BRPI0707120A2 - mistura, processo para a preparação de uma mistura, material orgánico estabilizado com respeito à exposição a luz, oxigênio e calor, plástico ou tinta estabilizados com respeito à exposição a luz, oxigênio e calor, uso de misturas, e, processos para a estabilização de material orgánico e de plásticos e tintas com respeito à exposição a luz, oxigênio e calor - Google Patents

Abstract

MISTURA, PROCESSO PARA A PREPARAçãO DE UMA MISTURA, MATERIAL ORGáNICO ESTABILIZADO COM RESPEITO à EXPOSIçãO A LUZ, OXIGêNIO E CALOR, PLáSTICO OU TINTA ESTABILIZADOS COM RESPEITO à EXPOSIçãO A LUZ, OXIGêNIO E CALOR, USO DE MISTURAS, E, PROCESSOS PARA A ESTABILIZAçãO DE MATERIAL ORGáNICO E DE PLáSTICOS E TINTAS COM RESPEITO à EXPOSIçãO A LUZ, OXIGêNIO E CALOR. Uma mistura que compreende A. pelo menos um composto oligomérico que compreende unidades de repetição da fórmula (I), em que os símbolos são, cada um, definidos como segue: R^1^ é hidrogênio, alquila C~1~ a C~6~, formila, alcanoíla C~2~ a C~6~, alcóxi C~1~ a C~12~, cicloalcóxi C~5~ a C~6~, cianometila, 2-hidroxietila, benzila ou um radical da fórmula -CR'=CH-CO-OR' onde R' é hidrogênio, alquila C~1~ a C~6~ ou um radical da fórmula - CO-OR' e R' é alquila C~1~ a C~18~, cicloalquila C~5~ a C~8~, aralquila C~7~ a C~18~, fenila ou tolila; R^2^ é uma mistura de grupos alquila C~14~ a C~28~, onde dois destes grupos alquila, que não devem diferir por mais do que dois átomos de carbono, cada um pode fabricar pelo menos 30 % desta mistura; R^3^, R^4^ são, cada um, independentemente, alquila C~1~ a C~6~ e B. pelo menos um composto da fórmula (II) ou (III), onde os símbolos e índices são, cada um, definidos como segue: n, m são, cada, um, independentemente, um número natural de 2 a 22 e R^1^, R^3^, R^4^ são, cada um, independentemente, definidos como espcificado na fórmula (I); é adequado como estabilizadores para material orgânico.

Description

mistura, processo para a preparação de uma mistura,

material orgânico estabilizado com respeito àexposição a luz, oxigênio e calor, plástico ou tintaestabilizados com respeito à exposição a luz, oxigênioe calor, uso de misturas, e, processos para aestabilização de material orgânico e de plásticos etintas com respeito à exposição a luz, oxigênio e calor"

Descrição

A invenção diz respeito a uma mistura composta de compostosoligoméricos e monoméricos do tipo HALS, a um processo para a suapreparação e também a seu uso como estabilizadores para material orgânico.

Material orgânico, em particular plásticos e tintas, é conhecidodecompor-se muito rapidamente, especialmente por intermédio da exposiçãoà luz. Esta decomposição está usualmente aparente a partir do amarelamento,descoloração, quebra ou fragilização do material. Os estabilizantes de luz eoutros estabilizantes são, portanto, pretendidos atingir prevenção satisfatóriada decomposição de material orgânico por intermédio da luz, oxigênio ecalor.

Os derivados de 2,2,6,6-tetraalquilpiperidina, denominadoHALS (Estabilizadores de Luz de Amina impedida), foram usadoscomercialmente gora por cerca de trinta anos como estabilizadores de luz eoutros estabilizadores, em particular para plásticos e tintas.

O WO 94/12544 descreve copolímeros de maleimida-a-olefina que têm grupos de HALS como substituintes, as características destescopolímeros não sendo a falta de qualquer tendência com relação à migraçãodentro do material a ser protegido mas também boa compatibilidade com ostipos usuais de plástico e boa solubilidade e excelente compatibilidade nossistemas de tinta usuais.

Embora estes compostos estejam agora, atingindo sucessoexcelente no uso comercial prático, existe, portanto, espaço para melhora, emparticular, com respeito às propriedades de armazenagem e propriedades detransporte.

Portanto, ainda é um objetivo fornecer estabilizantes de luzmelhorados, em particular com propriedades de armazenagem melhoradas epropriedades de transporte melhoradas.

O objetivo é atingido por intermédio de uma mistura do HALSoligomérico descrito acima com certo HALS de massa molecular baixa (M <1000 g/mol). A mistura inventiva tem, primeiramente ação estabilizadorasinergística aumentada e em segundo lugar apresenta propriedades dearmazenagem melhoradas e propriedades de transporte melhoradas, porque,de modo diferente, o composto oligoméricos sozinho, não tem tendência comrelação à transformação em pó no armazenamento. A mistura inventiva,portanto, não necessita ser diluída com diluentes, tais como sílica fumigada,silicatos, estearatos de metal alcalino terroso ou talco.

As misturas de HALS oligoméricos e de peso molecular baixosão previamente conhecidos, por exemplo, na forma de Tinuvin® 791 da CibaSpecialty Chemicals, mas estes envolvem compostos oligoméricosestruturalmente diferentes que não levam a qualquer conclusão com respeito aqualquer ação vantajosa de uma mistura inventiva.

A invenção, portanto, fornece uma mistura que compreende

A. pelo menos um composto oligomérico, que compreendeunidades de repetição da fórmula (I),<formula>formula see original document page 4</formula>

em que os significados dos símbolos são como segue:R1 é hidrogênio, alquila CrC6, formila, alcanoíla C2-C6, alcóxiCi-Ci2, cicloalcóxi C5-C6, cianometila, 2-hidroxietila, benzila ou um radicalda fórmula -CR'=CH-CO-OR", onde

R' é hidrogênio, alquila CrC6 ou um radical da fórmula -CO-OR" e

R" é alquila CrCi8, cicloalquila C5-C8, aralquila C7-Ci8, fenilaou tolila;

R2 é uma mistura composta de grupos alquila Ci4-C28, ondedois destes grupos alquila cujo número de átomos de carbono não é permitidodiferir por mais do que dois fabricando-se respectivamente pelo menos 30 %desta mistura;

R3 e R4, independentemente um do outro, são alquila CrC6 eB. pelo menos um composto da fórmula (II) ou (III)<formula>formula see original document page 5</formula>

onde os significados dos símbolos e os índices são comosegue:

nem, independentemente um do outro, são um númeronatural de 2 a 22,

R1, R3 e R4, independentemente um do outro, têm ossignificados dados na fórmula (I).

As misturas inventivas são usadas para a estabilização dematerial orgânico, em particular de polímeros, com respeito ao efeito da luz.

