BRPI0707359A2 - composição estabilizante para polìmeros - Google Patents

Abstract

COMPOSIçãO ESTABILIZANTE PARA POLìMEROS. A presente invenção refere-se a polímeros termoplásticos estabilizados, em particular películas de poliolefina. A composição estabilizante contém uma amina terciária com um peso molecular maior do que 400 g/mol, um absorvente de UV e/ou um estabilizante de luz de amina estericamente impedida (HALS). Outros aspectos da invenção são um processo para estabilizar polímeros termoplásticos e o uso da composição acima para estabilizar os polímeros termoplásticos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI-ÇÃO ESTABILIZANTE PARA POLÍMEROS".

A presente invenção refere-se a polímeros termoplásticos estabi-lizados, em particular películas de poliolefina. A composição estabilizantecontém uma amina terciária com um peso molecular maior do que400 g/mol, um absorvente de UV e/ou um estabilizante de luz de amina este-ricamente impedida (HALS). Outros aspectos da invenção são um processopara estabilizar polímeros termoplásticos e o uso da composição acima paraestabilizar polímeros termoplásticos.

Amirias terciárias, em particular compostos de amina em ponte,tal como derivados de diazabiciclooctano (DABCO) e triazadamantanoem combinação com aminas estericamente impedidas são descritas noWO 00/09604 e no WO 98/36023. As aminas terciárias descritas aqui sãotodas de baixo peso molecular, que induzem a problemas durante o proces-so dos polímeros devido a sua volatilidade e alta taxa de migração.

Atualmente descobriu-se que a incorporação de aminas terciá-rias alifáticas, que não necessitam ser ligadas em ponte, induz a um efeitosinérgico forte com absorventes de UV e/ou estabilizantes de luz de aminaestericamente impedida (HALS). Os efeitos sinérgicos são amplificadosquando os polímeros são expostos a um tratamento de pesticida com baseem enxofre, uma prática comum em aplicações em estufa. Sob tais condi-ções a estabilidade de polímeros contendo aminas terciárias e absorventesde UV é particularmente boa.

A combinação de absorventes de UV1 aminas terciárias e HALSfornece em muitos casos a melhor estabilização.

Adicionalmente, a fotoestabilidade de absorventes de UV é au-mentada. Em particular absorventes de UV de hidroxifenil triazina são relati-vamente suscetíveis à interação com pesticidas, especialmente com respeitoa pesticida com base em enxofre. O uso de uma pequena quantidade umaamina terciária alifática com alto peso molecular aumenta sua durabilidade,isto é, sua persistência nos artigos polímeros.

Isto é particularmente importante para películas usadas emcoberturas para estufa ou para cobertura com palha ou terra e estrume. Es-tas estruturas são geralmente feitas de polietileno de baixa densidade (LD-PE), polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), etinilvinilacetato (EVA)ou etileno/butilacrilato (EBA) e contêm diversos aditivos com um efeito fun-cional: antioxidantes, tais como fenóis, fosfatos, Iactonas ou hidroxilaminas,agentes de deslizamento e aditivos de antibloco, tais como erucamida, ole-amida ou sílica, filtros minerais, tais como caulim, carbonato de Ca, sulfatode Bário, negro-de-fumo, hidrotalcita e pigmentos, tais como Smartlight® RL1000. Elas são tipicamente estabilizadas com HALS, com ou sem absorven-tes de UV.

Além de películas, ráfia, por exemplo, feitas de HDPE, PP, LDPEé freqüentemente usada com os mesmos propósitos em aplicações em estu-fas ou cobertura com palha ou terra e estrume.

As películas e ráfia são freqüentemente expostas aos químicosutilizados como pesticidas, herbicidas e desinfetantes de solo usados paraproteger safras e flores. Muito freqüente, tais compostos são baseados emcloro, enxofre e metais (Cu, Fe). Todas estas espécies são capazes de rea-gir com os estabilizantes, induzindo à degradação prematura de película.Enxofre é conhecido ser muito eficaz, tanto como pó elementar sublimado ouvaporizado nas estufas, quanto como parte de moléculas ativas (por exem-plo, Vapam).

Além da interação com os estabilizantes, enxofre é suspeito deinteragir diretamente com a matriz poliolefínica, acelerando sua degradação.

Finalmente, enxofre e compostos com base em enxofre podeminteragir com hidroxifenil-triazinas, não induzindo apenas à degradação pre-matura, mas também à perda do efeito de filtro de UV, usado para melhorara produtividade das safras.

Alguns tipos de safras são de fato degradados pelos componen-tes de UV de radiação solar, que devem ser filtrados para obter alta qualida-de e produções. Adicionalmente, alguns microorganismos, por exemplo, Bo-trytis Cinerea, podem proliferar-se sob radiação de UV específica. Estas pes-tes são nocivas ao cultivo de algumas variedades de rosas [R. Reuven eoutros, Development of photoselective PE films for control of foliar pathogensin greenhouse-grown crops, Plasticulture Ns 102, p. 7 (1994); Y. Eheshel eoutros, "The use of UV absorbing plastic sheets to protect crops against in-sects e spread of virus diseases", CIPA Congress 1997].

Fitas de PP ou PE usadas como grama artificial são outra apli-cação que combina uma alta exposição à luz de UV (com a necessidadesubseqüente para estabilização) com combinação de enxofre, usado como aborracha que representa o fundo afetado pela presença de pigmentos quepodem agir como pró-degradantes.

Um aspecto da invenção é uma composição polímera estabili-zante compreendendo

a) um polímero termoplástico;

b) uma amina terciária com um peso molecular maior do que 400g/mol, que não é um derivado de 2,2,6,6, tetrametilpiperidina;

c1) um absorvente de UV selecionado do grupo consistindo nosbenzotriazóis de hidroxifenila, triazinas de hidrofenila, benzofenonas de hi-dróxi e anilidas oxálicas; ou

c2) um estabilizante de luz da classe de aminas estericamenteimpedidas; ou

c3) uma mistura do absorvente de UV, componente c1) e da a-mina estericamente impedida, componente c2).

Em particular, um aspecto da invenção é uma composição polí-mera estabilizante compreendendo

a) um polímero termoplástico contendo não-halogênio;

b) uma amina terciária alifática com um peso molecular maior doque 400 g/mol, que não é um derivado de 2,2,6,6, tetrametilpiperidina;

c1) um absorvente de UV selecionado do grupo consistindo nosbenzotriazóis de hidroxifenila, triazinas de hidrofenila, benzofenonas de hi-dróxi e anilidas oxálicas; ou

c2) um estabilizante de luz da classe de aminas estericamenteimpedidas; ou

c3) uma mistura do absorvente de UV, componente c1) e da a-mina estericamente impedida, componente c2).

Preferivelmente a amina terciária um peso molecular de mais doque 500 g/mol, em particular de mais do que 700 g/mol.

Em alguns casos pode ser suficiente que a composição compre-enda uma amina terciária e um absorvente de UV, como acima definido. En-tretanto, quando a estabilização máxima é requerida, a composição compre-ende uma amina terciária, um absorvente de UV e uma amina estericamenteimpedida.

Exemplos de polímeros termoplásticos são fornecidos abaixo.

1. Polímeros de monoolefinas e diolefinas, por exemplo, polipro-pileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, polivinilcicloexa-no, poliisopreno ou polibutadieno, bem como polímeros de cicloolefinas, porexemplo, de ciclopenteno ou norborneno, polietileno (que opcionalmentepode ser reticulado), por exemplo, polietileno de alta densidade (HDPE), po-lietileno de alta densidade e alto peso molecular (HDPE-HMW), polietilenode alta densidade e peso molecular ultra-elevado (HDPE-UHMW), polietilenode média densidade (MDPE), polietileno baixa densidade (LDPE), polietilenode baixa densidade linear (LLDPE), (VLDPE) e (ULDPE).

Poliolefinas, isto é, polímeros de monoolefinas exemplificados noparágrafo precedente, preferivelmente polietileno e polipropileno, podem serpreparados por diferentes métodos, e especialmente pelos seguintes:

a) Polimerização de radical (normalmente sob alta pressão e emtemperatura elevada).

b) Polimerização catalítica usando um catalisador que normal-mente contém um ou mais do que um metal dos grupos IVb, Vb, Vlb ou Vlllda Tabela Periódica. Estes metais geralmente têm um ou mais do que umligando, tipicamente óxidos, haletos, alcoolatos, ésteres, éteres, aminas, al-quilas, alquenilas e/ou arilas que podem ser π- ou σ-coordenados. Estescomplexos de metal podem ser na forma livre ou fixados em substratos, tipi-camente em cloreto de magnésio ativado, cloreto de titânio(lll), alumina ouóxido de silício. Estes catalisadores podem ser solúveis ou insolúveis nomeio de polimerização. Os catalisadores podem ser usados por eles própriosna polimerização ou outros ativadores podem ser usados, tipicamente alqui-las de metal, hidretos de metal, haletos de alquila de metal, óxidos de alquilade metal ou alquiloxanos de metal, os referidos metais sendo elementos degrupos Ia, Ila e/ou Illa da Tabela Periódica. Os ativadores podem ser conve-nientemente modificados com outros grupos éster, éter, amina ou éter desilila. Estes sistemas catalisadores são geralmente denominados Phillips,Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont)1 catalisador de sítio úni-co metaloceno (SSC).

2. Misturas dos polímeros mencionados sob 1), por exemplo,misturas de polípropileno com poliisobutileno, polipropileno com polietileno(por exemplo, PP/HDPE, PP/LDPE) e misturas de diferentes tipos de polieti-leno (por exemplo, LDPE/HDPE).

3. Copolímeros de monoolefinas e diolefinas um com o outro oucom outros monômeros de vinila, por exemplo, copolímeros de etile-no/propileno, polietileno de baixa densidade linear (LLDPE) e misturas des-tes com polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros dé propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno,copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímerosde etileno/vinilcicloexano, copolímeros de etileno/cicloolefina (por exemplo,etileno/norborneno tipo COC), copolímeros de etileno/1 -olefinas, em que a 1-olefina é gerada in-sitcr, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros deisobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/vinilcicloexeno, copolímeros deetileno/acrilato de alquila, copolímeros de etileno/metacrilato de alquila, co-polímeros de etileno/acetato de vinila ou copolímeros de etileno/ácido acríli-co e seus sais (ionômeros) bem como terpolímeros de etileno com propilenoe um dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno ou etilideno-norborneno; emisturas de tais copolímeros com um outro e com polímeros mencionadosem 1) acima, por exemplo, copolímeros de polipropileno/etileno-propileno,copolímeros de LDPE/acetato de etileno-vinila (EVA), copolímeros de LD-PE/ácido etileno-acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA e copolímerosalternativos ou aleatórios de polialquileno/monóxido de carbono e misturasdestes com outros polímeros, por exemplo, poliamidas.

4. Resinas de hidrocarboneto (por exemplo, C5-C9) incluindomodificações hidrogenadas destas (por exemplo, aderentes) e misturas depolialquilenos e amido.

Homopolímeros e copolímeros de 1.) - 4.) podem ter qualquerestereoestrutura incluindo sindiotática, isotáctica, hemiisotáctica ou atática;em que polímeros atáticos são preferidos. Polímeros de estereobloco sãotambém incluídos.

5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(a-metilestireno).

6. Copolímeros e homopolímeros aromáticos derivados de mo-

nômeros aromáticos de vinila incluindo estireno, α-metilestireno, todos osisômeros de tolueno de vinila, especialmente p-viniltolueno, todos isômerosde etil estireno, propil estireno, vinil bifenila, vinil naftaleno, e vinil antraceno,e misturas destes. Homopolímeros e copolímeros podem ter qualquer este-reostrutura incluindo sindiotática, isotáctica, hemiisotáctica ou atática; emque polímeros atáticos são preferidos. Polímeros de estereobloco são tam-bém incluídos.

