DE60310500T2

DE60310500T2 - Zusammensetzung und Verfahren zum Erhöhen der Biomassenherstellung in Treibhäusern

Info

Publication number: DE60310500T2
Application number: DE60310500T
Authority: DE
Inventors: Mara Destro; Michela Bonora; Galileo Magnani
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2002-10-22
Filing date: 2003-10-14
Publication date: 2007-09-27
Anticipated expiration: 2023-10-15
Also published as: BR0304632A; AR041667A1; IL158505A0; TW200418920A; ES2277053T3; US7037962B2; BR0304632B1; SA03240422B1; CA2445617A1; CO5410180A1; US20040087446A1; ZA200308091B; MY130651A; ATE348858T1; CA2445617C; SG112002A1; IL158505A; KR100963983B1; JP4461319B2; EP1413599B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine thermoplastische Polymerzusammensetzung, die in Gewächshausfolien verwendbar ist, um das Pflanzenwachstum oder im Allgemeinen die Biomasseerzeugung zu erhöhen. Weitere Aspekte der Erfindung sind ein Verfahren zum Erhöhen des Pflanzenwachstums in Gewächshäusern durch Einarbeiten eines lichtaktiver Zusatzes zusammen mit Lichtstabilisatoren in die Gewächshausfolie und die Verwendung des Kondensationsproduktes von Dialkylaminobenzaldehyd und Barbitursäure zusammen mit Lichtstabilisatoren als einen das Pflanzenwachstum erhöhenden Zusatz in Gewächshauspolymerfolien.
Es ist auf dem Fachgebiet bekannt, dass einige Arten von Kulturen durch die UV-Komponenten von Sonnenstrahlung abgebaut werden, welche daher weg gefiltert werden müssen, um hohe Qualität und Produktivität der Kulturen zu erhalten. Zudem können einige Mikroorganismen, wie Botrytis Cinerea, sowie schädliche Insekten, wie Weiße Fliege, Blattläuse, Blasenfüßler oder Blattminiermotten, unter bestimmter UV-Bestrahlung proliferieren. Diese Schädlinge können deutlich vermindert werden, wenn das UV-Licht die Pflanzen nicht oder in geringerem Ausmaß erreicht. [R. Reuveni et al., Development of photoselective PE films for control of foliar pathogens in greenhouse-grown crops, Plasticulture Nr. 102, Seite 7 (1994); Y. Antignus et al., The use of UV absorbing plastic sheets to protect crops against insects and spread of virus diseases, CIPA Congress März 1997, Seiten 23–33]. Andererseits muss Bienenaktivität gewährleistet sein, die das Aufrechterhalten einer bestimmten Bande an UV-Strahlung in Gewächshäusern er fordert, um die Fruchtbildung bei blühenden Pflanzen, beispielsweise Tomate, Gurke, Kürbis, usw., zu sichern.
Das Pflanzenwachstum wird durch Photosynthese, Photomorphogenese und die Photoperiodizität reguliert. Alle diese Vorgänge erfordern Licht und tragen in einer einzigartigen Weise zur Pflanzenentwicklung bei. Wenn das Spektrum von der äußeren Solarstrahlung wesentlich durch optische Eigenschaften der ein Gewächshaus bedeckenden, landwirtschaftlichen Folie modifiziert werden kann, kann eine Veränderung des Pflanzenwachstums auftreten. Veränderungen in der Strahlung, die durch die landwirtschaftliche Folie übertragen wird, induzieren photosynthetische und photo-morphogene Wirkungen und können zu Modifizierungen im Aufbau und in der Form von Pflanzen mit wesentlichen Folgen für den Wert der Kultur führen.
Das Kondensationsprodukt von Dialkylaminobenzaldehyd und Barbitursäure erhöht das Pflanzenwachstum in Gewächshäusern, wenn es in die das Gewächshaus bedeckende thermoplastische Polymerfolie eingearbeitet wurde. Ein Teil des Lichts im nahen UV wird durch dieses Kondensationsprodukt weg gefiltert und in Fluoreszenzlicht von wesentlich längerer Wellenlänge überführt, was vermutlich für das schnellere Wachstum von vielen Pflanzen verantwortlich ist.
Dieses Kondensationsprodukt allein ist photochemisch nicht ausreichend stabil, um die gewünschte Wirkung für einen bestimmten Zeitraum zu sichern. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass die kombinierte Verwendung von dem Kondensationsprodukt mit einem UV-Absorptionsmittel oder/und mit einem sterisch gehinderten Amin die Nutzzeit der Polymerfolie deutlich verlängert. Die Fluoreszenz des Kondensationsprodukts bleibt hoch und die Pflanzenwachstumswirkung wird über einen langen Zeitraum beibehalten. Obwohl das UV-Absorptionsmittel UV-Licht von dem fluoreszierenden Kondensationsprodukt weg filtert, bleibt die Fluoreszenzausbeute von Letzterem hoch genug, um die gewünschte Pflanzenwachstumswirkung zu sichern. Das Kondensationsprodukt selbst ist gefärbt, wobei es haupt sächlich in dem nahen UV-Bereich absorbiert; wohingegen die Stokes-Verschiebung von dem Fluoreszenzlicht groß ist, unter Emittieren von Licht von rötlicher Farbe. Diese Fluoreszenz erhöht das im roten Bereich des sichtbaren Lichtspektrums (Maximumemission ungefähr bei 635 nm) durchlässige Licht, mit wesentlichen Wirkungen auf den Kulturertrag und die Qualität, wie Halmlänge, Dicke und Wachstumszyklus.
Das Produkt ist mit einer Vielzahl von Polymeren und mit anderen, häufig verwendeten Additiven sehr gut kompatibel. Ein Aspekt der Erfindung ist eine Polymerzusammensetzung für landwirtschaftliche Anwendungen in Form von Folien für Gewächshäuser und kleine Tunnelabdeckungen, Folien oder Filamenten für Beschattungsnetze und Abschirmungen, Mulchfolien, Vlies- oder Formgegenständen für den Schutz von Jungpflanzen, umfassend

a) ein thermoplastisches Polymer;
b) das Kondensationsprodukt von
worin R₁₀₁ und R₁₀₂ unabhängig Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl darstellen;
c1) ein UV-Absorptionsmittel; oder
c2) ein sterisch gehindertes Amin, das mindestens einen Rest der Formel
enthält, worin R Wasserstoff oder Methyl darstellt; oder
c3) ein UV-Absorptionsmittel und ein sterisch gehindertes Amin, das mindestens einen Rest der Formel
enthält, worin R Wasserstoff oder Methyl darstellt.