O peso molecular médio dos oligômeros (A) é, no geral, de1000 a 50000, preferivelmente de 1500 a 10000, em particular de 2000 a5000. Os pesos moleculares dados são pesos moleculares médios numéricos.

O número médio de unidades de repetição é de 3 a 100,preferivelmente de 4 a 30, em particular de 5 a 10.

O radical R' é, preferivelmente H, alquila CrC6, formila, acila,alcóxi CrC6 ou benzila, particularmente preferível H, metila, formila, acila oubenzila, em particular H.

O radical R2 é uma mistura composta de grupos alquila C14-C28, preferivelmente grupos alquila C16-C24, em particular grupos alquila C]8-C22 e as unidades em que o copolímero fundamentados, são, portanto, a-olefinas C16-C30, preferivelmente α-olefinas C18-C26, em particular a-olefmasC20-C24. R é, preferivelmente, grupos alquila lineares.

A presença de uma mistura de grupos alquila para R significaque, quando uma média estatística é retirada através do número inteiro detodas as moléculas de copolímero presentes, dois grupos alquila particulares,cujo número de átomos de carbono não é permitido diferir por mais do quedois fabricando-se respectivamente pelo menos 30 %, preferivelmentefabricando-se respectivamente pelo menos 40 %, desta mistura. Existem, emparticular misturas de 3 grupos alquila particulares, por exemplo, octadecila,eicosila e docosila, onde dois destes grupos cujo número de átomos decarbono difere por 2 fabrica-se mais do que 40 % da mistura e o terceirogrupo fabrica de 3 a 18 % da mistura; outros grupos alquila tendo, até certoponto, menos do que 18 ou, até certo ponto, mais do que 22 átomos decarbono podem estar presentes na mistura aqui; sua quantidades sendo muitopequenas, usualmente menos do que 2 %.

Se as porcentagens não estabelecidas de outra maneirareferem-se à porcentagem em peso.

Os radicais R3 e R4 são preferivelmente alquila C1-C4,particularmente preferível metila e os significados de todos os radicais R3 e R4é, em particular, respectivamente metila.

Os radicais alquila que podem ser usados e são reivindicadosna forma de Ci-C6 (para R3 e R4) e CrCi8 (para R") são ramificados e emparticular membros de cadeia reta do grupo e, portanto, especialmente metila,etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, n-amila,isoamila, sec-amila, terc-amila, neopentila, n-hexila, n-heptila, n-octila, 2-etilexila, 2-propileptila, n-nonila, isononila, n-decila, n-undecila, n-dodecila,n-tridecila, isotridecila, n-tetradecila, n-pentadecila, n-hexadecila, n-heptadecila e n-octadecila.

Alcanoíla C2-C6 de cadeia reta ou ramificada que pode serusada para R1 é especialmente acetila, mas também propionila, butirila,isobutirila, pentanoíla e hexanoíla.

Grupos alcóxi Ci-C12 de cadeia reta ou ramificadaespecialmente adequados para R' são grupo alcóxi Ce-C$, tais como n-hexóxi,isoexóxi, n-octóxi, 2-etilexóxi e isooctóxi, mas também metóxi, etóxi, n-propóxi, isopropóxi, n-butóxi, isobutóxi, sec-butóxi, terc-butóxi, n-pentóxi, n-nonóxi, n-decóxi, n-undecóxi e n-dodecóxi. Grupos cicloalcóxi C5-C6 para R1são especialmente ciclopentóxi e cicloexóxi.

Os radicais cicloalquila C5-Cg que podem ser usados para R"são especialmente ciclopentila e cicloexila, mas também cicloeptila,ciclooctila, metilciclopentila, dimetilciclopentila, metilcicloexila,etilcicloexila e dimetilcicloexila.

Os exemplos de radicais aralquila C7-Cis adequados para R"são naftilmetila, difenilmetila ou metilbenzila, mas, em particular fenilalquilaC7-Cis, tal como 1-feniletila, 2-feniletila, 1-fenilpropila, 2-fenilpropila, 3-fenilpropila, 2-fenilprop-2-ila, 4-fenilbutila, 2,2-dimetil-2-feniletila, 5-fenilamila, 10-fenildecila, 12-fenildodecila ou preferivelmente benzila.

Os radicais de tolila que podem ser usados são orto-, meta- epreferivelmente p-tolila.

Um oligômero tendo a unidade de repetição (Ia) cuja massamolar média numérica é de 3000 a 4000 g/mol é particularmente preferidocomo componente oligomérico A<formula>formula see original document page 8</formula>

BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen, Alemanha.

Se o componente oligomérico (A) não for comercialmenteobtenível, os compostos podem ser preparados pelos métodos dados no WO94/12544.

Entre os compostos de peso molecular baixo (II) e (III) docomponente (B), preferência é dada àqueles em que os significados dossímbolos e índices são como segue:

R1 é preferivelmente H, alquila C1-C4, formila, acila oubenzila, particularmente preferível H, metila, formila, acila ou benzila,especialmente preferível H.

R3 e R4 são, preferivelmente, alquila CrC4, particularmentepreferível metila e especialmente preferível todos os radicais R3 e R4 sãometila.

m e n, preferivelmente, um número natural de 4 a 10,particularmente preferível 6 ou 8 e especialmente preferível m é o número 6 eη é o número 8.

São preferidos os compostos (II) e (III) em que os símbolos eíndices têm os significados preferidos. Particularmente preferidos são oscompostos (II) e (III) em que os símbolos e índices têm os significadosparticularmente preferidos. Especialmente preferidos são os compostos (II) e(III) onde os símbolos e índices têm os significados especialmente preferidos.Os compostos (Ha), (IIIa) e (IIIb) são particularmentepreferidos como compostos do componente (B)

<formula>formula see original document page 9</formula>

estes sendo comercialmente obteníveis como Uvinul 4050 He Uvinul® 4077 H da BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen, Alemanha.

O componente (IIa) é particularmente preferido como ocomponente B.

Se os compostos da fórmula (II) não forem comercialmenteobteníveis, estes podem ser preparados pelos métodos descritos no EP-A 0316 582.

Se os compostos da fórmula (III) não forem comercialmenteobteníveis, estes podem ser preparados pelos métodos que são conhecidos efamiliares para a pessoa habilitada na técnica, por exemplo, por intermédio daesterificação de ésteres sebácicos com derivados de 2,2,6,6-tetraalquilpiperidin-4-ol.

A razão em peso dos componentes (A) e (B) nas misturasinventivas é, no geral, de 5:1 a 1:5, preferivelmente de 2:1 a 1:2,particularmente preferível de 1,2:1 a 1:1,2 e preferência particular é dada auma mistura cuja razão em peso é de cerca de 1:1.

