DE10135795B4

DE10135795B4 - Transparente Polymer-Gegenstände mit geringer Dicke und deren Verwendung

Info

Publication number: DE10135795B4
Application number: DE10135795.8A
Authority: DE
Inventors: David George Leppard; Francois Gugumus; Michela Bonora
Original assignee: Ciba Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2000-07-26
Filing date: 2001-07-23
Publication date: 2015-03-19
Anticipated expiration: 2021-07-24
Also published as: US20030236327A1; US20050059758A1; US20060141207A1; US20090291289A1; DE10135795A1; KR20020010530A; SA01220283B1; CO5231248A1; JP5489383B2; JP2002114879A; KR20070081460A; FR2812299A1; NL1018520C2; US7265171B2; ITMI20011606A0; KR100778769B1; GB0117537D0; US7166653B2; CN1198873C; AU5596601A

Abstract

Transparenter Polyolefingegenstand mit einer Dicke zwischen 1 und 200 μm, der gegen die Wirkungen von Licht, Sauerstoff, Wärme und/oder aggressiven Chemikalien durch Zugabe von 0,005–0,30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyolefin, eines Hydroxyphenyltriazin-UV-Absorptions mittels der Formelworin R7 CH2CH(C2H5)-(CH2)3-CH3, CH(CH3)-(CH2)9-CH3, n-C6H13, n-C8H17 oder n-C12H25 bedeutet, und eines sterisch gehinderten Amins in einer Menge von 0,01–6 Gewichtsprozent des Polyolefins stabilisiert ist.

