupiny s 1 až 3 atómami uhlíka sú metylén, 1,1- alebo 1,2-etylén alebo 1,1-, 1,2-. 2,2alebo 1,3-propylén , výhodný je metylén.

Ak A znamená alkylovú skupinu s 1 až 25 atómami uhlíka, potom sa buď jedná o rozvetvený alebo nerozvetvený zvyšok, napríklad metyl, etyl, propyl, izopropyl, n-butyl, sek.butyl, izobutyl, terc.butyl, 2-etylbutyl, n-pentyl, izopentyl, 1-metylpentyl, 1,3-dimetylbutyl, n-hexyl, 1-metylhexyl, n-heptyl, izoheptyl, 1,1 , 3,3-tetrametylbutyl, 1-metylheptyl, 3-metylhepty1, n-oktyl, 2-etylhexyl, 1,1,3-tri metylhexy1,

1,1,3,3-tetrametylpentyl, nonyl , decyl, undecyl,1-metylundecyl, dodecyl, 1,1 , 3,3,5,5-hexametylhexyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, oktadecyl, eikozyl, dokozyl alebo pentakozyl, pričom výhodný je nerozvetvený alkyl, najmä výhodný je nerozvetvený alkyl s 6 až 18 atómami uhlíka.

Ak A znamená alkylovú skupinu s 1 až 25 atómami uhlíka, substituovanú cykloalkylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, je to napríklad cyklopentyl, cyklohexylmety1, cykloheptylmetyl,· cyklooktylmetyl, cyklohexyletyl, 2-cyklohexy1-n-propyl, 3-cyklohexyl-n-propyl, 4-cyklohexyl-n-buty1.

Ak A znamená alkylovú skupinu s 2 až 25 atómami uhlíka, ktorá je prerušená cykloalkylovou skupinou s 5 až 8 atómami uhlíka, alebo jednou, alebo viacerými skupinami vybratými z -S-, -0- a/alebo -NR²-, potom je to vyššie popísaný alkylový zvyšok s výnimkou metylového zvyšku, v reťazc.i ktorého je na jednom mieste zabudovaný cyklopentylén alebo cyklopentylidén, cyklohexylén alebo cyklohexylidén, cykloheptylén, alebo cykloheptylidén, cyklookty1én, alebo cyklookti 1 idén, alebo na jed nom alebo viacerých miestach sú zabudované vyššie uvedené skupiny s heteroatómami. A potom odpovedá napríklad vzorcom

-CH^-S-C^Hs, -C^H^-O-C2H4-O-Cis, -C_1SH_3£-N(C₄H₉)2.

x

Ak A znamená cykloakylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka alebo cykloalkenylovú skupinu s 6 až 8 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná, alebo substituovaná alkylovou skupinou ' s 1 až 12 atómami uhlíka alebo alkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, je to napríklad cyklopentyl, cyklohexyl, cykloheptyl, cyklooktyl, 2- alebo 4- metylcyklohexyl, dimetylcyklohexyl, trimetylcyklohexyl, terc.butylcyklohexyl, 2-cyklohexenyl, 3-cyklopenteny1, cyklooktatetraenyl, 4-terc.buty1-2cyklohexenyl. Výhodné sú cyklohexyl a cyklohexenyl, najmä cyklohexyl.

!

Ak znamená A fenyl, naftyl alebo bifenylyl substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka alebo alkenylovou skupinou s 2 až 12 atómami uhlíka, je to medzi inými metylfenyl, dimetylfenyl, trimetylfenyl, etylfenyl, vinylfenyl, dietylfenyl, izopropy1 feny1, terc.butylfenyl, di-terc.butylfenyl, metyl-di-terc.butylfenyl, 1,1,3,3-tetrametylbutylfeny1 a 1 ,1 , 3,3,5,5-hexametylhexylfenyl, dodeceny1 feny1, 1-metylnaftyl, 2-metylnafty1, 1-etylnaftyl, 2-propylbifenyl-4-yl, 4-(l-hex-3eny1)-bifenyl-8-y1. Výhodný je fenyl, ktorý je prípadne substituovaný 1 až 3, napríklad 1 až 2, najmä 1 alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, prednostne metylovou skupinou.

Ak A znamená alkenylovú skupinu s 2 až 25 atómami uhlíka, je to napríklad vinyl, propenyl, izopropenyl, 2-butenyl , 3-butenyl, izobutenyl, n-penta-2,4-dienyl, 3-metyl-2-buteny1, nokt-2-enyl, n-dodec-2-eny1, izododeceny1, n-oktadec-2-eny1, n-oktadec-4-eny1.

Ak A znamená fenylalkylovú skupinu s 7 až 12 atómami uhlíka, fenylakenylovú skupinu s 7 až 12 atómami uhlíka, naftylalkylovú skupinu s 11 až 16 atómami uhlíka, naftylalkenylovú skupinu s 11 až 16 atómami uhlíka, bi fenylalkylovú skupinu s 13 až 18 atómami uhlíka alebo bifenylalkenylovú skupinu s 13 až 18 atómami uhlíka, je to alkylová skupina s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkenylová skupina s 2 až 6 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná fenylom, naftylom alebo bifenylylóm ako je napríklad benzyl, fenetyl, 3-fenylpropy1, X-metylbenzy1, nylhexyl, 1-naftylmetyl, 2-naftylmety1, 1-naftylet-l-yl, 2(4-bifenylyl)-prop-2-yl, l-(4-bifenylyl)-pent-3-én-l-yl.

Ak A znamená bicykloalkenylovú skupinu s 6 až 10 atómami uhlíka alebo bicykloalkenylénovú skupinu s 6 až 10 atómami uhlíka je to nenasýtený bicyklický jednoväzbový alebo dvojväzný zvyšok obsahujúci 6 až 10 atómov uhlíka, ktorý ako jednoväzbový zvyšok odpovedá napríklad b icyklo-(2,2-1)-hepta-5-én-2-ylovému zvyšku a ako dvojväzbový zvyšok napríklad zvyškom vzorcov alebo

Dvojväzbové ( pre m = 2), trojväzbové (pre m = 3) a štvorväzbové (pre m =4) zvyšky A sa odvodzujú od vyššie uvedených jedrioväzbových zvyškov. Dvojväzbový zvyšok sa líši od odpovedajúceho jednoväzbového zvyšku tým, že miesto jedného atómu vodíka obsahuje voľnú väzbu, trojväzbový zvyšok sa líši od odpovedajúceho jednoväzbového zvyšku tým, že miesto dvoch atómov vodíka obsahuje dve voľné väzby a štvorväzbový zvyšok sa od odpovedajúceho jednoväzbového zvyšku líši tým, že miesto troch atómov vodíka obsahuje tri voľné väzby. Tak môže A v rámci uvedených významov znamenať napríklad dvojväzbový zvyšok metylén, etylén, -CH->-C(CHs)2-CH2-, prop-2-én-y1idén, propylén(l, 3), butylén(l,4), pentylén(1,5), hexy1én(1,6), o-, m- alebo p-fenylén,

-CaH^-S-CsH^- alebo -C2H4-O-C2H4-, ako trojväzbový zvyšok napríklad -CH2-CH-CH--,

alebo

ako štvorväzbový zvyšok napríklad

alebo

Nové estery všeobecného vzorca I sa môžu pripraviť bežnými. esterifikačnými alebo reesteri fikačnými metódami z CAJ'-hydroxyfenylalkanolov všeobecného vzorca IV

a organických karboxylových kyselín všeobecného vzorca V

ΟΊ (v)

HO-C— A

Jm alebo z derivátov týchto kyselín, napríklad podl’a metód, ktoré sú popísané v Tetrahedron 36 , 2409 (1980). Symboly R¹, R¹', A, n a m vo všeobecných vzorcoch IV a V majú významy uvedené pre ne vo všeobecnom vzorci I. Vhodnými derivátmi karboxylových kyselín sú napríklad anhydridy, chloridy alebo nižšie alkylestery, napríklad metylester alebo etylester. Pri týchto syntézach sa prípadne môžu použiť vhodné esterifikačné katalyzátory , ako minerálne kyseliny (napríklad kyselina sírová) alebo sulfónové kyseliny ( napríklad p-toluénsulfónová kyselina).

Reakcia sa môže uskutočňovať známym spôsobom účelne pridaním jednej z reakčných zložiek ku druhej reakčnej zložke a ich zmiešaním, s výhodou bez prítomnosti kyslíka. Reakcia sa môže uskutočňovať v prítomnosti rozpúšťadla, napríklad toluénu, alebo bez prítomnosti rozpúšťadla. Reakčná teplota nie je kritická a môže sa pohybovať medzi teplotou topenia a teplotou varu reakčnej zmesi, napríklad medzi -50 a 100 °C, s výhodou medzi 0 a 50 °C. Čistenie reakčného produktu sa môže tiež uskutočňovať známym spôsobom, napríklad premytím vodou/kyselinou chlorovodíkovou, extrakciou organickým rozpúšťadlom, kryštalizáciou a/alebo chromatografiou. Ako rozpúšťadlá pre extrakciu a pre chromatogarfické čistenie sú vhodné hexán, acetát alebo ich zmesi.

Ak sa pri reakcii ako derivát karboxylovej kyseliny všeobecného vzorca V použije chlorid kyseliny, potom sa k re10 akčnej zmesi

Vhodné takéto účelne činidlá trietylamín. voči množstvu

Výhodné chloridu kyseliny vajú sa napríklad 1 lentu, vzťahujúc na pridáva činidlo, ktoré viaže kyselinu, sú napríklad amíny, ako je pyridín alebo množstvo činidla viažúceho kyselinu je je aspoň ekvivalentné, použínajmä 1,2 až 1,7 ekvivaaž 2 ekvivalenty, chlorid kyseliny.

Ak sa reakcia uskutočňuje ako reesterifikácia alkoholu všeobecného vzorca

IV esterom karboxylovej kyseliny

V, potom je vhodné k pridávať bežné reesteri fikačné katalyzátory, napríklad organické alebo anorganické zásady tiumamid, 1 í t iummetoxid, hydroxid draselný atď.) alebo Lewisove kyseliny (napríklad dibutylcínoxid).

všeobecného vzorca reakčne j

Je možné (napríklad zmesi použi ť líAk sa ako reakčné zložky použijú priamo karboxylová kyselina všeobecného vzorca V a alkohol všeobecného vzorca IV, pri použití pri použití ako je potom vody, ktoré sa reakcia vhodne uskutočňuje za oddestilovávania vody a/alebo viažu uvoľňujúcu dicyklohexylkarbodi imid.

sa vodu, odlučovača činidiel, napríklad

Pr i prakt i cké vzorca V všeobecného vzorca I karboxylových

Tieto zmesi kyselín sa môžu je obzvlášť všeobecného príprave zlúčenín používať zmesi alebo ich deriváty.

syntéze vyššie popísaným spôsobom, pričom sa získajú odpovedá júce zmesi zlúčenín všeobecného vzorca I. Zmesi zlúčenín všec becného vzorca I sa ako také môžu používať ako stabilizátory.

Alkoholy všeobecného vzorca IV stabilizátory. Ďalším predmetom obsahujúce (a) organický materiál sú ako také už účinné ako .y vynálezu sú teda zmesi citlivý voči oxidatívnej, termickej a/alebo aktinickej degradácii a (b) zlúčeninu všeobecného vzorca IV ako aj použitie týchto zlúčenín všeobecného vzorca IV na stabilizáciu organického materiálu voči oxidatívnej, termickej a/alebo aktinickej degradácii.

Zmesi podľa vynálezu s výhodou obsahujú také zlúčeniny všeobecného vzorca IV, v ktorom R¹' je sekundárna alebo terciárna alkylová skupina s 3 až 24 atómami uhlíka alebo cykloalkylová skupina s 5 až 8 atómami uhlíka a R¹ je alkylová skupina s 1 až 10 atómami uhlíka alebo cykloalkýlová skupina s 5 až 8 atómami uhlíka. Zvlášť výhodným významom pre R¹' je sekundárna alebo terciárna alkylová skupina s 3 až 18 atómami uhlíka alebo cykloalkylová skupina s 5 až 8 atómami uhlíka, napríklad izopropyl, sek.butyl, terc.butyl alebo cyklohexyl a pre R¹ sú to alkyls 3 až 8 atómami uhlíka alebo cykloalkyl s 5 až 8 atómami uhláka, alebo metyl.

Zvlášť výhodné sú zmesi obsahujúce zlúčeniny všeobecného vzorca IV, v ktorom R^x je metyl, terc.butyl alebo cyklohexyl, najmä metyl a R¹' je terc.butyl alebo cyklohexyl, najmä terc.butyl.

Zmesi podľa vynálezu obsahujú s výhodou také zlúčeniny všeobecného vzorca IV, v ktorých n je číslo od 5 do 8, napríklad 6 až 8, a najmä číslo 6.

Rovnako zvlášť výhodné sú zmesi podľa vynálezu, ktoré obsahujú nižšie popísané alkoholy všeobecného vzorca III.

ču-(hydroxyfenyl)alkanoly všeobecného vzorca I sa môžu pripraviť známymi spôsobmi alebo ich analógmi.Tak je možné zlúčeniny všeobecného vzorca IV pripraviť napríklad postupom podľa US-A-4 260 832 alebo analogickým spôsobom. Pri tom sa nechajú reagovať odpovedajúce 2,6-disubstituované fenoly, v prítomnosti aklalického kovu alebo alkoxidu alkalického kovu pri teplotách od 200 do 300 °C pri odnímaní vody, vznikajúcej pri reakcii , s ä, CUalkándiolmi .

Produkt sa potom môže izolovať bežným spôsobom a použiť pre reakciu s derivátom karboxylovej kyseliny všeobecného vzorca V. Pre prípravu zlúčenín všeobecného vzorca I je tiež možné surový produkt použiť priamo bez ďalšieho čistenia.

Pokiaľ sa miesto východzích fenolov popísaných v US-A4 260 832 použije 2,6-disubstituovaný fenol, medzi substituentami alkyl alebo cykloalkyl ktorého nie je žiadny, alebo maximálne jeden terc.butyl, potom sa získajú nové zlúčeniny všeobecného vzorca III

(III) v ktorom G ¹ a G¹ ' šak G¹' nemôže byť všeobecnom vzorci becného vzorca III majú význam uvedený vyššie pre R^xa R^x ' , av terc.butyl. Ako bolo už uvedené vyššie, vo

I n je celé číslo od 4 do 8. Zlúčenina všeo je tiež predmetom vynálezu.

