JPS59122487A - ピペリジル−トリアジン−トリアミン誘導体及び高分子材料用安定剤 - Google Patents
ピペリジル−トリアジン−トリアミン誘導体及び高分子材料用安定剤Info
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- JPS59122487A JPS59122487A JP57231356A JP23135682A JPS59122487A JP S59122487 A JPS59122487 A JP S59122487A JP 57231356 A JP57231356 A JP 57231356A JP 23135682 A JP23135682 A JP 23135682A JP S59122487 A JPS59122487 A JP S59122487A
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- C07D211/56—Nitrogen atoms
- C07D211/58—Nitrogen atoms attached in position 4
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なピペリジル−トリアジン−トリアミン誘
導体及びその酸付加塩並びにそれらの合成高分子材料用
安定剤としての用途に関するものである。
導体及びその酸付加塩並びにそれらの合成高分子材料用
安定剤としての用途に関するものである。
特開昭５２−７３８８６号公報には、ピペリジル−トリ
アジン−アミン系化合物がポリマーの光安定剤として有
用であることが開示されている。
アジン−アミン系化合物がポリマーの光安定剤として有
用であることが開示されている。
これらの化合物は高分子材料、特にポリオレフィンの光
劣化に対し有効な安定剤であるが、揮散性及び表面移行
性が大きく、重合体との相溶性において劣るという欠点
がある。これらの欠点により高分子樹脂の表面に安定剤
が析出し易くなシ、ブルーム現象を生じたり、安定化効
果の長期間持続性を阻害する。特に高分子樹脂をＮ層状
として使用する場合、例えば、繊維、フィルム、塗料等
の場合は重大な問題となる。
劣化に対し有効な安定剤であるが、揮散性及び表面移行
性が大きく、重合体との相溶性において劣るという欠点
がある。これらの欠点により高分子樹脂の表面に安定剤
が析出し易くなシ、ブルーム現象を生じたり、安定化効
果の長期間持続性を阻害する。特に高分子樹脂をＮ層状
として使用する場合、例えば、繊維、フィルム、塗料等
の場合は重大な問題となる。
本発明者等はピペリジル−トリアジン−アミン系化合物
の光安定化効果について、長年に亘シ鋭意研究を重ねた
結果、ピペリジル−トリアジン−トリアミン誘導体が重
合体との相溶性において優れ、揮散性及び表面容行性も
小さく、しかも優れた安定化効果を有することを見出し
て、本発明を完成するに到った。
の光安定化効果について、長年に亘シ鋭意研究を重ねた
結果、ピペリジル−トリアジン−トリアミン誘導体が重
合体との相溶性において優れ、揮散性及び表面容行性も
小さく、しかも優れた安定化効果を有することを見出し
て、本発明を完成するに到った。
本発明の新規なピペリジル−トリアジン−トリアミン誘
導体は次式（１） Ｋよって示される。
導体は次式（１） Ｋよって示される。
上記式中、Ｘは
〔式中、Ｒ４は水素原子、炭素原子１乃至１８個有する
アルキル基、炭素原子３乃至２２個を有するアルコキシ
アルキル基、炭素原子２乃至１８個を有するアシル基、
置換されていてもよいアラルキル基又は式 （式中、Ｒ３は後述するＲ２と同意義を有す。）を示し
、 Ｒ２は水素原子、炭素原子１乃至１８個を有するアルキ
ル基、炭素原子２乃至１８個を有するアシル基、又は置
換されていてもよいアラルキル基を示す。〕を示す。
アルキル基、炭素原子３乃至２２個を有するアルコキシ
アルキル基、炭素原子２乃至１８個を有するアシル基、
置換されていてもよいアラルキル基又は式 （式中、Ｒ３は後述するＲ２と同意義を有す。）を示し
、 Ｒ２は水素原子、炭素原子１乃至１８個を有するアルキ
ル基、炭素原子２乃至１８個を有するアシル基、又は置
換されていてもよいアラルキル基を示す。〕を示す。
Ｙは水素原子、炭素原子１乃至１８個を有するアルキル
基、炭素原子２乃至１８個を有するアシル基、置換され
ていてもよいアラルキル基又は式 （式中、Ｒ４は前記したＲ２と同意義を有す。）を示す
。
基、炭素原子２乃至１８個を有するアシル基、置換され
ていてもよいアラルキル基又は式 （式中、Ｒ４は前記したＲ２と同意義を有す。）を示す
。
ただし、Ｒ４及びＹの両方がアシル基を示す場合は同一
の基であシ、いづれかがアシル基を示す場合は他方は水
素原子以外の基を示す。また、Ｒ２，Ｒ３及びＲ４の全
部又は２個がアシル基を示す場合は同一の基であり、い
づれががアシル基を示す場合は残シの２個の基はいづれ
も水素原子以外の基を示す。
の基であシ、いづれかがアシル基を示す場合は他方は水
素原子以外の基を示す。また、Ｒ２，Ｒ３及びＲ４の全
部又は２個がアシル基を示す場合は同一の基であり、い
づれががアシル基を示す場合は残シの２個の基はいづれ
も水素原子以外の基を示す。
式（Ｉ）において、
Ｒ１が示す炭素原子１乃至１８個を有するアルキル基は
直鎖又は分枝でもよく、例えば、メチル、エチル、ｎ−
７’口ビル、インプロビル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル
、ｎ−４クチル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ
−ドデシル、゛ｎ−オクタデシルであシ得、好適には炭
素原子４乃至８個を有するアルキル基、例えばｎ−ブチ
ル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル
である。
直鎖又は分枝でもよく、例えば、メチル、エチル、ｎ−
７’口ビル、インプロビル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル
、ｎ−４クチル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ
−ドデシル、゛ｎ−オクタデシルであシ得、好適には炭
素原子４乃至８個を有するアルキル基、例えばｎ−ブチ
ル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル
である。
Ｒ１が示す炭素原子３乃至２２個を有するアルコキシア
ルキル基は、炭素原子１乃至１８個を有するアルコキシ
基を有する炭素原子２乃至４個を有するアルキル基であ
り得る。炭素原子１乃至１８個を有するアルコキシ部分
は上記Ｒ４に例示するアルキル基を有するアルコキシで
あり得、好適には炭素原子１乃至８個を有するアルコキ
シ、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イ
ソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−へキトキシ、ｎ−オ
クトキシである。炭素原子２乃至４個を有するアルキル
部分は、例えばエチル、ｎ−７’口ピル、イソフロビル
、ｎ−７’チル、イソブチルであり得、好適にはｎ−プ
ロピルである。
ルキル基は、炭素原子１乃至１８個を有するアルコキシ
基を有する炭素原子２乃至４個を有するアルキル基であ
り得る。炭素原子１乃至１８個を有するアルコキシ部分
は上記Ｒ４に例示するアルキル基を有するアルコキシで
あり得、好適には炭素原子１乃至８個を有するアルコキ
シ、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イ
ソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−へキトキシ、ｎ−オ
クトキシである。炭素原子２乃至４個を有するアルキル
部分は、例えばエチル、ｎ−７’口ピル、イソフロビル
、ｎ−７’チル、イソブチルであり得、好適にはｎ−プ
ロピルである。
Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４又はＹが示す炭素原子２乃至１
８個のアシル基は、例えばアセチル、プロピオニλ、ア
クリロイル、ｎ−ブチリル、ｎ−ヘキサノイル、ベンゾ
イル、ｎ−オクタノイル、ラウロイル、バルミトイル、
ステアロイルであり得、好適には炭素原子２乃至４個を
有するｌ旨肪族アシルであり、特に好適にはアセチルで
ある。
８個のアシル基は、例えばアセチル、プロピオニλ、ア
クリロイル、ｎ−ブチリル、ｎ−ヘキサノイル、ベンゾ
イル、ｎ−オクタノイル、ラウロイル、バルミトイル、
ステアロイルであり得、好適には炭素原子２乃至４個を
有するｌ旨肪族アシルであり、特に好適にはアセチルで
ある。
Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４又はＹが示す誼換されていても
よいアラルキル基は、例えばベンジル、フェネチル、ｐ
−Ｉｆルベンジル、ｐ−クロロベンジルであり得、好適
にはベンジルである。
よいアラルキル基は、例えばベンジル、フェネチル、ｐ
−Ｉｆルベンジル、ｐ−クロロベンジルであり得、好適
にはベンジルである。
Ｒ２，Ｒ，、Ｒ４又はＹが示す炭素原子１乃至１８個を
有するアルキル基は前述のＲ１に例示するアルキルと同
様のものであシ得、好適には、炭素原子１乃至４個を有
するアルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−７’口ビ
ル、イソフロビル、ｎ−ブチルであり、特に好適にはメ
チルである。
有するアルキル基は前述のＲ１に例示するアルキルと同
様のものであシ得、好適には、炭素原子１乃至４個を有
するアルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−７’口ビ
ル、イソフロビル、ｎ−ブチルであり、特に好適にはメ
チルである。
本発明において、好適な化合物は式（１）において、
１）Ｙが水素原子、メチル基又はアセチル基である化合
物、 ２）Ｙ、Ｒ２及びＲ３が同−又は異なって水素原子、メ
チル基又はアセチル基である化合物、３） ｙ及びＲ
２が同−又は異なって水素原子又はメチル基であ’）
、Ｒ１が水素原子、炭素原子１乃至１８個を有するアル
キル基又は炭素原子３乃至２２個を有するアルコキシア
ルキル基（１１） である化合物、 ４） Ｙ及びＲ２が同−又は異なって水素原子又はメ
チル基であシ、Ｒ１が水素原子又は炭素原子４乃至８個
を有するアルキル基である化合物をあげることができる
。
物、 ２）Ｙ、Ｒ２及びＲ３が同−又は異なって水素原子、メ
チル基又はアセチル基である化合物、３） ｙ及びＲ
２が同−又は異なって水素原子又はメチル基であ’）
、Ｒ１が水素原子、炭素原子１乃至１８個を有するアル
キル基又は炭素原子３乃至２２個を有するアルコキシア
ルキル基（１１） である化合物、 ４） Ｙ及びＲ２が同−又は異なって水素原子又はメ
チル基であシ、Ｒ１が水素原子又は炭素原子４乃至８個
を有するアルキル基である化合物をあげることができる
。
また式（１）の化合物の配付加塩も本発明の範囲に含ま
れる。このような酸付加塩としては高分子の安定化を阻
害しないものであれば特に限定はなく、例えば酸は硫酸
、塩酸又はリン酸のような無機酸、ギ酸、酢酸、吉草酸
、ステアリン酸、蓚酸、アジピン酸、セパチン酸、マレ
イン酸、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サルチル酸
、テレフタル酸のような有機カルボン酸、メタンスルホ
ン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸の
ような有機スルホン酸するいはフェニルホスホン酸のよ
うな有機ホスホン酸であり得る。
れる。このような酸付加塩としては高分子の安定化を阻
害しないものであれば特に限定はなく、例えば酸は硫酸
、塩酸又はリン酸のような無機酸、ギ酸、酢酸、吉草酸
、ステアリン酸、蓚酸、アジピン酸、セパチン酸、マレ
イン酸、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サルチル酸
、テレフタル酸のような有機カルボン酸、メタンスルホ
ン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸の
ような有機スルホン酸するいはフェニルホスホン酸のよ
うな有機ホスホン酸であり得る。
下記に式（Ｉ）を有する個々のピペリジル−トリアジン
−トリアミン誘導体を非制限的に表示す（１２） る。このリスト中の化合物に付した番号は、以後実施例
