BE1006568A3 - 3-(carboxymethoxyphenyl) benzofuran-2-ones comme stabilisants. - Google Patents

3-(carboxymethoxyphenyl) benzofuran-2-ones comme stabilisants. Download PDF

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BE1006568A3 BE9300512A BE9300512A BE1006568A3 BE 1006568 A3 BE1006568 A3 BE 1006568A3 BE 9300512 A BE9300512 A BE 9300512A BE 9300512 A BE9300512 A BE 9300512A BE 1006568 A3 BE1006568 A3 BE 1006568A3
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Abstract

3-(carboxyméthoxyphényl) benzofuran -2- ones comme stabilisants: (voir fig) R2, R3, R4 et R5 = H, alkyle (C1-C25), phénylalkyle (C7-C9), phényle, cycloalkyle (C5-C8), alcoxy (C1-C18), OH, alcanoyloxy (C1-C25, alcénoyéloxy (C3-C25), alcanoyloxy (C3-C25), alcanoyloxy (C3-C25) interrompu; cycloalkylcarbonyloxy (C6-C9), benzoyloxy, ou bien R2 et R3 ou R4 et R5 forment, avec les C adjacents, phényle R4 = aussi -(CH2)n-COR14, R7, R8, R9 et R10 = H, alkyle (C1-C4) ou alcoxy (C1- C4) si au moins R7, R8, R9 ou R10 = H, R11 et R12 = H, alkyle (C1- C4) ou phényle, et si R3, R5, R6, R7 et R10 = H, R4 = aussi un substituant (2) ; m = 1 à 6, si m = 1, R1 = notamment Oh, alcoxy (C1-C30), alcoxy (C3-C30) interrompu ou non; phénylalcoxy (C7-C9), cycloalcoxy (C5-C12), alcényloxy (C2-C18), phénoxy ; IOR6 = H ou un substituant (3).

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



    3- (CARBOXYMETHOXYPHENYL) BENZOFURAN-2-ONES  
COMME STABILISANTS
La présente invention concerne des compositions contenant une matière organique, de préférence un polymère, et des 3- (carboxyméthoxyphenyl) benzofuran-2ones comme stabilisants, l'utilisation de celles-ci pour la stabilisation de matières organiques vis-à-vis de la dégradation oxydante, thermique ou provoquée par la lumière, ainsi que de nouvelles   3 - (carboxyméthoxy-     phenyl) benzofuran-2-ones.   



   Des 3- (carboxyméthoxyphenyl) benzofuran-2-ones individuelles ont été décrites par exemple dans les GBA-2.205. 324 et EP-A-294.029. 



   L'utilisation de quelques benzofuran-2-ones comme stabilisants pour des polymères organiques est connue par exemple par l'US-A-4. 325.863, l'US-A-4.338. 244 et l'EP-A-415.887. 



   On a trouvé à présent qu'un groupe choisi de ces benzofuran-2-ones convenaient particulièrement bien comme stabilisants pour des matières organiques qui sont sensibles à la dégradation oxydante, thermique ou provoquée par la lumière. 



   La présente invention concerne donc des compositions contenant : a) une matière organique soumise à une dégradation oxydante, thermique ou provoquée par la lumière et b) au moins un composé répondant à la formule   (1) :   
 EMI1.1 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 dans laquelle R2, R3, R4 et   Kg   désignent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en   Ci-C, phénylalkyle   en   &num;7-09, phényle   non substitué ou substitué par un groupe alkyle en   Cl -C4'   cycloalkyle en   Cs-Cg   non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C4 ;

   alcoxy en   Ci-Cis, hydroxy,   alcanoyloxy en C1-C25, alcénoyloxy en C3-C25, alcanoyloxy en C3-C25 interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou par le groupe   N-R13   ; cycloalkycarbonyloxy en C6-C9, benzoyloxy ou benzoyloxy substitué par un groupe alkyle en   Ci-Ci2, dans   lequel R13 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C8, ou bien les radicaux R2 et R3 ou les radicaux R4 et Rs forment avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un cycle phényle, R4 
 EMI2.1 
 représente en outre un groupe - (CH2) n-COR14' dans lequel n est 0, 1 ou 2, R14 désigne un groupe hydroxy, 
 EMI2.2 
 R15 / 09 1 mur alcoxy enCi-Cis ou-N, Ris et Ri 6 L J 1 R16 
 EMI2.3 
 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en   Cl-C, 8,

   M est   un cation métallique r-valent et r est 1, 2 ou 3,   R7,     Kg,     R9   et R10 désignent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4 ou alcoxy en C1-C4, à la condition qu'au moins un des radicaux   Ry,   
 EMI2.4 
 Rg, Rg et R10 soit un atome d'hydrogène, Ru et Ris représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4 ou phényle, et lorsque   R3'Rs, R6'R7   et   R10   sont des atomes d'hydrogène, R4 désigne en outre un radical répondant à la formule (2) :

   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 dans laquelle R2,   Rg,   Rg,   Rll   et R12 ont les significations indiquées ci-dessus et Ri est défini comme il est indiqué ci-dessous pour m = 1, et R17 et Ris représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12 ou phényle, ou bien R17 et Ris forment avec l'atome de C auquel ils sont liés un cycle cycloalkylidène en   Cs-Cy   non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes alkyle en Cl-C4, m est un nombre entier compris entre 1 et 6 et lorsque m est 1, Ri est un groupe hydroxy, alcoxy en   Cl-C30,   alcoxy en   C3-C30   interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou un    groupe/-R13   ;

   un groupe phénylalcoxy en C7-C9, 
 EMI3.2 
 cycloalcoxy en Cg-Cis, alcényloxy en C2-C1S, phénoxy non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C12, 
 EMI3.3 
   R13, i5, R16, r   et M ont les significations indiquées ci-dessus, Rig et R20 désignent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en   Cl-C4,   p est 1 ou 2, et R6 est un atome d'hydrogène ou un radical répondant à la formule (3) : 
 EMI3.4 
 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9, R10, R11 et   R12   ont les significations indiquées ci-dessus ;

   ou 
 EMI4.1 
 lorsque m est égal à 2, Ri représente un groupe alcanedioxy en CrC12'alcanedioxy en C3-C25 interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N-Ris, "Il 
 EMI4.2 
 - OCH2 1 RI -, - OCH-CH2OH-OCH2-CH=CH-CH20-ou-OCH.-C=C-CH20, R CH., OH 
 EMI4.3 
 ayant la signification indiquée ci-dessus ; ou lorsque m est égal à 3, R1 représente un groupe alcanetrioxy en -- 1 
 EMI4.4 
 CH2CH20- 1 1 CrC10 1 -OCH2-1-CH20H OU -OCH2CH2--CH2CH20- OU lorsque fi est Ci20- 
 EMI4.5 
 égal à 4, Ri désigne un groupe alcanetétraoxy en C4-C1O' 
 EMI4.6 
 
 EMI4.7 
 ou lorsque m est ; égal a b, Ri est un groupe alcanepentaoxy en C5-C10 ;

   ou lorsque m est égal à 6, Ri représente un groupe alcanehexaoxy en   C6-CiO   ou 
 EMI4.8 
 
Par groupe alkyle ayant jusqu'à 25 atomes de carbone, on entend un radical ramifié ou non ramifié tel que par exemple les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, tertbutyle, 2-éthylbutyle, n-pentyle, isopentyle, 1-méthylpentyle, 1, 3-diméthylbutyle, n-hexyle, 1-méthylhexyle, n-heptyle, isoheptyle, 1, 1, 3,3-tétraméthylbutyle, 1-méthylheptyle, 3-méthylheptyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, 1, 1, 3-triméthylhexyle, 1, 1, 3,3-tétraméthylpentyle, nonyle, décyle, undécyle, 1-méthylundécyle, dodécyle, 1, 1, 3,3, 5,5-hexaméthylhexyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle,   heptadécyle,   

 <Desc/Clms Page number 5> 

 octadécyle, éicosyle ou docosyle.

   Une des significations préférées pour R2 et R4 est par exemple un groupe alkyle en   Ci-Cis.   Une signification particulièrement préférée pour R4 est un groupe alkyle en Cl-C4. 



   Par groupe phénylalkyle en   Cp-Cg, on   entend par exemple un groupe benzyle,   a-méthylbenzyle,   a,   a-   diméthylbenzyle ou 2-phényléthyle. On préfère le groupe benzyle. 



   Par groupe phényle substitué par un groupe alkyle en Cl-C4 qui contient de préférence 1 à 3, en particulier 1 à 2 groupes alkyle, on entend par exemple un groupe 0-, m-ou p-méthylphényle, 2,3diméthylphényle, 2,4-diméthylphényle, 2,5-diméthylphényle, 2,6-diméthylphényle, 3,4-diméthylphényle, 3,5diméthylphényle, 2-méthyl-6-éthylphényle, 4-tertbutylphényle, 2-éthylphényle ou 2,6-diéthylphényle. 



   Par groupe cycloalkyle en   Cs-Cg   non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C4, on entend par exemple un groupe cyclopentyle, méthylcyclopentyle, diméthylcyclopentyle, cyclohexyle, méthylcyclohexyle, diméthylcyclohexyle, triméthylcyclohexyle, tertbutylcyclohexyle, cycloheptyle ou cyclooctyle. On préfère un groupe cyclohexyle et butylcyclohexyle. 



   Par groupe alcoxy ayant jusqu'à 30 atomes de carbone, on entend un radical ramifié ou non ramifié tel que les radicaux méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, décyloxy, tétradécyloxy, hexadécyloxy ou octadécyloxy. 



   Par groupe alcanoyloxy ayant jusqu'à 25 atomes de carbone, on entend un radical ramifié ou non ramifié tel que les radicaux formyloxy, acétyloxy, propionyloxy, butanoyloxy, pentanoyloxy, hexanoyloxy, heptanoyloxy,   octanoyloxy,   nonanoyloxy,   décanoyloxy,   undécanoyloxy,   dodécanoyioxy,   tridécanoyloxy, tétradécanoyloxy, 
 EMI5.1 
 pentadécanoyloxy, hexadécanoyloxy, heptadécanoyloxy, 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 octadécanoyloxy, éicosanoyloxy ou docosanoyloxy. 



   Par groupe   alcénoyloxy   en   CrC2S,   on entend un radical ramifié ou non ramifié tel que les radicaux propénoyloxy, 2-butènoyloxy, 3-butènoyloxy, isobutènoyloxy, n-2,4-pentadiénoyloxy, 3-méthyl-2buténoyloxy, n-2-octénoyloxy, n-2-dodécénoyloxy, isododécénoyloxy, oléoyloxy, n-2-octadécénoyloxy ou n-4octadécénoyloxy. 



   Par groupe alcanoyloxy en   Cs-Cs   interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou un   groupe N-Rig,   on entend par exemple les radicaux   CH3-0-CH2COO-,   CH3-S-CH2COO-,   CH3-NH-CH2COO-,   CH3-N (CH3)-CH2COO-, 
 EMI6.1 
 CH3-0-CH2CH2-0-CH2COO-, CH3- (O-CH2CH2-) 20-CH2COO-, CH3- (0-CH2CH2-) 30-CH2COO-ou CH3- (0-CH2CH2-) 40-CH2COO-. 



  Par radical cycloalkylcarbonyloxy en C6-C9, on entend par exemple un radical cyclopentylcarbonyloxy, cyclohexylcarbonyloxy, cycloheptylcarbonyloxy ou cyclooctylcarbonyloxy. On préfère le radical cyclohexylcarbonyloxy. 



   Par radical benzoyloxy substitué par un groupe alkyle en   Cl-C12,   on entend par exemple un radical o-,   m- ou p-méthylbenzoyloxy,   2,3-diméthylbenzoyloxy, 2,4diméthylbenzoyloxy, 2,5-diméthylbenzoyloxy, 2,6diméthylbenzoyloxy, 3,4-diméthylbenzoyloxy, 3,5diméthylbenzoyloxy, 2-méthyl-6-éthylbenzoyloxy, 4-tertbutylbenzoyloxy, 2-éthylbenzoyloxy, 2,4, 6triméthylbenzoyloxy, 2,6-diméthyl-4-tert-butylbenzoyloxy ou 3,5-di-tert-butylbenzoyloxy. 



   Par groupe cycloalkylidène en CS-C7 non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes alkyle en Cl-C4, on entend par exemple un cycle cyclopentylidène, méthylcyclopentylidène, diméthylcyclopentylidène, cyclohexylidène, méthylcyclohexylidène, diméthylcyclohexylidène, triméthylcyclohexylidène, tertbutylcyclohexylidène ou cycloheptylidène. On préfère un groupe cyclohexylidène ou tert-butylcyclohexylidène. 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 



  Par radical alcoxy en C3 -C30 interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou un radical N-R16, on entend par exemple un radical CHs-O-CHsCHsO-, CH3 -s -CH2CH20-, CH3 -NH-CH2CH20-, CH3 -N (CH3) -CH2CH20-, CH3-0-CH2CH2-0-CH2CH20-, CH3- (0-CH2CH2-) 20-CH2CH20-, CH3- (0-CH2CH2-) 30-CH2CH20-OU CH3- (0-CH2CH2-) 40-CH2CH20-. 



  Par radical phénylalcoxy en C7-Cg, on entend par exemple un radical benzyloxy, a-méthylbenzyloxy, a, adiméthylbenzyloxy ou 2-phényléthyloxy. On préfère le radical benzyloxy. 



   Par groupe cycloalcoxy en   Cs-Cis,   on entend par exemple un radical cyclopentoxy, cyclohexoxy, cycloheptoxy, cyclooctoxy, cyclodécyloxy ou cyclododécyloxy. On préfère un radical cycloalcoxy en   Cs-Cg.   



   Par radical alcényloxy en C2-C18, on entend un radical ramifié ou non ramifié tel que par exemple un radical vinyloxy, propényloxy,   2-butényloxy,   3-butényloxy, isobutényloxy, n-2,4-pentadiényloxy, 3-méthyl-2-butényloxy, n-2-octényloxy, n-2-dodécényloxy, iso-dodécényloxy, oléyloxy, n-2-octadécényloxy ou n-4octadécényloxy. 



   Par radical phénoxy substitué par un groupe alkyle en   Ci-Cis   qui contient de préférence 1 à 3, en particulier 1 ou 2 groupes alkyle, on entend par exemple un radical o-, m-ou p-méthylphénoxy, 2,3diméthylphénoxy, 2,4-diméthylphénoxy, 2,5diméthylphénoxy, 2, 6-diméthylphénoxy, 3,4diméthylphénoxy, 3,5-diméthylphénoxy, 2-méthyl-6- éthylphénoxy, 4-tert-butylphénoxy, 2-éthylphénoxy ou 2,6-diméthylphénoxy. 