Description

Die Erfindung betrifft einen neuen Polyolefingegenstand mit geringer Dicke und guter Transparenz bei verbesserter Stabilität gegen die Wirkung von Licht, Sauerstoff, Wärme und aggressiven Chemikalien, der auch als ein selektiver UV-Filter für landwirtschaftliche Anwendungen wirksam ist.
Bestimmte Polyolefingegenstände, die UV-Absorptionsmittel des Typs Hydroxyphenyltriazin enthalten, sind aus GB 2 319 523 A , EP 0 704 437 A2 , EP 0 704 560 A1 , WO 99/57189 A1 bekannt.
DE 199 06 745 A1 beschreibt Filme und Folien auf Polypropylenbasis, die eine gute Ultraviolettabschrimung besitzen, insbesondere solche Filme und Folien, worin das Ultraviolettabsorptionsmitteladditiv, das darin vorliegt, bei der Lagerung nicht ausblüht bzw. ausblutet, wodurch die äußere Erscheinung der Filme und Folien beeinträchtigt würde.
GB 2344596 A beschreibt einen Polymerfilm enthaltend ein Flammschutzmittel und einen Absorber für ultraviolettes Licht.
US 5,288,788 A beschreibt ein stabilisiertes Polymer mit Heteroatomen in der Hauptkette umfassend 2-Hydroxyphenyl-s-triazin mit spezifischen Substituenten als Stabilisator.
DE 198 82 401 T1 beschreibt Blockoligomere, die 1-Kohlenwasserstoffoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-Gruppen enthalten, zur Verwendung als Lichtstabilisatoren, Wärmestabilisatoren und Oxidationsstabilisatoren für organische Materialien, insbesondere synthetische Polymere, und die damit stabilisierten Materialien.
Die vorliegende Erfindung betrifft einen transparenten Polyolefingegenstand mit einer Dicke zwischen 1 und 200 μm, der gegen die Wirkungen von Licht, Sauerstoff, Wärme und/oder aggressiven Chemikalien durch Zugabe von 0,005–0,30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyolefin, eines Hydroxyphenyltriazin-UV-Absorptionsmittels der Formel
worin R₇ CH₂CH(C₂H₅)-(CH₂)₃-CH₃, CH(CH₃)-(CH₂)₉-CH₃, n-C₆H₁₃, n-C₈H₁₇ oder n-C₁₂H₂₅ bedeutet, und eines sterisch gehinderten Amins in einer Menge von 0,01–6 Gewichtsprozent des Polyolefins stabilisiert ist.
Des weiteren wird ein transparenter Polyolefin-, Polyester- oder Polyamidgegenstand offenbart, der durch die Zugabe von 0,005–0,30 Gewichtsprozent des Polymersubstrats eines Hydroxyphenyltriazin-UV-Absorptionsmittels stabilisiert ist, dadurch gekennzeichnet, dass der Gegenstand eine Dicke zwischen 1 und 500 μm aufweist.
Weitere offenbarte Gegenstände enthalten ein Hydroxyphenyltriazin-UV-Absorptionsmittel einer Verbindung der Formel I
worin
R₁ H oder OR₇ darstellt;
R₂ und R₃ unabhängig voneinander H, C₁-C₉Alkyl
OR₉ darstellen;
R₄ und R₅ unabhängig voneinander H, C₁-C₉Alkyl, OR₁₀ darstellen;
R₆ H, C₁-C₁₈Alkyl, C₅-C₁₂Cycloalkyl, C₇-C₁₂Phenylalkyl, C₇-C₁₂Alkylphenyl, C₃-C₁₂Alkenyl, Halogen; OH, OR₉ darstellt;
R₈ H; Halogen; C₁-C₁₂Alkoxy; C₁-C₁₂Alkyl; C₃-C₂₄Alkyl, unterbrochen durch Sauerstoff und/oder substituiert mit OH, darstellt; oder NH-CO-R₁₄ oder NH-COO-R₁₂ darstellt;
R₇, R₉ und R₁₀ unabhängig voneinander H; C₁-C₂₄Alkyl; C₃-C₁₂Alkenyl; C₃-C₂₄Alkyl, unterbrochen durch Sauerstoff und/oder substituiert mit OH; oder C₅-C₁₂Cycloalkyl, C₇-C₁₂Phenylalkyl, C₇-C₁₂Alkylphenyl; CH₂CH(OH)CH₂OR₁₁; C₁-C₁₂Alkyl, substituiert mit COOR₁₂, CONR₁₃R₁₄, OCOR₁₅, OH oder Halogen, darstellen; oder R₇ einen polymeren Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 1000 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 20 bis 500 Kohlenstoffatomen darstellt;
und R₇ auch einen Rest der Formel II umfasst,
worin X C₂-C₂₄Alkylen; -CH₂CH(OH)CH₂-; -CH₂CH(OH)CH₂O-D-OCH₂CH(OH)CH₂; (C₁-C₁₈Alkylen)-CO-O-D-O-CO-(C₁-C₁₈alkylen); CO; CO-(C₂-C₂₄Alkylen)-CO; C₃-C₂₄Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff darstellt;
D C₂-C₁₂Alkylen, C₄-C₅₀Alkylen, unterbrochen durch O; Phenylen, Biphenylen oder Phenylen-E-Phenylen darstellt;
E O, S, SO₂; CH₂; CO oder -C(CH₃)₂- darstellt;
R₁₁ H, C₁-C₁₂Alkyl; Phenyl; Phenyl, substituiert mit 1–3 C₁-C₄Alkyl; C₅-C₁₂Cycloalkyl; C₇-C₁₂Phenylalkyl; C₃-C₁₂Alkenyl darstellt;
R₁₂ H; C₁-C₂₄Alkyl; C₃-C₁₂Alkenyl; C₃-C₃₆Alkyl, unterbrochen durch Sauerstoff und/oder substituiert mit OH, darstellt; oder C₅-C₁₂Cycloalkyl, C₇-C₁₂Phenylalkyl, C₇-C₁₂Alkylphenyl; Phenyl darstellt;
R₁₃ und R₁₄ unabhängig voneinander H, C₁-C₁₈Alkyl; Phenyl; Phenyl, substituiert mit 1–3 C₁-C₄Alkyl und/oder C₁-C₄Alkoxy; C₅-C_l ₂Cycloalkyl; C₃-C₁ ₂Alkenyl darstellen;
R₁₅ C₁-C₁₂Alkyl; Phenyl; Phenyl, substituiert mit 1–3 C₁-C₄Alkyl und/oder C₁-C₄Alkoxy; C₅-C₁₂Cycloalkyl; C₃-C₁₂Alkenyl; C₁-C₁₂Alkoxy darstellt; oder NR₁₃R₁₄ darstellt.
Bevorzugter weist das Hydroxyphenyltriazin-UV-Absorptionsmittel die Formel I auf, worin,
R₄ und R₅ unabhängig voneinander H oder Methyl darstellen;
R₆ H darstellt;
R₈ H; C₁-C₈Alkoxy; C₁-C₈Alkyl darstellt;
R₇, R₉ unabhängig voneinander H; C₁-C₁₈Alkyl; C₃-C₁₂Alkenyl; C₃-C₂₄Alkyl, unterbrochen durch Sauerstoff und/oder substituiert mit OH; oder C₅-C₁₂Cycloalkyl, C₇-C₁₂Phe-nylalkyl, C₇-C₁₂Alkylphenyl; C₁-C₁₂Alkyl, substituiert mit COOR₁₂, OCOR₁₅, OH, darstellen oder R₇ einen polymeren Kohlenwasserstoffrest mit 20 bis 500 Kohlenstoffatomen darstellt;
und R₇ auch einen Rest der Formel II umfasst, wobei X C₂-C₁₈Alkylen; -CH₂CH(OH)CH₂-; -CH₂CH(OH)CH₂O-D-OCH₂CH(OH)CH₂; (C₁-C₄Alkylen)-CO-O-D-O-CO-(C₁-C₄alkylen); CO; CO-(C₂-C₁₈Alkylen)-CO; C₃-C₁₈Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff, darstellt; D C₂-C₁₂Alkylen darstellt;
R₁₂ H; C₁-C₂₄Alkyl; C₃-C₁₂Alkenyl; C₃-C₂₄Alkyl, unterbrochen durch Sauerstoff und/oder substituiert mit OH, darstellt; oder C₅-C₁₂Cycloalkyl, C₇-C₁₂Phenylalkyl, C₇-C₁₂Alkylphenyl; Phenyl darstellt;
R₁₅ C₁-C₁₂Alkyl; C₅-C₁₂Cycloalkyl; C₃-C₁₂Alkenyl darstellt;
insbesondere
R₁ OR₇ ist;
R₂ und R₃ unabhängig voneinander H, Methyl,
OR₉ sind;
R₄ und R₅ und R₆ H sind;
R₈ H; C₁-C₈Alkoxy; C₁-C₄Alkyl ist;
R₇, R₉ unabhängig voneinander C₄-C₁₈Alkyl oder C₅-C₁₂Cycloalkyl sind;
und R₇ auch einen Rest der Formel II umfasst, worin X C₄-C₁₈Alkylen darstellt.
Von äußerster Bedeutung sind Verbindungen der Formel I, worin R, OR₇ darstellt; R₂ und R₃ jeweils Phenyl darstellen; R₄, R₅ und R₆ Wasserstoff darstellen und R₇ C₄-C₁₈Alkyl oder C₅-C₁₂Cycloalkyl oder einen Rest der Formel II darstellt, worin X C₄-C₁₂Alkylen darstellt.
Ein Halogensubstituent ist -F, -Cl, -Br oder -I, vorzugsweise -F, -Cl oder -Br und insbesondere -Cl.
Alkylphenyl ist Alkyl-substituiertes Phenyl; C₇-C₁₄Alkylphenyl umfasst Beispiele, wie Methylphenyl (Tolyl), Dimethylphenyl (Xylyl), Trimethylphenyl (Mesityl), Ethylphenyl, Propylphenyl, Butylphenyl, Dibutylphenyl, Pentylphenyl, Hexylphenyl, Heptylphenyl und Octylphenyl.
Phenylalkyl ist Phenyl-substituiertes Alkyl; C₇-C₁₁Phenylalkyl umfasst Beispiele, wie Benzyl, α-Methylbenzyl, α-Ethylbenzyl, α,α-Dimethylbenzyl, Phenylethyl, Phenylpropyl, Phenylbutyl und Phenylpentyl.
n-Alkyl oder Alkyl-n ist ein unverzweigter Alkylrest.
Alkyl, unterbrochen durch O, NH, NR₁₃, usw., kann im Allgemeinen ein oder mehrere nicht-benachbartes) Heteroatom(e) umfassen. Vorzugsweise bindet ein Kohlenstoffatom der Alkylkette an nicht mehr als 1 Heteroatom. R₇, R₉ und R₁₀, insbesondere R₇, als mit COOR₁₂ substituiertes Alkyl sind besonders bevorzugt CH₂-COOR₁₂. R₁₂ ist besonders bevorzugt C₁-C₁₈Alkyl, oder C₆-C₁₂Cycloalkyl, wobei Cycloalkyl besonders bevorzugt Cyclohexyl oder Cyclododecyl ist.
Im Bereich der angeführten Definitionen sind die Reste R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅ als Alkyl, verzweigtes oder unverzweigtes Alkyl, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl, t-Butyl, 2-Ethylbutyl, n-Pentyl, Isopentyl, 1-Methylpentyl, 1,3-Dimethylbutyl, n-Hexyl, 1-Methylhexyl, n-Heptyl, Isoheptyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Methylheptyl, 3-Methylheptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, 1,1,3-Trimethylhexyl, 1,1,3,3-Tetramethylpentyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, 1-Methylundecyl, Dodecyl, 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl und Octadecyl.
C₁-C₄Alkyl ist insbesondere Methyl, Ethyl, Isopropyl, n-Butyl, 2-Butyl, 2-Methylpropyl oder tert-Butyl.
Im Bereich der angeführten Definitionen schließen R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅ als Alkenyl Allyl, Isopropenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, Isobutenyl, n-Penta-2,4-dienyl, 3-Methylbut-2-enyl ein.
R₄, R₅ und R₆ sind besonders bevorzugt Wasserstoff. R₂ und R₃ sind besonders bevorzugt Phenyl oder OR₉, insbesondere Phenyl. R₉ ist besonders bevorzugt C₁-C₄Alkyl.
Beispiele für sehr wirksame Verbindungen der Formel I sind wie nachstehend oder in der folgenden Tabelle aufgeführt:
2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(Dodecyloxy/Tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin, 2-{2-Hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-1-oxy)-2-hydroxypropyloxy]phenyl}-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin.
In den vorstehenden Definitionen bedeutet n eine gerade Alkylkette.
oder entsprechende Verbindungen, worin X C₁₃-C₂₄Alkylen; (C₁-C₁₈Alkylene)-CO-O-D-O-CO-(C₁-C₁₈alkylen); CO-(C₁₃-C₂₄Alkylen)-CO; C₃-C₂₄Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff, insbesondere (C₁-C₃Alkylen)-O-(C₁-C₃alkylen), darstellt.
Weitere Beispiele für sehr wirksame Verbindungen der Formel I sind die Verbindungen
Einige Verbindungen der Formel I sind bekannt, beispielsweise aus WO 96/28431 , US-5591850 , EP-A-434608 ; andere, beispielsweise die Verbindungen
sowie (b), (f), (g) und (h) sind neue Verbindungen. Sie werden zweckmäßigerweise in Analogie zu den in den Literaturstellen beschriebenen Verfahren, insbesondere gemäß dem in Beispiel 18 von WO 96/28431 A1 angegebenen Verfahren, hergestellt.
Ein besonders geeigneter Einsatz von Polymerfolien, insbesondere Polyolefinfolien, der vorliegenden Erfindung, ist deren Anwendung als Gewächshausfolien. Einige Kulturarten werden durch UV-Komponenten der Sonnenstrahlung abgebaut, die herausgefiltert werden müssen, um eine hohe Qualität und Produktivität der Kulturen zu erhalten. Zusätzlich vermehren sich unter bevorzugter spezieller UV-Strahlung einige Mikroorganismen, wie Pilze, beispielsweise Botrytis cinerea, Botryosporium, Cladosporium cucumerium, Endomyces geotrichinum, Endomyces fibulinger, Sphaerotheca pannosa, Erysiphe polygoni, Gonatobotrys, Cylindrocapron, Fusarium, Thielaviopsis, Verticillium, und Viren, beispielsweise Cucumo-Virus, Tombus-Virus, usw. sowie einige Schadinsekten, beispielsweise Weiße Fliegen, Blattläuse, Blasenfüßer oder Blattminiermotten. Diese Schädlinge können wesentlich vermindert werden, wenn das UV-Licht nicht oder zu geringerem Ausmaß die Pflanzen erreicht. [R. Reuveni et al., Development of photoselective PE films for control of foliar pathogens in greenhouse-grown crops, Plasticulture No. 102, Seite 7 (1994); Y. Antignus et al., The use of UV absorbing plastic sheets to protect crops against insects and spread of virus diseases, CIPA Congress März 1997, Seiten 23–33]. Andererseits muss in Gewächshäusern Bienenaktivität, die bestimmte UV-Strahlungsbanden erfordert, aufrecht erhalten werden, um die Befruchtung von Blütenpflanzen zu sichern, beispielsweise Tomate, Gurke, Kürbis, Melone, Lemone, Rose, Erdbeere, Kopfsalat, Pampelmuse, Paprika, usw..
Die vorliegenden Hydroxyphenyltriazin-UV-Absorptionsmittel zeigen ausgezeichnete Verträglichkeit und Beständigkeit in dem Polyolefin, Polyester oder Polyamid. Gleichzeitig stellen diese UV-Absorptionsmittel eine ausgezeichnete und selektive UV-Abschirmung zum Unterdrücken von mikrobieller Vermehrung in einer geschützten Umgebung, insbesondere einer Pflanzenkultur, unter Beibehalten der für Bienen-, Hummelaktivität notwendigen UV-Bestrahlung, bereit. Somit betrifft die vorliegende Erfindung auch die Verwendung einer wie vorstehend beschriebenen transparenten Polyolefinfolie zum Unterdrücken von mikrobieller Vermehrung in einer geschützten Kultur.
Beispiele für die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gegenstände verwendeten Polyolefine schließen die nachstehenden Polymere ein:

1. Polymere von Monoolefinen und Diolefinen, zum Beispiel Polypropylen, Polyisobutylen, Polybut-1-en, Poly-4-methylpent-1-en, Polyisopren oder Polybutadien, sowie Polymere von Cycloolefinen, beispielsweise von Cyclopenten oder Norbornen, Polyethylen (das gegebenenfalls vernetzt sein kann), zum Beispiel hochdichtes Polyethylen (HDPE), hochdichtes Polyethylen mit hohem Molekulargewicht (HDPE-HMW), hochdichtes Polyethlyen mit sehr hohem Molekulargewicht (HDPE-UHMW), mitteldichtes Polyethylen (MDPE), niederdichtes Polyethylen (LDPE), linearniederdichtes Polyethylen (LLDPE), (VLDPE) und (ULDPE). Polyolefine, d. h. die Polymere der im vorangehenden Absatz beispielhaft angeführten Monoolefine, vorzugsweise Polyethylen und Polypropylen, können durch verschiedene und insbesondere die nachstehenden Verfahren hergestellt werden: a) Radikalische Polymerisation (normalerweise unter hohem Druck und bei erhöhter Temperatur). b) Katalytische Polymerisation unter Verwendung eines Katalysators, der normalerweise eines oder mehr als ein Metall der Gruppen IVb, Vb, VIb oder VIII des Periodensystems enthält. Diese Metalle weisen gewöhnlich einen oder mehr als einen Liganden auf, typischerweise Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder π- oder σ-koordiniert sind. Diese Metallkomplexe können in freier Form oder gebunden an Substrate, typischerweise auf aktiviertem Magnesiumchlorid, Titan(III)chlorid, Aluminiumoxid oder Siliziumoxid, vorliegen. Diese Katalysatoren können in dem Polymerisationsmedium löslich oder unlöslich sein. Diese Katalysatoren können selbst bei der Polymerisation verwendet werden oder weitere Aktivatoren können angewendet werden, typischerweise Metallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder Metallalkyloxane, wobei die Metalle Elemente der Gruppen Ia, IIa und/oder IIIa des Periodensystems sind. Die Aktivatoren können geeigneterweise mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylether-Gruppen modifiziert sein. Diese Katalysatorensysteme werden gewöhnlich Phillips-, Standard Oil Indiana-, Ziegler (-Natta)-, TNZ-(DuPont), Metallocen- oder Single-Site-Katalysatoren (SSC) genannt.
2. Gemische von unter 1) erwähnten Polymeren, zum Beispiel Gemische von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (zum Beispiel PP/HDPE, PP/LDPE) und Gemische von verschiedenen Arten von Polyethylen (zum Beispiel LDPE/HDPE).
3. Polyolefin-Copolymere: Copolymere von Monoolefinen und Diolefinen miteinander oder mit anderen Vinylmonomeren, zum Beispiel Ethylen/Propylen-Copolymere, linear niederdichtes Polyethylen (LLDPE) und Gemische davon mit niederdichtem Polyethylen (LDPE), Propylen/But-1-en-Copolymere, Propylen/Isobutylen-Copolymere, Ethylen/But-1-en-Copolymere, Ethylen/Hexen-Copolymere, Ethylen/Methylpenten-Copolymere, Ethylen/Hepten-Copolymere, Ethylen/Octen-Copolymere, Propylen/Butadien-Copolymere, Isobutylen/Isopren-Copolymere, Ethylen/Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen/Alkylmethacrylat-Copolymere, Ethylen/Vinylacetat-Copolymere und deren Copolymere mit Kohlenmonoxid oder Ethylen/Acrylsäure-Copolymere und deren Salze (Ionomere) sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethyliden-Norbornen; und Gemische von solchen Copolymeren miteinander und mit vorstehend in 1) erwähnten Polymeren, zum Beispiel Polypropylen/Ethylen-Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (EVA), LDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA und alternierende oder statistische Polyalkylen/Kohlenmonoxid-Copolymere und Gemische davon mit anderen Polymeren, zum Beispiel Polyamiden.

Zur Herstellung der beschriebenen Gegenstände verwendbare Polyester sind hauptsächlich jene, die von Dicarbonsäuren und Diolen und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen abgeleitet sind, beispielsweise Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat, Polyalkylennaphthalat (PAN) und Polyhydroxybenzoate sowie Block-Copolyetherester, die von Hydroxyl-endständigen Polyethern abgeleitet sind, und auch Polyster, die mit Polycarbonaten oder MBS modifiziert sind. Bevorzugt ist Polyethylenterephthalat (PET).
Polyamide sind gewöhnlich jene, die von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäure oder den entsprechenden Lactamen abgeleitet sind, beispielsweise Polyamid 4, Polyamid 6, Polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, Polyamid 11, Polyamid 12, aromatische Polyamide, ausgehend von m-Xyloldiamin und Adipinsäure; Polyamide, hergestellt aus Hexamethylendiamin und Isophthal- und/oder Terephthalsäure und mit oder ohne ein Elastomer als Modifizierungsmittel, beispielsweise Poly-2,4,4-trimethylhexamethylenterephthalamid oder Poly-m-phenylenisophthalamid; und auch Block-Coplymere der vorstehend erwähnten Polyamide mit Polyolefinen, Olefin-Copolymeren, Ionomeren oder chemisch gebundenen oder gepfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, beispielweise mit Polyethylenglycol, Polypropylenglycol oder Polytetramethylenglycol; sowie Polyamide oder Copolyamide, modifiziert mit EPDM oder ABS; und Polyamide, kondensiert während des Verarbeitens (RIM-Polyamidsysteme).
Besonders bevorzugt sind Polyolefine, wie Polyethylen, insbesondere LDPE oder LLDPE, oder Polypropylen.
Vorzugsweise ist die Menge des Hydroxyphenyltriazin-UV-Absorptionsmittels in dem erfindungsgemäßen transparenten Polymergegenstand 0,005 bis 0,15%, bevorzugter 0,005 bis 0,06%, insbesondere 0,01 bis 0,06 Gewichtsprozent des Polymersubstrats.
Der beschriebene transparente Polyolefin- Polyester- oder Polyamidgegenstand ist eine Folie, eine Faser, eine Bahn oder ein verstrecktes Band, insbesondere eine landwirtschaftliche Folie. Seine Dicke liegt vorzugsweise im Bereich zwischen 1 und 300 μm, insbesondere zwischen 1 und 200 μm. Die beschriebenen Folien, Bahnen oder Bänder sind gewöhnlich nicht biaxial orientiert. Der transparente Polyolefin-, Polyester- oder Polyamidgegenstand enthält häufig eine oder mehrere weitere Komponente(n), beispielsweise ausgewählt aus weiteren Lichtstabilisatoren, Verarbeitungsstabilisatoren, Füllstoffen, Klärmitteln, Modifzierungsmitteln, Säurefängern, Pigmenten, Flammverzögerungsmitteln oder anderen, auf dem Fachgebiet bekannten Additiven. Diese Komponenten blockieren gewöhnlich nicht wirksam die Lichtdurchlässigkeit durch die vorliegende Polymergegenstände, die gewöhnlich mehr als 20%, häufig mehr als 50%, und vorzugsweise mehr als 80% des weißen einfallenden Lichtes ist. Für eine ausreichende Transparenz enthalten die vorliegenden Gegenstände vorzugsweise keine kristallinen Komponenten in einer Menge, die diese Eigenschaft wesentlich beeinträchtigen würde; vorzugsweise enthalten sie keine Pigmente und keine oder nur geringe Mengen, beispielsweise 0–5 Gewichtsprozent des Polymers, Füllstoffe oder kristalline anorganische Komponenten mit geringerer opazifierender Wirkung als Pigmente (beispielweise Hydrotalcite). Beispiele für weitere Komponenten, die in den erfindungsgemäßen Polymergegenständen enthalten sein können, schließen die nachstehenden ein:
1. Antioxidantien

1.1. Alkylierte Monophenole, zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, Nonylphenole, die in den Seitenketten linear oder verzweigt sind, zum Beispiel, 2,6-Dinonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)phenol und Gemische davon.
1.2. Alkylthiomethylphenole, zum Beispiel 2,4-Dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Didodecylthiomethyl-4-nonylphenol
1.3 Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octa-decyloxyphenol, 2,6-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylstearat, Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)adipat.
1.4. Tocopherole, zum Beispiel α-Tocopherol, β-Tocopherol, γ-Tocopherol, δ-Tocopherol und Gemische davon (Vitamin E).
1.5. Hydroxylierte Thiodiphenylether, zum Beispiel 2,2'-Thiobis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thiobis(4-octylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-Thiobis-(3,6-di-sec-amylphenol), 4,4'-Bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)disulfid.
1.6. Alkylidenbisphenole, zum Beispiel 2,2'-Methylenbis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylenbis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)phenol], 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbls(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-Methylenbis[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2'-Methylenbis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylenbis(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-Methylenbis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 2,6-Bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycolbis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)butyrat], Bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)dicyclopentadien, Bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylphenyl]terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercaptobutan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)pentan.
1.7. O-, N- und S-Benzylverbindungen, zum Beispiel 3,5,3',5'-Tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetat, Tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amin, Bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioterephthalat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetat.
1.8. Hydroxybenzylierte Malonate, zum Beispiel Dioctadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-malonat, Di-octadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat, Didodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat, Bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat.
1.9. Aromatische Hydroxybenzylverbindungen, zum Beispiel 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, 1‚4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phenol.
1.10. Triazinverbindungen, zum Beispiel 2,4-Bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazln, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat.
1.11. Benzylphosphonate, zum Beispiel Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, das Calciumsalz des Monoethylesters von 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäure.
1.12. Acylaminophenole, zum Beispiel 4-Hydroxylauranilid, 4-Hydroxystearanilid, Octyl-N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)carbamat.
1.13. Ester von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.14. Ester von β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan; 3,9-Bis[2-{3-(3-tert-Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy}-1,1-dimethylethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan.
1.15. Ester von β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.16. Ester von 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.17. Amide von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure, beispielsweise N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)trimethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-teri-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazid, N,N'-Bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionyloxy)ethyl]oxamid (Naugard^®XL-1 erhalten von Uniroyal).
1.18. Ascorbinsäure (Vitamin C)
1.19. Aminartige Antioxidantien, zum Beispiel N,N'-Di-isopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-methylheptyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(2-naphthyl)-p-phenylendiamin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1-Methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, 4-(p-Toluolsulfamoyl)diphenylamin, N,N'-Dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-Isopropoxydiphenylamin, N-Phenyl-1-naphthylamin, N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, octyliertes Diphenylamin, zum Beispiel p,p'-Di-tert-octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylaminophenol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoylaminophenol, 4-Octadecanoylaminophenol, Bis(4-methoxyphenyl)amin, 2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylphenol, 2,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, N,N,N',N'-Tetramethyl-4,4'-diaminodiphenylmethan, 1,2-Bis[(2-methylphenyl)amino]ethan, 1,2-Bis(phenylamino)propan, (o-Tolyl)biguanid, Bis[4-(1',3'-dimethylbutyl)phenyl]amin, tert-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Nonyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Isopropyl/Isohexyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyldiphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octylphenothiazinen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Octyl-phenothiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N',N'-Tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-en, N,N-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)-hexamethylendiamin, Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)sebacat, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-ol.

