ES2277053T3 - Composicion y procedimiento para mejorar produccion de biomasa en invernadero. - Google Patents
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Abstract
Una composición polimérica para aplicaciones agrícolas en forma de films para invernaderos y pequeñas cubriciones túnel, films o filamentos para redes de sombraje y pantallas, films de mantillo, artículos sin tejer o moldeados para la protección de plantas jóvenes, que comprende a) un polímero termoplástico; b) el producto de condensación de en donde R101 y R102 son independientemente hidrógeno o alquilo C1-C18; c1 un absorbedor UV; o c2) una amina estéricamente impedida, conteniendo por lo menos un radical de la fórmula en donde R es hidrógeno o metilo; o c3) un absorbedor UV y una amina estéricamente impedida, conteniendo por lo menos un radical de la fórmula en donde R es hidrógeno o metilo.
Description
Composición y procedimiento para mejorar
producción de biomasa en invernadero.
El presente invento se refiere a una composición
polimérica termoplástica útil en films de invernadero para mejorar
el crecimiento de las plantas o en la producción de
bio-masa en general. Otros aspecto del invento son
un procedimiento para mejorar el crecimiento de las plantas en
invernaderos mediante la incorporación de un aditivo fotoactivo
junto con estabilizadores de luz en el film de invernadero y el
empleo del producto de condensación de dialquilamino benzaldehido y
ácido barbitúrico junto con estabilizadores de luz como un aditivo
mejorador del crecimiento de plantas en films de invernadero
poliméricos.
Es bien conocido en el arte que algunos tipos de
cosechas se degradan por los componentes UV de la radiación solar,
que debe filtrarse para obtener alta calidad y productividad de las
cosechas. Adicionalmente algunos microorganismos, por ejemplo
botritis cinerea, así como algunos insectos dañinos, por ejemplo,
moscas, áfidos, tisanópteros o gusanos minadores pueden proliferar
bajo irradiación UV específica. Estas pestes pueden reducirse de
modo significante cuando luz UV no alcanza o lo hace con menor
extensión las plantas. [R. Reuveni et al., Development of
photoselective PE films for control of foliar pathogens in
greenhouse-grown crops, Plasticulture nº 102, p. 7
(1994); Y. Antignus et al., The use of UV absorbing plastic
sheeets to protect crops against insects and spread of virus
diseases, CIPA Congress March 1997, pp. 23-33]. Por
otra parte, la actividad de las abejas, que requiere una cierta
banda de radiación UV, debe conservarse en los invernaderos con el
fin de asegurar la fructificación sobre plantas florales, por
ejemplo tomate, pepino, calabaza, etc.
El desarrollo de las plantas se regula mediante
fotosíntesis, fotomorfogénesis y la fotoperiodicidad. Todos estos
procesos requieren luz y contribuyen de una forma única al
desarrollo de las plantas. En caso que el espectro de la radiación
solar externa pueda modificarse de modo significante mediante las
propiedades ópticas del film agrícola que cubre un invernadero
puede ocurrir un cambio en el desarrollo de la planta. Cambios en
la radiación transmitida por el film agrícola induce efectos
foto-sintéticos y foto-morfogénicos
y puede resultar en modificaciones de la arquitectura y forma de
las plantas con consecuencias significantes sobre el valor de la
cosecha.
El producto de condensación de dialquilamino
benzaldehido y ácido barbitúrico mejora el crecimiento de las
plantas en invernaderos, cuando se incorpora en el film de polímero
termoplástico que cubre el invernadero. Una parte de la luz UV
próxima se filtra con este producto de condensación se transforma en
luz fluorescente de longitud de onda sustancialmente larga, lo que
se considera responsable del crecimiento mas rápido de muchas
plantas.
Este producto de condensación solo es
fotoquímico no suficientemente estable para asegurar el efecto
deseado durante un cierto tiempo. Se ha encontrado ahora,
sorprendentemente, que el empleo combinado del producto de
condensación con un absorbedor de UV o/y con una amina estéricamente
impedida prolonga la vida del film polimérico. La fluorescencia
del producto de condensación permanece alta y el efecto de
desarrollo de la planta se conserva durante un largo tiempo. Si
bien los absorbedores UV filtran luz UV del producto de condensación
fluorescente, el rendimiento de fluorescencia de este último
permanece lo suficientemente alto para asegurar el efecto de
desarrollo de la planta deseado. El propio producto de condensación
se colorea absorbiendo principalmente en la gama próxima d UV,
mientras que el desplazamiento de carga de la luz fluorescente es
grande, emitiendo luz de color rojizo. Esta fluorescencia aumenta
la luz transmitida en la región del rojo del espectro de luz
visible (emisión máxima aproximadamente a 635 nm) con efectos
significantes sobre el rendimiento de las cosechas y calidad, tal
como longitud de los tallos, grosor y ciclo de crecimiento.
El producto es muy bueno con una variedad de
polímeros y con otros aditivos frecuentemente utilizados.
Un aspecto del invento es una composición
polimérica para aplicaciones agrícolas en forma de films para
invernaderos y pequeñas cubriciones túnel, films o filamentos para
redes de sombraje y pantallas, films de mantillo, artículos sin
tejer o moldeados para la protección de plantas jóvenes, que
comprende
a) un polímero termoplástico;
b) el producto de condensación de
1
en donde R_{101} y R_{102} son
independientemente hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{18};
c1 un absorbedor UV; o
c2) una amina estéricamente impedida,
conteniendo por lo menos un radical de la fórmula
2
en donde R es hidrógeno o metilo;
o
c3) un absorbedor UV y una amina estéricamente
impedida, conteniendo por lo menos un radical de la fórmula
en donde R es hidrógeno o
metilo.
De preferencia el absorbedor UV se elige del
grupo constituido por absorbedores UV de benzotriazol, absorbedores
UV de benzofenona, absorbedores UV de
hidroxifenil-triacina y absorbedores UV de anilida
oxálica o sus mezclas.
En una modalidad específica del invento la
hidroxibenzofenona tiene la fórmula I
el
2-hidroxifenilbenzotriazol tiene la fórmula IIa, IIb
o
IIc
la
2-hidroxifeniltriacina tiene la fórmula
III
y la oxanilida tiene la fórmula
(IV)
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
en los compuestos de la fórmula (I) v es un
número entero de 1 a 3 y w es 1 o 2 y los sustituyentes Z
independientemente uno de otro son hidrógeno, halógeno, hidroxilo o
alcoxilo con 1 a 12 átomos de carbono;
en los compuestos de la fórmula (IIa),
R_{1} es hidrógeno, alquilo con 1 a 24 átomos
de carbono, fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción
alquilo, cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono o un radical de la
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
R_{4} y R_{5} independientemente uno de otro
son alquilo con, en cada caso, 1 a 5 átomos de carbono, o R_{4},
junto con el radical C_{n}H_{2n+1-m}, forma un
radical cicloalquilo con 5 12 átomos de carbono,
m es 1 o 2, n es un número entero de 2 a 20
y
M es el radical de la fórmula -COOR_{6} en
donde
R_{6} es hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos
de carbono, alcoxialquilo con en cada caso 1 a 20 átomos de carbono
en la fracción alquilo y en la fracción alcoxilo o fenilalquilo con
1 a 4 átomos de carbono en la fracción alquilo,
R_{2} es hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a
18 átomos de carbono, y fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en
la fracción alquilo, y
R_{3} es hidrógeno, cloro, alquilo o alcoxilo
con, en cada caso, 1 a 4 átomos de carbono o -COOR_{6} en donde
R_{6} es como se ha definido antes, siendo por lo menos uno de los
radicales R_{1} y R_{2} distinto de hidrógeno;
en los compuestos de la fórmula (IIb)
T es hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono,
T_{1} es hidrógeno, cloro o alquilo o
alcoxilo con, en cada caso, 1 a 4 átomos de carbono,
n es 1 o 2 y,
si n es 1,
T_{2} es cloro un radical de la fórmula
-OT_{3} o 10 y si n es 2, T_{2} es un radical de
la fórmula 11 u
-O-T_{9}-O;
en donde
T_{3} es hidrógeno, alquilo que tiene 1 a 18
átomos de carbono y está no sustituido o sustituido por 1 a 3
grupos hidroxilo o por -OCOT_{6}, alquilo que tiene 3 a 18 átomos
de carbono, está interrumpido una o varias veces por -O- o
-NT_{6}- y está no sustituido o sustituido por hidroxilo u
-OCOT_{6}, cicloalquilo que tiene 5 a 12 átomos de carbono y está
no sustituido o sustituido por hidroxilo y/o alquilo con 1 a 4
átomos de carbono, alquenilo que tiene 2 a 18 átomos de carbono y
está no sustituido o sustituido por hidroxilo, fenilalquilo con 1 a
4 átomos de carbono en la fracción de alquilo, o un radical de la
fórmula -CH_{2}CH(OH)-T_{7} o
T_{4} y T_{5} independientemente uno de otro
son hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, alquilo que
tiene 3 a 18 átomos de carbono y está interrumpido una o varias
veces por -O- o -NT_{6}-, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de
carbono, fenilo, fenilo que está sustituido por alquilo con 1 a 4
átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono,
fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción alquilo o
hidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono,
T_{6} es hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos
de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, alquenilo
con 3 a 8 átomos de carbono, fenilo, fenilo que está sustituido por
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono fenilalquilo que tiene 1 a 4
átomos de carbono en la fracción alquilo,
T_{7} es hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos
de carbono, fenilo que está no sustituido o sustituido por
hidroxilo, fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción
alquilo, o -CH_{2}OT_{8},
T_{8} es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono,
alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 10
átomos de carbono, fenilo, fenilo que está sustituido por alquilo
con 1 a 4 átomos de carbono o fenilalquilo con 1 a 4 átomos de
carbono en la fracción de alquilo,
T_{9} es alquileno con 2 a 8 átomos de
carbono, alquenileno con 4 a 8 átomos de carbono, alquinileno con 4
átomos de carbono, ciclohexileno, alquileno que tiene 2 a 8 átomos
de carbono y está interrumpido una o varias veces por -O-, o un
radical de la fórmula
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}OT_{11}OCH(OH)CH_{2}-
\;o
\;-CH_{2}C(CH_{2}OH)_{2}CH_{2}-,
T_{10} es alquileno que tiene 2 a 20 átomos de
carbono y puede estar interrumpido una o varias veces por -O-, o
ciclohexileno,
T_{11} es alquileno con 2 a 8 átomos de
carbono, alquileno que tiene 2 a 18 átomos de carbono y está
interrumpido una o varias veces por -O-,
1,3-ciclohexileno,
1,4-ciclohexileno, 1,3-fenileno o
1,4-fenileno, o
T_{10} y T_{6}, junto con los dos átomos de
nitrógeno, son un anillo de piperacina;
en los compuestos de la fórmula (IIc)
R'_{2} es alquilo
C_{1}-C_{12} y k es un número de 1 a 4;
en los compuestos de la fórmula (III)
u es 1 o 2 y r es un número entero de 1 a 4, los
sustituyentes Y_{1}, independientemente uno de otro, son
hidrógeno, hidroxilo, fenilo, o halógeno, halogenmetilo, alquilo con
1 a 12 átomos de carbono, alcoxilo con 1 a 18 átomos de carbono,
alcoxilo con 1 a 18 átomos de carbono que está sustituido por un
grupo -COO(C_{1}-C_{18}alquilo);
si u es 1,
Y_{2} es alquilo con 1 a 18 átomos de
carbono, fenilo que está no sustituido o sustituido por hidroxilo,
halógeno, alquilo o alcoxilo con 1 a 18 átomos de carbono;
alquilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono y
está sustituido por -COOH, -COOY_{8}, -CONH_{2},
-CONHY_{9},
-CONY_{9}Y_{10}, -NH_{2}, -NHY_{9}, -NY_{9}Y_{10}, -NHCOY_{11}, -CN y/u -OCOY_{11};
-CONY_{9}Y_{10}, -NH_{2}, -NHY_{9}, -NY_{9}Y_{10}, -NHCOY_{11}, -CN y/u -OCOY_{11};
alquilo que tiene 4 a 20 átomos de carbono, está
interrumpido por uno o mas átomos de oxígeno y está no sustituido o
sustituido por hidroxilo o alcoxilo con 1 a 12 átomos de carbono,
alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, glicidilo, ciclohexilo que
está no sustituido o sustituido por hidroxilo, alquilo con 1 a 4
átomos de carbono y/u -OCOY_{11}, fenilalquilo que tiene 1 a 5
átomos de carbono en la fracción alquilo y está no sustituido o
sustituido por hidroxilo, cloro y/o metilo, -COY_{12} o
-SO_{2}Y_{13}, o,
si u es 2,
Y_{2} es alquileno con 2 a 6 átomos de
carbono, alquenileno que tiene 4 a 12 átomos de carbono, xilileno,
alquileno que tiene 3 a 20 átomos de carbono, está interrumpido por
uno o mas -O- átomos y/o está sustituido por hidroxilo,
-CH_{2}CH-(OH)CH_{2}-O-Y_{15}-OCH_{2}CH(OH)CH_{2},
-CO-Y_{16}-CO-,
-CO-NH-Y_{17}-NH-CO-
o
-(CH_{2})_{m}-CO_{2}-Y_{18}-OCO-
(CH_{2})_{m}, en donde
(CH_{2})_{m}, en donde
m es 1, 2 o 3,
Y_{8} es alquilo que tiene 1 a 18 átomos de
carbono, alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono, alquilo que tiene
3 a 20 átomos de carbono, está interrumpido por uno o mas átomos de
oxígeno o azufre o -NT_{6}- y/o está sustituido por hidroxilo,
alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono y está sustituido por
-P(O)(OY_{14})_{2}, -NY_{9}Y_{10} u
-OCOY_{11} y/o hidroxilo, alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono,
glicidilo, o fenilalquilo con 1 a 5 átomos de carbono en la
fracción alquilo,
Y_{9} e Y_{10} independientemente uno de
otro son alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alcoxialquilo con 3
a 12 átomos de carbono, dialquilaminoalquilo con 4 a 16 átomos de
carbono o ciclohexilo con 5 a 12 átomos de carbono o Y_{9} e
Y_{10} juntos son alquileno, oxaalquileno o azaalquileno que
tienen en cada caso 3 a 9 átomos de carbono,
Y_{11} es alquilo con 1 a 18 átomos de
carbono, alquenilo con 2 a 18 átomos de carbono o fenilo,
Y_{12} es alquilo con 1 a 18 átomos de
carbono, alquenilo con 2 a 18 átomos de carbono, fenilo, alcoxilo
con 1 a 12 átomos de carbono, fenoxilo, alquilamino con 1 a 12
átomos de carbono o fenilamino,
Y_{13} es alquilo con 1 a 18 átomos de
carbono, fenilo o alquilfenilo que tiene 1 a 8 átomos de carbono en
el radical alquilo,
Y_{14} es alquilo con 1 a 12 átomos de carbono
o fenilo,
Y_{15} es alquileno con 2 a 10 átomos de
carbono, fenileno o un grupo
-fenileno-M-fenileno- en donde M es
-O-, -S-, -SO_{2}-, -CH_{2}- o
-C(CH_{3})_{2}-,
Y_{16} es alquileno, oxaalquileno o
tiaalquileno con en cada caso 2 a 10 átomos de carbono, fenileno o
alquenileno que tiene 2 a 6 átomos de carbono,
Y_{17} es alquileno que tiene 2 a 10 átomos de
carbono, fenileno o alquilfenileno que tiene 1 a 11 átomos de
carbono en la fracción alquilo, e
Y_{18} es alquileno que tiene 2 a 10 átomos de
carbono o alquileno que tiene 4 a 20 átomos de carbono y está
interrumpido una vez o varias veces por oxígeno;
En los compuestos de la fórmula (IV) x es un
número entero de 1 a 3 y los sustituyentes L independientemente uno
de otro son hidrógeno, alquilo, alcoxilo o alquiltio que tienen en
cada caso 1 a 22 átomos de carbono, fenoxilo o feniltio.
