SK280258B6 - Polyétery, kompozície s ich obsahom a použitie pol - Google Patents

Description

Polyétery všeobecného vzorca (I), v ktorom jednotlivé substituenty majú význam uvedený v opise, sú vhodné na stabilizáciu organických polymérov proti škodlivému vplyvu svetla, kyslíka a/alebo tepla. Kompozícia obsahujúca polyéter všeobecného vzorca (I), ako stabilizátor a organický polymér, fotografický materiál alebo lakové spojivo na báze akrylovej, alkydovej, polyuretánovej, polyesterovej alebo polyamidovej živice.

--CHj-CH— O--

Ŕ’

0)

Oblasť techniky

Vynález sa týka nových zlúčenín, ktoré sa dajú získať aniónovou polymerizáciou derivátov 4-(2,3-epoxypropyloxy)-2,2-6,6-tetrametylpiperidínu, ich použitia ako stabilizátorov organických látok proti škodlivému vplyvu svetla, kyslíka a/alebo tepla, ako aj zodpovedajúcich stabilizovaných kompozícií.

Doterajší stav techniky

Prípravu niektorých zlúčenín 2,2,6,6-tetrametyl-4-(2,3-epoxypropoxy) piperidínového typu ako aj ich použitie ako stabilizátorov organických polymérov opísali napríklad Luston a Vass v Makromol. Chem., Makromol. Symp. 27, 231 (1989). Obdobný obsah bol publikovaný v referátoch P58966w, P97092c a P115043u v Chem. Abstr. 111 (1989).

Zverejnená európska patentová prihláška EP-A-001835 opisuje ďalšie reakcie piperidínov, ktoré obsahujú epoxidové skupiny s anhydridmi dikarboxylových kyselín za vzniku polyesterov.

V EP-A-769 sa opisuje homopolymér 2,2,6,6-tetrametyl-4-(2,3-epoxypropyloxy) piperidínu, ktorý obsahuje v reťazci tetrametylpiperidínové skupiny.

V súčasnosti sú však stále potrebné nové polymerizačné prostriedky', ktoré poskytujú ochranu proti degradácii svetlom, ktoré majú vylepšené aplikačné vlastnosti a ktoré obsahujú ako bočné reťazce tetrametylpiperidínové skupiny.

Podstata vynálezu

Predmetom vynálezu sú preto predovšetkým polyétery všeobecného vzorca (I) —f— CHj— CH--O

CH₂

I

O

kde m znamená 0 alebo 1, n znamená celé číslo v rozmedzí od 3 do 100,

R¹ ak m znamená 0 alebo 1, znamená alkylovú skupinu, obsahuje 1 až 36 atómov uhlíka alebo aralkylovú skupinu, obsahujúcu 7 až 36 atómov uhlíka, ktorá je vždy nesubstituovaná alebo substituovaná cykloalkylovou skupinou, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka, prerušená v alifatickej časti cykloalkylénovou skupinou, obsahujúcou 5 až 8 atómov uhlíka, alebo atómom kyslíka, alebo atómom síry, alebo skupinou -NR¹¹, alebo jc substitovaná v aromatickej časti 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka a/alebo alkoxyskupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, alkenylovú skupinu, obsahujúcu 3 až 36 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 12 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 4 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka a/alebo alkoxy-skupiny, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, arylovú skupinu, ktorá obsahuje 6 až 10 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 4 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka a/alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, a

R¹ ak m znamená 0, znamená okrem toho atóm vodíka, alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 1 až 36 atómov uhlíka alebo aralkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 36 atómov uhlíka, ktorá je vždy nesubstituovaná alebo substituovaná cykloalkylovou skupinou, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka, prerušená v alifatickej časti cykloalkylénovou skupinou, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka, alebo atómom kyslíka, alebo skupinou -NR¹¹, alebo substituovaná v aromatickej časti 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka a/alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, alkenyloxy-skupinu, ktorá obsahuje 3 až 36 atómov uhlíka, cykloalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 5 až 12 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 4 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, a/alebo alkoxyskupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, a aryloxy-skupinu, ktorá obsahuje 6 až 10 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 4 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka a/alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka,

R¹¹ znamená alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 18 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka, fenylovú skupinu alebo fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka a

X znamená atóm kyslíka alebo atóm síry,

Ak m = 0, potom sú výhodné také zvyšky R¹, ktorých voľné valencie sú lokalizované na atóme kyslíka alebo na nasýtenom atóme uhlíka.

Pri uvedenej štruktúrnej jednotke všeobecného vzorca (I) ide o konštitučné sa opakujúce jednotky (repeating units).

Polyméry podľa vynálezu môžu potom pozostávať z jednotiek, ktorých m, X a R¹ majú vždy rovnaký význam (homopolyméry) alebo môžu pozostávať z odlišných jednotiek všeobecného vzorca (I), v ktorých sa vyskytujú dva alebo viac významov, uvedených pre m, X a/alebo R¹ (kopolyméry). Výhodné sú homopolyméry. Uvedené konštitučné opakujúce sa jednotky môžu byť v polyméri zabudované spôsobom, ktorý je uvedený vo všeobecnom vzorci (1), ale tiež inak, takže sa môžu vyskytovať v štruktúrach polymémeho reťazca typu -CH₂-CH(R)-O-CH₂-CH(R)-O-, -CH₂-CH(R)-O-CH(R)-CH₂-O- a/alebo -CH(R)-CH₂-O-CH₂-CH(R)-O-. R pritom vždy predstavuje bočný reťazec.

Polyétery poľa vynálezu sa môžu výhodne použiť na stabilizáciu organických látok proti škodlivému účinku svetla, kyslíka a/alebo tepla. Mimoriadna výhoda polyéterov podľa vynálezu spočíva v ich výbornej rozpustnosti a kompatibilite so substrátom.

R¹ môže byť okrem iného napríklad:

rozvetvená alebo nerozvetvená alkylová skupina, ktorá obsahuje 1 až 3 atómy uhlíka, ako metylová skupina, etylová skupina, propylová skupina, izopropylová skupina, n-butylová skupina, sek. butylová skupina, izobutylová skupina, terc, butylová skupina, 2-etylbutylová skupina, n-pentylová skupina, izopentylová skupina, 1-metylpentylová skupina, 1,3-dimetylbutylová skupina, n-hexylová skupina, 2-metylhexylová skupina, n-heptylová skupina, izoheptylová skupina, 1,1,3,3,-tetrametylbutylová skupina, 1-metylheptylová skupina, 3-metylheptylová skupina, n-oktylová skupina, 2-etylhexylová skupina, 1,1,3-trimetylhexylová skupina, 1,1,3,3-tetrametylpentylová skupina, nonylová skupina, decylová skupina, undecylová skupina,

1- metylundecylová skupina, dodecylová skupina, 1,1,3,3,5,5-hexametylhexylová skupina, tridecylová skupina, pentadecylová skupina, hexadecylová skupina, heptadecylová skupina, oktadecylová skupina, eikozylová skupina, dokozylová skupina, pentakozylová skupina alebo triakozylová skupina, napríklad nerozvetvená alkylová skupina, ktorá obsahuje 1 až 18 atómov uhlíka, najmä alkylová skupina, ktorá obsahuje 2 až 18 atómov uhlíka, alkylová skupina, ktorá obsahuje 4 až 18 atómov uhlíka, predovšetkým alkylová skupina, ktorá obsahuje 5 až 10 atómov uhlíka, rozvetvená alebo nerozvetvená alkyloxy-skupina, ktorá obsahuje 1 až 36 atómov uhlíka, najmä alkoxy-skupina, ktorá obsahuje 6 až 18 atómov uhlíka, ako hexyloxy-skupina, heptyloxy-skupina, nonyloxy-skupina, decyloxy-skupina, undecyloxy-skupina, dodecyloxy-skupina, alkylová skupina alebo alkoxy-skupina, substituovaná cykloalkylovou skupinou, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka, ako cyklopentylmetylová skupina, cyklohexylmetylová skupina, cyklooktylmetylová skupina, 2-cyklohexyl-n-propylová skupina, 3-cyklohexyl-n-propylová skupina, 4-cyklohexyl-n-butylová skupina, cyklopentylmetoxy-skupina, cyklohexylmetoxy-skupina, cykloheptylmetoxy-skupina, cyklooktylmetoxy-skupina, cyklohexyletoxy-skupina,

2- cyklohexyl-n-propoxy-skupina,3-cyklohexyl-n-propoxy-skupina, 4-cyklohexyl-n-butoxv-skupina, alkylová skupina alebo alkyloxy-skupina, prerušená cykloalkylénovou skupinou, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka alebo skupinou -0-, ako napríklad skupina niektorého spomedzi vzorcov

-C₂H₄-O-C₂H₄-O-C₁₂H₂₅ alebo -(C₂H₄-O)₄-C₄H₉- alebo -(C₂H₄-O)₆-C₄H₉ cykloalkylová skupina, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka, alebo cykloalkylooxy-skupina, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylovou skupinou, ako cyklopentylová skupina, cyklopentyloxy-skupina, cyklohexylová skupina, cyklohexyloxyskupina, cykloheptylová skupina, cykloheptyloxy-skupina, cyklooktylová skupina, cyklooktyloxy-skupina, 2- alebo 4-metylcyklohexyloxy-skupina, dimetylcyklohexyloxy-skupina, trimetylcyklohexyloxylová skupina, terc.butylcyklohexylová skupina, najmä cyklohexylová skupina a cyklohexyloxy-skupina, arylová skupina, ktorá obsahuje 6 až 10 atómov uhlíka, alebo aryloxy-skupina, ktorá obsahuje 6 až 10 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, napríklad fenylová skupina, fenoxy-skupina, naftylová skupina, naftoxy-skupina, metylfenylová skupina, metylfenyloxy-skupina, di- alebo trimetylfenylová skupina, di- alebo trimetlyfenoxy-skupina, etylfenylová skupina, etylfenyloxy-skupina, propyl-, najmä izopropylfenylová skupina alebo -fenyloxy-skupina, butylfenylová skupina, najmä terc, butylfenylová skupina alebo -fenoxy-skupina, metoxyfenylová skupina, najmä 3-metoxyfenylová skupina, 3- alebo 4-metoxyfenyloxy-skupina, 3,5-dimetoxyfenylová skupina, 3,5-dimetoxyfenoxy-skupina, etoxyfenylová skupina, etoxyfenyloxy-skupina, propoxyfenylová skupina alebo -fenyloxy-skupina, butoxyfenylová skupina alebo -fenoxy-skupina, aralkylová skupina, ktorá obsahuje 7 až 36 atómov uhlíka alebo araloxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 36 atómov uhlíka, ako benzylovú skupinu, benzyloxy-skupinu, naftylme tylovú skupinu alebo -metoxy-skupinu, bifenylmetylovú skupinu alebo -metoxy-skupinu, 2-fenyletylovú skupinu, 2-fenyletoxy-skupinu, naftyletylovú skupinu alebo -etoxy-skupinu, bifenylovú skupinu alebo -etoxy-skupinu, 3-fenylpropylovú skupinu, -fenylpropoxy-skupinu, a-metylbenzylovú skupinu, a-metylbenzyloxy-skupinu, a,a-dimetylbenzylovú skupinu, α,α-dimetylbenzyloxy-skupinu, fenylbutylovú skupinu alebo -butoxy-skupinu, fenylpentylovú skupinu alebo -pentoxy-skupinu, fenylhexylovú skupinu alebo -hexoxy-skupinu, fenyloktylovú skupinu alebo -oktoxy-skupinu, fenylnonylovú skupinu alebo -nonoxy-skupinu, fenyldecylovú skupinu alebo -decoxy-skupinu, fenylundecylovú skupinu alebo -undecyloxy-skupinu. fenyldodecylovú skupinu alebo -dodecyloxy-skupinu, fenyltridecylovú skupinu alebo -tridecyloxy-skupinu, fenylpentadecylovú skupinu alebo -penta-decyloxy-skupinu, fenylheptadecylovú skupinu alebo -heptadecyloxy-skupinu, fenyloktadecylovú skupinu alebo -oktadecyloxy-skupinu, najmä fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 12 atómov uhlíka, alebo fenylalkyloxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 12 atómov uhlíka, predovšetkým benzylovú skupinu, benzyloxy-skupinu, fenetyloxy-skupinu, 3-fenylpropyloxy-skupinu, α-metylbenzylovú skupinu, a-metylbenzyloxy-skupinu, α,α-dimetylbenzylovú skupinu, α,α-dimetylbenzyloxy-skupinu, substituovanú aralkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 36 atómov uhlíka alebo araloxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 36 atómov uhlíka, ako -metylfenylmetylovú skupinu, 3,5-dimetylfenylmetylovú skupinu, 3-mctylfcnylpropylovú skupinu, 3,5-dimetylfenylpropylovú skupinu, 3-butylfenylpropylovú skupinu, 3,5-dibutylfenylpropylovú skupinu, 3-metylfenylpropoxy-skupinu, 3,5-dimetylfenylpropoxy-skupinu, 3-butylfenylpropoxy-skupinu alebo 3,5-dibutylfenylpropoxy-skupinu.

