DE2636130B2 - Mindestens einen 2,2,6,6-Tetramethylpiperidylrest enthaltende 133-Triazinylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Mittel zur Stabilisierung von Polymerisaten - Google Patents
Mindestens einen 2,2,6,6-Tetramethylpiperidylrest enthaltende 133-Triazinylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Mittel zur Stabilisierung von PolymerisatenInfo
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Description
II)
Die Erfindung betrifft den durch die Ansprüche näher bezeichneten Gegenstand. Die erfindungsgemäßen 1,3,5-Triazinylverbindungen
sind zur Verbesserung der Licht-, Hitze- und Oxydalionsbeständigkeit von polymeren
Substanzen brauchbar.
Es ist bekannt, daß die physikalischen und chemischen
Eigenschaften von synthetischen Polymerisaten stark beeinträchtigt werden, wenn diese Sonnenlicht oder dem
Licht einer anderen U V-Lichtquelle ausgesetzt werden.
Zur Verbesserung der Lichtbeständigkeit dieser synthetischen Polymerisate wurden verschiedeneStabilisatoren
vorgeschlagen, von denen einige auf diesem Gebiet weithin kommerziell verwendet wurden, wie
einige Benzophenone, Benzotriazole, aromatischen Salicylate, α-Cyanoacrylsäureester, Organozinnverbindungen
und dergleichen, die zwar eine gewisse Wirksamkeit besitzen, das Problem jedoch nicht zufriedenstellend
lösen.
Es ist auch bekannt, daß einige Piperidinderivate des 1,3,5-Triazins verwendet werden können, um Polymerisatmaterial
vor Zersetzung durch ultraviolettes Licht zu schützen.
Insbesondere die französische Patentschrift 21 81 059 beschreibt 1,3,5-Triazinverbindungen, deren Substituenten
auch 4-Amino- oder 4-Oxo-2,2',4,4'-tetramethylpiperidinreste sein können.
Die obengenannten Produkte verbessern die Lichtbeständigkeit von Polyolefinen beträchtlich, sind jedoch
von geringem Nutzen bei Anwendung in einem Artikel mit geringer Dicke, wie Fasern und Filmen, da sie dazu
neigen, bei Berührung mit Wasser oder wäßrigen Lösungen von grenzflächenaktiven Mitteln extrahiert
zu werden, so daß die Menge an Stabilisator, die in dem Polymerisat verbleibt, nicht mehr ausreicht, um die notwendige
Lichtbeständigkeit zu bewirken. Dies gilt insbesondere auch für die in der DE-OS 2319816
beschriebenen Triazine, die den erfindungsgemäßen Verbindungen im Auswaschverhalten unterlegen sind,
wie sich aus den nachstehenden Vergleichsversuchen ergibt.
Andererseits sind die üblichen im Handel befindlichen Lichtstabilisatoren, wie Benzophenonderivate, in Polyolefinen
von geringerer Lichtstabilisierungswirkung, wenn sie in Artikeln mit geringer Dicke, wie Fasern und
Filmen verwendet werden.
Deshalb besteht ein Bedarf ?n wirksameren Lichtstabilisatoren die die Polymerisate vor der Zersetzung durch
ultraviolettes Licht schützen, bzw. an Stabilisatoren, die gegen Extraktion aus dem Polymerisat beständig sind.
Gegenstand der Erfindung ist eine neue Klasse von Piperidinderivaten des 1,3,5-Triazins, die als Lichtstabilisatoren
für Polymerisate brauchbar sind und die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie bei Kontakt mit wäßrigen
Lösungen von grenzflächenaktiven Mitteln beständiger gegen Extraktion aus dem Polymerisat sind.
ΙΪ
20
40
r>ry Die erfindungsgemäßen Triazinverbindungen haben
die allgemeine Formel I:
R1-X-
in der
Ri und R2, die gleich oder verschieden sein können, für
Wasserstoff, einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen
Cycloalkylrest mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest, der durch 1 bis 3 Methylgruppen substituiert
sein kann, einen Naphthylrest oder einen 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylrest
der Formel II:
CH, CH.,
■<NH
■<NH
(M)
CH, CH,
stehen,
X und Y, die gleich oder verschieden sein können, für > O,
> N H, > N — R4 stehen, worin R4 einen Alkylrest mit 1 bis
10 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen oder einen 2.2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylrest
der Formel II bedeuten;
oder worin die Restekombinationen R|— X- und R2-Y- für Cl oder Br stehen;
η eine ganze Zahl von 2 bis 6 ist; und
wenn η für 2 steht, Rj entweder einen Rest der
allgemeinen Formel III bedeutet
N-R11-N
Rs Rs
(III)
worin R5 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen
oder einen Cycloalkylrest mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder einen 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylrest
der Formel 11 bedeutet,und Re einen Alkylenrest
mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylenrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen Arylenrest mit
6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder einen Xylylenrest bedeutet; oder R3 einen 1,4-Piperazindiylrest oder einen
-N-N-
I I
H H
bedeutet; oder
— N-
N-Rest
CH, CH,
wenn /ι für 3, 4, 5 oder 6 steht, R3 einen Resl der
allgemeinen Formel IV bedeutet.
V-N- (IV)
in der R5 die oben angegebene Bedeutung hat, rund 5, die
gleich oder verschieden sein können, ganze Zahlen von 2 bis 6 sind und t eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist;
wobei in Formel I Bedingung ist, daß in mindestens einem der Reste Ri — X—, R2-Y- oder R3 mindestens ein 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyIrest der Formel Il enthalten ist
wobei in Formel I Bedingung ist, daß in mindestens einem der Reste Ri — X—, R2-Y- oder R3 mindestens ein 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyIrest der Formel Il enthalten ist
Bei den erfindungsgemäßen Piperidyltriazinen der Formel J stellen die folgenden Substituentengruppen
bevorzugte Ausführungsformen dar:
Beispiele für Ri und R;sind Wasserstoff, Methyl, Äthyl,
Isopropyl.n-Butyl.lsobutyl.n-Hexyl.n-Octyl, Cyclohexyl,
3,3,5-Trimethylcyclohexyl, Phenyl, ο-, m-, p-Toluyl, 2,6-Dimethylphenyl,
2,4,6-Trimethylphenyl, λ- oder ß-Naphthyl,
2,2,6,6-TetΓamethyl-4-piperidyl.
