NL8800732A - Met 2,2,6,6-tetramethylpiperidine gesubstitueerde triazineverbindingen. - Google Patents

Description

*Λ Ν.0. 35.032 1 ϊ

Met 2,2,6,6-tetramethylpiperidine gesubstitueerde triazineverbm-dingen.___

De uitvinding heeft betrekking op nieuwe triazineverbindingen, op de toepassing daarvan en op organische stoffen die met behulp van die verbindingen zijn gestabiliseerd tegen aantasting als gevolg van warmte, oxydatie of licht.

5 Bekend is dat synthetische polymeren een geleidelijke verandering van de fysische eigenschappen ondergaan, zoals vermindering van mechanische sterkte en verkleuring, wanneer zij aan zonlicht of andere bronnen van ultraviolet licht worden blootgesteld.

Om de schadelijke werking van ultraviolette straling op syntheti-10 sche polymeren te vertragen is het gebruik van verschillende toevoegsels met tegen licht stabiliserende eigenschappen voorgesteld zoals derivaten van benzofenon en benzotriazool, nikkelcomplexen, gesubstitueerde benzoëzuuresters, alkylideenmalonaten, cyaanacrylaten, aromatische oxamiden en sterisch gehinderde aminen.

15 In de Europese octrooiaanvrage 107.615 worden 2,4-bis[2,2,6,6-te-tramethyl-4-piperidylamino]-l,3,5-triazinen en de lichtstabiliserende werking daarvan voor polyalkenen beschreven.

De Europese octrooiaanvragen 209.127 en Bl-82.244 openbaren 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)aminoj-1,3,5-triazinen en 20 het gebruik daarvan als stabilisatoren voor synthetische polymeren,

De uitvinding heeft betrekking op verbindingen met de formules 1, la en lb, waarin

Rj waterstof, 0*, -NO, -CH2CN, (4-Cg alkyl, ally!, benzyl, met een hydroxygroep gesubstitueerd C2-C4 alkyl of (4-Cg acyl 25 is, R2 en R3 onafhankelijk van elkaar een groep met formule 2, 3, 4, 5 of 6 zijn en R2 ook een groep met formule 7 kan zijn, terwijl R4 en Rx4 een van de voor Ri gegeven betekenissen hebben, R5 (4-(43 alkyl, niet gesubstitueerd of met (4-C4 alkyl ge-30 substitueerd C5-C12 cycloalkyl, niet gesubstitueerd of met (4-C4 alkyl gesubstitueerd fenyl, niet gesubstitueerd of aan de fe-nylring met C1-C4 alkyl gesubstitueerd (4-(42 fenylalkyl of op de 2-, 3- of 4-plaats met hydroxy, (4-(42 alkoxy of di{C1-C4 alkyl)amino gesubstitueerd C2-C4 alkyl is, 35 Rg waterstof, (4-(43 alkyl, niet gesubstitueerd of met (4-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C12 cycloalkyl, niet gesubstitueerd of aan de fenylring met (4-C4 alkyl gesubstitueerd .8800? 3 j: Λ 2 C7-C12 fenyl alkyl of op de 2-, 3- of 4-plaats met hydroxy, (4-(42 alkoxy, tetrahydrofurfuryl of met een groep met formule 8, waarin

Rl5 een van de voor Ri gegeven betekenissen heeft, gesubstitueerd 5 C2-C4 alkyl is, R7 niet gesubstitueerd of aan een fenylring met (4-C4 alkyl gesubstitueerd C7-C12 fenylalkyl of tetrahydrofurfuryl of, wanneer R(j een groep met formule 8 is, een op de 2-, 3- of 4-plaats met hydroxy of (4-(42 alkoxy gesubstitueerd ¢2-04 alkyl is, danwel 10 Rg en R7 tezamen met het stikstofatoom waaraan zij zijn gebonden deel uitmaken van een een of twee stikstofatomen bevattende 7-ledige ring zijn, Rö waterstof, (4-(48 alkyl, niet gesubstitueerd of met (4-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C12 cycloalkyl, niet gesubsti-15 tueerd of aan de fenylring met (4-C4 alkyl gesubstitueerd C7-C12 fenylalkyl, op de 2-, 3- of 4-plaats met hydroxy, C1-C12 alkoxy of di(CX-C4 alkyl)amino gesubstitueerd C2-C4 alkyl, tetrahydrofurfuryl of een groep met formule 8 is, R9 (4-(40 alkyl een is, 20 R^o en R;q onafhankelijk van elkaar R^-R^q alkyl zijn of RlO en Ril tezamen met het stikstofatoom waaraan zij zijn gebonden een 5-ledige tot 7-ledige ring vormen, r12 c2"c4 alkyl een is,

Rl3 waterstof, (4-(48 alkyl, ongesubstitueerd of met 25 (4-(42 alkyl gesubstitueerd fenyl of een groep met formule 8 is, en n een geheel getal van 2 - 20 is;

Rl6 waterstof, methyl of benzyl is, de groepen R17 onafhankelijk van elkaar (4-(48 alkyl zijn au 30 de groepen R^ onafhankelijk van elkaar waterstof of een groep met de formule 9 zijn, waarin R19 een van de voor Ri6 genoemde betekenissen heeft, de groepen R20 onafhankelijk van elkaar waterstof, methyl of benzyl zijn en 35 R21 (4-(48 alkyl of C3-C18 alkoxyalkyl is.

Rl. R4, R14 en R15 als (4-(4 alkyl zijn bijvoorbeeld methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl of octyl. De voorkeur gaat naar (4-C4 alkyl in het bijzonder naar methyl.

Rl, R4, R5» r6> r7> r8> r14 en R15 als met hy-40 droxy, bij voorkeur op de 2- of 3-plaats, gesubstitueerd C2-C4 al- .8800732 3 kyl zijn bijvoorbeeld 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, * 2-hydroxybutyl of 4-hydroxybutyl. De voorkeur heeft 2-hydroxyethyl.

Rl, R4, Rx4 en R15 als Οχ-Οβ acyl kunnen benzoyl of een alifatische Cx-Cg acylgroep zijn, verzadigd of onverzadigd.

5 Voorbeelden van niet aromatische acylgroepen zijn formyl, acetyl, pro-pionyl, butyryl, valeryl, caproyl, acryloyl en crotonoyl. De voorkeur heeft acetyl.

R5> R6» Re» R10> Ril» Rl3 en r17 als C1-C18 alkyl zijn bijvoorbeeld methyl, ethyl, propyl, isopropyl, 10 butyl, sec-butyl, isobutyl, t-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethyl hexyl, 1,1,3,3-tetramethylbutyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl of octadecyl. R5, Rg en Rg zijn bij voorkeur 0χ-0χ2 alkyl en Rxq, Rxx en Rx3 zijn bij voorkeur CX-C4 alkyl, terwijl Rx7 bij voorkeur Οχ-Cg 15 alkyl is.

R5, Rg en Rg als Cg-Cxg cycloalkyl eventueel met CX-C4 alkyl en dan met voorkeur met methyl gesubstitueerd, zijn bijvoorbeeld cyclopentyl, cyclohexyl, methylcyclohexyl, dimethylcycl0-hexyl, trimethylcyclohexyl, t-butylcyclohexyl, cycloöctyl of cyclodo-20 decyl. De voorkeur gaat naar Cg-Cg cycloalkyl, in het bijzonder naar cyclohexyl, eventueel gesubstitueerd met methyl.

R5 als met CX-C4 alkyl gesubstitueerd fenyl is bijvoorbeeld methylfenyl, dimethylfenyl, trimethylfenyl, t-butylfenyl of 2,6-di-t-butyl-4-methylfenyl.

25 Rx3 als met 0χ-0χ2 alkyl gesubstitueerd fenyl is bij voorbeeld methyl fenyl , dimethylfenyl, trimethylfenyl, t-butylfenyl, 2,6-di-t-butyl-4-methylfenyl, 4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl}fenyl of nonyl fenyl.

R5, Rg, R7 en Rg als eventueel aan de fenylgroep met 30 CX-C4 alkyl gesubstitueerd C7-CX2 fenylalkyl zijn bijvoorbeeld benzyl, methylbenzyl, dimethylbenzyl, trimethylbenzyl, t-butyl-benzyl of 2-fenylethyl. De voorkeur heeft benzyl.

R5» r6* r7 en r8 a^s met cl"Cl2 alkoxy, bij voorkeur met met CX-C4 alkoxy gesubstitueerd C2-O4 alkyl zijn bijvoor-35 beeld 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 2-butoxyethyl, 3-methoxypropyl, 3-ethoxypropyl, 3-butoxypropyl, 3-octyloxypropyl, 3-(2-ethylhexyloxy>-propyl, 3-dodecyloxypropyl of 4-methoxybutyl.

R5 en Rg als met dl (C1-C4 al kyl)amino gesubstitueerd C2-C4 alkyl zijn bijvoorbeeld 2-dimethyl aminoethyl, 2-diethyl amino-40 ethyl, 2-dibutylaminoethyl, 3-dimethylaminopropyl, 3-diethylaminopropyl . 8 8 o c; ·.

4 of 3-dibutyl ami nopropyl.

Indien Rg en R7 met het stikstofatoom waaraan zij zijn gebonden deel uitmaken van een een of twee stikstofatomen bevattende 7-1edi-ge ring, is deze ring bijvoorbeeld 1-hexahydroazepinyl, l-homopiperazi-5 nyl, 5,5,7-trimethyl-l-homopiperazinyl of 4,5,5,7-tetramethyl-l-homopi-perazi nyl.

