BR112013008734B1 - composto, composição, artigo modelado, método para estabilizar um polímero termoplástico natural ou sintético contra degradação induzido por luz, calor ou oxidação - Google Patents
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Description
(54) Título: COMPOSTO, COMPOSIÇÃO, ARTIGO MODELADO, MÉTODO PARA ESTABILIZAR UM POLÍMERO TERMOPLÁSTICO NATURAL OU SINTÉTICO CONTRA DEGRADAÇÃO INDUZIDO POR LUZ, CALOR OU OXIDAÇÃO (51) Int.CI.: C07D 401/14; C08K 5/3492; C09K 15/30 (30) Prioridade Unionista: 20/10/2010 EP 10188235.5, 20/10/2010 US 61/394797 (73) Titular(es): BASF SE (72) Inventor(es): EDOARDO MENOZZI; KAI-UWE SCHÕNING (85) Data do Início da Fase Nacional: 10/04/2013 “COMPOSTO, COMPOSIÇÃO, ARTIGO MODELADO, MÉTODO PARA ESTABILIZAR UM POLÍMERO TERMOPLÁSTICO NATURAL OU SINTÉTICO CONTRA DEGRADAÇÃO INDUZIDO POR LUZ, CALOR OU OXIDAÇÃO”
A presente invenção diz respeito a uma amina estericamente impedida específica com uma funcionalização mista, a uma composição contendo um material orgânico sujeito à degradação induzido por luz, calor ou oxidação e a dita amina estericamente impedida e ao uso da dita amina estericamente impedida para estabilizar um material orgânico.
A presente invenção em particular diz respeito a um composto da fórmula (I)
(I) em que um ou dois radicais dos radicais R1 são independentemente um do outro alquilóxi C1-C20 ou cicloalquilóxi C3-C12 e os radicais restantes R1 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C20 ou cicloalquila C3-C12;
os radicais R0 e R2 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C20, cicloalquila C3-C12 ou um grupo da fórmula (II-a) H3C ch3 n-r
H3C CH3 (II-a) com R3 sendo hidrogênio, alquila C1-C20, cicloalquila C3-C12, alquilóxi C1-C20 ou cicloalquilóxi C3-C12;
Petição 870180007456, de 29/01/2018, pág. 15/32
Y é alquileno C2-C12; m é 0 ou 1; n é 1, 2 ou 3;
quando n é 1, X é hidrogênio, alquila C1-C20, cicloalquila C3C12 ou um grupo da fórmula (Il-a);
quando n é 2, X é alquileno C2-Ci2;
quando n é 3, X é um grupo N(Z-)3 com Z sendo alquileno C2C,2Exemplos de alquilóxi Ci-C2o são metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, n-butóxi, sec-butóxi, isobutóxi, tert-butóxi, 2-etilbutóxi, npentilóxi, isopentilóxi, 1-metilpentilóxi, 1,3-dimetilbutóxi, n-hexilóxi, 1metilexilóxi, n-heptilóxi, isoeptilóxi, 1,1,3,3-tetrametilbutilóxi, 1metilheptilóxi, 3-metileptilóxi, n-octilóxi, 2-etilexilóxi, 1,1,3-trimetilexilóxi, 1,1,3,3-tetrametilpentilóxi, nonilóxi, decilóxi, undecilóxi, 1-metilundecilóxi, dodecilóxi, 1,1,3,3,5,5-hexametilexilóxi, tridecilóxi, tetradecilóxi, pentadecilóxi, hexadecilóxi, heptadecilóxi, octadecilóxi e eicosilóxi. Alquilóxi C1-C4, em particular propóxi, é preferido.
Um exemplo preferido de cicloalquilóxi C3-Ci2 é cicloexilóxi.
Exemplos de alquila Q-Cbo são metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, terc-butila, 2-etilbutila, n-pentila, isopentila, 1-metilpentila, 1,3-dimetilbutila, n-hexila, 1-metilexila, n-heptila, isoeptila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, 1-metileptila, 3-metileptila, n-octila, 2-etilexila, 1,1,3-trimetilexila, 1,1,3,3-tetrametilpentila, nonila, decila, undecila, 1 -metilundecila, dodecila, 1,1,3,3,5,5-hexametilhexila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila e eicosil. Alquila C1-C4 é preferido.
Um exemplo preferido de cicloalquila C3~Ci2 é cicloexila.
Exemplos de alquileno C2-C]2 são metileno, etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, hexametileno, heptametileno, octametileno, nonametileno, decametileno, undecametileno e dodecametileno. Etileno, trimetileno e hexametileno são preferidos.
De interesse são compostos da fórmula (I) em que um ou dois radicais dos radicais R] são independentemente um do outro alquilóxi Cj-Cio ou cicloalquilóxi C3-C6 e os radicais restantes R, são independentemente um do outro hidrogênio, alquila Cj-Cio ou cicloalquila C3C6;
os radicais Ro e R2 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila CrCio, cicloalquila C3-C6 ou um grupo da fórmula (Il-a);
os radicais R3 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila CrCio, cicloalquila C3-C6, alquilóxi Cj-Cio ou cicloalquilóxi C3-C6;
Y é alquileno C2-C8; m é 0 ou 1;
n é 1, 2 ou 3;
quando n é 1, X é hidrogênio, alquila CrCio, cicloalquila C3C6 ou um grupo da fórmula (Il-a);
quando n é 2, X é alquileno C2-C8;
quando n é 3, X é um grupo N(Z-)3 com Z sendo alquileno C2-C8. De interesse adicional são compostos da fórmula (I) em que um ou dois radicais dos radicais R] são independentemente um do outro alquilóxi C]-C4 ou cicloexilóxi e os radicais restantes R] são independentemente um do outro hidrogênio, alquila CrC4 ou cicloexila;
os radicais Ro e R2 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila Ci~C4, cicloexila ou um grupo da fórmula (Il-a);
os radicais R3 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila CrC4, cicloexila, alquilóxi CrC4 ou cicloexilóxi;
Y é alquileno C2-Cô; m é 0 ou 1;
n é 1, 2 ou 3;
quando n é 1, X é hidrogênio, alquila C1-C4, cicloexila ou um grupo da fórmula (Π-a);
quando n é 2, X é alquileno C2-C6;
quando n é 3, X é um grupo N(Z-)3 com Z sendo alquileno C25 C6.
De interesse particular são compostos da fórmula (I) em que um ou dois radicais dos radicais R] são independentemente um do outro alquilóxi C1-C4 e os radicais restantes Ri são independentemente um do outro hidrogênio ou alquila C1-C4;
os radicais Rq são independentemente um do outro alquila CjC4 ou um grupo da fórmula (Il-a);
os radicais R3 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C4 ou alquilóxi C1-C4;
m é 0;
n é 1, 2 ou 3;
quando n é 1, X é hidrogênio, alquila C1-C4 ou um grupo da fórmula (Il-a);
quando n é 2, X é hexametileno;
quando n é 3, X é um grupo N(Z-)3 com Z sendo etileno.
De acordo com uma modalidade preferida da presente invenção um ou dois radicais dos radicais Ri são propóxi e os radicais restantes R] são independentemente um do outro hidrogênio ou metila.
Exemplos de compostos da fórmula (T) são
H
H σ-ΐ)
(1-2)
(1-3)
(1-4)
(1-5)
(1-7)
C3H7-n C3H7-n (1-9)
Os compostos da presente invenção são adequados para estabilizar materiais orgânicos contra degradação induzida por luz, calor ou oxidação. Exemplos de tais materiais orgânicos são os seguintes:
1. Polímeros de monoolefinas e diolefinas, por exemplo, 5 polipropileno, poliisobutileno, polibut-l-eno, poli-4-metilpent-l-eno, polivinilcicloexano, poliisopreno ou polibutadieno, bem como polímeros de cicloolefinas, por exemplo, de ciclopenteno ou norborneno, polietileno (que opcionalmente pode ser reticulado), por exemplo, polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade e alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidade e ultra alto peso molecular (HDPE-UHMW), polietileno de densidade média (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), (VLDPE) e (ULDPE).
Poliolefinas, isto é, os polímeros de monoolefinas exemplificados no parágrafo anterior, preferivelmente polietileno e polipropileno, podem ser prepardas por métodos diferentes e, especialmente, pelos seguintes:
a) polimerização de radical (normalmente em alta pressão e a temperatura elevada).
b) polimerização catalítica usando um catalisador que normalmente contém um ou mais que um metal dos grupos IVb, Vb, VIb ou VIII da tabela periódica. Estes metais normalmente têm um ou mais que um ligante, tipicamente óxidos, haletos, alcolatos, ésteres, éteres, aminas, alquilas, alquenilas e/ou arilas que podem ser tanto π- quanto σ-coordenados. Estes complexos de metal podem ser na forma livre ou fixa em substratos, tipicamente em cloreto de magnésio ativado, cloreto de titânio (III), alumina ou óxido de silício. Estes catalisadores podem ser solúveis ou insolúveis no meio de polimerização. Os catalisadores podem ser usados por si só na polimerização ou ainda ativadores podem ser usados, tipicamente alquilas de metal, hidretos de metal, alquil haletos de metal, alquil óxidos de metal ou metal alquiloxanos, os ditos metais sendo elementos dos grupos Ia, lia e/ou Illa da tabela periódica. Os ativadores podem ser modificados convenientemente com grupos éster, éter, amina ou silil éter adicionais. Estes sistemas de catalisador são normalmente denominados catalisadores de Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno ou de sítio único (SSC).
2. Misturas dos polímeros mencionados em 1), por exemplo, etileno/but-l-eno, etileno/metilpenteno misturas de polipropileno com poliisobutileno, polipropileno com polietileno (por exemplo, PP/HDPE, PP/LDPE) e misturas de diferentes tipos de polietileno (por exemplo, LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de monoolefinas e diolefmas um com o outro ou com outros monômeros de vinila, por exemplo, copolímeros etileno/propileno, polietileno de baixa densidade linear (LLDPE) e misturas destes com polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros propileno/but-l-eno, copolímeros propileno/isobutileno, copolímeros copolímeros etileno/hexeno, copolímeros copolímeros etileno/hepteno, copolímeros etileno/octeno, copolímeros etileno/vinilcicloexano, copolímeros etileno/cicloolefma (por exemplo, etileno/norbomeno como COC), etileno/1olefínas copolímeros, onde a 1-olefma é gerada in situ; copolímeros propileno/butadieno, copolímeros isobutileno/isopreno, copolímeros etileno/vinilcicloexeno, copolímeros etileno/acrilato de alquila, copolímeros etileno/metacrilato de alquila, copolímeros etileno/acetato de vinila ou copolímeros etileno/ácido acrílico e seus sais (ionômeros), bem como terpolímeros de etileno com propileno e um dieno, tais como hexadieno, diciclopentadieno ou etilideno-norbomeno; e misturas de tais copolímeros um com o outro e com polímeros mencionados em 1) anteriormente, por exemplo, copolímeros polipropileno/etileno-propileno, copolímeros LDPE/etileno-acetato de vinila (EVA), copolímeros LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA e copolímeros alternados ou aleatórios de polialquileno/monóxido de carbono e misturas destes com outros polímeros, por exemplo, poliamidas.
4. Resinas de hidrocarboneto (por exemplo, C5-C9) incluindo modificações hidrogenadas destes (por exemplo, agentes de pegajosidade) e misturas de polialquilenos e amido.
