DE2636130C3 - Mindestens einen 2,2,6,6-Tetramethylpiperidylrest enthaltende 133-Triazinylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Mittel zur Stabilisierung von Polymerisaten - Google Patents

Mindestens einen 2,2,6,6-Tetramethylpiperidylrest enthaltende 133-Triazinylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Mittel zur Stabilisierung von Polymerisaten

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DE2636130C3
DE2636130C3 DE2636130A DE2636130A DE2636130C3 DE 2636130 C3 DE2636130 C3 DE 2636130C3 DE 2636130 A DE2636130 A DE 2636130A DE 2636130 A DE2636130 A DE 2636130A DE 2636130 C3 DE2636130 C3 DE 2636130C3
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Description

R1-X-
N N
Die Erfindung betrifft den durch die Ansprüche näher bezeichneten Gegenstand. Die erfindungsgemäßen 1,3,5-Triazinylverbindungen sind zur Verbesserung der Licht-, Hitze- und Oxydationsbeständigkeit von polymeren Substanzen brauchbar.
Es ist bekannt, daß die physikalischen und chemischen Eigenschaften vcn synthetischen Polymerisaten stark beeinträchtigt werden, wenn diese Sonnenlicht oder dem Licht einer anderen UV-Lichtquelle ausgesetzt werden.
Zur Verbesserung der Lichtbeständigkeit dieser synthetischen Polymerisate wurden verschiedene Stabilisatoren vorgeschlagen, von denen einige auf diesem Gebiet weithin kommerziell verwendet wurden, wie einige Benzophenone, Benzotriazole, aromatischen Salicylate, α-Cyanoacrylsäureester, Organozinnverbindungen und dergleichen, die zwar eine gewisse Wirksamkeit besitzen, das Problem jedoch nicht zufriedenstellend lösen.
Es ist auch bekannt, daß einige Piperidinderivate des 1,3,5-Triazins verwendet wurden kennen, um Polymerisatmaterial vor Zersetzung durch ultraviolettes Licht zu schützen.
Insbesondere die französische Patentschrift 21 81 059 beschreibt 1,3,5-Triazinverbindungen, deren Substituenten auch 4-Amino- oder 4-Oxo-2,2\4,4'-tetramethylpiperidinreste sein können.
Die obengenannten Produkte verbessern die Lichtbeständigkeit von Polyolefinen beträchtlich, sind jedoch von geringem Nutzen bei Anwendung in einem Artikel mit geringer Dicke, wie Fasern und Filmen, da sie dazu neigen, bei Berührung mit Wasser oder wäßrigen Lösungen von grenzflächenaktiven Mitteln extrahiert zu werden, so daß die Menge an Stabilisator, die in dem Polymerisat verbleibt, nicht mehr ausreicht, um die notwendige Lichtbeständigkeit zu bewirken. Dies gilt insbesondere auch für die in der DE-OS 23 19 816 beschriebenen Triazine, die den erfindungsgemäßen Verbindungen im Auswaschverhallen unterlegen sind, wie sich aus den nachstehenden Vergleichsversuchen ergibt.
Andererseits sind die üblichen im Handel befindlichen Lichtstabilisatoren, wie Benzophenonderivate, in Polyolefinsn von geringerer Lichtstabilisierungswirkung, wenn sie in Artikeln mit geringer Dicke, wie Fasern und Filmen verwendet werden.
Deshalb besteht ein Bedarf an wirksameren Lichtstabilisatoren die die Polymerisate vor der Zersetzung durch ultraviolettes Licht schützen, bzw, an Stabilisatoren, die ;gegen Extraktion aus dem Polymerisat beständig sind,
Gegenstand der Erfindung ist eine neue Klasse von oder Piperidinderivaten des 1,3,5-Triazins, die als Lichlstabili* satoreri für Polymerisate brauchbar sind und die dadurch 65 gekennzeichnet sind, daß sie bei Kontakt mit wäßrigen Lösungen von grenzflächenaktiven Mitteln beständiger gegen Extraktion aus dem Polymerisat sind. bedeutet! oder
π der
Rt und R2, die gleich oder verschieden sein können, für Wasserstoff, einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest, der durch 1 bis 3 Methylgruppen substituiert sein kann, einen Nanhthylrest oder einen 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylrest der Formel II:
3 /CHi
NH
(II)
CH3 CH3
stehen,
X und Y.die gleich oder verschieden sein können, für > O, >NH, > N-R4 stehen, worin R4 einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen oder einen 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylrest der Formel II bedeuten;
oder worin die Restekombinationen Ri-X- und R2-Y- für Cl oder Br stehen;
η eine ganze Zahl von 2 bis 6 ist; und
wenn η für 2 steht, R3 entweder einen Rest der allgemeinen Forme! III bedeutet
NR6-N
! !
R5 Rs
(III)
worin Rs Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Cycloalkylrest mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder einen 2,2,6,6-TetramethyI-4-piperidylrestder Formel II bedeutet.und Ri einen Alkylenrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylenrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen Arylenrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder einen Xylylenrest bedeutet; oder Rj einen 1.4-Piperazindiylrest oder einen
• - N - -N-H H
—N-
-N-Resl
CH3 CH3
wenn η für 3, 4, 5 oder 6 steht, Rj einen Rest der allgemeinen Formel IV bedeutet.
,)-Nf(CH1V-N- (IV)
"I
in der Rs die oben angegebene Bedeutung hat, rund s, die gleich oder verschieden sein können, ganze Zahlen von 2 bis 6 sind und / eint ganze Zahl von 0 bis 3 ist;
wobei in Formel I Bedingung ist,daß in mindestens einem der Reste Ri-X-, R2-Y- oder Rj mindestens ein 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyIrest der Formel II enthalten ist.
Bei den erfindungsgemäßen Piperidyltriazinen der Formel I stellen die folgenden Substituentengruppen be'/orzugte Ausführungsformen dar.
Beispiele für Ri und R2 sind Wasserstoff, "Methyl. Äthyl, Isopropyl.n-Butyl, Isobutyl,n-Hexyl,n-Octyl, Cyclohexyl, 3,3,5-TrimethylcycIohexyI, Phenyl, ο-, m-, p-Toluyl, 2,6-Dimethylphenyl, 2,4,6-Trimethylphenyl, α- oder ß-Naphthyl, 2,2,6,6-TetramethyI-4-piperidyI.