6a. Copolímeros incluindo comonômeros e monômeros aromáti-cos de vinila acima mencionados selecionados de etileno, propileno, dienos,nitrilas, ácidos, anidridos maléicos, maleimidas, acetato de vinila e cloreto devinila ou derivados acrílicos e misturas destes, por exemplo, estireno/ buta-dieno, estireno/acrilonitrila, estireno/etileno (interpolímeros), estireno/ meta-crilato de alquila, estireno/butadieno/acrilato de alquila, estireno/butadieno/metacrilato de alquila, estireno/anidrido maléico, estireno/ acrilonitrila/acrilatode metila; misturas de resistências de alto impacto de copolímeros de estire-no e outro polímero, por exemplo, um poliacrilato, um polímero de dieno ouum terpolímero de etileno/propileno/dieno; e copolímeros de bloco de estire-no tais como estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estire-no/etileno/butileno/estireno ou estireno/etileno/propileno/estireno.6b. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de hidrogena-

ção de polímeros mencionados sob 6.), incluindo especialmente policicloexi-letileno (PCHE) preparados hidrogenalizando-se poliestireno atático, fre-qüentemente referido como polivinilcicloexano (PVCH).

6c. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de hidrogena-ção de polímeros mencionados sob 6a.).

Homopolímeros e copolímeros podem ter qualquer estereostru-tura incluindo sindiotática, isotáctica, hemiisotáctica ou atática; em que polí-meros atáticos são preferidos. Polímeros de estereobloco são também inclu-ídos.

7. Copolímeros de enxerto de monômeros aromáticos de vinilatais como estireno ou α-metilestireno, por exemplo, copolímeros de estirenosob polibutadieno, estireno sob polibutadieno-estireno ou polibutadieno-acrilonitrila; estireno e acrilonitrila (ou metacrilonitrila) sob polibutadieno; esti-reno, acrilonitrila e metacrilato de metila sob polibutadieno; estireno e anidri-do maléico sob polibutadieno; estireno, acrilonitrila e anidrido maléico ou ma·Ieimida sob polibutadieno; estireno e maleimida sob polibutadieno; estireno eacrilatos ou metacrilatos de alquila sob polibutadieno; estireno e acrilonitrilasob terpolímeros de etileno/propileno/dieno; estireno e acrilonitrila sob acrila-tos de polialquila ou metacrilatos de polialquila, estireno e acrilonitrila sobcopolímeros de acrilato/butadieno, bem como misturas destes com os copo-límeros listados sob 6), por exemplo, as misturas de copolímero conhecidascomo polímeros ABS, MBS, ASA ou AES.

8. Polímeros derivados de ácidos α,β-insaturados e derivadosdestes tais como poliacrilatos e polimetacrilatos; metacrilatos de polimetila,poliacrilamidas e poliacrilonitrilas, acrilato de butila modificado por impacto.

9. Copolímeros dos monômeros mencionados sob 8) um com ooutro ou com outros monômeros insaturados, por exemplo, copolímeros deacrilonitrila/butadieno, copolímeros de acrilonitrila/acrilato de alquila, acriloni-trila/acrilato de alcoxialquila ou copolímeros de haleto de acrilonitrila/vinila outerpolímeros de acrilonitrila/metacrilato de alquila/butadieno.

10. Polímeros derivados de aminas e álcoois insaturados ou osderivados de acila ou acetais destes, por exemplo, álcool de polivinila, aceta-to de polivinila, estearato de polivinila, benzoato de polivinila, maleato depolivinila, butiral de polivinila, ftalato de polialila ou melamina de polialila;bem como seus copolímeros com olefinas mencionados em 1) acima.

11. Homopolímeros e copolímeros de éteres cíclicos tais comopolialquileno glicóis, oxido de polietileno, óxido de polipropileno ou copolíme-ros destes com éteres de bisglicidila.

12. Poliacetais tais como polioximetileno e aqueles polioximetile-nos que contêm óxido de etileno como um comonômero; poliacetais modifi-cados com poliuretanos termoplásticos, acrilatos ou MBS.

13. Sulfetos e óxidos de polifenileno, e misturas de óxidos de po-lifenileno com poliamidas ou polímeros de estireno.

14. Poliuretanos derivados de polibutadienos, poliésteres ou po-liéteres terminados por hidroxila por um lado e poliisocianatos alifáticos ouaromáticos por outro lado, bem como precursores destes.

15. Poliamidas e copoliamidas derivados de diaminas e ácidosdicarboxílicos e/ou de ácidos aminocarboxílicos ou os Iactamas correspon-dentes, por exemplo, poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12,4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas iniciando dediamina de m-xileno e ácidos adípicos; poliamidas preparadas de hexameti-lenodiamina e ácido isoftálico e/ou tereftálico e com ou sem um elastômerocomo modificador, por exemplo, tereftalamida de poli-2,4,4,-trimetilhexame-tileno ou isoftalamida de poli-m-fenileno; e também copolímeros de blocodas poliamidas acima mencionadas com poliolefinas, copolímeros de olefina,ionômeros ou elastômeros quimicamente ligados ou enxertados; ou com po-liéteres, por exemplo, com polietileno glicol, polipropileno glicol ou politetra-metileno glicol; bem como poliamidas ou copoliamidas modificadas porEPDM ou ABS; e poliamidas condensadas durante processo (RIM sistemasde poliamida).

16. Poliuréias, poliimidas, poliamida-imidas, polieterimidas, poli-esterimidas, poliidantoíinas e polibenzimidazóis.

17. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos e dióis e/ou deácidos hidroxicarboxílicos ou as Iactonas correspondentes, por exemplo, po-lietileno tereftalato, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1,4-dime-tilolcicloexano, naftalato de polialquileno (PAN) e poliidroxibenzoatos, bemcomo ésteres de copoliéter de bloco derivados de poliéteres terminados porhidroxila; e também poliésteres modificados por policarbonatos ou MBS.

18. Policarbonatos e carbonatos de poliéster.

19. Policetonas.

20. Polissulfonas, sulfonas de poliéter e cetonas de poliéter.

21. Misturas dos polímeros acima mencionados (polimisturas),por exemplo, PP/EPDM, Poliamida/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS,PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/ acrila-tos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplásticos, POM/acrilato,POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 e copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.

Preferivelmente o polímero termoplástico é polietileno de baixadensidade (LDPE), polietileno de baixa densidade linear (LLDPE)1 polipropi-leno (PP) ou etilvinilacetato (EVA).

Em uma modalidade específica a composição está na forma deuma película ou fita.

Por exemplo, a hidroxibenzofenona é de Fórmula I

<formula>formula see original document page 10</formula>

O 2-hidroxifenilbenzotriazol é de Fórmula lia, Ilb ou Ilc

<formula>formula see original document page 10</formula><formula>formula see original document page 11</formula>

a 2-hidroxifeniltriazina é de Fórmula

<formula>formula see original document page 11</formula>

e a oxanilida é de Fórmula (IV)

<formula>formula see original document page 11</formula>

onde

nos compostos da Fórmula (I) ν é um número inteiro de 1 a 3 ew é 1 ou 2 e os substituintes de Z independentemente um do outro sãohidrogênio, halogênio, hidroxila ou alcóxi tendo 1 a 12 átomos de carbono;

nos compostos da Fórmula (lia),

R1 é hidrogênio, alquila tendo 1 a 24 átomos de carbono,fenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila, cicloalquilatendo 5 a 8 átomos de carbono ou um radical da Fórmula

<formula>formula see original document page 11</formula>FU e R5 independentemente um do outro são alquila tendo emcada caso 1 a 5 átomos de carbono, ou R4, juntamente com o radicalCnH2n+i-m, forma um radical cicloalquila tendo 5 a 12 átomos de carbono,m é 1 ou 2, η é um número inteiro de 2 a 20 e

M é um radical da Fórmula -COOR6 em que

R6 é hidrogênio, alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono,alcoxialquila tendo em cada caso 1 a 20 átomos de carbono na porçãoalquila e na porção alcóxi ou fenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono naporção alquila,

R2 é hidrogênio, halogênio, alquila tendo 1 a 18 átomos decarbono, e fenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila, e

R3 é hidrogênio, cloro, alquila ou alcóxi tendo em cada caso 1 a4 átomos de carbono ou -COOR6em que R6 é como definido acima, pelomenos um dos radicais Ri e R2 sendo diferente de hidrogênio;nos compostos da Fórmula (IIb)

T é hidrogênio ou alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono,

Ti é hidrogênio, cloro ou alquila ou alcóxi tendo em cada caso 1a 4 átomos de carbono,

η é 1 ou 2 e,

se η for 1,

T2 e cloro ou um radical da Formula -OT3 ou —N^ e, se η

for 2, T2 é um radical da Fórmula /N Tl° N\ ou -O-T9-O-;

em que

T3 é hidrogênio, alquila que tem 1 a 18 átomos de carbono e énão substituída ou substituída por 1 a 3 grupos hidroxila ou por -OCOT6,alquila que tem 3 a 18 átomos de carbono, é interrompida uma ou diversasvezes por -O- ou -NT6- e é não substituída ou substituída por hidroxila ou-OCOT6, cicloalquila que tem 5 a 12 átomos de carbono e é não substituídaou substituída por hidroxila e/ou alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono,alquenila que tem 2 a 18 átomos de carbono e é não substituída ousubstituída por hidroxila, fenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono na porçãoalquila, ou um radical da Fórmula -CH2CH(OH)-T7 ou

<table>table see original document page 13</column></row><table>

T4 e T5 independentemente um do outro são hidrogênio, alquilatendo 1 a 18 átomos de carbono, alquila que tem 3 a 18 átomos de carbonoe é interrompida uma ou diversas vezes por -O- ou -NT6-, cicloalquila tendo5 a 12 átomos de carbono, fenila, fenila que é substituída por alquila tendo 1a 4 átomos de carbono, alquenila tendo 3 a 8 átomos de carbono, fenilalquilatendo 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila ou hidroxialquila tendo 2 a4 átomos de carbono,

T6 é hidrogênio, alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono,cicloalquila tendo 5 a 12 átomos de carbono, alquenila tendo 3 a 8 átomosde carbono, fenila, fenila que é substituída por alquila tendo 1 a 4 átomos decarbono, fenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila,T7 é hidrogênio, alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, fenilaque é não substituída ou substituída por hidroxila, fenilalquila tendo 1 a 4átomos de carbono na porção alquila, ou -CH2OT8,

T8 é alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, alquenila tendo 3 a8 átomos de carbono, cicloalquila tendo 5 a 10 átomos de carbono, fenila,fenila que é substituída por alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, oufenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila,

t9 é alquileno tendo 2 a 8 átomos de carbono, alquenileno tendo4 a 8 átomos de carbono, alquinileno tendo 4 átomos de carbono,cicloexileno, alquileno que tem 2 a 8 átomos de carbono e é interrompidauma ou diversas vezes por -O-, ou um radical da Fórmula-Ch2Ch(Oh)Ch2Ot11OCh2Ch(Oh)Ch2- ou -ch2-c(ch2oh)2-ch2-,

T1O é alquileno que tem 2 a 20 átomos de carbono e pode serinterrompido uma ou diversas vezes por -O-, ou cicloexileno,

T1-I é alquileno tendo 2 a 8 átomos de carbono, alquileno que30 tem 2 a 18 átomos de carbono e é interrompida uma ou diversas vezes por-O-, 1,3-cicloexileno, 1,4-cicioexileno, 1,3-fenileno ou 1,4-fenileno, ouT10 β T6, juntamente com os dois átomos de nitrogênio, são umanel piperazina;

nos compostos de Fórmula (IIc)

R12 é Ci-Ci2alquila e k é um número de 1 a 4;

nos compostos da Fórmula (III)

u é 1 ou 2 e r é um número inteiro de 1 a 3, os substituintes deYi independentemente um do outro são hidrogênio, hidroxila,fenila ou halogênio, halogenometila, alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono,alcóxi tendo 1 a 18 átomos de carbono, alcóxi tendo 1 a 18 átomos decarbono que é substituído por um grupo -COO(CrCi8alquila);se u for 1,