C_{1}-C_{18} puede ser
lineal o ramificado. Ejemplos de alquilo con hasta 18 átomos de
carbono son metilo, etilo, propilo, isopropilo,
n-butilo, sec-butilo, isobutilo,
ter-butilo, 2-etilbutilo,
n-pentilo, isopentilo,
1-metilpentilo, 1,3-dimetil butilo,
n-hexilo, 1-metilhexilo,
n-heptilo, isoheptilo,
1,1,3,3-tetrametilbutilo,
1-metilheptilo, 3-metilheptilo,
n-octilo, 2-etilhexilo,
1,1,3-trimetilhexilo,
1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo,
undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo,
1,1,3,3,5,5-hexametilhexilo, tridecilo, tetradecilo,
pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo y octadecilo.
En los compuestos de la fórmula (IIa) R_{1}
puede ser hidrógeno o alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, tal
como metilo, etilo, propilo, butilo, hexilo, octilo, nonilo,
dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo, nonadecilo y
eicosilo y también isómeros ramificados correspondientes. Además,
en adición a fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción
de alquilo, por ejemplo bencilo, R_{1} puede ser también
cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono, por ejemplo ciclopentilo,
ciclohexilo y ciclooctilo, o un radical de la fórmula
13
en donde R_{4} y R_{5}
independientemente uno de otro son alquilo con, en cada caso, 1 a 5
átomos de carbono, en particular metilo, o R_{4} junto con el
radical C_{n}H_{2n+1-m}, forma un radical
cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, por ejemplo ciclohexilo,
cicloctilo y ciclodecilo. M es un radical de la fórmula -COOR_{6}
en donde R_{6} no es solo hidrógeno sino también alquilo con 1 a
12 átomos de carbono o alcoxialquilo con 1 a 20 átomos de carbono
en cada una de las fracciones de alquilo y alcoxilo. Radicales de
alquilo apropiados R_{6} son los enumerados para R_{1}.
Ejemplos de grupos alcoxialquilo apropiados son
-C_{2}H_{4}OC_{2}H_{5}, -C_{2}H_{4}OC_{8}H_{17} y
-C_{2}H_{8}OC_{4}H_{9}. Como fenilalquilo con 1 a 4 átomos
de carbono, R_{6} es, por ejemplo, bencilo, cumilo,
\alpha-metilbencilo o
fenilbutilo.
En adición a hidrógeno y halógeno, por ejemplo
cloro y bromo, R_{2} puede ser también alquilo con 1 a 18 átomos
de carbono. Ejemplos de estos radicales alquilo se indican en las
definiciones de R_{1}. R_{2} puede ser también fenilalquilo
con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción alquilo, por ejemplo
bencilo, a-metilbencilo y cumilo.
Halógeno como un sustituyente significa en todos
los casos flúor, cloro, bromo o yodo, de preferencia cloro o bromo
y mas preferentemente cloro.
Por lo menos uno de los radicales R_{1} y
R_{2} debe ser distinto de hidrógeno.
En adición a hidrógeno o cloro, R_{3} es
también alquilo o alcoxilo con, en cada caso, 1 a 4 átomos de
carbono, por ejemplo metilo, butilo, metoxilo y etoxilo y también
-COOR_{6}.
En los compuestos de la fórmula (IIb) T es
hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, tal como metilo y
butilo, T_{1} no es solo hidrógeno cloro, sino también alquilo o
alcoxilo con, en cada caso, 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo
metilo, metoxilo y butoxilo, y si n es 1, T_{2} es cloro o un
radical de la fórmula -OT_{3} o -NT_{4}T_{5}. T_{3} es aquí
hidrógeno o alquilo con 1 a 18 átomos de carbono (véase la
definición de R_{1}). Estos radicales alquilo pueden estar
sustituidos por 1 a 3 grupos hidroxilo o por un
radical-OCOT_{6}. Además, T_{3} puede ser
alquilo con 3 a 18 átomos de carbono (véase la definición de R_{1}
que está interrumpido una o varias veces por -O- o -NT_{6}- y
está no sustituido o sustituido por hidroxilo u -OCOT_{6}.
Ejemplos de T_{3} como cicloalquilo son ciclopentilo, ciclohexilo
o ciclooctilo. T_{3} puede ser también alquenilo con 2 a 18
átomos de carbono. Radicales alquenilo apropiados se derivan de los
radicales alquilo enumerados en las definiciones de R_{1}. Estos
radicales alquenilo pueden estar sustituidos por hidroxilo.
Ejemplos de T_{3} como fenilalquilo son bencilo, feniletilo,
cumilo, \alpha-metilbencilo o bencilo. T_{3}
puede ser también un radical de la fórmula
-CH_{2}CH(OH)-T_{7} o
14 .
Como T_{3}, T_{4} y T_{5} pueden ser,
independientemente uno de otro, no solo hidrógeno, sino también
alquilo con 1 a 18 átomos de carbono o alquilo que tiene 3 a 18
átomos de carbono y está interrumpido una vez o varias veces por
-O- o -NT_{6}. T_{4} y T_{5} pueden ser también cicloalquilo
con 5 a 12 átomos de carbono, por ejemplo ciclopentilo, ciclohexilo
y ciclooctilo. Ejemplos de T_{4} y T_{5} como grupos alquenilo
pueden encontrarse en las ilustraciones de T_{3}. Ejemplos de
T_{4} y T_{5} como fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en
la fracción alquilo son bencilo o fenilbutilo. Por último estos
sustituyentes pueden ser también hidroxialquilo con 1 a 3 átomos de
carbono.
En caso que n sea 2, T_{2} es un radical
divalente de la fórmula 15
u -O-T_{9}-O-.
En adición a hidrógeno, T_{6} (véase también
antes) es alquilo, cicloalquilo, alquenilo, arilo o fenilalquilo;
ejemplos de estos radicales ya se han dado antes.
En adición a hidrógeno y los radicales
fenilalquilo y radicales de alquilo de cadena larga citados antes,
T_{7} puede ser fenilo o hidroxifenilo y también -CH_{2}OT_{8}
en donde T_{8} puede ser uno de los radicales alquilo, alquenilo,
cicloalquilo, arilo o fenilalquilo enumerados.
El radical divalente T_{9} puede ser alquileno
con 2 a 8 átomos de carbono, y estos radicales pueden ser también
ramificados. Esto es aplicable también a los radicales de
alquenileno y alquinileno T_{9}. Así como ciclohexileno, T_{9}
puede ser también un radical de la fórmula
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}OT_{11}OCH_{2}CH(OH)CH_{2}-
\;o
\;-CH_{2}-C(CH_{2}OH)_{2}-CH_{2}-.
T_{10} es un radical divalente y, en adición a
ciclohexileno, es también alquileno que tiene 2 a 20 átomos de
carbono y que puede estar interrumpido una o varias veces por -O-.
Radicales alquileno apropiados se derivan de los radicales alquilo
citados en las definiciones de R_{1}.
T_{11} es también un radical alquileno. Este
contiene 2 a 8 átomos de carbono o, de estar interrumpido una o
varias veces por -O-, 4 a 10 átomos de carbono. T_{11} es también
1,3-ciclohexileno,
1,4-ciclohexileno, 1,3-fenileno o
1,4-fenileno.
Junto con los dos átomos de nitrógeno, T_{6} y
T_{10} pueden ser también un anillo de piperacina.
Ejemplos de radicales de alquilo, alcoxilo,
fenilalquilo, alquileno, alquenileno, alcoxialquilo y cicloalquilo
y también radicales alquiltio, oxaalquileno o azoalquileno en los
compuestos de las fórmulas (I), (IIa), (IIb), (IIc), (III) y IV)
pueden deducirse de lo expuesto anteriormente.
Dentro de los absorbedores UV de benzotriazol se
prefieren en general los que están de acuerdo con la fórmula
IIa.
Los absorbedores UV de las fórmulas (I), (IIa),
(IIb), (IIc) y (IV) son de por sí conocidos y se describen, junto
con su preparación, en, por ejemplo WO 96/28431,
EP-A-323 408, EP-A57
160, US 5 736 597 (EP-A-434 608),
US-A 4 619 956, DE-A 31 35 810 y
GB-A 1 336 391. Significados preferidos de
sustituyentes y compuestos individuales pueden deducirse de los
documentos citados.
\newpage
En otra modalidad los absorbedores UV de la
clase hidroxifenil triacinas son de la fórmula (IIIa)
en donde n es 1 o
2;
R_{301}, R'_{301}, R_{302} y R'_{302},
independientemente uno de otro, son H, OH, alquilo
C_{1}-C_{12}; alquenilo
C_{2}-C_{6}; alcoxilo
C_{1}-C_{12}; alquenoxilo
C_{2}-C_{18}; halógeno, trifluorometilo;
fenilalquilo C_{7}-C_{11}; fenilo; fenilo que
está sustituido por alquilo C_{1}-C_{18},
alcoxilo C_{1}-C_{18}, alcoxilo
C_{1}-C_{18}, o halógeno; fenoxilo; o fenoxilo
que está sustituido por alquilo C_{1}-C_{18},
alcoxilo C_{1}-C_{18}, o halógeno;
R_{303} y R_{304}, independientemente uno de
otro son H, alquilo C_{1}-C_{12}; OR'_{307};
alquenilo C_{2}-C_{6}; alquenoxilo
C_{2}-C_{18}; halógeno, trifluorometilo;
fenilalquilo C_{7}-C_{11}; fenilo; fenilo que
está sustituido por alquilo C_{1}-C_{18},
alcoxilo C_{1}-C_{18} o halógeno; fenoxilo;: o
fenoxilo que está sustituido por alquilo
C_{1}-C_{18}, alcoxilo
C_{1}-C_{18}, o halógeno;
R_{306} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{24}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12} o fenilalquilo
C_{7}-C_{15};
R_{307}, en el caso en donde n = 1, y
R'_{307}, independientemente uno de otro, son hidrógeno, o alquilo
C_{1}-C_{18};
o son alquilo C_{1}-C_{12} que está sustituido por OH, alcoxilo C_{1}-C_{18}, aliloxilo, halógeno, -COOH, -COOR_{308}, -CONH_{2}, -CONHR_{309}, -CON(R_{309})(R_{310}), -NH_{2}, -NHR_{309}, -N(R_{309})(R_{310}), NHCOR_{311}, -CN, -OCOR_{311}, fenoxilo y/o fenoxilo que está sustituido por alquilo C_{1}-C_{18}, alcoxilo C_{1}-C_{18} o halógeno; o R_{307} es alquilo C_{3}-C_{50} que está interrumpido por -O- y puede estar sustituido por OH-; o R_{7} es alquenilo C_{3}-C_{6}; glicidilo, cicloalquilo C_{5}-C_{12} que está sustituido por OH, alquilo C_{1}-C_{4} o -OCOR_{311}; fenilalquilo C_{7}-C_{11} que está no sustituido o sustituido por OH, Cl o CH_{3}; -CO-R_{312} o -SO_{2}-R_{313};
o son alquilo C_{1}-C_{12} que está sustituido por OH, alcoxilo C_{1}-C_{18}, aliloxilo, halógeno, -COOH, -COOR_{308}, -CONH_{2}, -CONHR_{309}, -CON(R_{309})(R_{310}), -NH_{2}, -NHR_{309}, -N(R_{309})(R_{310}), NHCOR_{311}, -CN, -OCOR_{311}, fenoxilo y/o fenoxilo que está sustituido por alquilo C_{1}-C_{18}, alcoxilo C_{1}-C_{18} o halógeno; o R_{307} es alquilo C_{3}-C_{50} que está interrumpido por -O- y puede estar sustituido por OH-; o R_{7} es alquenilo C_{3}-C_{6}; glicidilo, cicloalquilo C_{5}-C_{12} que está sustituido por OH, alquilo C_{1}-C_{4} o -OCOR_{311}; fenilalquilo C_{7}-C_{11} que está no sustituido o sustituido por OH, Cl o CH_{3}; -CO-R_{312} o -SO_{2}-R_{313};
R_{307}, en el caso en donde n = 2, es
alquileno C_{2}-C_{16}, alquenileno
C_{4}-C_{12}, xilileno, alquileno
C_{3}-C_{20} que está interrumpido por O y/o
sustituido por OH o es un grupo de la fórmula
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}O-R_{320}-OCH_{2}CH(OH)CH_{2}-,
-CO-R_{321}-CO-,
-CO-NH-R_{322}-NH-CO-
o
-(CH_{2})_{m}-COO-R_{323}-OOC-(CH_{2})_{m}-,
en donde m es un número en la gama de 1 a 3, o es
R_{308} es alquilo
C_{1}-C_{18}; alquenilo
C_{2}-C_{18}; hidroxietilo; alquilo
C_{3}-C_{50} que está interrumpido por O, NH,
NR_{309} o S y/o está sustituido por OH; alquilo
C_{1}-C_{4} que está sustituido por
-P(O)(OR_{314})_{2}, -N(R_{309} o S y/o
está sustituido por OH; alquilo C_{1}-C_{4} que
está sustituido por -P(O)(OR_{314})_{2},
-N(R_{309})(R_{310}) u -OCOR_{311} y/u OH; glicidilo,
cicloalquilo C_{5}-C_{12}; fenilo;
alquilfeniloC_{7}-C_{14} o fenilalquilo
C_{7}-C_{11};
R_{309} y R_{310}, independientemente uno de
otro, son alquilo C_{1}-C_{12}; alcoxialquilo
C_{3}-C_{12}; dialquilaminoalquilo
C_{4}-C_{16} o cicloalquilo
C_{5}-C_{12}, o R_{309} y R_{310} juntos son
alquileno C_{3}-C_{9} u -oxaalquileno o
-azaalquileno;
R_{311} es alquilo
C_{1}-C_{18}; alquenilo
C_{2}-C_{18} o fenilo; hidroxialquilo
C_{2}-C_{12}; ciclohexilo; o es alquilo
C_{3}-C_{50} que está interrumpido por -O- y
puede estar sustituido por OH;
R_{312} es alquilo
C_{1}-C_{18}; alquenilo
C_{2}-C_{18}; fenilo; alcoxilo
C_{1}-C_{18}; alqueniloxilo
C_{3}-C_{18}; alcoxilo
C_{3}-C_{50} que está interrumpido por O, NH,
NR_{309} o S y/o sustituido por OH; ciclohexiloxilo;
alquilfenoxilo C_{7}-C_{14}; fenilalcoxilo
C_{7}-C_{11}; fenoxilo; alquilamino
C_{1}-C_{12}; fenilamino; tolilamino o
naftilamino;
R_{313} es alquilo
C_{1}-C_{12}; fenilo; naftilo o alquilfenilo
C_{7}-C_{14};
R_{314} es alquilo
C_{1}-C_{12}; metilfenilo o fenilo;
R_{320} es alquileno
C_{2}-C_{10}; alquileno
C_{4}-C_{50} que está interrumpido por O,
fenileno o un grupo
-fenileno-X-fenileno-, en donde X es
-O-, -S-, -SO_{2}-, -CH_{2}- o
-C(CH_{3})_{2};
R_{321} es alquileno C_{2} -C_{10};
oxaalquileno C_{2}-C_{10}; tiaalquileno
C_{2}-C_{10}, arileno
C_{6}-C_{12} o alquenileno
C_{2}-C_{6};
R_{322} es alquileno
C_{2}-C_{10}, fenileno, tolileno,
difenilenmetano o un grupo
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y
R_{323} es alquileno
C_{2}-C_{10} o alquileno
C_{4}-C_{20} que está interrumpido por O.
Halógeno es en todos los casos flúor, cloro,
bromo o yodo.
Ejemplos de alquilo son metilo, etilo, propilo,
isopropilo, n-butilo, sec-butilo,
isobutilo, ter-butilo,
2-etilbutilo, n-pentilo, isopentilo,
1-metilpentilo, 1,3-dimetilbutilo,
n-hexilo, 1-metilhexilo,
n-heptilo, isoheptilo,
1,1,3,3-tetrametilbutilo,
1-metilheptilo, 3-metilheptilo,
n-octilo, 2-etilhexilo,
1,1,3-trimetilhexilo,
1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo,
1-metilundecilo, dodecilo.
Ejemplos de alcoxilo que tiene hasta 12 átomos
de carbono son metoxilo, etoxilo, propoxilo, isopropoxilo,
butoxilo, isobutoxilo, pentoxilo, isopentoxilo, hexoxilo, heptoxilo,
octoxilo, deciloxilo, dodeciloxilo.
Ejemplos de alquenoxilo son propeniloxilo,
buteniloxilo, penteniloxilo y hexeniloxilo.
Ejemplos de cicloalquilo
C_{5}-C_{12} son ciclopentilo, ciclohexilo,
cicloheptilo, ciclooctilo y ciclododecilo, cicloalquilo
C_{5}-C_{8}, especialmente se prefiere
ciclohexilo.