5. Homopolímeros e copolímeros de 1,) - 4.) podem ter qualquer estereoestrutura incluindo sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática; onde polímeros atáticos são preferidos. Polímeros de estereobloco também são incluídos.
5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(a-metilestireno).
6. Homopolímeros aromáticos e copolímeros derivadso de monômeros vinil aromáticos incluindo estireno, α-metilestireno, todos os isômeros de vinil tolueno, especialmente p-viniltolueno, todos os isômeros de etil estireno, propil estireno, vinil bifenila, vinil naftaleno e vinil antraceno e misturas destes. Homopolímeros e copolímeros podem ter qualquer estereoestrutura incluindo sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática; onde polímeros atáticos são preferidos. Polímeros de estereobloco também são incluídos.
6a. Copolímeros incluindo monômeros vinil aromáticos e comonômeros mencionados anteriormente selecionados de etileno, propileno, dienos, nitrilas, ácidos, anidridos maléicos, maleimidas, acetato de vinila e cloreto de vinila ou derivados acrílicos e misturas destes, por exemplo, estireno/butadieno, estireno/acrilonitrila, estireno/etileno (interpolímeros), estireno/metacrilato de alquila, estireno/butadieno/acrilato de alquila, estireno/butadieno/metacrilato de alquila, estireno/anidrido maléico, estireno/acrilonitrila/acrilato de metila; misturas de alta resistência ao impacto de copolímeros de estireno e um outro polímero, por exemplo, um poliacrilato, um polímero de dieno ou um terpolímero etileno/propileno/dieno; e copolímeros bloco de estireno, tais como estireno/butadieno/estireno, estireno/isoprene/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno ou estireno/etileno/propileno/estireno.
6b. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados da hidrogenação de polímeros mencionados em 6.), especialmente incluindo policicloexiletileno (PCHE) preparado por hidrogenação de poliestireno atático, frequentemente referido como polivinilcicloexano (PVCH).
6c. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados da hidrogenação de polímeros mencionados em 6a.).
Homopolímeros e copolímeros podem ter qualquer estereoestrutura incluindo sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática; onde polímeros atáticos são preferidos. Polímeros de estereobloco também são incluídos.
7. Copolímeros de enxerto de monômeros vinil aromáticos, tais como estireno ou α-metilestireno, por exemplo, estireno em polibutadieno, estireno em polibutadieno-estireno ou copolímeros polibutadieno-acrilonitrila; estireno e acrilonitrila (ou metacrilonitrila) em polibutadieno; estireno, acrilonitrila e metil metacrilato em polibutadieno; estireno e anidrido maléico em polibutadieno; estireno, acrilonitrila e anidrido maléico ou maleimida em polibutadieno; estireno e maleimida em polibutadieno; estireno e acrilato de alquilas ou metacrilatos em polibutadieno; estireno e acrilonitrila em terpolímeros etileno/propileno/dieno; estireno e acrilonitrila em poliacrilatos de alquila ou polimetacrilatos de alquila, estireno e acrilonitrila em copolímeros acrilato/butadieno, bem como misturas destes com os copolímeros listados em 6), por exemplo, as misturas de copolímero conhecidas como polímeros ABS, MBS, ASA ou AES.
8. Polímeros contendo halogênio, tais como policloropreno, borrachas cloradas, copolímeros clorados e bromados de isobutileno-isopreno (borracha de halobutila), polietileno clorado ou sulfoclorado, copolímeros de etileno e clorado etileno, epicloroidrina homo- e copolímeros, especialmente polímeros de compostos de vinila contendo halogênio, por exemplo, policloreto de vinila, poli cloreto de vinilideno, poli íluoreto de vinila, poli fluoreto de vinilideno, bem como copolímeros destes, tais como cloreto de vinila/cloreto de vinilideno, cloreto de vinila/acetato de vinila ou copolímeros cloreto de vinilideno/acetato de vinila.
9. Polímeros derivados de ácidos α,β insaturados e derivados destes, tais como poliacrilatos e polimetacrilatos; polimetil metacrilatos, poliacrilamidas e poliacrilonitrilas, modificado de impacto com butil acrilato.
10. Copolímeros dos monômeros mencionados em 9) um com o outro ou com outros monômeros insaturados, por exemplo, copolímeros acrilonitrila/ butadieno, copolímeros acrilonitrila/acrilato de alquila, acrilonitrila/alcoxiacrilato de alquila ou copolímeros acrilonitrila/haleto de vinila ou terpolímeros acrilonitrila/ metacrilato de alquila/butadieno.
11. Polímeros derivados de álcoois e aminas insaturados ou os derivados de acila ou acetais destes, por exemplo, poli álcool vinílico, poliacetato de vinila, poli estearato de vinila, poli benzoato de vinila, poli maleato de vinila, polivinil butiral, poli ftalato de allila ou poliallil melamina; bem como seus copolímeros com olefinas mencionadas em 1) anteriormente.
12. Homopolímeros e copolímeros de éteres cíclicos, tais como polialquileno glicóis, poli óxido de etileno, poli óxido de propileno ou copolímeros destes com bisglicidil éteres.
13. Poliacetais, tais como polioximetileno e os polioximetilenos que contêm óxido de etileno como um comonômero; poliacetais modificados com poliuretanos termoplásticos, acrilatos ou MBS.
14. Polifenileno óxidos e sulfitos e misturas de polifenileno óxidos com polímeros de estireno ou poliamidas.
15. Poliuretanos derivados de poliéteres terminados em hidroxila, poliésteres ou polibutadienos por um lado e poliisocianatos alifáticos ou aromáticos por outro lado, bem como precursores destes.
16. Poliamidas e copoliamidas derivadas de diaminas e ácidos dicarboxílicos e/ou de ácidos aminocarboxílicos ou os lactamas correspondentes, por exemplo, poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas começando de m-xileno diamina e ácido adípico; poliamidas preparadas de hexametilenodiamina e ácido isoftálico e/ou tereftálico e com ou sem um elastômero como modificador, por exemplo, poli-2,4,4,-trimetilexametileno tereftalamida ou poli-m-fenileno isoftalamida; e também copolímeros bloco das poliamidas mencionadas anteriormente com poliolefinas, copolímeros de olefina, ionômeros ou elastômeros quimicamente ligados ou de enxerto; ou com poliéteres, por exemplo, com polietileno glicol, polipropileno glicol ou politetrametileno glicol; bem comno poliamidas ou copoliamidas modificadas com EPDM ou ABS; e poliamidas condensadas durante processamento (sistemas de poliamida RIM).
17. Poliuréias, poliimidas, poliamida-imidas, polieterimidas, poliesterimidas, poliidantoínas e polibenzimidazóis.
18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos e dióis e/ou de ácidos hidroxicarboxílicos ou as lactonas ou lactídeos correspondentes, por exemplo, polietileno tereftalato, polibutileno tereftalato, poli-1,4dimetilolcicloexano tereftalato, polialquileno naftalato e poliidroxibenzoatos, bem como copoliéter ésteres derivadso de poliéteres terminados em hidroxila e também poliésteres modificados com policarbonatos ou MBS. Copoliésteres podem compreender, por exemplo, - mas sem limitações - copolímero polibutilenosuccinato/tereftalato, politetrametilenoadipato/tereftalato, polibutilenoadipato/tereftalato, polibutilensuccinato/adipato, polibutilensuccinato/carbonato, poli-3-hidroxibutirato/octanoato, terpolímero poli-3-hidroxibutirato/hexanoato/decanoato. Além do mais, poliésteres alifáticos podem compreender, por exemplo - mas sem limitações - a classe de poli(hidroxialcanoatos), em particular, poli(propiolactona), poli(butirolactona), poli(pivalolactona), poli(valerolactona) e poli(caprolactona), polietilenosuccinato, polipropilenosuccinato, polibutilenosuccinato, polihexametilenosuccinato, polietilenoadipato, polipropilenoadipato, polibutilenoadipato, polihexametilenoadipato, polietilenooxalato, polipropilenooxalato, polibutilenooxalato, polihexametilenooxalato, polietilenosebacato, polipropilenosebacato, polibutilenosebacato e ácido poli lático (PLA), bem como os poliésteres correspondentes modificados com policarbonatos ou MBS. O termo “ácido poli lático (PLA)” designa um homo-polímero preferivelmente de poli-Llactídeo e quaisquer de suas combinações ou ligas com outros polímeros; um co-polímero de ácido lático ou lactídeo com outros monômeros, tais como ácidos hidróxi-carboxílico, como, por exemplo, ácido glicólico, 3- ácido hidróxi-butírico ácido, 4-hidróxi-butírico, ácido 4-hidróxi-valérico ácido, 5hidróxi-valrico, ácido 6-hidróxi-capróico e formas cíclicas destes; os termos “ácido lático” ou “lactídeo” incluem ácido L- lático, ácido D- lático, misturas e dímeros destes, isto é, L-lactídeo, D-lactídeo, meso-lactídeo e quaisquer misturas destes.
19. Policarbonatos e poliéster carbonatos.
20. Policetonas.
21. Polisulfonas, poliéter sulfonas e poliéter cetonas.
22. Polímeros reticulados derivados de aldeídos por um lado e fenóis, uréias e melaminas por outro lado, tais como resinas de fenol/formaldeído, resinas de uréia/formaldeído e resinas de melamina/formaldeído.
23. resinas de alquida de secagem e não secagem.
24. Resinas de poliéster insaturado derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados com álcoois poliídricos e compostos de vinila como agentes de reticulação e também modificações contendo halogênio destes de baixa flamabilidade.
25. Resinas acrílicas reticuláveis derivadas de acrilatos substituídos, por exemplo, epóxi acrilatos, uretano acrilatos ou poliéster acrilatos.
26. Resinas de alquida, resinas de poliéster e resinas de acrilato reticuladas com resinas de melamina, resinas de uréia, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos ou resinas epóxi.
27. Resinas epóxi reticuladas derivadas de compostos de glicidila alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos ou aromáticos, por exemplo, produtos de diglicidil éteres de bisfenol A e bisfenol F, que são reticulados com endurecedores costumeiros, tais como anidridos ou aminas, com ou sem aceleradores.
28. Polímeros naturais, tais como celulose, borracha, gelatina e derivados homólogos quimicamente modificados destes, por exemplo, acetatos de celulose, propionatos de celulose e butiratos de celulose, ou os éteres de celulose, tais como metil celulose, bem como rosinas e seus derivados.
29. Combinações dos polímeros mencionados anteriormente (policombinações), por exemplo, PP/EPDM, Poliamida/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 e copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.
30. Materiais orgânicos que ocorrem naturalmente e sintéticos que são compostos monoméricos puros ou misturas de tais compostos, por exemplo, óleos minerais, gorduras animais e vegetais, óleo e ceras ou óleos, gorduras e ceras a base de ésteres sintéticos (por exemplo, ftalatos, adipatos, fosfatos ou trimellitatos) e também misturas de ésteres sintéticos com óleos minerais em quaisquer razões em peso, tipicamente os usados como composições de giro, bem como emulsões aquosas de tais materiais.
31. Emulsões aquosas de borracha natural ou sintética, por exemplo, látex natural ou matrizes de copolímeros estireno/butadieno carboxilados.
Materiais orgânicos preferidos são:
1) Homo e copolímeros de monômeros de olefina, tais como etileno e propileno, mas também 1-olefinas superiores, tais como 1-buteno, 1penteno, 1-hexeno ou 1-octeno. Preferido é polietileno LDPE e LLDPE,
HDPE e polipropileno.
