MX2012006323A - Composiciones de policarbonato con derivado de triazina sustituido fenolicamente. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a composiciones que contienen policarbonato y determinadas cantidades de una triazina, a su preparación y uso para la producción de piezas de moldeo, particularmente de placas y tubos con calidad óptica de acuerdo con un procedimiento de extrusión.

Description

COMPOSICIONES DE POLICARBONATO CON DERIVADO DE TRIAZINA SUSTITUIDO FENÓLICAMENTE" CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones que contienen policarbonato y determinadas cantidades de una triazina, a su preparación y uso para la producción de piezas de moldeo, particularmente de placas y tubos con calidad óptica de acuerdo con un procedimiento de extrusión.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las masas de moldeo poliméricas que contienen compuestos de triazina en sí mismas son conocidas y se han descrito de muchas formas en la bibliografía. De esta forma, tales compuestos se usan, entre otras cosas, en la estabilización de polímeros orgánicos, particularmente contra los daños por radiación UV. Un equipamiento protector contra UV de este tipo es importante particularmente para materiales que se usan en aplicaciones con exposición a la intemperie.

El documento DE 197 39 797, por ejemplo, describe mezclas de estabilizadores que contienen compuestos del tipo 2,4,6-trifenil-1 )3,5-triazina y 2-(4-fenilfenil)-4,6-diaril-1 ,3,5-triazina. Las mezclas se usan para la estabilización de materiales orgánicos contra el daño por luz, oxígeno o calor.

El documento WO 99/55471 A describe la producción de revestimientos absorbedores de UV sobre sustratos orgánicos o inorgánicos de acuerdo con un procedimiento de plasma mediante el uso de hidroxifenil-s-triazinas como absorbedor de UV.

En el documento WO 96/28431 A se desvelan triazinas sustituidas con bifenilo como estabilizadores para polímeros orgánicos contra el daño por luz, oxígeno o calor, por ejemplo, para la aplicación en materiales de fibra textil o cremas solares.

El documento WO 01/62821 A1 desvela polimerizaciones de metátesis con apertura de anillo con absorbedores de UV oligoméricos que comprenden también los que tienen estructuras de triazina.

El documento DE 197 39 748 A1 describe un material de registro de fotografía en color basado en varias capas, conteniendo al menos una de las capas mencionadas absorbedores de UV con estructura de triazina.

Los artículos transparentes de poco espesor de poliolefinas, poliésteres o poliamidas son objeto del documento US-A 2003/0236327. Los polímeros mencionados están estabilizados contra el efecto de luz, oxígeno, calor o el efecto de agentes químicos agresivos mediante el uso de absorbedores de UV del tipo hidroxifeniltriazina.

El documento DE 197 39 781 A1 desvela compuestos del tipo de las hidroxifenil-triazinas con sustituyentes glicidiléter cíclicos, una mezcla de estabilizadores sinérgíca que contiene estos compuestos así como su uso para la estabilización de material orgánico.

El documento EP 825 226 A2 describe composiciones de policarbonato con escasa formación de película, que contiene una combinación de arilfosfito sustituido con un punto de fusión de 170 °C y una triazina sustituida con un punto de fusión de al menos 140 °C. Las cantidades requeridas de triazina son, con del 1 al 7% en peso, preferentemente del 3 al 4% en peso, claramente mayores que las cantidades (del 0,0001% en peso al 0,1000% en peso) que se reivindican en la presente invención.

El uso de 2-(2,4-dihidroxi)fenil-4,6-di(4-fenil)fenil-1 ,3,5-triazina en materiales de extrusión así como la combinación de determinadas concentraciones de 2-(2,4-dihidroxi)fenil-4-6-di(4-fenil)fenil-1 ,3,5-triazina y otros absorbedores de UV basados en benzotriazol y/o triazina para materiales de extrusión no está descrito en el estado de la técnica.

Son ejemplos de aplicaciones de plásticos termoplásticos, en las que existe una particular exposición a la intemperie, las placas de plásticos termoplásticos para acristalamientos arquitectónicos. En este caso, diferentes tipos de placas, tales como placas macizas, placas con nervios, placas con nervios dobles, placas onduladas, perfiles, laminados multicapa u otras formas de realización pueden desempeñar un papel.

