KR20080094670A - 중합체용 안정화제 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 안정화된 열가소성 중합체, 특히 폴리올레핀 필름에 관련된다. 상기 안정화 조성물은 400g/몰 이상의 분자량을 갖는 3급 아민, UV-흡수제 및/또는 입체 장애 아민 광 안정화제(HALS)를 함유한다. 추가로 본 발명의 양상은 열가소성 중합체를 안정화시키는 방법 및 열가소성 중합체를 안정화시키기 위한 상기 조성물의 용도에 관련된다.
열가소성 중합체, 폴리올레핀, 안정화, 입체 장애 아민

Description

중합체용 안정화제 조성물{STABILIZER COMPOSITION FOR POLYMERS}
본 발명은 안정화된 열가소성 중합체, 특히 폴리올레핀 필름에 관련된다. 상기 안정화 조성물은 400g/몰 이상의 분자량을 갖는 3급 아민, UV-흡수제 및/또는 입체 장애 아민 광 안정화제(HALS)를 함유한다. 본 발명의 다른 양상은 열가소성 중합체를 안정화시키는 방법 및 열가소성 중합체를 안정화시키기 위한 상기 조성물의 용도에 관련된다.
3급 아민, 특히 입체 장애 아민과 조합된 디아자비시클로옥탄(DABCO) 및 트리아자다만탄 유도체와 같은 브릿지 아민 화합물은 WO 00/09604호 및 WO 98/36023호에 개시되어 있다. 상기 문헌에 개시된 3급 아민은 모두 저분자량으로서 휘발성 및 높은 이동 속도로 인해 중합체를 가공하는 동안 문제를 발생시킨다.
현재 지방족 3급 아민을 혼입하여 사용하면 브릿지화될 필요가 없어 UV-흡수제 및/또는 입체 장애 아민 광 안정화제와 강한 상승작용 효과를 일으키는 것으로 밝혀졌다. 상기 상승작용 효과는 중합체가 온실 용품에 보통 사용되는 황-계 살충 처리에 노출될 때 증폭된다. 그러한 조건 하에서 3급 아민 및 UV-흡수제를 함유하는 중합체의 안정성이 특히 양호하다.
UV-흡수제, 3급 아민 및 HALS의 조합은 많은 경우에 가장 우수한 안정성을 제공한다.
부가적으로, UV-흡수제의 광안정성이 증가된다. 특히, 히드록시페닐 트리아진 UV-흡수제가 살충제, 특히 황-계 살충제와 상대적으로 상호작용하기 쉽다. 고분자량의 지방족 3급 아민을 소량 사용하면 내구성, 즉, 중합체 물품에서의 지속성을 증가시킨다.
이것은 온실 커버 또는 덮개로 사용되는 필름에 특히 중요하다. 이러한 구조는 보통 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 에틸비닐아세테이트(EVA) 또는 에틸렌/부틸아크릴레이트(EBA)로 제조되고, 기능적 효과를 갖는 추가의 첨가제를 함유한다: 산화방지제, 예컨대 페놀, 포스페이트, 락톤 또는 히드록시아민, 슬립제 및 블록킹 방지 첨가제, 예컨대 에루카미드, 올레아미드 또는 실리카, 무기 충전제, 예컨대 카올린, Ca 카보네이트, 바륨 술페이트, 카본 블랙, 하이드로탈사이트 및 안료, 예컨대 Smartlight® RL 1000. 이들은 전형적으로 UV-흡수제 존재 또는 비존재 하에서 HALS로 안정화된다.
필름 이외에, 예컨대 HDPE, PP, LDPE로 제조된 라피아가 온실 또는 덮개 용도의 동일한 목적으로 사용된다.
상기 필름 및 라피아는 농작물 및 화훼에 사용되는 살충제, 제초제 및 토양 살균제와 같은 화학약품에 노출된다. 그러한 화합물은 염소, 황 및 금속(Cu, Fe)을 기초로 한다. 이러한 종은 모두 안정화제와 반응할 수 있어 필름의 조기 분해를 일으키게 된다. 황은 온실 내에서 승화되거나 분무된 원소 분말로서 또한 활성 분자(예컨대. Vapam)의 일부분으로서 매우 효과적이라고 알려져 있다.
안정화제와의 상호작용 이외에, 황은 그 분해를 가속화시키는 폴리올레핀 매트릭스와 직접 반응하는 것으로 여겨지고 있다.
마지막으로, 황 및 황-계 화합물은 히드록시페닐-트리아진과 반응하여 조기 분해를 일으킬 뿐만 아니라 작물의 생산성을 향상시키는데 사용되는 UV-필터 효과를 감소시키게 된다.
일부 형태의 작물은 실제로 태양광의 UV-성분에 의해 분해되기 때문에 고품질 및 고수율을 얻기 위해서는 UV-성분이 제거되어야 한다. 부가적으로, 일부 마이크로-유기체, 예컨대 Botrytis Cinerea는 특정 UV-조사 하에서 증식될 수 있다. 이러한 해충은 일부 장미 재배에 해롭다[R. Reuven et al., 온실-성장 작물에서 잎 병원체의 조절을 위한 광선택적 PE 필름의 개발, Plasticulture No. 102, pg. 7 (1994); Y. Eheshel et al., "해충 및 바이러스 질병의 유포에 대하여 작물을 보호하기 위한 UV 흡수 플라스틱 시트의 용도" CIPA Congress 1997].
인공 잔디에 사용되는 PP 또는 PE 테이프는 UV-광에 대한 과도한 노출(연속적인 안정화 필요성을 가짐) 및 인공 잔디의 바닥부인 고무에 대한 가황제로 사용되는 황의 오염이 조합된 다른 적용예이다. 그러한 시스템의 안정성은 조기-분해제로 작용할 수 있는 안료의 존재에 의해 추가로 영향을 받을 수 있다.
본 발명의 하나의 양상은 하기 성분을 포함하는 안정화된 중합체 조성물이다.
a) 열가소성 중합체;
b) 2,2,6,6 테트라메틸피페리딘 유도체가 아닌, 400g/몰 이상의 분자량을 갖는 3급 아민;
c1) 히드록시페닐 벤조트리아졸, 히드록시페닐 트리아진, 히드록시 벤조페논 및 옥살 아닐리드로 이루어진 군에서 선택된 UV-흡수제; 또는
c2) 입체 장애 아민 부류의 광 안정화제; 또는
c3) UV-흡수제, 성분 c1) 및 입체 장애 아민, 성분 c2)의 혼합물.
특히, 본 발명의 하나의 향상은 하기 성분을 포함하는 안정화된 중합체 조성물이다.
a) 비할로겐 함유 열가소성 중합체;
b) 2,2,6,6 테트라메틸피페리딘 유도체가 아닌, 400g/몰 이상의 분자량을 갖는 지방족 3급 아민;
c1) 히드록시페닐 벤조트리아졸, 히드록시페닐 트리아진, 히드록시 벤조페논 및 옥살 아닐리드로 이루어진 군에서 선택된 UV-흡수제; 또는
c2) 입체 장애 아민 부류의 광 안정화제; 또는
c3) UV-흡수제, 성분 c1) 및 입체 장애 아민, 성분 c2)의 혼합물.
바람직하게는 상기 3급 아민은 500g/몰 이상, 특히 700g/몰 이상의 분자량을 갖는다.
일부의 경우, 상기 조성물은 상기에 기술된 바와 같은 3급 아민 및 UV-흡수제를 포함하는 것으로 충분할 수 있다. 그러나, 최대 안정화가 요구되는 경우, 상기 조성물은 3급 아민, UV-흡수제 및 입체 장애 아민을 포함한다.
열가소성 중합체의 예는 하기에 기술된 바와 같다.
1. 모노올레핀 및 디올레핀의 중합체 예컨대, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리비닐시클로헥산, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔, 뿐만 아니라 시클로올레핀(예컨대, 시클로펜텐 또는 노르보르넨)의 중합체, 폴리에틸렌(선택적으로 교차 결합될 수 있음), 예컨대, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중간밀도 폴리에틸렌 (MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), (VLDPE) 및 (ULDPE).
폴리올레핀 즉, 앞 단락에서 예시된 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 다양하게, 특히 하기 방법에 의해 제조될 수 있다:
a) 라디칼 중합 반응(통상적으로는 고압 및 고온 하에서)
b) 통상적으로는 주기율표의 Ⅳb,Ⅴb, VIb 또는 Ⅷ족 금속 1 이상을 포함하는 촉매를 사용하는 촉매 중합반응. 이 같은 금속은 일반적으로 1 이상의 리간드, 예컨대 π- 또는 σ-배위 결합될 수 있는 산화물, 할로겐화물, 알코올레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알켄일 및/또는 아릴을 가진다. 이같은 금속 착물은 유리 형태이거나 기재(예컨대, 활성 염화 마그네슘, 염화 티탄(Ⅲ), 알루미나 또는 산화 실리콘) 상에 고정될 수 있다. 이 같은 촉매는 중합반응 매질에서 가용성 또는 불용성일 수 있다. 촉매를 중합반응에서 독립적으로 사용하거나 추가의 활성제(예컨대 금속이 주기율표 Ia,IIa 및/또는 IIIa족 원소인 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할로겐화물, 금속 알킬 산화물 또는 금속 알킬옥산)를 사용할 수 있다. 활성제는 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르기를 사용하여 편리하게 개질될 수 있다. 상기 촉매 시스템을 일반적으로 Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ(DuPont), 메탈로센 또는 단자리 촉매(SSC)라고 칭한다.
2. 1)에서 언급된 중합체의 혼합물 예컨대, 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, PP/HDPE, PP/LDPE) 및 다양한 형태의 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, LDPE/HDPE).
3. 모노올레핀 및 디올레핀 서로간 또는 다른 비닐 단위체와의 공중합체, 예컨대 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과 이들의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥산 공중합체, 에틸렌/시클로올레핀 공중합체 (예컨대 COC와 같은 에틸렌/노르보르넨 등), 에틸렌/1-올레핀 공중합체, 이때 1-올레핀은 원래 자리에서 생성됨; 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥센 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메트아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 이들의 염(이오노머) 뿐만 아니라 에틸렌과 프로필렌 및 디엔(예컨대, 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노르보르넨)의 삼중합체; 및 이 같은 공중합체 간 그리고 이 같은 공중합체와 상기 1)에서 언급한 중합체의 혼합물 예컨대, 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교대의 또는 랜덤 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체 및 다른 중합체(예컨대, 폴리아미드)와 이들의 혼합물.
4. 폴리알킬렌과 전분의 혼합물 및 수소화 변형태(예컨대, 점착제)를 포함하는 탄화수소 수지(예컨대 C5-C9).
1) 내지 4)의 동종 중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 비롯한 임의 입체구조를 가질 수 있고; 아탁틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체도 또한 포함된다.