Y2 é alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, fenila que é nãosubstituída ou substituída por hidroxila, halogênio, alquila ou alcóxi tendo 1 a18 átomos de carbono;

alquila que tem 1 a 12 átomos de carbono e é substituído por-COOH, -COOY8, -CONH2, -CONHY9, -CONY9Y10, -NH2, -NHY9, -NY9Y10,-NHCOYi 1, -CN e/ou -OCOYn;

alquila que tem 4 a 20 átomos de carbono, é interrompida porum ou mais átomos de oxigênio e é não substituída ou substituída porhidroxila ou alcóxi tendo 1 a 12 átomos de carbono, alquenila tendo 3 a 6átomos de carbono, glicidila, cicloexila que é não substituída ou substituídapor hidroxila, alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono e/ou -OCOY11, fenil-alquila que tem 1 a 5 átomos de carbono na porção alquila e é não subs-tituída ou substituída por hidroxila, cloro e/ou metila, -COY12 ou -SO2Y13, ou,se u for 2,

Y2 é alquileno tendo 2 a 16 átomos de carbono, alquenilenotendo 4 a 12 átomos de carbono, xilileno, alquileno que tem 3 a 20 átomosde carbono, é interrompido por um ou mais átomos de O e/ou é substituídopor hidroxila, -CH2CH(0H)CH2-0-Y15-0CH2CH(0H)CH2, -CO-Y16-CO-,-CO-NH-Y17-NH-CO- ou -(CH2)m-CO2-Y18-OCO-(CH2)m,em quem é 1, 2 ou 3,Y8 é alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, alquenila tendo 3 a18 átomos de carbono, alquila que tem 3 a 20 átomos de carbono, éinterrompida por um ou mais átomos de oxigênio ou enxofre ou -NT6- e/ou ésubstituído por hidroxila, alquila que tem 1 a 4 átomos de carbono e ésubstituída por -P(0)(0Yi4)2, -NY9Y10 ou -OCOYn e/ou hidroxila, alquenilatendo 3 a 18 átomos de carbono, glicidila, ou fenilalquila tendo 1 a 5 átomosde carbono na porção alquila,

Y9 e Y-io independentemente um do outro são alquila tendo 1 a12 átomos de carbono, alcoxialquila tendo 3 a 12 átomos de carbono,dialquilaminoalquila tendo 4 a 16 átomos de carbono ou cicloexila tendo 5 a12 átomos de carbono, ou Y9 e Yi0 juntamente são alquileno, oxaalquilenoou azaalquileno tendo em cada caso 3 a 9 átomos de carbono,

Yn é alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, alquenila tendo 2a 18 átomos de carbono ou fenila,

Y12 é alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, alquenila tendo 2a 18 átomos de carbono, fenila, alcóxi tendo 1 a 12 átomos de carbono,fenóxi, alquilamino tendo 1 a 12 átomos de carbono ou fenilamino,

Y-I3 é alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, fenila oualquilfenila tendo 1 a 8 átomos de carbono no radical alquila,

Y-I4 é alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono ou fenila,

Y-I5 é alquileno tendo 2 a 10 átomos de carbono, fenileno ou umgrupo -fenileno-M-fenileno-em que M é -O-, -S-, -SO2-, -CH2- ou -C(CH3)2-,

Y-I6 é alquileno, oxaalquileno ou tiaalquileno tendo em cada caso2 a 10 átomos de carbono, fenileno ou alquenileno tendo 2 a 6 átomos decarbono,

Y17 é alquileno tendo 2 a 10 átomos de carbono, fenileno oualquilfenileno tendo 1 a 11 átomos de carbono na porção alquila, e

Y18 é alquileno tendo 2 a 10 átomos de carbono ou alquileno quetem 4 a 20 átomos de carbono e é interrompido uma ou diversas vezes poroxigênio;

nos compostos da Fórmula (IV) χ é um número inteiro de 1 a 3 eos substituintes de L independentemente um do outro são hidrogênio,alquila, alcóxi ou alquiltio tendo em cada caso 1 a 22 átomos de carbono,fenóxi ou feniltio.

C-1-Ci8alquila pode ser linear ou ramificada. Exemplos de alquilatendo até 18 átomos de carbono são metila, etila, propila, isopropila, n-butila,sec-butila, isobutila, terc-butila, 2-etilbutila, n-pentila, isopentila, 1-metilpen-tila, 1,3-dimetilbutila, n-hexila, 1-metilhexila, n-heptila, isoeptila, 1,1,3,3-tetra-metilbutila, 1-metilheptila, 3-metilheptila, n-octila, 2-etilhexila, 1,1,3-trimetil-hexila, 1,1,3,3-tetrametilpentila, nonila, decila, undecila, 1-metilundecila,dodecila, 1,1,3,3,5,5-hexametilhexila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexa-decila, heptadecila e octadecila.

Nos compostos da Fórmula (IIa) Ri pode ser hidrogênio oualquila tendo 1 a 24 átomos de carbono, tal como metila, etila, propila, butila,hexila, octila, nonila, dodecila, tetradecila, hexadecila, octadecila, nonadecilae eicosila e também isômeros ramificados correspondentes. Além disso,além da fenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila, porexemplo, benzila, Ri pode também ser cicloalquila tendo 5 a 8 átomos decarbono, por exemplo, ciclopentila, cicloexila e ciclooctila, oü um radical da

outro são alquila tendo em cada caso 1 a 5 átomos de carbono, emparticular metila, ou R4, juntamente com o radical CnH2n+i-m, formam umradical cicloalquila tendo 5 a 12 átomos de carbono, por exemplo, cicloexila,ciclooctila e ciclodecila. M é um radical da Fórmula -COOR6em que R6 não éapenas hidrogênio, mas também alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono oualcoxialquila tendo 1 a 20 átomos de carbono em cada uma das porçõesalquila e alcóxi. Radicais alquila adequados R6 são aqueles enumerados porR-1. Exemplos de grupos alcoxialquila adequados são -CaH4OC2H5,-C2H4OC8H17 e -C4H8OC4H9. Como fenilalquila tendo 1 a 4 átomos decarbono, R6 é, por exemplo, benzila, cumila, a-metilbenzila ou fenilbutila.

Além do hidrogênio e halogênio, por exemplo, cloro e bromo, R2podem também ser alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono. Exemplos detais radicais alquiia são indicados nas definições de Ri. R2 pode também serfenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono na porção alquiia, por exemplo,benzila, a-metilbenzila e cumila.

Halogênio como um substituinte significa em todos os casosflúor, cloro, bromo ou iodo, preferivelmente cloro ou bromo e mais preferi-veímente cloro.

Pelo menos um dos radicais Ri e R2 deve ser diferente dehidrogênio.

Além do hidrogênio ou cloro, R3 é também alquiia ou alcóxitendo em cada caso 1 a 4 átomos de carbono, por exemplo, metila, butila,metóxi e etóxi, e também -COOR6.

Nos compostos da Fórmula (IIb) T é hidrogênio ou alquiia tendo1 a 6 átomos de carbono, tal como metila e butila, Ti não é apenashidrogênio ou cloro, porém também alquiia ou alcóxi tendo em cada caso 1 a4 átomos de carbono, por exemplo, metila, metóxi e butóxi, e, se η for 1, T2 écloro ou um radical da Fórmula -OT3 ou -NT4T5. T3 é aqui hidrogênio oualquiia tendo 1 a 18 átomos de carbono (conforme a definição de Ri). Estesradicais alquiia podem ser substituídos por 1 a 3 grupos hidroxila ou por umradical -OCOT6. Além disso, T3 pode ser alquiia tendo 3 a 18 átomos decarbono (conforme a definição de Ri) que é interrompida uma ou diversasvezes por -O- ou -NT6- e é não substituída ou substituída por hidroxila ou-OCOT6. Exemplos de T3 como cicloalquila são ciclopentila, cicloexila ouciclooctila. T3 pode também ser alquenila tendo 2 a 18 átomos de carbono.

Radicais alquenila adequados são derivados dos radicais alquiia enume-rados nas definições de R-i. Estes radicais alquenila podem ser substituídospor hidroxila. Exemplos de T3 como fenilalquila são benzila, feniletila, cumila,α-metilbenzila ou benzila. T3 pode também ser um radical da Fórmula

<formula>formula see original document page 17</formula>

Igualmente T3, T4 e T5 não podem, independentemente um dooutro, ser apenas hidrogênio, mas também alquiia tendo 1 a 18 átomos decarbono ou alquila que tem 3 a 18 átomos de carbono e é interrompida umaou diversas vezes por -O- ou -ΝΤβ-. T4 e T5 podem também ser cicloalquilatendo 5 a 12 átomos de carbono, por exemplo, ciclopentila, cicloexila e ciclo-octila. Exemplos de T4 e T5 como grupos alquenila podem ser encontradosnas ilustrações de T3. Exemplos de T4 e T5 como as fenilalquila tendo 1 a 4átomos de carbono na porção alquila são benzila ou fenilbutila. Finalmente,estes substituintes podem também ser hidroxialquila tendo 1 a 3 átomos decarbono.

Se η for 2, T2 é um radical divalente da Fórmula

<formula>formula see original document page 18</formula>

Além do hidrogênio, T6 (vide acima também) é alquila, ciclo-alquila, alquenila, arila ou fenilalquila; exemplos de tais radicais já foramfornecidos acima.

Além do hidrogênio e os radicais fenilalquila e radicais alquila decadeia longa acima mencionados, T7 pode ser fenila ou hidroxifenila etambém -CH2OT8 em que T8 pode ser um dos radicais enumerados alquila,alquenila, cicloalquila, arila ou fenilalquila.

O radical divalente Tg pode ser alquileno tendo 2 a 8 átomos decarbono, e tais radicais podem também ser ramificados. Isto também seaplica aos radicais alquenileno e alquinileno T9. Bem como cicloexileno, T9pode também ser um radical da Fórmula -Ch2Ch(Oh)Ch2OTi1OCh2Ch(OH)CH2- ou -CH2-C(CH2OH)2-CH2-.

T-10 é um radical divalente, além do cicloexileno, é tambémalquileno que tem 2 a 20 átomos de carbono e que pode ser interrompidouma ou diversas vezes por -O-. Radicais alquileno adequados são derivadosdos radicais alquila mencionados nas definições de R-i.

Tn é também um radical alquileno. Ele contém 2 a 8 átomos decarbono ou, se ele for interrompido uma ou diversas vezes por -O-, 4 a 10átomos de carbono. T11 é também 1,3-cicloexileno, 1,4-cicloexileno, 1,3-fenileno ou 1,4-fenileno.Juntamente com os dois átomos de nitrogênio, T6 e T10 podemtambém ser um anel piperazina.

Exemplos de radicais alquila, alcóxi, fenilalquila, alquileno,alquenileno, alcoxialquila e cicloalquila e também radicais alquiltio, oxaal-quileno ou azoalquileno nos compostos das Fórmulas (I), (lia), (llb), (llc), (III)e (IV) podem ser deduzidos das declarações acima.

Dentro dos absorventes de UV de benzotriazol, aqueles deacorco com a Fórmula lia, são em geral preferidos.

Os absorventes de UV das Fórmulas (I), (lia), (llb), (llc), (III) e(IV) são conhecidos por si próprios e são descritos, juntamente com suapreparação em, por exemplo, WO 96/28431, EP-A-323 408, EP-A-57 160,US 5 736 597 (EP-A-434 608), US 4 619 956, DE-A 31 35 810 e GB-A 1 336391. Significados preferidos de substituintes e compostos individuais podemser deduzidos dos documentos mencionados.

