ITMI980366A1

ITMI980366A1 - Preparazione di eteri amminici stericamente impediti

Info

Publication number: ITMI980366A1
Application number: IT98MI000366A
Authority: IT
Inventors: Alessandro Zedda; Gianluca Ferri; Massimiliano Sala
Original assignee: Ciba Spec Chem Spa
Priority date: 1998-02-25
Filing date: 1998-02-25
Publication date: 1999-08-25
Also published as: US6677451B2; CZ299831B6; US6117995A; US6420462B1; TWI226362B; US20020094976A1; CZ60199A3; ZA991483B

Description

Descrizione dell’invenzione industriale dal Titolo:

PREPARAZIONE DI ETERI AMMINICI STERICAMENTE IMPEDITI

L'invenzione si riferisce a un nuovo processo per la preparazione di eteri amminici stericamente impediti, a nuovi composti di questa classe e alloro uso come stabilizzatori per materiale organico contro la degradazione da parte della luce, dell’ossigeno e/o del calore.

Un certo numero di pubblicazione descrive la stabilizzazione di materiale organico utilizzando specifici composti amminici stericamente impediti (HALS) come stabilizzatori, per esempio EP-A-782994. Una classe apprezzata di ammine stericamente ostacolate sono i composti in cui l'atomo di azoto è parte di un anello eterociclico e l’atomo di azoto porta un sostituente organico addizionale legato su un atomo di ossigeno (NOR-HALS; Kurumada et al., J. Polym. Sci, Poly. Chem. Ed.

22, 277-81 (1984); US-A-5204473); il sostituente legato all’ossigeno viene introdotto in questi composti mediante eterificazione della ossiloppure idrossilammina con agenti opportuni.

Gli N-allil nitrossidi terziari si riassestano sotto certe condizioni in eteri amminici, se nessuno degli altri 2 N-sostituenti è alchile (riassestamento di Meisenheimer; Chem. Ber. 52, 1667 (1919); Chem. Ber. 55, 513 (1922)).

Ora si è trovato che, sorprendentemente, l'ossidazione di una ammina stericamente impedita 1-allil-sostituita porta ancora al corrispondente prodotto 1-allilossi-sostituito. L'invenzione pertanto riguarda un processo per la preparazione di un composto di formula I

in cui

Ri, R2, R3 e R4, indipendentemente l’uno dall’altro, sono alchile C1-C8 oppure idrossialchile C1-C8 .oppure R-| e R2 assieme con l’atomo di carbonio a cui sono attaccati sono cicloalchile C8-C12 , oppure R3 e R4 assieme con l’atomo di carbonio a cui sono attaccati sono cicloalchile C6-C12;

R5, R6. R7. R7 e R9, indipendentemente l’uno dall’altro sono H, alchile C1-C8 , alchenile C3-C8 , arile C5-C12 , un gruppo che distacca elettroni, arile C6-C12 . che è sostituito da alchile C1-C4 , alcossi C1-C4, un alogeno; e

R è un idrocarburo C3-C500 contenente a scelta 1-200 eternatomi scelti fra azoto, ossigeno fosforo, zolfo e un alogeno, e formanti, assieme ai due atomi di carbonio e all’atomo di azoto, una struttura ad anello ciclico, sostituita, a 6 membri,

caratterizzato dal fatto che viene ossidato un composto della formula (I

Nei composti di formula I e II, R-|, R2, R3 e R4 sono preferibilmente metile, R5, R6, R7, R8 e R9 come gruppo che distacca elettroni includono nitro, -CN, -COOR10 dove R10 è alchile C1-C12 . cicloalchile C6-C12 oppure fenile.

Preferibilmente, R5, R6, R7, R8 e Rg sono indipendentemente H oppure metile, specialmente H. Arile sta per un gruppo che obbedisce alla regola di Debye-Hueckel; preferiti come arile C6-C12 sono fenile e naftile.

