CN101370865A - 稳定剂混合物 - Google Patents

稳定剂混合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101370865A
CN101370865A CNA2007800023251A CN200780002325A CN101370865A CN 101370865 A CN101370865 A CN 101370865A CN A2007800023251 A CNA2007800023251 A CN A2007800023251A CN 200780002325 A CN200780002325 A CN 200780002325A CN 101370865 A CN101370865 A CN 101370865A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mixture
alkyl
butyl
phenyl
hydroxyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2007800023251A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101370865B (zh
Inventor
S·尚伯尼
A·格拉泽
H·特劳特
M·阿佩尔
S·哈雷姆扎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN101370865A publication Critical patent/CN101370865A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101370865B publication Critical patent/CN101370865B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3435—Piperidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B63/00—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
    • C07B63/04—Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/48—Stabilisers against degradation by oxygen, light or heat
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/65—Additives macromolecular
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/30—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing heterocyclic ring with at least one nitrogen atom as ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/56—Nitrogen atoms
    • C07D211/58—Nitrogen atoms attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/20—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen and oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种混合物，其包含：A.至少一种包含式(I)的重复单元的低聚化合物：其中各符号的含义如下：R1为氢、C1－C6烷基、甲酰基、C2－C6烷酰基、C1－C12烷氧基、C5－C6环烷氧基、氰基甲基、2－羟基乙基、苄基或式－CR′＝CH－CO－OR″的基团，其中R′为氢、C1－C6烷基或式－CO－OR″的基团，和R″为C1－C18烷基、C5－C8环烷基、C7－C18芳烷基、苯基或甲苯基；R2为C14－C28烷基的混合物，其中这些烷基中碳原子数的差别不允许超过2个的两个烷基分别占该混合物的至少30％；R3、R4相互独立地为C1－C6烷基；以及B.至少一种式(II)或(III)的化合物，其中各符合和指数的含义如下：n和m相互独立地为2－22的自然数，和R1、R3、R4相互独立地具有式(I)中所给的含义，其适合用作有机材料的稳定剂。

