CN113544126A

CN113544126A - 位阻胺稳定剂混合物

Info

Publication number: CN113544126A
Application number: CN202080019444.3A
Authority: CN
Inventors: M·维塔利; E·蒙特罗尼; M·波里; E·卡皮托; C·克拉内曼
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2019-03-08
Filing date: 2020-03-04
Publication date: 2021-10-22
Also published as: TW202045488A; KR20210137021A; WO2020182587A1; MX2021010798A; US20230159727A1; IL286101A; JP2022523235A; BR112021016271A2; EP3935052A1

Abstract

本发明涉及式(1)和(2)的位阻胺的混合物，其中基团Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆的至少一个是C₁‑C₁₈烷氧基或C₅‑C₇环烷氧基且其余基团Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆是氢、羟基、C₁‑C₁₈烷氧基或C₅‑C₇环烷氧基，基团Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅和Y₆的至少一个是式‑CH₂‑CH＝CH‑R的基团且其余基团Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅和Y₆是氢或式‑CH₂‑CH＝CH‑R的基团，其它取代基如根据本发明所定义，稳定有机材料的方法，和式(1’)的化合物的制备方法。

Description

位阻胺稳定剂混合物

本发明涉及如下文定义的式(1)和(2)的位阻胺的混合物、稳定有机材料的方法和式(1)的特定化合物的制备方法。

位阻胺已知是用于有机材料以对抗光和热的有害作用的高效稳定剂-尤其用于合成聚合物，如聚烯烃。例如，由聚烯烃制成的农用薄膜用位阻胺稳定剂稳定，因为光透射对作物的生长具有重大影响，且可持续的光透射依赖于该薄膜的长期稳定性。

仍然需要进一步的位阻胺稳定剂和这些的混合物，其提供有机材料的长期稳定化的进一步改进。

本发明特别涉及一种添加剂混合物，其包含式(1)的化合物

和式(2)的化合物

其中

R₁、R₂、R₃、R₄、R’₁、R’₂、R’₃和R’₄互相独立地为氢或C₁-C₁₈烷基，

X₁和X’₁互相独立地为C₂-C₁₂亚烷基或被羟基取代的C₃-C₁₂亚烷基；

基团Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆的至少一个是C₁-C₁₈烷氧基或C₅-C₇环烷氧基且其余基团Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆互相独立地为氢、羟基、C₁-C₁₈烷氧基或C₅-C₇环烷氧基，

基团Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅和Y₆的至少一个是式-CH₂-CH＝CH-R的基团且其余基团Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅和Y₆互相独立地为氢或式-CH₂-CH＝CH-R的基团，

R是氢、C₁-C₁₈烷基或C₅-C₇环烷基。

C₁-C₁₈烷基和优选C₁-C₁₅烷基包含直链和支链烷基。实例是甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、2-甲基丙基、1-甲基丙基、叔丁基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1-乙基丙基、叔丁基甲基、己基、1-甲基戊基、庚基、异庚基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、辛基、异辛基、1-乙基己基、2-乙基己基、1,1,3,3-四甲基丁基、2,4,4-三甲基戊基、壬基、异壬基、新壬基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基。

更优选的是C₁-C₁₂烷基，尤其是C₁-C₈烷基，特别是C₁-C₄烷基。优选实例是丁基，尤其是正丁基。

C₁-C₁₈烷氧基包含未取代和取代的，即被C₁-C₉烷基取代的烷氧基。实例是甲氧基、乙氧基、丙氧基(＝propoxy)、丁氧基、己氧基、辛氧基和十一烷氧基。

优选的是C₁-C₁₂烷氧基。优选实例是甲氧基、乙氧基、丙氧基、辛氧基和十一烷氧基。高度优选的是C₁-C₄烷氧基，尤其是丙氧基。

优选的是C₁-C₁₈烷氧基，其中在C₃-C₁₈烷氧基的情况下，在紧邻氧的α-和β-位置的两个碳原子都不支化。实例是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、3-甲基丁氧基、正己氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、n-庚氧基、3-甲基己氧基、4-甲基己氧基、5-甲基己氧基、3-乙基戊氧基、3,4-二甲基戊氧基、正辛氧基、3-甲基庚氧基、4-甲基庚氧基、5-甲基庚氧基、6-甲基庚氧基、3-乙基己氧基、4-乙基己氧基、3,4-二甲基己氧基、3,5-二甲基己氧基、正壬氧基、3-甲基辛氧基、4-甲基辛氧基、5-甲基辛氧基、6-甲基辛氧基、7-甲基辛氧基、3-乙基庚氧基、4-乙基庚氧基、5-乙基庚氧基、3,4-二甲基庚氧基、3,5-二甲基庚氧基、3,6-二甲基庚氧基、4,5-二甲基庚氧基、4,6-二甲基庚氧基、5,6-二甲基庚氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基、正十三烷氧基、正十四烷氧基、正十五烷氧基、正十六烷氧基和正十八烷氧基。

特别优选的是C₃-C₁₈烷氧基，更优选C₃-C₁₂烷氧基，尤其是C₃-C₈烷氧基，其中在紧邻氧的α-和β-位置的两个碳原子都不支化。

高度优选的是直链C₁-C₁₂烷氧基，尤其是直链C₁-C₄烷氧基。实例是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正十一烷氧基和正十二烷基，尤其是正丙氧基。

C₅-C₇环烷氧基是例如环戊氧基、环己氧基或环庚氧基，优选环己氧基。

C₅-C₇环烷基是例如环戊基、环己基或环庚基，优选环己基。

C₂-C₁₂亚烷基包含未取代和取代的，即被一个或多个C₁-C₄烷基取代的亚烷基。实例是亚乙基、亚丙基、1-甲基亚乙基、亚丁基、亚戊基、2-甲基亚丁基、六亚甲基和八亚甲基。

优选的是C₂-C₈亚烷基，特别是C₂-C₆亚烷基。优选实例是六亚甲基、亚丙基和亚乙基，尤其是六亚甲基。

被羟基取代的C₃-C₁₂亚烷基包含未进一步取代的和进一步取代的，即被一个或多个C₁-C₄烷基取代的、被羟基取代的亚烷基。实例是2-羟基亚丙基、2-羟基亚丁基、2,3-二羟基亚丁基、2,5-六亚甲基和2-羟基-2-甲基亚丙基。一个优选实例是2-羟基亚丙基。

R₁、R₂、R₃、R₄、R’₁、R’₂、R’₃和R’₄优选是C₁-C₁₂烷基，尤其是C₁-C₈烷基，特别是C₁-C₄烷基。高度优选的是丁基，尤其是正丁基。

R优选是C₁-C₄烷基、环己基或氢，优选C₁-C₄烷基或氢，尤其是氢。

X₁和X’₁优选是C₂-C₈亚烷基，更优选C₂-C₆亚烷基，尤其是六亚甲基。

根据一个实施方案，所有基团Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆代表C₁-C₁₈烷氧基或C₅-C₇环烷氧基，尤其是C₁-C₁₈烷氧基。

优选的是，基团Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆的仅1至5个基团是C₁-C₁₈烷氧基或C₅-C₇环烷氧基且其余基团Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆是氢或羟基。例如，这些基团的5个是C₁-C₁₈烷氧基或C₅-C₇环烷氧基且剩余一个基团是氢或羟基。