5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).
6. 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐 톨루엔의 모든 이성질체, 특히 p-비닐톨루엔, 에틸 스티렌의 모든 이성질체, 프로필 스티렌, 비닐 비페닐, 비닐 나프탈렌, 및 비닐 안트라센을 비롯한 비닐 방향족 단량체로부터 유도된 방향족 동종중합체 및 공중합체 및 이들의 혼합물. 동종중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 비롯한 임의 입체구조를 가질 수 있고, 아탁틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체도 또한 포함된다.
6a. 에틸렌, 프로필렌, 디엔, 니트릴, 애시드, 말레익 무수물, 말레이미드, 비닐 아세테이트 및 비닐 클로라이드 또는 아크릴 유도체 및 그의 혼합물로부터 선택되는 비닐 방향족 단량체 및 공단량체를 포함하는 공중합체, 예컨대 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/에틸렌(인터폴리머), 스티렌/알킬메타크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/말레익 무수물, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트; 고충격 강도의 스티렌 공중합체 및 다른 중합체의 혼합물 예컨대 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼중합체; 및 스티렌의 블록 공중합체 예컨대 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌.
6b. 6)에서 언급된 중합체의 수소첨가로부터 유도되는, 특히 아탁틱 폴리스티렌을 수소첨가하여 제조되는 폴리시클로헥실에틸렌(PCHE), 종종 폴리비닐시클로헥산(PVCH)로 지칭되는 것을 포함하는 수소첨가 방향족 중합체.
6c. 6a)에서 언급된 중합체의 수소첨가로부터 유도되는 수소첨가 방향족 중합체.
동종중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 비롯한 임의 입체구조를 가질 수 있고, 아탁틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체도 포함된다.
7. 스티렌 또는 a-메틸스티렌의 그라프트 공중합체, 예컨대 폴리부타디엔 상의 스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체 상의 스티렌; 폴리부타디엔 상의 스티렌 아크릴로니트릴(또는 메타크릴로니트릴); 폴리부타디엔 상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타크릴레이트; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레익 무수물; 폴리부타디엔 상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레익 무수물 또는 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트; 에틸렌/프로필렌/디엔 삼중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴; 폴리알킬아크릴레이트 또는 폴리알킬메타크릴레이트 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 아크릴레이트/부타디엔 공중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 뿐만 아니라 6) 이하에 열거된 공중합체와의 혼합물, 예컨대 ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로 알려진 공중합 혼합물.
8. α,β-불포화산 및 이들의 유도체로부터 유도된 중합체 예컨대, 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트; 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴 (부틸 아크릴레이트로 충격 변형됨).
9. 8)에서 언급된 단위체의 서로간의 또는 다른 불포화 단위체와의 공중합체 예컨대, 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴/비닐 할리드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메타크릴레이트/부타디엔 삼합체.
10. 불포화 알코올 및 아민 또는 아실 유도체 또는 이들의 아세탈로부터 유도된 중합체, 예컨대 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴 멜라민; 뿐만 아니라 상기 1)에서 언급된 올레핀과 그들의 공중합체.
11. 폴리알킬렌 글리콜, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리프로필렌옥사이드와 같은 환형 에테르의 동종중합체 및 공중합체 또는 비스글리시딜 에테르와 이들의 공중합체.
12. 폴리옥시메틸렌 및 공단량체로 에틸렌 옥시드를 포함하는 폴리옥시메틸렌과 같은 폴리아세탈; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS로 개질된 폴리아세탈.
13. 폴리페닐렌 옥시드 및 술피드, 및 스티렌 중합체 또는 폴리아미드와 폴리페닐렌 옥시드의 혼합물.
14. 한편으로는 히드록시-말단 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔으로부터 유도되고 또 다른 한편으로는 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트로부터 유도된 폴리우레탄, 뿐만 아니라 이들의 전구체.
15. 디아민 및 디카르복시산 및/또는 아미노카르복시산 또는 상응하는 락탐으로부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드 예컨대, 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, m-크실렌 디아민 및 아디프산으로부터 개시된 방향족 폴리아미드; 변형제로 탄성 중합체를 포함하거나 포함하지 않는 헥사메틸렌디아민 및 이소프탈산 및/또는 테레프탈산으로부터 제조된 폴리아미드 예컨대, 폴리-2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드; 및 전술한 폴리아미드와 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학적으로 결합되거나 그라프트된 탄성중합체의 블록 공중합체; 또는 전술한 폴리아미드와 폴리에테르(예컨대, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜)의 블록 공중합체; 뿐만아니라 EPDM 또는 ABS로 개질된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 공정(RIM 폴리아미드 시스템) 중에 축합된 폴리아미드.
16. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르이미드, 폴리히단토인 및 폴리벤즈이미다졸.
17. 디카르복시산 및 디올 및/또는 히드록시카르복시산 또는 이에 대응하는 락톤으로부터 유도되는 폴리에스테르 예컨대, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올시클로헥산 테레프탈레이트, 폴리알킬렌 나프탈레이트(PAN) 및 폴리히드록시벤조에이트 뿐만아니라, 히드록시-말단 폴리에테르로부터 유도된 블록 코폴리에테르 에스테르; 및 폴리카르보네이트 또는 MBS로 개질된 폴리에스테르.
18. 폴리카보네이트 및 폴리에스테르 카보네이트.
19. 폴리케톤.
20. 폴리술폰, 폴리에테르 술폰 및 폴리에테르 케톤.
21. 상기 중합체의 블렌드(중합체 블렌드), 예컨대 PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 66, 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS 또는 PBT/PET/PC.
바람직하게는 상기 열가소성 중합체는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 폴리프로필렌(PP) 또는 에틸비닐아세테이트(EVA)이다.
특정 구체예에서, 상기 조성물은 필름 또는 테이프 형태이다.
예컨대, 상기 히드록시벤조페논은 하기 식(I)이고,
Figure 112008054687361-PCT00001
상기 2-히드록시페닐벤조트리아졸은 하기 식(IIa), (IIb) 또는 (IIc)이고,
Figure 112008054687361-PCT00002
Figure 112008054687361-PCT00003
상기 2-히드록시페닐트리아진은 하기 식(III)이고,
Figure 112008054687361-PCT00004
상기 옥사닐리드는 하기 식(IV)이고,
Figure 112008054687361-PCT00005
식(I)의 화합물에서, v는 1 내지 3의 정수이고, w는 1 또는 2이며, 치환기 Z는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 히드록시 또는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알콕시이고;
식(IIa)의 화합물에서,
R1은 수소, 1 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 알킬 잔기 내에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬, 5 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬 또는 식
Figure 112008054687361-PCT00006
의 라디칼이고, 이때
R4 및 R5는 각각 독립적으로 각각의 경우에 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고 또는 R4는 라디칼 CnH2n +1-m와 함께 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬 라디칼을 형성하고,
m은 1 또는 2이고, n은 2 내지 20의 정수이며, 또
M은 식 -COOR6의 라디칼이고, 이때
R6는 수소, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 각각의 경우에 알킬 잔기 및 알콕시 잔기 내에 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알콕시알킬 또는 알킬 잔기 내에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬이고,
R2는 수소, 할로겐, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 및 알킬 잔기 내에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬이고, 또
R3은 수소, 염소, 각각의 경우에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시 또는 -COOR6이고, 이때 R6은 상기에서 정의한 바와 같으며, 적어도 하나의 라디칼 R1 및 R2은 수소가 아니고;
식(IIb)의 화합물에서,
T는 수소 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고,
T1은 수소, 염소 또는 각각의 경우에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시이고,
n은 1 또는 2이고, 또
n이 1이면,
T2는 염소 또는 식 -OT3 또는
Figure 112008054687361-PCT00007
의 라디칼이고, 또
n이 2이면, T2는 식
Figure 112008054687361-PCT00008
또는 -O-T9-O-의 라디칼이고;
이때,
T3은 수소, 비치환되거나 1 내지 3개의 히드록시기 또는 -OCOT6로 치환된 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1회 또는 수회 -O- 또는 -NT6-이 중간에 삽입되고, 비치환되거나 히드록시 또는 -OCOT6로 치환된 3 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 비치환되거나 히드록시 및/또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬기로 치환된 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 비치환되거나 또는 히드록시기로 치환된 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 알킬 잔기 내에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬 또는 식 -CH2CH(OH)-T7, 또는
Figure 112008054687361-PCT00009
의 라디칼이고,
T4 및 T5는 각각 독립적으로 수소, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1회 또는 수회 -O- 또는 -NT6-이 중간에 삽입된 3 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 페닐, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬로 치환된 페닐, 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 알킬 잔기 내에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬 또는 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 히드록시알킬이고,
T6는 수소, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 페닐, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬로 치환된 페닐, 알킬 잔기 내에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬,
T7은 수소, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 비치환되거나 또는 히드록시로 치환된 페닐, 알킬 잔기 내에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬, 또는 -CH2OT8이고,
T8은 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 5 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 페닐, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬로 치환된 페닐, 또는 알킬 잔기 내에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬이고,
T9는 2 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 4 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알케닐렌, 4개의 탄소 원자를 갖는 알키닐렌, 시클로헥실렌, 1회 또는 수회 -O-이 중간에 삽입된 2 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 또는 식 -CH2CH(OH)CH2OT11OCH2CH(OH)CH2- 또는 -CH2-C(CH2OH)2-CH2-의 라디칼이고,
T10은 1회 또는 수회 -O-이 중간에 삽입된 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 또는 시클로헥실렌이고,
T11은 2 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 1회 또는 수회 -O-이 중간에 삽입된 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 1,3-시클로헥실렌, 1,4-시클로헥실렌, 1,3-페닐렌 또는 1,4-페닐렌, 또는
T10 및 T6은 2개의 질소 원자와 함께 피페라진 고리를 형성하고;
식(IIc)의 화합물에서,
R'2는 C1-C12알킬이고, k는 1 내지 4의 정수이며;
식(III)의 화합물에서,
u는 1 또는 2이고, r은 1 내지 3의 정수이며, 치환기
Y1은 각각 독립적으로 수소, 히드록시, 페닐 또는 할로겐, 할로게노메틸, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알콕시, -COO(C1-C18알킬) 기로 치환된 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알콕시이고;
u가 1이면,
Y2는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 비치환되거나 히드록시, 할로겐, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시로 치환된 페닐;
-COOH, -COOY8, -CONH2, -CONHY9, -CONY9Y10, -NH2, -NHY9, -NY9Y10, -NHCOY11, -CN 및/또는 -OCOY11로 치환된 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬;
하나 이상의 산소 원자가 중간에 삽입되고, 비치환되거나 히드록시 또는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알콕시로 치환된 4 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 글리시딜, 비치환되거나 히드록시, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 및/또는 -OCOY11로 치환된 시클로헥실, 비치환되거나 또는 히드록시, 염소 및/또는 메틸, -COY12 또는 -SO2Y13로 치환된 알킬 잔기 내에 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 페닐 알킬이고, 또는
u가 2이면,
Y2는 2 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 4 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알케닐렌, 크실릴렌, 하나 이상의 -O- 원자가 중간에 삽입되고 및/또는 히드록시, -CH2CH(OH)CH2-O-Y15-OCH2CH(OH)CH2, -CO-Y16-CO-, -CO-NH-Y17-NH-CO- or -(CH2)m-CO2-Y18-OCO-(CH2)m로 치환된 3 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이고, 이때
m은 1, 2 또는 3이고,
Y8은 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 3 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 하나 이상의 산소 또는 황 원자 또는 -NT6-가 중간에 삽입되고, 및/또는 히드록시로 치환된 3 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬, -P(O)(OY14)2, -NY9Y10 또는 -OCOY11 및/또는 히드록시로 치환된 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 3 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 글리시딜, 또는 알킬 잔기 내에 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬이고,
Y9 및 Y10은 각각 독립적으로 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 3 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알콕시알킬, 4 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 디알킬아미노알킬 또는 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로헥실, 또는 Y9 및 Y10은 함께 각각의 경우 3 내지 9개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 옥사알킬렌 또는 아자알킬렌이고,
Y11은 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알케닐 또는 페닐이고,
Y12는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 페닐, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알콕시, 페녹시, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬아미노 또는 페닐아미노이고,
Y13은 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 페닐 또는 알킬 라디칼 내에 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬페닐이고,
Y14은 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 페닐이고,
Y15는 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 페닐렌 또는 -페닐렌-M-페닐렌- 기이고, 이때 M은 -O-, -S-, -SO2-, -CH2- 또는 -C(CH3)2-이고,
Y16은 각각의 경우 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 옥사알킬렌 또는 티아알킬렌, 페닐렌 또는 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알케닐렌이고,
Y17은 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 페닐렌 또는 알킬 잔기 내에 1 내지 11개의 탄소 원자를 갖는 알킬페닐렌이고, 또
Y18은 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 또는 하나 이상의 산소가 중간에 삽입된 4 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이고;
식(IV)의 화합물에서, x는 1 내지 3의 정수이고, 치환기 L은 각각 독립적으로 수소, 각각의 경우 1 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 알콕시 또는 알킬티오, 페녹시 또는 페닐티오이다.