2) Homo- e copolímeros de monômeros de olefina com dimonômeros de olefina, tais como butadieno, isopreno e olefmas cíclicas, tais como norbomeno.
3) Copolímeros de uma ou mais 1-olefinas e /ou diolefínas com monóxido de carbono e/ou com outros monômeros de vinila, incluindo, mas sem limitações, acetato de vinila, vinil cetona, estireno, anidrido de ácido maléico e cloreto de vinila.
4) Poli álcool vinílico.
5) Outros termoplásticos, tais como poliestireno, copolímero estireno-acrilonitrila, copolímero acrilonitrila-butadieno-estireno, policloreto de vinila, poli cloreto de vinilideno, poliacetato de vinila, polivinilbutiral, copolímero etileno-álcool vinílico, polietileno tereftalato (PET), polibutileno tereftalato (PBT), poliéteres de cristal líquido (LCP’s), poliacetais (por exemplo, POM), poliamidas (PA), policarbonatos, poliuretano e sulfito de polifenileno (PPS); combinações de polímero ou ligas de polímero formadas de duas ou mais destas resinas; e compostos obtidos adicionando cargas, tais como fibras de vidro, fibras de carbono, fibras semicarbonizadas, fibras de celulose e contas de vidro, retardantes de chama, agentes de sopro, agentes antimicrobianos, agentes de reticulação, resina de polioloefina em pó fina, ceras de poliolefina, ceras de etileno bisamida, sabões metálicos e similares tanto sozinhos ou em combinação com estas resinas. Exemplos de resinas de termocura, por outro lado, podem incluir resinas de termocura, tais como resinas epóxi, resinas de mel amina e resinas de poliéster insaturado; e compostos obtidos incorporando cargas, tais como fibras de vidro, fibras de carbono, fibras semicarbonizadas, fibras de celulose e contas de vidro, retardantes de chama e similares tanto sozinho quanto em combinação com estas resinas.
Materiais orgânicos preferidos adicionais são:
Polímeros biodegradáveis de origem tanto natural quanto sintética incluindo, mas sem limitações, polietilensuccinato, polibutilensuccinato, polibutilensuccinato/adipato, polibutilensuccinato/carbonato, polibutilensuccinato/tereftalato, policaprolactona, poli(hidroxialcanoatos), poli 3-hidroxibutirato, ácido poli lático, poliéster amidas, ou combinações destes materiais com amido natural ou modificado, polissacarídeos, lignina, caca de madeira, celulose ou quitina.
Uma outra modalidade da presente invenção é uma composição compreendendo (A) um material orgânico sujeito à degradação induzido por luz, calor ou oxidação e (B) um composto da fórmula (I) conforme descrito anteriormente, bem como o método para estabilizar o material orgânico.
O material orgânico é preferivelmente um polímero termoplástico natural ou sintético, em particular de um dos grupos anteriores. Um homo- ou copolímero de poliolefína, um poliolefina modificada com amido ou um compósito de polímero a base de amido é preferido e um polietileno, um polipropileno, um copolímero de polietileno ou um copolímero de polipropileno é particularmente preferido.
No geral, a composição adicionalmente pode conter um, dois ou mais aditivos convencionais que são tanto comercialmente disponíveis quanto podem ser preparados de acordo com métodos conhecidos. Exemplos dos ditos aditivos convencionais são listados a seguir.
1. Antioxodantes
1.1. Monofenóis alquilados, por exemplo, 2,6-di-terc-butil-4metilfenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-diterc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4metilfenol, 2-(a-metilcicloexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil~4-metilfenol,
2,4,6-tricicloexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenóis que são retos ou ramificados nas cadeias laterais, por exemplo, 2,6-di-nonil-417 metilfenol, 2,4-dimetil-6-( 1 '-metilundec-1 -il)fenol, 2,4-dimetil-6-( 1 metilheptadec-l'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(r-rnetiltridec-r-il)fenol e misturas destes.
1.2. Alquiltiometilfenóis, por exemplo, 2,4-dioctiltiometil-6terc-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol,
2.6- di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por exemplo,
2.6- di-terc-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butilidroquinona, 2,5-di-tercamilidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butilidroquinona,
2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-tercbutil-4-hidroxifenil stearato, bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) adipato.
1.4. Tocoferóis, por exemplo, a-tocoferol, β-tocoferol, γtocoferol, δ-tocoferol e misturas destes (vitamina E).
1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por exemplo, 2,2’-tiobis(6terc-butil-4-metilfenol), 2,2’-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-3metilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-secamilfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)dissulfito.
1.6. Alquilidenobisfenóis, por exemplo, 2,2'-metilenobis(6terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'metilenobis[4-metil-6-(a-metilcicloexil)fenol], 2,2'-metilenobis(4-metil-6cicloexilfenol), 2,2'-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(4,6di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(6terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenobis[6-( α n-metilbenzil)-4nonilfenol], 2,2'-metilenobis[6-( a, a -dimetilbenzil)-4-nonilfenol], 4,4'metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-metilenobis(6-terc-butil-2-metilfenol),
1,1 -bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil~5-metil2-hidroxibenzil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidróxi-2metilfenil)butano, l,l-bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metil-fenil)-3-ndodecilmercaptobutano, etileno glicol bis[3,3-bis(3'-terc-butil-4'18 hidroxifenil)butirato], bis(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metilfenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-metilbenzil)-6-tercbutil-4-metilfenil]tereftalato, 1,1 -bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidroxi2metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidróxi-2metilfenil)pentano.
1.7. compostos Q-, N- e S-benzil, por exemplo, 3,5,3',5'-tetraterc-butil-4,4'-diidroxidibenzil éter, octadecil-4-hidróxi-3,5dimetilbenzilmercaptoacetato, tridecil-4-hidróxi-3,5-di-tercbutilbenzilmercaptoacetato, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)amina, bis(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)ditiotereftalato, bis(3,5-di~tercbutil-4-hidroxibenzil)sulfito, isooctil-3,5-di-terc-butil-4hidroxibenzilmercaptoacetato.
1.8. Malonatos hidroxibenzilados, por exemplo, dioctadecil2.2- bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibenzil)malonato, di-octadecil-2-(3-tercbutil-4-hidróxi-5-metilbenzil)malonato, di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis (3,5di-terc-butil-4-hidroxibenzil)malonato, bis[4-( 1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]2.2- bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)malonato.
1.9. Compostos de hidroxibenzila aromáticos, por exemplo,
1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5-di-tercbutil-4-hidroxibenzil)fenol.
1.10. Compostos de triazina, por exemplo, 2,4bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-l,3,5-triazina, 2octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-l,3,5-triazina, 2octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-l,3,5-triazina, 2,4,6tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-l ,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-tercbutil-4-hidroxibenzil)isocianurato, l,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6dimetilbenzil)isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)19
1,3,5-triazina, l,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidiO1.3.5- triazina, l,3,5-tris(3,5-dicicloexil-4-hidroxibenzil)isocianurato.
1.11. Benzilfosfonatos, por exemplo, dimetil-2,5-di-terc-butil4-hidroxibenzilfosfonato, dietil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-5-terc-butil4-hidróxi-3-metilbenzilfosfonato, o sal de cálcio do monoetil éster de ácido
3.5- di-terc-butil-4-hidroxibenzilfofônico.
1.12. Acilaminofenóis, por exemplo, 4-hidroxilauranilida, 4hidroxistearanilida, octil N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)carbamato.
1.13. Esteres de ácido Q-(3,5-di-terc-butil-4hidroxifenil)propiônico com mono- ou álcoois poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9nonanediol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-thiaundecanol,
3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1 fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2,2]octano.
1.14. Esteres de ácido Q-(5-terc-butil-4-hidróxi-3metilfenil)propiônico com mono- ou álcoois poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9nonanediol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-lfosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2,2]octano; 3,9-bis[2-{3-(3-terc-butil-4-hidróxi-5metilfenil)propioniloxi} -1,1 -dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano.
1.15. _Esteres_de_ácido_3-(3,5-dicicloexil-4hidroxifeniQpropiônieo com mono- ou álcoois poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanediol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l -fosfa-2,6,7trioxabiciclo[2,2,2]octano.
1.16. Esteres de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil acético com mono- ou álcoois poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanediol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4hidroximetil-1 -fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2,2]octano.
1.17. Amidas de ácido 3-(3,5-di-terc-butil-4hidroxifenil)propiônico, por exemplo, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4hidroxifenilpropionil)hexametilenodiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4hidroxifenilpropionil)trimetilenodiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-terc-butil-4hidroxifenil]propioniloxi)etil]oxamida (Naugard®XL-1, fornecido por Elniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
1.19. Antioxodantes amínicos, por exemplo, Ν,Ν'-di-isopropilp-fenilenodiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(l ,4dimetilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis( 1 -etil-3-metilpentil)-pfenilenodiamina, N,N'-bis(l-metileptil)-p-fenilenodiamina, N,N'-dicicloexilp-fenilenodiamina, N,N'-difenil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(2-naphthil)-pfenilenodiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(l ,3dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(l-metileptil)-N'-fenil-pfenilenodiamina, N-cicloexil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, 4-(ptoluenesulfamoil)difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p21 fenilenodiamina, difenilamina, N-allildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-l-naphthilamina, N-(4-terc-octilfenil)-l -naphthilamina, N-fenil-2naftilamina, difenilamina octilada, por exemplo, p,p'-di-terc-octildifenilamina,
4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 45 dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis(4-metoxifenil)amina,
2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(r,3'-dimetilbutíl)fenil]amina, N-fenil-l-naphthilamina terc-octilado, uma mistura de terc-butil/terc-octildifenilaminas mono- e dialquilado, uma mistura de nonildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de dodecildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de isopropil/isohexildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de tercbutildifenilaminas mono- e dialquiladas, 2,3-diidro-3,3-dimetil-4H-l,415 benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de terc-butil/terc-octilfenotiazinas mono- e dialquiladas, uma mistura de terc-octil-fenotiazinas mono- e dialquiladas, N-allilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-l ,4-diaminobut-2-eno.
2. Absorventes de UV e estabilizantes de luz
2.1, 2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazóis, por exemplo, 2-(2'20 hidróxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'hidróxi-5'-(l ,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-metilfenil)-5cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'~hidiOxifenil)benzotriazol, 225 (2'-hidróxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-amil-2'hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(a,a-dimetilbenzil)-2'hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2etilhexiloxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc22 butil-2'-hidróxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-tercbutil-2'-hidróxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'[2-(2-etilexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'hidróxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metileno-bis[4-( 1,1,3,3tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; o transesterification produto of 2r3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenill-2H-benzotriazol com [r-ch2ch2— coo-ch2ch2-jpolietileno glicol 300; 2 , onde R = 3'-terc-butil4'-hidróxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenila, 2-[2'-hidróxi-3'-(a, α -dimetilbenzil)5'-(l,l,3,3-tetrametilbutil)-fenil]benzotriazol; 2-[2'-hidróxi-3'-(l, 1,3,3tetrametilbutil)-5'-( a, a -dimetilbenzil)-fenil]benzotriazol.
2.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por exemplo, o 4-hidróxi, 4metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4-benzilóxi, 4,2',4'-triidróxi e derivados de 2'-hidróxi-4,4'-dimetóxi.