Beispiele für R4 sind Methyl, Äthyl, η-Butyl, Isobutyl, n-Hexyl,
n-Octyl, Cyclohexyl, 3,3,5-Trimethylcyclohexyl, 2,2,6,6-TetramethyI-4-piperidyl.
Beispiele für Re sind Äthylen, 1,2-Propylen, Trimethylen,
Hexamethylen, 2,2,4-Trimethylhexamethyien, 2,4,4- «1
Trimethylhexamethylen, Decamethylen, 1,4-Cyclohexylen,
o-, m- oder p-Phenylen, o-, m- oder p-Xylylen.
Wenn η die Bedeutung 2 besitzt, kann R3 auch für
-N N—
oder
— NH-NH-
— N N—
I I
CH., CH.,
stehen.
Wenn /1 die Bedeutung 3 besitzt, kann R., ein Rest
eines Dialkylentriamins, wie
oder
sein.
— HN-(CH2),-N—(CH2),-NH-
— HN-(CH2).,-N—(CH2).,-NH-
Wenn ndie Bedeutung6besitzt,kann R3ein Resteines
Pentaalkylenhexamins, wie
— NH-(CH,-CH,-N—)*—CH,-CH,-NH-
"I
1,3,5-Triazinylverbindungen der dlgemeinen Formel I
können dadurch hergestellt werden, daß man entweder
a) ein 4,6-disubstituiertes 2-Halogentriazin der allgemeinen
Formel V
■Γ,
Wenn ndie Bedeutung 4 besitzt, kann R3 ein Rest eines
Trialkylentetramins, wie
-HN-(CH2h—N—(CH2)2— N—(CH2),-NH- ω
N N
Hai
(V)
I
R2
R2
in der R|, R2, X und Y die in Anspruch 1 angegebene
Bedeutung haben und Hai ein Halogenatom bedeutet, in an sich bekannter Weise mit einem PoIyamin
der allgemeinen Formel Vl
in der R3und/7die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung
haben, oder
b) ein 6-substituiertes 2,4-Dihalogen-l,3,5-triazin der allgemeinen Formel VIl
Hai
Hai
-R.1
(VII)
sein.
Wenn ndie Bedeutung 5 besitzt, kann R3 ein Rest eines
Tetraalkylenpentamins, wie
— HN-(CH2-CH2-N—),—CH2-CHr-NH-
sein.
in der die Reste Hai Halogenatome bedeuten und R3 und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung
haben, in an sich bekannter Weise mit Verbindungen der allgemeinen Formeln
R1-XH und R2-YH
in denen Ri, R2, X und Y die in Anspruch 1 angegebenen
Bedeutungen besitzen,
in einem inerten Lösungsmittel bei dessen Siedetemperatur in Anwesenheit von organischen oder anorganischen Basen umsetzt.
in einem inerten Lösungsmittel bei dessen Siedetemperatur in Anwesenheit von organischen oder anorganischen Basen umsetzt.
Das Molverhältnis der Reaktionsteilnehmer der allgemeinen Formel V zu den Reaktionsteilnehmern der
Formel Vl ist bevorzugt η -. 1. In jedem Fall ist es möglich,
den Reaktionsteilnehmer der allgemeinen Formel V im Überschuß zu verwenden, um eine vollständige Umsetzung
sicherzustellen.
Das Molverhältnis der Reaktionsteilnehmer der allgemeinen Formeln Ri-XH und R2 — YH zur
Verbindung der allgemeinen Formel VIl beträgt 2 η : 1, man kann aber auch einen Überschuß ail Reakiiunüeil-
2>
nehmern der Formeln R ι — XH oder R2 — YH verwenden,
um eine vollständige Umsetzung zu gewährleisten.
Die Umsetzungen der Halogentriazine der allgemeinen Formeln V oder VII mit den Verbindungen der
Formeln Vl bzw. Ri-XH und R2-YH erfolgen bevorzugt in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels,
wie Aceton, Dioxan, Toluol, Xylol, wobei im allgemeinen bei der Siedetemperatur des Lösungsmittels gearbeitet
wird.
Die Reaktionen werden in Gegenwart von organisehen oder anorganischen Basen durchgeführt, um
Halogenwasserstoff zu binden; dies können beispielsweise sein: Triäthylamin oder Tributylamin; Natriumhydroxyd,
-carbonat oder -bicarbonat; Kaliumhydroxyd oder -carbonat; Natriumalkoholate, falls die Verbindun- 1 r>
gen der Formeln Ri-XH oder R2—YH Alkohole sind;
man kann auch einen Aminüberschuß verwenden, falls ein
Produkt der allgemeinen Formel VIl mit Verbindungen der allgemeinen Formeln Ri-XH oder R2—YH umgesetzt
wird, worin X, Y für eine Aminfuktion stehen.
Die 1,3,5-Triazinylverbindungen der allgemeinen
Formel I sind brauchbar zur Verbesserung der Licht-, Hitze- und Oxydationsbeständigkeil von synthetischen
Polymerisaten, wie Polyäthylen hoher und niedriger Dichte, Polypropylen, Äthylen-Propylen-Mischpolymerisaten,
Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisaten, Polybutadien, Polyisopren, Polystyrol, Styrol-Butadien-Mischpolymerisate^Acrylnitril-Butadien-Styrol-Mischpolymerisaten.
Vinyl- und Vinylidenchlorid-Polymerisaten und Mischpolymerisaten, Polyoxymethylen, PoIyäthylen-Terephthalat,
Nylon 66, Nylon 6, Nylon 12, Polyurethanen, ungesättigten Polyestern.
Die Verbindungen der allgmeinen Formel I können daher als erfindungsgemäßes Mittel zur Stabilisierung
von Polymerisaten, abhängig von der Art des Polymerisats, der endgültigen Verwendung und der Anwesenheit
weiterer Zusätze, den synthetischen Polymerisaten in verschiedenen Proportionen zugemischt werden.