   Par radical alcanedioxy en   C2-C12'on   entend un radical ramifié ou non ramifié tel que par exemple un 
 EMI7.2 
 radical-OCH2CH20-,-OCH2CH2CO-,-OCH2CH2CH2CH20-, - OCH2CH2CH2CH2-CH20-ou OCH (CH3) CH2CH (CH3) 0 -. 



  Par groupe alcanedioxy en C3-C2S interrompu par un 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N-zon entend par exemple les radicaux-OCHCH-S-CHsCHsO-, OCH2CHrNH-CH2CH20-, -OCH2CHrN (CH3) -CH2CH20-, - OCH2CH20CH2CH20-,- (O-CH2CH2-) 20-CH2CH20-, - (O-CH2CHr) 30-CH2CH20- ou - (O-CH2CHr) 40-CH2CH20-. 



  Par radical alcanetrioxy en Cs-Co'on entend par 
 EMI8.2 
 0-0- 1 1 exemple les radicaux-OCHs-CH-CHsO-,-OCH-CHs-CH-CHsO-, 0-0- - OCH2-CH2-CH-CH2-CH20-,-OCH2-CH2-tH-CH2-CH2-CH20-ou 0- - OCH2-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-CH20-. 



  Par radical alcanetétroxy en C4-CI0, on entend par CH20--0 0exemple les radicaux-OCH2-C-CH20-,-OCH2-CH-CH-CH2O-, bH20- - 0 0- -0 0- ! t'' - OCH2-CH2-CH-CH-CH20-,-OCH2-CH2-CH-CH-CH2-CH20-, - 0 0- - OCH2-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH20-ou - 0 0- 1 1 - OCH2-CH2-CH-CH2-CH2-CH-CH2-CH20-. 



  Par radical alcanepentoxy en Cs-Cio, on entend par - 0 0- 1 1 exemple les radicaux-OCH2-CH-CH-CH-CH20-, 1 ) t - OCH2-CH-CH-CH2-CH2-CH-CH2-CH20-. bPar radical alcanehexaoxy en Cg-Cio, on entend par - 0 0- . 1 1 exemple les radicaux-OCH2-CH-CH-CH-CH-CH20-, t 1 - 0 0--0 0- 1 1 - OCH2-CH-CH-CH2-CH-CH-CH20-, ou 1 r - 0-0 0-0- 1 1 - OCH2-CH-CH-CH2-CH2-CH-CH-CH20-. 



  - 0 0- 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 Un cation de métal mono-, bi-ou trivalent, on entend de préférence un cation de métal alcalin, de métal alcalino-terreux ou d'aluminium, par exemple Na+, K+, Mg++, Ca++ ou Al+++. 



  Des compositions intéressantes sont les compositions contenant des composés répondant à la formule (1), dans laquelle R2, R3, F et Rs représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-Cig, benzyle, phényle, cycloalkyle en Cs-Cg, alcoxy en CI-C8, hydroxy, alcanoyloxy en Cl-Clg, alcénoyloxy en C3-C1S ou benzoyloxy, R4 désigne en outre un groupe- (CH2) n-CORi4, m est un nombre de 1 à 4 et lorsque m est égal à 1, Ri représente un groupe hydroxy, alcoxy en Cl-Cig, alcoxy en C3-C1S interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N-R13 ; un groupe benzyloxy, cycloalcoxy en Cg-Cs, phénoxy non substitué ou substitué par un 
 EMI9.2 
 /RIS 0 O-R19 "/ groupe alkyle enCi-Cg,-N ou Il,/ Rl6 O-Rzo 
 EMI9.3 
 dans lesquels Ri, Rig, Rig, p, Rig et R20 ont les significations indiquées ci-dessus ;

   ou lorsque n est égal à 2, Ri représente un groupe alcanedioxy en C2-Cl2 ou un groupe alcanedioxy en Cs-Csg interrompu par un atome d'oxygène ; ou lorsque m est égal à 3, Ri représente un groupe alcanetrioxy en Cs-Cio ; ou lorsque 
 EMI9.4 
 CH20m est égal à 4, Ri représente un groupe. QcH-c-rt-) n- 1 CH20- 
 EMI9.5 
 On préfère des compositions dans lesquelles, dans la formule (1), au moins deux des radicaux Rs, Rs, R4 et Rg représentent des atomes d'hydrogène. 



  On préfère également des compositions dans lesquelles, dans la formule (1), R3 et Rg sont des atomes d'hydrogène. 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 



   On préfère également des compositions dans lesquelles, dans la formule (1), m est égal à 1. 



   On préfère également des compositions dans lesquelles, dans la formule (1), R3, R5, R7 et RIO sont indépendamment les uns des autres des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C4, R2 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en   Ci-Cig, R4 est   un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12, alcoxy en   Ci-Ce   ou- (CH2) n-COR14, où n est 0,1 ou 2, R14 désigne un groupe hydroxy ou alcoxy en C1-C12, r11 et R12 sont indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en   Ci-cm   est 1 et RI est un groupe hydroxy, alcoxy en   Ci-Cis, alcoxy   en   Cs-Cis   interrompu 
 EMI10.1 
 par un atome d'oxygène, phénoxy non substitué ou substi- 
 EMI10.2 
 Ris 0 Il,/ tué par un groupe alkyle en Cl-Cg,-N ou-0- (CH2)

   p-P\ Rl6 O-R20 R15 et R16 étant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en   Ci-Cis.   



   On préfère particulièrement des compositions dans lesquelles, dans la formule (1), m est 1, Ri est un groupe hydroxy, alcoxy en C1-C18, alcoxy en C3-C18 interrompu par un atome d'oxygène, phénoxy non substitué 
 EMI10.3 
 ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C8, 
 EMI10.4 
 RlS 0 /Il O-R19 - N ou-0- (CH2) p-P'., R15 et Rie étant indépendamRl6 O-R20 ment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en   Cl-Cl2,   R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en   Cl-cl   ou cyclohexyle, R3,   Rg,   R7 et Rio sont des atomes d'hydrogène, ou bien les radicaux R2 et R3 forment avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, un cycle phényle, R4 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C6, cyclohexyle, alcoxy en Cl-C4 ou- (CH2)   2-COR14,

     où   R14   désigne un groupe alkyle en Cl-C4, R8,   Rg,   Rli et   Ris   désignent indépendamment les uns 

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 des autres des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyle en   CI-C4,   et lorsque R6 est un atome d'hydrogène, R4 désigne en outre un radical répondant à la formule (2) :

   
 EMI11.1 
 dans laquelle   Ri,     R2,     Rg,   Rg, Rll et   Ris   ont les significations indiquées ci-dessus, R17 et   Ris   représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C4, ou bien R17 et   Rig   forment avec l'atome de C auquel ils sont liés un cycle cycloalkylidène en   Cs-Cy,   R6 désigne un atome d'hydrogène ou un radical répondant à la formule (3) : 
 EMI11.2 
 
 EMI11.3 
 dans laquelle Ri, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9, Rlo, Rn et Ri2 ont les significations indiquées ci-dessus. 



   On préfère particulièrement des compositions dans lesquelles, dans la formule (1), m est 1, Ri est un 
 EMI11.4 
 groupe hydroxy, alcoxy en CI-CI81 phénoxy non substitué ou substitué par un groupe alkyle en CI-C4 ; un groupe 
 EMI11.5 
 /R1S 0 -N Il OU-0- (CH2) p-p\, R, 5 et Rie étant indépendamRie 0-R 

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 ment l'un de l'autre des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyle en   CI-C4'pest   1 ou 2 et   Rl9   et R20 
 EMI12.1 
 représentent des groupes alkyle en Ci-C4, R2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-Cig, R, Rs,   R7,     Rio, Ru   et R12 sont des atomes d'hydrogène, R4 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-Cet lorsque R6 est un atome d'hydrogène, R4 est en outre un radical répondant à la formule (2) :

   
 EMI12.2 
 dans laquelle R17 et   Ris   représentent avec l'atome de C auquel ils sont liés un cycle cyclohexylidène,   Rg   et Rg désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C4, R6 désigne un atome d'hydrogène ou un radical répondant à la formule (3) : 
 EMI12.3 
 
 EMI12.4 
 dans laquelle Ri, R21 Rs, R4, Rg, R ?, Rs, F, Rio, Ru et R12 ont les significations indiquées ci-dessus. 



   Les composés répondant à la formule (1) conformes à l'invention conviennent pour la stabilisation de 

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 matières organiques vis-à-vis de la dégradation thermique, oxydante ou provoquée par la lumière. 



   Des exemples de ces matières sont : 1. Des polymères de mono-oléfines ou de dioléfines, par exemple le polypropylène, le polyisobutylène, le poly-butène-1, le   poly-4 -méthyl-pentène-l,   le polyisoprène ou le polybutadiène, ainsi que des polymères de   cyclooléfines,   par exemple du cyclopentène ou du norbornène, le polyéthylène (qui peut si on le désire être réticulé), par exemple le polyéthylène haute densité (PEhd), le polyéthylène basse densité (PEbd), le polyéthylène basse densité linéaire (PEbdl), le polyéthylène basse densité ramifié (PEbdr). 



   Les polyoléfines, c'est-à-dire les polymères de mono-oléfines donnés comme exemples au paragraphe précédent, en particulier le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparées par divers procédés différents et particulièrement par les procédés suivants : a) Polymérisation radicalaire (normalement sous une pression élevée et à température élevée). b) Polymérisation catalytique en utilisant un catalyseur qui contient habituellement un ou plusieurs métaux des groupes   IVb,   Vb, VIb ou VIII de la Classification Périodique.

   Ces métaux ont habituellement un ou plusieurs ligands, en général des oxydes, des halogénures, des alcoolates, des esters, des éthers, des amines, des alkyles, des alcényles et/ou des aryles qui peuvent être soit   ic-soit a-coordinés.   Ces complexes métalliques peuvent être sous forme libre ou fixés sur des substrats, par exemple sur du chlorure de magnésium activé, du chlorure de titane (III), de l'alumine ou de la silice. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation.

   Les catalyseurs peuvent être 

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 actifs tels quels dans la polymérisation, ou bien on peut utiliser d'autres activateurs, tels que des métaux alkyles, des hydrures métalliques, des halogénures de métaux alkyles, des oxydes de métaux alkyles et des oxanes de métaux alkyles, ces métaux étant des éléments des groupes Ia,   IIa   et/ou IIIa de la Classification Périodique. Les activateurs peuvent être modifiés par exemple par d'autres groupes ester, éther, amine ou éther silylique. Ces systèmes de catalyseurs sont habituellement désignés sous les noms de catalyseurs Phillips, Standard Oil Indiana,
Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), métallocène ou à site unique (SSC). 



  2. Des mélanges des polymères mentionnés en 1, par exemple des mélanges du polypropylène avec le polyisobutylène, du polypropylène avec le polyéthylène (par exemple PP/PEhd, PP/PEbd) et des mélanges de divers types de polyéthylènes (par exemple PEbd/PEhd). 



  3. Des copolymères de mono-oléfines et de dioléfines les unes avec les autres ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple des copolymères éthylène/propylène, le polyéthylène basse densité linéaire (PEbdl) et des mélanges de celui-ci avec du polyéthylène basse densité (PEbd), des copolymères   propylène/butène-l,   des copolymères propylène/isobutylène, des copolymères éthylène/butène- 1, des copolymères éthylène/hexène, des copolymères   éthylène/méthylpentène,   des copolymères éthylène/ heptène, des copolymères éthylène/octène, des copolymères propylène/butadiène, des copolymères isobutylène/isoprène, des copolymères éthylène/acrylate d'alkyle, des copolymères éthylène/méthacrylate d'alkyle,

   des copolymères éthylène/acétate de vinyle et leurs copolymères avec de l'oxyde de carbone, ou des copolymères éthylène/acide acrylique et leurs sels- 

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 EMI15.1 
 (ionomères) ainsi que des terpolymères de l'éthylène avec le propylène et un diène tel que l'hexadiène, le e e dicyclopentadiène ou   l'éthylidène-norbornène   ; et des mélanges de ces copolymères les uns avec les autres et avec les polymères mentionnés en 1) ci-dessus, par exemple des copolymères polypropylène/éthylènepropylène, des copolymères PEbd/éthylène-acétate de vinyle (EVA), des copolymères   PEbdl/éthylène-acide   acrylique et des copolymères polyalkylène/oxyde de carbone alternés ou statistiques et des mélanges de ceux-ci avec d'autres polymères, par exemple des polyamides. 



  4. Des résines d'hydrocarbures (par exemple en   Cs-   Cg), y compris des variantes hydrogénées de celles-ci (par exemple des tackifiants) et des mélanges de polyalkylènes et d'amidon. 



  5. Le polystyrène, le poly- (p-méthylstyrène), le   poly- (O-méthylstyrène).   



  6. Des copolymères du styrène ou de   l'a-   méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, par exemple styrène-butadiène, styrène-acrylonitrile, styrène-méthacrylate d'alkyle, styrène-butadièneacrylate et méthacrylate d'alkyle, styrène-anhydride maléique, styrène-acrylonitrile-acrylate de méthyle ; des mélanges ayant une résistance au choc élevée de copolymères du styrène et d'un autre polymère, par exemple un polyacrylate, un polymère diénique ou un terpolymère éthylène-propylène-diène ; et des copolymères séquences du styrène tels que le styrène/butadiène/styrène, le styrène/isoprène/styrène, le   styrène-éthylène/butylène-styrène   ou le styrène- éthylène/propylène-styrène. 



   7. Des copolymères greffés du styrène ou de   l'a-méthyl-styrène,   par exemple le styrène sur polybutadiène, le styrène sur polybutadiène/styrène ou des copolymères polybutadiène-acrylonitrile ; le 

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 styrène, l'acrylonitrile (ou le méthacrylonitrile) sur polybutadiène ; le styrène, l'acrylonitrile et le méthacrylate de méthyle sur polybutadiène ; le styrène et l'anhydride maléique sur polybutadiène ; le styrène, l'acrylonitrile et l'anhydride maléique ou le maléimide sur polybutadiène ; le styrène et le maléimide sur polybutadiène ; le styrène et les acrylates ou méthacrylates d'alkyle sur polybutadiène ; le styrène et l'acrylonitrile sur des terpolymères éthylène-propylènediène ;

   le styrène et l'acrylonitrile sur des polyacrylates d'alkyle ou sur des polyméthacrylates d'alkyle, le styrène et l'acrylonitrile sur des copolymères acrylate/butadiène, ainsi que des mélanges de ceux-ci avec les copolymères énumérés en 6), par exemple les mélanges de copolymères connus sous le nom de polymères ABS, MBS, ASA ou AES. 