Arylová skupina predstavuje aromatickú uhľovodíkovú skupinu, ako napríklad fenylovú skupinu alebo naftylovú skupinu. Aralkylová skupina predstavuje alkylovú skupinu, ktorá je substituovaná aromatickým uhľovodíkovým zvyškom, napríklad uhľovodíkovým zvyškom, ktorý obsahuje 6 až 10 atómov uhlíka. Príkladmi týchto skupín sú okrem iného benzylová skupina alebo etylbenzylová skupina.

Ak obsahuje R¹ alkylovú skupinu, ktorá je prerušená skupinou -O-, skupinou -S- alebo skupinou -NR¹¹, potom ide o alkylovú skupinu najmenej s 2, výhodne ale najmenej atómami uhlíka, ktorá je výhodne prerušená 1 až 6 skupinami -O- alebo -S-, najmä 1 až 6 skupinami -O-. Heteroatómy sú výhodne viazané na uhlíkové atómy a nie na ďalšie heteroatómy.

Štruktúry typu -0-0- sa nevyskytujú. Zvlášť výhodne prestavujú tieto zvyšky polyoxyetylénové reťazce, ktorých konce sú nasýtené alkylovou skupinou, ktorá obsahuje 1 až 8 atómov uhlíka.

V polymémych zlúčeninách všeobecného vzorca (I) leží n výhodne v rozmedzí od 4 do 50, najmä v rozmedzí od do 30, predovšetkým v rozmedzí od 10 do 20. Stredná číselná molekulová hmotnosť, nameraná gélovou permeačnou chromatografiou, Mn je všeobecne medzi 1000 a 5000 g/mól, výhodne medzi 1000 a 10 000 g/mól, výhodne medzi 1000 a 10 000 g/mól, predovšetkým medzi 1000 a 5000 g/mól.

X výhodne znamená číslo 0.

Výhodnými zlúčeninami podľa vynálezu sú polyétery všeobecného vzorca (I), v ktorom n znamená celé číslo v rozmedzí od 4 do 50,

R¹, ak m znamená 0 alebo 1, znamená alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 36 atómov uhlíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 2 až 36 atómov uhlíka a prerušenú skupinou

-Ο-, aralkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 36 atómov uhlíka, aralkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 36 atómov uhlíka, ktorá je v alifatickej časti prerušená skupinou -Oa/alebo v aromatickej časti substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 9 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, a

R¹, ak m znamená 0, znamená okrem toho alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 1 až 36 atómov uhlíka, alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 2 až 36 atómov uhlíka, ktorá je prerušená skupinou -0-, aralkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 36 atómov uhlíka, aralkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 36 atómov uhlíka, ktorá je v alifatickej časti prerušená skupinou O- a/alebo v aromatickej časti substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, cykloalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 5 až 9 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, a fenyloxy-skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 4 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, a X znamená atóm kyslíka.

Zvlášť výhodnými zlúčeninami podľa vynálezu sú polyétery všeobecného vzorca (I), v ktorom m znamená 0,

R¹ znamená alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 18 atómov uhlíka, alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 4 až 36 atómov uhlíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 2 až 18 atómov uhlíka a je prerušená skupinou -0-, alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 4 až 36 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 18 atómov uhlíka, fenylalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 18 atómov uhlíka, alebo fenylalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 18 atómov uhlíka, ktorá je vždy na fenylovom kruhu substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 9 atómov uhlíka, cykloalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 5 až 9 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, fenyloxy-skupinu, ktorá jc nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka.

Zvlášť zaujímavými zlúčeninami podľa vynálezu sú polyétery podľa všeobecného vzorca (I), v ktorom m predstavuje 0,

R¹ znamená alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 18 atómov uhlíka, alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 4 až 18 atómov uhlíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 2 až 18 atómov uhlíka a je prerušená skupinou -0-, alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 4 až 36 atómov uhlíka a je prerušená skupinou -0-, fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka, fenylalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka, alebo fenylalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka, ktorá je vždy na fenylovom kruhu substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsa huje 5 až 9 atómov uhlíka, cyklo-alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 5 až 9 atómov uhlíka, fenyloxy-skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, najmä také, v ktorých n znamená celé číslo v rozmedzí od 5 do 30 a

R¹ znamená alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 18 atómov uhlíka, alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 4 až 18 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka, alebo cylkoalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 5 až 9 atómov uhlíka.

Polyétery podľa vynálezu sa účelne pripravujú tak, že sa známym spôsobom aniónovo polymerizuje epoxid všeobecného vzorca (II) x¹O _R1._C __/ O-CH₂— CH—— CHj(II), m \/ u r ''l ch₃ kde R¹, X a m majú uvedené významy, alebo zmes zlúčenín všeobecného vzorca (II). Predmetom vynálezu je preto poly éter, ktorý je možné získať aniónovou polymerizáciou zlúčeniny uvedeného všeobecného vzorca (II). Polyétery podľa vynálezu môžu byť celkom zostavené z rovnakých opakujúcich sa jednotiek v lineárnom slede alebo môžu byť tiež modifikované.

Uvedená polymerizácia sa môže napríklad uskutočniť podľa niektorej z metód, ktoré opísali K.C. Frisch a S.L. Reeneg (FrischZReeneg: Ring-Opening Polymerization, Marcel Dekker, New York 1969). Polymerizácia sa obvykle iniciuje niektorým z obvyklých iniciátorov. K týmto iniciátorom patria bázické organokovové zlúčeniny, akými sú Grignardove zlúčeniny, napríklad typu Cl-Mg-Cj-C^-alkyl alebo Cl-Mg-C₆-C₁₂-aryl, alkyl-alkalický kov, napríklad C_rC₆-alkylalkalický kov, ako terc, butylkálium, alkoxidy alkalických kovov podľa vzorca Me-OR', kde Me znamená napríklad Li, Na, K a R’ znamená alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 6 atómov uhlíka, ako napríklad metoxid sodný alebo metoxid draselný, terc, butoxid sodný alebo terc, buroxid draselný, etoxid lítny alebo etoxid sodný, hydroxidy alebo amidy, ako napríklad hydroxid sodný, hydroxid draselný, amid sodný, amid lítny.

Tento iniciátor sa výhodne použije v množstve 0,1 až 10 mól.%, výhodne v množstve 1 až 5 mól.%, vztiahnuté na hmotnosť epoxidu všeobecného vzorca (II).

K zmesi sa výhodne pridá korunkový éter, ako je 18-crown-6-ether alebo 15-crown-5-ether, a to účelne v množstve 0,1 až 10 mól.%, výhodne v množstve 1 až 5 mól.%, prepočítané na množstvo epoxidu všeobecného vzorca (II).

Polymerizácia sa výhodne robí bez rozpúšťadla. Rozpúšťadlo sa však môže použiť. Reakčná teplota vôbec nie je rozhodujúcim parametrom a obyčajne sa pohybuje v rozmedzí od 10 do 200 °C.

Prípadne použité rozpúšťadlá musia byť za reakčných podmienok inertné. Ako rozpúšťadlá prichádzajú do úvahy okrem iných aromatické a/alebo aliťatické uhľovodíky a éter. Výhodné sú vysokovrúce rozpúšťadlá, napríklad také, ktorých teplota varuje v rozmedzí 80 až 150 °C. Príkladmi použiteľných rozpúšťadiel sú benzén, toluén, xylén, etylbenzén, izopropylbenzén, cyklohexán, dietyléter, dibutyléter, tetrahydrofurán alebo dioxán.

Polymerizácia sa účelne robí za bez prístupu kyslíka, napríklad pod ochrannou atmosférou argónu alebo dusíka, ako aj v neprítomnosti vody.

SK 280258 Β6

Po ukončení polymerizácie sa môže reakčná zmes spracovať obvyklými postupmi. Účelne sa reakčná zmes najskôr zriedi vhodným rozpúšťadlom, napríklad tetrahydrofuránom. Roztok sa môže prečistiť filtráciou, prípadne po predbežnom pridaní aktívneho uhlia. Polymér je možné vyzrážať z roztoku pomocou ďalšieho rozpúšťadla vhodnej polarity, ako je napríklad acetonitril. To sa dá dosiahnuť zavedením roztoku polyméru do väčšieho množstva zrážacieho činidla. V prípade potreby sa môže na prečistenie takéto zrážanie opakovať viackrát.

Od zvolených polymerizačných a spracovateľských podmienok závisí charakter koncových skupín polyéteru podľa vynálezu všeobecného vzorca (I). Koncové uhľovodíkové atómy polymémeho reťazca môžu byť napríklad nasýtené skupinou -H alebo skupinou -OH alebo zvyškom zlúčeniny použité ako iniciátor. Ak sa ako iniciátor použije napríklad jeden z uvedených alkoxidov R'O- a polymerizačná zmes sa po polymerizácii spracuje protickým rozpúšťadlom, potom sa na koncových uhlíkových atómoch môžu vo veľkej miere vyskytovať koncové skupiny -OR' a -OH.

Pre stabilizačný účinok polyéteru podľa vynálezu má principiálne charakter uvedenej koncovej skupiny nepodstatný význam.

Pri spôsobe prípravy zlúčeniny všeobecného vzorca (II) sa vychádza z piperidínovej zlúčeniny všeobecného vzorca (Ha)

Piperidínové zlúčeniny tohto typu sú zlúčeniny známe a čiastočne komerčne dostupné.

Pri príprave zlúčeniny všeobecného vzorca (II) sa uvedie v reakcii piperidínová zlúčenina všeobecného vzorca (Ila) výhodne s epichlórhydrínom.

Epoxid všeobecného vzorca (II) sa dá pripraviť postupom, ktorý je analogický s niektorou z metód, ktoré sú opísané v EP-A-001835 alebo ktoré opísal Luston a Vass v Makromol. Chem. Makromol. Symp. 27,231 (1989). Účelne sa k piperidínovej zlúčenine všeobecného vzorca (Ila) pomaly pridáva za prítomnosti silných zásad, ako je napríklad vodný koncentrovaný roztok hydroxidu alkalického kovu, a v prítomnosti organického rozpúšťadla prebytok epichlórhydrínu.

Zásada sa výhodne použije asi v 2- až 20-násobnom nadbytku, prepočítané na množstvo zlúčeniny všeobecného vzorca (Ila).

Môže sa napríklad požiť 3 až 15 molov, výhodne 4 až 12 molov hydroxidu sodného alebo hydroxidu draselného vo forme 50% vodného roztoku na jeden mól piperidínovej zlúčeniny. Množstvo organického rozpúšťadla sa účelne volí tak, aby zlúčenina všeobecného vzorca (Ila) bola celkom rozpustená. Ako rozpúšťadlá sú napríklad vhodné polárne alebo nepoláme rozpúšťadlá, napríklad uhľovodíky alebo étery. Výhodným rozpúšťadlom je toluén.

Na jeden ekvivalent piperidínovej zlúčeniny všeobecného vzorca (Ila) sa môže epichlórhydrín použiť napríklad v množstve 1 až 4 ekvivalentov, predovšetkým v množstve

1,5 až 2,5 ekvivalentov. Okrem toho sa môže do zmesi pridať ako katalyzátor terciáma amóniová soľ, napríklad tetraalkylamóniumhalogenid, ako tetrametylamóniumchlorid alebo tetrabutylamóniumbromid, alebo fosľóniová soľ, napríklad kvartémy fosfôniumhalogenid, ako etyltrifenylfosfóniumbromid.

Účelná teplota počas reakcie je 0 až 100 °C, výhodne 20 až 80 °C, predovšetkým 30 až 70 °C.

Reakcia výhodne prebieha v inertnej atmosfére, napríklad dusíka alebo argónu. Reakcia sa účelne mieša.