Im allgemeinen verwendet man günstigerweise 0,01 bis
5 Gew.-% Verbindungen der Formel (I), bezogen auf das
Polymerisatgewicht, insbesondere von 0,1 bis 1 %.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können durch verschiedene Verfahren, wie trockenes Mischen in
Form von Pulver, oder mittels eines nassen Verfahrens in Form einer Lösung oder Aufschlämmung in das Poly- <r>
merisatmaterial eingearbeitet werden. Dabei kann das synthetische Polymerisat in Form eines Pulvers,
Granulats, einer Lösung, Aufschlämmung oder Emulsion verwendet werden.
Die mit Verbindungen derallgemeinen Formel I stabili- >
<> sierten Polymerisate können zur Herstellung von gegossenen Artikeln, Filmen, Bändern, Fasern, Mononiamenten
und dergleichen verwendet werden.
Eine Mischung von Verbindungen der allgemeinen Formel I und synthetischen Polymerisaten kann
wahlweise weitere Zusätze, wie Antioxydantien, UV-Absorber,
Nickelstabilisatoren, Pigmente, Füllmittel, weichmachende Mittel, antistatische Mittel, flammhemmende
Mittel, Schmiermittel, Korrosionsschutzmittel, Metallinhibitoren und dergleichen, enthalten.
Spezielle Beispiele von Zusätzen, die in Mischung mit
den Verbindungen der allgemeinen Formel I verwendet werden können, sind:
phenolische Antioxydantien, wie 2,6-ditert-Butyl-pcresol,
4,4'-Thiobis-(3-methyl-6-tert-butylphenol), l,13-tris-(2-Methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyI)-butan,
Octadecyl-3-(3^-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat,
Penlaerythrit-tetra-(3,5-ditert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat,
tris-(3,5-ditert.-Butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat; Ester der Thiodipropionsäure, wie Di-n-dodecylthiodipropionat,
Di-n-octadecyl-thiodipropionat, aliphatische Sulfide und Disulfide, wie Di-n-dodecylsulfid,
Di-n-ocladecyl-sulfid, Di-n-Octadecyldisulfid;
aliphatische, aromatische oder aliphatisch-aromatische
Phosphite und Thiophosphite, wie Tri-ndodecyl-phosphit, Tris-(n-nonylphenyl)-phosphit,
Tri-n-dodecyl-trithiophosphit, Phenyl-di-n-decylphosphit,
Di-n-octadecyl-pentaerythrit-diphosphil; UV-Absorber, wie 2-Hydroxy-4-n-octyloxybenzophenon,
2-Hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenon,
2-(2'-Hydroxy-3',5'-ditert.-butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3',5'-ditert.-amylphenyl)-benzotriazol,
2,4-Ditert.-butylphenyl-3,5-ditert.-butyl-4-hydroxybenzoat, Phenyl-salicylat,
p-tert.-Butylphenylsalicylal, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-ditert.-bulyloxanilid,
2-Äthoxy-5-tert.-butyl-2'-äthyloxanilid;
Nickelstabilisatoren, wie Nickel-monoäthyl-3,5-ditert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphopat,
Butyl-
amin-Ni-2,2'-thio-bis-(4-tert.-octylphenolat)-Komplex,
Ni-2,2'-thio-bis-(4-tert.-octylphenolphenolat), Ni-dibutyldithio-carbamat, Ni-3,5-diterl.-butyl-4-hydroxybenzoat,
Ni-Komplex des 2-Hydroxy-4-n-octyloxybenzophenons; Organozinnverbindungen,
wie Dibutyl-zinn-maleat, Dibutylzinn-laurat,
Di-n-octyl-zinn-maleat; Acrylsäureester, wie Äthyl-a-cyano-j3,j?-di-phenylacrylat,
Methyl-/x-cyano-/?-methyl-4-methoxycinnamat;
Metallsalze höherer Fettsäuren, wie Calcium-, Barium-, Zink-, Cadmium-, Blei-, Nickelstearate,
Calcium-, Cadmium-, Barium-, Zinklaurate.
Die nachstehenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.
A) 2-Chlor-4,6-bis(2,6-dimethylphenoxy)-1,3,5-triazin
wird nach der Lehre der DE-OS 23 07 777
hergestellt
55.3 g(0,3 Mol) Cyanurchlorid,gelöst in 300 ml Aceton
setzt man während 30 Minuten bei 20 bis 25°C eine Lösung von 73,2 g (0,6 Mol) 2,6-Dimethylphenol, 24 g
(0,6 Mol) Natriumhydroxyd und 340 ml Wasser zu.
Man rührt die Mischung 3 Stunden bei der gleichen Temperatur und der so erhaltene Niederschlag wird
durch Abfiltrieren entfernt, gewaschen, getrocknet, und aus Petroläther umkristallisiert; man erhält ein weißes
Pulver, das bei 159 bis 16O0C schmilzt
B) Herstellung von N,N'-bis(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidvl)-N,N'-bis[2,4-bis(2,6-dimethylphenoxy)-13,5-tri-
azin-6-yl]-hexamethylendiamin
35,5 g (0,1 Mol) 2-Chlor-4,6-bis(2,6-dimethylphenoxy)-U^-triazin,19,7
g(0,05 MoI)1,6-bis(2£6,6-Tetramethyl-4-piperidylamino)-hexan,
4 g (0,1 Mol) Natriumhydroxyd und 250 ml Xylol kocht man 16 Stunden
lang unter Röhren. Man entfernt das Lösungsmittel, wäscht den Rückstand mit Wasser, trocknet bei 1000C/
Torr und kristallisiert aus wasserfreiem Äthanol um.
Man erhält einen weißen Feststoff, der bei 224 bis 229°C schmilzt.
N = 13,34% (Theorie für Cb2HwN1OO4= 13,55%).
A) 2-Chlor-4,6-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)-l,3,5-triazin
wird gemäß der französischen
Patentschrift 21 81 059 hergestellt ι ο
Zu 18,45 g (0,1 Mol) Cyanurchlorid, aufgeschlämmt in
600 ml Wasser, gibt man 31,2 g (0,2 Mol) 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin und eine Lösung von 8 g
(0,2 Mol) Natriumhydroxyd in 20 ml Wasser. r,
Man rührt die Mischung 30 Minuten bei Raumtemperatur und erhitzt dann 16 Stunden lang auf 90°C.
