DE19882402B3

DE19882402B3 - Blockoligomere, enthaltend 1-Kohlenwasserstoffoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-Gruppen als Stabilisatoren für organische Materialien

Info

Publication number: DE19882402B3
Application number: DE19882402A
Authority: DE
Inventors: James Peter Galbo; Nicola Lelli; Valerio Borzatta; Jean-Pierre Wolf; Michael Ackerman; Piero Piccinelli
Original assignee: Ciba Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1997-05-27
Filing date: 1998-05-14
Publication date: 2012-12-20
Anticipated expiration: 2018-05-15
Also published as: BE1011939A3; KR100536923B1; CA2287325A1; GB9926845D0; FR2763947B1; JP2002501520A; CN1106398C; DE19882402T1; US6409941B1; ES2165791A1; CA2287325C; GB2340118B; JP4366668B2; ES2165791B1; GB2340118A; DE19882402B9; ITMI981135A1; FR2763947A1; TW428008B; AU7072398A

Abstract

Produkt, erhältlich durch Umwandeln von Gruppen der Formel (G-I)die in einem Blockoligomer vorliegen, das eine Polydispersität M w/ M n von 1 bis 1,7 aufweist und der Formel (I) entsprichtzu Gruppen der Formel (G-II); ...

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft spezielle Blockoligomere, die 1-Kohlenwasserstoffoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-Gruppen enthalten, deren Verwendung als Lichtstabilisatoren, Wärmestabilisatoren und Oxidationsstabilisatoren für organische Materialien, insbesondere synthetische Polymere, und die so stabilisierten organischen Materialien.
Die Stabilisierung von synthetischen Polymeren mit Derivaten von 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin wurde zum Beispiel in US-A-4 086 204 , US-A-4 331 586 , US-A-4 335 242 , US-A-4 234 707 , US-A-4 459 395 , US-A-4 492 791 , US-A-5 204 473 , EP-A-53 775 , EP-A-357 223 , EP-A-377 324 , EP-A-462 069 , EP-A-782 994 und GB-A-2 301 106 beschrieben.
Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere ein Produkt, erhältlich durch Umwandeln von Gruppen der Formel (G-I)
die in einem Blockoligomer vorliegen, das eine Polydispersität M w/ M n von 1 bis 1,7 aufweist und der Formel (I) entspricht
zu Gruppen der Formel (G-II);
worin R₁ einen Kohlenwasserstoffrest darstellt oder -O-R₁ Oxyl darstellt;
wobei die Umwandlung durch Umsetzen des der Formel (I) entsprechenden Blockoligomers mit einem Hydroperoxid in einem Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel in Gegenwart eines Peroxid-Zersetzungskatalysators ausgeführt wird;
n eine Zahl von 2 bis 14 ist;
die Reste R₂ unabhängig voneinander C₂-C₁₂-Alkylen, C₄-C₁₂-Alkenylen, C₅-C₇-Cycloalkylen, C₅-C₇-Cycloalkylendi(C₁-C₄alkylen), C₁-C₄-Alkylendi-(C₅-C₇cycloalkylen), Phenylendi(C₁-C₄alkylen) oder C₄-C₁₂-Alkylen, unterbrochen durch 1,4-Piperazindiyl, -O- oder >N-X₁, wobei X₁ C₁-C₁₂-Acyl oder (C₁-C₁₂-Alkoxy)carbonyl darstellt oder eine der nachstehend angegebenen Definitionen von R₄ aufweist, bedeuten oder R₂ eine Gruppe der Formel (a), (b) oder (c) darstellt;