更优选地，基团Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆的2至5个，尤其是3至5个是C₁-C₁₈烷氧基或C₅-C₇环烷氧基且其余基团Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆是氢或羟基。

最优选地，基团Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆的4至5个，尤其是5个是C₁-C₁₈烷氧基或C₅-C₇环烷氧基且其余基团Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆是氢或羟基。

或者，被C₁-C₁₈烷氧基和C₅-C₇环烷氧基的取代度也可以％表示(C₁-C₁₈烷氧基和C₅-C₇环烷氧基的总数相对于被C₁-C₁₈烷氧基和C₅-C₇环烷氧基完全取代，即6个基团计)。在式(1)的化合物的混合物的情况下，这例如可用于指定取代度的平均值。关于被C₁-C₁₈烷氧基和C₅-C₇环烷氧基的这种取代度，50至95％，尤其是50至90％是优选的。更优选的是50至85％，尤其是60至85％的取代度。

Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆在作为C₁-C₁₈烷氧基的含义下优选是C₁-C₈烷氧基，更优选C₁-C₄烷氧基，尤其是丙氧基，如正丙氧基。

Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆在作为C₁-C₁₈烷氧基的含义下更优选是式-O-CH₂-CH₂-CH₂-R的基团，其中R是氢或C₁-C₁₅烷基，优选氢。

Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆在作为C₁-C₁₈烷氧基或C₅-C₇环烷氧的含义下优选是C₁-C₁₈烷氧基。

根据进一步的实施方案，所有基团Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅和Y₆代表式-CH₂-CH＝CH-R的基团。

优选的是，基团Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅和Y₆的仅1至5个基团是式-CH₂-CH＝CH-R的基团且其余基团Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅和Y₆是氢。例如，这些基团的5个是式-CH₂-CH＝CH-R的基团且剩余一个是氢。

更优选地，基团Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅和Y₆的2至5个，尤其是3至5个是式-CH₂-CH＝CH-R的基团且其余基团Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅和Y₆是氢。

最优选地，基团Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅和Y₆的4至5个，尤其是5个是式-CH₂-CH＝CH-R的基团且其余基团Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅和Y₆是氢。

或者，被式-CH₂-CH＝CH-R的基团的取代度也可以％表示(-CH₂-CH＝CH-R基团数相对于被6个-CH₂-CH＝CH-R基团完全取代)。在式(2)的化合物的混合物的情况下，这例如可用于指定取代度的平均值。关于被式-CH₂-CH＝CH-R的基团的这种取代度，40至95％，尤其是40至90％是优选的。更优选的是50至90％，尤其是60至90％的取代度。

更优选地，基团Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆的1至5个基团是C₁-C₁₈烷氧基或C₅-C₇环烷氧基且其余基团Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆是氢或羟基，

基团Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅和Y₆的1至5个基团是式-CH₂-CH＝CH-R的基团且其余基团Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅和Y₆是氢。

在式-CH₂-CH＝CH-R中，基团R优选是氢、C₁-C₁₅烷基或环己基，更优选氢或C₁-C₁₅烷基，尤其是氢。

尤其有意义的是添加剂混合物，其中

R₁、R₂、R₃、R₄、R’₁、R’₂、R’₃和R’₄是C₁-C₁₂烷基，

X₁和X’₁是C₂-C₈亚烷基，

基团Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆的1至5个基团是C₁-C₁₈烷氧基或C₅-C₇环烷氧基且其余基团Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆是氢或羟基，尤其是氢，

基团Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅和Y₆的1至5个基团是式-CH₂-CH＝CH-R的基团且其余基团Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅和Y₆是氢，

R是氢或环己基。作为C₁-C₁₈烷氧基的Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆优选是正丙氧基。

非常重要的是添加剂混合物，其中

X₁和X’₁是C₂-C₈亚烷基，

基团Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆的1至5个基团是C₁-C₁₈烷氧基且其余基团Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆是氢或羟基，尤其是氢，

R是氢。作为C₁-C₁₈烷氧基的Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆优选是正丙氧基。

最优选作为式(1)的化合物的是下式(1-A)的化合物

其中对于Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆，适用上文给出的定义和优选。

最优选作为式(2)的化合物的是下式(2-A)的化合物

其中对于Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅和Y₆，适用上文给出的定义和优选。

高度优选的是式(1-A)和(2-A)的化合物的混合物。

式(1)的化合物与式(2)的化合物的重量比优选为1:99至99:1，尤其是5:95至95:5。10:90至90:10，尤其是20:80至80:20的重量比高度优选。尤其有意义的是30:70至70:30，尤其是40:60至60:40的重量比。

式(1)或式(2)的化合物可根据例如WO 2011/029744中给出的已知方法制备。

本发明的进一步实施方案是一种组合物，其包含

a)容易发生氧化降解、热降解或光诱发降解的有机材料；和

b)式(1)和(2)的化合物的混合物。

例如，有机材料包含天然、半天然和合成聚合物，尤其是合成聚合物。

聚合物的实例是：

1.单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃的聚合物，例如环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(其任选可交联)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)；

聚烯烃，即前一段中例举的单烯烃的聚合物，例如聚乙烯和聚丙烯，可通过不同方法，尤其是通过下列方法制备：

a)自由基聚合(通常在高压和升高的温度下)。

b)使用通常含有一种或多于一种周期表第IVb、Vb、VIb或VIII族的金属的催化剂的催化聚合。这些金属通常具有一种或多于一种可以π-或σ-配位的配体，通常氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基和/或芳基。这些金属络合物可以是游离形式或固定在基底上，通常在活性氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可能可溶或不溶于聚合介质。这些催化剂可独自用在聚合中，或可使用其它活化剂，通常金属烷基、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基氧烷(metal alkyloxane)，所述金属是周期表的第Ia、IIa和/或IIIa族的元素。活化剂可方便地用其它酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常被称为Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、金属茂或单点催化剂(SSC)。

2.1.下提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯、聚丙烯与聚乙烯(例如PP/HDPE、PP/LDPE)的混合物和不同类型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。

3.单烯烃和二烯烃与彼此或与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烷共聚物、乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯，如COC)、乙烯/1-烯烃共聚物，其中该1-烯烃原位生成；丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它们的盐(离子交联聚合物)以及乙烯与丙烯和二烯(如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯)的三元共聚物；和这些共聚物与彼此和与上文1.中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或无规聚烯/一氧化碳共聚物及其与其它聚合物，例如聚酰胺的混合物。

4.烃树脂(例如C₅-C₉)，包括其氢化变体(例如增粘剂)，以及聚烯和淀粉的混合物。

来自1.-4.的均聚物和共聚物可具有任何立体结构，包括间规立构、全同立构、半-全同立构或无规立构；其中无规立构聚合物是优选的。也包括立体嵌段聚合物。

5.聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。

6.衍生自乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物，所述乙烯基芳族单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的所有异构体(尤其是对乙烯基甲苯)、乙基苯乙烯的所有异构体、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽及其混合物。均聚物和共聚物可具有任何立体结构，包括间规立构、全同立构、半-全同立构或无规立构；其中无规立构聚合物是优选的。也包括立体嵌段聚合物。

6a.包括前述乙烯基芳族单体和选自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酸酐、马来酰亚胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物的共聚单体的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(互聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高抗冲强度的苯乙烯共聚物和另一聚合物，例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。