C1-C18알킬은 직쇄 또는 측쇄일 수 있다. 18 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실 및 옥타데실이다.
식(IIa)의 화합물에서, R1은 수소 또는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 헥실, 옥틸, 노닐, 도데실, 테트라데실, 헥사데실, 옥타데실, 노나데실 및 에이코실 및 그에 대응되는 측쇄 이성체와 같은 1 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 알킬이 수 있다. 또한, 벤질과 같은 알킬 잔기 내에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬 이외에, R1은 5 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 예컨대 시클로펜틸, 시클로헥실 및 시클로옥틸 또는 식
Figure 112008054687361-PCT00010
의 라디칼일 수 있고, 이때
R4 및 R5는 각각 독립적으로 각각의 경우에 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 특히 메틸이고, 또는 R4는 라디칼 CnH2n +1-m와 함께 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬 라디칼, 예컨대 시클로헥실, 시클로옥틸 및 시클로데실을 형성한다. M은 식 -COOR6의 라디칼이고, 이때 R6은 수소 뿐만 아니라 각각의 경우에 알킬 및 알콕시 잔기 내에 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알콕시알킬이다. 적당한 알킬 라디칼 R6은 R1에 열거된 것이다. 적당한 알콕시알킬기의 예는 -C2H4OC2H5, -C2H4OC8H17 및 -C4H8OC4H9이다. 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬로서 R6은 예컨대, 벤질, 큐밀, a-메틸벤질 또는 페닐부틸이다.
수소 및 할로겐 예컨대, 염소 및 브롬 이외에 R2은 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬일 수 있다. 그러한 알킬 라디칼의 예는 R1의 정의에 개시되어 있다. 또한, R2은 알킬 잔기 내에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬, 예컨대 벤질, a-메틸벤질 및 큐밀이다.
치환기에서 할로겐은 모든 경우 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 염소 또는 브롬 및 보다 바람직하게는 염소를 의미한다.
적어도 하나의 라디칼 R1 및 R2은 수소가 아니어야 한다.
수소 또는 염소 이외에, R3은 각각의 경우 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시, 예컨대 메틸, 부틸, 메톡시 및 에폭시, 및-COOR6이다.
식(IIb)의 화합물에서, T는 수소 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 예컨대 메틸 및 부틸이고, T1은 수소 또는 염소 뿐만 아니라, 각각의 경우에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시, 예컨대 메틸, 메톡시 및 부톡시이고, n이 1이면, T2는 염소 또는 식 -OT3 또는 -NT4T5의 라디칼이다. 여기서, T3은 수소 또는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬이다(R1의 정의 참고). 이러한 알킬 라디칼은 1 내지 3개의 히드록시기 또는 라디칼 -OCOT6로 치환될 수 있다. 또한, T3은 1회 또는 수회 -O- 또는 -NT6-이 중간에 삽입되고, 비치환되거나 또는 히드록시 또는 -OCOT6로 치환된 3 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬(R1의 정의 참고)일 수 있다. 시클로알킬로서 T3의 예는 시클로펜틸, 시클로헥실 또는 시클로옥틸이다. 또한, T3은 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알케닐일 수 있다. 적당한 알케닐 라디칼은 R1의 정의에 열거된 알킬 라디칼로부터 유도된다. 이러한 알케닐 라디칼은 히드록시로 치환될 수 있다. 페닐알킬로서 T3의 예는 벤질, 페닐에틸, 큐밀, α-메틸벤질 또는 벤질이다. 또한, T3은 식 -CH2CH(OH)-T7 또는
Figure 112008054687361-PCT00011
의 라디칼일 수 있다.
T3과 같이 T4 및 T5는 각각 독립적으로 수소 뿐만 아니라 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 또는 1회 또는 수회 -O- 또는 -NT6-이 중간에 삽입된 3 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬이다. 또한, T4 및 T5는 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 예컨대 시클로펜틸, 시클로헥실 및 시클로옥틸이다. 알케닐기로서 T4 및 T5의 예는 T3의 정의에 개시되어 있다. 알킬 잔기 내에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬로서 T4 및 T5의 예는 벤질 또는 페닐부틸이다. 마지막으로, 이러한 치환기는 1 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 히드록시알킬일 수 있다.
n이 2이면, T2는 식
Figure 112008054687361-PCT00012
또는 -O-T9-O-의 2가 라디칼이다.
수소 이외에, T6(상기 내용 참조)은 알킬, 시클로알킬, 알케닐, 아릴 또는 페닐알킬이고; 그러한 라디칼의 예는 이미 상기에 기술되어 있다.
수소 및 페닐알킬 라디칼 및 상기에 언급된 장쇄 알킬 라디칼 이외에, T7은 페닐 또는 히드록시페닐 및 -CH2OT8일 수 있고, 이때 T8은 알킬, 알케닐, 시클로알킬, 아릴 또는 페닐알킬 라디칼 중 하나 일 수 있다.
2가 라디칼 T9는 2 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌일 수 있고, 그러한 라디칼은 측쇄일 수 있다. 또한, 이것은 알케닐렌 및 알키닐렌 라디칼 T9에도 적용된다. 시클로헥실렌 뿐만 아니라, T9는 또한 식 -CH2CH(OH)CH2OT11OCH2CH(OH)CH2- 또는 -CH2-C(CH2OH)2-CH2-의 라디칼일 수 있다.
T10은 2가 라디칼이고, 또 시클로헥실렌 이외에 1회 또는 수회 -O-가 중간에 삽입된 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이다. 적당한 알킬렌 라디칼은 R1 정의에 언급된 알킬 라디칼로부터 유도된다.
T11은 또한 알킬렌 라디칼이다. 이것은 2 내지 8개의 탄소 원자를 함유하고, 또는 1회 또는 수회 -O-가 중간에 삽입되는 경우, 4 내지 10개의 탄소 원자를 함유한다. T11은 또한 1,3-시클로헥실렌, 1,4-시클로헥실렌, 1,3-페닐렌 또는 1,4-페닐렌이다.
2개의 질소 원자와 함께 T6 및 T10은 피페라딘 고리를 형성할 수 있다.
식(I), (IIa), (IIb), (IIc), (III) 및 (IV)의 화합물에서 알킬, 알콕시, 페닐알킬, 알킬렌, 알케닐렌, 알콕시알킬 및 시클로알킬 라디칼 및 알킬티오, 옥사알킬렌 또는 아조알킬렌 라디칼의 예는 상기에 기재된 예로부터 추론할 수 있다.
벤조트리아졸 UV-흡수제에서 식(IIa)에 따른 것이 일반적으로 바람직하다.
식(I), (IIa), (IIb), (IIc), (III) 및 (IV)의 UV 흡수제는 공지되어 있으며 그의 제조 방법도 예컨대 WO 96/28431, EP-A-323 408, EP-A-57 160, US 5 736 597 (EP-A-434 608), US 4 619 956, DE-A 31 35 810 및 GB-A 1 336 391에 개시되어 있다. 치환기 및 개별적인 화합물의 바람직한 예는 상기 문헌으로부터 추론할 수 있다.
다른 구체예에서 히드록시페닐 트리아진 부류의 UV-흡수제는 하기 식(IV)이다.
