ES2277053T3 - Composicion y procedimiento para mejorar produccion de biomasa en invernadero. - Google Patents

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ES2277053T3 ES03405736T ES03405736T ES2277053T3 ES 2277053 T3 ES2277053 T3 ES 2277053T3 ES 03405736 T ES03405736 T ES 03405736T ES 03405736 T ES03405736 T ES 03405736T ES 2277053 T3 ES2277053 T3 ES 2277053T3
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Abstract

Una composición polimérica para aplicaciones agrícolas en forma de films para invernaderos y pequeñas cubriciones túnel, films o filamentos para redes de sombraje y pantallas, films de mantillo, artículos sin tejer o moldeados para la protección de plantas jóvenes, que comprende a) un polímero termoplástico; b) el producto de condensación de en donde R101 y R102 son independientemente hidrógeno o alquilo C1-C18; c1 un absorbedor UV; o c2) una amina estéricamente impedida, conteniendo por lo menos un radical de la fórmula en donde R es hidrógeno o metilo; o c3) un absorbedor UV y una amina estéricamente impedida, conteniendo por lo menos un radical de la fórmula en donde R es hidrógeno o metilo.

Description

Composición y procedimiento para mejorar producción de biomasa en invernadero.
El presente invento se refiere a una composición polimérica termoplástica útil en films de invernadero para mejorar el crecimiento de las plantas o en la producción de bio-masa en general. Otros aspecto del invento son un procedimiento para mejorar el crecimiento de las plantas en invernaderos mediante la incorporación de un aditivo fotoactivo junto con estabilizadores de luz en el film de invernadero y el empleo del producto de condensación de dialquilamino benzaldehido y ácido barbitúrico junto con estabilizadores de luz como un aditivo mejorador del crecimiento de plantas en films de invernadero poliméricos.
Es bien conocido en el arte que algunos tipos de cosechas se degradan por los componentes UV de la radiación solar, que debe filtrarse para obtener alta calidad y productividad de las cosechas. Adicionalmente algunos microorganismos, por ejemplo botritis cinerea, así como algunos insectos dañinos, por ejemplo, moscas, áfidos, tisanópteros o gusanos minadores pueden proliferar bajo irradiación UV específica. Estas pestes pueden reducirse de modo significante cuando luz UV no alcanza o lo hace con menor extensión las plantas. [R. Reuveni et al., Development of photoselective PE films for control of foliar pathogens in greenhouse-grown crops, Plasticulture nº 102, p. 7 (1994); Y. Antignus et al., The use of UV absorbing plastic sheeets to protect crops against insects and spread of virus diseases, CIPA Congress March 1997, pp. 23-33]. Por otra parte, la actividad de las abejas, que requiere una cierta banda de radiación UV, debe conservarse en los invernaderos con el fin de asegurar la fructificación sobre plantas florales, por ejemplo tomate, pepino, calabaza, etc.
El desarrollo de las plantas se regula mediante fotosíntesis, fotomorfogénesis y la fotoperiodicidad. Todos estos procesos requieren luz y contribuyen de una forma única al desarrollo de las plantas. En caso que el espectro de la radiación solar externa pueda modificarse de modo significante mediante las propiedades ópticas del film agrícola que cubre un invernadero puede ocurrir un cambio en el desarrollo de la planta. Cambios en la radiación transmitida por el film agrícola induce efectos foto-sintéticos y foto-morfogénicos y puede resultar en modificaciones de la arquitectura y forma de las plantas con consecuencias significantes sobre el valor de la cosecha.
El producto de condensación de dialquilamino benzaldehido y ácido barbitúrico mejora el crecimiento de las plantas en invernaderos, cuando se incorpora en el film de polímero termoplástico que cubre el invernadero. Una parte de la luz UV próxima se filtra con este producto de condensación se transforma en luz fluorescente de longitud de onda sustancialmente larga, lo que se considera responsable del crecimiento mas rápido de muchas plantas.
Este producto de condensación solo es fotoquímico no suficientemente estable para asegurar el efecto deseado durante un cierto tiempo. Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que el empleo combinado del producto de condensación con un absorbedor de UV o/y con una amina estéricamente impedida prolonga la vida del film polimérico. La fluorescencia del producto de condensación permanece alta y el efecto de desarrollo de la planta se conserva durante un largo tiempo. Si bien los absorbedores UV filtran luz UV del producto de condensación fluorescente, el rendimiento de fluorescencia de este último permanece lo suficientemente alto para asegurar el efecto de desarrollo de la planta deseado. El propio producto de condensación se colorea absorbiendo principalmente en la gama próxima d UV, mientras que el desplazamiento de carga de la luz fluorescente es grande, emitiendo luz de color rojizo. Esta fluorescencia aumenta la luz transmitida en la región del rojo del espectro de luz visible (emisión máxima aproximadamente a 635 nm) con efectos significantes sobre el rendimiento de las cosechas y calidad, tal como longitud de los tallos, grosor y ciclo de crecimiento.
El producto es muy bueno con una variedad de polímeros y con otros aditivos frecuentemente utilizados.
Un aspecto del invento es una composición polimérica para aplicaciones agrícolas en forma de films para invernaderos y pequeñas cubriciones túnel, films o filamentos para redes de sombraje y pantallas, films de mantillo, artículos sin tejer o moldeados para la protección de plantas jóvenes, que comprende
a) un polímero termoplástico;
b) el producto de condensación de 1
en donde R_{101} y R_{102} son independientemente hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{18};
c1 un absorbedor UV; o
c2) una amina estéricamente impedida, conteniendo por lo menos un radical de la fórmula 2
en donde R es hidrógeno o metilo; o
c3) un absorbedor UV y una amina estéricamente impedida, conteniendo por lo menos un radical de la fórmula
3
en donde R es hidrógeno o metilo.
De preferencia el absorbedor UV se elige del grupo constituido por absorbedores UV de benzotriazol, absorbedores UV de benzofenona, absorbedores UV de hidroxifenil-triacina y absorbedores UV de anilida oxálica o sus mezclas.
En una modalidad específica del invento la hidroxibenzofenona tiene la fórmula I
4
el 2-hidroxifenilbenzotriazol tiene la fórmula IIa, IIb o IIc
5
6
la 2-hidroxifeniltriacina tiene la fórmula III
7
y la oxanilida tiene la fórmula (IV)
\vskip1.000000\baselineskip
8
en donde
en los compuestos de la fórmula (I) v es un número entero de 1 a 3 y w es 1 o 2 y los sustituyentes Z independientemente uno de otro son hidrógeno, halógeno, hidroxilo o alcoxilo con 1 a 12 átomos de carbono;
en los compuestos de la fórmula (IIa),
R_{1} es hidrógeno, alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción alquilo, cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono o un radical de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
9
en donde
R_{4} y R_{5} independientemente uno de otro son alquilo con, en cada caso, 1 a 5 átomos de carbono, o R_{4}, junto con el radical C_{n}H_{2n+1-m}, forma un radical cicloalquilo con 5 12 átomos de carbono,
m es 1 o 2, n es un número entero de 2 a 20 y
M es el radical de la fórmula -COOR_{6} en donde
R_{6} es hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alcoxialquilo con en cada caso 1 a 20 átomos de carbono en la fracción alquilo y en la fracción alcoxilo o fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción alquilo,
R_{2} es hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, y fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción alquilo, y
R_{3} es hidrógeno, cloro, alquilo o alcoxilo con, en cada caso, 1 a 4 átomos de carbono o -COOR_{6} en donde R_{6} es como se ha definido antes, siendo por lo menos uno de los radicales R_{1} y R_{2} distinto de hidrógeno;
en los compuestos de la fórmula (IIb)
T es hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
T_{1} es hidrógeno, cloro o alquilo o alcoxilo con, en cada caso, 1 a 4 átomos de carbono,
n es 1 o 2 y,
si n es 1,
T_{2} es cloro un radical de la fórmula -OT_{3} o 10 y si n es 2, T_{2} es un radical de la fórmula 11 u -O-T_{9}-O;
en donde
T_{3} es hidrógeno, alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono y está no sustituido o sustituido por 1 a 3 grupos hidroxilo o por -OCOT_{6}, alquilo que tiene 3 a 18 átomos de carbono, está interrumpido una o varias veces por -O- o -NT_{6}- y está no sustituido o sustituido por hidroxilo u -OCOT_{6}, cicloalquilo que tiene 5 a 12 átomos de carbono y está no sustituido o sustituido por hidroxilo y/o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo que tiene 2 a 18 átomos de carbono y está no sustituido o sustituido por hidroxilo, fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción de alquilo, o un radical de la fórmula -CH_{2}CH(OH)-T_{7} o
12
T_{4} y T_{5} independientemente uno de otro son hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, alquilo que tiene 3 a 18 átomos de carbono y está interrumpido una o varias veces por -O- o -NT_{6}-, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, fenilo, fenilo que está sustituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción alquilo o hidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono,
T_{6} es hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, fenilo, fenilo que está sustituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono fenilalquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono en la fracción alquilo,
T_{7} es hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, fenilo que está no sustituido o sustituido por hidroxilo, fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción alquilo, o -CH_{2}OT_{8},
T_{8} es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 10 átomos de carbono, fenilo, fenilo que está sustituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción de alquilo,
T_{9} es alquileno con 2 a 8 átomos de carbono, alquenileno con 4 a 8 átomos de carbono, alquinileno con 4 átomos de carbono, ciclohexileno, alquileno que tiene 2 a 8 átomos de carbono y está interrumpido una o varias veces por -O-, o un radical de la fórmula
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}OT_{11}OCH(OH)CH_{2}-
\;
o
\;
-CH_{2}C(CH_{2}OH)_{2}CH_{2}-,
T_{10} es alquileno que tiene 2 a 20 átomos de carbono y puede estar interrumpido una o varias veces por -O-, o ciclohexileno,
T_{11} es alquileno con 2 a 8 átomos de carbono, alquileno que tiene 2 a 18 átomos de carbono y está interrumpido una o varias veces por -O-, 1,3-ciclohexileno, 1,4-ciclohexileno, 1,3-fenileno o 1,4-fenileno, o
T_{10} y T_{6}, junto con los dos átomos de nitrógeno, son un anillo de piperacina;
en los compuestos de la fórmula (IIc)
R'_{2} es alquilo C_{1}-C_{12} y k es un número de 1 a 4;
en los compuestos de la fórmula (III)
u es 1 o 2 y r es un número entero de 1 a 4, los sustituyentes Y_{1}, independientemente uno de otro, son hidrógeno, hidroxilo, fenilo, o halógeno, halogenmetilo, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alcoxilo con 1 a 18 átomos de carbono, alcoxilo con 1 a 18 átomos de carbono que está sustituido por un grupo -COO(C_{1}-C_{18}alquilo);
si u es 1,
Y_{2} es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, fenilo que está no sustituido o sustituido por hidroxilo, halógeno, alquilo o alcoxilo con 1 a 18 átomos de carbono;
alquilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono y está sustituido por -COOH, -COOY_{8}, -CONH_{2}, -CONHY_{9},
-CONY_{9}Y_{10}, -NH_{2}, -NHY_{9}, -NY_{9}Y_{10}, -NHCOY_{11}, -CN y/u -OCOY_{11};
alquilo que tiene 4 a 20 átomos de carbono, está interrumpido por uno o mas átomos de oxígeno y está no sustituido o sustituido por hidroxilo o alcoxilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, glicidilo, ciclohexilo que está no sustituido o sustituido por hidroxilo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y/u -OCOY_{11}, fenilalquilo que tiene 1 a 5 átomos de carbono en la fracción alquilo y está no sustituido o sustituido por hidroxilo, cloro y/o metilo, -COY_{12} o -SO_{2}Y_{13}, o,
si u es 2,
Y_{2} es alquileno con 2 a 6 átomos de carbono, alquenileno que tiene 4 a 12 átomos de carbono, xilileno, alquileno que tiene 3 a 20 átomos de carbono, está interrumpido por uno o mas -O- átomos y/o está sustituido por hidroxilo, -CH_{2}CH-(OH)CH_{2}-O-Y_{15}-OCH_{2}CH(OH)CH_{2}, -CO-Y_{16}-CO-, -CO-NH-Y_{17}-NH-CO- o -(CH_{2})_{m}-CO_{2}-Y_{18}-OCO-
(CH_{2})_{m}, en donde
m es 1, 2 o 3,
Y_{8} es alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono, alquilo que tiene 3 a 20 átomos de carbono, está interrumpido por uno o mas átomos de oxígeno o azufre o -NT_{6}- y/o está sustituido por hidroxilo, alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono y está sustituido por -P(O)(OY_{14})_{2}, -NY_{9}Y_{10} u -OCOY_{11} y/o hidroxilo, alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono, glicidilo, o fenilalquilo con 1 a 5 átomos de carbono en la fracción alquilo,
Y_{9} e Y_{10} independientemente uno de otro son alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alcoxialquilo con 3 a 12 átomos de carbono, dialquilaminoalquilo con 4 a 16 átomos de carbono o ciclohexilo con 5 a 12 átomos de carbono o Y_{9} e Y_{10} juntos son alquileno, oxaalquileno o azaalquileno que tienen en cada caso 3 a 9 átomos de carbono,
Y_{11} es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 18 átomos de carbono o fenilo,
Y_{12} es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 18 átomos de carbono, fenilo, alcoxilo con 1 a 12 átomos de carbono, fenoxilo, alquilamino con 1 a 12 átomos de carbono o fenilamino,
Y_{13} es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, fenilo o alquilfenilo que tiene 1 a 8 átomos de carbono en el radical alquilo,
Y_{14} es alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o fenilo,
Y_{15} es alquileno con 2 a 10 átomos de carbono, fenileno o un grupo -fenileno-M-fenileno- en donde M es -O-, -S-, -SO_{2}-, -CH_{2}- o -C(CH_{3})_{2}-,
Y_{16} es alquileno, oxaalquileno o tiaalquileno con en cada caso 2 a 10 átomos de carbono, fenileno o alquenileno que tiene 2 a 6 átomos de carbono,
Y_{17} es alquileno que tiene 2 a 10 átomos de carbono, fenileno o alquilfenileno que tiene 1 a 11 átomos de carbono en la fracción alquilo, e
Y_{18} es alquileno que tiene 2 a 10 átomos de carbono o alquileno que tiene 4 a 20 átomos de carbono y está interrumpido una vez o varias veces por oxígeno;
En los compuestos de la fórmula (IV) x es un número entero de 1 a 3 y los sustituyentes L independientemente uno de otro son hidrógeno, alquilo, alcoxilo o alquiltio que tienen en cada caso 1 a 22 átomos de carbono, fenoxilo o feniltio.
C_{1}-C_{18} puede ser lineal o ramificado. Ejemplos de alquilo con hasta 18 átomos de carbono son metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, ter-butilo, 2-etilbutilo, n-pentilo, isopentilo, 1-metilpentilo, 1,3-dimetil butilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, n-heptilo, isoheptilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 1,1,3-trimetilhexilo, 1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo, 1,1,3,3,5,5-hexametilhexilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo y octadecilo.
En los compuestos de la fórmula (IIa) R_{1} puede ser hidrógeno o alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, tal como metilo, etilo, propilo, butilo, hexilo, octilo, nonilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo, nonadecilo y eicosilo y también isómeros ramificados correspondientes. Además, en adición a fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción de alquilo, por ejemplo bencilo, R_{1} puede ser también cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono, por ejemplo ciclopentilo, ciclohexilo y ciclooctilo, o un radical de la fórmula 13
en donde R_{4} y R_{5} independientemente uno de otro son alquilo con, en cada caso, 1 a 5 átomos de carbono, en particular metilo, o R_{4} junto con el radical C_{n}H_{2n+1-m}, forma un radical cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, por ejemplo ciclohexilo, cicloctilo y ciclodecilo. M es un radical de la fórmula -COOR_{6} en donde R_{6} no es solo hidrógeno sino también alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o alcoxialquilo con 1 a 20 átomos de carbono en cada una de las fracciones de alquilo y alcoxilo. Radicales de alquilo apropiados R_{6} son los enumerados para R_{1}. Ejemplos de grupos alcoxialquilo apropiados son -C_{2}H_{4}OC_{2}H_{5}, -C_{2}H_{4}OC_{8}H_{17} y -C_{2}H_{8}OC_{4}H_{9}. Como fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R_{6} es, por ejemplo, bencilo, cumilo, \alpha-metilbencilo o fenilbutilo.
En adición a hidrógeno y halógeno, por ejemplo cloro y bromo, R_{2} puede ser también alquilo con 1 a 18 átomos de carbono. Ejemplos de estos radicales alquilo se indican en las definiciones de R_{1}. R_{2} puede ser también fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción alquilo, por ejemplo bencilo, a-metilbencilo y cumilo.
Halógeno como un sustituyente significa en todos los casos flúor, cloro, bromo o yodo, de preferencia cloro o bromo y mas preferentemente cloro.
Por lo menos uno de los radicales R_{1} y R_{2} debe ser distinto de hidrógeno.
En adición a hidrógeno o cloro, R_{3} es también alquilo o alcoxilo con, en cada caso, 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo metilo, butilo, metoxilo y etoxilo y también -COOR_{6}.
En los compuestos de la fórmula (IIb) T es hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, tal como metilo y butilo, T_{1} no es solo hidrógeno cloro, sino también alquilo o alcoxilo con, en cada caso, 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo metilo, metoxilo y butoxilo, y si n es 1, T_{2} es cloro o un radical de la fórmula -OT_{3} o -NT_{4}T_{5}. T_{3} es aquí hidrógeno o alquilo con 1 a 18 átomos de carbono (véase la definición de R_{1}). Estos radicales alquilo pueden estar sustituidos por 1 a 3 grupos hidroxilo o por un radical-OCOT_{6}. Además, T_{3} puede ser alquilo con 3 a 18 átomos de carbono (véase la definición de R_{1} que está interrumpido una o varias veces por -O- o -NT_{6}- y está no sustituido o sustituido por hidroxilo u -OCOT_{6}. Ejemplos de T_{3} como cicloalquilo son ciclopentilo, ciclohexilo o ciclooctilo. T_{3} puede ser también alquenilo con 2 a 18 átomos de carbono. Radicales alquenilo apropiados se derivan de los radicales alquilo enumerados en las definiciones de R_{1}. Estos radicales alquenilo pueden estar sustituidos por hidroxilo. Ejemplos de T_{3} como fenilalquilo son bencilo, feniletilo, cumilo, \alpha-metilbencilo o bencilo. T_{3} puede ser también un radical de la fórmula -CH_{2}CH(OH)-T_{7} o 14.
Como T_{3}, T_{4} y T_{5} pueden ser, independientemente uno de otro, no solo hidrógeno, sino también alquilo con 1 a 18 átomos de carbono o alquilo que tiene 3 a 18 átomos de carbono y está interrumpido una vez o varias veces por -O- o -NT_{6}. T_{4} y T_{5} pueden ser también cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, por ejemplo ciclopentilo, ciclohexilo y ciclooctilo. Ejemplos de T_{4} y T_{5} como grupos alquenilo pueden encontrarse en las ilustraciones de T_{3}. Ejemplos de T_{4} y T_{5} como fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción alquilo son bencilo o fenilbutilo. Por último estos sustituyentes pueden ser también hidroxialquilo con 1 a 3 átomos de carbono.
En caso que n sea 2, T_{2} es un radical divalente de la fórmula 15 u -O-T_{9}-O-.
En adición a hidrógeno, T_{6} (véase también antes) es alquilo, cicloalquilo, alquenilo, arilo o fenilalquilo; ejemplos de estos radicales ya se han dado antes.
En adición a hidrógeno y los radicales fenilalquilo y radicales de alquilo de cadena larga citados antes, T_{7} puede ser fenilo o hidroxifenilo y también -CH_{2}OT_{8} en donde T_{8} puede ser uno de los radicales alquilo, alquenilo, cicloalquilo, arilo o fenilalquilo enumerados.
El radical divalente T_{9} puede ser alquileno con 2 a 8 átomos de carbono, y estos radicales pueden ser también ramificados. Esto es aplicable también a los radicales de alquenileno y alquinileno T_{9}. Así como ciclohexileno, T_{9} puede ser también un radical de la fórmula
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}OT_{11}OCH_{2}CH(OH)CH_{2}-
\;
o
\;
-CH_{2}-C(CH_{2}OH)_{2}-CH_{2}-.
T_{10} es un radical divalente y, en adición a ciclohexileno, es también alquileno que tiene 2 a 20 átomos de carbono y que puede estar interrumpido una o varias veces por -O-. Radicales alquileno apropiados se derivan de los radicales alquilo citados en las definiciones de R_{1}.
T_{11} es también un radical alquileno. Este contiene 2 a 8 átomos de carbono o, de estar interrumpido una o varias veces por -O-, 4 a 10 átomos de carbono. T_{11} es también 1,3-ciclohexileno, 1,4-ciclohexileno, 1,3-fenileno o 1,4-fenileno.
Junto con los dos átomos de nitrógeno, T_{6} y T_{10} pueden ser también un anillo de piperacina.
Ejemplos de radicales de alquilo, alcoxilo, fenilalquilo, alquileno, alquenileno, alcoxialquilo y cicloalquilo y también radicales alquiltio, oxaalquileno o azoalquileno en los compuestos de las fórmulas (I), (IIa), (IIb), (IIc), (III) y IV) pueden deducirse de lo expuesto anteriormente.
Dentro de los absorbedores UV de benzotriazol se prefieren en general los que están de acuerdo con la fórmula IIa.
Los absorbedores UV de las fórmulas (I), (IIa), (IIb), (IIc) y (IV) son de por sí conocidos y se describen, junto con su preparación, en, por ejemplo WO 96/28431, EP-A-323 408, EP-A57 160, US 5 736 597 (EP-A-434 608), US-A 4 619 956, DE-A 31 35 810 y GB-A 1 336 391. Significados preferidos de sustituyentes y compuestos individuales pueden deducirse de los documentos citados.
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En otra modalidad los absorbedores UV de la clase hidroxifenil triacinas son de la fórmula (IIIa)
16
en donde n es 1 o 2;
R_{301}, R'_{301}, R_{302} y R'_{302}, independientemente uno de otro, son H, OH, alquilo C_{1}-C_{12}; alquenilo C_{2}-C_{6}; alcoxilo C_{1}-C_{12}; alquenoxilo C_{2}-C_{18}; halógeno, trifluorometilo; fenilalquilo C_{7}-C_{11}; fenilo; fenilo que está sustituido por alquilo C_{1}-C_{18}, alcoxilo C_{1}-C_{18}, alcoxilo C_{1}-C_{18}, o halógeno; fenoxilo; o fenoxilo que está sustituido por alquilo C_{1}-C_{18}, alcoxilo C_{1}-C_{18}, o halógeno;
R_{303} y R_{304}, independientemente uno de otro son H, alquilo C_{1}-C_{12}; OR'_{307}; alquenilo C_{2}-C_{6}; alquenoxilo C_{2}-C_{18}; halógeno, trifluorometilo; fenilalquilo C_{7}-C_{11}; fenilo; fenilo que está sustituido por alquilo C_{1}-C_{18}, alcoxilo C_{1}-C_{18} o halógeno; fenoxilo;: o fenoxilo que está sustituido por alquilo C_{1}-C_{18}, alcoxilo C_{1}-C_{18}, o halógeno;
R_{306} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{24}, cicloalquilo C_{5}-C_{12} o fenilalquilo C_{7}-C_{15};
R_{307}, en el caso en donde n = 1, y R'_{307}, independientemente uno de otro, son hidrógeno, o alquilo C_{1}-C_{18};
o son alquilo C_{1}-C_{12} que está sustituido por OH, alcoxilo C_{1}-C_{18}, aliloxilo, halógeno, -COOH, -COOR_{308}, -CONH_{2}, -CONHR_{309}, -CON(R_{309})(R_{310}), -NH_{2}, -NHR_{309}, -N(R_{309})(R_{310}), NHCOR_{311}, -CN, -OCOR_{311}, fenoxilo y/o fenoxilo que está sustituido por alquilo C_{1}-C_{18}, alcoxilo C_{1}-C_{18} o halógeno; o R_{307} es alquilo C_{3}-C_{50} que está interrumpido por -O- y puede estar sustituido por OH-; o R_{7} es alquenilo C_{3}-C_{6}; glicidilo, cicloalquilo C_{5}-C_{12} que está sustituido por OH, alquilo C_{1}-C_{4} o -OCOR_{311}; fenilalquilo C_{7}-C_{11} que está no sustituido o sustituido por OH, Cl o CH_{3}; -CO-R_{312} o -SO_{2}-R_{313};
R_{307}, en el caso en donde n = 2, es alquileno C_{2}-C_{16}, alquenileno C_{4}-C_{12}, xilileno, alquileno C_{3}-C_{20} que está interrumpido por O y/o sustituido por OH o es un grupo de la fórmula -CH_{2}CH(OH)CH_{2}O-R_{320}-OCH_{2}CH(OH)CH_{2}-, -CO-R_{321}-CO-, -CO-NH-R_{322}-NH-CO- o -(CH_{2})_{m}-COO-R_{323}-OOC-(CH_{2})_{m}-, en donde m es un número en la gama de 1 a 3, o es
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R_{308} es alquilo C_{1}-C_{18}; alquenilo C_{2}-C_{18}; hidroxietilo; alquilo C_{3}-C_{50} que está interrumpido por O, NH, NR_{309} o S y/o está sustituido por OH; alquilo C_{1}-C_{4} que está sustituido por -P(O)(OR_{314})_{2}, -N(R_{309} o S y/o está sustituido por OH; alquilo C_{1}-C_{4} que está sustituido por -P(O)(OR_{314})_{2}, -N(R_{309})(R_{310}) u -OCOR_{311} y/u OH; glicidilo, cicloalquilo C_{5}-C_{12}; fenilo; alquilfeniloC_{7}-C_{14} o fenilalquilo C_{7}-C_{11};
R_{309} y R_{310}, independientemente uno de otro, son alquilo C_{1}-C_{12}; alcoxialquilo C_{3}-C_{12}; dialquilaminoalquilo C_{4}-C_{16} o cicloalquilo C_{5}-C_{12}, o R_{309} y R_{310} juntos son alquileno C_{3}-C_{9} u -oxaalquileno o -azaalquileno;
R_{311} es alquilo C_{1}-C_{18}; alquenilo C_{2}-C_{18} o fenilo; hidroxialquilo C_{2}-C_{12}; ciclohexilo; o es alquilo C_{3}-C_{50} que está interrumpido por -O- y puede estar sustituido por OH;
R_{312} es alquilo C_{1}-C_{18}; alquenilo C_{2}-C_{18}; fenilo; alcoxilo C_{1}-C_{18}; alqueniloxilo C_{3}-C_{18}; alcoxilo C_{3}-C_{50} que está interrumpido por O, NH, NR_{309} o S y/o sustituido por OH; ciclohexiloxilo; alquilfenoxilo C_{7}-C_{14}; fenilalcoxilo C_{7}-C_{11}; fenoxilo; alquilamino C_{1}-C_{12}; fenilamino; tolilamino o naftilamino;
R_{313} es alquilo C_{1}-C_{12}; fenilo; naftilo o alquilfenilo C_{7}-C_{14};
R_{314} es alquilo C_{1}-C_{12}; metilfenilo o fenilo;
R_{320} es alquileno C_{2}-C_{10}; alquileno C_{4}-C_{50} que está interrumpido por O, fenileno o un grupo -fenileno-X-fenileno-, en donde X es -O-, -S-, -SO_{2}-, -CH_{2}- o -C(CH_{3})_{2};
R_{321} es alquileno C_{2} -C_{10}; oxaalquileno C_{2}-C_{10}; tiaalquileno C_{2}-C_{10}, arileno C_{6}-C_{12} o alquenileno C_{2}-C_{6};
R_{322} es alquileno C_{2}-C_{10}, fenileno, tolileno, difenilenmetano o un grupo
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y
R_{323} es alquileno C_{2}-C_{10} o alquileno C_{4}-C_{20} que está interrumpido por O.
Halógeno es en todos los casos flúor, cloro, bromo o yodo.
Ejemplos de alquilo son metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, ter-butilo, 2-etilbutilo, n-pentilo, isopentilo, 1-metilpentilo, 1,3-dimetilbutilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, n-heptilo, isoheptilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 1,1,3-trimetilhexilo, 1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo.
Ejemplos de alcoxilo que tiene hasta 12 átomos de carbono son metoxilo, etoxilo, propoxilo, isopropoxilo, butoxilo, isobutoxilo, pentoxilo, isopentoxilo, hexoxilo, heptoxilo, octoxilo, deciloxilo, dodeciloxilo.
Ejemplos de alquenoxilo son propeniloxilo, buteniloxilo, penteniloxilo y hexeniloxilo.
Ejemplos de cicloalquilo C_{5}-C_{12} son ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo y ciclododecilo, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, especialmente se prefiere ciclohexilo.
Cicloalquilo C_{5}-C_{12} alquil C_{1}-C_{4} sustituido es, por ejemplo metilciclohexilo o dimetilciclohexilo.
OH- y/o fenilo alquilo C_{1}-C_{10} sustituido es, por ejemplo, metilfenilo, dimetilfenilo, trimetilfenilo, ter-butilfenilo o 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilo.
Fenilo alcoxi sustituido es, por ejemplo, metoxifenil dimetoxifenilo o trimetoxifenilo.
Ejemplos de fenilalquilo C_{7}-C_{9} son bencilo y feniletilo.
Fenilalquilo C_{7}-C_{9} que está sustituido en el radical de fenilo por -OH y/o por alquilo con hasta 10 átomos de carbono es, por ejemplo, metilbencilo, dimetilbencilo, trimetilbencilo, terbutilbencilo o 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo.
Ejemplos de alquenilo son alilo, 2-metalilo, butenilo, pentenilo y hexenilo. Se prefiere alilo. El átomo de carbono en posición 1 está de preferencia saturado.
Ejemplos de alquileno son metileno, etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, 2,2-dimetil-trimetileno, hexametileno, trimetilhexametileno, octametileno y decametileno.
Ejemplos de alquenileno son butenileno, pentenileno y hexenileno.
Arileno C_{6}-C_{12} es de preferencia fenileno.
Alquilo interrumpido por O es, por ejemplo, -CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}-, -CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{3}-, o -CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{3}-. Este se deriva, de preferencia, de polietilenglicol. Una descripción general es -((CH_{2})_{a}-O)_{b}-H/CH_{3}, en donde a es un número de 1 a 6 y b es un número de 2 a 10.
Oxaalquileno C_{2}-C_{10} y tiaalquileno C_{2}-C_{10} puede deducirse de los grupos de alquileno antes citados sustituyendo uno o mas átomos de carbono por un átomo de oxígeno o un átomo de azufre.
Ejemplos específicos de 2-hidroxibenzofenonas son, por ejemplo los derivados de 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
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Ejemplos específicos de 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles son, por ejemplo, 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(5'-terbutil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-
2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-ter-butil-2'-hidroxi-fenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)-fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-
butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarbonil-etil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hdiroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carbonil-etil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazoil-3-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]- en donde R = 3'-ter-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenil, 2-[2'-hidroxi-3'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-fenil]-benzotriazol.
Ejemplos específicos de 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacinas son por ejemplo 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-tridecilooxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)fenil]4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-[4-(dodeciloxi/tridecil-oxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]4,6-bis
(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triacina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)--2-hidroxipropiloxi]fenill}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina y 2-(2-hidroxi-4-(2-etilhexil)oxifenil-4,6-di(4-fenil)fenil-1,3,5-triacina.
Por ejemplo los absorbedores de hidroxifenil-triacina UV tienen las fórmulas:
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= una mezcla de
a) R1 = R2 =CH(CH_{3})-COO-C_{8}H_{17}, R3=R4=H;
b) R1 = R2 =R3 = CH(CH_{3})-COO-C_{8}H_{17}, R4=H;
c) R1 = R2 =R3 =R4 = CH(CH_{3})-COO-C_{8}H_{17},
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y
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Los absorbedores UVC de hidroxifenil triacina son conocidos y parcialmente productos del comercio. Estos pueden prepararse de conformidad con los documentos antes citados.
Todavía en otra modalidad del invento pueden utilizarse hidroxifenil triacinas oligoméricas o poliméricas, en particular las de fórmula (IIIc)
(IIIc)-[A-L-D-L]_{x}-
en donde
x es un número de 1 a 50;
A es un grupo de la fórmula (IIIb)
33
o tiene uno de los significados dados para D, en donde la fórmula (IIIc) contiene por lo menos un A que se ajusta a la fórmula (IIIb);
D es un radical divalente conteniendo 2 a 60 átomos de carbono que comprende un hidrocarburo alifático, cicloalifático o aromático, o dicho radical alifático sustituido por OH o interrumpido por O o ambos sustituidos por OH e interrumpidos por O; y en el caso de que D enlace el átomo de carbono de L, D comprende también metileno o un enlace directo;
L significa un grupo de enlace de éster;
los R_{401} son independientemente entre sí H, OR_{407} u OH, con la condición de que por lo menos uno de R_{401} o R_{413} es OH;
los R_{407} son independientemente entre sí hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12} o un radical de fórmula (III)
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en donde en la fórmula (I) por lo menos uno de los R_{407} es un radical de la fórmula (III);
R_{408} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18}; cicloalquilo C_{5}-C_{12}; alquenilo C_{2}-C_{18}; fenilo; fenilalquilo C_{7}-C_{11}; alquilfenilo C_{7}-C_{11}; alquilo C_{1}-C_{18} sustituido por fenilo; OH, halógeno; alcoxilo C_{1}-C_{18}, cicloalcoxilo C_{5}-C_{12}, alqueniloxilo C_{3}-C_{18} o COOH; Y es -CO- o alquileno C_{1}-C_{12};
R_{409}, si Y es -CO-, es alquilo C_{20}-C_{60}, alquilo C_{20}-C_{60} sustituido por OH y/o interrumpido por O, o
es alquenilo C_{20}-C_{60}, o es un grupo de la fórmula (IV)
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en donde m es un número de 1 a 20;
R_{409}, si Y es alquileno, es alcanoilo D_{20}-C_{60};
R_{402}, R_{403}, R_{404}, R_{405} y R_{406} son independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{38} que está no sustituido o sustituido por hidroxilo o alcoxilo C_{1}-C_{8}; o
alquilo C_{1}-C_{38} que está interrumpido por un átomo de oxígeno o un grupo N(C_{1}-C_{18})alquilo;
fenilo o fenilalquilo C_{7}-C_{12} que están no sustituidos o sustituidos por hidroxilo o alquilo C_{1}-C_{8};
R_{410} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, Cl, fenilo o un grupo -OR_{407;}
R_{411} es hidrógeno o metilo;
R_{413} es hidrógeno, metilo, OH u OR_{7};
R_{414} y R_{415} son independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, Cl o un grupo OR_{407};
R_{416} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, Cl o fenilo;
R_{418} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{8}.
Compuestos específicos son, por ejemplo:
36
con relación monomérica n:m:z = 0,5: 1 : 0,5
y
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Los absorbedores UV de hidroxifenil triacina son conocidos y pueden prepararse de conformidad con WO 03/ 004557. Otros absorbedores UV oligoméricos o poliméricos se describen, por ejemplo, en WO 01/62821.
Ejemplos específicos para oxamidas son, por ejemplo, 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butoxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butoxanilida, 2-etoxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-ter-butil-2'-etoxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butoxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi-disustituidas y mezclas de oxanilidas o- y p-etoxi-disustituidas.
Los absorbedores UV antes citados son productos ampliamente del comercio y se conocen, por ejemplo, como Tinuvin^{R} 326, 327, 328, 350, 360 o Chimassorb^{R} 81 de Ciba Specialty Chemicals o Cyasorb^{R} 1164 de Cytech Inc.
En muchos casos puede ser ventajoso utilizar una combinación de absorbedores UV de diferentes clases, tal como, por ejemplo, un absorbedor UV de benzofenona con un absorbedor UV de benzotriazol o un absorbedor UV de hidroxifeniltriacina con un absorbedor UV de benzotriazol. En caso de utilizarse una combinación de esta índole la relación ponderal entre ambos absorbedores UV es, por ejemplo, de 1:5 a 5:1, por ejemplo de 1:3 a 3:1, particularmente 1:1,5 a 1,5:1.
La cantidad total de absorbedor UV es, por ejemplo, de 0,005 a 5%, de preferencia de 0,1 a 2% y particularmente de 0,2 a 1,5% basado en el peso del polímero.
Por ejemplo la relación ponderal del producto de condensación, componente b) frente al absorbedor UV, componente c1) es de 10:1 a 1:10, por ejemplo de 5:1 a 1:5 y en particular de 3:1 a 1:3.
La amina estéricamente impedida contiene por lo menos un radical de la fórmula
38
en donde R es hidrógeno o metilo.
El estabilizador de luz de amina estéricamente impedida útil en el presente invento es, de preferencia, un compuesto de las fórmulas (A-1) a (A-10) o de las fórmulas (B-1) a (B-10);
(\alpha-1) un compuesto de la fórmula (A-1)
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39
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en donde
E_{1} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, O·, -OH, -CH_{2}CN, alcoxilo C_{1}-C_{18}, cicloalcoxilo C_{5}-C_{12}, alquenilo C_{3}-C_{6}, fenilalquilo C_{7}-C_{9} no sustituido o sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; o acilo C_{1}-C_{8},
m_{1} es 1, 2 o 4,
en caso que m_{1} sea 1, E_{2} es alquilo C_{1}-C_{25},
en caso que m_{1} sea 2, E_{2} es alquileno C_{1}-C_{14} o un grupo de la fórmula (a-I)
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en donde E_{3} es alquilo C_{1}-C_{10} o alquenilo C_{2}-C_{10}, E_{4} es alquileno C_{1}-C_{10}, y
E_{5} y E_{6} independientemente uno de otro son alquilo C_{1}-C_{4}, ciclohexilo o metilciclohexilo, y
si m_{1} es 4, E_{2} es alcantetrailo C_{4}-C_{10};
(\alpha-2) un compuesto de la fórmula (A-2)
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41
en donde
dos de los radicales E_{7} son -COO-(alquilo C_{1}-C_{20}), y
dos de los radicales E_{7} son un grupo de la fórmula (a-II)
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42
teniendo E_{8} uno de los significados de E_{1};
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(\alpha-3) un compuesto de la fórmula (A-3)
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en donde
E_{9} y E_{10} juntos forman un alquileno C_{2}-C_{14},
E_{11} es hidrógeno o un grupo -Z_{1}-COO-Z_{2},
Z_{1} es alquileno C_{2}-C_{14}, y
Z_{2} es alquilo C_{1}-C_{24}, y
E_{12} tiene uno de los significados de E_{1};
(\alpha-4) un compuesto de la fórmula (A-4)
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en donde
los radicales E_{13} independientemente uno de otro tienen uno de los significados de E_{1},
los radicales E_{14} independientemente uno de otro son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{12}, y
E_{15} es alquileno C_{1}-C_{10} o alquilideno C_{3}-C_{10};
(\alpha-5) un compuesto de la fórmula (A-5)
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en donde
los radicales E_{16} independientemente uno de otro tienen uno de los significados de E_{1};
\newpage
(\alpha-6) un compuesto de la fórmula (A-6)
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en donde
E_{17} es alquilo C_{1}-C_{24}, y
E_{18} tiene uno de los significados de E_{1};
(\alpha-7) un compuesto de la fórmula (A-7)
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en donde
E_{19}, E_{20} y E_{21} independientemente uno de otro son un grupo de la fórmula (a-III)
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en donde E_{22} tiene uno de los significados de E_{1};
(\alpha-8) un compuesto de la fórmula (A-8)
\vskip1.000000\baselineskip
49
\vskip1.000000\baselineskip
en donde
los radicales E_{23}, independientemente uno de otro, tienen uno de los significados de E_{1}, y E_{24} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12} o alcoxilo C_{1}-C_{12};
\newpage
(\alpha-9) un compuesto de la fórmula (A-9)
\vskip1.000000\baselineskip
50
en donde
m_{2} es 1, 2 o 3,
E_{25} tiene uno de los significados de E_{1}, y
cuando m_{2} es 1, E_{26} es un grupo 51
cuando m_{2} es 2, E_{26} es alquileno C_{2}-C_{22}, y
cuando m_{2} es 3, E_{26} es un grupo de la fórmula (a-IV)
52
en donde los radicales E_{27} independientemente uno de otro son alquilo C_{2}-C_{12}, y los radicales E_{28} independientemente uno de otro son alquilo C_{1}-C_{12} o cicloalquilo C_{5}-C_{12};
(\alpha-10) un compuesto de la fórmula (A-10)
53
en donde
los radicales E_{29} independientemente uno de otro tienen uno de los significados de E_{1}, y E_{30} es alquileno C_{2}-C_{22}, cicloalquileno C_{5}-C_{7}, alquilen diC_{1}-C_{4}(cicloalquileno C_{5}-C_{7}), fenileno o fenilendi(alquileno C_{1}-C_{4});
(\beta-1) un compuesto de la fórmula (B-1)
54
en donde
R_{201}, R_{203}, R_{204} y R_{205} independientemente uno de otro son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12} alquil C_{1}-C_{4}-sustituido, fenilo, fenilo que está sustituido por -OH y/o alquilo C_{1}-C_{10}; fenilalquilo C_{7}-C_{9}-, fenilalquilo C_{7}-C_{9} que está sustituido en el radical fenilo por -OH y/o alquilo C_{1}-C_{10}; o un grupo de la fórmula (b-1).
55
R_{202} es alquileno C_{2}-C_{18}, cicloalquileno C_{5}-C_{7} o alquilendi C_{1}-C_{4}(cicloalquileno C_{5}-C_{7}) o
los radicales R_{201}, R_{202}, y R_{203}, junto con los átomos de nitrógeno a los que están enlazados forman un anillo heterocíclico de 5 a 10 miembros, o
R_{204} y R_{205}, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 5 a 10 miembros,
R_{206} es hidrógeno, alquilo C_{1-}C_{6}, O·, -OH, -CH_{2}CN, alcoxilo C_{1}-C_{18}, cicloalcoxilo C_{5}-C_{12}, alquenilo C_{3}-C_{6}, fenilalquilo C_{7}-C_{9} no sustituido o sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; o acilo C_{1}-C_{8}, y
b_{1} es un número de 2 a 50,
con la condición de que por lo menos uno de los radicales R_{201}, R_{203}, R_{204} y R_{205} es un grupo de la fórmula (B-I);
(\beta-2) un compuesto de la fórmula (B-2)
56
en donde
R_{207} Y R_{211} independientemente uno de otro son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{12}, R_{208}, R_{209} y R_{210} independientemente uno de otro son alquileno C_{2}-C_{10} y X_{1}, X_{2}, X_{3}, X_{4}, X_{5}, X_{6} X_{7} y X_{8} independientemente uno de otro son un grupo de la fórmula (b-II),
57
en donde R_{212} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12} alquil C_{1}-C_{4}-sustituido, fenilo, fenilo que está sustituido por -OH y/o alquilo C_{1}-C_{10}; fenilalquilo C_{7}-C_{9}-, fenilalquilo C_{7}-C_{9} que está sustituido en el radical fenilo por -OH y/o alquilo C_{1}-C_{10}; o un grupo de la fórmula (b-1) como se ha definido antes, y
R_{213} tiene uno de los significados de R_{206};
(\beta-3) un compuesto de la fórmula (B-3)
58
en donde
R_{214} es alquilo C_{1}-C_{10}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12} alquil C_{1}-C_{4}-sustituido, fenilo, o fenilo que está sustituido por alquilo C_{1}-C_{10},
R_{215} es alquileno C_{3}-C_{10},
R_{216} tiene uno de los significados de R_{206}, y
b_{2} es un número de 2 a 50;
(\beta-4) un compuesto de la fórmula (B-4)
59
en donde
R_{217} y R_{221} independientemente uno de otro son un enlace directo o un grupo -N(X_{9})-CO-X_{10}-CO-N(X_{11})-, en donde X_{9} y X_{11} independientemente uno de otro son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, fenilo, fenilalquilo C_{7}-C_{9} o un grupo de la fórmula (B-I),
X_{10} es un enlace directo o alquileno C_{1}-C_{4},
R_{218} tiene uno de los significados de R_{206},
R_{219}, R_{220}, R_{223} y R_{224} independientemente uno de otro son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{30}, ciclcoalquilo C_{5}-C_{12} o fenilo,
R_{222} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{30}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, fenilo, fenilalquilo C_{7}-C_{9} alquil o un grupo de la fórmula (b-I), y
b_{3} es un número de 1 a 50;
(\beta-5) un compuesto de la fórmula (B-5)
60
en donde
R_{225}, R_{226}, R_{227}, R_{228} y R_{229} independientemente uno de otro son un enlace directo o alquileno C_{1}-C_{10},
R_{230} tiene uno de los significados de R_{206}, y
b_{4} es un número de 1 a 50;
(\beta-6) un producto (B-6) obtenible haciendo reaccionar un producto, obtenido mediante reacción de una poliamina de la fórmula (B-6-1) con cloruro cianúrico, con un compuesto de la fórmula (B-6-2)
61
en donde
b'_{5}, b''_{5} y b'''_{5} independientemente uno de otro son un número de 2 a 12,
R_{231} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, fenilo, o fenilalquilo C_{7}-C_{9} y
R_{232} tiene uno de los significados de R_{206};
(\beta-7) un compuesto de la fórmula (B-7)
62
en donde A_{1} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
A_{2} es un enlace directo o alquilo C_{1}-C_{10}, y
n_{1} es un número de 2 a 50;
(\beta-8) por lo menos un compuesto de las fórmulas (B-8-a) y (B-8-b)
63
64
en donde n_{2} y n_{2}* son un número de 2 a 50;
(\beta-9) un compuesto de la fórmula (B-9)
65
en donde A_{3} y A_{4} independientemente uno de otro son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{8}, o A_{3} y A_{4} juntos forman un grupo alquileno C_{2}-C_{14}, y
las variables n_{3} independientemente una de otra son un número de 1 a 50; y
(\beta-10) un compuesto de la fórmula (B-10)
66
en donde n_{4} es un número entre 2 y 50,
A_{5} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
los radicales A_{6} y A_{7} independientemente uno de otro son alquilo C_{1}-C_{4} o un grupo de la fórmula (b-I), con la condición de que por lo menos el 50% de los radicales A_{7} son un grupo de la fórmula (b-I).
Ejemplos de alquilo con hasta 30 átomos de carbono son metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, ter-butilo, 2-etilbutilo, n-pentilo, isopentilo, 1-metilpentilo, 1,3-dimetilbutilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, n-heptilo, isoheptilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 1,1,3-trimetilhexilo, 1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo, 1,1,3,3,5,5-hexametilhexilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, eicosilo, docosilo y triacontilo. Una de las condiciones preferidas de E_{1}, E_{8}, E_{12}, E_{13}, E_{16}, E_{18}, E_{22}, E_{23}, E_{25}, E_{29}, R_{206}, R_{213}, R_{216}, R_{218}, R_{230} y R_{232} es alquilo C_{1}-C_{4}, especialmente metilo. R_{231} es de preferencia butilo.
Ejemplos de alcoxilo con hasta 18 átomos de carbono son metoxilo, etoxilo, propoxilo, isopropoxilo, butoxilo, isobutoxilo, pentoxilo, isopentoxilo, hexoxilo, heptoxilo, octoxilo, deciloxilo, dodeciloxilo, tetradeciloxilo, hexadeciloxilo y octadeciloxilo. Uno de los significados preferidos de E_{1} es octoxilo. E_{24} es de preferencia alcoxilo C_{1}-C_{4} y uno de los significados preferidos de R_{206} es propoxilo.
Ejemplos de cicloalquilo C_{5}-C_{12} son ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, cicloctilo y ciclododecilo. Se prefiere cicloalquilo C_{5}-C_{8}, especialmente ciclohexilo.
Cicloalquilo C_{5}-C_{12} alquil C_{1}-C_{4}-sustituido es, por ejemplo, metilciclohexilo o dimetilciclohexilo.
Ejemplos de cicloalcoxilo C_{5}-C_{12} son ciclopentoxilo, ciclohexoxilo, cicloheptoxilo, ciclooctoxilo, ciclodeciloxilo y ciclododeciloxilo. Se prefiere cicloalcoxilo C_{5}-C_{8}, en particular ciclopentoxilo y ciclohexoxilo.
Fenilo -OH- y/o alquil C_{1}-C_{10} sustituido es, por ejemplo, metilfenilo, dimetilfenilo, trimetilfenilo, ter-butilfenilo o 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilo.
Ejemplos de fenilalquilo C_{7}-C_{9} son bencilo y feniletilo.
Fenilalquilo C_{7}-C_{9} que está sustituido en el radical fenilo por -OH y/o por alquilo con hasta 10 átomos de carbono es, por ejemplo, metilbencilo, dimetilbencilo, trimetilbencilo, ter-butilbencilo o 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo.
Ejemplos de alquenilo con hasta 10 átomos de carbono son alilo, 2-metalilo, butenilo, pentenilo y hexenilo. Se prefiere alilo. El átomo de carbono en posición 1 está de preferencia saturado.
Ejemplos de acilo conteniendo no mas de 8 átomos de carbono son formilo, acetilo, propionilo, butirilo, pentanoilo, hexanoilo, heptanoilo, octanoilo, acriloilo, metacriloilo y benzoilo. Se prefiere alcanoilo C_{1}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{8} y benzoilo. Se prefiere especialmente acetilo y acriloilo.
Ejemplos de alquileno con hasta 22 átomos de carbono son metileno, etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, 2,2-dimetiltrimetileno, hexametileno, trimetilhexametileno, octametileno y decametileno.
Un ejemplo de alquilideno C_{3}-C_{10} es el grupo ---
\melm{\delm{\para}{CH _{3} }}{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}
---.
Un ejemplo de alcantetrailo C_{4}-C_{10} es 1,2,3,4-butantetrailo.
Un ejemplo de cicloalquileno C_{5}-C_{7} es ciclohexileno.
Un ejemplo de alquilendi C_{1}-C_{4}(cicloalquileno C_{5}-C_{7}) es metilendiciclohexileno.
Un ejemplo de fenilendi(alquileno C_{1}-C_{4}) es metilen-fenilen-metileno o etilen-fenilen-etileno.
Cuando los radicales R_{201}, R_{202}, y R_{203} junto con los átomos de nitrógeno a los que están unidos forman un anillo heterociclilo de 5 a 10 miembros, este anillo es, por ejemplo
67
Se prefiere un anillo heterocíclico de 6 miembros.
En donde los radicales R_{204} y R_{205}, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 5 a 10 miembros, este anillo es, por ejemplo, 1-pirrolidilo, piperidino, morfolino, 1-piperacinilo, 4-metil-1-piperacinilo, 1-hexahidroazepinilo, 5,5,7-trimetil-1-homopiperacinilo o 4,5,5,7-tetrametil-1-homopiperacinilo. Se prefiere particularmente morfolino.
Una de las definiciones preferidas de R_{219} y R_{223} es fenilo.
R_{226} es de preferencia un enlace directo.
n_{1}, n_{2}, n_{2}* y n_{4} son de preferencia un número de 2 a 25, en particular 2 a 20.
n_{3} es de preferencia un número entre 1 y 25, en particular 1 a 20.
b_{1} y b_{2} son de preferencia un número entre 2 y 25, en particular 2 a 20.
b_{3} y b_{4} son de preferencia un número de 1 a 25, en particular 1 a 20.
b'_{5} y b'''_{5} son de preferencia 3 y b''_{5} es de preferencia 2.
Los compuestos antes descritos son esencialmente conocidos y se encuentran en el comercio. Todos estos pueden prepararse con procedimientos conocidos.
La preparación de los compuestos se describe, por ejemplo, en
US-A-5.679.733, US-A-3.640.928, US-A-4.198.334, USD-A-5.204.473, US-A-4.619.958, US-A-4.110.306, US-A-4.110.334, US-A-4.689.416, US-A-4.408.051, SU-A-768.175 (Derwet 88-138.751/20), US-A-5.049.604, US-A-4.769.457, US-A-4.356.307, US-A-4.619.956, US-A-5.182.390, GB-A-2.269.819, US-A-4.292.240, US-A-5.026.849, US-A-5.071.981, US-A-4.547.538, US-A-4.976.889, US-A-4.086.204, US-A-6.046.304, US-A-4.331.586, USD-A-4.108.829, US-A-5.051.458, WO-A-94/12.544 (Derwent 94-177.274/22), DD-A-2621.439 (Derwent 89-122.983/17), US-A-4.857.595, US-A-4.529.760, US-A-4.477.615, CAS 136.504-96-6, US-A-4.233.412, US-A-4.340.534, WO-A-98/51.690 y EP-A-1.803.
El producto (B-6) puede prepararse de modo análogo a los procedimientos conocidos, por ejemplo haciendo reaccionar una poliamina de la fórmula (B-6-1) con cloruro cianúrico en una relación molar de 1:2 a 1:4 en presencia de carbonato de litio anhidro, carbonato sódico o carbonato potásico en un disolvente orgánico tal como 1,2-dicloroetano, tolueno, xileno, benceno, dioxano o alcohol ter-amílico a una temperatura entre -20ºC y +10ºC, de preferencia entre -10ºC y +10ºC, en particular entre 0ºC y +10ºC, durante 2 a 8 horas, seguido de reacción del producto resultante con una 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamina de la fórmula (B-6-2). La relación molar de la 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamina a poliamina de la fórmula (B-6-1) utilizada es, por ejemplo, de 4:1 a 8:1. La cantidad de la 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamina puede adicionarse de una vez o en mas de una porción a intervalos de unas pocas horas.
La relación molar de poliamina de la fórmula (B-6-1) frente a cloruro cinaúrico frente a 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamina de la fórmula (B-6-2) es, de preferencia, de 1:3:5 a 1:3:6.
Los ejemplos que siguen indican una forma de preparar un producto preferido (B-6-a).
Ejemplo
Se hace reaccionar a 5ºC durante 3 horas, con agitación, en 250 ml de 1,2-dicloroetano 23,6 g (0,128 mol) de cloruro cianúrico, 7,43 g (0,0426 mol) de N,N'-bis[3-aminopropil]etilendiamina y 18 g (0,13 mol) de carbonato potásico anhidro. Se calienta la mezcla a temperatura ambiente durante 4 horas mas. Se adicionan 27,2 g (0,128 mol) de N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)butilamina y se calienta la mezcla resultante a 60ºC durante 2 horas. Se adicionan 18 g mas (0,13 mol) de carbonato potásico anhidro y se calienta la mezcla a 60ºC durante otras 6 horas. Se separa el disolvente mediante destilación bajo un ligero vacío (200 mbar) y se sustituye por xileno. Se adicionan 18,2 g (0,085 mol) de N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) butilamina y 5,2 g (0,13 mol) de hidróxido sódico molido, se calienta la mezcla en reflujo durante 2 horas y, durante otras 12 horas, se elimina el agua formada durante la reacción mediante destilación azeotrópica. Se filtra la mezcla. Se lava la solución con agua y se seca sobre Na_{2}SO_{4}. Se evapora el disolvente y se seca el residuo a 120-130ºC en vacío (0,1 mbar). El producto deseado se obtiene en forma de una resina incolora.
En general, el producto (B-6) puede representarse, por ejemplo, por un compuesto de la fórmula (B-6-\alpha), (B-6-\beta) o (B-6-\gamma). Puede llevare en forma de una mezcla de estos tres compuestos.
68
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69
70
Un significado preferido de la fórmula (B-6-\alpha)) es
71
Un significado preferido de la fórmula (B-6-\beta) es
72
Un significado preferido de la fórmula (B-6-\gamma) es
73
En las fórmulas (B-6-\alpha) a (B-6-\gamma), b_{5} es de preferencia de 2 a 20, en particular 2 a 10.
Los compuestos de amina estéricamente impedida del componente (c) se eligen de preferencia del grupo constituido por los productos comerciales siguientes:
DASTIB 845 (RTM), TINUVIN 770 (RTM), TINUVIN NOR 371 (RTM), TINUVIN 765 (RTM), TINUVIN 144 (RTM), TINUVIN 123 (RTM), TINUVIN 111 (RTM), TINUVIN 783 (RTM), TINUVIN 791 (RTM), MARK LA 52 (RTM), MARK LA 57 (RTM), MARK LA 62 (RTM), MARK LA 67 (RTM), HOSTAVIN N 20 (RTM), HOSTAVIN N 24 (RTM), SANDOVOR 3050 (RTM), DIACETAM 5 (RTM), SUMISORB TM 61 (RTM), UNIVIL 4049 (RTM), SANDUVOR PR 31(RTM), GOODRITE UV 3034 (RTM), GOODRITE UV 3150 (RTM), GOODRITE UV 3159 (RTM), GOODRITE 3110 X 128 (RTM), UVINUL 4050 H (RTM), CHIMASSORB 944 (RTM), CHIMASSORB 2020 (RTM), CYASORB UV 3346 (RTM), CYASORB UV 3529 (RTM), DASTIB 1082 (RTM), CHIMASSORB 119 (RTM), UVASIL 299 (RTM), UVASIL 125 (RTM), UVBASIL 200 (RTM), UVINIL 5050 H (RTM), LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 (RTM), LUCHEM HA B 18 (RTM), MARK LA 63 (RTM), MARK LA 68 (RTM), UVASORB HA 88 (RTM), TINUVIN 5622 (RTM), HOSTAVIN N 30 (RTM) y FERRO AM 806 (RTM).
Se prefiere particularmente TINUVIN 770 (RTM), TINUVIN NOR 371 (RTM), TINUVIN 791 (RTM), TINUVIN 622 (RTM), TINUVIN 783 (RTM), CHIMASSORB 944 (RTM), CHIMASSORB 2020 (RTM) y CHIMASSORB 119 (RTM).
El mas preferido es Tinuvin 770 (RTM), TINUVIN NOR 371 (RTM) y TINUVIN 791 (RTM).
Los significados de los grupos terminales que saturan las valencias libres en los compuestos de las fórmulas (B-1), (B-3), (B-4), (B-5), (B-6-\alpha), (B-6-\beta), (B-6-\gamma), (B-7), B-8-a), (B-8b) y (B-10) depende de los procesos utilizados para su preparación. Los grupos terminales pueden modificarse también después de la preparación de los compuestos.
Si los compuestos de la fórmula (B-1) se preparan haciendo reaccionar un compuesto de la fórmula
74
en donde X es, por ejemplo, halógeno, en particular cloro, y R_{204} y R_{205} son como se ha definido antes, con un compuesto de la fórmula
75
en donde R_{207}, R_{202} y R_{203} son como se ha definido antes, el grupo terminal enlazado al radical diamino es hidrógeno o
76
y el grupo terminal enlazado al radical de triacina es X o
77
si X es halógeno, es ventajoso sustituirlo, por ejemplo, por -OH o un grupo amino cuando se completa la reacción. Ejemplos de los grupos amino que pueden citarse son pirrolidin-1-ilo, morfolino, -NH_{2}, -N(alquilo C_{1}-C_{8})_{2}, y -NR(alquilo C_{1}-C_{8}), en donde R es hidrógeno o un grupo de la fórmula (b-I).
Los compuestos de la fórmula (B-1) también cubren compuestos de la fórmula
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78
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en donde R_{201}, R_{202}, R_{203}, R_{204} y R_{205} y b_{1} son como se ha definido antes y R R_{204}* tiene uno de los significados de R_{204} y R_{205}* tiene uno de los significados de R_{205}.
Uno de los compuestos particularmente preferidos de la fórmula (B-1) es
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79
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La preparación de este compuesto se describe en el ejemplo 10 de US-A-6.046.304.
En los compuestos de la fórmula (B-3) el grupo terminal enlazado al átomo de sílice puede ser, por ejemplo, (R_{14})_{3}
Si-O-, y el grupo terminal enlazado al oxígeno puede ser, por ejemplo, -SI(R_{14})_{3}.
Los compuestos de la fórmula (B-3) pueden adoptar también forma de compuestos cíclicos si b_{2} es un número de 3 a 10, o sea las valencias libres mostradas en la formula estructural forman entonces un enlace directo.
En los compuestos de la fórmula (B-4), el grupo terminal enlazado al anillo de 2,5-dioxopirrolidina es, por ejemplo, hidrógeno, y el grupo terminal enlazado al radical -C(R_{223})(R_{224}) es, por ejemplo,
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80
En los compuestos de la fórmula (B-5), el grupo terminal enlazado al radical carbonilo es, por ejemplo,
81
y el grupo terminal enlazado al radical oxígeno es, por ejemplo,
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82
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En los compuestos de las fórmulas (B-6-\alpha), (B-6-\beta) y (B-6-\gamma), el grupo terminal enlazado al radical de triacina es, por ejemplo, Cl o un grupo
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83
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y el grupo terminal enlazado al radical amino es, por ejemplo, hidrógeno o un grupo
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84
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Si los compuestos de la fórmula (B-7) se preparan, por ejemplo, haciendo reaccionar un compuesto de la fórmula
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85
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en donde A_{1} es hidrógeno o metilo, con un diéster de ácido dicarboxílico de la fórmula Y-OOC-A_{2}-COO-Y, en donde Y es, por ejemplo, metilo, etilo o propilo, y A_{2} es como se ha definido antes, el grupo terminal enlazado al radical de 2,2,6,6-tetrametil-4-oxipiperidin-1-ilo es hidrógeno o -CO-A_{2}-COO-Y, y el grupo terminal enlazado al radical diacilo es -O-Y o
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86
\newpage
En los compuestos de la fórmula (B-8-a), el grupo terminal enlazado al nitrógeno puede ser, por ejemplo, hidrógeno y el grupo terminal enlazado al radical de 2-hidroxipropileno puede ser, por ejemplo, un grupo
87
En los compuestos de la fórmula (B-8-b), el grupo terminal enlazado al radical de dimetileno puede ser, por ejemplo, -OH, y el grupo terminal enlazado al oxígeno puede ser, por ejemplo, hidrógeno. Los grupos terminales pueden ser también radicales poliéter.
En los compuestos de la fórmula (B-10), el grupo terminal enlazado al radical -CH_{2}- puede ser, por ejemplo, hidrógeno y el grupo terminal enlazado al radical -CH(CO_{2}A_{7}) puede ser, por ejemplo, -CH=CH-COOA_{7}.
Ejemplos específicos para las aminas estéricamente impedidas, son bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)succinato, bis(1,2,2,-6,6-pentametil(4-piperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencilmalonato, el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetra-metil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ter-octil-amino-2,6-di-cloro-1,3,5-triacina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilo-triacetato, tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butantetracarboxilato, 1,1'-(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetra-metilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetra-metilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil)-malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona, bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-
sebacato, bis(1-octil-oxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexa-metilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-amino-propilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina y 1,2-bis-(3-amino-propil-amino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetra-metil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperi-
dil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-penta-metil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexade-
ciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexil-amino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]; N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-
[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-ciclo-undecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxos-piro[4,5]decano y epiclorhidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxi-carbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)-hexametilendiamina, diéster de ácido 4-metoximetilen-malónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]-siloxano y producto de reacción de anhídrido-alfa-olefina-copolímero de ácido maleico con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina, 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina o un compuesto
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en donde n tiene un valor de 1 a 15, descrito en el ejemplo 2 de la patente estadounidense nº 6.117.995.
Las aminas estéricamente impedidas antes citadas son conocidas y son productos ampliamente del comercio. Estas se utilizan, por ejemplo, en una cantidad de 0,005 a 5%, de preferencia de 0,1 a 2% en peso basado en el peso del polímero.
Ejemplos comerciales son Tinuvin^{R} 111, 783, 494, 492, NOR 371, 944, 622 de Ciba Specialty Chemicals Inc.; Hostavin^{R} N30, N391 de Clariant Inc.; Cyasorb^{R} 3346, 3529, 1084, Cyasorb^{R} THT 6435, THT6460, THT4611 de Cytech Inc.; Mark^{R} LA62 de Adeka Aurgus Inc. o Sigma HA88 de 3V Sigma Inc.
En algunos casos puede ser ventajoso adicionar además óxidos o hidróxidos metálicos. Ejemplos son los óxidos de zinc, aluminio, calcio o magnesio, o los hidróxidos de zinc, aluminio o cálcico, en particular óxido de zinc (ZnO), hidróxido de zinc (Zn(O)_{2}, orto o meta aluminio (Al(OH)3), óxido de alfa o gamma-aluminio (Al2O_{3}), u óxido de magnesio (MgO), dándose especial preferencia a ZnO, Zn(OH)_{2} o MgO. Pueden adicionarse también opcionalmente carboxilatos de metal. Estos son principalmente sales de Al, Ba, Mg, Sr o Zn. Se prefieren sales de aluminio, calcio, magnesio o zinc, especialmente de ácidos carboxílicos C_{12-18}. Se prefieren sales de calcio, por ejemplo, estearato cálcico. En general se prefiere hidrocalcitas.
Las aminas estéricamente impedidas comerciales dadas antes son parcialmente mezclas con absorbedores UV (serie THT) o contienen otros aditivos de procesado, tal como ZnO, MgO, Ca-estearato, Zn-estearato.
El producto de condensación tiene la fórmula (I) y/o (II)
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La reacción y los productos son conocidos y tienen los números CAS siguientes: (I) es el nº 1753-47-5 y (II) es el nº 152734-34-4. La reacción de condensación se lleva a cabo típicamente en un disolvente, tal como por ejemplo etanol. Dependiendo de la cantidad de NH_{4}OH adicional se favorece la formación de producto (I) o (II). La gama de la temperatura de condensación se encuentra típicamente entre 30ºC y 100ºC. La condensación se lleva a cabo usualmente a presión atmosférica. De preferencia R_{101} y R_{102} son metilo.
La composición polimérica adopta, por ejemplo, forma de un film utilizado en aplicaciones agrícolas. Este pueden ser una construcción de film de autosoporte o un film puede ser laminado sobre, por ejemplo, vidrio o policarbonato. Cuando se utiliza en aplicaciones agrícolas el film se utiliza de preferencia para invernaderos, tal como film de mantillo o cubrición de pequeño túnel. El film puede formar la cubierta de un invernadero, protegiendo las plantas de las influencias del entorno o el film puede utilizarse en el interior de un invernadero para cubrir o proteger las plantas o una parte de las plantas de las influencias que se originan en el interior, tal como riego artificial o pulverización de herbicidas y/o insecticidas.
De preferencia el producto de condensación está presente en una cantidad de 0,005% a 10%, mas preferentemente entre 0,05% y 4% y mas preferentemente entre 0,1% y 2,5% en peso basado en el peso del polímero termoplástico.
El film de polímero termoplástico es de preferencia transparente. Transparente significa en el contexto del presente invento que mas del 50%, de preferencia mas del 70% de la radiación incidente en la gama visible entre 400 y 720 nm pasa a través de la película polimérica. O sea, por ejemplo, medido por la medición de la radiación incidente total (direccional y difusa) y la radiación transmitida total por detrás de la película (dirección y difusa).
El nivel de transparencia necesario para un crecimiento de plantas óptimo depende de la latitud. Por ejemplo cerca del ecuador es deseable menos transparencia que en la zona templada.
El film de polímero termoplástico puede obtenerse a partir de una variedad de polímeros. A continuación se ofrecen ejemplos.
1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, polivinilciclohexano, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, polietileno (que opcionalmente puede reticularse), por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidad y ultra-alto peso molecular (HDPE-UHMW), polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de baja densidad lineal (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE).
Las poliolefinas, o sea los polímeros de monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, de preferencia polietileno y polipropileno, pueden prepararse con métodos diferentes y especialmente los siguientes:
a)
polimerización radicálica (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada).
b)
polimerización catalítica utilizando un catalizador que contiene, normalmente, uno o mas de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales tienen usualmente uno o mas de un ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser \pi- o o-coordinados. Estos complejos metálicos pueden estar en la forma libre o fijados sobre sustratos, típicamente sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden utilizarse de por sí en la polimerización o pueden utilizarse otros activadores, típicamente metal alquilos, metal hidruros, metil alquil haluros, metal alquil óxidos o metal alquil-oxanos, siendo dichos metales elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden modificarse convenientemente con otros grupos de éster, éter, amina o silil éter. Estos sistemas catalíticos se denominan usualmente, Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno o catalizadores de un solo sitio (SSC).
2. Mezclas de los polímeros citados bajo 1), por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros de etileno/propileno, polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y sus mezclas con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de etileno/vinilciclohexano, copolímeros de etileno/cicloolefina (por ejemplo etileno/norborneno como COC), copolímeros de etileno/1-olefinas, en donde la 1-olefina se genera in-situ; copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/vinilciclo-hexeno, copolímeros de etileno/alquil acrilato, copolímeros de etileno/alquil metacrilato, copolímeros de etileno/vinil/acetato copolímeros de ácido etilen/acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o etiliden-norborneno; y mezclas de estos copolímeros entre sí y con polímeros citados en 1) antes, por ejemplo copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-vinilo (EVA), copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y copolímeros de polialquileno/monóxido de carbono alternantes o aleatorios y sus mezclas con otros polímeros, por ejemplo
poliamidas.
4. Resinas hidrocarbúricas (por ejemplo C_{5}-C_{9}) incluyendo sus modificaciones hidrogenadas (por ejemplo espesantes) y mezclas de polialquilenos y almidón.
Los homopolímeros y copolímeros de 1.)-4.) pueden tener cualquier estereoestructura incluyendo sindiotáctica, isotáctica, hemi-isotáctica o atáctica; en donde se prefieren los polímeros atácticos. Se incluyen también los polímeros de estereobloque.
5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(alfa-metilestireno).
6. Homopolímeros aromáticos y copolímeros derivados de monómeros vinil aromáticos incluyendo estireno, \alpha-metilestireno, todos los isómeros de vinil tolueno, especialmente p.viniltolueno, todos los isómeros de etil estireno, propil estireno, vinil difenilo, vinil naftaleno y vinil antraceno, y sus mezclas. Los homopolímeros y copolímeros de pueden tener cualquier estereoestructura incluyendo sindiotáctica, isotáctica, hemi-isotáctica o atáctica; en donde se prefieren los polímeros atácticos. Se incluyen también los polímeros de estereobloque.
6a.
Copolímeros incluyendo los monómeros vinil aromáticos antes citados y comonómeros elegidos entre etileno, propileno, dienos, nitrilos, ácidos, anhídridos maleicos, maleimidas, vinil acetato y cloruro de vinilo o derivados acrílicos y sus mezclas, por ejemplo estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno/etileno (interpolímeros), estireno/alquil metacrilato, estireno/butadien/alquilacrilato, estireno/butadieno/alquil metacrilato, estire-no/anhídrido maleico, estireno/acrilonitrilo/metil acrilato; mezclas de copolímeros de estireno de alta resistencia al impacto y otro polímero, por ejemplo un poliacrilato, un polímero diénico o un terpolímero de etileno/propileno/dieno; y copolímeros de bloque de estireno tal como estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno o estireno/etileno/pro-pileno/estireno.
6b.
Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de hidrogenación de polímeros citados bajo 6.), especialmente incluyendo policiclohexiletileno (PCHE) preparado hidrogenando poliestireno atáctico, con frecuencia referido como polivinilciclohexano (PVCH).
6c.
Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de hidrogenación de los polímeros citados bajo 6a).
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Los homopolímeros y copolímeros de pueden tener cualquier estereoestructura incluyendo sindiotáctica, isotáctica, hemi-isotáctica o atáctica; en donde se prefieren los polímeros atácticos. Se incluyen también los polímeros de estereobloque.
7. Copolímeros de injerto de monómeros vinil aromáticos tal como estireno o \alpha-metilestireno, por ejemplo copolímeros de estireno sobre polibutadieno, estireno sobre polibutadieno-estireno o polibutadieno-acrilonitrilo estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno, acrilo-nitrilo y metil metacrilato sobre polibutadieno; estireno y anhídrido maleico sobre polibutadieno; estireno, acrilo-nitrilo y anhídrido maleico o maleimida sobre polibutadieno; estireno y maleimida sobre polibutadieno; estireno y alquil acrilatos o metacrilatos sobre polibutadieno; estireno y acrilonitrilo sobre etileno/propileno/dieno terpolímeros; estireno y acrilonitrilo sobre polialquil acrilatos o polialquil metacrilatos, estireno y copolímeros de acrilonitrilo sobre acrilato/butadieno, así como sus mezclas con los copo-
límeros expuestos en 6), por ejemplo las mezclas de copolímero conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o AES.
8. Polímeros conteniendo halógeno tal como policloropreno, cauchos clorados, copolímero clorado y bromado de isobutilen-isopreno (caucho de halobutilo), polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homo- y copolímeros de epiclorhidrina, especialmente polímeros de compuestos de vinilo conteniendo halógeno, por ejemplo cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, así como sus copolímeros tal como cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo/acetato de vinilo o copolímeros de cloruro de vinilideno/acetato de vinilo.
9. Polímeros derivados de ácidos alfa,beta-insaturados y sus derivados tal como poliacrilatos y polimetacrilatos; polimetil metacrilatos, poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificados al impacto con butil acrilato.
10. Copolímeros de los monómeros citados bajo 9) entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo copolímeros de acrilontrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/alquil acrilato, copolímeros de acrilonitrilo/alcoxialquil acrilato o acrilonitrilo/haluro de vinilo o terpolímeros de acrilo-nitrilo/alquil metacrilato/butadieno.
11. Polímeros derivados de alcoholes insaturados y aminas o los derivados de acilo o sus acetales, por ejemplo alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, estearato de polivinilo, benzoato de polivinilo, maleado de polivinilo, butiral polivinilo, polialilftalato o polialilmelamina; así como sus copolímeros con olefinas citadas en 1) antes.
12. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos tal como polialquilenglicoles, óxido de polietileno, óxido de polipropileno o sus copolímeros con bisglicidil éteres.
13. Poliacetales tal como polioximetileno y aquellos polioximetilenos que contienen óxido de etileno como un comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o MBS.
14. Óxidos y sulfuros de polifenileno y mezclas de óxidos de polifenileno con polímeros o poliamidas de estireno.
15. Poliuretanos derivados de poliéteres, poliésteres o polibutadienos con terminación de hidroxilo por una parte y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otra, así como sus precursores.
16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o las lactamas correspondientes, por ejemplo poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas a partir de m-xilen diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilendiamina y ácido isoftálico o/y tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo poli-2,4,4-trimetilhexametilen tereftalamida o poli-m-fenilen isoftalamida; y también copolímeros de bloque de las poliamidas antes citadas con poliolefinas, copolímeros olefínicos, ionómeros o elastómeros químicamente enlazados o injertados; o con poliéteres, por ejemplo con polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol; así como poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante el proceso (sistemas de poliamida RIM).
17. Poliureas, poliimidas, poliamida-imidas, y polibencimidazoles.
18. Poliéster es derivados de ácidos di carboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas correspondientes, por ejemplo polietilen tereftalato, polibutilen tereftalato, poli-1,4-dimetilolciclohexan tereftalato y poli-hidroxibenzoatos, así como copoliéter ésteres de bloque derivados de poliéteres con terminación hidroxilo; y también poliésteres modificados con policarbonatos o MBS.
19. Policarbonatos y poliéster carbonatos.
20. Policetonas.
21. Polisulfonas, poliéter sulfonas y poliéter cetonas.
22. Mezclas de los polímeros antes citados (polimezclas, por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS, PVC/ EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC.
Se prefiere un polímero termoplástico elegido del grupo constituido por una poliolefina, un poliéster, un alcohol polivinílico, un polivinilacetato y un policarbonato.
Polímeros termoplásticos apropiados son también poliolefinas modificadas por almidón, compuestos poliméricos a base de almidón, biopolímeros tal como policaprolactona, ácido poliláctico, ácido poliglicólico, polihidroxibutirato-valerato, polibutilen succinato, alcohol polivinílico, polihidroxialcanoato o polietilen adipato.
Se prefiere particularmente poliolefinas o polivinilacetatos, en particular (PE), polietileno, (LDPE), polietileno de baja densidad, polietileno de baja densidad lineal (LLDPE), (VLDPE), (ULDPE) y etilvinilacetato (EVA).
De preferencia el polímero termoplástico adopta forma de un film con un espesor entre 10 \mu y 300 \mu, en particular entre 10 \mu y 200 \mu.
En una modalidad específica del invento el film es una construcción multicapa de entre 2 y 7 capas de polímero conteniendo los componentes b), c1), c2) o c3) como se ha descrito antes en por lo menos 1 capa.
En este caso una composición polimérica del invento que contiene una cantidad relativamente grande del producto de condensación, del absorbedor UV o/y la amina estéricamente impedida, por ejemplo 1-15% en peso, se aplica en una capa delgada (10-20 \mu) a un artículo configurado obtenido de un polímero que contiene poco producto de condensación o ninguno y otro aditivo. La aplicación puede realizarse al mismo tiempo que la conformación del artículo de base, por ejemplo mediante coextrusión. Alternativamente la aplicación puede realizarse al artículo de base después que se ha configurado, por ejemplo mediante laminación con un film o mediante recubrimiento con una solución.
El film de polímero termoplástico puede contener un aditivo adicional elegido del grupo constituido por un antioxidante fenólico, un fosfito o fosfonito, un colorante o pigmento fluorescente adicional, un coadyuvante de procesado, un relleno o material de refuerzo y un aditivo antiempañado.
A continuación se dan ejemplos de otros aditivos.
1. Antioxidantes
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol, 2-ter-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-etilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(alfa-metil-ciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas laterales, por ejemplo 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)-fenol, 2,4-di-metil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-l'-il)fenol y sus mezclas.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctil-tiometil-6-ter-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctil-tiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltio-metil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-ter-butil-hidroquinona, 2,5-di-ter-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadecicloxifenol, 2,6-di-ter-butilhidroquinona, 2,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terbutil-4-hidroxianisol, 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil estearato, bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)adipato.
1.4. Tocoferoles, por ejemplo alfa-tocoferol, beta-tocoferol, gamma-tocoferol, delta-tocoferol y sus mezclas (Vitamina E).
1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tiobis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis-(6-ter-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis-(6-ter-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis-(3,6-di-sec-amil-fenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.
1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(alfa-metilciclo-hexil)fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-ter-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(4,6-di-ter-butilfenol), 2,2'-etili-
denbis(6-ter-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(alfa-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(alfa,alfa-dimetilbencil)-4-nonil-fenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol), 4,4'-metilen-bis(6-ter-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil))butano, 2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-ter-butilo-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-terbutil-4'-hidroxifenil)-butirato] de etilenglicol, bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-tri-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-ter-butil-4-metil-fenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecil-mercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
1.7. Compuestos O-, N- y S-bencilo, por ejemplo 3,5,3',5'-tetra-ter-butil-4,4'-dihidroxidibencil éter, octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato, tridecil-4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilmercaptoacetato, tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)amina, bis(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiotereftalato, bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)sulfuro, iso-octil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato.
1.8. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-2-hidroxibencil)-malonato, di-octadecil-2-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato, di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencil)malonato, di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato.
1.9. Compuestos hidroxibencílicos aromáticos, por ejemplo 2,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetil-benceno, 1,4-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-fenol.
1.10. Compuestos triazínicos, por ejemplo 2,4-bis(octil-mercapto)-6-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octil-mercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-anilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato, 1,3,5-tris(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencil)isocianurato, 2,4,-6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexa-hidro-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris-(3,5-di-ciclohexil-4-hidroxibencil)isocianuarato.
1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo dimetil-2,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dietil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil-fosfonato, dioctadecil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato, la sal cálcica del éster mono-etílico de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfónico.
1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, octil N-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)carbamato.
1.13. Ésteres de ácido beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilen-glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianuarato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, tri-metilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]octano.
1.14. Ésteres de ácido beta-(5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con alcoholes mono- o poli-hídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neo-pentil glicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxi-etil)-isocianuarato, diamida de ácido N,N'-bis-(hidroxietil)oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tia-pentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.15. Ésteres de ácido \beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxi-fenilpropiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)iso-cianurato, N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-octano.
1.16. Ésteres de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilacético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentil-glicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)iso-cianurato, N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-octano.
1.17. Amidas de ácido beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propiónico por ejemplo N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida, N,N'-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, N,N’-bis[2-(3-[3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)-
etil]oxamida (Naurgard^{R}XL-1 suministrado por Uniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C).
1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'-bis-(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metil-pentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilendiamina, N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilen-diamina, N-iso-propil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilen-diamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4-(p-toluensulfamoil)-difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxi-difenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-ter-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoil-aminofenol, 4-octade-canoil-aminofenol, bis(4-metoxi-fenil)amina, 2,6-di-ter-butil-4-dimetil-aminometilfenol, 2,4'-diaminodifenil-meta-nol, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)-amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina ter-octilada, una mezcla de ter-butil/teroctildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropill/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiacina, fenotiazina, una mezcla de ter-butil/ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-octil-fenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis-(2,2,-6,6-tetra-metilpiperid-4-il-hexametilendiamina, bis(2,2,6,-6-tetra-metilpiperid-4-il)-sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.
2. Otros absorbedores de UV y estabilizadores de luz
2,1. Ésteres de ácidos benzoicos sustituidos e insustituidos, como, por ejemplo, 4-terbutilfenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinol, bis(4-ter-butilbenzoil)-resorcinol, benzoilresorcinol, 2,4-di-ter-butilfenil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoato, octadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, 2-metil-4,6-di-ter-butilfenil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato.
2.2. Acrilatos, por ejemplo alfa-ciano-beta,beta-difenil-acrilato de etilo, alfa-ciano-beta,beta-difenilacrilato de isooctilo, alfa-carbometoxicianamato de metilo, alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato de metilo, alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato de butilo, alfa-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo y N-(beta-carbometoxi-beta-cianovinil)-2-metilindolina.
2.3. Compuestos de níquel, por ejemplo complejos de níquel de 2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tal como el complejo l:l o l:2, con o sin ligandos adicionales tal como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina, dibutil-ditiocarbamato de níquel, sales de níquel de ésteres monoalquílicos, por ejemplo del éster metílico o etílico, del ácido 4-hidroxi-3,5-di-ter-butil-bencilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, tal como de 2-hidroxi-4-metilfenilundecil cetoxima, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin enlaces adicionales.
3. Desactivadores metálicos, por ejemplo N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliociloil hidracina, N,N'-bis(saliciloil)-hidracina, N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidracina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, dihidrazida de ácido bis(benciliden)oxálico, oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil bisfenil-hidrazida, N,N’-diacetiladipoil dihidrazida, N,N’-bis(saliciloil)oxalil dihidrazida, N,N’-bis(saliciloil)-tiopropionoil dihidrazida.
4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo trifenil fosfito, difenil alquil fosfitos, fenil dialquil fosfitos, tris(nonil-fenil)fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, distearil pentaeritritol difosfito, tris(2,4-di-ter-butil-fenil)fosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-ter-butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-ter-butil-4-metilfenil)-pentaeritritol difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol difosfito, bis-(2,4,6-tri-ter-butilfenil)pentaeritritol difosfito, tris-tearil-sorbitol trifosfito, tetrakis(2,4-di-ter-butilfenil)-4,4'-difenilen difosfonito, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxa-fosfocina, bis-(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)metilfosfito, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)etilfosfito, 2,2',2''-nitrilo[trietil-tris(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito], 2-etilhexil(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-ter-butilfenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano.
Se prefiere especialmente los fosfitos siguientes:
Tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito (Irgafos^{R}168, Ciba-Geigy), tris(nonilfenil)fosfito,
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5. Hidroxilaminas, por ejemplo, N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilauril-hidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecil-hidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octa-decilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilamina derivados de aminas grasas de sebo hidrogenado.
6. Nitronas, por ejemplo N-bencil-alfa-fenil-nitrona, N-etil-alfa-metil-nitrona, N-octil-alfa-heptil-nitrona, N-lauril-alfa-undecil-nitrona, N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona, N-hexa-decil-alfa-pentadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona, derivado de nitrona de la N,N-dialquilhidroxilamina derivada de aminas grasas de sebo hidrogenado.
7. Tiosinergistas, por ejemplo dilauril tiodipropionato o distearil tiodipropionato.
8. Captadores de peróxido, por ejemplo ésteres de ácido beta-tiodipropiónico, por ejemplo los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, dibutilditio-carbamato de zinc, disulfuro de diotadecilo, tetrakis(beta-dodecil-mercapto)propionato de pentaeritritol.
9. Estabilizadores de poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente.
10. Co-estabilizadores básicos, por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato, derivados de urea, derivados de hidracina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato cálcico, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato sódico y palmitato potásico, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc.
11. Agentes nucleantes, por ejemplo sustancias inorgánicas tal como talco, óxidos metálicos tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos de preferencia de metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos tales como ácidos mono- o policarboxílicos y sus sales, por ejemplo ácido 4-ter-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato sódico o benzoato sódico; compuestos poliméricos tales como copolímeros iónicos (ionómeros). Se prefieren especialmente 1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenciliden)sorbitol, 1,3:2,4-di(parametildibenciliden)sorbitol, y 1,3:2,4-di(benciliden)sorbitol.
12. Rellenos y agentes de refuerzo, por ejemplo, carbonato cálcico, silicatos, fibras de vidrio, bulbos de vidrio, asbestos, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos metálicos, negro de humo, grafito, harina de madera y arinas o fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas.
13. Otros aditivos, por ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulgentes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, agentes de control de flujo, abrillantadores ópticos, agentes a prueba de llama, agentes antiestáticos, absorbedores de oxígeno y agentes de soplado.
13a) Aditivos antiempañado, por ejemplo glicerol ésteres, poliglicerolesteres, ésteres de sorbitan y sus etoxilatos, nonil fenol etoxilatos, alcohol etoxilatos (véase Plastics Additives Handbook, edited by H. Zweifel, 5ª edición, Hanser 2001, páginas 609-626).
14. Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo las descritas en US-A-432863, US-A-4338244, US-A-5175312, US-A-5216052, US-A-5252643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839 o EP-A-0591102 o 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 5,7-di-ter-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)-fenil]benzo-
furan-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-ter-butil-3-(4-etoxi-fenil)
benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona.
La naturaleza y cantidad de los otros aditivos adicionados se determinan por la naturaleza del sustrato que ha de estabilizarse y su uso previsto; en muchos casos se utiliza de 0,1 a 5% en peso basado en el polímero que ha de estabilizarse.
Los aditivos del invento y otros componentes opcionales pueden adicionarse al material polimérico individualmente o mezclados entre sí. Si se desea, los componentes individuales pueden mezclarse entre sí antes de la incorporación en el polímero, por ejemplo mediante mezclado en seco, compactación o en la fusión.
La incorporación del aditivo del invento y otros componentes opcionales en el polímero se lleva a cabo con métodos conocidos tal como mezclado forma de polvo, o mezclado en húmedo en forma de soluciones, dispersiones o suspensiones, por ejemplo en un disolvente inerte, agua o aceite. El aditivo del invento y otros aditivos opcionales puede incorporarse, por ejemplo, antes o después de moldeo o también mediante aplicación del aditivo disuelto o dispersado o mezcla aditiva al material polimérico, con o sin evaporación subsiguiente del disolvente o del agente de suspensión/dispersión. Estos pueden adicionarse directamente en el aparato de procesado (por ejemplo extrusoras, mezcladoras internas, etc.), por ejemplo como una mezcla o polvo o como solución o dispersión o suspensión o fusión.
La incorporación puede llevarse a cabo en cualquier contenedor calentable equipado con un agitador, por ejemplo en un aparato cerrado tal como una amasadora, mezcladora o recipiente agitado. La incorporación se lleva a cabo, de preferencia, en una extrusora o en una amasadora. Carece de importancia si el procesado tiene lugar en una atmósfera inerte o en presencia de oxígeno.
La adición del aditivo o mezcla aditiva al polímero puede llevase a cabo en todas las máquinas de mezcla usuales en donde el polímero se funde y mezcla con los aditivos. Máquinas apropiadas son conocidas por el experto en el arte. Estas son predominantemente mezcladoras, amasadoras y extrusoras.
El proceso se lleva a cabo, de preferencia, en una extrusora introduciendo el aditivo durante el proceso.
Máquinas de procesado preferidas particularmente son extrusoras de un solo tornillo, extrusoras contragiratorias y cogiratorias de doble tornillo, extrusoras de engranajes planetarios, extrusoras de anillo o coamasadoras. Es también posible utilizar máquinas de procesado provistas con por lo menos un compartimiento de eliminación gas en donde puede aplicarse vacío.
Extrusoras y amasadoras apropiadas se describen, por ejemplo, en Handbuch der Kunststoffextrusion, Vol. 1 Grundiagen, Editors F. Hensen, W. Knappe, H. Potente, 1989, págs. 4-7, ISBN:3-446-14339-4 (Vol. 2 Extrusionsanlagen l986, ISBN 3-446-14329-7).
Por ejemplo, la longitud del tornillo es 1-60 diámetros de tornillo, de preferencia 35-48 diámetros de tornillo. La velocidad de giro del tornillo es, de preferencia, 10 - 600 revoluciones por minuto (rpm), de preferencia, muy particularmente, 25 - 300 rpm.
El rendimiento máximo depende del diámetro del tornillo, la velocidad de giro y la fuerza de accionamiento.
En caso de adicionarse una pluralidad de componentes estos pueden premezclarse o adicionarse individualmente. El aditivo del invento y otros aditivos opcionales pueden también rociarse sobre el material polimérico. Estos son aptos para diluir otros aditivos (por ejemplo los aditivos convencionales antes indicados) o sus fusiones de modo que puedan rociarse también conjuntamente con estos aditivos sobre el material. La adición mediante pulverización durante la desactivación de los catalizadores de polimerización es particularmente ventajosa; en este caso el vapor generado puede utilizarse para desactivación del catalizador. En el caso de poliolefinas esféricamente polimerizadas puede ser ven-
tajoso, por ejemplo, aplicar los aditivos del invento, opcionalmente junto con otros aditivos, mediante pulverización.
Los aditivos del invento y otros aditivos opcionales pueden adicionarse también al polímero en forma de un masterbatch ("concentrado") que contenga los componentes en una concentración de, por ejemplo, entre alrededor de 1% y alrededor de 40% y de preferencia del 2% a alrededor del 20% en peso incorporado en un polímero. El polímero no debe ser necesariamente de idéntica estructura que el polímero cuando los aditivos se adicionan finalmente. En estas operaciones el polímero puede utilizarse en forma de polvo, gránulos, soluciones, suspensiones o en forma de latices.
La incorporación puede tener lugar agentes o durante la operación de conformado, o aplicando el compuesto disuelto o dispersado al polímero, con o sin evaporación subsiguiente del disolvente. En el caso de elastómeros estos pueden estabilizarse como latices. Otra posibilidad para incorporar los aditivos del invento en polímeros es adicionarlos antes, durante o directamente después de la polimerización de los monómeros correspondientes.
Las películas pueden coextruirse mediante extrusión de film tal como extrusión de film soplado o mediante extrusión de film colado o pueden laminarse y pueden incluir capas basadas en polímeros tal como poliamida copolímero PA 6 o 6,6 u 11 o 12 o 6/6,6 incluyendo OPA), tereftalato de polietileno (PET incluyendo OPET), polietilen naftalato (PEN), etilen vinil alcohol (EvOH), polipropileno (incluyendo OPP), copolímeros de ácido etilen acrílico y sus sales, copolímeros de ácido etilen metacrílico y sus sales, o cloruro de polivinilideno (PVDC) o lámina de aluminio. Las películas pueden también revestirse con los polímeros anteriores o recubrimientos a base de silicona (por ejemplo SiOx) u óxido de aluminio o cualquier otro revestimiento aplicado mediante plasma, revestimiento en lámina continua o revestimiento por haz de electrones.
Otro aspecto del invento es un proceso para mejorar el crecimiento de plantas, que comprende exponer una planta a radiación actínica detrás o bajo una composición de polímero termoplástico en forma de un film para invernaderos y pequeñas cubriciones de túnel, un film o un filamento para redes de sombraje y pantallas, un film de mantillo, un artículo no tejido o moldeado para la protección de plantas jóvenes conteniendo un producto de condensación de
95
en donde R_{101} y R_{102} son, independientemente, hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{18};
un absorbedor UV; o
una amina estéricamente impedida conteniendo por lo menos un radical de la fórmula
96
en donde R es hidrógeno o metilo; o
un absorbedor UV y una amina estéricamente impedida conteniendo por lo menos un radical de la fórmula
97
en donde R es hidrógeno o metilo.
Todavía otro aspecto del invento es el empleo del producto de condensación de
98
en donde R_{101} y R_{102} son, independientemente, hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{18} junto con un absorbedor UV; o
una amina estéricamente impedida, conteniendo por lo menos un radical de la fórmula
99
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en donde R es hidrógeno o metilo; o
un absorbedor UV y una amina estéricamente impedida, conteniendo por lo menos un radical de la fórmula
100
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en donde R es hidrógeno o metilo,
como un aditivo mejorador del crecimiento de las plantas en polímeros termoplásticos para aplicaciones agrícolas en forma de películas para invernaderos y cubriciones de pequeños túneles, films o filamentos para redes de sombraje y pantallas, films de mantillo, tejidos sin tejer o artículos moldeados para la protección de plantas jóvenes.
Definiciones y preferencias ya se han dado para la composición y son aplicables también para el proceso y empleo.
Las redes pueden utilizarse, por ejemplo, para aumentar la ventilación (y como una barrera para insectos) o para sombraje y ahorro de energía.
Las redes pueden fabricase en formas diferentes. Una es cortar films en pequeñas tiras que luego se tejen. Otra posibilidad es partir de fibras monofilamento, que se tejen subsiguientemente. Otra posibilidad para obtener redes de sombraje (también llamadas pantallas) es mas compleja. Se forma una red a partir de fibras monofilamento tejidas con cintas tejidas a través de esta red. Estas cintas pueden basarse en aluminio y/o una amplia variedad de polímeros. En algunos casos la red monofilamento puede laminarse sobre una o ambas caras con, por ejemplo, PE.
En general se prefieren las cubriciones de invernaderos y de pequeños túneles. Las plantas que se desarrollan en cubriciones de invernaderos y pequeños túneles y cuyo crecimiento puede mejorarse con el presente invento son, por ejemplo, flores, legumbres, frutas y cosechas.
Los ejemplos que siguen ilustran el invento.
Ejemplo 1 Preparación de film y aditivos utilizados
Se prepara un film industrial de LDPE/EVA de tres capas mediante moldeo por soplado que tiene la estructura siguiente: 200 \mu de espesor, 50 \mu de EVA al 5%, 100 \mu de EVA al 14% y 50 \mu de EVA al 5%.
En todas las todas tres capas se adicionan los aditivos siguientes:
Film A) 1% compuesto 100, 1% de Tinuvin NOR 371^{R}, 0,35% de Chimassorb 81, 0,35% de Tinuvin 327
Film B) % de Tinuvin NOR 371^{R}, 0,35% de Chimassorb 81, 0,35% de Tinuvin 327.
El compuesto 100 es el producto de condensación de 4-dimetilaminobenzaldehido y ácido barbitúrico;
Tinuvin NOR 371^{R} es una amina estéricamente impedida comercial de Ciba Specialty Chemicals Inc.
Chimassorb 81 es un absorbedor UV de tipo benzofenona comercial de Ciba Specialty Chemicals Inc.;
Tinuvin 327 es un absorbedor UV de tipo benzotriazol comercial de Ciba Specialty Chemicals Inc.
% es peso % basado en el peso del polímero total.
El film A contiene el compuesto 100 aditivo fotoselectivo.
El film B es sin el compuesto 100 fotoselectivo.
Pruebas agrícolas
Ambos films se comparan en diferentes pruebas agrícolas llevadas a cabo en Pescia (Pisa, Italia).
Las plantas investigadas son LILIUM y LIMONIUM.
Se han probado dos cultivos diferentes para Lilium: "O sole mio" y "Stgargazer"
Para Limonium se han robado los cultivos siguientes: "Emille" y "Tall Emille"
Lilium y Limonium se han desarrollado bajo pequeños túneles a partir de la primera semana de abril 2001.
La cosecha de lilium se inició al final de mayo de 2001; la cosecha de limonium se inició al final de julio 2001.
Las condiciones de cultivo son las condiciones corrientes utilizadas en la región.
Efectos sobre lilium y limonium
Los resultados se ofrecen en las Tablas siguientes.
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TABLA 1 Resultados para lilium
101
TABLA 2 Resultados para limonium
102
El efecto sobre el crecimiento de lilium y limonium del compuesto fotoselectivo 100 es evidente.
Efectos sobre clavel
Se han desarrollado bajo dos invernaderos dos cultivos, o sea "Jack" y "Samuela" uno con film A y el otro con film B. El cultivo se inició el 18 de septiembre de 2001 y se inició la cosecha el 3 de octubre de 2001. Las condiciones de cultivo son las condiciones corrientes utilizadas en la región.
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TABLA 3 Resultados para clavel
103
El efecto sobre la producción y calidad del clavel mediante el compuesto fotoselectivo 100 es evidente.
Ejemplo 2 Preparación de film y aditivos utilizados
Se preparan films monocapa de polietileno de 200 \mu de espesor mediante moldeo por soplado por medio de una extrusora de soplado Dolci.
A las películas se adicionan los aditivos siguientes:
Film A) 1% de compuesto 100, 0,7% de Tinuvin NOR 371^{R}
Film B) \hskip3,3cm 0,7% de Tinuvin NOR 371^{R}
El compuesto 100 es el producto de condensación de 4-dimetilaminobenzaldehido y ácido barbitúrico;
Tinuvin NOR 371^{R} es una amina estéricamente impedida comercial de Ciba Specialty Chemicals Inc.
% en peso % se basa en el peso del polímero.
El film A contiene el compuesto 100 aditivo fotoselectivo.
El film B es sin el compuesto 100 fotoselectivo.
Pruebas agrícolas
Ambos films se comparan en diferentes pruebas agrícolas llevadas a cabo en Pisa (Italia).
Las plantas investigadas son Anthirrhium majus.
Se plantaron 40 plantas de Anthirrhium majus en tiestos bajo túneles pequeños experimentales durante la segunda semana de septiembre de 2002. Las primeras etapas de crecimiento se controlaron determinando ciertos parámetros corrientes de crecimiento como frescura y peso en seco y altura del tallo.
Las condiciones de cultivo son las condiciones corrientes utilizadas en la región.