6b.衍生自6.)下提到的聚合物的氢化的氢化芳族聚合物，尤其包括通过将无规立构聚苯乙烯氢化而制成的聚环己基乙烯(PCHE)，常被称为聚乙烯基环己烷(PVCH)。

6c.衍生自6a.下提到的聚合物的氢化的氢化芳族聚合物。

均聚物和共聚物可具有任何立体结构，包括间规立构、全同立构、半-全同立构或无规立构；其中无规立构聚合物是优选的。也包括立体嵌段聚合物。

7.乙烯基芳族单体(如苯乙烯或α-甲基苯乙烯)，例如苯乙烯在聚丁二烯上、苯乙烯在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酸酐在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酰亚胺在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯腈在乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上；苯乙烯和丙烯腈在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上、苯乙烯和丙烯腈在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上的接枝共聚物、以及它们与6)下列出的共聚物的混合物，例如被称为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。

8.含卤素的聚合物，如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯-异戊二烯(卤代丁基橡胶)的氯化和溴化共聚物、氯化或磺基氯化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物，尤其是含卤素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、以及它们的共聚物，如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。

9.衍生自α,β-不饱和酸及其衍生物的聚合物，如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；用丙烯酸丁酯抗冲改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。

10.9.下提到的单体与彼此或与其它不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卤乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。

11.衍生自不饱和醇和胺或其酰基衍生物或缩醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基三聚氰胺；以及它们与上文1.中提到的烯烃的共聚物。

12.环醚的均聚物和共聚物，如聚烷撑二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或其与双缩水甘油醚的共聚物。

13.聚缩醛，如聚甲醛和含有环氧乙烷作为共聚单体的那些聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。

14.聚苯醚和聚苯硫醚，和聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。

15.衍生自一方面羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯和另一方面脂族或芳族多异氰酸酯的聚氨酯，及其前体。

16.衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相应的内酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、以间二甲苯二胺和己二酸为原料的芳族聚酰胺；由己二胺和间苯二甲酸和/或对苯二甲酸在使用或不使用弹性体作为改性剂的情况下制成的聚酰胺，例如聚-2,4,4,-三甲基对苯二甲酰己二胺或聚间苯二甲酰间苯二胺；以及上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离子交联聚合物或化学键合或接枝的弹性体；或与聚醚，例如与聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工过程中缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。

17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。

18.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羟基羧酸或相应的内酯或交酯的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚-1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚萘二甲酸亚烷基酯和聚羟基苯甲酸酯，以及衍生自羟基封端的聚醚的共聚醚酯，以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。共聚酯可包含，例如但不限于聚丁二醇琥珀酸酯/对苯二甲酸酯、聚丁二酸己二酸酯/对苯二甲酸酯、聚四亚甲基己二酸酯/对苯二甲酸酯、聚丁二醇琥珀酸酯/己二酸酯、聚丁二醇琥珀酸酯/碳酸酯、聚-3-羟基丁酸酯/辛酸酯共聚物、聚-3-羟基丁酸酯/己酸酯/癸酸酯三元共聚物。此外，脂族聚酯可包含，例如但不限于聚(羟基烷酸酯)类别，特别是聚(丙内酯)、聚(丁内酯)、聚(新戊内酯)、聚(戊内酯)和聚(己内酯)、聚琥珀酸乙二醇酯、聚琥珀酸丙二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸六亚甲基酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸六亚甲基酯、聚乙二酸乙二醇酯、聚乙二酸丙二醇酯、聚乙二酸丁二醇酯、聚乙二酸六亚甲基酯、聚癸二酸乙二醇酯、聚癸二酸丙二醇酯、聚癸二酸丁二醇酯和聚乳酸(PLA)，以及用聚碳酸酯或MBS改性的相应聚酯。术语“聚乳酸(PLA)”是指优选聚-L-丙交酯的均聚物，及其与其它聚合物的任何共混物或合金；乳酸或丙交酯与其它单体，如羟基羧酸，例如羟基乙酸、3-羟基-丁酸、4-羟基-丁酸、4-羟基-戊酸、5-羟基-戊酸、6-羟基-己酸及其环化形式的共聚物；术语“乳酸”或“丙交酯”包括L-乳酸、D-乳酸、其混合物和二聚体，即L-丙交酯、D-丙交酯、内消旋-丙交酯和它们的任何混合物。

19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。

20.聚酮。

21.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。

22.衍生自一方面醛和另一方面酚、脲和三聚氰胺的交联聚合物，如酚/甲醛树脂、脲/甲醛树脂和三聚氰胺/甲醛树脂。

23.干性和不干性醇酸树脂。

24.衍生自饱和和不饱和二羧酸与多元醇的共聚酯和作为交联剂的乙烯基化合物的不饱和聚酯树脂，及其具有低易燃性的含卤素变体。

25.衍生自取代丙烯酸酯，例如环氧丙烯酸酯、氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯的可交联丙烯酸系树脂。

26.与三聚氰胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、多异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。

27.衍生自脂族、脂环族、杂环或芳族缩水甘油基化合物的交联环氧树脂，例如双酚A和双酚F的二缩水甘油醚的产物，其用常规硬化剂如酐或胺交联，使用或不使用促进剂。

28.天然聚合物，如纤维素、橡胶、明胶及其化学改性的同源衍生物，例如乙酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素，或纤维素醚，如甲基纤维素；以及松香和它们的衍生物。

29.上述聚合物的共混物(共混聚合物)，例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。

涂料粘合剂是例如酸催化的双组分体系或空气干燥体系。

用于组分a)的优选聚合物是热塑性聚合物或涂料粘合剂。

特别地，组分a)是热塑性聚合物。高度相关的是热塑性聚烯烃类，尤其是含有聚合的丙烯或乙烯的均聚物或共聚物。尤其优选的是聚丙烯或聚乙烯，非常特别是聚乙烯。

优选作为组分a)的还有天然或合成来源的生物可降解聚合物。

实例是聚琥珀酸乙二醇酯(Lunare SE(RTM，Nihon Shokubai))、聚琥珀酸丁二醇酯(Bionolle 1000(RTM，Showa Highpolymer))、聚聚丁二醇琥珀酸酯/己二酸酯(Bionolle3000(RTM，Showa Highpolymer))、聚丁二醇琥珀酸酯/碳酸酯(Iupec(RTM，Mitsubishi GasChemicals))、聚丁二醇琥珀酸酯/对苯二甲酸酯(Biomax(RTM，Dupont)、Ecoflex(RTM，BASF)、EasterBio(RTM，Eastman Chemicals))、聚己内酯(CelGreen PH(RTM，DaicelKagaku)、Tone(RTM，UCC))、聚(羟基烷酸酯)(Nodax(RTM，Procter and Gamble)，来自Metabolix)、聚-3-羟基丁酸酯(Biogreen(RTM，Mitsubishi Gas Chemicals))、聚乳酸(NatureWorks(RTM，Cargill)、LACEA(RTM，Mitsui Chemicals)、Lacty(RTM，ShimadzuSeisakusho))、聚酯酰胺或这些材料与天然或改性淀粉、多糖、木质素、木粉、纤维素和甲壳质的共混物。