Po skončení reakcie sa môže reakčná zmes spracovať bežnými metódami. Účelne sa reakčná zmes najskôr zriedi vodou, a to tak, že sa reakčná zmes pridá k 1- až 4-násobnému objemu ľadovej vody. Potom sa môže organická fáza buď priamo oddeliť, alebo extrahovať, pričom je na túto extrakciu vhodný napríklad etylacetát. Po vysušení organickej fázy sa dá produkt oddeliť od rozpúšťadla. Rovnako sa môžu zaradiť aj ďalšie čistiace stupne, ako dispergovanie aktívneho uhlia, filtrácia alebo destilácia.

Polyétery podľa vynálezu všeobecného vzorca (I) sú vhodné na stabilizáciu organických látok proti tepelnej, oxidačnej a aktinickej degradácii, napríklad na stabilizáciu nasledujúcich organických polymérov:

1. Polyméry monoolefinov a diolefínov, napríklad polypropylén, polyizobutylén, poly-l-butén, poly-4-metyl-l-pentén, polyizoprén alebo polybutadién, ako aj polyméry cykloolefínov, napríklad cyklopenténu alebo norboménu, ďalej polyetylén (prípadne zosietený), napríklad vysokohustotný polyetylén (HDPE), nízkohustotný polyetylén (LDPE), lineárny nízkohustotný polyetylén (LLDPE), rozvetvený nízkohustotný polyetylén (BLDPE).

Polyolefíny, t.j. polyméry monoolefinov, ktorých príklady sú uvedené v predchádzajúcom odstavci, najmä polyetylén a polypropylén, možno pripraviť rôznymi spôsobmi, najmä s použitím nasledujúcich postupov :

a) radikálovou polymerizáciou (obyčajne za vysokého tlaku a za zvýšenej teploty),

b) katalytickou polymerizáciou s použitím katalyzátora, ktorý obyčajne obsahuje jeden alebo viac kovov zo skupiny IVb, Vb, VIb alebo VIII periodickej tabuľky. Tieto kovy majú obyčajne jeden alebo viac ligandov, ako sú najmä oxidy, halidy, alkoxidy, estery, étery, amíny, alkyly, alkenyly alebo/a aryly, ktoré môžu byť buď π-, alebo σ-koordinované. Tieto komplexy kovov môžu byť vo voľnej forme alebo fixované na substrátoch, typicky na aktivovanom chloride horečnatom, chloride titanitom, oxide hlinitom alebo oxide kremičitom. Uvedené katalyzátory' môžu byť rozpustné alebo nerozpustné v polymeračnom prostredí a možno ich pri polymerizácii používať samé osebe alebo sa môžu použiť ďalšie aktivátory, ako sú najmä alkyly kovov, hydridy kovov, alkylhalogenidy kovov, alkoxidy kovov alebo alkyloxány kovov, pričom tieto kovy sú prvky zo skupín la, Ila alebo/a Hla periodickej tabuľky. Tieto aktivátory môžu byť vhodne modifikované ďalšími esterovými, éterovými, amínovými alebo silyléterovými skupinami. Tieto katalytické systémy sú obyčajne označované ako katalyzátory Phillips, Štandard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallocenové katalyzátory alebo katalyzátory SSC (single site catalysts).

2. Zmesi polymérov uvedených v odstavci 1, napríklad zmesi polypropylénu s polyizobutylénom, polypropylénu s polyetylénom (napríklad PP / HDPE, PP / LDPE) a zmesi rôznych typov polyetylénov (napríklad LDPE/HDPE).

3. Kopolyméry monoolefinov a diolefínov medzi sebou alebo s inými vinylovými monomérmi, napríklad kopolyméry etylénu a propylénu, lineárny nízkohustotný polyetylén (LLDPE) a jeho zmesi s nízkohustotným polyetylénom (LDPE), kopolyméry propylénu a 1-buténu, kopolyméry propylénu a izobutylénu, kopolyméry etylénu a 1-buténu, kopolymér}' etylénu a hexénu, kopolyméry etylénu a metylpenténu, kopolyméry etylénu a hepténu, kopolyméry etylénu a okténu, kopolyméry propylénu a butadiénu, kopolyméry izobutylénu a izoprénu, kopolyméry etylénu a al

SK 280258 Β6 kylakrylátu, kopolyméry etylénu a alkylmetakrylátu, kopolyméry etylénu a vinylacetátu a ich kopolyméry s oxidom uhoľnatým alebo kopolyméry etylénu a kyseliny akrylovej a ich soli (ionoméry), ako aj terpolyméry etylénu s propylénom a diénom, ako je hexadién, dicyklopentadién alebo etylidén-norbomén, a zmesi týchto kopolymérov medzi sebou a s polymérmi uvedenými v odseku 1, napríklad kopolyméry polypropylénu a etylénu s propylénom, kopolyméry LDPE a etylénu s vinylacetátom (EVA), kopolyméry LDPE a etylénu s kyselinou akrylovou (EAA), kopolyméry LLDPE a etylénu s vinylacetátom, kopolyméry LLDPE a etylénu s kyselinou akrylovou a alternujúce alebo štatistické kopolyméry polyalkylénu a oxidu uhoľnatého a ich zmesi s inými polymérmi, napríklad s polyamidmi.

4. Uhľovodíkové živice (napríklad z monomérov obsahujúcich 5 až 9 atómov uhlíka), vrátane ich hydrogenovaných modifikácií (napríklad živice na prípravu lepidiel) a zmesi polyalkylénov a škrobu.

5. Polystyrén, poly (p-metylstyrén), poly (a-metylstyrén).

6. Kopolyméry styrénu alebo α-metylstyrénu s diénmi alebo akrylovými derivátmi, napríklad styrén/butadién, styrén/akrylonitril, styrén/alkyl-metakrylát, styrén/butadién/alkylakrylát, styrén/butadién/alkylmetakrylát, styrén/anhydrid kyseliny maleínovej, styrén/akrylonitril/metyl-akrylát, zmesi s vysokou rázovou húževnatosťou z kopolymérov styrénu a iného polyméru, napríklad polyakrylátu, diénového polyméru alebo terpolyméru etylén/propylén/dién, a blokové kopolyméry styrénu, ako je styrén/butadién/styrén, styrén/izoprén/styrén, styrén/etylén/butylén/styrén alebo styrén/etylén/propylén/styrén.

7. Vrúbkované kopolyméry styrénu alebo a-metylstyrénu, napríklad styrén na polybutadiéne, styrén na kopolyméri polybutadiénu a styrénu alebo na kopolyméri polybutadiénu a akrylonitrilu, styrén a akrylonitril (alebo mctakrylonitril) na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleínovej alebo maleinimid na polybutadiéne, styrén a alkyl-akryláty alebo metakryláty na polybutadiéne, styrén a akrylonitril na terpolyméroch etylén/propylén/dién, styrén a akrylonitril na polyalkylakrylátoch alebo polyalkyl-metakrylátoch, styrén a akrylonitril na kopolyméroch akrylát/butadién, ako aj ich zmesi s kopolymérmi uvedenými v odstavci 6, napríklad zmesi kopolymérov známe ako polyméry ABS, MBS, ASA alebo AES.

8. Polyméry obsahujúce halogén, ako je polychloroprén, chlórkaučuky, chlórovaný alebo chlórsulfónovaný polyetylén, kopolyméry etylénu a chlórovaného etylénu, homo- a kopolyméry epichlórhydrínu, najmä polyméry vinylových zlúčenín obsahujúcich halogén, napríklad polyvinylchlorid, polyvinylidénchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidénfluorid, ako aj kopolyméry, ako sú kopolyméry vinylchloridu a vinylidénchloridu, vinylchloridu a vinylacetátu alebo vinylidén chloridu a vinylacetátu.

9. Polyméry odvodené od α,β-nenasýtených kyselín a ich derivátov, ako sú polyakryláty a polymetakryláty, polymetyl-metakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily, ktorých rázová húževnatosť je modifikovaná butylakrylátom.

10. Kopolyméry monomérov uvedených v odstavci 9 medzi sebou alebo s inými nenasýtenými monomérmi, napríklad kopolyméry akrylonitrilu a butadiénu, kopolyméry akrylonitrilu a alkyl-akrylátu, kopolyméry akrylonitrilu a alkoxyalkyl-akrylátu alebo akrylonitrilu a vinylhalogenidu alebo terpolyméry akrylonitrilu, alkyl-metakrylátu a butadiénu.

11. Polyméry odvodené od nenasýtených alkoholov a amínov alebo ich acylderivátov, alebo acetálov, napríklad polyvinylalkohol, polyvinyl-acetát, polyvinyl-stearát, polyvinyl-benzoát, polyvinyl-maleinát, polyvinyl-butyral, polyalyl-ftalát alebo polyalyl-melamín, ako aj ich kopolyméry s olefínmi uvedenými v odstavci 1.

12. Homopolyméry a kopolyméry cyklických éterov, ako sú polyalkylénglykoly, polyetylénoxid, polypropylénoxid alebo ich kopolyméry s bisglycidylétermi.

13. Polyacetály, ako je polyoxymetylén a také polyoxymetylény, ktoré obsahujú ako komonomér etylénoxid, polyacetály modifikované termoplastickými polyuretánmi, akrylátmi alebo MBS.

14. Polyfenylénoxidy a sulfidy, a zmesi polyfenylénoxidov s kopolymérmi styrénu alebo polyamidmi.

15. Polyuretány odvodené jednak od polyéterov zakončených hydroxylovou skupinou, polyesterov alebo polybutadiénov, a jednak alifatických alebo aromatických polyizokyanátov, rovnako ako ich prekurzory.

16. Polyamidy a kopolyamidy odvodené od diaminov a dikarboxylových kyselín alebo/a od aminokarboxylových kyselín alebo zodpovedajúcich laktámov, napríklad polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy vzniknuté z m-xyléndiamínu a kyseliny adipovej, polyamidy pripravené z hexametyléndiamínu a izoftalovej alebo/a tereftalovej kyseliny s alebo bez elastoméru ako modifikačného činidla, napríklad poly-2,4,4-trimetylhexametyléntereftalimid alebo poly-m-fenylén-izofialimid a tiež blokové kopolyméry uvedených polyamidov s polyoleflnmi, kopolymérmi olefínov, ionomérmi alebo chemicky viazanými alebo vrúbkovanými elastomérmi alebo s polyétermi, napríklad polyetylénglykolom, polypropylénglykolom alebo polytetrametylénglykolom, ako aj polyamidmi alebo kopolyamidmi modifikovanými EPDM alebo ABS a polyamidmi kondenzovanými počas spracovávania (polyamidové systémy RIM).

17. Polymočoviny, polyimidy, polyamid-imidy a polybenzimidazoly.

18. Polyestery odvodené od dikarboxylových kyselín a diolov alebo/a od hydroxykarboxylových kyselín alebo zodpovedajúcich laktónov, napríklad polyetylén-tereftalát, polybutylén-tereftalát, poly-1,4-dimetylolcyklohexán-tereftalát a polyhydroxybenzoáty, ako aj blokové kopolyéterestery odvodené od polyéterov zakončených hydroxylovou skupinou a tiež polyestery modifikované polykarbonáty alebo MBS.

19. Polykarbonáty a polyester-karbonáty.

20. Polysulfóny, polyéter-sulfóny a polyéter-ketóny.

21. Zosieťované polyméry odvodené jednak od aldehydov, a jednak od fenolov, močovín alebo melamínov, ako sú fenolformaldehydové živice, močovinoformaldehydové živice a melamínformaldehydové živice.

22. Vysychajúce a nevysychajúce alkydové živice.

23. Nenasýtené polyesterové živice odvodené od kopolyesterov nasýtených a nenasýtených dikarboxylových kyselín s viacmocnými alkoholmi a vinylových zlúčenín ako zosieťujúcich činidiel a tiež ich ťažko horľavé modifikácie obsahujúce halogén.

24. Zosieťovateľné akrylové živice odvodené od substituovaných akrylátov, napríklad epoxy-akryláty, uretán-akryláty alebo polyester-akryláty.

25. Alkydové živice, polyesterové živice a akrylátové živice zosieťované s melamínovými živicami, močovinovými živicami, polyizokyanátmi alebo epoxidovými živicami.

26. Zosieťované epoxidové živice odvodené od polyepoxidov, napríklad bisglycidyléterov alebo od cykloalifatických diepoxidov.