Cicloalquilo C_{5}-C_{12}
alquil C_{1}-C_{4} sustituido es, por ejemplo
metilciclohexilo o dimetilciclohexilo.
OH- y/o fenilo alquilo
C_{1}-C_{10} sustituido es, por ejemplo,
metilfenilo, dimetilfenilo, trimetilfenilo,
ter-butilfenilo o
3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilo.
Fenilo alcoxi sustituido es, por ejemplo,
metoxifenil dimetoxifenilo o trimetoxifenilo.
Ejemplos de fenilalquilo
C_{7}-C_{9} son bencilo y feniletilo.
Fenilalquilo C_{7}-C_{9} que
está sustituido en el radical de fenilo por -OH y/o por alquilo con
hasta 10 átomos de carbono es, por ejemplo, metilbencilo,
dimetilbencilo, trimetilbencilo, terbutilbencilo o
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo.
Ejemplos de alquenilo son alilo,
2-metalilo, butenilo, pentenilo y hexenilo. Se
prefiere alilo. El átomo de carbono en posición 1 está de
preferencia saturado.
Ejemplos de alquileno son metileno, etileno,
propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno,
2,2-dimetil-trimetileno,
hexametileno, trimetilhexametileno, octametileno y decametileno.
Ejemplos de alquenileno son butenileno,
pentenileno y hexenileno.
Arileno C_{6}-C_{12} es de
preferencia fenileno.
Alquilo interrumpido por O es, por ejemplo,
-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}-,
-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{3}-,
o
-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{3}-.
Este se deriva, de preferencia, de polietilenglicol. Una
descripción general es
-((CH_{2})_{a}-O)_{b}-H/CH_{3},
en donde a es un número de 1 a 6 y b es un número de 2 a 10.
Oxaalquileno C_{2}-C_{10} y
tiaalquileno C_{2}-C_{10} puede deducirse de los
grupos de alquileno antes citados sustituyendo uno o mas átomos de
carbono por un átomo de oxígeno o un átomo de azufre.
Ejemplos específicos de
2-hidroxibenzofenonas son, por ejemplo los derivados
de 4-hidroxi, 4-metoxi,
4-octiloxi, 4-deciloxi,
4-dodeciloxi, 4-benciloxi,
4,2',4'-trihidroxi y
2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
\newpage
Ejemplos específicos de
2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles son, por
ejemplo,
2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol,
2-(5'-terbutil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol,
2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-
2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-ter-butil-2'-hidroxi-fenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)-fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-
butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarbonil-etil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hdiroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carbonil-etil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazoil-3-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]- en donde R = 3'-ter-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenil, 2-[2'-hidroxi-3'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-fenil]-benzotriazol.
2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-ter-butil-2'-hidroxi-fenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)-fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-
butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarbonil-etil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hdiroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carbonil-etil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazoil-3-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]- en donde R = 3'-ter-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenil, 2-[2'-hidroxi-3'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-fenil]-benzotriazol.
Ejemplos específicos de
2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacinas
son por ejemplo
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-tridecilooxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)fenil]4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina,
2-[4-(dodeciloxi/tridecil-oxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]4,6-bis
(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triacina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)--2-hidroxipropiloxi]fenill}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina y 2-(2-hidroxi-4-(2-etilhexil)oxifenil-4,6-di(4-fenil)fenil-1,3,5-triacina.
(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triacina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)--2-hidroxipropiloxi]fenill}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina y 2-(2-hidroxi-4-(2-etilhexil)oxifenil-4,6-di(4-fenil)fenil-1,3,5-triacina.
Por ejemplo los absorbedores de
hidroxifenil-triacina UV tienen las fórmulas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
= una mezcla
de
a) R1 = R2
=CH(CH_{3})-COO-C_{8}H_{17},
R3=R4=H;
b) R1 = R2 =R3 =
CH(CH_{3})-COO-C_{8}H_{17},
R4=H;
c) R1 = R2 =R3 =R4 =
CH(CH_{3})-COO-C_{8}H_{17},
\vskip1.000000\baselineskip
y
Los absorbedores UVC de hidroxifenil triacina
son conocidos y parcialmente productos del comercio. Estos pueden
prepararse de conformidad con los documentos antes citados.
Todavía en otra modalidad del invento pueden
utilizarse hidroxifenil triacinas oligoméricas o poliméricas, en
particular las de fórmula (IIIc)
(IIIc)-[A-L-D-L]_{x}-
en
donde
x es un número de 1 a 50;
A es un grupo de la fórmula (IIIb)
o tiene uno de los significados
dados para D, en donde la fórmula (IIIc) contiene por lo menos un A
que se ajusta a la fórmula
(IIIb);
D es un radical divalente conteniendo 2 a 60
átomos de carbono que comprende un hidrocarburo alifático,
cicloalifático o aromático, o dicho radical alifático sustituido
por OH o interrumpido por O o ambos sustituidos por OH e
interrumpidos por O; y en el caso de que D enlace el átomo de
carbono de L, D comprende también metileno o un enlace directo;
L significa un grupo de enlace de éster;
los R_{401} son independientemente entre sí H,
OR_{407} u OH, con la condición de que por lo menos uno de
R_{401} o R_{413} es OH;
los R_{407} son independientemente entre sí
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12} o un radical de
fórmula (III)
\vskip1.000000\baselineskip
en donde en la fórmula (I) por lo
menos uno de los R_{407} es un radical de la fórmula
(III);
R_{408} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{18}; cicloalquilo
C_{5}-C_{12}; alquenilo
C_{2}-C_{18}; fenilo; fenilalquilo
C_{7}-C_{11}; alquilfenilo
C_{7}-C_{11}; alquilo
C_{1}-C_{18} sustituido por fenilo; OH,
halógeno; alcoxilo C_{1}-C_{18}, cicloalcoxilo
C_{5}-C_{12}, alqueniloxilo
C_{3}-C_{18} o COOH; Y es -CO- o alquileno
C_{1}-C_{12};
R_{409}, si Y es -CO-, es alquilo
C_{20}-C_{60}, alquilo
C_{20}-C_{60} sustituido por OH y/o interrumpido
por O, o
es alquenilo C_{20}-C_{60},
o es un grupo de la fórmula (IV)
\vskip1.000000\baselineskip
en donde m es un número de 1 a
20;
R_{409}, si Y es alquileno, es alcanoilo
D_{20}-C_{60};
R_{402}, R_{403}, R_{404}, R_{405} y
R_{406} son independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{38} que está no sustituido o sustituido
por hidroxilo o alcoxilo C_{1}-C_{8}; o
alquilo C_{1}-C_{38} que
está interrumpido por un átomo de oxígeno o un grupo
N(C_{1}-C_{18})alquilo;
fenilo o fenilalquilo
C_{7}-C_{12} que están no sustituidos o
sustituidos por hidroxilo o alquilo
C_{1}-C_{8};
R_{410} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4}, Cl, fenilo o un grupo
-OR_{407;}
R_{411} es hidrógeno o metilo;
R_{413} es hidrógeno, metilo, OH u
OR_{7};
R_{414} y R_{415} son independientemente
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, Cl o un grupo
OR_{407};
R_{416} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{8}, Cl o fenilo;
R_{418} es hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{8}.
Compuestos específicos son, por ejemplo:
con relación monomérica n:m:z =
0,5: 1 :
0,5
y
Los absorbedores UV de hidroxifenil triacina
son conocidos y pueden prepararse de conformidad con WO 03/ 004557.
Otros absorbedores UV oligoméricos o poliméricos se describen, por
ejemplo, en WO 01/62821.
Ejemplos específicos para oxamidas son, por
ejemplo, 4,4'-dioctiloxioxanilida,
2,2'-dietoxioxanilida,
2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butoxanilida,
2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butoxanilida,
2-etoxi-2'-etiloxanilida,
N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida,
2-etoxi-5-ter-butil-2'-etoxanilida
y su mezcla con
2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butoxanilida,
mezclas de oxanilidas o- y
p-metoxi-disustituidas y mezclas de
oxanilidas o- y
p-etoxi-disustituidas.
Los absorbedores UV antes citados son productos
ampliamente del comercio y se conocen, por ejemplo, como
Tinuvin^{R} 326, 327, 328, 350, 360 o Chimassorb^{R} 81 de Ciba
Specialty Chemicals o Cyasorb^{R} 1164 de Cytech Inc.
En muchos casos puede ser ventajoso utilizar una
combinación de absorbedores UV de diferentes clases, tal como, por
ejemplo, un absorbedor UV de benzofenona con un absorbedor UV de
benzotriazol o un absorbedor UV de hidroxifeniltriacina con un
absorbedor UV de benzotriazol. En caso de utilizarse una
combinación de esta índole la relación ponderal entre ambos
absorbedores UV es, por ejemplo, de 1:5 a 5:1, por ejemplo de 1:3 a
3:1, particularmente 1:1,5 a 1,5:1.
La cantidad total de absorbedor UV es, por
ejemplo, de 0,005 a 5%, de preferencia de 0,1 a 2% y particularmente
de 0,2 a 1,5% basado en el peso del polímero.
Por ejemplo la relación ponderal del producto de
condensación, componente b) frente al absorbedor UV, componente c1)
es de 10:1 a 1:10, por ejemplo de 5:1 a 1:5 y en particular de 3:1
a 1:3.
La amina estéricamente impedida contiene por lo
menos un radical de la fórmula
en donde R es hidrógeno o
metilo.
El estabilizador de luz de amina estéricamente
impedida útil en el presente invento es, de preferencia, un
compuesto de las fórmulas (A-1) a
(A-10) o de las fórmulas (B-1) a
(B-10);
(\alpha-1) un compuesto de la
fórmula (A-1)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
E_{1} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{6}, O·, -OH, -CH_{2}CN, alcoxilo
C_{1}-C_{18}, cicloalcoxilo
C_{5}-C_{12}, alquenilo
C_{3}-C_{6}, fenilalquilo
C_{7}-C_{9} no sustituido o sustituido en el
fenilo por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; o acilo
C_{1}-C_{8},
m_{1} es 1, 2 o 4,
en caso que m_{1} sea 1, E_{2} es alquilo
C_{1}-C_{25},
en caso que m_{1} sea 2, E_{2} es alquileno
C_{1}-C_{14} o un grupo de la fórmula
(a-I)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde E_{3} es alquilo
C_{1}-C_{10} o alquenilo
C_{2}-C_{10}, E_{4} es alquileno
C_{1}-C_{10},
y
E_{5} y E_{6} independientemente uno de otro
son alquilo C_{1}-C_{4}, ciclohexilo o
metilciclohexilo, y
si m_{1} es 4, E_{2} es alcantetrailo
C_{4}-C_{10};
(\alpha-2) un compuesto de la
fórmula (A-2)
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
dos de los radicales E_{7} son -COO-(alquilo
C_{1}-C_{20}), y
dos de los radicales E_{7} son un grupo de la
fórmula (a-II)
\vskip1.000000\baselineskip
teniendo E_{8} uno de los
significados de
E_{1};
\newpage
(\alpha-3) un compuesto de la
fórmula (A-3)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
E_{9} y E_{10} juntos forman un alquileno
C_{2}-C_{14},
E_{11} es hidrógeno o un grupo
-Z_{1}-COO-Z_{2},
Z_{1} es alquileno
C_{2}-C_{14}, y
Z_{2} es alquilo
C_{1}-C_{24}, y
E_{12} tiene uno de los significados de
E_{1};
(\alpha-4) un compuesto de la
fórmula (A-4)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
los radicales E_{13} independientemente uno de
otro tienen uno de los significados de E_{1},
los radicales E_{14} independientemente uno de
otro son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{12}, y
E_{15} es alquileno
C_{1}-C_{10} o alquilideno
C_{3}-C_{10};
(\alpha-5) un compuesto de la
fórmula (A-5)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
los radicales E_{16} independientemente uno de
otro tienen uno de los significados de E_{1};
\newpage
(\alpha-6) un compuesto de la
fórmula (A-6)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
E_{17} es alquilo
C_{1}-C_{24}, y
E_{18} tiene uno de los significados de
E_{1};
(\alpha-7) un compuesto de la
fórmula (A-7)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
E_{19}, E_{20} y E_{21} independientemente
uno de otro son un grupo de la fórmula (a-III)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde E_{22} tiene uno de los
significados de
E_{1};
(\alpha-8) un compuesto de la
fórmula (A-8)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
los radicales E_{23}, independientemente uno
de otro, tienen uno de los significados de E_{1}, y E_{24} es
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12} o alcoxilo
C_{1}-C_{12};
\newpage
(\alpha-9) un compuesto de la
fórmula (A-9)
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
m_{2} es 1, 2 o 3,
E_{25} tiene uno de los significados de
E_{1}, y
cuando m_{2} es 1, E_{26} es un grupo
51
cuando m_{2} es 2, E_{26} es
alquileno C_{2}-C_{22},
y
cuando m_{2} es 3, E_{26} es un grupo de la
fórmula (a-IV)
en donde los radicales E_{27}
independientemente uno de otro son alquilo
C_{2}-C_{12}, y los radicales E_{28}
independientemente uno de otro son alquilo
C_{1}-C_{12} o cicloalquilo
C_{5}-C_{12};
(\alpha-10) un compuesto de la
fórmula (A-10)
en
donde
los radicales E_{29} independientemente uno de
otro tienen uno de los significados de E_{1}, y E_{30} es
alquileno C_{2}-C_{22}, cicloalquileno
C_{5}-C_{7}, alquilen
diC_{1}-C_{4}(cicloalquileno
C_{5}-C_{7}), fenileno o
fenilendi(alquileno C_{1}-C_{4});
(\beta-1) un compuesto de la
fórmula (B-1)
en
donde
R_{201}, R_{203}, R_{204} y R_{205}
independientemente uno de otro son hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{12}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12} alquil
C_{1}-C_{4}-sustituido, fenilo,
fenilo que está sustituido por -OH y/o alquilo
C_{1}-C_{10}; fenilalquilo
C_{7}-C_{9}-, fenilalquilo
C_{7}-C_{9} que está sustituido en el radical
fenilo por -OH y/o alquilo C_{1}-C_{10}; o un
grupo de la fórmula (b-1).