组分b)相对于组分a)的用量随特定有机材料和所选应用而变。

一般而言，本发明的组分b)以组分a)的大约0.01至大约10重量％使用。有利的范围是0.05至5％，特别是0.05％至3％。尤其优选的是0.1％至1.5％。

特别为了改进阻燃性，另一有利的范围是0.6％至3％，尤其是0.7％至1.5％。

包含组分a)和组分b)的如上所述的组合物可含有附加添加剂。

下面给出附加添加剂的实例：

1.抗氧化剂

1.1.烷基化单酚，例如2,6-二-叔丁基-4-甲基酚、2-叔丁基-4,6-二甲基酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基酚、2,6-二-叔丁基-4-异丁基酚、2,6-二环戊基-4-甲基酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基酚、2,6-双十八烷基-4-甲基酚、2,4,6-三环己基酚、2,6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基酚、在侧链中是直链或支链的壬基酚，例如2,6-二-壬基-4-甲基酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷-1'-基)酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)酚，及其混合物。

1.2.烷基硫代甲基酚，例如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基酚、2,6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基酚。

1.3.氢醌和烷基化氢醌，例如2,6-二-叔丁基-4-甲氧基酚、2,5-二-叔丁基氢醌、2,5-二-叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基酚、2,6-二-叔丁基氢醌、2,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚、硬脂酸3,5-二-叔丁基-4-羟苯基酯、己二酸双(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)酯。

1.4.生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。

1.5.羟基化硫代二苯基醚，例如2,2'-硫代双(6-叔丁基-4-甲基酚)、2,2'-硫代双(4-辛基酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基酚)、4,4'-硫代双(3,6-二-仲戊基酚)、4,4'-双(2,6-二甲基-4-羟苯基)二硫化物。

1.6.亚烷基双酚，例如2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基酚)、2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基酚)、2,2'-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)酚]、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基酚)、2,2'-亚甲基双(6-壬基-4-甲基酚)、2,2'-亚甲基双(4,6-二-叔丁基酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二-叔丁基酚)、2,2'-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基酚)、2,2'-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基酚]、2,2'-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基酚]、4,4'-亚甲基双(2,6-二-叔丁基酚)、4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟苄基)-4-甲基酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3'-叔丁基-4'-羟苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯、双[2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双-(3,5-二甲基-2-羟苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(5-叔丁基-4-羟基2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。

1.7. O-、N-和S-苄基化合物，例如3,5,3',5'-四-叔丁基-4,4'-二羟基二苄基醚、十八烷基-4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸酯、十三烷基-4-羟基-3,5-二-叔丁基苄基巯基乙酸酯、三(3,5-二-叔丁基-4-羟苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3,5-二-叔丁基-4-羟苄基)硫、异辛基-3,5-二-叔丁基-4-羟苄基巯基乙酸酯。

1.8.羟苄基化丙二酸酯，例如双十八烷基-2,2-双(3,5-二-叔丁基-2-羟苄基)丙二酸酯、双-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸酯、双-十二烷基巯基乙基-2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苄基)丙二酸酯、双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苄基)丙二酸酯。

1.9.芳族羟苄基化合物，例如1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟苄基)酚。

1.10.三嗪化合物，例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟苄基)异氰脲酸酯。

1.11.苄基膦酸酯，例如二甲基-2,5-二-叔丁基-4-羟苄基膦酸酯、二乙基-3,5-二-叔丁基-4-羟苄基膦酸酯、双十八烷基3,5-二-叔丁基-4-羟苄基膦酸酯、双十八烷基-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯、3,5-二-叔丁基-4-羟苄基膦酸的单乙酯的钙盐。

1.12.酰氨基酚，例如4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺、N-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)氨基甲酸辛酯。

1.13.β-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸与单醇或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。

1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单醇或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷；3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺环[5.5]十一烷的酯。

1.15.β-(3,5-二环己基-4-羟苯基)丙酸与单醇或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。

1.16. 3,5-二-叔丁基-4-羟苯基乙酸与单醇或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。

1.17. β-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酰胺，例如N,N'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N,N'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺、N,N'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基丙酰基)酰肼、N,N'-双[2-(3-[3,5-二-叔丁基-4-羟苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(Naugard XL-1，(RTM，Uniroyal供应)。

1.18.抗坏血酸(维生素C)

1.19.胺类抗氧化剂，例如N,N'-二-异丙基-对苯二胺、N,N'-二-仲丁基-对苯二胺、N,N'-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺、N,N'-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N,N'-双(1-甲基庚基)-对苯二胺、N,N'-二环己基-对苯二胺、N,N'-二苯基-对苯二胺、N,N'-双(2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-对苯二胺、N-环己基-N'-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰基)二苯基胺、N,N'-二甲基-N,N'-二-仲丁基-对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯胺，例如p,p'-二-叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基酚、4-丁酰基氨基酚、4-壬酰基氨基酚、4-十二烷酰基氨基酚、4-十八烷酰基氨基酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基酚、2,4'-二氨基二苯甲烷、4,4'-二氨基二苯甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷、1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、

(邻甲苯基)双胍、双[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘基胺、单-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、单-和二烷基化壬基二苯胺的混合物、单-和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、单-和二烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物、单-和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单-和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、单-和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯。

2.紫外线吸收剂和光稳定剂

2.1.2-(2'-羟苯基)苯并三唑，例如2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羟苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羟苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羟苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-叔戊基-2'-羟苯基)苯并三唑、2-(3',5'-双-(α,α-二甲基苄基)-2'-羟苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2'-羟苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2'-亚甲基-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基酚]；2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羟苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物；

其中R’＝3'-叔丁基-4'-羟基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2'-羟基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑；2-[2'-羟基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苄基)-苯基]苯并三唑。

2.2. 2-羟基二苯甲酮，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羟基和2'-羟基-4,4'-二甲氧基衍生物。

2.3.取代和未取代苯甲酸的酯，例如水杨酸4-叔丁基苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二-叔丁基苯酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二-叔丁基苯酯。

2.4.丙烯酸酯，例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-碳甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯、α-碳甲氧基-对甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-碳甲氧基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚、四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸)新戊酯。

2.5.镍化合物，例如2,2'-硫代双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚]的镍络合物，如1:1或1:2络合物，含或不含附加配体，如正丁基胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸镍、4-羟基-3,5-二-叔丁基苄基膦酸的单烷基酯的镍盐，例如甲基或乙基酯的镍盐，酮肟的镍络合物，例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍络合物，1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍络合物，含或不含附加配体。

2.6.位阻胺，例如双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、正丁基-3,5-二-叔丁基-4-羟苄基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、1,1'-(1,2-乙二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-吗啉并-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS Reg.No.[136504-96-6])；1,6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CASReg.No.[192268-64-7])；N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺环[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺环-[4,5]癸烷和表氯醇的反应产物、1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N'-双-甲酰基-N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物、2,4-双[N-(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基氨基]-6-(2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、Sanduvor(RTM，Clariant；CAS Reg.No.106917-31-1)、Adk Stab La-81(CASReg.No.705257-84-7)、