Vorzugsweise ist das UV-Absorptionsmittel ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Benzotriazol-UV-Absorptionsmitteln, Benzophenon-UV-Absorptionsmitteln, Hydroxyphenyltriazin-UV-Absorptionsmitteln und Oxalsäureanilid-UV-Absorptionsmitteln oder Gemischen davon.
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung weist das Hydroxybenzophenon von der Formel I
auf, das 2-Hydroxyphenylbenzotriazol weist die Formel IIa, IIb oder IIc
auf, das 2-Hydroxyphenyltriazin weist die Formel III
auf und das Oxanilid weist die Formel (IV)
auf; wobei
in den Verbindungen der Formel (I) v eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist und w 1 oder 2 ist, und die Substituenten Z unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Hydroxyl oder Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellen;
in den Verbindungen der Formel (IIa)
R₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit, Cycloalkyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel
darstellt, worin
R₄ und R₅ unabhängig voneinander Alkyl mit in jedem Fall 1 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellen, oder R₄ zusammen mit dem Rest C_nH_2n+1-m einen Cycloalkylrest mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen bildet,
m 1 oder 2 ist, n eine ganze Zahl von 2 bis 20 ist und
M einen Rest der Formel -COOR₆ darstellt, worin
R₆ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit in jedem Fall 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit und in der Alkoxyeinheit oder Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit darstellt,
R₂ Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, und Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit darstellt, und
R₃ Wasserstoff, Chlor, Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder -COOR₆ darstellt, worin R₆ wie vorstehend definiert ist, wobei mindestens einer der Reste R₁ und R₂ von Wasserstoff verschieden ist;
in den Verbindungen der Formel (IIb)
T Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt,
T₁ Wasserstoff, Chlor oder Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt,
n 1 oder 2 ist und,
wenn n 1 ist,
T₂ Chlor oder einen Rest der Formel -OT₃ oder
darstellt und,
wenn n 2 ist, T₂ einen Rest der Formel
oder -O-T₉-O- darstellt, worin T₃ Wasserstoff, Alkyl, das 1 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und unsubstituiert oder substituiert ist mit 1 bis 3 Hydroxygruppen oder mit -OCOT₆, Alkyl, das 3 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, einmal oder mehrere Male durch -O- oder -NT₆- unterbrochen ist und unsubstituiert oder substituiert ist mit Hydroxyl oder -OCOT₆, Cycloalkyl, das 5 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist und unsubstituiert oder substituiert ist mit Hydroxyl und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl, das 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und unsubstituiert oder substituiert ist mit Hydroxyl, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit, oder einen Rest der Formel -CH₂CH(OH)-T₇ oder
darstellt,
T₄ und T₅ unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkyl, das 3 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und einmal oder mehrere Male durch -O- oder -NT₆- unterbrochen ist, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenyl, das substituiert ist mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, darstellen,
T₆ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenyl, das substituiert ist mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit darstellt,
T₇ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist mit Hydroxyl, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit, oder -CH₂OT₈ darstellt,
T₈ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenyl, das substituiert ist mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit darstellt,
T₉ Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkinylen mit 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexylen, Alkylen, das 2 bis 8 Kohlenstoffatome aufweist und einmal oder mehrere Male durch -O- unterbrochen ist, oder einen Rest der Formel -CH₂CH(OH)CH₂OT₁₁OCH₂CH(OH)CH₂- oder -CH₂-C(CH₂OH)₂-CH₂- darstellt,
T₁₀ Alkylen, das 2 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und einmal oder mehrere Male durch -O- unterbrochen sein kann, oder Cyclohexylen darstellt,
T₁₁ Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkylen, das 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und einmal oder mehrere Male durch -O- unterbrochen ist, 1,3-Cyclohexylen, 1,4-Cyclohexylen, 1,3-Phenylen oder 1,4-Phenylen darstellt, oder
T₁₀ und T₆ zusammen mit den zwei Stickstoffatomen einen Piperazinring darstellen;
in den Verbindungen der Formel (IIc)
R'₂ C₁-C₁₂-Alkyl darstellt und k eine Zahl von 1 bis 4 ist;
in den Verbindungen der Formel (III)
u 1 oder 2 ist und r eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist, die Substituenten
Y₁ unabhangig voneinander Wasserstoff, Hydroxyl, Phenyl oder Halogen, Halogenomethyl, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, das mit einer Gruppe -COO(C₁-C₁₈-Alkyl) substituiert ist, darstellt;
wenn u 1 ist,
Y₂ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist mit Hydroxyl, Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen;
Alkyl, das 1 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist und mit -COOH, -COOY₈, -CONH₂, -CONHY₉, -CONY₉Y₁₀, -NH₂, -NHY₉, -NY₉Y₁₀ -NHCOY₁₁, -CN und/oder -OCOY₁₁ substituiert ist;
Alkyl, das 4 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen ist und unsubstituiert oder substituiert ist mit Hydroxyl oder Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Glycidyl, Cyclohexyl, das unsubstituiert oder substituiert ist mit Hydroxyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder -OCOY₁₁, Phenylalkyl, das 1 bis 5 Kohlenstoffatome in der Alkyleinheit aufweist und unsubstituiert oder substituiert ist mit Hydroxyl, Chlor und/oder Methyl, -COY₁₂ oder -SO₂Y₁₃ darstellt, oder
wenn u 2 ist,
Y₂ Alkylen mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, Xylylen, Alkylen, das 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, durch ein oder mehrere Atome -O- unterbrochen ist und/oder substituiert ist mit Hydroxyl, -CH₂CH(OH)CH₂-O-Y₁₅-OCH₂CH(OH)CH₂, -CO-Y₁₆-CO-, -CO-NH-Y₁₇-NH-CO- oder -(CH₂)_m-CO₂-Y₁₈-OCO-(CH₂)_m darstellt, worin m 1, 2 oder 3 ist, darstellt,
Y₈ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkyl, das 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, durch ein oder mehrere Sauerstoff- oder Schwefelatome oder -NT₆- unterbrochen ist, und/oder substituiert ist mit Hydroxyl, Alkyl, das 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, und substituiert ist mit -P(O)(OY₁₄)₂, -NY₉Y₁₀ oder -OCOY₁₁ und/oder Hydroxyl, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Glycidyl oder Phenylalkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit darstellt,
Y₉ und Y₁₀ unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, Dialkylaminoalkyl mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen oder Cyclohexyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellen, oder Y₉ und Y₁₀ zusammen Alkylen, Oxaalkylen oder Azaalkylen mit in jedem Fall 3 bis 9 Kohlenstoffatomen darstellen,
Y₁₁ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenyl darstellt,
Y₁₂ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Alkylamino mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Phenylamino darstellt,
Y₁₃ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Alkylphenyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in dem Alkylrest darstellt,
Y₁₄ Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Phenyl darstellt,
Y₁₅ Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder eine Gruppe -Phenylen-M-Phenylen- darstellt, worin M -O-, -S-, -SO₂-, -CH₂- oder -C(CH₃)₂- darstellt,
Y₁₆ Alkylen, Oxaalkylen oder Thiaalkylen mit in jedem Fall 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder Alkenylen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt,
Y₁₇ Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder Alkylphenylen mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit darstellt, und
Y₁₈ Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Alkylen, das 4 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und einmal oder mehrere Male durch Sauerstoff unterbrochen ist, darstellt;
in den Verbindungen der Formel (IV) ist x eine ganze Zahl von 1 bis 3 und die Substituenten L sind unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit in jedem Fall 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, Phenoxy oder Phenylthio.
C₁-C₁₈-Alkyl kann linear oder verzweigt sein. Beispiele für Alkyl mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, 2-Ethylbutyl, n-Pentyl, Isopentyl, 1-Methylpentyl, 1,3-Dimethylbutyl, n-Hexyl, 1-Methylhexyl, n-Heptyl, Isoheptyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Methylheptyl, 3-Methylheptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, 1,1,3-Trimethylhexyl, 1,1,3,3-Tetramethylpentyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, 1-Methylundecyl, Dodecyl, 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl und Octadecyl.
In den Verbindungen der Formel (IIa) kann R₁ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Hexyl, Octyl, Nonyl, Dodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, Octadecyl, Nonadecyl und Eicosyl und auch entsprechend verzweigte Isomere sein. Weiterhin kann zusätzlich zu Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit, beispielsweise Benzyl, R₁ auch Cycloalkyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cyclooctyl, oder ein Rest der Formel
sein, worin R₄ und R₅ unabhängig voneinander Alkyl mit in jedem Fall 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl, darstellen, oder R₄ zusammen mit dem Rest C_nH_2n+1-m einen Cycloalkylrest mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Cyclohexyl, Cyclooctyl und Cyclodecyl, bildet. M ist ein Rest der Formel -COOR₆, worin R₆ nicht nur Wasserstoff darstellt, sondern auch Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Alkoxyalkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in jeder von den Alkyl- und Alkoxyeinheiten. Geeignete Alkylreste R₆ sind jene, die für R₁ aufgezählt wurden. Beispiele für geeignete Alkoxyalkylgruppen sind -C₂H₄OC₂H₅, -C₂H₄OC₈H₁₇ und -C₄H₈OC₄H₉. Als Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist R₆ beispielsweise Benzyl, Cumyl, α-Methylbenzyl oder Phenylbutyl.
Zusätzlich zu Wasserstoff und Halogen, beispielsweise Chlor und Brom, kann R₂ auch Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sein. Beispiele für solche Alkylreste sind in den Definitionen von R₁ ausgewiesen. R₂ kann auch Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit, beispielsweise Benzyl, α-Methylbenzyl und Cumyl, sein.
Halogen bedeutet als ein Substituent in allen Fällen Fluor, Chlor, Brom oder Jod, vorzugsweise Chlor oder Brom und bevorzugter Chlor.
Mindestens einer der Reste R₁ und R₂ müssen von Wasserstoff verschieden sein.
Zusätzlich zu Wasserstoff oder Chlor ist R₃ auch Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Methyl, Butyl, Methoxy und Ethoxy, und auch -COOR₆.
In den Verbindungen der Formel (IIb) ist T Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Methyl und Butyl, T₁ ist nicht nur Wasserstoff oder Chlor, sondern auch Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Methyl, Methoxy und Butoxy, und wenn n 1 ist, ist T₂ Chlor oder ein Rest der Formel -OT₃ oder -NT₄T₅. T₃ ist hier Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen (vergleiche die Definition von R₁). Diese Alkylreste können mit 1 bis 3 Hydroxylgruppen oder mit einem Rest -OCOT₆ substituiert sein. Weiterhin kann T₃ Alkyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sein (vgl. die Definition von R₁), das einmal oder mehrere Male durch -O- oder -NT₆- unterbrochen ist und unsubstituiert oder mit Hydroxyl oder -OCOT₆ substituiert ist. Beispiele für T₃ als Cycloalkyl sind Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Cyclooctyl. T₃ kann auch Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen sein. Geeignete Alkenylreste sind von den Alkylresten, die in den Definitionen von R₁ aufgezählt wurden, abgeleitet. Diese Alkenylreste können mit Hydroxyl substituiert sein. Beispiele für T₃ als Phenylalkyl sind Benzyl, Fhenylethyl, Cumyl, α-Methylbenzyl oder Benzyl. T₃ kann auch einen Rest der Formel -CH₂CH(OH)-T₇ oder
darstellen.
Gleichfalls können T₃, T₄ und T₅ unabhängig voneinander nicht nur Wasserstoff, sondern auch Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkyl, das 3 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, und einmal oder mehrere Male durch -O- oder -NT₆- unterbrochen ist, darstellen. T₄ und T₅ können auch Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cyclooctyl, darstellen. Beispiele für T₄ und T₅ als Alkenylgruppen können in den Erläuterungen von T₃ gefunden werden. Beispiele für T₄ und T₅ als Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit sind Benzyl oder Phenylbutyl. Schließlich können diese Substituenten auch Hydroxyalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sein.
Wenn n 2 ist, ist T₂ ein zweiwertiger Rest der Formel
oder -O-T₉-O-.
Zusätzlich zu Wasserstoff ist T₆ (siehe auch vorstehend) Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Aryl oder Phenylalkyl; Beispiele für solche Reste wurden bereits vorstehend angegeben.
Zusätzlich zu Wasserstoff und den Phenylalkylresten und langkettigen Alkylresten, die vorstehend erwähnt wurden, kann T₇ Phenyl oder Hydroxyphenyl und auch -CH₂OT₈ sein, worin T₈ einer von den aufgezählten Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Phenylalkylresten sein kann.
Der zweiwertige Rest T₉ kann Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen sein, und solche Reste können auch verzweigt sein. Dies gilt auch für den Alkenylen- und Alkinylenrest T₉. So, wie Cyclohexylen, kann T₉ auch ein Rest der Formel -CH₂CH(OH)CH₂OT₁₁OCH₂CH(OH)CH₂- oder -CH₂-C(CH₂OH)₂-CH₂- sein.
T₁₀ ist ein zweiwertiger Rest und zusätzlich zu Cyclohexylen ist es auch Alkylen, das 2 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und einmal oder mehrere Male durch -O- unterbrochen sein kann. Geeignete Alkylenreste sind von den Alkylresten, die in den Definitionen von R₁ genannt wurden, abgeleitet.
T₁₁ ist auch ein Alkylenrest. Er enthält 2 bis 8 Kohlenstoffatome oder, wenn er einmal oder mehrmals durch -O- unterbrochen ist, 4 bis 10 Kohlenstoffatome. T₁₁ ist auch 1,3-Cyclohexylen, 1,4-Cyclohexylen, 1,3-Phenylen oder 1,4-Phenylen.
Zusammen mit den zwei Stickstoffatomen können T₆ und T₁₀ auch ein Piperazinring sein.
Beispiele für Alkyl-, Alkoxy-, Phenylalkyl-, Alkylen-, Alkenylen-, Alkoxyalkyl- und Cycloalkylreste und auch Alkylthio-, Oxaalkylen- oder Azoalkylenreste in den Verbindungen der Formeln (I), (IIa), (IIb), (IIc), (III) und IV) können aus den vorstehenden Angaben geschlussfolgert werden.
Innerhalb der Benzotriazol-UV-Absorptionsmittel sind jene gemäß der Formel IIa im Allgemeinen bevorzugt.
Die UV-Absorptionsmittel der Formeln (I), (IIa), (IIb), (IIc), (III) und (IV) sind an sich bekannt und werden zusammen mit deren Herstellung in beispielsweise WO 96/28431, EP-A-323 408, EP-A-57 160, US-Pat. Nr. 5 736 597 (EP-A-434 608), US-Pat. Nr. 4 619 956, DE-A 31 35 810 und GB-A 1 336 391 beschrieben. Bevorzugte Bedeutungen von Substituenten und einzelnen Verbindungen können aus den vorstehend erwähnten Dokumenten abgeleitet werden.
In einer weiteren Ausführungsform sind die UV-Absorptionsmittel der Klasse von Hydroxyphenyltriazinen von der Formel (IIIa)
worin n 1 oder 2 ist;
R₃₀₁, R'₃₀₁, R₃₀₂ und R'₃₀₂ unabhängig voneinander H, OH, C₁-C₁₂-Alkyl; C₂-C₆-Alkenyl; C₁-C₁ ₂-Alkoxy; C₂-C₁₈-Alkenoxy; Halogen; Trifluormethyl; C₇-C₁₁-Phenylalkyl; Phenyl; Phenyl, das substituiert ist mit C₁-C₁₈-Alkyl, C₁-C₁ ₈-Alkoxy oder Halogen; Phenoxy; oder Phenoxy, das substituiert ist mit C₁-C₁ ₈-Alkyl, C₁-C₁ ₈-Alkoxy oder Halogen darstellen;
R₃₀₃ und R₃₀₄ unabhängig voneinander H, C₁-C₁ ₂-Alkyl; OR'₃₀₇; C₂-C₆-Alkenyl; C₂-C₁ ₈-Alkenoxy; Halogen; Trifluormethyl; C₇-C₁₁-Phenylalkyl; Phenyl; Phenyl, das substituiert ist mit C₁-C₁₈-Alkyl, C₁-C₁ ₈-Alkoxy oder Halogen; Phenoxy; oder Phenoxy, das substituiert ist mit C₁-C₁ ₈-Alkyl, C₁-C₁ ₈-Alkoxy oder Halogen darstellen;
R₃₀₆ Wasserstoff, C₁-C₂₄-Alkyl, C₅-C₁ ₂-Cycloalkyl oder C₇-C₁ ₅-Phenylalkyl darstellt;
R₃₀₇, im Fall, wenn n = 1, und R'₃₀₇, unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl; oder C₁-C₁ ₂-Alkyl, das substituiert ist mit OH, C₁-C₁₈-Alkoxy, Allyloxy, Halogen, -COOH, -COOR₃₀₈, -CONH₂, -CONHR₃₀₉, -CON(R₃₀₉)(R₃₁₀), -NH₂, -NHR₃₀₉, -N(R₃₀₉)(R₃₁₀), -NHCOR₃₁₁, -CN, -OCOR₃₁₁, Phenoxy und/oder Phenoxy, das substituiert ist mit C₁-C₁₈-Alkyl, C₁-C₁₈-Alkoxy oder Halogen darstellt; oder R₃₀₇ C₃-C₅₀-Alkyl darstellt, das durch -O- unterbrochen ist und mit OH substituiert sein kann; oder R₇ C₃-C₅-Alkenyl; Glycidyl; C₅-C₁ ₂-Cycloalkyl, das substituiert ist mit OH, C₁-C₄-Alkyl oder -OCOR₃₁₁; C₇-C₁₁-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist mit OH, Cl oder CH₃; -CO-R₃₁₂ oder -SO₂-R₃₁₃ darstellen;
R₃₀₇, im Fall, wenn n = 2, C₂-C₁₆-Alkylen, C₄-C₁ ₂-Alkenylen, Xylylen, C₃-C₂₀-Alkylen, das durch O unterbrochen und/oder mit OH substituiert ist, darstellt; oder eine Gruppe der Formel -CH₂CH(OH)CH₂O-R₃₂₀-OCH₂CH(OH)CH₂-, -CO-R₃₂₁-CO-, -CO-NH-R₃₂₂-NH-CO- oder -(CH₂)_m-COO-R₃₂₃-OOC-(CH₂)_m-, worin m eine Zahl im Bereich von 1 bis 3 ist, oder
darstellt;
R₃₀₈ C₁-C₁₈-Alkyl; C₂-C₁ ₈-Alkenyl; Hydroxyethyl; C₃-C₅₀-Alkyl, das durch O, NH, NR₃₀₉ oder S unterbrochen ist und/oder substituiert ist mit OH; C₁-C₄-Alkyl, das substituiert ist mit -P(O)(OR₃₁₄)₂, -N(R₃₀₉)(R₃₁₀) oder -OCOR₃₁₁ und/oder OH; GlyCidyl; C₅-C₁ ₂-Cycloalkyl; Phenyl; C₇-C₁ ₄-Alkylphenyl oder C₇-C₁₁-Phenylalkyl darstellt;
R₃₀₉ und R₃₁₀ unabhängig voneinander C₁-C₁ ₂-Alkyl; C₃-C₁₂-Alkoxyalkyl; C₄-C₁ ₆-Dialkylaminoalkyl oder C₅-C₁ ₂-Cycloalkyl darstellen, oder R₃₀₉ und R₃₁₀ zusammen C₃-C₉-Alkylen oder -Oxaalkylen oder -Azaalkylen darstellen;
R₃₁₁ C₁-C₁₈-Alkyl; C₂-C₁ ₈-Alkenyl oder Phenyl; C₂-C₁ ₂-Hydroxyalkyl; Cyclohexyl darstellt; oder C₃-C₅₀-Alkyl, das durch -O- unterbrochen ist und mit OH substituiert sein kann, darstellt;
R₃₁₂ C₁-C₁₈-Alkyl; C₂-C₁₈-Alkenyl; Phenyl; C₁-C₁₈-Alkoxy; C₃-C₁₈-Alkenyloxy; C₃-C₅₀-Alkoxy, das durch O, NH, NR₃₀₉ oder S unterbrochen ist und/oder mit OH substituiert ist; Cyclohexyloxy; C₇-C₁₄-Alkylphenoxy; C₇-C₁₁-Phenylalkoxy; Phenoxy; C₁-C₁₂-Alkylamino; Phenylamino; Tolylamino oder Naphthylamino darstellt;
R₃₁₃ C₁-C₁₂-Alkyl; Phenyl; Naphthyl oder C₇-C₁₄-Alkylphenyl darstellt;
R₃₁₄ C₁-C₁₂-Alkyl, Methylphenyl oder Phenyl darstellt;
R₃₂₀ C₂-C₁₀-Alkylen; C₄-C₅₀-Alkylen, das durch O, Phenylen oder eine -Phenylen-X-Phenylen-Gruppe unterbrochen ist, worin X -O-, -S-, -SO₂-, -CH₂- oder -C(CH₃)₂- darstellt, darstellt;
R₃₂₁ C₂-C₁₀-Alkylen, C₂-C₁₀-Oxaalkylen, C₂-C₁₀-Thiaalkylen, C₆-C₁₂-Arylen oder C₂-C₆-Alkenylen darstellt;
R₃₂₂ C₂-C₁₀-Alkylen, Phenylen, Tolylen, Diphenylenmethan oder eine Gruppe
darstellt; und
R₃₂₃ C₂-C₁₀-Alkylen oder C₄-C₂₀-Alkylen, das durch O unterbrochen ist, darstellt.
Halogen ist in allen Fällen Fluor, Chlor, Brom oder Jod.
Beispiele für Alkyl sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, 2-Ethylbutyl, n-Pennyl, Isopentyl, 1-Methylpentyl, 1,3-Dimethylbutyl, n-Hexyl, 1-Methylhexyl, n-Heptyl, Isoheptyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Methylheptyl, 3-Methylheptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, 1,1,3-Trimethylhexyl, 1,1,3,3-Tetramethylpentyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, 1-Methylundecyl, Dodecyl.
Beispiele für Alkoxy mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen sind Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, Pentoxy, Isopentoxy, Hexoxy, Heptoxy, Octoxy, Decyloxy, Dodecyloxy.
Beispiele für Alkenoxy sind Propenyloxy, Butenyloxy, Pentenyloxy und Hexenyloxy.
Beispiele für C₅-C₁₂-Cycloalkyl sind Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl und Cyclododecyl. C₅-C₈-Cycloalkyl, insbesondere Cyclohexyl, ist bevorzugt.
C_l-C₄-Alkyl-substituiertes C₅-C₁₂-Cycloalkyl ist beispielsweise Methylcyclohexyl oder Dimethylcyclohexyl.
OH- und/oder C₁-C₁₀-Alkyl-substituiertes Phenyl ist beispielsweise Methylphenyl, Dimethylphenyl, Trimethylphenyl, tert-Butylphenyl oder 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl.
Alkoxy-substituiertes Phenyl ist beispielsweise Methoxyphenyl, Dimethoxyphenyl oder Trimethoxyphenyl.
Beispiele für C₇-C₉-Phenylalkyl sind Benzyl und Phenylethyl.
C₇-C₉-Phenylalkyl, das an dem Phenylrest mit -OH und/oder mit Alkyl mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen substituiert ist, ist beispielsweise Methylbenzyl, Dimethylbenzyl, Trimethylbenzyl, tert-Butylbenzyl oder 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl.
Beispiele für Alkenyl sind Allyl, 2-Methallyl, Butenyl, Pentenyl und Hexenyl. Allyl ist bevorzugt. Das Kohlenstoffatom in Position 1 ist vorzugsweise gesättigt.
Beispiele für Alkylen sind Methylen, Ethylen, Propylen, Trimethylen, Tetramethylen, Pentamethylen, 2,2-Dimethyltrimethylen, Hexamethylen, Trimethylhexamethylen, Octamethylen und Decamethylen.
Beispiele für Alkenylen sind Butenylen, Pentenylen und Hexenylen.
C₆-C₁₂-Arylen ist vorzugsweise Phenylen.
Alkyl, unterbrochen durch 0, ist beispielsweise -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₃, -CH₂-CH₂-O-CH₃- oder -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₃-. Es ist vorzugsweise von Polyethlenglycol abgeleitet. Eine allgemeine Beschreibung ist -((CH₂)_a-O)_b-H/CH₃, worin a eine Zahl von 1 bis 6 ist und b eine Zahl von 2 bis 10 ist.
C₂-C₁₀-Oxaalkylen und C₂-C₁₀-Thiaalkylen können aus den vorstehend erwähnten Alkylengruppen durch Austauschen von einem oder mehreren Kohlenstoffatomen gegen ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom abgeleitet werden.
Spezielle Beispiele für 2-Hydroxybenzophenone sind beispielsweise die 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octyloxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy- und 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxy-Derivate.
Spezielle Beispiele für 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazole sind beispielsweise 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(5'-tert-Butyl-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-sec-Butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenylbenzotriazol, 2,2'-Methylen-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-yl-phenol]; das Umesterungsprodukt von 2-[3'-tert-Butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300; [R-CH₂CH₂COO-CH₂CH₂] -₂, worin R = 3'-tert-Butyl-4'-hydroxy- 5'-2H-benzotriazol-2-ylphenyl, 2-[2'-Hydroxy-3'-(α,α-dimethylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]benzotriazol; 2-[2'-Hydroxy-3'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-5'-(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]benzotriazol.
Spezielle Beispiele für 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine sind zum Beispiel 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(Dodecyloxy/Tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)-phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin, 2-{2-Hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-1-oxy)-2-hydroxypropyloxy]phenyl}-4,5-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin und 2-(2-Hydroxy-4-(2-ethylhexyl)oxy)phenyl-4,6-di(4-phenyl)phenyl-1,3,5-triazin.
Beispielsweise sind die Hydroxyphenyl-triazin-UV-Absorptionsmittel von den Formeln:

= ein Gemisch von

a) R1 = R2 = CH(CH₃)-COO-C₈H₁₇, R3 = R4 = H;
b) R1 = R2 = R3 = CH(CH₃)-COO-C₈H₁₇, R4 = H;
c) R1 = R2 = R3 = R4 = CH (CH₃)-COO-C₈H₁₇;

Die Hydroxyphenyltriazin-UV-Absorptionsmittel sind bekannt und sind zum Teil Handelsprodukte. Sie können gemäß den vorstehenden Dokumenten hergestellt werden.
In einer noch weiteren Ausführungsform der Erfindung können oligomere oder polymere Hydroxyphenyltriazine verwendet werden, insbesondere jene der Formel (IIIc) -[A-L-D-L]_x- (IIIc),worin
x eine Zahl von 1 bis 50 ist;
A eine Gruppe der Formel (IIIb)
darstellt
oder eine der vorstehend für D angegebenen Bedeutungen aufweist, worin Formel (IIIc) mindestens ein A enthält, das mit Formel (IIIb) übereinstimmt;
D einen zweiwertigen Rest, der 2 bis 60 Kohlenstoffatome enthält, darstellt, umfassend einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff, oder den aliphatischen Rest, substituiert mit OH oder unterbrochen durch O oder beide substituiert mit OH und unterbrochen durch O; und im Fall, dass D an das Kohlenstoffatom von L bindet, umfasst D auch Methylen oder eine direkte Bindung;
L steht für eine Esterbindungsgruppe;
die R₄₀₁ unabhängig voneinander H, OR₄₀₇ oder OH darstellen, mit der Maßgabe, dass mindestens einer von R₄₀₁ oder R₄₁₃ OH darstellt;
die R₄₀₇ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder einen Rest der Formel (III)
darstellen, worin in Formel (I) mindestens einer von den R₄₀₇ einen Rest der Formel (III) darstellt;
R₄₀₈ Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl; C₅-C₁₂-Cycloalkyl; C₂-C₁₈-Alkenyl; Phenyl; C₇-C₁₁-Phenyalkyl; C₇-C₁₁-Alkylphenyl; C₁-C₁₈- Alkyl, substituiert mit Phenyl, OH, Halogen; C₁-C₁₈-Alkoxy, C₅-C₁₂-Cycloalkoxy, C₃-C₁ ₈-Alkenyloxy oder COOH darstellt;
Y -CO- oder C₁-C₁ ₂-Alkylen darstellt;
R₄₀₉, wenn Y -CO- darstellt, C₂₀-C₆₀-Alkyl, C₂₀-C₆₀-Alkyl, substituiert mit OH und/oder unterbrochen durch O, darstellt, oder C₂₀-C₆₀-Alkenyl darstellt, oder eine Gruppe der Formel (IV)
darstellt, worin m eine Zahl von 1 bis 20 ist;
R₄₀₉, wenn Y Alkylen darstellt, C₂₀-C₆₀-Alkanoyl darstellt;
R₄₀₂, R₄₀₃, R₄₀₄, R₄₀₅ und R₄₀₆ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₃₈-Alkyl, das unsubstituiert oder mit Hydroxy oder C₁-C₈-Alkoxy substituiert ist, darstellen; oder
C₁-C₃₈-Alkyl, das durch ein Sauerstoffatom oder durch eine Gruppe N(C₁-C₁₈)-Alkyl unterbrochen ist;
Phenyl oder C₇-C₁₂-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder mit Hydroxy oder C₁-C₈-Alkyl substituiert ist;
R₄₁₀ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, Cl, Phenyl oder eine Gruppe -OR₄₀₇ darstellt;
R₄₁₁ Wasserstoff oder Methyl darstellt;
R₄₁₃ Wasserstoff, Methyl, OH oder OR, darstellt;
R₄₁₄ und R₄₁₅ unabhängig Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, Cl oder eine Gruppe OR₄₀₇ darstellen;
R₄₁₆ Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, Cl oder Phenyl darstellt;
R₄₁₈ Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl darstellt.
Spezielle Verbindungen sind beispielsweise:
mit dem Monomerverhältnis n : m : z = 0,5 : 1 : 0,5 und
Die Hydroxyphenyltriazin-UV-Absorptionsmittel sind bekannt und können gemäß WO 03/004557 hergestellt werden. Weitere oligomere oder polymere UV-Absorptionsmittel werden beispielsweise in WO 01/62821 offenbart.
Spezielle Beispiele für Oxamide sind beispielsweise 4,4'-Dioctyloxyoxanilid, 2,2'-Diethoxyoxanilid, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilid, Gemische von o- und p-Methoxy-disubstituierten Oxaniliden und Gemische von o- und p-Ethoxy-disubstituierten Oxaniliden.
Die vorstehend erwähnten UV-Absorptionsmittel sind größtenteils Handelsprodukte und sind beispielsweise als Tinu vin^(R) 326, 327, 328, 350, 360 oder Chimassorb^(R) 81 von Ciba Specialty Chemicals oder Cyasorb^(R) 1164 von Cytech Inc. bekannt.
In vielen Fällen kann es von Vorteil sein, eine Kombination von UV-Absorptionsmitteln aus verschiedenen Klassen, wie beispielsweise ein Benzophenon-UV-Absorptionsmittel mit einem Benzotriazol-UV-Absorptionsmittel, oder ein Hydroxyphenyltriazin-UV-Absorptionsmittel mit einem Benzotriazol-UV-Absorptionsmittel zu verwenden. Wenn eine solche Kombination verwendet wird, ist das Gewichtsverhältnis zwischen beiden UV-Absorptionsmitteln beispielsweise 1 : 5 bis 5 : 1, beispielsweise 1 : 3 bis 3 : 1, insbesondere 1 : 1,5 bis 1,5 : 1.
Die Gesamtmenge an UV-Absorptionsmittel ist beispielsweise 0,005 bis 5 %, vorzugsweise 0,1 bis 2 % und insbesondere 0,2 bis 1,5 %, bezogen auf das Gewicht des Polymers.
Beispielsweise ist das Gewichtsverhältnis von dem Kondensationsprodukt, Komponente b), zu dem UV-Absorptionsmittel, Komponente c1), von 10 : 1 bis 1 : 10, beispielsweise 5 : 1 bis 1 : 5 und insbesondere 3 : 1 bis 1 : 3.
Das sterisch gehinderte Amin enthält mindestens einen Rest der Formel
worin R Wasserstoff oder Methyl darstellt.
Der in der vorliegenden Erfindung verwendbare sterisch gehinderte Amin-Licht-Stabilisator ist vorzugsweise eine Verbindung der Formeln (A-1) bis (A-10) oder der Formeln (B-1) bis (B-10);
(α-1) eine Verbindung der Formel (A-1)
worin
E₁ Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, O, -OH, -CH₂CN, C₁-C₁₈-Alkoxy, C₅-C₁₂-Cycloalkoxy, C₃-C₆-Alkenyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, unsubstituiert oder substituiert an dem Phenyl mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl; oder C₁-C₈-Acyl darstellt,
m₁ 1, 2 oder 4 ist,
wenn m₁ 1 ist, E₂ C₁-C₂₅-Alkyl darstellt,
wenn m₁ 2 ist, E₂ C₁-C₁₄-Alkylen oder eine Gruppe der Formel (a-I)
darstellt, worin E₃ C₁-C₁₀-Alkyl oder C₂-C₁₀-Alkenyl darstellt, E₄ C₁-C₁₀-Alkylen darstellt, und
E₅ und E₆ unabhängig voneinander C₁-C₄-Alkyl, Cyclohexyl oder Methylcyclohexyl darstellen, und
wenn m₁ 4 ist, E₂ C₄-C₁₀-Alkantetrayl darstellt;
(α-2) eine Verbindung der Formel (A-2)
worin
zwei der Reste E₇ -COO-(C₁-C₂₀-Alkyl) darstellen und
zwei der Reste E₇ eine Gruppe der Formel (a-II)
darstellen,
wobei E₈ eine der Bedeutungen von E₁ aufweist;
(α-3) eine Verbindung der Formel (A-3)
worin
E₉ und E₁₀ zusammen C₂-C₁₄-Alkylen bilden,
E₁₁ Wasserstoff oder eine Gruppe -Z₁-COO-Z₂ darstellt,
Z₁ C₂-C₁₄-Alkylen darstellt, und
Z₂ C₁-C₂₄-Alkyl darstellt, und
E₁₂ eine der Bedeutungen von E₁ aufweist;
(α-4) eine Verbindung der Formel (A-4)
worin
die Reste E₁₃ unabhängig voneinander eine der Bedeutungen von E₁ aufweisen,
die Reste E₁₄ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl darstellen, und
E₁₅ C₁-C₁₀-Alkylen oder C₃-C₁₀-Alkyliden darstellt;
(α-5) eine Verbindung der Formel (A-5)
worin
die Reste E₁₆ unabhängig voneinander eine der Bedeutungen von E₁ aufweisen;
(α-6) eine Verbindung der Formel (A-6)
worin
E₁₇ C₁-C₂₄-Alkyl darstellt und
E₁₈ eine der Bedeutungen von E₁ aufweist;
(α-7) eine Verbindung der Formel (A-7)
worin
E₁₉, E₂₀ und E₂₁ unabhängig voneinander eine Gruppe der Formel (a-III)
darstellen,
worin E₂₂ eine der Bedeutungen von E₁ aufweist;
(α-8) eine Verbindung der Formel (A-8)
worin
die Reste E23 unabhängig voneinander eine von den Bedeutungen von E₁ aufweisen
und E₂₄ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder C₁-C₁₂-Alkoxy darstellt;
(α-9) eine Verbindung der Formel (A-9)
worin
m₂ 1, 2 oder 3 ist,
E₂₅ eine von den Bedeutungen von E₁ aufweist, und
wenn m₂ 1 ist, E₂₆ eine Gruppe
darstellt,
wenn m₂ 2 ist, E₂₆ C₂-C₂₂-Alkylen darstellt, und
wenn m₂ 3 ist, E₂₆ eine Gruppe der Formel (a-IV)
darstellt,
worin die Reste E₂₇ unabhängig voneinander C₂-C₁₂-Alkylen darstellen und
die Reste E₂₈ unabhängig voneinander C₁-C₁₂-Alkyl oder C₅-C₁₂-Cycloalkyl darstellen;
(α-10) eine Verbindung der Formel (A-10)
worin
die Reste E₂₉ unabhängig voneinander eine von den Bedeutungen von E₁ aufweisen und
E₃₀ C₂-C₂₂-Alkylen, C₅-C₇-Cycloalkylen, C₁-C₄-Alkylendi(C₅-C₇-cycloalkylen), Phenylen oder Phenylendi(C₁-C₄alkylen) darstellt;
(β-1) eine Verbindung der Formel (B-1)
worin
R₂₀₁, R₂₀₃, R₂₀₄ und R₂₀₅ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-substituiertes C₅-C₁₂-Cycloalkyl, Phenyl, Phenyl, das substituiert ist mit -OH und/oder C₁-C₁₀-Alkyl; C₇-C₉-Phenylalkyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, das an dem Phenylrest mit -OH und/oder C₁-C₁₀-Alkyl substituiert ist; oder eine Gruppe der Formel (b-I)
darstellen;
R₂₀₂ C₂-C₁₈-Alkylen, C₅-C₇-Cycloalkylen oder C₁-C₄-Alkylendi(B₅-C₇-cycloalkylen) darstellt, oder
die Reste R₂₀₁, R₂₀₂ und R₂₀₃ zusammen mit den Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen 5- bis 10-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, oder
R₂₀₄ und R₂₀₅ zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- bis 10-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden,
R₂₀₆ Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, O, -OH, -CH₂CN, C₁-C₁₈-Alkoxy, C₅-C₁₂-Cycloalkoxy, C₃-C₆-Alkenyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, unsubstituiert oder substituiert an dem Phenyl mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl; oder C₁-C₈-Acyl darstellt, und
b₁ eine Zahl von 2 bis 50 ist,
mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste R₂₀₁, R₂₀₃, R₂₀₄ und R₂₀₅ eine Gruppe der Formel (b-I) darstellt;
(β-2) eine Verbindung der Formel (B-2)
worin
R₂₀₇ und R₂₁₁ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl darstellen,
R₂₀₈, R₂₀₉ und R₂₁₀ unabhängig voneinander C₂-C₁₀-Alkylen darstellen, und
X₁, X₂, X₃, X₄, X₅, X₆, X₇ und X₈ unabhängig voneinander eine Gruppe der Formel (b-II) darstellen,
worin R₂₁₂ Wasserstoff, C₁-C₁ ₂-Alkyl, C₅-C₁ ₂-Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-substituiertes C₅-C₁₂-Cycloalkyl, Phenyl, -OH- und/oder C₁-C₁₀-Alkyl-substituiertes Phenyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, das an dem Phenylrest mit -OH und/oder C₁-C₁₀-Alkyl substituiert ist; oder eine Gruppe der Formel (b-I), wie vorstehend definiert, darstellt; und
R₂₁₃ eine der Bedeutungen von R₂₀₆ aufweist;
(β-3) eine Verbindung der Formel (B-3)
worin
R₂₁₄ C₁-C₁₀-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-substituiertes C₅-C₁₂-Cycloalkyl, Phenyl oder C₁-C₁₀-Alkyl-substituiertes Phenyl darstellt,
R₂₁₅ C₃-C₁₀-Alkylen darstellt,
R₂₁₆ eine der Bedeutungen von R₂₀₆ aufweist und b₂ eine Zahl von 2 bis 50 ist;
(β-4) eine Verbindung der Formel (B-4)
worin
R₂₁₇ und R₂₂₁ unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine Gruppe -N(X₉)-CO-X₁₀-CO-N(X₁₁)- darstellen, worin X₉ und X₁₁ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, Phenyl, C₇-C₉-Phenylalkyl oder eine Gruppe der Formel (b-I) darstellen,
X₁₀ eine direkte Bindung oder C₁-C₄-Alkylen darstellt,
R₂₁₈ eine der Bedeutungen von R₂₀₆ aufweist,
R₂₁₉, R₂₂₀, R₂₂₃ und R₂₂₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₃₀-Alkyl, C₅-C₁ ₂-Cycloalkyl oder Phenyl darstellen,
R₂₂₂ Wasserstoff, C₁-C₃₀-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, Phenyl, C₇-C₉-Phenylalkyl oder eine Gruppe der Formel (b-I) darstellt und
b₃ eine Zahl von 1 bis 50 ist;
(β-5) eine Verbindung der Formel (B-5)
worin
R₂₂₅, R₂₂₆, R₂₂₇, R₂₂₈ und R₂₂₉ unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder C₁-C₁₀-Alkylen darstellen,
R₂₃₀ eine der Bedeutungen von R₂₀₆ aufweist und
b₄ eine Zahl von 1 bis 50 ist;
(β-6) ein Produkt (B-6), erhältlich durch Umsetzen eines Produkts, erhalten durch Reaktion eines Polyamins der Formel (B-6-1) mit Cyanursäurechlorid, mit einer Verbindung der Formel (B-6-2)
worin
b'₅, b''₅ und b'''₅ unabhängig voneinander eine Zahl von 2 bis 12 sind,
R₂₃₁ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, Phenyl oder C₇-C₉-Phenylalkyl darstellt und
R₂₃₂ eine der Bedeutungen von R₂₀₆ aufweist;
(β-7) eine Verbindung der Formel (B-7)
worin A₁ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl darstellt,
A₂ eine direkte Bindung oder C₁-C₁₀-Alkylen darstellt, und
n₁ eine Zahl von 2 bis 50 ist;
(β-8) mindestens eine Verbindung der Formeln (B-8-a) und (B-8-b)
worin n₂ und n₂* eine Zahl von 2 bis 50 sind;
(β-9) eine Verbindung der Formel (B-9)
worin A₃ und A₄ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl darstellen, oder A₃ und A₄ zusammen eine C₂-C₁ ₄-Alkylengruppe bilden, und
die Variablen n₃ unabhängig voneinander eine Zahl von 1 bis 50 sind; und
(β-10) eine Verbindung der Formel (B-10)
worin n₄ eine Zahl von 2 bis 50 ist,
A₅ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl darstellt,
die Reste A₆ und A₇ unabhängig voneinander C₁-C₄-Alkyl oder eine Gruppe der Formel (b-I) darstellen, mit der Maßgabe, dass mindestens 50 % der Reste A₇ eine Gruppe der Formel (b-I) darstellen.
Beispiele für Alkyl mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, 2-Ethylbutyl, n-Pentyl, Isopentyl, 1-Methylpentyl, 1,3-Dimethylbutyl, n-Hexyl, 1-Methylhexyl, n-Heptyl, Isoheptyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Methylheptyl, 3-Methylheptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, 1,1,3-Trimethylhexyl, 1,1,3,3-Tetramethylpentyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, 1-Methylundecyl, Dodecyl, 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Eicosyl, Docosyl und Triacontyl. Eine der bevorzugten Definitionen von E₁, E₈, E₁₂, E₁₃, E₁₆, E₁₈, E₂₂, E₂₃, E₂₅, E₂₉, R₂₀₆, R₂₁₃, R₂₁₆, R₂₁₈, R₂₃₀ und R₂₃₂ ist C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl. R₂₃₁ ist vorzugsweise Butyl.
Beispiele für Alkoxy mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen sind Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, Pentoxy, Isopentoxy, Hexoxy, Heptoxy, Octoxy, Decyloxy, Dodecyloxy, Tetradecyloxy, Hexadecyloxy und Octadecyloxy. Eine der bevorzugten Bedeutungen von E₁ ist Octoxy. E₂₄ ist vorzugsweise C₁-C₄-Alkoxy und eine der bevorzugten Bedeutungen von R₂₀₆ ist Propoxy.
Beispiele für C₅-C₁₂-Cycloalkyl sind Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl und Cyclododecyl. C₅-C₈-Cycloalkyl, insbesondere Cyclohexyl, ist bevorzugt.
C_l-C₄-Alkyl-substituiertes C₅-C₁₂-Cycloalkyl ist beispielsweise Methylcyclohexyl oder Dimethylcyclohexyl.
Beispiele für C₅-C₁₂-Cycloalkoxy sind Cyclopentoxy, Cyclohexoxy, Cyclopeptoxy, Cyclooctoxy, Cyclodecyloxy und Cyclododecyloxy. C₅-C₈-Cycloalkoxy, insbesondere Cyclopentoxy und Cyclohexoxy, ist bevorzugt.
-OH- und/oder C₁-C₁₀-Alkyl-substituiertes Phenyl ist beispielsweise Methylphenyl, Dimethylphenyl, Trimethylphenyl, tert-Butylphenyl oder 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl.
Beispiele für C₇-C₉-Phenylalkyl sind Benzyl und Phenylethyl.
C₇-C₉-Phenylalkyl, das an dem Phenylrest mit -OH und/oder mit Alkyl mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen substituiert ist, ist beispielsweise Methylbenzyl, Dimethylbenzyl, Trimethylbenzyl, tert-Butylbenzyl oder 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl.
Beispiele für Alkenyl mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen sind Allyl, 2-Methallyl, Butenyl, Pentenyl und Hexenyl. Allyl ist bevorzugt. Das Kohlenstoffatom in Position 1 ist vorzugsweise gesättigt.
Beispiele für Acyl, das nicht mehr als 8 Kohlenstoffatome enthält, sind Formyl, Acetyl, Propionyl, Butyryl, Pentanoyl, Hexanoyl, Heptanoyl, Octanoyl, Acryloyl, Methacryloyl und Benzoyl. C₁-C₈-Alkanoyl, C₃-C₈-Alkenyl und Benzoyl sind bevorzugt. Acetyl und Acryloyl sind besonders bevorzugt.
Beispiele für Alkylen mit bis zu 22 Kohlenstoffatomen sind Methylen, Ethylen, Propylen, Trimethylen, Tetramethylen, Pentamethylen, 2,2-Dimethyltrimethylen, Hexamethylen, Trimethylhexamethylen, Octamethylen und Decamethylen.
Ein Beispiel für C₃-C₁₀-Alkyliden ist die Gruppe
Ein Beispiel für C₄-C₁₀-Alkantetrayl ist 1,2,3,4-Butantetrayl.
Ein Beispiel für C₅-C₇-Cycloalkylen ist Cyclohexylen.
Ein Beispiel für C₁-C₄-Alkylendi(C₅-C₇-cycloalkylen) ist Methylendicyclohexylen.
Ein Beispiel für Phenylendi(C₁-C₄-alkylen) ist Methylen-Phenylen-Methylen oder Ethylen-Phenylen-Ethylen.
Wenn die Reste R₂₀₁, R₂₀₂ und R₂₀₃ zusammen mit den Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen 5- bis 10-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, ist dieser Ring beispielsweise
Ein 6-gliedriger heterocyclischer Ring ist bevorzugt.