Con el uso de los aditivos de bajo peso molecular conocidos basados en triazina, sin embargo, es problemático que estas sustancias tienden con facilidad a desgasificarse o salir del material a procesar en condiciones de procesamiento y, por ello, pueden conducir, por ejemplo, a películas en las máquinas de procesamiento. De esta forma, por ejemplo, durante la producción de placas macizas o con nervios pueden producirse sobre los cilindros de calandria depósitos de tales sustancias de bajo peso molecular. Con frecuencia, esta problemática se agudiza por fracciones adicionales de bajo peso molecular, tales como oligómeros que proceden del polímero a procesar así como, por ejemplo, de agentes de desmoldeo y agentes retardantes de llama. Particularmente en materiales que necesitan una alta protección contra UV, tales como, por ejemplo, en artículos de extrusión, tales como placas macizas o de nervios dobles, la cantidad y la calidad del absorbedor de UV desempeña un papel decisivo.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Por tanto, existía el objetivo de desarrollar una composición de policarbonato que presentase una baja tendencia a la desgasificación o formación de película y, que además de para cuerpos de moldeo por inyección, fuese particularmente adecuada para artículos de extrusión, tales como placas macizas o con nervios o para placas co-extruidas correspondientemente. Para esto debían ser adecuados sobre todo absorbedores de UV que presentaran una alta eficacia en el sentido de la protección contra UV combinada con una escasa volatilidad. Sin embargo, de forma completamente sorprendente se pudo demostrar que en las composiciones de policarbonato la adición de acuerdo con la invención del 0,0001% en peso al 0,1000% en peso de 2-(2,4-dihidroxi)fenil-4,6-di(4-fenil)fenil-1 ,3,5-triazina reduce la tendencia a la evaporación y, por tanto, la formación de película con respecto al policarbonato no aditivado, a pesar de que en el caso de la triazina de acuerdo con la invención no se trata de un compuesto polimérico. Por tanto, la 2-(2,4-dihidroxi)fenil-4,6-di(4-fenil)fenil-1 ,3,5-triazina en cantidades del 0,0001% en peso al 0,1000% en peso, preferentemente del 0,001% en peso al 0,090% en peso actúa como inhibidor de emisiones. Además se halló sorprendentemente que determinadas composiciones de policarbonato que contienen determinadas concentraciones de absorbedores de UV particulares protegen el policarbonato de forma particularmente eficaz contra rayos UV y presentan al mismo tiempo una tendencia extremadamente baja a la desgasificación o formación de película. Incluso cuando se usaron absorbedores de UV particularmente poco volátiles no se podía partir del hecho de que la composición de acuerdo con la invención presenta una tendencia a la evaporación tan baja.

Por tanto, las composiciones de acuerdo con la invención son particularmente adecuadas para la producción de piezas de moldeo procesadas termoplásticamente, es decir, extruidas y moldeadas por inyección, y particularmente de piezas de moldeo extruidas, tales como, por ejemplo, placas o tubos con buena calidad óptica y estabilidad a la exposición a la intemperie. Con una buena calidad óptica se quiere decir en el sentido de la presente invención la formación de película sobre las piezas de moldeo mediante tendencia a la evaporación de aditivos antes, durante y después de la exposición a la intemperie. Particularmente se pueden preparar también composiciones transparentes con altos grados de transmisión, >75% y >80%, y piezas de moldeo de acuerdo con la invención a partir de esto.

En la presente invención, todas las indicaciones de porcentaje en peso (% en peso) -tanto las anteriores como las siguientes- se refieren a la parte porcentual del peso de la composición total.

Por tanto, la presente invención se refiere a composiciones que contienen policarbonato y del 0,0001% en peso al 0,1000%, preferentemente del 0,001 % en peso al 0,090% en peso de 2-(2,4-dihidroxi)fenil-4,6-di(4-fenil)fenil-1 ,3,5-triazina, de forma particularmente preferente del 0,001% en peso al 0,070% en peso de 2-(2,4-dihidroxi)fenil-4,6-di(4-fenil)fenil-1 ,3,5-triazina, a su uso para la producción de piezas de moldeo, particularmente para la producción de placas y tubos con alta calidad óptica de acuerdo con un procedimiento de extrusión.

La presente invención se refiere además a composiciones que contienen policarbonato y del 0,0001% en peso al 0,1000% en peso, preferentemente del 0,001% en peso al 0,090% en peso de 2-(2,4-dihidroxi)fenil-4,6-di(4-fenil)fenil-1 ,3,5-triazina, así como otro absorbedor de UV del grupo de los benzotriazoles y/o de las triazinas en contenidos del 0,0001% en peso al 10,0000% en peso, que se usan para la producción de piezas de moldeo, particularmente para la producción de placas y tubos con alta calidad óptica de acuerdo con un procedimiento de extrusión.

Particularmente, la composición es adecuada para el uso para la producción de capas de co-extrusión sobre tales piezas de moldeo.

Además, la presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación de la composición de acuerdo con la invención, caracterizado porque se agrupan, mezclan y homogeneizan policarbonato y del 0,0001% en peso al 0,1000% en peso, preferentemente del 0,001% en peso al 0,090% en peso de 2-(2,4-dihidroxi)fenil-4,6-di(4-fenil)fenil-1,3,5-triazina y eventualmente otro absorbedor de UV del grupo de los benzotriazoles y/o de las triazinas en contenidos del 0,0001% en peso al 10,0000% en peso, efectuándose particularmente la homogeneización preferentemente en estado fundido con acción de fuerzas de cizalla. Eventualmente se realiza la agrupación y la mezcla antes de la homogeneización en estado fundido mediante el uso de premezclas en polvo. Se pueden usar también premezclas que se han preparado a partir de soluciones de los componentes de mezcla en disolventes adecuados, homogeneizándose eventualmente en solución y retirándose a continuación el disolvente.

En el marco de la presente invención se halló que las composiciones que contienen policarbonato y 2-(2,4-dihidroxi)fenil-4,6-di(4-fenil)fenil-1 ,3,5-triazina en determinadas proporciones de ingredientes conducen a materiales con baja tendencia a la evaporación y al mismo tiempo están protegidas de forma excelente contra la influencia de rayos UV dañinos. Particularmente, en presencia de otros absorbedores de UV de acuerdo con la invención, tales como benzotriazoles y otras triazinas se reduce la evaporación total en comparación con los ajustes sin 2-(2,4-dihidroxi)fenil-4,6-di(4-fenil)fenil-1,3,5-triazina. Estas composiciones son particularmente adecuadas para materiales de sustrato para cuerpos de extrusión, tales como placas o láminas o como materiales de sustrato para capas de coextrusión.