As misturas inventivas podem ser preparadas pelos processosque são conhecidos e familiares para a pessoa habilitada na técnica.

O componente (B) pode ser preferivelmente adicionado a umafusão do componente (A) e a mistura pode ser homogeneizada e convertida àforma desejada, por exemplo, pastilhas e deixado esfriar.

A invenção, portanto, também fornece um processo respectivopara a preparação das misturas inventivas.

Entretanto, também é possível misturar soluções dos doiscomponentes (A) e (B) e então remover o(s) solvente(s).

As seguintes combinações de compostos de componentes (A)e (B) são particularmente preferidos:

a) a combinação dos compostos (Ia) e (Ha),

b) a combinação dos compostos (Ia) e (IIIa),

c) a combinação dos compostos (Ia) e (IIIb).

A combinação (a) é particularmente preferida.

A mistura inventivas tem excelente adequabilidade para o usocomo estabilizadores para a estabilização de material orgânico(preferivelmente não de material orgânico vivo) com respeito à exposição àluz, oxigênio e calor. Estes são adicionados em uma concentração de 0,01 a 5% em peso, preferivelmente de 0,02 a 1 % em peso, com base no materialorgânico, aos materiais orgânicos a serem estabilizados, antes, durante ouapós a sua preparação.

A mistura inventiva pode ser adicionada ao material orgânico aser protegido na forma de uma mistura pré-fabricada de componentes (A) e(B), mas uma outra possibilidade é a adição separada de componentes (A) e(B) ao material a ser protegido, caso no qual a mistura não é produzidamistura até os componentes estarem presentes dentro do material a serprotegido. No evento de adição separada dos componentes (A) e (B), istopode acontecer simultaneamente ou não simultaneamente e a seqüência aquinão é, no geral, significante.

Os exemplos de material orgânico são preparações cosméticas,tais como ungüentos e loções, formulações farmacêuticas, tais como pílulas esupositórios, material de gravação fotográfico, tais como emulsõesfotográficas ou precursores para plásticos e tintas, mas, em particular plásticose tintas por si só.

A invenção também fornece um material orgânico estabilizadocom respeito à exposição à luz, oxigênio e calor, em particular um plástico outinta, quando o material compreende uma mistura inventiva, preferivelmentenas concentrações dadas acima.

Qualquer um dos mecanismo e métodos conhecidos de misturapara a incorporação de estabilizantes ou outros aditivos em polímeros podemser usados para a mistura de uma mistura inventiva, particularmente complásticos.

A mistura inventiva ou o material orgânico a seremestabilizados por intermédio da mistura, opcionalmente também compreendepelo menos um estabilizador de luz adicional e/ou outros (co)estabilizadores.Por meio de exemplo, estabilizadores de luz adequados e outros(co)estabilizadores são aqueles selecionados dos grupos a) a s):

a) 4,4-diarilbutadienos,

b) cinamatos,O

c) benzotriazóis,

d) hidroxibenzofenonas,

e) difenilcianoacrilatos,

f) oxamidas,

g) 2-fenil-l,3,5-triazinas,

h) antioxidantes,

i) compostos de níquel,

j) aminas estericamente impedidas adicionais,

k) desativadores metálicos,

1) fosfitos e fosfonitos,

m) hidroxilaminas,

n) nitronas,

o) óxidos de amina,

p) benzofuranonas e indolinonas,

q) tiossinergistas,

r) compostos destruidores de peróxido es) coestabilizadores básicos.

O grupo a) dos 4,4-diarilbutadienos inclui, por exemplo,compostos da fórmula (aa)

<formula>formula see original document page 12</formula>

Os compostos são conhecidos do EP-A 916 335. Ossubstituintes R5 e/ou R6 são, preferivelmente, alquila Ci-Cs e cicloalquila C5-C8.

O grupo b) dos cinamatos inclui, por exemplo, 4-metoxicinamato de 2-isoamila, 4-metoxicinamato de 2-etilexila, a-(metoxicarbonil)cinamato de metila, a-ciano-P-metil-p-metoxicinamato demetila, a-ciano-P-metil-p-metoxicinamato de butila e a-(metoxicarbonila)-p-metoxicinamato de metila.

O grupo c) dos benzotriazóis incluem, por exemplo, 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazóis, tais como 2-(2'-hidróxi-5'-metilfenil)benzotriazol,2-(3', 5'-di(terc-butil)-2' -hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(5' -(terc-butil)-2' -hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-5'-(l,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di(terc-butil)-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3 '-(terc-butil)-2'-hidróxi-5 '-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-(sec-butil)-5'-(terc-butil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di(terc-amil)-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-bis(a,a-dimetilbenzil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3 '-(terc-butil)-2'-hidróxi-5 '-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3 '-(terc-butil)-5 '-[2-(2-etilexiloxicarbonil)etil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzo-triazol, 2-(3'-(terc-butil)-2'-hidróxi-5 '-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3(terc-butil)-2'-hidróxi-5 '-(2-metoxicarboniletil)-fenil)benzotriazol, 2-(3 '-(terc-butil)-2'-hidróxi-5 '-(2-octiloxicarbonil-etil)fenil)benzotriazol, 2-(3 '-(terc-butil)-5' - [2-(2-etilexilóxi)carboniletil] -2' -hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3 '-dodecil-2'-hidróxi-5 '-metilfenil)-benzotriazol e 2-(3 '-(terc-butil)-2'-hidróxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)-fenil)benzotriazol,2,2'-metilenobis[4-(l,l,3,3-tetrametilbutil)-6-(benzotriazol-2-il)fenol], o produto de esterificaçãode 2-[3'-(terc-butil)-5' -(2-metoxicarboniletil)-2' -hidroxifenil] -2H-benzotriazol compolietileno glicol 300, [R-CH2CH2COO(CH2)3]2, onde R = 3'-(terc-butil)-4'-hidróxi-5'-(2H-benzotriazol-2-il)fenila e misturas destes.

O grupo d) das hidroxibenzofenonas inclui, por exemplo, 2-hidroxibenzofenonas, tais como 2-hidróxi-4-metoxibenzofenona, 2,2'-diidróxi-4-metoxibenzofenona, 2,4-diidroxibenzofenona, 2,2',4,4'-tetraidroxibenzofenona, 2,2' -diidróxi-4,4' -dimetoxibenzofenona, 2,2' -diidróxi-4,4'-dimetoxibenzofenona,2-hidróxi-4-(2-etilexilóxi)-benzofenona,2-hidróxi-4-(n-octilóxi)benzofenona, 2-hidróxi-4-metóxi-4'-metilbenzofenona, 2-hidróxi-3-carboxibenzofenona, ácido 2-hidróxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfônico e seu sal de sódio e ácido 2,2'-diidróxi-4,4'-dimetoxibenzofenona-5,5'-dissulfônico e seu sal de sódio.