NOW(可获自Clariant AG)、

NOR 116(CASReg.No.191680-81-6)、

NOR371(低聚化合物的混合物，其是N,N'-双-(2,2,6,6-四甲基-1-丙氧基-哌啶-4-基)-己1,6-二胺和2,4-二氯-6-{正丁基-(2,2,6,6-四甲基-1-丙氧基-哌啶-4-基)-氨基}-[1,3,5]三嗪的形式缩合产物，用2-氯-4,6-双-(二-正丁基氨基)-[1,3,5]三嗪封端)、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N,N’-双(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物、1,3,5-三(N-环己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、1,3,5-三(N-环己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪。

2.7.草酰胺，例如4,4'-二辛氧基草酰替苯胺、2,2'-二乙氧基草酰替苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二-叔丁草酰替苯胺、2,2'-双十二烷氧基-5,5'-二-叔丁草酰替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰替苯胺、N,N'-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙草酰替苯胺及其与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-叔丁草酰替苯胺的混合物、邻甲氧基和对甲氧基-二取代的草酰替苯胺的混合物、和邻乙氧基和对乙氧基二取代的草酰替苯胺的混合物。

2.8. 2-(2-羟苯基)-1,3,5-三嗪，例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟丙氧基)-2-羟苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(4-[2-乙基己氧基]-2-羟苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪。

3.金属钝化剂，例如N,N'-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N'-水杨酰肼、N,N'-双(水杨酰基)肼、N,N'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基丙酰基)肼、3-水杨酰基氨基-1,2,4-三唑、双(亚苄基)草二酰肼、草酰替苯胺、间苯二酰肼、癸二酰双苯基酰肼、N,N'-二乙烯基己二酰肼、N,N'-双(水杨酰基)草二酰肼、N,N'-双(水杨酰基)硫代丙二酰肼。

4.亚磷酸酯和亚膦酸酯(phosphonite)，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)4,4'-亚联苯基二亚膦酸酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷杂八环、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷杂八环、2,2',2”-次氮基[三乙基三(3,3',5,5'-四-叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3,3',5,5'-四-叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧磷杂环己烷。

以下亚磷酸酯尤其优选：

亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯(Irgafos 168(RTM，Ciba Inc.)、亚磷酸三(壬基苯基)酯，

5.羟胺，例如N,N-二苄基羟胺、N,N-二乙基羟胺、N,N-二辛基羟胺、N,N-二月桂基羟胺、N,N-双十四烷基羟胺、N,N-双十六烷基羟胺、N,N-双十八烷基羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、衍生自氢化牛脂胺的N,N-二烷基羟胺。

6.硝酮，例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、正辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、由衍生自氢化牛脂胺的N,N-二烷基羟胺生成的硝酮。

7.硫代增效剂(Thiosynergist)，例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯或二硬脂酰二硫。

8.过氧化物清除剂，例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂酯、硬脂酯、十四烷酯或十三烷酯，巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、双十八烷基二硫、季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。

9.聚酰胺稳定剂，例如与碘化物和/或磷化合物和二价锰盐结合的铜盐。

10.碱性助稳定剂，例如三聚氰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、双氰胺、氰脲酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山嵛酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酚酸锑(antimonypyrocatecholate)或焦儿茶酚酸锌(zinc pyrocatecholate)。

11.成核剂，例如无机物质，如滑石、金属氧化物，如二氧化钛或氧化镁、优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物，如单-或多羧酸及其盐，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合化合物，如离子共聚物(离子交联聚合物)或Irgaclear XT 386(RTM，Ciba)。尤其优选的是1,3:2,4-双(3’,4’-二甲基亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4-二(对甲基二亚苄基)山梨糖醇和1,3:2,4-二(亚苄基)山梨糖醇。

12.填料和增强剂，例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃珠、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木粉，和其它天然产品的粉或纤维，合成纤维。

13.其它添加剂，例如颜料，如炭黑、金红石或锐钛矿形式的二氧化钛、着色颜料；增塑剂；润滑剂；乳化剂；流变添加剂；防滑、防粘连添加剂；催化剂；流动控制剂；荧光增白剂；抗静电剂和发泡剂。

14.苯并呋喃酮和吲哚酮，例如U.S.4,325,863；U.S.4,338,244；U.S.5,175,312；U.S.5,216,052；U.S.5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839、EP-A-0591102；EP-A-1291384中公开的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-双[5,7-二-叔丁基-3-(4-[2-羟乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮。

15.萜烯衍生物，例如WO 2003/080011中公开的那些、在Kirk-Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,John Wiley&Sons,第4版(1994)，Vol.23,第833-882页的详尽名单中提到的那些。

16.阻燃剂

16.1含磷阻燃剂，例如四苯基间苯二酚二亚磷酸酯(Fyrolflex RDP，RTM，AkzoNobel)，硫化四(羟甲基)鏻、磷酸三苯酯、膦酸二乙基-N,N-双(2-羟乙基)-氨基甲基酯、亚磷酸的羟烷基酯、聚磷酸铵(APP)、间苯二酚二磷酸酯低聚物(RDP)、磷腈阻燃剂或乙二胺二磷酸酯(EDAP)。

16.2 含氮阻燃剂，例如基于三聚氰胺的阻燃剂、异氰脲酸酯、聚异氰脲酸酯、异氰脲酸的酯，如异氰脲酸三-(2-羟乙基)酯、异氰脲酸三(羟甲基)酯、异氰脲酸三(3-羟基-正丙基)酯、异氰脲酸三缩水甘油酯、氰尿酸三聚氰胺、硼酸三聚氰胺、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺、三聚氰胺多磷酸铵、三聚氰胺焦磷酸铵、磷酸双三聚氰胺、焦磷酸双三聚氰胺、苯并胍胺、尿囊素、甘脲、氰尿酸脲(urea cyanurate)、来自Melem、Melam、Melon系列的三聚氰胺缩合产物和/或更高级缩合化合物、或三聚氰胺与磷酸的反应产物，或其混合物。

16.3有机卤素阻燃剂，例如聚溴化二苯醚(DE-60F,Great Lakes)、十溴二苯醚(DBDPO；Saytex 102E(RTM，Albemarle))、三[3-溴-2,2-双(溴甲基)丙基]磷酸酯(PB 370(RTM、FMC Corp.))、三(2,3-二溴丙基)磷酸酯、三(2,3-二氯丙基)磷酸酯、氯菌酸、四氯邻苯二甲酸、四溴邻苯二甲酸、聚-β-三膦酸氯乙酯混合物、四溴双酚A-双(2,3-二溴丙基醚)(PE68)、溴化环氧树脂、亚乙基-双(四溴苯邻二甲酰亚胺)(Saytex BT-93(RTM，Albemarle))、双(六氯环戊二烯基)环辛烷(Declorane Plus(RTM，Oxychem))、氯化石蜡、八溴二苯基醚、六氯环戊二烯衍生物、1,2-双(三溴苯氧基)乙烷(FF680)、四溴双酚A(SaytexRB100(RTM，Albemarle))、亚乙基双-(二溴降冰片烷二甲酰亚胺)(Saytex BN-451(RTM，Albemarle))、双-(六氯环戊二烯基)环辛烷、PTFE、三-(2,3-二溴丙基)异氰脲酸酯或亚乙基-双-四溴苯邻二甲酰亚胺。