La presente invención se refiere, por tanto, a composiciones que contienen policarbonato y preferentemente del 0,0001% en peso al 0,1000% en peso, preferentemente del 0,001% en peso al 0,090% en peso.de 2-(2,4-dihidroxi)fenil-4,6-di(4-fenil)fenil-1 ,3,5-triazina. La presente invención se refiere además a composiciones que contienen policarbonato y del 0,0001% en peso al 0,1000% en peso, preferentemente del 0,001% en peso al 0,090% en peso de 2-(2,4-dihidroxi)fenil-4,6-di(4-fenil)fenil-1 ,3,5-triazina así como otro absorbedor de UV del grupo de los benzotriazoles y/o las triazinas en contenidos del 0,0001% en peso al 10,0000% en peso.

Además, la presente invención se refiere al uso de composiciones que contienen policarbonato y del 0,0001% en peso al 0,10% en peso, preferentemente del 0,001% en peso al 0,05% en peso de 2-(2,4-dihidrox¡)fenil-4,6-di(4-fenil)fenil-1 ,3,5-triazina para la producción de piezas de moldeo, particularmente para la producción de placas y tubos con alta calidad óptica de acuerdo con un procedimiento de extrusión así como las piezas de moldeo y su propia producción.

La presente invención se refiere a también a procedimientos para la producción de una composición de acuerdo con la invención, caracterizado porque se agrupan, mezclan y homogenizan policarbonato y del 0,0001% en peso al 0,1000% en peso, preferentemente del 0,001% en peso al 0,090% en peso de 2-(2,4-dihidroxi)fenil-4,6-di(4-fenil)fenil-1 ,3,5-triazina, efectuándose particularmente la homogeneización preferentemente en estado fundido con acción de fuerzas de cizalla. Eventualmente se realiza la agrupación y la mezcla antes de la homogeneización en estado fundido mediante el uso de premezclas en polvo. También se pueden usar premezclas que se han preparado a partir de soluciones de los componentes de mezcla en disolventes adecuados, homogeneizándose eventualmente en solución y retirándose a continuación el disolvente.

Un procedimiento de acuerdo con la invención para la preparación de la composición de acuerdo con la invención también puede estar caracterizado porque se agrupan y mezclan policarbonato y del 0,0001% en peso al 0,1000% en peso, preferentemente del 0,001% en peso al 0,090% en peso de 2-(2,4-dihidroxi)fen¡l-4,6-di(4-fenil)fenil-1 ,3,5-triazina, así como otro absorbedor de UV del grupo de los benzotriazoles y/o las triazinas en contenidos del 0,0001% en peso al 10,0000% en peso, eventualmente en disolvente, homogeneizándose eventualmente y retirándose el disolvente.

Son policarbonatos adecuados para la preparación de la composición de plástico de acuerdo con la invención todos los policarbonatos conocidos. Éstos son homopolicarbonatos, copolicarbonatos y poli(estercarbonatos) termoplásticos.

Los policarbonatos adecuados tienen pesos moleculares medios M^, de 10.000 a 50.000, preferentemente de 10.000 a 40.000 y particularmente de 16.000 a 40.000, determinados mediante medición de la viscosidad en solución relativa en diclorometano o en mezclas de cantidades en peso iguales de fenol/o-diclorobenceno calibrados mediante dispersión de luz.

La preparación de los policarbonatos se realiza preferentemente de acuerdo con el procedimiento de inferíase o el procedimiento de transesterificacion en estado fundido, que se describen de forma diversa en la bibliografía.

Para el procedimiento de inferíase se hace referencia de forma ilustrativa a H. Schnell, "Chemistry and Physics oí Polycarbonates", Polymer Reviews, vol. 9, Interscience Publishers, New York 1964 pág. 33 y siguientes, a Polymer Reviews, vol. 10, "Condensation Polymers by Interfacial and Solution Methods", Paul W. Morgan, Interscience Publishers, New York 1965, cap. VIII, pág. 325, a Dres. U. Grigo, K. Kircher y P. R. Müller "Polycarbonate" en Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, tomo 3/1 , Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Cari Hanser Verlag München, Wien 1992, págs. 118-145 así como al documento EP-A 0 517 044.

El procedimiento de transesterificación en estado fundido está descrito, por ejemplo, en la Encyclopedia oí Polymer Science, vol. 10 (1969), Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, H. Schnell, vol. 9. John Wiley and Sons, Inc. (1964) así como en los documentos de patente DE-B 10 31 512 y US-B 6 228 973.