2. UV-Absorptionsmittel und Lichtstabilisatoren

2.1. 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazole, zum Beispiel 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(5'-tert-Butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-sec-Butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenylbenzotriazol, 2,2'-Methylen-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylphenol]; das Umesterungsprodukt von 2-[3'-tert-Butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300; [R-CH₂CH₂-COO-CH₂CH₂-]₂ worin R = 3'-tert-Butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylphenyl, 2-[2'-Hydroxy-3'-(α,α-dimethylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]benzotriazol; 2-[2'-Hydroxy-3-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-5'-(α,α-dimethylbenzyl)-phenyl]benzotriazol.
2.2. 2-Hydroxybenzophenone, zum Beispiel die 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octyloxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy- und 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxy-Derivate.
2.3. Ester von substituierten und unsubstituierten Benzoesäuren, wie zum Beispiel 4-tert-Butylphenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcin, Bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcin, Benzoylresorcin, 2,4-Di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, 2-Methyl-4,6-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat.
2.4. Acrylate, zum Beispiel Ethyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylat, Isooctyl-α-cyano-β,β-di-phenylacrylat, Methyl-α-carbomethoxycinnamat, Methyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamat, Butyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamat, Methyl-α-carbomethoxy-p-methoxycinnamat und N-(β-Carbomethoxy-β-cyanovinyl)-2-methylindolin.
2.5. Nickelverbindungen, zum Beispiel Nickelkomplexe von 2,2'-Thio-bis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol], wie der 1:1- oder 1:2-Komplex, mit oder ohne zusätzliche Liganden, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyldiethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von den Monoalkylestern, beispielsweise dem Methyl- oder Ethylester, von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonsäure, Nickelkomplexe von Ketoximen, beispielsweise von 2-Hydroxy-4-methylphenylundecylketoxim, Nickelkomplexe von 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazol, mit oder ohne zusätzliche Liganden.
2.6. Sterisch gehinderte Amine, zum Beispiel Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonat, das Kondensat von 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, lineare oder cyclische Kondensate von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetat, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat, 1,1'-(1,2-Ethandiyl)-bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinat, lineare oder cyclische Kondensate von N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino)ethan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, ein Gemisch von 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, ein Kondensat von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Cyclohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin; ein Kondensat von 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan und 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin sowie 4-Butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (CAS Reg. Nr. [136504-96-6]); ein Kondensat von 1,6-Hexandiamin und 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin sowie N,N-Dibutylamin und 4-Butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (CAS Reg. Nr. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, 2-Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]decan, ein Reaktionsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decan und Epichlorhydrin, 1,1-Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl)-2-(4-methoxyphenyl)ethen, N,N'-Bis-forrnyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin, ein Diester von 4-Methoxymethylenmalonsäure mit 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-hydroxypiperidin, Poly[methylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]siloxan, ein Reaktionsprodukt von Maleinsäureanhydrid-α-Olefin-Copolymer mit 2,2,6,6-Tetramethyl-4-aminopiperidin oder 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-aminopiperidin.
2.7. Oxamide, zum Beispiel 4,4'-Dioctyloxyoxanilid, 2,2'-Diethoxyoxanilid, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilid, Gemische von o- und p-Methoxy-disubstituierten Oxaniliden und Gemische von o- und p-Ethoxy-disubstituierten Oxaniliden.
3. Metalldesaktivatoren, zum Beispiel N,N'-Diphenyloxamid, N-Salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-Bis(salicyloyl)hydrazin, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis(benzyliden)oxalyldihydrazid, Oxanilid, Isophthaloyldihydrazid, Sebacoylbisphenylhydrazid, N,N'-Diacetyladipoyldihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)-oxa-lyldihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazid.
4. Phosphite und Phosphonite, zum Beispiel Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearylpentaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit, Diisodecylpentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-dicumylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Diisodecyloxypentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2,4,6-tris(tert-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Tristearylsorbittriphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylendiphosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)methylphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphit, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyldibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 2,2',2''-Nitrilo[triethyltris(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit], 2-Ethylhexyl(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit, 5-Butyl-5-ethyl-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenoxy)-1,3,2-dioxaphosphiran.

Besonders bevorzugt sind die nachstehenden Phosphite: Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit (Irgafos^® 168, Ciba-Geigy), Tris(nonylphenyl) phosphit,

5. Hydroxylamine, zum Beispiel, N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-Diethylhydroxylamin, N,N-Dioctylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihexadecylhydroxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Hextadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N,N-Dialkylhydroxylamm, abgeleitet von hydriertem Talgamin.
6. Nitrone, zum Beispiel, N-Benzyl-α-phenylnitron, N-Ethyl-α-methylnitron, N-Octyl-α-heptylnitron, N-Lauryl-α-undecylnitron, N-Tetradecyl-α-tridecylnitron, N-Hexadecyl-α-pentadecylnitron, N-Octadecyl-α-heptadecylnitron, N-Hexadecyl-α-heptadecylnitron, N-Octadecyl-α-pentadecylnitron, N-Hexaadecyl-α-heptadecylnitron, N-Octadecyl-α-hexadecylnitron, Nitron, abgeleitet von N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydriertem Talgamin.
7. Thiosynergisten, zum Beispiel, Dilaurylthiodipropionat oder Distearylthiodipropionat.
8. Peroxid-Fänger, zum Beispiel Ester von β-Thiodipropionsäure, zum Beispiel die Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol oder das Zinksalz von 2-Mercaptobenzimidazol, Zinkdibutyldithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythrittetrakis(β-dodecylmercapto)propionat.
9. Polyamid-Stabilisatoren, beispielsweise Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salze von zweiwertigem Mangan.
10. Basische Costabilisatoren, zum Beispiel, Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoffderivate, Hydrazinderivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von höheren Fettsäuren zum Beispiel Calciumstearat, Zinkstearat, Magnesiumbehenat, Magnesiumstearat, Natriumricinoleat und Kaliumpalmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinkbrenzcatechinat.
11. Keimbildungsmittel, zum Beispiel anorganische Stoffe, wie Talkum, Metalloxide, wie Titandioxid oder Magnesiumoxid, Phosphate, Carbonate oder Sulfate von, vorzugsweise, Erdalkalimetallen; organische Verbindungen, wie Mono- oder Polycarbonsäuren und den Salzen davon, beispielsweise 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Natriumsuccinat oder Natriumbenzoat; polymere Verbindungen, wie ionische Copolymere (Ionomere). Besonders bevorzugt sind 1,3;2,4-Bis(3',4'-dimethylbenzyliden)sorbit, 1,3;2,4-Di(paramethyldibenzyliden)sorbit und 1,3;2,4-Di(benzylidenbenzyliden)sorbit.
12. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, zum Beispiel Calciumcarbonat, Silicate, Glasfasern, Glashohlkügelchen, Asbest, Talkum, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß, Graphit, Holzmehl und Mehle oder Fasern von anderen natürlichen Produkten, synthetische Fasern.
13. Andere Additive, zum Beispiel Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, Rheologieadditive, Katalysatoren, Fließsteuerungsmittel, optische Aufheller, Flammschutzmittel, antistatische Mittel und Treibmittel.
14. Benzofuranone und Indolinone, zum Beispiel jene, offenbart in U.S. 4 325 863 ; U.S. 4 338 244 ; U.S. 5 175 312 ; U.S. 5 216 052 ; U.S. 5 252 643 ; DE-A-43 16 611 ; DE-A-43 16 622 ; DE-A-43 16 876 ; EP-A-0 589 839 oder EP-A-0 591 102 oder 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 5,7-Di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-Bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]phenyl)benzofuran-2-on], 5,7-Di-tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloyloxyphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,4-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-buyl-benzofuran-2-on, 3-(2,3-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on.