Beispiele für R4 sind Methyl, Äthyl, η-Butyl, Isobutyl, n-Hexyi, n-Octyl, Cyclohexyl, 3,3,5-Trimethylcyclohexyl. 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyI.
Beispiele für Rb sind Äthylen, l,2-Propylen,Trimethylen, Hexamethylen, 2,2,4-Trimethylhexamethylen, 2,4,4-Trimethylhexamethylen, Decamethylen, 1,4-Cyclohexylen, o-, m- oder p-Phenylen, o-, m- oder p-Xylylen.
Wenn η die Bedeutung 2 besitzt, kann R3 auch für
— N N-
oder
od or
sein.
-HN-(CH2I2 N-(CH2I2-NH-
UN (CH2)., N-(CH2).,-NH-
Wenn ndie Bedeutung b besitzt, kann Rjein Rest eines Pentaalkylenhexamins, wie
-NH -(CH2-CH2-N-I4--CH2 CH2 NH-
1,3,5-Triazinylverbindungen der allgemeinen Formel I können dadurch hergestellt werden, daß man entweder
a) ein 4,6-disubstituiertes 2-Halogentriazin der allgemeinen Formel V
— NH-NH-
-N Ν —
I I
CH., CH3
stehen.
Wenn η die Bedeutung 3 besitzt, kann R, ein Rest eines Dialk>Ienlriamins, wie
50
Wenn π die Bedeutung 4 besitzt, kann Rjein Resteines Trialkylentetramins. wie
-HN-(CH2J1-N—(CH2J2-N—(CH2J2-NH- eo
sein.
Wenn «die Bedeutung 5 besitzt, kann R3 ein Rest eines Tetraalkylenppntamins, wie
-HN-(CH2-CH2-N-Jj-CH2-CH2-NH-sein.
Hal
(V)
R,
in der Ri, R2, X und Y die in Anspruch 5 angegebene Bedeutung haben und Hai ein Halogenatom bedeutet, in an sich bekannter Weise mit einem PoIyamin der allgemeinen Formel VI
(VI)
in der Rjundndie in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, oder
b) ein 6-substituiertes 2,4-DihaIogen-l,3,5-lriazin der allgemeinen Formel VII
Ha!--/
ΙΓ
(VII)
Hai
in der die Reste Hai Halogenatome bedeuten und R3 und π die in Anspruch I angegebene Bedeutung haben, in an sich bekannter Weise mit Verbindungen der allgemeinen Formeln
R1-XH und R2-YH
in denen R,, R2, X und Y die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen,
in einem inerten Lösungsmittel bei dessen Siedetemperatur in Anwesenheit von organischen oder anorganischen Basen umsetzt.
Das Molverhältnis der Reaktionsteilnehmer der allgemeinen Formel V zu den Reaktionsteilnehmern der Formel VI istbevorzugln : 1. In jedem Fa!l ist es möglich, den Reaktionsteilnehmer der allgemeinen Formel V im Überschuß zu verwenden, um eine vollständige Um* Setzung sicheruistelleii.
Das Molverhältnis der Reaktionsteilnehmer der allgemeinen Formeln Rt-XH und R2 — YH zur Verbindung der allgemeinen Formel VIl beträgt 2 π : I, man kann aber auch einen Überschuß an Reaklionsteil-
nehmern der Formeln Ri — XH oder R2 — YH verwenden, um eine vollständige Umsetzung zu gewährleisten.
Die Umsetzungen der Halogenlfiazine der allgemeinen Formeln V oder VII mit den Verbindungen der Formeln Vt bzw. Ri-XH und R2-^-YH erfolgen bevorzugt in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, wie Aceton, Diöxah, Toluol, Xylol, wöbet im allgemeinen bei der Siedetemperatur des Lösungsmittels gearbeitet wird.
Die Reaktionen werden in Gegenwart von organi- in sehen oder anorganischen Basen durchgeführt, um Halogenwasserstoff zu binden: dies können beispielsweise sein: Triethylamin oder Tributylamin; Natriumhydroxyd, -carbonat oder -bicarbonat; Kaliumhydroxyd oder -carbonat; Nalriumalkoholate, falls die Verbindungen der Formeln Ri-XH oder Rj-YH Alkohole sind: man kann auch einen Aminüberschuß verwenden, falls ein Produkt der allgemeinen Formel VII mit Verbindungen der allgemeinen Formeln Ri-XH oder R2—YH umgesetzt wird, worin X, Y für eine Aminfuktion stehen.
Die 13,5-Triazinylverbindungen der allgemeinen Formel I sind brauchbar zur Verbesserung der Licht-, Hitze- und Oxydationsbeständigkeit von synthetischen Polymerisaten, wie Polyäthylen hoher und niedriger Dichte, Polypropylen, Äthylen-Propylen-Mischpolymerisaten. Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisaten. Polybutadien, Polyisopren, Polystyrol, Styrol-Butadien-Mischpolymerisaten, Acrylnitril- Bu tadien-Styrol-Mischpolymerisaten. Vinyl- und Vinylidenchlorid-Polymerisaten und Mischpolymerisaten, Polyoxymethylen, Polyälhylen-Terephthalat. Nylon 66. Nylon 6. Nylon 12. Polyurethanen, ungesättigten Polyestern.
Die Verbindungen der allgmeinen Formel I können daher als erfindungsgemäßes Mittel zur Stabilisierung von Polymerisaten, abhängig von der Art des Polymerisats, der endgültigen Verwendung und der Anwesenheit weiterer Zusätze, den synthetischen Polymerisaten in verschiedenen Proportionen zugemischt werden.
Im allgemeinen verwendet man günstigerweise 0,01 bis 5 Gew.-% Verbindungen der Formel (I), bezogen auf das Polymerisatgewicht, insbesondere von 0,1 bis 1%.
Die Verbindungen der aiigememen i-ormel i können durch verschiedene Verfahren, wie trockenes Mischen in Form von Pulver, oder mittels eines nassen Verfahrens in Form einer Lösung oder Aufschlämmung in das Polymerisatmaterial eingearbeitet werden. Dabei kann das synthetische Polymerisat in Form eines Pulvers, Granulats, einer Lösung, Aufschlämmung oder Emulsion verwendet werden.