27. Prírodné polyméry, ako je celulóza, prírodný kaučuk a želatína, a ich chemicky modifikované homológové deriváty, napríklad acetáty celulózy, propionáty celulózy a butyráty celulózy, alebo étery celulózy, ako je metylcelulóza, ako aj prírodná živica a ich deriváty.

28. Zmesi uvedených polymérov (polyblends), napríklad PP/EPDM, polyamid/EPDM alebo ABS, PVC/ EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akryláty, POM/termoplastický PUR, PC/termoplastický PUR, POM/akrylát, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 a kopolyméry, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.

Ďalšími predmetmi vynálezu sú preto kompozície, ktorých podstata spočíva v tom, že obsahujú a) organickú látku, najmä organický polymér, ktoré sú náchylné na degradáciu pôsobením svetla, kyslíka a/alebo tepla, a b) ako stabilizátor polyéter všeobecného vzorca (I), ako aj použitie uvedených polyéterov všeobecného vzorca (I) na stabilizáciu organickej látky, najmä organického polyméru, proti degradácii pôsobením svetla, kyslíka a/alebo tepla.

Vynález tiež zahŕňa spôsob stabilizácie organickej látky, najmä organických polymérov, proti degradácii pôsobením svetla, kyslíka a/alebo tepla, ktorého podstata spočíva v tom, že sa k polymérom primieša ako stabilizátor polyéter všeobecného vzorca (I).

Zvlášť zaujímavé je použitie polyéterov podľa vynálezu ako stabilizátorov syntetických organických polymérov, najmä termoplastov, napríklad polyoleflnov.

Pri organických látkach, ktoré sú určené na stabilizáciu, výhodne ide o prírodné, polosyntetické alebo výhodne syntetické organické polyméry. Zvlášť výhodné sú syntetické organické polyméry alebo zmesi takých polymérov, najmä termoplastické polyméry, ako polyoleflny, predovšetkým polyetylén a polypropylén (PP). Zvlášť výhodnými organickými látkami sú tiež fotografické materiály alebo povlakové kompozície. Medzi fotografickými materiálmi sa dajú použiť najmä materiály, ktoré sú opísané v Research Disclosure 1990, 31429 (str. 474-480) na fotografickú reprodukciu a ďalšie reprodukčné techniky. V rámci vynálezu sú výhodnými povlakovými kompozíciami určenými na stabilizáciu napríklad materiály, ktoré sú opísané v Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. vyd., zv. A 18, str. 359-464, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991.

Zvlášť výhodným predmetom vynálezu sú preto kompozície, v ktorých je zložkou a), určenou na stabilizáciu, polyolefín, fotografický materiál alebo lakové spojivo na báze akrylovej, alkydovej, polyuretánovej, polyesterovej alebo polyamidovej živice alebo na báze zodpovedajúcej spôsobom modifikovanej živice.

Všeobecne sa polyétery podľa vynálezu pridávajú k látke určenej na stabilizáciu v množstve 0,01 až 10 %, výhodne 0,01 až 5 %, najmä 0,01 až 2 %, prepočítané na celkovú hmotnosť stabilizovanej zmesi. Zvlášť výhodne sa použijú zlúčeniny podľa vynálezu v množstve od 0,05 do

1,5 %, predovšetkým od 0,1 do 1,5 %.

Zapracovanie stabilizátora do látky určenej na stabilizáciu sa môže uskutočniť napríklad vmiešaním alebo nanesením polyéterov podľa vynálezu a prípadne ďalších prísad obvyklými známymi postupmi. Zapracovanie stabilizátora do polyméru určeného na stabilizáciu sa môže napríklad uskutočniť pred tvárnením alebo počas tvárnenia alebo nanesením rozpustenej alebo dispergovanej zlúčeniny na polymér a prípadne nasledujúcim odparením rozpúšťadla. V prípade elastomérov sa môžu tieto polyméry stabilizovať tiež ako latexy. Ďalšia možnosť zapracovania polyéterov podľa vynálezu spočíva v ich pridaní pred, počas alebo bezprostredne po polymerizácii príslušných monomérov, prípadne pred zosietením. Polyétery podľa vynálezu sa pritom môžu použiť samé osebe, alebo v zapuzdrenej forme, v ktorej sú ovrstvené napríklad do voskov, olejov alebo polymérov. Ak sa pridávajú pred alebo počas polymerizácie, môžu byť polyméry podľa vynálezu použité tiež ako regulátory polymémeho reťazca.

Polyétery podľa vynálezu sa môžu pridávať k umelým hmotám, ktoré sa majú stabilizovať, tiež vo forme predzmesi, ktorá tieto zlúčeniny obsahuje napríklad v koncentrácii od 2,5 až do 25 % hmotnosti.

Účelne sa môžu polyméry alebo kopolyméry podľa vynálezu zapracovať nasledovnými spôsobmi:

- ako emulzia alebo disperzia (napríklad k latexom alebo emulzným polymérom), ako suchá zmes v priebehu miešania dodatočných zložiek alebo polymémych zmesí, priamym pridaním do výrobného zariadenia (napríklad do extrudéra alebo do vnútorného miešača,

- ako roztok alebo tavenina.

Polyméme kompozície podľa vynálezu sa môžu používať v rôznych formách a prípadne spracovať na rôzne produkty. Týmito formami a produktmi môžu byť napríklad fólie, vlákna, pásky, formovacie hmoty, profily alebo spojivá do lakov, lepidiel alebo gitov.

Kompozície podľa vynálezu môžu okrem polymérov a kopolymérov tiež obsahovať konvenčné prísady, ako sú napríklad prísady, ktoré sú uvedené v nasledujúcej časti opisu.

Tieto prísady sa môžu účelne použiť v množstve 0,1 až 10 % hmotnosti, napríklad v množstve 0,2 až 5 % hmotnosti, prepočítané na hmotnosť polyméru určeného na stabilizáciu.

1. Antioxidanty

1.1. Alkylované monofenoly, napríklad 2,6-di-terc.butyl-4-metylfenol, 2-terc.butyl-4,6-dimetylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-etylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-n-butylfenol,

2,6-di-terc.butyl-4-izobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-metylfenol, 2-(a-metylcyklohexyl)-4,6-dimetylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-metylľenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-metoxymetyl-fenol, 2,6-dinonyl-4-metylfenol,

2.4- dimetyl-6-(ľ-metyl-ľ-undecyl)fenol, 2,4-dimetyl-6-(ľ-metyl-ľheptadecyl)fenol, 2,4-dimetyl-6-(ľmetyl-l'-tridecyljfcnol a ich zmesi.

1.2. Alkyltiometylfenoly, napríklad 2,4-dioktyltiometyl-6-terc.butylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-metylfenol,

2.4- dioktyltiometyl-6-etylfenol, 2,6-didodecyltiometyl-4-nonylfenol.

1.3. Hydrochinóny a alkylované hydrochinóny, napríklad 2,6-di-terc.butyl-4-metoxyfenol, 2,5-di-terc.butylhydrochinón, 2,5-di-terc.amylhydrochinón, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol, 2,6-di-terc.butylhydrochinón, 2,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanizol, 3,5-di-terc.butyl-4-hvdroxyanizol, 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl-stearát, bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)-adipát.

1.4. Tokoferoly, napríklad alfa-tokoferol, beta-tokoferol, gama-tokoferol, delta-tokoferol a ich zmesi (vitamín E).

1.5. Hydroxylované tiodifenylétery, napríklad 2,2 '-tiobis-(6-terc.butyl-4-metylfenol), 2,2'-tiobis(4-oktylfenol), 4,4'-tiobis(6-terc.butyl-3-metylfenol), 4,4'-tiobis(6-terc.butyl-2-metylfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sek-amylfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetyl-4hydroxyfenyl)disulfid.

l.ó.Alkylidénbisľenoly, napríklad 2,2'-metylénbis(6-terc.butyl-4-metylfenol), 2,2'metylénbis(6-terc.butyl-4-etylfenol), 2,2'-metylénbis[4-metyl-6-(a-metylcyklohe7 xyljfenol], 2,2 '-metylénbis(4-metyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-metylénbis(6-nonyl-4-metylfenol), 2,2'-metylénbis(4,6-di-terc.butylfenol), 2,2'-etylidénbis(4,6-di-terc.butylfenol), 2,2'-etylidénbis(6-terc.butyl-4-izobutylfenol), 2,2'-metylénbis- [6-(a-metylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2 '-metylénbis[6-(a,a-dimetylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-metylénbis(2,6-di-terc.butylfenol), 4,4'metylénbis(6-terc.butyl-2-metylfenol), l,l-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután, 2,6-bis-(3-terc.butyl-5-metyl-2-hydroxybenzyl)-4-metylfenol), l,l,3-tris(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-mety lfenyljbután, 1,1 -bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobután, etylénglykol-bis-[3,3-bis(3 '-terc.butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát], bis(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylfenyl)dicyklopentadién, bis[2-(3 -terc.buty 1-2 '-hydroxy-5 '-mety lbenzyl)-6-terc.butyl-4-metylfenyl] -tereftalát, l,l-bis(3,5-dimetyl-2-hydroxyfenyl)-bután, 2,2-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propán, 2,2-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobután, l,l,5,5-tetra(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)pentán.

1.7. 0-, N- a S-Benzylové zlúčeniny, napríklad 3,5,3',5'-tetra-terc.butyl-4,4'-dihydroxydibenzyléter, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimetylbenzylmerkaptoacetát, tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)amín, bis(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)ditiotereftalát, bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, izooktyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.

1.8. Hydroxybenzylované malonáty, napríklad dioktadecyl-2,2-bis-(3,5-di-terc.butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl-2-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylbenzyl)malonát, didodecylmerkaptoetyl-2,2-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyi)malonát, bis[4-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.

1.9. Aromatické hydroxybenzylové zlúčeniny, napríklad 1,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimetylbenzén, l,4-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetrametylbenzén, 2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

1.10. Triazínové zlúčeniny, napríklad 2,4-bis(oktylmerkapto)-6-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanilíno)-l,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanilíno)-l,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,3,5-triazín, 2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,2,3-triazín, 1,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát, 1,3,5-tris(3-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)izokyanurát, 2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyletyl)-l,3,5-triazín, l,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-l,3,5-triazín, l,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyljizokyanurát.

1.11. Benzylfosfonáty, napríklad dimetyl-2,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dietyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc.butyl-4-hydroxy-3-metylbenzylfosfonát, vápenatá soľ monoetylesteru

3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfónovej kyseliny.

1.12. Acylaminofenoly, napríklad 4-hydroxylauranilid, 4-hydroxystearanilid, oktyl-N-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát.

1.13. Estery B-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1, 9-nonándiolom, etylénglykolom,

1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-[2,2,2]oktánom.

1.14. Estery B-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-metylfenyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom,

1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyljoxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetyl-hexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.

1.15. Estery B-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom,

1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N.N'-bis-(hyďroxyetyljoxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.

l.ló.Estery 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyloctovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyljizokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.

1.17.Amidy B-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny, napríklad N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyljhexametyléndiamín, N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimetyléndiamín, N,N '-bis(3,5-di-terc.buty 1-4-hydroxyfeny lpropiony ljhydrazín.

2. Látky pohlcujúce UV žiarenie a stabilizátory proti účinkom svetla

2.1. 2-(2'-Hydroxyfenyl)benztriazoly, napríklad 2-(2'-hydroxy-5'-metylfenyl)benztriazol, 2-(3',5'-di-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, 2-(5'-terc.butyl-2’-hydroxyfenyljbenztriazol, 2-(2 '-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenyl)benztriazol, 2-(3 ',5 '-di-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chlórbenztriazol, 2-3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-metylfenyl)-5-chlórbenztriazol, 2-(3 '-sek-butyl-5 'terc.butyl-2 '-hydroxyfenyljbenztriazol, 2-(2 '-hydroxy-4 ’-oktyloxyfenyljbenztriazol, 2-(3',5'-di-terc.amyl-2'-hydroxyfenyl-benztriazol, 2-(3',5'-bis(a,a-dimetylbenzyl)-2'-hydroxyfenyljbenztriazol, zmes 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonyletyl)fenyl)-5-chlórbenztriazolu, 2-(3 '-tcrc.butyl-5'-[2-(2-ctylhcxyloxy)karbonyletyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chlórbenztriazolu, 2-(3 '-terc.butyl-3 '-hydroxy-5'-(2-metoxykarbonyletyl)fenyl)-5-chlórbenztriazolu, 2-(3 '-terc.butvl-2'-hydroxy-5 ’(2-metoxykarbonyletyl)fenyl)beztriazolu, 2-(3 '-terc.butyl-2'-hydroxy-5 '-(2-okty- loxykarbonyletyl)fenyl)benztriazolu, 2-(3 '-terc.butyl-5 '-[2-(2-etylhexyloxykarbonyletyl]-2'-hydroxyfenyl)benztriazolu, 2-(3 -dodecyl-2'-hydroxy-5’-metylfenyljbenztriazolu a 2-(3’-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-izooktyloxykarbonyletyl)fenyl)benztriazolu, 2,2'-metylén-bis[4-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)-6-benztriazol-2-ylfenol], produkt transesterifikácie 2-[3'-terc.butyl-5 '-(2-metoxykarbonyletyl)-2 '-hydroxyfenyl]-2H-benztriazolu polyetylénglykolom 300, zlúče nina vzorca [R-CH₂CH₂-COO(CH₂)₃]₂, kde R predstavuje 3 '-terc.butyl-4'-hydroxy-5 '-2H-benztriazol-2-ylfenylovú skupinu.