Falls geeignet, werden die herkömmlichen Additive zweckmäßig in Mengen bis zu 10 Gewichtsprozent, beispielsweise 0,1–10 Gewichtsprozent, insbesondere 0,2–5 Gewichtsprozent, bezogen auf das zu stabilisierende Material, angewendet.
Insbesondere zur Verbesserung der Lebensdauer der mit Pestiziden in Kontakt kommenden landwirtschaftlichen Materialien, beispielsweise Gewächshausfolien, können Säurefänger zugegeben werden. Komponenten, die als Säurefänger wirksam sind, schließen Metalloxide und/oder -hydroxide, beispielsweise Oxide oder Hydroxide von Zink, Magnesium Aluminium, Calcium, Mischsalzen davon, sowie Hydrotalcite oder Zeolithe, wie beispielsweise in GB-A-2300192 , von Seite 2, Zeile 2, bis Seite 4, Zeile 22, beschrieben, ein.
Erfindungsgemäße dünnwandige Gegenstände, insbesondere transparente landwirtschaftliche Polyolefine, wirken als selektive UV-Filter, die das Wachstum der Pflanzen und der Kultur erhöhen, während die unerwünschte Vermehrung von Mikroorganismen unterdrückt wird. Licht des mittleren oder fernen UV-Bereichs (beispielsweise 200–360 nm, inbesondere 300–340 nm), das diese Mikroorganismen benötigen, wird wirksam blockiert. Gleichzeitig wird die Aktivität von Nutzinsekten, wie Bienen und Hummeln, nicht beeinträchtigt.
Vorzugsweise enthält der transparente Polyolefin-, Polyester- oder Polyamidgegenstand als weiteren Stabilisator auch ein sterisch gehindertes Amin, um optimale Lichtstabilität des Substrats zu erreichen. Das sterisch gehinderte Amin ist gewöhnlich in einer Menge von 0,01–6 Gewichtsprozent des Polyolefins, Polyesters oder Polyamids enthalten, wobei das Gewichtsverhältnis von sterisch gehindertem Amin:Hydroxyphenyltriazin-UV-Absorptionsmittel vorzugsweise im Bereich von 2:1 bis 20:1 liegt.
Beispiele für sterisch gehinderte Amine, die vorzugsweise in den Polyolefin-, Polyester- oder Polyamidgegenständen enthalten sind, werden in der vorstehenden Liste (Punkt 2.6) angegeben. Besonders bevorzugte sterisch gehinderte Amine schließen die nachstehende Verbindungen ein:
Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat;
Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacat;
das Kondensat von 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure (CAS-Nr. 65447-77-0);
N,N',N'',N'''-Tetrakis(4,6-bis(butyl-(N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino)triazin-2-yl)-4,7-diazadecan-1,10-diamin (CAS-Nr. 106990-43-6);
(Chimassorb^® 2020, CAS-Nr. 192268-64-7),
worin n hauptsächlich im Bereich von 3–5 liegt, oder Gemische von diesen Verbindungen.
Die besten Ergebnisse werden mit sterisch gehindertem Amin aus der Klasse der Hydroxylaminether erhalten. Sterisch gehinderte Hydroxylaminether sind hauptsächlich Piperidinderivate, die eine oder mehrere funktionelle Gruppen der Formel
enthalten, worin R und R' unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstellen und mindestens die chemische Bindung des Sauerstoffatoms und gegebenenfalls eine weitere chemische Bindung an einen organischen Rest gebunden ist, während das/die übrigen mit Wasserstoff gesättigt wird oder werden oder alle 3 chemischen Bindungen an einen organischen Rest gebunden sind. Beispiele für solche Verbindungen werden unter anderem in US-Patenten Nummern 5,204,473 A , 5,216,156 A oder in GB 2347928 A beschrieben. Beispiele für die besonders bevorzugten Hydroxylaminether sind Verbindungen der Formel (1g-1)
worin der Index n im Bereich von 1 bis 15, insbesondere im Bereich von 3–9, liegt;
R₁₂ C₂-C₁₂Alkylen, C₄-C₁₂Alkenylen, C₅-C₇Cycloalkylen, C₅-C₇Cycloalkylendi(C₁-C₄alkylen), C₁-C₄Alkylendi(C₅-C₇cycloalkylen), Phenylendi(C₁-C₄alkylen) oder C₄-C₁₂Alkylen, unterbrochen durch 1,4-Piperazindiyl, -O- oder >N-X₁, darstellt, wobei X₁ C₁-C₁₂Acyl oder (C₁-C₁₂Alkoxy)carbonyl darstellt, oder eine der nachstehend für R₁₄ angegebenen Definitionen; mit Ausnahme von Wasserstoff, aufweist, oder R₁₂ eine Gruppe der Formel (Ib') oder (Ic') darstellt;
wobei m 2 oder 3 ist,
X₂ C₁-C₁₈Alkyl, C₅-C₁₂Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄Alkyl substituiert ist; Phenyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄Alkyl oder C₁-C₄Alkoxy substituiert ist; C₇-C₉Phenylalkyl, das unsubstituiert oder an dem Phenyl mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄Alkyl substituiert ist, darstellt; und
die Reste X₃ unabhängig voneinander C₂-C₁₂Alkylen darstellen;
wobei die Reste B unabhängig voneinander Cl, -OR₁₃, -N(R₁₄)(R₁₅) oder eine Gruppe der Formel (IIId) darstellen;
R₁₃, R₁₄ und R₁₅, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff, C₁-C₁₈Alkyl, C₅-C₁₂Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄Alkyl substituiert ist; C₃-C₁₈Alkenyl, Phenyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄Alkyl oder C₁-C₄Alkoxy substituiert ist; C₇-C₉Phenylalkyl, das unsubstituiert oder an dem Phenyl mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄Alkyl substituiert ist; Tetrahydrofurfuryl oder C₂-C₄Alkyl, das in der 2-, 3- oder 4-Stellung mit -OH, C₁-C₈Alkoxy, Di(C₁-C₄alkyl)amino oder einer Gruppe der Formel (Ie') substituiert ist;
darstellen; wobei Y -O-, -CH₂-, -CH₂CH₂- oder >N-CH₃ darstellt, oder -N(R₁₄)(R₁₅) zusätzlich eine Gruppe der Formel (Ie') darstellt;
X -O- oder >N-R₁₆ darstellt;
R₁₆ Wasserstoff, C₁-C₁₈Alkyl, C₃-C₁₈Alkenyl, C₅-C₁₂Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄Alkyl substituiert ist; C₇-C₉Phenylalkyl, das unsubstituiert oder an dem Phenyl mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄Alkyl substituiert ist; Tetrahydrofurfuryl, eine Gruppe der Formel (IIIf),
oder C₂-C₄Alkyl, das in der 2-, 3- oder 4-Stellung mit -OH, C₁-C₈Alkoxy, Di(C₁-C₄alkyl)amino oder einer Gruppe der Formel (Ie') substituiert ist, darstellt;
R₁₁ eine der für R₁₆ gegebenen Definitionen aufweist.
In diesen Verbindungen kann die an den Triazinrest gebundene Endgruppe beispielsweise eine Gruppe B oder -N(R₁₁)-R₁₂-B, wie Chlor oder eine Gruppe
und die an die Diaminogruppe gebundene Endgruppe kann beispielsweise Wasserstoff oder eine Di-B-substituierte Triazinylgruppe, wie eine Gruppe
Es kann zweckmäßig sein, ein am Triazin gebundenes Chloratom durch beispielsweise -OH oder eine Aminogruppe auszutauschen. Geeignete Aminogruppen sind typischerweise: Pyrrolidin-1-yl, Morpholino, -NH₂, -N(C₁-C₈Alkyl)₂ und -NY'(C₁-C₈Alkyl), worin Y' Wasserstoff oder eine Gruppe der Formel
In den vorstehend gezeigten oligomeren und polymeren Verbindungen sind Beispiele für Alkyl Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, 2-Ethylbutyl, n-Pentyl, Isopentyl, 1-Methylpentyl, 1,3-Dimethylbutyl, n-Hexyl, 1-Methylhexyl, n-Heptyl, Isoheptyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Methylheptyl, 3-Methylheptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, 1,1,3-Trimethylhexyl, 1,1,3,3-Tetramethylpentyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, 1-Methylundecyl, Dodecyl, 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Eicosyl und Docosyl;
Beispiele für Cycloalkyl sind Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl und Cyclooctyl; ein Beispiel für C₇-C₉Phenylalkyl ist Benzyl; und
Beispiele für Alkylen sind Ethylen, Propylen, Trimethylen, Tetramethylen, Pentamethylen, 2,2-Dimethyltrimethylen, Hexamethylen, Trimethylhexamethylen, Octamethylen und Decamethylen.
Ein weiteres Beispiel für ein vorteilhafterweise in den vorliegenden Polymergegenständen zu verwendendes, sterisch gehindertes Amin ist die Verbindung der Formel
Ein Beispiel für eine sehr wirksame Verbindung der Formel (1g-1) ist die Verbindung der Formel (1g-2)
worin n' ungefähr 3 ist (Beispiel 2 von GB-A-2334717 , CAS-Nr. 247243-65-5, welches das NO-n-Propylderivat des Blockoligomers Chimassorb^® 2020 CAS-Nr. 192268-64-7, Ciba Specialty Chemicals Corp. bedeutet).
Die erfindungsgemäßen Additive und gegebenenfalls weitere Komponenten können einzeln oder angemischt mit einem weiteren zu dem Polymermaterial gegeben werden. Falls erwünscht, können die einzelnen Komponenten vor dem Einarbeiten in das Polymer, beispielsweise in der Schmelze (Schmelzvermischen), miteinander vermischt werden.
Die Einarbeitung der erfindungsgemäßen Additive und gegebenenfalls weiterer Komponenten in das Polymer wird durch bekannte Verfahren, wie Trockenmischen in Form eines Pulvers oder Nassvermischen in Form von Lösungen oder Suspensionen, ausgeführt. Die erfindungsgemäßen Additive und gegebenenfalls weitere Additive können beispielsweise vor oder nach dem Formen oder auch durch Applizieren des gelösten oder dispergierten Additives oder Additivgemischs auf das Polymermaterial, mit oder ohne anschließende Verdampfung des Lösungsmittels, eingearbeitet werden. Sie können direkt in die Verarbeitungsvorrichtung (beispielsweise Extruder, Innenmischer, usw.) z. B. als ein Trockengemisch oder Pulver oder als Lösung oder Schmelze, gegeben werden.
Die Einarbeitung kann in einem beliebigen, mit einem Rührer ausgestatteten, erhitzbaren Behälter, z. B. in einer geschlossenen Vorrichtung, wie einem Kneter, Mischer oder Rührgefäß, ausgeführt werden. Die Einarbeitung wird vorzugsweise in einem Extruder oder in einem Kneter ausgeführt. Es ist belanglos, ob das Verarbeiten in einer Inertatmosphäre oder in Gegenwart von Sauerstoff stattfindet.
Die Additive und gegebenenfalls weitere Additive können auch in Form eines Masterbatches, das die Komponenten in einer Konzentration von beispielsweise etwa 2,5% bis etwa 25 Gewichtsprozent enthält, zu dem Polymer gegeben werden, wobei in solchen Vorgängen das Polymer in Form von Pulver, Granulaten, Lösungen, Suspensionen oder in Form von Latizes verwendet werden kann.
Die nachstehenden Beispiele beschreiben die Erfindung weiterhin, ohne dass sie eine Begrenzung darstellen. Teil- und Prozentangaben hierin sind auf das Gewicht bezogen; ein Beispiel, das Raumtemperatur erwähnt, bedeutet dabei eine Temperatur im Bereich von 20–25°C. Im Fall von Lösungsmittelgemischen, wie jenen zur Chromatographie, sind die ausgewiesenen Teile auf das Volumen bezogen. Diese Definitionen gelten, sofern nicht anders ausgewiesen.
Die nachstehenden Abkürzungen werden verwendet:

Fp.: Schmelzpunkt oder Schmelzbereich
NMR: kernmagnetische Resonanz
T_g: Glasübergangstemperatur;
h:: Stunden.

Herstellung von Hydroxyphenyltriazin-UV-Absorptionsmitteln

a) erfindungsgemäß
Synthese von 2,4-Bis-biphenyl-6-[2-hydroxy-4-(2-ethyl-hexyloxy)phenyl]-1,3,5-triazin Eine gelbe Suspension von 2,4-Bis-biphenyl-6-[2,4-dihydroxyphenyl]-1,3,5-triazin (11,2 g, 0,0227 Mol) in Dimethylformamid (30 ml) wird unter Stickstoff auf 70° erhitzt, bis eine klare braune Lösung gebildet wird. Wasserfreies Kaliumcarbonat (3,77 g, 0,0227 Mol) wird zugegeben und die braune Suspension 30 Minuten auf 80°C erhitzt. 2-Ethylhexylbromid (5,70 g, 0,0295 Mol) wird tropfenweise innerhalb 30 Minuten zugegeben, wonach die Suspension für weitere 3 Stunden auf 110°C erhitzt wird. Ausgefällte Salze werden abfiltriert und das Filtrat auf 0°C gekühlt. Methanol (20 ml) wird zugegeben und das ausgefällte Produkt durch Filtration entfernt. Nach Trocknen unter Vakuum wird 2,4-Bis-biphenyl-6-[2-hydroxy-4-(2-ethyl-hexyloxy-phenyl]-1,3,5-triazin (12,8 g) erhalten, mit Fp. 70°.
h) Wenn in der vorstehenden Herstellung das Edukt 2,4-Bis-biphenyl-6-[2,4-dihydro-xyphenyl]-1,3,5-triazin durch die äquivalente Menge von 2,4-Bis(4-methoxyphenyl)-6-[2,4-dihydroxyphenyl]-1,3,5-triazin ausgetauscht wird, wird Verbindung (h) der Formel
mit Fp. 105°C erhalten.

Die in der nachstehenden Tabelle gezeigten Verbindungen werden erhalten, wenn die vorstehende Reaktion (a) unter Verwendung der entsprechenden Mengen anderer Alkylbromide oder Alkylendibromide wiederholt wird.
Entsprechende Verbindungen, worin X C₁₃-C₂₄Alkylen; (C₁-C₁₈Alkylene)-CO-O-D-O-CO-(C₁-C₁₈alkylen); CO-(C₁₃-C₂₄Alkylene)-CO; C₃-C₂₄Alkylene, unterbrochen durch Sauerstoff, insbesondere (C₁-C₃Alkylen)-O-(C₁-C₃alkylen), darstellt, werden unter Verwendung der geeigneten Alkylendibromide oder Alkylendibromide, unterbrochen durch -CO-O-D-O-CO- oder Sauerstoff, oder Dichlorid oder Dibromide von aliphatischen C₁₅-C₂₆Disäuren erhalten. I) Herstellung der Verbindung der Formel:
In analoger Weise zu Beispiel 16 von WO 96/28431 wird ein weißes Pulver aus dem Ausgangsmaterial: 4-(4,6-Bis-biphenyl-4-yl-(1,3,5)triazin-2-yl)-benzol-1,3-diol und Allylbromid erhalten. ¹H NMR (300 MHz, CDCl₃): δ = 13,3 (s, 1H), 8,7–6,2 (aromatische Signale, 21H), 6,1 (m, 1H), 5,3 (m, 2H), 4,3 (m, 2H). m) Herstellung des Oligomers der Formel:
30 g (0,056 Mol) der Verbindung von Beispiel (I) und 30,2 g (0,320 Mol) Norbornylen und 42,3 g (0,320 Mol) Dicyclopentadien und 0,49 g (0,6 mMol) des Katalysators Bis(tricyclopentylphosphin)dichlor(3-methyl-2-butenyliden)ruthenium (APT Cat ASMC 716) werden zu 300 ml Toluol gegeben. Das Gemisch wird bei 30° 24 Stunden umgesetzt. Die Lösung wird dann unter Vakuum aufkonzentriert und ein schwach brauner Feststoff wird erhalten.
Visueller Schmelzbereich: 168–180°C; M_n: 2216; M_w: 4663; PDI: 2,10; Elementaranalyse:

%C %H %N

Theorie 87,5 8,4 2,3

gefunden 85,8 8,6 2,1

n) Herstellung des hydrierten Oligomers der Formel:
Zu einer Lösung von 92 g (0,050 Mol) des Oligomers von Beispiel (m) in 300 ml Xylol wird 1,0 g Platin-auf-Kohlenstoff (10% Gewicht/Gewicht) gegeben. Das Gemisch wird in einen Autoklaven gegossen und 24 Stunden bei 65 bar (p_H2) und 105°C hydriert. Das hydrierte Gemisch wird vom Katalysator durch Zugeben von 10 g Tonsyll^© 414 FF bei 80–90°C und heftig rühren lassen für 2 Stunden gereinigt. Nach Abfiltrieren über eine Lage von 10 g Tonsil wird die filtrierte gelbe Lösung unter Vakuum aufkonzentriert und ein schwach gelber Feststoff wird erhalten.
Visualisierter Schmelzbereich: 55–68°C; M_n: 2197; M_w: 4347; PDI: 1,98;
ε (290 nm, Toluol): 34574; Elementaranalyse:

%C %H %N

Theorie 85,8 10,2 2,2

gefunden 84,7 10,2 2,0
Anwendungsbeispiele
In einigen der Anwendungsbeispiele werden die nachstehenden, sterisch gehinderten Amine (HALS) angewendet:
Beispiel 1: Kombination von Hydroxyphenyltriazinverbindung (a) mit Verbindung (1g-2): erfindungsgemäß
Zur Bewertung der Eigenschaften der mit einem kommerziellen thermoplastischen Material vermischten Hydroxyphenyltriazinverbindung (a) als UV-Absorptionsmittel werden dünne Folien aus niederdichtem Polyethylen (LDPE) hergestellt, die als typische Formulierung 0,15 Gewichtsprozent der vorstehenden Verbindung (a) und 0,70% des bei sehr anspruchsvoller Umgebung für landwirtschaftliche Anwendungen als Lichtstabilisator des polymeren Systems verwendeten sterisch gehinderten Aminethers (1g-2) enthalten. Hierzu werden genau ausgewogene Mengen der Verbindungen mit vermahlenem LDPE (Polimeri Europa, erhalten von Enichem, Mailand, Italien), das sich durch eine Dichte von 0,921 g/cm³ und einen Schmelzflussindex (190°C/2,16 kg) von 0,6 auszeichnet, in einem Turbomischer vermischt. Das Gemisch wird bei einer maximalen Temperatur von 200°C in einem OMC^® Doppelschneckenextruder extrudiert. Die so erhaltenen Granulate werden in einem Formac^® Labor-Blas-Extruder bei einer maximalen Temperatur von 210°C zu einer Folie von 150 μm Dicke verblasen.
Das von der Folie erhaltene UV-Vis-Spektrum wird im Bereich von 200–800 nm mit Hilfe eines Perkin-Elmer lambda^® 20 Spektrophotometers, ausgestattet mit einem RSA-PE-20 Labsphere^® „Integrating Sphere”, aufgezeichnet. Bei 0,15% Last verleiht Verbindung (a) der Folie ein starkes UV-Absorptionsmerkmal, mit einem Durchlässigkeitswert von weniger als 10% zwischen 290 und 360 nm und weniger als 1% zwischen 300 und 340 nm. Die Lichtstabilität von Verbindung (a) wird durch Exposition der Folienprobe UV-Licht in einem Atlas Ci 65 Xenon Bogen Weather-Ometer^® (WOM, 63°C Black panel-Temperatur, kontinuierlicher Trockenzyklus gemäß ASTM G 26-96) gezeigt. Nach 1500 Stunden Exposition im WOM zeigte die minimale Durchlässigkeit der Folie noch rund 1% bei 320 nm. Verbindung (a) ist mit der LDPE-Folie vollständig verträglich; nach Lagerung der Folie für 6000 Stunden bei Raumtemperatur wurde kein Blühen beobachtet. Das gleiche Verhalten wird beobachtet, wenn die Folie für einen ausreichenden Zeitraum bei 60°C im Ofen gehalten wird. Nach der Expositionszeit im Ofen wird keine wesentliche Änderung in dem UV-Vis-Absorptionsspektrum beobachtet, was bedeutet, dass es aufgrund hoher Temperatur keinen Additivverlust gibt.
Die Exposition der in diesem Beispiel mitgeteilten Formulierung im WOM wird zur Bewertung der Lichtstabilitätsleistung des Verbindung (a) enthaltenden Polymers fortgesetzt. Die Proben werden auch natürlichem Bewittern ausgesetzt und zur Bewertung der Beständigkeit gegen Chemikalien, die in der Landwirtschaft angewendet werden können, Behandlungen mit Pestiziden unterworfen.
Beispiel 2: Hydroxyphenyltriazinverbindung (c) als ein UV-Filter in einer Polyethylen-Agrofolie: erfindungsgemäß
Zur Herstellung dünner LDPE-Folien und zur Bewertung der durch das Additiv verliehenen spektralen Merkmale und Beständigkeit wird Verbindung (c) mit LDPE-Pellets (Riblene FF 29, erhalten von Polimeri Europa, Mailand, Italien), die sich durch eine Dichte von 0,921 g/cm³ und einen Schmelzflussindex (190°C/2,16 Kg) von 0,6 auszeichnen, in einem Turbomischer zu einer 0,15 Gewichtsprozent des Additivs enthaltenen Formulierung vermischt. Das Gemisch wird bei einer maximalen Temperatur von 200°C in einem OMC Doppelschneckenextruder extrudiert. Die so erhaltenen Granulate werden in einem Formac Labor-Blasextrude bei einem Temperaturmaximum von 210°C zu einer Folie von 150 μm Dicke verblasen. Die UV-Vis-Spektren werden im Bereich von 200–800 nm mit Hilfe eines Perkin-Elmer Lambda 20 Spectrophotometers, ausgestattet mit einem RSA-PE-20 Labsphere „Integrating Sphere”, aufgezeichnet.
Ergebnisse: Die Folie zeigt eine starke Absorptionsbande im Bereich von 280–360 nm. Insbesondere ist die Durchlässigkeit unterhalb 20% in dem vorstehend erwähnten Bereich und unterhalb 5% im Bereich 295–345 nm.
Um die Lichtstabilität des Additivs bei Belichtung zu testen, wird ein Teil der Folie in einem Atlas Weather-Ometer (WOM), Modell Ci65A (wie ASTM G26-96, Bestrahlung 0,35 W/m², Black Panel-Temperatur 63 ± 3°C) ausgesetzt. Nach 1000 Stunden Exposition zeigt die Folie noch eine Durchlässigkeit unterhalb 40% zwischen 280 und 360 nm und unterhalb 25% zwischen 295 und 345 nm.
Beispiel 3: erfindungsgemäß
Eine 0,15 Gewichtsprozent Verbindung (d) enthaltende Folie wird wie in Beispiel 2 beschrieben hergestellt. Die Folie zeigt eine starke Absorptionsband im Bereich 280–360 nm. Insbesondere liegt die Durchlässigkeit unterhalb 20% im vorstehend erwähnten Bereich und unterhalb 5% im Bereich 295–345 nm.
Nach 1000 Stunden Exposition in dem WOM (siehe Beispiel 2 für Einzelheiten) verbleibt die Folie noch bei den vorstehend beschriebenen Spektralmerkmalen.
Ein weiterer Teil der Folie wird in einem Umluftofen bei 60°C behandelt, um die thermische Beständigkeit des Additivs in der Folie zu bewerten. Nach 1000 Stunden Exposition behält die Folie noch die anfänglichen Spektralmerkmale bei.
Beispiel 4: erfindungsgemäß
Eine 0,15 Gewichtsprozent Verbindung (b) enthaltende Folie wird wie in Beispiel 2 beschrieben hergestellt. Die Folie zeigt eine starke Absorptionsbande im Bereich 280–360 nm. Insbesondere ist die Durchlässigkeit unterhalb 20% im vorstehend erwähnten Bereich und unterhalb 5% im Bereich 295–345 nm.
Nach 1000 Stunden Exposition im WOM (siehe Beispiel 2 für Einzelheiten) behält die Folie noch die vorstehend beschriebenen Spektralmerkmale bei.
Beispiel 5:
Eine 0,15 Gewichtsprozent Verbindung (g) enthaltende Folie wird wie in Beispiel 2 beschreiben hergestellt. Die Folie zeigt eine starke Absorptionsbande im Bereich 280–360 nm. Insbesondere liegt die Durchlässigekti unterhalb 20% im vorstehend erwähnten Bereich und unterhalb 5% im Bereich 295–345 nm.
Nach 1000 Stunden Exposition im WOM (siehe Beispiel 2 für Einzelheiten) zeigt die Folie noch eine Durchlässigkeit unterhalb 25% zwischen 280 und 360 nm und unterhalb 10% zwischen 295 und 345 nm.
Ein weiterer Teil der Folie wird auch in einem Ofen bei 60°C behandelt. Nach 1000 Stunden Exposition behält die Folie etwa 75% der anfänglichen Absorption bei.
Beispiel 6:
Eine 0,15 Gewichtsprozent Verbindung (f) enthaltende Folie wird wie in Beispiel 2 beschrieben hergestellt. Die Folie zeigt eine starke Absorptionsbande im Bereich 280–360 nm. Insbesondere liegt die Durchlässigkeit unterhalb 20% in dem vorstehend erwähnten Bereich und unterhalb 5% im Bereich 295–345 nm.
Nach 1000 Stunden Exposition im WOM (siehe Beispiel 2 für Einzelheiten) zeigt die Folie noch eine Durchlässigkeit unterhalb 25% zwischen 280 und 360 nm und unterhalb 15% zwischen 295 und 345 nm.
Beispiel 7:
Lichtstabilisierung von Polypropylen-(PP)-Gussfolien: erfindungsgemäß 100 Teile Polypropylenpulver (Schmelzflussindex 3,8 g/10 Minuten, 230°C/2160 g) werden in einem Bottichmischer mit 0,05 Teilen Pentaerythrityl-tetrakis-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat, 0,05 Teilen Tri-(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit, 0,1 Teil Calciumstearat, 0,1 Teil HALS und der in den nachstehenden Figuren ausgewiesenen Menge UV-Absorptionsmittel (Verbindung j) vermischt. Dann wird das Blend in einem Extruder bei Temperaturen von 180–220°C compoundiert. Die bei der Extrusion und Granulierung erhaltenen Granulate werden bei 220–260°C in einem mit einer Flachfoliendüse ausgestatteten Extruder zu Folien verarbeitet. Proben von 60 × 25 mm werden aus diesen 0,11 mm Folien geschnitten und einem WEATHER-OMETER Ci 65 (Black panel-Temperatur 63 ± 2°C, ohne Wassersprühen) ausgesetzt.
Periodisch werden diese Proben aus der Bewitterungsvorrichtung entfernt und deren Carbonylgehalt wird mit einem Infrarot-Spektrophotometer gemessen. Die Expositionszeit entsprechend der Bildung einer Carbonylabsorption von 0,1 ist ein Maß für die Stabilisierungswirksamkeit des Lichtstabilisators. Die erhaltenen Werte sind in 1, 2 und 3 aufgetragen. Die nachstehenden HALS werden verwendet (0,1 Teil pro 100 Teile PP):
1: HALS H-2 (Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat) mit niedrigem Molekulargewicht;
2: Polymeres HALS H-3 (CAS-Nr. 65447-77-0, weiße Kreise); polymeres HALS H-4 (weiße Quadrate) und Blend von 1 Teil H-3 mit 1 Teil H-4 (gefüllte Kreise);
3: nicht-polymere Masse mit hohem Molekulargewicht HALS H-5.
1: Wirkung der Zugabe einer Hydroxyphenyltriazin-UV-Absorptionsmittelverbindung (j) in Gegenwart eines HALS H-2 mit geringer Molekülmasse in PP-Gussfolien (0,1 mm dick). T_0,0 = Expositionszeit für 0,1 Carbonylabsorption.
2: Wirkung der Zugabe einer Hydroxyphenyltriazin-UV-Absorptionsmittelverbindung (j) in Gegenwart eines polymeren HALS H-3 (weiße Kreise), H-4 (weiße Quadrate) und Elend von 1 Teil H-3 mit 1 Teil H-4 (gefüllte Kreise) in PP-Gussfolien (0,1 mm dick). T_0,1 = Expositionszeit für 0,1 Carbonylabsorption.
3: Wirkung der Zugabe einer Hydroxyphenyltriazin-UV-Absorptionsmittelverbindung j in Gegenwart von HALS H-5 mit hoher Molekülmasse in PP-Gussfolien (0,1 mm dick). T_0,1 = Expositionszeit für 0,1 Carbonylabsorption
Die Kurven zeigen, dass bereits kleine Mengen des Hydroxyphenyltriazin-UV-Absorptionsmittels eine starke Verbesserung der durch HALS verliehenen UV-Stabilität ergeben.
Beispiel 8:
Lichtstabilisierung von Polypropylenbändern: erfindungsgemäß 100 Teile Polypropylenpulver (Schmelzflussindex 3,5 g/10 Minuten, 230°C/2160 g) werden in einem Bottichmischer mit 0,05 Teilen Pentaerythrityl-tetrakis-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat, 0,05 Teilen Tris-(2,4-di-tert-butylphenyl-)-phosphit, 0,1 Teil Calciumstearat, 0,1% polymerem HALS H-3 (Kondensat von 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure (CAS-Nr. 65447-77-0) und der Menge der in der Figur ausgewiesenen Lichtstabilisatorverbindung (j) vermischt. Dann wird das Blend in einem Extruder bei Temperaturen von 180–220°C compoundiert. Die bei der Extrusion und Granulierung erhaltenen Granulate werden bei 220–260°C in einem zweiten, mit einer Flachfoliendüse ausgestatteten Extruder zu Folien verarbeitet. Die Folien werden zu Bändern geschnitten, die gezogen werden, um ein Verstreckverhältnis von 1:6 zu erreichen. Die mit diesem Verfahren erhaltenen Bänder sind schließlich 50 μm dick und 2,5 mm breit.
Die Bänder werden spannungsfrei an Probenhaltern befestigt und in Florida (45° Süd, direkt, ungefähr 140 kLy/Jahr) natürlichem Gewittern unterzogen. Periodisch wird die Zugfestigkeit der exponierten Bänder gemessen, die aufgenommene Energie (in kLy) entsprechend einem Verlust von 50% der anfänglichen Zugfestigkeit ist ein Maß für die Stabilisierungswirksamkeit des Lichtstabilisators. Die mit einem polymeren HALS und dem Hydroxyphenyltriazin-UV-Absorptionsmittel erhaltenen Werte sind in 4 aufgetragen.
4: Wirkung der Zugabe eines Hydroxylphenyltriazin-UV-Absorptionsmittels (Verbindung j) in Gegenwart von 0,1% polymeren HALS H-3 in PP-Bändern (50 μm dick). E50 = Energie auf 50% beibehaltener Zugfestigkeit.
Die Ergebnisse zeigen, dass der Beitrag des UV-Absorptionsmittels zur Lichtstabilität auch bei PP-Bändern bemerkt wird, die weniger als die Hälfte dick sind, wie die in Beispiel 7 verwendeten PP-Folien.
Beispiel 9: Lichtstabilisierung von Polypropylenbändern
100 Teile Polypropylenpulver (Schmelzflussindex 3,5 g/10 Minuten, 230°C/2160 g) werden in einem Bottichmischer mit 0,05 Teilen Pentaerythrityl-tetrakis-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat, 0,05 Teilen Tris-(2,4-di-tert-butyl-phenyl)phosphit, 0,1 Teil Calciumstearat und der Menge an in nachstehender Tabelle ausgewiesenen Lichtstabilisatoren vermischt. Das Blend wird dann in einem Extruder bei Temperaturen von 180–220°C compoundiert. Die bei der Extrusion und Granulierung erhaltenen Granulate werden bei 220–260°C in einem zweiten, mit einer Flachfoliendüse ausgestatteten Extruder, zu Folien verarbeitet. Die Folien werden zu Bändern geschnitten, die gezogen werden, um ein Verstreckverhältnis von 1:6 zu erreichen. Die mit diesem Verfahren erhaltenen Bänder sind schließlich 50 μm dick und 2,5 mm breit.
Die Bänder werden spannungsfrei an Probenhaltern befestigt und in einem WEATHER-OMETER Ci 65 (Black panel-Temperature 63 ± 2°C, ohne Wassersprühen) exponiert. Periodisch wird die Zugfestigkeit der exponierten Bänder gemessen. Die Expositionszeit entsprechend einem Verlust von 50% der anfänglichen Zugefestigkeit (T50) ist ein Maß für die stabiliserende Wirksamkeit des Lichtstabilisators.