Die mit Verbindungen der allgemeinen Formel I stabilisierten Polymerisate können zur Herstellung von gegossenen Artikeln, Filmen, Bändern, Fasern, Monofilamenten und dergleichen verwendet werden.
Eine Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I und synthetischen Polymerisaten kann wahlweise weitere Zusätze, wie Antioxydantien, UV-Absorber, Nickelstabilisatoren, Pigmente, Füllmittel, weichmachende Mittel, antistatische Mittel, flammhemmende Mittel, Schmiermittel, Korrosionsschutzmittel, Metallinhibitoren und dergleichen, enthalten. "
Spezielle Beispiele von Zusätzen, die in Mischung mit den Verbindungen der allgemeinen Formel I verwendet • werden können, sind:
phenolische Antioxydantien, wie 2,5-ditert.-Buiyi-pcresoi, 4,4'-Thiobis-(3-methyl-6-tert-butylphenoI), U3-tris-(2-Methyl-4-hydroxy-5-tert-butyIphenyl)-butan, Octadecyl-3-(3^-ditert.-butyI-4-hydroxyphenylj-propionat, Pentaerythril-tetfa-(3,5-ditert,-butyl-4-nydroxyphenyl);propionät, tris-p.S-dilert.-Buly!-4-hydröxybehzyi)-isöcyariüfät;
Ester der Thiodipröpionsäure, wie Di-n-dodecylthiodipropiönat, Di-n-öctadecyl-thiodipföpionat, aliphatische Sulfide Und Disulfide, wie Di-n-dodecylsülfid, Di-n-öctädecyl-sUlfid, Di-n-Öcladecyidisülfid! aliphatische, aromatische öder äliphatisch-aromatische Phosphite und Thiophosphite< wie Tri^ridodecyl-phosphit, Tris-in^nonylphenylJ-phosphit, Tri-n-dodecyl-trithiophosphit. Phenyl-di-n-decylphosphit, Di-n-octadecyl-pentaerythrit-diphosphit: UV-Absorber, wie 2-Hydroxy-4-n-oclyloxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-n-dodecyloxybcnzophenon,
2-(2'-Hydroxy-3'.5'-dilert.-butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3',5'-dilert.-amylphe* nyl)-benzotriazol, 2,4-Ditert.-butylphenyl-3.5-ditert.-butyl-4-hydroxybenzoat. Phenyl-salicylat. p-tert.-Butylphenylsalicylat, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-ditert.-butyloxanilid, 2-Äthoxy-5-tert.-butyl-2'-äthyloxanilid;
Nickelstabilisatoren, wie Nickel-monoäthyI-3,5-ditert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Butyl-
amin-Ni-2,2'-thio-bis-(4-tert.-octylphenolat)-Komplex, Ni-2,2'-thio-bis-(4-tert.-octylphenolphenolaf), Ni-dibutyldilhio-carbamat, Ni-3,5-ditert.-butyl-4-hydroxybenzoai, Ni-Komplex des 2-Hydroxy-4-n-octyloxybenzophenons; Organozinnverbindungen, wie Dibutyl-zinn-maleat. Dibutylzinn-laurat, Di-n-octyl-zinn-maleat;
Acrylsäureester, wie ÄthyI-a-cyano-/?,/?-di-phenylacrylat, Methyl-a-cyano-j5-methyl-4-methoxycinnamat;
Metallsalze höherer Fettsäuren, wie Calcium-, Barium-, Zink-, Cadmium-, Blei-, Nickelstearate, Calcium-, Cadmium-, Barium-, Zinklaurate.
Die nachstehenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.
b eis ρ 1e i t
A) 2-Chlor-4,6-bis(2,6-dimethylphenoxy)-1,3,5- triazin wird nach der Lehre der DE-OS 23 07 777
hergestellt
g (0,3 Mol) Cyanurchlorid, gelöst in 300 ml Aceton setzt man während 30 Minuten bei 20 bis 25°C eine Lösung von 73,2 g (0,6 Mol) 2,6-Dimethylphenol, 24 ^ (0,6 Mol) Natriumhydroxyd und 340 ml Wasser zu.
Man rührt die Mischung 3 Stunden bei der gleichen Temperatur und der so erhaltene Niederschlag wird durch Abfiltrieren entfernt, gewaschen, getrocknet, und aus Petroläther umkristallisiert; man erhält ein weißes Pulver, das bei 159 bis 160° C schmilzt.
B) Herstellung von N.N'-bis(2,2,6,6-TetramethyI-4-piperidyl)-N,N'-bis[2,4-bis(2,6-dimethyIphenoxy)-13,5-tri-
azin-6-y!]-hexamethylendiamin
35,5 g (0.1 MoI) 2-ChIor-4,6-bis(2,6-dimethyI-phenoxy)-l3,5-triazin, 19,7 g(0,05 Mol) 1,6-bis(2£,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamirjo)-hexan, 4 g (0,1 Mol) Natriumhydroxyd und 250 m! Xylol kocht man 16 Stunden lang unter Rühren. Man entfernt das Lösungsmittel, wäscht den Rückstand mit Wasser, trocknet bei 1000C/ Torr und kristallisiert aus wasserfreiem Äthanol um.
Man erhält einen weißen Fesistoff,- der bei 224 bis 229° G schmilzt,
N = 13,34% (Theorie für C6ZHg1Ni0O4= 1335%).
Beispiel 2
Λ.) 2-Chlör-4,6-bis(22,6,6-leiramethyI-4-piperidylärhina)-l33-triäziri wird gemäß der französischen
Patentschrift 2181 059 hergestellt
Zu 18,45 g (0,1 Mol) Cyanurchlorid, aufgeschlämmt in 60OmI Wasser, gibt man 312 g (02 Mol) 4-Amino-22,6,6-lelramethylpiperidin und eine Lösung von 8 g (02 Mol) Natriunihydroxyd in 20 ml Wasser.
Man rührt die Mischung 30 Minuten bei Raumtemperatur und erhitzt dann 16 Stunden lang auf 90°C.
Nach dem Abkühlen entfernt man den Niederschlag durch Abfiltrieren, wäscht und trocknet unter Vakuum. Man erhält ein weißes Pulver, das bei 277 bis 278°C schmilzt.