Los policarbonatos se representan preferentemente mediante reacciones de compuestos bisfenol con compuestos de ácido carbónico, particularmente fosgeno o durante el procedimiento de transesterificación en estado fundido, carbonato de difenilo o carbonato de dimetilo. En este caso son particularmente preferentes homopolicarbonatos basados en bisfenol-A y copolicarbonatos basados en los monómeros bisfenol-A y 1 ,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano (Bisfenol-TMC). Éstos y otros compuestos de bisfenol o diol que se pueden usar para la síntesis de policarbonatos están desvelados, entre otras cosas, en los documentos WO-A 2008037364 (pág. 7, línea 21 a pág. 10, línea 5), EP-A 1 582 549 (

[0018] a

[0034]), WO-A 2002026862 (pág. 2, línea 20 a pág. 5, línea 14), WO-A 2005113639 (pág. 2, línea 1 a pág. 7, línea 20).

Los policarbonatos pueden ser lineales o estar ramificados. Se pueden usar también mezclas de policarbonatos ramificados y no ramificados.

Por la bibliografía se conocen ramificadores adecuados para policarbonatos y, por ejemplo, están descritos en los documentos de patente US-B 4 185 009 y DE-A 25 00 092 (3,3-bis-(4-hidroxiaril-oxindoles de acuerdo con la invención, véase respectivamente todo el documento), documento DE-A 42 40 313 (véase pág. 3, línea 33 a 55), documento DE-A 19 943 643 (véase pág. 5, línea 25 a 34) y el documento US-B 5 367 044 así como en la bibliografía citada en esos documentos. Además, los policarbonatos usados pueden estar ramificados también intrínsecamente, no añadiéndose en este caso ningún ramificador en el marco de la preparación de policarbonatos. Un ejemplo de ramificaciones intrínsecas son las denominadas estructuras de Fries, tal como están desveladas para policarbonatos de fusión en el documento EP-A 1 506 249.

Además se pueden usar en la preparación de policarbonatos terminadores de cadena. Como terminadores de cadena se usan preferentemente fenoles, tales como fenol, alquilfenoles, tales como cresol y 4-ferc-butilfenol, clorofenol, bromofenol, cumilfenol o sus mezclas.

Los poli estercarbonatos se obtienen mediante reacción de los bisfenoles que ya se han mencionado, al menos un ácido dicarboxílico aromático y eventualmente equivalentes de ácido carbónico. Son ácidos dicarboxílicos aromáticos adecuados, por ejemplo, el ácido itálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido 3,3'- o 4,4'-difenildicarboxílico y ácidos benzofenonadicarboxílicos.

Una parte, hasta el 80% en moles, preferentemente del 20 al 50% en moles de los grupos carbonato en los policarbonatos puede estar sustituida por grupos de ésteres de ácidos dicarboxílicos aromáticos.

A los homopolicarbonatos, copolicarbonatos y poli estercarbonatos termoplásticos de acuerdo con la invención se pueden añadir todavía otros plásticos, tales como poliésteres aromáticos, tales como, por ejemplo, poli(tereftalato de butileno) o poli(tereftalato de etileno), poliamidas, poliimidas, poli esteramidas, poliacrilatos y polimetacrilatos, tales como, por ejemplo, poli((met)acrilatos de alquilo) y en el presente documento particularmente poli(metacrilato de metilo), poliacetales, poliuretanos, poliolefinas, polímeros que contienen halógeno, polisulfonas, poli etersulfonas, poli etercetonas, polisiloxanos, polibencimidazoles, resinas de urea-formaldehído, resinas de melamina-formaldehído, resinas de fenol-formaldehído, resinas alquídicas, resinas epoxi, poliestirenos, copolímeros del estireno o del alfa-metilestireno con dienos o derivados acrílicos, polimerizados de injerto basados en acrilnitrilo/butadieno/estireno o copolimerizados de injerto basados en goma de acrilato (véase, por ejemplo, los polimerizados de injerto descritos en el documento EP-A 640 655) o gomas de silicona de forma conocida, por ejemplo, mediante combinación (compounding).

A los policarbonatos de acuerdo con la invención así como a los otros plásticos eventualmente contenidos pueden añadirse todavía los aditivos habituales para estos termoplásticos, tales como cargas, estabilizadores de UV, termoestabilizadores, antiestáticos y pigmentos en las cantidades habituales; eventualmente se pueden mejorar el comportamiento de desmoldeo, el comportamiento de flujo y/o la resistencia a la llama todavía mediante la adición de agentes de desmoldeo externos, fluidificantes y/o agentes ignífugas (por ejemplo, alquil- y arilfosfitos, -fosfatos, -fosfanos, ésteres de ácido carboxílico de bajo peso molecular, compuestos halogenados, sales, creta, cuarzo en polvo , fibras de vidrio y carbono, pigmentos y su combinación). Tales compuestos se describen, por ejemplo, en el documento WO 99/55772, pág. 15 - 25, documento EP 1 308 084 y en los capítulos correspondientes del "Plastics Additives Handbook", ed. Hans Zweifel, 5a edición 2000, Hanser Publishers, Munich.

En este caso se usa 2-(2,4-dihidroxi)fenil-4,6-di(4-fenil)fen¡l-1 ,3,5-triazina en cantidades de acuerdo con la invención del 0,0001% en peso al 0,1000% en peso, preferentemente del 0,001% en peso al 0,090% en peso respectivamente con respecto a la composición total. En otra forma de realización, la composición contiene al menos un absorbedor de UV adicional seleccionado entre el grupo de los compuestos que contienen benzotriazoles y triazinas en contenidos del 0,0001 al 10,0000% en peso con respecto a la composición total. En el caso de que el absorbedor o absorbedores de UV adicionales sean benzotriazoles, en determinadas formas de realización de la invención pueden ser preferentes cantidades de uso del 0,0001% en peso al 0,4000% en peso y pueden ser particularmente preferentes cantidades de uso del 0,0001% en peso al 0,0500% en peso, respectivamente con respecto al peso de la composición total.