2.3. Ésteres de ácidos benzóicos substituídos ou insubstituídos, por exemplo, 4-terc-butil-fenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoil resorcinol, bis(4-terc-butilbenzoil)resorcinol, benzoil resorcinol, 2,4-di-terc-butilfenil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzoato, octadecil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, 2metil-4,6-di-terc-butilfenil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato.
2.4. Acrilatos, por exemplo, etil a-ciano-β, β -difenilacrilato, isooctil a-ciano-β, β -difenilacrilato, metil α -carbometoxicinnamato, metil aciano-β -metil-p-metoxicinnamato, butil a-ciano-β -metil-p-metóxicinnamato, metil α-carbometóxi-p-metoxicinnamato, Ν-(β-03ΐΕοιηείόχΐ-βcianovinil)-2-metilindolina, neopentil tetra(a-ciano- β, β -difenilacrilato.
2.5. Compostos de níquel, por exemplo, complexos de níquel de 2,2'-tio-bis[4-(l,l,3,3-tetrametilbutil)fenol], tais como o complexo 1:1 ou 1:2, com ou sem ligantes adicionais, tais como n-butilamina, trietanolamina ou N-cicloexildietanolamina, dibutilditiocarbamato e níquel, sais de níquel do monoalquil ésteres, por exemplo, o metil ou etil éster, de ácido4-hidróxi-3,5di-terc-butilbenzil fofônico, complexos de níquel de cetoximas, por exemplo, de 2-hidróxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complexos de níquel de l-fenil-4lauroil-5-hidroxipirazol, com ou sem ligantes adicionais.
2,6. Aminas estericamente impedidas, por exemplo, bis(lundecilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)éster do ácido carbônico, bis(2,2,6,6tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato, bis(l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato, bis(l-octilóxi-2,2,6,6-tetrametil4-piperidil)sebacato, bis( 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-tercbutil-4-hidroxibenzilmalonato, o condensado de l-(2-hidroxietil)-2,2,6,6tetrametil-4-hidroxipiperidine e ácido succínico, condensados retos ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4terc-octilamino-2,6-dicloro-l,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4piperidil)nitrilotriacetato, tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-l,2,3,4butanetetracarboxilato, 1,1 ’-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-stearilóxi2.2.6.6- tetrametilpiperidina, bis( 1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzil)malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-l,3,8triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, bis(l-octilóxi-2,2,6,6tetrametilpiperidil)sebacato, bis(l-octilóxi-2,2,6,6tetrametilpiperidil)succinato, condensados retos ou cíclicos de N,N'bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6dicloro-l,3,5-triazina, o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino2.2.6.6- tetrametilpiperidil)-l ,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, o condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6pentametilpiperidil)-! ,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-l,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, 3dodecil-1 -(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidine-2,5-diona, 3-dodecil-1 24 (l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidme-2,5-diona, uma mistura de 4hexadecilóxi- e 4-stearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, um condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4cicloexilamino-2,6-dicloro-l,3,5-triazina, um condensado de l,2-bis(3aminopropilamino)etano e 2,4,6-tricloro-l,3,5-triazina, bem como 4butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [136504-96-6]); um condensado de 1,6-hexanodiamina e 2,4,6-tricloro-l,3,5-triazina, bem como Ν,Ν-dibutilamina e 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [ 192268-64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N(1,2,2,6,6-pentametil~4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9tetrametil-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]decano, um produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4,5]decano e epicloroidrina, 1,1 -bi s( 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4metoxifenil)etheno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4piperidil)hexametilenodiamina, um diéster de ácido 4metoximetilenomalônico com 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-óxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, um produto de reação de copolímero anidrido do ácido maléico-a-olefina com 2,2,6,6tetrametil-4-aminopiperidina ou l,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina, 2,4bis[N-(l-cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il)-N-butilamino]-6-(2hidroxietil)amino-l,3,5-triazina, 1 -(2-hidróxi-2-metilpropoxi)-4octadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 5-(2-etilhexanoil)oximetil-3,3,5trimetil-2-morfolinona, Sanduvor (Clariant; CAS Reg. No. 106917-31-1], 5(2-etilhexanoil)oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona, o produto de reação de 2,4-bis[(l-cicloexilóxi-2,2,6,6-piperidina-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina com N,N’-bis(3-aminopropil)etilenodiamina), 1,3,5-tris(N-cicloexil-N(2,2,6,6-tetrametilpiperazina-3-a-4-il)amino)-s-triazina, l,3,5-tris(N-cicloexilN-(l, 2,2,6,6-pentametilpiperazina-3-a-4-il)amino)-s-triazina.
2.7. Oxamidas, por exemplo, 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'25 dietoxioxanilida, 2,2'-dioctilóxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2,2'-didodecilóxi5,5'-di-terc-butoxanilida, 2-etóxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3dimetilaminopropil)oxamida, 2-etóxi-5-terc-butil-2'-etoxanilida e sua mistura com 2-etóxi-2'-etil-5,4'-di-terc-butoxanilida, misturas de oxanilidas o- e pmetóxi-disubstituídas e misturas de oxanilidas o- e p-etóxi-disubstituídas.
2.8. 2-(2-Hidroxifenil)-l,3,5-triazinas, por exemplo, 2,4,6tris(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-l,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6bis(2,4-dimetilfenil)-l,3,5-triazina, 2-(2,4-diidroxifenil)-4,6-bis(2,4dimetilfenil)-l,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidróxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4dimetilfenil)-l,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5triazina, 2-(2-hidróxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-butiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-octiloxipropiloxi)fenil]4,6-bis(2,4-dimetil)-l,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/tridecilóxi-2hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-l,3,5-triazina, 2-[2hidróxi-4-(2-hidróxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-l,3,5-triazina, 2-(2hidróxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-l,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidróxi-4-(3butóxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-l,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4metoxifenil)-6-fenil-l,3,5-triazina, 2-{2-hidróxi-4-[3-(2-etilhexil-l-oxi)-2hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-l,3,5-triazina, 2,4-bis(4-[2etilhexiloxi]-2-hidroxifenil)-6-(4-metoxifenil)-l,3,5-triazina.
3. Desativadores de metal, por exemplo, N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloil hidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(benzilidene)oxalil diidrazida, oxanilida, isoftaloil diidrazida, sebacoil bisfenilidrazida, Ν,Ν'-diacetiladipoil diidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalil diidrazida, N,N'-bis(saliciloil)tiopropionil diidrazida.
4, Fosfitos e fosfonitos, por exemplo, trifenil fosfito, difenilalquil fosfitos, fenildialquil fosfitos, tris(nonilfenil) fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, distearilpentaeritritol difosfito, tris(2,4-di-tercbutilfenil) fosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-tercbutilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-cumilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-terc-butil-6metilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4,6-tris(terc-butilfenil)pentaeritritol difosfito, tristearil sorbitol trifosfito, tetraquis(2,4-di-terc-butilfenil) 4,4'bifenileno difosfonito, 6-isooctilóxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenz[d,g]1.3.2- dioxaphosphocin, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)metil fosfito, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etil fosfito, 6-fluoro-2,4,8,1O-tetra-terc-butil12-metil-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxaphosphocin, 2,2',2-nitrilo[trietiltris(3,3',5,5'tetra-terc-butil-l,l'-bifenil-2,2'-diil)fosfito], 2-etilhexil(3,3',5,5'-tetra-tercbutil-l,l'-bifenil-2,2'-diil)fosfito, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-terc-butilfenoxi)1.3.2- dioxafosfirano.
Os seguintes fosfitos são especialmente preferidos:
Tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfito (Irgafos®168, Ciba Specialty Chemicals Inc.), tris(nonilfenil) fosfito,
C(CH3)3 (D)
ch3 (E)
(G)
5. Hidroxilaminas, por exemplo, N,N-dibenzilidroxilamina, Ν,Ν-dietilidroxilamina, N,N-dioctilidroxilamina, Ν,Ν-dilaurilidroxilamina, N,Nditetradecilidroxilamina, Ν,Ν-dihexadecilidroxi lamina, N,Ndioctadecilidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilidroxilamina, N-heptadecil-N5 octadecilidroxilamina, Ν,Ν-dialquilidroxilamina derivada de amina de cebo hidrogenada.
6. Nitronas, por exemplo, N-benzil-alfa-fenilnitrona, N-etilalfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, Ntetradecil-alfa-tridecilnnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N28 octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, Nocatadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, Noctadecil-alfa-hexadecilnitrona, nitrona derivado de N,N-dialquilidroxilamina derivado de amina de cebo hidrogenada.
7. Tiosinergistas, por exemplo, dilauril tiodipropionato, dimistril tiodipropionato, distearil tiodipropionato ou distearil dissulfito.
8. Recuperadores de peróxido, por exemplo, ésteres de ácido α-tiodipropiônico, por exemplo, o lauril, estearil, miristil ou tridecil ésteres, mercaptobenzimidazol ou o sal de zinco de 2-mercaptobenzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinco, dioctadecil dissulfito, tetraquis(Pdodecilmercapto)propionato de pentaeritritol.
9. Estabilizantes de poliamida, por exemplo, sais de cobre em combinação com iodetos e/ou compostos de fósforo e sais de manganês divalente.
10. Co-estabilizantes básicos, por exemplo, melamina, polivinilpirrolidone, diciandiamida, triallil cianurato, derivados de uréia, deri vados hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais de metal alcalino e sais de metal alcalino terroso de ácidos graxos superiores, por exemplo, estearato de cálcio, estearato de zinco, beenato de magnésio, estearato de magnésio, ricinoleato de sódio e palmitato de potássio, pirocatecolato de antimônio ou pirocatecolato de zinco.
11. Agentes de nucleação, por exemplo, substâncias inorgânicas, tais como talco, óxidos de metal, tais como dióxido de titânio ou óxido de magnésio, fosfatos, carbonatos ou sul fatos, preferivelmente, de metais alcalinos terrosos; compostos orgânicos, tais como ácidos mono- ou policarboxílico e os sais destes, por exemplo, ácido 4-terc-butilbenzóico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sódio ou benzoato de sódio; compostos poliméricos, tais como copolímeros iônicos (ionômeros). Especialmente preferidos são l,3:2,4-bis(3’,4’-dimetilbenzilidene)sorbitol,
1,3:2,4-di(parametildibenzilideno)sorbitol e 1,3:2,4-di(benzilidene)sorbitol.
12. Cargas e agentes de reforço, por exemplo, carbonato de cálcio, silicatos, fibras de vidro, contas de vidro, asbestos, talco, caolim, mica, sulfato de bário, óxidos e hidróxidos de metal, negro-de-fumo, grafite, caca de madeira e flocos ou fibras de outros produtos naturais, fibras sintéticas.
13. Outros aditivos, por exemplo, plastifícantes, lubrificantes, emulsifícantes, pigmentos, aditivos de reologia, catalisadores, agentes de controle de fluxo, branqueadores óticos, agentes a prova de chama, agentes antiestáticos e agentes de sopro.
14. Benzofuranonas e indolinonas, por exemplo, as descritas em U.S. 4.325.863; U.S. 4.338.244; U.S. 5.175.312; U.S. 5.216.052; U.S. 5.252.643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839, EP-A-0591102; EP-A-1291384 ou 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-tercbutilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-buti 1-3 - [4-(2stearoiloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-terc-butil-3-(4etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetóxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-tercbutilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5~dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-tercbutilbenzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2-acetil-5isooctilfenil)-5-isooctilbenzofuran-2-ona.