wobei m 2 oder 3 ist,
X₂ C₁-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; Phenyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiert ist; C₇-C₉-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist, darstellt; und
die Reste X₃ unabhängig voneinander C₂-C₁₂-Alkylen darstellen;
die Reste A unabhängig voneinander -OR₃, -N(R₄)(R₅) oder eine Gruppe der Formel (II) darstellen;
R₃, R₄ und R₅, die gleich oder verschieden sind, C₁-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; C₃-C₁₈-Alkenyl, Phenyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiert ist; C₁-C₆-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; Tetrahydrofurfuryl oder C₂-C₄-Alkyl, das in der 2-, 3- oder 4-Stellung mit -OH, C₁-C₈-Alkoxy, Di(C₁-C₄alkyl)amino oder einer Gruppe der Formel (III) substituiert ist, darstellen;
wobei Y -O-, -CH₂-, -CH₂CH₂- oder >N-CH3 darstellt;
und R₃ zusätzlich Wasserstoff bedeutet oder -N(R₄)(R₅) zusätzlich eine Gruppe der Formel (III) darstellt;
X -O- oder >N-R₆ darstellt;
R₆ C₁-C₁₈-Alkyl, C₃-C₁₈-Alkenyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; C₇-C₉-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; Tetrahydrofurfuryl, eine Gruppe der Formel (G-I), oder C₂-C₄-Alkyl, das in der 2-, 3- oder 4-Stellung mit -OH, C₁-C₈-Alkoxy, Di(C₁-C₄alkyl)amino oder einer Gruppe der Formel (III) substituiert ist, darstellt;
die Reste R unabhängig voneinander eine der für R₈ angegebenen Bedeutungen aufweisen;
und die Reste B und B* unabhängig voneinander eine der für A angegebenen Bedeutungen aufweisen;
mit der Maßgabe, daß in den einzelnen sich wiederholenden Einheiten der Formel (I) jeder der Reste B, R und R₂ die gleiche oder eine verschiedene Bedeutung aufweist.
In den sich wiederholenden Einheiten der Formel (I) können der Rest R und der Rest
eine statistische Verteilung oder eine Blockverteilung aufweisen.
Die Umwandlung der Gruppen der Formel (G-I) zu Gruppen der Formel (G-II) kann zum Beispiel analog zu dem in US-A-4 921 962 beschriebenen Verfahren, das durch Hinweis hierin einbezogen ist, ausgeführt werden.
Die Polydispersität weist die Molekulargewichtsverteilung einer polymeren Verbindung aus. In der vorliegenden Anmeldung ist die Polydispersität das Verhältnis von gewichtsmittlerem ( M w) und zahlenmittlerem ( M n) Molekulargewicht. Ein Wert von M w/ M n gleich 1 bedeutet, daß die Verbindung monodispers ist und nur ein Molekulargewicht und keine Molekulargewichtsverteilung aufweist. Eine enge Molekulargewichtsverteilung ist durch eine Polydispersität M w/ M n nahe 1 gekennzeichnet.
Wenn die Polydispersität M w/ M n 1 ist, ist n vorzugsweise 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 oder 12, insbesondere 2, 3, 4, 5 oder 6, beispielsweise 2, 4 oder 6.
Ein bevorzugtes Blockoligomer der Formel (I) weist eine Polydispersität M w/ M n von 1,1 bis 1,7 auf. Ein solches Blockoligomer ist polydispers und hat eine Molekulargewichtsverteilung. Insbesondere entspricht ein solches Blockoligomer einem Gemisch, das mindestens drei verschiedene monodisperse Verbindungen der Formel (I) enthält, die nur durch die Variable n variieren, wobei das Gemisch eine Polydispersität von 1,1 bis 1,7 aufweist.
Wenn die Polydispersität M w/ M n höher als 1 ist, ist n vorzugsweise eine Zahl von 2 bis 12, insbesondere 2 bis 6.
Bevorzugte Blockoligomere weisen eine Polydispersität M w/ M n von 1,1 bis 1,65, 1,1 bis 1,6, 1,1 bis 1,55, 1,1 bis 1,5, 1,1 bis 1,45, 1,1 bis 1,40 oder 1,1 bis 1,35 auf. Eine Polydispersität M w/ M n von 1,1 bis 1,55, z. B. 1,1 bis 1,5, ist besonders bevorzugt.
Weitere Beispiele für die Polydispersität M w/ M n sind 1,15 bis 1,7, beispielsweise 1,15 bis 1,65, 1,15 bis 1,6, 1,15 bis 1,55, 1,15 bis 1,5, 1,15 bis 1,45, 1,15 bis 1,40 oder 1,15 bis 1,35. Eine Polydispersität M w/ M n von 1,15 bis 1,55, z. B. 1,15 bis 1,5, ist auch besonders bevorzugt.
Die Bedeutung von R₁ hängt von dem verwendeten Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel ab. R₁ ist vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen.
R₁ ist insbesondere C₅-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₉-Alkenyl, C₅-C₁₈-Alkinyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; C₅-C₁₂-Cycloalkenyl, das unsubstituiert oder mit C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; ein bicyclischer oder tricyclischer Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder C₇-C₉-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; und das Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel ist folglich, abhängig von R₁, C₅-C₁₈-Alkan, C₅-C₁₈-Alken, C₅-C₁₈-Alkin, C₅-C₁₂-Cycloalkan, das unsubstituiert oder mit C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; C₅-C₁₂-Cycloalken, das unsubstituiert oder mit C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; ein bicyclischer oder tricyclischer Kohlenwasserstoff mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder C₇-C₉-Phenylalkan, das unsubstituiert oder am Phenyl mit C₁-C₄-Alkyl substituiert ist.
Beispiele für Alkyl, das nicht mehr als 18 Kohlenstoffatome enthält, sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, 2-Butyl, Isobutyl, t-Butyl, Pentyl, 2-Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, 2-Ethylhexyl, t-Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Hexadecyl und Octadecyl. R₁ ist vorzugsweise C₆-C₁₂-Alkyl, insbesondere Heptyl oder Octyl. R₄, R₅ und R₆ sind vorzugsweise C₁-C₈-Alkyl, insbesondere C₁-C₄-Alkyl.
Ein Beispiel für C₂-C₄-Alkyl, das mit -OH substituiert ist, ist 2-Hydroxyethyl.
Beispiele für C₂-C₄-Alkyl, das mit C₁-C₈-Alkoxy, vorzugsweise mit C₁-C₄-Alkoxy, insbesondere Methoxy oder Ethoxy, substituiert ist, sind 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 3-Methoxypropyl, 3-Ethoxypropyl, 3-Butoxypropyl, 3-Octoxypropyl und 4-Methoxybutyl.
Beispiele für C₂-C₄-Alkyl, das mit Di(C₁-C₄alkyl)amino, vorzugsweise mit Dimethylamino oder Diethylamino, substituiert ist, sind 2-Dimethylaminoethyl, 2-Diethylaminoethyl, 3-Dimethylaminopropyl, 3-Diethylaminopropyl, 3-Dibutylaminopropyl und 4-Diethylaminobutyl.
Die Gruppe der Formel (III) ist vorzugsweise
Bevorzugte Beispiele für C₂-C₄-Alkyl, das mit einer Gruppe der Formel (III) substituiert ist, sind Gruppen der Formel
Die Gruppe
ist besonders bevorzugt.
Beispiele für C₅-C₁₂-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist, sind Cyclopentyl, Methylcyclopentyl, Dimethylcyclopentyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl, Dimethylcyclohexyl, Trimethylcydohexyl, t-Butylcyciohexyl, Cyclooctyl, Cyclodecyl und Cyclododecyl. Unsubstituiertes oder substituiertes Cyclohexyl ist bevorzugt.