Figure 112008054687361-PCT00013
상기 식에서 n은 1 또는 2이고;
R1, R'1, R2 및 R'2은 각각 독립적으로 H, OH, C1-C12알킬; C2-C6알케닐; C1-C12알콕시; C2-C18알케녹시; 할로겐; 트리플루오로메틸; C7-C11페닐알킬; 페닐; C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐으로 치환된 페닐; 페녹시; 또는 C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐으로 치환된 페녹시이고;
R3 및 R4는 각각 독립적으로 H, C1-C12알킬; OR'7; C2-C6알케닐; C2-C18알케녹시; 할로겐; 트리플루오로메틸; C7-C11페닐알킬; 페닐; C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐으로 치환된 페닐; 페녹시; 또는 C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐으로 치환된 페녹시이고;
R6은 수소, C1-C24알킬, C5-C12시클로알킬 또는 C7-C15페닐알킬이고;
n=1인 경우 R7 및 R'7은 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C18알킬; 또는 OH, C1-C18알콕시, 알릴옥시, 할로겐, -COOH, -COOR8, -CONH2, -CONHR9, -CON(R9)(R10), -NH2, -NHR9, -N(R9)(R10), -NHCOR11, -CN, -OCOR11로 치환된 C1-C12알킬, 페녹시 및/또는 C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐으로 치환된 페녹시; 또는 R7은 -O-이 중간에 삽입되고, OH로 치환될 수 있는 C3-C50알킬; 또는 R7은 C3-C6알케닐; 글리시딜; C5-C12시클로알킬; OH, C1-C4알킬 또는 -OCOR11로 치환된 시클로헥실; 비치환되거나 OH, Cl 또는 CH3로 치환된 C7-C11페닐알킬; -CO-R12 또는 -SO2-R13이고;
n=2인 경우 R7은 C2-C16알킬렌, C4-C12알케닐렌, 크실릴렌, 중간에 O가 삽입되고 및/또는 OH로 치환된 C3-C20알킬렌 또는 식 -CH2CH(OH)CH2O-R20-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-R21-CO-, -CO-NH-R22-NH-CO- 또는 -(CH2)m-COO-R23-OOC-(CH2)m-의 기이고, 이때 m은 1 내지 3의 수이고, 또는
Figure 112008054687361-PCT00014
이고;
R8은 C1-C18알킬; C2-C18알케닐; 히드록시에틸; 중간에 O, NH, NR9 또는 S가 삽입되고, 및/또는 OH로 치환된 C3-C50알킬; -P(O)(OR14)2, -N(R9)(R10) 또는 -OCOR11 및/또는 OH로 치환된 C1-C4알킬; 글리시딜; C5-C12시클로알킬; 페닐; C7-C14알킬페닐 또는 C7-C11페닐알킬이고;
R9 및 R10은 각각 독립적으로 C1-C12알킬; C3-C12알콕시알킬; C4-C16디알킬아미노알킬 또는 C5-C12시클로알킬, 또는 R9 및 R10은 함께 C3-C9알킬렌 또는 -옥사알킬렌 또는 -아자알킬렌이고;
R11은 C1-C18알킬; C2-C18알케닐 또는 페닐; C2-C12히드록시알킬; 시클로헥실; 또는 중간에 -O-가 삽입되고 또 OH로 치환될 수 있는 C3-C50알킬이고;
R12는 C1-C18알킬; C2-C18알케닐; 페닐; C1-C18알콕시; C3-C18알케닐옥시; 중간에 O, NH, NR9 또는 S가 삽입되고 및/또는 OH로 치환된 C3-C50알콕시; 시클로헥실옥시; C7-C14알킬페녹시; C7-C11페닐알콕시; 페녹시; C1-C12알킬아미노; 페닐아미노; 톨릴아미노 또는 나프틸아미노이고;
R13은 C1-C12알킬; 페닐; 나프틸 또는 C7-C14알킬페닐이고;
R14는 C1-C12알킬, 메틸페닐 또는 페닐이고;
R20은 C2-C10알킬렌; 중간에 O가 삽입된 C4-C50알킬렌, 페닐렌 또는 -페닐렌-X-페닐렌- 기이고, 이때 X는 -O-, -S-, -SO2-, -CH2- 또는 -C(CH3)2-이고;
R21은 C2-C10알킬렌, C2-C10옥사알킬렌, C2-C10티아알킬렌, C6-C12아릴렌 또는 C2-C6알케닐렌이고;
R22는 C2-C10알킬렌, 페닐렌, 톨릴렌, 디페닐렌메탄 또는
Figure 112008054687361-PCT00015
기이고; 및
R23은 C2-C10알킬렌 또는 중간에 O가 삽입된 C4-C20알킬렌이다.
할로겐은 모든 경우에 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이다.
알킬의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실이다.
12개 이하의 탄소 원자를 갖는 알콕시의 예는 메톡시, 에톡시, 프포폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, 펜톡시, 이소펜톡시, 헥속시, 헵톡시, 옥톡시, 데실옥시, 도데실옥시이다.
알케녹시의 예는 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 펜테닐옥시 및 헥세닐옥시이다.
C5-C12시클로알킬의 예는 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 및 시클로도데실이다. C5-C8시클로알킬, 특히 시클로헥실이 바람직하다.
C1-C4알킬 치환된 C5-C12시클로알킬은 예컨대 메틸시클로헥실 또는 디메틸시클로헥실이다.
OH- 및/또는 C1-C10알킬 치환된 페닐은 예컨대 메틸페닐, 디메틸페닐, 트리메틸페닐, tert-부틸페닐 또는 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐이다.
알콕시-치환된 페닐은 예컨대 메톡시페닐 디메톡시페닐 또는 트리메톡시페닐이다.
C7-C9페닐알킬의 예는 벤질 및 페닐에틸이다.
페닐 라디칼 상에서 -OH 및/또는 10 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬로 치환된 C7-C9페닐알킬은 예컨대, 메틸벤질, 디메틸벤질, 트리메틸벤질, tert-부틸벤질 또는 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질이다.
알케닐의 예는 알릴, 2-메틸알릴, 부테닐, 펜테닐 및 헥세닐이다. 알릴이 바람직하다. 위치 1에서 탄소 원자가 포화되는 것이 바람직하다.
알킬렌의 예는 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 2,2-디메틸트리메틸렌, 헥사메틸렌, 트리메틸헥사메틸렌, 옥타메틸렌 및 데카메틸렌이다.
알케닐렌의 예는 부테닐렌, 펜테닐렌 및 헥세닐렌이다.
C6-C12아릴렌은 바람직하게는 페닐렌이다.
중간에 O가 삽입된 알킬은 예컨대 -CH2-CH2-O-CH2-CH3, -CH2-CH2-O-CH3- 또는 -CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH3-이다. 바람직하게는 폴리에틸렌 글리콜로부터 유도된다. 일반적으로는 -((CH2)a-O)b-H/CH3이고, 이때 a는 1 내지 6의 수이고, b는 2 내지 10의 수이다.
C2-C10 옥사알킬렌 및 C2-C10티아알킬렌은 산소 원자 또는 황 원자에 의해 하나 이상의 탄소 원자를 치환한 상기에 언급된 알킬렌기로부터 유도될 수 있다.
예컨대, 히드록시페닐 트리아진 UV-흡수제는 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예컨대 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스-(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시-프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시-페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-도데실옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸-페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시-프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진, 2-{2-히드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-히드록시-프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진 및 2-(2-히드록시-4-(2-에틸헥실)옥시)페닐-4,6-디(4-페닐)페닐-1,3,5-트리아진이다.
특정 히드록시페닐 트리아진 UV-흡수제는 예컨대 하기 식에 따른 것이다:
Figure 112008054687361-PCT00016
Figure 112008054687361-PCT00017
Figure 112008054687361-PCT00018
Figure 112008054687361-PCT00019
Figure 112008054687361-PCT00020
Figure 112008054687361-PCT00021
Figure 112008054687361-PCT00022
Figure 112008054687361-PCT00023
Figure 112008054687361-PCT00024
Figure 112008054687361-PCT00025
Figure 112008054687361-PCT00026
또는
Figure 112008054687361-PCT00027
상기 히드록시페닐 트리아진 UV-흡수제는 공지되어 있으며, 일부는 상업적으로 구입가능하다. 이들은 예컨대 WO 96/28431호에 개시되어 있다.
2-히드록시벤조페논의 특정 예는 예컨대, 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체이다.
2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸의 특정 예는 예컨대 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)-벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-sec-부틸-5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐-에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸]-2'-히드록시-페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 2-[3'-tert-부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시페닐]-2H-벤조트리아졸과 폴리에틸렌 글리콜 300의 트랜스에스테르화 생성물;
Figure 112008054687361-PCT00028
이때, R = 3'-tert-부틸-4'-히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐, 2-[2'-히드록시-3'-α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페닐]-벤조트리아졸; 2-[2'-히드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)-페닐]벤조트리아졸이다.
옥사미드의 특정 예는 예컨대 4,4'-디옥틸옥시옥사닐리드, 2,2'-디에톡시옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-tert-부톡사닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-tert-부톡사닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥사닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사닐리드, 2-에톡시-5-tert-부틸-2'-에톡사닐리드 및 이것과 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-tert-부톡사닐리드와의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이중 치환된 옥사닐리드와의 혼합물, o- 및 p-에폭시-이중치환된 옥사닐리드와의 혼합물이다.
상기 언급된 UV-흡수제는 상업적으로 구입가능하며, 예컨대 Tinuvin®109, 171, 326, 327, 328, 350, 360, 384, 400, 405, 411 또는 Chimassorb®81, 시바 스페셜티 케미칼스 제조 또는 Cyasorb®, Cytech Inc 제조이다.
많은 경우에 예컨대 벤조페논 UV-흡수제와 벤조트리아졸 UV-흡수제 또는 히드록시페닐트리아질 UV-흡수제와 벤조트리아졸 UV-흡수제와 같이 다른 부류의 UV-흡수제와 조합하여 사용하는 것이 유리할 수 있다. 그러한 조합물이 사용되는 경우, UV-흡수제 간의 중량비는 예컨대 1:5 내지 5:1, 바람직하게는 1:3 내지 3:1, 특히 1:1.5 내지 1.5:1이다.
예컨대 상기 입체 장애 아민은 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘 및 숙신산의 축합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민 및 4-tert-옥틸아미노-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 환형 축합물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)-비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질)-말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸-옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민 및 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 환형 축합물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘의 혼합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민 및 4-시클로헥실아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물, 1,2-비스(3-아미노프로필-아미노)에탄 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 뿐만 아니라 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합물(CAS Reg. No. [136504-96-6]); 1,6-헥산디아민 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 뿐만 아니라 N,N-디부틸아민 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합물(CAS Reg. No. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디-아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라-메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로-[4,5]데칸 및 에피클로로히드린의 반응 생성물, 1,1-비스-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시카르보닐)-2-(4-메톡시페닐)에탄, N,N'-비스-포밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민, 4-메톡시-메틸렌말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-히드록시피페리딘의 디에스테르, 폴리[메틸프로필-3-옥시-4-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]실록산, 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘의 반응 생성물 및 미국특허 제6117995호의 실시예 2의 화합물로 이루어진 군에서 선택된다.