A razão em peso de componente (B) para o aditivo convencional é preferivelmente 1:100 a 100:1, preferivelmente 1:50 a 50:1, por exemplo, 1:20 a 20:1 ou 1:5 a 5:1.
Aditivos convencionais preferidos são:
1) Cargas e agentes de reforço, tais como carbonato de cálcio, silicas, fibras de vidro, bulbos de vidro, talco, caolim, mica, sulfato de bário, óxidos e hidróxidos de metal, negro-de-fumo, grafite, caca de madeira, flocos de outros produtos naturais, fibras sintéticas, estearatos usados como cargas, tais como estearato de cálcio em estearato de zinco.
2) Pigmentos, tais como negro-de-fumo, dióxido de titânio nas suas formas rutilo ou anatase e outros pigmentos de cor.
3) absorventes de UV.
4) Estabilizantes de luz de amina impedida convencionais.
5) Aditivos de processamento, tais como aditivos antideslizamento/antibloco, plastificantes, branqueadores óticos, agentes antiestáticos e agentes de sopro.
6) Antioxodantes.
7) Derivados de terpeno, tais como os incluídos na lista abrangente de Kirk-Othmer, Enciclopédia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, 4. ed. (1994), Vol. 23, p. 833-882 e em WO 03/080011.
Assim, uma modalidade preferida adicional da presente invenção diz respeito a uma composição conforme definido anteriormente que contém além de um, dois ou mais dos seguintes componentes (C-I) uma carga ou agente de reforço, (C-Π) um pigmento, (C-III) um estabilizante de luz adicional, (C-IV) um aditivo de processamento, (C-V) um antioxodante, (C-VI) um derivado de terpeno.
Os componentes (B) e opcionalmente (C-I) a (C-VI) podem ser incorporados no material orgânico a ser estabilizado por métodos conhecidos, por exemplo, antes ou durante modelagem ou aplicando os compostos dissolvidos ou dispersos ao material orgânico, se necessário com subsequente evaporação do solvente. Os componentes podem ser adicionados ao material orgânico na forma de um pó, grânulos ou um lote mestre, que contém estes componentes em, por exemplo, uma concentração de 2,5 a 25 % em peso.
Se desejado, os componentes (B) e opcionalmente (C-I) a (CVI) podem ser combinados por fusão um com o outro antes da incorporação no material orgânico. Eles podem ser adicionados a um polímero antes ou durante a polímerização ou antes da reticulação.
Componente (B) está preferivelmente presente no material orgânico a ser estabilizado (componente (A)) em uma quantidade de 0,01 a 10 %, preferivelmente 0,05 a 5 %, com relação ao peso do componente (A).
Componente (C-I) está preferivelmente presente no material orgânico a ser estabilizado (componente (A)) em uma quantidade de 0,1 a 20 %, preferivelmente 0,5 a 10 %, com relação ao peso do componente (A).
Componente (C-II) está preferivelmente presente no material orgânico a ser estabilizado (componente (A)) em uma quantidade de 0,01 a 10 %, preferivelmente 0,05 a 5 %, com relação ao peso do componente (A).
Componente (C-TII) está preferivelmente presente no material orgânico a ser estabilizado (componente (A)) em uma quantidade de 0,01 a 10 %, preferivelmente 0,05 a 9 %, com relação ao peso do componente (A).
Componente (C-IV) está preferivelmente presente no material orgânico a ser estabilizado (componente (A)) em uma quantidade de 0,01 a 9 %, preferivelmente 0,05 a 3 %, com relação ao peso do componente (A).
Componente (C-V) está preferivelmente presente no material orgânico a ser estabilizado (componente (A)) em uma quantidade de 0,01 a 9 %, preferivelmente 0,05 a 3 %, com relação ao peso do componente (A).
Componente (C-Vl) está preferivelmente presente no material orgânico a ser estabilizado (componente (A)) em uma quantidade de 0,01 a 10 %, preferivelmente 0,09 a 5 %, com relação ao peso do componente (A).
As composições de acordo com a presente invenção podem vantajosamente usadas para a preparação de vários artigos modelados. Exemplos são:
1-1) Dispositivos de flutuação, aplicações marinhas, motores, bóias, madeira de plástico para deques, piers, bores, caiaques, remoes e reforços de praia.
1-2) Aplicações automotivas, em particular amortecedores, painéis de bordo, batería, revestimentos traseiros e dianteiros, partes de moldagem sobre o capô, prateleiras, revestimentos de caminhão, revestimentos interiores, revestimentos de ar bag, moldagens eletrônicas para encaixes (luzes), vidraças para painéis de bordo, vidro de lanterna traseira, painel de instrumento, revestimentos exteriores, estofamento, luzes automotivas, luzes de frente, luzes de estacionamento, luzes traseiras, luzes de parada, acabamento interior e exterior; painéis de porta; tanque de gás; envidraçamento frontal; janela traseira; assento, painéis exteriore, isolamento de fio, extrusão de perfil para selagem, cladding, pillar covers, partes de chassis, sistemas de exaustão, filtros de combustível / carga, bombas de combustível, tanque de combustível, moldagens de corpo lateral, capotas conversíveis, espelhos exteriores, adornos exteriores, aceleradores / fixings, módulo da extremidade frontal, vidro, hinges, sistemas de trava, raques de bagagem / teto, partes prensadas/estampadas, selos, proteção de impacto lateral, isolador de som e tero solar.
1-3) Dispositivos de tráfico rodoviário, em particular postes de sinalização, postes para marcação da via, acessórios de carro, triângulos de sinalização, maletas médicas, martelos, pneus.
1-4) Dispositivos para plano, ferrovia, carro a motor (carro, mobilete) incluindo mobílias.
1-5) Dispositivos para aplicações no espaço, em particular foguetes e satélites, por exemplo, capas de reentrada.
I- 6) Dispositivos para arquitetura e projeto, aplicação em mineração, sistemas quietizados acústicos, refugos de rua e abrigos.
II- 1) Aparelhos, bolsas e capas, no geral, e dispositivos elétricos/eletrônicos (computador pessoal, telefone, telefone portátil, impressora, aparelhos de televisão, dispositivos de áudio e vídeo), potes de flor, satélite de TV e dispositivos de painel.
II-2) Jaqueta para outros materiais, tais como aço inoxidável ou tecidos.
11-3) Dispositivos para indústria eletrônica, em particular, insolamento para plugues, especialmente plugues de computador, bolsas para partes elétricas e eletrônicas, painéis e materiais impressos para armazenamento de dados eletrônicos, tais como chipes, cartões de chacagem ou cartões de crédito.
II-4) Aparelhos elétricos, em particular, máquinas de lavar, tambores, fomos (fomo de microondas), lavadoras de prato, misturadores e ferros.
II-5) Capas para luz (por exemplo, luzes de rua, abajures).
II-6) Aplicações em fio e cabo (semicondutor, insolamento e capeamento de cabo).
II- 7) Lâminas para condensadores, refrigeradores, dispositivos de aquecimento, ar condicionados, encapsulação de eletrônicos, semicondutores, máquinas de café e limpadores a vácuo.
III- 1) Artigos técnicos, tais como roda dentada (engrenagem), lâminas de utensílios, espaçadores, parafusos, êmbolo, manivelas e maçanetas.
III-2) Pás de rotor, ventiladores e pá de catavento, dispositivos solares, piscinas, coberturas de piscinas, revestimentos de piscina, revestimentos de tanque, armários, guarda roupas, divisórias, paredes de sarrafo, paredes dobráveis, telhados, venezianas (por exemplo, venezianas de correr), utensílios, conexões entre tubulações, luvas e esteiras.
ΙΙΙ-3) Artigos sanitários, em particular, cabines de chuveiro, assentos de lavatório, tampas e pias.
III-4) Artigos de higiene, em particular, fraldas (bebês, incontinência de adulto), artigos de higiene feminina, corinas de chuveiro, escovas, tapetes, banheiras, toaletes móveis, escovas de dente e roupas de cama.
III-5) Tubulações (cruzadas ou não) para água, água de resíduo e produtos químicos, tubulações para proteção de fio e cabo, tubulações para gás, óleo e esgoto, calha, tubulações internas e sistemas de drenagem.
III-6) Perfis de qualquer geometria (painéis de janela) e desvio.
III-7) substitutos de vidro, em particular, placas extrudadas, envidraçamento para construções (monolítico, gêmeo ou multiparede), aeronaves, escolas, lâminas extrudadas, película de janela para envidraçamento de arquitetura, trem, transporte, artigos sanitários e estufas.
III-8) Revestimento de placas por extrusão (paredes, tábuas de cortar), (papel fotográfico, tetrapack e revestimento de tubulação), silos, substituto de madeira, madeira de plástico, compósitos de madeira, paredes, superfícies, móveis, lâminas decorativas, coberturas de chão (aplicações interiores e exteriores), pavimentação, tijolos.
III-9) Coletores de entrada e saída.
III- 10) Aplicações e coberturas de cimento, concreto, compósito, desvio e revestimento, corrimãos, guarda escadas, tampas de trabalho na cozinha, telhado, lâminas de telhado, tijolos e lonas.
IV- 1) Placas (paredes e tábua de cortar alimentos), bandejas, vidro artificial, gramado sintético, cobertura artificial para estádios (atléticos), chão artificial para estádios (atléticos) e fitas.
IV-2) Panos tecidos contínuos e grampos, fibras (carpetes / artigos de higiene / geotêxteis / monofilamentos; filtros; lenços / cortinas (sombras) / aplicações médicas), fibras de volume (aplicação, tais como vestido / roupas de proteção), redes, cordas, cabos, fios, cordas, linhas, cintos de segurança, roupas, roupas íntimas, luvas; botas; botas de borracha, roupas íntimas, vestimentas, roupas de banho, roupas de esporte, sombrinhas (parsasol, sombreiro), paraquedas, paraglides, navegação, “balão”, artigos de acampamento, tendas, colchões de ar, espreguiçadeiras, sacolas de volume e sacolas.
IV-3) Membranas, isolamento, revestiento e selagens para telhados, túneis, aterros, tanques, depósitos de lixo, membranas de telhado de paredes, geomembranas, piscinas, cortinas (sombras) / proteção solar, toldo, dosséis, papel de parede, empalagem de alimento (flexível e sólido), embalagem médica (flexível & sólida), airbags/cintos de segurança, encostos de braço e cabeça, carpetes, console central, painel de bordo, cabinas, porta, módulo de console de topo, trava de porta, forro de teto, iluminação interior, espelhos interiores, prateleira, porta malas traseiro, assentos, coluna de direção, roda de direção, tecidos e trava de caminhão.
V) Películas (embalagem, entulho, laminação, agricultura e horticultura, estufa, adubação verde, túnel, silagem), embalagem de fardo, piscinas, embalagem de resíduo, papel de parede, película elástica, ráfia, película de desalinação, baterias e conectores.
VI-1) Pacotes e embalagens de alimento (flexível e sólido), BOPP, BOPET, garrafas.
VI-2) Sistemas de armazenamento, tais como caixas (caixotes), bagagem, cofre, caixas domésticas, paletes, prateleiras, trilhos, caixas de parafuso, pacotes e latas.