Ein bevorzugtes Beispiel für einen bicyclischen oder tricyclischen Kohlenwasserstoff mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen ist 1,2,3,4-Tetrahydronaphthenyl.
Ein bevorzugtes Beispiel für C₅-C₁₂-Cycloalkenyl, das unsubstituiert oder mit C₁-C₄-Alkyl substituiert ist, ist Cyclohexenyl.
Beispiele für Alkenyl, das nicht mehr als 18 Kohlenstoffatome enthält, sind Allyl, 2-Methylallyl, Butenyl, Hexenyl, Undecenyl und Octadecenyl. Alkenyle, in denen das Kohlenstoffatom in der 1-Stellung gesättigt ist, sind bevorzugt und Allyl ist besonders bevorzugt.
Ein bevorzugtes Beispiel für C₅-C₁₈-Alkinyl ist Octinyl.
Beispiele für Phenyl, das mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiert ist, sind Methylphenyl, Dimethylphenyl, Trimethylphenyl, t-Butylphenyl, Di-t-butylphenyl, 3,5-Di-t-butyl-4-methylphenyl, Methoxyphenyl, Ethoxyphenyl und Butoxyphenyl.
Beispiele für C₇-C₉-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist, sind Benzyl, Methylbenzyl, Dimethylbenzyl, Trimethylbenzyl, t-Butylbenzyl und 2-Phenylethyl. Benzyl ist bevorzugt.
Beispiele für Acyl (aliphatisch, cycloaliphatisch oder aromatisch), das nicht mehr als 12 Kohlenstoffatome enthält, sind Formyl, Acetyl, Propionyl, Butyryl, Pentanoyl, Hexanoyl, Heptanoyl, Octanoyl und Benzoyl. C₁-C₈-Alkanoyl und Benzoyl sind bevorzugt. Acetyl ist besonders bevorzugt.
Beispiele für (C₁-C₁₂-Alkoxy)carbonyl sind Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Pentoxycarbonyl, Hexoxycarbonyl, Heptoxycarbonyl, Octoxycarbonyl, Nonyloxycarbonyl, Decyloxycarbonyl, Undecyloxycarbonyl und Dodecyloxycarbonyl.
Beispiele für Alkylen, das nicht mehr als 12 Kohlenstoffatome enthält, sind Ethylen, Propylen, Trimethylen, Tetramethylen, Pentamethylen, Hexamethylen, Octamethylen, Decamethylen und Dodecamethylen. R₂ ist zum Beispiel C₂-C₈-Alkylen oder C₄-C₈-Alkylen, insbesondere C₂-C₈-Alkylen, vorzugsweise Hexamethylen.
Ein Beispiel für C₄-C₁₂-Alkenylen ist 3-Hexenylen.
Ein Beispiel für C₅-C₇-Cycloalkylen ist Cyclohexylen.
Beispiele für C₄-C₁₂-Alkylen, das durch 1,4-Piperazindiyl unterbrochen ist, sind
Beispiele für C₄-C₁₂-Alkylen, das durch -O-, beispielsweise 1, 2 oder 3 -O-, unterbrochen ist, sind 3-Oxapentan-1,5-diyl, 4-Oxaheptan-1,7-diyl, 3,6-Dioxaoctan-1,8-diyl, 4,7-Dioxadecan-1,10-diyl, 4,9-Dioxadodecan-1,12-diyl, 3,6,9-Trioxaundecan-1,11-diyl und 4,7,10-Trioxatridecan-1,13-diyl.
Beispiele für C₄-C₁₂-Alkylen, das durch >N-X₁ unterbrochen ist, sind -CH₂CH₂CH₂-N(X₁)-CH₂CH₂-N(X₁)-CH₂CH₂CH₂-, insbesondere -CH₂CH₂CH₂-N(CH₃)-CH₂CH₂-N(CH₃)-CH₂CH₂CH₂-.
Ein Beispiel für C₅-C₇-Cycloalkylendi(C₁-C₄alkylen) ist Cyclohexylendimethylen.
Beispiele für C₁-C₄-Alkylendi(C₅-C₇cycloalkylen) sind Methylendicyclohexylen und Isopropylidendicyclohexylen.
Ein Beispiel für Phenylendi(C₁-C₄-alkylen) ist Phenylendimethylen.
R₁ ist vorzugsweise Heptyl, Octyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl, Cyclooctyl, Cyclohexenyl, α-Methylbenzyl oder 1,2,3,4-Tetrahydronaphthenyl, und das Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel ist folglich, abhängig von R₁, Heptan, Octan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Cyclooctan, Cyclohexen, Ethylbenzol oder Tetralin.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform dieser Erfindung ist R₁ Cyclohexyl oder Octyl und das Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel ist, abhängig von R₁, Cyclohexan oder Octan.
Wenn -O-R₁ Oxyl bedeutet, ist das Kohlenwasserstofflösungsmittel zweckmäßigerweise ein inertes organisches Lösungsmittel, vorzugsweise Toluol oder 1,2-Dichlorethan.
Der Peroxid-Zersetzungskatalysator ist zum Beispiel ein Metallcarbonyl, Metalloxid, Metallacetylacetonat oder ein Metallalkoxid, wobei das Metall ausgewählt ist aus den Gruppen IVb, Vb, VIb, VIIb und VIII des Periodensystems, vorzugsweise Vanadium(III)acetylacetonat, Cobaltcarbonyl, Chrom(VI)oxid, Titan(IV)isopropoxid, Titantetrabutoxid, Molybdänhexacarbonyl, Molybdäntrioxid und dergleichen. Der besonders bevorzugte Katalysator ist MoO₃.
Geeignete Hydroperoxide sind t-Butylhydroperoxid, t-Amylhydroperoxid, t-Hexylhydroperoxid, t-Octylhydroperoxid, Ethylbenzolhydroperoxid, Tetralinhydroperoxid oder Cumol (= Isopropylbenzol)hydroperoxid. Das besonders bevorzugte Hydroperoxid ist t-Butylhydroperoxid.
2 bis 8 Mol, vorzugsweise 3 bis 6 Mol, des Hydroperoxids, 0,001 bis 0,1 Mol, vorzugsweise 0,005 bis 0,05 Mol, Peroxid-Zersetzungskatalysator und 5 bis 30 Mol, vorzugsweise 10 bis 20 Mol, des Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels werden zum Beispiel pro Mol der gehinderten Amineinheit der Formel (G-I)
die in dem Blockoligomer vorliegt, angewendet.
Die Umwandlung der gehinderten Amineinheiten der Formel (G-I) zu Gruppen der Formel
wird zum Beispiel bei 75° bis 160°C, vorzugsweise 100° bis 150°C, ausgeführt.
Wenn die gehinderten Amineinheiten der Formel (G-I) zuerst mit wässerigem Wasserstoffperoxid in Gegenwart des Peroxid-Zersetzungskatalysators in einem inerten organischen Lösungsmittel (zum Beispiel analog zu dem in US-A-4 691 015 beschriebenen Verfahren) behandelt werden, ist das in relativ kurzer Zeit erhaltene anfängliche Reaktionsprodukt das entsprechende N-Oxyd-Zwischenprodukt (-OR₁ = Oxyl), das stark gefärbt ist und das an sich isoliert werden kann.
Wenn das organische Lösungsmittel ein Kohlenwasserstoff mit einem labilen Wasserstoffatom ist, findet, wenn ein ausreichender molarer Überschuß an Wasserstoffperoxid über jenen hinaus, der zur Umwandlung des Amins zu dem entsprechenden N-Oxyl-Derivat benötigt wird, zurückbleibt und wenn das Reaktionsgemisch für einen weiteren Zeitraum auf mittlere Temperaturen (vorzugsweise 100° bis 150°C) erhitzt wird, eine weitere Reaktion zwischen der N-Oxyd-Verbindung (entweder in situ aus dem ursprünglichen Amin hergestellt oder als das anfängliche Ausgangszwischenprodukt in dem Verfahren eingesetzt) und dem Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel zu dem entsprechenden N-Kohlenwasserstoffoxy-Derivat statt.
Das ursprüngliche Reaktionsgemisch ist farblos, färbt sich jedoch stark, wenn das N-Oxyl-Zwischenprodukt gebildet wird. Diese Farbe verschwindet, wenn die N-Oxyl-Verbindung in das farblose N-Kohlenwasserstoffoxy-Produkt umgewandelt wird. Dieses Verfahren weist somit inhärent einen Farbindikator auf, der das Ausmaß der Umsetzung anzeigt. Wenn das Reaktionsgemisch farblos wird, zeigt er an, daß das gefärbte N-Oxyd-Zwischenprodukt sich vollständig in das N-Kohlenwasserstoffoxy-Produkt umgewandelt hat.
Falls erwünscht, kann das erfindungsgemäße Produkt durch eines der nachstehenden Verfahren gereinigt werden:

a) Restliches Peroxid wird zersetzt und Lösungsmittel wird verdampft unter Gewinnung eines. festen Rohprodukts. Der Feststoff wird mit einem inerten Lösungsmittel, wie Cyclohexan, Octan, Hexan, Petrolether, Xylol, Toluol, Aceton, Methylethylketon, Essigsäureethylester, Essigsäurebutylester, t-Butylalkohol, t-Amylalkohol, Isopropylalkohol, Ethanol, Methanol, Chloroform, Dichlormethan, Acetonitril, Diethylether, Dibutylether und/oder Wasser, gerührt. Das Gemisch kann unter Rühren erhitzt werden. Nach dem Rühren wird das Gemisch abgekühlt und das feste Produkt wird durch Filtration gesammelt und getrocknet.
b) Restliches Peroxid wird zersetzt und Lösungsmittel wird teilweise verdampft. Der Rückstand wird filtriert unter Gewinnung eines Feststoffes, der mit einem inerten, gegebenenfalls gekühlten, z. B. einem der vorstehend genannten Lösungsmittel gewaschen und dann getrocknet wird.
c) Restliches Peroxid wird zersetzt und Lösungsmittel wird bei erhöhter Temperatur unter Gewinnung einer Schmelze verdampft. Die warme Schmelze wird mit einem inerten, gegebenenfalls gekühlten, z. B. einem der vorstehend genannten Lösungsmittel vermischt und der erhaltene Niederschlag wird durch Filtration gesammelt und getrocknet. Variationen von diesem Verfahren schließen Vermischen der warmen Schmelze mit Lösungsmittel und dann Abkühlen des Gemisches unter Gewinnung eines Niederschlags oder Vermischen der warmen Schmelze mit Lösungsmittel, Erhitzen, um die Feststoffe in Lösung zu bringen und dann Abkühlen unter Gewinnung eines Niederschlags ein.
d) Restliches Peroxid wird zersetzt und Lösungsmittel wird bei erhöhter Temperatur verdampft unter Gewinnung einer Schmelze. Die Schmelze wird in einem inerten, z. B. einem der vorstehend genannten Lösungsmittel mit oder ohne Erhitzen gelöst und die erhaltene Lösung kann durch Abdestillieren von etwas des überschüssigen Lösungsmittels konzentriert werden. Die Lösung wird dann mit einem zweiten, z. B. einem der vorstehend genannten Lösungsmittel bei einer solchen Temperatur vermischt, daß das Produkt ausfällt. Der Feststoff wird durch Filtration gesammelt und getrocknet.