Nach dem Abkühlen entfernt man den Niederschlag durch Abfiltrieren, wäscht und trocknet unter Vakuum.
Man erhält ein weißes Pulver, das bei 277 bis 278°C schmilzt.
B) Herstellung von N,N'-bis[2,4-bis(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamino)-1,3,5-triazin-6-yl]-hexamethylen-
2r> dianiin
Man kocht 42,3 g (0,1 Mol) 2-Ch!or-4,6-bis(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamino)-1,3,5-triazin,
5,8 g
(0,05 Mol) Hexamethylendiamin, 4 g (0,1 Mol) Natrium- «1
hydroxyd und 500 ml Xylol 16 Stunden lang unter Rühren. Nach Entfernen des Lösungsmittels wäscht man
den Rückstand mit Wasser, trocknet bei 100°C/1 Torr
und kristallisiert aus Methylethylketon um.
Man erhält einen weißen Feststoff, der bei 153 bis r>
156°C schmilzt.
N = 24,66% (Theorie für C48H90Ni6 = 25,16%).
B e i s ρ i e I 3 4([
A) Herstellung von 2-Chlor-4,6-bis-(n-butylamino)-1,3,5-triazin
als Ausgangsverbindung
ZueinerMischungvon 18,45 g(0,1 MolJCyanurchlorid,
180 ml Aceton und 160 g Eis gibt man 14,6 g (0,2 Mol) n- 4-5
Butylamin, gelöst in 100 ml Aceton. Man erhöht die Temperatur der Mischung auf 300C, und gibt dann
8 g (0,2 Mol) Natriumhydroxyd, gelöst in 100 ml Wasser zu.
Man rührt die Mischung 6 Stunden bei 30 bis 35°C, r,o
filtriert den so erhaltenen Niederschlag ab, wäscht mit Wasser und trocknet über wasserfreiem CaCb- Man
erhält ein weißes Pulver, daß bei 209 bis 212° C schmilzt.
Chlor= 13,70%, Theorie für CuH2OCIN5= 13,81%.
B) Herstellung von N,N'-bis(2^,6,6-Tetramethyl-4-pi- "
peridyl)-N,N'-bis[2,4-bis-(n-butylamino)-133-triazin-6-yl]-äthylendiamin
51,5 g (0,2 Mol) 2-Chlor-4,6-bis-n-butylamino-134-triazin,33,8g(0,l
Mol)l,2-bis(2£,6,6-Tetramethyl-4-piperi- «>
dylamino)-äthan, 8 g (0,2 Mol) Natriumhydroxyd und 50OmI Xylol kocht man 16 Stunden unter Rühren.
Nachdem man das Lösungsmittel entfernt hat, wäscht man den Rückstand mit Wasser, trocknet bei
100° C/l Torr und kristallisiert aus Methyläthylketon um.
Man erhält einen weißen Feststoff, der bei 143 bis 145-C schmilzt
N=24,51% (Theorie für α2Η8οΝ,4=25,12%).
Herstellung von N,N'-bis(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-N,N'-bis-[2,4-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-
amino)-l,3,5-triazin-6-yl]-äthylendiamin
21,15 g (0,05 Mol) 2-Chlor-4,6-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)-1,3,5-lriazin
(hergestellt gemäß Beispiel 2 A), 8,45 g (0,025 Mol) l,2-bis-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamino)-äthan,
2 g (0,05 Mol) Natriumhydroxyd und 150 ml Xylol kocht man 16 Stunden unter Rühren. Nach dem Entfernen des Lösungsmittels wird
der Rückstand mit Wasser gewaschen, bei 100°C/1 Torr getrocknet und aus Benzol umkristallisiert.
Man erhält einen weißen Feststoff, der bei 325 bis 328'C schmilzt.
N = 22,14% (Theorie für C62HI16N18 = 22,66%).
Herstellung von N,N'-bis[2.4-bis(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamino)-1,3,5-triazin-6-yl]-äthylendiamin
42,3 g (0,1 Mol) 2-Chlor-4,6-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)-1,3,5-triazin
(hergestellt gemäß Beispiel 2A), 3 g (0,05 Mol) Äthylendiamin, 4 g Natriumhydroxyd
und 150 ml Xylol kocht man 16 Stunden unter Rühren.
Nachdem man das Lösungsmittel entfernt hat, wäscht man den Rückstand mit Wasser, trocknet bei
100°C/1 Torr und kristallisiert aus Methanol um. Man erhält einen weißen Feststoff« der bei 290 bis 292°C
schmilzt.
N =26,09% (Theorie für C44H82N16 = 26,83%).
A) Herstellung von N,N'-bis(2,4-Dichlor-l,3,5-lriazin-6-yl)-piperazin
Zu 36,9 g (0,2 Mol) Cyanurchlorid, gelöst in 200 ml Aceton gibt man eine Lösung von 8,6 g (0,1 Mol)
wasserfreiem Piperazin in 50 ml Aceton innerhalb 30 Minuten bei 0 bis 5°C. Man rührt 30 Minuten bei Null bis
5°C und gibt dann während 30 Minuten bei der gleichen
Temperatur eine Lösung von 8 g(0,2 MoI) NaOH in 50 ml Wasser zu. Man rührt wiederum 4 Stunden bei Null bis
5° C, verdünnt dann mit 100 ml Eiswasser, filtriert ab, wäscht mit Wasser und trocknet über wasserfreiem
CaCI2.
ManerhälteinweißesPulver.dasbei
>300°Cschmilzt Chlor = 37,32% (Theorie für C10H8CUN8=37,17%).
B) Herstellung von N,N'-bis|2,4-bis[N-{2£,6.6-Tetramethyl-4-piperidyI)-n-butylamino]-13,5-triazin-6-yI}-piperazin
19,1 g (0,05 MoI) N,N'-bis(2,4-Dichlor-U3-triazin-6-yl)-piperazin,
46,6 g (0,22 Mol) 2£6,6-TetramethyI-4-(n-butylamino)-piperidin,
80 ml Xylol und 8 g (0,2 Mol) NaOH erhitzt man 16 Stunden auf Rückflußtemperatur.
Nach Entfernen des Lösungsmittels wäscht man den Rückstand mit Wasser, trocknet bei 100°C/1 Torr und
kristallisiert aus Methyläthylketon um.