Wenn die Reste R₂₀₄ und R₂₀₅ zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- bis 10-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, ist dieser Ring beispielsweise 1-Pyrrolidyl, Piperidino, Morpholino, 1-Piperazinyl, 4-Methyl-1-piperazinyl, 1-Hexahydroazepinyl, 5,5,7-Trimethyl-1-homopiperazinyl oder 4,5,5,7-Tetramethyl-1-homopiperazinyl. Morpholin ist besonders bevorzugt.
Eine der bevorzugten Definitionen von R₂₁₉ und R₂₂₃ ist Phenyl.
R₂₂₆ ist vorzugsweise eine direkte Bindung.
n₁, n₂, n₂* und n₄ sind vorzugsweise eine Zahl von 2 bis 25, insbesondere 2 bis 20.
n₃ ist vorzugsweise eine Zahl von 1 bis 25, insbesondere 1 bis 20.
b₁ und b₂ sind vorzugsweise eine Zahl von 2 bis 25, insbesondere 2 bis 20.
b₃ und b₄ sind vorzugsweise eine Zahl von 1 bis 25, insbesondere 1 bis 20.
b'₅ und b'''₅ sind vorzugsweise 3 und b''₅ ist vorzugsweise 2.
Die vorstehend beschriebenen Verbindungen sind im Wesentlichen bekannt und kommerziell erhältlich. Alle von ihnen können durch bekannte Verfahren hergestellt werden.
Die Herstellung der Verbindungen wird offenbart, beispielsweise in US-A-5 679 733, US-A-3 640 928, US-A-4 198 334, US-A-5 204 473, US-A-4 619 958, US-A-4 110 306, US-A-4 110 334, US-A-4 589 415, US-A-4 408 051, SU-A-768 175 (Derwent 88-138 751/20), US-A-5 049 604, US-A-4 769 457, US-A-4 356 307, US-A-4 619 956, US-A-5 182 390, GB-A-2 269 819, US-A-4 292 240, US-A-5 026 849, US-A-5 071 981, US-A-4 547 538, US-A-4 976 889, US-A-4 086 204, US-A-6 046 304, US-A-4 331 586, US-A-4 108 829, US-A-5 051 458, WO-A-94/12 544 (Derwent 94-177 274/22), DD-A-2 62 439 (Derwent 89-122 983/17), US-A-4 857 595, US-A-4 529 760, US-A-4 477 615, CAS 136 504-96-6, US-A-4 233 412, US-A-4 340 534, WO-A-98/51 690 und EP-A-1 803.
Das Produkt (B-6) kann analog zu bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch Umsetzen eines Polyamins der Formel (B-6-1) mit Cyanursäurechlorid in einem Molverhältnis von 1 : 2 bis 1 : 4 in Gegenwart von wasserfreiem Lithiumcarbonat, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat in einem organischen Lösungsmittel, wie 1,2-Dichlorethan, Toluol, Xylol, Benzol, Dioxan oder tert-Amylalkohol, bei einer Temperatur von –20°C bis +10°C, vorzugsweise –10°C bis +10°C, insbesondere 0°C bis +10°C, für 2 bis 8 Stunden, gefolgt von der Umsetzung des erhaltenen Produkts mit 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamin der Formel (B-6-2). Das Molverhältnis von dem 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamin zu dem angewendeten Polyamin der Formel (B-6-1) ist beispielsweise 4 : 1 bis 8 : 1. Die Menge des 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamins kann in ei ner Portion oder in mehr als einer Portion in Intervallen von einigen Stunden zugegeben werden.
Das Molverhältnis vom Polyamin der Formel (B-6-1) zu Cyanursäurechlorid zu 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamin der Formel (B-6-2) ist vorzugsweise 1 : 3 : 5 bis 1 : 3 : 6.
Das nachstehende Beispiel weist einen Weg des Herstellens eines bevorzugten Produkts (B-6-a) aus.
Beispiel: 23,6 g (0,128 Mol) Cyanursäurechlorid, 7,43 g (0,0426 Mol) N,N'-Bis[3-aminopropyl]ethylendiamin und 18 g (0,13 Mol) wasserfreies Kaliumcarbonat werden bei 5°C für 3 Stunden unter Rühren in 250 ml 1,2-Dichlorethan umgesetzt. Das Gemisch wird auf Raumtemperatur für weitere 4 Stunden erwärmt. 27,2 g (0,128 Mol) N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)butylamin werden zugegeben und das erhaltene Gemisch wird 2 Stunden auf 60°C erwärmt. Weitere 18 g (0,13 Mol) wasserfreies Kaliumcarbonat werden zugegeben und das Gemisch wird weitere 6 Stunden auf 60°C erwärmt. Das Lösungsmittel wird durch Destillation unter einem leichten Vakuum (200 mbar) entfernt und durch Xylol ersetzt. 18,2 g (0,085 Mol) N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)butylamin und 5,2 g (0,13 Mol) vermahlenes Natriumhydroxid werden zugegeben, das Gemisch wird 2 Stunden unter Rückfluss und weitere 12 Stunden erhitzt; das während der Reaktion gebildete Wasser wird durch azeotrope Destillation entfernt. Das Gemisch wird filtriert. Die Lösung wird mit Wasser gewaschen und über Na₂SO₄ getrocknet. Das Lösungsmittel wird verdampft und der Rückstand wird bei 120–130°C im Vakuum (0,1 mbar) getrocknet. Das gewünschte Produkt wird als ein farbloses Harz erhalten.
Im Allgemeinen kann das Produkt (B-6) beispielsweise durch eine Verbindung der Formel (B-6-α), (B-6-β) oder (B-6-γ) wiedergegeben werden. Es kann auch in Form eines Gemisches von diesen drei Verbindungen vorliegen.
Eine bevorzugte Bedeutung der Formel (B-6-α) ist
Eine bevorzugte Bedeutung der Formel (B-6-β) ist
Eine bevorzugte Bedeutung der Formel (B-6-γ)) ist
In den vorstehenden Formeln (B-6-α) bis (B-6-γ) ) ist b₅ vorzugsweise 2 bis 20, insbesondere 2 bis 10.
Die sterisch gehinderten Aminverbindungen von Komponente (c) sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus den nachstehenden Handelsprodukten: DASTIB 845^(R), TINUVIN 770^(R), TINUVIN NOR 371^(R), TINUVIN 765^(R), TINUVIN 144^(R), TINUVIN 123^(R), TINUVIN 111^(R), TINUVIN 783^(R), TINUVIN 791^(R), MARK LA 52^(R), MARK LA 57^(R), MARK LA 62^(R), MARK LA 67^(R), HOSTAVIN N 20^(R), HOSTAVIN N 24^(R), SPNDUVOR 3050^(R), DIACETAM 5^(R), SUMISORB TM 61^(R), UVINUL 4049^(R), SANDUVOR PR 31^(R), GOODRITE UV 3034^(R), GOODRITE UV 3150^(R), GOODRITE UV 3159^(R), GOODRITE 3110 × 128^(R), UVINUL 4050 H^(R), CHIMASSORB 944^(R), CHIMASSORB 2020^(R), CYASORB UV 3346^(R), CYASORB UV 3529^(R), DASTIB 1082^(R), CHIMASSORB 119^(R), UVASIL 299^(R), UVASIL 125^(R), UVASIL 2000^(R), UVINUL 5050 H^(R), LICHTSCHUTZSTOFF UV 31^(R), LUCHEM HA B 18⁽ ^R ⁾, MARK LA 63^(R), MARK LA 68^(R), UVRSORB HA 88^(R), TINUVIN 622^(R), HOSTAVIN N 30^(R) und FERRO AM 806^(R).
Besonders bevorzugt sind TINUVIN 770^(R), TINUVIN NOR 371^(R), TINUVIN 791^(R), TINUVIN 622^(R), TINUVIN 783^(R), CHIMASSORB 944^(R), CHIMASSORB 2020^(R) und CHIMASSORB 119^(R).
Am meisten bevorzugt ist Tinuvin 770^(R), TINUVIN NOR 371^(R) und TINUVIN 791^(R).
Die Bedeutungen der endständigen Gruppen, die die freien Bindungen in den Verbindungen der Formeln (B-1), (B-3), (B-4), (B-5), (B-6-α), (B-6-β), (B-6-γ)), (B-7), (B-8-a), (B-8-b) und (B-10) absättigen, hängen von den für deren Herstellung angewendeten Verfahren ab. Die endständigen Gruppen können nach der Herstellung der Verbindungen auch modifiziert werden.
Wenn die Verbindungen der Formel (B-1) durch Umsetzen einer Verbindung der Formel
worin X beispielsweise Halogen, insbesondere Chlor, darstellt, und R₂₀₄ und R₂₀₅ wie vorstehend definiert sind, mit einer Verbindung der Formel
worin R₂₀₁, R₂₀₂ und R₂₀₃ wie vorstehend definiert sind, die endständige Gruppe, die an den Diaminorest gebunden ist, Wasserstoff oder
darstellt und die endständige Gruppe, die an den Triazinrest gebunden ist, X oder
darstellt, hergestellt werden.
Wenn X Halogen darstellt, ist es vorteilhaft, dies beispielsweise durch eine -OH- oder eine Aminogruppe, wenn die Reaktion vollständig ist, zu ersetzen. Beispiele für Aminogruppen, die erwähnt werden können, sind Pyrrolidin-1-yl, Morpholino, -NH₂, -N(C₁-C₈)-Alkyl)₂ und -NR(C₁-C₈-Alkyl), worin R Wasserstoff oder eine Gruppe der Formel (b-I) darstellt.
Die Verbindungen der Formel (B-1) sind auch Abdeckverbindungen der Formel
worin R₂₀₁, R₂₀₂, R₂₀₃, R₂₀₄, R₂₀₅ und b₁ wie vorstehend definiert sind, und R₂₀₄* eine der Bedeutungen von R₂₀₄ aufweist und R₂₀₅* eine der Bedeutungen von R₂₀₅ aufweist.
Eine der besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (B-1) ist
Die Herstellung von dieser Verbindung wird in Beispiel 10 von US-A-6 046 304 beschrieben.
In den Verbindungen der Formel (B-3) kann die endständige Gruppe, die an das Siliziumatom gebunden ist, beispielsweise (R₁₄)₃Si-O- sein, und die endständige Gruppe, die an den Sauerstoff gebunden ist, kann beispielsweise -Si(R₁₄)₃ sein.
Die Verbindungen der Formel (B-3) können auch in Form von cyclischen Verbindungen vorliegen, wenn b₂ eine Zahl von 3 bis 10 ist; d.h. die freien, in der Strukturformel gezeigten Valenzen bilden dann eine direkte Bindung.
In den Verbindungen der Formel (B-4) ist die endständige Gruppe, die an den 2,5-Dioxopyrrolidinring gebunden ist, beispielsweise Wasserstoff, und die endständige Gruppe, die an den Rest -C(R₂₂₃)(R₂₂₄)- gebunden ist, ist beispielsweise
In den Verbindungen der Formel (B-5) ist die endständige Gruppe, die an den Carbonylrest gebunden ist, beispielsweise
und die endständige Gruppe, die an den Sauerstoffrest gebunden ist, ist beispielsweise
In den Verbindungen der Formeln (B-6-α), (B-6-β) und (B-6-γ) ist die endständige Gruppe, die an den Triazinrest gebunden ist, beispielsweise Chlor oder eine Gruppe
und die endständige Gruppe, die an den Aminorest gebunden ist, ist beispielsweise Wasserstoff oder eine Gruppe
Wenn die Verbindungen der Formel (B-7) beispielsweise durch Umsetzen einer Verbindung der Formel
hergestellt werden, worin A₁ Wasserstoff oder Methyl darstellt, mit einem Dicarbonsäurediester der Formel Y-OOC-A₂-COO-Y, worin Y beispielsweise Methyl, Ethyl oder Propyl darstellt und A₂ wie vorstehend definiert ist, die endständige Gruppe, die an den Rest 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxypiperidin-1-yl gebunden ist, Wasserstoff oder -CO-A₂-COO-Y darstellt, und die endständige Gruppe, die an den Diacylrest gebunden ist, -O-Y oder
darstellt.
In den Verbindungen der Formel (B-8-a) kann die endständige Gruppe, die an den Stickstoff gebunden ist, bei spielsweise Wasserstoff sein, und die endständige Gruppe, die an den 2-Hydroxypropylenrest gebunden ist, kann beispielsweise eine Gruppe
sein.
In den Verbindungen der Formel (B-8-b) kann die endständige Gruppe, die an den Dimethylenrest gebunden ist, beispielsweise -OH sein, und die endständige Gruppe, die an den Sauerstoff gebunden ist, kann beispielsweise Wasserstoff sein. Die endständigen Gruppen können auch die Polyetherreste sein.
In den Verbindungen der Formel (B-10) kann die Endgruppe, die an den Rest -CH₂- gebunden ist, beispielsweise Wasserstoff sein, und die Endgruppe, die an den Rest -CH(CO₂A₇) gebunden ist, kann beispielsweise -CH=CH-COOA₇ sein.
Spezielle Beispiele für sterisch gehinderte Amine sind Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonat, das Kondensat von 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, lineare oder cyclische Kondensate von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetat, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat, 1,1'-(1,2-Ethandiyl)-bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-bu tyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro-[4.5]decan-2,4-dion, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinat, lineare oder cyclische Kondensate von N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-di(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino)ethan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,b,5-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, ein Gemisch von 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, ein Kondensat von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Cyclohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, ein Kondensationsprodukt von 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan und 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin sowie 4-Butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (CAS Reg. Nr. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, 2-Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decan, ein Reaktionsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyi-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decan und Epichlorhydrin, 1,1-Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl)-2-(4-methoxyphenyl)ethen, N,N'-Bis-formyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin, Diester von 4-Methoxymethylenmalonsäure mit 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-hydroxypiperidin, Poly[methylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)siloxan und Reaktionsprodukt von Maleinsäureanhydrid-α-Olefin-Copolymer mit 2,2,6,6-Tetramethyl-4-aminopiperidin, 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-aminopiperidin oder eine Verbindung
worin n von 1 bis 15 ist, offenbart in Beispiel 2 von US-Patent Nr. 6 117 995.
Die vorstehend erwähnten sterisch gehinderten Amine sind bekannt und sind größtenteils Handelsprodukte. Sie werden beispielsweise in einer Menge von 0,005 bis 5 %, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Polymers, verwendet.
Handelsbeispiele sind Tinuvin^(R) 111, 783, 494, 492, NOR 371, 944, 622 von Ciba Specialty Chemicals Inc.; Hostavin^(R) N30, N391 von Clariant Inc.; Cyasorb^(R) 3346, 3529, 1084, Cyasorb^(R) THT 6435, THT6460, THT4611 von Cytech Inc.; Mark^(R) LA62 von Adeka Argus Inc. oder Sigma HA88 von 3V Sigma Inc.
In einigen Fällen kann es vorteilhaft sein, zusätzlich Metalloxide oder -hydroxide zuzusetzen. Beispiele sind die Oxide von Zink, Aluminium, Calcium oder Magnesium, oder die Hydroxide von Zink, Aluminium oder Calcium, insbesondere Zinkoxid (ZnO), Zinkhydroxid (Zn(OH)₂), Ortho- oder Metaaluminium (Al(OH)₃), α- oder γ-Aluminiumoxid (Al₂O₃), oder Magnesiumoxid (MgO). Spezieller Vorzug wird ZnO, Zn(OH)₂ oder MgO gegeben. Metallcarboxylate können wahlweise auch zugegeben werden. Diese sind hauptsächlich Salze von Al, Ba, Mg, Sr oder Zn. Bevorzugt sind Salze von Aluminium, Calcium, Magnesium oder Zink, insbesondere von C₁₂-C₁₈-Carbonsäuren. Bevorzugt sind Calcium salze, beispielsweise Calciumstearat. Hydrocalcite sind im Allgemeinen bevorzugt.
Die vorstehend angegebenen, kommerziellen sterisch gehinderten Amine sind teilweise Blends mit UV-Absorptionsmitteln (THT-Reihen) oder enthalten weitere Verarbeitungsadditive, wie ZnO, MgO, Ca-Stearat, Zn-Stearat.
Das Kondensationsprodukt ist von Formel (I) und/oder (II)
Die Reaktion und die Produkte sind bekannt und haben die nachstehenden CAS-Nummern: (I) ist Nr. 1753-47-5 und (II) ist Nr. 152734-34-4. Die Kondensationsreaktion wird typischerweise in einem Lösungsmittel, wie beispielsweise Ethanol, ausgeführt. In Abhängigkeit von der Menge von zusätzlichem NH₄OH, ist die Bildung von Produkt (I) oder (II) bevorzugt. Der Kondensationstemperaturbereich ist typischerweise 30°C bis 100°C. Die Kondensation wird gewöhnlich bei Atmosphärendruck ausgeführt. Vorzugsweise sind R₁₀₁ und R₁₀₂ Methyl.
Die Polymerzusammensetzung liegt beispielsweise in Form einer Folie, die für landwirtschaftliche Anwendungen verwendet wird, vor. Sie kann eine selbst tragende Folienkonstruktion sein, oder eine Folie kann beispielsweise auf Glas oder Polycarbonat laminiert werden. Wenn bei landwirtschaftlichen Anwendungen eingesetzt, wird die Folie vorzugsweise für Gewächshäuser, als Mulchfolie oder kleine Tunnelabdeckungen verwendet. Die Folie kann die Abdeckung eines Gewächshauses zum Schutz der Pflanzen vor den Einflüssen der Umgebung bilden, oder die Folie kann im Gewächshaus zum Abdecken oder Schutz der Pflanzen oder eines Teils der Pflanzen gegen äußere Einflüsse, wie künstliche Bewässerung oder Sprühen von Herbiziden und/oder Insektiziden, verwendet werden.
Vorzugsweise liegt das Kondensationsprodukt in einer Menge von 0,005 % bis 10 %, bevorzugter 0,05 % bis 4 % und besonders bevorzugt 0,1 % bis 2,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des thermoplastischen Polymers, vor.
Die thermoplastische Polymerfolie ist vorzugsweise transparent. Transparent bedeutet im Zusammenhang der vorliegenden Erfindung, dass mehr als 50 %, vorzugsweise mehr als 70 %, der einfallenden Strahlung in dem sichtbaren Bereich zwischen 400 und 720 nm durch die Polymerfolie gelangen. Das heißt beispielsweise, gemessen durch Messen der gesamten einfallenden Strahlung (gerichtet und diffus) und der gesamten, nach der Folie abgegebenen Strahlung (gerichtet und diffus).
Der Anteil an Transparenz für einen optimalen Pflanzenwuchs hängt von dem Ausmaß ab. Beispielsweise ist nahe dem Äquator weniger Transparenz erwünscht als in der gemäßigten Zone.
Die thermoplastische Polymerfolie kann aus einer Vielzahl von Polymeren hergestellt werden. Beispiele werden nachstehend angegeben.