Výhodné sú zlúčeniny všeobecného vzorca III, v ktorých G^x' je sekundárna alebo terciárna alkylová skupina s 3 až 24 atómami uhlíka a alebo cykloalkylová skupina s 5 až 8 atómami uhlíka a G^x je alkylová skupina s 1 až 10 atómami uhlíka alebo cykloalkylová skupina s 5 až 8 atómami uhlíka. Zvlášť výhodným významom pre G¹' je sekundárna alebo terciárna alkylová skupina s 3 až 18 atómami uhlíka alebo cykloalkylová skupina s 5 až 8 atómami uhlíka, napríklad izopropyl, sek.butyl, terc.butyl alebo cyklohexyl, a G^x je alkýl s 3 až 8 atómami uhlíka s výnimkou terc.butylu, alebo cykloalkyl s 3 až 8 atómami uhlíka, či metyl.

Predovšetkým sú výhodné zlúčeniny všeobecného vzorca III, v ktorom G¹ je metyl alebo cyklohexyl, najmä metyl, a G^x ' je terc.butyl alebo cyklohexyl, najmä terc.butyl.

Výhodné sú talé zlúčeniny všeobecného vzorca III, v ktorom n je čísle od 5 ďo 8, napríklad 6 až 8, najmä číslo 6.

Ďalšie spôsoby, podľa ktorých alebo analogicky podľa nich sa môžu pripraviť zlúčeniny všeobecného vzorca III a zlúčeniny všeobecného vzorca IV, sú napríklad popísané v DE-A- 2 147 544 a v NL-A-79-05000.

Ako už bolo opísané vyššie, odvodzuje sa zvyšok A vo vzorci I od m-bázickej kyseliny. Môže pritom íst o aromatické, alifatické, zmiešané aromaticko-alifatické, cykloali fatické alebo bicykloali fatické kyseliny alebo o ich nenasýtené deriváty, napríklad môžu to byť nasledujúce kyseliny : kyselina kaprylová, kyselina octová, kyselina stearová, kyselina polyizobutenyljantárová, kyselina n-hexykozanová, kyselina trimetyloctová, kyselina propiónová, kyselina izovalérová, kyselina laurová, kyselina olejová, kyselina akrylová, kyselina metakrylová, kyselín sorbová, kyselina linolénoá, kyselina maleínová, kyselina itakonová, kyselina glutakonová, dibázické kyseliny ako kyselina šťavelová, kyselina jantárová, kyslé i na i zododecy1 jantárová, kyselina glutarová, kyselina adipová, kyselina pimelová, kyselina korková, kyselina azelainová alebo kyselina sebac i nová, polymeráty mastných kyselín ako ich diméry a triméry typu opísaného napríklad v Ind. and Eng. Chem., 33, 86 až 89 (1941), kyseliny obsahujúce heteroatómy, ako napríklad kyselina nitrilotrioctová, cykloali fatické kyseliny ako kyselina cyklohexánkarboxylová, 1,2- a 1,4-cyklohexádikarboxylová a nafténové kyseliny, napríklad kyselina cyklopentánkarboxylová, cyklopentyloctová, kyselina 3-metylcyklopentyloctová, kyselina gáfrová, kyselina 4-metylcyklohexánkarboxylová a kyselina 2,4,6-trimetylcyklohexánkarboxylová, kyselina bicyklo-(2,2,2)-okta-5-én-2,3-di karboxylová a kyselina bicyklo-(2,2,1)-hepta-5-én-2-karboxylová, aromatické karboxylové kyseliny, ako kyselina benzoová, kyselina o-, m- a p-toluylová, kyselina ftalová, kyselina tereftalová, kyselina trimelitová, kyselina trimezínová, kyselina 1,2,4,5-benzéntetrakarboxylová, kyselina difénová, kyselina 1-naftoová, kyselina 2-naftoová, kyselina naftalén-1,8-dikarboxylová, kyselina naftalén-1,4-di karboxylová, kyselina naftalén-1, 4-5-trikarboxylová atd'., parafinické ču-arylkysel iny ako kyselina fenyloctová, kyselina hydroškoricová, kyselina fenylmaslová, kyselina Z'^-(1-nafty 1)maslová, kyselina (f-fenylén-nvalérová, kyselina £-fenyl-n-kapronová, kyselina o-,m- alebo p-fenyléndioctová alebo kyselina-fenylénaceto- -propiónová, ako aj nenasýtené fenylové kyseliny ako napríklad kyselina škoricová .

Výhodné zlúčeniny podľa vynálezu predstavujú zlúčeniny všeobecného vzorca la

v	ktorom
n	je celé číslo od 4 do 8 a
m	je celé číslo od 1 do 3,
A	v prípade, že m je 1, znamená alkylovú skupinu s 1 až 25 a-

tómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná cykloalkylovou skupinou s 5 až 8 atómami uhlíka, alebo znamená alkylovú skupinu s 2 až 25 atómami uhlíka, ktorá je prerušená cykloalkylovou skupinou s 5 až 8 atómami uhlíka alebo jednou alebo viacerými skupinami vybranými z -S-, -0- a/alebo -NR²-, alebo A v prípade, že m je 1, znamená cykloalkylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka alebo alkenylovou skupinou s 2 až 12 atómami uhlíka, cykloalkenylovu skupinu so 6 až 8 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná a lebo substituovaná alkylovou skupinou s až 12 atómami uhlíka alebo alkenylovou skupinou s 2 až 12 atómami uhlíka, f enylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka alebo alkenylovou skupinou s 2 až 12 atómami uhlíka, naftylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až atómami uhlíka alebo alkenylovou skupinou s 2 až 12 atómami uhlíka, bifenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka ale15 bo alkenylovou skupinou s 2 až 12 atómami, alebo ďalej znamená alkenylovú skupinu s 2 až 25 atómami uhlíka, bicykloalkenylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka, fenylalkylovú skupinu so 7 až 12 atómami uhlíka, fenylalkenylovú skupinu so 7 až 12 atómami uhlíka, naftylalkylovú skupinu s 11 až 16 atómami uhlíka, naftylalkenylovú skupinu s 11 až 16 atómami uhlíka, bifenylalkylovú skupinu s 13 až 18 atómami uhlíka, bifenylalkenylovú skupinu s 13 až 18 atómami uhlíka, alebo znamená skupinu všeobecného vzorca II

(II)

A v prípade, že m je 2, znamená priamu väzbu, alkenylénovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkenylénovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, cykloalkenylénovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka alebo alkenylovou skupinou s 2 až 12 atómami uhlíka, cykloalkenylénovú skupinu so 6 až 8 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka alebo alkenylovou skupinou s 2 až 12 atómami uhlíka, bicykloalkenylénovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka, fenylénovú skupinu,naftylénovú skupinu, alebo alkenylénovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, ktorá je prerušená cykloalkylénovou skupinou s 5 až 8 atómami uhlíka alebo fenylénovou skupinou alebo aspoň jednou zo skupín z -S-, -0- alebo -NR²-,

A v prípade, že m je 3, znamená alkántriylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkéntriylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, benzéntriylovú skupinu, naftaléntriylovú skupinu, trojväzbovú skupinu všeobecného vzorca

alebo alkántriylovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jednou zo skupín -S-, -0- alebo -NR²-,

R¹ je metyl alebo terc, butyl,

R² je atóm vodíka alebo alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka,

R³ a R⁴ sú navzájom nezávislé alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka a

R^s, R^e a R^v sú navzájom nezávislé alkylénové skupiny s 1 až 3 atómami uhlíka.

I sú také, kde

Výhodné zlúčeniny všeobecného vzorca

n	je celé číslo	od 4	do	8,
m	je celé číslo	od 1	do	4,
A	v prípade, že	m je	1,	znamená alkylovú
tómami uhlíka,	ktorá	je	nesubstituovaná

alebo substituovaná skupinu s 1 až 25 acykloalkylovou skupinou alkylovú skupinu s 2 až s 5 až 8 atómami uhlíka, alebo znamená atómami uhlíka cykloalkylovou skupinou s 5 až 8 atómami ktorá je prerušená uhlíka alebo jednou -0- a/alebo -NR²-, vybranými z -S-,

1, znamená A cykloalkylovú skupinu s subst i alebo viacerými skupinami alebo v prípade, že m je až 8 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo tuovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkenylovú skupinu so 6 až 8 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka,.fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka, ďalej znamená alkenylovú skupinu s 2 až 25 atómami uhlíka, fenylalkylovú skupinu so 7 až 12 atómami uhlíka alebo skupinu všeobecného vzorca II

- ch₂ ch₂

(II)

A v prípade, že m je 2, znamená priamu väzbu, alkylénovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkenylénovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylénovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkenylénovú skupinu so 6 až 8 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka, fenylénovú skupinu, dvojväzbový heterocyklický zvyšok vybraný zo skupiny zahrňujúcej furán, tiofén alebo pyrol, ktorý má na atóme dusíka atóm vodíka alebo substituent R², alebo v prípade, že m je 2, znamená A alkylénovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, ktorá je prerušená cykloalkylénovou skupinou s 5 až 8 atómami uhlíka alebo fenylénovou skupinou alebo aspoň jednou zo skupín vybraných z -S-, -0- alebo -NR²- a

Ä v prípade, že m je 3, znamená alkántriylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkéntriylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, benzéntriylovú skupinu, skupinu s trojitou väzbou všeobecného vzorca

R^s I

- R⁵ - N - R^v alebo alkántriylovú skupinu s 2 až 18 atómami alebo prerušená aspoň jednou A v prípade, že m je vý zvyšok so 4 voľnými R¹ a R¹ ' uhlíka, ktorá je zo skupín -S-, -0- alebo -NR²-, a

4, znamená benzénový alebo cyklohexyloväzbami, sú navzájom nezávislé alkylové skupiny s 1 až 10 atómami uhlíka alebo cykloalkylová skupina s 5 až 8 atómami uhlí ka ,

R² je atóm vodíka alebo alkýlová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka,

R³ a R⁴ sú navzájom nezávisle alkýlová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka a

R⁵, R⁶ a R⁷ sú navzájom nezávisle alkylénová skupina s 1 až 3 atómami uhlíka.

Obzvlášť výhodné zlúčeniny všeobecného vzorca I sú zlúčeniny, kde

R¹' je terc.butyl alebo cyklohexyl a

R^x je metyl, terc.butyl alebo cyklohexyl, n je číslo od 4 do 6 a

A v prípade, že m je 1, znamená alkylovú skupinu so 6 až 18 atómami uhlíka alebo alkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka,

A v prípade, že m je 2, znamená priamu väzbu, alkylénovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, fenylénovú skupinu, skupinu vzorca

alebo alkylénovú skupinu s 2 až 36 atómami uhlíka, ktorá je prerušená 1 až 5 atómami kyslíka alebo síry,

A v prípade, že m je 3, znamená benzéntriylovú skupinu alebo trojväzbovú skupinu vzorca

CH- I

- CHz - N -' CHa a A v prípade, že m je 4, znamená benzénový zvyšok so 4 voľnými väzbami.

Treba upozorniť na tie zlúčeniny, kde A, v prípade, že m je 1, znamená alkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, a v prípade, že m je 2, znamená A fenylénovú skupinu, skupinu vzorca

ďalej alkylenovú skupinu s 2 až 36 atómami uhlíka, ktorá je prerušená 1 až 5 atómami kyslíka, alebo skupinu všeobecného vzorca -(CH2)k-S-(CH₂)k, kde k je celé číslo od 1 do 3, a najmä zlúčeniny, kde m je 1 alebo 2.

Rovnako obzvlášť výhodné sú zlúčeniny všeobecného vzorca I, kde n je celé číslo od 5 do 8, najmä od 5 do 8 a predovšetkým 6 .

Medzi vynikajúce zlúčeniny všeobecného vzorca I patria zlúčeniny všeobecného vzorca

C(CH₃)₃ kde A je skupina -(CH₂)j-, - (CH₂ ) x-S-(CH₂ ) , skupi.na vzorca

alebo skupina -(CH₂)₂-O-/(CH₂)₂-0-/j-(CH₂)₂-, pričom j je nu la alebo celé číslo od 1 do 4, k je celé číslo od 1 do 3.

Vynikajúcimi zlúčeninami sú najmä nasledujúce zlúčeniny:

a) 6-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylfeny1)-hexy1stearát vzorca

(CH₂)-O —C —C

17^35

b) 6-(3,5-di-terc.buty1-4-hydroxyfenyl)-hexy1stearát vzorca

í

CÍCH,),

c) bis-/6-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylfenyl)-hexy1/-suke inát vzorca

d) bis-/6-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylfenyl)-hexyl/-adipát vzorca

C(CH₃)₃

e) bis-/6-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-mety1 feny1)-hexyl/-suberát vzorca

C(CH₃)₃

C(CH₃)₃ o

(CH₂)₆- O C (CH₂)₆— Č — O -(CH₂)₆

f) bis-/6-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylfenyl)-hexyl/-izofta21 lát vzorca

g) bis-/6-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)-hexyl/-izoftalát vzorca

C(CH₃)₃

h) tris-/6-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylfenyl)-hexy1/-trimelitát vzorca

j) tris-/6-(3,5-di-terc.buty1-4-hydroxyfeny1)-hexyl/-trimelitát vzorca

k) tri 5-/6-(3-1erc.butyl-4-hydroxy-5-metylfény1)-hexyl/-trimezinát vzorca

a 1) tris-/6-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)-hexyl/-trimezinát vzorca

i •J 4

Z technického hľadiska sú dôležité tie zlúčeniny všeobecného vzorca I, kde n je celé číslo od 4 do 6, a predovšetkým je celé číslo od 4 do 6 a kde A,v prípade, že m je alkylovú skupinu so 6 až 20 atómami uhlíka, A, v m je 2, znamená priamu väzbu, alkenylénovú skupinu atómami uhlíka, fenylénovú skupinu alebo alkylénovú 2 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prerušená skupinou v prípade, že m je 3, znamená benzéntriylovú tie, kde n

1, znamená prípade, že s 1 až 10 skupinu s

-s-, skúpi Výhodnou skupinou zlúčenín podľa vynálezu sú ďalej všeobecného vzorca I, kde m je 2 a A je alkylénová uhlíka, ktorá je prerušená aspoň niny na so 4 až 36 atómami . atómom kyslíka.