中でそれらの化合物を指示するために使用される。
−トリアミン誘導体を非制限的に表示す（１２） る。このリスト中の化合物に付した番号は、以後実施例
中でそれらの化合物を指示するために使用される。
本発明に係る式（Ｉ）を有する化合物は以下に示す方法
に従って製造することができる。
に従って製造することができる。
（１Ｔ）
儀 （ロ）
（至）） （Ｉ
ａ） 。
ａ） 。
１族
上記式中、Ｒ′は水素原子、炭素原子１乃至１８個を有
するアルキル基、炭素原子３乃至２２Ｒ；は後述するＲ
′２と同意義を有す。）を示し、Ｒ２は水素原子、炭素
原子１乃至１８個を有するアルキル基又は置換されてい
てもよいアラルキル基な示し、Ｙは水素原子、炭素原子
１乃至１８素、沃素のようなハロゲン原子（好適には、
塩素原子）を示す。
するアルキル基、炭素原子３乃至２２Ｒ；は後述するＲ
′２と同意義を有す。）を示し、Ｒ２は水素原子、炭素
原子１乃至１８個を有するアルキル基又は置換されてい
てもよいアラルキル基な示し、Ｙは水素原子、炭素原子
１乃至１８素、沃素のようなハロゲン原子（好適には、
塩素原子）を示す。
Ａ法の第１工程は一般式（至）を有する化合物を製造す
る工程で、式（財）を有する化合物と式閏を有する化合
物と接触還元条件下に反応させることによって達成され
る。
る工程で、式（財）を有する化合物と式閏を有する化合
物と接触還元条件下に反応させることによって達成され
る。
反応に使用される触媒は通常の接触還元反応に用いられ
るものなら特に限定されないが、好適にはパラジウム−
炭素、パラジウム黒、酸化白金、ラネーニッケルをあげ
ることができるが特に好適には酸化白金である。
るものなら特に限定されないが、好適にはパラジウム−
炭素、パラジウム黒、酸化白金、ラネーニッケルをあげ
ることができるが特に好適には酸化白金である。
使用される溶剤は反応に関与しなければ特に限定されな
いが、通常水、メタノール、エタノール、ｎ−プロパツ
ールのようなアルコール類である。
いが、通常水、メタノール、エタノール、ｎ−プロパツ
ールのようなアルコール類である。
使用される水素圧は通常常圧乃至１０気圧であシ、反応
温度は室温乃至１００℃であシ、反応に要する時間は原
料化合物、若しくは触媒の種類又は反応温度によって異
なるが通常３０分間乃至５時間である。
温度は室温乃至１００℃であシ、反応に要する時間は原
料化合物、若しくは触媒の種類又は反応温度によって異
なるが通常３０分間乃至５時間である。
また、化合物（至）は塩の型でも使用でき、その塩とし
ては例えば、塩酸、硝酸、硫酸のような鉱酸、酢酸、ト
リフルオロ酢酸、アジピン酸、安息香酸のような有機カ
ルボン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ
−トルエンスルホン酸のような有機スルホン酸又はフェ
ニルホスホン酸のような有機ホスホン酸との塩をあと同
意義を有す。）である化合物は、化合中動と塩化アンモ
ン、臭化アンモン、酢酸アンモンのようなアンモニウム
塩を出発原料として直接製造することもできる。
ては例えば、塩酸、硝酸、硫酸のような鉱酸、酢酸、ト
リフルオロ酢酸、アジピン酸、安息香酸のような有機カ
ルボン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ
−トルエンスルホン酸のような有機スルホン酸又はフェ
ニルホスホン酸のような有機ホスホン酸との塩をあと同
意義を有す。）である化合物は、化合中動と塩化アンモ
ン、臭化アンモン、酢酸アンモンのようなアンモニウム
塩を出発原料として直接製造することもできる。
第２工程は一般式（■）を有する化合物を製造する工程
で、不活性溶剤中、適切な量の化合物（ロ）を化合物■
と反応させることによって達成される。
で、不活性溶剤中、適切な量の化合物（ロ）を化合物■
と反応させることによって達成される。
反応に使用される不活性溶剤は本反応に関与しないもの
なら特に限定されないが、好適には水、アセトン、メチ
ルエチルケトンのようなケトン類、ニーチル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類、ベンゼン
、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類、ｎ−
へブタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、シクロヘキサ
ン、エチルシクロヘキサンのような飽和炭化水素類、ま
たは上記の有機溶剤と水の混合溶剤をあげることができ
るが、特に好適には含水アセトンである。
なら特に限定されないが、好適には水、アセトン、メチ
ルエチルケトンのようなケトン類、ニーチル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類、ベンゼン
、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類、ｎ−
へブタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、シクロヘキサ
ン、エチルシクロヘキサンのような飽和炭化水素類、ま
たは上記の有機溶剤と水の混合溶剤をあげることができ
るが、特に好適には含水アセトンである。
反応温度は０℃乃至２００℃であシ、好適には室温乃至
１５０℃であり、反応に要する時間は原料化合物の種類
又は反応温度によって異なるが、通常３０分間乃至２５
時間である。
１５０℃であり、反応に要する時間は原料化合物の種類
又は反応温度によって異なるが、通常３０分間乃至２５
時間である。
また、反応は脱酸剤の存在下に好適に行われ脱酸剤とし
ては、例えば、水酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウムのような無機塩基又はトリエ
チルアミン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、１
，８−ジアザビシクロ〔４，３０〕ウンデカ−７−エン
（ＤＢＵ）のような有機塩基をあげることができるが、
好適には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウムである。
ては、例えば、水酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウムのような無機塩基又はトリエ
チルアミン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、１
，８−ジアザビシクロ〔４，３０〕ウンデカ−７−エン
（ＤＢＵ）のような有機塩基をあげることができるが、
好適には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウムである。
第３工程は一般式（Ｉａ）を有する化合物を製造する工
程で、不活性溶剤中、化合物（■）を一般式■を有する
化合物と反応させることによって達成される。
程で、不活性溶剤中、化合物（■）を一般式■を有する
化合物と反応させることによって達成される。
本工程の原料化合物（１）Ｑにおいて、Ｙがアルキ化合
物はＹｏが水素原子である化合物を相当するカルボニル
化合物と前述したへ法第１工程と同様な還元アミノ化反
応の条件に従って、反応させることによって容易に製造
することができる。
物はＹｏが水素原子である化合物を相当するカルボニル
化合物と前述したへ法第１工程と同様な還元アミノ化反
応の条件に従って、反応させることによって容易に製造
することができる。
本工程は前記Ａ法第２工程と同様な反応条件の下に行わ
れるが、好適には反応温度が１００℃乃至２００℃であ
り、反応に要する時間は５時間乃至２５時間である。
れるが、好適には反応温度が１００℃乃至２００℃であ
り、反応に要する時間は５時間乃至２５時間である。
Ｒ４及び／又はＹが同一のアルキル基又はアラル／又は
Ｙが水素原子である化合物を一般式％式％（ （式中、Ｒ５は炭素原子１乃至１８個を有するアルキル
基又は置換されていてもよいアラルキル基を示し、Ｈａ
’ｌは塩素、臭素、沃素のようなハロゲン原子を示す。
Ｙが水素原子である化合物を一般式％式％（ （式中、Ｒ５は炭素原子１乃至１８個を有するアルキル
基又は置換されていてもよいアラルキル基を示し、Ｈａ
’ｌは塩素、臭素、沃素のようなハロゲン原子を示す。
）を有する化合物と反応させることによって達成される
。
。
本反応においては、反応条件を選択することによってＲ
及びＹｙ！ｌ−まずアルキル基又はアラルルキル基又は
アラルキル基に変換させることができる。
及びＹｙ！ｌ−まずアルキル基又はアラルルキル基又は
アラルキル基に変換させることができる。
反応は不活性溶剤の存在下又は不存在下で、脱酸剤の存
在下又は不存在下、通常反応温度室温乃至１５０℃、反
応時間３０分間乃至３時間で（２３） 行われる。脱酸剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのようなアルカ
リ金属水酸化物又は炭酸塩が好適に使用される。不活性
溶剤としては例えばジオキサン、テトラヒドロフラン、
ジエチルエーテルのようなエーテル向、ベンゼン、トル
エン、キシレンのような芳香族炭化水素類、メタノール
、エタノール、ｎ−プロパノールのようなアルコール類
、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキ
サメチルホスホリックトリアミドのようなアミド類又は
これらの溶剤と水との混合溶剤が好適に使用される。
在下又は不存在下、通常反応温度室温乃至１５０℃、反
応時間３０分間乃至３時間で（２３） 行われる。脱酸剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのようなアルカ
リ金属水酸化物又は炭酸塩が好適に使用される。不活性
溶剤としては例えばジオキサン、テトラヒドロフラン、
ジエチルエーテルのようなエーテル向、ベンゼン、トル
エン、キシレンのような芳香族炭化水素類、メタノール
、エタノール、ｎ−プロパノールのようなアルコール類
、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキ
サメチルホスホリックトリアミドのようなアミド類又は
これらの溶剤と水との混合溶剤が好適に使用される。
メチル基である化合物はＲ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４及び／
又はＹが水素原子である化合物をロイカルトーワーラツ
ハ反応に付すことにより製造することができる。
又はＹが水素原子である化合物をロイカルトーワーラツ
ハ反応に付すことにより製造することができる。
本反応は水溶剤中、ホルムアルデヒド及び蛾酸と５０℃
乃至１００℃で５時間乃至２０時間加熱することによっ
て行われる。
乃至１００℃で５時間乃至２０時間加熱することによっ
て行われる。
（２４）
また、Ａ法に従って得られた化合物（Ｉａ）にお原子で
ある化合物は所望により、付加工程としに変換すること
ができる。
ある化合物は所望により、付加工程としに変換すること
ができる。
反応は不活性溶剤中、化合物（Ｉａ）に導入するアシル
基に対応するカルボン酸の活性誘導体（酸ハライド、酸
無水物又は酸低級アルキルエステル）の適切な量を反応
させることによって行われる。酸ハライド又は酸無水物
を使用する場合は反応条件を選択することによって、ま
ず、が、反応し得る基をすべて一度にアシル化すること
が望ましい。又、酸低級アルキルエステルを使用する場
合はＲ４及びＹ のみをアシル基に変換することができ
る。酸ハライドを用いる反応は不活性溶剤存在下脱酸剤
の存在下又は不存在下、通常反応温度室温乃至１３０℃
、反応時間３０分間乃至３時間で行われる。
基に対応するカルボン酸の活性誘導体（酸ハライド、酸
無水物又は酸低級アルキルエステル）の適切な量を反応
させることによって行われる。酸ハライド又は酸無水物
を使用する場合は反応条件を選択することによって、ま
ず、が、反応し得る基をすべて一度にアシル化すること
が望ましい。又、酸低級アルキルエステルを使用する場
合はＲ４及びＹ のみをアシル基に変換することができ
る。酸ハライドを用いる反応は不活性溶剤存在下脱酸剤
の存在下又は不存在下、通常反応温度室温乃至１３０℃
、反応時間３０分間乃至３時間で行われる。
脱酸剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸カリウムのようなアルカリ金属の水酸化物若しくは炭
酸塩又はトリエチルアミン、ピリジンのような有機アミ
ンが好適に使用される。不活性溶剤としては例えばベン
ゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類、
メチレンクロリド、クロロホルム、トリクロロエタンの
ようなハロゲン化脂肪族炭化水素類、ジエチルエーテル
、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類
が好適に使用される。
酸カリウムのようなアルカリ金属の水酸化物若しくは炭
酸塩又はトリエチルアミン、ピリジンのような有機アミ
ンが好適に使用される。不活性溶剤としては例えばベン
ゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類、
メチレンクロリド、クロロホルム、トリクロロエタンの
ようなハロゲン化脂肪族炭化水素類、ジエチルエーテル
、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類
が好適に使用される。
酸無水物を用いる反応は不活性溶剤の存在下又は酸無水
物を過剰に用いて不活性溶剤の不存在下で、通常反応温
度室温乃至１６０℃、反応時間３０分間乃至２０時間で
行われる。不活性溶剤としては例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレンのような芳香族炭化水素類、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、ジエチレングリコール、ジエチル
エーテルのようなエーテル類が好適に使用される。
物を過剰に用いて不活性溶剤の不存在下で、通常反応温
度室温乃至１６０℃、反応時間３０分間乃至２０時間で
行われる。不活性溶剤としては例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレンのような芳香族炭化水素類、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、ジエチレングリコール、ジエチル
エーテルのようなエーテル類が好適に使用される。
酸低級アルキルエステルを用いる反応は、不活性溶剤中
、塩基の存在下、通常反応温度８０乃至１８０℃、反応
時間３０分間乃至５時間で、生成する低級アルコールを
留去することによって行われる。
、塩基の存在下、通常反応温度８０乃至１８０℃、反応
時間３０分間乃至５時間で、生成する低級アルコールを
留去することによって行われる。
塩基としては、例えばナトリウムメチラート、ナトリウ
ムエチラート、カリウムｔ−ブチラード、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、リチウムアミドのよりなアルカ
リ金属化合物又はチタン酸テトライソプロピルもしくは
テトラブチルのようなチタン酸化合物が使用されるが、
好適にはナトリウムエチラート、水酸化カリウム、リチ
ウムアミドである。不活性溶剤としては、例工ばベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン
、イソオクタン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサ
ンのような炭化水紫類が好適に使用される。
ムエチラート、カリウムｔ−ブチラード、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、リチウムアミドのよりなアルカ
リ金属化合物又はチタン酸テトライソプロピルもしくは
テトラブチルのようなチタン酸化合物が使用されるが、
好適にはナトリウムエチラート、水酸化カリウム、リチ
ウムアミドである。不活性溶剤としては、例工ばベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン
、イソオクタン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサ
ンのような炭化水紫類が好適に使用される。
反応終了後、各工程の目的化合物は常法に従って反応混
合物から採取することができる。例えば所望によシ反応
混合物に不溶物が存在する（２Ｔ） 場合には戸別し又は反応混合物が酸性又はアルカリ性の
場合は中和した後、水を加え水工混合性有機溶剤で抽出
し、得られた抽出液を乾燥し、抽出液から溶剤を留去す
ることによって得ることができる。。さらに得られた目
的化合物を必要に応じて、常法例えばカラムクロマトグ
ラフィー、分取薄層クロマトグラフィー、蒸留法、再結
晶法等により精製することもできる。
合物から採取することができる。例えば所望によシ反応
混合物に不溶物が存在する（２Ｔ） 場合には戸別し又は反応混合物が酸性又はアルカリ性の
場合は中和した後、水を加え水工混合性有機溶剤で抽出
し、得られた抽出液を乾燥し、抽出液から溶剤を留去す
ることによって得ることができる。。さらに得られた目
的化合物を必要に応じて、常法例えばカラムクロマトグ
ラフィー、分取薄層クロマトグラフィー、蒸留法、再結
晶法等により精製することもできる。
Ｂ法はＡ法で得られる化合物（ＣＬ）を反応の順序を変
えて別途に製造する方法である。
えて別途に製造する方法である。
第１工程は一般式■を有する化合物を製造する工程で、
化合物■と化合物■を前記へ法第２工程と同様に反応さ
せることによって達成される。
化合物■と化合物■を前記へ法第２工程と同様に反応さ
せることによって達成される。
第２工程は化合物（Ｉａ）を製造する工程で、化合物ｏ
ｏを化合物（ロ）と前記Ａ法第３工程と同様に反応させ
ることによって達成される。
ｏを化合物（ロ）と前記Ａ法第３工程と同様に反応させ
ることによって達成される。
本発明て係る式（Ｉ）を有するピペリジル−トリアジン
−トリアミン誘導体及びその酸付加塩は重合体との相溶
性に優れ、揮散性及び表面移行（２８） 性も小さく、シかも優れた光及び熱安定化効果並びに耐
ガス効果を有するため、広範囲の合成高分子の安定化に
利用できる。
−トリアミン誘導体及びその酸付加塩は重合体との相溶
性に優れ、揮散性及び表面移行（２８） 性も小さく、シかも優れた光及び熱安定化効果並びに耐
ガス効果を有するため、広範囲の合成高分子の安定化に
利用できる。
この方法により安定化される合成高分子には次のものが
含まれる。
含まれる。
オレフィン及びジエンポリマー
オレフィン及びジエンのホモポリマー（例えば、低密度
、直鎖状低密度、高密度及び架橋ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリイソブチレン、ポリメチルブテン−１、
ポリメチルペンテン−１、ポリイソプレン及びポリブタ
ジェン）、そのようなホモポリマーの混合物（例えば、
ポリプロピレンとポリエチレン、ポリプロピレンとポリ
ブテン−１、又はポリプロピレンとポリイソブチレンの
混合物）、及びオレフィンとジエンのコポリマー（例え
ばエチレン−プロピレン コポリマー、フロピレン−ブ
テン−１コポリマー、プロピレン−イソブチン コポリ
マー、エチレン−ブテン−１コポリマー、及びエチレン
及びプロピレンとへキサジエン、ジシクロペンタジェン
又はエチリデンノルボルネンのようなジエンとのターポ
リマー）： スチレンポリマー ポリスチレン、スチレンまたはα−メチルスチレンのコ
ーポリマー（例えば、スチレン−ブタジェン コポリマ
ー、スチレン−アクリロニトリル コポリマー、スチレ
ン−アクリロニトリル−メチルメタクリレート コポリ
マー、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステ
ル コポリマー、衝撃強度を与えるためにアクリル酸エ
ステルポリマーで変性されたスチレン−アクリロニトリ
ル コポリマー、および衝撃強度を与えるためにＫＰＤ
Ｍで変性されたスチレンポリマー）、及びスチレンのグ
ラフト コポリマー（例えば、ポリブタジェンに対する
スチレンのグラフトポリマー、通常アクリロニトリル−
ブタジェン−スチレン又はＡＢＳプラスチックスといわ
れるポリブタジェンに対するスチレンおよびアクリロニ
トリルのグラフトポリマー及び上記スチレン コポリマ
ーとこれとの混合物）： ハロゲン化ビニル及びビニリデンポリマーポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリクロ
ロプレン、塩素化ゴム、塩化ビニル−塩化ビニリデン
コポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニル コポリマー、塩
化ビニリチン−酢酸ビニル コポリマー二 α、β−不飽和酸及びその誘導体のポリマーポリアクリ
ル酸エステル及びポリメタクリル酸エステル、ポリアク
リルアミド及びポリアクリロニトリル： ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリ
ン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニ
ル、ポリビニルブチラール、ポリフタル酸アリル、ポリ
メラミンアリル及び前記単駄体と他種のビニル化合物と
のコポリマー（例エバエチレンー酢酸ビニル コポリマ
ー）：（３１） エポキシ化合物のホモポリマー及びコポリマー（例えば
、ポリエチレンオキシド）及びビスグリシジルエーテル
化合物のポリマー：ポリオキシメチレン、オキシメチレ
ン−エチレンオキシド コポリマー、ポリオキシエチレ
ン、ポリプロピレンオキシド、ポリイソブチレンオキシ
ド及びポリフェニレンオキシド：ジアミンと脂肪族又は
芳香族ジカルボン酸から誘導される、及び／又はアミノ
カルボン酸又はそれに対応するラクタムから誘導される
ポリアミド及びコポリアミド：例えば、ナイロン＝６、
ナイロン−６／６、ナイロン−６７１０、ナイロン−１
１、ナイロン１２： （３２） ジカルボン酸とジアルコールとから、及び／又はオキシ
酸またはそれに対応するラクトンから誘導されるポリエ
ステル：例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリ−シクロヘキサン−１，４
−ジメチレンテレフタレート： 架橋ポリマー 一方がアルデヒド、他方がフェノール、尿素又はメラミ
ンとから誘導される架橋ポリマー：例えば、フェノール
−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂
、メラミンーホルＡフルデヒド樹脂及びジアリールフタ
レート樹脂： アルキド樹脂 例えば、グリセロール−フタル酸樹脂、及びこれとメラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂との混合物： 不飽和ポリエステル樹脂 飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとのコポ
リエステルから誘導され、架橋剤としてビニル化合物を
用いて得られた不飽和ポリエステル樹脂、及びそれを塩
素化して静態化変性を施したもの。
、直鎖状低密度、高密度及び架橋ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリイソブチレン、ポリメチルブテン−１、
ポリメチルペンテン−１、ポリイソプレン及びポリブタ
ジェン）、そのようなホモポリマーの混合物（例えば、
ポリプロピレンとポリエチレン、ポリプロピレンとポリ
ブテン−１、又はポリプロピレンとポリイソブチレンの
混合物）、及びオレフィンとジエンのコポリマー（例え
ばエチレン−プロピレン コポリマー、フロピレン−ブ
テン−１コポリマー、プロピレン−イソブチン コポリ
マー、エチレン−ブテン−１コポリマー、及びエチレン
及びプロピレンとへキサジエン、ジシクロペンタジェン
又はエチリデンノルボルネンのようなジエンとのターポ
リマー）： スチレンポリマー ポリスチレン、スチレンまたはα−メチルスチレンのコ
ーポリマー（例えば、スチレン−ブタジェン コポリマ
ー、スチレン−アクリロニトリル コポリマー、スチレ
ン−アクリロニトリル−メチルメタクリレート コポリ
マー、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステ
ル コポリマー、衝撃強度を与えるためにアクリル酸エ
ステルポリマーで変性されたスチレン−アクリロニトリ
ル コポリマー、および衝撃強度を与えるためにＫＰＤ
Ｍで変性されたスチレンポリマー）、及びスチレンのグ
ラフト コポリマー（例えば、ポリブタジェンに対する
スチレンのグラフトポリマー、通常アクリロニトリル−
ブタジェン−スチレン又はＡＢＳプラスチックスといわ
れるポリブタジェンに対するスチレンおよびアクリロニ
トリルのグラフトポリマー及び上記スチレン コポリマ