B) Herstellung von N.N'-bis[2,4-bis(22,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamino)-U.S-triazin-ö-yrj-hexamethylen- diamin
Man kocht 423 g (0.1 Mol) 2-Chlor-4,6-bis(22.6,6-Tetramethyl-4-piperidylamino)-13.5-triazin. 5,8 g
(0,05 Mol) Hexamethylendiamin. 4 g (0,1 MoI) Natriumhydroxyd und 500 ml Xylol 16 Stunden lang unter Rühren. Nach Entfernen des Lösungsmittels wäscht man den Rückstand mit Wasser, trocknet bei 100°C/1 Torr und kristallisiert aus Methyläthylketon um.
Man erhält einen weißen Feststoff, der bei 153 bis 156° C schmilzt.
N = 24,66% (Theorie für C48H90Ni6=25,16%).
Beispiel 3
A) Herstellung von 2-Chlor-4,6-bis-(n-butylamino)-13.5-triazin als Ausgangsverbindung
Zu einer Mischung von 18,45 g(0,l MoIJCyanurchlorid, 180 ml Aceton und 160 g Eis gibt man 14,6 g (0,2 MoI) n-Butylamin, gelöst in 100 ml Aceton. Man erhöht die Temperatur der Mischung auf 300C, und gibt dann 8 g (O^ Mol) Natriumhydroxyd, gelöst in 100 ml Wasser zu.
Man rührt die Mischung 6 Stunden bei 30 bis 35° C, filtriert den so erhaltenen Niederschlag ab, wäscht mit Wasser und trocknet über wasserfreiem CaCh- Man erhält ein weißes Pulver, daß bei 209 bis 212° C schmilzt.
Chlor= 13,70%, Theorie für CnH2OClNs= 13,81%.
B) Herstellung von N,N'-bis(22,6,6-Tetraniethyl-4-piperidyI)-N ,N'-bis[2,4-bis-(n-butyIamino)-13p-triazin-
6-yl]-äthyIendiämin
513 g(02 Mol) 2-Chlor-4,6-bis-n-butyIamino-13,5-triazin,33,8 g(0,l Mol) I2-bis(22,6,6-TetramethyI-4-piperidylamino)-äthan, 8 g (02MoI) Natriumhydroxyd und 500 mi Xylol kocht man 16 Stunden unter Rühren. Nachdem man das Lösungsmittel entfernt hat, wäscht man den Rückstand mit Wasser, trocknet bei 100° C/l Torr und kristallisiert aus Methyläthylketon um.
Man erhält einen weißen Feststoff, der bei 143 bis 145° C schmilzt
N=2451% (Theorie für C42H8oN!4=25,12%).
Beispiel 4
Herstellung von N,N'-bis(2,2,6,6-Teiramethyl-4*piperi*
dyl)-N,N'-bis-[2,4-bis(2,2,616-tetramethyl-4-piperidylamino)-li3,5-triazin-6-yl]-üthyIendiamin
2IJ5 g (0,05 Mol) 2Chlor-4,6-bis(22,6,6-tetramethyL· 4-pipcridylaniinö)-l3,5-iriazin (hergestellt gemäß Beispiel 2 A), 8,45 g (0,025 Mo!) l,2-bis-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylaminoj-älhan. 2 g (0,05 Mol) Natriumhydroxyd und 150 ml Xylol kocht man 16 Stunden unter Rühren. Nach dem Entfernen des Lösungsmittels wird der Rückstand mit Wasser gewaschen, bei 100° C/1 Torr getrocknet und aus Benzol umkristallisiert.
Man erhält einen weißen Feststoff, der bei 325 bis 3280C schmilzt.
N =22,14% (Theorie für C62Hm6Ni8 = 22,66%).
40 o c 1 3 \J 11:1
Herstellung von N,N'-bis[2,4-bis(22,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamino)-13,5-triazin-6-yl]-äthyIendiamin
42,3 g (0.1 Mol) 2-Chlor-4.6-bis(22,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)-l 3.5-triazin (hergestellt gemäß Beispiel 2A), 3 g (0,05 Mol) Äthylendiamin, 4 g Natriumhydroxyd und 150 ml Xylol kocht man 16 Stunden unter Rühren.
Nachdem man das Lösungsmittel entfernt hat, wäscht man den Rückstand mit Wasser, trocknet bei 100°C/l Torr und kristallisiert aus Methanol um. Man erhält einen weißen Feststoff, der bei 290 bis 2920C schmilzt.
N =26,09% (Theorie für C44H82N|6=26,83%).
Beispiel 6
A) Herstellung von N,N'-bis(2,4-Dichlor-13,5-triazin-6-yl)-piperazin
Zu 363 g (02 Mol) Cyanurchlorid, gelöst in 200 ml Aceton gibt man eine Lösung von 8,6 g (0,1 Mol) wasserfreiem Piperazin in 50 ml Aceton innerhalb 30 Minuten bei 0 bis 5° C. Man rührt 30 Minuten bei Null bis 5°C und gibt dann während 30 Minuten bei der gleichen Temperatur eine Lösung von 8 g(02 MoI) NaOH in 50 ml Wasser zu. Man rührt wiederum 4 Stunden bei Null bis 5°C, verdünnt dann mit 100 ml Eiswasser, filtriert ab, wäscht mit Wasser und trocknet über wasserfreiem CaCl2.
Manerhältein weißesPulver.dasbei >300°CschmilzL Chlor=3732% (Theorie für Ci0H8CL1N8=37,17%).
55
60
65
B) Herstellung von N,N'-bis{2,4-bis[N-(22,6,6-Tetramethyl-4-piperidy])-n-buty!ammo]-13,5-triazin-6-yI}-piperazin
19,1g (0,05MoI) N,N'-bis(2,4-DichIor-13,5-triazin-6-yl)-piperazm, 46,6 g (022MoI) 22,6,6-TetramethyI-4-(n-butylamino)-piperidin, 80 ml Xylol und 8 g (02 MoI) NaOH erhitzt man 16 Stunden auf Rückflußtemperatur. Nach Entfernen des Lösungsmittels wäscht man den Rückstand mit Wasser, trocknet bei 100°C/l Torr und kristallisiert aus Methyläthylketon um.
Man erhält ein weißes kristallines Produkt, das bei 272 bis 275° C schmilzt
N=2037% (Theorie für C62Hn6Ni6 - H2O=2032%).