上文提到的卤化阻燃剂通常与无机氧化物增效剂组合。

16.4 无机阻燃剂，例如三氢氧化铝(ATH)、勃姆石(AlOOH)、二氢氧化镁(MDH)、硼酸锌、CaCO₃、有机改性的层状硅酸盐、有机改性的层状双氢氧化物及其混合物。关于与卤化阻燃剂的增效组合，最常见的无机氧化物增效剂是氧化锌、氧化锑如Sb₂O₃或Sb₂O₅或硼化合物。

优选的是选自抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺光稳定剂、镍化合物、金属钝化剂、亚磷酸酯和亚膦酸酯、羟胺、硫代增效剂、成核剂、过氧化物清除剂、填料或增强剂和萜烯衍生物的附加添加剂。

尤其优选的是包含组分a)、b)、选自如上文提供的名单1.1-1.18的金属氧化物和酚类抗氧化剂的组合。这样的组合中的尤其优选的金属氧化物是氧化锌。

特别优选的是包含组分a)、b)和选自如上文提供的名单1.1-1.18的酚类抗氧化剂的组合物。

在这些组合物中非常优选的酚类抗氧化剂是β-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸与单醇或多元醇的酯(即名单1.13.)。尤其优选的是四-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基-苯基)-丙酰氧基甲基]-甲烷和3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基-苯基)-丙酸十八烷基酯。

优选的是包含组分a)、b)、选自如上文提供的名单1.1-1.18的酚类抗氧化剂、选自如上文提供的名单4的亚磷酸酯稳定剂和选自选自如上文提供的名单10的碱性助稳定剂的组合物。尤其优选的是其中所述碱性助稳定剂是硬脂酸钙的组合物。

优选的还有包含选自含磷阻燃剂、含氮阻燃剂、有机卤素阻燃剂和无机阻燃剂(例如如上述名单16.1至16.4中给出的那些)的阻燃剂的组合物。

更优选的是下列阻燃剂：

三(三溴新戊基)磷酸酯、间苯二酚-双-二苯基磷酸酯、季戊四醇-二-甲基膦酸酯、胍苯基膦酸酯、三聚氰胺苯基膦酸酯、次膦酸二甲基铝、次膦酸甲基-乙基铝、次膦酸二乙基铝、聚-[2,4-(哌嗪-1,4-基)-6-吗啉-4-基]-1,3,5-三嗪]和多磷酸铵。

本发明的稳定化组合物中的任选附加添加剂可以稳定化组合物的按重量计0.01％至5％，优选0.025％至2％，尤其是0.1％至1％的量包含。

在阻燃剂作为任选附加添加剂的情况下，阻燃剂有利地以有机材料的0.5重量％至60.0重量％；例如1.0％至40.0％；例如有机材料的5.0重量％至35.0重量％的量包含在本发明的组合物中。

本发明的组分b)以及任选附加添加剂可容易地在由其制造成型制品前的任何方便的阶段通过常规技术并入作为组分a)的有机材料中。

组分b)以及任选附加添加剂可审慎地通过以下方法之一并入：

-作为乳状液或分散体(例如添加到胶乳或乳液聚合物中)

-在掺合过程中作为干混物

-通过直接引入加工装置(例如挤出机、密闭式混合机)

-作为在有机溶剂中的溶液

-作为熔体

作为组分a)的有机材料可以是固体、溶液、悬浮液或乳状液的形式。

在热塑性聚合物作为组分a)的情况下，组分b)以及任选附加添加剂的并入最好在热配混步骤中进行。在组分a)、组分b)以及任选附加添加剂的充分掺合后，在升高的温度下挤出该物理掺合物。通常，具有合适的螺杆配置的挤出机用于这一步骤。

添加剂也可以母料(“浓缩物”)形式添加到作为组分a)的聚合物中，所述母料含有并入母料的另外聚合物中的组分b)以及任选附加添加剂。添加剂的浓度例如为母料的按重量计1％至50％，特别是2.5％至30％。所述另外的母料聚合物不一定与作为组分a)的聚合物相同结构。母料聚合物可以与作为组分a)的聚合物不同的方式生产。母料可以是粉末、颗粒、溶液、悬浮液的形式或胶乳形式。

在聚合物作为组分a)的情况下，本发明的聚合物组合物可以各种形式使用和/或加工产生各种最终产品，例如获得膜、纤维、带材、模制组合物、型材或作为涂料、胶粘剂或油灰的粘合剂。

更详细地，最终产品或制品可以是需要在自然阳光和/或湿度中在低温、环境温度或升高的温度下稳定化的任何类型的聚合物制品。例如，该聚合物组分可用于制造聚合物膜、片材、袋、瓶、管道、电缆、泡沫塑料杯、板、器皿、泡罩包装、盒、包装材料、塑料纤维、带材、农用制品如麻线、覆盖膜、地膜、小隧道膜、青贮膜、筒仓袋、拉紧型捆绑料、香蕉袋、直接覆盖物、非织造物、农用罐、土工布、填埋场覆盖材料、工业覆盖材料、垃圾覆盖材料、临时脚手架板、建筑膜、淤泥围栏、家禽网帘、用于建筑临时住所结构的膜、一次性尿布、一次性服装等。

该聚合物制品可通过本领域普通技术人员可得的任何方法制造，包括但不限于挤出、挤出吹塑、薄膜流延、薄膜吹塑、压延、注射成型、吹塑成型、压缩成型、热成型、旋涂、吹塑挤出或旋转塑造。

为了由本发明的聚合物组合物生产所需聚合物制品，可使用任何适当的设备，取决于该制品的最终形式，例如在膜的情况下吹塑挤出机、在片材的情况下挤出机或注射成型机。

式(1)和(2)的化合物的混合物，以及式(2)的化合物，是在不同应用，例如但不限于农业(使用或不使用农药)中对抗光和热和氧化的有害效应的优异稳定剂。该混合物也是优异的阻燃剂。

本发明的进一步实施方案是一种稳定容易发生氧化降解、热降解或光诱发降解的有机材料的方法，其包括在其中并入或向其施加式(1)和(2)的添加剂混合物。

还优选的是式(1)和(2)的添加剂混合物用于稳定容易发生氧化降解、热降解或光诱发降解的有机材料的用途。

关于式(1)的化合物和(2)，适用上文给出的定义和优选。

本发明的进一步实施方案是一种改进有机材料的阻燃性的方法，其包括在其中并入或向其施加式(1)和(2)的添加剂混合物。还优选的是式(1)和(2)的添加剂混合物用于改进有机材料的阻燃性的用途。

关于式(1)和(2)的化合物，适用上文给出的定义和优选。

本发明的进一步实施方案是一种稳定容易发生氧化降解、热降解或光诱发降解的有机材料的方法，其包括在其中并入或向其施加式(2)的化合物。

还优选的是式(2)的化合物用于稳定容易发生氧化降解、热降解或光诱发降解的有机材料的用途。

关于式(2)的化合物，适用上文给出的定义和优选。

本发明的另一方面是一种制备式(1’)的化合物的方法

其包括对式(2)的化合物

施以氧化反应，接着氢化反应，

其中

R₁、R₂、R₃、R₄、R’₁、R’₂、R’₃和R’₄互相独立地为氢或C₁-C₁₈烷基，X₁和X’₁互相独立地为C₂-C₁₂亚烷基或被羟基取代的C₃-C₁₂亚烷基；

基团Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆的1至5个基团是式-O-CH₂-CH₂-CH₂-R的基团且其余基团Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆是氢或羟基，尤其是氢，