Man erhält ein weißes kristallines Produkt, das bei 272
bis 275-C schmilzt
N = 2037% (Theorie für C62Hn6N16 - H2O=20,32%).
A) Herstellung von 2-Chlor-4,6-bis-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-äthylamino]-1,3,5-triazin
Zu einer Mischung von 92,2 g(0,5 Mol) Cyanurchlorid, 500 ml Aceton und 160 g Eis gibt man 184 g(l Mol)2,2,6,6-Tetramethyl-4-äthylaminopiperidin,
gelöst in 100 ml Aceton.
Man erhöht die Temperatur der Mischung auf 35°C und gibt dann 40 g (1 Mol) Natriumhydroxyd, gelöst in
100 ml Wasser, zu. Man rührt die Mischung 6 Stunden bei 35 bis 4O0C, filtriert den so erhaltenen Niederschlag ab,
wäscht mit Wasser und trocknet über wasserfreiem CaCI2. Nach Umkristallisation aus Aceton erhält man ein
weißes kristallines Pulver, das bei 127 bis 129°C schmilzt.
Chlor = 7,36O/o (Theorie für C25H46ClN7 = 7,40%).
B) Herstellung von N,N',N"-tris|2,4-bis[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-äthylamino]-l,3,5-triazin-6-yl|-
diäthylentriamin
143,8 g (0,3 Mol) 2-Chlor-4,6-bis-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-äthylamino]-l,3,5-triazin,
10,3 g (0,1 Mol) Diäthylentriamin, 12 g Natriumhydroxyd und 450 ml Xylol kocht man 16 Stunden unter Rühren.
Nach Abfiltrieren rührt man die Lösung bei Raumtemperatur mit 50 ml Wasser. Man erhält einen weißen
Niederschlag, der bei 145 bis 150°C schmilzt
N = 22,78%, Theorie für C7,Hi48N24 · H2O=23,13%.
Die nachstehenden Beispiele zeigen die Brauchbarkeit der nach den Beispielen 1 bis 7 hergestellten
Verbindungen der Formel 1 zur Stabilisierung synthetischer Polymerisate.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabellen zusammengefaßt und mit Versuchen verglichen, die ohne Verwendung
eines Stabilisators, und unter Verwendung eines im Handel erhältlichen Stabilisators durchgeführt wurden.
Man mischt jeweils 2,5 g der in der nachstehenden Tabelle I aufgeführten Verbindungen, gelöst in 100 ml
Chloroform, mit 1000 g Polypropylen, 1 g n-Octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyI-4-hydroxy-phenyl)-propionat
und 1 g Calciumstearat
Man entfernt das Lösungsmittel in einem Ofen unter Vakuum bei einer Temperatur von 500C während
4 Stunden.
Die so erhaltene trockene Mischung wird <tann bei
einer Temperatur von 2000C extrudiert und zu Granulat
geformt, woraus durch Spritzguß bei 2000C 0,2 mm dicke
Platten geformt werden.
Diese Platten werden in einem Xenotest-Apparat 150
bei einer »black panel«-Temperatur von 600C belichtet und die Zunahme des Prozentsatzes der Carbonylgruppen
wird periodisch bestimmt indem man nicht belichtete Proben zum Ausgleich der ursprünglichen Polymerisatabsorption
verwendet
Dann wird die Zeit ^T0,l) berechnet, dienotwendig ist,
um einen Δ CO %-Satz von 0,1 bei 5,85 μΐη zu erhalten.
Zum Vergleich wurde unter den gleichen Bedingungen, jedoch ohne Zusatz eines Lichtstabilisierungsmittels, eine
Polymerisatplatte hergestellt und eine weitere Platte, der 2^g 2-Hydroxy-4-n-octyIoxybenzophenon, ein herkömmlicher
im Handel befindlicher Stabilisator, zugesetzt wurde.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt
Stabilisator | ΓΟ,Ι |
(Stunden) | |
Ohne | 280 |
2-Hydroxy-4-n-octyloxybenzophenon | 900 |
Verbindung gemäß Beispiel 1 | 1170 |
Verbindung gemäß Beispiel 2 | 1550 |
Verbindung gemäß Beispiel 3 | 1460 |
Verbindung gemäß Beispiel 4 | 1780 |
Verbindung gemäß Beispiel 5 | 1680 |
Verbindung gemäß Beispiel 6 | 1600 |
Verbindung gemäß Beispiel 7 | 1570 |
Beispiel 9 |
Man mischt jeweils 2 g der in der nachstehenden
Tabelle II aufgeführten Verbindungen, gelöst in 100 ml
Chloroform.mitlOOOghochdichtemPolyäthylen.O.S gn-Octadecyl-S-p.S-ditert.-butyl^-hydroxyphenylJ-propio-
nat und 1 g Calciumstearat.
Das Lösungsmittel entfernt man in einem Ofen unter Vakuum bei einer Temperatur von 500C während
2r) 4 Stunden.
Die so erhaltene trockene Mischung extrudiert man dann bei einer Temperatur von 1900C und formt sie zu
Granulat, woraus man durch Spritzgießen bei 2000C 0,2 mm dicke Platten herstellt. Diese Platten werden in
so einem Xenotestgerät 150, wie in Beispiel 8 beschrieben, belichtet.
Man bestimmt die Zeit 7"0,05 die notwendig ist, um einem Δ CO %-Satz von 0,05 bei 5,85 μπι zu erhalten.
Zum Vergleich wird unter den gleichen Bedingungen r>
eine Polymerisatplatte ohne Zusatz irgendeines Lichtstabilisators hergestellt, und eine weitere Platte, der 2 g
2-Hydroxy-4-n-octyloxybenzophenon zugesetzt wird.
Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengefaßt.