ーとこれとの混合物）： ハロゲン化ビニル及びビニリデンポリマーポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリクロ
ロプレン、塩素化ゴム、塩化ビニル−塩化ビニリデン
コポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニル コポリマー、塩
化ビニリチン−酢酸ビニル コポリマー二 α、β−不飽和酸及びその誘導体のポリマーポリアクリ
ル酸エステル及びポリメタクリル酸エステル、ポリアク
リルアミド及びポリアクリロニトリル： ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリ
ン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニ
ル、ポリビニルブチラール、ポリフタル酸アリル、ポリ
メラミンアリル及び前記単駄体と他種のビニル化合物と
のコポリマー（例エバエチレンー酢酸ビニル コポリマ
ー）：（３１） エポキシ化合物のホモポリマー及びコポリマー（例えば
、ポリエチレンオキシド）及びビスグリシジルエーテル
化合物のポリマー：ポリオキシメチレン、オキシメチレ
ン−エチレンオキシド コポリマー、ポリオキシエチレ
ン、ポリプロピレンオキシド、ポリイソブチレンオキシ
ド及びポリフェニレンオキシド：ジアミンと脂肪族又は
芳香族ジカルボン酸から誘導される、及び／又はアミノ
カルボン酸又はそれに対応するラクタムから誘導される
ポリアミド及びコポリアミド：例えば、ナイロン＝６、
ナイロン−６／６、ナイロン−６７１０、ナイロン−１
１、ナイロン１２： （３２） ジカルボン酸とジアルコールとから、及び／又はオキシ
酸またはそれに対応するラクトンから誘導されるポリエ
ステル：例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリ−シクロヘキサン−１，４
−ジメチレンテレフタレート： 架橋ポリマー 一方がアルデヒド、他方がフェノール、尿素又はメラミ
ンとから誘導される架橋ポリマー：例えば、フェノール
−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂
、メラミンーホルＡフルデヒド樹脂及びジアリールフタ
レート樹脂： アルキド樹脂 例えば、グリセロール−フタル酸樹脂、及びこれとメラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂との混合物： 不飽和ポリエステル樹脂 飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとのコポ
リエステルから誘導され、架橋剤としてビニル化合物を
用いて得られた不飽和ポリエステル樹脂、及びそれを塩
素化して静態化変性を施したもの。
高分子の効果的安定化に必要な本発明の安定剤の途は、
種々の要因、例えば対象となるポリマーの積用及び性質
、その使用目的、及び他の安定剤の存在等に依存する。
種々の要因、例えば対象となるポリマーの積用及び性質
、その使用目的、及び他の安定剤の存在等に依存する。
通常、高分子の重量を基準にして本発明の安定剤を０．
０１乃至５重Ｉｔ％用いると充分であるが、最も有効な
範囲はポリマーのｆｆｉ Ｉｆｆにより変る：即ち、オ
レフィン、ジエンおよびスチレンポリマーについては０
．０１乃至２．０重量％、好ましくは０．０２乃至１，
０重量％：塩化ビニルおよび塩化ビニルデンボリマーに
ついては０．０１乃至１．０重呼チ、好ましくは０．０
２乃至０．５重量％：そして、ポリウレタン及びポリア
ミドについては０．０１乃至５．０重！ｔ％、好ましく
は００２乃至２．０重１ｆｔ−％である。所望てよシ、
本発明の安定剤の２種またはそれ以上を一緒に用いるこ
とができる。
０１乃至５重Ｉｔ％用いると充分であるが、最も有効な
範囲はポリマーのｆｆｉ Ｉｆｆにより変る：即ち、オ
レフィン、ジエンおよびスチレンポリマーについては０
．０１乃至２．０重量％、好ましくは０．０２乃至１，
０重量％：塩化ビニルおよび塩化ビニルデンボリマーに
ついては０．０１乃至１．０重呼チ、好ましくは０．０
２乃至０．５重量％：そして、ポリウレタン及びポリア
ミドについては０．０１乃至５．０重！ｔ％、好ましく
は００２乃至２．０重１ｆｔ−％である。所望てよシ、
本発明の安定剤の２種またはそれ以上を一緒に用いるこ
とができる。
本発明の安定剤は通常の技術により、成形物品を製造す
る前の都合のよいあらゆる段階で高分子に容易に混入で
きる。例えば、該安定剤を液状捷たは乾燥粉末状で高分
子と混合するか、あるいは該安定剤の懸濁液または乳濁
液を高分子の溶液、懸濁液または乳濁液と混合すること
ができる。
る前の都合のよいあらゆる段階で高分子に容易に混入で
きる。例えば、該安定剤を液状捷たは乾燥粉末状で高分
子と混合するか、あるいは該安定剤の懸濁液または乳濁
液を高分子の溶液、懸濁液または乳濁液と混合すること
ができる。
本発明の安定化された高分子組成物はまた、高分子技術
の分野で種々の慣用の添加剤を適宜含ませることができ
、そのような添加剤は英国特許明細書１４０１９２４の
１１〜１３頁ｒ記載されている。
の分野で種々の慣用の添加剤を適宜含ませることができ
、そのような添加剤は英国特許明細書１４０１９２４の
１１〜１３頁ｒ記載されている。
この様にして安定化されたプラスチックは、非常に広範
な形態で、例えばフィルム、線維、テープ、圧縮成形材
料、塗料組成物またはペイントとして使用できる。
な形態で、例えばフィルム、線維、テープ、圧縮成形材
料、塗料組成物またはペイントとして使用できる。
本発明を更に次の参考例および実施例で説明するが、こ
れらの参考例および実施例において、全ての部及びパー
セントは重量単位である。
れらの参考例および実施例において、全ての部及びパー
セントは重量単位である。
（３５）
参考例
２、２．６．６−テトラメチル−４−ピペリドン１５５
ｇとｎ−ブチル−アミン８０．０ ｇをメタノール３０
０−に溶解したのち、酸化白金２．０１１を添加し、中
圧水添装置により室温で５時間水素と共に振とうした。
ｇとｎ−ブチル−アミン８０．０ ｇをメタノール３０
０−に溶解したのち、酸化白金２．０１１を添加し、中
圧水添装置により室温で５時間水素と共に振とうした。
反応終了後、白金触媒をｆ別した溶液から溶剤を減圧下
で留去したのち、蒸留により精製し、沸点１００〜１０
１℃７５ ｍｙｘ Ｈ２の油状物として所望の化合物が
得られた。
で留去したのち、蒸留により精製し、沸点１００〜１０
１℃７５ ｍｙｘ Ｈ２の油状物として所望の化合物が
得られた。
同様にして、相当するピペリドン化合物とアミノ化合物
から下記の化合物を得た。
から下記の化合物を得た。
（Ｂｌ ２．２．６．６−テトラメチル−４−アミノ
ピペリジン 沸点 １０２〜１０４℃／２６ｍｍＨｆ（Ｃ’３ １．
２．２．６．６−ベンタメチルー４−アミノピペリジン 沸点 ７６〜７９．５℃１５間Ｈ７ ｆＤ１ ２．２．６．６−チトラメチルー４−（メチル
ア（３６） ミノ）ピペリジン 沸点 ６８〜ＴＯ℃／３．５謔Ｈ７ （狗 ２．２．６．６−チトラメチルー４−（プロピル
アミノ）ピペリジン 沸点 ８３〜ｂ （Ｆ） ２．２，６．６−チトラメチルー４−（オク
チルアミノ）ピペリジン 沸点 １４３〜ｂ （Ｇｌ ２．２．６．６−チトラメチルー４−（２−
エチルへキシルアミノ）ピペリジン 沸点 １０８〜ｂ （Ｈ） ２．２．６．６−チトラメチルー４−（３−
メトオキシプロピルアミノ）ピペリジン 沸点 １１０〜ｂ （Ｉ） ２．２．６．６−チトラメチルー４−（３−
エトキシプロピルアミノ）ピペリジン 沸点 １１４〜ｂ ２、２．６．６−チトラメチルー４−ピペリドン３１．
０．９とｎ−ドデシルアミン４７．０１をメタノール２
５０ｍ１に溶解したのち酸化白金１．Ｏｇを添加し、中
圧水添装置により室温で３時間振とうした。反応終了後
、白金触媒をＰ別した溶液から溶剤を減圧下で留去して
油状物を得た。このものをシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィ〔溶離剤；酢酸エチル：エタノール：トリエチル
アミン（２０：３：１）の混合溶剤〕に付して精製する
と油状物として所望の化合物が得られた。
ピペリジン 沸点 １０２〜１０４℃／２６ｍｍＨｆ（Ｃ’３ １．
２．２．６．６−ベンタメチルー４−アミノピペリジン 沸点 ７６〜７９．５℃１５間Ｈ７ ｆＤ１ ２．２．６．６−チトラメチルー４−（メチル
ア（３６） ミノ）ピペリジン 沸点 ６８〜ＴＯ℃／３．５謔Ｈ７ （狗 ２．２．６．６−チトラメチルー４−（プロピル
アミノ）ピペリジン 沸点 ８３〜ｂ （Ｆ） ２．２，６．６−チトラメチルー４−（オク
チルアミノ）ピペリジン 沸点 １４３〜ｂ （Ｇｌ ２．２．６．６−チトラメチルー４−（２−
エチルへキシルアミノ）ピペリジン 沸点 １０８〜ｂ （Ｈ） ２．２．６．６−チトラメチルー４−（３−
メトオキシプロピルアミノ）ピペリジン 沸点 １１０〜ｂ （Ｉ） ２．２．６．６−チトラメチルー４−（３−
エトキシプロピルアミノ）ピペリジン 沸点 １１４〜ｂ ２、２．６．６−チトラメチルー４−ピペリドン３１．
０．９とｎ−ドデシルアミン４７．０１をメタノール２
５０ｍ１に溶解したのち酸化白金１．Ｏｇを添加し、中
圧水添装置により室温で３時間振とうした。反応終了後
、白金触媒をＰ別した溶液から溶剤を減圧下で留去して
油状物を得た。このものをシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィ〔溶離剤；酢酸エチル：エタノール：トリエチル
アミン（２０：３：１）の混合溶剤〕に付して精製する
と油状物として所望の化合物が得られた。
水晶は、シリカゲルを用いた薄層クロマトグラフィー〔
展開溶剤；酢酸エチル：エタノール：トリエチルアミン
（２０：３：１）の混合溶剤〕で Ｒｆ値０３４を示し
た。
展開溶剤；酢酸エチル：エタノール：トリエチルアミン
（２０：３：１）の混合溶剤〕で Ｒｆ値０３４を示し
た。
参考例１（Ｊ）と同様に反応、処理、精製して油状物と
して所望の化合物が得られた。シリカゲルを用いた薄層
クロマトグラフィー〔展開溶剤；酢酸エチル；エタノー
ル：トリエチルアミン（２（Ｍ３：１）の混合溶剤〕で
Ｒｆ値 Ｑ、２Ｔを（３９） 示した。
して所望の化合物が得られた。シリカゲルを用いた薄層
クロマトグラフィー〔展開溶剤；酢酸エチル；エタノー
ル：トリエチルアミン（２（Ｍ３：１）の混合溶剤〕で
Ｒｆ値 Ｑ、２Ｔを（３９） 示した。
２、２．６．６−テトラメチル−４−ピペリドン５０．
０ｇ、塩化アンモニウム１０９ｇ及びメタノール２００
−の懸濁液に酸化白金１．ＯＩを添加し、中圧水添装置
により室温で８時間水素と共に振とうした。反応終了後
、反応混合物を炭酸カリウム水溶液中へ投入した。白金
触媒をｒ別した溶液からベンゼンで抽出した。炭酸カリ
ウムで乾燥し、ベンゼンを留去して得た油状物を減圧蒸
留に付し、沸点１３５〜１３９℃／２ｍｍＨｙの油状物
を得た。このものをシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー〔溶離剤；酢酸エチル：エタノール：トリエチルアミ
ン（５：５：１）の混合溶剤〕に付し融点７７〜７８℃
の目的物を得た。
０ｇ、塩化アンモニウム１０９ｇ及びメタノール２００
−の懸濁液に酸化白金１．ＯＩを添加し、中圧水添装置
により室温で８時間水素と共に振とうした。反応終了後
、反応混合物を炭酸カリウム水溶液中へ投入した。白金
触媒をｒ別した溶液からベンゼンで抽出した。炭酸カリ
ウムで乾燥し、ベンゼンを留去して得た油状物を減圧蒸
留に付し、沸点１３５〜１３９℃／２ｍｍＨｙの油状物
を得た。このものをシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー〔溶離剤；酢酸エチル：エタノール：トリエチルアミ
ン（５：５：１）の混合溶剤〕に付し融点７７〜７８℃
の目的物を得た。
参考例２
（４０）
塩化シアヌル１８．４１１をジオキサン２００−に溶解
した溶液に、２．２．６．６−チトラメチルー４−（ブ
チルアミノ）ピペリジン４３．６１１をジオキサン１０
０−に溶解した溶液を２０〜２５℃でかきまぜながら滴
下した。同温度で２時間かきまぜたのち、さらに６０〜
７０℃で２時間かきまぜた。
した溶液に、２．２．６．６−チトラメチルー４−（ブ
チルアミノ）ピペリジン４３．６１１をジオキサン１０
０−に溶解した溶液を２０〜２５℃でかきまぜながら滴
下した。同温度で２時間かきまぜたのち、さらに６０〜
７０℃で２時間かきまぜた。
反応終了後、ジオキサンを留去して得た残査を１０チ炭
酸カリウム水溶液に投入し、酢酸エチルで抽出した。炭