Em outra modalidade os absorventes de UV da classe de triazi-nas de hidrofenila são de Fórmula (IV)

<formula>formula see original document page 19</formula>

em que η é 1 ou 2;

R1, R11, R2 e R12, independentemente um do outro, são Η, OH,C1-C2-alquila; C2-C6alquenila; C1-C2-alcóxi; C2-C18alquenóxi; halogênio; tri-20 fluorometila; C7-C1 fenilalquila; fenila; fenila que é substituída por C1-C18 al-quila, C1-C18alcóxi ou halogênio; fenóxi; ou fenóxi que é substituído por C1-C18alquila, C.,-C18alcóxi ou halogênio;R3 e R4, independentemente um do outro, são H, C1-C12alquila;

OR17; C2-C6alquenila; C2-C18alquenóxi; halogênio; trifluorometila; C7-C11 feni-lalquila; fenila; fenila que é substituída por C1-C18alquila, C1-C18alcoxi ou ha-logênio; fenóxi; ou fenóxi que é substituído por C1-C18alquila, C1-C18alcoxi ouhalogênio;

R6 é hidrogênio, C1-C24alquila, C5-C12cicloalquila ou C7-C15 feni-lalquila;

R7, no caso em que η = 1, e R17, independentemente um do ou-tro, são hidrogênio ou C1-C18BlquiIa; ou são C^C^alquila que é substituídapor OH, C1-C18Bleoxi, alilóxi, halogênio, -COOH, -COOR8, -CONH2,-CONHR9, -CON(R9)(R10), -NH2, -NHR9, -N(R9)(R10), -NHCOR11, -CN1-OCOR11, fenóxi e/ou fenóxi que é substituído por C1-C18BlquiIa, C^C^alcóxiou halogênio; ou R7 é C3-C50alquila que é interrompida por -O- e pode sersubstituída por OH; ou R7 é C3-C6alquenila; glicidila; C5-C12cicloalquila; ci-cloexila que é substituída por OH, C1-C4alquila ou -OCOR11; C7-C11 fenilal-quila que é não substituída ou substituída por OH, Cl ou CH3; -CO-R12 ou -SO2-R13;

R7, no caso em que η = 2, é C2-C16alquileno, C4-C12alquenileno,xilileno, C3-C20alquileno que é interrompido por O e/ou substituído por OH,ou é um grupo da Fórmula -CH2CH(OH)CH2O-R20-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-R21-CO-, -CO-NH-R22-NH-CO- ou -(CH2)m-COO-R23-OOC-(CH2)m-,em que mé um número na faixa de 1 a 3, ou é

<formula>formula see original document page 20</formula>

R8 é C1-C18alquila; C2-C18alquenila; hidroxietila; C3-C50alquilaque é interrompida por O, NH, NRg ou S e/ou é substituída por OH; C1-C4alquila que é substituída por -P(O)(OR14)2, -N(R9)(R10) ou -OCOR11 e/ou OH;glicidila; C5-C12cicloalquila; fenila; C7-C14alquilfenila ou C7-C1 ^enilalquila;

R9 e R10, independentemente um do outro, são C1-C12alquila; C3-C12alcoxialquila; C4-C16dialquilaminoalquila ou C5-C12cicloalquila, ou R9 e R10juntamente são C3-C9alquileno ou -oxaalquileno ou -azaalquileno;

R11 é C3-C18alquila; C2-C18alquenila ou fenila; C2-C12 hidroxialqui-la; cicloexila; ou é C3-C50alquila que é interrompida por -O- e pode ser substi-tuída por OH;

R12 é C3-C18alquila; C2-C18alquenila; fenila; C3-C18alcóxi; C3-C18alquenilóxi; C3-C50alcóxi que é interrompido por O, NH, NRg ou S e/ou subs-tituído por OH; cicloexilóxi; C7-C14alquilfenóxi; C7-C1 .,fenilalcóxi; fenóxi; C1-C12alquilamino; fenilamino; tolilamino ou naftilamino;

R13 é C3-C18alquila; fenila; naftila ou C7-C14alquilfenila;

R14 é C3-C18alquila, metilfenila ou fenila;

R20 é C2-C10alquileno; C4-C50alquileno que é interrompido por O,fenileno ou um grupo -fenileno-X-fenileno,em que X é -O-, -S-, -SO2-, -CH2-ou -C(CH3)2-;

R21 é C2-C10alquileno, C2-C10oxaalquileno, C2-C10tiaalquileno,C6-C12arileno ou C2-C6alquenileno;

R22 é C2-C10alquileno, fenileno, tolileno, difenilenometano ou umgrupo

<formula>formula see original document page 21</formula>

R23 é C2-C10alquileno ou C4-C20alquileno que é interrompido porHalogênio é em todos os casos flúor, cloro, bromo ou iodo.

Exemplos de alquila são metila, etila, propila, isopropila, n-butila,sec-butila, isobutila, terc-butila, 2-etilbutila, n-pentila, isopentila, 1-metil-pentila, 1,3-dimetilbutila, n-hexila, 1-metilhexila, n-heptila, isoeptila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, 1-metilheptila, 3-metilheptila, n-octila, 2-etilhexila, 1,1,3-trimetilhexila, 1,1,3,3-tetrametilpentila, nonila, decila, undecila, 1-metilun-decila, dodecila.

Exemplos de alcóxi tendo até 12 átomos de carbono são metóxi,etóxi, propóxi, isopropóxi, butóxi, isobutóxi, pentóxi, isopentóxi, hexóxi, hep-tóxi, octóxi, decilóxi, dodecilóxi.

Exemplos de alquenóxi são propenilóxi, butenilóxi, pentenilóxi ehexenilóxi.

Exemplos de C5-C12cicloalquila são ciclopentila, cicloexila, ciclo-eptila, ciclooctila e ciclododecila. C5-C8Cicloalquila, especialmente cicloexila,é preferida.

C5-C12cicloalquila substituída por C1-C4alquila é, por exemplo,metilcicloexila ou dimetilcicloexila.

Fenila substituída por C1-C10alquila e/ou OH é, por exemplo,metilfenila, dimetilfenila, trimetilfenila, terc-butilfenila ou 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenila.

Fenila substituída por alcóxi é, por exemplo, metoxifenila,dimetoxifenila ou trimetoxifenila.

Exemplos de C7C9fenilalquila são benzila e feniletila.

C1-C9fenilalquila que é substituída no radical fenila por -OH e/oupor alquila tendo até 10 átomos de carbono é, por exemplo, metilbenzila,dimetilbenzila, trimetilbenzila, terc-butilbenzila ou 3,5-di-terc-butil-4-hidro-xibenzila.

Exemplos de alquenila são alila, 2-metalila, butenila, pentenila ehexenila. Alila é preferida. O átomo de carbono na posição 1 é preferivel-mente saturado.

Exemplos de alquileno são metileno, etileno, propileno, trimetile-no, tetrametileno, pentametileno, 2,2-dimetiltrimetileno, hexametileno, trime-tilhexametileno, octametileno e decametileno.

Exemplos de alquenileno são butenileno, pentenileno e hexe-nileno.

C6-C12 arileno é preferivelmente fenileno.

Alquila interrompida por O é, por exemplo, -CH2-CH2-O-CH2-CH3, -CH2-CH2-O-CH3- ou -Ch2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH3-. Ela épreferivelmente derivada de polietileno glicol. Uma descrição geral é-((CH2)a-0)b-H/CH3, em que a é um número de 1 a 6 e b é um número de 2 a 10.

C2-C10 oxaalquileno e C2-C10tiaalquileno pode ser deduzido dosgrupos alquileno acima mencionados substituindeo-se um ou mais átomosde carbono por um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre.

Por exemplo, os absorventes de UV de triazina de hidroxifenilasão 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, por exemplo, 2,4,6-tris(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,2,4-bis(2-hidróxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-butilóxi-propóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-octilóxi-propilóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodecilóxi/tridecilóxi-2-hidroxipropóxi)-2-hidróxi-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-dodecilóxi-propóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-hexilóxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidróxi-4-(3-butóxi-2-hidróxi-propóxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidróxi-4-[3-(2-etilhexil-1 -óxi)-2-hidroxipropilóxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina e 2-(2-hidróxi-4-(2-etilhexil)óxi)fenil-4,6-di(4-fenil)fenil-1,3,5-triazina.

Absorventes de UV de triazina de hidroxifenila são, por exemplo,aqueles de acordo com as seguintes Fórmulas:

<formula>formula see original document page 23</formula><formula>formula see original document page 24</formula><formula>formula see original document page 25</formula>

= uma mistura de

R1 = R2 = CH(CH3)-COO-C8H17, R3= R4 =H;

R1 = R2 = R3 = CH(CH3)-COO-C8H17, R4 =H;

R1 = R2 = R3 = R4 = CH(CH3)-COO-C8H17,

<formula>formula see original document page 25</formula>

OCH2-CH-CH2O-(CH2)11112-CH3<formula>formula see original document page 26</formula><formula>formula see original document page 27</formula>

Os absorventes de UV de triazina de hidroxifenila são conheci-dos e parcialmente itens de comércio. Eles são, por exemplo, descritos noWO 96/28431.

Exemplos específicos de 2-hidroxibenzofenonas são, por exem-pio, os derivados de 4-hidróxi, 4-metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4-benzilóxi e 2'-hidróxi-4,4'-dimetóxi.

Exemplos específicos de 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazóis são, porexemplo, 2-(2'-hidróxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5,-di-terc-butil-2'-hidro-xifenil)benzotriazol, 2-(5,-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-5l-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2,-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3,-terc-butil-2,-hidróxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol,2-(3,-sec-butil-5'-terc-butil-2,-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-4'-octilo-xifenil)benzotriazol, 2-(3,,5'-di-terc-amil-2l-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-' bis-(a,a-dimetilbenzil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3,-terc-butil-2,-hidróxi-5l-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3,-terc-butil-5'-[2-(2-etilhe-xilóxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2,-hidró-xi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3l-terc-butil-2,-hidróxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5,-(2-octi-loxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexilóxi) carboni-letil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2,-hidróxi-5'-metilfenil) benzotri-azol, 2-(3l-terc-butil-2'-hidróxi-5,-(2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metileno-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; o produto detransesterificação de 2-[3'-terc-butil-5,-(2-metoxicarboniletil)-2,-hidroxifenil]-2H-benzotriazol com polietileno glicol 300; [R-CH2CH2-Coo-CH2CH2-J-em que R = 3'-terc-butil-4,-hidróxi-5,-2H-benzotriazol-2-ilfenila, 2-[2'-hidróxi-3'-(a,a-dimetilbenzil)-5'-(1 ,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]benzotriazol; 2-[2'-hidró-xi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5-a.a-dimetilbenzil)-fenil]benzotriazol.

Exemplos específicos para oxamidas são, por exemplo, 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctilóxi-5,5'-di-terc-butoxani-lida, 2,2,-didodecilóxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2-etóxi-2'-etiloxanilida, N1N1-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etóxi-5-terc-butil-2'-etoxanilida e suasmisturas de 2-etóxi-2'-etil-5,4,-di-terc-butoxanilida, misturas de oxanilidasdissubstituídas por o- e p-metóxi e misturas de oxanilidas dissubstituídas poro- e p-etóxi.

Os absorventes de UV acima mencionados são grandementeitens de comércio e, por exemplo, conhecidos como Tinuvin® 109, 171, 326,327, 328, 350, 360, 384, 400, 405, 411 ou Chimassorb® 81 de Ciba Speci-alty Chemicals ou Cyasorb® 1164 de Cytech Inc.

Em muitos casos, pode ser vantajoso usar uma combinação deabsorventes de UV de diferentes classes, tal como, por exemplo, um absor-vente de UV de benzofenona com um absorevente de UV de benzotriazoí ouum absorvente de UV de hidroxifeniltriazina com um absorvente de UV debenzotriazoí. Se uma tal combinação for usada, a razão em peso entre am-bos os UV é, por exemplo, de 1:5 a 5:1, por exemplo de 1:3 a 3:1, particu-larmente 1:1.5 a 1.5:1.