I composti delle formule I possono essere monomerici oppure polimerici. Essi contengono uno oppure più gruppi della formula l

Nel caso che i composti della formula l siano polimerici, essi contengono un gruppo della formula l nell'unità strutturale che si ripete. Composti preferiti della formula l sono quelli della formula la

in cui l’indice n varia da 1 a 15, essendo specialmente appartenente all'intervallo 3-9; R5-R9 sono come definiti per la formula I;

R12 è alchilene C2-C12, alchenilene C4-C12. cicloalchilene C6-C7, cicloalchilenedi(alchilene C1-C4) C5-C7, alchilenedi(cicloalchilene C6-C7)C1- C4, fenilenedi(alchilene C1-C4) oppure alchilene C4-C12 interrotto con 1,4-piperazinedlil, -0- oppure >N-Xi con X1 essendo acile C1-C12 oppure (alcossi C1- C12)carbonile oppure avente una delle definizioni di R14 date in seguito eccetto idrogeno; oppure R12 è un gruppo della formula (la'), (lb’) oppure (le’);

con m essendo 2 oppure 3,

X2 essendo alchile C1-C18, cicloalchile C5-C12 che è non sostituito oppure sostituito con 1, 2 oppure 3 alchile C1-C4; fenile che è non sostituito oppure sostituito con 1, 2 oppure 3 alchile C1-C4 oppure alcossi C1-C4; fenilalchile C7-C9 che è non sostituito oppure sostituito sul fenile con 1, 2 oppure 3 alchile C1-C4 ; e

i radicali X3 essendo indipendentemente l’uno dall’altro alchilene C2-C12;

i radicali A sono indipendentemente l’uno dall’altro -

oppure un gruppo di formula (ld’);

R13, R14 e Ri5, che sono identici oppure diversi, sono idrogeno, alchile C1-C18, cicloalchile C5-C12 che è non sostituito oppure sostituito con 1, 2 oppure 3 alchile C1-C4; alchenile C3-C18, fenile che è non sostituito oppure sostituito con 1, 2 oppure 3 alchile C1-C4 oppure alcossi C1-C4; fenilalchile C7-C9 che è non sostituito sul fenile oppure sostituito con 1, 2 oppure 3 alchile C1 -C4; tetraidrofurfurile oppure alchile C2-C4 che è sostituito nella posizione 2, 3 oppure 4 con -OH alcossi C1-C8 , di(alchile Ci-C4)ammino oppure un gruppo della formula (le');

con Y essendo

oppure -N(R14)(R16) è addizionalmente un gruppo di formula (le’);

X è -O- oppure > N-R16;

R16 è idrogeno, alchile C1-C18, alchenile C5-C18, cicloalchile C6-C12 che è non sostituito oppure sostituito con 1, 2 oppure 3 alchile C1-C4; fenilalchile C7-C9 che è non sostituito oppure sostituito sul fenile con 1 , 2 oppure 3 alchile C1-C4; tetraidrofurfurile, un gruppo della formula (If);

oppure alchile C2-C4 che è sostituito nella posizione 2, 3 oppure 4 con -OH, alcossi C1 -C8 . di(alchile C1-C4)ammino oppure un gruppo della formula (le');

R11 ha una delle definizioni date per R18 ; e

i radicali B hanno indipendentemente l'uno dall’altro una delle definizioni date per A; con la clausola che nelle singole unità ricorrenti della formula (la), ognuno dei radicali B, R11 e R12 ha lo stesso oppure un diverso significato.

Alcuni composti della formula I sono nuovi. La presente invenzione pertanto si riferisce anche ad un composto di formula I, specialmente un composto della formula la, in cui R5, R6, R7, R8 e R9, indipendentemente l’uno dall’altro, sono alchile C1-C8 , alchenile C3-C8 , arile C5-C12 , un gruppo che distacca elettroni, arile C6-C12 . che è sostituito da alchile C1-C4 , alcossi C1-C4 , un alogeno; e tutti gli altri simboli sono come definiti in precedenza.

I composti di partenza della formula II sono noti nella tecnica oppure possono essere ottenuti in analogia a composti noti. Il presente processo può partire da composti isolati di formula II oppure può usare la soluzione di questi composti di partenza dalla sintesi.

Nel processo della presente invenzione, la reazione di ossidazione può essere realizzata utilizzando ossidanti noti, per esempio ossigeno, perossidi oppure altri agenti di ossidazione quali nitrati, permanganati, clorati; sono preferiti i perossidi, i sistemi basati su perossido di idrogeno, specialmente peracidi quali acido perbenzoico oppure acido peracetico. L’ossidante viene convenientemente utilizzato in quantità stechiometrica oppure in eccesso, per esempio usando 1-2 moli di atomi di ossigeno attivo per ogni gruppo della formula l nel prodotto desiderato.