2.2. 2-Hydroxybenzofenóny, napríklad 4-hydroxy-, 4-metoxy-, 4-oktyloxy-,4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4'-trihydroxy- a 2'-hydroxy-4,4'-dimetoxy-deriváty 2-hydroxybenzofenónu.

2.3. Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselín, napríklad 4-terc.butylfenyl-salicylät, fenyl-salicylát, oktylfenyl-salicylát, dibenzoyl-rezorcinol, bis(4-terc.butyl- bezoyljrezorcinol, benzoyl-rezorcinol, 2,4-di-terc.butylfenyl-3,5-di-tcrc.butyl-4-hydroxybenzoát, hexadecyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát, oktadecyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát, 2-metyl-4,6-di-terc.butylfenyl-3,5-di-terc.butyi-4-hydroxybenzoát.

2.4. Akryláty, napríklad etyl-a-kyán-B,B-difenylakrylát, izooktyl-a-kyán-B,B-difenylakrylát, metyl-a-metoxykarbonylcinamát, metyl-a-kyán-B-metyl-p-metoxycinamát, butyl-a-kyán-B-metyl-p-metoxycinamát, metyl-a-metoxykarbonyl-p-metoxycinamát a N-(B-metoxykarbonyl-B-kyánvinyl)-2-metylindolín.

2.5. Zlúčeniny niklu, napríklad komplexy niklu s 2,2'-tio-bis[4-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)fenolom], ako je komplex 1 : 1 alebo 1 : 2 s alebo bez ďalších ligandov, ako je nbutylamín, trietanolamín alebo N-cyklohexyldietanol-amín, dibutylditiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestermi 4-hydroxy-3,5-di-terc.butylbenzylfosfónovej kyseliny, napríklad s jej metylesterom alebo etylesterom, komplexy niklu s ketoxímami, napríklad s 2-hydroxy-4-metylfenyl-undecylketoxímom, komplexy niklu s 1-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolom s alebo bez ďalších ligandov.

2.6. Stéricky bránené amíny, napríklad bis(2,2,6,6-tetrametyl-piperidyljsebakát, bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidyljsukcinát, bis( 1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)sebakát, bis(l, 2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-n-butyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylmalonát, kondenzačný produkt l-(2-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, kondenzačný produktN,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu a 4-terc.oktylamino-2,6-dichlór-1,3,5-triazínu, tris(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyljnitrilotriacetát, tetrakis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-l,2,3,4-bután-tetrakarboxylát, 1,1 '-(1,2-etándiyl)bis-(3,3,5,5-tetrametylpiperazinón), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, b is( 1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-terc.butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetrametyl-1,3,8-triazaspiro[4,5]dekán-2,4-dión, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramety!piperidyl)sebakát, bis( I -oktyloxy-2,2,6,6-tetrametyipiperidyl)sukcinát, kondenzačný produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu a 4-morfolíno-2,6-dichlór-l,3,5-triazínu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)-l,3,5-triazínu a l,2-bis(3-aminopropylaminojetánu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di(4-n-butylamíno-l,2,2,6,6-pentametyipiperidyl)-l,3,5-triazínu a l,2-bis(3-aminopropylamino)etánu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetrametyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekán-2,4-dión, 3-dodecyl-1 -(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)pyrolidín-2,5-dión, 3-dodecy 1-1-(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)pyrolidín-2,5-dión.

2.7. Oxamidy, napríklad 4,4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5'-di-terc.butoxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-terc.butoxanilid, 2-etoxy-2'-etoxyanilid, N,N'bis(3-di-metylaminopropyl)oxamid, 2-etoxy-5-terc.butyl-2'-ctoxanilid a jeho zmes s 2-etoxy-2'-etyl-5,4'

-di-terc.butoxanilidom, zmesi o- a p-metoxy-disubstituovaných oxanilidov a zmesi o- a p-etoxy-disubstituovaných oxanilidov.

2.8. 2-(2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triazíny, napríklad 2,4,6-tris-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazín, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(4-metylfenyl)-l,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyI)-l,3,5-triazín, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy-fenyl]-4,6-bis(2,4-dimetyl)-l,3,5-triazín, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyl-oxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis-(2,4-dimetyl)-1,3,5-triazín.

3. Dezaktivátory kovov, napríklad N,N'-difenyloxamid, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazín, N,N'-bis(salicyloyljhydrazín, N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyljhydrazín. 3-salicyloylamino-1,2,4-triazol, bis(benzylidén)oxalyl-dihydrazid, N,N'-diacetyladipoyl-dihydrazid, N,N'bis(salicyloyl)oxalyl-dihydrazid, N,N'bis(salicyloyl)tiopropionyl-dihydrazid.

4. Fosfity a fosfonity, napríklad trifenylfosfit, difenyl-alkyl-fosfity, fenyl-dialkyl-fosfity, tris(nonylfenyl)fosfit, triauryl-fosfit, trioktadecyl-fosfit, distearyl-pentaerytritol-difosíit, tris(2,4-di-terc.butylfenyl)-fosfit, diizodecyl-pentaeytritol-difosfit, bis-(2,4-di-terc.butylfenyl)pentaerytritol-difosfit, bis(2,6-di-terc.butyl-4-metylfenyl)-pentaerytritol-difosfit, diizodecyloxypentaerytritol-difosfit, bis(2,4-di-terc.butyl-6-mctylfenyl)-pentaerytritol-difosfit, bis(2,4,6-tris(terc.butylfenyl)pentaerytritol-difosfit, tristearyl-sorbitol-trifosfit, tetrakis(2,4-di-terc.butylfenyl)-4,4'-bifenylén-difosfonit, 6-izooktyloxy-2,4,8,1O-tetra-terc.-butyl-12H-dibenz[d,g]-l ,3,2-dioxafosfocín, 6-fluór-2,4,8,10-tetra-terc.butyl-12-metyl-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocín, bis(2,4-di-terc.butyl-6-metylfenyl)metylfosfit, bis(2,4-di-terc.butyl-6-metylfenyl)-etylfosfit.

5. Zlúčeniny viažuce peroxidy, napríklad estery B-tiodipropiónovej kyseliny, napríklad jej laurylester, stearylester, myristylester alebo tridecylester, merkaptobenzimidazol alebo zinočnatá soľ 2-merkaptobenzimidazolu, dibutylditiokarbamát zinočnatý, dioktadecyl-disulfid, pentaerytritol-tctrakis-(B-dodecylmerkapto)propionát.

6. Stabilizátory polyamidov, napríklad soli medi v kombinácii s jodidmi alebo/a zlúčeninami fosforu a ďalej soli dvojmocného mangánu.

7. Zásadité ko-stabilizátory, napríklad melamín, polyvinylpyrolidón, dikyándiamid, trialyl-kyánurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazínu, amíny, polyamidy, polyuretány, soli vyšších mastných kyselín s alkalickými kovmi a s kovmi alkalických zemín, napríklad stearát vápenatý, stearát zinočnatý, behenát horečnatý, stearát horečnatý, ricinoleát sodný a palmitát draselný, pyrokatecholát antimónu alebo pyrokatecholát cínu.

8. Nukleačné činidlá, napríklad kyselina 4-terc.butylbenzoová, kyselina adipová a kyselina difenyloctová.

9. Plnidlá a stužovacie činidlá, napríklad uhličitan vápenatý, silikáty, sklenené vlákna, azbest, mastenec, kaolín, sľuda, síran bámatý, oxidy a hydroxidy kovov, sadze a grafit.

SK 280258 Β6

10. Ďalšie prísady, napríklad plastifikátory, mazivá, emulgátory, pigmenty, optické zjasňovacie prostriedky, činidlá na nehorľavú úpravu, antistatické činidlá a nadúvadlá.

.Benzofuranóny a indolinóny, napríklad ako sú látky opísané v US-A-4 325 863, US-A-4 338 244 alebo US-A-5 175 312, alebo 3-[4-(2-acetoxyetoxy)fenyl)]-5,7-di-terc.butylbenzofúrán-2-ón, 5,7-di-terc.butyl-3-[4-(2-stearoyloxyetoxy)fenyl]benzofurán-2-ón, 3,3'-bis[5,7-di-terc.butyl-3-(4-[2-hydroxyetoxy]fenyl)benzofúrán-2-ón,

5,7-di-terc.butyl-3-(4-etoxyfenyl)benzofúrán-2-ón, 3-(4-acetoxy-3,5-dimetylfenyl)-5,7-di-terc.butylbenzofúrán-2-ón, 3-(3,5-dimetyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-di-terc.butylbenzofurán-2-ón.

V nasledujúcej časti opisu bude vynález bližšie objasnený pomocou konkrétnych príkladov jeho vyhotovenia, ktoré majú len ilustračný charakter a žiadnym spôsobom neobmedzujú rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený formuláciou patentových nárokov. Ak nie je výslovne uvedené inak, všetky diely a percentuálne obsahy, uvedené v týchto príkladoch, rovnako ako v ostatných častiach opisu a v patentových nárokoch, sú hmotnostnými dielmi a hmotnostnými percentuálnymi obsahmi.

V týchto príkladoch majú ďalej uvedené skratky nasledujúci význam:

GC = plynová chromatografia

GPC = gélová permeačná chromatografia

THF = tetrahydrofurán

Mn = stredná číselná molekulová hnotnosť (jedn. g/mól) Mw = stredná hmotnostná molekulová hmotnosť (jedn. g/mól).

Príklady uskutočnenia vynálezu

A) Príprava monomérov

Al) 1,2,2,6,6-Pentametyl-4-(2,3-epoxypropoxy)piperidín

V sulfonačnej banke s obsahom 2,5 litra, ktorá je vybavená mechanickým miešadlom, chladičom a 500 ml prikvapkávacím lievikom, sa rozpustí pod argónovou atmosférou 300 g (7,5 mólu) hydroxidu sodného v 300 ml vody. K získanému roztoku sa pridá 750 ml toluénu, 48,4 g (0,15 mólu) tetrabutyl-amóniumbromidu a 257 g (1,5 mólu) 4-hydroxy-1,2,2,6,6,-pentametylpiperidínu.

Potom sa pri teplote 60 °C po kvapkách pridáva 347 g epichlórhydrínu (3,75 mólu) v priebehu 1,5 hodiny, pričom sa zmes mieša pri uvedenej teplote počas ďalších 4 hodín.

Reakčná zmes sa naleje do 3 1 ľadovej vody, organická fáza sa oddelí, vysuší nad síranom sodným a odparí.

Zvyšok sa destiluje cez Vigreuxovu kolónu pri tlaku 6,65 Pa, pričom sa zbiera frakcia s teplotou varu 71 až 72 °C.

Výťažok: 205 g(60 %) GC: čistota vyššia než 99% Elementárna mikroanalýza:

C(%) H(%) N(%) Cl(%) vypočítané 68,68 11,07 6,16 0,0 zistené 68,64 11,21 6,32 0,0 ’H-Nukleáme magnetickorezonančné spektrum: (CDClj)

1,02 a 1,16 ppm (12H,s): CH₃- skupiny piperidínového kruhu

1,32 až 1,4 ppm a 1,83 až 1,91 ppm (4H,m): CH_z-skupiny piperidínového kruhu

2,23 ppm (3 H,s): N-CH₃

2,60 až 2,62 ppm a 2,78-2,82 ppm (2H,m): CH₂-skupina epoxidového kruhu

3,42 až 3,47 ppm a 3,71 až 3,76 ppm (2H,m): O-CH₂-skupina

3,57 až 3,67 ppm (lH,m): CH-0 piperidínového kruhu.