Stabilisator | T0.05 |
(Stunden) | |
45 Ohne | 320 |
2-Hydroxy-4-n-octyloxybenzophenon | 1100 |
Verbindung gemäß Beispiel 1 | 1750 |
Verbindung gemäß Beispiel 2 | 2300 |
Verbindung gemäß Beispiel 3 | 2080 |
vt Verbindung gemäß Beispiel 4 | 2360 |
Verbindung gemäß Beispiel 5 | 2210 |
Verbindung gemäß Beispiel 6 | 2190 |
Verbindung gemäß Beispiel 7 | 2270 |
Die gemäß Beispiel 8 hergestellten Polypropylengranulate werden unter folgenden Bedingungen zu
Fasern verarbeitet:
Extrusionstemperatur
Formtemperatur
Streckverhältnis
Multifilament-Zahl
Formtemperatur
Streckverhältnis
Multifilament-Zahl
250-260° C 250° C 1 :4
1080/200 den
Die Fasern werden auf weißer Pappe angeordnet und bis zur Brüchigkeit mit einem Xenotest-Apparat 150 bei
einer »black panel«-Temperatur von 600C belichtet
Eine andere Probe der gleichen Fasern wurde unter folgenden Bedingungen auf Extraktionsbeständigkeit
überprüft:
Die an einem Rahmen aus rostfreiem Stahl befestigten Fasern werden in eine wäßrige Lösung getaucht, die
0,5 Gew.-% eines im Handel erhältlichen grenzflächenaktiven Waschmittels enthält, und man rührt bei einer
Temperatur von 800C.
Nach lOstündiger Behandlung werden die Fasern mit destilliertem Wasser gespült, getrocknet, und bis zur
Brüchigkeit dem oben beschriebenen Xenotest 150 unterworfen.
Zum Vergleich wurden unter den gleichen Bedingungen Polypropylenfasern hergestellt und behandelt, denen
noch folgende Verbindungen zugesetzt wurden:
a) 0,25 Gew.-% 2-Hydroxy-4-n-octyloxybenzophenon und
b) 0,25 Gew.-% 2,4,6-Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)1,3,5-triazin,
als Beispiel für die französische Patentschrift 21 81 059.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengefaßt.
Stabilisator | Zeil bis zur | llrüchigkdi |
(Ski.) | ||
nichl | behandelte | |
behandelte | l'ascrn | |
Fasern |
K)
Verbindung gemäß 1090
Verbindung gemäß 1170
Verbindung gemäß 1190
870 920 870
Tabelle III | Tabelle IV | Zeit bis zur | Brüchigkeit |
Stabilisator | (Std.) | ||
nicht | behandelte | ||
behandelte | Fasern | ||
Fasern | |||
670 | 360 | ||
a) | 1080 | 380 | |
b) | 950 | 780 | |
Verbindung gemäß | |||
Beispiel 1 | 1160 | 960 | |
Verbindung gemäß | |||
Beispiel 2 | 1020 | 810 | |
Verbindung gemäß | |||
Beispiel 3 | 1250 | 1040 | |
Verbindung gemäß | |||
Beispiel 4 | |||
Getestete Verbindung | |||
20
2r> Ausden Versuchsergebnissen geht hervor.daßdie Zeit,
die benötigt wird, um bei einem mit den erfindungsgemäßen Verbindungen stabilisierten Polymerisat Zersetzung
hervorzurufen, beträchtlich erhöht ist, im Vergleich zu dem gleichen Polymerisat, das nicht
stabilisiert wurde.
Darüber hinaus ergibt der Zusatz erfindungsgemäßer Verbindungen deutlich bessere Wirkungen als ein
vergleichsweise verwendeter Zusatz einer Verbindung nach dem Stand der Technik.
Aus Tabelle III ist auch ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Stabilisatoren einen sehr großen Teil ihrer
Aktivität behalten, wenn die stabilisierten Fasern so behandelt wurden, daß die Extraktion des Stabilisators
aus dem Polymerisat gefördert werden sollte, auch wenn das Polymerisat in sehr dünner Form als Faser oder Film
vorliegt.
Polypropylenfasern (Multifilament-Zahl 1080/200
den) werden gemäß Beispiel 10 aus Granulaten hergestellt, welche jeweils 0,25 Gew.-°/o (bezogen auf das
Polymergewicht) der aus der nachstehenden Tabelle ersichtlichen Verbindungen enthalten.
Die Fasern werden gemäß Beispiel 10 mit einem Xenotest-Apparat 150 belichtet, wobei jeweils ein Teil
der Fasern vor der Belichtung der in Beispiel 10 beschriebenen Auswaschbehandlung unterzogen wird.
Man bestimmt jeweils die Zeit bis zur Brüchigkeit.
Zeit bis zur Brüchigkeit (Std.)
nicht
behandelte
Fasern
behandelte Fasern
1)
2)
3)
4)
5)
2)
3)
4)
5)
6)
7)
8)
7)
8)
9)
10)
10)
11)
12)
12)
1200
Bis-(2,2,6,6-tetramethy]-4-piperidinyl)-sebacat (Handelsprodukt) ,
2,4,6-Tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinylamino)-1,3,5-triazin*)
2,4,6-Tris-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-butylamino]-13,5-triazin*)
2,4-Di-n-octyIamino-6-(2,2,6,6-tetramethyI-4-piperidinylamino)-13,5-triazin*)
2,4-Di-n-dodecyIamino-6-(2^,6,6-tetramethyI-4-piperidinylamino)-1
,3,5-triazin*)
Verbindung von Beispiel 1 950
Verbindung von Beispiel 2 1160
Verbindung von Beispiel 3 1020
Verbindung von Beispiel 4 1250
Verbindung von Betspiel 5 1090
Verbindung von Beispiel 6 1170
Verbindung von Beispiel 7 1190
Nach DE-OS 23 19 816.
1080
1120
1040
920
250 380 400
230 470
780 960 810 1040 870 920 870
Die Ergebnisse zeigen, daß die unter Zusatz der erfindungsgemäßen Verbindungen hergestellten Fasern
auch nach der Auswasci.behandlung eine ausgeprägte
Lichtbeständigkeit aufweisen. Dagegen erleiden jene Verbindungen, welche die bekannten Stabilisatoren
(Testverbindungen 1 bis 5) enthalten, eine deutliche Stabilitätseinbuße.
Herstellung von N,N',N",N'"-tetrakis-j2,4-bis-
[N-(£2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-butylamino]-13,5-triazin-6-yI|-triäthylentetramin
Man erhitzt 14,6 gTriäthylentetramin,214,2 g2-Chlor-4,6-bis-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-butylamino]-13.5-triazin,
17,6 g Natriumhydroxyd und 700 ml Xylol 16 Stunden auf Rückflußtemperatur. Nach dem Filtrieren
zur Entfernung der anorganischen Verbindungen destilliert man das Lösungsmittel ab, und zwar anfänglich
bei atmosphärischem Druck und anschließend unter Vakuum (5 Torr) bei einer Temperatur von 150 bis 160° C.