Rg als C2-C10 alkyleen is bijvoorbeeld ethyleen, propyleen, tetramethyleen, pentamethyleen, 2,2-dimethyl-l,3-propyleen, hexa-methyleen, octamethyleen of decamethyleen. Cg-Cg alkyleen heeft de 10 voorkeur.

Indien R^q en Rn tezamen met het stikstofatoom waaraan ze zijn gebonden een 5-7-1edige heterocyclische groep vormen is deze groep bijvoorbeeld 1-pyrrolicfyl, piperidino, morfolino, 4-thiomorfolinyl, 1- piperazinyl, 4-methyl-l-piperazinyl, 1-hexahydroazepinyl, 1-homopipe-15 razinyl, 5,5,7-trimethyl-l-homopiperazinyl of 4,5,5,7-tetramethyl-l-ho- mopiperazinyl . Behalve het stikstofatoom waaraan de groepen R^q en Ril zijn gebonden kan de heterocyclische groep nog een ander hete-roatoom zoals 0, S of N bevatten.

Rl2 als C2-C4 alkyleen is bijvoorbeeld ethyleen, propyleen 20 of tetramethyleen. Ethyleen heeft de voorkeur.

Rl3 als een groep met formule 8 is bij voorkeur 2,2,6,6-tetra-methyl-4-piperidyl of l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl.

R21 als C3-C18 alkoxyalkyl is bij voorkeur op de 2-, 3-of 4-plaats met C 3-(42 alkoxy, in het bijzonder met (4-C4 al-25 koxy gesubstitueerd ¢2-04 alkyl. Voorbeelden zijn 2-methoxyethyl, 2- ethoxyethyl, 2-butoxyethyl, 3-methoxypropyl, 3-ethoxypropyl, 3-bu-toxypropyl, 3-octyloxypropyl, 3-(2-ethylhexyloxy)propyl, 3-dodecyloxy-propyl en 4-methoxybutyl.

R21 als C8-C18 alkyl is bijvoorbeeld octyl, 2-ethyl-30 hexyl, 1,1,3,3-tetramethylbutyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tride-cyl, tetradecyl, hexadecyl of octadecyl. De voorkeur heeft C8-C12 alkyl.

De voorkeur hebben die verbindingen met de formule 1, waarin R2 en R3 als boven omschreven zijn en R5 (4-(43 alkyl, fenyl of 35 niet gesubstitueerd of met (4-C4 alkyl gesubstitueerd cyclohexyl is, Rg waterstof, (4-(43 alkyl, niet gesubstitueerd of met (4-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkyl, benzyl, op de 2-, 3- of 4-plaats met hydroxy of (4-(42 alkoxy gesubstitueerd C2-C4 alkyl, tetrahydrofuryl of een groep met formule 8 is, R7 40 niet gesubstitueerd of aan de fenylring met (4-C4 alkyl gesubstitu- .8800732 5 eerd benzyl, tetrahydrofurfuryl of, wanneer Rg een groep met formule 8 is, een op de 2-, 3- of 4-plaats met hydroxy of (4-(42 alkoxy gesubstitueerd C2-C4 alkyl is, of de groepen Rg en R7 samen met het stikstofatoom waaraan zij zijn gebonden deel uitmaken van een een 5 of twee stikstofatomen bevattende 7-ledige ring, Rg waterstof, C1-C18 alkyl, niet gesubstitueerd of met (4-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkyl, benzyl, op de 2-, 3- of 4-plaats met hydroxy, (4-(42 alkoxy of di(C4-C4 alkyl)amino gesubstitueerd C2-C4 alkyl, tetrahydrofurfuryl of een groep met formule 8 is.

10 Bijzondere voorkeur hebben de verbinding met formule 1, waarin R2 en R3 als eerder omschreven zijn en R5 (4-(48 alkyl of fenyl is, Rg waterstof, (4-(43 alkyl, eventueel met (4-C4 alkyl gesubstitueerd cyclohexyl, benzyl, op de 2- of 3-plaats met hydroxy of (4-(42 aikoxy gesubstitueerd C2-C3 alkyl, tetrahy-15 drofurfuryl of een groep met formule 8 is, R7 benzyl, tetrahydrofurfuryl of, wanneer Rg een groep met formule 8 is, een op de 2- of 3-plaats met hydroxy of (4-(¾ alkoxy gesubstitueerd C2-C3 alkyl is of de groepen Rg en R7 tezamen met het stikstofatoom waaraan zij zijn gebonden deel uitmaken van een een of twee stikstofatomen bevat-20 tende 7-ledige ring, Rg waterstof, (4-(4.8 alkyl, eventueel met (4-C4 alkyl gesubstitueerd cyclohexyl, benzyl, op de 2- of 3-plaats met hydroxy, (4-(42 alkoxy of di(Ci-C4)alkylamino gesubstitueerd C2-C3 alkyl, tetrahydrofurfuryl of een groep met formule 8 is,

Rg C2~Cg alkyl een is, R^g en R]4 onafhankelijk van elkaar 25 C4-C12 zijn of R10 en Rn tezamen met het stikstofatoom waaraan zij zijn gebonden een 1-pyrrolidyl-, piperidino-, morfo-lino- of 1-hexahydroazepinylgroep vormen, R^ C2-C4 alkyl een is, Rj_3 waterstof of (4-(42 alkyl is en n een geheel getal van 2 tot 20 is.

30 De groepen Rj, R4, R14 en R15 zijn bij voorkeur waterstof, cyaanmethyl, (4-C4 alkyl, ally!, benzyl, acetyl of op de Ιοί 3-plaats met hydroxy gesubstitueerd C2-C3 alkyl en in het bijzonder waterstof of methyl.

Verbindingen met formule 1 die van belang zijn zijn die waarin 35 Ri waterstof of methyl is, R2 en R3 als boven omschreven zijn, R4 en R14 waterstof of methyl zijn, Rg (4-(42 alkyl is,

Rg en Rg onafhankelijk van elkaar waterstof, (4-(42 alkyl, cyclohexyl, benzyl of een groep met formule 8 waarin R5 waterstof of methyl is, zijn, R7 benzyl, tetrahydrofurfuryl of, wanneer Rg een 40 groep met formule 8 is, 3-((4-(4 alko^)propyl is, of Rg en R7 . 88 0 OH·; 6 met het stikstofatoom waaraan zij zijn gebonden 1-hexahydroazepinyl, 5,5,7-trimethylhexahydro-l,4-diazepine-l-yl of 4,5,5,7-tetramethylhexa-hydro-l,4-diazepine-l-yl vormen, R9 C2-Cg alkyl een is, R^q en R11 C1-C4 alkyl zijn, R12 C2-C4 alkyl een is, R13 of 5 (4-C42 alkyl is en n een geheel getal van 2 tot 15 is.

Verbindingen met formule 1 die ook van belang zijn zijn die waarin Rl waterstof of methyl is, R2 en R3 onafhankelijk van elkaar een groep met formule 2, 3, 4, 5' of 6' zijn terwijl R2 ook een groep met formule 7 kan zijn, R4 en R14 waterstof of methyl zijn, R5 10 C4-C12 alkyl is, Rg waterstof, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl of l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidy1 is, R7 benzyl, tetrahydrofurfu-ryl of, wanneer R6 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl of 1,2,2,6,6-pen-tamethyl-4-piperidyl is, 3-methoxypropyl of 3-ethoxypropyl is, Riq en Rn onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn, R13 15 cl"c12 alkyl is en n een geheel getal van 2 tot 10 is.

Verbindingen met formule 1 die van bijzonder belang zijn zijn die waarin Rj waterstof of methyl is, R2 en R3 onafhankelijk van elkaar een groep met formule 2, 3, 4 of 5' zijn, terwijl R2 ook een groep met formule 7 kan zijn, R4 en R14 waterstof of methyl zijn, 20 R5 Cg-Ci2 alkyl is, Rg waterstof, 2,2,6,6-tetramethyl-4-pipe- ridyl of l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl is, R7 tetrahydrofurfuryl of, wanneer Rg 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl of 1,2,2,6,6-pentame-thyl-4-piperidyl is, 3-methoxypropyl of 3-ethoxypropyl is en R^q en Ril onafhankelijk van elkaar methyl of ethyl zijn.

25 Verbindingen met formule 1 waarin R2 en R3 een groep met for mule 3 of 6, in het bijzonder een groep met formule 2 of 5 zijn en R2 ook een groep met formule 7 kan zijn, hebben ook de voorkeur.

Speciale voorkeur gaat naar die verbindingen met formule 1, waarin Rl waterstof of methyl is, R2 en R3 onafhankelijk van elkaar een 30 groep met formule 2, 3, 4 of 5 zijn en R2 ook een groep met formule 7 kan zijn waarin R14 waterstof of methyl is, R4 waterstof of methyl is, R5 C1-C12 alkyl is, Rg en Rs onafhankelijk van elkaar waterstof of een groep met formule 8 waarin R15 waterstof of methyl is, zijn, R7 tetrahydrofurfuryl of wanneer Rg een groep met 35 formule 8 is, 3-(C1-C4 alkoxylpropyl is, of Rg en R7 met het stikstofatoom waaraan zij zijn gebonden 5,5,7-trimethylhexahydro-l,4-diazepine-l-yl vormen, Rg C2-Cg alkyl een is en R^q en R11 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn.