  8. Des polymères halogénés, tels que le polychloroprène, le caoutchouc chloré, le polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, des copolymères de l'éthylène et de l'éthylène chloré, des homo-et copolymères de l'épichlorhydrine, en particulier des polymères de composés vinyliques halogénés, par exemple le polychlorure de vinyle, le polychlorure de vinylidène, le polyfluorure de polyvinyle, le polyfluorure de vinylidène ainsi que des copolymères de ceux-ci, tels que les copolymères chlorure de vinyle-chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle-acétate de vinyle ou chlorure de vinylidène-acétate de vinyle. 



   9. Des polymères dérivant d'acides a,   S-insaturés   et de dérivés de ceux-ci tels que les polyacrylates et polyméthacrylates ; les polyméthacrylates de méthyle, les polyacrylamides et les polyacrylonitriles modifiés pour augmenter la résistance au choc avec de l'acrylate de butyle. 



     10.   Des copolymères des monomères mentionnés en 9) les uns avec les autres ou avec d'autres monomères 

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 insaturés, par exemple les copolymères acrylonitrile/ butadiène, les copolymères acrylonitrile/acrylate d'alkyle, les copolymères acrylonitrile/acrylate d'alcoxyalkyle ou les copolymères acrylonitrile/ halogénure de vinyle, ou les terpolymères acrylonitrile/ méthacrylate   d'alkyle/butadiène.   



  11. Des polymères dérivant d'alcools et d'amines insaturés ou de leurs dérivés acylés ou de leurs acétals, par exemple le polyalcoolvinylique, le polyacétate, le polystéarate, le polybenzoate et le polymaléate de vinyle, le polybutyral vinylique, le poly-phtalate d'allyle ou la polyallylmélamine ; ainsi que leurs copolymères avec les oléfines mentionnées en 1) ci-dessus. 



  12. Des homopolymères et copolymères d'éthers cycliques, tels que des polyalkylèneglycols, le polyoxyéthylène, le polyoxypropylène ou des copolymères de ceux-ci avec des éthers bisglycidyliques. 



  13. Des polyacétals tels que le polyoxyméthylène ou les polyoxyméthylènes qui contiennent des comonomères tels que l'oxyde d'éthylène ; des polyacétals modifiés par des polyuréthannes thermoplastiques, des acrylates ou du MBS. 



   14. Des poly- (oxydes et sulfures) de phénylène et leurs mélanges avec des polymères du styrène ou des polyamides. 



   15. Des polyuréthannes dérivant de polyéthers, de polyesters ou de polybutadiènes à terminaison hydroxyle d'une part, et de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques d'autre part, ainsi que leurs précurseurs. 



   16. Des polyamides et copolyamides obtenus à partir de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants, par exemple le polyamide 4, le polyamide 6, les polyamides
6/6,6/10, 6/9,6/12, 4/6 et 12/12, le polyamide 11, le polyamide 12, des polyamides aromatiques obtenus en 

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 partant de la   m-xylylène-diamine   et de l'acide adipique ; des polyamides préparés à partir de l'hexaméthylènediamine et des acides isophtalique et/ou téréphtalique et le cas échéant un élastomère comme modificateur, par exemple le poly- (2, 4,4-triméthylhexaméthylène-téréphtalamide) ou le poly-m-phénylèneisophtalamide ;

   et aussi des copolymères séquencés des polyamides mentionnés ci-dessus avec des polyoléfines, des copolymères d'oléfines, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés ; ou avec des polyéthers, par exemple avec le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol ou le polytétraméthylèneglycol ; ainsi que des polyamides ou des copolyamides modifiés par   l'EPDM   ou   l'ABS   ; et des polyamides condensés au cours de la transformation (systèmes de polyamides RIM). 



  17. Des polyurées, des polyimide, des polyamideimides et des polybenzimidazoles. 



  18. Des polyesters obtenus à partir d'acides dicarboxyliques et de diols, et/ou à partir d'acides hydroxycarboxyliques ou des lactones correspondantes, par exemple le polyéthylène-téréphtalate, le polybutylène-téréphtalate, le poly-1, 4-diméthylolcyclohexane-téréphtalate et les polyhydroxy-benzoates, ainsi que des copolymères éther-esters séquencés obtenus à partir de polyéthers à terminaison hydroxyle ; et aussi des polyesters modifiés par des polycarbonates ou du MES. 



  19. Des polycarbonates et des polyestercarbonates. 



  20. Des polysulfones, des polyéthersulfones ou des polyéthercétones. 



  21. Des polymères réticulés obtenus à partir d'aldéhydes d'une part et de phénols, d'urée et de mélamine d'autre part, tels que des résines 
 EMI18.1 
 phénol/formaldéhyde, des résines urée/formaldéhyde et des résines mélamine/formaldéhyde. 



  22. Des résines alkyde siccatives et non siccatives. 

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 23. Des résines polyester insaturées obtenues à partir de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyalcools et de composés vinyliques comme agents de réticulation, et aussi leurs variantes halogénées ayant une faible inflammabilité. 



  24. Des résines acryliques réticulables obtenues à partir d'acrylates substitués, par exemple des époxyacrylates, des uréthanne-acrylates ou des polyesteracrylates. 



  25. Des résines alkyde, des résines polyester et des résines d'acrylates réticulées avec des résines de mélamine, des résines d'urée, des polyisocyanates ou des résines époxy. 



  26. Des résines époxy réticulées obtenues à partir de polyépoxydes, par exemple d'éthers bisglycidyliques ou de diépoxydes cycloaliphatiques. 



  27. Des polymères naturels, tels que la cellulose, le caoutchouc naturel, la gélatine et leurs dérivés homologues chimiquement modifiés, par exemple des acétates de cellulose, des propionates de cellulose et des butyrates de cellulose, ou des éthers cellulosiques tels que la méthyl-cellulose ; ainsi que des colophanes et leurs dérivés. 



  28. Des mélanges des polymères mentionnés ci-dessus (polymélanges), par exemple PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS,
PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate,
POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 et ses copolymères,
PA/PEhd, PA/PP et PA/PPO. 



   29. Des matières organiques naturelles ou synthétiques qui sont des composés monomères purs ou des mélanges de ces composés, par exemple des huiles minérales, des graisses, huiles et cires, animales et végétales, ou des huiles, cires et graisses à base d'esters synthétiques (par exemple des phtalat-es, des adipates, des phosphates 

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 ou des trimellitate), et aussi des mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales dans n'importe quels rapports pondéraux, par exemple ceux utilisés comme préparations de filature, ainsi que des émulsions aqueuses de ces matières. 



  30. Des émulsions aqueuses de caoutchoucs naturels ou synthétiques, par exemple le latex de caoutchouc naturel ou plusieurs latex de copolymères styrène/butadiène carboxylés. 



   Des matières organiques préférées sont des polymères, par exemple des polymères synthétiques, en particulier des polymères thermoplastiques. On préfère particulièrement des polyoléfines, par exemple le polypropylène ou le polyéthylène. 



   On insistera particulièrement sur l'action des composés conformes à l'invention vis-à-vis de la dégradation thermique et oxydante, principalement dans le cas   d'une   charge thermique telle qu'elle se présente lors de la transformation des matières thermoplastiques. 



  Les composés conformes à l'invention conviennent donc remarquablement comme stabilisants lors de la transformation. 



   On ajoute de préférence les composés répondant à la formule (1) à la matière à stabiliser dans des proportions de 0,0005 à 5 %, en particulier de 0,001 à 2 %, par exemple de 0,01 et 2 % par rapport au poids de la matière organique à stabiliser. 



   En plus des composés répondant à la formule (1), les compositions conformes à l'invention peuvent contenir d'autres co-stabilisants, tels que par exemple les suivants : 1. Anti-oxydants 1.1 Monophénols   alkylés,   par exemple : le 2,6-di-tert-butyl-4-méthylphénol, le 2-butyl-4,6-diméthylphénol, le 2, 6-di-tert-butyl-4-éthylphénol, 

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 le 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, le 2,6-dicyclopentyl-4-méthylphénol, le   2- (a-méthylcyclohexyl)-4,   6-diméthylphénol, le 2,6-dioctadécyl-4-méthylphénol, le 2,4, 6-tricyclohexylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyméthylphénol, le 2,6-di-nonyl-4-méthylphénol, 
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 le 2, 4-diméthyl-6- (1'-méthylundéc-l'-yl) phénol, le 2, 4-diméthyl-6- (1'-méthylheptadéc-1'-yl) phénol, le 2,

     4-diméthyl-6- (1'-méthyltridéc-1'-yl)   phénol et des mélanges de ceux-ci. 



  1.2 Alkylthiométhylphénols, par exemple : le 2,4-dioctylthiométhyl-6-tert-butylphénol, le 2,4-dioctylthiométhyl-6-méthylphénol, le 2,4-dioctylthiométhyl-6-éthylphénol et le 2, 6-di-dodécylthiométhyl-4-nonylphénol. 



  1.3 Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par exemple : le 2,   6-di-tert-butyl-4-méthoxyphénol,   la 2,5-di-tert-butylhydroquinone, la 2,5-di-tert-amylhydroquinone, le 2,6-di-phényl-4-octadécyloxyphénol, la 2,6-di-tert-butylhydroquinone, le 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, le stéarate de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle et l'adipate de bis- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényle). 



   1.4 Ethers   thiodiphényliques     hydroxyles,   par exemple : 
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 le 2, 2'-thio-bis- (6-tert-butyl-4-méthylphénol), le 2, 2'-thio-bis- (4-octylphénol), le 4, 4'-thio-bis- (6-tert-butyl-3-méthylphénol), le 4, 4'-thio-bis- (6-tert-butyl-2-méthylphénol), le 4, 4'-thio-bis- (3, 6-di-sec-amylphénol) et 

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 le disulfure de 4, 4'-bis- (2, 6-diméthyl-4-hydroxy- phényle). 



  1.5   Alkylidène-bis-phénols,   par exemple : le 2, 2'-méthylène-bis-(6-tert-butyl-4-méthyl- phénol), 
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 le 2, 2'-méthylène-bis- (6-tert-butyl-4-éthylphénol), le 2, 2'-méthylène-bis-[4-méthyl-6- (a-méthylcyclohexyl) phénol], le 2, 2'-méthylène-bis- (4-méthyl-6-cyclohexylphénol), le 2, 2'-méthylène-bis- (6-nonyl-4-méthylphénol), le 2, 2'-méthylène-bis- (4, 6-di-tert-butylphénol), le 2, 2'-éthylidène-bis- (4, 6-di-tert-butylphénol), le 2, 2'-éthylidène-bis- (6-tert-butyl-4-isobutylphénol), le 2, 2'-méthylène-bis-[6- (a-méthylbenzyl) -4nonylphénol], le 2, 2'-méthylène-bis-[6- (a, a-diméthylbenzyl) -4nonylphénol], le 4, 4'-méthylène-bis- (2, 6-di-tert-butylphénol), le 4, 4'-méthylène-bis- (6-tert-butyl-2-méthylphénol), le l, 1-bis- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)-butane, le 2,

   6-bis- (3-tert-butyl-5-méthyl-2hydroxybenzyl) -4-méthylphénol, le 1, 1,   3-tris- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-     phényl)-butane,   
 EMI22.2 
 le l, 1-bis- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl) -3-n-dodécylmercaptobutane, le bis-[3, 3-bis- (3'-tert-butyl-4'-hydroxyphényl) butyrate de l'éthylène-glycol, le bis- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylphényl)- dicyclopentadiène, le téréphtalate de   bis-[2- (3'-tert-butyl-2'-   

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   hydroxy-5'-méthylbenzyl)-6-tert-butyl-4-méthyl-   phényle], le l,   l-bis- (3,   5-diméthyl-2-hydroxyphényl) butane, le 2,   2-bis- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)-   propane, 
 EMI23.1 
 le 2, 2-bis- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl) -4-n-dodécylmercaptobutane, le l,

     l,   5, 5-tétra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl- phényl) pentane, 1.6 Composés   0-, N- et S-benzvlés,   par exemple : l'éther 3,5,   3',   5'-tétra-tert-butyl-4,   4'-dihydroxy-   dibenzylique, le   4-hydroxy-3,   5-diméthylbenzylmercaptoacétate   d'octadécyle,   
 EMI23.2 
 la tris- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, le dithiotéréphtalate de bis- (4-tert-butyl-3-   hydroxy-2,   6-diméthylbenzyle), le sulfure de bis- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy- benzyle) et le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercapto- acétate d'isooctyle. 



  1. 7 Malonates hydroxybenzylés, par exemple : le 2, 2-bis-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)- malonate de di-octadécyle, 
 EMI23.3 
 le 2- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylbenzyle) malonate de di-octadécyle, le 2, 2-bis- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy-5-hydroxy- benzyl) malonate de didodécylmercaptoéthyle et le 2, 2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl) malonate de bis- [4- (l, l, 3, 3-tétraméthylbutyl)- phényle]. 



  1.8 Composés hydroxvbenzyliaues aromatiques, par exemple : le   l,   3, 5-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-
2,4, 6-triméthylbenzène, le   l,   4-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- 

 <Desc/Clms Page number 24> 

 
2, 3, 5, 6-tétraméthylbenzène et le   2, 4, 6-tris- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-   phénol. 



  1.9 Triazines, par exemple : la   2, 4-bis- (octylmercapto)-6- (3, 5-di-tert-butyl-4-   hydroxyanilino)-1, 3, 5-triazine, la   2-octylmercapto-4, 6-bis- (3,   5-di-tert-butyl-4- hydroxyanilino)-1, 3,5-triazine, la 2-octylmercapto-4, 6-bis- (3, 5-di-tert-butyl-4-   hydroxyphénoxy)-l,   3,5-triazine, la 2,4, 6-tris- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy-   phénoxy)-l,   2,3-triazine, l'isocyanurat de l, 3, 5-tris- (3, 5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzyle), l'isocyanurat de l, 3,   5-tris- (4-tert-butyl-3-   hydroxy-2,6-diméthylbenzyle), la   2t4, 6-tris- (3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl- éthyl)-1, 3,5-triazine, 
 EMI24.1 
 la l, 3, 5-tris- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)-hexahydro-l, 3, 5-triazine et l'isocyanurat de   l, 3, 5-tris- (3,

   5-dicyclohexyl-4-   hydroxybenzyle). 



  1.10 Phosphonate de benzyle, par exemple : le 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de diméthyle, le 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, le 5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthylbenzylphospho- nate de dioctadécyle et le sel de calcium du monoester éthylique de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl- phosphonique. 



  1.11   Acylaminophénols,   par exemple : le 4-hydroxylauranilide, 

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 le 4-hydroxystéaranilide et le   N- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)-carbamate   d'octyle. 