酸カリウムで乾燥し、酢酸エチルを留去して得た油状物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔溶離剤；酢酸
エチル：エタノール：トリエチルアミン（２０：１！１
）の混合溶剤〕に付し融点４０〜４２℃の目的物を得た
。
酸カリウム水溶液に投入し、酢酸エチルで抽出した。炭
酸カリウムで乾燥し、酢酸エチルを留去して得た油状物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔溶離剤；酢酸
エチル：エタノール：トリエチルアミン（２０：１！１
）の混合溶剤〕に付し融点４０〜４２℃の目的物を得た
。
参考例２（Ａ）の方法に準じて淡黄色油状物として目的
物を得た。水晶はシリカゲルを用いた薄層クロマトグラ
フィー〔展開溶剤；酢酸エチル：エタノール：トリエチ
ルアミン（２０Ｍ：１）の混合溶剤〕でＲｆ値 ０．３
６を示した。
物を得た。水晶はシリカゲルを用いた薄層クロマトグラ
フィー〔展開溶剤；酢酸エチル：エタノール：トリエチ
ルアミン（２０Ｍ：１）の混合溶剤〕でＲｆ値 ０．３
６を示した。
塩化シアヌル９．２ Ｉ！をキシレン２５０−に溶解し
た溶液に、２．２．６．６−チトラメチルー４−（ドデ
シルアミノ）ピペリジン３５．７ｇをキシレン５０−に
溶解した溶液を２０〜２５℃で滴下した。
た溶液に、２．２．６．６−チトラメチルー４−（ドデ
シルアミノ）ピペリジン３５．７ｇをキシレン５０−に
溶解した溶液を２０〜２５℃で滴下した。
同温度で１時間３０分かきまぜたのち、さらに５０〜５
５℃で５時間かきまぜた。反応終了後、炭酸カリウム水
溶液で中和したのち、キシレン溶液を分離し、炭酸カリ
ウムで乾燥した。キシレンを留去して得た油状物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフイー〔溶離剤；酢酸エチル
：ベンゼン：エタノール：トリエチルアミン（２０：２
０：３：１）の混合溶剤〕に付し、無色油状物として目
的物を得た。水晶はシリカゲルを用いた薄層クロマトグ
ラフィー〔展開溶剤；酢酸エチル：ベンゼン：エタノー
ル：トリエチルアミン（２０： ２０ ： ３ ： １
）の混合溶剤〕でＲｆ値０．２８を示した。
５℃で５時間かきまぜた。反応終了後、炭酸カリウム水
溶液で中和したのち、キシレン溶液を分離し、炭酸カリ
ウムで乾燥した。キシレンを留去して得た油状物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフイー〔溶離剤；酢酸エチル
：ベンゼン：エタノール：トリエチルアミン（２０：２
０：３：１）の混合溶剤〕に付し、無色油状物として目
的物を得た。水晶はシリカゲルを用いた薄層クロマトグ
ラフィー〔展開溶剤；酢酸エチル：ベンゼン：エタノー
ル：トリエチルアミン（２０： ２０ ： ３ ： １
）の混合溶剤〕でＲｆ値０．２８を示した。
２、２．６．６−チトラメチルー４−（２−エチルへキ
シルアミノ）ピペリジン２Ｂ、５．９をアセトン５０−
に溶解した溶液に、塩化シアヌル９．２．９ 。
シルアミノ）ピペリジン２Ｂ、５．９をアセトン５０−
に溶解した溶液に、塩化シアヌル９．２．９ 。
アセトン６０ｍ１及び水２０−の懸濁液を、２０〜２５
℃でかきまぜながら加えた。その後、水酸化ナトリウム
４，２ｇを水２０−に溶解した溶液を添加し、４５〜５
０℃で４時間かきまぜた。
℃でかきまぜながら加えた。その後、水酸化ナトリウム
４，２ｇを水２０−に溶解した溶液を添加し、４５〜５
０℃で４時間かきまぜた。
反応終了後、アセトンを留去して得た油状物を酢酸エチ
ルで抽出した。炭酸カリウムで乾燥し、酢酸エチルを留
去して得た油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー〔溶離剤；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル（４：１）の混
合溶剤〕に付し、無色油状物として目的物を得た。水晶
は、シリカゲルを用いた薄層クロマトグラフィー〔展開
溶剤；酢酸エチル：メタノール：トリエチ（４３） ルアミン（４：１：０．４）の混合溶剤〕でＲｆ値０．
６２を示した。
ルで抽出した。炭酸カリウムで乾燥し、酢酸エチルを留
去して得た油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー〔溶離剤；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル（４：１）の混
合溶剤〕に付し、無色油状物として目的物を得た。水晶
は、シリカゲルを用いた薄層クロマトグラフィー〔展開
溶剤；酢酸エチル：メタノール：トリエチ（４３） ルアミン（４：１：０．４）の混合溶剤〕でＲｆ値０．
６２を示した。
２、２．６．６−チトラメチルー４−（オクタデシルア
ミノ）ピペリジン５４．０ 、！ｉ’をキシレン２０〇
−に溶解した溶液に、塩化シアヌル１２．０１１をキシ
レン１００−に溶解した溶液を２０〜２５℃で滴下した
。そのあと８時間加熱還流した。反応終了後、炭酸カリ
ウム水溶液を添加して中和したのち、ベンゼンで抽出し
た。炭酸カリウムで乾燥し、溶剤を留去して得た残査を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー〔溶離剤；酢酸エ
チル：エタノール：トリエチルアミン（２（Ｍｌ：１）
の混合溶剤〕に付し、得られた結晶を酢酸エチルで再結
晶して融点６８〜ＴＯ℃の無色結晶として目的物を得た
。
ミノ）ピペリジン５４．０ 、！ｉ’をキシレン２０〇
−に溶解した溶液に、塩化シアヌル１２．０１１をキシ
レン１００−に溶解した溶液を２０〜２５℃で滴下した
。そのあと８時間加熱還流した。反応終了後、炭酸カリ
ウム水溶液を添加して中和したのち、ベンゼンで抽出し
た。炭酸カリウムで乾燥し、溶剤を留去して得た残査を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー〔溶離剤；酢酸エ
チル：エタノール：トリエチルアミン（２（Ｍｌ：１）
の混合溶剤〕に付し、得られた結晶を酢酸エチルで再結
晶して融点６８〜ＴＯ℃の無色結晶として目的物を得た
。
（４４）
キシプロピルアミノ］ １．３．５− ）リアジン参考
例２（Ｃ）と同様に反応処理して得た油状物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー〔溶離剤；酢酸エチル：エ
タノール：トリエチルアミン（２０：３：１）の混合溶
剤〕に付し、融点１６０〜１６１℃の目的物を得た。
例２（Ｃ）と同様に反応処理して得た油状物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー〔溶離剤；酢酸エチル：エ
タノール：トリエチルアミン（２０：３：１）の混合溶
剤〕に付し、融点１６０〜１６１℃の目的物を得た。
参考例２（Ｄ）の方法に準じて油状物として目的物を得
た。水晶は、シリカゲルを用いた薄層クロマトグラフィ
ーし展開溶剤；酢酸エチル：メタノール：トリエチルア
ミン（８：１：０．２）の混合溶剤〕でＲｆ値 ０．３
４を示した。
た。水晶は、シリカゲルを用いた薄層クロマトグラフィ
ーし展開溶剤；酢酸エチル：メタノール：トリエチルア
ミン（８：１：０．２）の混合溶剤〕でＲｆ値 ０．３
４を示した。
参考例２（Ａ）の方法に準じて融点１４１５〜１４３℃
の目的物を得た。
の目的物を得た。
一テトラメチルー４−ピペリジル）アミノコ参考例２（
Ｅ）の方法に準じて得た粗成物をエタノールから再結晶
して融点２７６〜２７７℃の目的物を得た。
Ｅ）の方法に準じて得た粗成物をエタノールから再結晶
して融点２７６〜２７７℃の目的物を得た。
塩化シアヌルｓ、 ｏ Ｉ！と１．２．２．６．６−ベ
ンタメチルー４−アミノピペリジン２０．０１１をキシ
レン１００−に溶解し、室温で１時間かきまぜた。つい
で、炭酸カリウム飽和水溶液５０−を加えて６０℃で２
時間かきまぜた。反応終了後、反応混合物に水とクロロ
ホルムを加えかきまぜた。
ンタメチルー４−アミノピペリジン２０．０１１をキシ
レン１００−に溶解し、室温で１時間かきまぜた。つい
で、炭酸カリウム飽和水溶液５０−を加えて６０℃で２
時間かきまぜた。反応終了後、反応混合物に水とクロロ
ホルムを加えかきまぜた。
室温で放置した後、析出した結晶をｒ取し、ベンゼンか
ら再結晶して融点２９０℃の目的物を得た。
ら再結晶して融点２９０℃の目的物を得た。
塩化シアヌル１８．４．！ｉ＋と２．２．６．６−テト
ラメチル−４−メチルアミノピペリジン３４．０．！ｉ
’をキシレン２５０ ｔｄ中、９０〜１１０℃で３時間
かきまぜたのち、炭酸カリウム飽和水溶液３０ゴを加え
、さらに５時間加熱速流した。反応終了後、反応混合物
を水中へ投入し、ベンゼンで抽出した。
ラメチル−４−メチルアミノピペリジン３４．０．！ｉ
’をキシレン２５０ ｔｄ中、９０〜１１０℃で３時間
かきまぜたのち、炭酸カリウム飽和水溶液３０ゴを加え
、さらに５時間加熱速流した。反応終了後、反応混合物
を水中へ投入し、ベンゼンで抽出した。
炭酸カリウムで乾燥し、ベンゼンを留去して得た残有を
酢酸エチルから再結晶して融点１７９〜１８０℃の目的
物を得た。
酢酸エチルから再結晶して融点１７９〜１８０℃の目的
物を得た。
塩化シアヌルとビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）アミンから参考例２（Ｋ）の方法に準
じて反応させた。反応終了後、反応混合物を水中へ投入
し、クロロホルムで抽出した。
４−ピペリジル）アミンから参考例２（Ｋ）の方法に準
じて反応させた。反応終了後、反応混合物を水中へ投入
し、クロロホルムで抽出した。
炭酸カリウムで乾燥し、クロロホルムを留去して得た残
有をクロロホルムから再結晶して融点２９５℃（分解）
の目的物を得た。
有をクロロホルムから再結晶して融点２９５℃（分解）
の目的物を得た。
（４７）
実施例１゜
ルオクタン（例示番号７）
参考例２−（Ａ）で得られた２−クロロ−４，６−ビス
［Ｎ −（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）ブチルアミノ］ １．３．５− トリアジン１４
．９Ｆと１．８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタン
１．３ｇをキシレン２θ〇−中で２２時間加熱還流した
。反応終了後、炭酸カリウム３．９ｇを水１０ｔｄに溶
解した水溶液を加え３０分間かきまぜた。キシレン溶液
を炭酸カリウムで乾燥したのち、キシレンを留去して得
た残有をシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔溶離剤
；酢酸エチル：エタノール：トリエチルアミン（２０！
３８１）の混合溶剤〕に付し融点１０３〜１０５（４Ｂ
） ℃の目的物を得た。
［Ｎ −（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）ブチルアミノ］ １．３．５− トリアジン１４
．９Ｆと１．８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタン
１．３ｇをキシレン２θ〇−中で２２時間加熱還流した
。反応終了後、炭酸カリウム３．９ｇを水１０ｔｄに溶
解した水溶液を加え３０分間かきまぜた。キシレン溶液
を炭酸カリウムで乾燥したのち、キシレンを留去して得
た残有をシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔溶離剤
；酢酸エチル：エタノール：トリエチルアミン（２０！
３８１）の混合溶剤〕に付し融点１０３〜１０５（４Ｂ
） ℃の目的物を得た。
実施例２゜
参考例２−（Ｂ）で得られた２−クロロ−４，６−ビス
［Ｎ −（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）オクチルアミノコ１．３．５−トリアジン２８．
３１と１．８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタ：ｙ
１． Ｏ、！９をキシレン２０〇−中で１０時間加熱
還流した。実施例１と同様に処理して得た残有をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー〔溶［Ｉに酢酸二チル；
エタノール；トリエチルアミン（２０：１：１）の混合
溶剤〕に付し。
［Ｎ −（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）オクチルアミノコ１．３．５−トリアジン２８．
３１と１．８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタ：ｙ