Por absorbedores de UV adicionales del grupo de las triazinas debe entenderse en el marco de la presente invención, por ejemplo, 2-[2-h¡droxi-4-(2-etilhexil)oxi]fenil-4,6-di(4-fenil)fenil-1 ,3,5-triazina (CAS N° 204583-39-1), 2-(4,6-difenil-1 ,3,5-triazin-2-il)-5-(hex¡loxi)-fenol (CAS N° 147315-50-2), 2-[4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1 ,3,5-triazin-2-il]-5-[2-hidroxi-3-(octiloxi)propoxi]-fenol (CAS N° 214692-65-6) así como 2,4-bis(4-bifenilil)-6-[2-hidroxi-4-[(octiloxicarbonil)etilidenoxi]fenil]-s-tri (CAS N° 304671-49-6), no estando limitada la presente invención por la enumeración que se ha mencionado anteriormente.

Por absorbedores de UV adicionales del grupo de los benzotriazoles deben entenderse en el marco de la presente invención, por ejemplo, 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1 ,1-dimetiletil)-6-(1-metilpropil)-fenol (CAS N° 36437-37-3), 2,2'-met¡lenobis[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1 ,1 ,3,3-tetrametilbutil)-fenol (CAS N° 103597-45-1), 2-(2H- benzotriazol-2-il)-4-(1 ,1 ,3,3-tetrametilbutil)-fenol (CAS N° 3147-75-9), 2-(2H-benzotr¡azol-2-il)-4,6-bis(1-metil-1-fen¡let¡l)-fenol (CAS N°. 70321-86-7), 2-(2H-benzotr¡azol-2-il)-4,6-bis(1 ,1-d¡met¡let¡l)-fenol (CAS N° 3846-71-7), no estando limitada la presente invención por la enumeración que se ha mencionado anteriormente.

Preparación de las composiciones: La preparación de una composición que contiene policarbonato y del 0,0001% en peso al 0,1000% en peso, preferentemente del 0,001% en peso al 0,090% en peso de 2-(2,4-dihidroxi)fenil-4,6-di(4-fenil)fenil-1 ,3,5-triazina se realiza con procedimientos de incorporación habituales mediante agrupación, mezcla y homogeneización de 2-(2,4-dihidroxi)fenil-4,6-di(4-fenil)fenil-1 ,3,5-triazina con policarbonato, efectuándose particularmente la homogeneización preferentemente en estado fundido con efecto de fuerzas de cizalla. Eventualmente se realiza la agrupación y mezcla antes de la homogeneización en estado fundido mediante el uso de premezclas en polvo. Se pueden usar también premezclas que se han preparado a partir de soluciones de los componentes de mezcla en disolventes adecuados, homogeneizándose eventualmente en solución y retirándose a continuación el disolvente. En este contexto, las composiciones pueden agruparse, mezclarse, homogeneizarse y a continuación eximirse en dispositivos habituales tales como extrusoras de tornillo sin fin (por ejemplo, extrusoras de dos tornillos sin fin, ZSK), amasadoras, molinos de Brabneder o Banbury). Después de la extrusión se puede enfriar y triturar el extruido. También se pueden premezclar componentes individuales y después las sustancias de partida restantes pueden añadirse individualmente y/o asimismo de forma mezclada. En otra forma de realización durante la extrusión puede añadirse un denominado reciclado que contiene uno o varios de los absorbedores de UV de acuerdo con la invención.

El reciclado se produce mediante molienda/trituración de placas extruidas basadas en policarbonato que, por ejemplo, debido a altos requisitos de calidad no son adecuadas para algunas aplicaciones.

Producción de placas co-extruidas: Se producen placas de capa de base y de cubrimiento opcional/capas de cubrimiento opcionales en el marco de la presente invención preferentemente mediante (co)extrusión. Para la extrusión se suministra el granulado termoplástico eventualmente pretratado, por ejemplo mediante secado, a la extrusora y se funde en el sistema de plastificado de la extrusora. La masa fundida de plástico se presiona después a través de una boquilla de ranura ancha o una boquilla de placas con nervios y de este modo se deforma, en la hendidura entre cilindros de una calandria de alisado se lleva hasta la forma definitiva deseada y se fija en su forma mediante enfriamiento alterno sobre cilindros de alisado y el aire del entorno. Se ajustan las temperaturas necesarias para la extrusión del policarbonato, pudiéndose seguir habitualmente las indicaciones del fabricante. Los policarbonatos usados para la extrusión con viscosidad de masa fundida alta se procesan, por ejemplo, normalmente a temperaturas de masa fundida de 260 °C a 320 °C, de forma correspondiente se ajustan las temperaturas de cilindro del cilindro de plastificado así como las temperaturas de boquilla.