Description

稳定剂混合物
本发明涉及一种包含低聚和单体的HALS型化合物的混合物，制备它们的方法，及其作为有机材料稳定剂的用途。
有机材料，尤其是塑料和漆已知尤其经由暴露于光线而非常快速地分解。该分解通常表现为材料发黄、变色、开裂或碎片。因此，光稳定剂和其它稳定剂意欲对有机材料经由光、氧和热的分解获得令人满意的保护。
称作HALS(位阻胺光稳定剂)的2，2，6，6-四烷基哌啶现在已经在工业上作为尤其用于塑料和漆的光稳定剂和其它稳定剂使用了约三十年。
WO 94/12544描述了具有HALS基团作为取代基的马来酰亚胺-α-烯烃共聚物，这些共聚物的特征在于不仅在待保护的材料内没有任何迁移倾向，而且与常用类型的塑料良好的相容性，以及在常用漆体系中良好的溶解性和优异的相容性。
尽管这些化合物在实际工业应用中获得了极大的成功，但尤其对于储存性能和运输性能仍有改进的空间。
因此，本发明的目的是提供进一步改进的光稳定剂，尤其是具有改进的储存性能和改进的运输性能。
该目的经由具有一定的低摩尔质量(M<1000g/mol)HALS的上述低聚HALS的混合物实现。本发明混合物首先具有增加的协同增效稳定作用，其次表现出改进的储存性能和改进的运输性能，这是因为与单独的低聚化合物不同的是，在储存时不倾向于结块。因此，本发明混合物不需要用稀释剂如热解法二氧化硅、硅酸盐、碱土金属硬脂酸盐或滑石稀释。
低聚和低分子量HALS混合物以前例如以Ciba Specialty Chemicals的 791已知，但它们涉及结构不同的低聚化合物，这些化合物不能产生本发明混合物的任何有利作用。
因此，本发明提供了一种混合物，其包含：
A.至少一种包含式(I)的重复单元的低聚化合物：
Figure A200780002325D00071
其中各符号的含义如下：
R1为氢、C1-C6烷基、甲酰基、C2-C6烷酰基、C1-C12烷氧基、C5-C6环烷氧基、氰基甲基、2-羟基乙基、苄基或式-CR′＝CH-CO-OR＂的基团，其中
R′为氢、C1-C6烷基或式-CO-OR＂的基团，和
R＂为C1-C18烷基、C5-C8环烷基、C7-C18芳烷基、苯基或甲苯基；
R2为包含C14-C28烷基的混合物，其中这些烷基中碳原子数的差别不允许超过2个的两个烷基分别占该混合物的至少30％；
R3、R4相互独立地为C1-C6烷基；
以及
B.至少一种式(II)或(III)的化合物：
Figure A200780002325D00081
其中各符合和指数的含义如下：
n和m相互独立地为2-22的自然数，和
R1、R3、R4相互独立地具有式(I)中所给的含义。
本发明混合物用于在光作用方面稳定有机材料，尤其是聚合物。
低聚物(A)的平均分子量通常为1000-50000，优选1500-10000，尤其是2000-5000。分子量通常以数均分子量给出。
重复单元的平均数目为3-100个，优选4-30个，尤其是5-10个。
基团R1优选为H、C1-C6烷基、甲酰基、酰基、C1-C6烷氧基或苄基，特别优选H、甲基、甲酰基、酰基或苄基，尤其是氢。
基团R2为包含C14-C28烷基的混合物，优选C16-C24烷基，尤其是C18-C22烷基的混合物，因此共聚物基于的单元为C16-C30-α-烯烃，优选C18-C26-α-烯烃，尤其是C20-C24-α-烯烃。R2优选为线性烷基。
对于R2存在的烷基混合物是指，对所存在的所有共聚物分子的总数统计平均时，碳原子数差别不允许超过2的两个特定烷基分别占该混合物的至少30％，优选分别占至少40％。它们尤其为3个特定烷基，如十八烷基、二十烷基和二十二烷基的混合物，其中这些基团中碳原子数差别为2的两个基团占混合物的超过40％，第三基团占混合物的3-18％；此处，具有略小于18或略大于22个碳原子的其它烷基可存在于混合物中；它们的量非常少，通常低于2％。
除非另有说明，百分数是指重量百分数。
基团R3和R4优选为C1-C4烷基，特别优选甲基，所有基团R3和R4的含义尤其分别为甲基。
所有可使用和以C1-C6(对于R3和R4)和C1-C18(对于R＂)形式涉及的烷基是支化的，尤其是该基团的直链成员，因此尤其为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、2-丙基庚基、正壬基、异壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、异十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基和正十八烷基。
可用于R1的直链或支化C2-C6烷酰基尤其为乙酰基，以及丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基和己酰基。
尤其适合R1的直链或支化C1-C12烷氧基为C6-C8烷氧基如正己氧基、异己氧基、正辛氧基、2-乙基己氧基和异辛氧基，以及甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基和正十二烷氧基。
用于R1的C5-C6环烷氧基尤其为环戊氧基和环己氧基。
可用于R＂的C5-C8环烷基尤其为环戊基和环己基，以及环庚基、环辛基、甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基环己基、乙基环己基和二甲基环己基。
适用于R＂的C7-C18芳烷基的实例为萘基甲基、二苯基甲基或甲基苄基，尤其是C7-C18苯基烷基如1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基丙基、2-苯基丙基、3-苯基丙基、2-苯基-丙-2-基、4-苯基丁基、2，2-二甲基-2-苯基乙基、5-苯基戊基、10-苯基癸基、12-苯基十二烷基，或优选苄基。
可使用的甲苯基为邻甲苯基、间甲苯基，优选对甲苯基。
数均摩尔质量为3000-4000g/mol的具有重复单元(Ia)的低聚物特别优选作为低聚组分A：
Figure A200780002325D00101
这类化合物可以
Figure A200780002325D00102
 5050 H由德国的BASF Aktiengesellschaft，Ludwigshafen得到。
如果低聚组分(A)不可市购，则化合物可通过WO 94/12544给出的方法制备。
在组分(B)的低分子量化合物(II)和(III)中，优选其中各符号和指数的含义如下的那些：
R1优选为H、C1-C4烷基、甲酰基、酰基或苄基，特别优选H、甲基、甲酰基、酰基或苄基，尤其优选H。
R3和R4优选为C1-C4烷基，特别优选甲基，尤其优选所有R3和R4为甲基。
m、n优选为4-10，特别优选6或8的自然数，尤其优选m为6且n为8的数。
优选其中各符号和指数具有优选含义的化合物(II)和(III)。特别优选其中各符号和指数具有特别优选的含义的化合物(II)和(III)。尤其优选其中各符号和指数具有尤其优选含义的化合物(II)和(III)。
化合物(IIa)、(IIIa)和(IIIb)特别优选作为组分(B)的化合物：
它们可以以
Figure A200780002325D00112
 4050 H和
Figure A200780002325D00113
 4077 H从德国BASFAktiengesellschaft，Ludwigshafen购得。
特别优选化合物(IIa)作为组分B。
如果式(II)化合物不可市购，则它们可通过描述于EP-A 0 316 582的方法制备。
如果式(III)化合物不可市购，则它们可通过本领域熟练技术人员已知和熟悉的方法，如通过用2，2，6，6-四烷基哌啶-4-醇衍生物酯化癸二酸酯而制备。
在本发明混合物中组分(A)和(B)的重量比通常为5:1-1:5，优选2:1-1:2，特别优选1.2:1-1:1.2，特别优选重量比为约1:1的混合物。
本发明混合物可通过本领域熟练技术人员已知和熟悉的方法制备。
可优选将组分(B)加入组分(A)的熔体中，可将混合物均化，并转化为所需形式如碇，并使其冷却。
因此，本发明还提供了一种制备本发明混合物的相应方法。
然而，也可混合两种组分(A)和(B)的溶液，然后除去溶剂。
特别优选将组分(A)和(B)的化合物如下组合：
a)化合物(Ia)和(IIa)的组合，
b)化合物(Ia)和(IIIa)的组合，
c)化合物(Ia)和(IIIb)的组合。
特别优选组合(a)。
本发明混合物对于用作稳定暴露于光、氧和热的有机材料(优选非活体有机材料)的稳定剂，具有优异的适用性。在待稳定的材料制备之前、之中或之后，本发明混合物基于有机材料以0.01-5重量％，优选0.02-1重量％的浓度加入待稳定的有机材料中。
本发明混合物可以以预制备的组分(A)和(B)的混合物形式加入待保护的有机材料中，但也可将组分(A)和(B)分开加入待保护的材料中，此时，直至组分存在于待保护材料中才产生混合物。在分开加入组分(A)和(B)的情况下，这可同时进行或不同时进行，并且顺序在此通常并不重要。
有机材料的实例为化妆品制剂如软膏和洗液，药物制剂如丸剂和栓剂，图象记录材料如照相乳剂，或塑料和漆的前体，但尤其是塑料和漆本身。
本发明还提供了对暴露于光、氧和热稳定的有机材料，尤其是塑料和漆，其中该材料包含本发明混合物，优选以上述浓度包含本发明混合物。
在聚合物中掺入稳定剂或其它添加剂的任何已知混合装置和方法可用于将本发明混合物特别是与塑料混合。
本发明混合物，或待由该混合物稳定的有机材料还任选包含至少一种其它光稳定剂和/或其它(辅助)稳定剂。例如合适的光稳定剂和其它(辅助)稳定剂为选择组a)-s)的那些：
a)4，4-二芳基丁二烯、b)肉桂酸酯、c)苯并三唑、d)羟基二苯甲酮、e)二苯基氰基丙烯酸酯、f)草酰胺、g)2-苯基-1，3，5-三嗪；h)抗氧化剂、i)镍化合物j)其它空间位阻胺、k)金属钝化剂、I)亚磷酸酯和亚膦酸酯、m)羟基胺、n)硝酮、o)胺氧化物、p)苯并呋喃酮和吲哚满酮、q)增效硫、r)破坏过氧化物的化合物和s)碱性辅助稳定剂。
组a)的4，4-二芳基丁二烯例如包括式(aa)的化合物：
Figure A200780002325D00131
该化合物由EP-A-916 335已知。R5和/或R6取代基优选为C1-C8烷基和C5-C8环烷基。
组b)的肉桂酸酯例如包括4-甲氧基肉桂酸-2-异戊基酯、4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯、α-甲氧羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯和α-甲氧羰基-对甲氧基肉桂酸甲酯。
组c)的苯并三唑例如包括2-(2′-羟基苯基)-苯并三唑，如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)-苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)-苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)-苯并三唑、2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羟基苯基)-苯并三唑、2-(3′，5′-二(α，α-二甲基苄基)-2′-羟基苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基羰基)乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)-苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-苯并三唑和2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧基羰基-乙基)-苯基苯并三唑、2，2′-亚甲基-二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基-苯酚]；2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基-羰基乙基)-2′-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300[R-CH2CH2-COO(CH2)S]2的酯化产物，其中R＝3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基-苯基，以及上述化合物的混合物。