１． Ｏ、！９をキシレン２０〇−中で１０時間加熱
還流した。実施例１と同様に処理して得た残有をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー〔溶［Ｉに酢酸二チル；
エタノール；トリエチルアミン（２０：１：１）の混合
溶剤〕に付し。
融点５５〜６０℃の目的物を得た。
実施例３゜
参考例２−（Ｈ）で得られた２−クロロ−４，６−ビス
［’Ｎ −（２，１６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）プロピルアミノコ１．３．５− ）リアジンと１
．８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタンから、実施
例１の方法に準じて融点１３７〜１４０℃の目的物を得
た。
［’Ｎ −（２，１６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）プロピルアミノコ１．３．５− ）リアジンと１
．８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタンから、実施
例１の方法に準じて融点１３７〜１４０℃の目的物を得
た。
実施例４゜
ミノ］ １．３．５− ）リアジン−６−イルコアミノ
参考例２−（０＞で得られた２−クロロ−４，６−ビス
［Ｎ −（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）ドデシルアミノ］ １．３．５− トリアジンと
１．８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタンから実施
例２の方法に準じて、油状物として目的物を得た。水晶
はシリカゲルを用いた薄層クロマトグラフィー〔展開溶
剤；酢酸エチル：エタノール：トリエチルアミン（２０
：３：１）の混合溶剤〕でＲｆ値 ０．２４を示した。
参考例２−（０＞で得られた２−クロロ−４，６−ビス
［Ｎ −（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）ドデシルアミノ］ １．３．５− トリアジンと
１．８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタンから実施
例２の方法に準じて、油状物として目的物を得た。水晶
はシリカゲルを用いた薄層クロマトグラフィー〔展開溶
剤；酢酸エチル：エタノール：トリエチルアミン（２０
：３：１）の混合溶剤〕でＲｆ値 ０．２４を示した。
実施例５
（５１）
参考例２−（Ｄｌで得られた２−クロロ−４，６−ビス
［Ｎ −（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）−２−エチルへキシルアミノ］ １．３゜５−ト
リアジンと１．８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタ
ンから実施例１の方法に準じて得た残有をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー〔溶離剤；酢酸エチル：メタノ
ール：トリエチルアミン（２０：５：２）の混合溶剤〕
に付し融点５５〜６０℃の目的物を得た。
［Ｎ −（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）−２−エチルへキシルアミノ］ １．３゜５−ト
リアジンと１．８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタ
ンから実施例１の方法に準じて得た残有をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー〔溶離剤；酢酸エチル：メタノ
ール：トリエチルアミン（２０：５：２）の混合溶剤〕
に付し融点５５〜６０℃の目的物を得た。
実施例６゜
参考例２−（Ｅ）で得られた２−クロロ−４，６−ビス
［Ｎ −（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）オクタデシルアミノ］ １．３．５−トリ（５２
） アジンと１．８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタン
から実施例１の方法に準じて得た残有をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー〔溶離剤；ｎ−ヘキサン：ベンゼ
ン：酢酸エチル：トリエチルアミン（１０：５：５：１
）の混合溶剤〕に付し、油状物として目的物を得た。水
晶はシリカゲルを用いた薄層クロマトグラフィー〔展開
ｇ剤； ｎ−ヘキサン：ベンゼン：酢酸エチル；トリエ
チルアミン（４：４：４：１）の混合溶剤〕でＲｆ値
０．４３を示した。
［Ｎ −（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）オクタデシルアミノ］ １．３．５−トリ（５２
） アジンと１．８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタン
から実施例１の方法に準じて得た残有をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー〔溶離剤；ｎ−ヘキサン：ベンゼ
ン：酢酸エチル：トリエチルアミン（１０：５：５：１
）の混合溶剤〕に付し、油状物として目的物を得た。水
晶はシリカゲルを用いた薄層クロマトグラフィー〔展開
ｇ剤； ｎ−ヘキサン：ベンゼン：酢酸エチル；トリエ
チルアミン（４：４：４：１）の混合溶剤〕でＲｆ値
０．４３を示した。
実施例Ｔ。
（例示番号３２）
参考例２− （Ｆｌで得られた化合物と１．８−ジアミ
ノ−４−アミノメチルオクタンから実施例１の方法に準
じて得た残有をシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔
溶離剤；酢酸エチル：エタノール：トリエチルアミン（
４：１：１）の混合溶剤〕に付し、融点９６〜９９℃の
目的物を得た。
ノ−４−アミノメチルオクタンから実施例１の方法に準
じて得た残有をシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔
溶離剤；酢酸エチル：エタノール：トリエチルアミン（
４：１：１）の混合溶剤〕に付し、融点９６〜９９℃の
目的物を得た。
実施例８゜
（例示番号３５）
参考例２−ＩＱ）で得られた化合物と１．８−ジアミノ
−４−アミノメチルオクタンから実施例１の方法に準じ
て得た残有をシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔溶
離剤；酢酸エチル：メタノール：トリエチルアミン（３
０ｔ５！１）の混合溶剤〕に付し、融点８０〜８２℃の
目的物を得た。
−４−アミノメチルオクタンから実施例１の方法に準じ
て得た残有をシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔溶
離剤；酢酸エチル：メタノール：トリエチルアミン（３
０ｔ５！１）の混合溶剤〕に付し、融点８０〜８２℃の
目的物を得た。
実施例９
ルオクタン（例示番号３）
参考例２−（Ｋ）で得られた化合物９．０１１と１．８
−ジアミノ−４−メチルアミンオクタン０．８９ ｇを
キシレン１０−に溶解した溶液に炭酸カリウム飽和水溶
液１０−を加え、８時間加熱還流した。反応終了後、反
応混合物を水中へ投入し、ベンゼンで抽出した。炭酸カ
リウムで乾燥し、溶剤を留去して得た残有をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー〔溶離剤；酢酸エチル：エタ
ノール：トリエチルアミン（２０：３：１）の混合溶剤
〕に付し、融点１５２〜１５７℃の目的物（５５） を得た。
−ジアミノ−４−メチルアミンオクタン０．８９ ｇを
キシレン１０−に溶解した溶液に炭酸カリウム飽和水溶
液１０−を加え、８時間加熱還流した。反応終了後、反
応混合物を水中へ投入し、ベンゼンで抽出した。炭酸カ
リウムで乾燥し、溶剤を留去して得た残有をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー〔溶離剤；酢酸エチル：エタ
ノール：トリエチルアミン（２０：３：１）の混合溶剤
〕に付し、融点１５２〜１５７℃の目的物（５５） を得た。
実施例１０゜
（例示番号１）
参考例２−（］：ｌで得られた化合物５．１ｇと１．８
−ジアミノ−４−アミノメチルオクタン０．７ｇを実施
例９と同様に反応させた。反応終了後、反応混合物を水
中に投入し、クロロホルムで抽出した。炭酸カリウムで
乾燥し、溶剤を留去して得た残有をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー［溶１１１１；酢酸エチル：エタノー
ル：トリエチルアミン（８：２！１）の混合溶剤〕に付
し、融点１４８〜１５８℃の目的物を得た。
−ジアミノ−４−アミノメチルオクタン０．７ｇを実施
例９と同様に反応させた。反応終了後、反応混合物を水
中に投入し、クロロホルムで抽出した。炭酸カリウムで
乾燥し、溶剤を留去して得た残有をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー［溶１１１１；酢酸エチル：エタノー
ル：トリエチルアミン（８：２！１）の混合溶剤〕に付
し、融点１４８〜１５８℃の目的物を得た。
実施例１１゜
（５６）
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ル
オクタン（例示番号４１） 参考例２−（Ｌ）で得られた化合物２０．８ 、！ｉ’
、 １．８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタン１
．３Ｉと炭酸力１１ウム４．５ｇの混合物を１７０〜１
９０ Ｃで１２時間かきまぜた。反応終了後、反応混合
物を水中へ投入し、クロロホルムで抽出した。
オクタン（例示番号４１） 参考例２−（Ｌ）で得られた化合物２０．８ 、！ｉ’
、 １．８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタン１
．３Ｉと炭酸力１１ウム４．５ｇの混合物を１７０〜１
９０ Ｃで１２時間かきまぜた。反応終了後、反応混合
物を水中へ投入し、クロロホルムで抽出した。
炭酸カリウムで乾燥し、クロロホルムを留去して得た残
有をシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔溶離剤；酢
酸エチル：エタノール：トリエチルアミン（５：５：１
）の混合溶剤〕に付し、融点２００〜２０５℃の目的物
を得た。
有をシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔溶離剤；酢
酸エチル：エタノール：トリエチルアミン（５：５：１
）の混合溶剤〕に付し、融点２００〜２０５℃の目的物
を得た。
実施例１２゜
４− Ｎ −［２，４−ビス［ｔＪ −（１，２，２，
６，６−ペン（例示番号２） 参考例２−（Ｊ）で得られた化合物４．５１１と１，８
−ジアミノ−４−アミノメチルオクタン０．５ ｇから
実施例９の方法に準じて得た残有をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー〔溶離剤；酢酸エチル：エタノール：
トリエチルアミン（５：５：２）の混合溶剤〕に付した
後、シクロヘキサンから再結晶して融点１６０〜１６３
℃の目的物を得た。
６，６−ペン（例示番号２） 参考例２−（Ｊ）で得られた化合物４．５１１と１，８
−ジアミノ−４−アミノメチルオクタン０．５ ｇから
実施例９の方法に準じて得た残有をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー〔溶離剤；酢酸エチル：エタノール：
トリエチルアミン（５：５：２）の混合溶剤〕に付した
後、シクロヘキサンから再結晶して融点１６０〜１６３
℃の目的物を得た。
実施例１３゜
実施例１で得られた化合物５．６．９，３７％ホルマリ
ン２４．０．９と９８％ギ酸１４．０ｇの混合物を１４
時間、加熱還流した。反応終了後、反応混合物を氷水中
に投入し、炭酸水素ナトリウムを加えアルカリ性としベ
ンゼンで抽出した。炭酸カリウムで乾燥し、ベンゼンを
留去して得た油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー［溶［１１；酢酸エチル：ベンゼン：トリエチルア
ミン（２０： ４０ ： １ ）の混合溶剤］に付し、
融点１２８〜１３０℃の目的物を得た。