Mediante el uso de una o varias extrusoras laterales y una boquilla multicanal o eventualmente adaptadores de masa fundida adecuados delante de una boquilla de ranura ancha se pueden colocar masas fundidas termoplásticas de diferente composición una sobre otra y generarse de esta manera placas o láminas multicapa (para la co-extrusión véase, por ejemplo, los documentos EP-A 0 110 221 , EP-A 0 110 238 y EP-A 0 716 919, para detalles del procedimiento de adaptador y boquilla, véase Johannaber/Ast: "Kunststoff-Maschinenführer", Hanser Verlag, 2000 y en Gesellschaft Kunstofftechnick:"Coextrudierte Folien und Platten: Zukunftsperspektiven, Anforderungen, Anlagen und Herstellung, Qualitátssicherung", VDI-Verlag, 1990).

Las máquinas y aparatos usados en el marco de la presente invención para la producción de las placas macizas de policarbonato co-extruidas están descritos con más detalle en la parte de ejemplos.

Ejemplos a) Comprobaciones a.1) Exposición a la intemperie: la exposición a la intemperie de las placas de patrón de color producidas (calidad óptica; 60 x 40 x 4 mm; el granulado se seca a 120 °C durante 3 horas al vacío y a continuación se inyecta en una máquina de moldeo por inyección con una temperatura de masa de 300 °C y una temperatura de herramienta de 90 °C) de los materiales de los ejemplos 1 - 4 y de las placas serradas de los ejemplos 7 - 10 se realizó en un Atlas Ci 65 A Weatherometer con una intensidad de irradiación de 0,5 W/m2 a 340 nm y un ciclo de sequedad/rociado de 102:18 minutos de acuerdo con ISO 4892-2A. La temperatura de placa negra asciende a 65 °C, la temperatura ambiental de muestra a 42 °C y la humedad del aire al 50 ± 10%. a.2) Se midió el índice de amarilleamiento Yl con un colorímetro Hunter UltraScanPRO y se calculó de acuerdo con ASTM E313. a.3) Ensayo de película mediante medición de la cantidad de condensado: La detección de la cantidad de condensado se realiza mediante el pesado de una lámina de aluminio con y sin película. A este respecto se define la cantidad de película del siguiente modo: cantidad de condensado en % = (peso de lámina de la medición - lámina antes de la medición) / peso de muestra.

Descripción del procedimiento con detalle: Después del secado (120 °C, 4 h) se introducen 20 g de granulado (Ejemplos 1 - 6) en una cubeta de aluminio con 80 mm de diámetro y 15 mm de profundidad de tal manera que el fondo de la cubeta está cubierta de forma uniforme con granulado. La cubeta llenada se introduce en un espacio de muestra previsto para esto (85 mm de diámetro, 50 mm de profundidad) de un bloque metálico que se puede calentar eléctricamente y se cierra con una lámina de aluminio, 0,03 mm de espesor, 100 mm de diámetro. Para que los componentes volátiles puedan condensar en la lámina, la misma se enfría mediante una placa de refrigeración durante la medición. La temperatura del agua de refrigeración está ajustada a 20 °C. Al llevar a cabo la medición se tiene que tener en cuenta que la lámina hermetice bien hacia el exterior el espacio de muestras.

El bloque metálico se calienta en pocos minutos hasta una temperatura de 300 °C. La muestra permanece durante 4 h a esta temperatura, a continuación se enfría el aparato de ensayo hasta temperatura ambiente. Después de alcanzar la temperatura ambiente se retira la lámina de aluminio y se pesa en una microbalanza y se calcula la cantidad de condensado correspondientemente a la definición, b) Preparación del absorbedor de UV b.1) Preparación de 2-cloro-4,6-d¡-b¡fenil-1 ,3,5-triazina En un aparato de vidrio caldeado se suspenden 3,6 g (0,147 mol) de virutas de magnesio activadas en 50 mi de THF absoluto. Se añade un grano de yodo. Después se calienta con argón brevemente hasta 60 °C y después se desconectan tanto el agitador como la fuente de calor. Después se añaden gota a gota cuidadosamente 34,3 g (0,147 mol) de 4-bromobifenilo disueltos en THF absoluto. La mezcla se calienta después durante 2 horas a reflujo.

Después del enfriamiento se añade la solución de Grignard gota a gota a una solución de 9,2 g (0,05 mol) de cloruro de cianuro disueltos en 50 mi de THF absoluto (en un aparato de vidrio seco) (a aproximadamente 50 °C). Después de 4 horas se añaden 100 mi de tolueno y la mezcla se pone sobre 50 mi de solución de HCI al 12%. El sólido se retira mediante filtración y el residuo se lava con agua. Se obtienen 10,3 g en forma de cristales de color beis. b.2) Preparación de 2-(2,4-dihidroxifenil)-4.6-di-bifenil-1 ,3.5-triazina 8,9 g (0,021 mol) de 2-cloro-4-6-di-bifenil-1,3,5-triazina (b.1) se suspenden en 100 mi de tolueno. Se añade una punta de espátula de AICI3. La solución se calienta a 100 °C. Se añaden por porciones 2,35 g (0,021 mol) de resorcina. Se calienta durante 12 h a reflujo. La mezcla de reacción se vierte sobre hielo/agua. El producto se retira mediante filtración y se lava con agua.