La temperatura e la pressione dipendono dal sistema ossidante utilizzato; di preferenza, la temperatura durante la reazione viene mantenuta nell’intervallo fra -20 °C e 40 °C. Convenientemente, la pressione viene mantenuta vicina alla pressione atmosferica, per esempio fra 0,5 e 1,5 bar; quando l’ossidazione viene raggiunta con ossigeno gassoso, la pressione dell’ossigeno oppure di ossigeno/gas inerte può superare la pressione atmosferica.

Il processo della presente invenzione può essere seguito da ulteriori fasi di processo note nella tecnica, per esempio l’idrogenazione del legame doppio etilenico e/o la polimerizzazione, con oppure senza il precedente isolamento del prodotto di formula I.

L'idrogenazione del legame doppio etilenico nel composto della formula 1 può essere ottenuta mediante metodi noti nella tecnica, per esempio dalla reazione con idrogeno gassoso in condizioni catalitiche oppure dalla reazione con agenti idrogenanti quali idruri come NaH oppure LIAIH4.

Preferita è l’idrogenazione catalitica; possono essere impiegati catalizzatori noti quali Pt, Pt/carbonio, Pd, Pd/carbonio, Raney-Ni ecc. Pertanto la presente invenzione si riferisce anche ad un processo per la prep arazione di un composto di formula III

in cui R, R1, R2, R3 e R4 , R5, R6, R7. R8 e R9 sono come definito per la formula I,

caratterizzato dal fatto che viene ossidato un composto di formula II e il prodotto intermedio risultante di formula I è sottoposto a idrogenazione. Alcuni composti di formula III sono nuovi. La presente invenzione pertanto si riferisce anche a un composto di formula II la

dove tutti i simboli sono come definito in precedenza per la formula I oppure la, rispettivamente.

Possono essere utilizzati con vantaggio i composti delle formule I e 111 per stabilizzare materiale organico contro l’effetto dannoso della luce, dell'ossigeno e/o del calore, specialmente per stabilizzare polimeri organici sintetici oppure composizioni che li contengono. Esempi di materiali da stabilizzare e di metodi per stabilizzare gli stessi sono descritti per esempio in EP-A-782994.

Gli esempi in basso illustrano ulteriormente l'invenzione. Tutte le parti oppure le percentuali, negli esempi come nel resto della descrizione e nelle rivendicazioni, sono in peso, a meno che non venga specificato altrimenti. La temperatura ambiente Indica una temperatura

nell'intervallo 20-30 °C, a meno che non venga specificata in un altro modo. Negli esempi, vengono usate le seguenti abbreviazioni:

m. p. punto oppure intervallo di fusione;

Mn numero media del peso molecolare (g/mole);

Mw peso media del peso molecolare (g/mole);

GPC cromatografia per permeazione su gel.

Una soluzione di 74,3 g (0,35 moli) di N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-n-butilammina in 50 mi di acqua viene aggiunta lentamente a 0 °C a una soluzione di 64,5 g (0,35 moli) di cloruro cianurico in 500 mi di xilene, mantenendo costante la temperatura durante l'aggiunta e per un’ulteriore 1 ora.

Dopo 2 ore alla temperatura ambiente, la miscela viene raffreddata a 0 °C e viene aggiunta una soluzione acquosa di 14,7 g (0,368 moli) di idrossido di sodio in 50 mi di acqua.

Dopo 1/2 ora a 0 °C e per ulteriori 2 ore a temperatura ambiente, la soluzione acquosa viene separata e vengono aggiunti 69,2 g (0,175

moli) di N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-1 ,6-esanodiammina. La miscela viene riscaldata a 50 °C per 1 ora e 48,4 g (0,35 moli) di carbonato di potassio macinato vengono aggiunti e riscaldati a 60 °C per 4 ore.

Dopo aver lavato con acqua, la fase organica viene concentrata sotto vuoto a 60-70 °C/10 mbar, essendo recuperati 250 mi di xilene.

Vengono aggiunti 138,1 g (0,35 moli) di N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-1 ,6-esanodiammina e la miscela viene riscaldata fino a 150 °C per 2 ore, raffreddata nuovamente e addizionata con 14 g (0,35 moli) di idrossido di sodio macinato.

La miscela viene riscaldata a 140 °C per ulteriori 4 ore, il residuo di acqua della reazione essendo eliminato azeotropicamente e per ulteriori 4 ore a 160 °C.