ン２４．０．９と９８％ギ酸１４．０ｇの混合物を１４
時間、加熱還流した。反応終了後、反応混合物を氷水中
に投入し、炭酸水素ナトリウムを加えアルカリ性としベ
ンゼンで抽出した。炭酸カリウムで乾燥し、ベンゼンを
留去して得た油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー［溶［１１；酢酸エチル：ベンゼン：トリエチルア
ミン（２０： ４０ ： １ ）の混合溶剤］に付し、
融点１２８〜１３０℃の目的物を得た。
実施例１４゜
実施例７で得られた化合物から実施例１３の方法に準じ
て得た残有をシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔溶
離剤；酢酸エチル：エタノール：トリエチルアミン（２
０：１ ：１）の混合溶剤〕に付し、融点１１７〜１１
８℃の目的物を得た。
て得た残有をシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔溶
離剤；酢酸エチル：エタノール：トリエチルアミン（２
０：１ ：１）の混合溶剤〕に付し、融点１１７〜１１
８℃の目的物を得た。
実施例１５゜
実施例１で得られた化合物６．ＯＩと無水酢酸２．０ｇ
をピリジン２０−に溶解し、１００〜１１０℃で１６時
間かきまぜた。反応終了後、反応混合物をアンそニア水
に投入し、ベンゼンで抽出した。炭酸カリウムで乾燥し
、ベンゼンを留去した残有をシリカゲルカラムクロマト
グラフィ（５９） −〔溶離剤；酢酸エチル：エタノール二トリエチルアミ
ン（２０：１：１）の混合溶剤〕に付し、融点１１５〜
１１８℃の目的物を得た。
をピリジン２０−に溶解し、１００〜１１０℃で１６時
間かきまぜた。反応終了後、反応混合物をアンそニア水
に投入し、ベンゼンで抽出した。炭酸カリウムで乾燥し
、ベンゼンを留去した残有をシリカゲルカラムクロマト
グラフィ（５９） −〔溶離剤；酢酸エチル：エタノール二トリエチルアミ
ン（２０：１：１）の混合溶剤〕に付し、融点１１５〜
１１８℃の目的物を得た。
実施例１６゜
実施例Ｔで得られる化合物から実施例１５の方法に準じ
て融点９１〜９４℃の目的物を得た。
て融点９１〜９４℃の目的物を得た。
実施例１７゜
（６０）
（例示番号２６）
実施例６で得られた化合物から実施例１５の方法に準じ
て得た油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔
溶離剤；ｎ−ヘキサン：ベンゼン：酢酸エチル：トリエ
チルアミン（５：５：５：１）の混合溶剤〕に付し、油
状物として目的物を得た。水晶はシリカゲルによる薄層
クロマトグラフィー〔展開溶剤；ｎ−ヘキサン：ベンゼ
ン：酢酸エチル：トリエチルアミン（５：１５：１）の
混合溶剤〕でＲｆ値０．４５を示した。
て得た油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔
溶離剤；ｎ−ヘキサン：ベンゼン：酢酸エチル：トリエ
チルアミン（５：５：５：１）の混合溶剤〕に付し、油
状物として目的物を得た。水晶はシリカゲルによる薄層
クロマトグラフィー〔展開溶剤；ｎ−ヘキサン：ベンゼ
ン：酢酸エチル：トリエチルアミン（５：１５：１）の
混合溶剤〕でＲｆ値０．４５を示した。
実施例１８゜
未安定化ポリプロピレン粉末（ＭＦ工〜１日）１００部
、酸化防止剤としてステアリル３− （３゜５−ジ第三
ブチルー４−ヒドロキシフヱニル）プロピオネート０．
２部及び本発明の安定剤０．２５部をブラベンダー、プ
ラスチコーダー中、２００Ｃで１０分間混練して均質に
した。得られた塊を実験用プレス機で２〜３ｒｒｒｒｎ
厚のシートに圧延した。このシートの一部を油圧プレス
機で２６０℃で６分間加圧し、次いで直ちに冷水中に投
入して０．５咽厚のシートを得た。同様の方法によって
、０．５ｍｍ厚のシートから０．１聴厚のフィルムを成
形した。このフィルムを５０Ｘ１２０ｗ＋ｍの試験片に
切断した。
、酸化防止剤としてステアリル３− （３゜５−ジ第三
ブチルー４−ヒドロキシフヱニル）プロピオネート０．
２部及び本発明の安定剤０．２５部をブラベンダー、プ
ラスチコーダー中、２００Ｃで１０分間混練して均質に
した。得られた塊を実験用プレス機で２〜３ｒｒｒｒｎ
厚のシートに圧延した。このシートの一部を油圧プレス
機で２６０℃で６分間加圧し、次いで直ちに冷水中に投
入して０．５咽厚のシートを得た。同様の方法によって
、０．５ｍｍ厚のシートから０．１聴厚のフィルムを成
形した。このフィルムを５０Ｘ１２０ｗ＋ｍの試験片に
切断した。
この試Ｍ片をサンシャインカーボンウェザ−。
メーター中黒板温度６３±３℃で光に曝した。
露光された試料を周期的に引張試験を行い、各試料につ
いて伸びが初期の５０俤に低下する時間を劣化時間とし
た。試験結果は本発明の安定剤の劣化時間と、本発明の
安定剤を無添加の対照試料の劣化時間との比率で示す。
いて伸びが初期の５０俤に低下する時間を劣化時間とし
た。試験結果は本発明の安定剤の劣化時間と、本発明の
安定剤を無添加の対照試料の劣化時間との比率で示す。
これらの結果を表１に示した。なお化合物番号は前述の
化合物例に示した化合物を表わし比較化合物Ａ及びＢは
特公昭５７−３８５８９号公報に開示されているピペリ
ジル−トリアジン−アミ（６３） ン誘導体を表わす。すなわち、化合物Ａは■。
化合物例に示した化合物を表わし比較化合物Ａ及びＢは
特公昭５７−３８５８９号公報に開示されているピペリ
ジル−トリアジン−アミ（６３） ン誘導体を表わす。すなわち、化合物Ａは■。
Ｎ’、Ｎ“−トリス［２，４−ビス［Ｎ −（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミノ
］ １．３．５− ）リアジン−６−イルコジエチレン
トリアミンを表わし、化合物ＢはＮ、ｌ／−ビス［２，
４−ビス［Ｎ −（２，２，８，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）ブチルアミノ］ １．３．５−トリアジ
ン−６−イルコヘキサメチレンジアミンを表わす。表３
においても同様である。
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミノ
］ １．３．５− ）リアジン−６−イルコジエチレン
トリアミンを表わし、化合物ＢはＮ、ｌ／−ビス［２，
４−ビス［Ｎ −（２，２，８，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）ブチルアミノ］ １．３．５−トリアジ
ン−６−イルコヘキサメチレンジアミンを表わす。表３
においても同様である。
表 １
例示化合物番号 耐光性（比率）
１ ７．７
２Ｔ、９
７８．０
８８．２
９７．０
１４ ７．７
１８ ７．６２１
７、０３２
７．６３３ ７、４化合物
Ａ５．７ 化合物 Ｂ５．６ 無添加 １．０ （６４） 実施例１９、 実施例１８で得られたポリプロピレンｏ、５ヨ厚シート
から、１０１０Ｘ１００の試験片を作成し、１５０℃の
オープン中に経時し、１８０”折曲げ試験により脆化す
るまでの日数を調べた。これらの試験結果を表２に示し
た 表 ２ ８ １１ １２ １０ ９ ４１０ ８１０ １１０ ２１２ ３１３ 無添加 ４ 実施例２０゜ 低密度ポリエチレン１００部と本発明の安定剤０．２５
部をプラベンダー プラスチコー！−中、１８０℃で１
０分間混練して均質にした。得られた塊を実験用プレス
機で２〜３喘厚のシートに圧延した。このシートの一部
を油圧プレス機で１６０℃で６分間加圧してＯ，Ｓ、厚
のシートを成形した。このシートを５×５ｃｆｎの試験
片に切断した。
７、０３２
７．６３３ ７、４化合物
Ａ５．７ 化合物 Ｂ５．６ 無添加 １．０ （６４） 実施例１９、 実施例１８で得られたポリプロピレンｏ、５ヨ厚シート
から、１０１０Ｘ１００の試験片を作成し、１５０℃の
オープン中に経時し、１８０”折曲げ試験により脆化す
るまでの日数を調べた。これらの試験結果を表２に示し
た 表 ２ ８ １１ １２ １０ ９ ４１０ ８１０ １１０ ２１２ ３１３ 無添加 ４ 実施例２０゜ 低密度ポリエチレン１００部と本発明の安定剤０．２５
部をプラベンダー プラスチコー！−中、１８０℃で１
０分間混練して均質にした。得られた塊を実験用プレス
機で２〜３喘厚のシートに圧延した。このシートの一部
を油圧プレス機で１６０℃で６分間加圧してＯ，Ｓ、厚
のシートを成形した。このシートを５×５ｃｆｎの試験
片に切断した。
得られた試験片を黒色台紙上で室温に経時し、１週間毎
にブルームの発生を調べた。この結果を表３に示した。
にブルームの発生を調べた。この結果を表３に示した。
表 ３
１〉１６
１３
１４
１１
４１４
８１５
２１ ＞１６
４１５
３２ ）１ Ｂ
化合物 Ａ２
低密度ポリエチレンは最近農業用フィルムとして使用さ
れており、この場合安定剤の相溶性は非常に重要である
。安定剤がプルームすると光の透過性が悪くなり、農作
物の生育に悪影響が出る。
れており、この場合安定剤の相溶性は非常に重要である
。安定剤がプルームすると光の透過性が悪くなり、農作
物の生育に悪影響が出る。
本発明の化合物は、化合物Ａ、Ｂに比較して相溶性が著
しく改善されている。
しく改善されている。
実施例２１゜
ポリスチレン ペレット（商品名ニスタロイロン６６６
、旭ダウ■製品）１００部に本発明の安定剤０．２５部
を加え、プラベンダー プラスチコーダー中、２００℃
で５分間混練して均質にした。
、旭ダウ■製品）１００部に本発明の安定剤０．２５部
を加え、プラベンダー プラスチコーダー中、２００℃
で５分間混練して均質にした。
得られた塊を直ちにプレス機で２〜３聴厚のプレートに
圧延した。このプレートを１８０℃で２分間圧縮成形し
て１，５順厚のプレートにした。
圧延した。このプレートを１８０℃で２分間圧縮成形し
て１，５順厚のプレートにした。
得られたプレートをキセノン・ウエザーオメタ−（アト
ラス社製：６５ＷＲ型）中、黒板温度（６７） ６３部３℃で６００時間照射した。照射したプレートの
黄色度（Ｙ工ｓｏｎ ）をＡＳＴＭＤ １９２５の方法
により測定した。これらの結果を表４に示した。
ラス社製：６５ＷＲ型）中、黒板温度（６７） ６３部３℃で６００時間照射した。照射したプレートの
黄色度（Ｙ工ｓｏｎ ）をＡＳＴＭＤ １９２５の方法
により測定した。これらの結果を表４に示した。
表 ４
７６．６
６９
ｊ４ ７．３
３２ ６．９
無添加 １３．３
実施例２２゜
熱可塑型ポリウレタン（商品名：バラプレンペレット２
２Ｓ１日本ポリウレタン工業■製品）１００部及び本発
明の安定剤０２５部をジメチルホルムアミド３００部に
均一に溶解した。得られた溶液をガラス板上に約０．４
酵厚の層に流した。
２Ｓ１日本ポリウレタン工業■製品）１００部及び本発
明の安定剤０２５部をジメチルホルムアミド３００部に
均一に溶解した。得られた溶液をガラス板上に約０．４
酵厚の層に流した。
これｆ６０℃で２０分間、次いで１２０℃で１５分間乾
燥して、約０． Ｉ ＷｒＩｎ厚のフィルムが得られた
。得られたフィルム全サンシャイン カーボ（６８） ン ウェザ−メーター中、黒板温度６３±３″Ｃで水ス
プレーなしで３００時間照射した。照射したフィルムの
黄色度（Ｙ工３００）をＡＳＴＭ Ｄ １９２５の方法
により測定した。
燥して、約０． Ｉ ＷｒＩｎ厚のフィルムが得られた
。得られたフィルム全サンシャイン カーボ（６８） ン ウェザ−メーター中、黒板温度６３±３″Ｃで水ス
プレーなしで３００時間照射した。照射したフィルムの
黄色度（Ｙ工３００）をＡＳＴＭ Ｄ １９２５の方法
により測定した。
また、得られたフィルムの一部をＪＩＳ Ｌ ０８５５
「酸化９素ガスに対する染色堅ろう度試験方法」にした
がい、酸化窒業ガス濃度６５０ ｐｐｍ中に２時間暴露
したのち、ＪＩＳ Ｋ ７１０３ 「プラスチックの
黄色度および黄紫度試験方法」にしたがい黄色度（Ｙ工
）を測定した。 これらの結果を表５に示した。
「酸化９素ガスに対する染色堅ろう度試験方法」にした
がい、酸化窒業ガス濃度６５０ ｐｐｍ中に２時間暴露
したのち、ＪＩＳ Ｋ ７１０３ 「プラスチックの
黄色度および黄紫度試験方法」にしたがい黄色度（Ｙ工
）を測定した。 これらの結果を表５に示した。
表 ５
７ ２３．２ ４．２
Ｂ ２２．１ ３．５
９２４．３３，９
１４ ２１．０ ５．２
無添加 ４Ｇ、３ ９．２
手続補正書（自発）
昭和５９年１月１９日
昭和５７年特許願第２３１３５６号
２、発明の名称
ピペリジル−トリアジン−トリアミン誘導体及び高分子
材料用安定剤 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 〒１０３東京都中央区日本橋本町３丁目１番地の