Ďalej sú významné A, v prípade, že m je atómami uhlíka, s 3 až uhlíka zlúčeskúpi jedným

I , kde skupinu so 6 až 20 atómami uhlíka, tie zlúčeniny všeobecného vzorca

1, znamená alkylovú alkenylovú skupinu alkylovú skupinu so 6 až 36 atómami ná jednou alebo viacerými skupinami cyklohexylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, fenylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka alebo fenylalkylovú skupinu s celkovým počtom atómov uhlíka od 7 do 9, A, v prípade, že m je 2, znamená pria12 atómami uhlíka, alkenyléuhlíka, fenylénovú skupinu atómami uhlíka, ktorá je a A, v prípade, že m je 3, až 8 atómami uhlíká, benzéntrif vybranými ktorá je prerušez -S- alebo -0-, mu väzbu, alkylénovú skupinu s 1 až novú skupinu s 2 až 12 atómami bo alkylénovú skupinu s 2 až rušená skupinou -S- alebo -0-, mená alkántriylovú skupinu s 1 ylovú skupinu, alkylbenzéntriylovú skupinu s počtom atómov uhlíka od 7 do 10, alebo skupinu vzorca alepreznaCH = ch₂

CHz

Zlúčeniny všeobecného vzorca I možno použiť na stabilizáciu organických materiálov proti termickej, oxidatívnej a aktinickej degradácii. Dôležité je najmä zdôrazniť ich vynikajúci antioxidačný účinok pri stabilizácii organických materiálov .

Ako príklady týchto materiálov možno uviesť:

1. Polyméry mono- a diolefínov, napríklad polypropylén, poly izobutylén , poly-l-butén, poly-4-mety1-1-pentén, polyizoprén alebo polybutadién, ako aj polyméry cykloolefínov, ako napríklad cyklopenténu alebo norbornénu, ďalej polyetylén (prípadne zosieťovaný) napríklad polyetylén vysokej hustoty (HDPE), polyetylén nízkej hustoty (LDPE), lineárny polyetylén nízkej hustoty (LLDPE), rozvetvený polyetylén nízkej hustoty (VLDPE).

Polyolefíny, to znamená polyméry monoolefínov, ktoré sú ako príklad uvedené v predchádzajúcom odstavci, najmä polyetylén a polypropylén, možno pripraviť rôznymi spôsobmi, najmä nasledujúcimi metódami:

a) radikálovo (zvyčajne pri vysokom tlaku a vysokej teplote) .

b) použitím katalyzátorov, pričom katalyzátor obsahuje zvyčajne jeden alebo viac kovov skupiny IVb, Vb, VIb alebo VIII. Tieto kovy majú zvyčajne jeden alebo viac ligandov, ako oxidy, halogenidy, alkoholáty, estéry, étery, amíny, alkyly, alkenyly a/alebo aryly, ktoré môžu byť buď π- alebo r-koordinované. Tieto komplexy s kovmi môžu byť použité ako vol'né alebo nanesené na nosiči, ako napríklad na aktívnom chloride horečnatom, chloride titanitom, oxide hlinitom alebo oxide kremičitom. Tieto katalyzátory môžu byť v polymeračnom prostredí rozpustené alebo nerozpustené. Tieto katalyzátory môžu byť pri polymerácii aktívne alebo môžu byť použité ďalšie aktivátory, ako sú napríklad alkyly kovov, hydridy kovov, alkylhalogenidy kovov, alkoxidy kovov alebo alkyloxany kovov, pričom kovový prvok je zo skupiny la, Ha a/alebo Hla. Tieto aktivátory môžu byť napríklad modifikované ďalšími estérovými, éterovými, amínovými alebo silyléterovými skupinami. Tieto katalyzátorové systémy sú zvyčajne označované ako katalyzátor Phillips, katalyzátor Štandard Oil Indiana, katalyzátor Ziegler (-Natta), katalyzátor TNZ (DuPont), katalyzátor Metallocen alebo katalyzátor Single Site (SSC).

2. Zmesi polymérov uvedených v odstavci 1., napríklad zmesi polypropylénu s polyizobutylénom, polypropy1énu s polyetylénom (napríklad PP/HDPE, PP/LDPE) a zmesi rôznych typov polyetylénov (napríklad LDPE/HDPE).

3. Kopolyméry monoolefínov a diolefínov medzi sebou alebo s inými vinylmonomérmi , ako napríklad kopolyméry etylénu a propylénu, lineárny polyetylén nízkej hustoty (LLDPE) a jeho zmesi s polyetylénom nízkej hustoty (LDPE), kopolyméry propylénu a 1-buténu, kopolyméry propylénu a izobutylénu, kopolyméry etylénu a 1-buténu, kopolyméry etylénu a hexénu, kopolyméry etylénu a metylpenténu, kopolyméry etylénu a hepténu, kopolyméry etylénu a okténu, kopolyméry propylénu a butadiénu, kopolyméry izobutylénu a izoprénu, kopolyméry etylénu a alkylakrylátu, kopolyméry etylénu a alkylmetakrylátu, kopolyméry etylénu a vinylacetátu a ich kopolyméry s oxidom uhoľnatým, alebo ko- polyméry etylénu a kyseliny akrylovej a ich solí ako aj térpolyméry etylénu s propylénom a diénom dién, dicyklopentadién alebo etylidénnorbornén týchto kopolymérov medzi sebou a s polymérmi stavci 1.

hexazmesi v od(i ónomery), ako je ďalej uvedeným i , napríklad kopolyméry polypropylén/etylén a propylén a propylénu, kopolyméry LDPE/etylén a vinylacetát, kopolyméry LDPE/etylén a kyseliny akrylovej, kopolyméry LLDPE/ etylén a vinylacetátu, kopolyméry LLDPE/etylén a kyseliny akrylovej a alternujúce alebo štatistické kopolyméry vytvorené z polyalkylénu a oxidu uhoľnatého a ich zmesi s inými polymérmi, ako napríklad s polyamídmi.

4. Uhľovodíkové živice (napríklad Cs až C=>) vrátane ich hydorgenovaných modifikácií (napríklad živice na prípravu lepidiel) a zmesi polyalkylénov a škrobu.

5. Polystyrén, poly-(p-mety1styrén), poly-(α-metylstyrén).

Kopolyméry styrénu alebo α-metylstyrénu s diénmi alebo s akrylovými derivátmi , ako napríklad akrylonitril, styrén-alkylmetakrylát, rylát a styrén-butadién-metakrylát, styrén-butadién, styrénstyrén-butadién-alkylakstyrén-anhydri d kyseliny maleínovej, styrén-akrylonitri 1-metylakrylát, zmesi s vysokou rázovou húževnatosťou z kopolymérov styrénu a iného polyméru, ako napríklad polyakrylátu, diénového polyméru alebo térpolymérov etylén-propylén-dién, ako aj blokové kopolyméry styrénu, ako napríklad styrén-butadién-styrén, styrén-izoprén-styrén, styrén-etylén/butylén-styrén alebo styrén-etylén/propylén-styrén.

7. Stiepené kopolyméry styrénu alebo α-metylstyrénu, ako napríklad styrén na polybutadién, styrén na kopolymér polybutadién-styrén alebo kopolymér polybutadién-akrylonitri1, styrén a akrylonitril (prípadne metakrylonitri 1) na polybutadién, styrén, akrylonitril a metylmetakrylát na polybutadién, styrén a anhydrid kyseliny maleínovej na polybutadién, styrén, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleínovej alebo maleínimid na polybutadién, styrén a maleínimid na polybutadién, styrén a alkylakrylát, prípadne alkylmetakrylát na polybutadién, styrén a akrylonitril na térpolymér etylén-propylén-dién, styrén a akrylonitril na polyalkylakryláty alebo polyalkylmetakryláty, styrén a akrylonitril na kopolyméry akrylátu a butadiénu, ako aj ich zmesi s kopolymérmi uvedenými v odstavci 6., ktoré sú napríklad známe ako takzvané ABS-, MBS-, ASA- alebo AES-polyméry.

8. Halogénované polyméry, ako napríklad polychloroprén, chlórkaučuk, chlórovaný alebo chlórsulfónovaný polyetylén, kopolyméry etylénu a chlórovaného etylénu, epichlórhydrin-homoa -kopolyméry, najmä polyméry ž halogenovaných vinylových zlúčenín, ako napríklad polyvinylchlorid, polyvinyldenchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid, ako aj ich kopolyméry, ako vinylchlorid-vinylidenchlorid, vinylchlorid-vinylacetát alebo vinylidenchlorid-vinylacetát.

9. Polyméry odvodené od a,β-nenasýtených kyselín alebo ich derivátov, ako polyakryláty a polymetakryláty, polymetylmetakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily, ktorých rázová húževnatosť je modifikovaná butylakrylátom.

10. Kopolyméry z monomérov uvedených v odstavci 9. medzi sebou alebo s inými nenasýtenými monomérmi, ako napríklad kopolyméry akrylonitrilu a butadiénu, kopolyméry akrylonitrilu a alkylakrylátu, kopolyméry akrylonitrilu a alkoxyalkylakrylátu, kopolyméry akrylonitrilu a vinylhalogenidu alebo térpolyméry akrylonitrilu, alkylmetakrylátu a butadiénu.

11. Polyméry odvodené od nenasýtených alkoholov a amínov, prípadne ich acylderivátov alebo acetálov, ako je polyvinylakohol, polyvinylacetát, polyvinylstearát, polyvinylbenzoát, polyvinylmaleinát, polyvinylbutyral, polyalylftalát, polyalylmelamín, ako aj ich kopolyméry s olefínmi uvedenými v odstavci 1 . .

12. Homopolyméry a kopolyméry cyklických éterov, ako sú polyalkylénglykoly, polyetylénoxid, polypropylénoxid alebo ich kopolyméry s bisglycidylétermi.

13. Polyacetály, ako polyoxymetylén, ako aj polyoxymetylény, ktoré obsahujú komonoméry, ako napríklad etylénoxid, ďalej polyacetály, ktoré sú modifikované termoplast ickými polyuretánmi, akrylátmi alebo MBS.

14. Polyfenylénoxidy a polyfenylénsulfidy a ich zmesi s polymérmi styrénu alebo s polyamidmi.

15. Polyuretány, ktoré sú odvodené jednak od polyéterov, polyestérov a polybutadiénov s koncovými hydroxylovými skupinami a jednak od alifatických alebo aromatických polyizokyanátov, ako aj ich predprodukty.

16. Polyamidy a kopolyamidy, odvodené od diamínov a dikarboxylových kyselín a/alebo aminokyselín alebo zodpovedajúcich laktamov, ako polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy vzniknuté z m-xylénu, diamínu a kyseliny adipovej, polyamidy, pripravené z hexametyléndiamínu a izo a/alebo téreftalové kyseliny a prípadne z elastomérov ako modif ikačného činidla, napríklad poly-2,4,4,-trimetylhexametyléntéreftalamid alebo poly-m-fenylénizoftalamid. Blokové kopolyméry vyššie uvedených polyamidov s polyolefínmi, kopolymérmi olefínov, iónomermi alebo chemicky viazanými alebo štiepenými elastomermi, alebo s polyétermi, ako napríklad s polyetylénglykolom, polypropylénglykolom alebo polytetrametylenglykolom. Ďalej polyamidy alebo kopolyamidy modifikované s EPDM alebo ABS, ako aj polyamidy vzniknuté počas spracovávania ( RIM-polyamidový sys tém ).

17. Polymočoviny, polyimidy, polyamid-imidy a polybenzimidazo-

1y.

18. Polyestéry, odvodené od dikarboxylových kyselín a dialkoholov a/alebo hydroxykarboxylových kyselín alebo zodpovedajúcich laktónov, ako je polyetyléntereftalát, polybutylentéreftalát, poly-1,4-dimetylolcyklohexantrereftalát, polyhydroxybenzoát, ako i blokové polyéter-estéry, odvodené od polyéterov s koncovými hydroxylovými skupinami, ďalej polyestéry modifikované polykarbonátmi alebo MBS .

19. Polykarbonáty a polyesterkarbonáty.

20. Polysulfóny, polyétersulfóny a polyéterketóny.

21. Zosieťované polyméry, odvodené jednak od aldehydov a jednak od fenolov, močoviny alebo melaminu, ako sú fenolformaldehydové živice, močovinoformaldehydové živice a melaminoformaldehydové živice.

22. Vysýchavé a nevysýchavé alkydové živice.

23. Nenasýtené polyesterové živice, odvodené od kopolyestérov nasýtených a nenasýtených dikarboxylových kyselín s viacsytnými alkoholmi, ako i z vinylzlúčenín použitých ako sieťujúce činidlo, a ich halogenované ťažko horľavé modifikácie.

24. Zosieťované akrylové živice odvodené esterov akrylovej kyseliny, ako napríklad tán-akryláty alebo polyestér-akryláty.

25. Alkydové živice, polyestérové živice zosieťované s melamínovými živicami, močovinovými od substituovaných epoxyakryláty, urea akrylové živice, živicami , polyizokyanátmi alebo epoxidovými živicami.

26. Zosieťované epoxidové živice odvodené od polyepoxidov, napríklad od bis-glycidyléterov alebo od cykloa1 i fatických die- poxidov.

27. Prírodné polyméry, ako je celulóza, prírodný kaučuk a želatína, ako i polymerné homológy ich chemicky pozmenených derivátov, ako acetát celulózy, propionát celulózy a butyrát celulózy, prípadne étery celulózy, ako je metylcelulóza, ako i kalafunová živica a deriváty.

28. Zmesi (polyblends) uvedených polymérov, ako napríklad PP/EPDM, polyamid/EPDM alebo ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS,

PC/ABS, PBTP/ABS, termoplastický MBS, PPO/HIPS, PPO .

PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akrylát PUR, PC/termoplast ický PUR, POM/akrylát PPO/PA 6,6 a kopolyméry, PA/HDPE, ΡΆ/ΡΡ

POM/

POM/

PA/

29. Prírodné a syntetické organické vané čisté monomerné zlúčeniny alebo nerálne oleje, zvieracie tuky alebo látky, ktoré predstavujú ich zmesi, napríklad mirastlinné tuky, oleje a vosky, alebo oleje, vosky a tuky na báze syntetických estérov a (napríklad ftaláty, adipáty, fosfáty alebo trimelitáty), ako i zmesi syntetických estérov s minerálnymi olejmi v ľubovoľných hmotnostných pomeroch, ako sú napríklad preparáty používané pri zvlákňovaní, ako aj ich vodné emulzie.

30. Vodné emulzie prírodných alebo syntetických kaučukov, ako napríklad latex z prírodného kaučuku alebo latexy karboxylovaných kopolymérov styrénu a butadiénu.