  1.12 Esters de l'acide   9- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy     phénvD-propionique   avec des mono-ou des poly- alcools, par exemple avec : 
 EMI25.1 
 le méthanol, l'éthanol, l'octadecanol le 1, 6hexane-diol, le l, 9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le l, 2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thio- diéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris- (hydroxyéthyle), le N, N'- bis- (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thiaundécanol, le
3-thiapentadécanol, le tri-méthylhexanediol, le triméthylolpropane, le   4-hydroxy-méthyl-1-phospha-  
2,6,   7-trioxabicyclo [2.   2.   2] octane.   



  1.13 Esters de l'acide   ss- (5-tert-butvl-4-hvdroxv-3-     méthylphényl)-propionique   avec des mono-ou des poly-alcools, par exemple avec : le méthanol, l'éthanol, l'octadécanol, le 1,6- hexane-diol, le 1, 9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1, 2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thio- diéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris- (hydroxy) éthyle, le N, N'- bis- (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thiaundécanol, le
3-thiapentadécanol, le tri-méthylhexanediol, le 
 EMI25.2 
 triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha- 2, 6, 7-trioxabicyclo [2. 2. 2] octane. 1.14 Esters de l'acide ss-(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxy-   phényl)-propionique   avec des mono-ou des poly- alcools, par exemple avec :

   le méthanol,   l'éthanol,   l'octadécanol, le 1,6- hexane-diol, le 1, 9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1, 2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le 

 <Desc/Clms Page number 26> 

 triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris- (hydroxyéthyle), le N, N'bis- (hydroxyéthyl) oxamide, le   3-thiaundécanol,   le   3-thiapentadécanol,   le tri-méthylhexanediol, le 
 EMI26.1 
 triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha- 2, 6, 7-trioxabicyclo [2. 2. 2]octane. 



  1.15 Esters de l'acide 3,   5-di-tert-butyl-4-     hydroxyphényl-acétique   avec des mono-ou des poly- alcools, par exemple avec : le méthanol, l'éthanol, l'octadécanol, le 1,6- 
 EMI26.2 
 hexane-diol, le l, 9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le l, 2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris- (hydroxy) éthyle, le N, N'bis- (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thiaundécanol, le   3-thiapentadécanol,   le tri-méthylhexanediol, le triméthylolpropane, le   4-hydroxyméthyl-1-phospha-   2,6, 7-trioxabicyclo [2. 2.   2] octane.   
 EMI26.3 
 



  1. 16 Amides de l'acide ss- (3, 5-di-tert-butyl-4-hvdroxvphénylyD-propionique, par exemple : la N, N'-bis- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-   propionyl)-hexaméthylène-diamine,   la N, N'-bis- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl- 
 EMI26.4 
 propionyl)-triméthylène-diamine et la N, N'-bis- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl- propionyl)-hydrazine. 



  2. Absorbants UV et stabilisants à la lumière 2.1   2- (2'-HvdroxvDhénvl)   benzotriazoles, par exemple : 
 EMI26.5 
 le 2- (2'-hydroxy-5'-méthylphényl)-benzotriazole, le 2- (3', 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphényl) -benzotriazole, le 2- (5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)-benzo- triazole, le 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-   'phényD-benzotriazole,   

 <Desc/Clms Page number 27> 

 le 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)-5chloro-benzotriazole, 
 EMI27.1 
 le 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-S'-méthylphényl) -5chloro-benzotriazole, le 2- (3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)-benzotriazole, le 2- (2'-hydroxy-4'-octyloxyphényl) -benzotriazole, le 2- (3', 5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyphényl) -benzotriazole, le 2- (3', 5'-bis- (a, a-diméthylbenzyl) -2'-hydroxyphényl)-benzotriazole,

   les mélanges de 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2octyloxycarbonyléthyl) phényl)-5-chloro-benzo- triazole, le 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-éthylhexyloxy)-   carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl)-5-chloro-benzo-   triazole, le   2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-méthoxy-   carbonyléthyl) phényl)-5-chloro-benzotriazole, 
 EMI27.2 
 le 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-méthoxycarbonyléthyl) phényl) benzotriazole, le 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-octyloxycarbonyléthyl) phényl) benzotriazole, le 2- (3'-tert-butyl-5'-[2- (2-éthylhexyloxy) carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, le 2- (3'-dodécyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole, et le 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-isooctyloxycarbonyléthyl) phényl)-benzotriazole, le 2, 2'-méthylène-bis[4- (l, l, 3, 3-tétraméthylbutyl) -6-benzotriazole-2-ylphénol] ;

   le produit de transestérification du 2-[3'-tertbutyl-5'- (2-méthoxycarbonyléthyl) -2'-hydroxy-   phényl]-benzotriazole   avec le polyéthylène glycol 300 ; [R-CH2CH2-COO   (CH2) 3] 2.   où R = 3'-tert-butyl-4'- 

 <Desc/Clms Page number 28> 

 
 EMI28.1 
 hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylphényle. 



  2. 2 2-HydroxvbenzoDhénones, par exemple : les dérivés 4-hydroxylé, 4-méthoxylé,
4-octyloxylé, 4-décyloxylé, 4-dodécyloxylé,
4-benzyloxylé, 4, 2',   4'-trihydroxylé   et   2'-hydroxy-  
4, 4'-diméthoxylé. 



  2.3 Esters d'acides   benzoïques   substitués et non substitués, par exemple : le salicylate de 4-tert-butylphényle, le salicylate de phényle, le salicylate d'octylphényle, le dibenzoyl-résorcinol, le   bis- (4-tert-butylbenzoyl)-résorcinol,   le benzoyl-résorcinol, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 3,5-di- tert-butylphényle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexa- décyle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'octa- décyle et le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de
2-méthyl-4,6-di-tert-butylphényle. 



  2.4 Acrylates, par exemple : 
 EMI28.2 
 l'a-cyano-Ë, 6-diphénylacrylate d'éthyle, l'a-cyano-ss, Ë-diphénylacrylate d'isooctyle, l'a-carbométhoxy-cinnamate de méthyle, l'a-cyano-ss-méthyl-p-méthoxy-cinnamate de méthyle, l'a-cyano-Ë-méthyl-p-méthoxy-cinnamate de butyle, l'a-carbométhoxy-p-méthoxy-cinnamate de méthyle et la N-(ss-carbométhoxy-ss-cyanovinyl)-2-méthyl- indoline. 



  2.5 Composés du nickel, par exemple : des complexes du nickel dérivant du 2,   2'-thio-     bis-[4- (l, l,   3,3-tétraméthylbutyl) phénol], tels que le complexe 1 : 1 ou le complexe 1 : 2, 

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 éventuellement avec des coordinats supplémentaires tels que la n-butylamine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyl- diéthanolamine, le dibutyldithiocarbamate de nickel, des sels de nickel de mono-esters alkyliques, par exemple les esters méthylique ou éthylique de l'acide 4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-benzyl- phosphonique, des complexes de nickel de cétoximes, par exemple de l'oxime du 2-hydroxy-4-méthylphényl- undécylcétoxime, et des complexes de nickel du   1-phényl-4-lauroyl-  
5-hydroxypyrazole, éventuellement avec addition de coordinats supplémentaires. 



  2.6 Amines à empêchement stérique, par exemple : le sébaçate de bis- (2, 2,6, 6-tétraméthyl- pipéridyle), le succinate de bis- (2, 2,6, 6-tétraméthyl- pipéridyle), le sébaçate de   bis-d,   2,2, 6,6-pentaméthyl- pipéridyle), 
 EMI29.1 
 le n-butyl- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate de bis- (l, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridyle), le produit de condensation de la 1- (2hydroxyéthyl)-2, 2,6, 6-tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique, le produit de condensation de la N, N'-bis- (2,2, 6,6-tétraméthyl-4pipéridyl) hexaméthylènediamine et de la 4-tert- 
 EMI29.2 
 octylamino-2, 6-dichloro-1, 3, 5-triazine, le nitrilotriacétate de tris- (2, 2, 6, 6-tétraméthyl- 4-pipéridyle), le 1, 2,3, 4-butane-tétracarboxylate de tétrakis- (2,2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyle), la 1,   1'- (1, 2-éthanediyl)-bis- (3,

     3,5, 5-tétraméthyl- 

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   pipérazinone),   la 4-benzoyl-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine, 
 EMI30.1 
 la 4-stéaryloxy-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine, le 2-n-butyl-2- (2-hydroxy-3, 5-di-tert-butylbenzyl-malonate de bis- (lr2r2r6r6-pentaméthyl- pipéridyle), la   3-n-octyl-7, 7, 9, 9-tétraméthyl-1,   3,8-triazaspiro [4.

   5] décane-2, 4-dione, le sébaçate de   bis- (1-octyloxy-2r2r6r6-   tétraméthylpipéridyle), le succinate de bis-(1-octyloxy-2,2, 6,6tétraméthylpipéridyle), le produit de condensation de la   N, N'-bis-   (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) hexaméthylènediamine et de la 4-morpholino-2,6-dichloro-1,3,5triazine, 
 EMI30.2 
 le produit de condensation de la 2-chloro-4, 6-bis- (4-n-butylamino-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridyl)- 1, 3, 5-triazine et du l, 2-bis- (3-aminopropylamino)- éthane, le produit de condensation de la 2-chloro-4, 6-di- (4-n-butylamino-l, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridyl)- 1, 3, 5-triazine et du 1r2-bis- (3-aminopropylamino) - éthane, la 8-acétyl-3-dodécyl-7, 7, 9, 9-tétraméthyl-1, 3, 8triazaspiro [4.

   5] décane-2, 4-dione, la 3-dodécyl-l- (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) pyrrolidine-2, 5-dione et la 3-dodécyl-l- (l, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4pipéridyl)-pyrrolidine-2, 5-dione. 



  2. 7 Oxalamides, par exemple : le 4, 4'-dioctyloxy-oxalanilide, le 2, 2'-dioctyloxy-5, 5'-di-tert-butoxanilide, le 2, 2'-didodécyloxy-5, 5'-di-tert-butoxanilide, le 2-éthoxy-2'-éthoxanilide, le N,N'-bis(3-diméthylaminopropyl)oxamide, 

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 le   2-éthoxy-5-tert-butyl-2'-éthoxanilide   et son mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5,4'-di-tert- butoxanilide et des mélanges d'oxanilides disubstitués par des groupes méthoxy en ortho et para et des mélanges d'oxanilides o-et p-éthoxy-disubstitués. 



  2.8   2- (2-Hydroxyphényl)-1, 3, 5-triazines,   par exemple : la 2,4,   6-tris- (2-hydroxy-4-octyloxyphényl) -l,   3,5- triazine, 
 EMI31.1 
 la 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4, 6-bis- (2, 4diméthylphényl)-l, 3, 5-triazine, la 2- (2, 4-dihydroxyphényl)-4, 6-bis- (2, 4-diméthylphenyl)-1, 3, 5-triazine, la 2, 4-bis- (2-hydroxy-4-propyloxyphényl)-6- (2, 4diméthylphényl)-l, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4, 6-bis- (4méthylphényl)-l, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4, 6-bis- (2, 4diméthylphényl)-l, 3, 5-triazine, la 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-butyloxy-propoxy)phényl]-4, 6-bis- (2, 4-diméthyl) -1, 3, 5-triazine et la 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy) -phényl]-4, 6-bis- (2, 4-diméthylphényl) - 
1,3, 5-triazine, 3.

   Désactivants de métaux, par exemple : le N,   N'-diphényloxamide,   
 EMI31.2 
 la N-salicylal-N'-salicyloyl-hydrazine, la N, N'-bis- (salicyloyl)-hydrazine, la N, N'-bis- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)-hydrazine, le 3-salicyloylamino-1, 2, 4-triazole, le bis- (benzylidène)-oxalyldihydrazide   l'oxanilide,   le dihydrazide d'isophtaloyle, le bisphénylhydrazide de sébacoyle, le dihydrazide de N, N'-diacétyladipoyle, 

 <Desc/Clms Page number 32> 

 le dihydrazide de N, N'-bis- (salicyloyl) oxalyle et le dihydrazide de N, N'-bis-(salicyloyl)- thiopropionyle. 



  4. Autres phosphites et phosphonites, par exemple : le phosphite de triphényle, les phosphites de diphénylalkyle, les phosphites de phényldialkyle, le phosphite de tris (nonylphényle), le phosphite de trilauryle, le phosphite de trioctadécyle, le diphosphite de distéaryl-pentaérythritol, le phosphite de   tris- (2, 4-di-tert-butylphényle),   le diphosphite de diisodécyl pentaérythritol, le diphosphite de bis-(2,4-di-tert-butylphényl)- pentaérythritol, le diphosphite de bis- (2, 6-di-tert-butyl-4-   méthylphényl)-pentaérythritol,   le diphosphite de   diisodécyloxy-pentaérythritol,   le diphosphite de bis- (2, 4-di-tert-butyl-6-   méthylphényl)-pentaérythritol,   le diphosphite de bis- (2, 4, 6-tris- (tert-   butylphényl)-pentaérythritol,

     le triphosphite de tristéaryl-sorbitol, 
 EMI32.1 
 le diphosphite de tétrakis- (2, 4-di-tertbutylphényl) -4, 4'-biphénylène, la 6-isooctyloxy-2,4, 8,10-tétra-tert-butyl-12H- dibenz   g]-1,   3,2-dioxaphosphocine, la 6-fluoro-2,4, 8,10-tétra-tert-butyl-12-méthyl- dibenz   g]-1,   3,2-dioxaphosphocine, le phosphite de bis- (2, 4-di-tert-butyl-6-   méthylphényl)-méthyle   et le phosphite de bis- (2, 4-di-tert-butyl-6-   méthylphényl)-éthyle.   



  5. Destructeurs de peroxydes, par exemple : des esters de l'acide ss=thiodipropionique, par exemple les esters laurylique, stéarylique, 

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 myristylique ou tridécylique, le mercaptobenzimidazole ou le sel de zinc du
2-mercaptobenzimidazole, le dibutyldithiocarbamate de zinc, le disulfure de dioctadécyle et le   tétrakis- (ss-dodécylmercapto)-propionate   de pentaérythritol. 



  6. Stabilisants des polyamides, par exemple : des sels de cuivre en association avec des iodures et/ou avec des composés du phosphore et des sels du manganèse divalent. 



  7. Co-stabilisants basiques, par exemple : la mélamine, la polyvinylpyrrolidone, le dicyandiamide, le cyanurate de triallyle, des dérivés de l'urée, des dérivés de l'hydrazine, des amines, des polyamides, des polyuréthannes, des sels de métaux alcalins et des sels de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs, par exemple le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium et le palmitate de potassium, le pyrocatécholate d'antimoine ou le pyrocatécholate   d'étain.   