1. Polymere von Monoolefinen und Diolefinen, zum Beispiel Polypropylen, Polyisobutylen, Polybut-1-en, Poly-4-methylpent-1-en, Polyvinylcyclohexan, Polyisopren oder Polybutadien, sowie Polymere von Cycloolefinen, beispielsweise von Cyclopenten oder Norbornen, Polyethylen (das gegebenenfalls vernetzt sein kann), zum Beispiel Niederdruckpolyethylen (HDPE), Niederdruckpolyethylen mit hohem Molekulargewicht (HDPE-HMW), Niederdruckpolyethylen mit sehr hohem Molekulargewicht (HDPE-UHMW), Polyethylen mittlerer Dichte (MDPE), Hochdruckpolyethylen (LDPE), Hochdruckpolyethylen mit linearen Ketten (LLDPE), (VLDPE) und (ULDPE). Polyolefine, d.h. die Polymere der im vorangehenden Absatz beispielhaft angeführten Monoolefine, vorzugsweise Polyethylen und Polypropylen, können durch verschiedene und insbesondere die nachstehenden Verfahren hergestellt werden: a) Radikalische Polymerisation (normalerweise unter hohem Druck und bei erhöhter Temperatur). b) Katalytische Polymerisation unter Verwendung eines Katalysators, der normalerweise ein oder mehr als ein Metall der Gruppen IVb, Vb, VIb oder VIII des Periodensystems enthält. Diese Metalle weisen gewöhnlich einen oder mehr als einen Liganden auf, typischerweise Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder π- oder σ-koordiniert sein können. Diese Metallkomplexe können in freier Form oder gebunden an Substrate, typischerweise auf aktiviertem Magnesiumchlorid, Titan(III)chlorid, Aluminiumoxid oder Siliziumoxid, vorliegen. Diese Katalysatoren können in dem Polymerisationsmedium löslich oder unlöslich sein. Die Katalysatoren können selbst bei der Polymerisation verwendet werden oder weitere Aktivatoren können angewendet werden, typischerweise Metallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder Metallalkyloxane, wobei die Metalle Elemente der Gruppen Ia, IIa und/oder IIIa des Periodensystems sind. Die Aktivatoren können geeigneterweise mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylether-Gruppen modifiziert sein. Diese Katalysatorsysteme werden gewöhnlich Phillips-, Standard Oil Indiana-, Ziegler(-Natta)-, TNZ-(DuPont), Metallocen- oder Single-Site-Katalysatoren (SSC) genannt.
2. Gemische von unter 1) erwähnten Polymeren, zum Beispiel Gemische von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (zum Beispiel PP/HDPE, PP/LDPE) und Gemische von verschiedenen Arten von Polyethylen (zum Beispiel LDPE/HDPE).
3. Copolymere von Monoolefinen und Diolefinen miteinander oder mit anderen Vinylmonomeren, zum Beispiel Ethylen/ Propylen-Copolymere, Hochdrückpolyethylen mit linearer Kette (LLDPE) und Gemische davon mit Hochdruckpolyethylen (LDPE), Propylen/But-1-en-Copolymere, Propylen/Isobutylen-Copolymere, Ethylen/But-1-en-Copolymere, Ethylen/Hexen-Copolymere, Ethylen/Methylpenten-Copolymere, Ethylen/Hepten-Copolymere, Ethylen/Octen-Copolymere, Ethylen/Vinylcyclohexan-Copolymere, Ethylen/Cycloolefin-Copolymere (z.B. Ethylen/Nobornen, wie COC), Ethylen/1-Olefin-Copolymere, wo das 1-Olefin in situ erzeugt wird; Propylen/Butadien-Copolymere, Isobutylen/Isopren-Copolymere, Ethylen/Vinylcyclohexen-Copolymere, Ethylen/Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen/Alkylmethacrylat-Copolymere, Ethylen/Vinylacetat-Copolymere oder Ethylen/Acrylsäure-Copolymere und deren Salze (Ionomere) sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethyliden-Norbornen; und Gemische von solchen Copolymeren miteinander und mit vorstehend in 1) erwähnten Polymeren, zum Beispiel Polypropylen/Ethylen-Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (EVA), LDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA und alternierende oder statistische Polyalkylen/Kohlenmonoxid-Copolymere und Gemische davon mit anderen Polymeren, zum Beispiel Polyamiden.
4. Kohlenwasserstoffharze (zum Beispiel C₅-C₉) einschließlich hydrierter Modifizierungen davon (beispielsweise Klebrigmacher) und Gemische von Polyalkylenen und Stärke.
Homopolymere und Copolymere von 1.)–4.) können beliebige Stereostruktur, einschließlich syndiotaktisch, isotaktisch, hemi-isotaktisch oder ataktisch aufweisen; wobei ataktische Polymere bevorzugt sind. Stereoblockpolymere sind auch eingeschlossen.
5. Polystyrol, Poly(p-methylstyrol), Poly(α-methylstyrol).
6. Aromatische Homopolymere und Copolymere, abgeleitet von vinylaromatischen Monomeren, einschließlich Styrol, α-Methylstyrol, alle Isomeren von Vinyltoluol, insbesondere p- Vinyltoluol, alle Isomeren von Ethylstyrol, Propylstyrol, Vinylbiphenyl, Vinylnaphthalin und Vinylanthracen, und Gemische davon. Homopolymere und Copolymere können eine beliebige Stereostruktur, einschließlich syndiotaktisch, isotaktisch, hemiisotaktisch oder ataktisch, aufweisen; wobei ataktische Polymere bevorzugt sind. Stereoblockpolymere sind ebenfalls eingeschlossen.
6a. Copolymere, einschließlich vorstehend genannte vinylaromatische Monomere und Comonomere, ausgewählt aus Ethylen, Propylen, Dienen, Nitrilen, Säuren, Maleinsäureanhydriden, Maleimiden, Vinylacetat und Vinylchlorid oder Acrylderivaten und Gemischen davon, z.B. Styrol/Butadien, Styrol/Acrylnitril, Styrol/Ethylen (Interpolymere), Styrol/Alkylmethacrylat, Styrol/Butadien/Alkylacrylat, Styrol/Butadien/Alkylmethacrylat, Styrol/Maleinsäureanhydrid, Styrol/Acrylnitril/Methylacrylat; Gemische von Styrolcopolymeren mit hoher Schlagfestigkeit und weiterem Polymer, z.B. ein Polyacrylat, ein Dienpolymer oder ein Ethylen/Propylen/Dienterpolymer; und Blockcopolymere von Styrol, wie Styrol/Butadien/Styrol, Styrol/Isopren/Styrol, Styrol/Ethylen/Butylen/Styrol oder Styrol/Ethylen/Propylen/Styrol.
6b. Hydrierte aromatische Polymere, abgeleitet von der Hydrierung von Polymeren, die unter 6.) genannt wurden, insbesondere einschließlich Polycyclohexylethylen (PCHE), hergestellt durch Hydrierung von ataktischem Polystyrol, häufig als Polyvinylcyclohexan (PVCH) bezeichnet.
6c. Hydrierte aromatische Polymere, abgeleitet von der Hydrierung von Polymeren, die unter 6.a) genannt wurden. Homopolymere und Copolymere können eine beliebige Stereostruktur, einschließlich syndiotaktisch, isotaktisch, hemiisotaktisch oder ataktisch, aufweisen; wobei ataktische Polymere bevorzugt sind. Stereoblockpolymere sind ebenfalls eingeschlossen.
7. Pfropf-Copolymere von vinylaromatischen Monomeren, wie Styrol oder α-Methylstyrol, zum Beispiel Styrol auf Poly butadien, Styrol auf Polybutadien-Styrol oder Polybutadien-Acrylnitril-Copolymere; Styrol und Acrylnitril (oder Methacrylnitril) auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureanhydrid auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid oder Maleimid auf Polybutadien; Styrol und Maleimid auf Polybutadien; Styrol und Alkylacrylate oder -methacrylate auf Polybutadien; Styrol und Acrylnitril auf Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymeren; Styrol und Acrylnitril auf Polyalkylacrylaten oder Polyalkylmethacrylaten, Styrol und Acrylnitril auf Acrylat/Butadien-Copolymeren sowie Gemische davon mit den unter 6) aufgeführten Copolymeren, zum Beispiel die Copolymer-Gemische, die als ABS-, MBS-, ASA- oder AES-Polymere bekannt sind.
8. Halogen-enthaltende Polymere, wie Polychloropren, chlorierte Kautschuke, chloriertes und bromiertes Copolymer von Isobutylen-Isopren (Halogenbutyl-Kautschuk), chloriertes oder sulfochloriertes Polyethylen, Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen, Epichlorhydrin-Homo- und Copolymere, insbesondere Polymere von Halogen-enthaltenden Vinylverbindungen, zum Beispiel Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid, sowie Copolymere davon, wie Vinylchlorid/Vinylidenchlorid, Vinylchlorid/Vinylacetat oder Vinylidenchlorid/Vinylacetat-Copolymere.
9. Polymere, abgeleitet von α,β-ungesättigten Säuren und Derivaten davon, wie Polyacrylate und Polymethacrylate; Polymethylmethacrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitrile, schlagmodifiziert mit Acrylsäurebutylester.
10. Copolymere der unter 9) erwähnten Monomere miteinander oder mit anderen ungesättigten Monomeren, zum Beispiel Acrylnitril/Butadien-Copolymere, Acrylnitril/Alkylacrylat-Copolymere, Acrylnitril/Alkoxyalkylacrylat- oder Acrylnitril/Vinylhalogenid-Copolymere oder Acrylnitril/Alkylmethacrylat/Butadien-Terpolymere.
11. Polymere, abgeleitet von ungesättigten Alkoholen und Aminen oder den Acyl-Derivaten oder Acetalen davon, zum Beispiel Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylstearat, Polyvinylbenzoat, Polyvinylmaleat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat oder Polyallylmelamin; sowie deren Copolymere mit unter 1) vorstehend erwähnten Olefinen.
12. Homopolymere und Copolymere von cyclischen Ethern, wie Polyalkylenglycole, Polyethylenoxid, Polypropylenoxid oder Copolymere davon mit Bisglycidylethern.
13. Polyacetale, wie Polyoxymethylen und jene Polyoxymethylene, die Ethylenoxid als ein Comonomer enthalten; Polyacetale, modifiziert mit thermoplastischen Polyurethanen, Acrylaten oder MBS.
14. Polyphenylenoxide und -sulfide und Gemische von Polyphenylenoxiden mit Styrolpolymeren oder -polyamiden.
15. Polyurethane, abgeleitet von Hydroxyl-endständigen Polyethern, Polyestern oder Polybutadienen einerseits und aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten andererseits, sowie Vorstufen davon.
16. Polyamide und Copolyamide, abgeleitet von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen, zum Beispiel Polyamid 4, Polyamid 6, Polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, Polyamid 11, Polyamid 12, aromatische Polyamide, ausgehend von m-Xyloldiamin und Adipinsäure; Polyamide, hergestellt aus Hexamethylendiamin und Isophthal- oder/und Terephthalsäure und mit oder ohne ein Elastomer als Modifizierungsmittel, zum Beispiel Poly-2,4,4-trimethylhexamethylenterephthalamid oder Poly-m-phenylenisophthalamid; und auch Blockcopolymere von den vorstehend erwähnten Polyamiden mit Polyolefinen, Olefin-Copolymeren, Ionomeren oder chemisch gebundenen oder gepfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, beispielsweise mit Polyethylenglycol, Polypropylenglycol oder Polytetramethylenglycol; sowie Polyamide oder Copolyamide, modifiziert mit EPDM oder ABS; und Polyamide, kondensiert während des Verarbeitens (RIM-Polyamidsysteme).
17. Polyharnstoffe, Polyamide, Polyamid-imide, Polyetherimide, Polyesterimide, Polyhydantoine und Polybenzimidazole.
18. Polyester, abgeleitet von Dicarbonsäuren und Diolen und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen, zum Beispiel Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat, Polyalkylennaphthalat (PAN) und Polyhydroxybenzoate, sowie Block-Copolyetherester, abgeleitet von Hydroxyl-endständigen Polyethern; und auch Polyester, modifiziert mit Polycarbonaten oder MBS.
19. Polycarbonate und Polyestercarbonate.
20. Polyketone.
21. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone.
22. Gemische der vorstehend erwähnten Polymere (Polyblends), zum Beispiel PP/EPDM, Polyamid/EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/Acrylate, POM/thermoplastisches PUR, PC/thermoplastisches PUR, POM/Acrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 und Copolymere, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS oder PBT/PET/PC.