组d)的羟基二苯甲酮例如包括2-羟基二苯甲酮，如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮、2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-(2-乙基己氧基)二苯甲酮、2-羟基-4-(正辛氧基)二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮、2-羟基-3-羧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-二磺酸及其钠盐。
组e)的二苯基氰基丙烯酸酯例如包括2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯，其例如可由BASF Aktiengesellschaft，Ludwigshafen以
Figure A200780002325D00141
 3035购得，2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯，其例如可由BASFAktiengesellschaft，Ludwigshafen以
Figure A200780002325D00142
 3039购得，以及1，3-二[(2′-氰基-3′，3′-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-二{[(2’-氰基-3′，3′-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}丙烷，其例如可由BASF Aktiengesellschaft，Ludwigshafen以
Figure A200780002325D00143
 3030购得。
组f)的草酰胺例如包括4，4′-二辛氧基草酰苯胺、2，2′-二乙氧基草酰苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基草酰苯胺、2，2′-二(十二烷氧基)-5，5′-二叔丁基草酰苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰苯胺、N，N′-二(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草酰苯胺及其与2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基草酰苯胺的混合物，以及邻-和对-甲氧基二取代的草酰苯胺的混合物以及邻-和对-乙氧基二取代的草酰苯胺的混合物。
组g)的2-苯基-1，3，5-三嗪例如包括2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基-丙氧基)-苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基-丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基-苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基-丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基-丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪和2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪。
组h)的抗氧化剂例如包括：
h.1)烷基化一元酚如2，6-二叔丁基-4-甲基酚、2-叔丁基-4，6-二甲基酚、2，6-二叔丁基-4-乙基酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基酚、2，6-二叔丁基-4-异丁基酚、2，6-二环戊基-4-甲基酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基酚、2，6-二(十八烷基)-4-甲基酚、2，4，6-三环己基酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基酚，未支化壬基酚或在侧链上支化的壬基酚如2，6-二壬基-4-甲基酚、2，4-二甲基-6-(1-甲基十一烷-1-基)-酚、2，4-二甲基-6-(1-甲基十七烷-1-基)-酚、2，4-二甲基-6-(1-甲基十三烷-1-基-)酚及其混合物。
h.2)烷硫基甲基酚如2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基酚、2，4-二辛硫基甲基-6-甲基酚、2，4-二辛硫基甲基-6-乙基酚、2，6-二十二烷硫基甲基-4-壬基酚。
h.3)氢醌和烷基化氢醌如2，6-二叔丁基-4-甲氧基酚、2，5-二叔丁基氢醌、2，5-二叔戊基氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基酚、2，6-二叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羟基-苯基酯和二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯。
h.4)生育酚如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
h.5)羟基化硫代二苯基醚如2，2′-硫代-二(6-叔丁基-4-甲基酚)、2，2′-硫代-二(4-辛基酚)、4，4′-硫代-二(6-叔丁基-3-甲基酚)、4，4′-硫代-二(6-叔丁基-2-甲基酚)、4，4′-硫代-二(3，6-二仲戊基酚)和4，4′-二(2，6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。
h.6)亚烷基双酚如2，2′-亚甲基-二(6-叔丁基-4-甲基酚)、2，2′-亚甲基-二(6-叔丁基-4-乙基酚)、2，2′-亚甲基-二[4-甲基-6-(α-甲基环己基)-酚]、2，2′-亚甲基-二(4-甲基-6-环己基-酚)、2，2′-亚甲基-二(6-壬基-4-甲基酚)、2，2′-亚甲基-二(4，6-二叔丁基酚)、2，2′-亚乙基-二(4，6-二叔丁基酚)、2，2′-亚乙基-二(6-叔丁基-4-异丁基酚)、2，2′-亚甲基-二[6-(α-甲基苄基)-4-壬基酚]、2，2′-亚甲基-二[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基酚]、4，4′-亚甲基-二(2，6-二叔丁基酚)、4，4′-亚甲基-二(6-叔丁基-2-甲基酚)、1，1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-丁烷、2，6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷硫基丁烷、乙二醇二[3，3-二(3-叔丁基-4-羟基苯基)丁酸酯]、二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)双环戊二烯、二[2-(3′-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1，1-二(3，5-二甲基-2-羟基-苯基)丁烷、2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷硫基丁烷和1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-戊烷。
h.7)苄基化合物如3，5，3′，5′-四-叔丁基-4，4′-二羟基二苄基醚、4-羟基-3，5-二甲基苄基硫基乙酸十八烷基酯、4-羟基-3，5-二叔丁基苄基硫基乙酸十三烷基酯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基硫基乙酸异辛酯、二(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基-苄基)异氰脲酸酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基二(十八烷基)磷酸酯和3，5-二叔丁基-4-羟基苄基单乙基磷酸酯钙盐。
h.8)羟基苄基化丙二酸酯如2，2-二(3，5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯、2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苄基)丙二酸二(十八烷基)酯、-2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)丙二酸二(十二烷硫基乙基)酯、2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-酯。
h.9)羟基苄基芳族化合物如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯和2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)酚。
h.10)三嗪化合物如2，4-二(辛硫基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛硫基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛硫基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羟基-苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)-异氰脲酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基-苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1，3，5-三嗪和1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯。
h.11)苄基膦酸酯如二甲基2，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二乙基3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯((3，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基)甲基)膦酸二乙酯)、二(十八烷基)3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二(十八烷基)5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯以及3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙酯的钙盐。