R是氢或C₁-C₁₅烷基。R优选是氢。

在适用时，上文给出的优选应适用于上述制备方法的式(1’)和(2)的化合物。对这些化合物高度优选的是式(1-A)和(2-A)的那些，其中取代基如对上述制备方法给出的定义，并且对于这些取代基，上文给出的适用的优选也应适用。

用于制备式(1’)的化合物的式(2)的化合物可例如通过使相应的式(3)的化合物与式(4)的烯丙基卤反应制备

其中R’₁、R’₂、R’₃、R’₄和X’₁如上文对式(2)给出的定义，

Hal-CH₂-CH＝CH-R (4)，

其中Hal是卤素，优选氯或尤其是溴，R如上文定义。

该反应可例如在有机溶剂，如二甲苯、甲苯、均三甲苯或乙苯，尤其是二甲苯或甲苯存在下进行。通常加入碱，如碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠或磷酸钠，优选碳酸钠或碳酸钾。优选在130℃至180℃，尤其是130℃至160℃的温度下进行该反应。代替式(4)的烯丙基卤，也可使用相应的烯丙醇或碳酸烯丙酯。

烯丙基卤通常以亚化学计算量使用，因为对于式(1’)的化合物的制备，使用其中基团Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅和Y₆的仅1至5个是式-CH₂-CH＝CH-R的基团的式(2)的化合物。例如，对于其中基团Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅和Y₆的5个是式-CH₂-CH＝CH-R的基团的式(2)的化合物的制备，可使用化学计算量的大约5/6的量的烯丙基卤。

烯丙基卤可优选以化学计算量的40至95％，尤其是40至90％的量使用。更优选的是化学计算量的50至90％，尤其是60至90％的量。

式(3)的化合物可根据已知方法或类似于已知方法，例如如WO2011/029744，实施例1中所述制备。

如果需要，可分离出式(2)的化合物，例如通过在减压下除去有机溶剂。

对于进一步反应，优选使用在式(3)的化合物与式(4)的烯丙基卤的上述反应后获得的未分离的反应混合物。

对于式(1’)的化合物的制备，对式(2)的化合物施以氧化反应，接着氢化反应。

通常用过乙酸进行氧化。或者也可使用过氧化氢、间氯过氧苯甲酸或过氧化氢叔丁基。该反应可例如在有机溶剂，如二甲苯、甲苯、均三甲苯或乙苯，尤其是二甲苯或甲苯存在下进行。也可使用二氯甲烷。通常使用碱，如碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、氢氧化钠或磷酸钠，尤其是碳酸钠或碳酸钾。优选在0℃至40℃，尤其是0℃至30℃的温度下进行该反应。根据氧化步骤，应该将式-CH₂-CH＝CH-R的基团转化成式-O-CH₂-CH＝CH-R的基团。

如果需要，可分离出所得中间体，例如通过在减压下除去有机溶剂。对于进一步反应，优选使用在上述氧化步骤后获得的未分离的反应混合物。

氢化通常用氢气进行。作为催化剂，优选使用钯。替代性的催化剂可以是Pt、Rh、Ru或Ni。催化剂载量可以是0.05至2重量％。该反应可例如在有机溶剂，如二甲苯、甲苯、均三甲苯、乙苯、甲醇，尤其是甲苯或二甲苯存在下进行。也可能使用水。优选在50℃至90℃，尤其是60℃至80℃的温度下进行该反应。氢气压力可为10至50巴。

可分离出所得式(1’)的化合物，例如通过在减压下除去有机溶剂。

实施例

合成和制备实施例

实施例1:式(1-A)的化合物的合成，其中Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆的70摩尔％是正丙氧基且其余这些基团是氢或羟基。下面，这种化合物被称为化合物(101)。

a)式(2-A)的化合物的合成，其中Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅和Y₆的80摩尔％是烯丙基且其余这些基团是氢。下面，这种化合物被称为化合物(201)。

在配有机械搅拌器的1升高压釜中，加入溶解在二甲苯中以达到45重量％浓度的0.94摩尔Na₂CO₃和0.14摩尔式(301)的化合物

然后加入0.79摩尔烯丙基溴。该混合物在145℃下加热7小时，冷却到60℃并在85℃下用26.7摩尔水洗涤。用溶解在11.1摩尔水中的0.05摩尔Na₂CO₃进行二次洗涤。有机相直接用于后续步骤而没有任何进一步提纯。转化率:80％。

b)式(201)的化合物的氧化

根据上述步骤a)获得的反应混合物用二甲苯稀释到32重量％浓度并置于配有机械搅拌器、热电偶和滴液漏斗的玻璃反应器中。加入1.13摩尔Na₂CO₃。将该悬浮液冷却到0℃并经3小时缓慢加入0.86摩尔过乙酸溶液(35重量％在水中)。此后，加入16.7摩尔水，将该混合物升温并在75℃下搅拌1小时。分离有机相，用0.07摩尔Na₂CO₃和5.56摩尔水洗涤。有机相直接用于后续步骤而没有任何进一步提纯。转化率:93％。

c)化合物(101)的最终合成

从根据上述步骤b)获得的反应混合物中除去溶剂以得到45至60重量％的最终浓度。该溶液与0.14毫摩尔Pd/C(5重量％)一起加载在1升高压釜中。整个混合物在70℃下在30巴氢气下加热4小时。

将该溶液冷却到室温，过滤以除去催化剂并在减压下干燥。获得轻微粉色固体。转化率:98％。软化范围:110-150℃。

实施例2:式(2-A)的化合物的合成，其中Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅和Y₆都是烯丙基。下面，这种化合物被称为化合物(202)。

根据实施例1a)进行合成，但使用1.29摩尔烯丙基溴(代替0.79摩尔烯丙基溴)。

通过在减压下除去溶剂而分离出化合物(202)以得到固体。

实施例3:式(2-A)的化合物的合成，其中Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅和Y₆的50摩尔％是烯丙基且其余这些基团是氢。下面，这种化合物被称为化合物(203)。

根据实施例1a)进行合成，但调节相应使用的烯丙基溴的量。

实施例4:混合物的制备

如上述实施例2中给出分离化合物(101)、(201)、(202)和(203)。通过以所示重量比均匀混合相应化合物的固体，制备下列应用例1，表1中给出的混合物。

或者，也可能直接混合要混合的化合物的反应混合物，然后在减压下除去溶剂以得到固体混合物。

应用例

应用例1:LDPE(低密度聚乙烯)多层膜的稳定化

制备母料制剂，含有总共10重量％的下表1中所示的光稳定剂、0.4重量％的亚磷酸三{2,4-二-叔丁基苯基}酯和0.1重量％的3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷基酯作为工艺稳定剂，且剩余部分是聚乙烯粉末(Polimeri Europa

FC 30，特征在于0.922g/cm³的密度和0.27g/10min的熔体流动指数(190℃/2.16Kg))。在涡轮混合机中混合母料制剂。各母料制剂在实验室规模OMC双螺杆挤出机(

19mm，L/D＝25)中在200℃的最大温度下挤出。将各母料制剂的由此获得的360克颗粒与含有0.4重量％亚磷酸三{2,4-二-叔丁基苯基}酯和0.1重量％3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷基酯作为工艺稳定剂的30克聚乙烯母料和与5610克丸粒形式的上文给出的原始聚乙烯在