RMN de 1H (400 MHz; tetracloroetano-d2): d = 13,3 (s, 1 H); 8,70 - 8,65 (m, 5 H); 7,83 - 7,80 (m, 4 H); 7,70 - 7,65 (m, 4 H); 7,50 - 7,40 (m, 6 H)¡ 6,53 - 6,50 (m, 2 H), 5,05 (s, 1 H). c) Combinación y comprobación de composiciones de policarbonato: El equipo para la combinación está compuesto de: Equipo de dosificación para los componentes • una amasadora de dos árboles del mismo sentido (ZSK 53 de la empresa Werner & Pfleiderer) con un diámetro de tornillo sin fin de 53 mm, · una boquilla perforada para la conformación de barras de masa fundida, • un baño de agua para el enfriamiento y para la solidificación de las barras, • un granulador.

Con ayuda del equipo de combinación que se ha descrito anteriormente se preparan las siguientes composiciones. La temperatura de masa se encontraba a este respecto respectivamente entre 330 °C y 335 °C.

Ejemplo 1 (Ejemplo comparativo) Makrolon® 3108 de la empresa Bayer MateriaIScience AG, un homopolicarbonato lineal no aditivado basado en bisfenol-A con un índice de fusión ( FR) de acuerdo con ISO 1133 de 6,5 g/10 min a 300 °C y 1 ,2 kg de carga, se somete tal como se ha descrito anteriormente a un ensayo de película a 300 °C. Los resultados están indicados en la Tabla 1.

Ejemplo 2 (Ejemplo comparativo) Se combina 99,95% en peso de Makrolon® 3108 de la empresa Bayer MateriaIScience AG con 0,05% en peso de Tinuvin® 1577 al (2-(4,6-difenil-1,3,5-triazin-2-il)-5-(hexiloxi)-fenol (CAS N° 147315-50-2)) de la empresa Ciba Inc. en las condiciones que se han descrito anteriormente y el combinado se somete a un ensayo de película tal como está descrito en el Ejemplo 1. Los resultados están indicados en la Tabla 1.

Ejemplo 3 (Ejemplo comparativo) Se combina 99,95% en peso de Makrolon® 3108 de la empresa Bayer MateriaIScience AG con 0,05% en peso de Tinuvin® 329 (2-(2'-hidroxi-5'-(íerc-octil)-fenil)-benzotriazol (CAS N° 3147-75-9)) de la empresa Ciba Inc. en las condiciones que se han descrito anteriormente y el combinado se somete a un ensayo de película tal como se describe en el Ejemplo 1.

Ejemplo 4 (de acuerdo con la invención) Se combina 99,95% en peso de Makrolon® 3108 de la empresa Bayer MateriaIScience AG con 0,05% en peso de (2-(2,4-dihidroxi)fenil-4,6-di(4-fenil)fenil-1 ,3,5-triazina en las condiciones que se han descrito anteriormente y el combinado se somete a un ensayo de película tal como se describe en el Ejemplo 1.

Ejemplo 5 (de acuerdo con la invención) Se combina 99,90% en peso de Makrolon® 3108 de la empresa Bayer MateriaIScience AG con 0,05% en peso de Tinuvin® 1577 (2-(4,6-difenil-1 ,3,5-triazin-2-il)-5-(hexiloxi)-fenol (CAS N° 147315-50-2)) de la empresa Ciba Inc. y 0,05% en peso de 2-(2,4-dihidroxi)fenil-4,6-di(4-fenil)fenil-1 ,3,5-triazina en las condiciones que se han descrito anteriormente y el combinado se somete a un ensayo de película tal como se describe en el Ejemplo 1.

Ejemplo 6 (de acuerdo con la invención) Se combina 99,90% en peso de Makrolon® 3108 de la empresa Bayer MateriaIScience AG con 0,05% en peso de Tinuvin® 329 (2-(2'-hidroxi-5'-(terc-octil)-fenil)-benzotriazol (CAS N° 3147-75-9)) de la empresa Ciba Inc. y 2-(2,4-dihidroxi)fenil-4,6-di(4-fenil)fenil-1,3,5-triazina 0,05% en peso de en las condiciones que se han descrito anteriormente y el combinado se somete a un ensayo de película tal como se describe en el Ejemplo 1.

Los resultados del ensayo de película con los granulados de los Ejemplos 1 - 6 están indicados en la Tabla 1.

Tabla 1. Resultado de los ensayos de película La modificación del índice de amarillamiento (? Yl) dependiendo de la duración de la exposición a la intemperie está representada en la siguiente Tabla 2. Las mediciones del Yl se realizaron en un colorímetro Hunter UltraScanPRO.

Tabla 2. Modificación del valor de amarillo [índice de amarillamiento (? Yl)] de las placas de patrón de color dependiendo de la duración de la exposición a la intemperie. d) Preparación y comprobación de placas macizas de policarbonato con capas de coextrusión d.1) Materiales usados Como material para la capa de base de estas placas macizas se usó respectivamente un material que se combinó a partir de 99,95% en peso de Makrolon® 3108 y 0,05% en peso.de Tinuvin® 329. La preparación de este combinado se realizó, a diferencia de la preparación de los combinados que se han mencionado anteriormente, con una extrusora de combinación de dos tornillos sin fin convencional (ZSK 32) a temperaturas de procesamiento habituales para policarbonato de 280 a 335 °C.

El Makrolon® 3108 así como las composiciones de policarbonato de los Ejemplos 2, 3 y 4 se usaron respectivamente para la preparación de las capas de coextrusión unilaterales para placas macizas de policarbonato.