Man erhält ein harzartiges Produkt, das bei 112 bis
118° C schmilzt.
N = 20.55% (Theorie für Ci22H230N 32 = 20,89%).
Herstellung von N,N',N".N'"-tetrakis-|2,4-bis-
[N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-äthylamino]-1,3,5-triazin-6-yl)-4,8-diazaundecan-1,11-diamin
Man erhitzt 18,8 g 4,8-Diazaundecan-1,11-diamin, 191,8 g 2-Chlor-4,6-bis-[N-(2.2,6,6-tetramelhyl-4-piperidyl)-äthylamino]-1,3,5-triazin,
17,6 g Natriumhydroxyd und 600 ml Xylol 16 Stunden lang auf Rückflußtemperatur.
Das wie in Beispiel 12 beschrieben aus der Reaktionsmischung entfernte Produkt wird in harzartiger Form
erhalten. Es schmilzt bei 135 bis 144° C.
N =22,01% (Theorie für CiOqH2OiN32 = 22,83%).
Herstellung von N,N',N",N'"-tetrakis-|2,4-bis-[N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-butylamino]-
iilldid-1,10-diamin
17,4 g 4,7-Diazadecan-1,10-diamin, 214,2 g 2-Chlor-4,6-bis-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-butylamino]-1,3,5-triazin,
17,6 g Na'.riumhydroxyd und 700 ml XyIc! werden 16 Stunden lang auf Rückflußtemperatur erhitzt.
Das erhaltene Produkt wird wie in Beispiel 12 beschrieben aus der Reaktionsmischung entfernt. Man
gewinnt es in Form eines harzartigen Produkts, das bei 98 bis 102°C schmilzt.
N = 20,98% (Theorie für Ci24H234N32 = 20,62%).
Herstellung von N,N',N",N'",N""-pentakis-|2,4-bis-
[N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-butylamino]-l,3,5-triazin-6-yl)-tetraäthylenpentamin
Man erhitzt 18,9 g Tetraäthylenpentamin, 267,7 g 2-Chlor-4,6-bis-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-butylamino]-1,3,5-triazin,
22 g Natriumhydroxyd und 700 ml Xylol 16 Stunden lang auf Rückflußtemperatur.
Nach dem Filtrieren zur Entfernung der anorganischen Verbindungen destilliert man das Lösungsmittel ab und
zwar anfänglich bei atmosphärischem Druck und an-
schließend unter Vakuum (2 Torr) bei einer Temperatur
von 160 bis 170° C
Man erhält ein harzartiges Produkt das bei 116 bis
124°C schmilzt
N =2036% (Theorie für Ci53H288N4O=20,84%).
Herstellung von N,N',N",N'",N"",N'""-hexakis-
)2,4-bis-[N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-butyl-
amino]-13.5-triazin-6-yl}-pentaäthyIenhexamin
Man erhitzt 23,2 g Pentaäthylenhexamin, 321 g 2-ChloM.e-bis-iN-^.e.e-tetramethyl^piperidyO-butylamino]-133-triazin,
26,4 g Natriumhydroxyd und 800 ml Xylol 16 Stunden lang auf Rückflußtemperatur.
Nach dem Filtrieren zur Entfernung der anorganischen
Verbindungen destilliert man das Lösungsmittel ab und zwar anfänglich bei atmosphärischem Druck und
anschließend unter Vakuum (2 Torr) bei einer Temperatur von 160 bis 170° C.
Man erhält ein harzartiges Produkt, das bei 118 bis 126° C schmilzt.
N =20,37% (Theorie für C184H346N48 = 20,80%).
Herstellung von N,N'-bis-|2,4-bis-[N-(2,2,6,6-Tetra-
methyl-4-piperidyl)-n-butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl|-
hydrazin
Zu einer Lösung von 184,5 g Cyanurchlorid in 1200 ml
Tetrahydrofuran, die auf — 12° C abgekühlt ist, gibt man 25 g Hydrazinhydrat, gelöst in 30 ml Wasser, zu. 42 g
Natriumhydroxyd, gelöst in 60 ml Wasser, werden nach 30 Minuten bei -12°C zugegeben. Man läßt die
Temperatur auf 0°C ansteigen und hält diese Temperatur 1 Stunde lang. Dann gibt man 434,6 g 2,2,6,6-Tetramethyl-4-n-butylaminopiperidin
und 84 g Natriumhydroxydplätzchen zu und erhitzt 2 Stunden lang auf Rückflußtemperatur.
Man gibt 1500 ml Xylol zu, destilliert Tetrahydrofuran und Wasser azeotrop ab und erhitzt
dann die Reaktionsmischung 15 Stunden lang auf Rückflußtemperatur. Der Natriumchloridniederschlag
wird durch Filtrieren entfernt. Zur filtrierten Xylollösung
gibt man 100 ml Wasser zu und rührt 2 Stunden lang bei
Raumtemperatur. Man erhält einen Niederschlag, der durch Filtrieren entfernt und unter Vakuum bei 100° C
getrocknet wird.
Das Produkt schmilzt bei 240 bis 241° C.
N = 21,25% (Theorie für C58H110Ni6 = 21,74%).