Bevorzugt ist ein thermoplastisches Polymer, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Polyolefin, einem Polyester, einem Polyvinylalkohol, einem Polyvinylacetat und einem Polycarbonat.
Geeignetes thermoplastisches Polymer sind auch Stärkemodifizierte Polyolefine, auf Stärke basierende Polymercomposite, Biopolymere, wie Polycaprolacton, Polymilchsäure, Polyglycolsäure, Polyhydroxybutyrat-Valerat, Polybutylensuccinat, Polyvinylalkohol, Polyhydroxyalcanoat oder Polyethylenadipat.
Besonders bevorzugt sind Polyolefine oder Polyvinylacetate, insbesondere (PE), Polyethylen, (LDPE), niederdichtes Polyethylen, linear niederdichtes Polyethylen (LLDPE), (VLDPE), (ULDPE) und Ethylvinylacetat (EVA).
Vorzugsweise liegt das thermoplastische Polymer in Form einer Folie mit Dicke von 10 μm bis 300 μm, insbesondere von 10 μm bis 200 μm, vor.
In einer speziellen Ausführungsform der Erfindung ist die Folie ein Mehrschichtaufbau von zwischen 2 und 7 Polymerschichten, die die Komponenten b), c1), c2) oder c3), wie vorstehend beschrieben, in mindestens 1 Schicht enthalten.
In diesem Fall wird eine Polymerzusammensetzung der Erfindung, die eine relativ große Menge des Kondensationsprodukts, von dem UV-Absorptionsmittel oder/und dem sterisch gehinderten Amin, beispielsweise 1–15 Gewichtsprozent, enthält, in einer dünnen Schicht (10–20 μm) auf einen Formgegenstand, der aus einem Polymer, das wenig oder kein Kondensationsprodukt und weiteres Additiv enthält, hergestellt ist, aufgetragen. Die Auftragung kann zur gleichen Zeit wie das Formen des Grundgegenstands, beispielsweise durch Coextrusion, erfolgen. Alternativ kann die Auftragung auf den Grundgegenstand, nachdem er geformt wurde, beispielsweise durch Laminierung mit einer Folie oder durch Beschichtung mit einer Lösung, hergestellt werden.
Die thermoplastische Polymerfolie kann ein zusätzliches Additiv, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem phenolischen Antioxidanz, einem Phosphit oder Phosphonit, einem weiteren Fluoreszenzfarbstoff oder Pigment, einer Verarbeitungshilfe, einem Füllstoff oder Verstärkungsmaterial und einem Antischleieradditiv, enthalten.
Beispiele für weitere Additive werden nachstehend angegeben.

1. Antioxidantien
1.1. Alkylierte Monophenole, zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert- butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol, 2,6-Ditert-butyl-4-methoxymethylphenol, Nonylphenole, die in den Seitenketten linear oder verzweigt sind, zum Beispiel, 2,6-Dinonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)phenol und Gemische davon.
1.2. Alkylthiomethylphenole, zum Beispiel 2,4-Dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Didodecylthiomethyl-4-nonylphenol.
1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylstearat, Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)adipat.
1.4. Tocopherole, zum Beispiel α-Tocopherol, β-Tocopherol, γ-Tocopherol, δ-Tocopherol und Gemische davon (Vitamin E).
1.5. Hydroxylierte Thiodiphenylether, zum Beispiel 2,2'-Thiobis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thiobis(4-octylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-Thiobis-(3,6-di-secamylphenol), 4,4'-Bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)disulfid.
1.6. Alkylidenbisphenole, zum Beispiel 2,2'-Methylenbis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-tert-butyl-4- ethylphenol), 2,2'-Methylenbis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol], 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen-bis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-Methylenbis[6-(α-methylbeezyl)-4-nonylphenol], 2,2'-Methylenbis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylenbis(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-Methylenbis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 2,6-Bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 1,1-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycolbis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)butyrat], Bis (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)dicyclopentadien, Bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylphenyl]terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercaptobutan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)pentan.
1.7. O-, N- und S-Benzylverbindungen, zum Beispiel 3,5,3',5'-Tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetat, Tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amin, Bis-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioterephthalat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetat.
1.8. Hydroxybenzylierte Malonate, zum Beispiel Dioctadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonat, Dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonat, Didodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonat, Bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat.
1.9. Aromatische Hydroxybenzylverbindungen, zum Beispiel 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phenol.
1.10. Triazinverbindungen, zum Beispiel 2,4-Bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat.
1.11. Benzylphosphonate, zum Beispiel Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, das Calciumsalz des Monoethylesters von 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäure.
1.12. Acylaminophenole, zum Beispiel 4-Hydroxylauranilid, 4-Hydroxystearanilid, Octyl-N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)carbamat.
1.13. Ester von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6- Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.14. Ester von β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.15. Ester von β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.16. Ester von 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis-(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethyl hexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.17. Amide von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure, beispielsweise N,N'-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)trimethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazid, N,N'-Bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionyloxy)-ethyl]oxamid(Naugard^®XL-1 erhalten von Uniroyal).
1.18. Ascorbinsäure (Vitamin C)
1.19. Aminartige Antioxidanzien, zum Beispiel N,N'-Diisopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis-(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-methylheptyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(2-naphthyl)-p-phenylendiamin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethyibutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1-Methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, 4-(p-Toluolsulfamoyl)diphenylamin, N,N'-Dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-Isopropoxydiphenylamin, N-Phenyl-1-naphthylamin, N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, octyliertes Diphenylamin, zum Beispiel p,p'-Di-tert-octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylaminophenol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoylaminophenol, 4-Octadecanoylaminophenol, Bis (4-methoxyphenyl)amin, 2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylphenol, 2,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, N,N,N',N'-Tetramethyl-4,4'-diaminodiphenylmethan, 1,2-Bis[(2-methylphenyl)amino]ethan, 1,2-Bis-(phenylamino)propan, (o-Tolyl)biguanid, Bis[4-(1',3'-dimethylbutyl)phenyl]amin, tert-octyliertes N-Phenyl-1- naphthylamin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierter Nonyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Isopropyl/Isohexyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyldiphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octylphenothiazinen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Octylphenothiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N',N'-Tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-en, N,N-Bis (2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-ylhexamethylendiamin, Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)sebacat, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-ol.
2. Weitere UV-Absorptionsmittel und Lichtstabilisatoren
2.1. Ester von substituierten und unsubstituierten Benzoesäuren, wie zum Beispiel 4-tert-Butylphenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcin, Bis (4-tert-butylbenzoyl)resorcin, Benzoylresorcin, 2,4-Di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, 2-Methyl-4,6-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat.
2.2. Acrylate, zum Beispiel Ethyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylat, Isooctyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylat, Methyl-α-carbomethoxycinnamat, Methyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamat, Butyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamat, Methyl-α-carbomethoxy-p-methoxycinnamat und N-(β-Carbomethoxy-β-cyanovinyl)-2-methylindolin.
2.3. Nickelverbindungen, zum Beispiel Nickelkomplexe von 2,2'-Thio-bis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol], wie der 1 : 1- oder 1 : 2-Komplex, mit oder ohne zusätzliche Liganden, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyldiethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von den Monoalkylestern, beispielsweise dem Methyl- oder Ethylester, von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonsäure, Nickelkomplexe von Ketoximen, beispielsweise von 2-Hydroxy-4-methylphenylundecylketoxim, Nickelkomplexe von 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazol, mit oder ohne zusätzliche Liganden.
3. Metalldesaktivatoren, zum Beispiel N,N'-Diphenyloxamid, N-Salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-Bis(salicyloyl)hydrazin, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis(benzyliden)oxalyldihydrazid, Oxanilid, Isophthaloyldihydrazid, Sebacoylbisphenylhydrazid, N,N'-Diacetyladipoyldihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)oxalyldihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazid.
4. Phosphite und Phosphonite, zum Beispiel Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearylpentaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit, Diisodecylpentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Diisodecyloxypentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2,4,6-tris(tert-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Tristearylsorbittriphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylendiphosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)methylphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphit, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyldibenz[d,g]-1,3,2-dioxa phosphocin, 2,2',2'' -Nitrilo[triethyltris(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit], 2-Ethylhexyl(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit, 5-Butyl-5-ethyl-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenoxy)-1,3,2-dioxaphosphiran.
Die nachstehenden Phosphite sind besonders bevorzugt: Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit (Irgafos^® 168, Ciba-Geigy), Tris(nonylphenyl)phosphit,
5. Hydroxylamine, zum Beispiel N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-Diethylhydroxylamin, N,N-Dioctylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihexadecylhydroxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Heptadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydriertem Talgamin.
6. Nitrone, zum Beispiel N-Benzyl-α-phenyl-nitron, N-Ethyl-α-methyl-nitron, N-Octyl-α-heptyl-nitron, N-Lauryl-α-undecyl-nitron, N-Tetradecyl-α-tridecyl-nitron, N-Hexadecyl-α-pentadecylnitron, N-Octadecyl-α-heptadecyl-nitron, N-Hexadecyl-α-heptadecylnitron, N-Octadecyl-α-pentadecyl-nitron, N-Heptadecyl-α-heptadecyl-nitron, N-Octadecyl-α-hexadecyl-nitron, Nitron, abgeleitet von N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydriertem Talgamin.
7. Thiosynergisten, zum Beispiel Dilaurylthiodipropionat oder Distearylthiodipropionat.
8. Peroxid-Fänger, zum Beispiel Ester von β-Thiodipropionsäure, zum Beispiel die Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol oder das Zinksalz von 2-Mercaptobenzimidazol, Zinkdibutyldithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythrittetrakis(β-dodecylmercapto)propionat.
9. Polyamid-Stabilisatoren, zum Beispiel Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder Phosphor-Verbindungen und Salzen von zweiwertigem Mangan.
10. Basische Costabilisatoren, zum Beispiel Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoffderivate, Hydrazinderivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von höheren Fettsäuren, zum Beispiel Calciumstearat, Zinkstearat, Magnesiumbehenat, Magnesiumstearat, Natriumricinoleat und Kaliumpalmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinkbrenzcatechinat.
11. Keimbildungsmittel, zum Beispiel anorganische Substanzen, wie Talkum, Metalloxide, wie Titandioxid oder Magnesiumoxid, Phosphate, Carbonate oder Sulfate von, vorzugsweise, Erdalkalimetallen; organische Verbindungen, wie Mono- oder Polycarbonsäuren und den Salzen davon, beispielsweise 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Natriumsuccinat oder Natriumbenzoat; polymere Verbindungen, wie ionische Copolymere (Ionomere). Besonders bevorzugt sind 1,3;2,4-Bis(3',4'-dimethylbenzyliden)sorbit, 1,3;2,4-Di(para-methyldibenzyliden)sorbit und 1,3;2,4-Di(benzyliden)sorbit.
12. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, zum Beispiel Calciumcarbonat, Silicate, Glasfasern, Glashohlkügelchen, Asbest, Talkum, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß, Graphit, Holzmehl und Mehle oder Fasern von anderen natürlichen Produkten, synthetische Fasern.
13. Andere Additive, zum Beispiel Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, Rheologieadditive, Katalysatoren, Fließsteuerungsmittel, optische Aufheller, Flammschutzmittel, antistatische Mittel, Sauerstoffabsorptionsmittel und Treibmittel.
13a) Antischleierbildungsmittel, zum Beispiel Glycerinester, Polyglycerinester, Sorbitanester und deren Ethoxylate, Nonylphenolethoxylate, Alkoholethoxylate (vgl. Plastics Additives Handbook, herausgegeben von H. Zweifel, 5. Ausgabe, Hanser 2001, Seiten 609–626).
14. Benzofuran-2-one und Indolinone, zum Beispiel jene, offenbart in US 4 325 863 ; US 4 338 244 ; US 5 175 312 ; US 5 216 052 ; US 5 252 643 ; DE-A-43 16 611; DE-A-43 16 622; DE-A-43 16 876; EP-A-0 589 839 oder EP-A-0 591 102 oder 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 5,7-Di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-Bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]phenyl)benzofuran-2-on], 5,7-Di-tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloyloxyphenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,4-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(2,3-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on.