Para la capa de co-extrusión unilateral se usaron los siguientes materiales: Ejemplo 7 (Ejemplo comparativo): Se usó Makrolon® 3108.

Ejemplo 8 (Ejemplo comparativo): Se usó el combinado que contiene 0,05% en peso de Tinuvin® 1577 del Ejemplo 2.

Ejemplo 9 (Ejemplo comparativo): Se usó el combinado que contiene 0,05% en peso de Tinuvin® 329 del Ejemplo 3.

Ejemplo 10 (de acuerdo con la invención): Se usó el combinado que contiene 0,05% en peso de 2-(2,4-dihidroxi)fenil-4,6-di(4-fenil)fenil-1 ,3,5-triazina del Ejemplo 4. d.2) Descripción del procedimiento de co-extrusión Se prepararon placas macizas de policarbonato de 4 mm con una capa de coextrusión unilateral de 50 pm de espesor con las siguientes máquinas y aparatos: - la extrusora principal con un tornillo sin fin con la longitud 33 D y un diámetro de 70 mm con desgasificación - un adaptador de co-extrusión de 2 capas (adaptador fijo de la empresa Bexsol, Italia) - una co-extrusora para la aplicación de la capa de cubrimiento con un tornillo sin fin con la longitud 25 D y un diámetro de 35 mm - una boquilla de ranura ancha de co-extrusión especial con 430 mm de anchura - una calandria de alisado - una banda de rodillos - un equipo de retirada - un dispositivo de tronzado (sierra) - una mesa de apoyo.

Las placas macizas provistas unilateralmente de una capa de co-extrusión se produjeron del siguiente modo: el granulado de policarbonato del material de base se suministró a la tolva de llenado de la extrusora principal y se fundió y transportó mediante los cilindros/tornillo sin fin. Las temperaturas de las carcasas individuales de la extrusora principal estaban en 230° a 290 °C, la temperatura de masa resultante en aproximadamente 300 °C. Las revoluciones del árbol se encontraban entre 50 y 56 rpm. El material para la capa de co-extrusión unilateral se suministró a través de la tolva de llenado de la co-extrusora. La temperatura de masa de la co-extrusora se encontraba en aproximadamente 285 °C.

Las placas extruidas con ayuda de esta boquilla presentan un espesor de aproximadamente 4 mm y una anchura de placa de 400 mm. d.3) Comprobación de las placas De las placas se serraron placas con la dimensión 60 x 40 x 4 mm y se sometieron a intemperie al igual que las placas de patrón de color de los combinados de los Ejemplos 1-4 (el lado con la capa de co-extrusión orientado hacia la lámpara de exposición a la intemperie).

La modificación del índice de amarillamiento (? Yl) dependiendo de la duración de la exposición a la intemperie está representada en la siguiente Tabla 3: Tabla 3. Modificación del valor de amarillo [índice de amarillamiento (? Yl)] de las placas co-extruidas dependiendo de la duración de la exposición a la intemperie.

Los Ejemplos demuestran la alta eficacia de la dihidroxitriazina como agente protector contra UV en placas eximidas. Al mismo tiempo se consigue mediante el uso de dihidroxitriazina una baja tendencia a la evaporación. Esto se cumple no solamente con el uso en solitario de este compuesto, sino particularmente en combinación con otros absorbedores de UV, particularmente con benzotriazoles y/u otros compuestos de triazina.

Claims (10)

REIVINDICACIONES

1. Composición caracterizada porque contiene policarbonato y del 0,0001% en peso al 0,1000% en peso, preferentemente del 0,001 % en peso al 0,090% en peso de 2-(2,4-dihidroxi)fenil-4,6-di(4-fenil)fenil-1 ,3,5-triazina.

2. Composición de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizada porque contiene adicionalmente del 0,0001 % en peso al 10,0000% en peso de al menos otro absorbedor de UV.

3. Composición de acuerdo con la reivindicación 2, estando seleccionado el al menos otro absorbedor de UV del grupo de los compuestos que contienen ; benzotriazoles y triazinas.

4. Composición de acuerdo con la reivindicación 4, caracterizada porque la composición contiene del 0,0001% en peso al 10,000% en peso, preferentemente del 0,0001% en peso al 0,4000% en peso, de forma particularmente preferente del 0,001% en peso al 0,050% en peso respectivamente con respecto a la composición total de al menos un absorbedor de UV del grupo de los benzotriazoles.

5. Pieza de moldeo caracterizada porque contiene una composición de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes.

6. Pieza de moldeo de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizada porque la pieza de moldeo se produce por el procedimiento de extrusión o por el procedimiento de moldeo por inyección.

7. Pieza de moldeo de acuerdo con la reivindicación 6, caracterizada porque la pieza de moldeo representa una placa maciza, con nervios u ondulada monocapa o multicapa, conteniendo una o varias de las capas de la placa una composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a .

8. Placa multicapa de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizada porque al menos una capa que contiene una composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1-4 se genera mediante co-extrusión.

9. Uso de composiciones de acuerdo con la reivindicación 1 o 2 para la producción de piezas de moldeo con alta calidad óptica.

10. Uso de composiciones de acuerdo con la reivindicación 1 o 2 para la producción de piezas de moldeo extruidas.