６名称 （１８５）三共株式会社 代表者 取締役社長 河 村 喜 典 ４、代理人 居所 〒１４０東京部品川区広町１丁目２査５８号三共
株式会社内 ７、補正の同各 別紙の通シ １、 ％１ｖ−Ｆ請求の範囲を以下の通シに訂正する。
材料用安定剤 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 〒１０３東京都中央区日本橋本町３丁目１番地の
６名称 （１８５）三共株式会社 代表者 取締役社長 河 村 喜 典 ４、代理人 居所 〒１４０東京部品川区広町１丁目２査５８号三共
株式会社内 ７、補正の同各 別紙の通シ １、 ％１ｖ−Ｆ請求の範囲を以下の通シに訂正する。
「１３式
’＆有するピペリジル−トリアジン−トリアミン誘導体
又はその酸付加塩。
又はその酸付加塩。
上記式中、Ｘは
式
〔式中、Ｒ１は水素原子、炭素原子１乃至１８個有する
アルキル基、炭素原子３乃至２２個を有するアルコキシ
アルキル基、炭素原子２乃至１８個を有するアシル基、
置換されていてもよいアラルキル基又は式 （式中、Ｒ３は後述するＲ２と同意義を有す。）を示し
、 Ｒ２は水素原子、炭素原子１乃至１８個を有するアルキ
ル基、炭素原子２乃至１８個を有するアシル基又は置換
されていてもよいアラルキル基を示す。〕を示す。
アルキル基、炭素原子３乃至２２個を有するアルコキシ
アルキル基、炭素原子２乃至１８個を有するアシル基、
置換されていてもよいアラルキル基又は式 （式中、Ｒ３は後述するＲ２と同意義を有す。）を示し
、 Ｒ２は水素原子、炭素原子１乃至１８個を有するアルキ
ル基、炭素原子２乃至１８個を有するアシル基又は置換
されていてもよいアラルキル基を示す。〕を示す。
Ｙは
水素原子、炭素原子１乃至１８個を有するアルキル基、
炭素原子２乃至１８個を有するアシル基、置換されてい
てもよいアラルキル基又は式 （式中、Ｒ４は前記したＲ２と同意義を有す。）を示す
。
炭素原子２乃至１８個を有するアシル基、置換されてい
てもよいアラルキル基又は式 （式中、Ｒ４は前記したＲ２と同意義を有す。）を示す
。
ただし、Ｒ１及びＹの両方がアシル基を示す場合は同一
の基であり、いずれかがアシル基を示す場合は他方は水
素原子以外の基を示す。また、Ｒ２，Ｒ５及びＲ４の全
部又は２個がアシル基を示２、 式（Ｉ）において、Ｙ
が水素原子、メチル基又はアセチル基である特許請求の
範囲第１項記載の化合物。
の基であり、いずれかがアシル基を示す場合は他方は水
素原子以外の基を示す。また、Ｒ２，Ｒ５及びＲ４の全
部又は２個がアシル基を示２、 式（Ｉ）において、Ｙ
が水素原子、メチル基又はアセチル基である特許請求の
範囲第１項記載の化合物。
３、 式（Ｉ）において、Ｒ２及びＲ５が水素原子、メ
チル基又はアセチル基である特許請求の範囲第２項記載
の化合物。
チル基又はアセチル基である特許請求の範囲第２項記載
の化合物。
４、 式（１）において、Ｙが水素原子又はメチル基で
あシ、Ｒ１が水素原子、炭素原子１乃至１８個を有する
アルキル基又は炭素原子３乃至２２個ヲ有スるアルコキ
シアルキル基であり、 Ｒ２カ水累原子又はメチル基で
ある特許請求の範囲第１項記載の化合物。
あシ、Ｒ１が水素原子、炭素原子１乃至１８個を有する
アルキル基又は炭素原子３乃至２２個ヲ有スるアルコキ
シアルキル基であり、 Ｒ２カ水累原子又はメチル基で
ある特許請求の範囲第１項記載の化合物。
５、 Ｙが水素原子又はメチル基であシ、 Ｒ１が水
素原子又は炭素原子４乃至８個を有するアルキル基であ
’）％ Ｒ２が水素原子又はメチル基である特許請求
の範囲第１項記載の化合物。
素原子又は炭素原子４乃至８個を有するアルキル基であ
’）％ Ｒ２が水素原子又はメチル基である特許請求
の範囲第１項記載の化合物。
６、式
を有するピペリジル−トリアジン−トリアミン誘導体又
はその酸付加塩からなる高分子材料用安定剤。
はその酸付加塩からなる高分子材料用安定剤。
上記式中、Ｘは
式
〔式中、Ｒ１は水素原子、炭素原子１乃至１８個有する
アルキル基、炭素原子３乃至２２個を有するアルコキシ
アルキル基、炭素原子２乃至１８個を有するアシル基、
置換されていてもよいアラルキル基又は式 （式中、ＲｓＦｉ後述するＲ２と同意義を有す。）を示
し、 Ｒ２は水素原子、炭素原子１乃至１８個を有するアルキ
ル基、炭素原子２乃至１８個を有するアシル基、又は置
換されていてもよいアラルキル基を示す。〕を示す。
アルキル基、炭素原子３乃至２２個を有するアルコキシ
アルキル基、炭素原子２乃至１８個を有するアシル基、
置換されていてもよいアラルキル基又は式 （式中、ＲｓＦｉ後述するＲ２と同意義を有す。）を示
し、 Ｒ２は水素原子、炭素原子１乃至１８個を有するアルキ
ル基、炭素原子２乃至１８個を有するアシル基、又は置
換されていてもよいアラルキル基を示す。〕を示す。
Ｙは
水素原子、炭素原子１乃至１８個を有するアルキル基、
炭素原子２乃至１８個を有するアシル基、置換されてい
てもよいアラルキル基又は（式中、Ｒ４は前記したＲ２
と同意義を有す。）を示す。
炭素原子２乃至１８個を有するアシル基、置換されてい
てもよいアラルキル基又は（式中、Ｒ４は前記したＲ２
と同意義を有す。）を示す。
ただし、Ｒ１及びＹの両方がアシル基を示す場合は同一
の基であシ、いづれかがアシル基を示す場合は他方は水
素原子以外の基を示す。また、Ｒ２＋ Ｒ４及びＲ４の
全部又は２個がアシル基を示２、 明、ｍｖ第第１貰 「それらの１個又は２個が」と訂正する。
の基であシ、いづれかがアシル基を示す場合は他方は水
素原子以外の基を示す。また、Ｒ２＋ Ｒ４及びＲ４の
全部又は２個がアシル基を示２、 明、ｍｖ第第１貰 「それらの１個又は２個が」と訂正する。
３、同第１０頁Ｔ行目の「残シの２個の基」を「残シの
基」と訂正する。
基」と訂正する。
４、同第１６頁４行目のｒ −０Ｈ−Ｑ Ｊをｒ −０
Ｈ２−Ｑ Ｊと訂正する。
Ｈ２−Ｑ Ｊと訂正する。
５、 同第６８頁１０行目の
「 無添加 １３３」を
［ 化合物 Ａ８．１
化合物 Ｂ８．７
無添加 １３３」と訂正する。
６ 同第６９頁末行の
「 無添加 ４６．３ ９．２ Ｊを
「 化合物 Ａ ２ Ｂ．５ ５．４化合物
Ｂ ２７．３ ５．８無添加 ４６
．３ ９．２ Ｊと訂正する。
「 化合物 Ａ ２ Ｂ．５ ５．４化合物
Ｂ ２７．３ ５．８無添加 ４６
．３ ９．２ Ｊと訂正する。
Ｔ． 同第６９頁１２行目乃至末行の「表５」の後に以
下の文章を挿入する。
下の文章を挿入する。
「また、上記フィルムをサンシャイン カーボン ウェ
ザ−メーター中、黒板温度６３±３℃で水スプレーなし
で照射し、照射された試料について伸びが初期の５０％
に低下する時間を測定し、劣化時間とした。その結果を
表６に示した。
ザ−メーター中、黒板温度６３±３℃で水スプレーなし
で照射し、照射された試料について伸びが初期の５０％
に低下する時間を測定し、劣化時間とした。その結果を
表６に示した。
表 ６
例示化合ｖｌＪ査号 劣化時…ｊ（時間）ｌ
７８０８
８２０９
１５０１４ ７
６Ｇ３２ ８００化合
物 Ａ３８０ 化合物 Ｂ５５０ 」 以上
７８０８
８２０９
１５０１４ ７
６Ｇ３２ ８００化合
物 Ａ３８０ 化合物 Ｂ５５０ 」 以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 を有するピペリジル−トリアジン−トリアミン誘導体又
はその酸付加塩。 上記式中、Ｘは 式 〔式中、Ｒ１は水素原子、炭素原子１乃至１８個有する
アルキル基、炭素原子３乃至２２個を有するアルコキシ
アルキル基、炭素原子２乃至１Ｂ個を有するアシル基、
置換されていてもよいアラルキル基又は式 （式中、Ｒｔま後述するＲ２と同意義を有す。）を示し
、 Ｒ１ｔ水素原子、炭素原子１乃至１８個を有するアルキ
ル基、炭素原子２乃至１８個を有するアシル基又は置換
されていてもよいアラルキル基を示す。〕を示す。 Ｙは 水素原子、炭素原子１乃至１８個を有するアルキル基、
炭素原子２乃至１８個を有するアシル基、置換されてい
てもよいアラルキル基又は（式中、Ｒ４は前記したＲ２
と同意義を有す。）を示す。 ただし、Ｒ１及びＹの両方がアシル基を示す場合は同一
の基であシ、いづれかがアシル基を示す場合は他方は水
素原子以外の基を示す。また、Ｒ２，Ｒ，及びＲ４の全
部又は２個がアシル基を示す場合は同一の基であり、い
づれかがアシル基を示す場合は残シの２個の基はいづれ
も水素原子以外の基乞示す。 ２、 式（１）において、Ｙが水素原子、メチル基又は
アセチル基である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、 式（Ｉ）において、Ｒ７びＲ３が水素原子、メチ
ル基又はアセチル基である特許請求の範囲第２項記載の
化合物。 ４、 式（１）において、Ｙが水素原子又はメチル基で
あり、Ｒ１が水素原子、炭素原子１乃至１８個を有する
アルキル基又は炭素原子３乃至２２個を有するアルコキ
シアルキル基であり、Ｒ２が水素原子又はメチル基であ
る特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ５、 Ｙが水素原子又はメチル基であシ、Ｒ１が水素
原子又は炭素原子４乃至８個を有するアルキル基であシ
、Ｒ２が水素原子又はメチル基である特許請求の範囲第
１項記載の化合物。 ６、式 を有するピペリジル−トリアジン−トリアミン誘導体又
はその酸付加塩からなる高分子材料用安定剤。 上記式中、Ｘは 〔式中、Ｒ１は水素原子、炭素原子１乃至１８個有する
アルキル基、炭素原子３乃至２２個を有するアルコキシ
アルキル基、炭素原子２乃至１８個を有するアシル基、
置換されていてもよいアラルキル基又は式 （式中、Ｒ３は後述するＲ２と同意義を有す。）を示し
、 Ｒ，ｌま水素原子、炭素原子１乃至１８個を有するアル
キル基、炭素原子２乃至１８個を有するアシル基、又は
置換されていてもよいアラルキル基を示す。〕を示す。 Ｙは 水素原子、炭素原子１乃至１８個を有するアルキル基、
炭素原子２乃至１８個を有するアシル基、置換されてい
てもよいアラルキル基又は（式中、Ｒ７′！前記したＲ
２と同意義を有す。）を示す。 ただし、Ｒ１及びＹの両方がアシル基を示す場合は同一
の基であり、いづれかがアシル基を示す場合は他方は水
素原子以外の基を示す。また、Ｒ２，Ｒ３及びＲ４の全
部又は２個がアシル基を示す場合は同一の基であシ、い
づれかがアシル基を示す場合は残シの２個の基はいづれ
も水素原子以外の基を示す。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57231356A JPS59122487A (ja) | 1982-12-28 | 1982-12-28 | ピペリジル−トリアジン−トリアミン誘導体及び高分子材料用安定剤 |
| AT83307613T ATE26835T1 (de) | 1982-12-28 | 1983-12-14 | Tris(piperidylaminotriazylamino) verbindungen, ihre herstellung und ihre verwendung als stabilisierungsmittel fuer polymere. |
| DE8383307613T DE3371202D1 (en) | 1982-12-28 | 1983-12-14 | Tris(piperidylaminotriazylamino) compounds, their preparation and their use as polymer stabilizers |
| EP83307613A EP0112690B1 (en) | 1982-12-28 | 1983-12-14 | Tris(piperidylaminotriazylamino) compounds, their preparation and their use as polymer stabilizers |
| US06/562,707 US4533688A (en) | 1982-12-28 | 1983-12-19 | Tris(piperidylaminotriazylamino) compounds, their preparation and their use as polymer stabilizers |
| CA000444186A CA1251444A (en) | 1982-12-28 | 1983-12-23 | Tris(piperidylaminotriazylamino) compounds, their preparation and their use as polymer stabilizers |
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