Beispiel 7
A) Herstellung von 2-Chlor-4,6-bis-[N-(2,2,6,6-telrameihyM-piperidyl)-äthylamino]-i3,5-triazin
Zu einer Mischung von 92£ g (0,5 Mol) Cyanurchlorid, 500 ml Aceton und 160gEissibtman 184 g(l Mol)2,2,6,6-Tetfamethyl-4-äfhyIaminopiperidin, gelöst in 100 ml Aceton^
Man erhöht die Temperatur der Mischung auf 35°G und gibt dann 40 g (1 Mol) Natriumhydroxyd, gelöst in 100 ml Wasser, zu. Man rührt die Mischung 6 Stunden bei 35 bis 400C, filtriert den so erhaltenen Niederschlag ab, wäscht mit Wasser und trocknet über wasserfreiem CaCfe. Nach Umkristailisation aus Aceton erhält man ein weißes kristallines Pulver, das bei 127 bis 129° C schmilzt.
Chlor = 736% (Theorie für C2SH46CIN7 = 7.40%).
B) Herstellung von Ν,Ν',Ν" lris{2,4 bis[N (2^,5,5 ictra methyI-4-piperidyl)-äthylamino]-13,5-lriazin-6-yl|-
diäthylentriamin
143,8 g (03 Mol) 2-ChIor-4,6-bis-[N-(2,2,6.6-tetramethyl-4-piperidyl)-äthyIamino]-13,5-triazin, 103 g (0,1 Mol) Diäthylentriamin, 12 g Natriumhydroxyd und 45OmI Xylol kocht man 16 Stunden unter Rühren.
Nach Abfiltrieren rührt man die Lösung bei Raumtemperatur mit 50 ml Wasser. Man erhält einen weißen Niederschlag, der bei 145 bis 1500C schmilzt.
N =22,78%, Theorie HJrC79H148N24 · H2O=23,13%.
Die nachstehenden Beispiele zeigen die Brauchbarkeit der nach den Beispielen 1 bis 7 hergestellten Verbindungen der Formel I zur Stabilisierung synthetischer Polymerisate.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabellen zusammengefaßt und mit Versuchen verglichen, die ohne Verwendung eines Stabilisators, und unter Verwendung eines im Handel erhältlichen Stabilisators durchgeführt wurden.
Beispiel 8
Man mischt jeweils 2^> j* der in der nachstehenden Tabelle i aufgeführten Verbindungen, gelöst in 100 ml Chloroform, mit 1000 g Polypropylen, 1 g n-Octadecyl-3-{3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-phenyl)-propionat und 1 g Calciumstearat
Man entfernt das Lösungsmittel in einem Ofen unter Vakuum bei einer Temperatur von 500C während 4 Stunden.
Die so erhaltene trockene Mischung wird dann bei einer Temperatur von 2000C extrudiert und zu Granulat geformt, woraus durch Spritzguß bei 200° C 0,2 mm dicke Platten geformt werden.
Diese Platten werden In einem Xenotest-Apparat 150 bei einer »black paneI«-Temperatur von 600C belichtet und die Zunahme des Prozentsatzes der Carbonylgruppen wird periodisch bestimmt, indem man nichtOeÜchtete Proben zum Ausgleich der ursprünglichen Polymerisatabsorption verwendet.
Dann wird die Zeit (T0,l) berechnet, die notwendig ist um einen Δ CO %-Satz von 0,1 bei 535 um zu erhalten.
Zum Vergleich wurde unter den gleichen Bedingungen, jedoch ohne Tusaiz. eines Lichtstabilisierungsmittels, eine Polymerisatplatte hergestellt,und eine weitere Plattender 2^5 g 2-HydΓOxy-4-π-octyloxybeπzophenoπ, ein herkömmlicher im Handel befindlicher Stabilisator, zugesetzt wurde.
Die Ergebnisse sind in Tabelle ί aufgeführt
Tabelle 1
Stabilisator fo.l
(Stunden)
Ohne 280
2-Hydroxy-4-ri-octyloxybenzophenon 900
Verbindung gemäß Beispiel \ Π 70
Verbindung gemäß Beispiel 2 1550
Verbindung gemäß Beispiel 3 1460
Verbindung gemäß Beispiel 4 1780
Verbindung gemäß Beispiel 5 1680
Verbindung gemäß Beispiel 6 1600
Verbindung gemäß Beispiel 7 1570
Beispiel 9
Man mischt jeweils 2 g der in der nachstehenden Tabelle II aufgeführten VerhinHnngfinf gelöst in 100 m! Chloroform, mit 1000 ghochdichtem Polyäthylen, 0,5 gn-Octadecyl-S-p.S-ditert.-butyM-hydroxyphenyl^propionat und 1 g Calciumstearat.
Das Lösungsmittel entfernt man in einem Ofen unter Vakuum bei einer Temperatur von 500C während 4 Stunden.
Die so erhaltene trockene Mischung extrudiert man dann bei einer Temperatur von 1900C und formt sie zu Granulat, woraus man durch Spritzgießen bei 2000C 0,2 mm dicke Platten herstellt. Diese Platten werden in einem Xenotestgerät 150, wie in Beispiel 8 beschrieben, belichtet.
Man bestimmt die Zeit 7*0,05 die notwendig ist, um einem Δ CO %-Satz von 0,05 bei 5,85 μΐη zu erhalten.
Zum Vergleich wird unter den gleichen Bedingungen eine Polymerisatplatte ohne Zusatz irgendeines Lichtstabilisators hergestellt, und eine weitere Platte, der 2 g 2-Hydroxy-4-n-octyloxybenzophenon zugesetzt wird.
Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengefaßt
Tabelle II
Stabilisator Γ0.05
(Stunden)
Ohne 320
2-Hydroxy-4-n-octyloxjbenzophenon 1100
Verbindung gemäß Beispiel 1 1750
Verbindung gemäß Beispiel 2 2300
Verbindung gemäß Beispiel 3 2080
Verbindung gemäß Beispiel 4 2360
Verbindung gemäß Beispiel 5 2210
Verbindung gemäß Beispiel 6 2190
Verbindung gemäß Beispiel 7 2270
Beispiel 10
Die gemäß Beispiel 8 hergestellten Polypropylengranulate werden unter folgenden Bedingungen zu Fasern verarbeitet:
Extrusionstemperatur
Formtemperatur
Streckverhältnis
Multifilament-Zahl
250-2600C 250° C 1 :4 1080/200 den
Die Fasern werden auf weißer Pappe angeordnet und bis zur Brüchigkeit mit einem Xenotest-Apparat 150 bei einer »black panel«-Temperatur von 60° C belicntet
Eine andere Probe der gleichen Fasern wurde unter folgenden Bedingungen auf Extraktionsbeständigkeit Oberprüft:
Die an einem Rahmen aus rostfreiem Stahl befestigten Fasern werden in eine wäßrige Lösung getaucht die 0,5 Gew.-°/o eines im Handel erhältlichen grenzflächenaktiven Waschmittels enthält, und man rührt bei einer Temperatur von 80° G
Nach lOstündiger Behandlung werden die Fasern riiit destilliertem Wasser gespült, getrocknet, und bis zur Brüchigkeit dem oben beschriebenen Xenotest 150 unterworfen.
, Zum Vergleich wurden unter den gleichen Bedingung gen Polypropylenfasern hergestellt und behandelt, denen noch folgende Verbindungen zugesetzt wurden:
ü) 0,25 Gew.-% 2-Hydroxy-4-n-octyloxybenzophenon und
b) 0,25 Gew.-% 2,4,6-Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)l,3,5-triazin, als Beispiel für die französische Patentschrift 21 81 059.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengefaßt. »
Stabilisator
Zeil bis /ur Brüchigkuil
(SId)
nicht behandelte
behandelte Fasern
Fasern
Verbindung gemäß 1090
Beispiel 5
Verbindung gemäß 1170
Beispiel 6
Verbindung gemäß 1190
Beispiel 7
870
920
870
Tabelle III Tabelle IV Zeit bis zur Brüchigkeit
Stabilisator (Std)
nicht behandelte
behandelte Fasern
Fasern
670 360
») 1080 380
b) 950 780
Verbindung gemäß
Beispiel 1 1160 960
Verbindung gemäß
Beispiel 2 1020 810
Verbindung gemäß
Beispiel 3 !250 !04O
Verbindung ^ernäß
Beispiel 4
Getestete Verbindung
Aus den Versuchsergebnissen geht hervor.daß die Zeit, die benötigt wird, um bei einem mit den erfindungsgemäßen Verbindungen stabilisierten Polymerisat Zersetzung hervorzurufen, beträchtlich erhöht ist, im Vergleich zu dem gleichen Polymerisat, das nicht stabilisiert wurde.
Darüber hinaus ergibt der Zusatz erfindungsgemäßer Verbindungen deutlich bessere Wirkungen als ein vergleichsweise verwendeter Zusatz einer Verbindung nach dem Stand der Technik.
Aus Tabelle III ist auch ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Stabilisatoren einen sehr großen Teil ihrer Aktivität behalten, wenn die stabilisierten Fasern so behandelt wurden, daß die Extraktion des Stabilisators aus dem Polymerisat gefördert werden sollte, auch wenn das Polymerisat in s· hr dünner Form als Faser oder Film vorliegt
Beispiel 11
Polypropylenfasern (Multifilament-Zahl 1080/200 den) werden gemäß Beispiel 10 aus Granulaten hergestellt, welche jeweils 0,25 Gew.-% (bezogen auf das Polymergewicht) der aus der nachstehenden Tabelle ersichtlichen Verbindungen enthalten.
Die Fasern werden £emäß Beispiel i0 mit einem Xenotest-Apparat 150 belichtet, wobei jeweils ein Teil der Fasern vor der Belichtung der in Beispiel 10
/-iliio tr nnfAr-ΤΛαοη mirn
··——"5 w.i-»wi —U^fc-ü Il *» fc—
Man bestimmt jeweils die Zeit bis zur Brüchi^keit.
Zeit bis zur Bruchigkeil
(Std.)
nicht
behandelte
Fasern
behandelte
Fasern
1) Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-sebacat (Handels- 1200 250 produkt)
2) 2/r,6-Tris-(2,2,6,6-tetramethyI-4-piperidinylarrtino)- 1080 380 1,3,5-triazin*)
3) 2,4,6-Tris-[N-(2,2,6,6-tetrarnethyI-4-piperidinyi)-butyl- ! 120 400 amino]-13,5-triazin*)
4) 2,4-Di-n-octy!amino-6-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyI- 1040 230 amino)-13,5-triazin*)
5) 2,4-Di-n-dodecyIamino-6-(2,2,6,6-tetramethyI-4-piperi- 920 470 dinylamino)-13,5-triazin*)
6) Verbindung von Beispiel 1 950 780
7) Verbindung von Beispiel 2 1160 960
8) Verbindung von Beispiel 3 1020 810
9) Verbindung von Beispiel 4 1250 1040
10) Verbindung von Beispiel 5 1090 870
11) Verbindung von Beispiel 6 1170 920
12) Verbindung von Beispiel 7 1190 870 •1 Nach DE-OS 23 19 816.
1 ΟΛ
Die Ergebnisse zeigen, dall die unter Zusatz der erfindungsgemäßen Verbindungen hergestellten Fasern auch nach der Auswasehbehandlung eine ausgeprägte Lichtbeständigkeit aufweisen. Dagegen erleiden jene Verbindungen, welche die bekannten Stabilisatoren (Testverbindungen 1 bis 5) enthalten, eine deutliche Stabilitätseinbuße.
Beispiel 12
Herstellung von N.N'.N".N' -tetrakis-l^-bis-
[N-(2.2.b.b-Tetramethyl-4-piperidyI)-buiylamino]-
1.3.5-triazin-b-vl|-triäthylentetramin
Man erhitzt 14.6 gTriäihyIentetramin.214.2 g2-C'hIor-4.6-bis-[N-(2J?.b.6-tetramethyI-4-piperidyl)-butylamino]-1.3.5-triazin. 17.6 g Natriumhydroxyd und 700 ml Xylol 16 Stunden auf Rückflußtenipera tür. Nach dem Filtrieren zur Entfernung der anorganischen Verbindungen destilliert man das Lösungsmittel ab. und zwar anfänglich bei atmosphärischem Druck und anschließend unter Vakuum (5 Torr) bei einer Temperatur von 150 bis 16OC C.