Insbesondere wird das erfindungsgemäße Produkt vorzugsweise wie nachstehend gereinigt: Nachdem die Reaktion vollständig ist, wird das rohe Reaktionsgemisch auf 50°C abgekühlt und mit 20% wässerigem Natriumsulfit behandelt bis die Konzentration des restlichen Peroxids unter 0,5% fällt. Die wässerige Schicht wird abgetrennt und die organische Schicht wird durch Erhitzen der Produktlösung unter vermindertem Druck konzentriert. Das Rohprodukt wird in überschüssigem t-Butylalkohol gelöst und Lösungsmittel wird durch Erhitzen der Lösung unter vermindertem Druck entfernt bis die Konzentration der Feststoffe 50% ist. Diese Lösung wird langsam zu kaltem Methanol gegeben. Der erhaltene Niederschlag wird filtriert, mit Methanol gewaschen und durch Erhitzen unter Vakuum getrocknet.
Das Blockoligomerausgangsmaterial der Formel (I) mit einer Polydispersität von 1 bis 1,7 wird in der US-Patent-Anmeldung Serien Nr. 08/756 225 und in EP-A-782 994 beschrieben.
Ein Blockoligomerausgangsmaterial, das eine Polydispersität M w/ M n in einem Wert von mehr als 1 bis zu einem Wert von 1,7 aufweist, kann beispielsweise wie nachstehend hergestellt werden:

1) Umsetzen einer Verbindung der Formel (A)
mit einer Verbindung der Formel (B)
in einem stochiometrischen Verhältnis unter Gewinnung einer Verbindung der Formel (C);
2) Umsetzen einer Verbindung der Formel (C) mit einer Verbindung der Formel (B) in einem Molverhältnis von 1:2 bis 1:3, vorzugsweise 1:2, unter Gewinnung eines Gemisches von mindestens drei unterschiedlichen monodispersen Verbindungen der Formel (D) wobei n 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 oder 14, insbesondere 2, 4 und 6, ist;
3) Umsetzen des in 2) erhaltenen Gemisches mit einer Verbindung der Formel (E)
in einem stöchiometrischen Verhältnis unter Gewinnung des gewünschten Produkts mit der ausgewiesenen Polydispersität; wobei die Reaktionen 1) bis 3) in einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer anorganischen Base ausgeführt werden.

Beispiele für geeignete organische Lösungsmittel sind Toluol, Xylol, Trimethylbenzol, Isopropylbenzol, Diisopropylbenzol und im wesentlichen in Wasser unlösliche organische Ketone, wie beispielsweise Methylethylketon und Methylisobutylketon. Xylol ist bevorzugt.
Beispiele für eine anorganische Base sind Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat. Natriumhydroxid ist bevorzugt.
Die Reaktion 1) wird beispielsweise bei einer Temperatur von 40°C bis 70°C, vorzugsweise 50°C bis 60°C, ausgeführt.
Die Reaktion 2) wird beispielsweise bei einer Temperatur von 110° C bis 180°C, vorzugsweise 140°C bis 160°C, ausgeführt.
Die Reaktion 3) wird beispielsweise bei einer Temperatur von 110°C bis 180°C, vorzugsweise 140°C bis 160°C, ausgeführt.
Mögliche Nebenprodukte sind die Verbindungen der Formeln (B-I) und (B-II).
Jede von diesen Verbindungen, die aus US-A-4 108 829 und US-A-4 442 250 bekannt sind, können in den Gemischen in einer Menge von beispielsweise bis zu 30 Mol%, vorzugsweise bis zu 20 Mol% oder bis zu 10 Mol%, insbesondere bis zu 8 Mol%, bezogen auf das Gesamtgemisch, vorliegen.
Die Verbindung der Formel (A) kann beispielsweise durch Umsetzen von Cyanursäurechlorid mit einer Verbindung B-H in einem stöchiometrischen Verhältnis in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels und einer anorganischen Base hergestellt werden.
Des weiteren kann die Verbindung der Formel (E) beispielsweise durch Umsetzen von Cyanursäurechlorid mit Verbindungen der Formeln A-H und B*-H in einem stöchiometrischen Verhältnis in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels und einer anorganischen Base hergestellt werden.
Es ist zur Verwendung für die Herstellung der Verbindungen der Formeln (A) und (E) zweckmäßig, das gleiche Lösungsmittel und die gleiche anorganische Base, wie in den vorstehend ausgewiesenen Reaktionen 1) bis 3) zu verwenden.
Die in den vorstehenden Verfahren verwendeten Ausgangsmaterialien sind bekannt. Wenn sie nicht kommerziell erhältlich sind, können sie analog bekannter Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise werden einige Ausgangsmaterialien der Formel (B) in WO-A-95/21157 , US-A-4 316 837 und US-A-4 743 688 beschrieben.
Ein besonders bevorzugtes Ausgangsmaterial ist ein Produkt mit einer Polydispersität M w/ M n von 1,1 bis 1,7 oder spezieller ein Gemisch mit der ausgewiesenen Polydispersität, wobei das Gemisch mindestens drei monodisperse Verbindungen enthält, die sich nur in der Anzahl der sich wiederholenden Einheiten unterscheiden und die darstellen