  8. Agents de nucléation, par exemple : l'acide   4-tert-butyl-benzoïque,   l'acide adipique et l'acide diphénylacétique. 



  9. Charges et agents de renforcement, par exemple : le carbonate de calcium, les silicates, les fibres de verre, l'amiante, le talc, le kaolin, le mica, le sulfate de baryum, des oxydes et hydroxydes métalliques, le noir de carbone, le graphite. 



   10. Autres additifs, par exemple : des plastifiants, des lubrifiants, des émulsionnants, des pigments, des azureurs optiques, des ignifugeants, des antistatiques et 

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 des porogènes. 



   Les costabilisants sont par exemple ajoutés à des concentrations de 0,01 à 10 % par rapport au poids total de la matière à stabiliser. 



   L'incorporation des composés répondant à la formule (1) ainsi que le cas échéant d'autres additifs dans la matière organique polymère s'effectue par des procédés connus, par exemple avant ou après le façonnage ou encore par application des composés dissous ou dispersés sur le polymère, la matière organique, le cas échéant en faisant ensuite évaporer le solvant. Les composés répondant à la formule (1) peuvent aussi être ajoutés aux matières à stabiliser sous la forme d'un mélange maître qui les contient par exemple à une concentration de 2,5 à 25 % en poids. 



   Les composés répondant à la formule (1) peuvent aussi être ajoutés avant ou pendant la polymérisation ou avant la réticulation. 



   Les composés répondant à la formule (1) peuvent être incorporés à la matière à stabiliser sous forme pure ou encapsulés dans des cires, des huiles ou des polymères. 



   Les composés répondant à la formule (1) peuvent aussi être pulvérisés sur le polymère à stabiliser. Ils sont capables de diluer d'autres additifs (par exemple les additifs classiques indiqués ci-dessus) ou leurs masses fondues, de telle sorte qu'ils peuvent être pulvérisés en même temps que ces additifs sur le polymère à stabiliser. L'addition par pulvérisation pendant la désactivation des catalyseurs de polymérisation est particulièrement avantageuse, la vapeur utilisée pour la désactivation pouvant être utilisée pour la pulvérisation. 



   Dans le cas de polyoléfines polymérisées en perles, il peut être avantageux d'appliquer les composés répondant à la formule (1) par pulvérisation, le cas 

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 échéant en même temps que d'autres additifs. 



   Les matières ainsi stabilisées peuvent être utilisées sous les formes les plus diverses, par exemple sous forme de feuilles, de fibres, de bandelettes, de matières à mouler, de profilés ou de liants pour laques, adhésifs ou ciments. 



   La présente invention concerne également un procédé pour la stabilisation d'une matière organique vis-à-vis de la dégradation oxydante, thermique ou provoquée par la lumière, qui est caractérisée en ce qu'on incorpore à celle-ci au moins un composé répondant à la formule (1), ou en ce qu'on l'applique sur celleci. 



   Comme on l'a déjà souligné, les composés conformes à l'invention sont utilisés d'une manière particulièrement avantageuse comme stabilisants dans les polyoléfines, principalement comme stabilisants thermiques. Une stabilisation excellente est par exemple obtenue lorsqu'on les utilise en association avec des phosphites ou phosphonites organiques. Les composés conformes à l'invention présentent dans ce cas l'avantage qu'ils sont déjà actifs dans des quantités extraordinairement faibles. Ils sont utilisés par exemple dans des quantités de 0,0001 à 0,015, en particulier de 0,0001 à 0,008 % en poids par rapport à la polyoléfine. Le phosphite ou phosphonite oraganique est ajouté d'une manière appropriée dans une quantité de
0,01 à 2, en particulier de 0,01 à 1 % en poids, par rapport également à la polyoléfine.

   Comme phosphites ou phosphonites organiques, on utilise de préférence ceux qui sont décrits dans la demande de brevet allemand
P 4202276.2. Voir en particulier dans celle-ci les revendications, les exemples ainsi que les pages 5, dernier paragraphe, à 11. Des phosphites et phosphonites particulièrement adéquats sont indiqués également au point 4 de la liste de costabilisants ci-dessus. 

 <Desc/Clms Page number 36> 

 



   L'invention concerne également de nouveaux composés répondant à la formule (1) : 
 EMI36.1 
 dans laquelle   Rs,   R3, R4 et   Rg   désignent indépendamment les uns des autres un atome   d'hydrogène 1   un groupe 
 EMI36.2 
 alkyle en Cl-C25, phénylalkyle en Cy-Cg, phényle non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C41 cycloalkyle en   Cg-Cg   non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C4 ;

   alcoxy en   Ci-Cis, alcanoyioxy   en C1-C25,   alcénoyloxy   en C3-C25, alcanoyloxy interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou par le    groupe" N-R13 ;   cycloalkycarbonyloxy en   Cg-Cg, benzoyioxy   ou benzoyloxy substitué par un groupe alkyle en   Ci-Cis,   où R13 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en   Ci-Cg,   ou bien les radicaux R2 et   R3 ou   les radicaux R4 et Rs forment avec les atomes de carbone auxquels ils sont 
 EMI36.3 
 liés un cycle phényle, R4 représente en outre un groupe - (CH2) n-COR141 dans lequel n est 0, 1 ou 2, R14 est un 
 EMI36.4 
 groupe hydroxy, 0e 1 Mr+ alcoxy en CI-C18 ou un groupe /Rls - N,

   Ris et Rie représentent indépendamment l'un de R16 
 EMI36.5 
 l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en   Ci-Cis,   M est un cation métallique r-valent et r est 1,
2 ou 3, R7,   Rg,   Rg et   R10   désignent indépendamment les uns des autres l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle en
C1-C4 ou alcoxy en C1-C4, à la condition qu'au moins un 

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 des radicaux   R7,     Rg,   Rg et   Rlo   soit un atome d'hydrogène, R11 et R12 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4 ou phényle, et lorsque   R3'Rs, R6'R7   et   Rlo   sont des atomes d'hydrogène, R4 désigne en outre un radical répondant à la formule (2) :

   
 EMI37.1 
 dans laquelle R2, R8, Rg, Ru et R12 ont les significations indiquées ci-dessus, Ri est défini comme il est indiqué ci-dessous pour m = 1, et R17 et   Rig   représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en   Ci-Cis   ou phényle, ou bien R17 et Ris forment avec l'atome de C auquel ils sont 
 EMI37.2 
 liés un cycle cycloalkylidène en Cg-C ? non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes alkyle en Cl-cm est un nombre entier compris entre 1 et 6 et lorsque m est 1, Ri est un groupe hydroxy, alcoxy en C1-C30, alcoxy en   C3-C30   interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N-R13 ;

   un groupe phénylalcoxy en C7-C9, 
 EMI37.3 
 cycloalcoxy en Cg-Cis, alcényloxy en Cs-Cig, phénoxy non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Ci-Ci2, 
 EMI37.4 
 R13, R15, R16, r et M ont les significations indiquées ci-dessus,   R19   et R20 désignent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en C1-C4, p est 1 ou 2, et R6 

 <Desc/Clms Page number 38> 

 
 EMI38.1 
 est un atome d'hydrogène ou un radical répondant à la formule (3) : 
 EMI38.2 
 
 EMI38.3 
 dans laquelle Ri, R2, Rs, R4, Kg, Ry, Rg, Rg, Rio, Ru et R12 ont les significations indiquées ci-dessus ; ou lorsque m est égal à 2, Ri représente un groupe alcanedioxy en C2-C12, alcanedioxy en C3-C25 interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe'N-R13, 1-- 
 EMI38.4 
 
 EMI38.5 
 ayant la signification indiquée ci-dessus ;

   ou lorsque m est égal à 3, Ri représente un groupe alcanetrioxy en 
 EMI38.6 
 '2 CH2CH2O- 1 2 C-Cio.-OCH-CHOH ou. ocH-N-CHO- lorsque m est CH20- 
 EMI38.7 
 égal à 4, Ri désigne un groupe alcanetétraoxy en C4-C1O, 
 EMI38.8 
 
 EMI38.9 
 ou lorsque m est égal à 5, Ri est un groupe alcanepentaoxy en Cg-Clo ; ou lorsque m est égal à 6, Ri représente un groupe alcanehexaoxy en Ce-Cio ou 
 EMI38.10 
 

 <Desc/Clms Page number 39> 

 
Des groupes préférés de nouveaux composés répondant à la formule (1) correspondent aux préférences exprimées ci-dessus pour les compositions conformes à l'invention. 



   On préfère en outre des composés répondant à la formule (1), dans laquelle R2, R3, R4 et   Rg   représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en   Cl-Cl8,   benzyle, phényle, cycloalkyle en   Cs-Cg,   alcoxy en   CI-Ca,   alcanoyloxy en C1-C18, alcénoyloxy en   Cs-Cig   ou benzoyloxy, R4 désigne en 
 EMI39.1 
 outre un groupe - (CH2) n-COR14, m est un nombre de 1 à 4 et lorsque m est égal à 1, Ri représente un groupe hydroxy, alcoxy en Cl-Cl8, alcoxy en Cs-Cig, interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe   N-R13   ;

   un groupe benzyloxy, cycloalcoxy en   Cg-Cg,   
 EMI39.2 
 phénoxy non substitué ou substitué par un 
 EMI39.3 
 15 0 Q Il/ groupe alkyle enCi-Cs,-N ou o- (CH')-P 0 R20 
 EMI39.4 
 dans lesquels R13, Rls, R16, p, Rlg et R20 ont les significations indiquées ci-dessus ; ou lorsque m est égal à 2, Ri représente un groupe alcanedioxy en C2-C12 ou un groupe alcanedioxy en C3-C25 interrompu par un atome d'oxygène ; ou lorsque m est égal à 3, Ri 
 EMI39.5 
 représente un groupe alcanetrioxy en C3-C1O ; ou lorsque 
 EMI39.6 
 CH20m est égal à 4, Ri représente un groupe-OCH-C-CHO- 1 CH20- 
 EMI39.7 
 On préfère également des composés répondant à la formule (1), dans laquelle au moins deux des radicaux R2, R3, R4 et   Rg   représentent des atomes d'hydrogène. 



   On préfère particulièrement des composés répondant à la formule (1), dans laquelle R3 et Rs sont des atomes d'hydrogène. 



   On préfère également des composés répondant à la 

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 formule (1), dans laquelle m est égal à 1. 



   Des composés qui présentent un intérêt particulier sont les composés répondant à la formule (1), dans laquelle m est 1, R1 est un groupe hydroxy, alcoxy en   Ci-Cis,   alcoxy en   Cs-Cig   interrompu par un atome 
 EMI40.1 
 d'oxygène, phénoxy non substitué ou substitué par un 
 EMI40.2 
 Ris 0-R1g groupe alkyle en Ci-Cg,-N ou-0- (CH2) p-P R16 O-R20 
 EMI40.3 
 Ris et R16 étant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-Cl2, R2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C18 ou cyclohexyle,   Rs,   Rs, R7 et   R10   sont des atomes d'hydrogène, ou bien les radicaux R2 et R3 forment avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, un cycle phényle, R4 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en   Ci-Cg, cyclohexyle,

     alcoxy en C1-C4 ou -(CH2)2-COR14, où R14 désigne un groupe alkyle en C1-C4, R8, R9, R11 et R12 désignent indépendamment les uns des autres des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyle en   C1   et lorsque R6 est un atome d'hydrogène, R4 désigne en outre un radical répondant à la formule (2) : 
 EMI40.4 
 
 EMI40.5 
 dans laquelle Ri, R2, Rg'Rg, Rll et R12 ont les significations indiquées ci-dessus, R17 et Rg représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en   Cl-clou   bien R17 et   Ris   forment avec l'atome de C auquel-ils sont liés un 

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 cycle cycloalkylidène en   Cg-Cy,   R6 désigne un atome d'hydrogène ou un radical répondant à la formule (3) :

   
 EMI41.1 
 dans laquelle   Ri,     R21   R3, R4, R%, R7, R8, R9, R10, R11 et R12 ont les significations indiquées ci-dessus. 



   On préfère particulièrement des composés répondant à la formule (1), dans laquelle m est 1, RI est un groupe 
 EMI41.2 
 hydroxy, alcoxy en Cl-Cl8, phénoxy non substitué ou substitué par un groupe alkyle en CI-C4 ; un groupe 
 EMI41.3 
 /',', is 0Il O-R19 - N ou-OCHpF-. Ris et. Rie étant indépendamR16 O-R20 
 EMI41.4 
 ment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C41 p est 1 ou 2 et R19 et R20 représentent des groupes alkyle en   Cl-C4'R2   désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C18, R3, R5, R7, Rlo, Rll et   Ris   sont des atomes d'hydrogène, R4 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-Cet lorsque R6 est un atome d'hydrogène, R4 est en outre un radical répondant à la formule (2) :

   
 EMI41.5 
 R17 et   Ris   forment avec l'atome de C auquel ils sont liés 

 <Desc/Clms Page number 42> 

 un cycle cyclohexylidène, R8 et Rg désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4,   Kg   désigne un atome d'hydrogène ou un radical répondant à la formule (3) : 
 EMI42.1 
 dans laquelle Ri,   R2,   R3, R4, Rs,   R7, R8, Rg, Rlo, Rll et   R12 ont les significations indiquées ci-dessus. 



   Les composés répondant à la formule (1) conformes à l'invention peuvent être préparés d'une manière connue en soi. 



   Par exemple, et ceci est un procédé préféré, on fait réagir un phénol répondant à la formule (4) : 
 EMI42.2 
 dans laquelle   R2,   R3, R4 et   Rg   ont les significations indiquées, avec un acide mandélique substitué sur le cycle phényle répondant aux formules (5) ou (6), dans lesquelles   Ri,     R ?, Rg, Rs, Rio'Ru   et   Ris   ont les significations indiquées, à température élevée, en particulier à des températures de 130 à   200  C,   à l'état fondu ou dans un solvant, le cas échéant sous un léger vide. On préfère effectuer la réaction dans un solvant 

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 tel que par exemple l'acide acétique ou l'acide formique, dans un domaine de température de 50 à   130  C.   



  La réaction peut être catalysée par réaction d'un acide tel que l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique ou l'acide méthanesulfonique. La réaction peut par exemple être effectuée de la manière décrite dans les références indiquées dans l'introduction de la description. 



   Les acides 4-hydroxymandéliques répondant à la formule (5) substitués sur le cycle phényle sont connus dans la littérature ou peuvent par exemple être préparés d'une manière analogue à celle de W. Bradley et coll. 