h.12)酰基氨基酚如月桂酸4-羟基酰苯胺、硬脂酸4-羟基酰苯胺、2，4-二辛硫基-6-(3，5-叔丁基-4-羟基苯胺基)-均三嗪和N-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
h.13)β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇三(羟基乙基)-异氰脲酸酯、N，N′-二(羟基乙基)草酸二酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷和4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
h.14)β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元或多元醇如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)-异氰脲酸酯、N，N′-二(羟基乙基)草酸二酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷和4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
h.15)β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基-乙基)-异氰脲酸酯、N，N′-二(羟基乙基)草酸二酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷和4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
h.16)3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一元醇或多元醇如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)-异氰脲酸酯、N，N′-二(羟基乙基)草酸二酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
h.17)β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺如N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六亚甲基二胺、N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-三亚甲基二胺、N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼和N，N′-二[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基]-丙酰基氧基)乙基]-草酰胺(如
Figure A200780002325D00181
XL-1，购自Unioyal)。
h.18)抗坏血酸(维生素C)
h.19)胺类抗氧化剂如N，N′-二异丙基-对苯二胺、N，N′-二仲丁基-对苯二胺、N，N′-二(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-二(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-二(1-甲基-庚基)-对苯二胺、N，N′-二环己基-对苯二胺、N，N′-二苯基-对苯二胺、N，N′-二(2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基-庚基)-N′-苯基-对苯二胺、N-环己基-N′-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯磺酰基)二苯基胺、N，N′-二甲基-N，N′-二仲丁基-对苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-异丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯基胺，如对，对′-二叔辛基二苯基胺、4-正丁基氨基酚、4-丁酰基氨基酚、4-壬酰基氨基酚、4-十二烷酰基氨基酚、4-十八烷酰基氨基酚、二(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基酚、2，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-二氨基二苯基甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、1，2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-二(苯基氨基)-丙烷、(邻甲苯基)双胍、二[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘基胺，单-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化壬基二苯基胺的混合物，单-和二烷基化十二烷基二苯基胺的混合物，单-和二烷基化异丙基/异己基-二苯基胺的混合物，单-和二烷基化叔丁基二苯基胺的混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪，单-和二烷基化叔丁基/叔辛基-吩噻嗪的混合物，单-和二烷基化叔辛基-吩噻嗪的混合物、N-烷基吩噻嗪，N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯、N，N-二(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基-六亚甲基二胺、2，2，6，6-四-甲基哌啶-4-酮、2，2，6，6四甲基哌啶-4-醇，具有4-羟基-2，2，6，6四甲基-1-哌啶基乙醇的琥珀酸二甲酯聚合物[CAS号65447-77-0](例如购自Ciba Specialty Chemicals Inc.的
Figure A200780002325D00191
 622)以及2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂-二螺[5.1.11.2]-二十一烷-21-酮和表氯醇的聚合物[CAS-No.：202483-55-4](例如购自Clariant的
Figure A200780002325D00192
 N 30)。
组i)的镍化合物例如包括2，2′-硫代-二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)酚]的镍配合物如1:1或1:2配合物，合适的话具有额外配体如正丁基胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸镍，4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸单烷基酯如甲酯或乙酯的镍盐，酮肟如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物，1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物，以及合适的话具有额外配体。
组j)的空间位阻胺例如包括4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-烯丙基-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-苄基-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯(正丁基3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基丙二酸-二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-酯)，1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合产物，N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状缩合产物，三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-次氮基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷-四甲酸酯、1，1′-(1，2-亚乙基)-二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-癸二酸酯、二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶基)-琥珀酸酯、N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状缩合产物，N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和甲酸酯的缩合产物(CAS-No.124172-53-8，如购自BASF Aktiengesellschaft，Ludwigshafen的
Figure A200780002325D00201
 4050H)，2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物，2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基-丙基氨基)乙烷的缩合产物，8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合产物，1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合产物(CAS登记号：[136504-96-6])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四-甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4，5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物，1，1-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯，4-甲氧基-亚甲基丙二酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯，聚[甲基丙基-3-氧代-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷，马来酸酐/α-烯烃共聚物和2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物，1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八酰基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十六酰基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，1-氧基-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶和叔戊醇的碳自由基(carbon radical)的反应产物，1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶、二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯、二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯、二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)戊二酸酯、2，4-二{N[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羟基乙基-氨基)均三嗪、N，N′-二甲酰基-N，N′-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺、六氢-2，6-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1H，4H，5H，8H-2，3a，4a，6，7a，8a-六氮杂环戊[def]芴-4，8-二酮(如购自BASF Aktiengesellschaft，Ludwigshafen的
