DK167017B1 - 2,2,6,6-tetramethylpiperidylgruppeholdige 1,3,5-triazinylforbindelser, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt middel til stabilisering af polymerer - Google Patents

2,2,6,6-tetramethylpiperidylgruppeholdige 1,3,5-triazinylforbindelser, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt middel til stabilisering af polymerer Download PDF

Info

Publication number
DK167017B1
DK167017B1 DK277676A DK277676A DK167017B1 DK 167017 B1 DK167017 B1 DK 167017B1 DK 277676 A DK277676 A DK 277676A DK 277676 A DK277676 A DK 277676A DK 167017 B1 DK167017 B1 DK 167017B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
group
tetramethyl
carbon atoms
formula
general formula
Prior art date
Application number
DK277676A
Other languages
English (en)
Other versions
DK277676A (da
Inventor
Paolo Cassandrini
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of DK277676A publication Critical patent/DK277676A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK167017B1 publication Critical patent/DK167017B1/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/48—Two nitrogen atoms
    • C07D251/50—Two nitrogen atoms with a halogen atom attached to the third ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37—Thiols
    • C08K5/378—Thiols containing heterocyclic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Description

i DK 167017 B1
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte 2,2,6,6-tetramethylpiperidylgruppeholdige 1,3,5-triazinylforbindel-ser, en fremgangsmåde til fremstilling af disse forbindelser samt et middel til stabilisering af polymerer indeholdende 5 mindst én triazinylforbindelse ifølge opfindelsen. 1,3,5-Triazinylforbindelserne ifølge opfindelsen er anvendelige til forbedring af polymere stoffers stabilitet over for lys, varme og oxidation.
10 Det er kendt, at syntetiske polymerers fysiske og kemiske egenskaber forringes kraftigt, når de udsættes for sollys eller lyset fra en anden ultraviolet lyskilde. For at forbedre disse syntetiske polymerers lysbestandighed er der forelået forskellige stabilisatorer, hvoraf nogle har fundet 15 bred kommerciel anvendelse på området, såsom nogle benzo-phenoner, benzotriazoler, aromatiske salicylater, a-cyano-acrylsyreestere, organotinforbindelser og lignende forbindelser, der selv om de har en vis virkning ikke har kunnet løse problemet tilfredsstillende.
20
Det er endvidere kendt, at nogle piperidinderivater af 1,3,5-triazin kan anvendes til at beskytte polymermaterialer mod nedbrydning forårsaget af ultraviolet lys.
25 Navnlig i fransk offentliggørelsesskrift nr. 2.181.059 beskrives 1,3,5-triazinforbindelser, der kan være substituerede med 4-amino-eller 4-oxo-2,2’,4,4'-tetramethylpiperidingrup-per.
30 De ovennævnte produkter forbedrer polyolefiners lysbestandighed i væsentlig grad, men de er til ringe nytte ved anvendelse i en genstand med lille tykkelse, såsom fibre og film, da de har en tendens til at blive ekstraheret ved kontakt med vand eller vandige opløsninger af overfladeaktive 35 stoffer, således at den mængde stabilisator, der bliver tilbage i polymeren, ikke længere er tilstrækkelig til at 2 DK 167017 B1 bevirke den nødvendige lysbestanddighed. Ligeledes er de ovennævnte kendte triaziner forbindelserne ifølge opfindelsen underlegne hvad angår udvaskningsforhold, hvilket fremgår af de efterfølgende sammenligningsforsøg.
5 På den anden side har de sædvanlige kommercielle lysstabilisatorer, såsom benzophenonderivater, en ringe lysstabiliseringsvirkning i polyolefiner, når de anvendes i genstande med lille tykkelse, såsom fibre og film.
10
Der er derfor et behov for mere effektive lysstabilisatorer til beskyttelse af polymerer mod nedbrydning som følge af ultraviolet lys, såvel som for stabilisatorer, der er bestandige mod ekstraktion fra polymeren.
15
Dette opnås med 1,3,5-triazinylforbindelserne ifølge opfindelsen, der er anvendelige som lysstabilisatorer til polymerer, og som er bestandige mod ekstraktion fra polymeren ved kontakt med vandige opløsninger af overfladeaktive stof-20 fer.
De mindst én 2,2,6,6-tetramethylpiperidylgruppeholdige 1,3,5-triazinylforbindelser ifølge opfindelsen er ejendommelige ved, at de har den almene formel 25
N
R. \—rj Π)
N N
Y
30 Y
R; n hvori og R2, der er ens eller forskellige, betyder hydrogen, 35 en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 1-10 carbonato-mer, en cycloalkylgruppe med 5-10 carbonatomer, en phenyl- DK 167017 Bl 3 gruppe, som eventuelt er substitueret med 1-3 methylgrupper, en naphthylgruppe eller en 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-gruppe med formlen 5
CH- OL
A
< NH (1!) 7^ 10 ch3 ch3 X og Y, der er ens eller forskellige, betyder -0-, -NH-, =N-R4, hvori R4 betyder en alkylgruppe med 1-10 carbonatomer, 15 en cycloalkylgruppe med 5-10 carbonatomer eller en 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylgruppe med formlen II, eller hvori kombinationen af grupperne R^X- og R2-Y- betyder chlor eller brom, n er et helt tal på 2-6, og 20 når n er 2, R3 betyder en gruppe med formlen "N— R6 N- (III) R5 r5 25 hvori R5 betyder hydrogen, en alkylgruppe med 1-6 carbonatomer eller en cycloalkylgruppe med 5-10 carbonatomer, eller en 2,2,6,6-tetramethy1-4-piperidylgruppe med formlen II, og R6 betyder en alkylengruppe med 2-10 carbonatomer, en cyclo-30 alkylengruppe med 6-10 carbonatomer, en arylengruppe med βίο carbonatomer eller en xylylengruppe, eller R3 betyder en 1,4-piperazindiylgruppe eller gruppe med formlen -N-N-
35 I I
Η H
eller 5 4 DK 167017 B1 -N-N-
I I
ch3 ch3 eller når n er 3, 4, 5 eller 6, R3 betyder en gruppe med den almene formel 10 -N-(CH2)r-N--eCH2)s-N--fCH2)r-N- (IV) R5 r5 15 hvori R5 har den ovenfor angivne betydning, r og s, som er ens eller forskellige, betyder hele tal på 2-6, og t er et helt tal på 0-3, idet der i formlen (I) gælder den betingelse, at der i mindst 20 én af grupperne R-^-X-, R2-Y- eller R3 forekommer mindst én 2.2.6.6- tetramethyl-4-piperidylgruppe med formlen II.
Blandt de omhandlede piperidyltriaziner med formlen I udgør følgende substituentgrupper foretrukne udførelsesformer: 25 Eksempler på Rx og R2 er hydrogen, methyl, ethyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, n-hexyl, n-octyl, cyclohexyl, 3,3,5-tri-methylcyclohexyl, phenyl, o-, m- og p-toluyl, 2,6-dimethyl-phenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, a- eller j9-naphthyl og 2.2.6.6- tetramethyl-4-piperidyl.
30
Som eksempler på R4 kan nævnes methyl, ethyl, n-butyl, iso-butyl, n-hexyl, n-octyl, cyclohexyl, 3,3,5-trimethylcyclo-hexyl og 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl.
35 Som eksempler på R6 kan nævnes ethylen, 1,2-propylen, tri-methylen, hexamethylen, 2,2,4-trimethylhexamethylen, 2,4,4-trimethylhexamethylen, decamethylen, 1,4-cyclohexylen, o-, m- og p-phenylen og o-, m- og p-xylylen.
5 DK 167017 B1 Når n er 2, kan R3 også betyde /-\ —N N— ,
5 W
-NH-NH- eller X0 -N-N- ch3 ch3 15 Når n er 3, kan R3 betyde en dialkylentriamingruppe, såsom -HN-(CH2)2-N-(CH2)2-NH- 20 eller
-HN-(CH2)3-N-(CH2)3-NH-25 I