Ďalšou podstatou vynálezu sú preto zmesi obsahujúce organický materiál citlivý voči oxidatívnej, termickej a/alebo aktinickej degradácii a aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca I, ako aj použitie zlúčenín všeobecného vzorca I na stabilizáciu organických materiálov voči oxidatívnej, termickej alebo aktinickej degradácii.

Predložený vynález sa tiež týka spôsobu stabilizácie organických materiálov voči termickej, oxidatívnej alebo/a aktinickej degradácii, ktorý sa vyznačuje tým, že sa k tomuto materiálu pridá aspoň jedna zlúčenina všeobecného vzorca I.

Zvláštny význam má použitie zlúčenín všeobecného vzorca I ako antioxidantov v syntetických organických polyméroch.

Výhodnými organickými materiálmi sú polyméry, napríklad syntetické organické polyméry alebo zmesi týchto polymérov, najmä termoplast ické polyméry. Zvlášť výhodnými organickými materiálmi sú polyolefíny a kopolyméry styrénu, napríklad polyméry uvedené vyššie v odstavci 1. až 3. a 5. a 6., najmä polyetylén a polypropylén, ako i ABS a kopolyméry styrénu a bu tadiénu. Výhodným predmetom vynálezu sú teda zmesi, v ktorých organickým materiálom je syntetický organický polymér, prípadne zmes takýchto polymérov, hlavne polyolefín alebo kopolymér styrénu.

Všeobecne sa zlúčeniny všeobecného vzorca I pridávajú do materiálu, ktorý má byť stabilizovaný, v množstve od 0,01 do 10 %, výhodne od 0,01 do 5 %, najmä od 0,01 do 2 %, vzhľadom na celkovú hmotnosť materiálu, ktorý má byť stabilizovaný. Obzvlášť výhodný je prídavok zlúčenín podľa vynálezu v množstve od 0,01 do 0,5 %, predovšetkým od 0,05 do 0,3 %.

Popri zlúčeninách všeobecného vzorca I môžu zmesi podľa vynálezu obsahovať taktiež bežné prísady, ktoré sú napríklad uvedené ďalej.

1. Antioxidanty

1.1. Alkylované monofenoly, napríklad 2,6-di terc . buty 1-4-m'etylfenol, 2-butyl-4,6-di-metylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-etylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-n-butylfenol, 2,6-diterc.butyl-4izobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-metylfenol,2-(a-metyl-cyklohexyl)-4,6-dimety1 fenol, 2,6-dioktadecy1-4-metylfenol, 2,4, 6-tricyklohexylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-metoxymety1 fenol, 2, 6-dinony1-4-metylfenol, 2,4-dimetyl-6-(l '-metyl-1'-undecyl)fenol, 2,4-dimetyl-6-(l'-metyl-l'-heptadecyl)-fenol, 2,4-dimety1-6-(1'-mety1-1'-tridecy1)-fenol a ich zmesi.

1.2. Alkyltiometylfenoly, napríklad 2,4-dioktyltiometyl-6terc.butylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-metylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-etylfenol, 2,6-didodecyltiometyl-4-nonylfenol.

1.3. Hydrochinóny a alkylované hydrochinóny, napríklad 2,6-diterc.buty1-4-metoxyfenol, 2,5-diterc.butylhydrochinón, 2,5-diterc.amylhydrochinón , 2,6-difeny1-4-oktadecylooxyfenol, 2,6diterc.butylhydrochinón, 2,5-di terc.butyl-4-hydroxyanizol, 3,5 -diterc.butyl-4-hydroxyanizol, 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylstearát, bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfeny1)ad ipát.

1.4. Hydroxylované tiodifenylétery, napríklad 2,2'-tio-bis-(6terc.butyl-4-metylfenol), 2,2'-tio-bis-(4-oktylfenol), 4,4'31 tio-bis-(6-terc.buty1-3-metylfenol), 4,4 '-tio-bi s-(6-terc.butyl-2-metylfenol) , 4,4'-tio-bis-(3,6-disek.amy1-fenol), 4,4'bis-(2,6-dimetyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.

1.5 Alkylidén-bisfenoly, napríklad 2,2 '-metylén,bi s-(6-terc.

butyl-4-metylfenol) , 2,2'-metylén-bis-(6-terc.butyl-4-etylfenol) , 2,2'-metylén-bis-/4-metyl-6-(α-metylcyklohexy1)-fenol/, 2,2'-metylén-bis-(4-metyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-metylén-bis-(6-nonyl-4-metyl fenol), 2,2'-metylén-bis-(4,6-diterc.butyl fenol) , 2,2'-etylidén-bis-(4,6-diterc.butyl fenol),

2,2'-etylidén-bis-(6-terc.buty1-4-i zobutylfenol) , 2,2'-metylén-bis-/6-(a-metylbenzyl)-4-nony1 fenol/, 2,2'-metylén-bis-/6(a,a-dimetylbenzy1)-4-nony1 fenol/, 4,4'-metylén-bis-(2,6-diterc.butylfenol), 4,4'-metylén-bis-(6-terc.buty1-2-mety1 fenol), 1,l-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután, 2,6bis-(3-terc.butyl-5-mety1-2-hydroxybenzyl)-4-metyl fenol, 1,1,3-tris-(5-terc.butyl.-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután, 1,1-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobután, etylénglykol-bi s-/3,3-bis-(3'-terc.buty1-4'-hydroxyfeny1)butyrát/, bis-(3-terc.buty1-4-hydroxy-5-mety1 fény1)dicyklopentadién, bis-/2-(3'-terc.buty1-2'-hydroxy-5'-metylbenzy1)-6-terc. butyl-4-metylfenyl/tereftalát, l,l-bis-(3,5-dimetyl-2-hydroxyfenyl)bután, 2,2-bis-(3,5-ditérc.buty1-4-hydroxyfenyl)propán, 2,2-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobután, l,l,5,5-tetra-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)pentán.

1.6. 0-, N- a S-benzylové zlúčeniny, napríklad 3,5,3 ' ,5 '-tetraterc.buty1-4,4'-dihydroxyd ibenzyléter, oktadecy1-4-hydroxy3,5-dimetylbenzylmerkaptoacetát, tris-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)amín, bis-(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)ditiotéreftalát, bis-(3,5-diterc.buty1-4-hydroxybenzy1)sulf id, izookty1-3,5-diterc.buty1-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.

1.7. Hydroxybenzylované malonáty, napríklad dioktadecyl-2,2bis-(3,5-diterc.butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, . dioktadecyl-2(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylbenzyl)malonát, didodecylmerkaptoetyl-2,2-bi s-(3,5-diterc.buty1-4-hydroxybenzy1)malonát, di-/4-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenyl/-2,2-bis-(3,5-diterc.bu32 tyl-4-hydroxybenzy1)malonát.

1.8. Hydroxybenzylaromáty, napríklad 1,3,5-tris-(3,5-diterc.

butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimety1benzén, 1,4-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetrametylbenzén, 2,4,6tris.-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

1.9. Triazínové zlúčeniny, napríklad 2,4-bis-oktylmerkapto-

6-(3,5-diterc.buty1-4-hydroxyani1ino)-l,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis-(3,5-diterc.buty1-4-hydroxyani1 i no)-1,3,5-1ri azín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,3,5-triazín, 2,4,6-tris-(3,5-diterc.buty1-4-hydroxyfenoxy)-l,2,3-triazín, l,3,5-tris~(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát, l,3,5-tris-(4-terc.buty1-3-hydroxy-2,6-dimemetylbenzyl)izokyanurát, 2,4,6-tris-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyletyl)-l,3,5-triazín, l,3,5-tris-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropiony 1)hexahydro-l,3,5-triazín, l,3,5-tris-(3,5dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát.

1.10. Benzylfosfonáty, napríklad dimetyl-2,5-diterc.butyl-4hydroxybenzylfosfonát, dietyl-3,5-diterc.buty1-4-hydroxy-benzylf osfonát, dioktadecyl-3,5-diterc.buty1-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc.butyl-4-hydroxy-3-metylbenzylfosfonát, vápenatá sol’ monoetylestéru kyseliny 3,5-diterc.butyl-4hydroxybenzylfosfónovej .

1.11. Acylaminofenoly, napríklad anilid kyseliny 4-hydroxylaurovej, anilid kyseliny 4-hydroxysteárovej, oktylestér kyseliny N-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)karbamovej.

1.12. Estéry kyseliny β-(3,5-diterc.buty1-4-hydroxyfeny1)pro- pionovej s jednosytnými alebo viacsytnými alkoholmi, ako sú napríklad metanol, etanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etylénglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, tiodietylénglykol, dietylénglykol, trietylénglykol, pentaerytritol, tris-(xydroxyetyl)izokyanurát, Ν,Ν'-diamid kyseliny bis-(hydroxyetyl)oxalovej, 3-tiaundekanol, 3-tiapenťadekanol, trimetylhexandiol, trimetylolpropán, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7trioxabicyklo-/2,2,2/-oktán.

1.13. Estéry kyseliny β-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-metylfenyl)propionovej s jednosytnými alebo viacsytnými alkoholmi, ako napríklad metanol, etanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9-no33 naldiol, etylénglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, tiodietylénglykol, dietylénglykol, trietylénglykol, pentaerytritol, tris-(hydroxy)etylizokyanurát, Ν,Ν'-diamid kyseliny bis-(hydroxyetyl)oxalovej, 3-tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylhexandiol, tri metylolpropán, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7trioxabicyklo-/2,2,2/-oktán.

1.14. Estéry kyseliny β-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfeny1)pro- pionovej s jednosytnými alebo viacsytnými alkoholmi, ako sú napríklad metanol , etanol, oktadekanol, 1,6-hexadiol, 1,9-nonandiol, etylénglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, tiodietylénglykol , dietylénglykol, trietylénglykol, pentaerytritol, tris-(hydroxy)ety1 izokyanurát, Ν,Ν'-diamid kyseliny bis-(hydroxyety1)oxalovej, 3-tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylhexandiol, trimetylolpropén, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7trioxabicyklo-/2,2,2/-oktán.

1.15. Estéry kyseliny 3,5-di terc.butyl-4-hydroxyfenyloctovej s jednosytnými alebo viacsytnými alkoholmi, ako sú napríklad metanol, etanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etylénglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, tiodietylénglykol, dietylénglykol, trietylénglykol, pentaerytritol, tris-(hydroxy)etylizokyanurát, Ν,Ν'-diamid kyseliny bi s-(hydroxyety1)-oxalovej, 3-tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, tri-metylhexandiol, trimetylolpropán, 4-hydroxymety1-1-fosfa-2,6, 7-trioxabi cyklo/2,2,2/-oktán.

1.16. Amidy kyseliny β-(3,5-di terc.butyl-4-hydroxyfeny1)propi onovej, ako napríklad N,N'-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxy-feny1prop ióny1)hexametyléndiamin, N,N'-bis-(3,5-diterc.butyl-4hydroxyfény1propióny1)trimetyléndiamin, N,N'-bis-(3,5-diterc. buty1-4-hydroxyfeny1propióny1)hydrazín.

2. Látky pohlcujúce UV-žiarenie a ochranné prostriedky proti svetlu

2.1. 2-(2'-hydroxyfenyl)benztriazoly, ako napríklad 2-(2'-hydroxy-5'-metylfenyljbenztriazol, 2-(3 ' ,5 '-diterc.butyl-2'-hyd- roxyf enyl )benz tri azol , 2-(5'-terc.butyl-2 '-hydroxyfény1)-benztriazol, 2-(2'-hydroxy-5'-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)fenyl)~benztriazol, 2-(3'~5'-diterc.butyl-2 '-hydroxyfeny1)-5~chlórbenztri34 azol, 2-(3 '-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-metylfenyl)-5-chlórbenztriazol, 2-(3 '-sek.butyl-5'-terc.buty1-2'-hydroxyfény1)benz- ^ľ triazol, 2-(2'-hydroxy-4'-oktoxyfenyl)benztriazol, 2-(3 ' , 5 'di terc.any1-2-hydroxyfenyl/benztriazol, 2,(3',5'-bis-(a,a-dimetylbenzyl)-2'-hydroxyfeny1)benztriazol, zmes 2-(3 '-terc.bu ty1-2 '-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonyletyl)fenyl)-5-chlórbenztriazolu, 2,(3'-terc.butyl-5'-/2-(2-etyl-hexyloxy)karbonylety 1 /-2 '-hydroxyfenyl)-5-chlórbenztriazolu, 2-(3'-terc.butyl2 '-hydroxy-5'-(2-metoxykarbonyletyl)fenyl)-5-chlórbenztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-2 '-hydroxy-5'-(2'-metoxykarbony1 etyl)fenyl)benztriazolu, 2-(3'-terc.-butyl-2'-hydroxy-5 '-(2-oktyloxykar, bony1etyletyl)fenyl)benztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-5'-/2-etylhexyloxy)karbonylety1/-2'-hydroxyfeny1)-benztriazolu, 2—(3'— dodecyl-2'-hydroxy-5'-metylfenyl)benztriazolu a 2-(3 '-terc.butyl-2 '-hydroxy-5'-(2-metoxykarbonyletyl)fenyl)benztriazolu, 2(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-izooktyloxykarbonyletyl)fenyl) benztriazolu, 2,2'-metylén-bis-/4-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)-6benztriazol-2-yl-fenol/, produkt reesterifikácie 2-/3'-terc. butyl-5'-(2-metoxykarbonylety1)-2'-hydroxyfenyl/benztriazolu ' polyetylenglykolom 300, /R-CH2CH3-COO (CHs ) 3/2 ,' kde R je 3'-terc.

butyl-4 '-hydroxy-5 '-2H-benztriazol-2-yl-fenyl.

2.2. 2-hydroxybenzfenóny, ako napríklad jeho 4-hydroxy-, 4- metoxy-, 4-oktoxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, « 4,2,'4'-1rihydroxy-, 2 '-hydroxy-4,4'-dimetoxyderiváty.

2.3. Estery prípadne substituovaných benzoových kyselín, ako * napríklad 4-terc.butylfenylsalicylát, fenylsalicylát, oktylfenylsalicylát, dibenzoylrezorcín, b i s-(4-terc.buty1-benzoy1)rezorcín, benzoylrezorcín, 2,4-diterc.butylfenylester kyseliny 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoovej, hexadecy1ester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoovej kyseliny, oktadecylester kyseliny 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoovej, 2-metyl-4,6-diterc. butylfenylester 3,5-diterc.buty1-4-hydroxybenzoovej.