Voorbeelden van verbindingen met formule 1 die de voorkeur hebben 40 zijn: , 8 8 0 07 K: 7 a) 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino]-4,6-bis-{tetrahydrofurfurylami no)-l,3,5-triazi ne, b) 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino]-4,6-bis-(5,5,7-trimethylhexahydro-l,4-diazepine-l-yl)-l,3,5-triazine, 5 c) 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino]-4,6-bis[N-(2,2,6,6-tetramethyl -4-pi peri dyl)-tetrahydrofurfurylami no]-l,3,5-tri azi ne, d) 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino]-4,6-bis-(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxy)-l,3,5-triazine, 10 e) 2,4-bis[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino]-6-[3-(diethyl ami no)propylamino]-l,3,5-triazine, f) 2-[N,N-bis(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)amino]-4,6-bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pi peri dyloxy)-1,3,5-tri azi ne, g) 2,4-bis[N,N-bis(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)amino]-6-[3-15 (diethylamino)propylamino]-l,3,5-triazine, h) 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino]-4,6-bis-dodecylthio-l,3,5-triazine, i) 2,4-bis[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino]-6-dodecylthio-l,3,5-tri azi ne, 20 j) 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino]-4,6-bis[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-pi peri dyl}-3-methoxypropylami no]-1,3,5-tri azi ne.

De verbindingen c), d), e), f), 1) en j) hebben bijzondere voorkeur.

25 Verbindingen met formule la waarin Ri6 benzyl is hebben de voorkeur.

Bijzondere voorkeur hebben de verbindingen met formule la waarin Rj5 waterstof of methyl is, de groepen R17 gelijk zijn en Rl-R8 alkyl zijn en de groepen Ris gelijk zijn en 1,2,2,6,6-30 pentamethyl-4-piperidyl of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl zijn.

Een voorbeeld van verbindingen met formule la met voorkeur is: 2-[N,N-bis(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)aminol-4,6-bis[N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pi peri dyl)-N-butylami no]-1,3,5-tri azi ne.

Van de verbindingen met formule lb gaat de voorkeur naar die waar-35 in de groepen R20 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en R21 C8-C12 alkyl is.

Verbindingen met formule lb waarin de groepen R20 benzyl zijn. hebben ook voorkeur.

Voorbeelden van verbindingen met formule lb met voorkeur zijn: 40 2,4-bis[N',N-bis(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)amino]-6-methyl- . 8 8 0 C 7 3 2 8 octylamino-l,3,5-triazine, 2,4-bis[N,N-bis(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-pi peri <fyl) ami no]-6-dodecyl-methyl ami no-1,3,5-tri azi ne.

De verbindingen met formule 1 kunnen volgens op zichzelf bekende 5 werkwijzen worden bereid, bijvoorbeeld door cyanuurchloride (trichloor-s-triazine) in willekeurige volgorde met de verbindingen met formule 10, 11 en 12, waarin R\, R2 en R3 de eerder genoemde betekenissen hebben, te laten reageren.

De verhouding tussen de reagentia is bij voorkeur equimolair, in 10 het bijzonder bij de vervanging van het eerste en het tweede chloor-atoom van het cyanuurchloride, maar bij de vervanging van het derde chlooratoom kan ook een overmaat van ten hoogste 20¾ van het reagens worden gebruikt.

De reacties worden gemakkelijk uitgevoerd in inerte oplosmiddelen 15 zoals aceton, methyl ethylketon, methylisobutylketon, dioxaan, tetrahy-drofuran, dibutyl ether, benzeen, tolueen, xyleen, trimethylbenzeen, ethylbenzeen, decaline, octaan, decaan, chloorbenzeen of N-methylpyrro-lidon, in aanwezigheid van een organische of anorganische base, bij voorkeur natrium- of kaliumhydroxide of -carbonaat in ten minste equi-20 valente hoeveelheden ten opzichte van het bij de reactie vrijkomende waterstofchloride.

De vervanging van het eerste chlooratoom van het cyanuurchloride geschiedt bij voorkeur bij temperaturen tussen -30 en 40°C, in het bijzonder tussen -10 en 30°C, de vervanging van het tweede chlooratoom ge-25 schiedt bij voorkeur tussen 40 en 150eC, in het bijzonder tussen 50 en 140°C en de vervanging van het derde chlooratoom bij voorkeur tussen 100 en 200°C, in het bijzonder tussen 140 en 180°C.

De stappen van de reacties kunnen in een reactor in hetzelfde reactiemedium worden uitgevoerd zonder dat de tussenprodukten worden 30 geïsoleerd, danwel na scheiding en indien gewenst zuivering daarvan.

De verbindingen met formule la en lb kunnen op analoge wijze als de verbindingen met formule 1 worden bereid.

De uitgangsstoffen zijn bekend en kunnen, als ze al niet in de handel verkrijgbaar zijn, volgens bekende werkwijzen worden bereid.

35 Zoals in de inleiding vermeld zijn de verbindingen met formule 1, la en lb zeer doelmatig bij het verbeteren van de stabiliteit ten opzichte van licht, warmte en oxydatie van organische stoffen, in het bijzonder synthetische polymeren. Vooral de uitstekende oxydatie-stabi-liserende werking van de onderhavige verbindingen is verrassend.

40 De uitvinding heeft dan ook betrekking op een samenstelling die

. 8 8 0 0 7 S Z

9 een aan aantasting door warmte, oxydatie of licht onderworpen organische stof en ten minste een verbinding met formule 1, la of lb omvat.

In deze samenstelling is de organische stof bij voorkeur een synthetisch polymeer, in het bijzonder een polyalkeen zoals polyethyleen 5 of polypropyleen.

Voorbeelden van organische stoffen die met verbindingen met formule 1, la of lb kunnen worden gestabiliseerd zijn: 1. polymeren van monoalkenen en dial kenen, bijvoorbeeld polypropyleen, polyisobutyleen, poly-l-buteen, poly(methyl-1-penteen), polyiso- 10 preen en polybutadieen alsmede polymeren van cycloalkenen zoals cyclopenteen of norborneen, polyethyleen (eventueel verknoopt), bijvoorbeeld hoge-dichtheidpolyethyleen (HDPE), lage-dichtheidpolyethyleen (LDPE) en 1ineair 1age-dichtheidpolyethyleen (LLDPE).

2. Mengsels van de bij 1) genoemde polymeren, bijvoorbeeld meng- 15 seis van polypropyleen met polyisobutyleen, polypropyleen met polyethyleen (bijvoorbeeld PP/HDPE, PP/LDPE) en mengsels van de verschillende typen polyethyleen (bijvoorbeeld LDPE/HDPE).

3. Copolymeren van monoalkenen en dial kenen met elkaar of met andere vinylmonomeren zoals ethyleen/propyleen, LLDPE en mengsels met 20 LDPE, propyleen/l-buteen, ethyleen/hexeen, ethyleen/ethylpenteen, ethy-leen/hepteen, ethyleen/octeen, propyleen/isobutyleen, ethyleen/l-bu-teen, propyleen/butadieen, isobutyleen/isopreen, ethyleen/alkylacryla-ten, ethyleen/alkylmethacrylaten, ethyleen/vinylacetaat of ethyleen/-acrylzuur en zouten daarvan (ionomeren), verder terpolymeren van ethy- 25 leen met propyleen en een dieen zoals hexadieen, dicyclopentadieen of ethylideen-norborneen alsmede mengsels van dergelijke copolymeren en mengsels daarvan met bij 1) genoemde polymeren, bijvoorbeeld polypropy-leen/ethyleenpropyleencopolymeren, LDPE/EVA, LDPE/EAA, LLDPE/EVA en LLDPE/EAA.

30 3a. Koolwaterstofharsen (bijvoorbeeld C5-C9) en gehydrogeneer- de modificaties daarvan (bijvoorbeeld kleverigmakers).

4. Polystyreen, poly(p-methylstyreen), poly(a-methylstyreen).

5. Copolymeren van styreen of α-methylstyreen met diënen of acrylderivaten zoals styreen/butadieen, styreen/acrylonitril, styreen/- 35 alkylmethacrylaat, styreen/maleTnezuuranhydride, styreen/butadieen/-ethylacrylaat, styreen/acrylonitril/methylacrylaat; mengsels met grote slagsterkte van styreencopolymeren en een ander polymeer zoals van een polyacrylaat, een dieenpolymeer of een ethyleen/propyleen/dieenterpoly-meer; en blokcopolymeren van styreen zoals styreen/butadieen/styreen, 40 styreen/isopreen/styreen, styreen/ethyleen/butyleen/styreen of sty- .8800732 10 reen/ethyleen/propyl een/styreen.

6. Entcopolymeren van styreen of a-methylstyreen zoals styreen op polybutadieen, styreen op polybutadieen-styreen of polybutadieen-acry-lonitril; styreen en acrylonitrll (of methacrylonitril) op polybutadi- 5 een; styreen en maleïnezuuranhydride of maleïmide op polybutadieen; styreen, acrylonitril en maleinezuuranhydride of maleïmide op polybutadieen; styreen, acrylonitril en methylmethacrylaat op polybutadieen; styreen en alkylacryl aten of -methacrylaten op polybutadieen; styreen en acrylonitril op polyacrylaten en polymethacrylaten, styreen en 10 acrylonitril op acrylaat/butadieencopolymeren alsmede mengsels daarvan de bij 5) genoemde copolymeren, bijvoorbeeld de copolymeermengsels die bekend zijn als ABS-, MBS-, ASA- en AES-polymeren.

7. Halogeen bevattende polymeren, zoals polychloropreen, chloor-rubbers, gechloreerd of gesuifochloreerd polyethyleen, epichloorhy- 15 drien-homo- en -copolymeren, polymeren van halogeen bevattende vinyl-verbindingen zoals polyvinylchloride, polyvinylideenchloride, polyvi-nylfluoride, polyvinylideenfluoride en copolymeren daarvan, zoals vinyl chloride/vinyl ideenchloride, vinylchloride/vinylacetaat of vinyli-deenchlori de/vi nyl acetaat.