Når n er 4, kan R3 betyde en trialkylentetramingruppe, såsom 30 -HN-(CH2)2-N-(CH2)2-N-(CH2)2-NH- Når n er 5, kan R3 betyde en tetraalkylenpentamingruppe, såsom 35 -HN-(CH2-CH2-N-)3CH2-CH2-NH- 40 Når n betyder 6, kan R3 betyde en pentaalkylenhexamingruppe, såsom 6 DK 167017 B1 -NH-(CH2-CH2-N)4-CH2-CH2-NH- 5 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at man på i og for sig kendt måde omsætter enten a) en 4,6-disubstitueret 2-halogentriazin med den almene formel 10 /N\ R,—X—p Hul (V)
Η N
Y
Y
15 I
R: hvori R2, X og Y har de ovenfor angivne betydninger, og Hal betyder et halogenatom, med en polyamin med den almene 20 formel [Hin-R3 (VI) hvori R3 og n har de ovenfor angivne betydninger, eller 25 b) en 6-substitueret 2,4-dihalogen-l,3,5-triazin med den almene formel
N
30 Hal—/ Njj--Rj {V,1)
N N
Y i H,1 - n 35 7 DK 167017 B1 hvori grupperne Hal betyder halogenatomer, og R3 og n har de ovenfor angivne betydninger, med forbindelser med den almene formel
5 %-XH og R2-YH
hvori R2, X og Y har de ovenfor angivne betydninger, i et indifferent opløsningsmiddel ved dettes kogetemperatur i nærværelse af organiske eller uorganiske baser.
10
Mol forholdet mellem reaktanten med den almene formel V og reaktanten med den almene formel VI er fortrinsvis n:l.
Det er i alle tilfælde muligt at anvende reaktanten med den almene formel V i overskud for at sikre en fuldstændig om-15 sætning.
Molforholdet mellem reaktanten med den almene formel R^-XH og R2“yh 0<? forbindelsen med den almene formel VII er 2n:l.
Man kan imidlertid også arbejde med et overskud af reak-20 tanterne med formlerne R-^XH eller R2-YH for at sikre en fuldstændig omsætning.
Omsætningerne af halogentria2inerne med den almene formel V eller VII med forbindelserne med formlerne VI eller R-^-XH 25 og R2-YH gennemføres fortrinsvis i nærværelse af et indifferent opløsningsmiddel, såsom acetone, dioxan, toluen eller xylen, idet omsætningen sædvanligvis gennemføres ved opløsningsmidlets kogetemperatur.
30 Omsætningerne gennemføres i nærværelse af organiske eller uorganiske baser til binding af hydrogenhalogenid. Som eksempler på disse baser kan nævnes triethylaroin eller tri-butylamin, natriumhydroxid, natriumcarbonat eller natrium-hydrogencarbonat, kaliumhydroxid eller kaliumcarbonat, eller 35 natriumalkoholater, når forbindelserne med formlerne R^-XH eller R2-YH er alkoholer. Man kan også anvende overskud af 8 DK 167017 B1 amin, når en forbindelse med den almene formel VII omsættes med forbindelser med de almene formler R^-XH eller R2-YH, hvori X eller Y er en aminfunktion.
5 1,3,5-Triazinylforbindelseme med den almene formel I er anvendelige til forbedring af lys-, varme- og oxidationsbe-standigheden af syntetiske polymerer, såsom polyethylen med høj og lav vægtfylde, polypropylen, ethylen-propylen-copoly-merer, ethylen-vinylacetat-copolymerer, polybutadien, poly-10 isopren, polystyren, styren-butadien-copolymerer, acryl-nitril-butadien-styren-copolymerer, vinyl- og vinylidenchlor-id-polymerer og -copolymerer, polyoxymethylen, polyethylen-terephthalat, "Nylon”® 66, "Nylon"® 6, "Nylon"® 12, poly-urethaner og umættede polyestere.
15
Midlet ifølge opfindelsen til stabilisering af polymerer er ejendommeligt ved, at det består af mindst én forbindelse med den almene formel I samt gængse formulerings- og/eller fortyndingsmidler.
20
Forbindelserne med den almene formel I kan således anvendes til stabilisering af polymerer, og de sættes til de syntetiske polymerer i forskellige forhold afhængigt at polymerens art, slutanvendelsen og tilstedeværelsen af andre 25 tilsætningsstoffer.
Sædvanligvis anvender man hensigtsmæssigt 0,01-5 vægt-% forbindelser med formlen I, beregnet på polymerens vægt, især 0,1-1 vægt-%.
30
Forbindelserne med den almene formel I kan indarbejdes i polymermaterialet på forskellig måde, f.eks. ved tørblanding i form af pulver eller ved hjælp af en vådfremgangsmåde i form af en opløsning eller opslæmning. Den syntetiske polymer 35 kan anvendes i form af et pulver, et granulat, en opløsning en opslæmning eller en emulsion.
9 DK 167017 B1
Polymererne, som er stabiliseret med forbindelserne med den almene formel I, kan anvendes til fremstilling af støbte genstande, film, bånd, fibre, monofilamenter og lignende produkter.
5
En blanding af forbindelser med den almene formel I og syntetiske polymerer kan eventuelt tilsættes andre tilsætningsstoffer, såsom antioxidanter, UV-absorbere, nikkelstabilisatorer, pigmenter, fyldstoffer, blødgøringsmidler, anti-10 statiske midler, brandhæmmende midler, smøremidler, korrosionsbeskyttelsesmidler, metalinhibitorer og lignende midler.
Specielle eksempler på tilsætningsstoffer, som kan anvendes 15 i blanding med forbindelserne med den almene formel I, er følgende: phenolbaserede antioxidanter, såsom 2,6-ditert-butyl-p-cresol, 4,4'-thiobis-(3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3- tris-(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)-butan, octade-20 cyl-3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionat, pen-taerythritol-tetra-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat eller tris- (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyan-urat, thiodipropionsyreestere, såsom di-n-dodecyl-thiodipropionat 25 eller di-n-octadecyl-thiodipropionat, aliphatiske sulfider og disulfider, såsom di-n-dodecyl-sulfid, di-n-octadecyl-sulfid eller di-n-octadecyl-disulfid, aliphatiske, aromatiske eller aliphatisk-aromatiske phos-phiter og thiophosphiter, såsom tri-n-dodecyl-phosphit, 3 0 tris- (n-nonylphenyl) -phosphit, tri-n-dodecyl-trithiophosphit, phenyl-di-n-decyl-phosphit eller di-n-octadecyl-pentaery-thritol-diphosphit, UV-absorptionsmidler, såsom 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophen-on, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenon, 2-(2'-hydroxy-31,5'-35 ditert-butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(2'-hydroxy-3',5'-ditert-amylphenyl)-benzotriazol, 2,4-ditert-butylphenyl- DK 167017 B1 10 ! 3.5- ditert-butyl-4-hydroxybenzoat, phenyl-salicylat, p-tert- butylphenylsalicylat, 2,2'-dioctyloxy-5,51-ditert-butylox- anilid eller 2-ethoxy-5-tert-butyl-21-ethyloxanilid, nikkelstabilisatorer, såsom nikkel-monoethyl-3,5-di-tert- 5 butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, butylamin-Ni-2,2'-thio-bis- (4-tert-octylphenolat) -kompleks, Ni-2,21 -thio-bis-(4-tert-octylphenolphenolat), Ni-dibutyldithio-carbamat, Ni- 3.5- ditert-butyl-4-hydroxybenzoat eller Ni-kompleks af 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenon, 10 organotinforbindelser, såsom dibutyl-tin-maleat, dibutyl-tin-laurat eller di-n-octyl-tin-maleat, acryl syreestere, såsom ethyl-a-cyano-)8,/9-di-phenylacrylat eller methyl-a-cyano-/3-methyl-4-methoxy-cinnamat samt metalsalte af højere fedtsyrer, såsom calcium-, barium-, 15 zink-, cadmium-, bly- og nikkelstearater samt calcium-, cadmium-, barium- og zinklaurater.
Opfindelsen illustreres nærmere ved hjælp af nedenstående eksempler.
20
Eksempel 1 A) 2-(Chlor-4,6-bis(2,6-dimethylphenoxy)-l,3,5-triazin fremstilles som beskrevet i DE-offentliggørelsesskrift nr.
25 2.307.777.
Til en opløsning af 55,3 g (0,3 mol) cyanurchlorid i 300 ml acetone sættes i løbet af 30 minutter ved 20-25°c en opløsning af 73,2 g (0,6 mol) 2,6-dimethylphenol, 24 g (0,6 mol) 30 natriumhydroxid og 340 ml vand.