2.4. Akryláty, ako napríklad etylestér, prípadne izooktylestér kyseliny X.-kyan- β’ d i fenylakrylove j, metylester kyseliny karbometoxyškoricovej, metylester, prípadne butylester kyseliny 0iC^-kyan-/-metyl-p-metoxyškoricove j , metylestér /-karbometoxy-p-metoxyškoricove j , N-(/3 karbometoxy- β -kyanviny 1)-2-mety 1 indol i n .

2.5. Zlúčeniny niklu, ako napríklad komplexy niklu s 2,2'tio-bis-/4-(1 ,1,3,3-tetrametylbutyl)fenoloni/, ako 1 ; 1 alebo 1:2 komplex, prípadne s ďalšími ligandmi, ako n-butyl-amínom, trietanolamínom alebo N-cyklohexyldietanolamínom, dibutylditiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestérmi kyseliny 4-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzylfosfónovej, ako je metylestér alebo etylestér, komplexy niklu s ketoximami, ako s 2-hydroxy-4-metylfenylundecylketoximom, komplexy niklu s l-fenyl-4- lauroyl-5-hydroxypyrazolom, prípadne s ďalšími ligandmi.

2.6. Stericky chránené amíny, ako napríklad b i s-(2-2,6,6 , tetrametylpiperidy1)sebakát, bi s-(2,2,6,6-tetrametylpiperidýl) . sukcinát, bis-(1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)sebakát, bis-(l,-

2.2.6.6- pentametylpiperidy1)ester kyseliny n-butyl-3,5-diterc.

-butyl-4-hydroxybenzylmalonovej, kondenzačný produkt 1-hydro-D xyetyl-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, kondenzačný produkt N,N'-bi s-(2,2,6,6-tetramety1-4piperidyl)hexametyléndiamínu a 4-terc.oktylamino-2,6-dichlór1,3,5-triazínu, tris-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)nitriloacetát, tetrakis-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-l,2,3,4-butántetraoát, 1,1'-(1,2-etámdiy1)-bis-(3,3,5,5-tetrámetylpiperazínón), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, 4-stearyloxy-

2.2.6.6- tetrametylpiperidín, bis-(l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzyl)malonát, 3- * n-okty1-7,7,9,9-1etrámety1-1,3,8-triazaspiro/4,5/dekan-2,4-d ión, bi s-(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametyl-piperidýl)sebakát, bis^έ (l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sukcinát, kondenzačný produkt N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu a 4-morfolino-2,6-dichlór-l,3,5-triazínu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di-(4-n-buty1-amino-2,2,6,6-tetrametylpiper i dyl ) -1 , 3 , 5 , -tr iaz í nu a 1,2-bis-(aminopropylamino)etánu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di-(4-n-butylamino-l,2,2,6,6pentametylpiperidyl)-l,3,5-triázínu a 1,2-bis-(3-aminopropylamino)etánu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,-9,9-tetrametyl-l,3,8-triazaspiro/4,5/dekan-2,4-dión, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetrametyl-4piperidyl)pyrolidín-2,5-dión, 3-dodecyl-l-(l ,2,2,6,6-pentylmety1-4-piperidy1)pyrolidín-2,5-dión.

2.7. Diamidy kyseliny oxalovej, ako napríklad 4,4'-dioktylo xy-oxanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5'-d i terc.buty1-oxani 1 i d, 2,2'didodecyloxy-5,5'-diterc.butyl-oxanilid, 2-etoxy-2'-etyl-oxanilid, N,N'-bis-(3-dimetylaminopropyl)-oxalamid, 2-etoxy-5terc.butyl-2'-etyl-oxani1id a jeho zmes s 2-etoxy-2'-etyl5,4'-d i terc.buty1-oxani1 i dom, zmesi o- a ρ-metoxy-, ako aj oa p-etoxy-disubstituovaných oxanilidov.

2.8. 2-(2-hydroxyfenyl)-1,3,5-triazíny, ako napríklad 2,4,6- tris-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxys 4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazín, 2(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bi s-(2,4-dimetylfeny1)-1,3,5-triazín, s

2,4-bis-(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimetylfeny1)-1,3-, .5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfeny1)-4,6-bis-(4-mety1 fee nyl)-l,3,5-triazín, 2- (2-hydroxy-4-dodecylox.y f eny 1) -4,6-bi s(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazín, 2-/2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3butyloxypropyloxy)fenyl/~4,6-bis-(2,4-dimetylfeny1)-1,3,5-tri azín, 2-/2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)fenyl/-4,~ 6-bis-(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazín.

3. Dezaktivátory kovov, ako je napríklad Ν,Ν'-diamid kyseliny ‘ difenyloxalovej, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazí n, N,N'-bis(salicyloyl)hydrazín, N,N'-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropióny1)hydrazín, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazol, dihydrazid kyseliny bis-(benzilydén)oxalovej, oxanilid, dihydrazid _t kyseliny izoftalovej, bis-fenylhydrazid kyseliny sebakovej,

N,N'-d ihydrazi d diacetalu kyseliny adipovej, N,N'-d ihydrazi d . kyseliny bis-salicyloyloxalovej, N,N'-dihydrazid kyseliny bissalicyloy1tiopropionovej.

4. Ďalšie fosfity a fosfonity, ako napríklad tri feny1 fosfit, difenylalkylfosfit, fenyldialkylfosfit, tris-(nonylfenyl)-fosfit, trilaurylfosfit, trioktadecylfosfit, distearyl-pentaerytritoldifosfit, tri s-(2,4-diterc.buty1 feny1)fosfit, diizodecylpentaerytritoldifosfit, bis-(2,4-diterc.butylfenyl)-pentaerytritoldifosfit, bis-(2,6-diterc.butyl-4-metylfenyl)-pentaerytritoldifosfit, bis-izodecyloxypentaerytritoldi fosfi t, bis(2,4-diterc.butyl-6-metylfenyl)-pentaerytritoldifosfit, b i s(2,4,6-triterc.butyl fenyl)-pentaerytritoldifosfit, tri stearyl sorbitolfosf i t, tetraki s-(2,4-diterc.butylfenyl)-4,4'-bifenyldifosfonit, 6-i zooktyloxy-2,4,8,10-tetraterc.butyl-12H~dibenz/ d,g/-l,3,2-dioxafosfocín, 6-fluór-2,4,8,10-tetraterc.butyl-12metyl-dibenz/d,g/-l,3,2-dioxafosfocín, bis-(2,4-diterc.butyl6-metylfenyl)metylfosfit, bis-(2,4-diterc.butyl-6-metylfenyl) etylfosf it.

Zlúčeniny rozrušujúce peroxidy, ako napríklad estery kyseliny /tf-tiodipropionovej, napríklad laurylester, stearylester, myristylester alebo tridecylester, merkaptobezimidazol, zinočnatá soľ 2-merkaptobenzimidaxolu, dibutylditiokarbamát zinočnatý, dioktadecyldisulf id , pentaery tr i tol-tetraki s-(/3~do decylmerkapto)propionát.

6. Stabilizátory polyamidov, ako napríklad soli medi v kombinácii s jodidmi a/alebo zlúčeninami fosforu a ďalej soli dvojmocného mangánu.

7. Bázické ko-stabi 1 izátory, ako napríklad melamín, polyvinylpyrolidón, dikyandiamid, trialylkyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazínu, amíny, polyamidy, polyuretány, soli vyš ších mastných kyselín s alkalickými kovmi alebo s kovmi alkalických zemín, napríklad stearát vápenatý, stearát zinočnatý, behenát horečnatý, stearát horečnatý, ricinoleát sodný, palmitát draselný, pyrokatechinát antimonitý alebo pyrokatechinát zinočnatý.

8. Nukleačné činidlá, ako napríklad kyselina 4-terc.butylbenzoová, kyselina adipová, kyselina difenyloctová.

9. Plnidlá a stužovacie prostriedky, ako napríklad uhličitan vápenatý, silikáty, sklenené vlákna, azbest, mastenec, kaolín, sľuda, síran barnatý, oxidy a hydroxidy kovov, sadze a grafit.

10. Ostatné prísady, ako napríklad zmäkčovadlá, mazacie prostriedky, emulgátory, pigmenty, optické zjasňovacie pros38 triedky, ohňovzdorné prostriedky, antistatické prostriedky a nadúvadlá.

11. Benzofuranóny, prípadne indolinóny, ktoré sú napríklad popísané v US-A-4- 325 alebo v US-A-4- 338 244.

Zvyčajne sa prísady pridávajú napríklad v koncentráciách od 0,01 do 10 %, vzhľadom na celkovú hmmotnost materiálu, ktorý má byť stabilizovaný.

Zapracovanie zlúčeniny všeobecného vzorca I, materiálu sa robí ďalších prísad do organického sobmi. Zapracovanie do týchto klad vmiesením alebo nanášaním materiálov sa môže prípadne aj známymi spôrobiť naprízlúčenín všeobecného vzorca I a prípadne ďalších prísad obvyklými spôsobmi, méry, hlavne o syntetické polyméry, môže sa pred alebo počas tvarovania alebo nanesením dispergovaných ného odparenia to látky covania

Pokiaľ ide o polyrobi ť tiež alebo zapracovanie rozpustených zlúčenín na dané polyméry, prípadne za následrozpúšťadla. V prípade elastomérov sa môžu tiestabilizovať ako latexy. Ďalšia možnosť zaprazlúčenín všeobecného vzorca I do polymérov spočíva v sa tieto zlúčeniny pridávajú pred, v priebehu alebo polymerácii zodpovedajúcich monomérov, prípadne Zlúčeniny všeobecného vzorca v enkapsľovane j forme pred

I sa tom, že ihneď po zosietením týchto polymérov, môžu pridávať ako také alebo tiež príklad vo voskoch, olejoch alebo polyméroch). V prípade dávania pred polymeráciou alebo počas polymerácie môžu niny všeobecného vzorca I pôsobiť ku reťazca polymérov (prerušovače lu sí

2,5 (napriz1účetiež ako regulátory pre dĺžreťazca).

I možno pridávať k materiáZlúčeniny všeobecného vzorca má byť stabilizovaný, tiež vo forme kaučukových zmeobsahujú tieto zlúčeniny napríklad v koncentrácii od % hmotnostných.

ktorý ktoré do 25

Takto stabilizované materiály sa môžu používať v najrôznejších formách, napríklad ako fólie, vlákna, pásky, tvarova39 cie hmoty, profily alebo ako spojivá pre laky, lepidlá alebo tmely.

V nasledujúcich príkladoch je vynález bližšie objasnený. Diely a percentá, pokiaľ nie je uvedené inak, sú udávané hmotnostne. Vo vzorcoch znamená označenie n priamy alkylový reťazec a označenie i znamená zmes izomérov. V tabuľkách sa teplota topenia vyjadruje skatkou t.t.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad la

Príprava 4-(3-terc.butyl-5-metyl-4-hydroxyfenyl)butanolu

Do autoklávu sa vloží 50 g hydroxidu draselného, 316 g 2terc.butyl-6-metylfenolu a 866 g 1,4-butandiolu. Autokláv sa naplní dusíkom, uzavrie a zmes sa za miešania zahrieva po dobu 6 hodín na teplotu 235 °C (0,4 MPa). Ďalšiemu zvýšeniu reakčného tlaku sa zabráni vypustením plynu. Po skončení reakcie sa teplota zníži na 80 °C a autokláv sa vyprázdni. Prebytočný butandiol sa odstráni destiláciou. Destilačný zbytok sa naleje do 1 litra vody a 500 ml toluénu. Potom sa organická fáza premyje vodou do neutrálnej reakcie a toluén sa odstráni za zníženého tlaku. Zbytok (310 g) obsahuje produkt uvedený v názve vzorca

OH asi 68 až 70 %. Ďalšie čistenie sa vykonáva frakčnou destiláciou za zníženého tlaku, čistý produkt má teplotu varu 115 °C pri 35 Pa a index lomu n^Dzo = 1,5322.

Príklad lb

Príprava 6-(3-terc.butyl-5-metyl-4-hydroxyfenyl)hexanolu

Opakuje sa postup podľa príkladu la s tým rozdielom, že sa namiesto 1,4-butandiolu použije ekvivalentné množstvo 1,6hexandiolu. Získaný produkt vzorca

má teplotu varu 135 °C pri 35 Pa a teplotu topenia 45 °C.

Príklad lc

Roztok 18,9 g (80 mmol) 4-(3-terc.butyl-5-metyl~4-hydroxyfenyl)butanolu (produkt z príkladu la) a 9,5 g (120 mmol) piridínu v 90 ml toluénu sa pri teplote 10 °C pridá po kvapkách v atmosfére dusíka k roztoku 25,5 g (84 mmol) chloridu kyseliny stearovej v 10 ml toluénu. Potom sa vzniknutá biela suspenzia nechá ohriať na teplotu 20 až 25 °C, prefiltruje sa, filtrát sa naleje do asi 1 molárnej vodnej kyseliny chlorovodíkovej a extrahuje sa etylacetátom. Po vysušení a zahustení organic kej fázy sa získaný surový produkt čistí chromatograficky (SiOa, hexán:etylacetát = 19:1). Získa sa 37,2 g (93 %) produktu vzorca

(zlúčenina č. 1) vo forme bezfarebnej kvapaliny. Charakterizácia (IČ) a analýza sú zahrnuté v tabuľke 1.

Príklady 2 až 16

Pri príprave zlúčenín č. 2 až 16 sa najprv syntetizujú zodpovedajúce «j-(3-terc.butyl-5-metyl-4-hydroxyfenyl)alkanoly, prípadne U1 -(3,5-di terc.buty1-4-hydroxyfenyl)alkanoly, a to postupom popísaným v príklade la. Takto získané východiskové zlúčeniny (zlúčeniny všeobecného vzorca IV) sa potom nechajú reagovať so zodpovadajúcimi chloridmi kyselín podľa postupu príkladu lc, pričom sa získajú ako konečné produkty zlúčeniny všeobecného vzorca I. Údaje o čistote a charakterizácia zlúčenín sú zhrnuté v tabuľkách la 2. Kde nie je uvedená žiadna teplota topenia, sú zlúčeniny pri izbovej teplote kvapalné.