Dopo aver raffreddato fino a 60 °C, la miscela viene diluita con 300 mi di xilene, filtrata e lavata per tre volte con 100 mi di glicole etilenico.

Dopo aver concentrato sotto vuoto a 60 °C/10 mbar, vengono aggiunti 54,4 g (0,147 moli) di 2-cloro-4,6-bis(dibutilammino)-1 ,3,5-triazina.

La miscela viene riscaldata a 140 °C per 3 ore e vengono aggiunti 20,3 g (0,147 moli) di carbonato di potassio macinato, la miscela essendo riscaldata a riflusso ed essendo l’acqua di reazione eliminata azeotropicamente.

La miscela viene riscaldata a 160 °C per 4 ore, aggiunta a ulteriori 20,3 g (0,147 moli) di carbonato di potassio macinato e riscaldata nuovamente fino a 160 °C per 2 ore. Dopo aver raffreddato fino a 60 °C, la miscela viene diluita con 300 ml di xilene, filtrata e concentrata sotto vuoto a 140 °C/1 mbar.

Viene ottenuto un solido con un intervallo di fusione di 130-136 °C dopo l'essiccazione: Mn (mediante GPC): 2830 g/mole.

In una autoclave di acciaio inossidabile da 1 litro equipaggiata con riscaldatore e agitatore meccanico vengono caricati: una soluzione di 150 g (0,06 moli) del prodotto dell'Esempio 1 in 400 mi di xilene, 66,6 g (0,55 moli) di bromuro allilico e 114 g (0,825 moli) di carbonato di potassio. La miscela viene riscaldata a 150 °C, lasciata reagire per 5 ore e raffreddata fino a 60 °C. Vengono aggiunti 300 ml di acqua e la miscela viene vigorosamente agitata. Lo strato organico viene quindi raccolto e caricato in un pallone dal fondo rotondo da 1 litro dotato di un agitatore meccanico, termometro e imbuto di gocciolamento. Dopo aver raffreddato a -15 °C, 128 g di una soluzione al 32 % in peso di acido

peracetico in acido acetico vengono aggiunti durante 30 minuti sotto agitazione. La temperatura viene innalzata fino a 0 °C e la miscela di reazione viene lasciata reagire per 4 ore.

Una soluzione di 250 g di K2CO3 in 500 mi di acqua viene aggiunta e mantenuta per 30 minuti a 0 °C con agitazione. Lo strato organico viene raccolto, lavato per 3 volte con porzioni da 100 mi di acqua, ed essiccato su solfato di sodio. La soluzione viene caricata in una autoclave di acciaio inossidabile da 1 I. Dopo l'aggiunta di 3 g di platino al 5% in peso su carbonio, l’autoclave viene riempita di idrogeno a 40 bar e mantenuta a 80 °C con agitazione per un periodo di 6 ore. Successivamente, l'autoclave viene raffreddata fino a 20 °C e scaricata. Dopo aver rimosso il catalizzatore per filtrazione, la soluzione viene concentrata a 140 °C e 1 mbar. Il prodotto viene ottenuto come un solido bianco, m. p. 127-135 °C, Mn (GPC) = 3580 g/mole, Mw/Mn = 1,33.

In un pallone di vetro vengono caricati; 20 g di 1-allil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-olo, 40 mi di Metanolo, 118 g di H2O2 soluzione al 35% (v/v).

La miscela di reazione viene riscaldata a 65 °C e lasciata reagire per 5 ore, poi è concentrata sotto vuoto fino a che il Metanolo è completamente distillato e sono aggiunti 40 mi di CH2CI2. La miscela viene agitata e la fase organica è raccolta e concentrata.

Il prodotto ottenuto è un olio leggermente giallo, 1H NMR conferma la struttura.

o di

In una autoclave di acciaio inossidabile vengono caricati: 20 g del prodotto dell'ESEMPIO 3, 0.2 g di Nichel Raney e 100 ml di Toluene; l’autoclave è caricata con Idrogeno a 8 bar e mantenuta a 25 °C sotto agitazione per 8 ore. La autoclave è poi sfiatata, la miscela è filtrata per rimuovere il catalizzatore e concentrata sotto vuoto.

Il prodotto ottenuto è un solido bianco e 1H NMR conferma la struttura In un pallone di vetro vengono caricati: 20 g di prodotto di ESEMPIO 4a), 10.6 g di metil sebacato, 100 mi di Xilene e 0.25 g di di-butilstagno-ossido.

La miscela di reazione viene riscaldata a 145 °C e lasciata reagire sotto agitazione per 6 ore, poi è raffreddata e concentrata sotto vuoto.

Altri dati analitici:

titolo HPLC 80%

analisi elementare : C misurato 67.6% calcolato 68.4% H misurato 10.6% calcolato 10.8% N misurato 4.7% calcolato 4.7%

In una autoclave di acciaio inossidabile vengono caricati: 20 g di Acido Dodecanoico bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil) estere (nome commerciale TIN 770), 24 g di Allil Bromuro, 6 grammi di Potassio Carbonato e 100 ml di Toluene. La miscela di reazione è riscaldata a 120 °C e lasciata reagire per 5 ore; è poi raffreddata a temperatura ambiente e filtrata per rimuovere i sali. L’eccesso di Allil Bromuro è rimosso per distillazione.

La soluzione è caricata in un pallone di vetro e 8 g di Acido Metacloroperbenzoico disciolto in 50 mi di Toluene sono aggiunti in 30 minuti mantenendo la temperatura al di sotto dei 25 °C.

Alla reazione è poi aggiunta una soluzione di 13 g di Potassio carbonato in 100 mi di acqua ed è lasciata sotto agitazione per 30 minuti. La fase organica viene raccolta e lavata con una soluzione di Potassio Carbonato preparata come descritto in precedenza.

La fase organica è poi disidratata su Sodio Solfato e caricata in una autoclave di acciaio inossidabile.

Dopo l'aggiunta di 1 g di Platino al 5% in peso su carbone, l'autoclave è caricata con idrogeno a 8 bar e mantenuta a 25 °C sotto agitazione per 4 ore. Il catalizzatore è poi rimosso per filtrazione e la soluzione è concentrata sotto vuoto.

Il prodotto ottenuto è un olio leggermente giallo, 1 H NMR conferma la struttura.

Altri dati analitici:

titolo HPLC 78%

analisi elementare C misurato 67.2% calcolato 68.4% H misurato 10.3% calcolato 10.8% N misurato 4.6% calcolato 4.7%

Claims

RIVENDICAZIONI 1. Processo per la preparazione di un composto di formula I

in cui R1, R2, R3 e R4, indipendentemente l’uno dall'altro, sono alchile C1-C8 oppure idrossialchile C1-C5 .oppure R1 e R2 assieme con l'atomo di carbonio a cui sono attaccati sono cicloalchile C8-C12 . oppure R3 e R4 assieme con l’atomo di carbonio a cui sono attaccati sono cicloalchile C6-C12 ; R6, R7, R8 e R9, indipendentemente l’uno dall’altro, sono H, alchile C1-C8 , alchenile C3-C8 , arile C6-C12 . un gruppo che distacca elettroni, arile C6-C12 , che è sostituito da alchile C1-C4 , alcossi C1-C4, un alogeno; e R è un idrocarburo C3-C500 contenente a scelta 1-200 eteroatomi scelti fra azoto, ossigeno, fosforo, zolfo e un alogeno, e formante, assieme ai due atomi di carbonio e all'atomo di azoto, una struttura ad anello ciclico, sostituita, a 6 membri, caratterizzato dal fatto che viene ossidato un composto della formula II
2. Composto della formula la

in cui l'indice n varia da 1 a 15; R5, R6, R7, R8 e R9. indipendentemente l'uno dall'altro, sono alchile C1-C8 , alchenile C3-C8 , arile C6-C12 , un gruppo che distacca elettroni, arile C6-C12 che è sostituito da alchile C1-C4 , alcossi C1-C4, un alogeno; R12 è alchilene C2-C12, alchenilene C4-C12, cicloalchilene C6-C7, cicloalchilenedi(alchilene C1-C4) C6-C7, alchilenedi(cicloalchilene C6-C7)C1-C4, fenilenedi(alchilene C1-C4) oppure alchilene C4-C12 interrotto con 1 ,4-piperazinedlil, -O- oppure >N-Xi con X1 essendo acile C1-C12 oppure (alcossi C1 -C12)carbonile oppure avente una delle definizioni di R14 date in seguito eccetto idrogeno; oppure R12 è un

con m essendo 2 oppure 3, X2 essendo alchile C1-C18, cicloalchile C5-C12 che è non sostituito oppure sostituito con 1, 2 oppure 3 alchile C1-C4; fenile che è non sostituito oppure sostituito con 1, 2 oppure 3 alchile C1-C4 oppure alcossi C1-C4; fenilalchile C7-C9 che è non sostituito oppure sostituito sul fenile con 1, 2 oppure 3 alchile C1-C4 ; e i radicali X3 essendo indipendentemente l’uno dall'altro alchilene C2-C12; i radicali A sono indipendentemente l'uno dall'altro

oppure un gruppo di formula (ld‘);