Herstellung von N,N'-bis-(2,2,6,6-Tetramethyl-
4-piperidyl)-N,N '-bis-[2-chlor-4-( 1,1,3,3-tetra-
methylbutylamino)-1,3,5-triazin-6-yl]-hexamethylen-
diamin
Zu einer Lösung von 184,5 g Cyanurchlorid in 1500 ml
Toluol, die auf 0°C abgekühlt ist, gibt man unter Rühren im Verlauf von !Stunde 129g 1,1,3,3-TetramethyI-butylamin
zu, wobei man die Temperatur bei 0 bis 3°C hält. Danach gibt man im Verlauf von 1 Stunde bei einer
Temperatur von 0 bis 3° C eine Lösung von 40 g Natriumhydroxyd in 100 ml Wasser zu. Nach einer weiteren
Stunde bei 0 bis 3°C werden 197 g N,N'-bis-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin
und 44 g Natriumhydroxyd zugegeben. Man bringt die Reaktionsmischung im Verlauf von 1 Stunde zum
Rückflußkochen und hält sie dann 2 Stunden am
909 529/364
Rückfluß, während sämtliches Wasser durch azeotrope Destillation entfernt wird. Nachdem man in der Hitze
Filtriert hat, um das während der Reaktion gebildete Natriumchlorid zu entfernen, erhält man durch Abkühlen
eine weiße, kristalline Masse, die nach Umkristallisation
aus Toluol bei 189 bis 191°C schmilzt und zu den folgenden Analysen werten führt:
gefunden: N 1931. Cl 8,17%.
Polypropylenfasern (Multifilameni-Zahl 1100/200
den) werden nach der in Beispiel 10 beschriebenen Arbeitsweise hergestellt, wobei man die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen in einer
Konzentration von 0,25 Gew.-% (bezogen auf das Polymergewicht) einsetzt
Ein Teil der Fasern wird einer Waschbehandlung gemäß Beispiel 10 unterzogen, der andere Teil bleibt
unbehandelt. Dann werden die Fasern in einer Xenon-Lichtbogen-Weather-Ometer 65 WR-Vorrichtung bei
18
einer »black panel«-Temperatur von 63° C bestrahlt, bis
Brüchigkeit auftritt Bestimmt wird jeweils die Zeitspanne bis zum Auftreten der Brüchigkeit
Die erhaltenen Ergebnisse finden sich in der nachfolgenden Tabelle V.
Zeit bis zur Brüchigkeil (Std.)
nicht behandelte
behandelte Fasern Fasern
bis-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinyl)-sebacat
(Handelsprodukt)
Verbindung von Beispiel 11 Verbindung von Beispiel 12
Verbindung von Beispiel 13 Verbindung von Beispiel 14 Verbindung von Beispiel 15
Verbindung von Beispiel 16 Verbindung von Beispiel 17
770
230
780 | 700 |
850 | 770 |
720 | 630 |
800 | 730 |
720 | 700 |
870 | 680 |
690 | 610 |
Claims (3)
1. Mindestens einen 2Z6,6-Tetramethylpiperidylrest enthaltende 1,3,5-Triazinylverbindungen der allgemeinen
Formel I
R1-X-
N
N N
N N
—R., (i)
CH., CH.,
NH
(II)
CH., CH.,
-N-Ra-N-
(IH)
-N- N
I I
H H
I1J
in der Ri und R2,die gleich oder verschieden sein können, für
Wasserstoff, einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen
Cycloalkylrest mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest, der durch 1 bis 3 Methylgruppen substituiert
sein kann, einen Naphthylrest oder einen 2,2,6,6-Tetrametliyl-4-piperidylrest
der Formel II:
stehen,
X und Y, die gleich oder verschieden sein können, für > O,
> N H, > N — R4 stehen, worin R4 einen Alkylrest
mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest
mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen oder einen 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylrest
der Formel Il bedeuten; oder worin die Restekombinationen Ri-X- und
R2-Y- für Cl oder Br stehen;
η eine ganze Zahl von 2 bis 6 ist; und
wenn η für 2 steht, R3 entweder einen Rest der
allgemeinen Formel III bedeutet
worin R5 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen
oder einen Cycloalkylrest mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder einen 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylrestder
Formel Il bedeutet, und Re
einen Alkylenrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylenrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen,
einen Arylenrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder einen Xylylenrest bedeutet; oder R3
einen 1,4-Piperazindiylrest oder einen
4(1
45
V)
55
b0
h5
—N N-Rest
I i
CH, CH3
bedeutet; oder
wenn η für 3, 4, 5 oder 6 steht, R3 einen Rest der
allgemeinen Formel IV bedeutet.
I,
(CH2)r-N- (IV)
R5
R5
in der Rs die oben angegebene Bedeutung hat, rund s,
diegleich oder verschieden sein können, ganzeZahlen von 2 bis 6 sind und / eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist;
wobei in Formel I Bedingung ist, daß in mindestens einem der Reste Ri-X—,R2—Y— oder R3mindestens
ein 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylrestder Formel
Il enthalten ist.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
entweder
a) ein 4,6-disubstituiertes 2-Halogentriazin der allgemeinen
Formel V
R X /
K1 λ f
K1 λ f
Hai
(V)
in der Ri, R2, X und Y die in Anspruch I angegebene Bedeutung haben und Hai ein Halogenatom
bedeutet, in an sich bekannter Weise mit einem Polyamin der allgemeinen Formel Vl
(Vl)
in der R3 und η die in Anspruch 1 angegebene
Bedeutung haben, oder
b) ein 6-substituiertes 2,4-Dihalogen-l,3,5-triazin der allgemeinen Formel VII
b) ein 6-substituiertes 2,4-Dihalogen-l,3,5-triazin der allgemeinen Formel VII
Hai
/ V.
I l
■-R.I
(VII)
Hai
in der die Reste Hai Halogenatome bedeuten
und R3 und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, in an sich bekannter Weise mit
Verbindungen der allgemeinen Formeln
R1 XH und R2-YH
in denen Ri, R2, X und Y die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.
in einem inerten Lösungsmittel bei dessen Siedetemperatur in Anwesenheit von organischen
oder anorganischen Basen umsetzt.
3. Mittel zur Stabilisierung von Polymerisaten, bestehend
aus wenigstens einer Verbindung nach Anspruch 1 und üblichen Formulierungs- und/oder Verdünnungsmitteln.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT52769/75A IT1060458B (it) | 1975-12-18 | 1975-12-18 | Composti piperidil triazinici adatti per la stabilizzazione di polimeri sintetici e procedimento per la loro preparazione |
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---|---|
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DE2636130C3 DE2636130C3 (de) | 1980-10-02 |
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ID=11277521
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DE2636130A Expired DE2636130C3 (de) | 1975-12-18 | 1976-08-11 | Mindestens einen 2,2,6,6-Tetramethylpiperidylrest enthaltende 133-Triazinylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Mittel zur Stabilisierung von Polymerisaten |
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