A2) 1 -Cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetrametyl-4-(2,3-epoxypropoxyjpiperidín

A2a) 4-Acyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín

Do 10 litrovej nádoby so zabrúseným plochým dnom, vybavenej mechanickým miešadlom, teplomerom, chladičom a prikvapkávacím lievikom, sa pod dusíkovou atmosférou zavedie 786,5g (5 molov) 4-hydroxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu. K obsahu banky sa pridá 300 g (5 molov) kyseliny octovej a 1531 g (15 molov) anhydridu kyseliny octovej. Pomaly sa prikvapká asi 10 kvapiek koncentrovanej kyseliny sírovej a zmes sa mieša pri teplote 60 °C počas 12 hodín. Potom sa pri vnútornej teplote nižšej než 30 °C pridá roztok 1,2 kg oxidu sodného v 3 1 vody.

Zmes sa dvakrát extrahuje 1 1 dietyléteru, vysuší nad síranom sodným a zbaví sa rozpúšťadla odparením.

Zvyšok sa potom oddestiluje za podtlaku pri použití vodnej vývevy.

Teplota varu: 103 °C/2kPa Výťažok: 700 g (70 %) GC: čistota vyššia než 95%

Elementárna mikroanalýza:

C(%) H(%) N(%) vypočítané 66,29 10,62 7,03 zistené 66,03 10,74 6,93

Infračervené spektrum (KBr-doštičky): C=O, 1740 cm'¹ 'H-Nukleáme magnetickorezonančné spektrum: (CDC1₃)

1,03-1,18 ppm (2H,m): -CH₂-

1,15 ppm (6H,s): CH₃-C 1,24 ppm (6H,s): CH₃-C 1,89-1,95 ppm (2H,m): -CH₂2,03 ppm (3H,s): CH₃COO-.

A2b) l-Cyklohexyloxy-2-2-6-6-tetrametyl-4-acetopiperidín

V sulfonačnej banke s obsahom 1,5 litra, vybavenej magnetickým miešadlom, odlučovačom vody, teplomerom a prikvapkávacím lievikom, sa pod dusíkovou atmosférou rozpustí 60 g (301 mmólov) 4-acetoxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu v 300 ml cyklohexánu. K získanému roztoku sa pridá 4,3 g (mmólov) oxidu molybdénu. 154 g (1,2 mólu) 70 % vodného roztoku terc.butylperoxidu sa trikrát extrahuje vždy po 35 ml cyklohexánu, organická fáza sa vysuší nad síranom sodným a prenesie sa do prikvapkávacieho lievika. Reakčná zmes sa potom zahrieva na teplotu varu pod spätným chladičom a v priebehu 32 hodín sa k nej prikvapká uvedený roztok terc.butylhydroperoxidu. Po ďalších dvoch hodinách je odštiepovanie vody ukončené. Zmes sa potom cez noc udržuje na teplote varu pod spätným chladičom. Potom sa ochladí na teplotu 25 °C a katalyzátor sa odfiltruje. Pridá sa ľad a k získanej zmesi sa na rozloženie prebytočného hydroperoxidu pridá malé množstvo siričitanu sodného, a potom sa organická fáza oddelí. Táto fáza sa premyje vodou, vysuší nad síranom sodným a zbaví sa rozpúšťadla vo vákuovej odparke.

Výťažok: 85 g (95%)

SK 280258 Β6

Kvapalina sa pre účely analýzy destiluje v mikrodestilačnom guličkovom prístroji. Bezfarebná kvapalina vrie pri 115°C/6,65 Pa.

GC - analýza: 96 % čistota Elementárna mikroanalýza:

C(%) H(%) N(%) vypočítané 68,65 10,51 4,71 zistené 68,57 10,49 4,56 'H-Nukleárne magnetickorezonančné spektrum: (CDCIj)

1,19 ppm (12H,s): CH₂-C 1,08-2,02 ppm (14H,m): -CH₂2,01 ppm (3H,s): CHj-COO

I

4,95-5,05 ppm (lH,m): COO-CH-.

A2c) 1 -Cyklohexyloxy-2,2,6,6,-tetrametyl-4-hydroxypiperidín

V Erlenmayerovej banke sa rozpustí 24 g (428 mmólov) hydroxidu draselného v 600 ml metanolu. K teplému roztoku sa za miešania prileje 85 g (286 mmólov) 1-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetrametyl-4-acetoxypiperidínu. Zmes sa potom naleje na ľad a extrahuje sa dietyléterom. Po vysušení nad síranom sodným sa éter odparí a hutný kvapalný zvyšok sa rozpustí v 300 ml teplého acetonitrilu. Roztok sa prefiltruje a nechá sa vykryštalizovať.

Výťažok: 50 g (68 %)

Bezfarebný produkt má teplotu topenia 78,5 °C. GC-analýza: 96 % čistota.

Elementárna mikroanalýza:

C(%) H(%) N(%) vypočítané 70,54 11,45 5,48 zistené 70,55 11,59 5,36 ’H-Nukleáme magnetickorezonančné spektrum: (CDCIj)

1,14 ppm a 1,24 ppm (12H,s): CH₃ 1,08-2,07 ppm (14H,m): -CH₂3,57-3,62 ppm(lH,m):

I

4,95-5,05 ppm (lH,m): N-O-CHI 3,90-3,99 ppm (1H,m): -OCH-.

A2d) 1-Cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetrametyl-4-(2,3-epoxypropoxy)piperidín

V sulfonačnej banke s obsahom 750 ml, vybavenej miešadlom, teplomerom a prikvapkávacím lievikom, sa pod argónovou atmosférou rozpustí 78,4 g (1,96 mólu) hydroxidu sodného v 80 ml vody. K tomuto roztoku sa pridá 100 g (392 mmólov) 1 -cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydro-xypiperidínu a 12,6 g (39,2 mmólu) tetrabutylbromidu, rozpusteného v 250 ml toluénu. Zmes sa zahrieva na teplotu 50 až 55 °C a počas 45 minút sa k nej pridá po kvapkách 90,7 g (980 mmólu) epichlórhydrínu. Pritom sa zmes intenzívne mieša. Zmes sa potom mieša počas ďalších 3 hodín pri teplote 55 °C. Reakčná zmes sa potom naleje do 1 litra ľadovej vody, organická fáza sa oddelí a raz sa premyje vodou. Organická fáza sa následne vysuší nad síranom sodným, odfarbí aktívnym uhlím, prefiltruje a odparí.

Zvyšok sa potom destiluje cez Vigreuxovu kolónu. Teplota varu: 116-117 °C/2Pa

Výťažok: 78,7 g (64 %) GC-analýza: 98 % čistota Elementárna mikroanalýza:

C(%) H(%) N(%) vypočítané 69,41 10,68 4,50 zistené 69,34 11,24 4,39 'H-Nukleárne magnetickorezonančné spektrum: (CDCIj)

1,13 ppm a 1,119 ppm (12H,s): -CH_r 1,08 ppm-2,04 ppm (14H,m): -CH₂2,59 ppm-2,81 ppm (2H,m): CH₂-epoxidový kruh

3,10 ppm-3,43 ppm (2H,m): CH₂-epoxid

3,56 ppm-3,73 ppm (3H,m): CH-epoxidový kruh a CH.O šesťčlenného kruhu.

A3) 1 -Oktyloxy-2,2,6,6-tetrametyl-4-(2,3-epoxypropoxy)piperidín

V sulfonačnej banke s objemom 750 ml, vybavenej mechanickým miešadlom, teplomerom, prikvapkávacím lievikom a chladičom, sa rozpustí 100 g (2,5 mólu) hydroxidu sodného v 100 ml vody. K tomuto roztoku sa pridá pri teplote 20 °C 71,9 g (0,25 mólu) l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a 16,1 g (0,05 mólu) tetrabutylamóniumbromidu.

Zmes sa intenzívne mieša pri teplote 30 °C. K tejto zmesi sa potom pri teplote 35 °C v priebehu 75 minút po kvapkách pridáva roztok 277,5 g (3 móly) epichlórhydrínu a 71,9 g (0,25 mólu) l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu. Zmes sa potom mieša pri teplote miestnosti počas 16 hodín, a potom sa reakčný roztok naleje na 1 kg ľadu a pridá sa 100 g hydrogénuhličitanu sodného. Organická fáza sa oddelí. Vodná fáza sa extrahuje etylacetátom. Obidve organické fázy sa premyjú vodným roztokom chloridu sodného, vysušia sa nad síranom vápenatým a odparia na rotačnej odparke.

Zvyšok sa destiluje pri teplote 130-134 °C/1,33 Pa.

Získa sa 109,8 g (64 %) čírej bezfarebnej kvapaliny.

Elementárna mikroanalýza:

C(%) H(%) N(%) vypočítané 70,34 11,51 4,10 zistené 70,59 11,56 4,19 ’H-Nukleáme magnetickorezonančné spektrum: (CDCIj)

0,836-1,81 ppm (32H,m): CH₂ piperidín, CH,, CH₂-i-oktyl, n-oktyl

2,59-2,61 ppm a 2,78-2,81 ppm (2H,m): CH₂ (epoxid) 3,10-3,15 ppm (lH.m): CH (epoxid) 2,83-3,44 ppm (lH,m): C-O-CH₂

H z \ I 3,55-3,85 ppm C-O-CHa, S-O-CH C-O-C /

A4) 1 -Benzyl-2,2,6,6,-tetrametyl-4-(2,3-epoxypropoxy)piperidín

V sulfonačnej banke s obsahom 1,5 litra, vybavenej mechanickým miešadlom, teplomerom, chladičom a prikvapkávacím lievikom, sa rozpustí 200 g ( 5 molov) hydroxidu sodného v 200 ml vody. K takto získanému roztoku sa pri teplote 50 °C pridá 247,4 g 1-benzyl-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu, 32,2 g (0,1 mólu) tetrabutylamóniumbromidu a 500 ml toluénu. Pri teplote 50 °C sa za intenzívneho miešania po kvapkách pridá 185 g (2 móly) epichlórhydrínu. Zmes sa potom mieša pri teplote 55 °C počas 16 hodín. Ochladený roztok sa vleje do 2 1 vody, k zmesi sa pridá 220 g hydrogénuhličitanu sodného, a potom sa dvakrát extrahuje etylacetátom. Organická fáza sa vysuší a odparí.

Zvyšok sa destiluje pri teplote 120 °C/l,06 Pa. Získa sa 165 g (54 %) čírej kvapaliny.

Elementárna mikroanalýza:

C(%) H(%) N(%) vypočítané 75,21 9,63 4,62 zistené 75,17 9,58 4,71 ’H-Nukleárne magnetickorezonančné spektrum: (CDClj)

0,98 a 1,11 ppm(12H,s): CH₃

1.44- 1,54 ppm a 1,88-1,97 ppm (4H,m): CH₂ (piperidín) 2,62-2,64 ppm a 2,79-2,83 ppm (2H,m): CH₂ (epoxidový kruh)

3,13-3,19 ppm (1H,m): CH (epoxidový kruh)

3.45- 3,51 ppm a 3,73-3,78 ppm (2H,m): CH₂ (epoxid) \

3,58-3,77 ppm CH-0

3,81 ppm (2H,s): N-CH₂-aromát 7,11-7,42 ppm (5H,m): H-aromát.

A5)Príprava 2,2,6,6,-tetrametyl-4-(2,3-epoxypropoxy)piperidínu

V sulfonačnej banke s obsahom 750 ml, vybavenej mechanickým miešadlom, chladičom, teplomerom a 100 ml prikvapkávacím lievikom, sa rozpustí pod argónovou atmosférou 64,0 g hydroxidu sodného (1,6 mólu) v 64 ml vody. K získanému roztoku sa pridá 170 ml toluénu, 10,3 g (31,8 mmólu) tetrabutylamóniumbromidu a 50 g (318 mmólov) 4-hydroxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu. Pri teplote 45 °C sa po kvapkách pridáva 58,8 g (636 mmólov) epichlórhydrínu. Zmes sa potom 4 hodiny mieša pri teplote 50 °C. Reakčná zmes sa potom ochladí na teplotu okolia a vleje sa do 1 litra vody. Organická fáza sa oddelí, vysuší nad síranom sodným a odparí v rotačnej odparke.