VI-3) Cartuchos, seringas, aplicações médicas, recipientes para qualquer transporte, cestas de lixo e compartimentos de lixo, sacos de lixo, compartimentos, compartimentos de pó, revestimentos de compartimentos, compartimentos de cavalo, recipientes no geral, tanques para água / água usada / produto químico / gás / óleo / gasolina / diesel; revestimento de tanques, caixas, caixotes, capa de bateria, cochos, dispositivos médicos, tais como piston, aplicações oftálmicas, dispositivos dignósticos e embalagem para ampolas farmacêuticas.
VII-1) Revestimento por extrusão (papel de foto, tetrapack, revestimento de tubulação), artigs domésticos de qualquer tipo (por exemplo, aparelhos, garrafas térmicas / cabide), sistemas de fixação, tais como plugues, fio e grampos de cabo, zípers, fechaduras, trancas e vedações.
VII-2) Dispositivos de suporte, artigos para tempo osseoso, tais como dispositivos de esportes e ginástica, aparelhos de ginástica, botas de esqui, skates em linha, esquis, superfícies atléticas (por exemplo, tênis); tampas de rosca, tampas e rolhas para garrafas e latas.
VII-3) Móveis, no geral, artigos espumados (estofados, 10 absorventes de impacto), espumas, esponjas, panos de prato, esteiras, cadeiras de jardim, assentos de estádio, mesas, sofás, brinquedos, estojos de construção (placas / figuras / bolas), teatro, lâminas e veículos.
VII-4) Materiais para armazenamento de dados óticos e magnéticos.
VII-5) Mercadorias de cozinha (alimentação, bebida, cozinha, armazenamento).
VII-6) Caixas para CD’s, cassetes e fitas de vídeo; artigos eletrônicos de DVD, abastecimentos de escritório de qualquer tipo (canetas de ponta de bola, carimbos e almofadas de tinta, mouse, prateleiras, trilhos), garrafas de qualquer volume e conteúdo (bebidas, detergentes, cosméticos incluindo perfumes) e fitas adesivas.
VII-7) Calçados (sapatos / solas de sapatos), palmilhas, adesivos, adesivos estruturais, caixas de alimento (fruta, vegetais, carne, peixe), papel sintético, rótulos para garrafa, sofás, juntas artificiais (humano), placas de impressão (flexográfica), placas de circuito impressas e tecnologias de apresentação.
VII-8) Dispositivos de polímeros preenchidos (talco, carvão, argila da china (caolim), wolastonita, pigmentos, negro-de-fumo, TiO2, mica, nanocompósitos, dolomita, silicatos, vidro, asbestos).
Os compostos da presente invenção são excelentes estabilizantes contra o efeito prejudicial de luz e calor em diferentes aplicações como, mas sem limitações, agricultura, com ou sem o uso de pesticidas, aplicações automotivas e/ou retardante de chama.
Os seguintes artigos que precisam estabilização em luz solar natural e/ou umidade em temperatura baixa,-ambiente ou elevada com relação a uma modalidade adicional da presente invenção: Películas plásticas, lâminas, sacos, garrafas, copos de isopor, placas, utensílios, embalagens de ampola, caixas, embalagens, fibras de plástico, fitas, artigos agrícolas, tais como películas agrícolas de barbante, películas de palha, películas de túnelpequenas, sacos de banana, coberturas diretas, não tecidos, potes para uso agrícola, geotêxteis, coberturas de aterro sanitário, coberturas industriais, coberturas de lixo, lâminas de andaime temporário, películas de construção, cerca de limo, cortinas de aves, películas para construções de abrigo temporário, fraldas descartáveis, vestimentas descartáveis e similares. Os artigos podem ser fabricados por qualquer processo disponível por versados na tecnologia incluindo, but not limited to extrusion, extrusion blowing, film casting, film blowing, calendering, mas sem limitações, injeção, moldagem, moldagem por sopro, moldagem por compressão, termoformação, giro, extrusão de sopro e fusão rotacional.
Uma modalidade preferida adicional da presente invenção é um artigo modelado, preferivelmente uma fibra de película, perfil, tubulação, garrafa, tanque ou recipiente, feito de uma composição conforme definido anteriormente. Uma película de palhagem é particularmente preferida.
A menos que de outra forma indicado, anteriormente e daqui em diante, todas as partes e porcentagens são em peso e todas as temperaturas são dadas em graus Celsius ( °C). Na seguinte síntese todas as reações são realizadas em atmosfera de nitrogênio exceto quando de outra forma estabelecido.
Os materiais de partida são conhecidos e podem ser preparados em analogia aos métodos conhecidos. Alguns exemplos são listados a seguir.
(A) 1 -n-Propóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-(butilamino)piperidina pode ser preparado por exemplo, em analogia ao método descrito em WO-A2008/003,602, página 19.
(B) N,N’-Bis[2,2,6,6-tetrametil-4-pipéridil]-N,N’-bis[2-(N(2,2,6,6,-tetrametil-4-piperidil)-butilamino)-4-cloro-l,3,5-triazin-6il]hexametileno-l,6-diamina da fórmula
pode ser preparado por exemplo, em analogia ao método descrito em CA-C-2,191,832.
(C) 2,4-Bis[N-(l-n-propóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-nbutilamino]-6-cloro-l,3,5-triazina da fórmula
H,C
H,C
CH, / 3
N—O-C3H7-n KCH3
ΝγΝ
pode ser preparado por exemplo, em analogia ao método descrito em US-A-6,117,995.
(D) 2,4-Bis[N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-n-butilamino]6-cloro-l,3,5-triazina da fórmula
C4H9-n H3C CH3
CK ^-N
N-H ΝγΝ H3C ch3
N—C.H„-n
H,C
CH,
H3C N CH3 H pode ser preparado por exemplo, em analogia ao método descrito em WO-A-1998/054,175.
(E) N,N'-bis[l-n-propóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4il]hexano-l,6-diamina da fórmula
pode ser preparado por exemplo, em analogia ao método descrito em WO-A-2008/003,605.
(F) 2-[N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-n-butilamino]-4,6dicloro-l,3,5-triazina da fórmula
C4H9-n H3C. CH3
Cl\
Ύ Ύ
ΝγΝ
Cl
H,C CH, pode ser preparado por exemplo, em analogia ao método 10 descrito em WO-A-1998/054,175.
(G) 2,4-Bis[N-( 1,2,2,6,6~pentametilpiperidin-4-il)-nbutilaminoj-6-cloro-l,3,5-triazina da fórmula
C4H9-n H3C, CH3
CI-x^N^^-N-< N —CH,
ΝγΝ
H3C CH,
H,C
CH, h3c n ch3 CH, pode ser preparado por exemplo, em analogia ao método descrito em WO-A-1998/054,175.
Exemplo 1: Preparação do composto da fórmula (1-1)
(1-1)
Um frasco de base redonda de quatro pescoços equipado com um agitador mecânico, termopar, funil de gotejamento e condensador é carregado com 45,0 g de N,N’-bis[2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil]-N,N’-bis[2(N-(2,2,6,6,-tetrametil-4-piperidil)-butilamino-4-cloro-1,3,5-triazin~6il]hexametileno-l,6-diamina dissolvido em 200 mL de mesitileno. 23,35 g de l-n-propóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-(butilamino)piperidina são adicionados a temperatura ambiente. NaOH (30 %) também é adicionado e a mistura é aquecida a refluxo por 20 horas mediante remoção de água. A solução é então resfriada a temperatura ambiente e lavada com água até pH=7. O solvente é removido e o produto é dissolvido em 10 mL de CH2C12 e é subsequentemente precipitado a partir de MeOH frio como um pó branco.
Rendimento: 57,1 g (87 % de teoria)
TGA (Análise termográfica; Ar, 10 °C/min): 120 °C: -0,19 %; 255 °C: -1,70%
Análise elementar: C: 69,05 % (98,7 %); H: 11,25 % (100,3 %); N: 16,43 % (98,3 %);
O: 2,14% (100,9%)
ESI-MS (Espectrometria de massa de ionização de eletroaspersão; injeção direta): [M+II]+: 1510,8
Ponto de fusão: 90-107°C
Exemplo 2: Preparação do composto da fórmula (1-2)
(1-2)
Um frasco de base redonda de quatro pescoços equipado com um agitador mecânico, termopar, funil de gotejamento e condensador é carregado com 7,6 g de N,N'-bis[2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]hexano-l,6diamina, 25,0 g de 2,4-Bis[N-(l-n-propóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-nbutilamino]-6-cloro-l,3,5-triazina e 19 mL de NaOH (30 %) dissolvido em 120 mL de xileno. A reação é aquecida a refluxo por 20 horas e a água é removida. Então, a reação é resfriada a temperatura ambiente e lavada com água a 60 °C até pH=7. O solvente é removido e o sólido amarelo amarronzado final é dissolvido em 8,0 mL de CH2CI2. O produto é precipitado como pó branco de 70 mL de MeOEÍ frio.
Rendimento: 13,0 g (41 % de teoria)
TGA (Ar, 10 °C/min.): 210 °C: -1,01 %; 260 °C: -1,55 %; 300 °C: -3.02 %
Análise elementar: C: 68,76 % (99,1 %); H: 11,15 % (100,0 %);N: 15,21 %(98,1 %);
O: 3,82 % (97,7 %)
ESI-MS (Injeção direta), m/z: [M+H]+: 1626,8
Ponto de fusão: 244-249 °C
Exemplo 3: Preparação do composto da fórmula (1-3)
(1-3)
Um frasco de base redonda de quatro pescoços equipado com um agitador mecânico, termopar, funil de gotejamento e condensador é carregado com 100 g de 2,4-bis[N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-nbutilamino]-6-cloro-l,3,5-triazina, 47.6 g de N,N'-bis[l-n-propóxi-2,2,6,6tetrametilpiperidin-4-il]hexano-1,6-diamina e 3,0 g (10 mL) de NaOH (30 %) dissolvido em 80 mL de xileno. A reação é aquecida a refluxo durante toda a noite e a água é removida. A reação é então resfriada a temperatura ambiente e lavada com água a 60 °C até pH=7. O solvente é removido em pressão reduzida e um sólido amarelado é obtido. O sólido amarelo é suspenso em 100 mL de CH3CN, é sonicado por 5 minutos e é agitado por 20 minutos a temperatura ambiente. O sólido é então filtrado, resuspenso em 30 mL de MeOH frio e é filtrado novamente para dar um pó branco.
Rendimento: 84 g (59.8 % de teoria)
TGA (Ar, 10 °C/min.): 210 °C: -0,07 %; 260 °C: -0,45 %; 300 °C: -5,76 %
Análise elementar: C: 69,59 % (99,5 %); N: 16,57 % (99,5 %); H: 11,13 % (99,3 %);
O: 2,08 % (98,1 %)
ESI-MS (Injeção direta): [M+H]+: 1510,9
Ponto de fusão: 155-164 °C
Exemplo 4: Preparação do composto da fórmula (1-4)
H,C CH 3 \ n-H7C3-O-N
-N-
CH, h3c n ch3 H
MV N
H3C CH, I η C I I cu μ c n-HQC,-N >CH3H3C
I H3C N CH3H5C n H3CÁ XCH3 H H3C N CH3 3 I H (1-4)
4A) Preparação do intermediário da fórmula
H,C CH,
H — NN —O-C3H7-n
H,C CH,
Em uma autoclave de 2000 mL 600 g de 1-n-propóxi-2,2,6,6tetrametilpiperidin-4-ona em 1000 mL de metanol são lentamente adicionados a 230 mL de amônia metanólica (10 % solução em metanol) e 12 g de Ptcatalisador (5 % em C). A mistura é aquecida a 60 °C em uma pressão de H2 de 10 bar por 16 h. Depois da adição de 12 g de Pt-catalisador e 50 g de 1propóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona a mistura é hidrogenada por mais 21 horas em uma pressão de 10 bar. Depois da filtração do catalisador e evaporação do solvente 575 g de cristais cinza são obtidos. O produto bruto é recristalizado a partir de 500 mL de metanol. O produto desejado é obtido na forma de cristais incolores.