Por exemplo, as aminas estericamente impedidas são selecio-nadas do grupo consistindo em bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato,bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperi-dil)sebacato, bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilmalonato, ocondensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácidosuccínico, condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametiÍ-4-piperidil)hexametilenodiamino e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilotriacetato, tetracis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato, 1,1 '-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetra-metilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzil)malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, bis(1 -octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato, bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineares ou cí-clicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e A-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropil-amino)etano, o condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pen-tametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4,5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-1 -(1,2,2,6,6-pen-tametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, uma mistura de 4-hexadecilóxi- e 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, um condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-cicloexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, um condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina bem como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina(CAS Reg. Ns [136504-96-6]); um condensado de 1,6-hexanodiamina e2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina bem como Ν,Ν-dibutilamina e 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. N9 [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-tetrame-til-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]decano, um produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4,5]decano e epiclorohidrina, 1,1 -bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina, um diéster de ácido 4-metoximetilenomalônico com 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, po-li[metilpropil-3-óxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, um produto dereação de copolímero de anidrido de ácido maléico-a-oleofina com 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina ou 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina e ocomposto de exemplo 2 de US-6117995

Compostos de amina estericamente interrompidas são preferi-velmente selecionados do grupo consistindo nos seguintes produtoscomerciais: DASTIB 845 (RTM), TINUVIN 770 (RTM)1 TINUVIN 765 (RTM),TINUVIN 144 (RTM), TINUVIN 123 (RTM), TINUVIN 371 (RTM), TINUVIN111 (RTM), TINUVIN 783 (RTM), TINUVIN 791 (RTM), MARK LA 52 (RTM),MARK LA 57 (RTM), MARK LA 62 (RTM), MARK LA 67 (RTM), HOSTAVINN 20 (RTM), HOSTAVIN N 24 (RTM), SANDUVOR 3050 (RTM), DIACETAM5 (RTM), SUMISORB TM 61 (RTM), UVINUL 4049 (RTM)j SANDUVOR PR31 (RTM), GOODRITE UV 3034 (RTM), GOODRITE UV 3150 (RTM),GOODRITE UV 3159 (RTM), GOODRITE 3110 χ 128 (RTM), UVINUL 4050H (RTM), CHIMASSORB 944 (RTM), CHIMASSORB 2020 (RTM),CYASORB UV 3346 (RTM), CYASORB UV 3529 (RTM), DASTIB 1082(RTM), CHIMASSORB 119 (RTM), UVASIL 299 (RTM), UVASIL 125 (RTM),UVASIL 2000 (RTM), UVINUL 5050 H (RTM), LICHTSCHUTZSTOFF UV 31(RTM), LUCHEM HA B 18 (RTM), MARK LA 63 (RTM), MARK LA 68 (RTM),UVASORB HA 88 (RTM), TINUVIN 622 (RTM), HOSTAVIN N 30 (RTM) eFERRO AM 806 (RTM).

Particularmente preferidos são TINUVIN 770 (RTM), TINUVIN371 (RTM), TINUVIN 791 (RTM), TINUVIN 622 (RTM), TINUVIN 783 (RTM),CHIMASSORB 944 (RTM), CHIMASSORB 2020 (RTM) e CHIMASSORB119 (RTM).

Por exemplo, as aminas terciárias são compostos de Fórmulas

<formula>formula see original document page 30</formula><formula>formula see original document page 31</formula>

em que R301, R302 e R303 são independentemente C10-C36alquila;

R304, R305 e R306 são independentemente C9-C36alquila;

R310 e R311 são independentemente hidrogênio ou C1-C18alquila;

R307 e R308 são independentemente C1-C8alquileno;

k é um número de

η é um número de 2 a 20;

m é um número de 4 a 20; e

x, y independentemente são números de 3 a 20.

Preferidas são as aminas terciárias de Fórmula (a).

As aminas terciárias são grandemente itens de comércio ou po-dem ser preparados de acordo com métodos padrão.

Tipicalmente uma amina terciária está presente em uma quanti-dade de 0,1-2%, preferivelmente 0,2-1% em peso, com base no peso do po-límero termoplástico.

Por exemplo, o absorvente de UV está presente em uma quanti-dade de 0,01-2% preferivelmente 0,2-2% em peso, com base no peso dopolímero termoplástico.

Por exemplo, a amina estericamente impedida está presente emuma quantidade de 0,01-2%, preferivelmente 0,1-1% em peso, com base nopeso do polímero termoplástico.

Preferivelmente a quantidade total de amina terciária, absorven-te de UV e/ou amina estericamente impedida é de 0,2 a 4% em peso combase no peso do polímero termoplástico.

O material estabilizado pode adicionalmente também conter vá-rios aditivos convencionais, por exemplo:

1. Antioxidantes

1.1. Monofenóis alquilados. por exemplo, 2,6-di-terc-butil-4-metil-fenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(a-metilcicloexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclo-exilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenóis que são lineares ouramificados nas cadeias laterais, por exemplo, 2,6-dinonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metilundec-1 '-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metilheptadec-1 '-il)fenol,2,4-dimetil-6-(1 '-metiltridec-1 '-il)fenol e misturas destes.

1.2. Alquiltiometilfenóis, por exemplo, 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol.

1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por exemplo, 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butilidroquinona, 2,5-di-íerc-amilhidro-quinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butilhidroquinona, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenila, bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)adipato.

1.4. Tocoferóis, por exemplo, a-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol,δ-tocoferol e misturas destes (vitamina E).

1.5. Éteres de tiodifenila hidroxilada, por exemplo, 2,2'-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metil-fenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol),4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)dissulfeto.

1.6. Alquilidenobisfenóis, por exemplo, 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenobis[4-metil-6-(oc-metilcicloexil)fenol], 2,2,-metilenobis(4-metil-6-cicloexilfenol), 2,2'-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2,-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(6-terc-butil-4-isobutilfenol),2,2l-metilenobis[6-(a-metilbenzil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenobis[6-(a,a-dime-tilbenzil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol)l 4,4'-metilenobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano,2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 1,1 -bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etileno glicol bis[3,3-bis(3Merc-butil-4'-hidroxifenil)butirato], bis(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-terc-butil^-hidróxi-õ^metilbenzil)^ 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) pro-pano, 2,2-bis-(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano,1,1,5,5-tetra(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)pentano.

1.7.Compostos de O-, N- e S-benzila. por exemplo, éter 3,5,3',5'-tetraterc-butil-4,4'-diidroxidibenzílico, octadecil-4-hidróxi-3,5-dimetilbenzil-mercaptoacetato, tridecil-4-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzilmercaptoacetato, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)amina, bis(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetil-benzil)ditiotereftalato, bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)sulfeto, isooctil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilmercaptoacetato.

1.8. Malonatos hidroxibenzilados, por exemplo, dioctadecil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibenzil)malonato, dioctadecil-2-(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metilbenzil)malonato, didodecilmercaptoetil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)malonato, bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)malonato.

1.9. Compostos de hidroxibenzila aromáticos, por exemplo,1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5-di-terc-butil^-hidroxibenziO^.S.õ.e-tetrametilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)fenol.

1.10. Compostos de triazina, por exemplo, 2,4-bis(octilmer-capto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenóxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxiphenóxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) iso-cianurato, 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidróxifenilpropionil)-hexaidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-dicicloexil-4-hidroxibenzil)isocianurato.

1.11. Benzilfosfonatos, por exemplo, dimetil-2,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dietil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, diocta-decil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-5-terc-butil-4-hidró-xi-3-metilbenzilfosfonato, o sal de cálcio do éster monoetílico de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfônico.

1.12. Acilaminofenóis, por exemplo, 4-hidroxilauranilida, 4-hidro-xiestearanilida, N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)carbamato de octila.

1.13. Esteres de ácido B-(3.5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propiôni-co com álcoois mono- ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol,1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietilenoglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2,2]octano.

1.14. Esteres de ácido p-(5-terc-butil-4-hidróxi-3-metilfenil) propi-ônico com álcoois mono- ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol,n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno gli-col, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trieti-leno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil) o-xamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpro-pano, 4-hidroximetil-1 -fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano; 3,9-bis[2-{3-(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metilfenil)propionilóxi}-1,1-dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecano.

1.15. Esteres de ácido B-(3.5-dicicloexil-4-hidroxifenil)propiônicocom álcoois mono- ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol,octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanediol, etileno glicol, 1,2-propanodiol,neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritri-tol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol,3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2,2]octano.

1.16. Esteres de ácido acético de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilaálcoois com mono- ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol,octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol,neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritri-tol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol,3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2,2]octano.

1.17. Amidas de ácido p-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propiôni-co, por exemplo, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil) hexametile-nodiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilenodiamida,N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil]propionilóxi)etil]oxamida (Naugard®XL-1, fornecidopor Uniroyal).

1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)

1.19. Antioxidantes amínicos, por exemplo, Ν,Ν'-diisopropil-p-fenilenodiamina, Ν,Ν'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1,4-dimetilpen-til)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilenodiamina, Ν,Ν'-dicicloexil-p-fenilenodiamina, N,N'-difenil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilenodiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1 -metilheptil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-cicloexil-N'-fenil-p-fenilenodiamina,4-(p-toluenossulfamoil)difenilamina, N.W-dimetil-N.tVT-di-sec-butil-p-fenileno-diamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenila-mina octilada, por exemplo, ρ,ρ'-di-terc-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol,4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octade-canoilaminofenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetilâmino-metilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N1N',N1-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1 ',3'-dimetilbutil)fenil]amina,terc-octilada N-fenil-1-naftilamina, uma mistura de terc-butil/terc-octildifenil-aminas mono- e dialquiladas, uma mistura de nonildifenilaminas mono- edialquiladas, uma mistura de dodecildifenilaminas mono- e dialquiladas, umamistura de isopropil/isoexildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma misturade terc-butildifenilaminas mono- e dialquiladas, 2,3-diidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina de octilfenotiazinas, fenotiazina, uma mistura de terc-butil/terc-mono- e dialquilada, uma mistura de terc-octilfenotiazinas mono- e dialquila-das, N-alilfenotiazina, N,N,N,,N,-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis(2,2,6,6-tetrametllpiperid-4-il-hexametilenodiamina, bis(2,2,6,6-tetrametilpi-perid-4-il)sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpipe-ridin-4-ol.

2. Désativadores de metal, por exemplo, Ν,Ν'-difeniloxamida, hi-drazina de N-salicilal-N'-saliciloíla, N,N'-bis(saliciIoil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol,diidrazida de bis(benzilideno)oxalila, oxanilida, diidrazida de isoftaloíla, bisfe-nilhidrazida de sebacoíla, diidrazida de Ν,Ν'-diacetiladipoila, diidrazida deN,N'-bis(saliciloil)oxalila, diidrazida de N,N'-bis(saliciloil)tiopropionila.

3. Fosfitos e fosfinitos. por exemplo, fosfito de trifenila, fosfitos dedifenilalquila, fosfitos fenildialquiala, tris(nonilfenil) fosfito, fosfito de trilaurila,fosfito de trioctadecila, difosfito de distearilpentaeritritol, tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito, difosfito de pentaeritritol de diisodecila, difosfito de bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritol,difosfito de bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol, difosfito de diisode-ciloxipentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)pentaeritritol,difosfito de bis(2,4,6-tris(terc-butilfenil)pentaeritritol, trifosfito de sorbitol tris-tearila, tetracis(2,4-di-terc-butilfenil)difosfinito 4,4'-bifenileno, 6-isooctilóxi-2,4,8,10-tetraterc-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)metila, fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etila, 6-flúor-2,4,8,10-tetraterc-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,2,2,,2,,-nitrila[trietiltris(3)3,,5,5,-tetraterc-butil-1,1 ,-bifenil-2)2,-dii!)fosfito], 2-etil-hexil(3,3',5,5,-tetraterc-butil-1,1 '-bifenil-2,2'-diil)fosfito, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-terc-butilfenóxi)-1,3,2-dioxafosfirano.

Os seguintes fosfitos são especialmente preferidos:

Tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito (lrgafos®168, Ciba-Geigy),(nonilfenil)fosfito,

<formula>formula see original document page 37</formula><formula>formula see original document page 38</formula>

4. Hidroxilaminas, por exemplo, Ν,Ν-dibenzilhidroxilamina, Ν,N-dietilhidroxilamina, Ν,Ν-dioctilhidroxilamina, Ν,Ν-dilaurilhidroxilamina, Ν,N-ditetradecilhidroxilamina, Ν,Ν-dihexadecilhidroxilamina, Ν,Ν-dioctadecilhidro-xilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecíl-N-octadecilhi-droxilamina, Ν,Ν-dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo hidroge-nado.