20 8. Polymeren die zijn afgeleid van α,β-onverzadigde zuren en deri vaten daarvan zoals polyacrylaten en polymethacrylaten, polyacrylamide en polyacryl oni tri 1.

9. Copolymeren van de bij 8) genoemde monomeren met elkaar of met andere monomeren zoals acrylonitril/butadieen, acrylonitril/acrylacry- 25 laat, acryl onitril/alkoxy al kylacrylaat of acrylonitril/vinylhalogenide als copolymeren of acrylonitril/acrylmethacrylaat/butadieen als terpo-lymeer.

10. Polymeren die zijn afgeleid van onverzadigde alcoholen en ami-nen of acylderivaten of acetalen daarvan, zoals polyvinyl alcohol, poly- 30 vinyl acetaat, polyvinylstearaat, polyvinylbenzoaat, polyvinylmaleaat, polyvinylbutyral, polyallylftalaat of polyallylmei amine alsmede copolymeren daarvan met de bij 1) genoemde alkenen.

11. Homopolymeren en copolymeren van cyclische ethers zoals poly-alkyleenglycolen, polyethyleenoxide, polypropyleenoxide of copolymeren 35 daarvan met bisglycidylethers.

12. Polyacetalen zoals polyoxymethyleen en polyoxymethyleen-poly-oxyethyleen-copolymeren; met thermoplastische polyurethanen, acryl aten of MBS gemodificeerde polyacetalen.

13. Polyfenyleenoxiden en -sulfiden en mengsels van polyfenyleen- 40 oxiden met polystyreen of polyamiden.

. 8 8 0 0 7 3 2 11 14. Polyurethanen die zijn afgeleid van polyethers, polyesters of polybutadiënen met eindstand!ge hydroxyl groepen aan het ene einde en alifatische of aromatische polyisocyanaten aan de andere zijde alsmede voorlopers daarvan (polyisocyanaten, polyolen of prepolymeren).

5 15. Polyamiden en copolyamiden die zijn afgeleid van diaminen en dicarbonzuren en/of van aminocarbonzuren of de overeenkomstige lacta-men, zoals polyamide-4, polyamide-6, polyamide-6/6, 6/10, 6/9, 6/12 en 4/6, polyamide-11, polyamide-12, aromatische polyamiden die zijn verkregen door condensatie van m-xyleendiamine en adipinezuur; polyamiden 10 bereid uit hexamethyleendiamine en isoftaalzuur en/of tereftaal zuur en eventueel een elastomeer als modificeermiddel, bijvoorbeeld poly-2,4,4-trimethylhexamethyleentereftaalamide of poly-m-fenyleenisoftaalamide. Verdere copolymeren van de bovengenoemde polyamiden met polyalkenen, alkeencopolymeren, ionomeren of chemisch gebonden of geënte elastome-15 ren; of met polyethers zoals polyethyleenglycol, polypropyleenglycol of polytetramethyleenglycol. Met EPDM of ABS gemodificeerde polyamiden of copolyamiden. Tijdens de verwerking gecondenseerde polyamiden (RIM-po-lyamidesystemen).

16. Polyureums, polyimiden en polyamide-imiden.

20 17. Polyesters die zijn afgeleid van dicarbonzuren en diolen en/of van hydroxycarbonzuren of de overeenkomstige lactonen zoals polyethy-1eentereftalaat, polybutyleentereftalaat, poly-1,4-dimethyTolcyclo-hexaan-tereftalaat, poly-[2,2-(4-hydroxyfenyl)propaan]tereftalaat en polyhydroxybenzoaten alsmede blokcopolyether-esters die zijn afgeleid 25 van polyethers met eindstand!ge hydroxylgroepen.

18. Polycarbonaten en polyestercarbonaten.

19. Polysulfonen, polyethersulfonen en polyetherketonen.

20. Verknoopte polymeren afgeleid van aldehyden enerzijds en fenolen, ureums en melaminen anderzijds, zoals fenol/formaldehydharsen, 30 ureum/formaldehydharsen en mei amine/formaldehydharsen.

21. Drogende en niet-drogende alkydharsen.

22. Onverzadigde polyesterharsen afgeleid van copolyesters van verzadigde en onverzadigde dicarbonzuren met polyol en en vinyl verbindingen als verknopingsmiddelen als ook halogeen bevattende modificaties 35 daarvan met geringe brandbaarheid.

23. Thermohardende acrylharsen, afgeleid van gesubstitueerde acrylesters, zoals epoxyacrylaten, urethaanacrylaten of polyesteracry-laten.

24. Alkydharsen, polyesterharsen of acrylaatharsen gemengd met me-40 lamineharsen, ureumharsen, polyisocyanaten of epoxyharsen als verkno- . 880 073 2 12 pingsmiddelen.

25. Verknoopte epoxideharsen afgeleid van polyepoxiden bijvoorbeeld bisglycidyl ethers, of van cycloalifatische diepoxiden.

26. Neutrale polymeren zoals cellulose, rubber, gelatine en deri-5 vaten daarvan die chemisch op homologe wijze zijn gemodificeerd, zoals celluloseacetaten, cellulosepropionaten en cellulosebutyraten, of cellulose-ethers zoals methyl cellulose; rosinen en derivaten daarvan.

27. Mengsels van polymeren zoals bovengenoemd, bijvoorbeeld PP/EPDM, polyamide-6/EPDM of ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, 10 PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylaten, POM/thermoplastische polyurethaanhars, PC/thermoplastische polyurethaanhars, POM/acrylaat, POM/MBS, PPE/HIPS, PPE/PA-6,6 en copolymeren, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPE.

28. Van nature voorkomende en synthetische organische stoffen die zuivere monomere verbindingen of mengsels daarvan zijn, bijvoorbeeld 15 minerale oliën, dierlijke en plantaardige vetten, oliën en wassen of oliën, vetten en wassen op basis van synthetische esters (bijvoorbeeld ftalaten, adipaten, fosfaten of trimellietaten) alsmede mengsels van synthetische esters met minerale oliën in elke gewichtsverhouding, welke stoffen kunnen worden gebruikt als weekmakers voor polyme-20 ren of als textielspinoliën, alsmede waterhoudende emulsies daarvan.

29. Waterhoudende emulsies van natuurlijke of synthetische rubber, bijvoorbeeld natuurlijke latex van gecarboxyleerde styreen/butadieenco-polymeren.

De verbindingen met formule 1, la of lb kunnen in uiteenlopende 25 verhoudingen afhankelijk van de aard van het polymeer, het uiteindelijke gebruik en de aanwezigheid van andere additieven, gemengd met het te stabiliseren materiaal worden gebruikt. In het algemeen heeft het voordelen 0,01 tot 5 gew.% van de verbindingen met formule 1, la of lb ten opzichte van het gewicht van de polymeren, en bij voorkeur tussen 0,05 30 en 1 gew.% te gebruiken. De verbindingen met formule 1, la of lb kunnen volgens verschillende werkwijzen in de polymere stof worden verwerkt: bijvoorbeeld droog mengen in de vorm van poeders, nat mengen in de vorm van oplossingen of suspensies of in de vorm van een stamlading; bij deze bewerkingen kan het polymeer worden toegepast in de vorm van poe-35 ders, korrels, oplossingen, suspensies of in de vorm van een latex.

De met de verbindingen met formule 1, la of lb gestabiliseerde stof kan worden gebruikt voor het bereiden van gevormde voorwerpen, films, band, monofilament, oppervlaktebekledingen en dergelijke.

Indien gewenst kunnen andere voor synthetische polymeren gangbare 40 toevoegsels zoals antioxydanten, UV-vangers, nikkel stabilisatoren, pi g- :8800732 13 menten, vulstoffen, weekmakers, antistatische middelen, brandwerende middelen, glijmiddelen, corrosieremmers en metaaldeactivatoren in de mengsels van de verbindingen met formule 1, la of 1b met de te stabiliseren stof worden toegevoegd.

5 Voorbeelden van toevoegsels die met de verbindingen met formule 1, la of lb kunnen worden vermengd zijn in het bijzonder: 1. Antioxydanten.

1.1. Gealkyleerde monofenolen, bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4-methyl-fenol, 2-tert-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylfenol, 10 2,6-di-tert-butyl-4-butylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylfenol, 2.6- dicyclopentyl-4-methylfenol, 2-{a-methylcyclohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyclohexylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, 2,6-di-nonyl-4-methylfenol.

1.2. Gealky!eerde hydrochinonen, bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4-me-15 thoxyfenol, 2,5-di-tert-butylhydrochinon, 2,5-di-tert-amylhydrochinon, 2.6- di fenyl-4-octadecyloxyfenol.

1.3. Gehydroxyleerde difenylsulfiden, bijvoorbeeld 2,2'-thiobis(6-tert-butyl-4-methylfenol), 2,2'-thiobis(4-octylfenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3-methylfenol), 4,4,-thiobis(6-tert-butyl-2-methylfenol).

2Q 1.4. Alkylideenbisfenolen, bijvoorbeeld 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-methylfenol), 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-ethylfenol), 2,2'-me-thyleenbis[4-methyl-6-(a-methylcyclohexyl)fenol], 2,2'-methyleenbi s(4-methyl-6-cyclohexylfenol), 2,2'-methyleenbis{6-nonyl-4-methylfenol), 2,2,-methyleenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis(4,6-di-25 tert-butylfenol), 2,2,-ethylideenbis(6-tert-butyl-4-isobutylfenol), 2,2'-methyleenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-methyleenbis-[6-(a,a-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-methyleenbis(2,6-di-tert-butyl fenol ), 4,4'-methyleenbis{6-tert-butyl-2-methylfenol), 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 2,6-bis(3-tert-butyl-5-me-30 thyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, l,l,3-tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, l,X-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-dodecylthiobutaan, ethyleenbi s[3,3-bis(3-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)bu-tyraat], b i s(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyclopentadieen, bi s[2-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylfe-35 nyljtereftalaat.

1.5. Benzyl verbindingen, bijvoorbeeld l,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzeen, bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl)sul fide, isoöctyl(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylthio)ace-taat, bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalaat, 40 1,3,5-tris{3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat, 1,3,5-tris- .8800732 14 (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl benzyl)isocyanaat, dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, calciumzout van monoethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, l,3,5-tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)i socyanuraat.

5 1.6. Acylaminofenolen, bijvoorbeeld 4-hydroxyanilide van laurinezuur, 4- hydroxyanilide van stearinezuur, 2,4-bis(octylthio)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazine, octyl-N-(3,5-di-tert-butyl-4-hy-droxyfenyl)carbamaat.

1.7. Esters van g-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propionzuur met 10 enkel- of meervoudige alcoholen, bijvoorbeeld met methanol, diethyleen-glycol, octadecanol, triethyleenglycol, 1,6-hexaandiol, pentaerytritol, neopentylglycol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, thiodiethyleenglycol, N,N1-bi s(hydroxyethyl)oxaalzuurdi ami de.

1.8. Esters van β-(5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)propionzuur met 15 enkel- of meervoudige alcoholen, bijvoorbeeld met methanol diethyleen- glycol, octadecanol, triethyleenglycol, 1,6-hexaandiol, pentaerytritol, neopentylglycol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, thiodiethyleenglycol, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaal zuurdiamide.

1.9. Esters van B-(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyfenylIpropionzuur met 20 enkel- of meervoudige alcoholen, bijvoorbeeld met methanol, diethyleen-glycol, octadecanol, triethyleenglycol, 1,6-hexaandiol, pentaery tri tol, neopentylglycol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, thiodiethyleenglycol, N,N1-bi s(hydroxyethyl)oxaalzuurdi ami de.

1.10. Amiden van β-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propionzuur bij-25 voorbeeld N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethy- leendiamine , N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trime-thyleendi ami ne, N,N'-bi s(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl) hydrazine.

2. UV-vangers en lichtstabilisatoren.

30 2.1. 2-(21-Hydroxyfenyl)benzotriazolen, bijvoorbeeld de 5'-methyl, 3',5'-di-tert-butyl, 5'-tert-butyl, 5‘-(l,l,3,3-tetramethylbutyl), 5- chloor-3',5'-di-tert-butyl, 5-chloor-3'-tert-butyl-5'-methyl, 3'-sec-butyl-5'-tert-butyl, 4'-octyloxy, 3',5'-di-tert-amyl en 3',5'-bis(a,o-dimethylbenzyl)deri vaten.

35 2.2. 2-Hydroxybenzofenonen, bijvoorbeeld de 4-hydroxy, 4-methoxy, 4-oc-tyloxy, 4-decyloxy, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy, 4,2',4'-trihydroxy en 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxyderivaten.

2.3. Esters van gesubstitueerde en ongesubstitueerde benzoëzuren, bijvoorbeeld 4-tert-butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octylfenyl-40 salicylaat, dibenzoyl resorcinol, bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcinol, .88 0 07 3 2 15 benzoylresorci nol, 2,4-di-tert-butylfenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzoaat en hexadecyl-3,5-di«tert-butyl-4-hydroxybenzoaat.

2.4. Acrylaten, bijvoorbeeld ethyl-α-cyaan-B,B-difenylacrylaat, iso-öctyl-α-cyaan-B,B-difenylacrylaat, methyl-a-carbomethoxycinnamaat, 5 methyl-α-cyaan-B-methyl-p-methoxycinnamaat, butyl-α-cyaan-B-methyl-p-methoxycinnamaat, methyl-α-carbomethoxy-p-methoxycinnamaat en N-(B-car-bomethoxy-B-cyaanvinyl)-2-methylindoline.

2.5. Nikkelverbindingen, bijvoorbeeld nikkelcomplexen van 2,2'-thiobis-[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenol], zoals het 1:1- of l:2-complex, met 10 of zonder extra liganden zoals butyl amine, triethanolamine of N-cyclo-hexyldiethanolamine, nikkeldibutyldithiocarbamaat, nikkelzouten van 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylfosfonzuur-monoal kylesters, ni kkelcomplexen van ketoximen, bijvoorbeeld van 2-hydroxy-4-methylfenylundecyl-ketonoxim, nikkelcomplexen van l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazool, met 15 of zonder verdere liganden.

2.6. Sterisch gehinderde aminen, bijvoorbeeld bis(2,2,6,6-tetramethyl-piperidyDsebacaat, bis(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)sebacaat, bis- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pi peri dyl)-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylmalonaat, het condensatieprodukt van 1-hydroxyethyl-2,2,6,6-te-20 tramethyl-4-hydroxypi peridine en barnsteenzuur, het condensatieprodukt van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-pi peridylJhexamethyleendiamine en 4-tert-octylami no-2,6-dichloor-1,3,5-tri azi ne, tri s(2,2,6,6-tetramethyl -4-pi peri dyl)ni trilotriacetaat, tetraki s(2,2,6,6-tetramethyl-4-pi-peridyl)-1,2,3,4-butaantetracarboxylaat, 1,Γ-ethyl eenbis(3,3,5,5-te-25 tramethylpiperazinon).

2.7. Oxaalzuurdiamiden, bijvoorbeeld 4,4'-dioctyloxyoxaniTide, 2,2'-di-octyl oxy-5,51-di-tert-butyloxanili de, 2,21-didodecyloxy-5,51-di-tert-butyl oxanil ide, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilide, N,N‘-bis(3-d1methylamino-propyl )oxamide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethyloxanilide en het mengsel 30 daarvan met 2-ethoxy-2,-ethyl-5,4,-di-tert-butyloxanilide en mengsels daarvan met ortho- en para-methoxy-digesubstitueerde oxanilidenen mengsels van o- en p-etho^y-digesubstitueerde oxaniliden.

3. Metaal-deactivatoren, bijvoorbeeld Ν,Ν'-difenyloxaalzuurdiamide, N-salicylal-N1-salicyloylhydrazi ne, N,N1-bis(sali cyloy1)hydrazi ne, 35 N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazine, 3-sali-cyl oylami no-1,2,4-tri azool, b i s(benzyl i deen)oxaalzuurdi hydrazi de.

4. Fosfieten en fosfonieten, bijvoorbeeld trifenylfosfiet, difenylalkyl fosfieten, fenyldialkylfosfieten, tris(nonylfenyl)fosfiet, trilau-rylfosfi et, tri octadecylfosfiet, di stearylpentaery tri to!di fosfi et, 40 tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, diisodecylpentaerytritoldifosfiet, .8800732 16 bis(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerytritoldifosfiet, tristearylsorbitol-trifosfiet, tetrakis(2,4-di-tert-butylfenyl)-4,4'-bifenyleendifosfo-niet, 3,9-bis(2,4-di-tert-butylfeno*y)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfa-spiro[5.5]undecaan.

5 5. Peroxide-vangers, bijvoorbeeld esters van β-thiodipropionzuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl- of tridecylesters, mercapto-benzimidazool of het zinkzout van 2-mercaptobenzimidazool, zinkdibutyl-dithiocarbamaat, dioctadecyldisui fide, pentaerytritoltetrakis(B-dode-cylthio)propionaat.

10 6. Polyamidestabilisatoren, bijvoorbeeld koperzouten in combinatie met jodiden en/of fosforverbindingen en zouten van tweewaardig mangaan.

7. Basische co-stabilisatoren, bijvoorbeeld melamine, polyvinylpyrroli-don, dicyaandiamide, triallylcyanuraat, ureumderivaten, hydrazinederi-vaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, al kalimetaalzouten en aardal- 15 kalimetaalzouten van lange vetzuren, bijvoorbeeld calciumstearaat, zinkstearaat, magnesiumstearaat, natriumricinoleaat en kaliumpalmitaat, antimoonpyrocatecholaat of zinkpyrocatecholaat.

8. Entmiddelen, bijvoorbeeld 4-tert-butylbenzoezuur, adipinezuur, dife-nylazijnzuur.

20 9. Vulmiddelen en versterkingsmiddelen, bijvoorbeeld calciumcarbonaat, silicaten, glasvezels, asbest, talk, kaolien, mica, bariumsulfaat, metaal oxiden en -hydroxiden, roet en grafiet.

10. Andere toevoegsels, bijvoorbeeld weekmakers, glijmiddelen, emulga-toren, pigmenten, glasmiddelen, brandwerende middelen, anti statische 25 middelen en schuimmiddelen.

Voorbeeld I.

A) Bereiding van 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino]- 4,6-dichloor-l,3,5-triazine.

Aan een oplossing van 18,45 g (0,1 mol) cyanuurzuurchloride in 160 30 ml xyleen met een temperatuur van -10°C wordt langzaam 29,5 g (0,1 mol) bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amine toegevoegd terwijl de temperatuur op ongeveer 0°C wordt gehouden. Na het toevoegen wordt het mengsel 3 uur bij kamertemperatuur geroerd, wordt 4,4 g (0,11 mol) poedervormig natriumhydroxide toegevoegd en wordt vervolgens nog 2 uur bij 35 kamertemperatuur verder geroerd. Het mengsel wordt gefiltreerd en het residu wordt met water gewassen en bij 110°C onder verminderde druk (2 mbar) gedroogd. Het produkt heeft een smeltpunt van 251-252°C. Elementairanalyse voor C21H36CI2^5: berekend: Cl 15,99% , 8 8 0 07 i 1.

17 gevonden: Cl 16,01%.

B) Bereiding van 2-CN,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piper1dyl)aniino]- 4.6- bis[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl )-octylamino]-l,3,5-tria-zine.

5 44,3 g (0,1 mol) 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)ami- no]-4,6-dichloor-l,3,5-triazine, 56,38 g (0,21 mol) 2,2,6,6-tetrame-thyl-4-octylaminopiperidine en 250 ml jyleen worden 4 uur onder terug-vloeikoeling gekookt. Vervolgens wordt 8,8 g (0,22 mol) poedervormig natriumhydroxide toegevoegd en wordt het mengsel nog 16 uur onder te-10 rugvloeikoeling gekookt waarbij het bij de reactie vrijkomende water wordt afgescheiden. Het mengsel wordt bij 60-70eC afgefiltreerd en de verkregen oplossing wordt onder verminderde druk (24 mbar) ingedampt. Het residu wordt herkristalliseerd uit aceton. Het produkt heeft een smeltpunt van 117-118°C.

15 Elementairanalyse voor C55Hiq6n10: berekend: C 72,79%; H 11,77%; N 15,43% gevonden: C 72,64%; H 11,80%; N 15,44%.

Dezelfde verbinding wordt verkregen door een werkwijze in een reactor, waarbij 1 mol cyanuurzuurchloride in >^yleen eerst met 1 mol 20 bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amine en vervolgens met 2 mol 2.2.6.6- tetramethyl-4-octylaminopiperidine wordt omgezet zonder dat het als tussenprodukt gevormde dichloortriazine wordt geïsoleerd. Voorbeelden II-IX.

Volgens de werkwijze van voorbeeld I worden, uitgaande van de des-25 betreffende reagentia, de in tabel A genoemde 2-[M,N-bis(2,2,6,6-tetra-methyl-4-piperidyDamino]-4,6-bis[A]-l,3,5-triazinen waarbij A de in de tabel A vermelde betekenis heeft, verkregen.

.8800732 18

Tabel A

Voorbeeld A Smeltpunt (°C) II 1,1,3,3-tetramethylbutyl amino 207-208 III furfurylamino 204-205 5 IV 5,5,7-trimethylhexahydro-1,4- 245-246 diazepine-l-yl V N-methyl-N-(2,2,6,6-tetramethyl- 340-341 4-pi peri dyl) ami no VI N-ethyl-N-(2,2,6,6-tetramethyl- 319-320 10 4-pi peri dyl) ami no VII N-butyl-N-(2,2,6,6-tetramethyl- 247-248 4-piperidyl)amino VIII N-(3-methoxypropyl)-N-(2,2,6,6- 242-244 tetramethyl-4-pi peri dyl) ami no 15 IX N-furfuryl-N-(2,2,6,6-tetra- 252-253 methyl-4-pi peri dyl) ami no

Voorbeeld X.

Bereiding van 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino]- 4,6-bis[l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxy]-l,3,5-triazine.

20 Aan een oplossing van 44,3 g (0,1 mol) 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tetrame-thyl-4-piperidylamino]-4,6-dichloor-l,3,5-triazine in 250 ml xyleen worden 34,2 g (0,2 mol) l,2,2,6,6-pentamethyl-4-hydroxypiperidine en 1 g watervrij kaliumcarbonaat toegevoegd. Vervolgens wordt onder roeren langzaam 56,1 g (1,0 mol) kaliumhydroxide toegevoegd waarbij de tempe-25 ratuur beneden 40°C wordt gehouden. Na toevoeging van 6,8 g (0,02 mol) tetrabutylammoniumwaterstofsulfaat wordt het mengsel 2 uur bij 90eC geroerd. Na afkoelen en filtreren wordt het organische oplosmiddel onder verminderde druk (24 mbar) afgedampt en het residu met water gewassen en uit aceton gekristalliseerd. Na filtreren en drogen heeft het pro-30 dukt een smeltpunt van 199-200°C.

Elementairanalyse voor C41H76N8O2: berekend: C 69,06%; H 10,74%; N 15,71% gevonden: C 68,88%; H 10,69%; N 15,65%.

. 880 073 2 f 19

Voorbeeld XI.

Bereiding van 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino]-4,6-bis[dodecylthio]-l,3,5-triazine.

Aan een oplossing van 20,3 g (0,11 mol) 1-dodecaanthiol in 130 ml 5 xyleen van 110°C wordt onder roeren langzaam 2,53 g (0,11 mol) natrium toegevoegd. Na de toevoeging wordt het mengsel 2 uur op 120°C gehouden. Vervolgens wordt 22,1 g (0,05 mol) 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-pi-peridyl)amino]-4,6-dichloor-l,3,5-triazine toegevoegd en het mengsel 8 uur onder terugvloeikoeling gekookt.

10 Het mengsel wordt afgekoeld en gefiltreerd en het oplosmiddel wordt onder 24 mbar afgedampt. Het residu wordt met water gewassen en uit aceton gekristalliseerd. Na filtreren en drogen heeft het produkt een smeltpunt van 62-63°C.

Elementairanalyse voor C45H86N6S2: 15 berekend: C 69,71%; H 11,18%; N 10,84% gevonden: C 69,77%; H 11,17%; N 10,80%.

Voorbeeld XII.

A) Bereiding van 2,4-bis[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-amino]-6-chloor-1,3,5-triazine.

20 Aan een oplossing van 18,45 g (0,1 mol) cyanuurzuurchloride in 300 ml xyleen wordt bij 20-25°C 59,1 g (0,2 mol) bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amine toegevoegd. Na de toevoeging wordt het mengsel 1/2 uur op 20-25°C geroerd en daarna 3 uur op 130°C gehouden. Vervolgens wordt 138,2 g (1 mol) fijnverdeeld watervrij kaliumcarbonaat toegevoegd en 25 wordt het mengsel 3 uur onder terugvloeikoeling gekookt en daarna nog eens 16 uur waarbij het bij de reactie vrijkomende water wordt afgescheiden. Het aldus verkregen mengsel wordt onder 24 mbar ingedampt en het residu wordt meermalen met water gewassen totdat er geen chloor-ionen meer kunnen worden aangetoond en tenslotte met warme aceton be-30 handeld. Na filtreren en drogen heeft het produkt een smeltpunt van 321-322°C.

Elementairanalyse voor 03^7201%: berekend: Cl 5,05% gevonden: Cl 5,02%.

35 B) Bereiding van 2,4-bis[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-ami no]-6-[3-(diethyl ami no)propyl ami no]-l,3,5-tri azi ne.

63,2 g (0,09 mol) 2,4-bis[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi-dyl)amino]-6-chloor-l,3,5-triazine, 13,02 g (0,1 mol) 3-(diethyl ami no)-propylamine en 250 ml xyleen worden 2 uur onder terugvloeikoeling ge- ,ε 8 o c 712 20 kookt.

Er wordt 4,4 g (0,11 mol) poedervormig natriumhydroxide toegevoegd en het mengsel wordt nog eens 16 uur onder terugvloeikoeling gekookt waarbij het bij de reactie vrijkomende water wordt afgescheiden. Het 5 mengsel wordt bij 80°C gefiltreerd en de oplossing wordt onder verminderde druk tot het halve volume ingedampt.

Door afkoel en tot kamertemperatuur kristalliseert uit de xyleenop-lossing een produkt af. Dit produkt wordt afgefiltreerd en heeft na drogen een smeltpunt van 222-224°C.

10 Elementairanalyse voor C46H89N11: berekend: C 69,39%; H 11,27%; N 19,35% gevonden: C 69,06%; H 11,20%; N 19,24%.

Voorbeeld XIII.

Bereiding van 2,4-bis[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino]-15 6-[dodecylthio]-l,3,5-triazine.

Volgens de werkwijze van voorbeeld XI wordt uit 20,3 g (0,11 mol) 1-dodecaanthiol, 2,53 g (0,11 mol) natrium en 70,25 g (0,1 mol) 2,4-b i s[N,N-b i s(2,2,6,6-tetramethyl -4-p i peri dyl) ami no]-6-chloor-1,3,5-tri a-zine in 250 ml xyleen, het produkt met een smeltpunt van 168-170°C ver-20 kregen.

,8800732 21

Elementairanalyse voor C51H97N9S: ? berekend: C 70,53%; H 11,26%; N 14,52% gevonden: C 69,98%; H 11,22%; N 14,39%.

Voorbeeld XIV.

5 Bereiding van 2-[N,N-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)amino]- 4,6-bis[N-(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-ethylamino]-l,3,5-triazine.

In een oplossing van 18,4 g (0,4 mol) mierezuur in 120 ml water wordt 36,96 g (0,05 mol) van de verbinding volgens voorbeeld VI opge-10 lost en daaraan wordt 12 g (0,4 mol) paraformaldehyd toegevoegd waarna het mengsel 12 uur onder terugvloeikoeling wordt gekookt. Na afkoeling tot kamertemperatuur wordt het mengsel behandeld met een oplossing van 20 g (0,5 mol) natriumhydroxide in 100 ml water. Het neerslag wordt afgefiltreerd, overvloedig met water gewassen en bij 120°C onder 2 mbar 15 gedroogd. Het produkt heeft een smeltpunt van 328-329°C, 8 8 0 0 7 3- 22

Elementairanalyse voor C47H9ON10: berekend: C 70,98%; H 11,41%; N 17,61% gevonden: C 70,40%; H 11,40%; N 17,48%.

Voorbeeld XV-XVIII.

5 Volgens de werkwijze van voorbeeld XIV worden uitgaande van de overeenkomstige tetramethylpiperidylverbindingen de in tabel B genoemde 2-[N,N-bis(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl )amino]-4,6-bis[D]-l,3,5-tri-azinen, waarbij D de in tabel B genoemde betekenissen heeft, bereid.

Tabel B

10 Voorbeeld D Smeltpunt (°C) XV N-butyl-N-(l,2,2,6,6-penta- 149-151 methyl -4-pi peri dyl) ami no XVI N-octyl-N-(l,2,2,6,6-penta- 100-102 methyl-4-pi peri dyl) ami no 15 XVII N-(3-methoxypropyl)-N-(l,2,2,6,6- 258-260 pentamethyl-4-pi peridyl) amino XVIII l,2,2,6,6-pentamethyl-4- 223-225 piperidyloxy

Voorbeelden XIX-XXIII.

20 Volgens de werkwijze van voorbeeld XIV worden uitgaande van de overeenkomstige tetramethylpiperidylverbindingen de in tabel C genoemde 2,4-bis[N,N-bis(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)amino]-6-[E]-l,3,5-tr iazinen, waarbij E de in tabel C genoemde betekenissen heeft, bereid.

Tabel C

25 Voorbeeld E Smeltpunt (°C) XIX methyl octyl amino 128-130 XX (2-ethyl hexyl)methyl ami no 230-231 XXI dodecylmethyl ami no 154-156 XXII (3-butoxypropyl)methylamino 213-215 30 XXIII (3-diethyl ami nopropyl)methyl ami no 229-232 s 8 8 0 0 7 3 2 23

De stabiliserende werking van de verbindingen met formule 1, la en lb wordt geïllustreerd in de onderstaande voorbeelden, volgens welke enige aan de hand van de bereidingsvoorbeelden verkregen verbindingen zijn gebruikt als antioxydanten en als lichtstabilisatoren voor poly-5 propyleen.

Voorbeeld XXIV.

In een langzaam draaiende menger worden 1 g van een van de in tabel D genoemde verbindingen en 1 g calciumstearaat met 1000 g polypro-pyleenpoeder met een smeltindex van 2 g per 10 minuten (gemeten bij 10 230°C en 2,16 kg) gemengd. De mengsels worden tweemaal bij 200-220eC geëxtrudeerd tot polymeerkorrels die vervolgens door persgieten gedurende 3 minuten bij 220°C tot platen met een dikte van 1 mm (mal volgens DIN 53451) worden geperst. De verkregen platen worden in een oven met geforceerde luchtcirculatie bij een temperatuur van 135° C gebracht, 15 totdat verbrossing optreedt. De resultaten zijn vermeld in tabel D.

Tabel D

Stabilisator (verbin- Duur tot bros worden ding volgens voorbeeld) (uren) geen 250 20 I 1370 VII 1280 VIII 1280 IX 1510 XII 1510 25 XIV 1540 XV 1540 XVI 1440 XVII 1250 XX 1390 30 XXI 1320 XXIII 1510

Voorbeeld XXV.

In een langzaam draaiende menger worden 1 g van een van de in tabel E genoemde verbindingen, 0,5 g tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, 35 0,5 g pentaerytritol-tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)pro-pionaat] en 1 g calciumstearaat met 1000 g polypropyl eenpoeder met een * 8 8 0 U j«; ..

24 smeltindex van 3 g per 10 minuten (gemeten bij 230°C en 2,16 kg) gemengd.

De mengsels worden bij 200-220°C geëxtrudeerd tot polymeerkor-rels die vervolgens in gestrekt band van 50 /urn dikte en 2,5 mm 5 breedte worden omgezet met een proefapparaat (Leonard-Sumirago (VA) Italië) onder de volgende omstandigheden: extrudertemperatuur : 210-230°C koptemperatuur : 240-260°C strekverhouding : 1:6.

10 Het aldus bereide band wordt op een witte kaart in een model 65 WR Weather-O-Meter (ASTM G 26-77) met een temperatuur van 63°C van het zwarte paneel geplaatst.

De resterende taaiheid wordt op monsters die na verschillende tijdstippen van blootstelling aan licht zijn genomen met behulp van een 15 tensometer met constante snelheid gemeten; de belichtingstijd in uren die nodig is om de aanvankelijke taaiheid te halveren (T50) wordt vervolgens berekend. De resultaten zijn vermeld in tabel E.

Tabel E

Stabilisator (verbin- T50 (uren) 20 ding volgens voorbeeld) geen 400 IV 1890 VII 2300 IX 2000 25 X >2100 XIV 2100 . 8 8 0 07 ?- 2

Claims (26)

1. Verbinding met formule 1, la of lb, waarin Rl waterstof, 0*, -NO, -CH2CN, Cx-Cs alkyl, ally!, benzyl, met een hydroxyl groep gesubstitueerd C2-C4 alkyl of Cx-Cg acyl 5 is, R2 en R3 onafhankelijk van elkaar een groep met formule 2, 3, 4, 5 of 6 zijn en R2 ook een groep met formule 7 kan zijn, terwijl R4 en Rx4 een van de voor Rx gegeven betekenissen hebben, R5 Cx~Cx8 alkyl, niet gesubstitueerd of met CX-C4 alkyl ge-10 substitueerd C5-CX2 cycloalkyl, niet gesubstitueerd of met CX-C4 alkyl gesubstitueerd fenyl, niet gesubstitueerd of aan de fe-nylring met CX-C4 alkyl gesubstitueerd C7-CX2 fenylalkyl of op de 2-, 3- of 4-plaats met hydroxy, 0χ-0χ2 alkoxy of di(Cx-C4 alkyl)amino gesubstitueerd C2-C4 alkyl is,

2. Verbinding met formule 1 volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R5 (4-(43 alkyl, fenyl of niet gesubstitueerd of met 15 (4-C4 alkyl gesubstitueerd cyclohe^yl is, Rg waterstof, Ci-Ci8 alkyl, niet gesubstitueerd of met (4-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkyl, benzyl, op de 2-, 3- of 4-plaats met hydroxy of (4-(42 alkoxy gesubstitueerd C2-C4 alkyl, tetrahy-drofuryl of een groep met formule 8 is, R7 niet gesubstitueerd of aan 20 de fenylring met (4-C4 alkyl gesubstitueerd benzyl, tetrahydrofur-furyl of, wanneer Rg een groep met formule 8 is, een op de 2-, 3- of 4-plaats met hydroxy of (4-(42 alkoxy gesubstitueerd C2-C4 alkyl is, of de groepen Rg en R7 samen met het stikstofatoom waaraan zij zijn gebonden deel uitmaken van een een of twee stikstofatomen 25 bevattende 7-ledige ring, Rs waterstof, (4-(43 alkyl, niet gesubstitueerd of met (4-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloal-kyl, benzyl, op de 2-, 3- of 4-plaats met hydroxy, (4-(42 alkoxy of di(C1-C4 alkyl)amino gesubstitueerd C2-C4 alkyl, tetrahydro-furfuryl of een groep met formule 8 is.

3. Verbinding met formule 1 volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R5 (4-(43 alkyl of fenyl is, Rg waterstof, (4-(48 alkyl, eventueel met (4-C4 alkyl gesubstitueerd cyclohexyl, benzyl, op de 2- of 3-plaats met hydroxy of (4-(42 alkoxy gesubstitueerd C2-C3 alkyl, tetrahydrofurfuryl of een groep met formule 8 is, R7 35 benzyl, tetrahydrofurfuryl of, wanneer Rg een groep met formule 8 is, een op de 2- of 3-plaats met hydroxy of (4-03 alkoxy gesubstitueerd C2-C3 alkyl is of de groepen Rg en R7 tezamen met het stikstofatoom waaraan zij zijn gebonden deel uitmaken van een een of twee stikstofatomen bevattende 7-ledige ring, Rs waterstof, (4-(48 al-40 kyl, eventueel met (4-C4 alkyl gesubstitueerd cyclohexyl, benzyl, .8800732 ϋ * op de 2- of 3-plaats met hydroxy, ¢4-(42 alkoxy of di{Ci-C4)-alkylamino gesubstitueerd C2-C3 alkyl, tetrahydrofurfuryl of een groep met formule 8 is, Rg (4-(4 alkyl een is, R^q en Rn onafhankelijk van elkaar (4-(42 alkyl zijn of Rio en Ru 5 tezamen met het stikstofatoom waaraan zij zijn gebonden een 1-pyrroli-dyl-, piperidino-, morfolino- of 1-hexahydroazepinylgroep vormen, Rl2 C2-C4 alkyl een is, R13 waterstof of C1-C12 alkyl is en n een geheel getal van 2 tot 20 is.

4. Verbinding met formule 1 volgens conclusie 1, met het kenmerk, 10 dat Ri, R4, R14 en R15 onafhankelijk van elkaar waterstof, cyaanmethyl, C1-C4 alkyl, ally!, benzyl, acetyl of op de 2- of 3-plaats met hydroxy gesubstitueerd C2-C3 alkyl zijn.

5. Verbinding met formule 1 volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat Ri, R4, R14 en R15 onafhankelijk van elkaar waterstof 15 of methyl zijn.

5 Rig waterstof, methyl of benzyl is, de groepen R17 onafhankelijk van elkaar (4-(43 alkyl zijn en de groepen R^g onafhankelijk van elkaar waterstof of een groep met de formule 9 zijn, waarin Rjg een van de voor R^g genoemde betekenissen heeft, 10 de groepen R20 onafhankelijk van elkaar waterstof, methyl of benzyl zijn en r21 c8"c18 alkyl c3"c18 alkokyalkyl is.

6. Verbinding met formule 1 volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat Ri waterstof of methyl is, R4 en R14 waterstof of methyl zijn, R5 (4-(42 alkyl is, Rg en Rq onafhankelijk van elkaar waterstof, (4-(42 alkyl, cyclohexyl, benzyl of een groep met for-20 mule 8 waarin R5 waterstof of methyl is zijn, R7 benzyl, tetrahydrofurfuryl of, wanneer Rg een groep met formule 8 is, 3-O4-C4 alkoxy)propyl is, of Rg en R7 met het stikstofatoom waaraan zij zijn gebonden 1-hexahydroazepinyl, 5,5,7-trimethylhexahydro-l,4-diaze-pine-l-yl of 4,5,5,7-tetramethylhexahydro-l,4-diazepine-l-yl vormen,

7. Verbinding met formule 1 volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat Ri waterstof of methyl is, R2 en R3 onafhankelijk van elkaar 30 een groep met formule 2, 3, 4, 5' of 6' zijn terwijl R2 ook een groep met formule 7 kan zijn, R4 en R14 waterstof of methyl zijn, R5 C4-C12 alkyl is, Rg waterstof, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl of l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl is, R7 benzyl, tetrahydrofurfuryl of, wanneer Rg 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl of 1,2,2,6,6-pen-35 tamethyl-4-piperidyl is, 3-methoxypropyl of 3-ethoxypropyl is, Rjq en Rjj onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn, R13 (4-(42 alkyl is en n een geheel getal van 2 tot 10 is.

8. Verbinding met formule 1 volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat Rj waterstof of methyl is, R2 en R3 onafhankelijk van elkaar 40 een groep met formule 2, 3, 4 of 5* zijn, terwijl R2 ook een groep .8800732 met formule 7 kan zijn, R4 en R14 waterstof of methyl zijn, R5 C8-C12 alkyl is, Rg waterstof, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl of 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl is, R7 tetrahydrofurfuryl of, wanneer Rg 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl of 1,2,2,6,6-pentamethyl-5 4-piperidyl is, 3-methoxypropyl of 3-ethoxypropyl is en Rjo en Ril onafhankelijk van elkaar methyl of ethyl zijn.

9. Verbinding met formule 1 volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R2 en R3 onafhankelijk van elkaar een groep met formule 3 zijn en R2 ook een groep met formule 7 kan zijn.

10. Verbinding met formule 1 volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R2 en R3 onafhankelijk van elkaar een groep met formule 6 zijn en R2 ook een verbinding met formule 7 kan zijn.

11. Verbinding met formule 1 volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R2 en R3 onafhankelijk van elkaar een groep met formule 2 of 5 15 zijn en R2 ook een groep met formule 7 kan zijn.

12. Verbinding met formule 1 volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat Ri waterstof of methyl is, R2 en R3 onafhankelijk van elkaar een groep met formule 2, 3, 4 of 5 zijn en R2 ook een groep met formule 7 kan zijn waarin R14 waterstof of methyl is, R4 waterstof 20 of methyl is, R5 (4-(42 alkyl is, Rg en Rg onafhankelijk van elkaar waterstof of een groep met formule 8 waarin R15 waterstof of methyl is, zijn, R7 tetrahydrofurfuryl of, wanneer Rg een groep met formule 8 is, 3-((4-(4 alkoxylpropyl is, of Rg en R7 met het stikstofatoom waaraan zij zijn gebonden 5,5,7-trimethylhexahy-25 dro-l,4-diazepine-l-yl vormen, Rg C2-Cg alkyl een is en Rjq en R^l onafhankelijk van elkaar (4-C4 alkyl zijn.

13. Verbinding met formule 1 volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze is: 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl )amino]-4,6-bis-30 (tetrahydrofurfurylami no)-1,3,5-triazi ne, 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino]-4,6-bis-(5,5,7-trimethylhexahydro-1,4-diazepi ne-l-yl)-1,3,5-tri azi ne, 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino]-4,6-bis[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-tetrahydrofurfurylamino]-l,3,5-35 triazine, 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino]-4,6-bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl -4-pi peri dy 1 oxy) -1,3,5-tri azi ne, 2,4-bis[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino]-6-[3-(diethyl-ami no)propyl ami no]-l,3,5-tri azi ne, 40 2-[N,N-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)amino]-4,6-bis- , 88 0 07,. (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxy)-1,3,5-triazine, 2.4- bis[N,N-bis(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)amino]-6-[3-(diethyl ami no)propyl amino]-!,3,5-tri azi ne, 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-pi peridyl) ami no]-4,6-bi s-5 dodecylthio-l,3,5-triazine, 2.4- b i s[N,N-bi s(2,2,6,6-tetramethyl-4-pi peri dyl) ami no]-6-dodecylthio-l,3,5-triazi ne, 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino]-4,6-bis[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl}-3-methoxypropyl amino]-1,3,5-triazine.

14. Verbinding met formule 1 volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze is: 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino]-4,6-bis[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)tetrahydrofurfurylamino]-l,3,5-triazine, 15 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino]-4,6-bis-[1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxy]-l,3,5-triazine, 2.4- bis[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino]-6-[3-(diethyl ami no)propyl amino]-l,3,5-triazi ne, 2-[N,N-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)amino]-4,6-bis-20 [1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperi dyloxy]-l,3,5-tri azi ne, 2.4- bis[N,N-bi s(2,2,6,6-tetramethyl-4-pi peri dyl) ami no]-6-dodecyl-thio-l,3,5-triazine, of 2-[N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino]-4,6-bis[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-pi peri dyl)-3-methoxypropylami no]-l,3,5-25 triazine.

15. Verbinding met formule la volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat Ri6 benzyl is.

15 Rg waterstof, Οχ-Cxg alkyl, niet gesubstitueerd of met CX-C4 alkyl gesubstitueerd C5-CX2 cycloalkyl, niet gesubstitueerd of aan de fenylring met CX-C4 alkyl gesubstitueerd C7-C12 fenylalkyl of op de 2-, 3- of 4-plaats met hydroxy, Cx-Cx2 alkoxy, tetrahydrofurfuryl of met een groep met formule 8, 20 waarin RX5 een van de voor Rx gegeven betekenissen heeft, gesubstitueerd C2-C4 alkyl is, R7 niet gesubstitueerd of aan een fenylring met CX-C4 alkyl gesubstitueerd C7-CX2 fenylalkyl of tetrahydrofurfuryl of, wanneer 25 Rg een groep met formule 8 is, een op de 2-, 3- of 4-plaats met hydroxy of Cx-Cx2 alkoxy gesubstitueerd C2-C4 alkyl is, danwel Rg en R7 tezamen met het stikstofatoom waaraan zij zijn gebonden deel uitmaken van een een of twee stikstofatomen bevattende 7-ledige ring zijn,

30 Rg waterstof, Cx-Cxg alkyl, niet gesubstitueerd of met CX-C4 alkyl gesubstitueerd C5-CX2cycloalkyl, niet gesubstitueerd of aan de fenylring met CX-C4 alkyl gesubstitueerd C7-C12 fenylalkyl, op de 2-, 3- of 4-plaats met hydroxy, C1-C12 alkoxy of di(CX-C4 alkyl)amino gesubstitueerd 35 C2-C4 alkyl, tetrahydrofurfuryl of een groep met formule 8 is, Rg C2-CX0 alkyl een is, RXO en Rxx onafhankelijk van elkaar Rx-Rxs alkyl zijn of RXO en Rxx tezamen met het stikstofatoom waaraan zij zijn gebonden een 5-7-1edige ring vormen,

40 Rx2 C2-C4 al kyl een is, . 880 073 2 Rl3 waterstof, (4-(43 alkyl, ongesubstitueerd of met (4-(42 alkyl gesubstitueerd fenyl of een groep met formule 8 is, en n een geheel getal van 2 - 20 is;

16. Verbinding met formule la volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat Rj6 waterstof of methyl is, de groepen Rjj dezelfde 30 zijn en Οχ-Οβ alkyl zijn en de groepen Riq dezelfde zijn en 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl zijn.

17. Verbinding met formule la volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze is 2-[N,N-bis(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)amino]- 35 4,6-bis[N-{1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)butylamino]-l,3,5-triazine.

18. Verbinding met formule 1b volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de groepen R20 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en R21 Cg-Ci2 a^yï 1S*

19. Verbinding met formule lb volgens conclusie 1, met het ken- . 8 8 0 ö 7 5 z % ' merk, dat de groepen R20 benzyl zijn.

20. Verbinding met formule lb volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de verbinding is 2,4-bis[N,N-bis(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-pi-peridyl)amino]-6-methyloctylamino-l,3,5-triazine of 2,4-bis[N,N-b1s- 5 (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pi peridyl) ami no]-6-dodecylmethylami no-1,3,5-triazine.

21. Samenstelling die een aan aantasting door warmte, oxydatie of licht onderworpen organische stof en ten minste een verbinding volgens een der conclusies 1-20 omvat.

22. Samenstelling volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat de organische stof een synthetisch polymeer is.

23. Samenstelling volgens conclusie 22, met het kenmerk, dat deze tevens andere gangbare toevoegsels voor synthetische polymeren bevat.

24. Samenstelling volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat de 15 organische stof een polyalkeen is.

25. Samenstelling volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat de organische stof polyethyleen of polypropyleen is.

25 Rg C2-Cg alkyleen is, Rjq en R^j ¢4-(4 alkyl zijn, r12 C2-C4 alkyleen is, R13 of (4-(42 alkyl is en n een geheel getal van 2 tot 15 is.

26. Toepassing van een verbinding volgens een der conclusies 1 -20, voor het stabiliseren van een organische stof tegen aantasting door 20 warmte, oxydatie of licht. ******** . 880 07 £ U ^ ^____ ...