Blandingen omrøres i 3 timer ved samme temperatur, hvorpå det dannede bundfald frafiltreres, vaskes, tørres og omkrystalliseres fra petrolether. Man får et hvidt pulver, som 35 smelter ved 159-160°C.
11 DK 167017 B1 B) Fremstilling af N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-N, N1 -bis[2,4-bis(2,6-dimethylphenoxy)-1,3,5-triazin-6-yl]-hexamethylendiamin.
5 35,5 g (0,1 mol) 2-chlor-4,6-bis(2,6-dimethylphenoxy)-1,3,5- triazin, 19,7 g (0,05 mol) l,6-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)-hexan, 4 g (0,1 mol) natriumhydroxid og 250 ml xylen koges i 16 timer under omrøring. Opløsningsmidlet fjernes, og remanensen vaskes med vand, tørres ved 100°C/1 10 mm Hg og omkrystalliseres fra vandfrit ethanol.
Der fås et hvidt fast stof, som smelter ved 224-229*C.
N = 13,34% (beregnet for C62H84N10O4 = 13,55%).
15
Eksempel 2 A) 2-Chlor-4,6-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)- 1,3,5-triazin fremstilles som beskrevet i FR-patentskrift 20 nr. 2.181.059.
Til 18,45 g (0,1 mol) cyanurchlorid opslæmmet i 600 ml vand sættes 31,2 g (0,2 mol) 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin og en opløsning af 8 g (0,2 mol) natriumhydroxid i 20 ml 25 vand.
Blandingen omrøres i 30 minutter ved stuetemperatur, hvorpå den opvarmes i 16 timer til 90°C.
30 Efter afkøling fjernes bundfaldet ved filtrering, hvorpå det vaskes og tørres under vakuum. Man får et hvidt pulver, som smelter ved 277-278°C.
B) Fremstilling af N,N'-bis[2,4-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-35 piperidylamino) -1,3,5-triazin-6-yl ] -hexamethylendiamin.
12 DK 167017 B1 42,3 g (0,1 mol) 2-chlor-4,6-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piper-idylamino)-1,3,5-triazin, 5,8 g (0,05 mol) hexamethylen- diamin, 4 g (0,1 mol) natriumhydroxid og 500 ml xylen koges i 16 timer under omrøring. Efter fjernelse af opløsningsmid-5 let vaskes remanensen med vand, hvorpå den tørres ved 100°C/1 mm Hg og omkrystalliseres fra methylethylketon.
Man får et hvidt fast stof, som smelter ved 153-156*C.
10 N - 24,66% (beregnet for C48H90N16 = 25,16%).
Eksempel 3 A) Fremstilling af 2-chlor-4,6-bis-(n-butylamino)-l,3,5-15 triazin som udgangsforbindelse.
Til en blanding af 18,45 g (0,1 mol) cyanurchlorid, 180 ml acetone og 160 g is sættes 14,6 g (0,2 mol) n-butylamin opløst i 100 ml acetone. Blandingens temperatur hæves til 20 30°c, hvorpå der tilsættes 8 g (0,2 mol) natriumhydroxid opløst i 100 ml vand.
Blandingen omrøres i 6 timer ved 30-35“C, det dannede bundfald frafilteres, vaskes med vand og tørres med vandfrit 25 CaCl2.
Man får et hvidt pulver, som smelter ved 209-212'C.
Chlor * 13,70% (beregnet for CHH20CIN5 = 13,81%).
30 B) Fremstilling af N, Ν' -bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -N, N' -bis [ 2,4-bis- (n-butylamino) -1,3,5-triazin-6-yl] -ethylen-diamin.
35 51,5 g (0,2 mol) 2-chlor-4,6-bis-n-butylamino-l,3,5-triazin, 33,8 g (0,1 mol) l,2-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl- 13 DK 167017 B1 amino)-ethan, 8 g (0,2 mol) natriumhydroxid og 500 ml xylen koges i 16 timer under omrøring. Efter fjernelse af opløsningsmidlet vaskes remanensen med vand, hvorpå den tørres ved 100eC/l mm Hg og omkrystalliseres fra methylethylketon.
5
Man får et hvidt fast stof, som smelter ved 143-145'C.
N = 24,51% (beregnet for ε42Η8οΝΐ4 = 25,12%).
10 Eksempel 4
Fremstilling af N, Ν'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piper idyl)-N,N' -bis- [2,4-bis (2,2,6,6-tetramethyl-5-piperidylamino) - 1,3,5-triazin-6-yl]-ethylendiamin.
15 21,15 g (0,05 mol) 2-chlor-4,6-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)-l,3,5-triazin (fremstillet ifølge eksempel 2A), 8,45 g (0,025 mol) l,2-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piper-idylamino)-ethan, 2 g (0,05 mol) natriumhydroxid og 150 ml 20 xylen koges i 16 timer under omrøring. Efter fjernelse af opløsningsmidlet vaskes remanensen med vand, hvorpå den tørres ved 100eC/l mm Hg og omkrystalliseres fra benzen.
Man får et hvidt fast stof, som smelter ved 325-328°C.
25 N = 22,14% (beregnet for Cg2Hn6Ni8 = 22,66%).
Eksempel 5 30 Fremstilling af N,N'-bis[2,4-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piper-idylamino)-1,3,5-triazin-6-yl]-ethylendiamin.
42,3 g (0,1 mol) 2-chlor-4,6-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piper-idylamino)-l,3,5-triazin (fremstilles ifølge eksempel 2A) , 35 3 g (0,05 mol) ethylendiamin, 4 g natriumhydroxid og 150 ml xylen koges i 16 timer under omrøring.
! 14 DK 167017 B1
Efter fjernelse af opløsningsmidlet vaskes remanensen med vand, hvorpå den tørres ved 100°C/1 mm Hg og omkrystalliseres fra methanol.
5 Man får et hvidt fast stof, som smelter ved 290-292’C.
N = 26,09% (beregnet for C44H32N15 = 26,83%).
Eksempel 6 10 A) Fremstilling af N,N,-bis(2,4-dichlor-l,3,5-triazin-6-yl)-piperazin.
Til 36,9 g (0,2 mol) cyanurchlorid opløst i 200 ml acetone 15 sættes en opløsning af 8,6 g (0,1 mol) vandfrit piperazin i 50 ml acetone i løbet af 30 minutter ved 0-5°C. Blandingen omrøres i 30 minutter ved 0-5°C, hvorpå der i løbet af 30 minutter ved samme temperatur tilsættes en opløsning af 8 g (0,2 mol) NaOH i 50 ml vand. Blandingen omrøres atter i 4 20 timer ved 0-5°C, hvorpå den fortyndes med 100 ml isvand og filtreres, hvorpå bundfaldet vaskes med vand og tørres med vandfrit calciumchlorid.
Man får et hvidt pulver, som smelter over 300'C.
25
Chlor = 37,32% (beregnet for C1{)H8C14N8 = 37,17%).
B) Fremstilling af N,N'-bis{2,4-bis[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-piperazin.
30 19,1 g (0,05 mol) N,N'-bis(2,4-dichlor-l,3,5-triazin-6-yl)-piperazin, 46,6 g (0,22 mol) 2,2,6,6-tetramethyl-4-(n-butyl-amino)-piperidin, 80 ml xylen og 8 g (0,2 mol) NaOH opvarmes i 16 timer til tilbagesvalingstemperaturen. Efter fjernelse 35 af opløsningsmidlet vaskes remanensen med vand, hvorpå den tørres ved 100eC/l mm Hg og omkrystalliseres fra methyleth- 15 DK 167017 B1 ylketon.
Man får et hvidt krystallinsk produkt, som smelter ved 272-275 °C.
5 N = 20,37% (beregnet for C62H116N16.H20 = 20,32%).
Eksempel 7 10 A) Fremstilling af 2-chlor-4,6-bis-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-ethylamino]-1,3,5-triazin.
Til en blanding af 92,2 g (0,5 mol) cyanurchlorid, 500 ml acetone og 160 g is sættes 184 g (1 mol) 2,2,6,6-tetramethyl-15 4-ethylaminopiperidin opløst i 100 ml acetone.
Blandingens temperatur forhøjes til 35°C, hvorpå der tilsættes 40 g (1 mol) natriumhydroxid opløst i 100 ml vand. Blandingen omrøres i 6 timer ved 35-40°C, hvorpå det dannede 20 bundfald frafiltreres, vaskes med vand og tørres med vandfrit CaCl2·
Efter omkrystallisation fra acetone får man et hvidt krystallinsk pulver, som smelter ved 127-129°c.
25
Chlor = 7,36% (beregnet for C25H46C1N7 = 7,40%).
B) Fremstilling af Ν,Ν',Ν", tris{2,4-bis[N-(2,2,6,6-tetra-30 methyl-4-piperidyl) -ethylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-dieth-ylentriamin.
143,8 g (0,3 mol) 2-chlor-4,6-bis-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-ethylamino]-1,3,5-triazin, 10,3 g (0,1 mol) 35 diethylentriamin, 12 g natriumhydroxid og 450 ml xylen koges i 16 timer under omrøring.
16 DK 167017 B1
Efter filtrering omrores oplosningen ved stuetemperatur med 50 ml vand. Man får et hvidt bundfald, som smelter ved 145-150eC.
5 N = 22,78% (beregnet for C79H148N24.H20 = 23,13%).