Rendimento: 860 g (68,7 % de teoria)
Análise elementar: C: 70,12 % (100,1 %); H: 11,95 % (99,6
%); N: 10,19% (99,8%);
O: 7,80 % (100,4 %)
ES1-MS (Injeção direta, APCI, CH2Cl2/MeOH): [M+H]+: 412
Ponto de fusão: 67-69 °C
4B) Preparação do intermediário da fórmula
H3C CH, r i NVN_L%VN_°”C3Hrn J2
H3C CH,
Cl
Um frasco de base redonda de quatro pescoços equipado com um agitador mecânico, termopar, funil de gotejamento e condensador é carregado com 8,96 g de cloreto cianúrico que é dissolvido em 60 mL de dicloroetano. A solução é resfriada a -10 °C e 20 g de bis[l-n-propóxi2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]amina dissolvido em 40 mL de dicloroetano é lentamente adicionado mantendo a temperatura abaixo de -5 °C. A mistura amarela é agitada por mais 90 minutos nesta temperatura, então aquecida a temperatura ambiente e agitada por mais 2 horas. A reação é novamente resfriada a-5 °C e 6,8 mL de NaOH (30 %) é adicionada em gotas. A reação é agitada a temperatura ambiente durante toda a noite. 50 mL de água são adicionados e a mistura é agitada por 2 horas. A suspensão obtida é filtrada para dar um sólido branco que é lavado com 20 mL de dicloroetano frio e 60 mL de água. O produto desejado é obtido como um pó branco que é seco em um forno em vácuo a 70 °C.
Rendimento: 20,0 g (73 % de teoria)
TGA (Ar, 10 °C/min.): 200 °C: -0,89 %; 260 °C: -4,83 %
LC-MS (Cromatografia líquida - Espectrometria de massa):
[M+H]+: 561
Ponto de fusão: 207-211 °C
4C) Preparação do intermediário da fórmula
Um frasco de base redonda de quatro pescoços equipado com um agitador mecânico, termopar, funil de gotejamento e condensador é carregado com 19,96 g do intermediário descrito em 4B, 7,03 g de N,N'bis(2,2,6,6-tetrametiliperidin-4-il)hexano~l,6-diamina e 7,1 mL de NaOH (30 %) dissolvido em 65 mL de tolueno. A solução é aquecida a 80 °C por 8 horas. O solvente é removido e o gel viscoso branco dissolvido em 300 mL de
CH2C12. Esta solução é lavada duas vezes com 2x150 mL de H2O. Então, o solvente orgânico é removido para dar uma cera branca que é agitada em 150 mL de MeOH a 5 °C por 30 minutos. O sólido branco é filtrado e seco em um forno a vácuo a 70 °C.
Rendimento: 12,5 g (48 % de teoria)
TGA (Ar, 10 °C/min.): 210 °C: -0,41 %; 255 °C: -2,95 % Análise elementar: C: 63,71 % (98,1 %); H: 10,12 % (100,5
%); N: 15,28 % (98,3 %);
O: 4,46% (100,5 %)
ESI-MS (Injeção direta, APCI, CH2Cl2/MeOH): [M+H]+: 1442
Ponto de fusão: 208-226 °C
4D) Preparação do composto da fórmula (1-4)
Um frasco de base redonda de quatro pescoços equipado com um agitador mecânico, termopar, funil de gotejamento e condensador é carregado com 12,45 g do intermediário descrito em 4C, 3,70 g de N-(2,2,6,6tetrametilpiperidin-4-il)-n-butilamina, 4,0 mL de NaOH (30 %) dissolvido em 35 m de xileno. A mistura é aquecida a refluxo por 20 horas e a água é removida. A mistura é resfriada e lavada várias vezes com H2O até pH=7. O solvente orgânico é removido em um rotavapor e o sólido marrom obtido é dissolvido em 5 mL de CH2C12. O produto desejado é obtido como um precipitado branco adicionando esta solução a 60 mL de MeOH frio.
Rendimento: 12,5 g (76 % de teoria)
TGA (Ar, 10°C/min): 195 °C: -0,17 %; 255 °C: -0,96 % Análise elementar: C: 69,74 % (100,1 %); H: 11,01 % (98,9
%);N: 15,82% (101,1 %);
O: 3,59% (100,5 %)
ESI-MS (Injeção direta, APCI, CH2Cl2/MeOH): [M+H]+: 1794 Ponto de fusão (m.p.): m.p.l: 203-206 °C; m.p.2: 235-242 °C Exemplo 5: Preparação do composto da fórmula (1-5)
(1-5)
5Α) Preparação do intermediário da fórmula
Um frasco de base redonda de quatro pescoços equipado com um agitador mecânico, termopar, funil de gotejamento e condensador é carregado com 30,0 g de l-n-propóxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ona, 7,7 g de tris(2-aminoetil)amina e 350 mU de cicloexano. A solução é aquecida a refluxo por 3 horas e a água é removida. Então, ela é resfriada a temperatura ambiente e 120 mL de MeOH são adicionados a 15 °C. Subsequentemente, 4,0 g de NaBH4 são lentamente adicionados a 15 °C. A solução é finalmente finalizada e agitada a temperatura ambiente durante toda a noite. Ela é lavada duas vezes com 200 mL de H2O e 200 mL de CH2CI2. O solvente é removido em pressão reduzida para dar um sólido laranja amarelado que é purificado por precipitação a partir de aetona fria. O produto desejado é obtido como um pó branco, filtrado e seco em vácuo a 80 °C.
Rendimento: 24,5 g (63 % de teoria)
TGA (Ar, 10°C/min): 210 °C: -0,15 %; 260 °C: -3,83 %
ESI-MS em TIIF/CH3CN: [M]+: 738,9 Ponto de fusão: 126-129 °C 5B) Preparação do intermediário da fórmula
Um frasco de base redonda de quatro pescoços equipado com um agitador mecânico, termopar, funil de gotejamento e condensador é carregado com 9,85 g do intermediário descrito em 5A, 14,42 g de 2-[N(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-n-butilamino]-4,6-dicloro- 1,3,5-triazina e 9,1 mL de NaOH (30 %) dissolvido em 60 mL de tolueno. A reação é aquecida a 85 °C durante toda a noite. A solução é então resfriada e lavada várias vezes com água até pH=7. O solvente é removido e o produto obtido é dissolvido em 8 mL de CH2C12. O produto é obtido na forma de pó branco amarelado mediante precipitação a partir de MeOH frio.
Rendimento: 21,8 g (95,8 % de teoria)
TGA (Ar, 10°C/min): 130 °C: -0,03 %; 250 °C: -0,11 % Análise elementar: C: 62,94 % (99,6 %); H: 9,67 % (99,4 %);
N: 17,95 % (99,6 %);
O: 2,77 % (98,6 %)
ESI-MS: Infusão direta: [M+H]+: 1711
5C) Preparação do composto da fórmula (1-5)
Um frasco de base redonda de quatro pescoços equipado com um agitador mecânico, termopar, funil de gotejamento e condensador é carregado com 21,4 g do intermediário descrito em 5B, 7,97 g de N-(2,2,6,620 tetrametilpiperidin-4-il)-n-butilamina e 7,81 mL de NaOH (30 %) dissolvido em 100 mL de xileno. A reação é aquecida a reíluxo durante toda a noite e a água é removida. A solução é então resfriada e lavada várias vezes com água até pH=7. O solvente é removido e o produto obtido é dissolvido em 20 mL de CH2C12. O produto desejado é obtido na forma de um pó branco amarelado mediante precipitação a partir de CH3CN frio.
Rendimento: 23,8 g (90,9 % de teoria)
TGA (Ar, 10°C/min): 260 °C: -0,18 %; 300 °C: -2,46 %
Análise elementar: C: 68,64 % (99,1 %); H: 10,83 % (97,7 %); N: 17,39 % (99,2 %);
O: 2,13 %(99,1 %).
Maldi-Tof (Dessorção de laser assistida por matriz/Ionização Tempo de espectrômetro de massa; ácido alfa-Ciano-4-hidroxicinâmico): [M+H]+: 2238
Ponto de fusão: 118-123 °C
Exemplo 6: Preparação do composto da fórmula (1-6)
Uma autoclave de aço inoxidável de 200 mL equipada com um agitador mecânico é carregada com 9,1 g de 2,4-bis[N-(l,2,2,6,6pentametilpiperidin-4-il)-n-butilamino]-6-cloro-l,3,5-triazina, 6,17 g de 1-npropóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-(butilamino)piperidina, 3,2 g de NaOH aquoso (30 %) e 50 mL de xileno. A mistura é aquecida a 160 °C por 18 horas. Depois do resfriamento a temperatura ambiente, o aqueous phase é removed e o organic phase é repeatedly lavada com água. A fase orgânica é seca sobre sulfato de sódio e concentrada em vacuo. O produto bruto é aquecido a 60 °C e 0,025 mbar por 12 horas para dar um produto amarelado.
Rendimento: 11,4 g (88 % de teoria)
TGA (Ar, 10°C/min): 210 °C: -0,35 %; 260 °C: -5,83 %
ES1-MS: Infusão direta: [M+H]+: 798
RMN’H (400 ΜΗζ): 5,24 (2Η), 3,72 (2Η), 3,30 (6Η), 2,29 (6Η), 1,73-1,45 (18Η), 1,38-1,05 (44Η), 1,00-0,85 (12Η)
Exemplo 7: Preparação do composto da fórmula (1-7)
CH3 CH3
Uma autoclave de aço inoxidável de 200 mL equipada com um agitador mecânico é carregada com 23,4 g de 2,4-bis[N-(l,2,2,6,6pentametilpiperidin-4-il)-n-butilamino]-6-cloro-l,3,5-triazina, 10,0 g de N,N'bis[l-propóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]hexano-l,6-diamina, 7,8 g de NaOH aquoso (30 %) e 80 mL de xileno. A mistura é aquecida a 160 °C por 18 horas. Depois do resfriamento a temperatura ambiente, a fase aquosa é removida e a fase orgânica é repetidamente lavada com água. A fase orgânica é seca sobre sulfato de sódio e concentrada em vacuo. O produto bruto é aquecido a 60 °C e 0,025 mbar por 12 h para dar um produto amarelado (Rendimento: 16.0 g (52,3 % de teoria). Uma porção deste produto é dissolvida em uma quantidade mínima de xileno e dropada em metanol. O produto desejado é isolado como um pó branco puro.