5. Nitronas, por exemplo, N-benzil-alfa-fenilnitrona, N-etil-alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrone, N-lauril-alfa-undecilnitrona, N-tetrade-cil-alfa-tridecilnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-ocatadecil-alfa-pen-tadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-hexade-cilnitrona, nitrona derivada de Ν,Ν-dialquilhidroxilamina derivada de aminade sebo hidrogenado.

6. Tiossinérgicos, por exemplo, tiodipropionato de dilaurila ou ti-odipropionato de distearila.

7. Recuperadores de peróxido. por exemplo, ésteres de ácido β-tiodipropiônico, por exemplo, os ésteres de laurila, estearila, miristila ou tri-decila, mercaptobenzimidazol ou o sal de zinco de 2-mercaptobenzimidazol,dibutilditiocarbamato de zinco, dissulfeto de dioctadecila, tetracis(P-dodecil-mercapto)propionato de pentaeritritol.

8. Co-estabilizadores básicos, por exemplo, melamina, polivinil-pirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialila, derivados de uréia, derivadosde hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais de metal de álcali e saisde metal alcalino-terroso de ácidos graxos superiores, por exemplo, esteara-to de cálcio, estearato de zinco, beenato de magnésio, estearato de magné-sio, ricinoleato de sódio e palmitato de potássio, pirocatecolato de antimônioou pirocatecolato de zinco.

9. Agentes de nucleação, por exemplo, substâncias inorgânicas,tais como talco, óxidos de metal, tal como dióxido de titânio ou oxido demagnésio, fosfatos, carbonatos ou sulfatos de, preferivelmente, metais alca-lino-terrosos; compostos orgânicos, tais como ácidos mono- ou policarboxíli-cos e os sais destes, por exemplo, ácido 4-terc-butilbenzóico, ácido adípico,ácido difenilacético, succinato de sódio ou benzoato de sódio; compostospoliméricos, tais como copolímeros iônicos (ionômeros). Especialmente pre-feridos são 1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenzilideno)sorbitol, 1,3:2,4-di (parametil-dibenzilideno)sorbitol, e 1,3:2,4-di(benzilideno)sorbitol.

10. Agentes de reforço e cargas, por exemplo, carbonato de cál-cio, silicatos, fibras de vidro, bulbos de vidro, amianto, talco, caulim, mica,sulfato de bário, óxidos de metal e hidróxidos, negro-de-fumo, grafite, pó demadeira e pós ou fibras de outros produtos naturais, fibras sintéticas.

11. Outros aditivos, por exemplo, plasticizantes, emulsificadores,pigmentos, aditivos de reologia, lubrificantes, catalisadores, agentes de con-trole de fluxo, clareadores ótico, agentes à prova de chama, agentes anties-táticos e agentes de sopro.

12. Benzofuranonas e indolinonas, por exemplo, aquelas descri-tas em U.S. 4.325.863; U.S. 4.338.244; U.S. 5.175.312; U.S. 5.216.052; U.S.5.252.643; DE-A-4316611;

DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839 ou EP-A-0591102 ou 3-[4-(2-acetoxietóxi)fenil]-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-estearoiloxietóxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietóxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-terc-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetóxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilben-zofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona.

Os aditivos e estabilizantes também mencionados acima sãogeralmente aplicados em uma quantidade de 0,01% a 2%.

Também objeto da invenção é uma composição como descritaacima, que contém adicionalmente um outro estabilizante selecionado dogrupo consistindo em um antioxidante fenólico, um fosfito ou fosfinito e umabenzofuranona ou indolinona.

Os componentes acima mencionados e outros aditivos podemser incorporados no polímero termoplástico a ser estabilizado por métodosconhecidos, por exemplo, antes ou durante a moldagem ou aplicando-se oscompostos dissolvidos ou dispersos no polímero termoplástico, se necessá-rio, com subseqüente evaporação do solvente. Os componentes podem seradicionados ao polímero termoplástico na forma de um pó, grânulos ou umabatelada mestre, que contém estes componentes em, por exemplo, umaconcentração a partir de 2,5 a 25% em peso.

Se desejado, os componentes podem ser misturados derretidosuns com os outros antes da incorporação no polímero termoplástico. Elespodem também ser adicionados ao polímero termoplástico antes ou durantea polimerização.

Os materiais estabilizados de acordo com esta invenção podemser usados em uma ampla variedade de formas, por exemplo, como pelícu-las, fibras, fitas, perfis ou composições de moldagem.

Exemplos de processo ou transformação do polímero termoplás-tico de acordo com a presente invenção são: moldagem por sopro de inje-ção, extrusão, moldagem por sopro, rotomoldagem, em decoração de molde(injeção de reforço), moldagem de suspensão, moldagem por injeção, mol-dagem por co-injeção, formação, moldagem por compressão, pressionamen-to, extrusão de película (película de fusão película soprada), centrifugaçãode fibras (trançadas ou não trançadas), extração (uniaxial, biaxial), recozi-mento, extração profunda, calandramento, transformação mecânica, sinteri-zação, co-extrusão, revestimento, laminação, reticulação (radiação, peróxi-do, silano), deposição por vapor, unidos entre si, colagem, termomoldagem,extrusão de tubo, extrusão de tecido, extrusão de folha, revestimento porextrusão, visrompimento (peróxido, térmico), sopro por fusão de fibra, nãotecido, tratamento de superfície (descarga corona, chama, plasma), esterili-zação (por raios gama, feixes de elétron), polimerização por fusão (processoR&M, extrusão RAM), revestimento por gel e extrusão de fita.

As composições são preferivelmente na forma de películas úteispara embalagem, depósito de lixo, laminação, agricultura e horticultura, estu-fa, cobertura com palha ou terra e estrume, túnel, ensilagem, empacotamen-to de fardo, piscina, sacos de lixo, pape! de parede, película de estiramento,ráfia, película de desalinhamento, baterias, e conectores.

De interesse particular estão aplicações em agricultura e horti-cultura, tais como estufas, cobertura com palha ou terra e estrume, túneis,sacos de lixo, ensilagem e ráfia.

Outros aspectos da invenção são um método para a estabiliza-ção de um polímero termoplástico contendo não-halogênio compreendendoincorporar no polímero termoplástico uma amina terciária alifática com umpeso molecular maior do que 400 g/mol, que não é um derivado de 2,2,6,6,tetrametilpiperidina;

um absorvente de UV selecionado do grupo consistindo nosbenzotriazóis de hidroxifenila, triazinas de hidrofenila, benzofenonas de hi-dróxi e anilidas oxálicas; ou

um estabilizante de luz da classe de aminas estericamente im-pedidas; ou

uma mistura do absorvente de UV e da amina estericamenteimpedida; e

o uso de uma amina terciária alifática com um peso molecularmaior do que 400 g/mol, que não é um derivado de 2,2,6,6, tetrametilpiperi-dina; eum absorvente de UV selecionado do grupo consistindo em ben-zotriazóis de hidroxifenila, triazinas de hidrofenila, benzofenonas de hidróxi eanilidas oxálicas; ou

um estabilizante de luz da classe de aminas estericamente im-pedidas; ou

uma mistura do absorvente de UV e da amina estericamenteimpedida para a estabilização de polímeros termoplásticos contendo não-halogênio.

Definições e preferências já foram anteriormente dadas; elasaplicam-se aos outros aspectos da invenção.

Polietileniminas, que têm grupos amina secundária e terciária,são também adequadas no sentido da presente invenção. Exemplos paratais polietileniminas são fornecidos abaixo.

Os seguintes exemplos ilustram a invenção.

A. Exemplos de Preparação

Exemplo A1

<formula>formula see original document page 42</formula>

15,1 g de polietilenimina (Pm: 800) (0,35 mol de monômero) sãodissolvidos em 150 ml de álcool isopropílico; 16,2 g (0,0878 mol) de aldeídode dodecano são dissolvidos em 50 ml do mesmo álcool e são gotejados nasolução anterior, sob atmosfera inerte: a reação é exotérmica. A mistura éaquecida até a ebulição e 100 ml de solvente são destilados. Após resfriarpara temperatura ambiente, a mistura é concentrada e 29,7 g de um óleoamarelo são recuperados (y = 99%).

1H RMN δ ppm 0,78 (t, 3H); 1 - 3,5 (m, 38,6 H)Exemplo A2

<formula>formula see original document page 43</formula>

15,4 g de polietilenimina (Pm: 800) (0,36 mol de monômero) sãodissolvidos em 200 ml de álcool n-butílico; uma solução de 29,7 g (0,22 mol)de carbonato de potássio em 75 ml de água é adicionada à solução inicial. Osistema bifásico é colocado sob agitação vigorosa sob nitrogênio. Na tempe-ratura de 85°C, 59,7 g (0,18 mol) de brometo de octadecila são lentamentegotejados no sistema. Após 2 horas sob estas condições a mistura é resfria-da para temperatura ambiente e a camada aquosa é separada. A fase orgâ-nica é concentrada. Após os sais precipitarem-se, eles são filtrados. A solu-ção é concentrada e 58,3 g de sólido amarelo são obtidos (y = 96%).

H RMN δ ppm 0,84 (t, 3H); 1,2 (s, 30,8 H); 2,0 -3,0 (m, 6,9 H)

Exemplo A3

<formula>formula see original document page 43</formula>

40,0 g de amina octadecila (0,15 mol) são dissolvidos em 250 mlde álcool etílico e 30 ml de água. A mistura é colocada sob agitação e 5,3 g(0,18 mol) de p-formaldeído são adicionados, em seguida o sistema é aque-cido para 75°C durante 4 horas. Após resfriar para temperatura ambiente umprecipitado sólido é obtido, e ele é filtrado e secado a 90°C. 40,7 g de sólidoúmido (97%) são produzidos.

1H RMN δ ppm 0,86 (t, 3H); 1,0 - 1,5 (m, 29,6 H); 2,37 (t, 1,8 H);3,3 (s, 1,8 H)

Exemplo A4

40,0 g de amina de dodecano (0,22 mol) são dissolvidos em 200ml de álcool etílico e 50 ml de água. A mistura é colocada sob agitação e 7,8g (0,26 mol) de p-formaldeído são adicionados, em seguida o sistema é a-quecido para 75°C durante 4 horas. A mistura é concentrada e 150 ml desolvente são destilados, 200 ml de n-hexano são adicionados e as fases sãoseparadas. A fase hidrocarbúrica é concentrada e 42,5 g de um óleo amare-lo são obtidos (99%).

1H RMN δ ppm 0,84 (t, 3H); 1,0 - 1,5 (m, 20,8 H); 2,37 (t, 2,0 H);3,3 (s, 1,8 H).Exemplo A5

<formula>formula see original document page 45</formula>

10,0 g de polietilenimina (Pm: 800) (0,23 mol de monômero) sãodissolvidos em 100 ml de álcool isopropílico; 21,4 g (0,12 mol) de aldeído dedodecano são adicionados à solução anterior, sob atmosfera inerte: a reaçãoé exotérmica. A mistura é aquecida até ebulição e 70 ml de solvente sãodestilados. Após resfriar para temperatura ambiente, a mistura é concentra-da e 29,1 g de um óleo amarelo são recuperados (99%).

1H RMN δ ppm 0,80 (t, 3H); 1,2 (s, 19,5 H); 2,0 - 3,2 (m, 9,2 H)

Exemplo A6

<formula>formula see original document page 45</formula>

20,0 g de amina de N-etil-dietanol amina (0,15 mol) são suspen-sos em 20 ml de xileno e 21,9 g de succinato de dimetila são adicionados. Amistura é aquecida para temperatura de ebulição e um pouco de solvente édestilado. Após resfriar 0,3 g de t-butilato de potássio são adicionados comocatalisador, e a mistura é aquecida para 150°C sob uma corrente de nitrogê-nio durante 2,5 horas, em seguida a temperatura é elevada para 180°C du-rante 4 horas. Após resfriar, a mistura é diluída com tolueno e lavada comágua, a fase orgânica é separada, secada e concentrada. 26,1 g de um óleomarrom são obtidos (81 %).