Man erhält ein harzartiges Produkt, das bei 112 jts 118 C" schmilzt.
N = 20.55% (Theorie für CvHj „N,, = 20.89%).
Beispiel 13
Herstellung von N.N'.N".N'"-tetrakis-|2.4-bis-
[N-^.b.b-Tetramcthvl^-piperidylJ-äthylamino]-1.3.5-
triazin-6 ylH.S-diazaundecan-l.l 1-diamin
Man erhitzt 18.8g 4.8-Dia/aundecan-l.l 1-diamin. 191.8 g 2-Chlor-4.b-bis-[N-(2.2.b.b-letramethyl-4-piperidyl)-äthylamino]-1J.5-tnazin. 17.bg Natriumhydroxyd und bOO ml Xylol 16 Stunden lang auf Rückflußtemperatur.
Das wie in Beispiel 12 beschrieben aus der Reaktionsmischung entfernte Produkt wird in harzartiger Form erhalten. Es schmilzt bei 135 bis I44"C.
N = 22.01% (Theorie für CimHwN«= 22.83%).
Beispiel 14
Herstellung von N.N'.N".N"-telrakis-(2.4-bis-
[N-(2.2,6.6-Telramelhyl-4-piperidyl)-butylamino]-
lJ,5-triazin-6-yl|-4.7-dia/adecan-LI0-diamin
17.4g 4.7-Diazadecan-i.lO-diamin. 214.2g 2-Chlor-4.6-bis-[N-(2.2.6.b-teiramethyl-4piperidyl)butylamino]-1,3.5-triazin. 17.6 g Nairiumhydroxyd und 700 ml Xylol werden 16 Stunden lang auf Rückflußtemperatur erhitzt.
Das erhaltene Produkt wird wie in Beispiel 12 beschrieben aus der Reaktionsmischung entfernt. Man gewinnt es in Form eines harzartigen Produkts, das bei 98 bis 1020C schmilzt.
N = 20.98% (Theorie für Ci24H2MNi2 = 20.62%).
Beispiel 15
Herstellung von N.N',N".N'".N""-pentakis-|2,4-bis· [N-^.b.b-Tetramelhyl^-piperidyO-butylamino]-l}hl
schließend unter Vakuum (2 Torr) bei einer Temperatur von IbO bis 170 C.
Man erhält ein harzartiges Produkt, das bei Hb bis 124 C schmilzt.
N=20.3b% (Theorie für CiiiH.ii»N4o= 20,84%).
Beispiel 16
Herstellung von Ν.Ν',Ν''.Ν''',Ν'''',Ν'''''-hexakis-
j2.4-bis-[N-(2v2.b.b-Tetramethyl-4-piperidyl)-butyl-
amino]-1.3j-tria/in-6-yl(-pentaälhyIenhexamin
Man erhitzt 23,2 g Pcntaälhylcnhexamin. 321g 2-ChIor-4.6-bis-{N-(2.2,6.6-ietramcihyl-4-piperidyl)-buiylamino]-1.3.5-triazin. 26.4 g Natriumhydroxyd und 800 ml Xylol 16 Stunden lang auf Rückflußtemperatur.
Nachdem Filtrieren zur Entfernungderanorganischen Verbindungen destilliert man das Lösungsmittel ab und zwar anfänglich bei atmosphärischem Druck und anschließend unier Vakuum (2 Torr) bei einer Temperatur von 160 bis 170 C.
Man erhält ein harzartiges Produkt, das bei 118 bis 12b C schmilzt.
N = 20.37% (Theorie für C,Mlli4bN« = 20.80%).
Beispiel 17
Herstellung von N.N'-bis-|2.4-bis-[N-(2.2.6.6-Tetramethyl 4piperidyl)-n-butylamino]-1.3.5-lriazin-6-yl|-
Man erhitz'. 18,9 g Tetraäthylenpentamin, 267<7 g 2'Chior'4,6-bis-[N-(2i2,6,6-letramethyl-4-piperidyl)' butylamino]-1,3i5'iriazin, 22 g Nairiumhydroxyd und 700 ml Xylol 16 Stunden läng auf Rückflußtemperatur. Nach dem Filtrieren zur Entfernung der anorganischen Verbindungen destilliert man das Lösungsmittel ab Und zwar anfänglich bei atmosphärischem Druck und an· in Zu einer Losung von 184.5 g Cyanurchlorid in 1200 ml Tetrahydrofuran, die auf - 12' C abgekühlt ist. gibt man 25 g Hydrazinhydrat. gelöst in 30 ml Wasser, zu. 42 g Nal.iumhydroxyd. gelöst in 60 ml Wasser, werden nach 30 Minuten bei -12 C zugegeben. Man läßt die
i"> Temperatur auf 0 C ansteigen und hält diese Temperatur 1 Stunde lang. Dann gibt man434.6 g2.2.6.b-Telramethyl· 4-n-butylaminopiperidin und 84 g Nalriumhydroxvdplälzchen zu und erhitzt 2 Stunden lang auf Rückflußlcmperatur. Man gibt 1500 ml Xylol zu. destilliert
·«> Tetrahydrofuran und Wasser azeotrop ab und erhitzt dann die Reaktionsmischung 15 Stunden lang auf Rückflußtemperatur. Der Natriumchloridnicdcrschlag wird durch Filtrieren entfernt. Zur filtrierten Xylollösung gibt man 100 ml Wasser zu und rührl 2 Stunden lang bei
4i Raumtemperatur. Man erhält einen Niederschlag, der durch Filtrieren entfernt und unter Vakuum bei 100 C getrocknet wird.
Das Produkt schmilzt bei 240 bis 24 ΓC.