O grupo e) dos difenilcianoacrilatos inclui, por exemplo, 2-ciano-3,3-difenilacrilato de etila, que, por exemplo, é comercialmenteobtenível como Uvinul® 3035 da BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen, 2-etilexil 2-ciano-3,3-difenilacrilato, que, por exemplo, é comercialmenteobtenível como Uvinul® 3039 da BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen e1,3 -bis [(2' -ciano-3' ,3' -difenilacriloil)óxi]-2,2-bis([(2' -ciano-3' ,3' -difenilacriloil)óxi]metil}-propano, que, por exemplo, é comercialmenteobtenível como Uvinul® 3030 da BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen.

O grupo f) das oxamidas inclui, por exemplo, 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctilóxi-5,5'-di(terc-but)oxanilida, 2,2'-didodecilóxi-5,5 '-di(terc-but)oxanilida, 2-etóxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etóxi-5-(terc-butil)-2'-etoxanilida e sua mistura com 2-etóxi-2'-etil-5,4'-di(terc-but)oxanilida etambém misturas de oxanilidas bissubstituídas por orto- e para-metóxi emisturas de oxanilidas bissubstituídas por orto- e para-etóxi.

O grupo g) das 2-fenil-l,3,5-triazinas incluem, por exemplo, 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, tais como 2,4,6-tris(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-l,3,5-triazina, 2-(2,4-diidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-l,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidróxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-l,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-l,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-l,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-(butilóxi)-propóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-l,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-(octilóxi)pro1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxiltridecilóxi-2-hidroxipropóxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-l,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-(dodecilóxi)propóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-l ,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-hexiloxifenil)-4,6-difenil-l,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-l,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidróxi-4-(3-butóxi-2-hidroxipropóxi)fenil]-1,3,5-triazina e 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina.

O grupo h) dos antioxidantes compreendem, por exemplo:h.l) monofenóis alquilados, por exemplo, 2,6-di(terc-butil)-4-metilfenol, 2-(terc-butil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-di(terc-butil)-4-etilfenol, 2,6-di(terc-butil)-4-(nbutil)fenol, 2,6-di(terc-butil)-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(a-metilcicloexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-tricicloexilfenol, 2,6-di(terc-butil)-4-metoximetilfenol, nonilfenóis alquilados ou nonilfenóis que são ramificadosna cadeia secundária, tal como, por exemplo, 2,6-dinonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-( 1 -metilundec-1 -il)fenol, 2,4-dimetil-6-( 1 -metileptadec-1 -il)fenol,2,4-dimetil-6-(l-metiltridec-l-il)fenol e misturas destes.

h.2) Alquiltiometilfenóis, por exemplo, 2,4-dioctiltiometil-6-(terc-butil)fenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol e 2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol.

h.3) Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por exemplo,2,6-di(terc-butil)-4-metoxifenol, 2,5-di(terc-butil)hidroquinona, 2,5-di(terc-amil)hidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di(terc-butil)hidroquinona, 2,5-di(terc-butil)-4-hidroxianisol, 3,5-di(terc-butil)-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di(terc-butil)-4-hidroxifenila e bis(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxifenil) adipato.

h.4) Tocoferóis, por exemplo, a-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol, δ-tocoferol e misturas destes (vitamina E).h.5) Esteres tiodifenílicos hidroxilados, por exemplo 2,2'-tiobis(6-(terc-butil)-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-(terc-butil)-3-metilfenol), 4,4'-tiobis(6-(terc-butil)-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di(secamil)fenol) e 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-Wdroxifenil)dissulfeto.

h.6) Alquilidenobisfenóis, por exemplo 2,2'-metilenobis(6-(terc-butil)-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(6-(terc-butil)-4-etilfenol), 2,2'-metilenobis[4-metil-6-(a-metilcicloexil)fenol], 2,2'-metilenobis(4-metil-6-cicloexilfenol), 2,2'-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(4,6-di(tertbutil)fenol), 2,2'-etilidenobis(4,6-di(terc-butil)fenol), 2,2'-etilidenobis(6-(terc-butil)-4-isobutilfenol),2,2'-metilenobis[6-(a-metilbenzil)-4-nonilfenol], 2,2' -metilenobis[6-(a,a-dimetilbenzil)-4-nonilfenol], 4,4' -metilenobis(2,6-di(terc-butil)fenol), 4,4'-metilenobis(6-(terc-butil)-2-metil-fenol), 1,1 -bis(5-(terc-butil)-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-(terc-butil)-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-(terc-butil)-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 1,1 -bis(5-(terc-butil)-4-hidróxi-2-metilfenil)-3 -(n-dodecilmercapto)butano,bis [3,3 -bis(3 -(terc-butil)-4-hidróxi-fenil)butirato] de etilenoglicol, bis(3-(terc-butil)-4-hidróxi-5-metilfenil)diciclo-pentadieno, bis[2-(3'-(terc-butil)-2-hidróxi-5-metilbenzil)-6-(terc-butil)-4-metilfenil] tereflalato, l,l-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-(terc-butil)-4-hidróxi-2-metilfenil)-4-(n-dodecil-mercapto)-butano e1,1,5,5-tetra(5-(terc-butil)-4-hidróxi-2-metilfenil)pentano.

h.7) compostos de benzila, por exemplo éter 3,5,3',5'-tetra(terc-butil)-4,4' -diidroxidibenzí lico,4-hidróxi-3,5 -dimetilbenzilmercaptoacetato de octadecila, 4-hidróxi-3,5-di(terc-butil)benzilmercaptoacetato de tridecila, tris(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxibenzil)amina, l,3,5-tri(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, di(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxibenzil) sulfeto, 3,5-di(terc-butil)-4-hidroxibenzilmercaptoacetato de isooctila, bis(4-(terc-butil)-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil) ditiotereftalato, 1,3,5-tris(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxibenzil) isocianurato, l,3,5-tris(4-(terc-butil)-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil) isocianurato, fosfato de 3,5-di(terc-butil)-4-hidroxibenzildioctadecila e fosfato de 3,5-di(terc-butil)-4-hidroxibenzilmonoetila, sal de cálcio.

h.8) malonatos hidroxibenzilados, por exemplo, 2,2-bis(3,5-di(terc-butil)-2-hidroxibenzil)malonato de dioctadecila, 2-(3-(terc-butil)-4-hidróxi-5-metilbenzil)malonato de dioctadecila, 2,2-bis(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxibenzil)malonato didodecilmercaptoetila e 2,2-bis(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxibenzil) malonato de bis[4-(l,l,3,3-tetrametilbutil)fenila.

h.9) compostos aromáticos de hidroxibenzila, por exemplo,l,3,5-tris(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxibenzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzeno e 2,4,6-tris(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxibenzil)fenol.