TGA (Ar, 10°C/min): 210 °C: -0,21 %; 260 °C: -2,83 %
ESI-MS: Infusão direta: [M+H]+: 1565
RMN’H (400 MHz): 5,23 (4H), 3,73 (4H), 3,34 (12H), 2,27 (12H), 1,78-1,45 (41H), 1,45-1,06 (85H), 1,05-0,84 (18H)
Exemplo A:
Fabricação da película: Em um misturador turbo (Caccia (RTM), Labo 10) os aditivos listados na tabela 1 são misturados com LDPE (Polietileno de baixa densidade) em uma concentração geral de 10 % em peso mantendo a razão de 4:1 reportada na tabela 1. A mistura é extrudada em uma temperatura máxima de 200 °C aos grânulos usando um O.M.C. extrusora de parafuso gêmeo (modelo ebv 19/25). Os grânulos são subsequentemente misturados e diluídos com o mesmo LDPE de maneira a obter a composição final para preparar uma película fina de 150 pm, usando uma extrusora de sopro (Dolci (RTM)) que funciona a uma temperatura máxima de 210 °C. As concentrações finais das películas LDPE são indicadas na tabela 1.
Tabela 1: Composição final das películas LDPE
Película No. | Aditivos |
Película 1 | 0,4 % Composto 1 0,1 % de Antioxidantes A |
Película 2 | 0,4 % de Composto 2 0,1 % de Antioxidantes A |
Película 3 | 0,4 % de Composto 3 0,1 % de Antioxidantes A |
“ %” significa % em peso, com relação ao LDPE.
Antioxidantes A:
(Irganox 1010 (RTM))
Tetraquis[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propi oni 1 ox i metil] metano
Métodos de teste;
Exposição à luz: As películas de LDPE obtidas são expostas em um Weatherometer ATLAS (modelo CÍ65A) equipado com uma lâmpada de xenônio de 6500W (0,35W/m2; ciclo de luz contínua, temperatura do painel = 63 °C).
Tratamento Vapam; As películas LDPE obtidas são colocadas em uma câmara fechada e expostas aos vapores de uma solução 0,74 v/v de VAPAM® (N-metilditiocarbamato de sódio 39,1 WT %) em água. O volume final é 2000 mL. O sistema é mantido a 30 °C por 20 dias. Então, as películas LDPE são submetidas à exposição da luz conforme descrito anteriormente.
Parâmetros de avaliação
1) Incremento de carbonila (CO): Avaliação do incremento da banda de carbonila (1710 cm-1) em função do tempo de exposição é monitorada com um espectro FT-IR Perkin-Elmer (RTM).
2) Alongamento da tensão @ quebra: Avaliação da propriedade de % de alongamento é realizada com uma máquina de teste ZWICK Zl,0 (RTM): velocidade: 100 mm/min; distância do suspensor: 30 mm; Temperatura: 20 °C.
Os resultados são listados nas tabelas 2 a 4.
Tabela 2: Incremento de carbonila de uma película de LDPE de 150 pm depois de horas (h) de exposição da luz
Incremento de carbonila *) | ||||||
Oh | 474 h | 1479h | 2490 h | 3988 h | 4992 h | |
Película 1 | 0,000 | 0,000 | 0,003 | 0,003 | 0,009 | 0,013 |
Película 2 | 0,000 | 0,001 | 0,004 | 0,006 | 0,009 | 0,013 |
Película 3 | 0,000 | 0,000 | 0,001 | 0,003 | 0,006 | 0,011 |
*) baixos valores são desejados.
Tabela 3: Incremento de carbonila de uma película de LDPE 10 de 150 pm depois de horas (h) de exposição à luz e tratamento VAPAM
Incremento de carbonila *) | |||||
Oh | 554 h | 1451 h | 2059 h | 2532 h | |
Película 1 | 0,000 | 0,000 | 0,007 | 0,013 | 0,023 |
Película 2 | 0,000 | 0,007 | 0,011 | 0,024 | 0,035 |
Película 3 | 0,000 | 0,02 | 0,008 | 0,016 | 0,028 |
*) Valores baixos são desejados.
Tabela 4: Alongamento da tensão @ quebra de uma película de LDPE de 150 pm depois de horas (h) de exposição à luz e tratamento VAPAM
Alongamento da tensão @ quebra **) | |||
Oh | 2556 h | 3490 h | |
Película 1 | 100 | 100 | 94 |
Película 2 | 100 | 93 | 88 |
Película 3 | 100 | 99 | 96 |
**) Valores altos são desejados.
Claims (15)
- REIVINDICAÇÕES1. Composto, caracterizado pelo fato de que é da fórmula (I) em que um ou dois radicais dos radicais R1 são independentemente um do outro alquilóxi C1-C20 ou cicloalquilóxi C3-C12 e os radicais restantes R1 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C20 ou cicloalquila C3-C12;os radicais R0 e R2 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C20, cicloalquila C3-C12 ou um grupo da fórmula (II-a)R3 H C CH3 (II-a) com R3 sendo hidrogênio, alquila C1-C20, cicloalquila C3-C12, alquilóxi C1-C20 ou cicloalquilóxi C3-C12;Y é alquileno C2-C12; m é 0;n é 1, 2 ou 3;quando n é 1, X é hidrogênio, alquila C1-C20, cicloalquila C3C12 ou um grupo da fórmula (II-a);quando n é 2, X é alquileno C2-C12;quando n é 3, X é um grupo N(Z-)3 com Z sendo alquileno C2-C12.
- 2. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizadoPetição 870180007456, de 29/01/2018, pág. 16/32 pelo fato de que um ou dois radicais dos radicais Ri são independentemente um do outro alquilóxi C1-C10 ou cicloalquilóxi C3-C6 e os radicais restantes R1 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C10 ou cicloalquila C3C6;os radicais R0 e R2 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C10, cicloalquila C3-C6 ou um grupo da fórmula (II-a);os radicais R3 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C10, cicloalquila C3-C6, alquilóxi C1-C10 ou cicloalquilóxi C3-C6;Y é alquileno C2-C8; m é 0;n é 1, 2 ou 3;quando n é 1, X é hidrogênio, alquila C1-C10, cicloalquila C3C6 ou um grupo da fórmula (II-a);quando n é 2, X é alquileno C2-C8;quando n é 3, X é um grupo N(Z-)3 com Z sendo alquileno C2-C8.
- 3. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que um ou dois radicais dos radicais R1 são independentemente um do outro alquilóxi C1-C4 ou cicloexilóxi e os radicais restantes R1 são independentemente um do outro hidrogênio, Alquila C1-C4 ou cicloexila;os radicais R0 e R2 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C4, cicloexil ou um grupo da fórmula (II-a);os radicais R3 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C4, cicloexila, alquilóxi C1-C4 ou cicloexilóxi;Y é alquileno C2-C6; m é 0;n é 1, 2 ou 3;quando n é 1, X é hidrogênio, alquila C1-C4, cicloexila ou umPetição 870180007456, de 29/01/2018, pág. 17/32 grupo da fórmula (II-a);quando n é 2, X é alquileno C2-C6;quando n é 3, X é um grupo N(Z-)3 com Z sendo alquileno C2-C6.
- 4. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que um ou dois radicais dos radicais R1 são independentemente um do outro alquilóxi C1-C4 e os radicais restantes R1 são independentemente um do outro hidrogênio ou alquila C1-C4;os radicais R0 são independentemente um do outro alquila C1C4 ou um grupo da fórmula (II-a);os radicais R3 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C4 ou alquilóxi C1-C4;m é 0;n é 1, 2 ou 3;quando n é 1, X é hidrogênio, alquila C1-C4 ou um grupo da fórmula (II-a);quando n é 2, X é hexametileno;quando n é 3, X é um grupo N(Z-)3 com Z sendo etileno.
- 5. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que um ou dois radicais dos radicais R1 são propóxi e os radicais restantes R1 são independentemente um do outro hidrogênio ou metila.
- 6. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que corresponde a h3o 3 \ n-H703-O-NH3C0H3 „ u ' 3 C4H9-nÃ-N\ NC r Ί)-N——N oh3 n^n n-HC-N H3C^ ohho 3 N hm^ JLch., h H3C N OH3 3 I 3HC4H9-n H3C,OH3H3ONIH0H3OH.H3O NNΝγΝH3ONIHOH3Oh,H3O OH3 / 3N—O-03H7-n XOH3Petição 870180007456, de 29/01/2018, pág. 18/32 (I-1) h3c ch3 n 3 y 3 C4H9-n n-H7C-O-N )-N. N 7 3 à7 V irh3c ch3 n^n n-H9C4-N H3CC„H„-n H.C ,CH3H.CN—(CH2)6—N CH.H.CCHYΝγΝN—O-C3H7-n H3C CH3X H.C N CH3H3C^N^ CHA H ' H H3CCH h3c n ch3 3 I 3 O I C3H7-nH3C N ch3 oC.H7-n (I-2) h3c ch3 „ 3 C4H9-n H_NV h3c ch3 n^nCH-n H.C ? CH3 ν-(CH2)6—NH.CCH, ch.h.cj L-ch.H3C' 'N' 'CH.H.C^A CH NNΝγΝN-HH.C CH3CHH h3c n ch. 3 I 3 C3H7-n o I C3H7-n H.C '1H.C N CH.(I-3)C .C H3 [ n-^-Q-UVlíN^NH.C CH.h3c ch3 ,Ύ-ΛN-(CH2)6—NCH.H.CN^N .CH I H3C CH.CH3 N—CH-n 3N—O-C3H7-nH.CHCH,HH3C N ch3h3c^i<^ CH H h3c.CHH.C n ch3 3 I 3H.C N Ch. H (I-4)HC CHN—(COC.H7-n (I-5)Petição 870180007456, de 29/01/2018, pág. 19/32
- 7-3 h3c ch3 h3c CH3N-(CH2)6 (I-6)H3C CH3 n_H9?4C4H9-n H3C ,CH3 h3c-nH3C CH3 n-H9C4H3C ch3h3c ,NVNyN —NH3C N CH3H3C^NCHNIOIIH3CU ,CH OH-C^N^CH, C3H7-n 3 I 3CH3 ch3 yVnΝγΝI 'CH3N-CH,H3C CH (I-7)CH, C3H7-n H3C N CH H3C CH3 n-H,C,-O-N >H3C CH3H3C (I-8)7. Composição, caracterizada pelo fato de que compreendeA) um polímero termoplástico natural ou sintético , eB) um composto da fórmula (I) como definido na reivindicação 1.
- 8. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que contém adicionalmente:(C-I) uma carga ou agente de reforço, (C-II) um pigmento, (C-III) um estabilizante de luz adicional, (C-IV) um aditivo de processamento, (C-V) um antioxodante, ou (C-VI) um derivado de terpeno.
- 9. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o componente (A) é um homo- ou copolímero de poliolefina, uma poliolefina modificada por amido ou um compósito de polímero a basePetição 870180007456, de 29/01/2018, pág. 20/32 de amido.
- 10. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o componente (A) é um polietileno, um polipropileno, um copolímero de polietileno ou um copolímero de5 polipropileno.
- 11. Artigo modelado, caracterizado pelo fato de que é preparado de uma composição como definida na reivindicação 7.
- 12. Artigo modelado de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que é uma película, fibra, perfil, tubulação, garrafa,10 tanque ou recipiente.
- 13. Artigo modelado de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que é uma película de palhagem.
- 14. Método para estabilizar um polímero termoplástico natural ou sintético contra degradação induzido por luz, calor ou oxidação,
- 15 caracterizado pelo fato de que compreende incorporar no polímero termoplástico natural ou sintético pelo menos um composto da fórmula (I) como definido na reivindicação 1.Petição 870180007456, de 29/01/2018, pág. 21/32
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