Die Beschaffenheit und Menge der weiteren zugegebenen Additive wird durch die Beschaffenheit des zu stabilisierenden Substrats und seiner beabsichtigten Verwendung bestimmt; in vielen Fällen wird 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das zu stabilisierende Polymer, verwendet.
Die erfindungsgemäßen Additive und wahlweise weiteren Komponenten können zu dem Polymermaterial einzeln oder vermischt miteinander gegeben werden. Falls erwünscht, können die einzelnen Komponenten vor der Einarbeitung in das Polymer, beispielsweise durch Trockenvermischen, Verdichtung oder in der Schmelze, miteinander vermischt werden.
Die Einarbeitung des erfindungsgemäßen Additivs und wahlweiser weiterer Komponenten in das Polymer wird durch bekannte Verfahren, wie Trockenmischen in Form eines Pulvers, oder Nassvermischen in Form von Lösungen, Dispersionen oder Suspensionen, beispielsweise in einem inerten Lösungsmittel, Wasser oder Öl, ausgeführt. Das erfindungsgemäße Additiv und die wahlweisen weiteren Additive können beispielsweise vor oder nach dem Formen oder auch durch Auftragen des gelösten oder dispergierten Additivs oder Additivgemisches auf das Polymermaterial mit oder ohne anschließende Verdampfung des Lösungsmittels und/oder des Suspensions/Dispersionsmittels eingearbeitet werden. Sie können direkt in die Verarbeitungsapparatur (beispielsweise Extruder, Innenmischer, usw.), beispielsweise als ein Trockengemisch oder Pulver oder als Lösung oder Dispersion oder Suspension oder Schmelze, zugegeben werden.
Die Einarbeitung kann in jedem beheizbaren Behälter, ausgestattet mit einem Rührer, beispielsweise in einer geschlossenen Apparatur, wie einem Kneter, Mischer oder gerührten Gefäß, ausgeführt werden. Die Einarbeitung wird vorzugsweise in einem Extruder oder in einem Kneter ausgeführt. Es ist unwichtig, ob Verarbeiten in einer Inertatmosphäre oder in Gegenwart von Sauerstoff stattfindet.
Die Zugabe des Additivs oder Additivblends zu dem Polymer kann in allen üblichen Mischvorrichtungen ausgeführt werden, worin das Polymer geschmolzen und mit den Additiven gemischt wird. Geeignete Vorrichtungen sind dem Fachmann bekannt. Sie sind vorwiegend Mischer, Kneter und Extruder.
Das Verfahren wird vorzugsweise in einem Extruder durch Einführen des Additivs während des Verarbeitens ausgeführt. Besonders bevorzugte Verarbeitungsvorrichtungen sind Ein-Schnecken-Extruder, gegenlaufende und gleichlaufende Doppel-Schnecken-Extruder, Planeten-Zahnrad-Extruder, Ringextruder oder Cokneter. Es ist auch möglich, Verarbeitungsvorrichtungen anzuwenden, die mit mindestens einer Gasentfernungskammer ausgestattet sind, auf die ein Vakuum angewendet werden kann.
Geeignete Extruder und Kneter werden beispielsweise im Handbuch der Kunststoffextrusion, Band 1 Grundlagen, Herausgeber F. Hensen, W. Knappe, H. Potente, 1989, Seiten 3–7, ISBN: 3-446-14339-4 (Band 2 Extrusionsanlagen 1986, ISBN 3-446-14329-7) beschrieben.
Beispielsweise ist die Schneckenlänge 1–60 Schneckendurchmesser, vorzugsweise 35–48 Schneckendurchmesser. Die Drehungsgeschwindigkeit der Schnecke ist vorzugsweise 10–600 Umdrehungen pro Minute (U/min), besonders bevorzugt 25–300 U/min.
Der maximale Durchsatz ist von dem Schneckendurchmesser, der Umdrehungsgeschwindigkeit und der Antriebskraft abhängig.
Wenn eine Vielzahl von Komponenten zugegeben wird, können diese vorgemischt oder einzeln zugegeben werden. Das erfindungsgemäße Additiv und die wahlweisen weiteren Additive können auch auf das Polymermaterial gesprüht werden. Sie können andere Additive (beispielsweise die herkömmlichen, vorstehend ausgewiesenen Additive) oder deren Schmelzen verdünnen, sodass sie auch zusammen mit diesen Additiven auf das Material gesprüht werden können. Die Zugabe von Sprühung während der Desaktivierung der Polymerisationskatalysatoren ist besonders vorteilhaft; in diesem Fall kann entwickelter Dampf zur Desaktivierung des Katalysators verwendet werden. Im Fall von kugelförmig polymerisierten Polyolefinen kann es beispielsweise vorteilhaft sein, die erfindungsgemäßen Additive, gegebenenfalls zusammen mit weiteren Additiven, durch Sprühen aufzutragen.
Die erfindungsgemäßen Additive und wahlweisen weiteren Additive können auch auf das Polymer in Form eines Masterbatches ("Konzentrat") zugegeben werden, welches die Komponenten in einer Konzentration von beispielsweise etwa 1 % bis etwa 40 und vorzugsweise 2 % bis etwa 20 Gewichtsprozent, eingearbeitet in ein Polymer, enthält. Das Polymer muss nicht notwendigerweise von identischer Struktur sein, wie das Polymer, wo die Additive schließlich zugegeben werden. In solchen Vorgängen kann das Polymer in Form von Pulver, Granulaten, Lösungen, Suspensionen oder in der Form von Latizes verwendet werden.
Die Einarbeitung kann vor oder während des Formvorgangs oder durch Auftragen der gelösten oder dispergierten Verbindung auf das Polymer mit oder ohne anschließende Verdampfung des Lösungsmittels stattfinden. Im Fall von Elastomeren können diese auch als Latizes stabilisiert werden. Eine weitere Möglichkeit zur Einarbeitung der erfindungsgemäßen Additive in Polymere ist, dieselben vor, während oder direkt nach der Polymerisation der entsprechenden Monomere zuzusetzen.
Die Folien können durch Folienextrusion, wie Blasfolienextrusion oder durch Gußfolienextrusion, coextrudiert werden oder sie können laminiert werden und sie können Schichten, die auf Polymeren basieren, wie Polyamid (PA 6 oder 6.6 oder 11 oder 12 oder 6/6.6 Copolymer, einschließlich OPA), Polyethylenterephtalat (PET, einschließlich OPET), Polyethylennaphthalat (PEN), Ethylenvinylalkohol (EvOH), Polypropylen (einschließlich OPP), Ethylen-Acrylsäure-Copolymere und deren Salze, Ethylen-Methacrylsäure-Copolymere und deren Salze, oder Polyvinylidenchlorid (PVDC) oder Aluminiumfolie, einschließen. Die Folien können auch mit den vorstehenden Polymeren oder auf Silikon basierenden Beschichtungen (beispielsweise SiOx) oder Aluminiumoxid oder beliebige andere Beschichtung, die durch Plasma, Netzbeschichten oder Elektronenstrahlbeschichtung aufgetragen wurde, beschichtet werden.
Ein weiterer Aspekt der Erfindung ist ein Verfahren zum Erhöhen des Pflanzenwachstums, umfassend das Aussetzen einer Pflanze aktinischer Strahlung oberhalb oder unterhalb einer thermoplastischen Polymerzusammensetzung in Form von einer Folie für Gewächshäuser und kleine Tunnelabdeckungen, einer Folie oder einem Filament für Beschattungsnetze und Abschirmungen, einer Mulchfolie, einem Vlies- oder Formgegenstand für den Schutz Jungpflanzen, enthaltend ein Kondensationsprodukt von
worin R₁₀₁ und R₁₀₂ unabhängig Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl darstellen,
einem UV-Absorptionsmittel; oder
einem sterisch gehinderten Amin, enthaltend mindestens einen Rest der Formel
worin R Wasserstoff oder Methyl darstellt; oder
einem UV-Absorptionsmittel und einem sterisch gehinderten Amin, enthaltend mindestens einen Rest der Formel
worin R Wasserstoff oder Methyl darstellt.
Ein noch weiterer Aspekt der Erfindung ist die Verwendung des Kondensationsproduktes von
worin R₁₀₁ und R₁₀₂ unabhängig Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl darstellen, zusammen mit einem UV-Absorptionsmittel; oder
einem sterisch gehinderten Amin, enthaltend mindestens einen Rest der Formel
worin R Wasserstoff oder Methyl darstellt; oder
einem UV-Absorptionsmittel und einem sterisch gehinderten Amin, enthaltend mindestens einen Rest der Formel
worin R Wasserstoff oder Methyl darstellt,
als Pflanzenwachstum verstärkendes Additiv in thermoplastischen Polymeren für landwirtschaftliche Anwendungen in Form von Folien für Gewächshäuser und kleine Tunnelabdeckungen, Folien oder Filamenten für Beschattungsnetze und Abschirmungen, Mulchfolien, Vlies- oder Formgegenständen für den Schutz von Jungpflanzen.
Definitionen und Bevorzugungen wurden bereits für die Zusammensetzung angegeben und gelten auch für das Verfahren und die Verwendung.
Netze können beispielsweise für erhöhte Belüftung (und als eine Sperre für Insekten) oder für Beschattung und für Energieeinsparungen verwendet werden.
Netze können auf verschiedenen Wegen hergestellt werden. Einer ist, Folien in kleine Streifen zu schneiden, die dann gewebt werden. Eine weitere Möglichkeit ist, mit Monofilamentfasern zu beginnen, die anschließend gewebt werden. Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung von Beschattungsnetzen (auch Schutzabschirmungen gerannt) ist komplizierter. Ein Netz wird aus gewebten Vliesfasern mit Bändern, die durch dieses Netz gewebt werden, gebildet. Diese Bänder können auf Aluminium und/oder einer breiten Vielzahl von Polymeren basieren. In einigen Fällen kann das Monofilamentnetz auf einer oder beiden Seiten mit beispielsweise PE laminiert werden.
Im Allgemeinen sind Gewächshäuser und kleine Tunnelabdeckungen bevorzugt. Die Pflanzen, die in Gewächshäusern und kleinen Tunnelabdeckungen wachsen und das Wachstum, das durch die vorliegende Erfindung erhöht werden kann, sind beispielsweise Blumen, Leguminosen, Früchte und Kultur.
Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung.
BEISPIEL 1
Folienherstellung und verwendete Additive
Eine Drei-Schicht-Industriefolie, LDPE/EVA, wird durch Blasformen mit der nachstehenden Struktur hergestellt: 200 μm Dicke, 50 μm EVA 5 %, 100 μm EVA 14 % und 50 μm EVA 5 %.
Die nachstehenden Additive werden in allen drei Schichten zugesetzt:

Folie A) 1 % Verbindung 100, 1 % Tinuvin NOR 371^(R), 0,35 % Chimassorb 81, 0,35 % Tinuvin 327
Folie B) –1 % Tinuvin NOR 371^(R), 0,35 % Chimassorb 81, 0,35 % Tinuvin 327
Verbindung 100 ist das Kondensationsprodukt von 4-Dimethylaminobenzaldehyd und Barbitursäure;
Tinuvin NOR 371^(R) ist ein kommerzielles, sterisch gehindertes Amin von Ciba Specialty Chemicals Inc.
Chimassorb 81 ist ein kommerzielles UV-Absorptionsmittel vom Benzophenontyp von Ciba Specialty Chemicals Inc.;
Tinuvin 327 ist ein kommerzielles UV-Absorptionsmittel vom Benzotriazoltyp von Ciba Specialty Chemicals Inc.
% ist Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Gesamtpolymers.
Folie A enthält eine photoselektive Additivverbindung 100.
Folie B ist ohne die photoselektive Verbindung 100.