N = 2I.25% (Theorie für CWH,ioN,6 = 2l.74%)
Beispiel 18
Herstellung von N.N'-bis-(2.2.6,6-Tetramethyl·
4-piperidyl)-N.N'bis-[2-chlor-4-(I.U.3-tetramcthylbuiylamino)-1.3.5-triazin-6-yl]-hcxamethvlen-" diamin
Zu einer I < '",ung von 184.5 g Cyanurchlorid in 1500 ml Toluol, die auf 0"C abgekühli ist. gibt man unter Rühren im Verlauf von !Stunde 129g 1,1.3,3-Tetramethyl· butylamin zu. wobei man die Temperatur bei 0 bis IC hält, Danach gibt man im Verlauf von 1 Stunde bei einer Temperatur von 0 bis3"Ceine Lösung Von 40 g Natriumhydroxyd in iOÖinl Wasser zu. Nach einer weiteren Stunde bei 0 bis 3°C werden 197 g N,N''bis;(2,2,6,6-
Tetramethyl^'pipcridylJ-hexamcthylendiamin und 44 g Natriumhydroxyd zugegeben, Mari bringt die Reaktionsmischung im Verlauf von 1 Stunde zum Rückflußköchen und hält sie dann 2 Stunden am
Rückfluß, wahrend sämtliche;. Wasser dureh azeotrope Destillation entfernt wird. Nachdem man in der Hit/e filtriert hat, um das während der Reaktion gebildete Natriumchlorid zu entfernen.erhäli man durch Abkühlen eine weiße, kristalline Masse, die nach Umkristallisation Toluol bei 189 bis 19! C schmilzt und zu den
folgenden Analysenwerten führt:
Analyse für
Berechnet: N 19.18. Cl S.I I0Zo;
gefunden: N 19Jl. CI 8.17%.
Beispiel 19
Polypropylenfasern (Multifilament-Zahl 1100/200 den) werden nach der in Beispiel 10 beschriebenen Arbeitsweise hergestellt, wobei man die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführlen Verbindungen in einer Konzentration von 0.25 Gew.-% (bezogen auf das PoIymcrgcwichi) einsetzt.
Ein Teil der Fasern wird einer Waschbehandlung gemäß Beispiel 10 unterzogen, der andere Teil bleibt unbehandclt. Dann werden die Fasern in einer Xenon-Lichtbogen- WeathiT-Ometcr 65 WR-Vorrichtung bei
einer »black pane|«-Temperatur von 63°C bestrahlt, bis Brüchigkeit auftritt. Bestimmt wird jeweils die Zeitspanne bis zum Auftreten der Brüchigkeit.
Die erhaltenen Ergebnisse finden sich in der nachfolgenden Tabelle V.
Tabelle V
Getestete Verbindung
ι > bis-(2,2,6,6-Tetrameihyl-4-piperidinyI)-sebacat
(Handclsprodukt)
Verbindung von Beispiel 11
Verbindung von Beispiel 12
Verbindung von Beispiel 13
Verbindung von Beispiel 14
Verbindung von Beispiel ί 5
Verbindung von Beispiel Ib
Verbindung von Beispiel 17
Zeit bis zur Brüchigkeit (Std.)
nicht behandelte
behandelte Fasern Fasern
770
230
780 70C
850 770
720 630
800 730
720 700
870 680
690 610

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Mindestens einen 2,2,6,6-TetramethyIpiperidylrest enthaltende 1,3,5-TriazinyIverbindungen der allgemeinen Formel 1
(D
R,
in der
R; und Ri, die gleich oder verschieden sein können, für Wasserstoff, einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest, der durch 1 bis 3 Methylgruppen substituiert sein kann, einen Naphthylrest oder einen 2,2,6,6-Tctramethyl-4-piperidylrest der Formel II:
N R6 N
R, R,
(III)
worin Ri Wasserstoff.einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Cycloalkylrest mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder einen 2,2.6,6-Telramethyl-4-piperidylrestder Formel Ii bedeutet,und Re einen Alkylenrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylenresi mil 6 bis 10 Kohlenstoffatomen einen Aryfcnrest mit 6 bis 10 Kohlenstoff-1 atomen oder einen Xylylenrest bedeutet; oder R3 einen 1,4-Piperäzindiylfesl oder einen
-N-N-t I Ii H
10
15
20
25
CH.,
stehen.
X und Y. die gleich oder verschieden sein können, für >O. >NH. >N —R4 stehen, worin R4 einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen oder einen 2,2,6,6-Tetramethyl-4-pipcridylrest der Formel II bedeuten:
oder worin die Restekombinationen Ri-X- und R2 _ γ _ für Cl oder Br stehen;
η eine ganze Zahl von 2 bis b ist; und wenn π für 2 steht, Ri entweder einen Rest der allgemeinen Formel III bedeutet
so
60
65
— N N-Resi
! I
CHj CH3
bedeutet; oder
wenn π für 3, 4, 5 oder 6 steht, Rj einen Rest der allgemeinen Formel IV bedeutet.
^CH^-N- (IV)
in der R5 die oben angegebene Bedeutung hat, rund s, diegleich oder verschieden sein können.ganzeZahlen von 2 bis 6 sind und feine ganze Zahl vca 0 bis 3 ist; wobei in Formel i Bedingung ist, daß in mindestens einem der Reste Ri — X -, Ri — Y — oder R3 mindestens ein 2,2,6,6-TetramethyI-4-piperidyIrest der Forme! H enthalten ist
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man entweder
a) ein 4,6-disubstituiertes 2-Halogentriazin der allgemeinen Formel V
R1-X-[^ ^HaI N N
(V)
in der R)t R2, X und Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und Hai ein Halogenatom bedeutet, in an sich bekannter Weise mit einem Polyamin der allgemeinen Formel VI
(VI)
in der Ri und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, oder
b) ein 6-substituiertes 2,4-Dihalogen-l,3,5-triazin der allgemeinen Formel VH
Hai
(Viii
Hai
in der die Reste Hai Halogenatome bedeuten lind R3 und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, in an sich bekannter Weise mit Verbindungen der allgemeinen Formeln
R1-XH und R2-YH
in denen Ri, Ri, X Und Y die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen,
Ofi 1RA
Λ VS ^ KJ X
in einem inerten Lösungsmittel bei dessen Siedetemperatur in Anwesenheit von organischen oder anorganischen Basen umsetzt.
3. Mittel zur Stabilisierung von Polymerisaten, bestehend aus wenigstens einer Verbindung nach Anspruch 1 und üblichen F-jrmulierungs- und/oder Verdünnungsmitteln.
Die erfindungsgemäßen Triazinverbindungen haben die allgemeine Formel I:
DE2636130A 1975-12-18 1976-08-11 Mindestens einen 2,2,6,6-Tetramethylpiperidylrest enthaltende 133-Triazinylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Mittel zur Stabilisierung von Polymerisaten Expired DE2636130C3 (de)

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