Die erhaltenen Werte sind in nachstehender Tabelle zusammengefasst. Tabelle: Wirkung von verschiedenen UV-Absorptionsmittelarten auf die Leistung von HALS in PP-Bändern.

HALS	UV-Absorptionsmittel	T50 (h)
kein	kein	530
0,1% H-3	kein	2150
0,1% H-3	0,1% V-1	2500
0,1% H-3	0,1% V-2	2700
0,1% H-3	0,1% Verbindung j*	3800
0,1% H-4	kein	3000
0,1% H-4	0,1% V-2	2900
0,1% H-4	0,1% Verbindung j*	4150

Verbindung V-1 ist 2-(2'-Hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol.
*erfindungsgemäß
Verbindung V-2 hat die Formel

Die Daten zeigen, dass der Beitrag des Hydroxyphenyltriazin-UV-Absorptionsmittels (Verbindung j) zu der Lichtstabilität der Bänder wesentlich ist, während der Beitrag des Benzotriazol- oder des Benzophenon-UV-Absorptionsmittels (V-1 und V-2) klein oder nicht nachweisbar bleibt.
Beispiel 10:
Absorptionsbande und Beständigkeit in LDPE von Verbindung (m) Dünne Polyethylen-(LDPE)-folien mit niedriger Dichte werden wie in Beispiel 2 beschrieben hergestellt, jedoch ohne die Zugabe von HALS. Sie sind 150 μm dick und enthalten 0,5% Verbindung (m). UV-Vis-Spektren werden wie in Beispiel 2 beschrieben aufgezeichnet. Die Folien zeigen eine starke Absorption im Bereich 280–360 nm. Durchlässigkeitswerte unterhalb 3% werden im Bereich 290–350 nm nachgewiesen.
Die Beständigkeit des Polymers in LDPE-Folien wird nach der Exposition der Folien bei 60°C in einem Umluftofen bestimmt und wie in Beispiel 3 beschrieben bewertet. Nach 3000 Stunden bei 60°C wird keine Abnahme des Absorptionswerts im Maximum beobachtet.

Claims

Transparenter Polyolefingegenstand mit einer Dicke zwischen 1 und 200 μm, der gegen die Wirkungen von Licht, Sauerstoff, Wärme und/oder aggressiven Chemikalien durch Zugabe von 0,005–0,30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyolefin, eines Hydroxyphenyltriazin-UV-Absorptions mittels der Formel
worin R₇ CH₂CH(C₂H₅)-(CH₂)₃-CH₃, CH(CH₃)-(CH₂)₉-CH₃, n-C₆H₁₃, n-C₈H₁₇ oder n-C₁₂H₂₅ bedeutet, und eines sterisch gehinderten Amins in einer Menge von 0,01–6 Gewichtsprozent des Polyolefins stabilisiert ist.
Transparenter Polyolefingegenstand nach Anspruch 1, wobei das Gewichtsverhältnis von sterisch gehindertem Amin:Hydroxyphenyltriazin-UV-Ab-sorptionsmittel im Bereich von 2:1 bis 20:1 liegt.
Transparenter Polyolefingegenstand nach Anspruch 1, wobei das sterisch gehinderte Amin zu der Klasse der Hydroxylaminether gehört.
Transparenter Polyolefingegenstand nach Anspruch 1, der eine Folie, Faser, ein Band oder verstrecktes Band, insbesondere eine landwirtschaftliche Polyolefinfolie, darstellt.
Transparenter Polyolefingegenstand nach Anspruch 1, wobei das Polyolefin Polyethylen oder Polypropylen darstellt.
Transparenter Polyolefingegenstand nach einem der Ansprüche 1 bis 5, der zusätzlich eine weitere Komponente, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Verarbeitungsstabilisatoren, Füllstoffen, Klärmitteln, Modifizierungsmitteln, Säurefängern, Flammverzögerungsmitteln und insbesondere weiteren Lichtstabilisatoren, enthält.
Verwendung des transparenten Polyolefingegenstands nach Anspruch 4 zum Unterdrücken von mikrobiellem Wachstum in einer geschützten Kultur.
Transparenter Polyolefingegenstand nach Anspruch 1, wobei das sterisch gehinderte Amin ausgewählt ist aus der Gruppe von Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-butyl-3,5-di-tert-bu-tyl-4-hydroxybenzylmalonat, dem Kondensat von 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hy-droxypiperidin und Bernsteinsäure, linearen oder cyclischen Kondensaten von N,N'-Bis(2,2,6,6-te-tramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-tert-Octylami-no-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetat, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetra-carboxylat, 1,1'-(1,2-Ethandiyl)-bis-(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, linearen oder cyclischen Kondensaten von N,N'-Bis-(2,2,6,6-te-tramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, dem Kondensat von 2-Chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-te-tramethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropyl-amino)ethan, dem Kondensat von 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopro-pylamino)ethan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2'5-dion, einem Gemisch von 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-te-tramethylpiperidin, einem Kondensat von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-Cyclohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin; einem Kondensat von 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan und 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin sowie 4-Butylamino-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin; einem Kondensat von 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan und 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin sowie 4-Butylamino-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin; einem Kondensat von 1,6-Hexandiamin und 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin sowie N,N-Dibutylamin und 4-Butylamino-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin; N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, 2-Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,5]decan, einem Reaktionsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decan und Epichlorhydrin, 1,1-Bis-(1,2,2,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl)-2-(4-methoxyphenyl)ethen, N,N'-Bis-formyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-he-xamethylendiamin, einem Diester von 4-Methoxymethylenmalonsäure mit 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-hydroxypiperidin, Poly[methylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]-siloxan, einem Reaktionsprodukt von Maleinsäureanhydrid-α-Olefin-Copolymer mit 2,2,6,6-Tetramethyl-4-aminopiperidin oder 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-aminopiperidin; N,N'N'',N'''-Tetrakis(4,6-bis(butyl-(N-methyl-2,2,6,6-tetrame-thylpiperidin-4-yl)amino)triazin-2-yl)-4,7-diazadecan-1,10-di-amin;

worin n aus dem Bereich 3 bis 5 ist; sterisch gehindertem Hydroxylaminethern und Gemischen von diesen Verbindungen.