상기 입체 장애 아민 화합물은 바람직하게는 하기의 상업적 생성물로 이루어진 군에서 선택된다:
DASTIB 845 (RTM), TINUVIN 770 (RTM), TINUVIN 765 (RTM), TINUVIN 144 (RTM), TINUVIN 123 (RTM), TINUVIN 371 (RTM), TINUVIN 111 (RTM), TINUVIN 783 (RTM), TINUVIN 791 (RTM), MARK LA 52 (RTM), MARK LA 57 (RTM), MARK LA 62 (RTM), MARK LA 67 (RTM), HOSTAVIN N 20 (RTM), HOSTAVIN N 24 (RTM), SANDUVOR 3050 (RTM), DIACETAM 5 (RTM), SUMISORB TM 61 (RTM), UVINUL 4049 (RTM), SANDUVOR PR 31(RTM), GOODRITE UV 3034 (RTM), GOODRITE UV 3150 (RTM), GOODRITE UV 3159 (RTM), GOODRITE 3110 x 128 (RTM), UVINUL 4050 H (RTM), CHIMASSORB 944 (RTM), CHIMASSORB 2020 (RTM), CYASORB UV 3346 (RTM), CYASORB UV 3529 (RTM), DASTIB 1082 (RTM), CHIMASSORB 119 (RTM), UVASIL 299 (RTM), UVASIL 125 (RTM), UVASIL 2000 (RTM), UVINUL 5050 H (RTM), LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 (RTM), LUCHEM HA B 18 (RTM), MARK LA 63 (RTM), MARK LA 68 (RTM), UVASORB HA 88 (RTM), TINUVIN 622 (RTM), HOSTAVIN N 30 (RTM) and FERRO AM 806 (RTM).
특히 바람직하게는 TINUVIN 770 (RTM), TINUVIN 371 (RTM), TINUVIN 791 (RTM), TINUVIN 622 (RTM), TINUVIN 783 (RTM), CHIMASSORB 944 (RTM), CHIMASSORB 2020 (RTM) 및 CHIMASSORB 119 (RTM)이다.
예컨대 상기 3급 아민은 하기 식(a) 내지 (j)의 화합물이다.
조성물.
Figure 112008054687361-PCT00029
Figure 112008054687361-PCT00030
또는
Figure 112008054687361-PCT00031
상기 식에서, R301, R302 및 R303은 각각 C10-C36알킬이고;
R304, R305 및 R306은 각각 C9-C36알킬이고;
R310 및 R311은 각각 수소 또는 C1-C18알킬이고;
R307 및 R308은 각각 C1-C8알킬렌이고;
n은 2 내지 20의 수이고;
m은 4 내지 20의 수이고; 및
x, y는 각각 3 내지 20의 수이다.
바람직하게는 식(a)의 3급 아민이다.
상기 3급 아민은 상업적으로 구입가능하며 표준 방법에 따라 제조될 수 있다.
전형적으로 상기 3급 아민은 열가소성 중합체의 중량을 기준으로 0.1-2중량%, 바람직하게는 0.2-1중량%의 양으로 존재한다.
예컨대, 상기 UV-흡수제는 열가소성 중합체의 중량을 기준으로 0.01-2중량%, 바람직하게는 0.2-2중량%의 양으로 존재한다.
예컨대, 상기 입체 장애 아민은 열가소성 중합체의 중량을 기준으로 0.01-2중량%, 바람직하게는 0.1-1중량%의 양으로 존재한다.
바람직하게는 3급 아민, UV-흡수제 및/또는 입체 장애 아민의 총량은 열가소성 중합체의 중량을 기준으로 0.2 내지 4중량%이다.
상기 안정화된 물질은 부가적으로 예컨대 하기와 같은 통상의 첨가제를 함유할 수 있다:
1. 산화방지제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예를들어 2,6-디-삼차부틸-4-메틸페놀, 2-삼차부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디-시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-메톡시메틸페놀, 직쇄 또는 측쇄에서 분지된 노닐페놀 예컨대, 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-운데크-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-헵타데크-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크-1'-일)-페놀 및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를들어 2,4-디-옥틸티오메틸-6-삼차부틸페놀, 2,4-디-옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸- 4-노닐페놀.
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예를들어 2,6-디-삼차부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-삼차부틸-히드로퀴논, 2,5-디-삼차아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-삼차부틸-히드로퀴논, 2,5-디-삼차부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예를 들어 α-토코페놀, β-토코페놀, γ-토코페놀, δ-토코페놀 및 이들의 혼합물 (비타민 E)
1.5. 히드록시화 티오디페닐 에테르, 예를들어 2,2'-티오비스(6-삼차부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-이차아밀페놀), 4,4'-비스(2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술피드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를들어 2,2'-메틸렌비스(6-삼차부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-삼차부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-삼차부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-삼차부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-삼차부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비 스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-삼차부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-삼차부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-삼차부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸-페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-삼차부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-메틸벤질)-6-삼차부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스 (5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를들어 3,5,3',5'-테트라-삼차부틸-4,4'-디히드록시-디벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데실-4-히드록시-3,5-디-삼차부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-삼차부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)술피드, 이소옥틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질 머캅토아세테이트.
1.8. 히드록시벤질화 말로네이트, 예를들어 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-2-히드록시벤질)말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)-말로네이트, 디-도데실머캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)말로네이트, 비스-[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예를들어 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를들어 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-삼차부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스 (3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질 포스포네이트, 예를들어 디메틸-2,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질 포스포네이트, 디에틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-삼차부틸-4-히드록시-3-메틸벤질포스포네이트, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질-포스폰산의 모노에틸 에스테르의 칼슘 염.
1.12. 아실아미노페놀, 예를들어 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)카바메이트.
1.13. 1가 또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과 β-(3,5-디- 삼차부틸 -4-히 드록시페 닐)-프로피온산의 에스테르.
1.14. 1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄, 3,9-비스[2-{3-(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]-운데칸과 β-(5- 삼차부틸 -4-히드록시-3- 메틸페닐 )-프로피온산의 에스테르.
1.15. 1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과 β-(3,5- 디시클로헥실 -4- 히드록시페닐 )-프로피온산의 에스테르.
1.16. 1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과 3,5-디- 삼차부틸 -4- 히드록시페닐 아세트산의 에스테르.
1.17. β-(3,5-디- 삼차부틸 -4- 히드록시페닐 )프로피온산의 아미드, 예를들어 N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피온산)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐피로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프오피오닐)히드라지드, N,N'-비스[2-3-[3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐]프로피오닐옥시)에틸]옥사미드 (Naugard® XL-1, 유니로얄사 공급).
1.18. 아스코르브산 (비타민 C)
1.19. 아민 산화방지제, 예컨대 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-이차부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술파모일)-디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-이차부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-삼차옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예컨대, p,p'-디-삼차옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노난오일아미노페놀, 4-도데칸오일아미노페놀, 4-옥타데칸오일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-삼차부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디-아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디-아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, 삼차옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 삼차부틸/삼차옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 삼차부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디-히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노 및 디알킬화 삼차부틸/삼차옥틸페노타이진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 삼차옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔, N,N-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일-헥사메틸렌디아민, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일)세바케이트, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온, 2,2,6,6-테트라메틸페피리딘-4-올.
2. 금속 탈활성화제, 예를들어 N,N'-디페닐옥사아미드, N-살리실알-N'-살리실로일히드라진, N,N'-비스(살리실로일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디히드라지드, 옥사닐리드, 이소프탈오일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실오일)옥살릴 디히드라지드, N,N'-비스(살리실오일)티오프로피오닐 디히드라지드.
3. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐알킬 포스파이트, 페닐디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디큐밀페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-삼차부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스-삼차부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-삼차부틸페닐)4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-삼차부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-삼차부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 2,2',2"-니트릴로-[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-삼차부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-삼차부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트, 5-부틸-5-에틸-2-(2,4,6-트리-삼차-부틸페녹시)-1,3,2-디옥사포스피란.
이하의 포스파이트가 특히 바람직하다:
트리스(2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트 (Irgafos® 168, 시바 가이기 제조), 트리스(노닐페닐)포스파이트 및 하기 화학식(A), (B), (C), (D), (E), (F) 및 (G)를 포함하는 군으로부터 선택되는 포스파이트:
Figure 112008054687361-PCT00032
Figure 112008054687361-PCT00033
Figure 112008054687361-PCT00034
Figure 112008054687361-PCT00035
Figure 112008054687361-PCT00036
4. 히드록실아민, 예를들어 N,N-디벤질히드록실아민, N,N-디에틸히드록실아민, N,N-디옥틸히드록실아민, N,N-디라우릴히드록실아민, N,N-디테트라데실히드록실아민, N,N-디헥사데실히드록실아민, N,N-디옥타데실히드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록실아민, 수소화 수지 아민으로부터 유도된 N,N-디알킬히드록실아민.
5. 니트론, 예를들어 N-벤질-알파-페닐니트론, N-에틸-알파-메틸니트론, N-옥틸-알파-헵틸니트론, N-라우릴-알파-운데실니트론, N-테트라데실-알파-트리데실니트론, N-헥사데실-알파-펜타데실니트론, N-옥타데실-알파-헵타데실니트론, N-헥사데실-알파-헵타데실니트론, N-옥타데실-알파-페타데실니트론, N-헵타데실-알파-헵타데실니트론, N-옥타데실-알파-헥사데실니트론, 수소화 수지 아민으로부터 유도된 N,N'-디알킬히드록실아민으로부터 유도된 니트론.
6. 티오시너지스트, 예를들어 디라우릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 티오디프로피오네이트.
7. 과산화물 제거제, 예를들어 β-티오디프로핀산의 에스테르, 예컨대 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤즈이미다졸 또는 2-머캅토벤즈이미다졸의 아연염, 디부틸디티오카밤산 아연, 디옥타데실 디술피드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실메르캅토)프로피오네이트.
8. 염기성 공안정화제, 예를들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리금속 및 알칼리토금속 염, 예컨대 스테아르산 칼슘, 스테아르산 아연, 베헨산 마그네슘, 스테아르산 마그네슘, 리시놀레산 나트륨, 팔미트산 칼륨, 피로카테콜산 안티몬 또는 피로카테콜산 아연.
9. 핵생성제, 예를들어 무기물질(예;활석), 금속 산화물(예; 이산화 티탄 또는 산화마그네슘), 바람직하게는 알칼리 토금속의 인산염, 탄산염 또는 황산염; 유기 화합물(모노- 또는 폴리카르복시산) 및 이들의 염, 예컨대 4-삼차부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 숙신산 나트륨 또는 벤조산 나트륨; 중합성 화합물, 예컨대 이온성 공중합체("이오노머"), 특히 바람직한 것은 1,3:2,4-비스(3',4'-디메틸벤질리덴)소르비톨, 1,3:2,4-디(파라메틸디벤질리덴)소르비톨, 및 1,3:2,4-디(벤질리덴)소르비톨이다.
10. 충전제 및 강화제, 예를 들어 탄산칼슘, 규산염, 유리 섬유, 유리 벌브, 석면, 활석, 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본블랙, 흑연, 목재 가루 또는 기타 천연물의 가루 또는 섬유, 합성 섬유.
11. 기타 첨가제, 예를들어 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 유동학적 첨가제, 촉매, 흐름-조절제, 광학 광택제, 내화방지제, 대전방지제 및 발포제.