缓慢混合机中混合10分钟，以产生含有总共0.6％的下表1中给出的光稳定剂的最终制剂。然后，各最终制剂在实验室规模

5层吹塑挤出机(

20-25-30mm，L/D 25)中在210℃的最大温度下吹塑以得到150μm总厚度(45-5-50-5-45μm)的5层膜，在所有层中具有相同制剂。制备下列制剂：

表1:

应用例2

使各制剂的膜试样在Q-Panel QUV/se设备件中曝光(QUV，根据ASTM G154，在340nm下1.55W/m2，周期6)，以进行加速光风化。以指定时间间隔获取这些试样并评估脆化。脆化时间越长，在不同制剂中来自位阻稳定剂的稳定作用越好。结果报道在下表2中。可以观察到，基于本发明的化合物(201)的制剂2好于制剂1C并且基于与化合物(201)或其同系物的混合物的制剂4、5和6好于制剂3C。

表2:

较高的脆化时间是期望的。

应用例3

该试验旨在合并光照射和已知对其中所含的光稳定剂的光稳定性能具有有害作用的农用化学品的使用。为实现这样的目的，在人工风化前对制成的膜进行农用化学品处理。将各制剂的膜的试样安装在小型实验温室上(地理坐标:Lat.44°25’40”N Long.11°16’39”E)，在其内部进行威百亩(一种在农业实践中使用的硫基熏蒸剂)处理。在处理后，用单张不透明膜覆盖该小型温室以阻挡样品直接暴露于太阳光，以使太阳照射的影响和因此在后续试验系列中曝光的样品上的可能差异最小化。密切监测实验条件，以获得通过电感耦合等离子体测得的在膜样品中的所需硫污染水平。

在农用化学品处理后，使各制剂的膜试样在Atlas Weather-O-Meter中曝光(WOM，根据ASTM G155，在340nm下0.35W/m2，干燥周期)，以进行加速光风化。在曝光后以指定时间间隔获取所需制剂的试样并进行羰基增量评估。借助Perkin-

Spectrum 100FT-IR分光光度计测量羰基增量，作为该聚合物的氧化程度的量度，因此低羰基含量是期望的。结果报道在表3中。可以观察到，基于本发明的化合物(201)的制剂2好于制剂1C并且基于与化合物(201)或其同系物的混合物的制剂4、5和6好于制剂3C。

表3:

低羰基增量是期望的。

应用例4

如应用例3中所述进行农用化学品处理。在农用化学品处理后，使各制剂的膜试样在Atlas Weather-O-Meter中曝光(WOM，根据ASTM G155，在340nm下0.35W/m2，干燥周期)，以进行加速光风化。在曝光后以指定时间间隔获取所需制剂的试样并进行机械性质的评估。借助

Z1.0恒速张力计(根据修改的ISO 527)测量残余致断伸长，以评估由氧化后的聚合物降解造成的塑料膜机械性质的衰减。

结果报道在表4中。

表4:

高值是期望的。

应用例5

类似于应用例3，该试验旨在合并光照射和农用化学品的使用。在该试验中，也在人工风化前对制成的膜进行农用化学品处理。将各制剂的膜的试样安装在室外实验柜中(地理坐标:Lat.44°25’40”N Long.11°16’39”E)，在其内部放置常见农业实践中所用类型的一些燃烧器以允许元素硫(一种广泛使用的杀真菌剂)升华。进行所谓的“硫磺燃烧(sulfur burning)”以燃烧特定称重量的硫。调节燃烧的硫量并密切监测风化条件，以获得通过电感耦合等离子体测得的在膜样品中的所需硫污染水平。

Spectrum 100FT-IR分光光度计测量羰基增量，作为该聚合物的氧化程度的量度。结果报道在下表4中。可以观察到，基于化合物(201)和化合物(101)的混合物(本发明的对象)的制剂5好于制剂3C，其在存在农用化学品处理时表现出更好的光稳定化作用。

表5:

制剂	在2502WOM曝光后的羰基增量
		3C	0.143
5	0.094

低羰基增量是期望的。

应用例6

如应用例5中所述进行农用化学品处理。在农用化学品处理后，使各制剂的膜试样在Atlas Weather-O-Meter中曝光(WOM，根据ASTM G155，在340nm下0.35W/m2，干燥周期)，以进行加速光风化。在曝光后以指定时间间隔获取所需制剂的试样并如应用例4中所述进行机械性质的评估。结果报道在下表6中。

表6:

高值是期望的。

Claims

1.一种添加剂混合物，其包含式(1)的化合物

和式(2)的化合物

其中

基团Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅和Y₆的至少一个是式-CH₂-CH＝CH-R的基团且其余基团Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅和Y₆互相独立地为氢或式-CH₂-CH＝CH-R的基团，其中R是氢、C₁-C₁₈烷基或C₅-C₇环烷基。

2.根据权利要求1的添加剂混合物，其中R₁、R₂、R₃、R₄、R’₁、R’₂、R’₃和R’₄是C₁-C₁₂烷基。

3.根据权利要求1或2的添加剂混合物，其中X₁和X’₁是C₂-C₈亚烷基。

4.根据权利要求1-3中任一项的添加剂混合物，其中基团Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆的1至5个基团是C₁-C₁₈烷氧基或C₅-C₇环烷氧基且其余基团Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆是氢或羟基。

5.根据权利要求1-4中任一项的添加剂混合物，其中Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆在作为C₁-C₁₈烷氧基的含义下是式-O-CH₂-CH₂-CH₂-R的基团，其中R是氢或C₁-C₁₅烷基。

6.根据权利要求1-5中任一项的添加剂混合物，其中基团Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅和Y₆的1至5个基团是式-CH₂-CH＝CH-R的基团且其余基团Y₁、Y₂、Y₃、Y₄、Y₅和Y₆是氢。

7.根据权利要求1-6中任一项的添加剂混合物，其中R是氢。

8.根据权利要求1的添加剂混合物，其中

X₁和X’₁是C₂-C₈亚烷基，

基团Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆的1至5个基团是C₁-C₁₈烷氧基或C₅-C₇环烷氧基且其余基团Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆是氢或羟基，

R是氢。

9.根据权利要求1-8中任一项的添加剂混合物，其中式(1)的化合物与式(2)的化合物的重量比为5:95至95:5。

10.一种组合物，其包含

a)容易发生氧化降解、热降解或光诱发降解的有机材料；和

b)如权利要求1中所述的添加剂混合物。

11.一种稳定容易发生氧化降解、热降解或光诱发降解的有机材料的方法，其包括在其中并入或向其施加如权利要求1中所述的添加剂混合物。

12.一种改进有机材料的阻燃性的方法，其包括在其中并入或向其施加如权利要求1中所述的添加剂混合物。

13.一种稳定容易发生氧化降解、热降解或光诱发降解的有机材料的方法，其包括在其中并入或向其施加如权利要求1中所述的式(2)的化合物。

14.一种制备式(1’)的化合物的方法

其包括对式(2)的化合物

施以氧化反应，接着氢化反应，

其中

基团Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆的1至5个基团是式-O-CH₂-CH₂-CH₂-R的基团且其余基团Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅和Z₆是氢或羟基，

R是氢或C₁-C₁₅烷基，优选氢。