R_{202} es alquileno
C_{2}-C_{18}, cicloalquileno
C_{5}-C_{7} o alquilendi
C_{1}-C_{4}(cicloalquileno
C_{5}-C_{7}) o
los radicales R_{201}, R_{202}, y R_{203},
junto con los átomos de nitrógeno a los que están enlazados forman
un anillo heterocíclico de 5 a 10 miembros, o
R_{204} y R_{205}, junto con el átomo de
nitrógeno al que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 5 a
10 miembros,
R_{206} es hidrógeno, alquilo C_{1-}C_{6},
O·, -OH, -CH_{2}CN, alcoxilo C_{1}-C_{18},
cicloalcoxilo C_{5}-C_{12}, alquenilo
C_{3}-C_{6}, fenilalquilo
C_{7}-C_{9} no sustituido o sustituido en el
fenilo por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; o acilo
C_{1}-C_{8}, y
b_{1} es un número de 2 a 50,
con la condición de que por lo menos uno de los
radicales R_{201}, R_{203}, R_{204} y R_{205} es un grupo
de la fórmula (B-I);
(\beta-2) un compuesto de la
fórmula (B-2)
en
donde
R_{207} Y R_{211} independientemente uno de
otro son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{12},
R_{208}, R_{209} y R_{210} independientemente uno de otro son
alquileno C_{2}-C_{10} y X_{1}, X_{2},
X_{3}, X_{4}, X_{5}, X_{6} X_{7} y X_{8}
independientemente uno de otro son un grupo de la fórmula
(b-II),
en donde R_{212} es hidrógeno,
alquilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12} alquil
C_{1}-C_{4}-sustituido, fenilo,
fenilo que está sustituido por -OH y/o alquilo
C_{1}-C_{10}; fenilalquilo
C_{7}-C_{9}-, fenilalquilo
C_{7}-C_{9} que está sustituido en el radical
fenilo por -OH y/o alquilo C_{1}-C_{10}; o un
grupo de la fórmula (b-1) como se ha definido antes,
y
R_{213} tiene uno de los significados de
R_{206};
(\beta-3) un compuesto de la
fórmula (B-3)
en
donde
R_{214} es alquilo
C_{1}-C_{10}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12} alquil
C_{1}-C_{4}-sustituido, fenilo,
o fenilo que está sustituido por alquilo
C_{1}-C_{10},
R_{215} es alquileno
C_{3}-C_{10},
R_{216} tiene uno de los significados de
R_{206}, y
b_{2} es un número de 2 a 50;
(\beta-4) un compuesto de la
fórmula (B-4)
en
donde
R_{217} y R_{221} independientemente uno de
otro son un enlace directo o un grupo
-N(X_{9})-CO-X_{10}-CO-N(X_{11})-,
en donde X_{9} y X_{11} independientemente uno de otro son
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12}, fenilo, fenilalquilo
C_{7}-C_{9} o un grupo de la fórmula
(B-I),
X_{10} es un enlace directo o alquileno
C_{1}-C_{4},
R_{218} tiene uno de los significados de
R_{206},
R_{219}, R_{220}, R_{223} y R_{224}
independientemente uno de otro son hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{30}, ciclcoalquilo
C_{5}-C_{12} o fenilo,
R_{222} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{30}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12}, fenilo, fenilalquilo
C_{7}-C_{9} alquil o un grupo de la fórmula
(b-I), y
b_{3} es un número de 1 a 50;
(\beta-5) un compuesto de la
fórmula (B-5)
en
donde
R_{225}, R_{226}, R_{227}, R_{228} y
R_{229} independientemente uno de otro son un enlace directo o
alquileno C_{1}-C_{10},
R_{230} tiene uno de los significados de
R_{206}, y
b_{4} es un número de 1 a 50;
(\beta-6) un producto
(B-6) obtenible haciendo reaccionar un producto,
obtenido mediante reacción de una poliamina de la fórmula
(B-6-1) con cloruro cianúrico, con
un compuesto de la fórmula
(B-6-2)
en
donde
b'_{5}, b''_{5} y b'''_{5}
independientemente uno de otro son un número de 2 a 12,
R_{231} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{12}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12}, fenilo, o fenilalquilo
C_{7}-C_{9} y
R_{232} tiene uno de los significados de
R_{206};
(\beta-7) un compuesto de la
fórmula (B-7)
en donde A_{1} es hidrógeno o
alquilo
C_{1}-C_{4},
A_{2} es un enlace directo o alquilo
C_{1}-C_{10}, y
n_{1} es un número de 2 a 50;
(\beta-8) por lo menos un
compuesto de las fórmulas (B-8-a) y
(B-8-b)
en donde n_{2} y n_{2}* son un
número de 2 a
50;
(\beta-9) un compuesto de la
fórmula (B-9)
en donde A_{3} y A_{4}
independientemente uno de otro son hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{8}, o A_{3} y A_{4} juntos forman
un grupo alquileno C_{2}-C_{14},
y
las variables n_{3} independientemente una de
otra son un número de 1 a 50; y
(\beta-10) un compuesto de la
fórmula (B-10)
en donde n_{4} es un número entre
2 y
50,
A_{5} es hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4},
los radicales A_{6} y A_{7}
independientemente uno de otro son alquilo
C_{1}-C_{4} o un grupo de la fórmula
(b-I), con la condición de que por lo menos el 50%
de los radicales A_{7} son un grupo de la fórmula
(b-I).
Ejemplos de alquilo con hasta 30 átomos de
carbono son metilo, etilo, propilo, isopropilo,
n-butilo, sec-butilo, isobutilo,
ter-butilo, 2-etilbutilo,
n-pentilo, isopentilo,
1-metilpentilo, 1,3-dimetilbutilo,
n-hexilo, 1-metilhexilo,
n-heptilo, isoheptilo,
1,1,3,3-tetrametilbutilo,
1-metilheptilo, 3-metilheptilo,
n-octilo, 2-etilhexilo,
1,1,3-trimetilhexilo,
1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo,
1-metilundecilo, dodecilo,
1,1,3,3,5,5-hexametilhexilo, tridecilo,
tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo,
eicosilo, docosilo y triacontilo. Una de las condiciones preferidas
de E_{1}, E_{8}, E_{12}, E_{13}, E_{16}, E_{18},
E_{22}, E_{23}, E_{25}, E_{29}, R_{206}, R_{213},
R_{216}, R_{218}, R_{230} y R_{232} es alquilo
C_{1}-C_{4}, especialmente metilo. R_{231} es
de preferencia butilo.
Ejemplos de alcoxilo con hasta 18 átomos de
carbono son metoxilo, etoxilo, propoxilo, isopropoxilo, butoxilo,
isobutoxilo, pentoxilo, isopentoxilo, hexoxilo, heptoxilo, octoxilo,
deciloxilo, dodeciloxilo, tetradeciloxilo, hexadeciloxilo y
octadeciloxilo. Uno de los significados preferidos de E_{1} es
octoxilo. E_{24} es de preferencia alcoxilo
C_{1}-C_{4} y uno de los significados preferidos
de R_{206} es propoxilo.
Ejemplos de cicloalquilo
C_{5}-C_{12} son ciclopentilo, ciclohexilo,
cicloheptilo, cicloctilo y ciclododecilo. Se prefiere cicloalquilo
C_{5}-C_{8}, especialmente ciclohexilo.
Cicloalquilo C_{5}-C_{12}
alquil C_{1}-C_{4}-sustituido
es, por ejemplo, metilciclohexilo o dimetilciclohexilo.
Ejemplos de cicloalcoxilo
C_{5}-C_{12} son ciclopentoxilo, ciclohexoxilo,
cicloheptoxilo, ciclooctoxilo, ciclodeciloxilo y ciclododeciloxilo.
Se prefiere cicloalcoxilo C_{5}-C_{8}, en
particular ciclopentoxilo y ciclohexoxilo.
Fenilo -OH- y/o alquil
C_{1}-C_{10} sustituido es, por ejemplo,
metilfenilo, dimetilfenilo, trimetilfenilo,
ter-butilfenilo o
3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilo.
Ejemplos de fenilalquilo
C_{7}-C_{9} son bencilo y feniletilo.
Fenilalquilo C_{7}-C_{9} que
está sustituido en el radical fenilo por -OH y/o por alquilo con
hasta 10 átomos de carbono es, por ejemplo, metilbencilo,
dimetilbencilo, trimetilbencilo, ter-butilbencilo o
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo.
Ejemplos de alquenilo con hasta 10 átomos de
carbono son alilo, 2-metalilo, butenilo, pentenilo y
hexenilo. Se prefiere alilo. El átomo de carbono en posición 1
está de preferencia saturado.
Ejemplos de acilo conteniendo no mas de 8 átomos
de carbono son formilo, acetilo, propionilo, butirilo, pentanoilo,
hexanoilo, heptanoilo, octanoilo, acriloilo, metacriloilo y
benzoilo. Se prefiere alcanoilo C_{1}-C_{8},
alquenilo C_{3}-C_{8} y benzoilo. Se prefiere
especialmente acetilo y acriloilo.
Ejemplos de alquileno con hasta 22 átomos de
carbono son metileno, etileno, propileno, trimetileno,
tetrametileno, pentametileno,
2,2-dimetiltrimetileno, hexametileno,
trimetilhexametileno, octametileno y decametileno.
Un ejemplo de alquilideno
C_{3}-C_{10} es el grupo ---
\melm{\delm{\para}{CH _{3} }}{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}---.
Un ejemplo de alcantetrailo
C_{4}-C_{10} es
1,2,3,4-butantetrailo.
Un ejemplo de cicloalquileno
C_{5}-C_{7} es ciclohexileno.
Un ejemplo de alquilendi
C_{1}-C_{4}(cicloalquileno
C_{5}-C_{7}) es metilendiciclohexileno.
Un ejemplo de fenilendi(alquileno
C_{1}-C_{4}) es
metilen-fenilen-metileno o
etilen-fenilen-etileno.
Cuando los radicales R_{201}, R_{202}, y
R_{203} junto con los átomos de nitrógeno a los que están unidos
forman un anillo heterociclilo de 5 a 10 miembros, este anillo es,
por ejemplo
Se prefiere un anillo heterocíclico de 6
miembros.
En donde los radicales R_{204} y R_{205},
junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un
anillo heterocíclico de 5 a 10 miembros, este anillo es, por
ejemplo, 1-pirrolidilo, piperidino, morfolino,
1-piperacinilo,
4-metil-1-piperacinilo,
1-hexahidroazepinilo,
5,5,7-trimetil-1-homopiperacinilo
o
4,5,5,7-tetrametil-1-homopiperacinilo.
Se prefiere particularmente morfolino.
Una de las definiciones preferidas de R_{219}
y R_{223} es fenilo.
R_{226} es de preferencia un enlace
directo.
n_{1}, n_{2}, n_{2}* y n_{4} son de
preferencia un número de 2 a 25, en particular 2 a 20.
n_{3} es de preferencia un número entre 1 y
25, en particular 1 a 20.
b_{1} y b_{2} son de preferencia un número
entre 2 y 25, en particular 2 a 20.
b_{3} y b_{4} son de preferencia un número
de 1 a 25, en particular 1 a 20.
b'_{5} y b'''_{5} son de preferencia 3 y
b''_{5} es de preferencia 2.
Los compuestos antes descritos son esencialmente
conocidos y se encuentran en el comercio. Todos estos pueden
prepararse con procedimientos conocidos.
La preparación de los compuestos se describe,
por ejemplo, en
US-A-5.679.733,
US-A-3.640.928,
US-A-4.198.334,
USD-A-5.204.473,
US-A-4.619.958,
US-A-4.110.306,
US-A-4.110.334,
US-A-4.689.416,
US-A-4.408.051,
SU-A-768.175 (Derwet
88-138.751/20),
US-A-5.049.604,
US-A-4.769.457,
US-A-4.356.307,
US-A-4.619.956,
US-A-5.182.390,
GB-A-2.269.819,
US-A-4.292.240,
US-A-5.026.849,
US-A-5.071.981,
US-A-4.547.538,
US-A-4.976.889,
US-A-4.086.204,
US-A-6.046.304,
US-A-4.331.586,
USD-A-4.108.829,
US-A-5.051.458,
WO-A-94/12.544 (Derwent
94-177.274/22),
DD-A-2621.439 (Derwent
89-122.983/17),
US-A-4.857.595,
US-A-4.529.760,
US-A-4.477.615, CAS
136.504-96-6,
US-A-4.233.412,
US-A-4.340.534,
WO-A-98/51.690 y
EP-A-1.803.
El producto (B-6) puede
prepararse de modo análogo a los procedimientos conocidos, por
ejemplo haciendo reaccionar una poliamina de la fórmula
(B-6-1) con cloruro cianúrico en una
relación molar de 1:2 a 1:4 en presencia de carbonato de litio
anhidro, carbonato sódico o carbonato potásico en un disolvente
orgánico tal como 1,2-dicloroetano, tolueno,
xileno, benceno, dioxano o alcohol ter-amílico a una
temperatura entre -20ºC y +10ºC, de preferencia entre -10ºC y
+10ºC, en particular entre 0ºC y +10ºC, durante 2 a 8 horas, seguido
de reacción del producto resultante con una
2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamina
de la fórmula (B-6-2). La relación
molar de la
2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamina
a poliamina de la fórmula (B-6-1)
utilizada es, por ejemplo, de 4:1 a 8:1. La cantidad de la
2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamina
puede adicionarse de una vez o en mas de una porción a intervalos
de unas pocas horas.
La relación molar de poliamina de la fórmula
(B-6-1) frente a cloruro cinaúrico
frente a
2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamina
de la fórmula (B-6-2) es, de
preferencia, de 1:3:5 a 1:3:6.
Los ejemplos que siguen indican una forma de
preparar un producto preferido
(B-6-a).
Se hace reaccionar a 5ºC durante 3 horas, con
agitación, en 250 ml de 1,2-dicloroetano 23,6 g
(0,128 mol) de cloruro cianúrico, 7,43 g (0,0426 mol) de
N,N'-bis[3-aminopropil]etilendiamina
y 18 g (0,13 mol) de carbonato potásico anhidro. Se calienta la
mezcla a temperatura ambiente durante 4 horas mas. Se adicionan
27,2 g (0,128 mol) de
N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)butilamina
y se calienta la mezcla resultante a 60ºC durante 2 horas. Se
adicionan 18 g mas (0,13 mol) de carbonato potásico anhidro y se
calienta la mezcla a 60ºC durante otras 6 horas. Se separa el
disolvente mediante destilación bajo un ligero vacío (200 mbar) y
se sustituye por xileno. Se adicionan 18,2 g (0,085 mol) de
N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)
butilamina y 5,2 g (0,13 mol) de hidróxido sódico molido, se
calienta la mezcla en reflujo durante 2 horas y, durante otras 12
horas, se elimina el agua formada durante la reacción mediante
destilación azeotrópica. Se filtra la mezcla. Se lava la solución
con agua y se seca sobre Na_{2}SO_{4}. Se evapora el disolvente
y se seca el residuo a 120-130ºC en vacío (0,1
mbar). El producto deseado se obtiene en forma de una resina
incolora.
En general, el producto (B-6)
puede representarse, por ejemplo, por un compuesto de la fórmula
(B-6-\alpha),
(B-6-\beta) o
(B-6-\gamma). Puede llevare en
forma de una mezcla de estos tres compuestos.
\vskip1.000000\baselineskip
Un significado preferido de la fórmula
(B-6-\alpha)) es
Un significado preferido de la fórmula
(B-6-\beta) es
Un significado preferido de la fórmula
(B-6-\gamma) es
En las fórmulas
(B-6-\alpha) a
(B-6-\gamma), b_{5} es de
preferencia de 2 a 20, en particular 2 a 10.
Los compuestos de amina estéricamente impedida
del componente (c) se eligen de preferencia del grupo constituido
por los productos comerciales siguientes:
DASTIB 845 (RTM), TINUVIN 770 (RTM), TINUVIN NOR
371 (RTM), TINUVIN 765 (RTM), TINUVIN 144 (RTM), TINUVIN 123 (RTM),
TINUVIN 111 (RTM), TINUVIN 783 (RTM), TINUVIN 791 (RTM), MARK LA 52
(RTM), MARK LA 57 (RTM), MARK LA 62 (RTM), MARK LA 67 (RTM),
HOSTAVIN N 20 (RTM), HOSTAVIN N 24 (RTM), SANDOVOR 3050 (RTM),
DIACETAM 5 (RTM), SUMISORB TM 61 (RTM), UNIVIL 4049 (RTM), SANDUVOR
PR 31(RTM), GOODRITE UV 3034 (RTM), GOODRITE UV 3150 (RTM),
GOODRITE UV 3159 (RTM), GOODRITE 3110 X 128 (RTM), UVINUL 4050 H
(RTM), CHIMASSORB 944 (RTM), CHIMASSORB 2020 (RTM), CYASORB UV 3346
(RTM), CYASORB UV 3529 (RTM), DASTIB 1082 (RTM), CHIMASSORB 119
(RTM), UVASIL 299 (RTM), UVASIL 125 (RTM), UVBASIL 200 (RTM), UVINIL
5050 H (RTM), LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 (RTM), LUCHEM HA B 18 (RTM),
MARK LA 63 (RTM), MARK LA 68 (RTM), UVASORB HA 88 (RTM), TINUVIN
5622 (RTM), HOSTAVIN N 30 (RTM) y FERRO AM 806 (RTM).
Se prefiere particularmente TINUVIN 770 (RTM),
TINUVIN NOR 371 (RTM), TINUVIN 791 (RTM), TINUVIN 622 (RTM),
TINUVIN 783 (RTM), CHIMASSORB 944 (RTM), CHIMASSORB 2020 (RTM) y
CHIMASSORB 119 (RTM).
El mas preferido es Tinuvin 770 (RTM), TINUVIN
NOR 371 (RTM) y TINUVIN 791 (RTM).
Los significados de los grupos terminales que
saturan las valencias libres en los compuestos de las fórmulas
(B-1), (B-3), (B-4),
(B-5),
(B-6-\alpha),
(B-6-\beta),
(B-6-\gamma),
(B-7), B-8-a),
(B-8b) y (B-10) depende de los
procesos utilizados para su preparación. Los grupos terminales
pueden modificarse también después de la preparación de los
compuestos.