12. 벤조푸라논 및 인돌리논, 예컨대 미국특허 제4,325,863호; 미국특허 제4,338,244호; 미국특허 제5,175,312호; 미국특허 제5,216,052호; 미국특허 제5,252,643호; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839 또는 EP-A-0591102에 개시된 것 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)-페닐]-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 5,7-디-tert-부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]-벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-tert-부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-tert-부틸-3-(4-에폭시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조-푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온.
상기 언급된 추가의 안정화제 및 첨가제는 보통 0.01% 내지 2%의 양으로 사용된다.
또한, 본 발명은 페놀성 산화방지제, 포스파이트 또는 포스포나이트 및 벤조푸라논 또는 인돌리논으로 이루어진 군에서 선택된 추가의 안정화제를 부가적으로 함유하는 상기에 기술된 조성물에 관련된다.
상기 언급된 성분 및 추가의 첨가제는 공지의 방법, 예컨대 쉐이핑 이전 또는 도중에 또는 용해되거나 분산된 화합물을 열가소성 중합체에 적용하는 것에 의해, 필요한 경우 연속적으로 용매를 증발시키는 방법에 의해, 안정화되어야 하는 열가소성 중합체에 혼입될 수 있다. 상기 성분은 예컨대 2.5 내지 25중량%의 농도로 이러한 성분을 함유하는 분말, 미립자 또는 마스터배치 형태로 열가소성 중합체에 부가될 수 있다.
필요한 경우, 상기 성분은 열가소성 중합체에 혼입되기 이전에 서로 용융 블렌드될 수 있다. 또한 중합 이전 또는 도중에 상기 열가소성 중합체에 부가될 수 있다.
본 발명에 따른 안정화된 물질은 예컨대 필름, 섬유, 테이프, 몰딩 조성물 또는 프로필과 같은 다양한 형태로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 열가소성 중합체의 프로세싱 또는 트랜스포메이션의 예는 하기와 같다:
인젝션 블로우 몰딩, 압출 블로우 몰딩, 회전 몰딩, 인 몰드 데코레이션(백 인젝션), 슬러시 몰딩, 인젝션 몰딩, 코-인젝션 몰딩, 포밍, 압축 몰딩, 프레싱, 필름 압출(캐스트 필름; 블로운 필름), 섬유 스피닝(직포, 부직포), 드로잉(일축, 이축), 어닐링, 딥 드로잉, 칼랜더링, 미케니컬 트랜스포메이션, 신터링, 공압출, 코팅, 라미네이션, 가교(방사, 퍼옥시드, 실란), 증착, 상호 용접, 글루, 터모포밍, 파이프 압출, 프로필 압출, 쉬트 압출, 압출 코팅, 비스브레이킹(퍼옥시드, 열), 섬유 멜트 블로운, 스펀 본디드, 표면 처리(코로나 방출, 플레임, 플라즈마), 멸균(감마 레이, 전자 빔에 의함), 캐스트 중합(R&M 공정, RAM 압출), 겔-코팅 및 테이프 압출.
상기 조성물은 바람직하게는 농업 및 원예, 온실, 뿌리 덮개, 터널, 저장 목초, 곤포 싸개, 스위밍 풀, 쓰레기 봉지, 벽지, 스트레치 필름, 라피아, 탈염 필름, 배터리 및 커넥터의 패키징, 덤프, 라미네이팅에 유용한 필름 형태이다.
특히 바람직하게는 온실, 뿌리 덮개, 터널, 쉐이딩 네트, 저장 목초 및 라피아와 같은 농업 및 원예 용품이다.
본 발명의 추가의 양상은 2,2,6,6 테트라메틸피페리딘 유도체가 아닌, 400g/몰 이상의 분자량을 갖는 지방족 3급 아민;
히드록시페닐 벤조트리아졸, 히드록시페닐 트리아진, 히드록시벤조페논 및 옥살 아닐리드로 이루어진 군에서 선택된 UV-흡수제; 또는
입체 장애 아민 부류의 광 안정화제; 또는
상기 UV-흡수제 및 입체 장애 아민의 혼합물을 열가소성 중합체 내로 혼입하는 단계를 포함하는 비할로겐 함유 열가소성 중합체의 안정화 방법, 및
비할로겐 함유 열가소성 중합체의 안정화를 위한 2,2,6,6 테트라메틸피페리딘 유도체가 아닌, 400g/몰 이상의 분자량을 갖는 지방족 3급 아민; 및
히드록시페닐 벤조트리아졸, 히드록시페닐 트리아진, 히드록시벤조페논 및 옥살 아닐리드로 이루어진 군에서 선택된 UV-흡수제; 또는
입체 장애 아민 부류의 광 안정화제; 또는
상기 UV-흡수제 및 입체 장애 아민의 혼합물의 용도에 관련된다.
정의 및 바람직한 예는 상기에 기재된 바와 같고; 또한, 이들은 본 발명의 다른 양상에도 적용된다.
2급 및 3급 아민기를 갖는 폴리에틸렌이민은 본 발명의 정신에 적합하다. 그러한 폴리에틸렌이민의 예는 하기에 기재된 바와 같다.
하기 실시예는 본 발명을 개시한다.
제조예
실시예 A1
Figure 112008054687361-PCT00037
15,1g의 폴리에틸렌이민(Mw: 800)(0.35몰의 단량체)을 150ml의 이소프로필알코올에 용해시키고; 16,2g(0.0878몰)의 도데칸 알데히드를 50ml의 동일한 알코올에 용해시켜 불활성 분위기 하에서 상기 용액에 적하하였다: 상기 반응은 발열반응이었다. 상기 혼합물을 가열하여 승온시키고 100ml의 용매를 증류제거하였다. 상온으로 냉각한 후, 상기 혼합물을 농축하여 29.7g의 황색 오일을 회수하였다(y = 99%).
1H NMR δ ppm 0.78 (t, 3H); 1-3.5 (m, 38,6 H)
실시예 A2
Figure 112008054687361-PCT00038
15.4g의 폴리에틸렌이민(Mw: 800)(0.36몰의 단량체)을 200ml의 n-부틸알코올에 용해시키고; 75ml의 물 내에 29,7g(0.22 mol)의 탄산칼륨 용액을 상기 초기 용액에 부가하였다. 상기 이중 상(bi phase) 시스템을 질소 하에 격렬하게 교반하였다. 85℃의 온도에서 59,7g(0.18몰)의 옥타데실 브로마이드를 상기 계에 서서히 적하하였다. 2시간 후 이러한 조건 하에서 상기 혼합물을 상온으로 냉각하고, 수성층을 분리하였다. 상기 유기 상을 농축하였다. 염이 농축된 후 이것을 여과하였다. 상기 용액을 농축하여 58,3g의 황색 고체를 수득하였다(y = 96%).
1H NMR δ ppm 0.84 (t, 3H); 1.2 (s, 30.8 H); 2.0-3.0 (m, 6.9 H)
실시예 A3
Figure 112008054687361-PCT00039
40.0g의 옥타데실 아민(0.15몰)을 250ml의 에틸 알코올 및 30ml의 물에 용해시켰다. 상기 혼합물을 교반 하에 방치하고, 5.3g(0.18몰)의 p-포름알데히드를 부가한 후, 상기 계를 4시간 동안 75℃로 승온하였다. 상온으로 냉각한 후, 고체 침전물을 수득하고, 여과하여 90℃에서 건조하였다. 40.7g의 습윤 고체(97%)를 수득하였다.
1H NMR δ ppm 0.86 (t, 3H); 1.0-1.5 (m, 29,6 H); 2.37 (t, 1.8 H); 3,3 (s, 1.8 H)
실시예 A4
Figure 112008054687361-PCT00040
40.0g의 도데칸 아민(0.22몰)을 200ml의 에틸 알코올 및 50ml의 물에 용해하였다. 상기 혼합물을 교반 하에 방치하고 7.8g(0.26몰)의 p-포름알데히드를 부가한 후, 상기 계를 4시간 동안 75℃로 승온하였다. 상기 혼합물을 농축하고, 150ml의 용매를 증류 제거하고, 200ml의 노르말 헥산을 부가하여 상을 분리하였다. 상기 탄화수소 상을 농축하여 42,5g의 황색 오일을 수득하였다(99%).
1H NMR δ ppm 0.84 (t, 3H); 1.0-1.5 (m, 20.8 H); 2.37 (t, 2.0 H); 3,3 (s, 1.8 H)
실시예 A5
Figure 112008054687361-PCT00041
10.0g의 폴리에틸렌이민(Mw: 800)(0.23몰의 단량체)을 100ml의 이소프로필 알코올에 용해하고; 불활성 분위기 하에서 21.4g(0.12몰)의 도데칸 알데히드를 상기 용액에 부가하였다: 상기 반응은 발열반응이었다. 상기 혼합물을 가열하여 승온하고, 70ml의 용매를 증류 제거하였다. 상온으로 냉각한 후, 상기 혼합물을 농축하여 29.1g의 황색 오일을 회수하였다(99%).
1H NMR δ ppm 0.80 (t, 3H); 1.2 (s, 19.5 H); 2.0-3.2 (m, 9.2 H)
실시예 A6
Figure 112008054687361-PCT00042
20.0g의 N 에틸-디-에탄올 아민(0.15mol)을 20ml의 크실렌에 현탁시키고, 21.9g의 디-메틸 숙시네이트를 부가하였다. 상기 혼합물을 끓는 온도까지 가열하고 일부 용매를 증류 제거하였다. 냉각 후, 0.3g의 칼륨의 t-부틸레이트를 촉매로서 부가하고, 상기 혼합물을 2.5시간 동안 질소 기류 하에 150℃로 가열한 후, 상기 온도를 4시간 동안 180℃로 올리고, 냉각 후, 상기 혼합물을 톨루엔으로 희석하여 물로 세척하고, 유기상을 분리하고, 건조하여 농축함으로써 26.1g의 갈색 오일을 수득하였다(81%).
1H NMR δ ppm 1.0 (t, 3H); 2.6 (s, 6.0 H); 2.7 (t, 4.0 H); 4.1 (t, 4.0 H)
실시예 A7
Figure 112008054687361-PCT00043
20.0g의 폴리에틸렌이민 및 10.1g의 메틸 라우릴레이트를 가지가 하나 달린 50ml 플라스크에 넣고, 1시간 동안 대기압에서 185℃로 가열하였다. 상기 압력을 동일 온도에서 1mm Hg으로 감소시켰다. 상온으로 냉각한 후, 28.4g의 황색 오일을 회수하였다(99%).
1H NMR δ ppm 0.8 (t, 3H); 1.1 (s, 16.0 H); 1.5 (s, 11.3 H); 2.0-3.6 (m, 40.9 H)
B 적용예
실시예 B1
LDPE(Riblene FF29, Polimeri Europa로부터 구입) 블로운 압출된 필름을 제조하고 Atlas Weather O Meter(WOM dry) 및 Q-UV weathering device에 노출시켰다. 황에 대한 환경적 노출을 강화하기 위해 각각의 필름을 황 원소 증기에 미리 노출하였다.