1H RMN δ ppm 1,0 (t, 3H); 2,6 (s, 6,0 H); 2,7 (t, 4,0 H); 4,1 (t, 4,0 H).

Exemplo A7

<formula>formula see original document page 46</formula>

20,0 g de polietilenoimina e 10,1 g de laurilato de metila são co-locados em um frasco de gargalo de 50 ml e aquecidos para 185°C empressão atmosférica durante uma hora. A pressão é reduzida para 1 mm deHg na mesma temperatura. Após resfriar para temperatura ambiente 28,4 gde um óleo amarelo são recuperados (99%).

1H RMN δ ppm 0,8 (t, 3H); 1,1 (s, 16,0 H); 1,5 (s, 11,3 H); 2,0 -3,6 (m, 40,9 H)

B Exemplos de Aplicação

Exemplo B1

LDPE (Riblene FF29 de Polimeri Europa) películas extrusadaspor sopro são preparadas e expostas em um Atlas Weather O Meter (WOMseco) e em um dispositivo de Q-UV de resistência às intempéries. Para es-timular a exposição ambiental ao enxofre, cada película foi previamente ex-posta a vapor de enxofre elementar.

Antes de avaliar a degradação de UVA as películas foram lava-das com água a fim de remover o enxofre. A degradação de absorvente deUV foi monitorada por espectrospia visível ao UV e calculada a partir datransmitância na região 280-380 nm. A degradação da matriz de polímero foiseguida por incremento de carbonila usando espectroscopia de FT-IR.

Os resultados são apresentados nas Tabelas 1 a 4.

Tabela 1:

Incremento de carbonila após exposição a WOM de películas de LDPEtratadas por enxonfre contendo vários aditivos

<table>table see original document page 47</column></row><table>

Tabela 1 mostra o incremento de carbonila e surpreendentemen-te as formulações 2 e 3 parecem muito similares embora 2 não contenhaHALS.

Tabela 2:

Transmitância de resíduo % (280-380 nm) após exposição a WOMde películas tratadas por enxofre

<table>table see original document page 47</column></row><table>

Tabela 2 mostra a transmitância na faixa de 280-380 nm de pelí-culas tratadas com enxofre e expostas em WOM. Como pode ser observado,a transmitância do teor de tridodecilamina permanece baixo por um tempomais longo devido à menor degradação do absorvente de UV.

Tabela 3:

Incremento de carbonila de películas expostas a Q-UV(nenhum tratamento de enxofre)

<table>table see original document page 48</column></row><table>

Tabela 4: <table>table see original document page 48</column></row><table>

As tabelas 3 e 4 respectivamente mostram o incremento de car-bonila e o alongamento residual de películas expostas em Q-UV sem a con-taminação de enxofre.

Como pode ser claramente visto, a combinação de tridodecila-mina (TDA) e UVA 1 é capaz de dar certa estabilização às películas tambémna ausência de enxofre.

Exemplo B2

Outras composições foram preparadas de acordo com o 1 e oincremento de carbonila após exposição a WOM foi determinado. Os resul-tados são fornecidos nas Tabelas 1 e 2

Tabela 1:

Incremento de carbonila após exposição a WOM de películasrevestidas por enxofre.

<table>table see original document page 49</column></row><table> Tabela 2:

<table>table see original document page 49</column></row><table>Exemplo B3

As películas de LDPE são preparadas de acordo com o exemploB1, a amina usada é uma polietilenimina ramificada (PEI) (Pm: 15000), umaestrutura polimérica transportando tanto aminas secundárias quanto terciá-rias. A tabela 1 abaixo mostra o tempo até 50% de alongamento sob tensãoretida serem obtidos (T50). As amostras são tratadas com enxofre e expos-tas a o WOM.

Tabela 1

<table>table see original document page 50</column></row><table>

Exemplo B4

Algumas películas de LDPE foram preparadas de acordo com oexemplo B1, as aminas usadas são produtos comerciais de Akzo Nobel (Ta-bela 1). A tabela 2 mostra o tempo até 50% de alongamento sob tensão reti-da serem obtidos (T50). As amostras são tratadas com enxofre e expostas aWOM.

Tabela 1: Aminas testadas

<table>table see original document page 50</column></row><table>

Tabela 2

<table>table see original document page 50</column></row><table>Estabilizantes usados:

TDA é tridodecilamina

UVA 1 é

<formula>formula see original document page 51</formula>

HALS 1 é Tinvuin® NOR 371, que é descrito em US 6 117 995.

Tinuvin® 327 é um absorvente de UV comercial de Ciba Speci-alty Chemicals.

Claims (16)

1. Composição polímera estabilizante compreendendoa) um polímero termoplástico contendo não-halogênio;b) uma amina terciária alifática com um peso molecular maior doque 400 g/mol, que não é um derivado de 2,2,6,6, tetrametilpiperidina;c1) um absorvente de UV selecionado do grupo consistindo nosbenzotriazóis de hidroxifenila, triazinas de hidrofenila, benzofenonas de hi-dróxi e anilidas oxálicas; ouc2) um estabilizante de luz da classe de aminas estericamenteimpedidas; ouc3) uma mistura do absorvente de UV, componente c1) e da a-mina estericamente impedida, componente c2).

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o polí-mero termoplástico é polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno debaixa densidade linear (LLDPE), polipropileno (PP) ou etilvinilacetato (EVA).

3. Composição de acordo com a reivindicação 1, que é na formade uma película ou fita.

4. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que a hi-droxibenzofenona é de Fórmula I<formula>formula see original document page 52</formula>o 2-hidroxifenilbenzotriazol é de Fórmula IIa, IIb ou IIc<formula>formula see original document page 52</formula><formula>formula see original document page 53</formula>a 2-hidroxifeniltriazina é de Fórmula<formula>formula see original document page 53</formula>e a oxanilida é de Fórmula (IV)<formula>formula see original document page 53</formula>(IV); em que<formula>formula see original document page 53</formula>nos comppstos da Fórmula (I) ν é um número inteiro de 1 a 3 ew é 1 ou 2 e os substituintes de Z independentemente um do outro sãohidrogênio, halogênio, hidroxila ou alcóxi tendo 1 a 12 átomos de carbono;nos compostos da Fórmula (lia),R1 é hidrogênio, alquila tendo 1 a 24 átomos de carbono, fenil-alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila, cicloalquila tendo 5a 8 átomos de carbono ou um radical da Fórmula<formula>formula see original document page 53</formula>R4 e R5 independentemente um do outro são alquila tendo emcada caso 1 a 5 átomos de carbono, ou R4, juntamente com o radicalCnH2n+i-m, formam um radical cicloalquila tendo 5 a 12 átomos de carbono,m é 1 ou 2, η é um número inteiro de 2 a 20 eM é um radical da Fórmula -COOR6 em queR6 é hidrogênio, alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono, alcoxi-alquila tendo em cada caso 1 a 20 átomos de carbono na porção alquila e naporção alcóxi ou fenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono na porçãoalquila,R2 é hidrogênio, halogênio, alquila tendo 1 a 18 átomos de car-bono, e fenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila, eR3 é hidrogênio, cloro, alquila ou alcóxi tendo em cada caso 1 a- 4 átomos de carbono ou -COOR6em que R6 é como definido acima, pelomenos um dos radicais Ri e R2 sendo diferente de hidrogênio;nos compostos da Fórmula (IIb)T é hidrogênio ou alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono,T1 é hidrogênio, cloro ou alquila ou alcóxi tendo em cada caso 1a 4 átomos de carbono,η é 1 ou 2 e,se η for 1,T2 é cloro ou um radical da Formula -OT3 ou —Nn e, se ηfor 2, T2 é um radical da Fórmula /N Tíõ~N\ ou -O-T9-O-;<formula>formula see original document page 54</formula>em queT3 é hidrogênio, alquila que tem 1 a 18 átomos de carbono e énão substituída ou substituída por 1 a 3 grupos hidroxila ou por -OCOT6,alquila que tem 3 a 18 átomos de carbono, é interrompida uma ou diversasvezes por -O- ou -NT6- e é não substituída ou substituída por hidroxila ou -OCOT6, cicloalquila que tem 5 a 12 átomos de carbono e é não substituídaou substituída por hidroxila e/ou alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono,alquenila que tem 2 a 18 átomos de carbono e é não-substituída ousubstituída por hidroxila, fenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono na porçãoalquila, ou um radical da Fórmula -CH2CH(OH)-T7 ou<formula>formula see original document page 55</formula>T4 e T5 independentemente um do outro são hidrogênio, alquilatendo 1 a 18 átomos de carbono, alquila que tem 3 a 18 átomos de carbonoe é interrompida uma ou diversas vezes por -O- ou -NT6-, cicloalquila tendo5 a 12 átomos de carbono, fenila, fenila que é substituída por alquila tendo 1a 4 átomos de carbono, alquenila tendo 3 a 8 átomos de carbono, fenilalquilatendo 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila ou hidroxialquila tendo 2 a4 átomos de carbono,T6 é hidrogênio, alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, ciclo-alquila tendo 5 a 12 átomos de carbono, alquenila tendo 3 a 8 átomos decarbono, fenila, fenila que é substituída por alquila tendo 1 a 4 átomos decarbono, fenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila,T7 é hidrogênio, alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, fenilaque é não substituída ou substituída por hidroxila, fenilalquila tendo 1 a 4átomos de carbono na porção alquila, ou -CH2OT8,T8 é alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, alquenila tendo 3 a8 átomos de carbono, cicloalquila tendo 5 a 10 átomos de carbono, fenila,fenila que é substituída por alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, oufenilalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila,Tg é alquileno tendo 2 a 8 átomos de carbono, alquenileno tendo4 a 8 átomos de carbono, alquinileno tendo 4 átomos de carbono, cicloexi-leno, alquileno que tem 2 a 8 átomos de carbono e é interrompida uma oudiversas vezes por -O-, ou um radical da Fórmula -CH2CH(OH)Ch2OT11OCH2CH(OH)CH2- ou -CH2-C(CH2OH)2-CH2-,T10 é alquileno que tem 2 a 20 átomos de carbono e pode serinterrompido uma ou diversas vezes por -O-, ou cicloexileno,T11 é alquileno tendo 2 a 8 átomos de carbono, alquileno quetem 2 a 18 átomos de carbono e é interrompida uma ou diversas vezes por-Ο-, 1,3-cicloexileno, 1,4-cicloexileno, 1,3-fenileno ou 1,4-fenileno, ouT10 e T6, juntamente com os dois átomos de nitrogênio, são umanel piperazina;nos compostos de Fórmula (IIc)R12 é C-i-Ci2alquila e k é um número de 1 a 4;nos compostos da Fórmula (III)u é 1 ou 2 e r é um número inteiro de 1 a 3, substituintesY1 independentemente um do outro são hidrogênio, hidroxila,fenila ou halogênio, halogenometila, alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono,alcóxi tendo 1 a 18 átomos de carbono, alcóxi tendo 1 a 18 átomos decarbono que é substituído por um grupo -COO(C1-C18alquila);se u for 1,Y2 é alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, fenila que é nãosubstituída ou substituída por hidroxila, halogênio, alquila ou alcóxi tendo 1 a- 18 átomos de carbono;alquila que tem 1 a 12 átomos de carbono e é substituído por-COOH, -COOY8, -CONH2, -CONHY9, -CONY9Y10, -NH2, -NHY9l -NY9Y10,-NHCOY11,-CN e/ou-OCOY11;alquila que tem 4 a 20 átomos de carbono, é interrompida porum ou mais átomos de oxigênio e é não substituída ou substituída porhidroxila ou alcóxi tendo 1 a 12 átomos de carbono, alquenila tendo 3 a 6átomos de carbono, glicidila, cicloexila que é não substituída ou substituídapor hidroxila, alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono e/ou -OCOY11, fenilal-quila que tem 1 a 5 átomos de carbono na porção alquila e é não substituídaou substituída por hidroxila, cloro e/ou metila, -COY12 ou -SO2Yi3, ou,se u for 2,Y2 é alquileno tendo 2 a 16 átomos de carbono, alquenilenotendo 4 a 12 átomos de carbono, xilileno, alquileno que tem 3 a 20 átomosde carbono, é interrompido por um ou mais átomos de O e/ou é substituídopor hidroxila, -CH2CH(0H)CH2-0-Y15-0CH2CH(0H)CH2, -CO-Y16-CO-, -CO-NH-Y17-NH-CO- ou -(CH2)m-CO2-Y18-OCO-(CH2)m,em quemé 1,2 ou 3,Y8 é alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, alquenila tendo 3 a- 18 átomos de carbono, alquila que tem 3 a 20 átomos de carbono, éinterrompida por um ou mais átomos de oxigênio ou enxofre ou -NT6- e/ou ésubstituída por hidroxila, alquila que tem 1 a 4 átomos de carbono e ésubstituída por -Ρ(0)(0Υ-ι4)2, -NY9Y10 ou -OCOY11 e/ou hidroxila, alquenilatendo 3 a 18 átomos de carbono, glicidila, ou fenilalquila tendo 1 a 5 átomosde carbono na porção alquila,Yg e Y-io independentemente um do outro são alquila tendo 1 a- 12 átomos de carbono, alcoxialquila tendo 3 a 12 átomos de carbono,dialquilaminoalquila tendo 4 a 16 átomos de carbono ou cicloexila tendo 5 a- 12 átomos de carbono, ou Yg e Yi0 juntamente são alquileno, oxaalquilenoou azaalquileno tendo em cada caso 3 a 9 átomos de carbono,Y11 é alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, alquenila tendo 2a 18 átomos de carbono ou fenila,Y12 é alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, alquenila tendo 2a 18 átomos de carbono, fenila, alcóxi tendo 1 a 12 átomos de carbono,fenóxi, alquilamino tendo 1 a 12 átomos de carbono ou fenilamino,Y13 é alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, fenila ou alquilfe-nila tendo 1 a 8 átomos de carbono no radical alquila,Y14 é alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono ou fenila,Y-15 é alquileno tendo 2 a 10 átomos de carbono, fenileno ou umgrupo -fenileno-M-fenileno- em que M é -O-, -S-, -SO2-, -CH2- ou -C(CH3)2-,Y16 é alquileno, oxaalquileno ou tiaalquileno tendo em cada caso- 2 a 10 átomos de carbono, fenileno ou alquenileno tendo 2 a 6 átomos decarbono,Y17 é alquileno tendo 2 a 10 átomos de carbono, fenileno oualquilfenileno tendo 1 a 11 átomos de carbono na porção alquila, eY18 é alquileno tendo 2 a 10 átomos de carbono ou alquileno quetem 4 a 20 átomos de carbono e é interrompida uma ou diversas vezes poroxigênio;nos compostos da Fórmula (IV) χ é um número inteiro de 1 a 3 eos substituintes de L independentemente um do outro são hidrogênio,alquila, alcóxi ou alquiltio tendo em cada caso 1 a 22 átomos de carbono,fenóxi ou feniltio.

5. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o ab-sorvente de UV da classe de triazinas de hidrofenila é de Fórmula (IV)<formula>formula see original document page 58</formula>em que η é 1 ou 2;R1, R'1, R2 e R12, independentemente um do outro, são H, OH,C1-Calquila; C2-C6alquenila; C1-C18alcoxi; C2-C18alquenóxi; halogênio, tri-fluorometila; C7-C11fenilalquila; fenila; fenila que é substituída por C1-C18 al-quila, C1-C10alcoxi ou halogênio; fenóxi; ou fenóxi que é substituído por C1-C18alquila, C1-C11alcoxi ou halogênio;R3 e R4, independentemente um do outro, são H, C1-C12alquila;OR17; C2-C6alquenila; C2-C18alquenóxi; halogênio; trifluorometila; C7-C11 feni-lalquila; fenila; fenila que é substituída por C1-C18alquila, C1-C18alcóxi ou ha-logênio; fenóxi; ou fenóxi que é substituído por C1-C18alquila, C1-C18alcóxi ouhalogênio;R6 é hidrogênio, C.,-C24alquila, C5-C12cicloalquila ou C7-C15 feni-lalquila;R7, no caso em que η = 1, e R17, independentemente um do ou-tro, são hidrogênio ou C1-C^alquila; ou são C.,-C12alquila que é substituídopor OH, C1-C1iJaIcoxi, alilóxi, halogênio, -COOH, -COOR8, -CONH2,-CONHR9, -CON(R9)(R10), -NH2, -NHRg, -N(R9)(R10), -NHCOR11, -CN,-OCOR11, fenóxi e/ou fenóxi que é substituído por C^C^alquila, C^C^alcóxiou halogênio; ou R7 é C3-C50alquila que é interrompida por -O- e pode sersubstituída por OH; ou R7 é C3-C6alquenila; glicidila; C5-C12cicloalquila; ci-cloexila que é substituída por OH, C1-C6alquila ou -OCOR11; C7-C11 fenilal-quila que é não substituída ou substituída por OH, Cl ou CH3; -CO-R12 ou -SO2-R13;R7, no caso em que η = 2, é C2-C16alquileno, C4-C12alquenileno,xilileno, C3-C20alquileno que é interrompido por O e/ou substituído por OH,ou é um grupo da Fórmula -CH2CH(OH)CH2O-R20-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-R21-CO-, -CO-NH-R22-NH-CO- ou -(CH2)m-COO-R23-OOC-(CH2)m-,em que mé um número na faixa de 1 a 3, ou é<formula>formula see original document page 59</formula>R8 é C1-C18alquila; C2-C18alquenila; hidroxietila; C3-C50alquilaque é interrompida por O, NH, NRg ou S e/ou é substituída por OH; C1-C4alquila que é substituído por -P(O)(OR14)2, -N(R9)(R10) ou -OCOR11 e/ouOH; glicidila; C5-C12cicloalquila; fenila; C7-C14alquilfenila ou C7-C11-fenilalquila;R9 e R10, independentemente um do outro, são C1-C12alquila; C3-C12alcoxialquila; C4-C16dialquilaminoalquila ou C5-C12cicloalquila, ou R9 e R10juntamente são C3-C9alquileno ou -oxaalquileno ou -azaalquileno;R11 é C1-C18alquila; C2-C18alquenila ou fenila; C2-C12hidroxialquila; cicloexila; ou é C3-C50alquila que é interrompida por -O- epode ser substituída por OH;R12 é C1-C18alquila; C2-C18alquenila; fenila; C1-C18alcóxi; C3-C18alquenilóxi; C3-C50alcóxi que é interrompido por O, NH, NRg ou S e/ousubstituído por OH; cicloexilóxi; C7-C14alquilfenóxi; C7-C1 fenilalcóxi; fenóxi;C1-C12alquilamino; fenilamino; tolilamino ou naftilamino;R13 é C1-C12alquiIa; fenila; naftila ou C7-C14alquilfenila;R14 é C1-C12alquila, metilfenila ou fenila;R20 é C2-C10alquileno; C4-C50alquileno que é interrompido por O,fenileno ou um grupo fenileno-X-fenileno-, em que X é -O-, -S-, -SO2-, -CH2-ou -C(CH3)2-;R21 é C2-C10alquileno, C2-C10oxaalquileno, C2-C10tiaalquileno,C6-C12arileno ou C2-C6alquenileno;R22 é C2-C10alquileno, fenileno, tolileno, difenilenometano ou umgrupo<formula>formula see original document page 60</formula>R23 é C2-C10alquileno ou C^-C^alquileno que é interrompido por<formula>formula see original document page 60</formula>

6. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o ab-sorvente de UV é um composto de Fórmulas<formula>formula see original document page 60</formula><formula>formula see original document page 61</formula>= uma mistura dea) R1 = R2 = CH(CH3)-COO-C8H17, R3= R4 =H;b) R1 = R2 = R3 = CH(CH3)-COO-C8H17l R4 =H;c) R1 = R2 = R3 = R4 = CH(CH3)-COO-C8H17,<formula>formula see original document page 62</formula><formula>formula see original document page 63</formula>

7. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que a ami-na estericamente impedida é selecionada do grupo consistindo em bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) suc-cinato, bis(1 ^,e.B-pentametM-piperidiOsebacato, bis(1 -octilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilmalonato, o condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,-6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico, condensados lineares oucíclicos de N,N,-bis(2,2,6)6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, tris(2)2,6,6-tetrametil-4-piperidil) ni-trilotriacetato, tetracis(2l2,6)6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butanetetracarbo-xilato, 1,1 '-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,-6-tetrametilpiperidina, 4-estearilóxl·2,2)6,6-tetrametilpiperidinae, bis (1,2,2,-6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzil) malonato,-3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, bis(1 -octi-lóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato, bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperi-dil)succinato, condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil--4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, ocondensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)--1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, o condensado de 2-cloro--4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1 -(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina--2,5-diona, 3-dodecil-1 -(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona,uma mistura de 4-hexadècilóxi- e 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,um condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) hexametilenodia-mina e 4-cicloexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, um condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina bem como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. N2 [136504-96-6]); um con-densado de 1,6-hexanodiamina e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina bem como N,N-dibutilamina e 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. N9[192268-64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]decano, um produto de reação de-7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1 -oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4,5]decano eepicloroidrina, 1,1 -bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-meto-xifenil)eteno, N,N'-bisformil-N1N,-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) hexameti-lenodiamina, um diéster de ácido 4-metoximetilenomalônico com 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-óxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, um produto de reação de copolímero anidrido de ácidomaléico-a-olefina com 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina ou 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina e o composto de exemplo 2 de US-6117995.

8. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que a ami-na terciária é um composto de Fórmulas<formula>formula see original document page 65</formula>em que R301, R302 e R303 são independentemente C10-C36alquila;R304, R305 e R30 e são independentemente C9-C36 alquila;R310 e R311 são independentemente hidrogênio ou C1-C18 alquila;R307 e R30 e são independentemente C1-C8alquileno;k é um número deη é um número de 2 a 20;m é um número de 4 a 20; ex, y independentemente são números de 3 a 20.

9. Composição de acordo com a reivindicação 8, em que a ami-na terciária é um composto de Fórmula (a).

10. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que a a-mina terciária está presente em uma quantidade de 0,1 - 2% em peso, combase no peso do polímero termoplástico.

11. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o ab-sorvente de UV está presente em uma quantidade de 0,01 - 2% em peso,com base no peso do polímero termoplástico.

12. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que a a-mina estericamente impedida está presente em uma quantidade de 0,01 - 2% em peso, com base no peso do polímero termoplástico.

13. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que aquantidade total de amina terciária, absorvente de UV e/ou amina esterica-mente impedida é de 0,2 a 4% em peso com base no peso do polímero ter-moplástico.

14. Composição de acordo com a reivindicação 1, que contémadicionalmente um outro estabilizante selecionado do grupo consistindo emum antioxidante fenólico, um fosfito ou fosfonito e benzofuranona ou indoli-nona.

15. Método para a estabilização de um polímero termoplásticocontendo não-halogênio compreendendo incorporar no polímero termoplásti-co contendo não-halogêniouma amina terciária alifática com um peso molecular maior doque 400 g/mol, que não é um derivado de 2,2,6,6, tetrametilpiperidina;um absorvente de UV selecionado do grupo consistindo nosbenzotriazóis de hidroxifenila, triazinas de hidrofenila, benzofenonas de hi-dróxi e anilidas oxálicas; ouum estabilizante de luz da classe de aminas estericamente im-pedidas; ouuma mistura do absorvente de UV e da amina estericamente im-pedida.

16. Uiso de uma amina terciária alifática com um peso molecularmaior do que 400 g/mol, que não é um derivado de 2,2,6,6, tetrametilpiperi-dina; eum absorvente de UV selecionado do grupo consistindo nosbenzotriazóis de hidroxifenila, triazinas de hidrofenila, benzofenonas de hi-dróxi e anilidas oxálicas; ouum estabilizante de luz da classe de aminas estericamente im-pedidas; ouuma mistura do absorvente de UV da amina estericamente im-pedida para a estabilização de polímeros termoplásticos contendo não-halogênio.