Si los compuestos de la fórmula
(B-1) se preparan haciendo reaccionar un compuesto
de la fórmula
en donde X es, por ejemplo,
halógeno, en particular cloro, y R_{204} y R_{205} son como se
ha definido antes, con un compuesto de la
fórmula
en donde R_{207}, R_{202} y
R_{203} son como se ha definido antes, el grupo terminal enlazado
al radical diamino es hidrógeno
o
y el grupo terminal enlazado al
radical de triacina es X
o
si X es halógeno, es ventajoso
sustituirlo, por ejemplo, por -OH o un grupo amino cuando se
completa la reacción. Ejemplos de los grupos amino que pueden
citarse son pirrolidin-1-ilo,
morfolino, -NH_{2}, -N(alquilo
C_{1}-C_{8})_{2}, y -NR(alquilo
C_{1}-C_{8}), en donde R es hidrógeno o un grupo
de la fórmula
(b-I).
Los compuestos de la fórmula
(B-1) también cubren compuestos de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R_{201}, R_{202},
R_{203}, R_{204} y R_{205} y b_{1} son como se ha definido
antes y R R_{204}* tiene uno de los significados de R_{204} y
R_{205}* tiene uno de los significados de
R_{205}.
Uno de los compuestos particularmente preferidos
de la fórmula (B-1) es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación de este compuesto se describe en
el ejemplo 10 de US-A-6.046.304.
En los compuestos de la fórmula
(B-3) el grupo terminal enlazado al átomo de sílice
puede ser, por ejemplo, (R_{14})_{3}
Si-O-, y el grupo terminal enlazado al oxígeno puede ser, por ejemplo, -SI(R_{14})_{3}.
Si-O-, y el grupo terminal enlazado al oxígeno puede ser, por ejemplo, -SI(R_{14})_{3}.
Los compuestos de la fórmula
(B-3) pueden adoptar también forma de compuestos
cíclicos si b_{2} es un número de 3 a 10, o sea las valencias
libres mostradas en la formula estructural forman entonces un enlace
directo.
En los compuestos de la fórmula
(B-4), el grupo terminal enlazado al anillo de
2,5-dioxopirrolidina es, por ejemplo, hidrógeno, y
el grupo terminal enlazado al radical
-C(R_{223})(R_{224}) es, por ejemplo,
\vskip1.000000\baselineskip
En los compuestos de la fórmula
(B-5), el grupo terminal enlazado al radical
carbonilo es, por ejemplo,
y el grupo terminal enlazado al
radical oxígeno es, por
ejemplo,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En los compuestos de las fórmulas
(B-6-\alpha),
(B-6-\beta) y
(B-6-\gamma), el grupo terminal
enlazado al radical de triacina es, por ejemplo, Cl o un grupo
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y el grupo terminal enlazado al
radical amino es, por ejemplo, hidrógeno o un
grupo
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si los compuestos de la fórmula
(B-7) se preparan, por ejemplo, haciendo reaccionar
un compuesto de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde A_{1} es hidrógeno o
metilo, con un diéster de ácido dicarboxílico de la fórmula
Y-OOC-A_{2}-COO-Y,
en donde Y es, por ejemplo, metilo, etilo o propilo, y A_{2} es
como se ha definido antes, el grupo terminal enlazado al radical de
2,2,6,6-tetrametil-4-oxipiperidin-1-ilo
es hidrógeno o
-CO-A_{2}-COO-Y, y
el grupo terminal enlazado al radical diacilo es
-O-Y
o
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
En los compuestos de la fórmula
(B-8-a), el grupo terminal enlazado
al nitrógeno puede ser, por ejemplo, hidrógeno y el grupo terminal
enlazado al radical de 2-hidroxipropileno puede ser,
por ejemplo, un grupo
En los compuestos de la fórmula
(B-8-b), el grupo terminal enlazado
al radical de dimetileno puede ser, por ejemplo, -OH, y el grupo
terminal enlazado al oxígeno puede ser, por ejemplo, hidrógeno. Los
grupos terminales pueden ser también radicales poliéter.
En los compuestos de la fórmula
(B-10), el grupo terminal enlazado al radical
-CH_{2}- puede ser, por ejemplo, hidrógeno y el grupo terminal
enlazado al radical -CH(CO_{2}A_{7}) puede ser, por
ejemplo, -CH=CH-COOA_{7}.
Ejemplos específicos para las aminas
estéricamente impedidas, son
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato,
bis(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)succinato,
bis(1,2,2,-6,6-pentametil(4-piperidil)sebacato,
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-sebacato,
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)
n-butil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencilmalonato,
el condensado de
1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetra-metil-4-hidroxipiperidina
y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de
N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina
y
4-ter-octil-amino-2,6-di-cloro-1,3,5-triacina,
tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilo-triacetato,
tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butantetracarboxilato,
1,1'-(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetra-metilpiperazinona),
4-benzoil-2,2,6,6-tetra-metilpiperidina,
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina,
bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil)-malonato,
3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona,
bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-
sebacato, bis(1-octil-oxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexa-metilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-amino-propilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina y 1,2-bis-(3-amino-propil-amino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetra-metil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperi-
dil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-penta-metil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexade-
ciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexil-amino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]; N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-
[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-ciclo-undecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxos-piro[4,5]decano y epiclorhidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxi-carbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)-hexametilendiamina, diéster de ácido 4-metoximetilen-malónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]-siloxano y producto de reacción de anhídrido-alfa-olefina-copolímero de ácido maleico con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina, 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina o un compuesto
sebacato, bis(1-octil-oxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexa-metilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-amino-propilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina y 1,2-bis-(3-amino-propil-amino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetra-metil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperi-
dil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-penta-metil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexade-
ciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexil-amino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]; N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-
[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-ciclo-undecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxos-piro[4,5]decano y epiclorhidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxi-carbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)-hexametilendiamina, diéster de ácido 4-metoximetilen-malónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]-siloxano y producto de reacción de anhídrido-alfa-olefina-copolímero de ácido maleico con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina, 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina o un compuesto
en donde n tiene un valor de 1 a
15, descrito en el ejemplo 2 de la patente estadounidense nº
6.117.995.
Las aminas estéricamente impedidas antes citadas
son conocidas y son productos ampliamente del comercio. Estas se
utilizan, por ejemplo, en una cantidad de 0,005 a 5%, de preferencia
de 0,1 a 2% en peso basado en el peso del polímero.
Ejemplos comerciales son Tinuvin^{R} 111, 783,
494, 492, NOR 371, 944, 622 de Ciba Specialty Chemicals Inc.;
Hostavin^{R} N30, N391 de Clariant Inc.; Cyasorb^{R} 3346, 3529,
1084, Cyasorb^{R} THT 6435, THT6460, THT4611 de Cytech Inc.;
Mark^{R} LA62 de Adeka Aurgus Inc. o Sigma HA88 de 3V Sigma
Inc.
En algunos casos puede ser ventajoso adicionar
además óxidos o hidróxidos metálicos. Ejemplos son los óxidos de
zinc, aluminio, calcio o magnesio, o los hidróxidos de zinc,
aluminio o cálcico, en particular óxido de zinc (ZnO), hidróxido de
zinc (Zn(O)_{2}, orto o meta aluminio
(Al(OH)3), óxido de alfa o
gamma-aluminio (Al2O_{3}), u óxido de magnesio
(MgO), dándose especial preferencia a ZnO,
Zn(OH)_{2} o MgO. Pueden adicionarse también
opcionalmente carboxilatos de metal. Estos son principalmente sales
de Al, Ba, Mg, Sr o Zn. Se prefieren sales de aluminio, calcio,
magnesio o zinc, especialmente de ácidos carboxílicos
C_{12-18}. Se prefieren sales de calcio, por
ejemplo, estearato cálcico. En general se prefiere
hidrocalcitas.
Las aminas estéricamente impedidas comerciales
dadas antes son parcialmente mezclas con absorbedores UV (serie
THT) o contienen otros aditivos de procesado, tal como ZnO, MgO,
Ca-estearato, Zn-estearato.
El producto de condensación tiene la fórmula (I)
y/o (II)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La reacción y los productos son conocidos y
tienen los números CAS siguientes: (I) es el nº
1753-47-5 y (II) es el nº
152734-34-4. La reacción de
condensación se lleva a cabo típicamente en un disolvente, tal como
por ejemplo etanol. Dependiendo de la cantidad de NH_{4}OH
adicional se favorece la formación de producto (I) o (II). La gama
de la temperatura de condensación se encuentra típicamente entre
30ºC y 100ºC. La condensación se lleva a cabo usualmente a presión
atmosférica. De preferencia R_{101} y R_{102} son metilo.
La composición polimérica adopta, por ejemplo,
forma de un film utilizado en aplicaciones agrícolas. Este pueden
ser una construcción de film de autosoporte o un film puede ser
laminado sobre, por ejemplo, vidrio o policarbonato. Cuando se
utiliza en aplicaciones agrícolas el film se utiliza de preferencia
para invernaderos, tal como film de mantillo o cubrición de pequeño
túnel. El film puede formar la cubierta de un invernadero,
protegiendo las plantas de las influencias del entorno o el film
puede utilizarse en el interior de un invernadero para cubrir o
proteger las plantas o una parte de las plantas de las influencias
que se originan en el interior, tal como riego artificial o
pulverización de herbicidas y/o insecticidas.
De preferencia el producto de condensación está
presente en una cantidad de 0,005% a 10%, mas preferentemente entre
0,05% y 4% y mas preferentemente entre 0,1% y 2,5% en peso basado en
el peso del polímero termoplástico.
El film de polímero termoplástico es de
preferencia transparente. Transparente significa en el contexto del
presente invento que mas del 50%, de preferencia mas del 70% de la
radiación incidente en la gama visible entre 400 y 720 nm pasa a
través de la película polimérica. O sea, por ejemplo, medido por la
medición de la radiación incidente total (direccional y difusa) y
la radiación transmitida total por detrás de la película (dirección
y difusa).
El nivel de transparencia necesario para un
crecimiento de plantas óptimo depende de la latitud. Por ejemplo
cerca del ecuador es deseable menos transparencia que en la zona
templada.
El film de polímero termoplástico puede
obtenerse a partir de una variedad de polímeros. A continuación se
ofrecen ejemplos.
1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por
ejemplo polipropileno, poliisobutileno,
polibut-1-eno,
poli-4-metilpent-1-eno,
polivinilciclohexano, poliisopreno o polibutadieno, así como
polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o
norborneno, polietileno (que opcionalmente puede reticularse), por
ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta
densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW),
polietileno de alta densidad y ultra-alto peso
molecular (HDPE-UHMW), polietileno de densidad media
(MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de baja
densidad lineal (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE).
Las poliolefinas, o sea los polímeros de
monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, de preferencia
polietileno y polipropileno, pueden prepararse con métodos
diferentes y especialmente los siguientes:
- a)
- polimerización radicálica (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada).
- b)
- polimerización catalítica utilizando un catalizador que contiene, normalmente, uno o mas de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales tienen usualmente uno o mas de un ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser \pi- o o-coordinados. Estos complejos metálicos pueden estar en la forma libre o fijados sobre sustratos, típicamente sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden utilizarse de por sí en la polimerización o pueden utilizarse otros activadores, típicamente metal alquilos, metal hidruros, metil alquil haluros, metal alquil óxidos o metal alquil-oxanos, siendo dichos metales elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden modificarse convenientemente con otros grupos de éster, éter, amina o silil éter. Estos sistemas catalíticos se denominan usualmente, Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno o catalizadores de un solo sitio (SSC).
2. Mezclas de los polímeros citados bajo 1),
por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno,
polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y
mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo
LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas
entre sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros
de etileno/propileno, polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y
sus mezclas con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de
propileno/but-1-eno, copolímeros de
propileno/isobutileno, copolímeros de
etileno/but-1-eno, copolímeros de
etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de
etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de
etileno/vinilciclohexano, copolímeros de etileno/cicloolefina (por
ejemplo etileno/norborneno como COC), copolímeros de
etileno/1-olefinas, en donde la
1-olefina se genera in-situ;
copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de
isobutileno/isopreno, copolímeros de
etileno/vinilciclo-hexeno, copolímeros de
etileno/alquil acrilato, copolímeros de etileno/alquil metacrilato,
copolímeros de etileno/vinil/acetato copolímeros de ácido
etilen/acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de
etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno,
diciclopentadieno o etiliden-norborneno; y mezclas
de estos copolímeros entre sí y con polímeros citados en 1) antes,
por ejemplo copolímeros de
polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de
LDPE/etileno-vinilo (EVA), copolímeros de
LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y
copolímeros de polialquileno/monóxido de carbono alternantes o
aleatorios y sus mezclas con otros polímeros, por ejemplo
poliamidas.
poliamidas.
4. Resinas hidrocarbúricas (por ejemplo
C_{5}-C_{9}) incluyendo sus modificaciones
hidrogenadas (por ejemplo espesantes) y mezclas de polialquilenos y
almidón.
Los homopolímeros y copolímeros de
1.)-4.) pueden tener cualquier estereoestructura
incluyendo sindiotáctica, isotáctica,
hemi-isotáctica o atáctica; en donde se prefieren
los polímeros atácticos. Se incluyen también los polímeros de
estereobloque.
5. Poliestireno,
poli(p-metilestireno),
poli(alfa-metilestireno).
6. Homopolímeros aromáticos y copolímeros
derivados de monómeros vinil aromáticos incluyendo estireno,
\alpha-metilestireno, todos los isómeros de vinil
tolueno, especialmente p.viniltolueno, todos los isómeros de etil
estireno, propil estireno, vinil difenilo, vinil naftaleno y vinil
antraceno, y sus mezclas. Los homopolímeros y copolímeros de
pueden tener cualquier estereoestructura incluyendo sindiotáctica,
isotáctica, hemi-isotáctica o atáctica; en donde se
prefieren los polímeros atácticos. Se incluyen también los
polímeros de estereobloque.
- 6a.
- Copolímeros incluyendo los monómeros vinil aromáticos antes citados y comonómeros elegidos entre etileno, propileno, dienos, nitrilos, ácidos, anhídridos maleicos, maleimidas, vinil acetato y cloruro de vinilo o derivados acrílicos y sus mezclas, por ejemplo estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno/etileno (interpolímeros), estireno/alquil metacrilato, estireno/butadien/alquilacrilato, estireno/butadieno/alquil metacrilato, estire-no/anhídrido maleico, estireno/acrilonitrilo/metil acrilato; mezclas de copolímeros de estireno de alta resistencia al impacto y otro polímero, por ejemplo un poliacrilato, un polímero diénico o un terpolímero de etileno/propileno/dieno; y copolímeros de bloque de estireno tal como estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno o estireno/etileno/pro-pileno/estireno.
- 6b.
- Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de hidrogenación de polímeros citados bajo 6.), especialmente incluyendo policiclohexiletileno (PCHE) preparado hidrogenando poliestireno atáctico, con frecuencia referido como polivinilciclohexano (PVCH).
- 6c.
- Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de hidrogenación de los polímeros citados bajo 6a).
\newpage
Los homopolímeros y copolímeros de pueden tener
cualquier estereoestructura incluyendo sindiotáctica, isotáctica,
hemi-isotáctica o atáctica; en donde se prefieren
los polímeros atácticos. Se incluyen también los polímeros de
estereobloque.
7. Copolímeros de injerto de monómeros vinil
aromáticos tal como estireno o
\alpha-metilestireno, por ejemplo copolímeros de
estireno sobre polibutadieno, estireno sobre
polibutadieno-estireno o
polibutadieno-acrilonitrilo estireno y
acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno,
acrilo-nitrilo y metil metacrilato sobre
polibutadieno; estireno y anhídrido maleico sobre polibutadieno;
estireno, acrilo-nitrilo y anhídrido maleico o
maleimida sobre polibutadieno; estireno y maleimida sobre
polibutadieno; estireno y alquil acrilatos o metacrilatos sobre
polibutadieno; estireno y acrilonitrilo sobre
etileno/propileno/dieno terpolímeros; estireno y acrilonitrilo
sobre polialquil acrilatos o polialquil metacrilatos, estireno y
copolímeros de acrilonitrilo sobre acrilato/butadieno, así como sus
mezclas con los copo-
límeros expuestos en 6), por ejemplo las mezclas de copolímero conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o AES.
límeros expuestos en 6), por ejemplo las mezclas de copolímero conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o AES.