Figure A200780002325D00211
 4049)，聚[[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]1，6-亚己基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]])[CAS No.71878-19-8]或1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，N，N＇＂-[1，2-亚乙基-二[[4，6-二[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]亚氨基]-3，1-亚丙基]]二[N′，N＂-二丁基-N′，N＂-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-(CAS No.106990-43-6)(如购自Ciba Specialty Chemicals，Inc.的Chimassorb 119)。
组k)的金属钝化剂例如包括N，N′-二苯基草酰胺、N-水杨醛基-N′-水杨酰肼、N，N′-二(水杨酰基)肼、N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰氨基-1，2，4-三唑、草酸二肼的二(亚苄基)衍生物、草酰苯胺、间苯二甲酰二肼、癸二酸二苯基肼、N，N′-二乙酰基己二酸二肼、N，N′-二(水杨酰基)草酸二肼或N，N′-二(水杨酰)硫代丙酰基二肼。
组I)的亚磷酸酯和亚膦酸酯例如包括亚磷酸三苯酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三(十八烷基)亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，4-二叔丁基-苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯、四-(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-二亚苯基二亚膦酸酯、6-异辛氧基-2，4，8，10-四-叔丁基-二苯并[d，f][1，3，2]二氧磷杂环庚烷(dioxaphosphepin)、6-氟-2，4，8，10-四-叔丁基-12-甲基二苯并[d，g][1，3，2]二氧磷杂八环(dioxaphosphocin)、二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、2，2′，2＂-次氮基[三乙基-三(3，3′，5，5′-四-叔丁基-1，1′-二苯-2，2′-二基)亚磷酸酯]和2-乙基己基(3，3′，5，5′-四-叔丁基-1，1′-二苯-2，2′-二基)亚磷酸酯。
组m)的羟基胺例如包括N，N-二苄基羟基胺、N，N-二乙基羟基胺、N，N-二辛基羟基胺、N，N-二月桂基羟基胺、N，N-二(十四烷基)羟基胺、N，N-二(十六烷基)羟基胺、N，N-二(十八烷基)羟基-胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟基胺、N-甲基-N-十八烷基羟基胺和来自氢化牛油脂肪胺的N，N-二烷基羟基胺。
组n)的硝酮例如包括N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、N-甲基-α-十七烷基硝酮和衍生于由氢化牛油脂肪胺制备的N，N-二烷基羟基胺的硝酮。
组o)的胺氧化物例如包括公开于美国专利申请5,844,029和5,880,191中的胺氧化物衍生物，二癸基甲基胺氧化物、十三烷基胺氧化物、三(十二烷基)胺氧化物和三(十六烷基)胺氧化物。
组p)的苯并呋喃酮和吲哚满酮例如包括公开于美国专利4,325,863；4,338,244；5,175,312；5,216,052；5,252,643；DE-A 4316611；DE-A 4316622；DE-A 4316876；EP-A 0589839或EP-A 0591102中的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰基氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3′-二[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰基氧基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、购自Ciba Specialty Chemicals的Irganoxs HP-136和3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮。
组q)的增效硫例如包括二月桂基硫代二丙酸酯或二硬脂基硫代二丙酸酯。
组r)的破坏过氧化物的化合物例如包括β-硫代二丙酸的酯如月桂酯、硬脂基酯、肉豆蔻酯或十三烷基酯，巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，二(十八烷基)二硫醚或季戊四醇-四(β-十二烷硫基丙酸酯)。
组s)的碱性辅助稳定剂例如包括蜜胺、聚乙烯基吡咯烷酮、二双氰胺、三烯丙基氰脲酸酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯，高级脂肪酸的碱金属和碱土金属盐如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山萮酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾、邻苯二酚锑或邻苯二酚锌。
此外，塑料可包含其它添加剂和加入的材料。可使用的合适的组t)的添加剂为常规加入材料如颜料、染料、成核剂、填料或增强剂、防雾剂、生物杀伤剂和抗静电剂。
合适的颜料为无机颜料如以其三种晶形的二氧化钛：金红石、锐钛矿或板钛矿，群青蓝，铁氧化物，钒酸铋或炭黑，以及有机颜料类如选自下列的化合物：酞菁、二萘嵌苯、偶氮化合物、异吲哚啉、喹诺酞酮(quinophthalone)、二酮基吡咯并吡咯、喹吖啶酮、二噁嗪、阴丹酮。
染料为可完全溶于所用塑料或以分子分散形式存在并因此用于提供高透明性、不扩散的聚合物着色的任何着色剂。其它染料为在电磁波谱的可见光部分发荧光的有机化合物如荧光染料。
合适的成核剂例如包括无机物质如滑石，金属氧化物如二氧化钛或氧化镁，磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐，优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物如一元羧酸或多元羧酸，以及它们的盐，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合化合物如离子共聚物(“离聚物”)。
合适的填料或增强材料例如包括碳酸钙、硅酸盐、滑石、云母、高岭土、硫酸钡、金属氧化物、金属氢氧化物、炭黑、石墨、木粉，以及包含其它天然产物的粉或纤维，和合成纤维。可使用的纤维或粉状填料其它实例为碳纤维或以玻璃织物、玻璃垫形式的玻璃纤维，或玻璃丝粗纱，短切玻璃、玻璃珠以及硅灰石。玻璃纤维可以短玻璃纤维形式或以连续长丝纤维(粗纱)形式掺入。
合适的抗静电剂的实例为胺衍生物如N，N-二(羟基烷基)烷基胺或-亚烷基胺、聚乙二醇酯和聚乙二醇醚、乙氧基化羧酸酯和乙氧基化羧酰胺和甘油单硬脂酸酯和甘油二硬脂酸酯以及这些化合物的混合物。
可提及的可经由本发明混合物稳定的塑料的实例为：
单烯烃和二烯烃的聚合物，如低密度聚乙烯和高密度聚乙烯，聚丙烯，线性聚(1-丁烯)，聚异戊二烯、聚丁二烯以及单烯烃和二烯烃的共聚物以及提及的聚合物的混合物；
单烯烃或二烯烃与其它乙烯基单体的共聚物如乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物；
聚苯乙烯以及苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯和/或与丙烯酸类衍生物的共聚物如苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸乙酯、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)的共聚物；
卤化聚合物如聚氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯及其共聚物；
衍生于α，β-不饱和酸及其衍生物的聚合物如聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈；
衍生于不饱和醇和胺的聚合物，以及分别衍生于它们的丙烯酸类衍生物或缩醛的聚合物，如聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；
聚氨酯、聚酰胺、聚脲、聚酯、聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
也可以使用本发明混合物稳定漆涂料，如工业漆。其中特别关注下列：烘干面漆，其中又关注车辆面漆，优选双层面漆。其它应用领域的实例为用于油漆建筑物、其它结构体或工业装置外部的漆。
本发明混合物在加入漆中时可呈固体或溶解形式。它们在漆体系中良好的溶解性在此特别有利。
本发明混合物优选用于稳定聚酰胺以及ABS聚合物和SAN聚合物，尤其是稳定源自它们的模塑组合物，以及稳定漆涂料。
其它优选应用领域为稳定低密度和高密度聚乙烯，以及聚丙烯和聚酰胺，其例如包括稳定源自它们的纤维。
实施例进一步说明本发明而不是限制本发明。
实施例
1.制备本发明混合物
将500g聚-{3-(二十烷基二十四烷基)-1-[2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-吡咯烷-2，5-二酮}(CAS No.152261-33-1；HALS Ia)通过加热熔融并与相同量的N，N′-二甲酰基-N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺(CAS No.124172-53-8；HALS IIa)混合。在均化之后，由热混合物形成碇并在冷却时固化。
2.本发明混合物的储存稳定性
为了测试结块倾向，将聚-{3-(二十烷基二十四烷基)-1-[2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-吡咯烷-2，5-二酮}(CAS No.152261-33-1；HALS Ia)以及实施例1制备的混合物在塑料袋中在40℃下分开储存。在20小时之后目测评价样品。
 