I de efterfølgende eksempler illustreres anvendeligheden af de i ovenstående eksempler 1-7 fremstillede forbindelser med formlen I til stabilisering af syntetiske polymerer.
10
Forsøgsresultaterne er sammenfattet i tabellerne og sammenlignet med forsøgsresultater, der er opnået uden anvendelse af stabilisator og med anvendelse af en stabilisator, som er et handelsprodukt.
15
Eksempel 8 2,5 g af de i nedenstående tabel I anførte forbindelser opløst i 100 ml chloroform blandes med 1000 g polypropylen, 20 1 g n-octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phenyl)-prop- ionat og 1 g calciumstearat.
Opløsningsmidlet fjernes i et varmeskab i vakuum ved en temperatur på 50°C i løbet af 4 timer.
25
Den dannede tørre blanding ekstruderes derpå ved en temperatur på 200“C og formes til granulat, hvoraf der ved sprøjtestøbningen ved 200°C fremstilles plader med en tykkelse på 0,2 mm.
30
Disse plader belyses i et Xenotest-apparat 150 ved en "black panel "-temperatur på 60° C, og stigningen i det procentvise indhold af carbonylgrupper bestemmes periodisk, idet man anvender ubelyste prøver til udligning af den oprindelige 35 polymerabsorption.
17 DK 167017 B1
Derpå beregnes den tid (T 0,1), som er nødvendig til en Δ C0% = 0,1 ved 5,85 μτα.
Til sammenligning fremstilles en polymerplade under samme 5 betingelser men uden tilsætning af lysstabilisator samt en yderligere plade, som er tilsat 2,5 g 2-hydroxy-4-n-octyl-oxybenzophenon, der er en gængs kommerciel stabilisator.
Resultaterne er anført i tabel I.
10
Tabel I
Stabilisator T 0,1 _(timer)_ 15 Ingen 280 2-Hydroxy-4-n-octyloxybenzophenon 900
Forbindelse ifølge eksempel 1 1170
Forbindelse ifølge eksempel 2 1550
Forbindelse ifølge eksempel 3 1460 20 Forbindelse ifølge eksempel 4 1780
Forbindelse ifølge eksempel 5 1680
Forbindelse ifølge eksempel 6 1600
Forbindelse ifølge eksempel 7 1570 25 Eksempel 9 2 g af de i nedenstående tabel II anførte forbindelser opløst i 100 ml chloroform blandes med 1000 g polyethylen med høj vægtfylde, 0,5 g n-octadecyl-3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxy-30 phenyl)-propionat og 1 g calciumstearat.
Opløsningsmidlet fjernes i et varmeskab under vakuum ved en temparatur på 50°c i løbet af 4 timer.
35 Den opnåede tørre blanding ekstruderes derpå ved en temperatur på 190°C til et granulat, hvoraf man ved sprøjtestøb- 18 DK 167017 B1 ning ved 200"C fremstiller plader med en tykkelse på 0,2 mm. Disse plader belyses i et Xenotest-apparat 150 på samme måde som beskrevet i eksempel 8.
5 Der foretages bestemmelse af den tid T 0,05, som er nødvendig til opnåelse af en Δ CO% på 0,05 ved 5,85 μιη.
Til sammenligningsformål fremstilles under samme betingelser en polymerplade uden tilsætning af lysstabilisator samt en 10 anden plade, som er tilsat 2 g 2-hydroxy-4-n-octyloxybenxo-phenon.
De opnåede resultater er anført i nedenstående tabel II.
15 Tabel II
Stabilisator T 0,05 _ftimer)_
Ingen 320 20 2-Hydroxy-4-n-octyloxybenzophenon 1100
Forbindelse ifølge eksempel 1 1750
Forbindelse ifølge eksempel 2 2300
Forbindelse ifølge eksempel 3 2080
Forbindelse ifølge eksempel 4 2360 25 Forbindelse ifølge eksempel 5 2210
Forbindelse ifølge eksempel 6 2190
Forbindelse ifølge eksempel 7 2270
Eksempel 10 30
Det ifølge eksempel 8 fremstillede polypropylengranulat forarbejdes til fibre under følgende betingelser: 35 19 DK 167017 B1
Ekstruderingstemperatur 250-260 ° C
Formtemperatur 2 5 o ° c
Strækforhold 1:4
Multifilamenttal 1080/200 den 5
Fibrene anbringes på hvidt karton og belyses indtil skørhed i et Xenotest-apparat 150 ved en såkaldt "black panel"-temperatur på 60°C.
10 En anden prøve af de samme fibre testes for ekstraktionsbe-standighed under følgende betingelser:
De på en ramme af rustfrit stål fastgjorte fibre neddyppes i en vandig opløsning, som indeholder 0,5 vægt-% af et over-15 fladeaktivt vaskemiddel (handelsprodukt) , hvorpå der omrøres ved en temperatur på 80°c.
Efter 10 timers behandling skylles fibrene med destilleret vand, hvorpå de tørres og testes i det ovenfor beskrevne 20 Xenotest-apparat 150 under de ovenfor beskrevne betingelser til sprødhed.
Til sammenligning fremstilles polypropylenfibre under samme betingelser og under tilsætning af 25 a) 0,25 vægt-% 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenon og b) 0,25 vægt-% 2,4,6-tris(2,2,6,6-trimethyl-4-piperidyl- amino)1,3,5-triazin (fremstillet ifølge FR-patent-skrift nr. 2.181.059) og sammenlignings fibrene behandles på samme måde som be-30 skrevet ovenfor.
De opnåede resultater er anført i nedenstående tabel III, hvor Tg angiver den tid i timer, der forløber inden fibrene bliver skøre.
35 20 DK 167017 B1
Tabel III
Stabilisator Tg (timer)_ ubehand- behand- 5 _lede fibre lede fibre a) 670 360 b) 1080 380
Forbindelse ifølge eksempel 1 950 780 10 Forbindelse ifølge eksempel 2 1160 960
Forbindelse ifølge eksempel 3 1020 810
Forbindelse ifølge eksempel 4 1250 1040
Forbindelse ifølge eksempel 5 1090 870
Forbindelse ifølge eksempel 6 1170 920 15 Forbindelse ifølge eksempel 7 1190 870
Det fremgår af forsøgsresultaterne, at den tid, der er nødvendig til nedbrydning af polymererne stabiliseret med for-20 bindeiserne ifølge opfindelsen, er væsentlig længere end den tid, der er nødvendig til nedbrydning af samme polymer, som ikke er tilsat stabilisator.
Desuden fremgår det af forsøgsresultaterne, at der ved til-25 sætning af forbindelserne ifølge opfindelsen opnås betydeligt bedre virkninger end ved tilsætning af en kendt stabilisator^
Endvidere fremgår det af tabel III, at stabilisatorerne ifølge opfindelsen i meget høj grad bevarer deres aktivitet, 30 efter at de stabiliserede fibre har været behandlet på en sådan måde, der kunne fremme ekstraktionen af stabilisatorerne fra polymeren, selv når denne foreligger i meget tynd form som fiber eller film.
35
Eksempel 11 21 DK 167017 B1
Polypropylenfibre (multifilamenttal 1080/200 den) fremstilles ifølge eksempel 10 ud fra granulater, der indeholder 0,25 5 vægt-% (beregnet på polymervægten) af de i nedenstående tabel anførte forbindelser.
Fibrene belyses som beskrevet i eksempel 10 i et Xenotest-apparat 150, idet en del af fibrene inden belysningen under-10 kastes den i eksempel 10 beskrevne udvaskningsbehandling. I hvert enkelt tilfælde bestemmes tiden Tg, som forløber inden fibrene bliver skøre.
15 20 25 30 35
Tabel IV
22 DK 167017 B1
Testforbindelse Tg (timer)_ 5 ubehand- behanéK^ _lede fibre lede fibre 1) Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piper- idinyl)-sebacat (handelsprodukt) 1200 250 2) 2,4,6-Tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4- 10 piperidinylamino)-1,3,5-triazin *) 1080 380 3) 2,4,6-Tris-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-butylamino]-1,3,5- triazin *) 1120 400 4) 2,4-Di-n-octylamino-6-(2,2,6,6- 15 tetramethyl-4-piperidinylamino)- 1.3.5- triazin *) 1040 230 5) 2,4-Di-n-dodecylamino-6-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinylamino)- 1.3.5- triazin *) 920 470 20 6) Forbindelse ifølge eksempel 1 950 780 7) Forbindelse ifølge eksempel 2 1160 960 8) Forbindelse ifølge eksempel 3 1020 810 9) Forbindelse ifølge eksempel 4 1250 1040 10) Forbindelse ifølge eksempel 5 1090 870 25 11) Forbindelse ifølge eksempel 6 1170 920 12) Forbindelse ifølge eksempel 7 1190 870 *) Ifølge FR 2.181.059 30 Det fremgår af resultaterne i ovenstående tabel IV, at fibrene fremstillet under tilsætning af forbindelserne ifølge opfindelsen også efter udvaskningsbehandlingen udviser en udtalt lysbestandighed. Derimod udviser de fibre, som indeholder de kendte stabilisatorer (forsøgsforbindelser 1-35 5), en tydelig stabilitetsforringelse.