Zvyšok sa destiluje pri tlaku 1,06 Pa. Teplota varu: 48 °C Výťažok: 28 g (41 %) GC-analýza: 98 % čistota Elementárna mikroanalýza:

C(%) H(%) N(%) vypočítané 67,57 10,87 6,57 zistené 67,73 10,92 6,51 'íí-Nukleárne magnetickorezonančné spektrum; (CDClj)

0,577 ppm(lH):NH

0,81-0,98 ppm (2H,m): CH₂ (piperidínový kruh) 1,01 a 1,05 ppm (12H,s): CHj-skupiny

1,77-1,87 ppm (2H,m): CH₂ (piperidínový kruh) 2,47-2,50 ppm a 2,66-2,69 ppm (2H,m): CH₂ (epoxidový kruh)

2,99-3,04 ppm (1 H,m): CH (epoxidový kruh) 3,31-3,37 a 3,61-3,67 ppm (3H,m): CH₂ (epoxid) a CH-0 (piperidínový kruh).

B) Príprava polymérov

BI) Poly/1,2,2,6,6-pentametyl-4-(2,3-epoxypropoxy)piperidín/

Do banky s guľatým dnom s obsahom 250 ml, v ktorej nesmie byť žiadna voda, sa pod argónovou atmosférou vnesie 80 g (352 mmólov) epoxidu, pripraveného podľa príkladu Al. K obsahu banky sa pridá 1,6 g (14,1 mmólu) terc.butoxidu draselného a 1,4 g (5,3 mmólu) korunkového éteru 18-crown-6. Zmes sa mieša magnetickým miešadlom, pričom prebehne spontánna exotermická polymerizácia. Po dvoch hodinách má zmes veľmi viskóznu konzistenciu. Zmes sa rozpustí v tetrahydrofuráne a k získanému roztoku sa pridá aktívne uhlie. Zmes sa filtruje a filtrát sa vyzráža acetonitrilom. Oddelený olej sa ešte rozpustí v acetonitrile a roztok sa vyzráža acetonitrilom. Získaný olej sa vysuší za hlbokého vákua.

Výťažok viskózneho polyméru: 59,4 g (71 %) Elementárna mikroanalýza:

C(%) H(%) N(%) vypočítané 68,68 11,07 6,16 zistené 68,45 11,49 5,94 'H-Nukleáme magnetickorezonančné spektrum: (CDClj)

V rozmedzí medzi 2,4 a 3,4 nie sú zistiteľné žiadne protóny epoxidového kruhu, čo znamená, že už nie je voľný žiadny monomér.

1,01 ppma 1,15 ppm (12H,s): CH₃-C 1,24-1,87 ppm (4H,m): C-CH₂-C 2,22 ppm (3H,s): CH₃N 3,49-3,67 ppm (6H,m): CH-0 a CH₂-0 GPC (THF): M„: 2170

M_w; 3630

1,67.

B2) Poly/l-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetrametyl-4-(2,3-epoxypropoxy)piperidín/

B2a) Polymerizácia s metoxidom sodným

Do suchej banky s guľatým dnom s obsahom 50 ml, vybavenej magnetickým miešadlom, sa zavedie 35 g (112,5 mmólov) epoxidu, pripraveného podľa príkladu A2. K obsahu banky sa pod argónovou atmosférou pridá 0,2 g (3,7 mmólu) metoxidu sodného a 0,8 g (3,6 mmólu) korunkového éteru 15-crown-5. Získaná zmes sa polymerizuje pri teplote 250 °C počas 15 hodín. Vysokoviskózna hmota sa rozpustí v 100 ml tetrahydrofuránu a polymér sa z roztoku vyzráža 600 ml acetonitrilu. Produkt sa opätovne rozpustí a vyzráža, a potom sa vysušením v hlbokom vákuu získa vysokoviskózna hmota.

Výťažok: 23,5 g (67 %) Elementárna mikroanalýza:

C(%) H(%) N(%) vypočítané 69,41 10,68 4,50 zistené 68,99 10,73 4,38 ’H-Nukleáme magnetickorezonančné spektrum: (CDCls)

Nie sú už zistiteľné žiadne protóny epoxidového kruhu GPC(THF): M„: 1783

M_w: 2327 M.ýM_n: 1,3.

B2b) Polymerizácia s terc.butoxidom draselným

Do ampuly sa zavedie 15 g (48,2 mmólu) epoxidu, pripraveného podľa príkladu A2, 0,2 g (1,8 mmólu) terc.butoxidu draselného a 0,2 g (0,7 mmólu) korunkového éteru 18-crown-6 a táto zmes sa polymerizuje za vysokého vákua počas 14 hodín pri teplote 150 °C. Získaný pevný podiel sa rozpustí v 60 ml tetrahydrofuránu a vyzráža sa v 600 ml acetonitrilu. Získaný olej sa znovu rozpusti v tetrahydrofuráne a znovu sa vyzráža v acetonitrile. Po vysušení pri teplote 40 °C počas 3 hodín sa získa vysokoviskózna hmota. Výťažok: 6 g (40%) Elementárna mikroanalýza:

C(%) H(%) N(%) vypočítané 69,41 10,68 4,50 zistené 68,90 10,67 4,33 ’H-Nukleáme magnetickorezonančné spektrum: (CDC1₃)

Nie sú zistiteľné žiadne protóny epoxidového kruhu GCP(THF): M„: 4670

M_w: 12 500 M_w/M_n: 2,68.

B3) Poly/l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametyl-4-(2,3-epoxypropoxy)piperidín/

Do banky s guľatým dnom s obsahom 100 ml, opatrenej magnetickým miešadlom, sa pod atmosférou argónu zavedie 85 g (249 mmólov) produktu, pripraveného podľa príkladu A3), 1,12 g (10 mmólov) terc.butoxidu draselného a 1,12 g korunkového éteru 18-crown-6. Po trojnásobnom odplynení sa zmes polymerizuje pod argónovou atmosférou pri teplote 150 °C počas 20 hodín. Získaný pevný podiel sa rozpustí v tetrahydrofuráne, k roztoku sa pridá aktívne uhlie, roztok sa prefiltruje a produkt sa z filtrátu vyzráža acetonitrilom. Po opätovnom rozpustení v tetrahydrofuráne a vyzrážaní v acetonitrile sa získa 20,2 g (24 %) polyméru. Elementárna mikroanalýza:

C(%) H(%) N(%) vypočítané 70,34 11,51 4,10 zistené 68,84 11,47 4,09

GPC(THF): M„: 2390

M_w: 3490

TGA(20 °C/min., dusík): 5% hmotnostná strata pri teplote 240 °C, dvojstupňová hmotnostná strata (220 - 280 °C: odštiepenie oktyloxy-skupiny, 350 - 440 °C: rozklad reziduálnej štruktúry).

B4 Poly/1 -benzyl-2,2,6,6-tetrametyl-4-(2,3-epoxypropoxyjpiperidín/

Do 100 ml ampuly sa zavedie 30 g (98,8 mmólu) monoméru A4), 0,44 g (4 mmóly) terc.butoxidu draselného a 0,44 g (1,66 mmólu) korunkového éteru 18-crown-6 a zmes sa zbaví kyslíka. Zmes sa potom polymerizuje pod argónovou atmosférou pri teplote 150 °C počas 16 hodín. Získaný pevný podiel sa rozpustí v tetrahydrofuráne a opätovne sa vyzráža v acetonitrile. Toto rozpustenia a vyzrážanie sa opakuje ešte raz. Po vysušení v hlbokom vákuu sa získa 23,1 g (78 %) svetlobéžového pevného produktu.

Elementárna mikroanalýza:

C(%) H(%) N(%) vypočítané 75,21 9,63 4,62 zistené 74,50 9,61 4,27

GPC(THF): M„: 3350

M_w: 5900

TGA(20 °C/min., dusík): 5% hmotnostná strata pri 370 °C DTA(10 °C/min): teplota topenia: 47 °C.

B5) Poly/2,2,6,6,-tetrametyi-4-(2,3-epoxypropoxy)piperidín/

Do banky s guľatým dnom s obsahom 100 ml, vybavenej magnetickým miešadlom, sa zavedie pod argónovou atmosférou 53 g (248 mmólov) epoxidu, pripraveného podľa príkladu A5, 1,2 g (10 mmólov) terc.butoxidu draselného a 1,2 g korunkového éteru 18-crown-6. Po trojnásobnom odplynení sa zmes ponechá reagovať pod argónovou atmosférou pri teplote 150 °C počas 6 hodín. Pevný podiel sa rozpustí v tetrahydrofuráne, roztok sa odfarbí aktívnym uhlím, prefiltruje a odparí. Získa sa polymér, ktorý je rozpustný vo všetkých rozpúšťadlách (vo vode, n-hexáne, atď.). Tento polymér sa suší za hlbokého vákua počas 4 hodín pri teplote 70 °C a počas 1 hodiny pri teplote 100 °C. Získa sa 50,3 g mierne lepkavého pevného produktu (95 %).

Elementárna mikroanalýza:

C(%) H(%) N(%) vypočítané 67,57 10,87 6,57 zistené 67,44 10,86 6,51

GPC(DMF 0,05M LiBr): M„: 11 000

M_w: 12 000 MALDI (desorpcia/ionizácia laserom na matrici): M_n: 5100

M_w: 6100 ’H-Nukleáme magnetickorezonančné spektrum:

(CDCI,)

0,66 ppm (1 H,s): NH 0,97-1,04 ppm (2H,m): CH₂ (piperidínový kruh) 1,14 a 1,18 ppm (12H,s): CH₃

1,93-1,96 ppm (2H,m): CH₂ (piperidínový kruh) 3,54-3,67 ppm (6H,m): CH, CH₂ (epoxid) a CHO (piperidín)

TGA (2 °C/min., vzduch): 10 % hmotnostná strata pri 290 °C.

B6) Kopolymér z Al a A2

Zmes 24,3 g (107 mmólov) 1,2,2,6,6-pentamety 1-4-(2,3-epoxypropoxy)piperidínu (monomér Al), 33,3 g (107 mmólov) l-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetrametyl-4-(2,3-epoxypropoxyjpiperidínu (monomér A2), 2,40 mg (2,14 mmólu) terc.butoxidu draselného a 240 mg (0,91 mmólu) korunkového éteru 18-crown-6 sa odplyní a ponechá reagovať pod argónovou atmosférou pri teplote 150 °C počas 18 hodín. Po ochladení na teplotu okolia sa získaný sklovitý pevný podiel rozpustí v tetrahydrofuráne a vyzráža sa v acetonitrile. Získaný materiál sa ešte raz rozpustí v tetrahydrofuráne, roztok sa odfarbí aktívnym uhlím a produkt sa vyzráža v acetonitrile. Získa sa béžový prášok, ktorý sa vysuší v hlbokom vákuu.

Výťažok: 51,3 g (89%) Elementárna mikroanalýza:

C(%) H(%) N(%) vypočítané 69,10 10,85 5,20 zistené 68,42 11,04 5,15 ’H-Nukleáme magnetickorezonančné spektrum: (CDCI3) : 1 kopolymér, nie sú viditeľné žiadne epoxidové kruhy

GPC(THF): M„: 3500

M_w: 5200 DSC(10°C/min.):Tg= 18 °C.

B7) Kopolymér z Al a A5

Do 100 ml banky s guľatým dnom sa zavedie 22,7 g (0,1 mólu) l,2,2,6,6-pentametyl-4-(2,3-epoxypropoxy)piperidínu (monomér Al), 21,3 g (0,1 mólu) 4-(2,3-epoxypropoxy)-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu (monomér A5), 448 mg (4 mmóly) terc.butoxidu draselného a 448 mg korunkového éteru 18-crown-6 a táto zmes sa zbaví kyslíka, a potom sa polymerizuje pod argónovou atmosférou pri teplote 150 °C počas 20 hodín. Získaný polymér sa rozpustí v tetrahydrofuráne a vyzráža sa v acetonitrile. Táto operácia sa opakuje ešte raz. Vyzrážaný polymér sa vysuší v hlbokom vákuu pri teplote 60 °C.

Výťažok: 16,5 g (37 %).

C) Aplikačné príklady Stabilizácia polypropylénových vlákien proti degradácii svetlom

Vždy 2,5 g stabilizátora podľa vynálezu, 1 g tris(2,4

SK 280258 Β6

-di-terc.butylfenyl)fosfitu, 1 g mono-etyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonátu vápenatého a 2,5 g oxidu titaničitého (Kronos RN 57) sa zmieša v turbomixéri s 1000 g polypropyIónového prášku s indexom toku taveniny 12 g/10 min. (merané pri 230 °C/2,16 kg).