  J. Chem. Soc.   1956.   1622 ; EP-A-146269 ou DE 2.944. 295. 
 EMI43.1 
 Les acides 4-carboxyméthoxy-mandéliques substitués sur le cycle phényle répondant à la formule (6), dans laquelle Ri désigne un groupe hydroxy, peuvent être éthérifiés dans des conditions d'éthérification généralement connues, en partant des phénols répondant à la formule (5), par exemple selon Organikum 1986, p. 194-200, par exemple par alkylation en milieu basique 
 EMI43.2 
 avec un dérivé de l'acide a-chloracétique répondant à 
 EMI43.3 
 la formule CI-t-COOH A12 
 EMI43.4 
 Les phénols répondant à la formule (4) sont également connus ou peuvent être obtenus par des procédés connus en soi. 
 EMI43.5 
 



   Les composés du bisphénol répondant à la formule (7) peuvent être préparés conformément à Houben-Weyl, 

 <Desc/Clms Page number 44> 

 Methoden der organischen Chemie, Vol. 6/lc, 1030. 



   Les   3- (carboxyméthoxyphenyl)   benzofuran-2-ones obtenues par cette réaction répondant à la formule (1), dans laquelle Ri représente un groupe hydroxy et m est égal à 1, peuvent être transformées en dérivés par des procédés d'estérification et d'amidation généralement connus, par exemple conformément à Organikum 1986, p.

   402-410, avec des polyalcools de valence m répondant à la formule Rll (OH) m, dans laquelle R11 (OH)   m-   désigne R1 sans groupe hydroxy et m désigne un nombre entier 
 EMI44.1 
 compris entre 1 et 6, ou avec des amines primaires ou 
 EMI44.2 
 R15 secondaires répondant à la formule HN Rl6 
 EMI44.3 
 
 EMI44.4 
 La dimérisation des composés répondant à la formule (8), dans laquelle Ri répond à la formule 
 EMI44.5 
 R11 o !)) - C-C-R pour la préparation de composés répondant à R12 k  '12 
 EMI44.6 
 la formule (1) dans laquelle R6 est un groupe répondant à la formule (3) [composés répondant à la formule (9)] s'effectue par oxydation par exemple avec de l'iode, en milieu basique, dans un solvant organique, à la température ambiante.

   Comme base, on peut utiliser en 

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 particulier l'éthylate de sodium, comme solvant l'éthanol et l'éther diéthylique. 



   Les exemples suivants sont donnés à titre d'explication supplémentaire de l'invention. Les indications de parties ou pourcentages se rapportent au poids. 



  EXEMPLE 1 a) Préparation de la   3- (carboxyméthoxyphenyl)-  
5-méthyl-benzofuran-2-one (composé 101, tableau 1)
On obtient à 185 OC pendant 90 minutes un mélange de 41,6 g (0,39 mole) de p-crésol et 29,0 g (0,13 mole) d'acide 4-carboxyméthoxymandélique, en éliminant l'eau formée par distillation. On élimine ensuite par distillation sous pression réduite le p-crésol en excès. 



  La cristallisation du résidu dans 75 ml de xylène fournit 31,4 g (81 %) de   3- (4-carboxyméthoxyphényl)-5-     méthyl-benzofuran-2-one,   F =   198-203  C   (composé 101, tableau 1). 



     D'une   manière analogue à l'Exemple 1, on prépare à partir des acides mandéliques substitués décrits au paragraphe suivant les composés 102 et 103. b) Préparation de la 4-carboxyméthoxy-3- méthyl-mandélique
A une solution de 9,11 g (0,05 mole) d'acide
4-hydroxy-3-méthyl-mandélique et 6,0 g (0,15 mole) d''hydroxyde de sodium dans 25 ml d'eau, on ajoute 4,7 g (0,05 mole) d'acide chloracétique, puis on agite pendant
3 heures à 80  C. On acidifie le mélange réactionnel avec de l'acide chlorhydrique concentré, on le refroidit avec un mélange glace/eau, on filtre le produit qui précipite, on le lave à l'eau et on le sèche sous un vide poussé. On obtient 5,65 g (62 %) d'acide
4-carboxyméthoxy-3-méthyl-mandélique, F =   95-100  C.   



   D'une manière analoque à l'Exemple lb, on obtient à partir de l'acide 3,   5-diméthyl-4-hydroxy-mandélique   

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 l'acide 4-carboxyméthoxy-3,5-diméthyl-mandélique, F = 150-152 ; avec un rendement de 60 %. c) Préparation de l'acide 4-hydroxy-3-méthyl- mandélique
On dissout 32,4 g (0,30 mole)   duo-crésol   dans 150 ml   d'une   solution d'hydroxyde de sodium 2N, sous atmosphère d'azote. Après refroidissement à   +5  C,   on ajoute 4,8 g (0,12 mole) d'hydroxyde de sodium et 13,3 ml (0,12 mole) d'acide glyoxylique aqueux à 50 % et on agite le mélange réactionnel pendant 4 heures à la température ambiante. Au bout de 4 heures à chaque fois, on ajoute deux fois 0,12 mole d'hydroxyde de sodium et d'acide glyoxylique supplémentaire (au total 0,36 mole). 



  On agite ensuite le mélange réactionnel pendant 12 heures supplémentaires, puis on le neutralise avec de l'acide chlorhydrique concentré et on le lave deux fois avec 75 ml d'éther de pétrole. On acidifie alors la phase aqueuse avec de l'acide chlorhydrique concentré et on l'extrait plusieurs fois avec de l'éther. On réunit les phases organiques, on les sèche sur sulfate de magnésium et on les concentre dans un évaporateur rotatif sous vide. On obtient 30,1 g (55 %) d'acide 4-hydroxy-3-méthyl-mandélique, F =   115-120  C.   



  EXEMPLE 2 Préparation de la 5-méthyl-3- (4-n-octadécyloxycarbonylméthoxy) phényl-5-méthyl-benzofuran-2-one (composé 105, tableau 1)
On agite sous un vide léger (150 torrs) pendant environ une heure, à 200    C,   un mélange de 5,0 g (18,5 mmoles) de 1-octadecanol, 5,0 g (16,8 mmoles) de 
 EMI46.1 
 3- (4-carboxyméthoxyphenyl)-5-méthyl-benzofuran-2-one (composé 101, exemple 1) et 1, 0 g (5, 3 mmoles) d'acide p-toluène-sulfonique. On dilue ensuite le mélange réactionnel avec 60 ml de ligroin et on le refroidit avec un mélange glace/eau. On filtre le produit qui précipite. La cristallisation du résidu dans de la 

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 ligroïne fournit 7,5 g (81 %) de 5-méthyl-3- (4-noctadécyloxycarbonylméthoxy) phenyl-benzofuran-2-one, F =   85-87  C   (composé 105, tableau 1). 



   D'une manière analogue à l'Exemple 2, on prépare à partir des benzofuran-2-ones et des alcools correspondants les composés 104,107 et 108. 



  EXEMPLE 3 Préparation de la 5,7-diméthyl-3- (4-n-   octadécyloxycarbonylméthoxy) phény1-benzofuran-2-   one (composé 109, tableau 1)
On agite pendant 3 heures à   185  C   environ un mélange de 18,3 g (0,15 mole) de 2,4-diméthylphénol et de 11, 3 g (0,05 mole) d'acide 4-carboxyméthoxymandélique. On élimine ensuite par distillation sous un vide poussé le 2,4-diméthylphénol en excès. On additionne le résidu de 12,5 g (0,046 mole) de   l-octanedécanol   et de 0,3 g (1,58 mmole) d'acide p-toluène-sulfonique et on le maintient pendant
1, 5 heure, sous un léger vide (50 mbar) à 185 OC environ.

   On dilue le mélange réactionnel avec 50 ml de toluène et on le lave à   l'eau.   On réunit les phases organiques, on les sèche sur sulfate de magnésium et on les concentre dans un évaporateur rotatif sous vide. La cristallisation du résidu dans de l'acétonitrile fournit
9,9 g (38 %) de 5,   7-diméthyl-3- (4-n-octadécyloxy-     carbonylméthoxy) phenyl-benzofuran-2-one,   F = 57-59 OC (composé 109, tableau 1). 



   D'une manière analogue à l'Exemple 3, on prépare à partir de la benzofuran-2-one correspondante le composé
110. 



   EXEMPLE 4
On agite pendant 2,5 heures à la température ambiante une solution de 6,0 g (20,0 mmoles) de 3- (4-   carboxyméthoxyphényl) -5-méthyl-benzofuran-2-one   (composé
101, Exemple 1), 4,12 g (20,0 mmoles) de N, N'- dicyclohexyl-carbodiimide, 0,1 g (0,82 mmole) de 

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 4-diméthylaminopyridine et 3,36 g (21,8 mmoles) de phosphonate d'hydroxyéthyldiméthyle dans 50 ml de dichlorométhane absolu. On filtre le mélange réactionnel et on chromatographie le filtrat sur gel de silice avec comme système d'éluent du dichlorométhane/acétate d'éthyle = 3 : 2. On obtient 7,30 g (84 %) du composé huileux 111 (tableau 1). 



   D'une manière analogue à l'Exemple 4, on obtient à partir du phosphonate d'hydroxyméthyldiéthyle le composé 112. 



  EXEMPLE 5
On maintient sous atmosphère d'azote pendant 2,5 heures à   185  C   environ un mélange de 6,95 g (64,3 mmoles) de p-crésol et 4,83 g (21,4 mmoles) d'acide 4-carboxyméthoxy-mandélique. On élimine ensuite par distillation sous pression réduite le p-crésol en excès. On additionne le résidu de 6,3 g (42 mmoles) d'acétate de p-crésol et de 50 mg d'oxyde de dibutylétain. On maintient le mélange réactionnel pendant 4 heures sous un léger vide (600 mbars) à   180  C.   On élimine l'acétate de p-crésol en excès par distillation sous un vide poussé. Par chromatographie du résidu sur gel de silice avec comme système d'éluent du dichlorométhane/hexane = 3 : 1 et cristallisation des fractions pures dans du méthanol, on obtient 2,3 g (28 %) du composé 106 (tableau 1), F = 139-142  C. 



  EXEMPLE 6
On fait bouillir pendant 4 heures sous reflux un mélange de 10,3 g (50 mmoles) de 2,4-di-tertbutylphénol, 11,3 g (50 mmoles) d'acide
4-carboxyméthoxy-mandélique et 0,5 g (5,2 mmoles) d'acide méthanesulfonique dans 25 ml d'acide acétique. On élimine ensuite l'acide acétique par distillation, on additionne le résidu de 50 ml d'éthanol et on le fait bouillir sous reflux pendant 2 heures dans un appareillage coiffé d'un tamis moléculaire. On concentre 

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 le mélange réactionnel, on dilue le résidu avec du toluène et on le lave avec une solution diluée de bicarbonate de sodium. On réunit les phases organiques, on les sèche sur sulfate de magnésium et on les concentre dans un évaporateur rotatif sous vide.

   Par cristallisation du résidu dans de la ligroïne, on obtient 16,1 g (76 %) du composé 113 (tableau 1), F = 95-96  C. 



   D'une manière analogue à l'Exemple 6, on prépare à partir des phénols correspondants les composé 114 et 120. Pour la préparation du composé 120, on utilise 2 équivalents d'acide 4-carboxyméthoxy-mandélique par rapport au bisphénol mis en jeu. 



  EXEMPLE 7
On fait bouillir pendant 4 heures sous reflux un mélange de 5,0 g (11,8 mmoles) de 5,7-di-tert-butyl-3- (4-éthyloxycarbonylméthoxyphényl-benzofuran-2-one (composé 113, Exemple 6) et de 2 g d'un échangeur d'ions fortement acide (Dowex) dans 50 ml de méthanol. On filtre le mélange réactionnel et on concentre le filtrat dans un évaporateur rotatif sous vide. Par cristallisation du résidu dans de la ligroïne, on obtient 3,0 g (62 %) de 5,   7-di-tert-butyl-3- (4-   méthoxycarbonylméthoxyphényl) benzofuran-2-one (composé
115, tableau 1). 



   EXEMPLE 8
On fait bouillir pendant 15 heures sous reflux un mélange de 20,6 g (0,10 mole) de 2,4-di-tert- butylphénol, 22,6 g (0, 10 mole) d'acide 4-carboxy- méthoxy-mandélique et de 1 g (10 mmoles) d'acide méthane-sulfonique dans 50 ml d'acide acétique. On élimine ensuite l'acide acétique par distillation. On dissout le résidu dans 100 ml de dichlorométhane et on lave trois fois avec de l'eau. On réunit les phases organiques, on les sèche sur sulfate de magnésium et on les concentre dans un évaporateur rotatif sous vide. Par 

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 EMI50.1 
 cristallisation du résidu dans de la ligroïne, on obtient 31, 0 g (78 %) de 5, 7-di-tert-butyl-3- (4-carboxyméthoxyphényl) benzofuran-2-one, F = 158-162  C (composé 116, tableau 1). 



  EXEMPLE 9
On agite pendant 2 heures à la température ambiante un mélange de 7,93 g (20 mmoles) de 5,7-di-   tert-butyl-3- (4-carboxyméthoxyphényl)   benzofuran-2-one (composé 116, Exemple 8), 4,13 g (20,0 mmoles) de N, N'dicyclohexyl-carbodiimide, 120 mg (1,0 mmole) de 4diméthylamino-pyridine et 2,6 g (35, 5 mmoles) de di-nbutylamine dans 50 ml de dichlorométhane. On filtre le mélange réactionnel et on concentre le filtrat dans un évaporateur rotatif sous vide. Par chromatographie du résidu sur gel de silice avec comme système d'éluent de 
 EMI50.2 
 l'acétate d'éthyle/hexane = 5 : 1, on obtient 5, 4 g (53 %) du composé 117 (tableau 1) sous la forme d'une résine. 



   D'une manière analogue à l'Exemple 9, on prépare le composé 118 à partir de la petite n-butylamine. 



  EXEMPLE 10 Préparation de la bis-3,   31-[517-di-tert-butyl-3-     (4-éthoxycarbonylméthoxyphényl)   benzofuran-2-one (composé 119, tableau 1)
A une solution d'éthylate de sodium préparée par addition de 0,92 g (40,0 mmoles) de sodium dans 80 ml d'éthanol absolu, on ajoute en atmosphère d'azote 17,0 g 
 EMI50.3 
 (40, 0 mmoles) de 5, 7-di-tert-butyl-3- (4-éthoxycarbonylméthoxyphényl) benzofuran-2-one (composé 113, Exemple 6). 



   On ajoute ensuite goutte à goutte à la température ambiante, sur une durée d'environ 10 minutes, une solution de 5,10 g (40,0 mmoles) d'iode dans 50 ml d'éther diéthylique. On continue à agiter le mélange réactionnel pendant 1,5 heure, puis on le dilue avec
250 ml d'eau et on l'extrait par le dichlorométhane. On sépare les phases organiques, on les lave à l'eau, on les réunit, on les sèche sur sulfate de magnésium et on 

 <Desc/Clms Page number 51> 

 les concentre dans un évaporateur rotatif sous vide.