Fremstilling af N/N'fN",N,,,-tetrakis-{2,4-bis-[N-(2/2,6f6- tetramethy1-4-piperidy1) -butylamino] -1,3,5-triazin-6-yl}- 5 triethylentetramin.
Eksempel 12 23 DK 167017 B1
En blanding af 14,6 g triethylentetramin, 214,2 g chlor- 4,6-bis-[2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -butylamino]-1,3,5-triazin, 17,6 g natriumhydroxid og 700 ml xylen opvarmes i 10 16 timer til tilbagesvalingstemperaturen. Efter filtrering til fjernelse af de uorganiske forbindelser afdestilleres opløsningsmidlet, først ved atmosfæretryk og derpå under vakuum (5 mm Hg) ved en temperatur på 150-160°c.
15 Der fås et harpiksagtigt produkt, som smelter ved 112-118°C.
N = 20,55% (beregnet for Οχ22Η230Ν32 = 20,89%).
Eksempel 13 20
Fremstilling af N,N,,N,,,NM,-tetrakis-(2,4-bis-[N-(2,2,6,6-tetramethy1-4-piperidyl) -ethylamino] -1,3,5-triazin-6-yl) - 4,8-diazaundecan-l,11-diamin.
25 En blanding af 18,8 g 4,8-diazaundecan-l,ll-diamin, 191,8 g 2-chlor-4,6-bis-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-ethylamino] -1,3,5-triazin, 17,6 g natriumhydroxid og 600 ml xylen opvarmes i 16 timer til tilbagesvalingstemperaturen.
30 Reaktionsblandingen oparbejdes på samme måde som beskrevet i eksempel 12 til opnåelse af et harpiksagtigt produkt, som smelter ved 135-144“C.
N = 22,01% (beregnet for C1()9H204N32 = 22,83%).
35
Eksempel 14
Fremstilling af N,Ν',N",N,n-tetrakis-{2,4-bis-[N-(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidyl) -butylamino]-1,3, 5-triazin-6-yl}- 5 4,7-diazadecan-l,10-diamin.
24 DK 167017 B1 17,4 g 4,7-diazadecan-l,10-diamin, 214,2 g 2-chlor-4,6-bis-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-butylamino]-l,3,5-tri-azin, 17,6 g natriumhydroxid og 700 ml xylen opvarmes i 16 10 timer til tilbagesvalingstemperaturen.
Reaktionsblandingen oparbejdes på samme måde som beskrevet ovenfor i eksempel 12 til et harpiksagtigt produkt, som smelter ved 98-102°C.
15 N = 20,98% (beregnet for ^243234^2 = 20,62%).
Eksempel 15 20 Fremstilling af N,N',N",N',,,N,M,-pentakis-{2,4-bis-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-butylamino]-1,3,5-triazin- 6-yl}-tetraethylenpentamin.
En blanding af 18,9 g tetraethylenpentamin, 267,7 g 2-chlor-25 4,6-bis- [N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -butylamino]- 1,3,5-triazin, 22 g natriumhydroxid og 700 ml xylen opvarmes i 16 timer til tilbagesvalingstemperaturen. Efter filtrering til fjernelse af uorganiske forbindelser afdestilleres opløsningsmidlet, først ved atmosfæretryk og derefter under 30 vakuum (2 mm Hg) ved en temperatur på 160-170°C.
Man får et harpiksagt igt produkt, som smelter ved 116-124° C.
N = 20,36% (beregnet for Ci53H288N40 ~ 20,84%).
35
Fremstilling af N,N',N",N'",Ν"",N',M,-heXakis-{2,4-bis-[N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -butylamino]-l,3,5-triazin- 5 6-yl}-pentaethylenhexamin.
Eksempel 16 25 DK 167017 B1
En blanding af 23,2 g pentaethylenhexamin, 321 g 2-chlor- 4.6- bis-[N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -butylamino]- 1,3,5-triazin, 26,4 g natriumhydroxid og 800 ml xylen opvar- 10 mes i 16 timer til tilbagesvalingstemperaturen.
Efter filtrering af blandingen til fjernelse af de uorganiske forbindelser afdestilleres opløsningsmidlet, først ved atmosfæretryk og derefter under vakuum (2 mm Hg) ved en tempera-15 tur på 160-170°C.
Man får et harpiksagtigt produkt, som smelter ved 118-126°C.
N = 20,37% (beregnet for Ci84H34gN4g = 20,80%).
20
Eksempel 17
Fremstilling af N,N'-bis-{2,4-bis-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl)-hydrazin.
25
Til en opløsning af 184,5 g cyanurchlorid i 1200 ml tetra-hydrofuran, som er afkølet til -12°C, sættes 25 g hydrazinhydrat opløst i 30 ml vand. Efter 30 minutters forløb tilsættes 42 g natriumhydroxid opløst i 60 ml vand ved -12°C.
30 Man lader temperaturen stige til 0 °C og holder blandingen på denne temperatur i 1 time. Derpå tilsætter man 434,6 g 2.2.6.6- tetramethyl-4-n-butylaminopiperidin og 84 g natriumhydroxid i form af små flager, hvorpå der opvarmes i 2 timer til tilbagesvalingstemperaturen. Derpå tilsættes 1500 ml 35 xylen, tetrahydrofuran og vand afdestilleres azeotropt, og reaktionsblandingen opvarmes derpå i 15 timer til tilbage- 26 DK 167017 B1 svalingstemperaturen. Natriumchloridbundfaldet fjernes ved filtrering. Til den filtrerede xylenopløsning sættes 100 ml vand, og der omrøres i 2 timer ved stuetemperatur. Der fås et bundfald, som fjernes ved filtrering og tørres under 5 vakuum ved 100°C.
Produktet smelter ved 240-241°C.
N « 21,25% (beregnet for C5gH110N16 = 21,74%).
10
Eksempel 18
Fremstilling af N,N'-bis-(2,2,6,6—tetramethyl-4-piperidyl) -N, N1 -bis- [ 2-chlor—4- (1,1,3,3-tetramethylbutylamino) -1,3,5-15 triazin-6-yl]-hexamethylendiamin.
Til en opløsning af 184,5 g cyanurchlorid i 1500 ml toluen, som er afkølet til 0°C, sættes under omrøring i løbet af 1 time 129 g 1,1,3,3-tetramethyl-butylamin, idet blandingens 20 temperatur holdes på 0-3°C. Derpå tilsættes i løbet af 1 time ved en temperatur på 0-3°C en opløsning af 40 g natriumhydroxid i 100 ml vand. Efter yderligere 1 time ved 0-3°C tilsættes 197 g N,Ν'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin og 44 g natriumhydroxid. I løbet af 1 25 time opvarmes reaktionsblandingen til kogning med tilbagesvaling, hvorpå den holdes i 2 timer med tilbagesvaling, hvorved alt vand fjernes ved azeotrop destillation. Blandingen varmfiltreres til fjernelse af det ved reaktionen dannede natriumchlorid, hvorpå den afkøles, hvorved man får 30 en hvid krystallinsk masse, som efter omkrystallisation fra toluen smelter ved 189-191°C og har følgende analyseværdier: Analyse for C46H84Cl2N12:
Beregnet: N 19,18, Cl 8,11%
Fundet: N 19,31, Cl 8,17%.
35
Eksempel 19 27 DK 167017 B1
Polypropylenfibre (multifilamenttal 1100/200 den) fremstilles på samme måde som beskrevet i eksempel 10 under anvendelse 5 af de i nedenstående tabel V anførte forbindelser i en koncentration på 0,25 vægt-% (beregnet på polymervægten).
En del af fibrene underkastes en vaskebehandling som beskrevet i eksempel 10, og en anden del behandles ikke. Derpå 10 belyses fibrene i et Xenon-lysbue-weather-O-meter 65 WR-apparat ved en "black panel"-temperatur på 63°C, indtil der optræder skørhed. I hvert enkelt tilfælde bestemmes den tid Tg i timer, som forløber, inden fibrene bliver skøre.
15 Resultaterne er anført i nedenstående tanel V.
Tabel V
Testforbindelse Tg (timerΪ_ 20 ubehand- behand- _lede fibre lede fibre bis-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinyl)-25 sebacat (handelsprodukt) 770 230
Forbindelse ifølge eksempel 11 780 700
Forbindelse ifølge eksempel 12 850 770
Forbindelse ifølge eksempel 13 720 630
Forbindelse ifølge eksempel 14 800 730 30 Forbindelse ifølge eksempel 15 720 700
Forbindelse ifølge eksempel 16 870 680
Forbindelse ifølge eksempel 17 690 610