样品 在40℃下在20小时后目测评价
1 HALS Ia 完全结块
2 HALS Ia和HALS IIa(1:1)的混合物 没有结块
实施例显示甚至在温和的条件下低聚组分A倾向于结块。与之相反，本发明混合物没有结块。
3.与单个组分相比的混合物的协同增效作用
3a)着色聚丙烯(PP)板的天候老化
生产具有各种HALS稳定剂的红色着色的PP板，然后根据DIN ENISO 4892-2天候老化。弯曲抗冲性能根据DIN5 3453测量。结果示干下表：
Figure A200780002325D00251
＊)HALS IVa：由2，2，4，4，-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂-二螺[5.1.11.2]-二十一烷-21-酮和表氯醇组成的聚合物(CAS No.202483-55-4)；HALS IVb：2，2，4，4，-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂-二螺[5.1.11.2]-二十一烷-21-酮(CAS No.64338-16-5)。
由结果可看出，需要较少的由HALS Ia和HALS IIa组成的本发明混合物(系列号2)的量，以获得与用低分子量HALS IIa化合物(系列号1)单独获得的相同的稳定作用。从第3行可看出，与本发明混合物相比，由低分子量和高分子量HALS化合物组成其它混合物的稳定作用明显较差。
3b)稳定聚丙烯带
生产了由具有各种稳定剂的聚丙烯构成的拉伸(1：5)带，并根据DIN ENISO 4892-2天候老化。以规定的间隔测定样品的极限拉伸强度。一旦残余极限拉伸强度小于或等于起始极限拉伸强度的50％时，则认为样品分解。
 