h.10) Compostos de triazina, por exemplo, 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxianilino)-l,3,5-triazina,2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxiamino)-l,3,5-triazina,2-octil-mercapto-4,6-bis(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxifenóxi)-l,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxifenóxi)-l,3,5-triazina, l,3,5-tris(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxibenzil) isocianurato, l,3,5-tris(4-(terc-butil)-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil) isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, l,3,5-tris(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxifenilpropionil)-hexaidro-1,3,5-triazina e l,3,5-tris(3,5-dicicloexil-4-hidroxibenzil) isocianurato.

h. 11) Benzilfosfonatos, por exemplo, 2,5-di(terc-butil)-4-hidróxibenzilfosfonato de dimetila, 3,5-di(terc-butil)-4-hidroxibenzilfosfonatode dietila (éster etílico do ácido (3,5-bis(l,l-dimetiletil)-4-hidroxifenil)metilfosfônico), 3,5-di(terc-butil)-4-hidroxibenzilfosfonato dedioctadecila, 5-(terc-butil)-4-hidróxi-3-metilbenzilfosfonato de dioctadecila esal de cálcio de éster monoetílico de ácido 3,5-di(terc-butil)-4-hidroxibenzilfosfônico.

h.12) Acilaminofenóis, por exemplo 4-hidroxianilida de ácidoláurico, 4-hidroxianilida de ácido láurico, 2,4-bisoctilmercapto-6-(3,5-(terc-butil)-4-hidroxianilino)-s-triazina e N-(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxifenil)-carbamato de octila.

h.13) Esteres de ácido [3-(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxifenil)propiônico como álcoois mono ou poliídricos, tais como, porexemplo, com metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol,tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol,tris(hidroxietil) isocianurato, diamida do ácido N,N'-bis(hidroxietil) oxálico,3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano e 4-hidroximetil-l-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

h.14) Esteres de ácido (3-(5-(terc-butil)-4-hidróxi-3-metilfenil)propiônico com álcoois mono ou poliídricos, tais como, porexemplo, com metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol,tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol,tris(hidroxietil) isocianurato, diamida do ácido N,N'-bis(hidroxietil) oxálico,3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano e 4-hidroximetil-l-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2] octano.

h.15) Esteres de ácido p-(3,5-dicicloexil-4-hidroxifenil)propiônico com álcoois mono ou poliídricos, tais como, porexemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietilenoglicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, diamida do ácido N,N'-bis(hidroxietil) oxálico, 3-tiaundecanol,3-tiapentadecanol, trimeilexanodiol, trimetilolpropano e 4-hidroximetil-l-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.h.16) Esteres de ácido 3,5-di(terc-butil)-4-hidroxifenilacéticocom álcoois mono ou poliídricos, tais como, por exemplo, com metanol,etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol,1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietilenoglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil) isocianurato, diamida do ácido N5N'-bis(hidroxietil) oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol,trimetilolpropano e 4-hidroximetil-1 -fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

h.17) Amidas de ácido (3-(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxifenil)propiônico, tais como, por exemplo, N,N'-bis(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxifenilpropionil)hexametilenodiamina, N,N'-bis(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxifenilpropionil)trimetilenodiamina, N,N'-bis(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina e N,N'-bis[2-(3-[3,5-di(terc-butil)-4-hidroxifenil]propionilóxi)etil]oxamida (por exemplo, Naugard®XL-l daUniroy al).

h. 18)Acido ascórbico (vitamina C)

h.19) Antioxidantes amínicos, tais como Ν,Ν'-diisopropil-p-fenilenodiamina, N,N'-di(sec-butil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(l ,4-dimetilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis( 1 -etil-3-metilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(l-metileptil)-p-fenilenodiamina, N,N'-dicicloexil-p-fenilenodiamina, N,N'-difenil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilenodiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-( 1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-( 1 -metileptil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-cicloexil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, 4-(p-tolilsulfamoil)difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di(secbutil)-p-fenilenodiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropóxi-difenilamina,N-fenil-1 -naftilamina,N-(4-(terc-octil)fenil)-1 -naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por exemplo, p,p'-di(terc-octil)difenilamina, 4-(n-butilamino)fenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol,bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di(terc-butil)-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, N5N5N',N'-tetrametil-4,4'-dimetilbutil)fenilamina, N-fenil-l-naftilamina terc-octilada, mistura de terc-butil/terc-octildifenilaminas mono- e dialquiladas, mistura denonildifenilaminas mono- e dialquiladas, mistura de dodecildifenilaminasmono- e dialquiladas, mistura de isopropil/isoexildifenilaminas mono- edialquiladas, mistura de terc-butildifenilaminas mono- e dialquiladas, 2,3-diidro-3,3 -dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, mistura de terc-butil/terc-octilfenotiazinas mono- e dialquiladas, mistura de terc-octilfenotiazinasmono- e dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-l,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) hexametilenodiamina, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol, o polímero desuccinato de dimetila com 4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-l-piperidiniletanol[número CAS 65447-77-0) (por exemplo Tinuvin® 622 da Ciba SpecialtyChemicals Inc.) e o polímero de 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadiespiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona e epicloroidrina [CAS-N0: 202483-55-4] (por exemplo Hostavin® N 30 da Clariant).

O grupo i) dos compostos de níquel inclui, por exemplo,complexos de níquel de 2,2'-tiobis[4-(l,l,3,3-tetrametilbutil)fenóis], taiscomo o complexo 1:1 ou 1:2, se apropriado com os ligandos adicionais, taiscomo n-butilamina, trietanolamina ou N-cicloexildietanolamina,dibutilditiocarbamato de níquel, sais de níquel de 4-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzilfosfonatos de monoalquila, por exemplo, o éster metílico ou etílico,complexos de níquel de cetoximas, por exemplo, de 2-hidróxi-4-metilfenilundecil cetoxima, complexo de níquel de l-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, seapropriado com ligandos adicionais.diaminodifenilmetano,1,2-bis(fenilamino)propano,l,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano,(o-tolil)biguanida, bis[4-(l ',3'-