   En faisant cristalliser deux fois le résidu dans de   l'éthanol,   on obtient 2,88 g (17 %) de bis-3, 3'-[5, 7-di- 
 EMI51.1 
 tert-butyl-3- (4-éthoxycarbonylméthoxyphényl) benzofuran- 2-one, F = 180-185  C (composé 119, tableau 1). 

 <Desc/Clms Page number 52> 

 
 EMI52.1 
 tableau 1 
 EMI52.2 
 
<tb> 
<tb> No <SEP> F <SEP> C <SEP> (%), <SEP> H <SEP> (%) <SEP> Rendt
<tb> N  <SEP> Composé
<tb> (OC) <SEP> (calc./trouvé)
<tb> 0
<tb> # <SEP> 68, <SEP> 45 <SEP> 4, <SEP> 73
<tb> 101 <SEP> 198-203 <SEP> 81
<tb> # <SEP> 68,13 <SEP> 4,86
<tb> CH3
<tb> 0 <SEP> caractérisé
<tb> # <SEP> 1
<tb> par <SEP> RMN <SEP> H
<tb> 102 <SEP> # <SEP> 195-198 <SEP> dans <SEP> le <SEP> DMF-d7 <SEP> 90
<tb> # <SEP> #(H*)=5,23 <SEP> ppm
<tb> 0
<tb> # <SEP> 69,93 <SEP> 5,56
<tb> 103 <SEP> @ <SEP> 175-180 <SEP> 71
<tb> # <SEP> 69,96 <SEP> 5,73
<tb> #74,65 <SEP> 8,

  21
<tb> 104 <SEP> 69-70 <SEP> 61
<tb> 74,67 <SEP> 8,10
<tb> CH3
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 53> 

 
 EMI53.1 
 lableau I (suite) l 
 EMI53.2 
 
<tb> 
<tb> N  <SEP> Composé <SEP> F <SEP> C(%),H(%) <SEP> Rendt
<tb> ( C) <SEP> (calc./trouvë)' <SEP> (%)
<tb> O
<tb> # <SEP> # <SEP> 76, <SEP> 33 <SEP> 9,15
<tb> 105 <SEP> # <SEP> # <SEP> # <SEP> 85-87 <SEP> 81
<tb> # <SEP> # <SEP> 76,38 <SEP> 9,26
<tb> CH3
<tb> # <SEP> caractérisé
<tb> par <SEP> RMN <SEP> H
<tb> 106 <SEP> # <SEP> # <SEP> 139-142 <SEP> dans <SEP> le <SEP> CDCl <SEP> 28
<tb> # <SEP> # <SEP> #(H*)=4,82 <SEP> ppm
<tb> en,
<tb> 0 <SEP> caractérisé
<tb> # <SEP> # <SEP> par <SEP> RMN <SEP> 1H
<tb> 107 <SEP> # <SEP> # <SEP> # <SEP> 96-97 <SEP> dans <SEP> le <SEP> CDCl3 <SEP> 81
<tb> # <SEP> ##(H*)=4,75 <SEP> ppm
<tb> 108 <SEP> # <SEP> 84-86 <SEP> 76,78 <SEP> 9,40 <SEP> 64
<tb> @ <SEP> 76,89 <SEP> 9,

  53
<tb> # <SEP> #
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 54> 

 
 EMI54.1 
 Tableau 1 (suite) 
 EMI54.2 
 
<tb> 
<tb> N  <SEP> Composé <SEP> P- <SEP> C <SEP> (%), <SEP> H(%) <SEP> Rendt
<tb> ( C) <SEP> (calc./trouvé) <SEP> (%)
<tb> caractérisé
<tb> @
<tb> # <SEP> # <SEP> par <SEP> RMN <SEP> 1H
<tb> 109 <SEP> # <SEP> # <SEP> # <SEP> 57-59 <SEP> dans <SEP> le <SEP> CDCL3 <SEP> 38
<tb> @
<tb> # <SEP> # <SEP> #(H*)=4,80 <SEP> ppm
<tb> nFn* <SEP> caractérise
<tb> par <SEP> RMN <SEP> 1H
<tb> # <SEP> # <SEP> #
<tb> 110 <SEP> # <SEP> # <SEP> Oel <SEP> dans <SEP> le <SEP> CDCl3 <SEP> 60
<tb> # <SEP> #(H*)=4,82 <SEP> ppm
<tb> O <SEP> caractérisé
<tb> # <SEP> # <SEP> par <SEP> RMN <SEP> H
<tb> 111 <SEP> # <SEP> # <SEP> # <SEP> Oel <SEP> dans <SEP> le <SEP> CDCl3 <SEP> 84
<tb> #(H*)4,

  80 <SEP> ppm
<tb> caractérisé
<tb> # <SEP> # <SEP> par <SEP> RMN <SEP> 1H
<tb> 112 <SEP> # <SEP> # <SEP> Harz <SEP> dans <SEP> le <SEP> CDCl3 <SEP> 78
<tb> # <SEP> # <SEP> # <SEP> #(H*)=4,80
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 55> 

 
 EMI55.1 
 Tableau 1 (suite) 
 EMI55.2 
 
<tb> 
<tb> C <SEP> (%), <SEP> H <SEP> (%) <SEP> Rendt
<tb> NO <SEP> Compose
<tb> ( C) <SEP> (calc./trouvé) <SEP> (%)
<tb> CH.

   <SEP> O
<tb> @ <SEP> @ <SEP> # <SEP> 73,56 <SEP> 7,60
<tb> @
<tb> 113 <SEP> # <SEP> 95-96 <SEP> 76
<tb> 73,42 <SEP> 7,64
<tb> 114 <SEP> # <SEP> Résine <SEP> 76,78 <SEP> 9,40 <SEP> 39
<tb> CH3 <SEP> 76, <SEP> 85 <SEP> 9, <SEP> 59
<tb> # <SEP> # <SEP> 73,15 <SEP> 7,37
<tb> 115 <SEP> # <SEP> # <SEP> # <SEP> 115-117 <SEP> 62
<tb> H3 <SEP> C-C-CH, <SEP> 27 <SEP> 7, <SEP> 76
<tb> 1
<tb> H3
<tb> @ <SEP> 72,71 <SEP> 7,12
<tb> 116 <SEP> # <SEP> 158-162 <SEP> 78
<tb> 72,59 <SEP> 7,41
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 56> 

 tableau 1 (suite) 
 EMI56.1 
 
<tb> 
<tb> N  <SEP> Composé <SEP> C(%), <SEP> H(%), <SEP> N(%) <SEP> Rendt
<tb> ( C) <SEP> (calc./trouvé)
<tb> # <SEP> # <SEP> Résine <SEP> 75,70 <SEP> 8,93 <SEP> 2,76
<tb> 117 <SEP> O.

   <SEP> ICH <SEP> 2 <SEP> 53
<tb> @ <SEP> 75,43 <SEP> 8,82 <SEP> 3, <SEP> 06
<tb> #
<tb> 118 <SEP> # <SEP> caractérisé
<tb> par <SEP> RMN <SEP> 1H
<tb> Résine <SEP> dans <SEP> le <SEP> CDCl3
<tb> #(H*)=4,80 <SEP> ppm
<tb> CH3 <SEP> 8 <SEP> (H*) <SEP> = <SEP> 4, <SEP> 48 <SEP> ppm
<tb> H <SEP> C
<tb> 119 <SEP> # <SEP> 73,73 <SEP> 7,38
<tb> 180-185 <SEP> 17
<tb> 73,74 <SEP> 7,44
<tb> # <SEP> caractérisé
<tb> # <SEP> # <SEP> Résine <SEP> par <SEP> RMN <SEP> H
<tb> 120 <SEP> # <SEP> dans <SEP> le <SEP> CDCl3 <SEP> 11
<tb> @ <SEP> #(H*) <SEP> = <SEP> 4, <SEP> 60 <SEP> ppm
<tb> CH3CH2O2CCH2O <SEP> OCH2CO2CH2CH3
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 57> 

 EXEMPLE 11 Stabilisation du polypropylène par des extrusions multiples
On mélange 1,3 kg   d'une   poudre de polypropylène (Profax 6501) qui a été préstabilisée avec 0,

  025 %   d'Irganox   1076 (3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl]propionate de n-octadécyle) (ayant un indice 
 EMI57.1 
 d'écoulement à l'état fondu à 230  C, mesuré sous 2,16 kg, de 3,2) avec 0,05 % d'Irganoxo 1010 (tétrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl]propionate de pentaérythritol), 0,05 % de stéarate de calcium, 0,03 % de Dihydrotalcit (DHT 4A, Sté Kyowa Chemical Industry, Ltd.,   [Mg4,   gAl2 (OH) 13C03. 3, 5   H20])   et 0,015 % du composé du tableau 1. On extrude ce mélange dans une extrudeuse ayant un diamètre de fourreau de 20 mm et une longueur de 400 mm, tournant à 100 tours/minute, en réglant les trois zones de chauffage aux températures suivantes : 260,270,   280  C.   



  On tire l'extrudat à travers d'un bain d'eau pour le refroidir, puis on le granule. On extrude plusieurs fois ce granulé. Après trois extrusions, on mesure l'indice d'écoulement à l'état fondu (à 230  C sous 2,16 kg). Une forte augmentation de l'indice d'écoulement à l'état fondu traduit une forte dégradation des chaînes, donc une mauvaise stabilisation. Les résultats sont récapitulés dans le tableau 2. 



   Tableau 2 
 EMI57.2 
 
<tb> 
<tb> Composé <SEP> du <SEP> Indice <SEP> d'écoulement
<tb> à <SEP> l'état <SEP> fondu
<tb> tableau <SEP> 1 <SEP> après <SEP> 3 <SEP> extrusions
<tb> - <SEP> 20, <SEP> 0
<tb> 106 <SEP> 7,4
<tb> 107 <SEP> 7,6
<tb> 110 <SEP> 7, <SEP> 0
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 58> 

 EXEMPLE 12 Stabilisation du polyéthylène pendant la transformation
On mélange 100 parties de poudre de polyéthylène (Lupolen 5260   z)   avec 0,05 partie   tétrakis [3- (3,   5-di- 
 EMI58.1 
 tert-butyl-4-hydroxyphényl]-propionate de pentaérythritol, 0, 05 partie de phosphite de tris- (2, 4-di-tert- butylphényle) et 0,05 partie du composé du tableau 1 et on les malaxe à   220 Oc   et 50 tours/minute dans un Plastographe   Brabender.   Pendant ce temps,

   on enregistre en continu la résistance au malaxage exprimée par le moment de torsion. Au cours de la période de malaxage, le polymère commence à se réticuler après une assez longue période de constance, ce qui peut être vérifié par l'augmentation rapide du moment de torsion. Le tableau 3 indique le temps jusqu'à une augmentation notable du moment de torsion prise comme mesure de l'action du stabilisant. Plus ce temps est long, meilleure est l'action du stabilisant. 



   Tableau 3 
 EMI58.2 
 
<tb> 
<tb> Composé <SEP> du <SEP> Temps <SEP> jusqu'à
<tb> Composé <SEP> du <SEP> l'augmentation <SEP> du
<tb> tableau <SEP> @ <SEP> moment <SEP> de <SEP> torsion <SEP> (min)
<tb> 9, <SEP> 0
<tb> 105 <SEP> 29,5
<tb> 106 <SEP> 33,0
<tb> 107 <SEP> 30,0
<tb> 110 <SEP> 30,0
<tb> 111 <SEP> 27,0
<tb> 112 <SEP> 28, <SEP> 5
<tb>