Tabuľka 1

Analýza a IČ spektra pre zlúčeniny 1 až 8

zlúčenina typu (ΟΗ₂)η—O — C--A

zlúč. č.	n	A	analýza	%H vyp.	zis.	IČ : 1 / λ C=0 /cm-1/
%C vyp.	zis .
1	4	-n-c17H35	78,8	78,7	11,6	11,4	1738
2	4	—n — C-z H x s	76,2	76,1	10,6	10,6	1719
3	4	—n—C 7 H1 s	76,2	76,2	10,6	11,0	1717 '
4	4	— i — C x 2H2s C2H5 1	77,7	77,7	11,2	11,1	1717
5	4	1 -CH2-CH-CH2-C2H5 c2h5 1	76,2	76,0	10,6	10,4	1715
6	6	1 -CH2-CH2-CH2-C2HS	76,9	76,9	10,8	10,	6 1715
7	6	—n-C x x H 2 3	78,0	77,9	11,3	11,	5 1732
8	6	— n - C17H35	79,2	79,1	11,8	12 ,	2 1720

Tabuľka 2

Teploty topenia, analýza a IČ spektra pre zlúčeniny

č. 9 až 16 zlúčenina typu

C(CH₃)₃ o

II (CHgJfl— O — C--A

zl. n	A	t. t.	analýza		IČ: 1/λ
č.		/°c/	%C		C=0
			vyp. zis.	vyp. zis.	/cm-1 /

C₂Hs

9	4	-ch2-ch-ch2	-c2h=	77	,2	77,0	11	,0	10,8	1732
10	4	— n—C 7 H i s	-	77	,2	77,2	11	,0	11,4	1732
11	4	— i-C12H15	-	78	,4	78,3	11	/5	11,5	1735
12	4	—n—C17H35	30-33	79	,4	79,5	11	/8	12,1	1738
13	5	—n-C17H3S C2Hs	31-32	79	,5	79,6	11	,9	11,9	1738
14	6	-CH2-CH-CH2	-C2Hs	77	,7	77,7	11	,2	11,5	1738
15	6	—n-C11H23	-	78	,6	78,5	11	,6	11,9	1737
16	6	—n — C17 H 3 5	35	79	,7	79,6	12	,0	12,2	1738

Príklad 17

V 350 ml sulfonačnej banke sa zmieša po kvapkách bezfarebný roztok 33 g (0,14 mol) produktu podľa príkladu la a 16,6 g (0,21 mol) pyridínu v 200 ml toluénu pri teplote 10 “C v atmosfére dusíka s 13,6 g (0,074 mol) dichloridu kyseliny adipovej. Potom sa za ďalšieho miešania nechá reakčná zmes ohriať na izbovú teplotu. Po 2 hodinách sa reakčná zmes naleje do vodnej kyseliny chlorovodíkovej a extrahuje sa etylacetátom.

Po vysušení a zahustení organickej fázy sa získaný surový produkt čistí chromatograficky (SiOs, hexán:etylacetát = 19:1).

Získa sa 36 g (88 %) produktu (zlúčenina č.

17) vzorca

O

C-(CH₂)₄

-C—O-(CH₂)₄

C(CH₃)₃ s teplotou topenia 50 až 52 °C. Charakterizácia (IC)' a analýza sú uvedené v tabuľke 3.

Príklady 18 až 22 a 24 až 34

Pri príprave zlúčenín č. 18 až 22 a 24 až 34 sa najprv syntetizujú zodpovedajúce cu-(3-terc.huty1-5-mety1-4-hydroxyfenyl)alkanoly, prípadne O) - (3,5-diterc.buty1-4-hydroxyfenyl)-alkanoly a to podľa postupu príkladu la. Takto získané východiskové zlúčeniny (.zlúčeniny všeobecného vzorca IV) sa potom nechajú reagovať so zodpovedajúcimi dichloridmi dikarboxylových kyselín podľa postupu príkladu lc, pričom sa získajú

ako konečné produkty zlúčeniny	všeobecného vzorca	I .	Úda-
je o čistote a	charakterizácii	z ískaných	zlúčenín	sú	zhrnuté v
tabuľkách 3, 4	a 5 .
Príklad 23
V 750 ml	sulfonačnej banke sa pri	teplote	20	až 25 °C

v atmosfére dusíka zmieša 4,98 g(30 mmol) kyseliny izoftalovej, 14,4 g (70 mmol = 2,3 ekvivalenty) dicyklohexylkarbodimidu a 150 ml dichlórmetánu. Získaná biela suspenzia sa nechá reagovať s roztokom 15,9 g (60 mmol = 2 ekvivalenty) 6-(3-terc.butyl-5-metyl-4-hydroxyfenyl)hexanolu ( produkt podľa príkladu lb) v 80 ml dichlórmetánu a s roztokom 0,73 g (6mmol) dimetylaminopyridínu v 5 ml dichlórmetánu. Reakčná zmes sa zahrieva do varu po dobu 4 hodín. Potom sa ochladí na 20 až 25 °C, prefiltruje a odparí. Získaný surový produkt (viskózny olej) sa čistí chromatograficky (S1O2, hexán:etylacetát = 19:1). Získa sa 11,3 g (57 %) zlúčeniny č. 23 vo forme bezfarebného oleja. Údaje o čistote a charakterizácia sú uvedené v tabuľke 3 .

Tabuľka 3

Teploty topenia, analýza a IČ spektra pre zlúčeniny č. 17 až 2 3 zlúčenina typy

O

C---

C(CH₃)₃

zl. č.	n	A	t. t.	analýza %C		IČ: 1/A. C=0 /cm-1 /
vyp.	z i s .	vyp.	z i S .
17	4	-(CHz)4-	50-52	74,2	73,8	9,3	9,5	1718
18	4	-(CH2)e-	-	75,2	74,7	9,8	9,9	1717
19	6		-	-	74,2	74,1	9,3	9,7	1738
20	6	-(CH2)2-	90-103	74,7	73,9	9,6	9,8	1713
21	6	-(CH2)4-	91-95	75,2	75,0	9,8	9,7	1718
22	6	-(CHa)s-	-	76,0	75,5	10,2	10,2	1718
23	6		n		76,6	76,1	8,9	9,1	1723
				x

Tabuľka 4

Teploty topenia, analýza a IČ spektra pre zlúčeniny

č. 24 až 30

	OH			OH
zlúčenina typu	(ch3)3c J.	ZC(CH3)3	(CH3)3c	A^C<CH3)3
	V	0	o ’	V

	(CH^n-O-	— C —	-A--C —	-O-(CH2)n
zl.	n	A	1.1.	analýza			IČ: 1/Λ
č.			/°C/	%C				C=0
				vyp.	zis .	vyp-	zis.	/cm-1 /
24	4	~(CH2)<-	86-88	75,6	75,5	10,0	9,8	1734
25	5	-	89-90	75,2	75,1	9,8	9,9	1743
26	5	-(CH2)4-	92-95	76,0	75,6	10,2	10,0	1735
27	6	-	-	75,6	75,7	10,0	10,1	1743
28	6	“(CH2)2-	70	76,0	75,9	10,2	10,4	1736
29	6	-(CH2)4-	54-57	76,4	75,5	10,3	10,6	1735
30	6	-(CH2)s	—	77,1	77,1	10,6	10,6	1735

Tabuľka 5

Analýza a IČ spektra pre zlúčeniny 31 až 34 zlúčenina typu (ch₃)₃c

C(CH₃)₃ zl. n R^x j %C analýza IČ: 1/zi

č.	vyp. zis.			C=0
		vyp. zis.	vyp. zis.	/cm-1/

31	4	CHs	2	70,3	70,5	8,9	9,0	5,2	5,4	1731
32	6	CHa	2	71,6	71,5	9,3	9,5	4,8	4,9	1732
33	5	C(CH3)3	2	72,7	72,6	9,7	9,7	4,4	4,7	1736
34	5	C(CH3)3	1	72,1	72,0	9,5	9,6	4,6	4,7	1734

Príklad 35

Opakuje sa postup podľa príkladu 23 iba s tým rozdielom, že sa namiesto produktu podľa príkladu lb ako východisková zlúčenina použije 6-(3,5-diterc.buty1-4-hydroxyfenyl)hexanol. Produkt (zlúčenina č. 35) vzorca

vykazuje v IC absorpcii karbonylového pásu pri 1723 cm^-1.

Analýza: vyp. 77,6 % C, 9,5 % H zis. 77,1 % C, 9,5 % H

Príklad 36

V guľatej banke s destilačným nadstavcom sa zmieša 7,57 g (30 mmol) metylésteru kyseliny trimelitovej, 33 g (117 mmol) produktu podľa príkladu lb a 0,45 g (1,8 mmol) dibutylcínoxidu. Zmes sa zahreje na 180 °C, pričom sa oddestiluje metanol. Po 2 hodinách sa tlak nad zmesou zníži na 53,3 kPa a teplota sa potom udržuje ďalšie 4 hodiny na 180 °C. Potom sa prebytok 6-(3-terc.buty1-5-mety1-4-hydroxyfenyl)hexanolu odstráni des- 47 tilačne (150 °C, 4 Pa) a získaný surový produkt sa čistí chromatograficky (SiOz, najprv hexán a potom hexán:etylacetát = 19:1). Získa sa 24,7 g (87 %) produktu vzorca

OH OH

OH (zlúčenina č.

cm“¹ .

36) ,

IC absorpcie karbonylového pásu pri 1722

Analýza: vyp.

z i s .

75,9

75,3 cv p 'O /

0/ p Ό v f

8,9 % H,

Príklad 37

Do guľatej banky s destilačným nadstavcom sa dá 16,5 g (70 mmol) 4-(3-terc.butyl-5-metyl-4-hydroxyfenyl)butanolu, 18,05 g (91 mmol) metylesteru kyseliny 10-undecenovej a 80 mg (1,4 mmol)dibutylcínoxidu. Zmes sa zahreje na 180 °C, pričom sa oddestiluje metanol. Po 2 hodinách sa tlak nad zmesou zníži na 53,3 kPa a teplota sa potom udržuje ďalšie 2 hodiny na 180 °C. Potom sa prebytok metylesteru kyseliny 10-undecenovej odstráni destilačné a získaný surový produkt (hnedý olej) sa čistí chromatograficky (SiO₂, hexán:etylacetát = 9:1).

Získa sa 23,15 g (82 %) produktu vzorca f

CH v

Analýza a IČ spektra viď tabuľka 6.

Príklady 38 a 42

Zlúčenina 38 až 42 sa pripraví analogicky podľa príkladu 1. Analýza a IČ spektra pre . zlúčeniny 38 až 40 sú uvedené v tabuľke 6 a zodpovedajúce údaje pre zlúčeniny 41 a 42 sú uvedené v tabuľke 7.

Tabuľka 6

Analýza a IC spektra pre zlúčeniny č. 37 až 40 zlúčenina typu

(CH₂)n-O —C-A

zl.	n	A	analýza	IČ: 1/A
č .			o/ r·			C = 0
			vyp. z i s.	vyp .	z i s .	/cm1 /

37	4	-(CHz)s-CH=CH2	77,56	77,59	10,52	10,58	1719/1735
38	4	-(CH3)=CH-	74,96	74,95	9,27	9,48	1705
39	6	-ch=ch2	75,43	75,20	9,50	9,53	1712/1725
40	6	-C(CH3)=CH2	75,86	75,83	9,70	10,16	1705/1718

Tabuľka 7

Analýza a IČ spektra pre zlúčeniny č. 41 a 42 zlúčenina typu

OH (CH₃)₃C

A analýza %C vyp. zis. vyp. zis. C=O /cm^-1/

6 -CH=CH₂

76,61 76,44 10,06 10,08

1725

6 -C(CH₃)=CH79,96 76,85 10,23 10,16

1719

Príklady 43 až 45

Zlúčenina č. 43 sa pripraví podľa postupu príkladu 1, zlúčenina č. 44 sa pripraví podľa postupu príkladu 37, zlúčenina č. 45 sa pripraví podľa postupu príkladu 23. Analýza a IC spektra pre zlúčeniny 43 a 45 sú uvedené v tabuľke 8.

Tabuľka 8

Analýza a IC spektra pre zlúčeniny č.

až 45

C(CH₃)₃

zl.	n	A	analýza			IČ: 1/A
č.			%C vyp. zis.	vyp.	zis.	C=0
						/cm-1/
43	4	-CH2-CH2-	73,61 73,14	9,08	9,20	1722
44	4	-(CH2)2-0-(CHz)2- 72,21 71,93	9,09	9,20	1728
45	6	/<A	72,25 72,41	8,49	8,53	1717
			%S vyp.4,82	zis.	4,69

Príklad 46

a) Esterifikácia zmesi d ikarboxylových kyselín metanolom

K roztoku 52 g (0,4 mol) zmesi dikarboxylových kyselín (výrobca BASF, ktorá sa skladá z 25 až 35 % kyseliny jantárovej, 37 až 47 % kyseliny glutárovej a 25 až 30 % kyseliny adipovej) v 450 ml metanolu sa pri teplote 10 °C prikvapká 22 ml (0,41 mol) koncentrovanej kyseliny sírovej. Získaný roztok sa udržuje na teplote varu po dobu 3 hodín. Po ochladení na 20 až 25 °C sa zmes neutralizuje 55 g uhličitanu draselného, naleje sa do vody a extrahuje sa etylacetátom. Po odparení rozpúšťadla sa získa 23 g (36 %~) požadovanej zmesi estérov vo forme svetložltého oleja.

Analýza plynovou chromatografiou zmesi zlúčenín vzorca \ HaC-OCO-CCH-)_;<-COO-CH₃ :

x = 2	23	mol . %
X = 3	44	mol. %
x = 4	33	mol . %

b) Príprava zlúčeniny 46

Do guľatej banky s destilačným nadstavcom sa dá 30,7 g (130 mmol) 4-(3-terc.buty1-5-mety1-4-hydroxyfeny1)butanolu, 8,01 g (50 mmol) zmesi diestérov popísanej vyššie v odstavci a) a 490 mg (2 mmol) dibutylcínoxidu. Zmes sa zahreje na 180 °C, pričom sa oddestiluje metanol. Zmes sa ďalej udržuje na teplote 180 °C po dobu 3 hodín. Po ochladení na 20 až 25 °C sa surová zmes čistí chromatograficky (SiOz, hexán:etylacetát = 40:1 —>19:1 —>9:1). Získa sa 17,1 g (60 %) zlúčeniny č. 46 vo forme žltého oleja.

Analýza a IČ spektra viď tabuľka 9.

Príklady 47 až 51

Príprava zlúčenín 47 a 48 sa uskutočňuje podľa postupu ' príkladu 46 za použitia zodpovedajúcich fenolických alkoholov.

i

Pri príprave zlúčenín 49, 50 a 51 sa najprv syntetizuje j z poly-THF-dipropionovej kyseliny® 350 (výrobca: Bayer A,G.,

Leverkusen) podľa postupu príkladu 46 zodpovedajúci metylestér. Takto získaný vysokomolekulárny metylestér kyseliny di- . karboxylovej sa potom za použitia zodpovedajúceho fenolického ¹ alkoholu podľa postupu príkladu 46 prevedie na menovaný konečný produkt.

< Analýza a IČ spektra pre zlúčeniny 46 až 51 sú uvedené v taj buľke 9.

t j Tabuľka 9

J

Analýza i IČ spektra pre zlúčeniny 46 až 51.

i i zlúčenina typu (zmes diesterov a oligomérov) j

j

				analýza			IČ: l/)\
zl. č.	R1	n	A	’-íC	’óH		C=0 /cm-1/
				vyp. nal.	vyp.	nal.
46	Me		kde x = 2 20-25 ¾	73,91x 73,79	9,22	9,37	1719
47	t-Bu	J	f /pu x x = 3 40-43 h ’^π2;χ’ x = 4 34-30 *	75,43x 75,05	9,80x	9,98	' 1735 I
48	Me	6	21'-íx = 2, 42Xx=3, 37’-äx = 4	74,96X 74,91	9,68x	9,81	1720 ;
			1.1. 79-93 °C
49	Me	4		70,26 69,92	9,61	9,78	17 3 5 '
50	t-Bu	4	-(CH2)2-0-A(CH2)4-0-?y.(CH2)2-	71,67 71,92	9,95	10,21	1737
51	Me	6J	y 2,6	71,70 71,1Θ	9,96	9,97	1736 ,

Me = metyl t-Bu = terc.butyl analýza vypočítaná pre x = 3

Príklad 52

a) Príprava metylesteru kyseliny nitrilotrioctovej

K suspenzii 100 g (0,52 mol) kyseliny nitrilotrioctovej v 200 ml metanolu sa pri teplote asi 10 °C prikvapká 74,8 ml (137,7 g, 1,4 mol) koncentrovanej kyseliny sírovej. Zmes sa udržuje na teplote varu po dobu 22 hodín. Po ochladení na izbo vú teplotu sa reakčná zmes opatrne zneutralizuje prídavkom 150 g uhličitanu draselného, naleje sa do vody a extrahuje sa etylacetátom.

Odparením rozpúšťadla a vysušením zvyšku za zníženého tlaku sa získa 57 g (47 %) metylesteru kyseliny nitrilotrioctovej vo forme bezfarebného oleja.

IČ (film sa kryštále KBr): absorpcia karbonylu pri 1751 cm^-1 analýza:

vyp. 46,35 %C, 6,48 %H, 6,0 %N nal. 46,47 %C, 6,53 %H, 6,1 %N

b) Príprava zlúčeniny č.

Do guľatej banky sa mmol) metylesteru kyseliny nitrilotrioctovej, 7 g 4-(3-terc.butyl-5-mety1-4-hydroxyfenyl)butanolu a mmol) dibutylcínoxidu. Reakčná zmes sa zohreje na destilačným nadstavcom opatrne vnesie

1,76 g (7,5 (29,4 mmol) mg (0,45

180 °C, pričom sa oddestiluje metanol. Po 3 hodinách sa tlak zníži na 53,3 kPa a zmes sa udržuje ďalšie 2 hodiny na 180 °C. Potom sa prebytok 4-(3-terc.butyl-5-mety1-4-hydroxyfeny1)butanolu odstráni destiláciou (150 °C/0,4 Pa) a získaný surový produkt sa čistí chromatograficky (SiOz, hexán:etylacetát : 9:1 3,1) .

Získa sa 5,6 g (88 %) produktu vzorca

Analýza a IČ spektra viď tabuľka 10.

Príklady 53 a 55

Príprava zlúčenín 53 až 55 sa uskutočňuje podľa postupu príkladu 52. Analýza a IČ spektra sú zhrnuté v tabuľke 10.

Tabuľka 10 zlúčenina typu

					analýza				IČ: 1/.
zl.			%C		%H			%N		c=o
č.	R1	n t. t.	vyp.	zis .	vyp.	zis	•	vyp.	zis .	/cm-1 /
52	Me	4	72,39	72,39	8,93	8,	83	1,66	1,48	1738
53	t-Bu	4	74,11	73,32	9,64	9,	68	1,44	1,23	1747
54	Me	6	73,59	72,98	9,43	9,	67	1,51	1 , 31	1739
55	t-Bu	6	75,03	74,18	10,02	10,	28	1,33	1 ,33	1748

Príklady 56 a 60

Príprava zlúčenín 56 až 60 sa uskutočňuje podľa postupu príkladu 36. Analýza a IČ spektra sú zhrnuté v tabuľke 11.

Tabuľka 11 zlúčenina typu

A os ο

Η00

C

-Ρ>

VJ VJ

VJ sOOs

Vib0

II

SOOs *4V»

-4	-4	*4	~4	*4
Os	Vi	*4	vi	4
w		x·	x*	x*
-4	VI	O	V)	O
*4	*4	VI	l·—»	v

*4	-4	*4	-4	«4
h-·	-P·	os	V	*4
M	x*	x·	w	M
1—»	so	o	SO	K
->	v	so	V	CO

so	CO	SO	CO	so
x.	w	x*	x*	x*
v	SO	v	SO	vi
so	4>	OS	rv	os

CO	so	so	SO	sO
x·	X*	M		x·
so	os	os	SO	V
h-·	v	-4	bO	V4

*«4 VJ o

h-»	J—·	l·-·
*4		*4
bO	bO	bO
V	so	CO

*4 to '-J < 'C Ό o\° • Π

zl.č. R A z t.t. C analýza π h-( n o<

o ··

Príklad 61

Príprava 4-(3,5-dicyklohexy1-4-hydroxyfeny1)hexanolu

V sulfonačnej banke sa roztaví 258 g (1 mol) 2,6-dicyklohexylfenolu a 591 g (5 mol) 1,6-hexandiolu, pridá sa 36 (0,64 mol) hydroxidu draselného a zahrieva sa na teplotu 238 °C po dobu 10 hodín. Potom sa zmes mierne okyslí pri teplote 80 °C 2-molárnym vodným roztokom kyseliny chlorovodíkovej. Fáza sa rozdelí, anorganická fáza sa premyje toluénom a spojené organické fázy sa odparia na rotačnom odparovači. Prebytok 1,6-hexandiolu a nezreagovaný 2,6-dicyklohexy1 fenol sa odstráni destiláciou.

Zvyšok sa prekryštalizuje z benzínu s vymedzenou destilačnou krivkou (80 až 110 °C) a získa sa 163 g (45 %) produktu vzorca

teploty topenia.96 °C.

Analýza: vypočítané 80,39 %C , 10,68 získané 78,62 %C, 10,62 %H

Príklad 62

32,3 g (90 mmol) 4-(3,5-dicyklohexy1-4-hydroxyfény1)hexanolu sa nechá reagovať s 9,2 g (50 mmol) dichloridu kyseliny adipovej podľa postupu príkladu lc, pričom sa získa 18,7 g (47 %) produktu vzorca

II ο

(ch₂)₄—c----o

II o

Zlúčenina	sa získa vo	forme	v i skózneho	oleja.
IČ (film	na kryštále	KBr) :	1736, 1717	cm-1 (C=0)
Analýza:	vypoč í tané	77,76	%C, 10,29	%H
	z ískané	77,62	%C, 10,05	%H

Príklady použitia

Príklad 63

Stabilizácia polypropylénu

100 dielov polypropylénového prášku, obsahujúceho 0,1 % stearátu vápenáteho, sa zmieša s 0,3 % distearyltiodipropionátu (DSTOP) a s 0,1 % stabilizátora tabuľke 12 a potom sa mieša po dobu v Brabenderovom plastografe.

podľa vynálezu uvedeného v minút pri telote 200 °C

Takto získaná hmota sa v lise °c vylisuje na široké a 10 vzorka bez prúžkov s teplotou povrchu 260 z ktorých sa vyrazia prúžky 1 účely sa pripraví ďalšia dosky sa vzduchu, cm mm hrubé dosky, cm dlhé. Na porovnávacie stabilizátora. Z každej zavesí do pece s cirkuláciou

135 °C alebo 149 °C a prúžky sa sledujú intervaloch. Oxidativný rozklad viac takýchto vyhrievanej na v pravidelných teplotu časových intervaloch. Oxidativný rozklad týchto prúžkov sa • spozná podľa podľa začínajúceho kruhovitého sfarbenia do žlta.

' Mierou stability vzorky je doba trvania vyjadrená v dňoch, kým dôjde k rozkladu.

Tabuľka 12

Čas (v dňoch) až do rozkladu vzorky, ktorá obsahuje kombináciu stabilizátorov 0,3 % D STOP + 0,1 % zlúčeniny podľa vynálezu, prípadne žiadny stabilizátor počet dní starnutia v sušiarni až do stabilizátory rozkladu pri 135 °C pri 149 °C

žiadny			1	1
DSTDP +	zlúč.č.	8	126	50
DSTDP +	zlúč.č.	13	115	40
DSTDP +	zlúč.č.	17	156	65
DSTDP +	zlúč.č.	20	162	60
DSTDP +	zlúč.č.	21	175	38
DSTDP +	z lúč.č.	22	247	57
DSTDP +	zlúč.č.	23	245	85
DSTDP +	zlúč.č.	24	140	43
DSTDP +	zlúč.č .	25	121	24
DSTDP +	zlúč.č.	26	151	33
DSTDP +	zlúč.č.	28	147	47
DSTDP +	zlúč.č.	29	145	49
DSTDP +	zlúč.č.	30	194	50
DSTDP +	zlúč.č.	35	148	50
DSTDP +	zlúč.č.	36	190	71
DSTDP +	zlúč.č.	52	158	55
DSTDP +	zlúč.č.	53	158	48
DSTDP +	zlúč.č.	54	161	55
DSTDP +	z lúč.č.	55	150	43
DSTDP +	zlúč.č.	56	170	52
DSTDP +	zlúč.č.	57	193	70
DSTDP +	z lúč.č.	58	173	52
DSTDP +	zlúč.č.	59	163	63
DSTDP +	zlúč.č.	60	159	48

Príklad 63

Stabilizácia térpolymérov akrylonitrylu-butandiénu-stryrénu (ABS)

Stabi1izátory uvedené v tabuľke 13 sa rozpustia v 40 ml zmesi hexánu a izopropylakoholu. Vzniknutý živného miešania pridá k disperzii 100 g pričom sa roztok asi v priebehu 1 minúty ABS. Potom sa prášok polyméru obsahujúci truje a pri teplote 40 °C sa ho tlaku.

roztok sa za intenABS v 600 ml vody, úplne absorbuje do stabilizátory odfilpo dobu 40 hodín suší za zníženéTaktiež sa urobí ďalšie spracovanie vzorky bez stabilizátorov pre účely porovnania.

pigment pridá 2 % oxid titaničitý etylén-bis-amid kyseliny stearovej.

potom v priebehu 4 minút zmiešava pri teplote 180 °C valcovej stoličke.

K suchému prášku sa ako a ako mazadlo 1 %

Zmes sa na dvoj°C doska x 17

Z vyvalcovaného kusu sa vylisuje pri teplote 175 hrubá 0,8 mm a z tej sa vyrazia vzorky s rozmermi mm². Skúšanie účinnosti pridaných stabilizátorov sa robí stárnutím teplom v peci s cirkuláciou vzduchu pri teplote 180 °C. Ako kritérium slúži vývin zafarbenia zafarbenia sa stanovuje podľa ASTM D Výsledky skúšok sú zhrnuté v tabuľke jú intenzívne žlté zafarbenie, možno po 45 minútach. Intenzita 1925-70 (index žltnutia).

13. Vyššie čísla znamenaPokusy ukazujú, že žltnutie podľa vynálezu účinne potlačiť.

Tabuľka 13

Index žltnutia po 45 ktoré obsahujú:

riek, dipropionátu (DLTDP) , minútach pri stárnuti v sušiarni u vzožiadny stabilizátor, 0,5 % dilauryltioako aj 0,5 % DLTDP + 0,25 % zlúčeniny podľa vynálezu stabi1izátory index žltnutia po 45 minútach pri teplote 180 °C

žiadny			78
DLTDP			75
DLTDP +	zlúč.č.	1	26
DLTDP +	zlúč.č.	7	25
DLTDP +	zlúč.č.	8	26
DLTDP +	zlúč.č.	12	34
DLTDP +	z lúč.č.	13	39
DLTDP +	z lúč.č .	15	33
DLTDP +	z lúč.č .	16	34
DLTDP +	zlúč.č.	17	26
DLTDP +	z lúč.č .	19	31
DLTDP +	zlúč.č.	20	26
DLTDP +	zlúč.č.	21	33
DLTDP +	zlúč.č.	22	21
DLTDP +	zlúč.č.	23	29
DLTDP +	zlúč.č.	24	32
DLTDP +	zlúč.č.	25	41
DLTDP +	zlúč.č.	26	28
DLTDP +	zlúč.č.	28	30
DLTDP +	zlúč.č.	29	32
DLTDP +	zlúč.č.	31	29
DLTDP +	zlúč.č.	32	27
DLTDP +	zlúč.č.	33	32
DLTDP +	zlúč.č.	34	30
DLTDP +	zlúč.č.	39	36
DLTDP +	zlúč.č .	40	26
DLTDP +	zlúč.č.	42	32
Príklad	64

Stabilizácia X-SBR latexu (karboxylovaný SBR latex)

Vždy 0,25 hmotnostných dielov zlúčenín podľa vynálezov uvedených v tabuľke 14 sa rozpustí v malom množstve metanolu a vmieša sa do 100 hmotnostných dielov X-SBR latexu (kopolymér styrénu a butadiénu). Potom sa Petriho misky naplnia presne definovaným množstvom latexu a vysuší sa v sušiarni pri teplote 80 °C. Získa sa transparentný film o hrúbke vrstvy asi 0,2 mm. Pre porovnávacie účely sa použije vzorka bez stabilizátora .

Skúška účinnosti pridaných stabilizátorov sa vykonáva stárnutím teplom v peci s cirkuláciou vzduchu pri 135 °C. Po časových intervaloch uvedených v tabuľke 14 sa stanoví zafarbenie vzoriekpodľa ASTM D 1925-70 (index žltnutia). Výsledky skúšok sú zhrnuté v tabuľke 1. Vyššie čísla znamenajú intenzívne žlté zafarbenie. Pokusy ukazujú, že žltnutie možno zlúčeninami podľa vynálezu účinne potlačiť.

Tabuľka 14

Index žltnutia po uvedených dobách starnutia pri teplote

135 °C stabilizátor index žltnutia po dobe stárnutia (v hodinách)

		4	12	24	40
žiadny		92	x	x	x
0,25 % zlúč.č.	31	46	52	64	75
0,25 % zlúč.č.	32	40	46	58	69

x : nemerateľný (čierna vzorka)

Claims (18)

1. Zlúčenina všeobecného vzorca I kde je celé číslo od je celé číslo od v prípade, atómami uhlíka ze m // M- /J

4 do /

1 do je 1 ktorá je skupinou znamená alkylovú nesubstituovaná (I) skupinu s 1 až 25 alebo substituovaná

5 až 8 atómami uhlíka alebo znamená cykloalkylovoy alkylovú skupinu s 2 až cykloalkylovou skupinou alebo viacerými skupinami vybranými z alebo A v prípade, že m je 1, 5 až 8 atómami uhlíka, ktorá

25 atómami uhlíka, ktorá je prerušená s 5 až 8 atómami uhlíka alebo jednou — S—, -0- a/alebo -NR², znamená cykloalkylovú skupinu s je nesubstituovaná alebo substiaž 12 atómami uhlíka, alkenylouhlíka, cykloalkenylovú skupinu tuovaná alkylovou skupinou s 2 vou skupinou s 2 až 12 atómami so 6 až 8 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo subsskupinou s 1 až 12 atómami uhlíka alebo skupinou s 2 až 12 atómami uhlíka, fenylovú skupije nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou 1 až 12 atómami uhlíka alebo alkenylovou skupinou

12 atómami uhlíka, naftylovú skupinu, ktorá tituovaná alebo substituovaná álkylovou skupinou atómami uhlíka, alebo akenylovou skupinou s 2 až tituovaná alkylovou alkenylovou nu, ktorá skupinou s s 2 a z je nesubs1 až 12 atómam i uhlíka, bifenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka alebo alkenylovou skupinu s 2 až'12 atómami uhlíka, alebo ďalej znamená alkenylovú skupinu s 2 až 25 atómami uhlíka, bicykloalkenylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka, fenylalkylovú skupinu so 7 až 12 atómami uhlíka, fenylalkenylovú skupinu s 8 až 12 atómami uhlíka, naftylalkylovú skupinu s 11 až 16 atómami uhlíka, naftylalkenylovú skupinu s 12 až 16 atómami uhlíka, bi fenylalkylovú skupinu so 14 až 18 atómami uhlíka, alebo znamená skupinu všeobecného vzorca II

OH (II)

A v prípade, že m je 2, znamená priamu väzbu, alkenylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkenylénovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, cykloalkenylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka alebo alkenylovou skupinou s 2 až 12 atómami uhlíka, cykloalkenylénovú skupinu so 6 až 8 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka alebo alkenylovou skupinou s 2 až 12 atómami uhlíka, bicykloalkenylénovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka, fenylénovú skupinu, naftylénovú skupinu, dvojväzbový heterocyklický zvyšok vybraný zo skupiny zahrňujúcej furán, tiofén alebo pyrol, ktorý má na atóme dusíka vodík alebo substituent R², alebo A v prípade, že m je 2, znamená alkylenovú skupinu s 2 až 36 atómami uhlíka, ktorá je prerušená cykloalkenylénovou skupinou s 5 až 8 atómami uhlíka alebo fenylénovou skupinou alebo aspoň jednou zo skupín -S-, -0- alebo -NR²-,

A v prípade, že m je 3, znamená alkántriylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkéntriylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, benzéntriylovú skupinu, naftaléntriylovú skupinu, trojväzbovú skupinu všeobecného vzorca

R⁶I

- R^s - N - R⁷ alebo alkántriylovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jednou zo skupín -S-, -0- alebo -NR²-,

A. v prípade, že m je 4, znamená benzénový, naftylový, tetrahydrofurylovy alebo cyklohexylový zvyšok so 4 voľnými väzbami, R¹ a R¹' navzájom nezávisle, znamenajú alkylovú skupinu s 1 až 24 atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka,

R² znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, • R³ a R⁴ navzájom nezávisle, znamenajú alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a * R³, R⁶ a R^-7 navzájom nezávisle, znamenajú alkylénovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka.

2. Zlúčenina všeobecného vzorca I podľa nároku 1, kde R¹' znamená sekundárnu alebo terciárnu alkylovú skupinu s

3 až 24 atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka a

R¹ znamená alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka.

Zlúčenina všeobecného vzorca

I podľa nároku 1, kde

R¹' znamená terc.butyl a

R¹ znamená metyl.

Zlúčenina všeobecného vzorca la (la) kde n je celé číslo od

4 do 8 a je celé číslo od 1 do 3,

A v prípade, že m je 1, znamená alkylovú skupinu s 1 až 25 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná cykloalkylovou skupinou s 5 až 8 atómami uhlíka, alebo znamená alkylovú skupinu s 2 až 25 atómami uhlíka, ktorá je prerušená cykloalkylovou skupinou s 5 až 8 atómami uhlíka alebo jednou alebo viacerými skupinami vybranými z -S-, -0- a/alebo -NR²-, alebo A v prípade, že m je 1, znamená cykloalkylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka alebo alkenylovou skupinou s 2 až 12 atómami uhlíka, cykloalkenylovú skupinu so 6 až 8 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka alkenylovou skupinou s 2 až 12 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka alebo alkenylovou skupinou s 2 až 12 atómami uhlíka, naftylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka alebo alkenylovou skupinou s 2 až 12 atómami uhlíka, bifenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka alebo alkenylovou skupinou s 2 až 12 atómami uhlíka, alebo ďalej znamená alkenylovú skupinu s 2 až 25 atómami uhlíka, bicykloalkenylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka, fenylalkylovú skupinu so 7 až 12 atómami uhlíka, fenylalkenylovú skupinu so 7 až 12 atómami uhlíka, naftylalkylovú skupinu s 11 až 16 atómami uhlíka, naftylalkenylovú skupinu s 11 až 16 atómami uhlíka, bi fenylalkylovú skupinu s 13 až 18 atómami uhlíka, bifenylalkenylovú skupinu s 13 až 18 atómami uhlíka, alebo znamená skupinu všeobecného vzorca II (II) i

A v prípade, že m je 2, znamená priamu väzbu, alkylénovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkenylénovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylénovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka alebo alkenylovou skupinou s 2 až 12 atómami uhlíka, cykloalkenylénovú skupinu so 6 až

8 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka alebo alkenylovou skupinou s 2 až 12 atómami uhlíka, bicykloalkenylénovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka, fenylénovú skupinu, naftylénovú skupinu, alebo alkylénovú skupinu s

2 a z 18 atómami uhlíka, ktorá je prerušená cyk1oalkylénovou skupinou uhlíka alebo fenylénovou skupinou alebo aspoň s 5 až 8 atómami jednou zo skupín z -S-, -0- alebo -NR²-,

A v prípade, že m je 3, znamená alkántriylovú skupinu s 1 až

8 atómami uhlíka, alkéntriylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlí ka, benzéntriylovú skupinu, naftaléntriylovú skupinu, trojväz bovú skupinu všeobecného vzorca

R®I

- R³ - N - R^-7 alebo alkántriylovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jednou zo skupín z -S-, -0- alebo -NR²-,

R¹ je metyl alebo terc.butyl,

R² je atóm vodíka alebo alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka,

R³ a R⁴ sú navzájom nezávislé alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka a

R⁵, R⁶ a R^v sú navzájom nezávislé alkylénové skupiny s 1 až 3 atómami uhlíka.

5. Zlúčenina všeobecného vzorca I podľa nároku 1, kde

A v prípade, že m je 1, znamená alkylovú skupinu s 1 až 25 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná cykloalkylovou skupinou s 5 až 8 atómami uhlíka, alebo znamená

- 67 alkylovú skupinu s 2 až 25 atómami uhlíka, ktorá je prerušená cykloalkylovou skupinou s 5 až 8 atómami uhlíka aíeho jednou alebo viacerými skupinami vybranými z -S-, -0- a/alebo -NR²-, alebo v prípade, že m je 1, znamená A cykloalkylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkenylovou skupinou so 6 až 8 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka, ďalej znamená alkenylovú skupinu s 2 až 25 atómami uhlíka, fény 1alkylovú skupinu so 7 až 12 atómami uhlíka alebo skupinu všeobecného vzorca II

A v prípade, že m je 2, znamená priamu väzbu, alkenylénovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkenylénovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylénovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkenylénovú skupinu so 6 až 8 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka, fenylénovú skupinu, dvojväzbový heterocyklický zvyšok vybraný zo skupiny zahrňujúcej furán, tiofén alebo pyrol, ktorý má na atóme dusíka atóm vodíka alebo ' substituent -R²-, alebo v prípade, že m je 2, znamená A alkylénovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, ktorá je prerušená cykloalky1énovou skupinou s 5 až 8 atómami uhlíka alebo fenylénovou skupinou alebo aspoň jednou zo skupín vybraných z -S-, -0- alebo -NR²- a

A v prípade, že m je 3, znamená alkántriylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkéntriylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, benzéntriylovú skupinu, trojväzbovú skupinu všeobecného vzorca

R^e- R⁵ - N - R⁷ alebo alkántriylovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, ktorá je prerušená aspoň jednou zo skupín -S-, -0- alebo -NR²-, a

A v prípade, že m je 4, znamená benzénový alebo cyklohexylový zvyšok so 4 voľnými väzbami.

6. Zlúčenina všeobecného vzorca I podľa nároku 1, kde

R¹' je terc.butyl alebo cyklohexyl a

R^x je metyl, terc.butyl alebo cyklohexyl, n je celé číslo od 4 do 6 a

A v prípade, že m je 1, znamená alkylovú skupinu so 6 až

18 atómami uhlíka alebo alkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka,

A v prípade, že m je 2, znamená priamu väzbu, alkylénovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, fenylénovú skupinu, skupinu vzorca alebo znamená alkylénovú skupinu s 2 až 36 atómami uhlíka, * ktorá je prerušená 1 až 5 atómami kyslíka alebo síry,

A v prípade, že m je 3, znamená benzéntriylovú skupinu alebo trojväzbovú skupinu vzorca

CH- - CH² - N - CH² a A v prípade, že m je 4, znamená benzénový zvyšok so 4 voľ, nými väzbami.

i í

7. Zlúčenina všeobecného vzorca I podľa nároku 1, kde

n je celé číslo od 5 do 8 . 8 . Zlúčenina všeobecného vzorca I podľa nároku 1, kde n je celé číslo od 6 do ⁸ · 9 . Zlúčenina všeobecného vzorca I podľa nároku 6, kde m je 1 alebo 2.

10. Zlúčenina všeobecného vzorca I podľa nároku 9 vzorca

C(CH₃)₃ kde

Ά znamená skupinu vzorca -(CH²)^-, -(CHs)x-S-(CH-)x-, skupinu vzorca alebo skupinu vzorca -(CHs)--0-/(CH-)--0-/j-(CH₂)₂-, kde j je 0 alebo celé číslo od 1 do 4 a k je celé číslo od 1 do 3.

11. Zlúčenina vybraná zo skupiny zahrňujúcej:

a) 6-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylfenyl)hexy1stearát,

b) 6-(3,5-diterc.buty1-4-hydroxyfeny1)hexy1stearát,

c) bis-/6-(3-terc.butyl.-4-hydroxy-5-metylfenyl)hexy1/-sukcinát,

d) bis-/6-(3-terc.buty1-4-hydroxy-5-mety1 fény1)hexyl/adipát,

e) bis-/6-(3-terc.buty1-4-hydroxy-5-mety1 fény1)hexyl/suberát,

f) bis-/6-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylfenyl)hexyl/-izoftalát,

g) bis-/6-(3,5-diterc.buty1-4-hydroxyfeny1)hexyl/izoftalát,

h) tris-/6-(3-terc. buty 1 -4-hydroxy-5-me tyl fény 1 )hexyl/tri πιει i tát,

j) tris-/6-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)hexyl/trimelitát,

k) tris-/6-(3-terc.buty1-4-hydroxy-5-metyl fenyl)hexyl/-trimezinát, alebo

l) tris-/6~(3,5-diterc.buty1-4-hydroxyfeny1)hexyl/trimezinát * podľa nároku 1.

•

12. Zlúčenina všeobecného vzorca III kde G¹ a G¹' sú navzájom nezávislé alkylové skupiny s 1 až 24 atómami uhlíka alebo cykloalkylová skupina s 5 až 8 atómami uhlíka, pričom G¹ neznamená terc.butyl, a n je celé číslo od 4 do 8.

13. Zlúčenina podľa nároku 12, kde

G¹' je terc.butyl alebo cyklohexyl a

G¹ je metyl alebo cyklohexyl .

14. Zmes, vyznačená tým, že obsahuje organický materiál citlivý voči termickej, oxidatívnej a/alebo aktinickej degradácii a aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca I podľa nároku 1.

15. Zmes podľa nároku 1,vyznačená tým, že ako organický materiál obsahuje syntetický organický polymér alebo zmes týchto polymérov.

Í6. Zmes podľa nároku 1,vyznačená tým, že ako syntetický organický polymér obsahuje polyolefín alebo kopolymér styrénu.

17. Použitie zlúčenín všeobecného vzorca I podľa nároku 1 na stabilizáciu organického materiálu proti termickej, oxidatívnej a/alebo aktinickej degradácii.

·.>

i

18. Použitie podľa nároku

17 zlúčenín všeobecného vzorca I ako antioxidantov v syntetických organických polyméroch.

Spôsob stabilizácie organických materiálov oxidatívnej a/alebo aktinickej degradácii, v y že sa k týmto materiálom pridá aspoň podľa nároku 1.

19 .

tým, nina všeobecného vzorca I voči termickej, značený jedna zlúčeá t ý m , že obsahuje organický termickej, oxidatívnej a/alebo aktinicjednu zlúčeninu všeobecného vzorca

20. Zmes, vyznačen materiál citlivý voči kej degradácii a aspoň

IV kde

R¹ mami mami

21 .

do 8, je celé číslo od 4

R¹ sú navzájom nezávislé uhlíka alebo cykloalkylová skupina alkylové skupiny s 1 až 24 až 8 atómami atóatóuhlíka.

Použitie zlúčenín všeobecného vzorca

IV podľa nároku na stabilizáciu organického materiálu voči tívnej a/alebo aktinickej degradácii.

termickej, oxida-