O grupo j) das aminas estericamente impedidas inclui, porexemplo, 4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, l-alil-4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1 -benzil-4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato, bis(l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) sebacato, bis(l-octilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) sebacato, bis(l ,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)(n-butil)(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxibenzil)malonato ácido ((n-butil)(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxibenzil)malônico éster bis(l ,2,2,6,6-pentametil-piperidil)), produto de condensação de l-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico, produtos de condensação lineares oucíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperídil)hexametilenodiamina e 4-(terc-octilamino)-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilotriacetato, tetraquis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) 1,2,3,4-butanotetracarboxilato, l,r-(l,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona),4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis( 1,2,2,6,6-pentametilpiperidil) 2-(n-butil)-2-(2-hidróxi-3,5-di(terc-butil)benzil)malonato, 3-(n-octil)-7,7,9,9-tetrametil-l,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, bis(l-octilóxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidil) sebacato, bis(l-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil) succinato,produtos de condensação lineares ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-l,3,5-triazina,produto de condensação de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e éster de ácido fórmico (CAS N0 124172-53-8, por exemplo, Uvinul® 4050 H da BASF Aktiengesellschaft,Ludwigshafen), produto de condensação de 2-cloro-4,6-bis(4-(n-butil)amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-l,3,5-triazina e l,2-bis(3-aminopropilamino)etano,produto de condensação de 2-cloro-4,6-di(4-(n-butil)amino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)- 1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-l,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona,3-dodecil-l-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-pirrolidino-2,5-diona, 3-dodecil-l-(l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidino-2,5-diona, mistura de 4-hexadecilóxi- e 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, produto decondensação de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiaminae 4-dcloexilamino-2,6-dicloro-l,3,5-triazina, produto de condensação de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano e 2,4,6-tricloro-l,3,5-triazina, bem como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (GAS Reg. N0 (136504-96-61); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)(n-dodecil)succinimida, N-( 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)(n-dodecil)succinimida,2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]-decano, produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano eepicloroidrina, 1,1 -bis( 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, diéster de ácido 4-metoximetilenomalônico com 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-oxo-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, produto de reação de copolímero de anidrido maléico/a-olefina e 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina ou 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina, 1 -(2-hidróxi-2-metil propóxi)-4-octadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,l-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-hexadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, o produto de reação de l-óxi-4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina e um radical de carbono de álcool terc-amílico, 1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis( 1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato, bis( 1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) adipato, bis(l-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) succinato, bis( 1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il)glutarato, 2,4-bis(N-[l-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-N-butilamino}-6-(2-hidroxietilamino)-s-triazina,N,N'-bisformil-N,N'-bis(l, 2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)hexametilenodiamina, hexaidro-2,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-lH,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8ahexaazaciclopenta[def]fluoreno-4,8-diona (por exemplo, Uvinul® 4049 da BASF Aktiengesellschaft,Ludwigshafen), poli[[6-[(l, 1,3,3-tetrametilbutil)amino]-l ,3,5-triazina-2,4-dil] [(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)imino]-1,6-hexanodiil[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-imino]] [CAS N0 71878-19-8] ou l,3,5-triazina-2,4,6-triamina,N,N'"-[l,2-etanodiilbis[[4,6-bis[butil(l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)amino] -1,3,5-triazin-2il]imino]-3,1-propanodiil]]-bis[N',N''-dibutil-N',N"-bis(l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)- (CAS N0 106990-43-6)(por exemplo, Chimassorb 119 da Ciba Specialty Chemicals Inc.).

O grupo k) dos desativadores metálicos inclui, por exemplo,Ν,Ν'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloilidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina,N,N'-bis(3,5-di(terc-butil)-4-hidróxi-fenilpropionil)hidrazina,3-saliciloilamino-1,2,4-triazol,o derivado debis(benzilideno) de didrazida oxálica, oxanilida, diidrazida isoftálica,Bisfenilidrazida sebácica, diidrazida do ácido Ν,Ν'-diacetiladípica, diidrazidado ácido N,N'-bis(saliciloil)oxálico ou diidrazida N,N'-bis(saliciloil)tiopropiônica.

O grupo I) dos fosfitos e fosfonitos inclui, por exemplo,trifenil fosfito, difenil alquil fosfitos, fenil dialquil fosfitos, tris(nonilfenil)fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, diestearil pentaeritritol difosfito,tris(2,4-di(terc-butil)fenil) fosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di(terc-butil)fenil) pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di(terc-butil)-4-metilfenil)pentaeritritol difosfito, diisodecilóxi pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di(terc-butil)-6-metilfenil) pentaeritritol difosfito, bis(2,4,6-tris(terc-butil)fenil)pentaeritritol difosfito, triestearil sorbitol trifosfito, tetraquis(2,4-di(terc-butil)fenil) 4,4'-bifenilenodifosfonita, 6-isooctilóxi-2,4,8,10-tetra(terc-butil)dibenzo[d,f][ 1,3,2]dioxafosfepina, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra(terc-butil)-l2-metildibenzo[d,g][l,3,2]dioxafosfocina, bis(2,4-di(terc-butil)-6-metilfenil)metil fosfito, bis(2,4-di(terc-butil)-6-metilfenil) etil fosfito, 2,2',2"-nitrilo [trietiltris(3,3 ',5,5 '-tetra(terc-butil)-1,1 '-bifenil-2,2'-diil)fosfito]e 2-etilexil (3,3',5,5'-tetra(terc-butil)-l,l'-bifenil-2,2'-diil) fosfito.

O grupo m) das hidroxilaminas inclui, por exemplo, N5N-dibenzilidroxilamina, N,N-dietilidroxilamina, Ν,Ν-dioctilidroxilamina, N5N-dilaurilhidroxilamina, Ν,Ν-ditetradecilidroxilamina, N5N-diexadecilidroxilamina, Ν,Ν-dioctadecilidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilidroxilamina, N-metil-N-octadecilidroxilamina e Ν,Ν-dialquilidroxilamina das aminas graxas de sebohidrogenado.

O grupo n) das nitronas inclui, por exemplo, N-benzil-a-fenilnitrona, N-etil-a-metilnitrona, N-octil-a-heptilnitrona, N-lauril-a-undecilnitrona, N-tetradecil-atridecilnitrona, N-hexadecil-a-pentadecilnitrona,N-octadecil-a-heptadecilnitrona, N-hexadecil-a-heptadecilnitrona, N-octadecil-α-pentadecilnitrona, N-heptadecil-aheptadecilnitrona, N-octadecil-a-hexadecilnitrona, N-metil-a-heptadecilnitrona e nitronas derivadas de N5N-dialquilidroxilaminas preparadas a partir de aminas graxas de sebo hidrogenado.

O grupo o) dos óxidos de amina inclui, por exemplo, derivadosde óxido de amina como divulgado nas patentes dos Estados Unidos N0 5 844029 e 5 880 191, óxido de didecilmetilamina, óxido de tridecilamina, óxido detridodecilamina e óxido de triexadecilamina.