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS 1. Composition contenant : a) une matière organique soumise à une dégradation oxydante, thermique ou provoquée par la lumière et b) au moins un composé répondant à la formule (1) : EMI59.1 dans laquelle R2, R3, R4 et Rg désignent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C25, phénylalkyle en C7-C9, phényle non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C4, cycloalkyle en Cs-Cg non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Ci-C4 ; alcoxy en Ci-Cis, hydroxy, alcanoyloxy en Cl-C25, alcénoyloxy en C3-C2S, alcanoyloxy en Cs-Css interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou par le groupe N-R13 ;
    cycloalkylcarbonyloxy en Ce-C9, benzoyloxy ou benzoyloxy substitué par un groupe alkyle en Cl-Cl2, dans laquelle R13 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-Cg, ou bien les radicaux R2 et R3 ou les radicaux R4 et Rg forment avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un cycle phényle, R4 EMI59.2 représente en outre un groupe - (CH2) n-COR14, dans lequel n est 0, 1 ou 2, R14 désigne un groupe hydroxy, EMI59.3 t15 - O'-=-M+, alcoxy en Cl-Cls ou-N, R15 et Ri 6 1 R16 <Desc/Clms Page number 60> représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-Cis, M est un cation métallique r-valent et r est 1, 2 ou 3, R7, R8,
    Rg et R10 désignent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4, à la condition qu'au moins un des radicaux R7, Rg, Rg et R10 soit un atome d'hydrogène, Ru et Ri2 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou phényle, et lorsque R3, Rg, R6, R7 et R10 sont des atomes d'hydrogène, R4 désigne en outre un radical répondant à la formule (2) :
    EMI60.1 dans laquelle Rs, Rg, Rg, Ru et R12 ont les significations indiquées ci-dessus et Ri est défini comme il est indiqué ci-dessous pour m = 1, et R17 et R18 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-Cl2 ou phényle, ou bien R17 et R18 forment avec l'atome de C auquel ils sont liés un cycle cycloalkylidène en Cs-Cy non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes alkyle en Cl-cm est un nombre entier compris entre 1 et 6 et lorsque m est 1, Ri est un groupe hydroxy, alcoxy en Cl-C30,'alcoxy en C3-C30 interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N-R13 ;
    un groupe phénylalcoxy en Cy-Cg, EMI60.2 cycloalcoxy en Cg-Cis, alcényloxy en Cs-Cis, phénoxy non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-Cl2' <Desc/Clms Page number 61> EMI61.1 R13, R15, R16, r et M ont les significations indiquées ci-dessus, Rig et R20 désignent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en C1-C4, p est 1 ou 2, et R6 est un atome d'hydrogène ou un radical répondant à la formule (3) : EMI61.2 EMI61.3 dans laquelle Ri, R2, Rs,] , Rs, R ?, Rg, Rg, Rio, Ru et R12 ont les significations indiquées ci-dessus ; ou lorsque m est égal à 2, Ri représente un groupe alcanedioxy en Cs-Cis, alcanedioxy en C3-C25 interrompu par un atome d'oxygène 1 de soufre ou un groupe N-Ris, 1-11 EMI61.4 EMI61.5 ayant la signification indiquée ci-dessus ;
    ou lorsque m est égal à 3, Ri représente un groupe alcanetrioxy en EMI61.6 - 01H2 ? H2CH20- 't C3-C1o,-OCH2-C-CH2OH ou-OCH2CH2-N-CHCHO-o lorsque m est : 1 CH20- EMI61.7 égal à 4, Ri désigne un groupe alcanetétroxy en C4-CiO, EMI61.8 <Desc/Clms Page number 62> ou lorsque m est égal à 5, Ri est un groupe alcanepentoxy en Cg-Cio ; ou lorsque m est égal à 6, Ri représente un groupe alcanehexoxy en Cg-Cio ou EMI62.1 2.
    Composition selon la revendication 1, dans laquelle R2, R3, R4 et Rs représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-Cl8, benzyle, phényle, cycloalkyle en Cg-Cg, alcoxy en C1-C8, hydroxy, alcanoyloxy en C1-C18, alcénoyloxy en C3-Cis ou benzoyloxy, R4 désigne en outre un groupe -(CH2)n-COR14, m est un nombre de 1 à 4 et lorsque m est égal à 1, Ri représente un groupe hydroxy, alcoxy en Cl-Cl8, alcoxy en C3-C18 interrompu par un atome EMI62.2 d'oxygène, de soufre ou un groupe N-Rl3 i un groupe benzyloxy, cycloalcoxy en Cg-Cg, phénoxy non substitué EMI62.3 /Rl5 ou substitué par un groupe alkyle en Ci-Ce,-N ou 0-R Ri6 Il/19 ** \.-dans lesquels R, Ris, Ri6, p, Ri9 et R20 U-HQ ont les significations indiquées ci-dessus ;
    ou lorsque EMI62.4 m est égal à 2, Ri représente un groupe alcanedioxy en C2-C12 ou un groupe alcanedioxy en C3-C25 interrompu par un atome d'oxygène ; ou lorsque m est égal à 3, Ri représente un groupe alcanetrioxy en Cs-Cio ; ou lorsque EMI62.5 CH2Om est égal à 4, Ri représente un groupe-OCH-C-CHOpr sente un groupe-OCH2-A-CH2o CH2O- EMI62.6 3. Composition selon la revendication 1, dans laquelle au moins deux des radicaux R2, R3, R4 et Rg représentent l'atome d'hydrogène. <Desc/Clms Page number 63> 4. Composition selon la revendication 3, dans laquelle R3 et Kg sont des atomes d'hydrogène.
    5. Composition selon la revendication 1, dans laquelle m est 1.
    6. Composition selon la revendication 1, dans laquelle R3, R5, R7 et Rio sont indépendamment les uns des autres des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyle en Cl-C4'R2 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-Cig, R4 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-Cis, alcoxy en Cl-C8 ou - (CH2) n-COR14'où n est 0,1 ou 2, R14 désigne un groupe hydroxy ou alcoxy EMI63.1 en Ci-Ci2, Ru et Ris sont indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C4, m est 1 et Ri est un groupe hydroxy, alcoxy en Ci-Cis, alcoxy en C3-C1S interrompu par un atome d'oxygène, phénoxy non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Ci-Ce, EMI63.2 /R15 0 0 R Il - 19 - N ou-0- (CH) p-P,
    Rig et Rie étant indépendamment 11-1 R16 O-R2o EMI63.3 l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C!2.
    7. Composition selon la revendication 1, dans laquelle m est 1, Ri est un groupe hydroxy, alcoxy en Cl-Clg, alcoxy en C3-C18 interrompu par un atome EMI63.4 d'oxygène, phénoxy non substitué ou substitué par un EMI63.5 Il groupe alkyle enCi-Cg,-N ou OCHp. ou -O- (CH2) P-P" 1 Rl6 0-R20 EMI63.6 Ris et R16 étant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-Ciz, R2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-Cl8 ou cyclohexyle, Rs, Rg, Ry et R10 sont des atomes d'hydrogène, ou bien les radicaux R2 et R3 forment avec <Desc/Clms Page number 64> les atomes de carbone auxquels ils sont liés, un cycle phényle, R4 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle EMI64.1 en Ci-C 'cyclohexyle,
    alcoxy en Cl - C 4 ou - (CH2) 2-COR14, où Ru désigne un groupe alkyle en Cl-C4' Rg, Rg, Rll et R12 désignent indépendamment les uns des autres des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C4, et lorsque R6 est un atome d'hydrogène, R4 désigne en outre un radical répondant à la formule (2) : EMI64.2 dans laquelle Ri, R2, Rg Rg, u et R12 ont les significations indiquées ci-cessus, R17 et Ris représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, ou bien Riy et Rig forment avec l'atome de C auquel ils sont liés un cycle cycloalkylidène en C5-C7, R6 désigne un atome d'hydrogène ou un radical répondant à la formule (3) :
    EMI64.3 dans laquelle Ri, R2, Rs, R4, Rg, R7, R8, Rg, Rlo, Rll et R12 ont les significations indiquées ci-dessus. <Desc/Clms Page number 65> EMI65.1
    8. Composition selon la revendication 1, dans laquelle m est 1, Ri est un groupe hydroxy, alcoxy en Cl-Cls'phénoxy non substitué ou substitué par un groupe - e% EMI65.2 / H. Oalkyle en Cl-C4 ; un groupe-N ou 0- (CH) p-F" (., 6 0-R. o EMI65.3 R15 et R16 étant indépendamment l'un de l'autre des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyle en Cl-C4, p est 1 ou 2 et R19 et R20 représentent des groupes alkyle en Ci-C4, R2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C18, R3, R5, R7, R10, R11 et R12 sont des atomes d'hydrogène, R4 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-C4, et lorsque R6 est un atome d'hydrogène, R4 est en outre un radical répondant à la formule (2) :
    EMI65.4 R17 et R18 forment avec l'atome de C auquel ils sont liés un cycle cyclohexylidène, Rg et Rg désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C4'R6 désigne un atome d'hydrogène ou un radical répondant à la formule (3) : EMI65.5 <Desc/Clms Page number 66> EMI66.1 dans laquelle Ri, R2, R3, R4, Rs, R7, Rg, Rg, Rlo, Rll et R12 ont les significations indiquées ci-dessus.
    9. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le constituant a) est un polymère synthétique.
    10. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le constituant b) est présent dans une quantité de 0,0005 à 5 % par rapport au poids du constituant a).
    11. Compositions selon la revendication 1 contenant en outre un phosphite ou phosphonite organique.
    12. Composés répondant à la formule (1) : EMI66.2 dans laquelle Rs, Rs, R4 et Rg désignent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe EMI66.3 alkyle en Cl-C25, phénylalkyle en C-Cg, phényle non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Ci-C4, cycloalkyle en Cg-Cg non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Ci-C4 ; un groupe alcoxy en Cl-Cl8, alcanoyloxy en Cl-C25, alcénoyloxy en Cs-Css, alcanoyloxy en C3-C25 interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou par le groupe N-R13 ;
    un groupe cycloalkycarbonyloxy en C6-Cg, benzoyloxy ou benzoyloxy substitué par un groupe alkyle en Cl-Cl2, dans laquelle R13 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C8, ou bien les-radicaux R2 et R3 ou les radicaux R4 et Rg <Desc/Clms Page number 67> forment avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un cycle phényle, R4 représente en outre un groupe EMI67.1 - (CH2) n-COR14, où n est 0, 1 ou 2, R14 désigne un groupe EMI67.2 Ris hydroxy,-09 1 Mr+ alcoxy en Cl-Cig ou-N, Rls et L J R16 EMI67.3 R16 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-Cl8, M est un cation métallique r-valent et r est 1, 2 ou 3, R ?, Rg, Rg et Rlo désignent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4 ou alcoxy en C1-C4,
    à la condition qu'au moins un des radicaux R7, Rs, Rg et Rlo soit un atome d'hydrogène. Ru et Ris représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4 ou phényle, et lorsque R3, Rs, Rg, Ry et Rlo sont des atomes d'hydrogène, R4 désigne en outre un radical répondant à la formule (2) :
    EMI67.4 dans laquelle R2, Rg, Rg, Rll et R12 ont les significations indiquées ci-dessus, Ri est défini comme il est indiqué ci-dessous pour m = 1, et R17 et Rig représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C12 ou phényle, ou bien R17 et Ris forment avec l'atome de C auquel ils sont liés un cycle cycloalkylidène en Cs-Cy non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes alkyle en Cl-C4, m est un <Desc/Clms Page number 68> EMI68.1 nombre entier compris entre 1 et 6 et lorsque m est 1, Ri est un groupe hydroxy, alcoxy en Ci-Cso, alcoxy en C3-C30 interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N-Ris ;
    un groupe phénylalcoxy en Cy-Cg, cycloalcoxy en Cg-Ci2, alcényloxy en Cz-Cig, phénoxy non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Ci-Cis, EMI68.2 EMI68.3 Ri3, Ris, Rie, r et M ont les significations indiquées ci-dessus, Rig et R20 désignent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en Ci-C, p est 1 ou 2, et R6 est un atome d'hydrogène ou un radical répondant à la formule (3) : EMI68.4 EMI68.5 dans laquelle Ri, R2, R3, R4, Rg, Ry, Rs.
    Rg, Rlo, Rll et R12 ont les significations indiquées ci-dessus ; ou lorsque m est égal à 2, Ri représente un groupe alcanedioxy en C-Ci alcanedioxy en C3-C2S interrompu par un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N-Ri3, 1--l EMI68.6 EMI68.7 ayant la signification indiquée ci-dessus ; ou lorsque m est égal à 3, Ri représente un groupe alcanetrioxy en EMI68.8 - OCH CHCHO- 1 1 C-Cio,-OCH-C-CHsOH ou-OCHCH-N-CHCHO-ou lorsque m est 1 CH20- <Desc/Clms Page number 69> égal à 4, Ri désigne un groupe alcanetétroxy en C4-C10, EMI69.1 ou lorsque m esc egal a : Ki esc un groupe alcanepentaoxy en Cs-Cio ; ou lorsque m est égal à 6, Ri représente un groupe alcanehexoxy en C6-C10 ou EMI69.2 13.
    Composés suivant la revendication 12, dans lesquels R2, R3, R4 et Rs représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-Cl8, benzyle, phényle, cycloalkyle en Cg-Cg, alcoxy en Cl-C8, alcanoyloxy en Cl-Cl8, alcénoyloxy en C3-C18 ou benzoyloxy, R4 désigne en outre un groupe -(CH2)n-CoR14, m est un nombre de 1 à 4 et lorsque m est égal à 1, Ri représente un groupe hydroxy, alcoxy en Cl-Clg, alcoxy en Cs-Cig interrompu par un atome EMI69.3 el oxygène, de soufre ou un groupe .
    N-Ris ; un groupe benzyloxy, cycloalcoxy en Cg-Cg, phénoxy non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Ci-Cg, EMI69.4 ris 0 Il O-R19 - N ou-0- (CH2) p-P\, dans lesquels R13, R15, R16 O R20 EMI69.5 Rig, p. Ris et R20 ont les significations indiquées cidessus ; ou lorsque n est égal à 2, Ri représente un groupe alcanedioxy en C2-C12 ou un groupe alcanedioxy en C3-C25 interrompu par un atome d'oxygène ; ou lorsque m est égal à 3, Ri représente un groupe alcanetrioxy en EMI69.6 Cs-Cio ; ou lorsque m est égal à 4, Ri représente un EMI69.7 CHUgroupe-OCH-CO- 1 CHsO- <Desc/Clms Page number 70> 14. Composés selon la revendication 12, dans lesquels au moins deux des radicaux R2, R3, R4 et Rg représentent des atomes d'hydrogène.
    15. Composés selon la revendication 12, dans lesquels R3 et Rs sont des atomes d'hydrogène.
    16. Composés selon la revendication 12, dans lesquels m est 1.
    17. Composés selon la revendication 12, dans lesquels m est 1, Ri est un groupe hydroxy, alcoxy en Cl-Cl8, alcoxy EMI70.1 en C3-C18 interrompu par un atome d'oxygène, phénoxy non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C8, EMI70.2 /R15 0 If O-R19 - N ou-0- (CHs) p-P, Ris et R16 étant indépendamR16 O-R20 ment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-Cl2, R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-Cl8 ou cyclohexyle, R3, Rg, R7 et RIO sont des atomes d'hydrogène, ou bien les radicaux R2 et R3 forment avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, un cycle phényle, R4 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C6, cyclohexyle, alcoxy en Cl-C4 ou - (CH2) 2-COR14,
    où R14 désigne un groupe alkyle en CI-C4, R8, Rg, Rll et R12 désignent indépendamment les uns des autres des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyle en CI-C4, et lorsque R6 est un atome d'hydrogène, R4 désigne en outre un radical répondant à la formule (2) : EMI70.3 <Desc/Clms Page number 71> dans laquelle R1, R2, R8, Rg, Rll et R12 ont les significations indiquées ci-dessus, R17 et Ris représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, ou bien Riy et EMI71.1 Rig forment avec l'atome de C auquel ils sont liés un cycle cycloalkylidène en Cs-Cy, Rg désigne un atome d'hydrogène ou un radical répondant à la formule (3) :
    EMI71.2 EMI71.3 dans laquelle Ri, R2, Rs, R41 Rg, R ?, F, Rg, Rio, Ru et R12 ont les significations indiquées ci-dessus. 18. Composés selon la revendication 12, dans lesquels m est 1, Ri est un groupe hydroxy, alcoxy en C1-C18, EMI71.4 phénoxy non substitué ou substitué par un groupe alkyle EMI71.5 zip /Il O-R19 en Ci-C4 ;
    un groupe-N ou-oCH) ?- ? .'Pis et Rie R16 O-R2C EMI71.6 étant indépendamment l'un de l'autre des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C4, p est 1 ou 2 et Ris et R20 représentent des groupes alkyle en C1-C4, R2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-Cig, R3, Rs, R7, Rlo'Rll et R12 sont des atomes d'hydrogène, R4 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, et lorsque R6 est un atome d'hydrogène, R4 est en outre un radical répondant à la formule (2) :
    <Desc/Clms Page number 72> EMI72.1 R17 et Rig forment avec l'atome de C auquel ils sont liés un cycle cyclohexylidène, Rg et Rg désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-C, Rg désigne un atome d'hydrogène ou un radical répondant à la formule (3) : EMI72.2 dans laquelle Ri, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9, R10, R11 et R12 ont les significations indiquées ci-dessus.
    19. Utilisation des composés répondant à la formule (1) définis à la revendication 1 comme stabilisants pour des matières organiques vis-à-vis de la dégradation oxydante, thermique ou provoquée par la lumière.
    20. Procédé pour la stabilisation d'une matière organique vis-à-vis de la dégradation oxydante, thermique ou provoquée par la lumière, caractérisé en ce qu'on incorpore à celle-ci au moins un composé répondant à la formule (1) définie dans la revendication 1 ou en ce qu'on l'applique sur celle-ci.
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