稳定剂体系＊) 到分解时经过的小时
1 1000ppm HALS Ia 2800
2 500ppm HALS Ia500ppm HALS IIa 3200
3 1000ppm HALS V 2200
＊)HALS Ia：聚-{3-(二十烷基二十四烷基)-1-[2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-吡咯烷-2，5-二酮}(CAS No.152261-33-1)；
HALS IIa：N，N′-二甲酰基-N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺(CAS No.124172-53-8)；
HALS V：4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶基乙醇和丁二酸二甲酯的聚合物。

Claims (10)

1.一种混合物，其包含：
A.至少一种包含式(I)的重复单元的低聚化合物：
Figure A200780002325C0002111612QIETU
其中各符号的含义如下：
R1为氢、C1-C6烷基、甲酰基、C2-C6烷酰基、C1-C12烷氧基、C5-C6环烷氧基、氰基甲基、2-羟基乙基、苄基或式-CR′＝CH-CO-OR＂的基团，其中
R′为氢、C1-C6烷基或式-CO-OR＂的基团，和
R＂为C1-C18烷基、C5-C8环烷基、C7-C18芳烷基、苯基或甲苯基；
R2为包含C14-C28烷基的混合物，其中这些烷基中碳原子数的差别不允许超过2个的两个烷基分别占该混合物的至少30％；
R3、R4相互独立地为C1-C6烷基；
以及
B.至少一种式(II)或(III)的化合物：
Figure A200780002325C00031
其中各符合和指数的含义如下：
n和m相互独立地为2-22的自然数，和
R1、R3、R4相互独立地具有式(I)中所给的含义。
2.根据权利要求1的混合物，其中式(I)-(III)中各符号和指数的含义如下：
R1为H、C1-C6烷基、甲酰基、酰基、C1-C6烷基或苄基；
R2为由C16-C24烷基组成的混合物；
R3和R4为甲基，和
m和n为6-8的自然数。
3.根据权利要求1或2的混合物，其中组分A为式(Ia)的低聚物：
Figure A200780002325C00041
且组分B选自化合物(IIa)、(IIIa)和(IIIb)：
Figure A200780002325C00042
4.一种制备根据权利要求1-3中任一项的混合物的方法，其中：
a)将组分(B)加入组分(A)的熔体中，
b)将混合物均化，和
c)使所得混合物转化为所需形式，并使其冷却。
5.一种对暴露于光、氧和热稳定的有机材料，其基于有机材料的量包含0.01-5重量％根据权利要求1-3中任一项的混合物。
6.一种对暴露于光、氧和热稳定的塑料或漆，其分别基于塑料和漆的量包含0.01-5重量％根据权利要求1-3中任一项的混合物。
7.根据权利要求1-3中任一项的混合物作为有机材料的光稳定剂和其它稳定剂的用途。
8.根据权利要求7的用途，其中用作塑料和漆的光稳定剂和其它稳定剂。
9.一种稳定有机材料使其对暴露于光、氧和热稳定的方法，其包括为此使用根据权利要求1-3中任一项的混合物。
10.一种稳定塑料和漆使其对暴露于光、氧和热稳定的方法，其包括为此使用根据权利要求1-3中任一项的混合物。
CN2007800023251A 2006-01-13 2007-01-12 稳定剂混合物 Active CN101370865B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06100343 2006-01-13
EP06100343.0 2006-01-13
PCT/EP2007/050281 WO2007082842A1 (de) 2006-01-13 2007-01-12 Stabilisatormischung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101370865A true CN101370865A (zh) 2009-02-18
CN101370865B CN101370865B (zh) 2011-09-28

Family

ID=37771058

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007800023251A Active CN101370865B (zh) 2006-01-13 2007-01-12 稳定剂混合物