Získané zmesi sa vytláčajú pri teplote 200 až 230 °C na granulát, ktorý sa potom zvlákni na poloprevádzkovom zariadení Leonard (Sumirago/VA, Taliansko) za nasledujúcich podmienok:

teplota vytlačovacieho valca: teplota hlavy extrudéra: dĺžiaci pomer;

dĺžiaca teplota:

vlákna:

189-230 °C

255 - 260 °C :3,5

100 °C deň.

Takto vyrobené vlákna sa uložia na 20 minút do sušiarne s núteným obehom (120 °C), potom sa exponujú na bielom pozadí v zariadení Weather-O-Meter*, typ 65 WR (Atlas Corp.) pri teplote čierneho panela 63 °C podľa normy ASTM D 2565-85. Po rôznych expozičných časoch sa zmeria zvyšková pevnosť v ťahu testovaných vzoriek vlákien. Zo získaných hodnôt sa potom vypočíta expozičný čas T₅o, čo je expozičný čas, pri ktorom klesne počiatočná pevnosť vlákien na polovicu.

Na účely porovnania sa takto exponujú tiež vlákna, ktoré boli pripravené podľa uvedeného postupu, ale ktoré stabilizátor podľa vynálezu neobsahujú. Získané výsledky sú uvedené v nasledujúcej tabuľke Cl.

Tabuľka C1

Expozičný čas až do okamihu, keď sa pôvodná pevnosť v ťahu vlákien zmenší na polovicu

Stabilizátor	Expozičný čas (hod.)
bez stabilizátora	300
z príkladu BI	1920
z príkladu B4	2060
Z uvedených výsledkov je zrejmé, že vlákna, stabilizo-
vané podľa vynálezu, si zachovávajú vynikajúcu pevnosť v
ťahu.
Príklad C2
Stabilizácia dvojvrstvového laku
Prostriedok proti degradácii svetlom sa zapracuje do 5
až 10 g xylénu a testuje sa v nasledujúcom zložení:
SyntacrylRSC 303°	27,51 g
SyntacrylRSC2)	23,34 g
MaprenalRMF 6503)	27,29 g
Butylacetal/butanol (73 : 8)	4,33 g
Izobutanol	4,87 g
SolvessoR 1504'	2,72 g
Kristallôl 30s>	8,74 g
Činidlo na zlepšenie rozlivu
BaysilonRMA6>	1,20 g
	100,00 g
9 akrylová živica firmy Hoechst	AG: 65% roztok v xyléne
47 a butanole 26 : 9
2) akrylová živica firmy Hoechst AG: roztok v produkte
SolvessoR1004)

^3> Melamínová živica firmy Hoechst AG: 55% roztok v izobutanole ⁴⁾ výrobca: firma ESSO ⁵⁾ výrobca: firma Shell ⁶⁾ 1% roztok v produkte Solvesso^R, výrobca: firma Bayer

AG.

K bezfarebnému laku sa pridá 1% stabilizátora, prepočítané na obsahu sušiny laku. Na účely porovnania je použitý bezfarebný lak, ktorý neobsahuje prostriedok proti degradácii svetlom.

Bezfarebný lak sa potom zriedi produktom Solvesso^R, aby sa dosiahla postrekovateľnosť, a potom sa nastrieka na predbežne ošetrený hliníkový plech (coil coat, plnivo, základový lak striebornej metalýzy) a vypaľuje sa pri teplote 130 °C počas 30 minút. Získa sa suchý film bezfarebného laku s hrúbkou 40 až 50 mikrometrov.

Vzorky s lakom sa potom exponujú v zariadení na umelo urýchlené poveternostné vplyvy UVCON^R firmy Atlas Corp. (UVB-313-lampy) v cykle, ktorý pozostáva zo 4-hodinového ožarovania ultrafialovým svetlom pri teplote 60 °C a 4-hodinovej kondenzácii pri teplote 50 °C.

Vzorky sa v pravidelných časových intervaloch vizuálne skúmajú na prítomnosť trhliniek. Získané výsledky sú uvedené v nasledujúcej tabuľke C2.

Tabuľka C2

Expozičný čas až do vzniku trhliniek

Stabilizátor	Vznik trhliniek po
bez stabilizátora		1200 hod.
z príkladu BI		4800 hod.
z príkladu B2	viac než	4800 hod.
z príkladu B3	viac než	4800 hod.
z príkladu B4	viac než	4800 hod.

Z uvedených výsledkov je zrejmé, že laky s obsahom stabilizátorov podľa vynálezu majú vysokú odolnosť proti tvorbe trhliniek.

Príklad C3

Stabilizácia fotografického materiálu

0,087 žltej kopulačnej zložky vzorca

CH, sa rozpustí v 2,0 ml roztoku stabilizátora podľa vynálezu v etylacetáte (2,25 g/100 ml). K 1,0 ml tohto roztoku sa pridá 9,0 ml 2,3% vodného roztoku želatíny, ktorého pH je nastavené na hodnotu 6,5 a ktorý obsahuje 1,744 g/1 zmáčadla vzorca

ch₃chch,ch₃

K 5,0 ml takto získanej emulzii kopulačnej zložky sa pridajú 2 ml striebomobromidovej emulzie s obsahom

SK 280258 Β6

striebra 6,0 g/1, ako aj 1,0 ml 0,7 % vodného roztoku vytvrdzovaného činidla vzorca

Cl

N

N

Cl a zmes sa naleje na papier, ovrstvený umelou hmotou s rozmermi 13x18 cm. Po 7 dňoch vytvrdzovania sa vzorky osvetlia (125 Lux.s) cez strieborný stupňový klin a následne sa spracujú procesom firmy Kodak Ektaprint 2^R. Takto získané žlté kliny sa potom ožarujú v zariadení Weather-OMeter pod xenónovou lampou 2500W cez UV filter (Kodak 2C) celkovou energiou 60 kJ/cm². Ako štandard slúži vzorka bez obsahu stabilizátora.

Strata farebnej hustoty, spôsobenej ožiarením pri absorpčnom maxime žltej farby, sa zmeria denzitometrom TR 924A firmy Macbeth. Ochranný účinok stabilizátora sa dá odvodiť z uvedenej straty farebnej hustoty. Čím menšia je strata farebnej hustoty, tým vyššia je účinnosť testovaného stabilizátora proti degradácii svetlom.

Pri tomto teste majú stabilizátory podľa vynálezu dobrú účinnosť proti degradácii svetlom.

Claims (13)

1. Polyétery všeobecného vzorca (I)

H₃C y CH, (C-Xl_m r' kde m znamená 0 alebo I, n znamená celé číslo v rozmedzí od 3 do 100,

R¹ v prípade, že m znamená 0 alebo 1, znamená alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 36 atómov uhlíka alebo skupinu, ktorá obsahuje 7 až 36 atómov uhlíka, ktorá je vždy nesubstituovaná alebo substituovaná cykloalkylovou skupinou, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka, prerušená v alifatickej časti cykloalkylénovou skupinou, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka, alebo atómom kyslíka, alebo atómom síry, alebo skupinou -NR¹¹, alebo substituovaná v aromatickej časti 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka a/alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, alkenylovou skupinou, ktorá obsahuje 3 až 36 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 12 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 4 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka a/alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, arylovú skupinu, ktorá obsahuje 6 až 10 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 4 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, a/alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, a

R¹ v prípade, že m znamená 0, znamená okrem toho atóm vodíka, alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 1 až 36 atómov uhlíka alebo aralkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 36 atómov uhlíka, ktorá je vždy nesubstituovaná alebo substituovaná cykloalkylovou skupinou, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka, prerušená v alifatickom rade cykloalkylénovou sku pinou, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka alebo atómom kyslíka, alebo atómom síry, alebo skupinou -NR¹¹, alebo substituovaná v aromatickej časti 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, a/alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, alkenyloxy-skupinu, ktorá obsahuje 3 až 36 atómov uhlíka, cykloalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 5 až 12 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 4 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, a/alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, a aryloxy-skupinu, ktorá obsahuje 6 až 10 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 4 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, a/alebo alkoxy-sku-pinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka,

R¹¹ znamená alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 18 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 8 atómov uhlíka, fenylovú skupinu alebo fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka a X znamená atóm kyslíka alebo atóm síry.

2. Polyétery podľa nároku 1 všeobecného vzorca (I), v ktorom m znamená 0.

3. Polyétery podľa nároku 1 všeobecného vzorca (I), v ktorom n predstavuje celé číslo v rozmedzí od 4 do 50,

R¹ v prípade, že m znamená 0 alebo 1, znamená alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 36 atómov uhlíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 2 až 36 atómov uhlíka a je prerušená skupinou -O-, aralkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 36 atómov uhlíka, ktorá je v alifatickej časti prerušená skupinou -O- a/alebo v aromatickej časti substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 9 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, a

R¹ v prípade, že m znamená 0, okrem toho znamená alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 1 až 36 atómov uhlíka, alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 2 až 36 atómov uhlíka, ktorá je prerušená skupinou -O-, aralkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 36 atómov uhlíka, aralkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 36 atómov uhlíka, ktorá je v alifatickej časti prerušená skupinou -O- a/alebo v aromatickej časti substituovaná 1 až

3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, cykloalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 5 až 9 atómov uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až

4 atómoch uhlíka alebo alkoxy-skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, a fenyloxy-skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, alebo alkoxylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, a

X znamená atóm kyslíka.

4. Polyétery podľa nároku 3 všeobecného vzorca (I), kde m predstavuje 0,

R¹ znamená alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 18 atómov uhlíka, alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 4 až 36 atómov uhlíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 2 až 18 atómov

SK 280258 Β6 uhlíka a je prerušená skupinou -0-, alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 4 až 36 atómov uhlíka a je prerušená skupinou -O-, fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 18 atómov uhlíka, fenylalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 18 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 18 atómov uhlíka, ktorá je vždy na fenylovom kruhu substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 9 atómov uhlíka, cykloalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 5 až 9 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, fenyloxy-skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka.

5. Polyétery podľa nároku 4 všeobecného vzorca (I), kde m znamená 0,

R¹ znamená alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 18 atómov uhlíka, alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 4 až 18 atómov uhlíka, alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 2 až 18 atómov uhlíka a je prerušená skupinou -0-, alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 4 až 36 atómov uhlíka a je prerušená skupinou -0-, fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka, fenylalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka, alebo fenylalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka, ktorá je vždy na fenylovom kruhu substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka, cykloalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 5 až 9 atómov uhlíka, cykloalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 5 až 9 atómov uhlíka, fenyloxy-skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1 až 3 alkylovými skupinami, ktoré obsahujú po 1 až 4 atómoch uhlíka.

6. Polyétery podľa nároku 5 všeobecného vzorca (I), kde n znamená celé číslo v rozmedzí od 5 do 30 a

R¹ znamená alkylovú skupinu, ktorá obsahuje 1 až 18 atómov uhlíka, alkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 4 až 18 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu, ktorá obsahuje 7 až 9 atómov uhlíka, alebo cykloalkoxy-skupinu, ktorá obsahuje 5 až 9 atómov uhlíka.

7. Kompozícia, vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje

a) organickú látku, ktorá má sklony k degradácii účinkom svetla, kyslíka a/alebo tepla a

b) ako stabilizátor polyéter všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1.

8. Kompozícia podľa nároku 7, vyznačuj ú c a sa tým , že zložkou a) je organický polymér.

9. Kompozícia podľa nároku 7, vyznačuj ú ca sa tým, že zložkou a) je polyolefln, fotografický materiál alebo lakové spojivo na báze akrylovej, alkydovej, polyuretánovej, polyesterovej alebo polyamidovej živice alebo na báze, ktorá zodpovedá modifikovanej živici.

10. Kompozícia podľa nároku 7, vyznačujúca sa tým, že okrem zložiek a) a b) obsahuje navyše konvenčnú prísadu.

11. Kompozícia podľa nároku 7, vyznačujúca sa tým, že obsahuje 0,01 až 10% hmotnosti zložky b), vzťahujúc na hmotnosť kompozície.

12. Spôsob stabilizácie organických polymérov proti degradácii účinkom svetla, kyslíka a/alebo tepla, vyznačujúca sa tým, že sa k polymérom ako stabilizátor primieša polyéter všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1.

13. Použitie polyéterov podľa všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1 na stabilizáciu organickej látky proti degradácii účinkom svetla, kyslíka a/alebo tepla.