Landwirtschaftliche Tests
Beide Folien werden in verschiedenen landwirtschaftlichen Tests, ausgeführt in Pescia (Pisa, Italien), verglichen. Die untersuchten Pflanzen sind LILIUM und LIMONIUM.
Zwei verschiedene Sorten wurden für Lilium getestet: 'O sole mio' und 'Stargazer'
Für Limonium wurden die nachstehenden Sorten getestet: 'Emille' und 'Tall Emille'
Lilium und Limonium wurden unter kleinen Tunnels wachsen lassen, beginnend von der ersten Woche von April 2001. Liliumernten begann am Ende vom Mai 2001; Limoniumernten begann am Ende vom Juli 2001.
Die Kultivierungsbedingungen sind die in der Region verwendeten Standardbedingungen.
Wirkungen auf Lilium und Limonium
Die Ergebnisse werden in den nachstehenden Tabellen angegeben.
TABELLE 1: Ergebnisse für Lilium
TABELLE 2: Ergebnisse für Limonium:
Die Wirkung auf das Wachstum von Lilium und Limonium von der photoselektiven Verbindung 100 ist deutlich.
Wirkungen auf Gartennelken
Zwei Sorten, nämlich 'Jack' und 'Samuela', wurden unter zwei Gewächshäusern, eine mit Folie A und die andere mit Folie B, wachsen lassen. Der Anbau begann am 18. September 2001 und die Ernte begann am 3. Oktober 2001. Die Anbaubedingungen sind die in der Region verwendeten Standardbedingungen.
TABELLE 3: Ergebnisse für die Carnation
Die Wirkung auf die Erzeugung und Qualität der Nelken durch die photoselektive Verbindung 100 ist deutlich.
BEISPIEL 2
Folienherstellung und verwendete Additive
200 μm dicke Polyethylen-Monoschicht-Folien werden durch Blasformen mit Hilfe eines Dolci-Blasextruders hergestellt.
Die nachstehenden Additive werden zu den Folien gegeben:
Verbindung 100 ist das Kondensationsprodukt von 4-Dimethylaminobenzaldehyd und Barbitursäure;
Tinuvin NOR 371^(R) ist ein kommerzielles, sterisch gehindertes Amin von Ciba Specialty Chemicals Inc.
% ist Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Polymers.
Folie A enthält die photoselektive Additivverbindung 100.
Folie B ist ohne die photoselektive Verbindung 100.
Landwirtschaftliche Tests
Beide Folien werden in verschiedenen landwirtschaftlichen Tests, ausgeführt in Pisa (Italien), verglichen.
Die untersuchten Pflanzen sind Anthirrhium majus.
40 Pflanzen Anthirrhium majus wurden in Blumentöpfe, unter experimentellen kleinen Tunnels während der zweiten Septemberwoche 2002 gepflanzt. Die ersten Wachstumsstufen wurden verfolgt unter Bewerten einiger Standardparameter des Wachstums, wie Frische und Trockengewicht und Stängelhöhe.
Die Kultivierungsbedingungen sind die in der Region verwendeten Standardbedingungen.
Die mittleren Parameter, die beim Ernten von Anthirrhium majus gesammelt wurden, werden in Tabelle 4 angegeben.
TABELLE 4: Ergebnisse für Anthirrhium majus

Claims

Polymerzusammensetzung für landwirtschaftliche Anwendungen in Form von Folien für Gewächshäuser und kleine Tunnelabdeckungen, Folien oder Filamenten für Beschattungsnetze und Abschirmungen, Mulchfolien, Vlies- oder Formgegenständen für den Schutz von Jungpflanzen, umfassend a) ein thermoplastisches Polymer; b) das Kondensationsprodukt von
worin R₁₀₁ und R₁₀₂ unabhängig Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl darstellen; c1) ein UV-Absorptionsmittel; oder c2) ein sterisch gehindertes Amin, das mindestens einen Rest der Formel
enthält, worin R Wasserstoff oder Methyl darstellt; oder c3) ein UV-Absorptionsmittel und ein sterisch gehindertes Amin, das mindestens einen Rest der Formel
enthält, worin R Wasserstoff oder Methyl darstellt.
Polymerzusammensetzung nach Anspruch 1, worin das UV-Absorptionsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Benzotriazol-UV-Absorptionsmitteln, Benzophenon-UV-Absorptionsmitteln, Hydroxyphenyltriazin-UV-Absorptionsmitteln und Oxalsäureanilid-UV-Absorptionsmitteln oder Gemischen davon.
Polymerzusammensetzung nach Anspruch 2, worin das Hydroxybenzophenon die Formel I
aufweist, das 2-Hydroxyphenylbenzotriazol die Formel IIa, IIb oder IIc
aufweist, das 2-Hydroxyphenyltriazin die Formel III
aufweist und das Oxanilid die Formel (IV)
aufweist; worin in den Verbindungen der Formel (I) v eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist und w 1 oder 2 ist, und die Substituenten 2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Hydroxyl oder Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellen; in den Verbindungen der Formel (IIa) R₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit, Cycloalkyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel
darstellt, worin R₄ und R₅ unabhängig voneinander Alkyl mit in jedem Fall 1 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellen, oder R₄ zusammen mit dem Rest C_nH_2n+1-m einen Cycloalkylrest mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen bildet, m 1 oder 2 ist, n eine ganze Zahl von 2 bis 20 ist und M einen Rest der Formel -COOR₆ darstellt, worin R₆ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit in jedem Fall 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit und in der Alkoxyeinheit oder Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit darstellt, R₂ Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, und Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit darstellt, und R₃ Wasserstoff, Chlor, Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder -COOR₆ darstellt, worin R₆ wie vorstehend definiert ist, wobei mindestens einer der Reste R₁ und R₂ von Wasserstoff verschieden ist; in den Verbindungen der Formel (IIb) T Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, T₁ Wasserstoff, Chlor oder Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, n 1 oder 2 ist und, wenn n 1 ist, T₂ Chlor oder einen Rest der Formel -OT₃ oder
darstellt und, wenn n 2 ist, T₂ einen Rest der Formel
oder -O-T₉-O- darstellt, worin T₃ Wasserstoff, Alkyl, das 1 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und unsubstituiert oder substituiert ist mit 1 bis 3 Hydroxygruppen oder mit -OCOT₆, Alkyl, das 3 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, einmal oder mehrere Male durch -O- oder -NT₆- unterbrochen ist und unsubstituiert oder substituiert ist mit Hydroxyl oder -OCOT₆, Cycloalkyl, das 5 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist und unsubstituiert oder substituiert ist mit Hydroxyl und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl, das 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und unsubstituiert oder substituiert ist mit Hydroxyl, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit, oder einen Rest der Formel -CH₂CH(OH)-T₇ oder
darstellt, T₄ und T₅ unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkyl, das 3 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und einmal oder mehrere Male durch -O- oder -NT₆- unterbrochen ist, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenyl, das substituiert ist mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen, T₆ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenyl, das substituiert ist mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit darstellt, T₇ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist mit Hydroxyl, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit, oder -CH₂OT₈ darstellt, T₈ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenyl, das substituiert ist mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit darstellt, T₉ Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkinylen mit 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexylen, Alkylen, das 2 bis 8 Kohlenstoffatome aufweist und einmal oder mehrere Male durch -O- unterbro chen ist, oder einen Rest der Formel -CH₂CH(OH)CH₂OT₁₁OCH₂CH(OH)CH₂- oder -CH₂-C(CH₂OH)₂-CH₂-darstellt, T₁₀ Alkylen, das 2 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und einmal oder mehrere Male durch -O- unterbrochen sein kann, oder Cyclohexylen darstellt, T₁₁ Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkylen, das 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und einmal oder mehrere Male durch -O- unterbrochen ist, 1,3-Cyclohexylen, 1,4-Cyclohexylen, 1,3-Phenylen oder 1,4-Phenylen darstellt, oder T₁₀ und T₆ zusammen mit den zwei Stickstoffatomen einen Piperazinring darstellen; in den Verbindungen der Formel (IIc) R'₂ C₁-C₁₂-Alkyl darstellt und k eine Zahl von 1 bis 4 ist; in den Verbindungen der Formel (III) u 1 oder 2 ist und r eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist, die Substituenten Y₁ unabhängig voneinander Wasserstoff, Hydroxyl, Phenyl oder Halogen, Halogenomethyl, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, das mit einer Gruppe -COO(C₁-C₁₈-Alkyl) substituiert ist, darstellt; wenn u 1 ist, Y₂ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl, das unsubstituiert oder mit Hydroxyl, Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen substituiert ist; Alkyl, das 1 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist und mit -COOH, -COOY₈, -CONH₂, -CONHY₉, -CONY₉Y₁₀, -NH₂, -NHY₉, -NY₉Y₁₀, -NHCOY₁₁, -CN und/oder -OCOY₁₁ substituiert ist; Alkyl, das 4 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen ist und unsubstituiert oder substituiert ist mit Hydroxyl oder Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 6 Koh lenstoffatomen, Glycidyl, Cyclohexyl, das unsubstituiert oder substituiert ist mit Hydroxyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder -OCOY₁₁, Phenylalkyl, das 1 bis 5 Kohlenstoffatome in der Alkyleinheit aufweist und unsubstituiert oder substituiert ist mit Hydroxyl, Chlor und/oder Methyl, -COY₁₂, oder -SO₂Y₁₃ darstellt, oder, wenn u 2 ist, Y₂ Alkylen mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, Xylylen, Alkylen, das 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, durch ein oder mehrere Atome -O- unterbrochen ist und/oder substituiert ist mit Hydroxyl, -CH₂CH(OH)CH₂-O-Y₁₅-OCH₂CH(OH)CH₂, -CO-Y₁₆-CO-, -CO-NH-Y₁₇-NH-CO- oder -(CH₂)_m-CO₂-Y₁₈-OCO-(CH₂)_m, worin m 1, 2 oder 3 ist, darstellt, Y₈ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkyl, das 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, durch ein oder mehrere Sauerstoff- oder Schwefelatome oder -NT₆- unterbrochen ist, und/oder substituiert ist mit Hydroxyl, Alkyl, das 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, und substituiert ist mit -P(O)(OY₁₄)₂, -NY₉Y₁₀ oder -OCOY₁₁ und/oder Hydroxyl, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Glycidyl, oder Phenylalkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit, darstellt, Y₉ und Y₁₀ unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, Dialkylaminoalkyl mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen oder Cyclohexyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellen, oder Y₉ und Y₁₀ zusammen Alkylen, Oxaalkylen oder Azaalkylen mit in jedem Fall 3 bis 9 Kohlenstoffatomen darstellen, Y₁₁ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenyl darstellt, Y₁₂ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Alkylamino mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Phenylamino darstellt, Y₁₃ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Alkylphenyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in dem Alkylrest darstellt, Y₁₄ Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Phenyl darstellt, Y₁₅ Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder eine Gruppe -Phenylen-M-Phenylen- darstellt, worin M -O-, -S-; -SO₂-, -CH₂- oder -C(CH₃)₂- darstellt, Y₁₆ Alkylen, Oxaalkylen oder Thiaalkylen mit in jedem Fall 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder Alkenylen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, Y₁₇ Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder Alkylphenylen mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit darstellt, und Y₁₈ Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Alkylen, das 4 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und einmal oder mehrere Male durch Sauerstoff unterbrochen ist, darstellt; in den Verbindungen der Formel (IV) ist x eine ganze Zahl von 1 bis 3 und die Substituenten L sind unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit in jedem Fall 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, Phenoxy oder Phenylthio.
Polymerzusammensetzung nach Anspruch 1, worin die Gesamtmenge an UV-Absorptionsmittel 0,005 bis 5 %, bezogen auf das Gewicht des Polymers, ist.
Polymerzusammensetzung nach Anspruch 1, worin das sterisch gehinderte Amin ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1-octyl oxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonat, das Kondensat von 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, linearen oder cyclischen Kondensaten von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-di-chlor-1,3,5-triazin, Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetat, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat, 1,1'-(1,2-Ethandiyl)-bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)-malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinat, lineare oder cyclische Kondensate von N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, dem Kondensat von 2-Chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan, dem Kondensat von 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,5,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino)-ethan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, einem Gemisch von 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, einem Kondensationsprodukt von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)heramethylendiamin und 4-Cyclohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, einem Kondensationsprodukt von 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan und 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin sowie 4-Butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (CAS Reg. Nr. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-n-do decylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-Pettamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, 2-Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]decan, einem Reaktionsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decan und Epichlorhydrin, 1,1-Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl)-2-(4-methoxyphenyl)ethen, N,N'-Bis-formyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin, Diester von 4-Methoxymethylenmalonsäure mit 1,2,2,6,5-Penramethyl-4-hydroxypiperidin, Poly[methylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]siloxan und dem Reaktionsprodukt von Maleinsäureanhydrid-α-olefin-Copolymer mit 2,2,6,6-Tetramethyl-4-aminopiperidin, 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-aminopiperidin oder einer Verbindung
worin n 1 bis 15 ist.
Polymerzusammensetzung nach Anspruch 1, worin die sterisch gehinderte Aminverbindung in einer Menge von 0,005 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Polymers, vorliegt.
Polymerzusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Kondensationsprodukt die Formel (I) und/oder (II)
aufweist.
Polymerzusammensetzung nach Anspruch 1, worin R₁₀₁ und R₁₀₂ Methyl darstellen.
Polymerzusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Kondensationsprodukt in einer Menge von 0,005 % bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des thermoplastischen Polymers, vorliegt.
Polymerzusammensetzung nach Anspruch 1, worin das thermoplastische Polymer aus der Gruppe, bestehend aus einem Polyolefin, einem Polyester, einem Polyvinylalkohol, einem Polyvinylacetat und einem Polycarbonat, ausgewählt ist.
Polymerzusammensetzung nach Anspruch 1, die in Form einer Folie mit einer Dicke von 10 μm bis 300 μm vorliegt.
Polymerzusammensetzung nach Anspruch 11, worin die Folie einen Mehrschichtaufbau zwischen 2 und 7 Polymerschichten, enthaltend das Kondensationsprodukt, Komponente b) und die Komponenten c1), c2) oder c3), gemäß Anspruch 1, in mindestens 1 Schicht darstellt.
Polymerzusammensetzung nach Anspruch 1, enthaltend ein zusätzliches Additiv, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem phenolischen Antioxidanz, einem Phosphit oder Phosphonit, einem weiteren Fluoreszenzfarbstoff oder Pigment, einer Verarbeitungshilfe, einem Füllstoff oder Verstärkungsmaterial und einem Antischleieradditiv.
Verfahren zum Verstärken von Pflanzenwachstum, umfassend Aussetzen einer Pflanze aktinischer Strahlung hinter oder unter der thermoplastischen Polymerzusammensetzung nach Anspruch 1.
Verwendung des Kondensationsprodukts von
worin R₁₀₁ und R₁₀₂ unabhängig Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl darstellen, zusammen mit einem UV-Absorptionsmittel; oder einem sterisch gehinderten Amin, enthaltend mindestens einen Rest der Formel
worin R Wasserstoff oder Methyl darstellt; oder einem UV-Absorptionsmittel und einem sterisch gehinderten Amin, enthaltend mindestens einen Rest der Formel
worin R Wasserstoff oder Methyl darstellt, als Pflanzenwachstum verstärkendes Additiv in thermoplastischen Polymeren für landwirtschaftliche Anwendungen in Form von Folien für Gewächshäuser und kleine Tunnelabdeckungen, Folien oder Filamenten für Beschattungsnetze und Abschirmungen, Mulchfolien, Vlies- oder Formgegenständen für den Schutz von jungen Pflanzen.
Verfahren zur Anwendung des Kondensationsproduktes von
worin R₁₀₁ und R₁₀₂ unabhängig Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl darstellen, zusammen mit einem UV-Absorptionsmittel; oder einem sterisch gehinderten Amin, enthaltend mindestens einen Rest der Formel
worin R Wasserstoff oder Methyl darstellt; oder einem UV-Absorptionsmittel und einem sterisch gehinderten Amin, enthaltend mindestens einen Rest der Formel
worin R Wasserstoff oder Methyl darstellt, als das Pflanzenwachstum erhöhendes Additiv in thermoplastischen Polymeren für landwirtschaftliche Anwendungen in Form von Folien für Gewächshäuser und kleine Tunnelab deckungen, Folien oder Filamenten für Beschattungsnetze und Abschirmungen, Mulchfolien, Vlies- oder Formgegenständen für den Schutz von Jungpflanzen.