Country Status (9)

Country Link
US (3) US20100160502A1 (zh)
EP (1) EP1976925B1 (zh)
JP (1) JP5393157B2 (zh)
CN (1) CN101370865B (zh)
AT (1) ATE432315T1 (zh)
BR (1) BRPI0707120A2 (zh)
DE (1) DE502007000786D1 (zh)
MX (1) MX277096B (zh)
WO (1) WO2007082842A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113544126A (zh) * 2019-03-08 2021-10-22 巴斯夫欧洲公司 位阻胺稳定剂混合物

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2185641B1 (de) * 2007-08-28 2010-12-29 Basf Se Stabilisatormischung
JP5455179B2 (ja) * 2008-04-01 2014-03-26 日本エイアンドエル株式会社 熱可塑性樹脂組成物。
WO2013082381A1 (en) 2011-12-02 2013-06-06 W. L. Gore & Associates, Inc. Heat-stabilized composite filter media and method of making the filter media
JP6046482B2 (ja) * 2012-12-21 2016-12-14 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物
KR102126057B1 (ko) * 2017-12-28 2020-06-23 삼성에스디아이 주식회사 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5030670A (en) * 1984-04-13 1991-07-09 Sandoz Ltd. Stable aqueous dispersions of tetraalkylpiperidines
DE4239437A1 (de) 1992-11-24 1994-05-26 Basf Ag Maleinsäureimid-alpha-Olefin-Copolymerisate und ihre Verwendung als Lichtschutzmittel und Stabilisatoren für organisches Material
US5710228A (en) * 1992-11-24 1998-01-20 Basf Aktiengesellschaft Maleimide/α-olefin copolymers and their use as light stabilizers and stabilizers for organic material
DE19920590A1 (de) 1999-05-04 2000-11-09 Basf Ag Mischungen, enthaltend Stabilisatoren und Iminophosphorane
DE10123732A1 (de) * 2001-05-15 2002-11-21 Basf Ag Stabilisierte Metallocen-Polyolefine
ZA200301683B (en) * 2002-03-04 2004-09-06 Ciba Sc Holding Ag Synergistic combinations of UV absorbers for pigmented polyolefins.
CO5410180A1 (es) * 2002-10-22 2004-06-30 Ciba Sc Holding Ag Composicion y proceso para potenciar la produccion de bio-masa en invernaderos

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113544126A (zh) * 2019-03-08 2021-10-22 巴斯夫欧洲公司 位阻胺稳定剂混合物

Also Published As

Publication number Publication date
EP1976925A1 (de) 2008-10-08
MX277096B (es) 2010-07-06
ATE432315T1 (de) 2009-06-15
US20130245166A1 (en) 2013-09-19
US9475918B2 (en) 2016-10-25
DE502007000786D1 (de) 2009-07-09
BRPI0707120A2 (pt) 2011-04-19
US20170002178A1 (en) 2017-01-05
JP2009523185A (ja) 2009-06-18
CN101370865B (zh) 2011-09-28
EP1976925B1 (de) 2009-05-27
MX2008008407A (es) 2008-09-23
JP5393157B2 (ja) 2014-01-22
US20100160502A1 (en) 2010-06-24
WO2007082842A1 (de) 2007-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101379122B (zh) 用于聚合物的稳定剂组合物
CN101228220B (zh) 使用液体三（单烷基）苯基亚磷酸酯稳定聚烯烃
CN1961035B (zh) 阻燃剂
CN101600822B (zh) 复丝，单丝，无纺织物或条带
ES2192135B1 (es) Mejoras frente a alteracion por los agentes atmosfericos de poliolefinas con retardo de llama.
CN101163735B (zh) 低残余醛含量的聚醚多元醇、聚酯多元醇和聚氨基甲酸酯
NL1023157C2 (nl) Stabilisatormengsels.
EP1608620B1 (en) Water compatible sterically hindered hydroxy substituted alkoxyamines
CN102482261B (zh) 位阻胺稳定剂
CN101370865B (zh) 稳定剂混合物
CA2449242A1 (en) Synergistic combinations of nano-scaled fillers and hindered amine light stabilizers
JP4764822B2 (ja) 光互変系の安定化
CN100500754C (zh) 用于农业应用的聚合物组合物和促进植物生长的方法
SA03240170B1 (ar) مادة زراعية بوليمرية agriculturalp polymeric articles قابلة للتحلل degradable
CN103857737B (zh) 用基于氨基-三嗪的曼尼希化合物来稳定有机材料
CN101878258A (zh) 液体稳定剂混合物
DE19544134A1 (de) Silangruppen enthaltende Piperidinverbindungen als Stabilisatoren für organische Materialien
CN101282980A (zh) 用液体环亚磷酸酯稳定聚烯烃
TW200307716A (en) Stabilizer mixtures for the protection of polymer substrates
CA2498975A1 (en) Flame retardant compositions
TW201229214A (en) Stabilizer composition for polymers
JP5204768B2 (ja) 可逆熱変色性組成物
ES2560957T3 (es) Nuevas aminas poliméricas estéricamente impedidas y su uso como estabilizantes de polímeros
CN100354262C (zh) 立体位阻胺化合物
CN102137889B (zh) 用于无生命有机材料的稳定剂

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant