KR20040035561A - 온실에서 바이오매스 생산을 향상시키기 위한 조성물 및방법 - Google Patents

온실에서 바이오매스 생산을 향상시키기 위한 조성물 및방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 식물생장 또는 일반적인 바이오-매스 생산을 향상시키기 위하여 온실 필름에서 유용한 열가소성 중합체 조성물에 관한 것이다. 또한 본 발명의 요지는 광활성 첨가제를 광안정화제와 함께 온실 필름에 혼입시킴으로써 온실에서 식물생장을 향상시키는 방법 및 디알킬아미노 벤즈알데히드 및 바르비투르산의 축합생성물을 광안정화제와 함께 중합성 온실 필름에서 식물생장 향상성 첨가제로서 사용하는 용도에 관한 것이다.

Description

온실에서 바이오매스 생산을 향상시키기 위한 조성물 및 방법{Composition and process for enhancing bio-mass production in greenhouses}
본 발명은 식물생장 또는 일반적인 바이오매스 생산을 향상시키기 위해 온실에 유용한 열가소성 중합체 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 다른 요지는 광안정화제와 함께 광활성 첨가제를 온실 필름에 혼입시키는 것에 의해 온실에서 식물생장을 향상시키는 방법 및 중합체성 온실 필름에서 식물생장을 향상시키는 첨가제로서 광안정화제와 함께 디알킬아미노 벤즈알데히드 및 바르비투르산의 축합생성물의 용도에 관한 것이다.
일부 유형의 작물은 태양광선의 UV 성분에 의해 분해되므로 작물의 고품질 및 생산성을 얻기 위해서는 이들은 반드시 필터링되어야하는 것으로 당분야에 잘 공지되어 있다. 또한, 일부 미생물, 예컨대 보트리티스 시네레아 (Botrytis Cinerea) 뿐만 아니라 일부 유행 곤충, 예컨대 백파리, 진디, 총채벌레(thrips) 또는 굴나방(leafminer)은 특정 UV-조사하에서 증식할 수 있다. 이들 해충은 UV광이 어느 정도 식물에 도달할 때 현저히 감소될 수 있다. [R. Reuveni 등, Development of photoselective PE films for control of foliar pathogens in greenhouse-grown crops, Plasticulture No. 102, p.7 (1994); Y. Antignus 등, The use of UV absorbing plastic sheets to protect crops against insects and spread of virus diseases, CIPA Congress march 1997, pp.23-33]. 한편, 특정 밴드의 UV 방사선을 필요로하는 꿀벌 활성은 토마토, 오이, 호박 등과 같은 개화 식물상에 열매를 맺기 위하여 온실에서 보유시킬 필요가 있다.
식물생장은 광합성, 광형태형성 (photomorphogenesis) 및 광주기 (photoperiodicity)에 의해 조절될 수 있다. 이들 과정은 모두 광을 필요로하고 또 독특한 방식으로 식물 발육에 기여한다. 외부 태양 방사선의 스펙트럼이 온실을 덮는 농업용 필름의 광학특성에 의해 현저하게 조절될 수 있다면, 식물생장 변화도 생길 수 있다. 농업용 필름에 의해 전달된 방사선에서의 변화는 광합성 및 광형태형성 효과를 유발할 것이므로, 작물의 가치에 대한 현저한 결과를 갖는 식물의 구조와 형상 변화를 유발할 수 있다.
디알킬아미노 벤즈알데히드 및 바르비투르산의 축합 생성물은, 온실을 덮고 있는 열가소성 중합체 필름에 혼입될 때 온실에서 식물생장을 촉진시킨다. 근 UV광의 일부는 상기 축합생성물에 의해 걸러져서 실질적으로 더 긴 파장의 형광으로 전환되는데, 이는 많은 식물의 신속한 생장에 관여하는 것으로 믿어진다.
상기 축합생성물 단독은 특정 기간 동안 소망하는 효과를 확실하게 할 만큼 충분히 광화학적으로 안정하지 않다. 놀랍게도, 상기 축합생성물을 UV 흡수제 및/또는 입체장애 아민과 조합하면 중합체 필름의 수명을 현저하게 연장시킬 수 있다는 것이 밝혀졌다. 축합생성물의 형광은 높게 유지되며 또 식물생장 효과는 장시간 동안 유지된다. UV 흡수제는 형광 축합생성물로 부터 UV 광을 걸러내지만, 상기 축합생성물의 형광은 소망하는 식물생장 효과를 보증하기에 충분하게 높게 유지된다. 축합생성물 자체는 근 UV 범위에서는 색을 흡수하는 반면에, 형광의 스토크 쉬프트(Stokes shift)는 적색을 발광하는 큰 물질이다. 형광은 줄기 길이, 두께 및 생장 주기와 같은 작물의 수율과 품질에 중요한 영향을 갖는 가시광 스펙트럼(약 635 nm에서 최대 발광)의 적색 영역에서 전달된 광을 증가시킨다.
상기 생성물은 다양한 중합체 및 흔히 사용되는 다른 첨가제와 양호한 상용성을 갖는다.
단독으로는 광화학적으로 충분히 안정하지 않았던 디알킬아미노 벤즈알데히드와 바르비투르산의 축합생성물을 광안정화제와 함께 사용함으로써 중합체 필름 수명 연장 효과와 장시간의 식물생장 효과를 유지시키는 것이 본 발명의 기술적 과제이다.
본 발명의 제1 요지는,
a) 열가소성 중합체;
b)
및
(식중, R101및 R102는 독립적으로 수소 또는 C1-C18알킬임)의 축합생성물;
c1) UV 흡수제; 또는
c2) 한개 이상의 화학식
(식중, R은 수소 또는 메틸임)
의 라디칼을 함유하는 입체장애 아민; 또는
c3) UV 흡수제, 및 한개 이상의 화학식
(식중, R은 수소 또는 메틸임)
의 라디칼을 함유하는 입체장애 아민을 포함하는,
어린식물을 보호하기 위한, 온실용 필름 및 소형 터널 커버, 차양 네트 및 스크린용 필름 또는 필라멘트, 멀치 필름, 부직 물품 또는 성형물품 형태의 농업용 중합체 조성물을 제공하는 것이다.
바람직하게는 상기 UV 흡수제는 벤조트리아졸 UV 흡수제, 벤조페논 UV 흡수제, 히드록시페닐-트리아진 UV 흡수제 및 옥살산 아닐리드 UV 흡수제 또는 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.
본 발명의 특정 구체예로서, 히드록시벤조페논은 하기 화학식(1)의 화합물이고; 2-히드록시페닐벤조트리아졸은 하기 화학식(2a), (2b) 또는 (2c)의 화합물이며; 2-히드록시페닐트리아진은 하기 화학식(3)의 화합물이고; 또 옥사닐리드는 하기 화학식(4)의 화합물이다:
상기 화학식(1)의 화합물에서, v는 1 내지 3의 정수이고, w는 1 또는 2이며 또 치환기 Z는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 히드록실 또는 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 알콕시임;
상기 화학식(2a)의 화합물에서,
R1은 수소, 1 내지 24개 탄소원자를 갖는 알킬, 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬, 5 내지 8개 탄소원자를 갖는 시클로알킬 또는 화학식의 라디칼이고,
R4및 R5는 서로 독립적으로 1 내지 5개 탄소원자를 갖는 알킬이거나, 또는 R4는 라디칼 CnH2n+1-m의 라디칼과 합쳐져서 5 내지 12개 탄소원자를 갖는 시클로알킬 라디칼을 형성하며,
m은 1 또는 2이고, n은 2 내지 20의 정수이며,
M은 화학식 -COOR6의 라디칼이고, 이때 R6은 수소, 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 알킬, 알킬 잔기 및 알콕시 잔기에서 각각 1 내지 20개 탄소원자를 갖는 알콕시알킬 또는 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬이고,
R2은 수소, 할로겐, 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬이며, 또
R3은 수소, 염소, 알킬 또는 각기 1 내지 4개 탄소원자 또는 -COOR6를 갖는 알킬 또는 알콕시이고, 이때 R6은 상기 정의한 바와 같고, 라디칼 R1및 R2의 적어도 하나는 수소가 아님;
상기 화학식(2b)의 화합물에서,
T는 수소 또는 1 내지 6개 탄소원자를 갖는 알킬이고,
T1은 수소, 염소 또는 각기 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 알콕시이고,
n은 1 또는 2이며, 또
n =1이면,
T2는 염소 또는 화학식 -OT3또는의 라디칼이고, 또
n=2 이면, T2는 화학식또는의 라디칼이며;
T3은 수소, 1 내지 18개 탄소원자를 갖고 또 비치환 또는 1 내지 3개 히드록시기 또는 -OCOT6에 의해 치환된 알킬, 3 내지 18개 탄소원자를 갖고 중간에 1회 또는 수회 -O- 또는 -NT6-를 포함하며 또 비치환되거나 또는 히드록실 또는 -OCOT6에 의해 치환된 알킬, 5 내지 12개 탄소원자를 갖고 또 비치환되거나 또는 히드록실 및/또는 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬에 의해 치환된 시클로알킬, 2 내지 18개 탄소원자를 갖고 또 비치환되거나 또는 히드록실에 의해 치환된 알케닐, 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬, 또는 화학식의 라디칼이고,
T4및 T5는 서로 독립적으로 수소, 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 3 내지 18개 탄소원자를 갖고 또 중간에 1회 또는 수회 -O- 또는 -NT6-를 포함하는 알킬, 5 내지 12개 탄소원자를 갖는 시클로알킬, 페닐, 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬에 의해 치환된 페닐, 3 내지 8개 탄소원자를 갖는 알케닐, 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬 또는 2 내지 4개 탄소원자를 갖는 히드록시알킬이고,
T6은 수소, 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 5 내지 12개 탄소원자를 갖는 시클로알킬, 3 내지 8개 탄소원자를 갖는 알케닐, 페닐, 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬에 의해 치환된 페닐, 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬이고,
T7은 수소, 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 비치환되거나 또는 히드록실에 의해 치환된 페닐, 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬, 또는 -CH2OT8이며,
T8은 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 3 내지 8개 탄소원자를 갖는 알케닐, 5 내지 10개 탄소원자를 갖는 시클로알킬, 페닐, 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬에 의해 치환된 페닐, 또는 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬이고,
T9는 2 내지 8개 탄소원자를 갖는 알킬렌, 4 내지 8개 탄소원자를 갖는 알케닐렌, 4개 탄소원자를 갖는 알키닐렌, 시클로헥실렌, 2 내지 8개 탄소원자를 갖고 또 중간에 1회 또는 수회 -O-를 포함하는 알킬렌, 또는 화학식
의 라디칼이며,
T10은 2 내지 20개 탄소원자를 갖고 또 중간에 1회 또는 수회 -O-를 포함할 수 있는 알킬렌, 또는 시클로헥실렌이고,
T11은 2 내지 8개 탄소원자를 갖는 알킬렌, 2 내지 18개 탄소원자를 갖고 또 중간에 1회 또는 수회 -O-를 포함할 수 있는 알킬렌, 1,3-시클로헥실렌, 1,4-시클로헥실렌, 1,3-페닐렌 또는 1,4-페닐렌이거나, 또는
T10및 T6은 2개의 질소원자와 합쳐져서 피페라진 고리임;
상기 화학식(2c)의 화합물에서,
R'2는 C1-C12알킬이고 또 k는 1 내지 4의 수임;
상기 화학식(3)의 화합물에서,
u는 1 또는 2이고 또 r은 1 내지 3의 정수이며,
치환기 Y1은 서로 독립적으로 수소, 히드록실, 페닐 또는 할로겐, 할로게노메틸, 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 알킬, 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알콕시, 기 -COO(C1-C18알킬)에 의해 치환된 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알콕시이고;
u = 1 이면,
Y2는 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 비치환 또는 히드록실, 할로겐, 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 알콕시에 의해 치환된 페닐; 1 내지 12개 탄소원자를 갖고 또 -COOH, -COOY8, -CONH2, -CONHY9, -CONY9Y10, -NH2, -NHY9, -NY9Y10, NHCOY11, -CN 및/또는 -OCOY11에 의해 치환된 알킬; 4 내지 20개 탄소원자를 갖고, 1개 이상의 산소원자를 중간에 포함하며 또 비치환 또는 히드록실 또는 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 알콕시에 의해 치환된 알킬, 3 내지 6개 탄소원자를 갖는 알케닐, 글리시딜, 비치환 또는 히드록실에 의해 치환된 시클로헥실, 1 내지 4개 탄소원자 및/또는 -OCOY11을 갖는 알킬, 알킬 잔기에 1 내지 5개 탄소원자를 갖고 및/또는 비치환 또는 히드록실, 염소 및/또는 메틸에 의해 치환된 페닐알킬, -COY12또는 -SO2Y13이거나, 또는
u = 2 이면,
Y2는 2 내지 16개 탄소원자를 갖는 알킬렌, 4 내지 12개 탄소원자를 갖는 알케닐렌, 크실릴렌, 3 내지 20개 탄소원자를 갖고, 중간에 1개 이상의 -O-원자를 포함하며 및/또는 히드록실에 의해 치환된 알킬렌, -CH2CH(OH)CH2-O-Y15-OCH2CH(OH)CH2, -CO-Y16-CO-, -CO-NH-Y17-NH-CO- 또는 -(CH2)m-CO2-Y18-OCO-(CH2)m이고,
이때 m은 1, 2 또는 3이며,
Y8은 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 3 내지 18개 탄소원자를 갖는 알케닐, 3 내지 20개 탄소원자를 갖고 1개 이상의 산소 또는 황 원자 또는 -NT6-를 중간에 포함하고 및/또는 히드록실에 의해 치환된 알킬, 1 내지 4개 탄소원자를 갖고 또 -P(O)(OY14)2-, -NY9Y10또는 -OCOY11및/또는 히드록실에 의해 치환된 알킬, 3 내지 18개 탄소원자를 갖는 알케닐, 글리시딜, 또는 알킬 잔기에 1 내지 5개 탄소원자를 갖는 페닐알킬이고,
Y9및 Y10은 서로 독립적으로 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 알킬, 3 내지 12개 탄소원자를 갖는 알콕시알킬, 4 내지 16개 탄소원자를 갖는 디알킬아미노알킬 또는 5 내지 12개 탄소원자를 갖는 시클로헥실이거나, 또는 Y9및 Y10은 합쳐져서 각기 3 내지 9개 탄소원자를 갖는 알킬렌, 옥사알킬렌 또는 아자알킬렌이며,
Y11은 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 2 내지 18개 탄소원자를 갖는 알케닐 또는 페닐이고,
Y12는 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 2 내지 18개 탄소원자를 갖는 알케닐, 페닐, 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 알콕시, 페녹시, 1 내지 12개 탄소원자를갖는 알킬아미노 또는 페닐아미노이고,
Y13은 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 페닐 또는 알킬 라디칼에 1 내지 8개 탄소원자를 갖는 알킬페닐이며,
Y14는 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 페닐이고,
Y15는 2 내지 10개 탄소원자를 갖는 알킬렌, 페닐렌 또는 -페닐렌-M-페닐렌 기이고, 이때 M은 -O-, -S-, -SO2-, -CH2- 또는 -C(CH3)2- 이며,
Y16은 알킬렌, 각기 2 내지 10개 탄소원자를 갖는 옥사알킬렌 또는 티아알킬렌, 페닐렌 또는 2 내지 6개 탄소원자를 갖는 알케닐렌이고,
Y17은 2 내지 10개 탄소원자를 갖는 알킬렌, 페닐렌 또는 알킬 잔기에 1 내지 11개 탄소원자를 갖는 알킬페닐렌이며, 또
Y18은 2 내지 10개 탄소원자를 갖는 알킬렌 또는 4 내지 20개 탄소원자를 갖고 또 중간에 산소를 1회 또는 수회 포함하는 알킬렌임;
상기 화학식(4)의 화합물에서,
x는 1 내지 3의 정수이고 또 치환기 L은 서로 독립적으로 수소, 각기 1 내지 22개 탄소원자를 갖는 알킬, 알콕시 또는 알킬티오, 페녹시 또는 페닐티오임.
C1-C18알킬은 직쇄 또는 측쇄일 수 있다. 18개 이하의 탄소원자를 갖는 알킬의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이차부틸, 이소부틸, 삼차부틸,2-에틸헥실, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실 및 옥타데실이다.
화학식(2a)의 화합물에서, R1은 수소 또는 1 내지 24개 탄소원자를 갖는 알킬일 수 있으며, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 헥실, 옥틸, 노닐, 도데실, 테트라데실, 헥사데실, 옥타데실, 노나데실 및 아이코실 그리고 상응하는 측쇄 이성질체이다. 또한, 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬, 예컨대 벤질 이외에, R1은 5 내지 8개 탄소원자를 갖는 시클로알킬, 예컨대 시클로펜틸, 시클로헥실 및 시클로옥틸이거나, 또는 화학식(식중, R4및 R5는 서로 독립적으로 각기 1 내지 5개 탄소원자를 갖는 알킬, 특히 메틸이거나, 또는 R4는 CnH2n+1-m라디칼과 함께 5 내지 12개 탄소원자를 갖는 시클로알킬 라디칼, 예컨대 시클로헥실, 시클로옥틸 및 시클로데실을 형성한다)의 라디칼일 수 있다. M은 화학식 -COOR6(식중, R6은 수소 뿐만 아니라 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 알킬 및 알콕시 잔기에 각각 1 내지 20개 탄소원자를 갖는 알콕시알킬임)의 라디칼이다. 적합한 알킬 라디칼 R6은 R1에서 열거한 것과 동일하다. 적합한 알콕시알킬 기의예는 -C2H4OC2H5, -C2H4OC8H17및 -C4H8OC4H9이다. 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬로서, R6은 예컨대 벤질, 큐밀, α-메틸벤질 또는 페닐부틸이다.
수소 또는 할로겐, 예컨대 염소 및 브롬 이외에, R2는 1 내지 18개 탄수원자를 갖는 알킬일 수 있다. 이러한 알킬의 예는 R1의 정의에서 나타낸 바와 같다. R2는 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬, 예컨대 벤질, α-메틸벤질 및 큐밀일 수 있다.
치환기로서 할로겐은 모든 경우에서 플루오르, 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 염소 또는 브롬, 보다 바람직하게는 염소이다.
라디칼 R1및 R2의 적어도 한 개는 반드시 수소 이외의 것이어야 한다.
수소 또는 염소 이외에, R3은 각기 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 알콕시, 예컨대 메틸, 부틸, 메톡시 및 에톡시, 및 또한 -COOR6이다.
화학식(2b)의 화합물에서, T는 수소 또는 1 내지 6개 탄소원자를 갖는 알킬, 예컨대 메틸 및 부틸이고, T1은 수소 또는 염소 뿐만 아니라 각기 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 알콕시, 예컨대 메틸, 메톡시 및 부톡시이고, 또 n =1 이면, T2는 염소 또는 화학식 -OT3또는 -NT4T5의 라디칼이다. T3은 수소 또는 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬(R1의 정의 참고)이다. 이들 알킬 라디칼은 1 내지 3개의 히드록실 기에 의해 또는 라디칼 -OCOT6- 에 의해 치환될 수 있다. 또한, T3은 중간에 -O- 또는 -NT6- 를 1회 또는 수회 포함하고 또 비치환되거나 또는 히드록실 또는 -OCOT6에 의해 치환된 3 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬(R1의 정의 참고)일 수 있다. 시클로알킬로서 T3의 예는 시클로펜틸, 시클로헥실 또는 시클로옥틸이다. T3은 2 내지 18개 탄소원자를 갖는 알케닐일 수 있다. 적합한 알케닐 라디칼은 히드록실에 의해 치환될 수 있다. 페닐알킬로서 T3의 예는 벤질, 페닐에틸, 큐밀, α-메틸벤질 또는 벤질이다. T3은 화학식의 라디칼일 수 있다.
T3과 마찬가지로, T4및 T5는 서로 독립적으로 수소 뿐만 아니라 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 3 내지 18개 탄소원자를 갖고 또 중간에 -O- 또는 -NT6-을 1회 또는 수회 포함하는 알킬일 수 있다. T4및 T5는 또한 5 내지 12개 탄소원자를 갖는 시클로알킬, 예컨대 시클로펜틸, 시클로헥실 및 시클로옥틸이다. 알케닐 기로서 T4및 T5의 예는 T3의 예에서 찾아 볼 수 있다. 알킬잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬로서 T4및 T5의 예는 벤질 또는 페닐부틸이다. 마지막으로, 이들 치환기는 1 내지 3개 탄소원자를 갖는 히드록실알킬일 수 있다.
n = 2 일 때, T2는 화학식의 이가 라디칼이다.
수소 이외에, T6(상기 참조)은 알킬, 시클로알킬, 알케닐, 아릴 또는 페닐알킬이며, 그러한 라디칼의 예는 이미 상기에 나타낸 바 있다.
상기 나타낸 수소 및 페닐알킬 라디칼 및 장쇄 알킬 라디칼 이외에, T7은 페닐 또는 히드록시페닐 및 -CH2OT8일 수 있고, 이때 T8은 알킬, 알케닐, 시클로알킬, 아릴 또는 페닐알킬 라디칼중의 하나일 수 있다.
이가 라디칼 T9는 2 내지 8개 탄소원자를 갖는 알킬렌일 수 있고, 또 이러한 라디칼은 측쇄일 수 있다. 이것은 또한 알케닐렌 및 알키닐렌 라디칼 T9에도 적용된다. T9는 시클로헥실렌 뿐만 아니라 화학식의 라디칼일 수 있다.
T10은 이가 라디칼이고 또 시클로헥실렌 이외에, 2 내지 20개 탄소원자를 갖고 또 중간에 -O-를 1회 또는 수회 포함할 수 있는 알킬렌이다. 적합한 알킬렌 라디칼은 R1의 정의에서 언급한 알킬 라디칼로 부터 유도된다.
T11은 또한 알킬렌 라디칼이다. 이것은 2 내지 8개 탄소원자를 함유하거나 또는 중간에 -O-를 1회 또는 수회 포함하면, 4 내지 10개 탄소원자를 함유한다. T11은 또한 1,3-시클로헥실렌, 1,4-시클로헥실렌, 1,3-페닐렌 또는 1,4-페닐렌이다.
T6및 T10은 질소원자와 합쳐져서 피페라진 고리일 수 있다.
알킬, 알콕시, 페닐알킬, 알킬렌, 알케닐렌, 알콕시알킬 및 시클로알킬 라디칼 및 화합물(1), (2a), (2b), (2c), (3) 및 (4)의 화합물중의 알킬티오, 옥사알킬렌 또는 아조알킬렌 라디칼의 예는 상기 기재한 내용으로 부터 유추할 수 있다.
벤조트리아졸 UV 흡수제중에서, 화학식(2a)의 화합물이 일반적으로 바람직하다.
화학식(1), (2a), (2b), (2c), (3) 및 (4)의 UV 흡수제는 공지된 것으로 예컨대 WO 96/28431호, EP-A-323 408호, EP-A-57 160호, US 5 736 597호(EP-A-434 608호), US-A-4 619 956호, DE-A-31 35 810호 및 GB-A 1 336 391호에 이들의 제법과 함께 기재되어 있다. 치환기 및 개별 화합물의 바람직한 의미는 상기 기재한 문헌으로 부터 유추할 수 있다.
다른 실시예로서, 히드록실페닐 트리아진류의 UV 흡수제는 하기 화학식(3a)의 화합물이다:
식중에서,
n은 1 또는 2이고;
R301, R'301, R302및 R'302는 서로 독립적으로 H, OH, C1-C12알킬; C2-C6알킬; C1-C12알콕시; C1-C18알케녹시; 할로겐; 트리플루오로메틸; C7-C11페닐알킬; 페닐; C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐; 페녹시; 또는 C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페녹시이며;
R303및 R304는 서로 독립적으로 H, C1-C12알킬; OR'307; C2-C6알케닐; C2-C18알케녹시; 할로겐; 트리플루오로메틸; C7-C11페닐알킬; 페닐; C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐; 페녹시; 또는 C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페녹시이며;
R306은 수소, C1-C24알킬; C5-C12시클로알킬 또는 C7-C15페닐알킬이고;
R307(n = 1인 경우) 및 R'307은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C18알킬이거나; 또는 OH, C1-C18알콕시, 알릴옥시, 할로겐, -COOH, -COOR308, -CONH2, -CONHR309, -CON(R309)(R310), -NH2, -NHR309, -N(R309)(R310), -NHCOR311, -CN, -OCOR311, 페녹시 및/또는 C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페녹시에 의해 치환된 C1-C12알킬이거나; 또는 R307은 -O-를 중간에 포함하고 또 OH에 의해 치환될 수 있는 C3-C50알킬이거나; 또는 R307은 C3-C6알케닐; 글리시딜; OH, C1-C4알킬 또는 -OCOR311에 의해 치환된 C5-C12시클로알킬; 비치환되거나 또는 OH, Cl 또는 CH3에 의해 치환된 C7-C11페닐알킬; -CO-R312또는 -SO2-R313이고;
R307은 n = 2인 경우 C2-C16알킬렌, C4-C12알케닐렌, 크실릴렌, 중간에 O를 포함하거나 및/또는 OH에 의해 치환된 C3-C20알킬렌이거나, 또는 화학식
의 기(이때, m은 1 내지 3의 수임)이거나, 또는
이고;
R308은 C1-C18알킬; C2-C18알케닐; 히드록시에틸; 중간에 O, NH, NR309또는 S를포함하고 및/또는 OH에 의해 치환된 C3-C50알킬; -P(O)(OR314)2, -N(R309)(R310) 또는 -OCOR311및/또는 OH에 의해 치환된 C1-C4알킬; C5-C12시클로알킬; 페닐; C7-C14알킬페닐 또는 C7-C11페닐알킬이며;
R309및 R310은 서로 독립적으로 C1-C12알킬; C3-C12알콕시알킬; C4-C16디알킬아미노알킬 또는 C5-C12시클로알킬이거나, 또는 R309및 R310은 서로 합쳐져서 C3-C9알킬렌 또는 -옥사알킬렌 또는 -아자알킬렌이고;
R311은 C1-C18알킬; C2-C18알케닐 또는 페닐; C2-C12히드록시알킬; 시클로헥실이거나; 또는 중간에 -O-를 포함하고 또 OH에 의해 치환된 C3-C50알킬이며;
R312는 C1-C18알킬; C2-C18알케닐; 페닐; C1-C18알콕시; C3-C18알케닐옥시; 중간에 O, NH, -NR309또는 S를 포함하고 및/또는 OH에 의해 치환된 C3-C50알콕시; 시클로헥실옥시; C7-C14알킬페녹시; C7-C11페닐알콕시; 페녹시; C1-C12알킬아미노; 페닐아미노; 톨릴아미노 또는 나프틸아미노이며;
R313은 C1-C12알킬; 페닐; 나프틸 또는 C7-C14알킬페닐이고;
R314는 C1-C12알킬, 메틸페닐 또는 페닐이며;
R320은 C2-C10알킬렌; 중간에 O, 페닐렌 또는 -페닐렌-X-페닐렌- 기를 포함하는 C4-C50알킬렌이고, 이때 X는 -O-, -S-, -SO2-, -CH2- 또는 -C(CH3)2- 이며;
R321은 C2-C10알킬렌; C2-C10옥사알킬렌, C2-C10티아알킬렌, C6-C12아릴렌 또는 C2-C6알케닐렌이고;
R322는 C2-C10알킬렌, 페닐렌, 톨릴렌, 디페닐렌메탄 또는
기이며; 또
R323은 C2-C10알킬렌 또는 중간에 O를 포함하는 C4-C20알킬렌임.
할로겐은 모든 경우에서 플루오르, 염소, 브롬 또는 요오드이다.
알킬의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이차부틸, 이소부틸, 삼차부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸페닐, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실이다.
12개 이하의 탄소원자를 갖는 알콕시의 예는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, 펜톡시, 이소펜톡시, 헥속시, 헵톡시, 옥톡시, 데실옥시, 도데실옥시이다.
알켄옥시의 예는 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 펜테닐옥시 및 헥세닐옥시이다.
C5-C12시클로알킬의 예는 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸및 시클로도데실이다. C5-C8시클로알킬, 특히 시클로헥실이 바람직하다.
C1-C4알킬-치환된 C5-C12시클로알킬은 예컨대 메틸시클로헥실 또는 디메틸시클로헥실이다.
OH- 및/또는 C1-C10알킬-치환된 페닐은 예컨대 메틸페닐, 디메틸페닐, 트리메틸페닐, 삼차부틸페닐 또는 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐이다.
알콕시-치환된 페닐은 예컨대 메톡시페닐 디메톡시페닐 또는 트리메톡시페닐이다.
C7-C9페닐알킬의 예는 벤질 및 페닐에틸이다.
페닐 라디칼에서 -OH 및/또는 10개 이하의 탄소원자를 갖는 알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬은 예컨대 메틸벤질, 디메틸벤질, 트리메틸벤질, 삼차부틸벤질 또는 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질이다.
알케닐의 예는 알릴, 2-메탈릴, 부테닐, 펜테닐 및 헥세닐이다. 알릴이 바람직하다. 위치 1에 있는 탄소원자는 바람직하게는 포화된다.
알킬렌의 예는 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 2,2-디메틸트리메틸렌, 헥사메틸렌, 트리메틸헥사메틸렌, 옥타메틸렌 및 데카메틸렌이다.
알케닐렌의 예는 부테닐렌, 펜테닐렌 및 헥세닐렌이다.
C6-C12아릴렌은 바람직하게는 페닐렌이다.
O를 포함하는 알킬은 예컨대 -CH2-CH2-O-CH2-CH3, -CH2-CH2-O-CH3- 또는 -CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH3- 이다. 이들은 바람직하게는 폴리에틸렌 글리콜로 부터 유도된다. 일반식은 -((CH2)a-O)b-H/CH3이고, 이때 a는 1 내지 6의 수이고 또 b는 2 내지 10의 수임.
C2-C10옥사알킬렌 및 C2-C10티아알킬렌은 1개 이상의 탄소원자를 산소원자 또는 황 원자로 치환하는 것에 의해 상기 기재한 알킬렌 기로 부터 유도할 수 있다.
2-히드록시벤조페논의 특정 예는 예컨대 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체이다.
2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸의 특정 예는 예컨대 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-삼차부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-이차부틸-5'-삼차부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 및 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스 [4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 폴리에틸렌 글리콜 300과 2-[3'-삼차부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시-페닐]-2H-벤조트리아졸의 에스테르 교환반응 생성물;이때, R은 3'-삼차부틸-4'히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐임; 2-[2'-히드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]벤조트리아졸; 2-[2'-히드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)페닐]벤조트리아졸이다.
2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진의 특정 예는 예컨대 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스 (2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진,2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시-프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시-페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시 -4-(2-히드록시-3-도데실옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시-프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진, 2-{2-히드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-히드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진 및 2-(2-히드록시-4-(2-에틸헥실)옥시)페닐-4,6-디(4-페닐)페닐-1,3,5-트리아진이다.
예컨대 히드록시페닐-트리아진 UV 흡수제는 하기 식의 화합물이다:
및
히드록시페닐 트리아진 UV 흡수제는 공지된 것이고 그 일부는 시판되고 있다. 이들은 상기 기재한 문헌에 따라 제조할 수 있다.
본 발명의 다른 실시예로서, 올리고머성 또는 중합체성 히드록시페닐 트리아진은 하기 화학식(3c)의 화합물에 사용될 수 있다:
식중에서,
x는 1 내지 50의 수이고;
A는 화학식(3b)
(3b)의 기이거나 또는 하기 D에 주어진 의미중의 하나를 가지며, 이때 상기 화학식(3c)는 화학식(3c)에 조화되는 한개 이상의 A를 함유하며;
D는 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 탄화수소를 포함하는 2 내지 60개 탄소원자를 함유하는 이가 잔기이거나, 또는 OH에 의해 치환되거나 또는 중간에 O를 포함하거나 또는 OH에 의해 치환되고 또 중간에 O를 포함하는 상기 지방족 잔기이며; 또 D가 L의 탄소원자에 결합되는 경우, D는 메틸렌 또는 직접결합을 포함하며;
L은 에스테르 결합 기를 의미하고;
R401은 서로 독립적으로 H, OR407또는 OH이며, 단 R401또는 R413의 적어도 하나는 OH이며;
R407은 서로 독립적으로 수소, C1-C12알킬 또는 화학식(3)
(3)의 라디칼이고, 이때 화학식(1)에서 R407의 한개 이상은 화학식(3)의 라디칼이고;
R408은 수소, C1-C18알킬; C5-C12시클로알킬; C2-C18알케닐; 페닐; C7-C11페닐알킬; C7-C11알킬페닐; 페닐, OH, 할로겐에 의해 치환된 C1-C18알킬; C1-C18알콕시, C5-C12시클로알콕시, C3-C18알케닐옥시 또는 COOH이며;
Y는 -CO- 또는 C1-C12알킬렌이고;
R409는, Y가 -CO-이면, C20-C60알킬, OH에 의해 치환되고 및/또는 중간에 O를 포함하는 C20-C60알킬이거나, 또는 C20-C60알케닐이거나, 또는 화학식(4)(4)의 기이고, 이때 m은 1 내지 20의 수이고;
R409는, Y가 알킬렌이면, C20-C60알카노일이며;
R402, R403, R404, R405및 R406은 서로 독립적으로 수소, 비치환되거나 또는 히드록시 또는 C1-C8알콕시에 의해 치환된 C1-C38알킬이거나; 또는 중간에 O 원자 또는 N(C1-C18)알킬기를 포함하는 C1-C38알킬; 페닐 또는 비치환 또는 히드록시 또는 C1-C8알킬에 의해 치환된 C7-C12페닐알킬이고;
R410은 수소, C1-C4알킬, Cl, 페닐 또는 -OR407기이며;
R411은 수소 또는 메틸이고;
R413은 수소, 메틸, OH 또는 OR7이며;
R414및 R415는 서로 독립적으로 수소, C1-C8알킬, Cl 또는 OR407기이고;
R416은 수소, C1-C8알킬, Cl 또는 페닐이며;
R418은 수소 또는 C1-C8알킬임.
특정 화합물은 다음과 같다:
(단량체 비 n:m:z = 0.5: 1: 0.5) 및
히드록시페닐 트리아진 UV 흡수제는 공지되어 있고 또 WO 03/004557호에 따라 제조할 수 있다. 다른 올리고머성 또는 중합체성 UV 흡수제는 예컨대 WO 01/62821호에 기재되어 있다.
옥사미드의 특정 예는 예컨대 4,4'-디옥틸옥사닐리드, 2,2'-디에톡시옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-삼차부톡사닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-삼차부톡사닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥사닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-삼차부틸-2'-에톡사닐리드 및 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-삼차부톡사닐리드의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이치환된 옥사닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이치환된 옥사닐리드의 혼합물이다.
상기 기재한 UV 흡수제는 대부분 시판되고 있고 또 예컨대 TinuvinR326, 327, 328, 350, 360 또는 ChimassorbR81 (시바 스폐셜티 케미컬스 제조) 또는 CyasorbR1164 (시테크 인코포레이티드 제조)로 공지되어 있다.
대부분의 경우 서로 상이한 종류의 UV 흡수제의 조합, 예컨대 벤조페논 UV 흡수제와 벤조트리아졸 UV 흡수제 또는 히드록시페닐트리아진 UV 흡수제와 벤조트리아졸 UV 흡수제를 이용하는 것이 유리할 수 있다. 상기와 같은 조합물을 사용하는 경우, 양쪽 UV 흡수제의 중량비는 1:5 내지 5:1, 예컨대 1:3 내지 3:1, 특히 1:1.5 내지 1.5: 1이다.
UV 흡수제의 전체 양은 중합체의 중량을 기준하여 0.005 내지 5%, 바람직하게는 0.1 내지 2%, 특히 0.2 내지 1.5% 이다.
예컨대 축합생성물, 성분 b) 대 UV 흡수제, 성분 c1)의 중량비는 10:1 내지 1:10, 예컨대 5:1 내지 1:5, 특히 3:1 내지 1:3 이다.
입체장애 아민은 하기 화학식
의 라디칼(이때 R은 수소 또는 메틸임)을 1개 이상 함유한다.
본 발명에 유용한 입체장애 아민 광 안정화제는 바람직하게는 하기 화학식(A-1) 내지 (A-10) 또는 하기 화학식(B-1) 내지 (B-10)의 화합물이다:
(α-1) 화학식(A-1)의 화합물:
식중에서,
E1은 수소, C1-C8알킬, Oㆍ, -OH, -CH2CN, C1-C18알콕시, C5-C12시클로알콕시, C3-C6알케닐, 비치환 또는 페닐에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치한된 C7-C9페닐알킬; 또는 C1-C8아실이고,
m1은 1, 2 또는 4이며,
m1= 1이면, E2는 C1-C25알킬이고,
m1= 2이면, E2는 C1-C14알킬렌 또는 화학식(a-I)
(a-I)
의 기이고, 이때 E3은 C1-C10알킬 또는 C2-C10알케닐이고, E4는 C1-C10알킬렌이며, 또
E5및 E6은 서로 독립적으로 C1-C4알킬, 시클로헥실 또는 메틸시클로헥실이고, 또
m1= 4이면, E2는 C4-C10알칸테트라일임;
(α-2) 화학식(A-2)의 화합물:
(A-2)
식중에서,
라디칼 E7의 2개는 -COO-(C1-C20알킬) 이고, 또
라디칼 E7의 2개는 화학식(a-II)
(a-II)
의 기이며, 이때 E8은 E1의 의미중의 하나를 가짐;
(α-3) 화학식(A-3)의 화합물:
(A-3)
식중에서,
E9및 E10은 합쳐져서 C2-C14알킬렌이고,
E11은 수소 또는 -Z1-COO-Z2기이며,
Z1은 C2-C14알킬렌이고,
Z2는 C1-C24알킬이며, 또
E12는 E1의 의미중의 하나를 가짐;
(α-4) 하기 화학식(A-4)의 화합물:
(A-4)
식중에서,
라디칼 E13은 서로 독립적으로 E1의 의미중의 하나를 갖고,
라디칼 E14는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C12알킬이고, 또
E15는 C1-C10알킬렌 또는 C3-C10알킬리덴임;
(α-5) 하기 화학식(A-5)의 화합물:
(A-5)
식중에서,
라디칼 E16은 서로 독립적으로 E1의 의미중의 하나를 가짐;
(α-6) 하기 화학식(A-6)의 화합물:
(A-6)
식중에서,
E17은 C1-C24알킬이고, 또
E18은 E1의 의미중의 하나를 가짐;
(α-7) 하기 화학식(A-7)의 화합물:
(A-7)
식중에서,
E19, E20및 E21은 서로 독립적으로 하기 화학식(a-III)
(a-III)
의 기이고, 이때 E22는 E1의 의미중의 하나를 가짐;
(α-8) 하기 화학식(A-8)의 화합물:
(A-8)
식중에서,
라디칼 E23은 서로 독립적으로 E1의 의미중의 하나를 가지고, 또
E24는 수소, C1-C12알킬 또는 C1-C12알콕시임;
(α-9) 하기 화학식(A-9)의 화합물:
(A-9)
식중에서,
m2는 1, 2 또는 3이고,
E25는 E1의 의미중의 하나를 가지고, 또
m2= 1이면, E26은의 기이고,
m2= 2이면, E26은 C2-C22알킬렌이며, 또
m2= 3이면, E26은 화학식(a-IV)
(a-IV)의 기이고,
이때 라디칼 E27은 서로 독립적으로 C2-C12알킬렌이고, 또
라디칼 E28은 서로 독립적으로 C1-C12알킬 또는 C5-C12시클로알킬임;
(α-10) 화학식(A-10)의 화합물:
(A-10)
식중에서,
라디칼 E29는 독립적으로 E1의 의미중의 하나를 가지고, 또
E30은 C2-C22알킬렌, C5-C7시클로알킬렌, C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌), 페닐렌 또는 페닐렌디(C1-C4알킬렌)임;
(β-1) 하기 화학식(B-1)의 화합물:
(B-1)
상기 식에서,
R201, R203, R204및 R205는 서로 독립적으로 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬, C1-C4알킬-치환된 C5-C12시클로알킬, 페닐, -OH 및/또는 C1-C10알킬에 의해 치환된 페닐; C7-C9페닐알킬, 페닐 라디칼상에서 -OH 및/또는 C1-C10알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬; 또는 화학식(b-I)
(b-I)
의 기이고;
R202는 C2-C18알킬렌, C5-C7시클로알킬렌 또는 C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌)이거나, 또는
라디칼 R201, R202및 R203은 이들이 결합된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하거나, 또는
R204및 R205는 이들이 결합된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하며,
R206은 수소, C1-C8알킬, O·, -OH, -CH2CN, C1-C18알콕시, C5-C12시클로알콕시, C3-C6알케닐, 비치환되거나 페닐상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬이거나; 또는 C1-C8아실이고, 또
b1은 2 내지 50의 수이고, 단 라디칼 R201, R203, R204및 R205중의 하나 이상은 상기 화학식(b-I)의 기임;
(β-2) 하기 화학식(B-2)의 화합물:
(B-2)
식중에서,
R207및 R211은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C12알킬이고,
R208, R209및 R210은 서로 독립적으로 C2-C10알킬렌이며, 또
X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7및 X8은 서로 독립적으로 화학식(b-II)
(b-II)
의 기이고, 이때 R212는 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬, C1-C4알킬-치환된 C5-C12시클로알킬, 페닐, -OH 및/또는 C1-C10알킬-치환된 페닐, C7-C9페닐알킬, 페닐 라디칼상에서 -OH 및/또는 C1-C10알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬이거나; 또는 상기 정의된 바와 같은 화학식(b-I)의 기이고, 또
R213은 R206의 의미중의 하나를 가짐;
(β-3) 하기 화학식(B-3)의 화합물:
(B-3)
식중에서,
R214는 C1-C10알킬, C5-C12시클로알킬, C1-C4알킬-치환된 C5-C12시클로알킬, 페닐 또는 C1-C10알킬-치환된 페닐이고,
R215는 C3-C10알킬렌이며,
R216은 R206의 의미중의 하나를 가지고, 또
b2는 2 내지 50의 수임;
(β-4) 하기 화학식(B-4)의 화합물:
(B-4)
식중에서,
R217및 R221은 서로 독립적으로 직접결합 또는 -N(X9)-CO-X10-CO-N(X11)- 기이고, 이때 X9및 X11은 서로 독립적으로 수소, C1-C8알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐알킬 또는 화학식(b-I)의 기이고,
X10은 직접결합 또는 C1-C4알킬렌이며,
R218은 R206의 의미중의 하나를 갖고,
R219, R220, R223및 R224는 서로 독립적으로 수소, C1-C30알킬, C5-C12시클로알킬 또는 페닐이고,
R222는 수소, C1-C30알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐알킬 또는 화학식(b-I)의 기이고, 또
b3은 1 내지 50의 수임;
(β-5) 하기 화학식(B-5)의 화합물:
(B-5)
식중에서,
R225, R226, R227, R228및 R229는 서로 독립적으로 직접결합 또는 C1-C10알킬렌이고,
R230은 R206의 의미중의 하나를 가지며, 또
b4는 1 내지 50의 수임;
(β-6) 하기 화학식(B-6-1)의 폴리아민을 염화시아누르와 반응시켜 얻은 생성물을 하기 화학식(B-6-2)의 화합물과 반응시켜 얻을 수 있는 생성물(B-6):
(B-6-1)
(B-6-2)
상기 식중에서,
b'5, b"5및 b"'5는 서로 독립적으로 2 내지 12의 수이고,
R231은 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐 또는 C7-C9페닐알킬이며, 또
R232는 R206의 의미중의 하나를 가짐;
(β-7) 하기 화학식(B-7)의 화합물:
(B-7)
상기 식중에서,
A1은 수소 또는 C1-C4알킬이고,
A2는 직접결합 또는 C1-C10알킬렌이며, 또
n1은 2 내지 50의 수임;
(β-8) 하기 화학식(B-8-a) 및 (B-8-b)의 화합물중의 한개 이상:
(B-8-a)
(B-8-b)
상기 식중에서,
n2및 n2 *는 2 내지 50의 수임;
(β-9) 하기 화학식(B-9)의 화합물:
(B-9)
상기 식중에서,
A3및 A4는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C8알킬이거나, 또는 A3및 A4는 서로 합쳐져서 C2-C14알킬렌 기를 형성하고, 또
변수 n3은 서로 독립적으로 1 내지 50의 수임; 및
(β-10) 하기 화학식(B-10)의 화합물:
(B-10)
상기 식중에서,
n4는 2 내지 50의 수이고,
A5는 수소 또는 C1-C4알킬이며,
라디칼 A6및 A7은 서로 독립적으로 C1-C4알킬 또는 화학식(b-I)의 기이며, 단 상기 라디칼 A7의 50% 이상은 화학식(b-I)의 기임.
30개 이하의 탄소원자를 갖는 알킬의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이차부틸, 이소부틸, 삼차부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 아이코실, 도코실 및 트리아콘틸이다. E1, E8, E12, E13, E16, E18, E22, E23, E25, E29, R206, R213, R216, R218, R230및 R232는 C1-C4알킬, 특히 메틸이다. R231은 바람직하게는 부틸이다.
18개 이하의 탄소원자를 갖는 알콕시의 예는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, 펜톡시, 이소펜톡시, 헥속시, 헵톡시, 옥톡시, 데실옥시, 도데실옥시, 테트라데실옥시, 헥사데실옥시 및 옥타데실옥시이다. E1의 바람직한 의미중의 하는 옥톡시이다. E24는 바람직하게는 C1-C4알콕시이고 또 R206의바람직한 의미중의 하나는 프로폭시이다.
C5-C12시클로알킬은 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 및 시클로도데실이다. C5-C8시클로알킬, 특히 시클로헥실이 바람직하다.
C1-C4알킬-치환된 C5-C12시클로알킬은 예컨대 메틸시클로헥실 또는 디메틸시클로헥실이다.
C5-C12시클로알콕시의 예는 시클로펜톡시, 시클로헥속시, 시클로헵톡시, 시클로옥톡시, 시클로데실옥시 및 시클로도데실옥시이다. C5-C8시클로알콕시, 특히 시클로펜톡시 및 시클로헥속시가 바람직하다.
-OH 및/또는 C1-C10알킬-치환된 페닐은 예컨대 메틸페닐, 디메틸페닐, 트리메틸페닐, 삼차부틸페닐 또는 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐이다.
C7-C9페닐알킬의 예는 벤질 및 페닐에틸이다.
페닐 라디칼상에서 -OH 및/또는 10개 이하의 탄소원자를 갖는 알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬은 예컨대 메틸벤질, 디메틸벤질, 트리메틸벤질, 삼차부틸벤질 또는 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질이다.
10개 이하의 탄소원자를 갖는 알케닐의 예는 알릴, 2-메틸알릴, 부테닐, 펜테닐 및 헥세닐이다. 알릴이 바람직하다. 위치 1에 있는 탄소원자는 바람직하게는 포화된다.
8개 이하의 탄소원자를 함유하는 아실의 예는 포르밀, 아세틸, 프로피오닐,부티릴, 펜타노일, 헥사노일, 헵타노일, 옥타노일, 아크릴로일, 메타크릴로일 및 벤조일이다. C1-C8알카노일, C3-C8알케닐 및 벤조일이 바람직하다. 아세틸 및 아크릴로일이 특히 바람직하다.
22개 이하의 탄소원자를 갖는 알킬렌의 예는 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 2,2-디메틸트리메틸렌, 헥사메틸렌, 트리메틸헥사메틸렌, 옥타메틸렌 및 데카메틸렌이다.
C3-C10알킬리덴의 예는기이다.
C4-C10알칸테트라일의 예는 1,2,3,4-부탄테트라일이다.
C5-C7시클로알킬렌의 예는 시클로헥실렌이다.
C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌)의 예는 메틸렌디시클로헥실렌이다.
페닐렌디(C1-C4알킬렌)의 예는 메틸렌-페닐렌-메틸렌 또는 에틸렌-페닐렌-에틸렌이다.
라디칼 R201, R202및 R203은 이들이 부착된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하며, 이 고리는 예컨대
이다. 6-원 헤테로시클릭 고리가 바람직하다.
라디칼 R204및 R205는 이들이 부착된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하며, 이 고리는 예컨대 1-피롤리딜, 피페리디노, 모르폴리노, 1-피페라지닐, 4-메틸-1-피페라지닐, 1-헥사히드로아제피닐, 5,5,7-트리메틸-1-호모피페라지닐 또는 4,5,5,7-테트라메틸-1-호모피페라지닐이다. 모르폴리노가 특히 바람직하다.
R219및 R223의 바람직한 정의중의 하나는 페닐이다.
R226은 바람직하게는 직접결합이다.
n1, n2, n2 *및 n4는 바람직하게는 2 내지 25의 수, 특히 2 내지 20의 수이다. n3은 바람직하게는 1 내지 25의 수, 특히 1 내지 20 또는 2 내지 20의 수이다.
b1및 b2는 바람직하게는 2 내지 25의 수, 특히 2 내지 20의 수이다.
b3및 b4는 바람직하게는 1 내지 25의 수, 특히 1 내지 20의 수이다.
b'5및 b"'5는 바람직하게는 3 이고 또 b"5는 바람직하게는 2이다.
상기 기재한 화합물은 공지된 것이고 또 시판되고 있다. 이들 모두는 공지 방법에 의해 제조할 수 있다.
상기 화합물의 제조는 예컨대 US-A-5,679,733호, US-A-3,640,928호, US-A-4,198,334호, US-A-5,204,473호, US-A-4,619,958호, US-A-4,110,306호, US-A-4,110,334호, US-A-4,689,416호, US-A-4,408,051호, SU-A-768,175호 (Derwent 88-138,751/20), US-A-5,049,604호, US-A-4,769,457호, US-A-4,356,307호, US-A-4,619,956호, US-A-5,182,390호, GB-A-2,269,819호, US-A-4,292,240호, US-A-5,026,849호, US-A-5,071,981호, US-A-4,547,538호, US-A-4,976,889호, US-A-4,086,204호, US-A-6,046,304호, US-A-4,331,586호, US-A-4,108,829호, US-A-5,051,458호, WO-A-94/12,544호 (Derwent 94-177,274/22), DD-A-262,439호(Derwent 89-122,983/17), US-A-4,857,595호, US-A-4,529,760호, US-A-4,477,615호, CAS 136,504-96-6호, US-A-4, 233,412호, US-A-4,340,534호, WO-A-98/51,690호 및 EP-A-1,803호에 기재되어 있다.
생성물(B-6)은 화학식(B-6-1)의 폴리아민을 염화시아누르와 1:2 내지 1:4 몰비로 1,2-디클로로에탄, 톨루엔, 크실렌, 벤젠, 디옥산 또는 삼차아밀알코올과 같은 유기용매중, 무수 탄산리튬, 탄산나트륨 또는 탄산칼륨 존재하, -20℃ 내지 +10℃, 바람직하게는 -10℃ 내지 +10℃, 특히 0℃ 내지 +10℃의 온도에서 2 내지 8시간 동안 반응시킨 다음 생성한 생성물을 화학식(B-6-2)의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민과 반응시키는 공지 방법과 유사하게 제조할 수 있다. 사용된 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민 대 화학식(B-6-1)의 폴리아민의 몰비는 예컨대 4:1 내지 8:1 이다. 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민의 양은 한꺼번에 또는 1회 이상으로 나누어서 몇시간 간격을 두고 부가될 수 있다.
화학식(B-6-1)의 폴리아민 대 염화시아누르 대 화학식(B-6-2)의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민의 몰비는 바람직하게는 1:3:5 내지 1:3:6이다.
하기 실시예는 바람직한 생성물(B-6-a)을 제조하는 일개 방법을 예시한다.
실시예: 23.6 g(0.128몰)의 염화시아누르, 7.43 g(0.0426몰)의 N,N'-비스[3-아미노프로필]에틸렌디아민 및 18g(0.13몰)의 무수 탄산칼륨을 5℃에서 250 ml의 1,2-디클로로에탄중에서 교반하면서 3시간 동안 반응시켰다. 그 혼합물을 4시간 동안 실온으로 가온시켰다. 27.2 g(0.128몰)의 N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)부틸아민을 부가하고 생성한 혼합물을 60℃에서 2시간 동안 가온시켰다. 18g(0.13몰)의 무수 탄산칼륨을 부가하고 그 혼합물을 60℃에서 6시간 더 가온시켰다. 약간 진공(200 밀리바)하에서 증류시키는 것에 의해 용매를 제거하고 크실렌으로 교체하였다. 18.2 g(0.085몰)의 N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)부틸아민 및 5.2 g(0.13몰)의 분쇄 수산화나트륨을 부가하고 그 혼합물을 환류하에서 2시간 동안 가열한 다음 12시간 동안 더 가열하고, 반응동안 생긴 물을 공비증류에 의해 제거하였다. 혼합물을 여과하였다. 용액은 물로 세척하고 Na2SO4상에서 건조시켰다. 용매를 증발시키고 잔류물을 진공(0.1 밀리바)하 120 내지 130℃에서 건조시켰다. 소망하는 생성물을 무색 수지로 얻었다.
일반적으로, 상기 생성물(B-6)은 화학식(B-6-α), (B-6-β) 또는 (B-6-γ)의 화합물로 대표될 수 있다. 이들 세 개 화합물의 혼합물 형태일 수도 있다.
화학식(B-6-α)의 바람직한 의미는 다음과 같다:
화학식(B-6-β)의 바람직한 의미는 다음과 같다:
화학식(B-6-γ)의 바람직한 의미는 다음과 같다:
상기 화학식(B-6-α) 내지 (B-6-γ)에서, b5는 바람직하게는 2 내지 20, 특히2 내지 10이다.
성분 (c)의 입체장애 아민 화합물은 하기 시판되는 제품으로 구성된 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다:
특히 바람직한 것은 다음과 같다:
가장 바람직한 것은 다음과 같다:
화학식(B-1), (B-3), (B-4), (B-5), (B-6-α), (B-6-β), (B-6-γ), (B-7),(B-8-a), (B-8-b) 및 (B-10)의 화합물에서 자유 가를 포화시키는 말단 기의 의미는 이들의 제조에 이용된 방법에 따라 다를 것이다. 말단기는 상기 화합물의 제조후에 변형될 수 있다.
화학식
의 화합물(식중, X는 예컨대 할로겐, 특히 염소이고 또 R204및 R205는 상기 정의한 바와 같음)을 화학식
의 화합물(식중, R201, R202및 R203은 상기 정의한 바와 같음)과 반응시켜 화학식(B-1)의 화합물을 제조하는 경우, 디아미노 라디칼에 결합된 말단 기는 수소 또는
이고 또 트리아진 라디칼에 결합된 말단 기는 X 또는
이다.
X가 할로겐이면, 반응이 완료될 때 예컨대 -OH 또는 아미노기로 치환하는 것이 유리하다. 언급할 만한 아미노기의 예는 피롤리딘-1-일, 모르폴리노, -NH2, -N(C1-C8알킬)2및 -NR(C1-C8알킬)이며, 이때 R은 수소 또는 화학식(b-I)의 기이다.
화학식(B-1)의 화합물은 하기 구조식의 화합물도 포함한다:
식중에서, R201, R202, R203, R204, R205및 b1은 상기 정의된 바와 같고 또 R204 *는 R204의 의미중의 하나를 갖고 또 R205 *는 R205의 의미중의 하나를 갖는다.
화학식(B-1)의 특히 바람직한 화합물의 하나는 다음과 같다:
상기 화합물의 제조는 예컨대 US-A-6,046,304호의 실시예 10에 기재되어 있다.
화학식(B-3)의 화합물에서, 실리콘 원자에 결합된 말단 기는 예컨대 (R14)3Si-O-일 수 있고 또 산소에 결합된 말단 기는 예컨대 -Si(R14)3일 수 있다.
화학식(B-3)의 화합물은, b2가 3 내지 10의 수이면, 즉 구조식에 표시된 자유가가 직접결합을 형성하면, 시클릭 화합물 형태일 수 있다.
화학식(B-4)의 화합물에서, 2,5-디옥소피롤리딘 고리에 결합된 말단 기는 예컨대 수소이고 또 -C(R23)(R24)- 라디칼에 결합된 말단 기는 예컨대
이다.
화학식(B-5)의 화합물에서, 카르보닐 라디칼에 결합된 말단 기는 예컨대
이고 또 산소 라디칼에 결합된 말단 기는 예컨대
이다.
화학식(B-6-α), (B-6-β) 및 (B-6-γ)의 화합물에서, 트리아진 라디칼에 결합된 말단 기는 예컨대 Cl 또는
기이고, 또 아미노 라디칼에 결합된 말단 기는 예컨대 수소 또는
기이다.
화학식
의 화합물(식중, A1은 수소 또는 메틸임)을 화학식(식중, Y는 예컨대 메틸, 에틸 또는 프로필이고 또 A2는 상기 정의한 바와 같음)의 디카르복시산 디에스테르와 반응시켜 화학식(B-7)의 화합물을 제조하는 경우, 2,2,6,6-테트라메틸-4-옥시피페리딘-1-일 라디칼에 결합된 말단 기는 수소 또는이고, 또 디아실 라디칼에 결합된 말단 기는 -O-Y 또는이다.
화학식(B-8-a)의 화합물에서, 질소에 결합된 말단 기는 예컨대 수소일 수 있고 또 2-히드록시프로필렌 라디칼에 결합된 말단 기는 예컨대기일 수 있다.
화학식(B-8-b)의 화합물에서, 디메틸렌 라디칼에 결합된 말단 기는 예컨대 -OH일 수 있고 또 산소에 결합된 말단 기는 예컨대 수소일 수 있다. 말단 기는 또한 폴리에테르 라디칼일 수 있다.
화학식(B-10)의 화합물에서, -CH2- 잔기에 결합된 말단 기는 예컨대 수소일 수 있고 또 -CH(CO2A7) 에 결합된 말단 기는 예컨대 -CH=CH-COOA7일 수 있다.
입체장애 아민의 특정 예는 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합생성물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-삼차옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 고리상 축합생성물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2, 6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-삼차부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시 -2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노 -2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 고리상 축합생성물, 2-클로로-4,6-비스 (4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합생성물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합생성물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메티렌디아민 및 4-시클로헥실아민-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진의 축합생성물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 뿐만 아니라 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합생성물(CAS Reg.No.[136504-96-6]); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9, 9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸 및 에피클로로히드린의 반응생성물, 1,1-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시카르보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민, 4-메톡시메틸렌말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-히드록시피페리딘의 디에스테르, 폴리-[메틸프로필-3-옥시-4-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]실옥산, 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘의 반응생성물, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘 또는 미국특허 6,117,995호의 실시예 2에 기재된 화합물
(식중, n은 1 내지 15임) 이다.
상기 기재한 입체장애 아민은 공지된 것이고 대부분 시판되고 있다. 이들은 중합체의 중량을 기준하여 0.005 내지 5중량%, 바람직하게는 0.1 내지 2중량%의 양으로 사용된다.
시판되는 예는(시바 스폐셜티 케미컬스 인코포레이티드 제조);(클라이언트 인코포레이티드 제조); (사이테크 인코포레이티드 제조);(아데카 아그루스 인코포레이티드 제조); 또는 Sigma HA88 (3V 시그마 인코포레이티드 제조)이다.
일부 경우, 부가적으로 금속 산화물 또는 수산화물을 부가하는 것이 유리할 수 있다. 그 예는 아연, 알루미늄, 칼슘 또는 마그네슘의 산화물, 또는 아연, 알루미늄 또는 칼슘의 수산화물, 특히 산화아연(ZnO), 수산화아연(Zn(O)2), 오르토 또는 금속 알루미늄 (Al(OH)3), 알파 또는 감마-산화알루미늄 (Al2O3) 또는 산화마그네슘(MgO)이다. ZnO, Zn(OH)2또는 MgO가 특히 바람직하다. 금속 카르복실레이트도 또한 경우에 따라 첨가될 수 있다. 이들은 주로 Al, Ba, Mg, Sr 또는 Zn의 염이다. 바람직한 것은 알루미늄, 칼슘, 마그네슘 또는 아연의 염, 특히 C12-C18카르복시산의 염이다. 바람직한 것은 칼슘염, 예컨대 스테아르산 칼슘이다. 일반적으로 히드로탈사이트가 바람직하다.
상기 기재한 시판되는 입체장애 아민은 UV 흡수제(THT 시리즈)와 부분적으로 배합되거나 또는 ZnO, MgO, Ca-스테아레이트, Zn-스테아레이트와 같은 가공 보조제를 더 함유한다.
상기 축합생성물은 하기 화학식(I) 및/또는 (II)이다:
상기 반응 및 생성물은 공지되어 있고 또 다음 CAS 번호를 갖는다: (I)은 1753-47-5 이고 또 (II)는 152734-34-4 이다. 축합반응은 전형적으로 예컨대 에탄올과 같은 용매중에서 실시된다. 부가적인 NH4OH의 양에 따라서, 생성물(I) 또는(II)의 형성이 선호된다. 상기 축합온도 범위는 전형적으로 30℃ 내지 100℃ 이다. 축합은 대기압에서 통상 실시된다.
바람직하게는, R101및 R102는 메틸이다.
중합성 조성물은 예컨대 농업용도로 사용되는 필름 형태이다. 이것은 자가 지지 필름 구조일 수 있거나, 또는 필름이 예컨대 유리 또는 폴리카보네이트상에 적층될 수 있다. 농업용도로 사용될 때 상기 필름은 바람직하게는 멀치 필름 또는 소형 터널 커버와 같이 온실에 바람직하게 사용된다. 상기 필름은 온실의 커버를 형성하여 주위 영향으로 부터 식물을 보호할 수 있거나 또는 상기 필름은 온실의 내부에 사용되어 식물 또는 식물 부위를 덮어서 인위적인 물주기 또는 제초제 및/또는 살충제 분무와 같은 내부에 기인한 영향으로 부터 보호한다.
바람직하게는, 축합생성물은 열가소성 중합체의 중량을 기준하여 0.005중량% 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 0.05중량% 내지 4 중량%, 가장 바람직하게는 0.1중량% 내지 2.5 중량%이다.
열가소성 중합체 필름은 바람직하게는 투명하다. 투명하다는 것은 본 명세서에서는, 400 내지 720 nm 범위의 기사범위의 입사광 50% 이상, 바람직하게는 70% 이상이 상기 중합체 필름을 통과한다는 것을 의미한다. 이것은, 전체 입사 방사선(직접적 및 확산) 및 필름뒤에서 전체 투과된 방사선(직접적 또는 확산)을 측정하는 것에 의해 확인된다.
최적 식물 성장에 필요한 투명성 정도는 위도에 따라 다르다. 예컨대 적도근방에서는 온도영역에서 보다 더 낮은 투명성이 바람직하다.
열가소성 중합체 필름은 다양한 중합체로 부터 제조될 수 있다. 그 예는 다음과 같다.
1. 모노올레핀 및 디올핀의 중합체 예컨대, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔, 뿐만 아니라 시클로올레핀(예컨대, 시클로펜텐 또는 노르보르넨)의 중합체, 폴리에틸렌(선택적으로 교차 결합될 수 있음), 예컨대, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중간밀도 폴리에틸렌(MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도폴리에틸렌(LLDPE), (VDLPE) 및 (ULDPE).
폴리올레핀 즉, 앞 단락에서 예시된 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 다양하게, 특히 하기 방법에 의해 제조될 수 있다:
a) 라디칼 중합 반응(정상적으로는 고압 및 고온하에서)
b) 정상적으로는 주기율표의 Ⅳb,Ⅴb,VIb 또는 Ⅷ 금속족 1이상을 포함하는 촉매를 사용하는 촉매 중합반응. 이같은 금속은 일반적으로 1이상의 리간드, 예컨대 π- 또는 σ-배위될 수 있는 산화물, 할로겐화물, 알코올레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알켄일 및/또는 아릴을 가진다. 이같은 금속 착물은 유리 형태이거나 기재(예컨대, 활성 염화 마그네슘, 염화 티탄(Ⅲ), 알루미나 또는 산화 실리콘)상에 고정될 수 있다. 이같은 촉매는 중합반응 매질에서 가용성 또는 불용성일 수 있다. 촉매는 중합반응에서 독립적으로 사용되거나 추가의 활성제(예컨대금속이 주기율표 Ia,IIa 및/또는 IIIa족의 원소인 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할로겐화물, 금속 알킬 산화물 또는 금속 알킬옥산)가 사용될 수 있다. 활성제는 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르기를 사용하여 편리하게 개질될 수 있다. 상기 촉매 시스템을 일반적으로 Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ(DuPont), 메탈로센 또는 단자리 촉매(SSC)라고 칭한다.
2. 1)이하에서 언급된 중합체의 혼합물 예컨대, 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, PP/HDPE, PP/LDPE) 및 다양한 형태의 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, LDPE/HDPE).
3. 모노올레핀 및 디올레핀 서로간 또는 다른 비닐 단위체와의 공중합체, 예컨대 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과 이들의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥산 공중합체, 에틸렌/시클로올레핀 공중합체(예컨대 에틸렌/COC와 같은 노르보르넨), 에틸렌/1-올레핀 공중합체(이때 1-올레핀은 본래 자리에서 생성됨); 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥센 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 이들의 염(이오노머) 뿐만 아니라 에틸렌과 프로필렌 및 디엔(예컨대, 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는에틸리덴-노르보르넨)의 삼량체; 및 이같은 공중합체 간 그리고 이같은 공중합체와 상기 1)에서 언급한 중합체의 혼합물 예컨대, 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교대의 또는 랜덤 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체 및 다른 중합체(예컨대, 폴리아미드)와 이들의 혼합물.
4. 폴리알킬렌과 전분의 혼합물 및 수소화 변형태(예컨대, 점착제)를 포함하는 탄화수소 수지(예컨대 C5-C9).
1) 내지 4)의 동종중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 비롯한 입체구조를 가질 수 있다; 아탁틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체도 또한 포함된다.
5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).
6. 스티렌, α-메틸스티렌을 비롯한 비닐 방향족 단량체로부터 유도된 방향족 동종중합체 및 공중합체; 비닐 톨루엔, 특히 p-비닐톨루엔의 모든 이성질체; 에틸 스티렌, 프로필 스티렌, 비닐 비페닐, 비닐 나프탈렌 및 비닐 안트라센의 모든 이성질체; 및 이들의 혼합물. 동종중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 비롯한 입체구조를 가질 수 있다; 아탁틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체도 또한 포함될 수 있다.
6a. 에틸렌, 프로필렌, 디엔, 니트릴, 산, 무수 말레산, 말레이미드, 아세트산비닐 및 염화비닐로부터 선택된 상술한 비닐 방향족 단량체 및 공중합체를 포함하는 공중합체 또는 이들의 아크릴 유도체 및 이들의 혼합물, 예컨대 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/에틸렌(인터폴리머), 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/말레산 무수물, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트; 고충격 강도의 스티렌 공중합체 및 다른 중합체, 예컨대 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼중합체의 혼합물; 및 스티렌의 블록 공중합체, 예컨대 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌.
6b. 6)하에서 언급된 중합체의 할로겐화로부터 유도된 할로겐화된 방향족 중합체, 특히 아탁틱 폴리스티렌을 수소화시켜 제조한 흔히 폴리비닐시클로헥산 (PVCH)로 불리는 폴리시클로헥실에틸렌(PCHE)을 포함.
6c. 6a)하에서 언급한 중합체의 수소화로부터 유도된 수소화된 방향족 중합체.
동종중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 포함하는 입체구조를 가질 수 있다; 아탁틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체가 또한 포함될 수 있다.
7. 스티렌 또는 α-메틸스티렌의 그라프트 공중합체, 예컨대 폴리부타디엔 상의 스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체상의 스티렌; 폴리부타디엔상의 아크릴로니트릴(또는 메타크릴로니트릴) 및 스티렌; 폴리부타디엔상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타크릴레이트; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 말레산 무수물; 폴리부타디엔상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물 또는 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레이미드; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 메타크릴산 또는 알킬 아크릴레이트; 에틸렌/프로필렌/디엔 삼합체상의 스티렌 및 아크릴로니트릴; 폴리알킬 아크릴레이트 또는 폴리알킬 메타크릴레이트상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 아크릴레이트/부타디엔 공중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 뿐만 아니라 6)이하에 목록화된 공중합체와 이들의 혼합물, 예컨대 ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로 공지된 공중합 혼합물.
8. 할로겐-함유 중합체 예컨대, 폴리클로로프렌, 염소화 고무, 이소부틸렌-이소프렌의 염소화 및 브롬화 공중합체(할로부틸 고무), 염소화 또는 황염소화 폴리에틸렌, 에틸렌 및 염소화 에틸렌의 공중합체, 에피클로로히드린 동종- 및 공중합체, 특히 할로겐-함유 비닐 화합물의 중합체 예컨대, 폴리비닐 클로리드, 폴리비닐리덴 클로리드, 폴리비닐 플루오리드, 폴리비닐리덴 플루오리드, 뿐만 아니라 그들의 공중합체(예컨대, 비닐 클로리드/비닐리덴 클로리드, 비닐 클로리드/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로리드/비닐 아세테이트 공중합체).
9. α,β-불포화산 및 이들의 유도체로 부터 유도된 중합체 예컨대, 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트; 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴 (부틸 아크릴레이트로 충격 변형됨).
10. 9)이하에서 언급된 단위체의 서로간의 또는 다른 불포화 단위체와의 공중합체 예컨대, 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴/비닐 할리드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메타크릴레이트/부타디엔 삼량체.
11. 불포화 알코올 및 아민 또는 아실 유도체 또는 이들의 아세탈로 부터 유도된 중합체 예컨대, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴 멜라민; 뿐만 아니라 상기 1)에서 언급된 올레핀과 그들의 공중합체.
12. 폴리프로필렌 옥시드, 폴리에틸렌 옥시드, 폴리알킬렌 글리콜과 같은 환형 에테르의 동종중합체 및 공중합체 또는 이들과 비스글리시딜 에테르의 공중합체.
13. 폴리옥시메틸렌 및 공단위체로 에틸렌 옥시드를 포함하는 폴리옥시메틸렌과 같은 폴리아세탈; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS로 개질된 폴리아세탈.
14. 폴리페닐렌 옥시드 및 술피드, 및 스티렌 중합체 또는 폴리아미드와 폴리페닐렌 옥시드의 혼합물.
15. 한편으로는 히드록시-말단 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔 및 또 다른 한편으로는 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트 뿐만 아니라, 이들의 전구물질로부터 유도된 폴리우레탄.
16. 디아민 및 디카르복시산 및/또는 아미노카르복시산 또는 상응하는 락탐으로 부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드 예컨대, 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12,m-크실렌 디아민 및 아디프산으로 부터 개시된 방향족 폴리아미드; 변형제로 탄성 중합체를 포함하거나 포함하지 않는 헥사메틸렌디아민 및 이소프탈산 및/또는 테레프탈산으로 부터 제조된 폴리아미드 예컨대, 폴리-2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드; 및 전술한 폴리아미드와 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학적으로 결합되거나 그라프티드 탄성중합체의 블록 공중합체; 또는 전술한 폴리아미드와 폴리에테르(예컨대, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜)의 블록 공중합체; 뿐만 아니라 EPDM 또는 ABS로 개질된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 공정(RIM 폴리아미드 시스템)중에 축합된 폴리아미드.
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르이미드, 폴리히단토인 및 폴리벤즈이미다졸.
18. 디카르복시산 및 디올 및/또는 히드록시카르복시산 또는 이에 해당하는 락톤의 폴리에스테르 예컨대, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올시클로헥산 테레프탈레이트 및 폴리히드록시벤조에이트 뿐만아니라, 히드록시-말단 폴리에테르로 부터 유도된 블록 코폴리에테르 에스테르; 또한 폴리카르보네이트 또는 MBS로 개질된 폴리에스테르.
19. 폴리카보네이트 및 폴리에스테르 카보네이트.
20. 폴리케톤.
21. 폴리술폰, 폴리에테르 술폰 및 폴리에테르 케톤.
22. 전술한 중합체의 혼합물(복혼합물) 예컨대, PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC /CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS 또는 PBT/PET/PC.
폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리비닐알코올, 폴리비닐아세테이트 및 폴리카보네이트로 구성된 군으로부터 선택된 열가소성 중합체가 바람직하다.
적합한 열가소성 중합체는 녹말 변형 폴리올레핀, 녹말 기제 중합체 복합물, 폴리카프로락톤과 같은 바이오중합체, 폴리악틱산, 폴리글리콜산, 폴리히드록시부티레이트-발레레이트, 폴리부틸렌 숙시네이트, 폴리비닐 알코올, 폴리히드록시 알카노에이트 또는 폴리에틸렌 아디페이트이다.
특히 적합한 것은 폴리올레핀 또는 폴리비닐아세테이트, 특히 (PE), 폴리에틸렌 (LDPE), 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), (VLDPE), (ULDPE) 및 에틸비닐아세테이트 (EVA) 이다.
바람직하게는 열가소성 중합체는 10 μ 내지 300 μ의 두께, 특히 10 μ 내지 200 μ의 필름 형태이다.
본 발명의 특정 실시예에서, 상기 필름은 상기 기재한 1층 이상에 성분 b), c1), c2) 또는 c3)을 함유하는 2 내지 7개 중합체 층으로 된 다층 구조이다.
이러한 경우, 비교적 다량, 예컨대 1 내지 15 중량%의 축합생성물, UV 흡수제및/또는 입체장애 아민을 함유하는 본 발명의 중합체 조성물은 박층(10-20μ)에 도포되어 축합생성물 및 기타 첨가제를 거의 함유하지 않거나 전혀 함유하지 않는중합체로 부터 제조된 성형물품을 형성한다. 기제 물품의 성형과 동시에 공압출에 의해 도포될 수 있다. 다르게는, 성형된 후 필름과 적층하는 것에 의해 또는 용액을 피복하는 기제 물품에 의해 도포를 실시할 수 있다.
열가소성 중합체 필름은 페놀성 산화방지제, 포스파이트 또는 포스포나이트, 추가의 형광 염료 또는 안료, 가공보조제, 충전제 또는 강화재 및 안티포그 첨가제로 구성된 군으로부터 선택된 추가의 첨가제를 함유할 수 있다.
추가의 첨가제의 예는 다음과 같다:
1. 산화방지제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예를들어 2,6-디-삼차부틸-4-메틸페놀, 2-삼차부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디-시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-메톡시메틸페놀, 직쇄 또는 측쇄에서 분지된 노닐페놀 예컨대, 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸운데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸헵타데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크-1'-일)페놀 및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를들어 2,4-디-옥틸티오메틸-6-삼차부틸페놀, 2,4-디-옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸- 4-노닐페놀.
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예를들어 2,6-디-삼차부틸-4-메톡시페놀,2,5-디-삼차부틸-히드로퀴논, 2,5-디-삼차아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-삼차부틸-히드로퀴논, 2,5-디-삼차부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예를들어 α-, β-, γ-, δ-토코페롤 및 이들의 혼합물(비타민 E).
1.5. 히드록시화 티오디페닐 에테르, 예를들어 2,2'-티오비스(6-삼차부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스-(3,6-디-이차아밀페놀), 4,4'-비 스(2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술피드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를들어 2,2'-메틸렌비스(6-삼차부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-삼차부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-삼차부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-삼차부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-삼차부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스 [6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-삼차부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-삼차부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-삼차부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌글리콜 비스[3,3-비스(3'-삼차부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시벤질)-6-삼차부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라-(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를들어 3,5,3',5-테트라-삼차부틸-4,4'-디히드록시디벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데 실-4-히드록시-3,5-디-삼차부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-삼차부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)술피드, 이소옥틸 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질머캅토아세테이트.
1.8. 히드록시벤질화 말로네이트, 예를들어 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸 -2-히드록시벤질)-말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸벤질 )-말로네이트, 디(도데실머캅토에틸)-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)말로네이트, 비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예를들어 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5 ,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를들어 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페녹시)-1, 2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-삼차부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3, 5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질포스포네이트, 예를들어 디메틸-2,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디에틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-삼차부틸-4-히드록시-3-메틸벤질포스포네이트, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스폰산의 모노에틸 에스테르의 칼슘염.
1.12. 아실아미노페놀, 예를들어 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.
1.13.1가 또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과β-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르.
1.14.1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과β-(5-삼차부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)-프로피온산의 에스테르.
1.15.1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과β-(3,5-디시클로헥실-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르.
1.16.1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐 아세트산의 에스테르.
1.17. β-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 아미드,예를들어 N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라지드, N,N'-비스[2-(3-[3,5 -디-삼차부틸-4-히드록시페닐]프로피오닐옥시)-에틸]옥사미드 (NaugardRXL-1, 유니로얄 제조).
1.18. 아스코르브산 (비타민 C)
1.19. 아민 산화방지제, 예컨대 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-이차부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐 -p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐 -p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술파모일)디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-이차부틸 -p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-삼차옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예컨대, p,p'-디-삼차옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노난오일아미노페놀, 4-도데칸오일아미노페놀, 4-옥타데칸오일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-삼차부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2, 4'-디-아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디 -아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, 삼차옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 삼차부틸/삼차옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 삼차부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디-히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노 및 디알킬화 삼차부틸/삼차옥틸페노티아진의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 삼차옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐 -1,4-디아미노부트-2-엔, N,N-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-올.
2. UV 흡수제 및 광안정화제
2.1. 비치환 또는 치환된 벤조산의 에스테르, 예를들어 4-삼차부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-삼차부틸-벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-삼차부틸페닐 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-삼차부틸페닐 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.2. 아크릴레이트, 예를들어 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시-신나메이트 및 N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린.
2.3. 니켈 화합물, 예를들어 적절한 경우 부가적인 리간드(예 : n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민)가 있는 2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물(예컨대 1:1 또는 1:2 착물), 니켈 디부틸 디티오카르바메이트, 4-히드록시-3,5-디-삼차부틸 벤질 포스폰산 모노알킬 에스테르(예 : 메틸 에스테르 또는 에틸 에스테르)의 니켈 염, 케톡심(예 : 2-히드록시-4-메틸페닐 운데실케톡심)의 니켈 착물, 적절한 경우 부가적인 리간드가 있는 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시 피라졸의 니켈 착물.
3. 금속 탈활성화제, 예를들어 N,N'-디페닐옥사아미드, N-살리실알-N'-살리실로일히드라진, N,N'-비스(살리실로일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디히드라지드, 옥사닐리드, 이소프탈로일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)옥살릴 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)티오프로피오닐 디히드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐 알킬 포스파이트, 페닐 디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스 (2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스 (2,4-디-삼차부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-삼차부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스-삼차부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-삼차부틸페닐)4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-삼차부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-삼차부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트, 2,2',2"-니트릴로[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-삼차-부틸-1, 1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-삼차-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트.
하기 포스파이트가 특히 바람직하다:
트리스(2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트 (IrgafosR168, 시바-가이기 제조),트리스(노닐페닐)포스파이트,
5. 히드록실아민, 예를들어 N,N-디벤질히드록실아민, N,N-디에틸히드록실아민, N,N-디옥틸히드록실아민, N,N-디라우릴히드록실아민, N,N-디테트라데실히드록실아민, N,N-디헥사데실히드록실아민, N,N-디옥타데실히드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록실아민, 수소화 수지아민으로 부터유도된 N,N-디알킬히드록실아민.
6. 니트론, 예를들어 N-벤질-알파-페닐-니트론, N-에틸-알파-메틸-니트론, N-옥틸-알파-헵틸-니트론, N-라우릴-알파-운데실-니트론, N-테트라데실-알파-트리데실-니트론, N-헥사데실-알파-펜타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헵타데실-니트론, N-헥사데실-알파-헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-페타데실-니트론, N-헵타데실-알파 -헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헥사데실-니트론, 수소화 수지아민으로부터 유도된 N,N'-디알킬히드록실아민으로부터 유도된 니트론.
7. 티오상승제, 예를들어 디라우릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 티오디프로피오네이트.
8. 퍼옥사이드 분해제, 예를들어 β-티오디프로피온산의 에스테르, 예컨대 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤즈이미다졸 또는 2-머캅토벤즈이미다졸의 아연염, 아연 디부틸디티오카르바메이트, 디옥타데실 디술피드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실머캅토)프로피오네이트.
9. 폴리아미드 안정화제, 예를들어 요오드화물 및/또는 인 화합물과 조합된 구리염 또는 이가 망간의 염.
10. 염기성 공안정화제, 예를들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리금속 및 알칼리토금속 염, 예컨대 스테아르산 칼슘, 스테아르산 아연, 베헨산 마그네슘, 스테아르산 마그네슘, 리시놀레산 나트륨, 팔미트산 칼륨, 피로카테콜산 안티몬 또는 피로카테콜산 아연.
11. 핵 생성제, 예를들어 무기물질(예;활석), 금속 산화물(예; 이산화 티탄 또는 산화마그네슘), 바람직하게는 알칼리 토금속의 인산염, 탄산염 또는 황산염; 유기 화합물(모노- 또는 폴리카르복시산) 및 이들의 염, 예컨대 4-삼차부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 숙신산 나트륨 또는 벤조산 나트륨; 중합성 화합물, 예컨대 이온성 공중합체("이오노머"). 1,3: 2,4-비스(3',4'-디메틸벤질리덴)소르비톨, 1,3: 2,4-디(파라메틸디벤질리덴)소르비톨 및 1,3: 2,4-디(벤질리덴)소르비톨이 특히 바람직하다.
12. 충전재 및 강화제, 예를들어 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 유리 구, 석면, 활석, 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 나무 분말 및 기타 천연 생성물의 분말 또는 섬유, 합성 섬유.
13. 다른 첨가제, 예를들어 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 유동 변형제, 촉매, 유동조절제, 광학 광택제, 방염제, 대전방지제 및 발포제.
13a). 안티포그 첨가제, 예를들어 글리세롤 에스테르, 폴리글리세롤에스테르, 소르비탄 에스테르 및 이들의 에톡실레이트, 노닐 페놀 에톡실레이트, 알코올 에톡실레이트 (Plastics Additives Handbook, H. Zweifel 편찬, 제5판, Hanser 2001, 609-626 페이지).
14. 벤조푸라논 및 인돌리논,예를들어US-A-4 325 863호, US-A-4 338 244호, US- A-5 175 312호, US-A-5 216 052호, US-A-5 252 643호, DE-A-4 316 611호, DE-A-4 316 622호, DE-A-4 316 876호, EP-A-0 589 839호 또는 EP-A-0 591 102호에 개시된 것 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 5,7-디-삼차부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-삼차부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]-페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-삼차부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸벤조푸란-2-온, 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸벤조푸란-2-온.
추가의 첨가제의 성질과 양은 안정화될 기질의 성질과 목적하는 용도에 따라 결정된다; 대부분의 경우 안정화될 중합체를 기준하여 0.1 내지 5중량%로 사용된다.
본 발명의 첨가제 및 경우에 따른 추가의 성분은 중합체 재료에 개별적으로 또는 서로 혼합되어 부가될 수 있다. 필요한 경우, 개별 성분은 중합체로 혼입되기 전에 건조 배합, 압축 또는 용융물로 혼합될 수 있다.
본 발명의 첨가제 및 경우에 따른 추가의 성분을 중합체로 혼입하는 것은 분말형태를 건조 배합하거나, 또는 용액형태를 습식 혼합하거나, 불활성 용매, 물 또는 오일중의 분산액 또는 현탁액과 같은 공지 방법에 의해 실시될 수 있다. 본 발명의 첨가제 및 경우에 따른 추가의 첨가제는 성형하기 전 또는 성형 후 또는 용해되거나 분산된 첨가제 또는 첨가제 혼합물을 중합체 물질에 도포하고 경우에 따라 용매 또는 현탁제/분산제를 증발시키는 것에 의해 혼입될 수 있다. 이들은 가공 장치(예컨대 압출기, 내부 혼합기 등)에 직접적으로 부가, 즉 건조 혼합물 또는 분말 또는 용액 또는 분산액 또는 현택액 또는 용융물로 부가될 수 있다.
상기 혼입은 교반기를 구비한 가열가능한 용기, 즉 혼련기, 혼합기 또는 교반되는 용기와 같은 밀폐 장치에서 실시할 수 있다. 상기 혼입은 압출기 또는 혼련기에서 실시하는 것이 바람직하다. 가공이 불활성 분위기 또는 산소 존재하에서 실시되는지 여부는 중요하지 않다.
중합체에 배합될 첨가제의 부가는 중합체가 용융되어 첨가제와 혼합되는 통상의 혼합기기에서 실시될 수 있다. 적합한 기기는 당업자에게 공지되어 있다. 이들은 주로 혼합기, 혼련기 및 압출기이다.
상기 과정은 가공하는 동안 첨가제를 도입하는 것에 의해 압출기에서 실시되는 것이 바람직하다.
특히 바람직한 가공기기는 단일 스크류 압출기, 콘트라로테이팅 및 코로테이팅 2축 스크류 압출기, 평면기어 압출기, 고리 압출기 또는 공동혼련기이다. 진공이 인가된 1개 이상의 가스 제거 구획을 구비한 가공 기기를 이용할 수 있다.
적합한 압출기 및 혼련기는 Handbuch der Kunststoffextrusion, Vol. 1 Grundlagen, Editors F. Hensen, W. Knappe, H. Potente, 1989, pp. 3-7, ISBN: 3-446-14339-4 (Vol. 2 Extrusionsanlagen 1986, ISBN 3-446-14329-7)에 기재되어 있다.
예컨대, 스크류 길이는 1 내지 60 스크류 직경, 바람직하게는 35-48 스크류 직경이다. 스크류의 회전속도는 바람직하게는 10-600 회전/분 (rpm), 특히 바람직하게는 25-300 rpm 이다.
최대 처리량은 스크류 직경, 회전속도 및 구동력에 따라 다르다.
복수의 성분을 부가하는 경우, 미리 혼합하거나 개별적으로 부가할 수 있다.
본 발명의 첨가제 및 추가의 임의 첨가제는 중합체 물질에 분무될 수 있다. 이들은 추가의 첨가제와 함께 물질에 분무될 수 있도록 다른 첨가제(예컨대 상기 나타낸 통상의 첨가제) 또는 이들의 용융물을 희석시킬 수 있다. 중합 촉매를 불활성화하는 동안 분무하는 것에 의해 부가하는 것이 특히 유리하다; 이 경우, 발생한 증기는 촉매의 불활성화를 위해 사용될 수 있다. 구상으로 중합된 폴리올레핀의 경우, 예컨대 다른 첨가제와 함께 분무에 의해 본 발명의 첨가제를 도포하는 것이 유리하다.
본 발명의 첨가제 및 임의의 추가의 첨가제는 성분을 예컨대 약 1중량%, 내지 약 40중량%, 바람직하게는 2중량% 내지 약 20중량% 농도로 함유하는 마스터뱃치("농축물") 형태로 중합체에 부가될 수 있다. 상기 중합체는 첨가제가 마지막으로 부가되는 중합체보다 반드시 동일한 구조를 가질 필요는 없다. 상기 중합체는 분말, 과립, 용액, 현탁액 또는 라티스 형태로 사용될 수 있다.
혼입은 성형하기 전 또는 하는 동안, 또는 용해되거나 분산된 화합물을 중합체에 도포하고, 경우에 따라 용매를 증발시키는 것에 의해 실시할 수 있다. 탄성중합체의 경우, 이들은 라티스로서 안정화될 수 있다. 본 발명의 첨가제를 중합체에 혼입하는 것은 상응하는 단량체를 중합시키기 전, 중합하는 동안 또는 중합직후 부가될 수 있다.
상기 필름은 블로운 필름 압축과 같은 필름 압축법에 의해 또는 캐스트 필름 압축에 의해 공압출될 수 있거나 또는 이들은 적층될 수 있고 또 이들은 폴리아미드(PA 6 또는 6,6 또는 11 또는 12 또는 OPA를 비롯한 6/6,6 공중합체), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(OPET를 비롯한 PET), 폴리에틸렌 나프탈레이트 (PEN), 에틸렌 비닐 알코올 (EvOH), 폴리프로필렌 (OPP를 포함), 에틸렌 아크릴산 공중합체 및 이들의 염, 에틸렌 메타크릴산 공중ㅎ바체 및 이들의 염, 또는 폴리비닐리덴 클로리드(PVDC) 또는 알루미늄 호일과 같은 중합체를 기본으로 한 층을 포함할 수 있다. 상기 필름은 상기 중합체 또는 실리콘-기제 코팅(예컨대 SiOx) 또는 산화알루미늄 또는 플라즈마, 웹 코팅 또는 전자-비임 코팅에 의해 도포된 다른 코팅으로 도포될 수 있다.
본 발명의 다른 요지는,
의 축합생성물
(식중, R101및 R102는 독립적으로 수소 또는 C1-C18알킬임);
UV 흡수제; 또는
한개 이상의 화학식
(식중, R은 수소 또는 메틸임)의 라디칼을 함유하는 입체장애아민; 또는
UV 흡수제, 및 한개 이상의 화학식
(식중, R은 수소 또는 메틸임)의 라디칼을 함유하는 입체장애 아민을 함유하는, 어린 식물을 보호하기 위한 온실 및 소형 터널 커버용 필름, 차양 네트 및 스크린용 필름 또는 필라멘트, 멀치 필름, 부직 또는 성형물품 형태의 열가소성 중합체 조성물 뒤에 또는 아래에서 식물을 방사선에 노출시키는 것을 포함하는 식물 생장을 향상시키는 방법을 제공한다.
본 발명의 다른 요지는,
의 축합생성물
(식중, R101및 R102는 독립적으로 수소 또는 C1-C18알킬임)과 함께
UV 흡수제; 또는
한개 이상의 화학식(식중, R은 수소 또는 메틸임)의 라디칼을 함유하는 입체장애 아민; 또는
UV 흡수제, 및 한개 이상의 화학식(식중, R은 수소 또는 메틸임)의 라디칼을 함유하는 입체장애 아민의,
어린 식물을 보호하기 위한 온실 및 소형 터널 커버용 필름, 차양 네트 및 스크린용 필름 또는 필라멘트, 멀치 필름, 부직 또는 성형물품 형태의 열가소성 중합체 조성물에서 식물생장 향상 보조제로서의 용도에 관한 것이다.
정의 및 바람직한 것은 상기 조성물에서 정의한 바와 같고 또 가공 및 목적에 따라 적용한다.
네트는 통기 증가를 위해(또 곤충에 대한 배리어로서) 또는 차양 및 에너지 절약을 위해 이용될 수 있다.
네트는 상이한 방식으로 제조될 수 있다. 하나는 직조된 소형 스트립 형상의 필름으로 절단하는 것이다. 다른 방법은 모노필라멘트 섬유에서 출발해서 직조하는 방법이다. 차양 네트(소위 스크린)를 제조하는 방법은 더 복잡할 수 있다. 네트는 네트를 통하여 직조된 테이프와 함께 직조 모노필라멘트 섬유로 부터 형성된다. 이들 테이프는 알루미늄 및/또는 다양한 중합체를 기제로 한다. 상기 경우, 모노필라멘트는 PE의 한면 또는 양면에 적층될 수 있다.
일반적으로 온실 및 소형 터널 커버가 바람직하다. 온실 및 소형 터널 커버에서 생장하고 그 생장이 본 발명에 의해 향상될 수 있는 식물은 예컨대 꽃, 콩,과일 및 작물이다.
하기 실시예는 본 발명을 더욱 자세하게 설명한다.
실시예 1
필름 제조 및 사용된 첨가제
다음 구조를 갖는 3층 LDPE/EVA 공업용 필름은 취입성형에 의해 제조하였다: 200 μ 두께, 50 μ EVA 5%, 100μ EVA 14% 및 50 μ EVA 5%.
하기 첨가제를 모든 3층에 첨가하였다:
필름 A) 1% 화합물 100, 1% Tinuvin NOR 371R, 0.35% Chimassorb 81, 0.35% Tinuvin 327
필름 B) ----- 1% Tinuvin NOR 371R, 0.35% Chimassorb 81, 0.35% Tinuvin 327
화합물 100은 4-디메틸아미노벤즈알데히드 및 바르비투르산의 축합생성물이다;
Tinuvin NOR 371R은 시바 스폐셜티 케미컬스 인코포레이티드사로 부터 시판되는 입체장애 아민이다;
Chimassorb 81은 시바 스폐셜티 케미컬스 인코포레이티드사로 부터 시판되는 벤조페론 유형의 UV 흡수제이다;
Tinuvin 327은 시바 스폐셜티 케미컬스 인코포레이티드사로 부터 시판되는 벤조트리아졸 유형의 UV 흡수제이다.
%는 전체 중합체 중량을 기준으로 한 중량% 이다.
필름 A는 광선택성 첨가제 화합물 100을 함유한다.
필름 B는 광선택성 화합물 100을 함유하지 않는다.
농업 시험
2개 필름은 페시아(이탈리아 피사 지역)에서 실시된 상이한 농업 시험으로 비교하였다.
조사한 2개 식물은 릴륨 및 리모늄이다.
릴륨에 대한 2개의 상이한 품종 "오 솔레 미오" 및 "스타가저"에 대해 실험을 실시하였다.
리모늄의 경우 다음 품종에 대해 시험하였다: "에밀" 및 "톨 에밀".
릴륨 및 리모늄은 2001년 4월 첫째주 부터 시작해서 소형 터널 아래에서 생장시켰다.
릴륨 수확은 2001년 5월 말부터 개시되었다; 리모늄 수확은 2001년 7월 말에 개시되었다.
배양 조건은 그 지역에서 사용되는 표준 조건이다.
릴륨 및 리모늄에 대한 효과
결과를 하기 표에 나타낸다.
표 1: 릴륨에 대한 결과
표 2: 리모늄에 대한 결과:
광선택성 화합물 100의 릴륨 및 리모늄 생장에 대한 영향은 분명하였다.
카아네이션에 대한 효과
2개 품종, 즉 "잭" 및 "사무엘라"를, 2개 온실, 즉 필름 A를 갖는 온실과 필름 B를 갖는 온실에서 생장시켰다. 경작은 2001년 9월18일에 개시하였고 수확은 2001년 10월 3일에 개시하였다. 경작 조건은 상기 지역에서 이용되는 표준 조건이다.
표 3: 카아네이션에 대한 결과
광선택성 화합물 100에 의한 카네이션의 생산 및 품질에 대한 영향은 분명하였다.
실시예 2
필름 제조 및 사용된 첨가제
돌씨 취입 압출기를 이용한 취입성형에 의하여 200 μ 두께의 폴리에틸렌 단층 필름을 제조하였다.
하기 첨가제를 상기 필름에 첨가하였다:
필름 A) 1% 화합물 100, 0.7% Tinuvin NOR 371R
필름 B) ----- 0.7% Tinuvin NOR 371R
화합물 100은 4-디메틸아미노벤즈알데히드 및 바르비투르산의 축합생성물이다;
Tinuvin NOR 371R은 시바 스폐셜티 케미컬스 인코포레이티드사로 부터 시판되는 입체장애 아민이다;
%는 전체 중합체 중량을 기준으로 한 중량% 이다.
필름 A는 광선택성 첨가제 화합물 100을 함유한다.
필름 B는 광선택성 화합물 100을 함유하지 않는다.
농업 시험
2개 필름은 페시아(이탈리아 피사 지역)에서 실시된 상이한 농업 시험으로 비교하였다.
조사한 2개 식물은 안티르흄 마주스(Anthirrhium majus) 이다.
안티르흄 마주스(Anthirrhium majus) 식물 40개를 2002년 9월 둘째주 동안 실험용 소형 터널하의 화분에 심었다. 생장의 첫단계는 새로운 중량 및 건조 중량 및 줄기 높이와 같은 표준 생장 변수를 평가함으로써 모니터링하였다.
경작 조건은 그 지역에서 사용되는 표준 조건이다.
안티르흄 마주스(Anthirrhium majus) 수확시 모은 평균 변수를 하기 표 4에 보고한다.
표 4: 안티르흄 마주스(Anthirrhium majus) 에 대한 결과
디알킬아미노 벤즈알데히드와 바르바투르산의 축합생성물을 광안정화제와 함께 온실 필름에 혼입함으로써 온실에서 식물생장을 향상시킬 수 있었다.

Claims (16)

  1. a) 열가소성 중합체;
    b)
    및
    (식중, R101및 R102는 독립적으로 수소 또는 C1-C18알킬임)의 축합생성물;
    c1) UV 흡수제; 또는
    c2) 한개 이상의 화학식
    (식중, R은 수소 또는 메틸임)
    의 라디칼을 함유하는 입체장애 아민; 또는
    c3) UV 흡수제, 및 한개 이상의 화학식
    (식중, R은 수소 또는 메틸임)
    의 라디칼을 함유하는 입체장애 아민을 포함하는,
    어린식물을 보호하기 위한, 온실용 필름 및 소형 터널 커버, 차양 네트 및 스크린용 필름 또는 필라멘트, 멀치 필름, 부직 물품 또는 성형물품 형태의 농업용 중합체 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 UV 흡수제는 벤조트리아졸 UV 흡수제, 벤조페논 UV 흡수제, 히드록시페닐-트리아진 UV 흡수제 및 옥살산 아닐리드 UV 흡수제 또는 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 중합체 조성물.
  3. 제 2항에 있어서, 상기 히드록시벤조페논은 하기 화학식(1)의 화합물이고; 상기 2-히드록시페닐벤조트리아졸은 하기 화학식(2a), (2b) 또는 (2c)의 화합물이며; 상기 2-히드록시페닐트리아진은 하기 화학식(3)의 화합물이고; 또 상기 옥사닐리드는 하기 화학식(4)의 화합물인 중합체 조성물:
    (1)
    (2a)
    (2b)
    (2c)
    (3)
    (4)
    상기 화학식(1)의 화합물에서, v는 1 내지 3의 정수이고, w는 1 또는 2이며 또 치환기 Z는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 히드록실 또는 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 알콕시임;
    상기 화학식(2a)의 화합물에서,
    R1은 수소, 1 내지 24개 탄소원자를 갖는 알킬, 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬, 5 내지 8개 탄소원자를 갖는 시클로알킬 또는 화학식의 라디칼이고,
    R4및 R5는 서로 독립적으로 1 내지 5개 탄소원자를 갖는 알킬이거나, 또는 R4는 라디칼 CnH2n+1-m의 라디칼과 합쳐져서 5 내지 12개 탄소원자를 갖는 시클로알킬 라디칼을 형성하며,
    m은 1 또는 2이고, n은 2 내지 20의 정수이며,
    M은 화학식 -COOR6의 라디칼이고, 이때 R6은 수소, 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 알킬, 알킬 잔기 및 알콕시 잔기에서 각각 1 내지 20개 탄소원자를 갖는 알콕시알킬 또는 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬이고,
    R2은 수소, 할로겐, 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬이며, 또
    R3은 수소, 염소, 알킬 또는 각기 1 내지 4개 탄소원자 또는 -COOR6를 갖는 알킬 또는 알콕시이고, 이때 R6은 상기 정의한 바와 같고, 라디칼 R1및 R2의 적어도하나는 수소가 아님;
    상기 화학식(2b)의 화합물에서,
    T는 수소 또는 1 내지 6개 탄소원자를 갖는 알킬이고,
    T1은 수소, 염소 또는 각기 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 알콕시이고,
    n은 1 또는 2이며, 또
    n =1이면,
    T2는 염소 또는 화학식 -OT3또는의 라디칼이고, 또
    n=2 이면, T2는 화학식또는의 라디칼이며;
    T3은 수소, 1 내지 18개 탄소원자를 갖고 또 비치환 또는 1 내지 3개 히드록시기 또는 -OCOT6에 의해 치환된 알킬, 3 내지 18개 탄소원자를 갖고 중간에 1회 또는 수회 -O- 또는 -NT6-를 포함하며 또 비치환되거나 또는 히드록실 또는 -OCOT6에 의해 치환된 알킬, 5 내지 12개 탄소원자를 갖고 또 비치환되거나 또는 히드록실 및/또는 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬에 의해 치환된 시클로알킬, 2 내지 18개 탄소원자를 갖고 또 비치환되거나 또는 히드록실에 의해 치환된 알케닐, 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬, 또는 화학식의 라디칼이고,
    T4및 T5는 서로 독립적으로 수소, 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 3 내지 18개 탄소원자를 갖고 또 중간에 1회 또는 수회 -O- 또는 -NT6-를 포함하는 알킬, 5 내지 12개 탄소원자를 갖는 시클로알킬, 페닐, 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬에 의해 치환된 페닐, 3 내지 8개 탄소원자를 갖는 알케닐, 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬 또는 2 내지 4개 탄소원자를 갖는 히드록시알킬이고,
    T6은 수소, 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 5 내지 12개 탄소원자를 갖는 시클로알킬, 3 내지 8개 탄소원자를 갖는 알케닐, 페닐, 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬에 의해 치환된 페닐, 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬이고,
    T7은 수소, 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 비치환되거나 또는 히드록실에 의해 치환된 페닐, 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬, 또는 -CH2OT8이며,
    T8은 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 3 내지 8개 탄소원자를 갖는 알케닐, 5 내지 10개 탄소원자를 갖는 시클로알킬, 페닐, 1 내지 4개 탄소원자를 갖는알킬에 의해 치환된 페닐, 또는 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬이고,
    T9는 2 내지 8개 탄소원자를 갖는 알킬렌, 4 내지 8개 탄소원자를 갖는 알케닐렌, 4개 탄소원자를 갖는 알키닐렌, 시클로헥실렌, 2 내지 8개 탄소원자를 갖고 또 중간에 1회 또는 수회 -O-를 포함하는 알킬렌, 또는 화학식
    의 라디칼이며,
    T10은 2 내지 20개 탄소원자를 갖고 또 중간에 1회 또는 수회 -O-를 포함할 수 있는 알킬렌, 또는 시클로헥실렌이고,
    T11은 2 내지 8개 탄소원자를 갖는 알킬렌, 2 내지 18개 탄소원자를 갖고 또 중간에 1회 또는 수회 -O-를 포함할 수 있는 알킬렌, 1,3-시클로헥실렌, 1,4-시클로헥실렌, 1,3-페닐렌 또는 1,4-페닐렌이거나, 또는
    T10및 T6은 2개의 질소원자와 합쳐져서 피페라진 고리임;
    상기 화학식(2c)의 화합물에서,
    R'2는 C1-C12알킬이고 또 k는 1 내지 4의 수임;
    상기 화학식(3)의 화합물에서,
    u는 1 또는 2이고 또 r은 1 내지 3의 정수이며,
    치환기 Y1은 서로 독립적으로 수소, 히드록실, 페닐 또는 할로겐, 할로게노메틸, 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 알킬, 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알콕시, 기 -COO(C1-C18알킬)에 의해 치환된 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알콕시이고;
    u = 1 이면,
    Y2는 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 비치환 또는 히드록실, 할로겐, 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 알콕시에 의해 치환된 페닐; 1 내지 12개 탄소원자를 갖고 또 -COOH, -COOY8, -CONH2, -CONHY9, -CONY9Y10, -NH2, -NHY9, -NY9Y10, NHCOY11, -CN 및/또는 -OCOY11에 의해 치환된 알킬; 4 내지 20개 탄소원자를 갖고, 1개 이상의 산소원자를 중간에 포함하며 또 비치환 또는 히드록실 또는 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 알콕시에 의해 치환된 알킬, 3 내지 6개 탄소원자를 갖는 알케닐, 글리시딜, 비치환 또는 히드록실에 의해 치환된 시클로헥실, 1 내지 4개 탄소원자 및/또는 -OCOY11을 갖는 알킬, 알킬 잔기에 1 내지 5개 탄소원자를 갖고 및/또는 비치환 또는 히드록실, 염소 및/또는 메틸에 의해 치환된 페닐알킬, -COY12또는 -SO2Y13이거나, 또는
    u = 2 이면,
    Y2는 2 내지 16개 탄소원자를 갖는 알킬렌, 4 내지 12개 탄소원자를 갖는 알케닐렌, 크실릴렌, 3 내지 20개 탄소원자를 갖고, 중간에 1개 이상의 -O-원자를 포함하며 및/또는 히드록실에 의해 치환된 알킬렌, -CH2CH(OH)CH2-O-Y15-OCH2CH(OH)CH2, -CO-Y16-CO-, -CO-NH-Y17-NH-CO- 또는 -(CH2)m-CO2-Y18-OCO-(CH2)m이고,
    이때 m은 1, 2 또는 3이며,
    Y8은 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 3 내지 18개 탄소원자를 갖는 알케닐, 3 내지 20개 탄소원자를 갖고 1개 이상의 산소 또는 황 원자 또는 -NT6-를 중간에 포함하고 및/또는 히드록실에 의해 치환된 알킬, 1 내지 4개 탄소원자를 갖고 또 -P(O)(OY14)2-, -NY9Y10또는 -OCOY11및/또는 히드록실에 의해 치환된 알킬, 3 내지 18개 탄소원자를 갖는 알케닐, 글리시딜, 또는 알킬 잔기에 1 내지 5개 탄소원자를 갖는 페닐알킬이고,
    Y9및 Y10은 서로 독립적으로 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 알킬, 3 내지 12개 탄소원자를 갖는 알콕시알킬, 4 내지 16개 탄소원자를 갖는 디알킬아미노알킬 또는 5 내지 12개 탄소원자를 갖는 시클로헥실이거나, 또는 Y9및 Y10은 합쳐져서 각기 3 내지 9개 탄소원자를 갖는 알킬렌, 옥사알킬렌 또는 아자알킬렌이며,
    Y11은 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 2 내지 18개 탄소원자를 갖는 알케닐 또는 페닐이고,
    Y12는 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 2 내지 18개 탄소원자를 갖는 알케닐, 페닐, 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 알콕시, 페녹시, 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 알킬아미노 또는 페닐아미노이고,
    Y13은 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 페닐 또는 알킬 라디칼에 1 내지 8개 탄소원자를 갖는 알킬페닐이며,
    Y14는 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 페닐이고,
    Y15는 2 내지 10개 탄소원자를 갖는 알킬렌, 페닐렌 또는 -페닐렌-M-페닐렌 기이고, 이때 M은 -O-, -S-, -SO2-, -CH2- 또는 -C(CH3)2- 이며,
    Y16은 알킬렌, 각기 2 내지 10개 탄소원자를 갖는 옥사알킬렌 또는 티아알킬렌, 페닐렌 또는 2 내지 6개 탄소원자를 갖는 알케닐렌이고,
    Y17은 2 내지 10개 탄소원자를 갖는 알킬렌, 페닐렌 또는 알킬 잔기에 1 내지 11개 탄소원자를 갖는 알킬페닐렌이며, 또
    Y18은 2 내지 10개 탄소원자를 갖는 알킬렌 또는 4 내지 20개 탄소원자를 갖고 또 중간에 산소를 1회 또는 수회 포함하는 알킬렌임;
    상기 화학식(4)의 화합물에서,
    x는 1 내지 3의 정수이고 또 치환기 L은 서로 독립적으로 수소, 각기 1 내지 22개 탄소원자를 갖는 알킬, 알콕시 또는 알킬티오, 페녹시 또는 페닐티오임.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 UV 흡수제의 전체 양은 중합체의 중량을 기준하여 0.005 내지 5 중량%인 중합체 조성물.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 입체 장애 아민은 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6, 6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합생성물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-삼차옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 고리상 축합생성물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)-비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-삼차부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7, 7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2, 6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜) 숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 고리상 축합생성물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합생성물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합생성물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로 [4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메티렌디아민 및 4-시클로헥실아민-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진의 축합생성물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 뿐만 아니라 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합생성물(CAS Reg.No.[136504-96-6]); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9, 9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸 및 에피클로로히드린의 반응생성물, 1,1-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시카르보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민, 4-메톡시메틸렌말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-히드록시피페리딘의 디에스테르, 폴리-[메틸프로필-3-옥시-4-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]실옥산, 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘의 반응생성물, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘 또는 화합물
    (식중, n은 1 내지 15임)인 중합체 조성물.
  6. 제 1항에 있어서, 상기 입체장애 아민 화합물은 중합체의 중량을 기준하여 0.005 내지 5중량%의 양으로 존재하는 중합체 조성물.
  7. 제 1항에 있어서, 상기 축합생성물은 하기 화학식(I) 및/또는 (II)
    인 중합체 조성물.
  8. 제 1항에 있어서, R101및 R102는 메틸인 중합체 조성물.
  9. 제 1항에 있어서, 상기 축합생성물은 열가소성 중합체의 중량을 기준하여 0.005 중량% 내지 10 중량%의 양으로 존재하는 중합체 조성물.
  10. 제 1항에 있어서, 상기 열가소성 중합체가 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리비닐알코올, 폴리비닐아세테이트 및 폴리카보네이트로 구성된 군으로부터 선택되는 중합체 조성물.
  11. 제 1항에 있어서, 두께 10 μ 내지 300 μ의 필름 형태인 중합체 조성물.
  12. 제 11항에 있어서, 상기 필름은 1층 이상에서 제1항에 따른 성분 b), c1), c2) 또는 c3)을 함유하는 2 내지 7개 중합체 층으로 된 다층 구조인 중합체 조성물.
  13. 제 1항에 있어서, 페놀성 산화방지제, 포스파이트 또는 포스포나이트, 추가의 형광 염료 또는 안료, 가공보조제, 충전제 또는 강화재 및 안티포그 첨가제로 구성된 군으로부터 선택된 추가의 첨가제를 함유하는 중합체 조성물.
  14. 제1항에 따른 열가소성 중합체 조성물 뒤 또는 아래에서 식물을 화학선에 노출시키는 것을 포함하는, 식물 생장을 향상시키는 방법.
  15. 의 축합생성물
    (식중, R101및 R102는 독립적으로 수소 또는 C1-C18알킬임)과 함께
    UV 흡수제; 또는
    한개 이상의 화학식
    (식중, R은 수소 또는 메틸임)의 라디칼을 함유하는 입체장애 아민; 또는
    UV 흡수제, 및 한개 이상의 화학식
    (식중, R은 수소 또는 메틸임)의 라디칼을 함유하는 입체장애 아민의,
    어린 식물을 보호하기 위한 온실 및 소형 터널 커버용 필름, 차양 네트 및 스크린용 필름 또는 필라멘트, 멀치 필름, 부직 또는 성형물품 형태의 열가소성 중합체 조성물에서 식물생장 향상 보조제로서의 용도.
  16. 의 축합생성물
    (식중, R101및 R102는 독립적으로 수소 또는 C1-C18알킬임);
    UV 흡수제; 또는
    한개 이상의 화학식
    (식중, R은 수소 또는 메틸임)의 라디칼을 함유하는 입체장애 아민; 또는
    UV 흡수제, 및 한개 이상의 화학식
    (식중, R은 수소 또는 메틸임)의 라디칼을 함유하는 입체장애 아민을 함유하는,
    어린 식물을 보호하기 위한 온실 및 소형 터널 커버용 필름, 차양 네트 및 스크린용 필름 또는 필라멘트, 멀치 필름, 부직 또는 성형물품 형태의 열가소성 중합체 조성물 뒤에 또는 아래에서 식물을 방사선에 노출시키는 것을 포함하는 식물생장을 향상시키는 방법.
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