O grupo p) das benzofuranonas e indolinonas inclui, porexemplo, aqueles divulgados nas patentes dos Estados Unidos 4 325 863, 4338 244, 5 175 312, 5 216 052 ou 5 252 643, no DE-A-43166115 no DE-A-4316622, no DE-A-4316876, no EP-A-0589839 ou no EP-A-0591102 ou 3-[4-(2-acetoxietóxi)fenil]-5,7-di(terc-butil)benzofuran-2-ona, 5,7-di(terc-butil)-3-[4-(2-estearoiloxietóxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di(terc-butil)-3-(4- [2-hidroxietoxilfenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di(terc-butil)-3 -(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetóxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di(terc-butil)-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di(terc-butil)benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di(terc-butil)benzofuran-2-ona, Irganoxs HP-136 da Ciba Specialty Chemicals e 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di(terc-butil)benzofuran-2-ona.

O grupo q) dos tiossinergistas inclui, por exemplo,tiodipropionato de dilaurila ou tiodipropionato de distearila.

O grupo r) dos compostos destruidores de peróxido inclui, porexemplo, ésteres de ácido β-tiodipropiônico, por exemplo, o éster laurílico,estearílico, miristílico ou tridecílico, mercaptobenzimidazol ou o sal de zincode 2-mercaptobenzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinco, bissulfeto dedioctadecila ou tetraquis(P-dodecilmercaptopropionato).

O grupo s) dos coestabilizadores básicos inclui, por exemplo,melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialila, derivadosde uréia, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, os sais demetal alcalino e alcalino terroso de ácidos graxos mais altos, por exemplo,estearato de cálcio, esteárato de zinco, beenato de magnésio, estearato demagnésio, ricinolato de sódio e palmitato de potássio, pirocatecolato deantimônio ou pirocatecolato de zinco.

O plástico pode, além disso, compreende outros aditivos emateriais adicionados. Os derivados adequados do grupo t) que podem serusados são os materiais adicionados convencionais, por exemplo, pigmentos,pigmentos, agentes nucleadores, enchedores ou agentes de reforço, agentesanti-nebulosidade, biocidas e agentes anti-estáticos.

Os pigmentos adequados são pigmentos inorgânicos, tais comodióxido de titânio em suas três formas cristalinas: rutila, anatase ou bruquita,azul ultramarinho, óxidos de ferro, vanadatos de bismuto ou negro de fumo etambém a classe dos pigmentos orgânicos, por exemplo compostos da classedas ftalocianinas, perilenos, compostos azo, isoindolinas, quinoftalonas,dicetopirrolopirróis, quinacridonas, dioxazinas, indantronas.

Os pigmentos são qualquer um dos corantes que se dissolvemcompletamente no plástico usado ou estão presentes na forma molecularmentedispersa e, portanto, podem ser usados para fornecer a coloração não difusa detransparência alta de polímeros. Outros pigmentos são compostos orgânicoscuja fluorescência na porção visível do espectro eletromagnético, porexemplo, pigmentos fluorescentes.

Os agentes nucleadores adequados compreendem, porexemplo, substâncias inorgânicas, tais como talco, óxidos metálicos, taiscomo dióxido de titânio ou óxido de magnésio, fosfatos, carbonatos ousulfatos, preferivelmente de metais alcalinos terrosos; compostos orgânicos,tais como ácidos mono- ou policarboxílicos e também seus sais, por exemplo,ácido 4-terc-butilbenzóico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato desódio ou benzoato de sódio; compostos poliméricos, tais como copolímerosiônicos ("ionômeros").

Os enchedores adequados ou materiais de reforçocompreendem, por exemplo, carbonato de cálcio, silicatos, talco, mica,caulim, sulfato de bário, óxidos metálicos, hidróxidos metálicos, negro efumo, grafita, farinha de madeira e farinhas ou fibras compostas de outrosprodutos naturais e fibras sintéticas. Outros exemplos de enchedores fibrososou pulverulentos que podem ser usados são fibras de carbono ou fibras devidro na forma de fiações de têxteis de vidro, esteiras de vidro ou seda devidro, vidros cortados, gotas de vidro e também wollastonita. As fibras devidro podem ser incorporadas na forma de fibras de vidro curtas ou ainda naforma de fibras de filamento contínuo (fiações).

Os exemplos de agentes anti-estáticos adequados sãoderivados de amina, tais como N,N-bis-(hidroxialquil)alquilaminas ou -alquilenoaminas, ésteres de polietileno glicol e éteres e polietileno glicol,ésteres carboxílicos etoxilados e carboxamidas etoxiladas e glicerolmono- edistearatos e também misturas destes.

Os exemplos que podem ser mencionados de plásticos quepodem ser estabilizados por intermédio das misturas inventivas são:polímeros de mono- e diolefinas, por exemplo, polietileno dedensidade baixa e alta, polipropileno, poli-l-buteno linear, poliisopreno,polibutadieno e também copolímeros de mono- ou diolefinas e misturas dospolímeros mencionados;

copolímeros de mono- ou diolefinas com outros monômerosvinílicos, por exemplo, copolímeros de etileno-acrilato de alquila,copolímeros de etileno-metacrilato de alquila, copolímeros de etileno-acetatode vinila ou copolímeros de etileno-ácido acrílico;

poliestireno e também copolímeros de estireno ou α-metilestireno com dienos e/ou com derivados acrílicos, por exemplo, estireno-butadieno, estireno-acrilonitrila (SAN), estireno-metacrilato de etila, estireno-butadieno-acrilato de etila, estireno-acrilonitrila-metacrilato, acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS) ou metacrilato de metila-butadieno-estireno (MBS);

polímeros halogenados, por exemplo, cloreto de polivinila,fluoreto de polivinila, fluoreto de polivinilideno e também seus copolímeros;polímeros que derivam de ácidos α,β-insaturados e de seusderivados, por exemplo, poliacrilatos, polimetacrilatos, poliacrilamidas epoliacrilonitrilas;

polímeros que derivam de álcoois insaturados e aminas e,respectivamente, de seus derivados acrílicos ou acetais, por exemplo, álcoolpolivinílico e acetato de polivinila;

poliuretanos, poliamidas, poliuréias, poliésteres,policarbonatos, polissulfonas, poliéter sulfonas e poliéter cetonas.

Também é possível usar uma as misturas inventivas pararevestimentos de tinta, por exemplo, tintas industriais. Entre estes, o seguintepode ser especialmente destacado: acabamentos marcados a fogo e entreestes, por sua vez acabamentos de veículos, preferivelmente acabamentos deduas camadas. Os exemplos de um outro setor de aplicação são tintas para apintura exterior de prédios, de outras estruturas ou mecanismos industriais.As misturas inventivas podem estar na forma sólida oudissolvida quando estas são adicionadas à tinta. Sua boa estabilidade emsistemas de tinta é uma vantagem particular neste.

As misturas inventivas são, preferivelmente, usadas para aestabilização de poliamidas e também de polímeros de ABS e de polímeros deSAN, em particular de composições de moldagem derivadas destes e derevestimentos de tinta.

Um outro setor de aplicação preferido é a estabilização depolietileno de densidade baixa e alta e também de polipropileno e poliamida,incluindo, por exemplo, estabilização de fibras derivadas destes.

Os exemplos fornecem ilustração adicional da invenção, masnão a restringem.

Exemplos

1. Preparação de uma mistura inventiva

500 g de poli {3-(eicosiltetracosil)-l-[2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]pirrolidino-2,5-diona} (CAS N0 152261-33-1; HALSIa) foram fundidos pelo aquecimento e misturados com a mesma quantidadede N,N'-bisformil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)hexa-metilenodiamina (CAS N0 124172-53-8; HALS lia). Após ahomogeneização, pastilhas foram formadas a partir da mistura quente esolidificada no esfriamento.

2. Estabilidade na armazenagem da mistura inventiva

A fim de testar a tendência com relação ao cozimento, poli {3-(eicosiltetracosil)-l-[2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]pirrolidino-2,5-diona}(CAS N0 152261-33-1; HALS Ia) e também uma mistura preparada noexemplo 1, foram armazenadas separadamente a 40° C em sacos plásticos. Osespécimes foram estimados visualmente após 20 horas.

<table>table see original document page 28</column></row><table><formula>formula see original document page 29</formula>

O exemplo mostra que mesmo sob condições brandas ocomponente oligomérico A tem uma tendência para o cozimento. Emcontraste com isto, a mistura inventiva não sofre cozimento.

3. Ação sinergística da mistura em comparação com oscomponentes individuais

3a) Desgaste de placas de polipropileno (PP) coloridasPlacas de PP de cor vermelha com vários estabilizadores deHALS foram produzidas e exposto à intempéries de acordo com a DESi ENISO 4892-2. A resistência ao impacto flexionai foi medida de acordo com aDESi 53453. Os resultados são mostrados na tabela abaixo:

<table>table see original document page 29</column></row><table> *) HALS IVa: Polímero composto de 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadiespiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona e epicloroidrina (CAS N0202483-55-4); HALS IVb: 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadiespiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona (CAS N0 64338-16-5).

A partir destes resultados pode ser visto que a quantidade deuma mistura inventiva composta de HALS Ia e HALS IIa (série N0 2)necessária é menor a fim de atingir a ação estabilizadora idêntica com aquelaatingida com o composto de HALS de peso molecular baixo IIa sozinho (sérieN0 1). A partir da terceira série pode ser visto que outras misturas compostaspode ser visto que outras misturas compostas de compostos de HALS de pesomolecular baixo e alto têm ação estabilizadora marcadamente inferior do quea mistura estabilizadora inventiva.

3b) Estabilização de fitas de polipropilenoFitas esticadas (1:5) compostas de polipropileno com váriosestabilizadores foram produzidas e submetidas ao desgaste de acordo com aDIN EN ISO 4892-2. A resistência à tração máxima dos espécimes foi testadaem intervalos. O espécime foi considerado tão decomposto quanto possívelassim que a resistência à tração máxima residual foi menor do que ou igual a50 % da resistência à tração máxima inicial.

<table>table see original document page 30</column></row><table>

*) HALSIa:poli(3-(eicosiltetracosil)-l-[2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il]-pirrolidino-2,5-diona] (CAS N0 152261-33-1);

HALSIIa:N,N'-bisformil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)hexametilenodiamina (CAS N0 124172-53-8);

HALS V: polímero de 4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-l-piperidiniletanol butanodioato de dimetila

Claims (10)

1. Mistura, caracterizada pelo fato de que compreendeA. pelo menos um composto oligomérico, que compreendeunidades de repetição da fórmula (I),<formula>formula see original document page 31</formula> em que os significados dos símbolos são como segue:R1 é hidrogênio, alquila CrC6, formila, alcanoíla C2-C6, alcóxiC1-C12, cicloalcóxi C5-C6, cianometila, 2-hidroxietila, benzila ou um radicalda fórmula -CR'=CH-CO-OR", ondeR' é hidrogênio, alquila Ci-C6 ou um radical da fórmula -CO-OR" eR" é alquila CrCis, cicloalquila C5-C8, aralquila C7-C18, fenilaou tolila;R é uma mistura composta de grupos alquila C14-C28, ondedois destes grupos alquila cujo número de átomos de carbono não é permitidodiferir por mais do que dois fabricando-se respectivamente pelo menos 30 %desta mistura;R3 e R4, independentemente um do outro, são alquila C1-C6;eB. pelo menos um composto da fórmula (II) ou (III)<formula>formula see original document page 32</formula>onde os significados dos símbolos e índices são como segue:nem, independentemente um do outro, são um númeronatural de 2 a 22,eR1, R3 e R4, independentemente um do outro, têm ossignificados dados na fórmula (I).

2. Mistura de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que os significados dos símbolos e índices nas fórmulas (I) a (III) sãocomo segue:R1 éH, alquila Ci-Cô, formila, arila, alquila C\-Ce ou benzila;R2 é uma mistura composta de grupos alquila C16-C24;R3 e R4 são metila em e η são um número natural de 6 a 8.

3. Mistura de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadapelo fato de que o componente A é um oligômero da fórmula (Ia)<formula>formula see original document page 33</formula> e o componente B foi selecionado do grupo dos compostos(lia), (IIIa) e (IIIb): <formula>formula see original document page 33</formula>

4. Processo para a preparação de uma mistura como definidaem qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo fato de quea) o componente (B) é adicionado a uma fusão do componente(A),b) a mistura é homogeneizada ec) a mistura resultante é convertida a uma forma desejada edeixada esfriar.

5. Material orgânico estabilizado com respeito à exposição aluz, oxigênio e calor, caracterizado pelo fato de que compreende de 0,01 a 5% em peso, com base na quantidade do material orgânico, de uma misturacomo definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 3.

6. Plástico ou tinta estabilizados com respeito à exposição aluz, oxigênio e calor, caracterizado pelo fato de que compreende de 0,01 a 5% em peso, com base na quantidade do plástico e, respectivamente, tinta, deuma mistura como definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 3.

7. Uso de misturas como definido em qualquer uma dasreivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo fato de ser como estabilizantes deluz e outros estabilizadores para o material orgânico.

8. Uso de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelofato de ser como estabilizantes de luz e outros estabilizantes para plásticos etintas.

9. Processo para a estabilização de material orgânico comrespeito à exposição a luz, oxigênio e calor, caracterizado pelo fato de quecompreende usar, para este propósito, uma mistura como definido emqualquer uma das reivindicações de 1 a 3.

10. Processo para a estabilização de plásticos e tintas comrespeito à exposição a luz, oxigênio e calor, caracterizado pelo fato de quecompreende usar, para este propósito, uma mistura como definido emqualquer uma das reivindicações de 1 a 3.