Claims (3)

15 Ri og R2 er ens eller forskellige og betyder hydrogen, en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 1-10 carbonato-mer, en cycloalkylgruppe med 5-10 carbonatomer, en phenyl-gruppe, der eventuelt er substitueret med 1-3 methylgrupper, en naphthylgruppe eller en 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-20 gruppe med formlen CHo CH.
25 NH (il) ch3 ch3 30. og Y er ens eller forskellige og betyder -O-, -NH- eller =N-R4, hvori R4 betyder en alkylgruppe med 1-10 carbonatomer, en cycloalkylgruppe med 5-10 carbonatomer eller en 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylgruppe med formlen II, eller hvori kombinationen af grupper R^-X- og R2”Y~ betyder 35 Cl eller Br, n er et helt tal på 2-6, og DK 167017 B1 når n er 2, R3 betyder en gruppe med den almene formel -N—R6—N- (III) I I
5 R5 R5 hvori R5 betyder hydrogen, en alkylgruppe med 1-6 carbonato-mer eller en cycloalkylgruppe med 5-10 carbonatomer, eller en 2,2,6,6-tetramethy1-4-piperidylgruppe med formlen II, og 10 Rg betyder en alkylengruppe med 2-10 carbonatomer, en cyclo-alkylengruppe med 6-10 carbonatomer, en arylengruppe med βίο carbonatomer eller en xylylengruppe, eller R3 betyder en 1,4-piperazindiylgruppe eller gruppe med formlen
15 -N-N- I I Η H 20 eller -N-N- I I ch3 ch3 25 eller når n er 3, 4, 5 eller 6, R3 betyder en gruppe med den almene formel
30 -N-(CH2)r-N—eCH2)s-N-fCH2)r-N- (IV) r5 r5 _ t 35 hvori R5 har den ovenfor angivne betydning, r og s er ens eller forskellige hele tal på 2-6, og t er et helt tal på 0-3, idet der i formel (I) gælder den betingelse, at mindst én 40 af grupperne R3-X-, R2-Y- eller R3 indeholder mindst én 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylgruppe med formlen II. DK 167017 B1
2. Fremgangsmåde til fremstilling af forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man på i og for sig kendt måde omsætter a) en 4,6-disubstitueret 2-halogentriazin med den almene 5 formel N Ri—X—^ 'y-Hal (V) N N 10 Y i 15 hvori R3, r2, X og Y har de i krav 1 angivne betydninger, og Hal betyder et halogenatom, med en polyamin med den almene formel [Hin-*3 (VI) 20 hvori R3 og n har de i krav 1 angivne betydninger, eller b) en 6-substitueret 2,4-dihalogen-l,3,5-triazin med den almene formel
25 N Hal-/ y-R, (VIII N N Y I 30 Ηι1' ‘ n 35 hvori grupperne Hal betyder halogenatomer, og R3 og n har de i krav 1 angivne betydninger, med forbindelser med den DK 167017 B1 almene formel R^-XH og r2"yh 5 hvori R1# r2, X og Y har de i krav 1 angivne betydninger, i et indifferent opløsningsmiddel ved dettes kogetemperatur i nærværelse af organiske eller uorganiske baser.
3. Hiddel til stabilisering af polymerer, kende-10 tegnet ved, at det består af mindst én forbindelse ifølge krav 1 og gængse formulerings- og/eller fortyndingsmidler.
DK277676A 1975-12-18 1976-06-21 2,2,6,6-tetramethylpiperidylgruppeholdige 1,3,5-triazinylforbindelser, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt middel til stabilisering af polymerer DK167017B1 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT5276975 1975-12-18
IT52769/75A IT1060458B (it) 1975-12-18 1975-12-18 Composti piperidil triazinici adatti per la stabilizzazione di polimeri sintetici e procedimento per la loro preparazione