8. Polímeros conteniendo halógeno tal como
policloropreno, cauchos clorados, copolímero clorado y bromado de
isobutilen-isopreno (caucho de halobutilo),
polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno y
etileno clorado, homo- y copolímeros de epiclorhidrina,
especialmente polímeros de compuestos de vinilo conteniendo
halógeno, por ejemplo cloruro de polivinilo, cloruro de
polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno,
así como sus copolímeros tal como cloruro de vinilo/cloruro de
vinilideno, cloruro de vinilo/acetato de vinilo o copolímeros de
cloruro de vinilideno/acetato de vinilo.
9. Polímeros derivados de ácidos
alfa,beta-insaturados y sus derivados tal como
poliacrilatos y polimetacrilatos; polimetil metacrilatos,
poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificados al impacto con
butil acrilato.
10. Copolímeros de los monómeros citados bajo
9) entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo
copolímeros de acrilontrilo/butadieno, copolímeros de
acrilonitrilo/alquil acrilato, copolímeros de
acrilonitrilo/alcoxialquil acrilato o acrilonitrilo/haluro de
vinilo o terpolímeros de acrilo-nitrilo/alquil
metacrilato/butadieno.
11. Polímeros derivados de alcoholes
insaturados y aminas o los derivados de acilo o sus acetales, por
ejemplo alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, estearato de
polivinilo, benzoato de polivinilo, maleado de polivinilo, butiral
polivinilo, polialilftalato o polialilmelamina; así como sus
copolímeros con olefinas citadas en 1) antes.
12. Homopolímeros y copolímeros de éteres
cíclicos tal como polialquilenglicoles, óxido de polietileno, óxido
de polipropileno o sus copolímeros con bisglicidil éteres.
13. Poliacetales tal como polioximetileno y
aquellos polioximetilenos que contienen óxido de etileno como un
comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos
termoplásticos, acrilatos o MBS.
14. Óxidos y sulfuros de polifenileno y mezclas
de óxidos de polifenileno con polímeros o poliamidas de
estireno.
15. Poliuretanos derivados de poliéteres,
poliésteres o polibutadienos con terminación de hidroxilo por una
parte y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otra, así como
sus precursores.
16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de
diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o
las lactamas correspondientes, por ejemplo poliamida 4, poliamida 6,
poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida
12, poliamidas aromáticas a partir de m-xilen
diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de
hexametilendiamina y ácido isoftálico o/y tereftálico y con o sin un
elastómero como modificador, por ejemplo
poli-2,4,4-trimetilhexametilen
tereftalamida o poli-m-fenilen
isoftalamida; y también copolímeros de bloque de las poliamidas
antes citadas con poliolefinas, copolímeros olefínicos, ionómeros o
elastómeros químicamente enlazados o injertados; o con poliéteres,
por ejemplo con polietilenglicol, polipropilenglicol o
politetrametilenglicol; así como poliamidas o copoliamidas
modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante el
proceso (sistemas de poliamida RIM).
17. Poliureas, poliimidas,
poliamida-imidas, y polibencimidazoles.
18. Poliéster es derivados de ácidos di
carboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las
lactonas correspondientes, por ejemplo polietilen tereftalato,
polibutilen tereftalato,
poli-1,4-dimetilolciclohexan
tereftalato y poli-hidroxibenzoatos, así como
copoliéter ésteres de bloque derivados de poliéteres con terminación
hidroxilo; y también poliésteres modificados con policarbonatos o
MBS.
19. Policarbonatos y poliéster carbonatos.
20. Policetonas.
21. Polisulfonas, poliéter sulfonas y poliéter
cetonas.
22. Mezclas de los polímeros antes citados
(polimezclas, por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS, PVC/ EVA,
PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE,
PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico,
POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 y copolímeros, PA/HDPE,
PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC.
Se prefiere un polímero termoplástico elegido
del grupo constituido por una poliolefina, un poliéster, un alcohol
polivinílico, un polivinilacetato y un policarbonato.
Polímeros termoplásticos apropiados son también
poliolefinas modificadas por almidón, compuestos poliméricos a base
de almidón, biopolímeros tal como policaprolactona, ácido
poliláctico, ácido poliglicólico,
polihidroxibutirato-valerato, polibutilen
succinato, alcohol polivinílico, polihidroxialcanoato o polietilen
adipato.
Se prefiere particularmente poliolefinas o
polivinilacetatos, en particular (PE), polietileno, (LDPE),
polietileno de baja densidad, polietileno de baja densidad lineal
(LLDPE), (VLDPE), (ULDPE) y etilvinilacetato (EVA).
De preferencia el polímero termoplástico adopta
forma de un film con un espesor entre 10 \mu y 300 \mu, en
particular entre 10 \mu y 200 \mu.
En una modalidad específica del invento el film
es una construcción multicapa de entre 2 y 7 capas de polímero
conteniendo los componentes b), c1), c2) o c3) como se ha descrito
antes en por lo menos 1 capa.
En este caso una composición polimérica del
invento que contiene una cantidad relativamente grande del producto
de condensación, del absorbedor UV o/y la amina estéricamente
impedida, por ejemplo 1-15% en peso, se aplica en
una capa delgada (10-20 \mu) a un artículo
configurado obtenido de un polímero que contiene poco producto de
condensación o ninguno y otro aditivo. La aplicación puede
realizarse al mismo tiempo que la conformación del artículo de
base, por ejemplo mediante coextrusión. Alternativamente la
aplicación puede realizarse al artículo de base después que se ha
configurado, por ejemplo mediante laminación con un film o mediante
recubrimiento con una solución.
El film de polímero termoplástico puede contener
un aditivo adicional elegido del grupo constituido por un
antioxidante fenólico, un fosfito o fosfonito, un colorante o
pigmento fluorescente adicional, un coadyuvante de procesado, un
relleno o material de refuerzo y un aditivo antiempañado.
A continuación se dan ejemplos de otros
aditivos.
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo
2,6-di-ter-butil-4-metilfenol,
2-ter-butil-4,6-dimetilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-etilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol,
2,6-diciclopentil-4-metilfenol,
2-(alfa-metil-ciclohexil)-4,6-dimetilfenol,
2,6-dioctadecil-4-metilfenol,
2,4,6-triciclohexilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol,
nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas
laterales, por ejemplo
2,6-di-nonil-4-metilfenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)-fenol,
2,4-di-metil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-l'-il)fenol
y sus mezclas.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo
2,4-dioctil-tiometil-6-ter-butilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol,
2,4-dioctil-tiometil-6-etilfenol,
2,6-di-dodeciltio-metil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas
alquiladas, por ejemplo
2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol,
2,5-di-ter-butil-hidroquinona,
2,5-di-ter-amilhidroquinona,
2,6-difenil-4-octadecicloxifenol,
2,6-di-ter-butilhidroquinona,
2,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-terbutil-4-hidroxianisol,
3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil
estearato,
bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)adipato.
1.4. Tocoferoles, por ejemplo
alfa-tocoferol, beta-tocoferol,
gamma-tocoferol, delta-tocoferol y
sus mezclas (Vitamina E).
1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por
ejemplo
2,2'-tiobis(6-ter-butil-4-metilfenol),
2,2'-tiobis(4-octilfenol),
4,4'-tiobis-(6-ter-butil-3-metilfenol),
4,4'-tiobis-(6-ter-butil-2-metilfenol),
4,4'-tiobis-(3,6-di-sec-amil-fenol),
4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.
1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo
2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-etilfenol),
2,2'-metilenbis[4-metil-6-(alfa-metilciclo-hexil)fenol],
2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol),
2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(4,6-di-ter-butilfenol),
2,2'-etilidenbis(4,6-di-ter-butilfenol),
2,2'-etili-
denbis(6-ter-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(alfa-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(alfa,alfa-dimetilbencil)-4-nonil-fenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol), 4,4'-metilen-bis(6-ter-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil))butano, 2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-ter-butilo-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-terbutil-4'-hidroxifenil)-butirato] de etilenglicol, bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-tri-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-ter-butil-4-metil-fenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecil-mercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
denbis(6-ter-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(alfa-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(alfa,alfa-dimetilbencil)-4-nonil-fenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol), 4,4'-metilen-bis(6-ter-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil))butano, 2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-ter-butilo-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-terbutil-4'-hidroxifenil)-butirato] de etilenglicol, bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-tri-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-ter-butil-4-metil-fenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecil-mercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
1.7. Compuestos O-, N- y
S-bencilo, por ejemplo
3,5,3',5'-tetra-ter-butil-4,4'-dihidroxidibencil
éter,
octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato,
tridecil-4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilmercaptoacetato,
tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)amina,
bis(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiotereftalato,
bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)sulfuro,
iso-octil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato.
1.8. Malonatos hidroxibencilados, por
ejemplo
dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-2-hidroxibencil)-malonato,
di-octadecil-2-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato,
di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencil)malonato,
di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato.
1.9. Compuestos hidroxibencílicos
aromáticos, por ejemplo
2,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetil-benceno,
1,4-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-fenol.
1.10. Compuestos triazínicos, por ejemplo
2,4-bis(octil-mercapto)-6-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octil-mercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-anilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina,
1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato,
1,3,5-tris(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencil)isocianurato,
2,4,-6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexa-hidro-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris-(3,5-di-ciclohexil-4-hidroxibencil)isocianuarato.
1,3,5-tris-(3,5-di-ciclohexil-4-hidroxibencil)isocianuarato.
1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo
dimetil-2,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dietil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil-fosfonato,
dioctadecil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dioctadecil-5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato,
la sal cálcica del éster mono-etílico de ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfónico.
1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo
4-hidroxilauranilida,
4-hidroxiestearanilida, octil
N-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)carbamato.
1.13. Ésteres de ácido
beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol,
etanol, n-octanol, i-octanol,
octadecanol, 1,6-hexandiol,
1,9-nonandiol, etilenglicol,
1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilen-glicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil)isocianuarato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, tri-metilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]octano.
1.14. Ésteres de ácido
beta-(5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico
con alcoholes mono- o poli-hídricos, por ejemplo
con metanol, etanol, n-octanol,
i-octanol, octadecanol,
1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol,
etilenglicol, 1,2-propandiol,
neo-pentil glicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxi-etil)-isocianuarato,
diamida de ácido
N,N'-bis-(hidroxietil)oxálico,
3-tiaundecanol,
3-tia-pentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.15. Ésteres de ácido
\beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxi-fenilpropiónico
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol,
etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol,
1,9-nonandiol, etilenglicol,
1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil)iso-cianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-octano.
1.16. Ésteres de ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilacético
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol,
etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol,
1,9-nonandiol, etilenglicol,
1,2-propandiol, neopentil-glicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil)iso-cianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-octano.
1.17. Amidas de ácido
beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propiónico
por ejemplo
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida,
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida,
N,N'-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina,
N,N’-bis[2-(3-[3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)-
etil]oxamida (Naurgard^{R}XL-1 suministrado por Uniroyal).
etil]oxamida (Naurgard^{R}XL-1 suministrado por Uniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C).
1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo
N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina,
N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina,
N,N'-bis-(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1-etil-3-metil-pentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilendiamina,
N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina,
N,N'-difenil-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilen-diamina,
N-iso-propil-N'-fenil-p-fenilendiamina,
N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina,
N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilen-diamina,
N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina,
4-(p-toluensulfamoil)-difenilamina,
N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina,
difenilamina, N-alildifenilamina,
4-isopropoxi-difenilamina,
N-fenil-1-naftilamina,
N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina,
N-fenil-2-naftilamina,
difenilamina octilada, por ejemplo
p,p'-di-ter-octildifenilamina,
4-n-butilaminofenol,
4-butirilaminofenol,
4-nonanoilaminofenol,
4-dodecanoil-aminofenol,
4-octade-canoil-aminofenol,
bis(4-metoxi-fenil)amina,
2,6-di-ter-butil-4-dimetil-aminometilfenol,
2,4'-diaminodifenil-meta-nol,
4,4'-diaminodifenilmetano,
N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano,
1,2-bis[(2-metilfenil)-amino]etano,
1,2-bis(fenilamino)propano,
(o-tolil)biguanida,
bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina,
N-fenil-1-naftilamina
ter-octilada, una mezcla de
ter-butil/teroctildifenilaminas mono- y
dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y
dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y
dialquiladas, una mezcla de isopropill/isohexildifenilaminas mono-
y dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas
mono- y dialquiladas,
2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiacina,
fenotiazina, una mezcla de
ter-butil/ter-octilfenotiazinas
mono- y dialquiladas, una mezcla de
ter-octil-fenotiazinas mono- y
dialquiladas, N-alilfenotiazina,
N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno,
N,N-bis-(2,2,-6,6-tetra-metilpiperid-4-il-hexametilendiamina,
bis(2,2,6,-6-tetra-metilpiperid-4-il)-sebacato,
2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona,
2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.
2,1. Ésteres de ácidos benzoicos sustituidos
e insustituidos, como, por ejemplo,
4-terbutilfenil salicilato, fenil salicilato,
octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinol,
bis(4-ter-butilbenzoil)-resorcinol,
benzoilresorcinol,
2,4-di-ter-butilfenil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato,
hexadecil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoato,
octadecil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato,
2-metil-4,6-di-ter-butilfenil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato.
2.2. Acrilatos, por ejemplo
alfa-ciano-beta,beta-difenil-acrilato
de etilo,
alfa-ciano-beta,beta-difenilacrilato
de isooctilo, alfa-carbometoxicianamato de metilo,
alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato
de metilo,
alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato
de butilo,
alfa-carbometoxi-p-metoxicinamato
de metilo y
N-(beta-carbometoxi-beta-cianovinil)-2-metilindolina.
2.3. Compuestos de níquel, por ejemplo
complejos de níquel de
2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol],
tal como el complejo l:l o l:2, con o sin ligandos adicionales tal
como n-butilamina, trietanolamina o
N-ciclohexildietanolamina,
dibutil-ditiocarbamato de níquel, sales de níquel de
ésteres monoalquílicos, por ejemplo del éster metílico o etílico,
del ácido
4-hidroxi-3,5-di-ter-butil-bencilfosfónico,
complejos de níquel de cetoximas, tal como de
2-hidroxi-4-metilfenilundecil
cetoxima, complejos de níquel de
1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol,
con o sin enlaces adicionales.
3. Desactivadores metálicos,
por ejemplo N,N'-difeniloxamida,
N-salicilal-N'-saliociloil
hidracina,
N,N'-bis(saliciloil)-hidracina,
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidracina,
3-saliciloilamino-1,2,4-triazol,
dihidrazida de ácido bis(benciliden)oxálico,
oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil
bisfenil-hidrazida, N,N’-diacetiladipoil
dihidrazida, N,N’-bis(saliciloil)oxalil dihidrazida,
N,N’-bis(saliciloil)-tiopropionoil
dihidrazida.
4. Fosfitos y fosfonitos,
por ejemplo trifenil fosfito, difenil alquil fosfitos, fenil
dialquil fosfitos,
tris(nonil-fenil)fosfito, trilauril
fosfito, trioctadecil fosfito, distearil pentaeritritol difosfito,
tris(2,4-di-ter-butil-fenil)fosfito,
diisodecil pentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-ter-butilfenil)pentaeritritol
difosfito,
bis(2,6-di-ter-butil-4-metilfenil)-pentaeritritol
difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol
difosfito,
bis-(2,4,6-tri-ter-butilfenil)pentaeritritol
difosfito, tris-tearil-sorbitol
trifosfito,
tetrakis(2,4-di-ter-butilfenil)-4,4'-difenilen
difosfonito,
6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
6-fluoro-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxa-fosfocina,
bis-(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)metilfosfito,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)etilfosfito,
2,2',2''-nitrilo[trietil-tris(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito],
2-etilhexil(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito,
5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-ter-butilfenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano.
Se prefiere especialmente los fosfitos
siguientes:
Tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito
(Irgafos^{R}168, Ciba-Geigy),
tris(nonilfenil)fosfito,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
5. Hidroxilaminas, por
ejemplo, N,N-dibencilhidroxilamina,
N,N-dietilhidroxilamina,
N,N-dioctilhidroxilamina,
N,N-dilauril-hidroxilamina,
N,N-ditetradecilhidroxilamina,
N,N-dihexadecil-hidroxilamina,
N,N-dioctadecilhidroxilamina,
N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N-heptadecil-N-octa-decilhidroxilamina,
N,N-dialquilhidroxilamina derivados de aminas
grasas de sebo
hidrogenado.
6. Nitronas, por ejemplo
N-bencil-alfa-fenil-nitrona,
N-etil-alfa-metil-nitrona,
N-octil-alfa-heptil-nitrona,
N-lauril-alfa-undecil-nitrona,
N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona,
N-hexa-decil-alfa-pentadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona,
N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona,
derivado de nitrona de la N,N-dialquilhidroxilamina
derivada de aminas grasas de sebo
hidrogenado.
7. Tiosinergistas, por
ejemplo dilauril tiodipropionato o distearil
tiodipropionato.
8. Captadores de peróxido,
por ejemplo ésteres de ácido beta-tiodipropiónico,
por ejemplo los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o
tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de
2-mercaptobencimidazol,
dibutilditio-carbamato de zinc, disulfuro de
diotadecilo,
tetrakis(beta-dodecil-mercapto)propionato
de
pentaeritritol.
9. Estabilizadores de
poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros
y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso
divalente.
10.
Co-estabilizadores básicos, por ejemplo
melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato,
derivados de urea, derivados de hidracina, aminas, poliamidas,
poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal
alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato
cálcico, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de
magnesio, ricinoleato sódico y palmitato potásico, pirocatecolato de
antimonio o pirocatecolato de
zinc.
11. Agentes nucleantes, por
ejemplo sustancias inorgánicas tal como talco, óxidos metálicos
tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos,
carbonatos o sulfatos de preferencia de metales alcalinotérreos;
compuestos orgánicos tales como ácidos mono- o policarboxílicos y
sus sales, por ejemplo ácido
4-ter-butilbenzoico, ácido adípico,
ácido difenilacético, succinato sódico o benzoato sódico; compuestos
poliméricos tales como copolímeros iónicos (ionómeros). Se
prefieren especialmente
1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenciliden)sorbitol,
1,3:2,4-di(parametildibenciliden)sorbitol,
y
1,3:2,4-di(benciliden)sorbitol.
12. Rellenos y agentes de
refuerzo, por ejemplo, carbonato cálcico, silicatos, fibras de
vidrio, bulbos de vidrio, asbestos, talco, caolín, mica, sulfato de
bario, óxidos e hidróxidos metálicos, negro de humo, grafito,
harina de madera y arinas o fibras de otros productos naturales,
fibras
sintéticas.
13. Otros aditivos, por
ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulgentes, pigmentos,
aditivos reológicos, catalizadores, agentes de control de flujo,
abrillantadores ópticos, agentes a prueba de llama, agentes
antiestáticos, absorbedores de oxígeno y agentes de
soplado.
13a) Aditivos antiempañado, por ejemplo
glicerol ésteres, poliglicerolesteres, ésteres de sorbitan y sus
etoxilatos, nonil fenol etoxilatos, alcohol etoxilatos (véase
Plastics Additives Handbook, edited by H. Zweifel, 5ª edición,
Hanser 2001, páginas 609-626).
14. Benzofuranonas e
indolinonas, por ejemplo las descritas en
US-A-432863,
US-A-4338244,
US-A-5175312,
US-A-5216052,
US-A-5252643,
DE-A-4316611,
DE-A-4316622,
DE-A-4316876,
EP-A-0589839 o
EP-A-0591102 o
3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona,
5,7-di-ter-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)-fenil]benzo-
furan-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-ter-butil-3-(4-etoxi-fenil)
benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona.
furan-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-ter-butil-3-(4-etoxi-fenil)
benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona.
La naturaleza y cantidad de los otros aditivos
adicionados se determinan por la naturaleza del sustrato que ha de
estabilizarse y su uso previsto; en muchos casos se utiliza de 0,1 a
5% en peso basado en el polímero que ha de estabilizarse.
Los aditivos del invento y otros componentes
opcionales pueden adicionarse al material polimérico individualmente
o mezclados entre sí. Si se desea, los componentes individuales
pueden mezclarse entre sí antes de la incorporación en el polímero,
por ejemplo mediante mezclado en seco, compactación o en la
fusión.
La incorporación del aditivo del invento y otros
componentes opcionales en el polímero se lleva a cabo con métodos
conocidos tal como mezclado forma de polvo, o mezclado en húmedo en
forma de soluciones, dispersiones o suspensiones, por ejemplo en un
disolvente inerte, agua o aceite. El aditivo del invento y otros
aditivos opcionales puede incorporarse, por ejemplo, antes o
después de moldeo o también mediante aplicación del aditivo
disuelto o dispersado o mezcla aditiva al material polimérico, con o
sin evaporación subsiguiente del disolvente o del agente de
suspensión/dispersión. Estos pueden adicionarse directamente en el
aparato de procesado (por ejemplo extrusoras, mezcladoras internas,
etc.), por ejemplo como una mezcla o polvo o como solución o
dispersión o suspensión o fusión.
La incorporación puede llevarse a cabo en
cualquier contenedor calentable equipado con un agitador, por
ejemplo en un aparato cerrado tal como una amasadora, mezcladora o
recipiente agitado. La incorporación se lleva a cabo, de
preferencia, en una extrusora o en una amasadora. Carece de
importancia si el procesado tiene lugar en una atmósfera inerte o
en presencia de oxígeno.
La adición del aditivo o mezcla aditiva al
polímero puede llevase a cabo en todas las máquinas de mezcla
usuales en donde el polímero se funde y mezcla con los aditivos.
Máquinas apropiadas son conocidas por el experto en el arte. Estas
son predominantemente mezcladoras, amasadoras y extrusoras.
El proceso se lleva a cabo, de preferencia, en
una extrusora introduciendo el aditivo durante el proceso.
Máquinas de procesado preferidas particularmente
son extrusoras de un solo tornillo, extrusoras contragiratorias y
cogiratorias de doble tornillo, extrusoras de engranajes
planetarios, extrusoras de anillo o coamasadoras. Es también
posible utilizar máquinas de procesado provistas con por lo menos un
compartimiento de eliminación gas en donde puede aplicarse
vacío.
Extrusoras y amasadoras apropiadas se describen,
por ejemplo, en Handbuch der Kunststoffextrusion, Vol. 1
Grundiagen, Editors F. Hensen, W. Knappe, H. Potente, 1989, págs.
4-7,
ISBN:3-446-14339-4
(Vol. 2 Extrusionsanlagen l986, ISBN
3-446-14329-7).
Por ejemplo, la longitud del tornillo es
1-60 diámetros de tornillo, de preferencia
35-48 diámetros de tornillo. La velocidad de giro
del tornillo es, de preferencia, 10 - 600 revoluciones por minuto
(rpm), de preferencia, muy particularmente, 25 - 300 rpm.
El rendimiento máximo depende del diámetro del
tornillo, la velocidad de giro y la fuerza de accionamiento.
En caso de adicionarse una pluralidad de
componentes estos pueden premezclarse o adicionarse individualmente.
El aditivo del invento y otros aditivos opcionales pueden también
rociarse sobre el material polimérico. Estos son aptos para diluir
otros aditivos (por ejemplo los aditivos convencionales antes
indicados) o sus fusiones de modo que puedan rociarse también
conjuntamente con estos aditivos sobre el material. La adición
mediante pulverización durante la desactivación de los catalizadores
de polimerización es particularmente ventajosa; en este caso el
vapor generado puede utilizarse para desactivación del catalizador.
En el caso de poliolefinas esféricamente polimerizadas puede ser
ven-
tajoso, por ejemplo, aplicar los aditivos del invento, opcionalmente junto con otros aditivos, mediante pulverización.
tajoso, por ejemplo, aplicar los aditivos del invento, opcionalmente junto con otros aditivos, mediante pulverización.
Los aditivos del invento y otros aditivos
opcionales pueden adicionarse también al polímero en forma de un
masterbatch ("concentrado") que contenga los componentes en una
concentración de, por ejemplo, entre alrededor de 1% y alrededor de
40% y de preferencia del 2% a alrededor del 20% en peso incorporado
en un polímero. El polímero no debe ser necesariamente de idéntica
estructura que el polímero cuando los aditivos se adicionan
finalmente. En estas operaciones el polímero puede utilizarse en
forma de polvo, gránulos, soluciones, suspensiones o en forma de
latices.
La incorporación puede tener lugar agentes o
durante la operación de conformado, o aplicando el compuesto
disuelto o dispersado al polímero, con o sin evaporación
subsiguiente del disolvente. En el caso de elastómeros estos
pueden estabilizarse como latices. Otra posibilidad para incorporar
los aditivos del invento en polímeros es adicionarlos antes,
durante o directamente después de la polimerización de los monómeros
correspondientes.
Las películas pueden coextruirse mediante
extrusión de film tal como extrusión de film soplado o mediante
extrusión de film colado o pueden laminarse y pueden incluir capas
basadas en polímeros tal como poliamida copolímero PA 6 o 6,6 u 11
o 12 o 6/6,6 incluyendo OPA), tereftalato de polietileno (PET
incluyendo OPET), polietilen naftalato (PEN), etilen vinil alcohol
(EvOH), polipropileno (incluyendo OPP), copolímeros de ácido etilen
acrílico y sus sales, copolímeros de ácido etilen metacrílico y sus
sales, o cloruro de polivinilideno (PVDC) o lámina de aluminio. Las
películas pueden también revestirse con los polímeros anteriores o
recubrimientos a base de silicona (por ejemplo SiOx) u óxido de
aluminio o cualquier otro revestimiento aplicado mediante plasma,
revestimiento en lámina continua o revestimiento por haz de
electrones.
Otro aspecto del invento es un proceso para
mejorar el crecimiento de plantas, que comprende exponer una planta
a radiación actínica detrás o bajo una composición de polímero
termoplástico en forma de un film para invernaderos y pequeñas
cubriciones de túnel, un film o un filamento para redes de sombraje
y pantallas, un film de mantillo, un artículo no tejido o moldeado
para la protección de plantas jóvenes conteniendo un producto de
condensación de
en donde R_{101} y R_{102} son,
independientemente, hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{18};
un absorbedor UV; o
una amina estéricamente impedida conteniendo por
lo menos un radical de la fórmula
en donde R es hidrógeno o metilo;
o
un absorbedor UV y una amina estéricamente
impedida conteniendo por lo menos un radical de la fórmula
en donde R es hidrógeno o
metilo.
Todavía otro aspecto del invento es el empleo
del producto de condensación de
en donde R_{101} y R_{102} son,
independientemente, hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{18} junto con un absorbedor UV;
o
una amina estéricamente impedida, conteniendo
por lo menos un radical de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R es hidrógeno o metilo;
o
un absorbedor UV y una amina estéricamente
impedida, conteniendo por lo menos un radical de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R es hidrógeno o
metilo,
como un aditivo mejorador del crecimiento de las
plantas en polímeros termoplásticos para aplicaciones agrícolas en
forma de películas para invernaderos y cubriciones de pequeños
túneles, films o filamentos para redes de sombraje y pantallas,
films de mantillo, tejidos sin tejer o artículos moldeados para la
protección de plantas jóvenes.
Definiciones y preferencias ya se han dado para
la composición y son aplicables también para el proceso y
empleo.
Las redes pueden utilizarse, por ejemplo, para
aumentar la ventilación (y como una barrera para insectos) o para
sombraje y ahorro de energía.
Las redes pueden fabricase en formas diferentes.
Una es cortar films en pequeñas tiras que luego se tejen. Otra
posibilidad es partir de fibras monofilamento, que se tejen
subsiguientemente. Otra posibilidad para obtener redes de sombraje
(también llamadas pantallas) es mas compleja. Se forma una red a
partir de fibras monofilamento tejidas con cintas tejidas a través
de esta red. Estas cintas pueden basarse en aluminio y/o una
amplia variedad de polímeros. En algunos casos la red monofilamento
puede laminarse sobre una o ambas caras con, por ejemplo, PE.
En general se prefieren las cubriciones de
invernaderos y de pequeños túneles. Las plantas que se desarrollan
en cubriciones de invernaderos y pequeños túneles y cuyo crecimiento
puede mejorarse con el presente invento son, por ejemplo, flores,
legumbres, frutas y cosechas.
Los ejemplos que siguen ilustran el invento.
Se prepara un film industrial de LDPE/EVA de
tres capas mediante moldeo por soplado que tiene la estructura
siguiente: 200 \mu de espesor, 50 \mu de EVA al 5%, 100 \mu de
EVA al 14% y 50 \mu de EVA al 5%.
En todas las todas tres capas se adicionan los
aditivos siguientes:
- Film A) 1% compuesto 100, 1% de Tinuvin NOR 371^{R}, 0,35% de Chimassorb 81, 0,35% de Tinuvin 327
- Film B) % de Tinuvin NOR 371^{R}, 0,35% de Chimassorb 81, 0,35% de Tinuvin 327.
El compuesto 100 es el producto de condensación
de 4-dimetilaminobenzaldehido y ácido
barbitúrico;
Tinuvin NOR 371^{R} es una amina estéricamente
impedida comercial de Ciba Specialty Chemicals Inc.
Chimassorb 81 es un absorbedor UV de tipo
benzofenona comercial de Ciba Specialty Chemicals Inc.;
Tinuvin 327 es un absorbedor UV de tipo
benzotriazol comercial de Ciba Specialty Chemicals Inc.
% es peso % basado en el peso del polímero
total.
El film A contiene el compuesto 100 aditivo
fotoselectivo.
El film B es sin el compuesto 100
fotoselectivo.
Ambos films se comparan en diferentes pruebas
agrícolas llevadas a cabo en Pescia (Pisa, Italia).
Las plantas investigadas son LILIUM y
LIMONIUM.
Se han probado dos cultivos diferentes para
Lilium: "O sole mio" y "Stgargazer"
Para Limonium se han robado los cultivos
siguientes: "Emille" y "Tall Emille"
Lilium y Limonium se han desarrollado bajo
pequeños túneles a partir de la primera semana de abril 2001.
La cosecha de lilium se inició al final de mayo
de 2001; la cosecha de limonium se inició al final de julio
2001.
Las condiciones de cultivo son las condiciones
corrientes utilizadas en la región.
Efectos sobre lilium y limonium
Los resultados se ofrecen en las Tablas
siguientes.
\vskip1.000000\baselineskip
El efecto sobre el crecimiento de lilium y
limonium del compuesto fotoselectivo 100 es evidente.
Se han desarrollado bajo dos invernaderos dos
cultivos, o sea "Jack" y "Samuela" uno con film A y el
otro con film B. El cultivo se inició el 18 de septiembre de 2001
y se inició la cosecha el 3 de octubre de 2001. Las condiciones de
cultivo son las condiciones corrientes utilizadas en la región.
\vskip1.000000\baselineskip
El efecto sobre la producción y calidad del
clavel mediante el compuesto fotoselectivo 100 es evidente.
Se preparan films monocapa de polietileno de 200
\mu de espesor mediante moldeo por soplado por medio de una
extrusora de soplado Dolci.
A las películas se adicionan los aditivos
siguientes:
- Film A) 1% de compuesto 100, 0,7% de Tinuvin NOR 371^{R}
- Film B) \hskip3,3cm 0,7% de Tinuvin NOR 371^{R}
El compuesto 100 es el producto de condensación
de 4-dimetilaminobenzaldehido y ácido
barbitúrico;
Tinuvin NOR 371^{R} es una amina estéricamente
impedida comercial de Ciba Specialty Chemicals Inc.
% en peso % se basa en el peso del polímero.
El film A contiene el compuesto 100 aditivo
fotoselectivo.
El film B es sin el compuesto 100
fotoselectivo.
Ambos films se comparan en diferentes pruebas
agrícolas llevadas a cabo en Pisa (Italia).
Las plantas investigadas son Anthirrhium
majus.
Se plantaron 40 plantas de Anthirrhium
majus en tiestos bajo túneles pequeños experimentales durante la
segunda semana de septiembre de 2002. Las primeras etapas de
crecimiento se controlaron determinando ciertos parámetros
corrientes de crecimiento como frescura y peso en seco y altura del
tallo.
Las condiciones de cultivo son las condiciones
corrientes utilizadas en la región.
Los parámetros medios reunidos en la cosecha de
Anthirrhium majus se exponen en la Tabla 4.
\vskip1.000000\baselineskip
Claims (16)
1. Una composición polimérica para
aplicaciones agrícolas en forma de films para invernaderos y
pequeñas cubriciones túnel, films o filamentos para redes de
sombraje y pantallas, films de mantillo, artículos sin tejer o
moldeados para la protección de plantas jóvenes, que comprende
a) un polímero termoplástico;
b) el producto de condensación de
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R_{101} y R_{102} son
independientemente hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{18};
c1) un absorbedor UV; o
c2) una amina estéricamente impedida,
conteniendo por lo menos un radical de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R es hidrógeno o metilo;
o
c3) un absorbedor UV y una amina estéricamente
impedida, conteniendo por lo menos un radical de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R es hidrógeno o
metilo.
2. Una composición polimérica, de conformidad
con la reivindicación 1, en donde el absorbedor UV se elige del
grupo constituido por absorbedores UV de benzotriazol, absorbedores
UV de benzofenona, absorbedores UV de
hidroxifenil-triacina y absorbedores UV de anilida
oxálica o sus mezclas.
3. Una composición polimérica, de conformidad
con la reivindicación 1, en donde la hidroxibenzofenona tiene la
fórmula I
el
2-hidroxifenilbenzotriazol tiene la fórmula IIa, IIb
o
IIc
la
2-hidroxifeniltriacina tiene la fórmula
III
y la oxanilida tiene la fórmula
(IV)
en
donde
en los compuestos de la fórmula (I) v es un
número entero de 1 a 3 y w es 1 o 2 y los sustituyentes Z
independientemente uno de otro son hidrógeno, halógeno, hidroxilo o
alcoxilo con 1 a 12 átomos de carbono;
en los compuestos de la fórmula (IIa),
R_{1} es hidrógeno, alquilo con 1 a 24 átomos
de carbono, fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción
alquilo, cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono o un radical de la
fórmula
en
donde
R_{4} y R_{5} independientemente uno de otro
son alquilo con, en cada caso, 1 a 5 átomos de carbono, o R_{4},
junto con el radical C_{n}H_{2n+1-m}, forma un
radical cicloalquilo con 5 12 átomos de carbono,
m es 1 o 2, n es un número entero de 2 a 20
y
M es el radical de la fórmula -COOR_{6} en
donde
R_{6} es hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos
de carbono, alcoxialquilo con en cada caso 1 a 20 átomos de carbono
en la fracción alquilo y en la fracción alcoxilo o fenilalquilo con
1 a 4 átomos de carbono en la fracción alquilo,
R_{2} es hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a
18 átomos de carbono, y fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en
la fracción alquilo, y
R_{3} es hidrógeno, cloro, alquilo o alcoxilo
con, en cada caso, 1 a 4 átomos de carbono o -COOR_{6} en donde
R_{6} es como se ha definido antes, siendo por lo menos uno de los
radicales R_{1} y R_{2} distinto de hidrógeno;
en los compuestos de la fórmula (IIb)
T es hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono,
T_{1} es hidrógeno, cloro o alquilo o
alcoxilo con, en cada caso, 1 a 4 átomos de carbono,
n es 1 o 2 y,
si n es 1,
T_{2} es cloro un radical de la fórmula
-OT_{3} o 114
y si n es 2, T_{2} es un radical
de la fórmula
115
u
-O-T_{9}-O;
en donde
T_{3} es hidrógeno, alquilo que tiene 1 a 18
átomos de carbono y está no sustituido o sustituido por 1 a 3
grupos hidroxilo o por -OCOT_{6}, alquilo que tiene 3 a 18 átomos
de carbono, está interrumpido una o varias veces por -O- o
-NT_{6}- y está no sustituido o sustituido por hidroxilo u
-OCOT_{6}, cicloalquilo que tiene 5 a 12 átomos de carbono y está
no sustituido o sustituido por hidroxilo y/o alquilo con 1 a 4
átomos de carbono, alquenilo que tiene 2 a 18 átomos de carbono y
está no sustituido o sustituido por hidroxilo, fenilalquilo con 1 a
4 átomos de carbono en la fracción de alquilo, o un radical de la
fórmula -CH_{2}CH(OH)-T_{7} o
T_{4} y T_{5} independientemente uno de otro
son hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, alquilo que
tiene 3 a 18 átomos de carbono y está interrumpido una o varias
veces por -O- o -NT_{6}-, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de
carbono, fenilo, fenilo que está sustituido por alquilo con 1 a 4
átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono,
fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción alquilo o
hidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono,
T_{6} es hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos
de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, alquenilo
con 3 a 8 átomos de carbono, fenilo, fenilo que está sustituido por
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono fenilalquilo que tiene 1 a 4
átomos de carbono en la fracción alquilo,
T_{7} es hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos
de carbono, fenilo que está no sustituido o sustituido por
hidroxilo, fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción
alquilo, o -CH_{2}OT_{8},
T_{8} es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono,
alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 10
átomos de carbono, fenilo, fenilo que está sustituido por alquilo
con 1 a 4 átomos de carbono o fenilalquilo con 1 a 4 átomos de
carbono en la fracción de alquilo,
T_{9} es alquileno con 2 a 8 átomos de
carbono, alquenileno con 4 a 8 átomos de carbono, alquinileno con 4
átomos de carbono, ciclohexileno, alquileno que tiene 2 a 8 átomos
de carbono y está interrumpido una o varias veces por -O-, o un
radical de la fórmula
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}OT_{11}OCH(OH)CH_{2}-
\;o
\;-CH_{2}C(CH_{2}OH)_{2}CH_{2}-,
T_{10} es alquileno que tiene 2 a 20 átomos de
carbono y puede estar interrumpido una o varias veces por -O-, o
ciclohexileno,
T_{11} es alquileno con 2 a 8 átomos de
carbono, alquileno que tiene 2 a 18 átomos de carbono y está
interrumpido una o varias veces por -O-,
1,3-ciclohexileno,
1,4-ciclohexileno, 1,3-fenileno o
1,4-fenileno, o
T_{10} y T_{6}, junto con los dos átomos de
nitrógeno, son un anillo de piperacina;
en los compuestos de la fórmula (IIc)
R'_{2} es alquilo
C_{1}-C_{12} y k es un número de 1 a 4;
en los compuestos de la fórmula (III)
u es 1 o 2 y r es un número entero de 1 a 4, los
sustituyentes Y_{1}, independientemente uno de otro, son
hidrógeno, hidroxilo, fenilo, o halógeno, halogenmetilo, alquilo con
1 a 12 átomos de carbono, alcoxilo con 1 a 18 átomos de carbono,
alcoxilo con 1 a 18 átomos de carbono que está sustituido por un
grupo -COO(C_{1}-C_{18}alquilo);
si u es 1,
Y_{2} es alquilo con 1 a 18 átomos de
carbono, fenilo que está no sustituido o sustituido por hidroxilo,
halógeno, alquilo o alcoxilo con 1 a 18 átomos de carbono;
alquilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono y
está sustituido por -COOH, -COOY_{8}, -CONH_{2},
-CONHY_{9},
-CONY_{9}Y_{10}, -NH_{2}, -NHY_{9}, -NY_{9}Y_{10}, -NHCOY_{11}, -CN y/u -OCOY_{11};
-CONY_{9}Y_{10}, -NH_{2}, -NHY_{9}, -NY_{9}Y_{10}, -NHCOY_{11}, -CN y/u -OCOY_{11};
alquilo que tiene 4 a 20 átomos de carbono, está
interrumpido por uno o mas átomos de oxígeno y está no sustituido o
sustituido por hidroxilo o alcoxilo con 1 a 12 átomos de carbono,
alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, glicidilo, ciclohexilo que
está no sustituido o sustituido por hidroxilo, alquilo con 1 a 4
átomos de carbono y/u -OCOY_{11}, fenilalquilo que tiene 1 a 5
átomos de carbono en la fracción alquilo y está no sustituido o
sustituido por hidroxilo, cloro y/o metilo, -COY_{12} o
-SO_{2}Y_{13}, o,
si u es 2,
Y_{2} es alquileno con 2 a 6 átomos de
carbono, alquenileno que tiene 4 a 12 átomos de carbono, xilileno,
alquileno que tiene 3 a 20 átomos de carbono, está interrumpido por
uno o mas -O- átomos y/o está sustituido por hidroxilo,
-CH_{2}CH-(OH)CH_{2}-O-Y_{15}-OCH_{2}CH(OH)CH_{2},
-CO-Y_{16}-CO-,
-CO-NH-Y_{17}-NH-CO-
o
-(CH_{2})_{m}-CO_{2}-Y_{18}-OCO-
(CH_{2})_{m}, en donde
(CH_{2})_{m}, en donde
m es 1, 2 o 3,
Y_{8} es alquilo que tiene 1 a 18 átomos de
carbono, alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono, alquilo que tiene
3 a 20 átomos de carbono, está interrumpido por uno o mas átomos de
oxígeno o azufre o -NT_{6}- y/o está sustituido por hidroxilo,
alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono y está sustituido por
-P(O)(OY_{14})_{2}, -NY_{9}Y_{10} u
-OCOY_{11} y/o hidroxilo, alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono,
glicidilo, o fenilalquilo con 1 a 5 átomos de carbono en la
fracción alquilo,
Y_{9} e Y_{10} independientemente uno de
otro son alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alcoxialquilo con 3
a 12 átomos de carbono, dialquilaminoalquilo con 4 a 16 átomos de
carbono o ciclohexilo con 5 a 12 átomos de carbono o Y_{9} e
Y_{10} juntos son alquileno, oxaalquileno o azaalquileno que
tienen en cada caso 3 a 9 átomos de car-
bono,
bono,
Y_{11} es alquilo con 1 a 18 átomos de
carbono, alquenilo con 2 a 18 átomos de carbono o fenilo,
Y_{12} es alquilo con 1 a 18 átomos de
carbono, alquenilo con 2 a 18 átomos de carbono, fenilo, alcoxilo
con 1 a 12 átomos de carbono, fenoxilo, alquilamino con 1 a 12
átomos de carbono o fenilamino,
Y_{13} es alquilo con 1 a 18 átomos de
carbono, fenilo o alquilfenilo que tiene 1 a 8 átomos de carbono en
el radical alquilo,
Y_{14} es alquilo con 1 a 12 átomos de carbono
o fenilo,
Y_{15} es alquileno con 2 a 10 átomos de
carbono, fenileno o un grupo
-fenileno-M-fenileno- en donde M es
-O-, -S-, -SO_{2}-, -CH_{2}- o
-C(CH_{3})_{2}-,
Y_{16} es alquileno, oxaalquileno o
tiaalquileno con en cada caso 2 a 10 átomos de carbono, fenileno o
alquenileno que tiene 2 a 6 átomos de carbono,
Y_{17} es alquileno que tiene 2 a 10 átomos de
carbono, fenileno o alquilfenileno que tiene 1 a 11 átomos de
carbono en la fracción alquilo, e
Y_{18} es alquileno que tiene 2 a 10 átomos de
carbono o alquileno que tiene 4 a 20 átomos de carbono y está
interrumpido una vez o varias veces por oxígeno;
en los compuestos de la fórmula (IV) x es un
número entero de 1 a 3 y los sustituyentes L independientemente uno
de otro son hidrógeno, alquilo, alcoxilo o alquiltio que tienen en
cada caso 1 a 22 átomos de carbono, fenoxilo o feniltio.
4. Una composición polimérica, de conformidad
con la reivindicación 1, en donde la cantidad total de absorbedor
UV es de 0,005 a 5% basado en el peso del polímero.
5. Una composición polimérica, de conformidad
con la reivindicación 1, en donde la amina estéricamente impedida
se elige del grupo constituido por
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato,
bis(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)-succinato,
bis(1,2,2,6,6-pentametil(4-piperidil)sebacato,
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-sebacato,
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)
n-butil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmalonato,
el condensado de
1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetra-metil-4-hidroxipiperidina
y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de
N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina
y
4-ter-octilamino-2,6-di-cloro-1,3,5-triacina,
tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilo-triacetato,
tetrakis(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butantetracarboxilato,
1,1'-(1,2-etandiil)-bis-
(3,3,5,5-tetra-metilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetra-metilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametil-piperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil)-malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro-[4.5]-decan-2,4-diona, bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidil)-sebacato, bis(1-octil-oxi-
2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexa-metilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-amino-propilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina y 1,2-bis-(3-amino-propil-amino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetra-metil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-penta-metil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,
6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]; N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-ciclo-undecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxos-piro[4,5]decano y epiclorhidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxi-carbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperi-
dil)-hexametilendiamina, diéster de ácido 4-metoximetilen-malónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli-[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]si-loxano y producto de reacción de anhídrido-alfa-olefina-copolímero de ácido maleico con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina, 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina o un compuesto
(3,3,5,5-tetra-metilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetra-metilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametil-piperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil)-malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro-[4.5]-decan-2,4-diona, bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidil)-sebacato, bis(1-octil-oxi-
2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexa-metilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-amino-propilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina y 1,2-bis-(3-amino-propil-amino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetra-metil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-penta-metil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,
6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]; N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-ciclo-undecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxos-piro[4,5]decano y epiclorhidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxi-carbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperi-
dil)-hexametilendiamina, diéster de ácido 4-metoximetilen-malónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli-[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]si-loxano y producto de reacción de anhídrido-alfa-olefina-copolímero de ácido maleico con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina, 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina o un compuesto
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde n tiene un valor de 1 a
15.
6. Una composición polimérica, de conformidad
con la reivindicación 1, en donde el compuesto de amina
estéricamente impedida está presente en una cantidad de 0,005 a 5%
en peso, basado en el peso del polímero.
7. Una composición polimérica, de conformidad
con la reivindicación 1, en donde el producto de condensación tiene
la fórmula (I) o (II)
8. Una composición polimérica, de conformidad
con la reivindicación 1, en donde R_{101} y R_{102} es
metilo.
9. Una composición polimérica, de conformidad
con la reivindicación 1, en donde el producto de condensación está
presente en una cantidad entre 0,005% y 10% en peso basado en el
peso del polímero termoplástico.
10. Una composición polimérica, de conformidad
con la reivindicación 1, en donde el polímero termoplástico se
elige del grupo constituido por una poliolefina, un poliéster, un
alcohol polivinílico, un polivinilacetato y un policarbonato.
11. Una composición polimérica, de conformidad
con la reivindicación 1, que adopta forma de un film con un espesor
entre 10 \mu y 300 \mu.
12. Una composición polimérica, de conformidad
con la reivindicación 11, en donde el film es una construcción
multicapa entre 2 y 7 capas de polímero conteniendo el producto de
condensación, componente b) y los componentes c1, c2 o c3) de
conformidad con la reivindicación 1 en por lo menos 1 capa.
13. Una composición polimérica, de conformidad
con la reivindicación 1, que contiene un aditivo adicional, elegido
del grupo constituido por un antioxidante fenólico, un fosfito o
fosfonito, un colorante o pigmento fluorescente adicional, un
adyuvante de procesado, un relleno o material de refuerzo y un
aditivo antiempañado.
14. Un procedimiento para mejorar el
crecimiento de plantas, que comprende exponer una planta a radiación
actínica por detrás o bajo una composición polimérica termoplástica
de conformidad con la reivindicación 1.
15. Uso del producto de condensación de
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R_{101} y R_{102} son
independientemente hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{18} junto con un absorbedor UV;
o
una amina estéricamente impedida, conteniendo
por lo menos un radical de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R es hidrógeno o metilo;
o
\newpage
un absorbedor UV y una amina estéricamente
impedida, conteniendo por lo menos un radical de la fórmula
en donde R es hidrógeno o
metilo,
como aditivo mejorador del crecimiento de
plantas en polímeros termoplásticos para aplicaciones agrícolas en
forma de films para invernaderos y cubriciones de túneles pequeños,
films o filamentos para redes de sombraje y pantallas, films de
mantillo, tejidos sin tejer o artículos moldeados para la protección
de plantas jóvenes.
16. Un método para utilizar el producto de
condensación de
en donde R_{101} y R_{102} son
independientemente hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{18} junto con un absorbedor UV;
o
una amina estéricamente impedida, conteniendo
por lo menos un radical de la fórmula
en donde R es hidrógeno o metilo;
o
un absorbedor UV y una amina estéricamente
impedida, conteniendo por lo menos un radical de la fórmula
en donde R es hidrógeno o
metilo,
como aditivo mejorador del crecimiento de
plantas en polímeros termoplásticos para aplicaciones agrícolas en
forma de films para invernaderos y cubriciones de túneles pequeños,
films o filamentos para redes de sombraje y pantallas, films de
mantillo, tejidos sin tejer o artículos moldeados para la protección
de plantas jóvenes.
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