UVA 디그라데이션을 측정하기 전에 황을 제거하도록 물로 필름을 세척하였다. UV 흡수제의 디그라데이션을 UV-가시광 스펙트럼으로 모니터링하고, 280-380nm 범위의 투과율로부터 계산하였다. 상기 중합체 매트릭스 디그라데이션은 FT-IR 스펙트럼을 이용한 카르보닐 증분에 의해 수행하였다.
상기 결과를 표 1-4에 나타내었다.
표 1: 다양한 첨가제를 함유하는 황 처리된 LDPE 필름의 WOM 노출 이후 카르보닐 증분
Figure 112008054687361-PCT00044
표 1은 카르보닐 증분을 나타내고, 놀랍게도 제형 2가 HALS를 함유하지 않음에도 불구하고 제형 2 및 3이 매우 유사한 것을 나타낸다.
표 2: 황 처리된 필름의 WOM 노출 이후에 잔류물 투과율%(280-380nm)
Figure 112008054687361-PCT00045
표 2는 황으로 처리되고 WOM에 노출된 필름의 280-380nm 범위의 투과율을 나타낸다. UV 흡수제의 더 낮은 디그라데이션으로 인해, 트리도데실아민 함유의 투과율이 더 오랜 시간 낮게 유지되는 것을 알 수 있다.
표 3: Q-UV 노출된 필름(황 처리 안됨)의 카르보닐 증분
Figure 112008054687361-PCT00046
표 4: Q-UV 노출된 필름(황 처리 안됨)의 잔류물 연신%
Figure 112008054687361-PCT00047
표 3 및 4는 각각 황 오염이 없이 Q-UV 내에 노출된 필름의 카르보닐 증분 및 잔류물 연신을 나타낸다.
트리도데실아민(TDA) 및 UVA 1의 조합이 황의 부재하에서도 필름에 특정 안정화를 제공할 수 있다는 것을 알 수 있다.
실시예 B2
실시예 1에 따라 추가의 조성물을 제조하고, WOM 노출 이후의 카르보닐 증분을 측정하였다. 그 결과를 표 1 및 2에 나타내었다.
표 1: 황 처리된 필름의 WOM 처리 이후의 카르보닐 증분
Figure 112008054687361-PCT00048
표 2: 필름의 WOM 노출 이후의 카르보닐 증분
Figure 112008054687361-PCT00049
실시예 B3
실시얘 B1에 따라 LDPE 필름을 제조하였다. 사용된 아민은 2급 및 3급 아민을 모두 포함하는 중합성 구조인 측쇄 폴리에틸렌이민(PEI)(Mw: 15000)이었다. 하기 표 1은 50%의 보류 인장 연신(retained tensile elongation)에 도달할 때까지의 시간(T50)을 나타낸다. 시료는 황으로 처리하고 WOM에 노출하였다.
표 1
Figure 112008054687361-PCT00050
실시예 B4
실시예 B1에 따라 일부 LDPE 필름을 제조하였다. 사용된 아민은 상품명 Akzo Nobel(표 1)이었다. 하기 표 2는 50%의 보류 인장 연신에 도달할 때까지의 시간을 나타낸다(T50). 시료는 황으로 처리하고 WOM에 노출하였다.
표 1: 테스트된 아민
Figure 112008054687361-PCT00051
표 2
Figure 112008054687361-PCT00052
사용된 안정화제:
TDA는 트리도데실아민이다.
UVA 1은 하기 식의 화합물이다.
Figure 112008054687361-PCT00053
HALS 1은 Tinvuin®NOR 371으로서, US 6117995호에 기재되어 있다.
Tinuvin®327은 시바 스페셜티 케미칼스로부터 구입가능한 상업적인 UV 흡수제이다.

Claims (16)

  1. 하기 성분을 포함하는 안정화된 중합체 조성물.
    a) 비할로겐 함유 열가소성 중합체;
    b) 2,2,6,6 테트라메틸피페리딘 유도체가 아닌, 400g/몰 이상의 분자량을 갖는 지방족 3급 아민;
    c1) 히드록시페닐 벤조트리아졸, 히드록시페닐 트리아진, 히드록시 벤조페논 및 옥살 아닐리드로 이루어진 군에서 선택된 UV-흡수제; 또는
    c2) 입체 장애 아민 부류의 광 안정화제; 또는
    c3) UV-흡수제, 성분 c1) 및 입체 장애 아민, 성분 c2)의 혼합물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 중합체가 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 폴리프로필렌(PP) 또는 에틸비닐아세테이트(EVA)인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 필름 또는 테이프 형태인 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 히드록시벤조페논이 하기 식(I)이고,
    Figure 112008054687361-PCT00054
    상기 2-히드록시페닐벤조트리아졸이 하기 식(IIa), (IIb) 또는 (IIc)이고,
    Figure 112008054687361-PCT00055
    Figure 112008054687361-PCT00056
    상기 2-히드록시페닐트리아진이 하기 식(III)이고,
    Figure 112008054687361-PCT00057
    상기 옥사닐리드가 하기 식(IV)이고,
    Figure 112008054687361-PCT00058
    식(I)의 화합물에서, v는 1 내지 3의 정수이고, w는 1 또는 2이며, 치환기 Z는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 히드록시 또는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알콕시이고;
    식(IIa)의 화합물에서,
    R1는 수소, 1 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 알킬 잔기 내에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬, 5 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬 또는 식
    Figure 112008054687361-PCT00059
    의 라디칼이고, 이때
    R4 및 R5는 각각 독립적으로 각각의 경우에 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고 또는 R4는 라디칼 CnH2n +1-m와 함께 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬 라디칼을 형성하고,
    m은 1 또는 2이고, n은 2 내지 20의 정수이며, 또
    M은 식 -COOR6의 라디칼이고, 이때
    R6는 수소, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 각각의 경우에 알킬 잔기 및 알콕시 잔기 내에 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알콕시알킬 또는 알킬 잔기 내에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬이고,
    R2는 수소, 할로겐, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 및 알킬 잔기 내에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬이고, 또
    R3은 수소, 염소, 각각의 경우에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시 또는 -COOR6이고, 이때 R6은 상기에서 정의한 바와 같으며, 적어도 하나의 라디칼 R1 및 R2은 수소가 아니고;
    식(IIb)의 화합물에서,
    T는 수소 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고,
    T1은 수소, 염소 또는 각각의 경우에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시이고,
    n은 1 또는 2이고, 또
    n이 1이면,
    T2는 염소 또는 식 -OT3 또는
    Figure 112008054687361-PCT00060
    의 라디칼이고, 또
    n이 2이면, T2는 식
    Figure 112008054687361-PCT00061
    또는 -O-T9-O-의 라디칼이고;
    이때,
    T3은 수소, 비치환되거나 1 내지 3개의 히드록시기 또는 -OCOT6로 치환된 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1회 또는 수회 -O- 또는 -NT6-이 중간에 삽입되고, 비치환되거나 히드록시 또는 -OCOT6로 치환된 3 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 비치환되거나 히드록시 및/또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬로 치환된 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 비치환되거나 또는 히드록시기로 치환된 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 알킬 잔기 내에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬 또는 식 -CH2CH(OH)-T7, 또는
    Figure 112008054687361-PCT00062
    의 라디칼이고,
    T4 및 T5는 각각 독립적으로 수소, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1회 또는 수회 -O- 또는 -NT6-이 중간에 삽입된 3 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 페닐, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬로 치환된 페닐, 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 알킬 잔기 내에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬 또는 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 히드록시알킬이고,
    T6는 수소, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 페닐, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬로 치환된 페닐, 알킬 잔기 내에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬,
    T7은 수소, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 비치환되거나 또는 히드록시로 치환된 페닐, 알킬 잔기 내에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬, 또는 -CH2OT8이고,
    T8은 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 5 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 페닐, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬로 치환된 페닐, 또는 알킬 잔기 내에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬이고,
    T9는 2 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 4 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알케닐렌, 4개의 탄소 원자를 갖는 알키닐렌, 시클로헥실렌, 1회 또는 수회 -O-이 중간에 삽입된 2 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 또는 식 -CH2CH(OH)CH2OT11OCH2CH(OH)CH2- 또는 -CH2-C(CH2OH)2-CH2-의 라디칼이고,
    T10은 1회 또는 수회 -O-이 중간에 삽입된 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 또는 시클로헥실렌이고,
    T11은 2 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 1회 또는 수회 -O-이 중간에 삽입된 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 1,3-시클로헥실렌, 1,4-시클로헥실렌, 1,3-페닐렌 또는 1,4-페닐렌, 또는
    T10 및 T6은 2개의 질소 원자와 함께 피페라진 고리를 형성하고;
    식(IIc)의 화합물에서,
    R'2는 C1-C12알킬이고, k는 1 내지 4의 정수이며;
    식(III)의 화합물에서,
    u는 1 또는 2이고, r은 1 내지 3의 정수이며, 치환기
    Y1은 각각 독립적으로 수소, 히드록시, 페닐 또는 할로겐, 할로게노메틸, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알콕시, -COO(C1-C18알킬) 기로 치환된 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알콕시이고;
    u가 1이면,
    Y2는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 비치환되거나 히드록시, 할로겐, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시로 치환된 페닐;
    -COOH, -COOY8, -CONH2, -CONHY9, -CONY9Y10, -NH2, -NHY9, -NY9Y10, -NHCOY11, -CN 및/또는 -OCOY11로 치환된 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬;
    하나 이상의 산소 원자가 중간에 삽입되고, 비치환되거나 히드록시 또는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알콕시로 치환된 4 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 글리시딜, 비치환되거나 히드록시, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 및/또는 -OCOY11로 치환된 시클로헥실, 비치환되거나 또는 히드록시, 염소 및/또는 메틸, -COY12 또는 -SO2Y13로 치환된 알킬 잔기 내에 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 페닐 알킬이고, 또는
    u가 2이면,
    Y2는 2 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 4 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알케닐렌, 크실릴렌, 하나 이상의 -O- 원자가 중간에 삽입되고 및/또는 히드록시로 치환된 3 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, -CH2CH(OH)CH2-O-Y15-OCH2CH(OH)CH2, -CO-Y16-CO-, -CO-NH-Y17-NH-CO- 또는 -(CH2)m-CO2-Y18-OCO-(CH2)m이고,
    이때,
    m은 1, 2 또는 3이고,
    Y8은 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 3 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 하나 이상의 산소 또는 황 원자 또는 -NT6-가 중간에 삽입되고, 및/또는 히드록시로 치환된 3 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬, -P(O)(OY14)2, -NY9Y10 또는 -OCOY11 및/또는 히드록시로 치환된 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 3 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 글리시딜, 또는 알킬 잔기 내에 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬이고,
    Y9 및 Y10은 각각 독립적으로 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 3 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알콕시알킬, 4 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 디알킬아미노알킬 또는 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로헥실, 또는 Y9 및 Y10은 함께 각각의 경우 3 내지 9개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 옥사알킬렌 또는 아자알킬렌 이고,
    Y11은 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알케닐 또는 페닐이고,
    Y12는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 페닐, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알콕시, 페녹시, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬아미노 또는 페닐아미노이고,
    Y13은 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 페닐 또는 알킬 라디칼 내에 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬페닐이고,
    Y14은 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 페닐이고,
    Y15는 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 페닐렌 또는 -페닐렌-M-페닐렌- 기이고, 이때 M은 -O-, -S-, -SO2-, -CH2- 또는 -C(CH3)2-이고,
    Y16은 각각의 경우 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 옥사알킬렌 또는 티아알킬렌, 페닐렌 또는 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알케닐렌이고,
    Y17은 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 페닐렌 또는 알킬 잔기 내에 1 내지 11개의 탄소 원자를 갖는 알킬페닐렌이고, 또
    Y18은 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 또는 하나 이상의 산소가 중간에 삽입된 4 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이고;
    식(IV)의 화합물에서, x는 1 내지 3의 정수이고, 치환기 L은 각각 독립적으로 수소, 각각의 경우 1 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 알콕시 또는 알킬티오, 페녹시 또는 페닐티오이다.