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DK277676A DK277676A (da) 1977-06-19
DK167017B1 true DK167017B1 (da) 1993-08-16

Family

ID=11277521

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK277676A DK167017B1 (da) 1975-12-18 1976-06-21 2,2,6,6-tetramethylpiperidylgruppeholdige 1,3,5-triazinylforbindelser, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt middel til stabilisering af polymerer

Country Status (18)

Country Link
US (2) US4108829A (da)
JP (1) JPS5273886A (da)
AT (1) AT351269B (da)
AU (1) AU504440B2 (da)
BE (1) BE847034A (da)
CA (1) CA1088058A (da)
CH (1) CH632523A5 (da)
DE (1) DE2636130C3 (da)
DK (1) DK167017B1 (da)
ES (1) ES454370A1 (da)
FR (1) FR2335509A1 (da)
GB (1) GB1511773A (da)
HK (1) HK23979A (da)
IE (1) IE43247B1 (da)
IT (1) IT1060458B (da)
LU (1) LU75880A1 (da)
NL (1) NL166940C (da)
ZA (1) ZA767425B (da)

Families Citing this family (104)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1123083B (it) * 1976-11-26 1986-04-30 Chimosa Chimica Organica Spa Derivati piperidinici della 1,3,5 triazina quali stabilizzanti per polimeri sintetici che li comprendono e procedimento per la loro preparazione
JPS5373241A (en) * 1976-12-10 1978-06-29 Adeka Argus Chem Co Ltd Stabilized synthetic resin compositions
EP0002754B1 (de) * 1977-12-30 1983-05-18 Ciba-Geigy Ag Neue Polyalkylpiperidinderivate von s-Triazinen, ihre Verwendung zum Stabilisieren von Kunststoffen und die so stabilisierten Kunststoffe
DE2961381D1 (en) * 1978-02-08 1982-01-28 Ciba Geigy Ag Polyalkylpiperidine derivatives of s-triazines, their use as stabilizers for polymers and polymers thus stabilized
JPS554331A (en) * 1978-06-24 1980-01-12 Sankyo Co Ltd Piperidine-spiro-hydantoin derivative
US4315859A (en) * 1979-01-15 1982-02-16 Ciba-Geigy Corporation 1,3,5-Triazines containing at least one piperidine radical
EP0013682B1 (de) * 1979-01-29 1981-10-14 Ciba-Geigy Ag Neue Piperidyl-Triazin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Stabilisatoren für Polymere und die damit stabilisierten Polymere
US4288593A (en) * 1979-02-06 1981-09-08 Ciba-Geigy Corporation Polyalkylpiperidine derivatives of s-triazines
US4315848A (en) * 1979-05-10 1982-02-16 Ciba-Geigy Corporation 2-[2-Hydroxy-3,5-di-(α,α-dimethylbenzyl)-phenyl]-2H-benzotriazole and stabilized compositions
JPS564639A (en) * 1979-06-23 1981-01-19 Sankyo Co Ltd Stabilizer for high-molecular material
DE2933078A1 (de) * 1979-08-16 1981-03-26 Hoechst Ag, 65929 Frankfurt Neue triazinderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als stabilisatoren fuer synthetische polymere
DE2944729A1 (de) * 1979-11-06 1981-05-14 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Neue triazinstabilisatoren
DE3022896A1 (de) * 1980-06-19 1981-12-24 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Polytriazinylamine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als stabilisatoren fuer synthetische polymere
DE3027223A1 (de) * 1980-07-18 1982-02-11 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Triazinylaminotriazine, ihre herstellung und verwendung
IT1151035B (it) * 1980-07-31 1986-12-17 Chimosa Chimica Organica Spa Piperidil-derivati di copolimeri triazinici,processi per la loro preparazione e composizioni stabilizzate che li comprendono
DE3111209A1 (de) * 1981-03-21 1982-09-30 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Hochmolekulare piperidingruppenhaltige ester und urethane, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung als stabilisatoren fuer polymere sowie diese verbindungen enthaltende polymere
DE3113455A1 (de) * 1981-04-03 1982-10-21 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Poly-bis-triazinylimide, ihre herstellung, ihre verwendung als lichtschutzmittel fuer polymere sowie die mit ihnen stabilisierten polymeren
US4400505A (en) * 1981-07-20 1983-08-23 American Cyanamid Company Triazinyl-piperidines as light stabilizers for polymers
US4461861A (en) * 1981-07-20 1984-07-24 American Cyanamid Company Polymer compositions stabilized with triazinyl-piperidine compounds
US4356287A (en) * 1981-07-20 1982-10-26 American Cyanamid Company Novel polymeric light stabilizers for polymers
US4348493A (en) * 1981-07-20 1982-09-07 American Cyanamid Company Novel light stabilizers for polymers
IT1195277B (it) * 1981-10-02 1988-10-12 Chimosa Chimica Organica Spa Piperidil derivati di composti triazinici macrociclici,aventi attivita' stabilizzante per i polimeri e processi per la loro preparazione
EP0080431B1 (de) * 1981-10-16 1986-09-24 Ciba-Geigy Ag Synergistisches Gemisch von niedermolekularen und hochmolekularen Polyalkylpiperidinen
US4547538A (en) * 1982-02-19 1985-10-15 The B. F. Goodrich Company Alkylated polyalkylenepolyamines, substituted oxo-piperazinyl-triazines and UV light stabilized compositions
US4480092A (en) * 1982-02-19 1984-10-30 The B. F. Goodrich Company Alkylated polyalkylenepolyamines, substituted oxo-piperazinyl-triazines
JPS58194931A (ja) * 1982-05-07 1983-11-14 Adeka Argus Chem Co Ltd 合成樹脂組成物
DE3379050D1 (en) * 1982-08-11 1989-03-02 Ciba Geigy Ag Process for the chemical bond between a stabilising compound and a polymer
CA1242918A (en) * 1982-11-18 1988-10-11 David G. Leppart Colour-photographic recording material
US4469828A (en) * 1982-11-22 1984-09-04 Adeka Argus Chemical Co., Ltd. Alkylthiopropionyl hydrazino triazines and synthetic resin compositions
JPS59122487A (ja) * 1982-12-28 1984-07-14 Sankyo Co Ltd ピペリジル−トリアジン−トリアミン誘導体及び高分子材料用安定剤
IT1193659B (it) * 1983-02-04 1988-07-21 Chimosa Chimica Organica Spa Composti piperidinil-triazinici utili come stabilizzanti per polimeri sintetici
IT1169843B (it) * 1983-09-23 1987-06-03 Chimosa Chimica Organica Spa Composti polimerici contenenti radicali piperidinici, processo per la loro preparazione e loro impiego quali stabilizzanti per polimeri sintetici
US4696959A (en) * 1983-09-26 1987-09-29 Ppg Industries, Inc. Modified piperidines as ultraviolet light stabilizers
US4668721A (en) * 1984-07-23 1987-05-26 Ciba-Geigy Corporation Polyolefin compositions stabilized against degradation using hydroxylamine derivatives
US4691015A (en) * 1984-07-23 1987-09-01 Ciba-Geigy Corporation Hydroxylamines derived from hindered amines
JPS6181441A (ja) * 1984-09-28 1986-04-25 Adeka Argus Chem Co Ltd 高分子材料組成物
US4965301A (en) * 1984-12-03 1990-10-23 Phillips Petroleum Company Stabilization of polyolefins
US4675353A (en) * 1985-01-29 1987-06-23 The Bfgoodrich Company Hindered 2-keto-1,4-diazacycloalkane oligomers containing triazine rings and compositions stabilized thereby
JPS6218444A (ja) * 1985-07-16 1987-01-27 Adeka Argus Chem Co Ltd 安定化された高分子材料組成物
JPS6218443A (ja) * 1985-07-17 1987-01-27 Adeka Argus Chem Co Ltd 安定化高分子材料組成物
JPS6248745A (ja) * 1985-08-28 1987-03-03 Mitsubishi Petrochem Co Ltd ポリオレフイン組成物
JPS6250342A (ja) * 1985-08-30 1987-03-05 Adeka Argus Chem Co Ltd 安定化された高分子材料組成物
IT1204389B (it) * 1986-06-16 1989-03-01 Ciba Geigy Spa Derivati triazinici di piperidinilammidine atti all'impiego come stabilizzanti per polimeri sintetici
IT1197853B (it) * 1986-08-07 1988-12-21 Ciba Geigy Spa Composti politriazinici contenenti gruppi piperidinilammidinici e loro impiego come stabilizzanti per polimeri
IT1197466B (it) * 1986-08-25 1988-11-30 Ciba Geigy Spa Metodo per la stabilizzazione di polimeri oleofinici mediante composti triazinici
IT1205023B (it) * 1987-05-22 1989-03-10 Ciba Geigy Spa Composti piperidin-triazinici utilizzabili come stabilizzanti di poliolefine
IT1222049B (it) * 1987-07-16 1990-08-31 Ciba Geygi Spa Composti piperidin triazinici utilizzabili come stabilizzanti per polimeri sintetici
EP0314472B1 (en) * 1987-10-30 1994-06-22 Sankyo Company Limited Novel piperidyl-triazine derivatives and their use as polymer stabilizers
IT1223405B (it) * 1987-12-04 1990-09-19 Ciba Geigy Spa Procedimento per la metilazione di composti triazinici contenenti gruppi 2,2,6,6 tetrametilpiperidinici
AU621082B2 (en) * 1988-02-08 1992-03-05 Ciba-Geigy Ag Tetramethylpiperidino-s-triazines
IT1217742B (it) * 1988-05-31 1990-03-30 Ciba Geigy Spa Poliammine parzialmente sostituite con piperidin triazine
IT1219701B (it) * 1988-05-31 1990-05-24 Ciba Geigy Spa Poliammine parzialmente sostituite con 4,6 bis (n,n bis(2,2,6,6 tetrametil 4 piperdil) ammino) 1,3,5-triazin-2-il
US5244948A (en) * 1988-06-30 1993-09-14 Ciba-Geigy Corporation Process for the stabilization of polyolefins
IT1227334B (it) * 1988-08-04 1991-04-08 Ciba Geigy Spa Composti piperidin triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici.
IT1226857B (it) * 1988-09-23 1991-02-19 Ciba Geigy Spa Composti piperidin triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici.
US4981964A (en) * 1988-12-15 1991-01-01 Ici Americas Inc. Oligomeric polyesters and polyamides containing dipiperidyl triazine groups
IT1227953B (it) * 1988-12-23 1991-05-14 Ciba Geigy Spa Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
US5118736A (en) * 1989-03-21 1992-06-02 Ciba-Geigy Corporation N,N-bis(1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino triazines and stabilized compositions
EP0389428A3 (en) * 1989-03-21 1991-10-09 Ciba-Geigy Ag N,n-bis(l-hydroxycarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl) amino triazines and stabilized compositions
DE69008406T2 (de) * 1989-03-21 1994-08-25 Ciba Geigy Ag N-Hydroxycarbyloxy-Derivate von s-Triazinen mit gehinderter Aminogruppe.
IT1230091B (it) * 1989-04-27 1991-10-05 Ciba Geigy Spa Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici.
US5194466A (en) * 1989-04-27 1993-03-16 Ciba-Geigy Corporation Piperidine-triazine compounds for use as stabilizers for organic materials
IT1230086B (it) * 1989-05-25 1991-10-05 Ciba Geigy Spa Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici.
DE3927623A1 (de) * 1989-08-22 1991-02-28 Hoechst Ag N,n'-bis-1,3,5-triazin-6-yl-piperazine und verfahren zu ihrer herstellung
US5223560A (en) * 1989-08-28 1993-06-29 Ministero Dell'universita' E Della Ricerca Scientifica E Tecnologica Self-extinguishing polymeric compositions
IT1237129B (it) * 1989-11-10 1993-05-18 Valerio Borzatta Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici.
IT1237541B (it) * 1989-12-28 1993-06-08 Ciba Geigy Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
IT1240690B (it) * 1990-04-30 1993-12-17 Ciba Geigy Ag Composti piperdin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
IT1248698B (it) * 1990-06-06 1995-01-26 Ciba Geigy Spa Composti piepridin-triazinici contenenti gruppi silossanici,atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
IT1246170B (it) * 1990-07-24 1994-11-16 Ciba Geigy Spa Composizione stabilizzante per polipropilene comprendente composti triazinici contenenti gruppi piperidinici e composti metallici
IT1243374B (it) * 1990-07-27 1994-06-10 Ciba Geigy Spa Composti piperidin-triazinici contenenti gruppi tetraidrofuranici o tetraidropiranici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
IT1251467B (it) * 1991-07-12 1995-05-15 Ciba Geigy Spa Nuovi composti tetrametilpiperidinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici.
IT1252227B (it) * 1991-12-17 1995-06-05 Ciba Geigy Spa Composti tetrametilpiperidinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
IT1256636B (it) * 1992-12-10 1995-12-12 Ciba Geigy Spa Processo per la preparazione di 2,2,6,6-tetrametil-4- piperidilossi-1,3,5-triazine contenenti due o piu' anelli triazinici
IT1263993B (it) * 1993-04-05 1996-09-06 Ciba Geigy Spa Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
US5449777A (en) * 1993-07-08 1995-09-12 Ciba-Geigy Corporation Phenolic s-triazines
IT1264945B1 (it) * 1993-07-16 1996-10-17 Ciba Geigy Spa Composti piperidinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
IT1271711B (it) * 1994-11-09 1997-06-04 Ciba Geigy Spa Derivati della 2,2,6,6-tetrametilpiperidina utili come stabilizzanti alla luce, al calore e all'ossidazione per materiali organici
TW358820B (en) * 1995-04-11 1999-05-21 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
US5603885A (en) * 1995-07-06 1997-02-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of nonwoven fibrous sheets
IT1275584B1 (it) * 1995-07-21 1997-08-06 3V Sigma Spa Composizioni per la stabilizzazione di polimeri sintetici
TW390897B (en) * 1995-07-21 2000-05-21 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
US6046304A (en) 1995-12-04 2000-04-04 Ciba Specialty Chemicals Corporation Block oligomers containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
ES2128978B1 (es) * 1996-04-01 2000-03-01 Ciba Sc Holding Ag Derivados de politriazina que contienen grupos de polialquilpiperidiniloxilo o polialquilpiperidinilamino.
EP0835873A1 (en) * 1996-10-14 1998-04-15 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. Mixtures of trisubstituted and tetrasubstituted polyalkylpiperidinylaminotriazine tetraamine compounds
DE69719004T2 (de) 1996-12-24 2003-07-24 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc., Basel Triazinverbindungen die 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidingruppen enthalten als Stabilisatoren für organische Materialen
US20030191239A1 (en) * 2000-05-31 2003-10-09 Francois Gugumus Stabilizer mixtures
ITMI20012085A1 (it) 2000-10-17 2003-04-09 Ciba Sc Holding Ag Polpropilene metallocene stabilizzato
US20030225191A1 (en) 2002-04-12 2003-12-04 Francois Gugumus Stabilizer mixtures
US20030236325A1 (en) * 2002-05-30 2003-12-25 Michela Bonora Agricultural articles
NZ536384A (en) * 2002-05-30 2007-05-31 Ciba Sc Holding Ag Degradable stabilized articles of organic polymers
US7683061B2 (en) * 2003-11-24 2010-03-23 Prometic Biosciences Inc. Triazine dimers for the treatment of autoimmune diseases
EP2511274A3 (en) 2005-01-21 2013-01-02 Basf Se Polyamine derivative
CN103122076A (zh) 2006-10-17 2013-05-29 三井化学株式会社 树脂组合物以及由该组合物得到的成型体
ITMI20080747A1 (it) 2008-04-24 2009-10-25 3V Sigma Spa Miscele di ammine stericamente impedite per la stabilizzazione di polimeri
EP2467878A1 (en) 2009-08-18 2012-06-27 Basf Se An uv-stabilized photovoltaic module
IT1399477B1 (it) 2010-03-15 2013-04-19 3V Sigma Spa Miscele di ammine stericamente impedite per la stabilizzazione di polimeri
ITMI20110802A1 (it) 2011-05-10 2012-11-11 3V Sigma Spa Miscele di ammine stericamente impedite per la stabilizzazione di polimeri
AU2014336388B2 (en) 2013-10-17 2018-04-12 Basf Se Triazine, piperidine and pyrrolidine based hindered amine light stabilizers
SA116370295B1 (ar) 2015-02-20 2016-12-06 باسف اس اى رقائق، وأشرطة وفتائل أحادية من البولي أوليفين مثبتة للضوء
AU2016299258B2 (en) 2015-07-27 2021-02-18 Basf Se An additive mixture
IT201700073726A1 (it) 2017-06-30 2018-12-30 3V Sigma Spa Ammine impedite polimeriche
IT201700078234A1 (it) 2017-07-11 2019-01-11 3V Sigma Spa Ammine impedite
IL286101B2 (en) 2019-03-08 2025-10-01 Basf Se Spatially disordered amine stabilizer mixtures

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3156690A (en) * 1960-04-12 1964-11-10 Geigy Chem Corp 6 (nu-acyl-alkylhydroxyanilino)-2, 4-bis-(alkylthio)-1, 3, 5-triazines
BE651967A (da) * 1963-01-11
US3883523A (en) * 1970-05-15 1975-05-13 Ici Ltd Triazine derivatives of triphenodioxazines
US3850918A (en) * 1970-06-17 1974-11-26 Ciba Geigy Corp 2-amino-4,6-disalicyloyl-hydrazino-s-triazines
BE754242A (fr) * 1970-07-15 1971-02-01 Geigy Ag J R Diamino-s-triazines et dinitro-s-triazines
US3928344A (en) * 1971-12-27 1975-12-23 Degussa Phenylenediamine-s-triazines
US3988292A (en) * 1972-02-24 1976-10-26 Teijin Limited Gas-fade inhibitor and anti-gas-fade polymer composition
GB1393551A (en) 1972-04-21 1975-05-07 Ciba Geigy Ag Piperidine derivatives
US4042562A (en) * 1972-11-15 1977-08-16 Sandoz Ltd. Nitrogen-containing aromatic heterocyclic compounds as anti-oxidants
JPS5082082A (da) * 1973-11-14 1975-07-03
CH582231A5 (da) * 1973-12-10 1976-11-30 Sandoz Ag

Also Published As

Publication number Publication date
HK23979A (en) 1979-04-12
NL166940C (nl) 1981-10-15
DE2636130C3 (de) 1980-10-02
DE2636130B2 (de) 1979-07-19
IE43247L (en) 1977-06-18
BE847034A (fr) 1977-01-31
LU75880A1 (da) 1977-05-06
IT1060458B (it) 1982-08-20
JPS5273886A (en) 1977-06-21
FR2335509A1 (fr) 1977-07-15
CH632523A5 (de) 1982-10-15
DE2636130A1 (de) 1977-06-30
JPS5738589B2 (da) 1982-08-16
NL7610695A (nl) 1977-06-21
AU2022976A (en) 1978-06-08
AT351269B (de) 1979-07-10
FR2335509B1 (da) 1978-06-30
GB1511773A (en) 1978-05-24
ZA767425B (en) 1977-12-28
IE43247B1 (en) 1981-01-14
AU504440B2 (en) 1979-10-11
CA1088058A (en) 1980-10-21
ATA931176A (de) 1978-12-15
DK277676A (da) 1977-06-19
NL166940B (nl) 1981-05-15
ES454370A1 (es) 1978-10-01
US4108829A (en) 1978-08-22
US4263434A (en) 1981-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK167017B1 (da) 2,2,6,6-tetramethylpiperidylgruppeholdige 1,3,5-triazinylforbindelser, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt middel til stabilisering af polymerer
US4086204A (en) Novel polytriazine compounds
CA1219583A (en) Stabilizing agents for polymer materials
US3925376A (en) Piperidine derivatives
CA1198431A (en) Piperidyl derivatives of triazine copolymers, processes for their preparation and stabilised composition containing these derivatives
US4234728A (en) Polyalkylpiperidine derivatives of s-triazine
CA1265797A (en) Substituted oxo-piperazinyl-triazines and uv light stabilized compositions
NO319839B1 (no) UV-stabiliseringsadditiv-blanding eller -konsentrat og polymer gjenstand beskyttet mot UV-lys
US4442250A (en) Piperidyl derivatives of macrocyclic triazine compounds, possessing a stabilizing activity for polymers, and processes for their preparation
JPS59176278A (ja) 合成ポリマ−用安定剤として有用な新規ピペリジニル−トリアジン化合物
JPS649995B2 (da)
CA1235698A (en) Polymeric compounds containing piperidine and triazine radicals, process for their preparation, and their use as stabilisers for synthetic polymers
HUT51312A (en) Process for production of poli-/amin-triasine/-compositions
JPH0288571A (ja) 有機物質用安定剤として使用するピペリジン―トリアジン化合物
CS273098B1 (en) Substituted polyaminotriazines and method of their preparation
CA1089461A (en) Stabilisers for synthetic polymers and a process for their preparation
JP2799588B2 (ja) ビス―ピペリジル―トリアジン環によって部分的に置換されたポリアミン類
GB2345485A (en) Sterically hindered amines as stabilisers to actinic radiation in polymers
NL8800732A (nl) Met 2,2,6,6-tetramethylpiperidine gesubstitueerde triazineverbindingen.
CA1260937A (en) Light stabilizers for polymers
US4981964A (en) Oligomeric polyesters and polyamides containing dipiperidyl triazine groups
EP0373892A1 (en) Tetramethyl piperidyl terminated triazine oligomeric esters and amides
US4675353A (en) Hindered 2-keto-1,4-diazacycloalkane oligomers containing triazine rings and compositions stabilized thereby
EP1871828B1 (en) Compositions and method for preventing the photodecomposition of cyclic olefin copolymers
CH625814A5 (en) Process for the preparation of polytriazine compounds

Legal Events

Date Code Title Description
B1 Patent granted (law 1993)
PUP Patent expired