Los parámetros medios reunidos en la cosecha de Anthirrhium majus se exponen en la Tabla 4.
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TABLA 4 Resultados de Anthirrhium majus
104

Claims (16)

1. Una composición polimérica para aplicaciones agrícolas en forma de films para invernaderos y pequeñas cubriciones túnel, films o filamentos para redes de sombraje y pantallas, films de mantillo, artículos sin tejer o moldeados para la protección de plantas jóvenes, que comprende
a) un polímero termoplástico;
b) el producto de condensación de
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105
en donde R_{101} y R_{102} son independientemente hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{18};
c1) un absorbedor UV; o
c2) una amina estéricamente impedida, conteniendo por lo menos un radical de la fórmula
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en donde R es hidrógeno o metilo; o
c3) un absorbedor UV y una amina estéricamente impedida, conteniendo por lo menos un radical de la fórmula
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107
en donde R es hidrógeno o metilo.
2. Una composición polimérica, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el absorbedor UV se elige del grupo constituido por absorbedores UV de benzotriazol, absorbedores UV de benzofenona, absorbedores UV de hidroxifenil-triacina y absorbedores UV de anilida oxálica o sus mezclas.
3. Una composición polimérica, de conformidad con la reivindicación 1, en donde la hidroxibenzofenona tiene la fórmula I
108
el 2-hidroxifenilbenzotriazol tiene la fórmula IIa, IIb o IIc
109
110
la 2-hidroxifeniltriacina tiene la fórmula III
111
y la oxanilida tiene la fórmula (IV)
112
en donde
en los compuestos de la fórmula (I) v es un número entero de 1 a 3 y w es 1 o 2 y los sustituyentes Z independientemente uno de otro son hidrógeno, halógeno, hidroxilo o alcoxilo con 1 a 12 átomos de carbono;
en los compuestos de la fórmula (IIa),
R_{1} es hidrógeno, alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción alquilo, cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono o un radical de la fórmula
113
en donde
R_{4} y R_{5} independientemente uno de otro son alquilo con, en cada caso, 1 a 5 átomos de carbono, o R_{4}, junto con el radical C_{n}H_{2n+1-m}, forma un radical cicloalquilo con 5 12 átomos de carbono,
m es 1 o 2, n es un número entero de 2 a 20 y
M es el radical de la fórmula -COOR_{6} en donde
R_{6} es hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alcoxialquilo con en cada caso 1 a 20 átomos de carbono en la fracción alquilo y en la fracción alcoxilo o fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción alquilo,
R_{2} es hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, y fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción alquilo, y
R_{3} es hidrógeno, cloro, alquilo o alcoxilo con, en cada caso, 1 a 4 átomos de carbono o -COOR_{6} en donde R_{6} es como se ha definido antes, siendo por lo menos uno de los radicales R_{1} y R_{2} distinto de hidrógeno;
en los compuestos de la fórmula (IIb)
T es hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
T_{1} es hidrógeno, cloro o alquilo o alcoxilo con, en cada caso, 1 a 4 átomos de carbono,
n es 1 o 2 y,
si n es 1,
T_{2} es cloro un radical de la fórmula -OT_{3} o 114
y si n es 2, T_{2} es un radical de la fórmula 115
u -O-T_{9}-O;
en donde
T_{3} es hidrógeno, alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono y está no sustituido o sustituido por 1 a 3 grupos hidroxilo o por -OCOT_{6}, alquilo que tiene 3 a 18 átomos de carbono, está interrumpido una o varias veces por -O- o -NT_{6}- y está no sustituido o sustituido por hidroxilo u -OCOT_{6}, cicloalquilo que tiene 5 a 12 átomos de carbono y está no sustituido o sustituido por hidroxilo y/o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo que tiene 2 a 18 átomos de carbono y está no sustituido o sustituido por hidroxilo, fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción de alquilo, o un radical de la fórmula -CH_{2}CH(OH)-T_{7} o
116
T_{4} y T_{5} independientemente uno de otro son hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, alquilo que tiene 3 a 18 átomos de carbono y está interrumpido una o varias veces por -O- o -NT_{6}-, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, fenilo, fenilo que está sustituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción alquilo o hidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono,
T_{6} es hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, fenilo, fenilo que está sustituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono fenilalquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono en la fracción alquilo,
T_{7} es hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, fenilo que está no sustituido o sustituido por hidroxilo, fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción alquilo, o -CH_{2}OT_{8},
T_{8} es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 10 átomos de carbono, fenilo, fenilo que está sustituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción de alquilo,
T_{9} es alquileno con 2 a 8 átomos de carbono, alquenileno con 4 a 8 átomos de carbono, alquinileno con 4 átomos de carbono, ciclohexileno, alquileno que tiene 2 a 8 átomos de carbono y está interrumpido una o varias veces por -O-, o un radical de la fórmula
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}OT_{11}OCH(OH)CH_{2}-
\;
o
\;
-CH_{2}C(CH_{2}OH)_{2}CH_{2}-,
T_{10} es alquileno que tiene 2 a 20 átomos de carbono y puede estar interrumpido una o varias veces por -O-, o ciclohexileno,
T_{11} es alquileno con 2 a 8 átomos de carbono, alquileno que tiene 2 a 18 átomos de carbono y está interrumpido una o varias veces por -O-, 1,3-ciclohexileno, 1,4-ciclohexileno, 1,3-fenileno o 1,4-fenileno, o
T_{10} y T_{6}, junto con los dos átomos de nitrógeno, son un anillo de piperacina;
en los compuestos de la fórmula (IIc)
R'_{2} es alquilo C_{1}-C_{12} y k es un número de 1 a 4;
en los compuestos de la fórmula (III)
u es 1 o 2 y r es un número entero de 1 a 4, los sustituyentes Y_{1}, independientemente uno de otro, son hidrógeno, hidroxilo, fenilo, o halógeno, halogenmetilo, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alcoxilo con 1 a 18 átomos de carbono, alcoxilo con 1 a 18 átomos de carbono que está sustituido por un grupo -COO(C_{1}-C_{18}alquilo);
si u es 1,
Y_{2} es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, fenilo que está no sustituido o sustituido por hidroxilo, halógeno, alquilo o alcoxilo con 1 a 18 átomos de carbono;
alquilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono y está sustituido por -COOH, -COOY_{8}, -CONH_{2}, -CONHY_{9},
-CONY_{9}Y_{10}, -NH_{2}, -NHY_{9}, -NY_{9}Y_{10}, -NHCOY_{11}, -CN y/u -OCOY_{11};
alquilo que tiene 4 a 20 átomos de carbono, está interrumpido por uno o mas átomos de oxígeno y está no sustituido o sustituido por hidroxilo o alcoxilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, glicidilo, ciclohexilo que está no sustituido o sustituido por hidroxilo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y/u -OCOY_{11}, fenilalquilo que tiene 1 a 5 átomos de carbono en la fracción alquilo y está no sustituido o sustituido por hidroxilo, cloro y/o metilo, -COY_{12} o -SO_{2}Y_{13}, o,
si u es 2,
Y_{2} es alquileno con 2 a 6 átomos de carbono, alquenileno que tiene 4 a 12 átomos de carbono, xilileno, alquileno que tiene 3 a 20 átomos de carbono, está interrumpido por uno o mas -O- átomos y/o está sustituido por hidroxilo, -CH_{2}CH-(OH)CH_{2}-O-Y_{15}-OCH_{2}CH(OH)CH_{2}, -CO-Y_{16}-CO-, -CO-NH-Y_{17}-NH-CO- o -(CH_{2})_{m}-CO_{2}-Y_{18}-OCO-
(CH_{2})_{m}, en donde
m es 1, 2 o 3,
Y_{8} es alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono, alquilo que tiene 3 a 20 átomos de carbono, está interrumpido por uno o mas átomos de oxígeno o azufre o -NT_{6}- y/o está sustituido por hidroxilo, alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono y está sustituido por -P(O)(OY_{14})_{2}, -NY_{9}Y_{10} u -OCOY_{11} y/o hidroxilo, alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono, glicidilo, o fenilalquilo con 1 a 5 átomos de carbono en la fracción alquilo,
Y_{9} e Y_{10} independientemente uno de otro son alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alcoxialquilo con 3 a 12 átomos de carbono, dialquilaminoalquilo con 4 a 16 átomos de carbono o ciclohexilo con 5 a 12 átomos de carbono o Y_{9} e Y_{10} juntos son alquileno, oxaalquileno o azaalquileno que tienen en cada caso 3 a 9 átomos de car-
bono,
Y_{11} es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 18 átomos de carbono o fenilo,
Y_{12} es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 18 átomos de carbono, fenilo, alcoxilo con 1 a 12 átomos de carbono, fenoxilo, alquilamino con 1 a 12 átomos de carbono o fenilamino,
Y_{13} es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, fenilo o alquilfenilo que tiene 1 a 8 átomos de carbono en el radical alquilo,
Y_{14} es alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o fenilo,
Y_{15} es alquileno con 2 a 10 átomos de carbono, fenileno o un grupo -fenileno-M-fenileno- en donde M es -O-, -S-, -SO_{2}-, -CH_{2}- o -C(CH_{3})_{2}-,
Y_{16} es alquileno, oxaalquileno o tiaalquileno con en cada caso 2 a 10 átomos de carbono, fenileno o alquenileno que tiene 2 a 6 átomos de carbono,
Y_{17} es alquileno que tiene 2 a 10 átomos de carbono, fenileno o alquilfenileno que tiene 1 a 11 átomos de carbono en la fracción alquilo, e
Y_{18} es alquileno que tiene 2 a 10 átomos de carbono o alquileno que tiene 4 a 20 átomos de carbono y está interrumpido una vez o varias veces por oxígeno;
en los compuestos de la fórmula (IV) x es un número entero de 1 a 3 y los sustituyentes L independientemente uno de otro son hidrógeno, alquilo, alcoxilo o alquiltio que tienen en cada caso 1 a 22 átomos de carbono, fenoxilo o feniltio.
4. Una composición polimérica, de conformidad con la reivindicación 1, en donde la cantidad total de absorbedor UV es de 0,005 a 5% basado en el peso del polímero.
5. Una composición polimérica, de conformidad con la reivindicación 1, en donde la amina estéricamente impedida se elige del grupo constituido por bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)-succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametil(4-piperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmalonato, el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetra-metil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ter-octilamino-2,6-di-cloro-1,3,5-triacina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilo-triacetato, tetrakis(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butantetracarboxilato, 1,1'-(1,2-etandiil)-bis-
(3,3,5,5-tetra-metilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetra-metilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametil-piperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil)-malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro-[4.5]-decan-2,4-diona, bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidil)-sebacato, bis(1-octil-oxi-
2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexa-metilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-amino-propilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina y 1,2-bis-(3-amino-propil-amino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetra-metil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-penta-metil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,
6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]; N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-ciclo-undecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxos-piro[4,5]decano y epiclorhidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxi-carbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperi-
dil)-hexametilendiamina, diéster de ácido 4-metoximetilen-malónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli-[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]si-loxano y producto de reacción de anhídrido-alfa-olefina-copolímero de ácido maleico con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina, 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina o un compuesto
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117
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en donde n tiene un valor de 1 a 15.
6. Una composición polimérica, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el compuesto de amina estéricamente impedida está presente en una cantidad de 0,005 a 5% en peso, basado en el peso del polímero.
7. Una composición polimérica, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el producto de condensación tiene la fórmula (I) o (II)
118
8. Una composición polimérica, de conformidad con la reivindicación 1, en donde R_{101} y R_{102} es metilo.
9. Una composición polimérica, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el producto de condensación está presente en una cantidad entre 0,005% y 10% en peso basado en el peso del polímero termoplástico.
10. Una composición polimérica, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el polímero termoplástico se elige del grupo constituido por una poliolefina, un poliéster, un alcohol polivinílico, un polivinilacetato y un policarbonato.
11. Una composición polimérica, de conformidad con la reivindicación 1, que adopta forma de un film con un espesor entre 10 \mu y 300 \mu.
12. Una composición polimérica, de conformidad con la reivindicación 11, en donde el film es una construcción multicapa entre 2 y 7 capas de polímero conteniendo el producto de condensación, componente b) y los componentes c1, c2 o c3) de conformidad con la reivindicación 1 en por lo menos 1 capa.
13. Una composición polimérica, de conformidad con la reivindicación 1, que contiene un aditivo adicional, elegido del grupo constituido por un antioxidante fenólico, un fosfito o fosfonito, un colorante o pigmento fluorescente adicional, un adyuvante de procesado, un relleno o material de refuerzo y un aditivo antiempañado.
14. Un procedimiento para mejorar el crecimiento de plantas, que comprende exponer una planta a radiación actínica por detrás o bajo una composición polimérica termoplástica de conformidad con la reivindicación 1.
15. Uso del producto de condensación de
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en donde R_{101} y R_{102} son independientemente hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{18} junto con un absorbedor UV; o
una amina estéricamente impedida, conteniendo por lo menos un radical de la fórmula
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en donde R es hidrógeno o metilo; o
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un absorbedor UV y una amina estéricamente impedida, conteniendo por lo menos un radical de la fórmula
121
en donde R es hidrógeno o metilo,
como aditivo mejorador del crecimiento de plantas en polímeros termoplásticos para aplicaciones agrícolas en forma de films para invernaderos y cubriciones de túneles pequeños, films o filamentos para redes de sombraje y pantallas, films de mantillo, tejidos sin tejer o artículos moldeados para la protección de plantas jóvenes.
16. Un método para utilizar el producto de condensación de
122
en donde R_{101} y R_{102} son independientemente hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{18} junto con un absorbedor UV; o
una amina estéricamente impedida, conteniendo por lo menos un radical de la fórmula
123
en donde R es hidrógeno o metilo; o
un absorbedor UV y una amina estéricamente impedida, conteniendo por lo menos un radical de la fórmula
124
en donde R es hidrógeno o metilo,
como aditivo mejorador del crecimiento de plantas en polímeros termoplásticos para aplicaciones agrícolas en forma de films para invernaderos y cubriciones de túneles pequeños, films o filamentos para redes de sombraje y pantallas, films de mantillo, tejidos sin tejer o artículos moldeados para la protección de plantas jóvenes.
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