  5. 제1항에 있어서, 상기 히드록시페닐 트리아진 부류의 UV-흡수제가 하기 식(IV)인 조성물.
    Figure 112008054687361-PCT00063
    상기 식에서 n은 1 또는 2이고;
    R1, R'1, R2 및 R'2은 각각 독립적으로 H, OH, C1-C12알킬; C2-C6알케닐; C1-C12알콕시; C2-C18알케녹시; 할로겐; 트리플루오로메틸; C7-C11페닐알킬; 페닐; C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐으로 치환된 페닐; 페녹시; 또는 C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐으로 치환된 페녹시이고;
    R3 및 R4는 각각 독립적으로 H, C1-C12알킬; OR'7; C2-C6알케닐; C2-C18알케녹시; 할로겐; 트리플루오로메틸; C7-C11페닐알킬; 페닐; C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐으로 치환된 페닐; 페녹시; 또는 C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐으로 치환된 페녹시이고;
    R6은 수소, C1-C24알킬, C5-C12시클로알킬 또는 C7-C15페닐알킬이고;
    n=1인 경우 R7 및 R'7은 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C18알킬; 또는 OH, C1-C18알콕시, 알릴옥시, 할로겐, -COOH, -COOR8, -CONH2, -CONHR9, -CON(R9)(R10), -NH2, -NHR9, -N(R9)(R10), -NHCOR11, -CN, -OCOR11로 치환된 C1-C12알킬, 페녹시 및/또는 C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐으로 치환된 페녹시; 또는 R7은 -O-이 중간에 삽입되고, OH로 치환될 수 있는 C3-C50알킬; 또는 R7은 C3-C6알케닐; 글리시딜; C5-C12시클로알킬; OH, C1-C4알킬 또는 -OCOR11로 치환된 시클로헥실; 비치환되거나 OH, Cl 또는 CH3로 치환된 C7-C11페닐알킬; -CO-R12 또는 -SO2-R13이고;
    n=2인 경우 R7은 C2-C16알킬렌, C4-C12알케닐렌, 크실릴렌, 중간에 O가 삽입되고 및/또는 OH로 치환된 C3-C20알킬렌 또는 식 -CH2CH(OH)CH2O-R20-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-R21-CO-, -CO-NH-R22-NH-CO- 또는 -(CH2)m-COO-R23-OOC-(CH2)m-의 기이고, 이때 m은 1 내지 3의 수이고, 또는
    Figure 112008054687361-PCT00064
    이고;
    R8은 C1-C18알킬; C2-C18알케닐; 히드록시에틸; 중간에 O, NH, NR9 또는 S가 삽입되고, 및/또는 OH로 치환된 C3-C50알킬; -P(O)(OR14)2, -N(R9)(R10) 또는 -OCOR11 및/또는 OH로 치환된 C1-C4알킬; 글리시딜; C5-C12시클로알킬; 페닐; C7-C14알킬페닐 또는 C7-C11페닐알킬이고;
    R9 및 R10은 각각 독립적으로 C1-C12알킬; C3-C12알콕시알킬; C4-C16디알킬아미노알킬 또는 C5-C12시클로알킬, 또는 R9 및 R10은 함께 C3-C9알킬렌 또는 -옥사알킬렌 또는 -아자알킬렌이고;
    R11은 C1-C18알킬; C2-C18알케닐 또는 페닐; C2-C12히드록시알킬; 시클로헥실; 또는 중간에 -O-가 삽입되고 또 OH로 치환될 수 있는 C3-C50알킬이고;
    R12는 C1-C18알킬; C2-C18알케닐; 페닐; C1-C18알콕시; C3-C18알케닐옥시; 중간에 O, NH, NR9 또는 S가 삽입되고 및/또는 OH로 치환된 C3-C50알콕시; 시클로헥실옥시; C7-C14알킬페녹시; C7-C11페닐알콕시; 페녹시; C1-C12알킬아미노; 페닐아미노; 톨릴아미노 또는 나프틸아미노이고;
    R13은 C1-C12알킬; 페닐; 나프틸 또는 C7-C14알킬페닐이고;
    R14는 C1-C12알킬, 메틸페닐 또는 페닐이고;
    R20은 C2-C10알킬렌; 중간에 O가 삽입된 C4-C50알킬렌, 페닐렌 또는 -페닐렌-X- 페닐렌- 기이고, 이때 X는 -O-, -S-, -SO2-, -CH2- 또는 -C(CH3)2-이고;
    R21은 C2-C10알킬렌, C2-C10옥사알킬렌, C2-C10티아알킬렌, C6-C12아릴렌 또는 C2-C6알케닐렌이고;
    R22는 C2-C10알킬렌, 페닐렌, 톨릴렌, 디페닐렌메탄 또는
    Figure 112008054687361-PCT00065
    기이고; 및
    R23은 C2-C10알킬렌 또는 중간에 O가 삽입된 C4-C20알킬렌이다.
  6. 제1항에 있어서, UV-흡수제가 하기 식의 화합물인 조성물.
    Figure 112008054687361-PCT00066
    Figure 112008054687361-PCT00067
    Figure 112008054687361-PCT00068
    Figure 112008054687361-PCT00069
    Figure 112008054687361-PCT00070
    Figure 112008054687361-PCT00071
    Figure 112008054687361-PCT00072
    Figure 112008054687361-PCT00073
    Figure 112008054687361-PCT00074
    Figure 112008054687361-PCT00075
    Figure 112008054687361-PCT00076
    또는
    Figure 112008054687361-PCT00077
  7. 제1항에 있어서, 상기 입체 장애 아민이 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-tert-부틸-4- 히드록시벤질말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘 및 숙신산의 축합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민 및 4-tert-옥틸아미노-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 환형 축합물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)-비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질)-말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸-옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민 및 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 환형 축합물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘의 혼합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민 및 4-시클로헥실아미노-2,6-디클로로- 1,3,5-트리아진의 축합물, 1,2-비스(3-아미노프로필-아미노)에탄 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 뿐만 아니라 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합물(CAS Reg. No. [136504-96-6]); 1,6-헥산디아민 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 뿐만 아니라 N,N-디부틸아민 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합물(CAS Reg. No. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디-아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라-메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로-[4,5]데칸 및 에피클로로히드린의 반응 생성물, 1,1-비스-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시카르보닐)-2-(4-메톡시페닐)에탄, N,N'-비스-포밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민, 4-메톡시-메틸렌말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-히드록시피페리딘의 디에스테르, 폴리[메틸프로필-3-옥시-4-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]실록산, 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘의 반응 생성물 및 미국특허 제6117995호의 실시예 2의 화합물로 이루어진 군에서 선택된 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 3급 아민이 하기 식의 화합물인 조성물.
    Figure 112008054687361-PCT00078
    Figure 112008054687361-PCT00079
    또는
    Figure 112008054687361-PCT00080
    상기 식에서, R301, R302 및 R303은 각각 C10-C36알킬이고;
    R304, R305 및 R306은 각각 C9-C36알킬이고;
    R310 및 R311은 각각 수소 또는 C1-C18알킬이고;
    R307 및 R308은 각각 C1-C8알킬렌이고;
    n은 2 내지 20의 수이고;
    m은 4 내지 20의 수이고; 및
    x, y는 각각 3 내지 20의 수이다.
  9. 제8항에 있어서, 상기 3급 아민이 식(a)의 화합물인 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 3급 아민이 열가소성 중합체의 중량을 기준으로 0.1-2중량%의 양으로 존재하는 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 UV-흡수제가 열가소성 중합체의 중량을 기준으로 0.01-2중량%의 양으로 존재하는 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 상기 입체 장애 아민이 열가소성 중합체의 중량을 기준으로 0.01-2중량%의 양으로 존재하는 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 상기 3급 아민, UV-흡수제 및/또는 입체 장애 아민의 총량이 열가소성 중합체의 중량을 기준으로 0.2 내지 4중량%인 조성물.
  14. 제1항에 있어서, 부가적으로 페놀성 산화방지제, 포스파이트 또는 포스포나이트 및 벤조푸라논 또는 인돌리논으로 이루어진 군에서 선택된 추가의 안정화제를 함유하는 조성물.
  15. 2,2,6,6 테트라메틸피페리딘 유도체가 아닌, 400g/몰 이상의 분자량을 갖는 지방족 3급 아민;
    히드록시페닐 벤조트리아졸, 히드록시페닐 트리아진, 히드록시벤조페논 및 옥살 아닐리드로 이루어진 군에서 선택된 UV-흡수제; 또는
    입체 장애 아민 부류의 광 안정화제; 또는
    상기 UV-흡수제 및 입체 장애 아민의 혼합물을 비할로겐 함유 열가소성 중합체 내로 혼입하는 단계를 포함하는 비할로겐 함유 열가소성 중합체의 안정화 방법.
  16. 2,2,6,6 테트라메틸피페리딘 유도체가 아닌, 400g/몰 이상의 분자량을 갖는 지방족 3급 아민;
    히드록시페닐 벤조트리아졸, 히드록시페닐 트리아진, 히드록시벤조페논 및 옥살 아닐리드로 이루어진 군에서 선택된 UV-흡수제; 또는
    입체 장애 아민 부류의 광 안정화제; 또는
    상기 UV-흡수제 및 입체 장애 아민의 혼합물의 비할로겐 함유 열가소성 중합체의 안정화를 위한 용도.
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