R13, R14 e R15, che sono identici oppure diversi, sono idrogeno, alchile C1-C18. cicloalchile C5-C12 che è non sostituito oppure sostituito con 1, 2 oppure 3 alchile C1-C4; alchenile C3-C18, fenile che è non sostituito oppure sostituito con 1, 2 oppure 3 oppure alchile C1-C4 oppure alcossi C1-C4; fenilalchile C7-C9 che è non sostituito oppure sostituito sul fenile con 1, 2 oppure 3 alchile C1-C4; tetraidrofurfurile oppure alchile C2-C4 che è sostituito nella posizione 2, 3 oppure 4 con -OH, alcossi C1-C8 , di(alchile Ci-C4)ammino oppure un gruppo della formula (le’);

con Y essendo

oppure -N(R14 )(R16) è addizionalmente un gruppo di formula (le’); X è -O- oppure > N-R16; R16 è idrogeno, alchile C1-C18, alchenile C5-C18, cicloalchile C5-C12 che è non sostituito oppure sostituito con 1, 2 oppure 3 alchile C1-C4; fenilalchile C7-C9 che è non sostituito oppure sostituito sui fenile con 1 , 2 oppure 3 alchile C1-C4; tetraidrofurfurile, un gruppo della formula (lf),

oppure alchile C2-C4 che è sostituito nella posizione 2, 3 oppure 4 con OH, alcossi C1-C8 , di(alchile C1-C4)ammino oppure un gruppo della formula (le'); R11 ha una delle definizioni date per R18 ; e i radicali B hanno indipendentemente l’uno dall’altro una delle definizioni date per A; con la clausola che nelle singole unità ricorrenti della formula (la), ognuno dei radicali B, R11 e R12 abbia lo stesso oppure un diverso significato.
3. Composto della formula lllb

dove i radicali A sono, indipendentemente l’uno dall’altro -OR13, N(R14)(R15 ) O un gruppo di formula (llld):

X è -O- o >N-R16; R16è idrogeno, C1 -C 18 alchile, C3 -C19 alchenile, C5 -C12 cicloalchile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 C1 -C4 alchile; C7 -C9 fenilalchil non sostituito o sostituito sul fenile da 1, 2 o 3 C1 -C4 alchile; tetraidrofurfuril , un gruppo di formula (lllf),

0 C2 -C4alchil sostituito in posizione 2, 3 o 4 da-OH, C1 -C8alcossi, di(C1 -C4aichil)amino o un gruppo di formula (le’); R11 ha una delle definizione date per R16; e 1 radicali B hanno, indipendentemente l'uno dall'altro, una delle definizioni date per A; e dove la formula (le’) e tutti gli altri simboli sono definiti come nella rivendicazione 2 per la formula la; con la condizione che nelle singole unità ripetitive di formula (lllb), ogni radicale B, R1 1 e R12 abbia lo stesso o differente significato.
4. Una composizione comprendente A) un materiale organico sensibile al danneggiamento da parte della luce, dell'ossigeno e/o del calore, e B) come stabilizzatore un composto della formula la e/o lllb secondo le rivendicazioni 2 oppure 3.
5. Una composizione secondo la rivendicazione 4 comprendente come materiale organico un polimero organico termoplastico oppure un legante per un rivestimento.
6. Una composizione secondo la rivendicazione 4 comprendente da 0,1 a 10% in peso, basato sul materiale da stabilizzare, dello stabilizzatore del componente B.
7. Una composizione secondo la rivendicazione 4 comprendente un ulteriore componente scelto fra solventi, pigmenti, coloranti, plastificanti, antiossidanti, stabilizzatori, agenti tissotropici, assistenti di livellamento, ulteriori stabilizzatori di luce, passivatori metallici, fosfiti e fosfoniti.