a) eine Verbindung der Formel (S-Ia)
b) eine Verbindung der Formel (S-Ib) und
c) eine Verbindung der Formel (S-Ic),

Die Ausgangsmaterialien der Formel (I) mit einer Polydispersität M w/ M n von 1 können durch schrittweises Aufbauen der Verbindung hergestellt werden. Einige repräsentative Beispiele für ein solches Verfahren werden nachstehend gezeigt.

I) Eine Verbindung der Formel (I), worin R eine Gruppe der Formel (G-I) darstellt und n 2 ist, kann zweckmäßigerweise durch Umsetzen einer Verbindung der Formel (E) mit einem großen Überschuß einer Verbindung der Formel (B) unter Gewinnung einer Verbindung der Formel (F) gemäß Schema I-1 hergestellt werden. Das Molverhältnis der Verbindung der Formel (E) zu der Verbindung der Formel (B) kann beispielsweise 1:4 sein.

Anschließend kann die Verbindung der Formel (F) mit der Verbindung der Formel (C) in einem stochiometrischen Verhältnis unter Gewinnung der gewünschten Verbindung wie in Schema I-2 gezeigt umgesetzt werden. Schema I-2:

II) Eine Verbindung der Formel (I), worin R eine Gruppe der Formel (G-I) darstellt und n 3 ist, kann geeigneterweise durch Umsetzen einer Verbindung der Formel (F) mit einer Verbindung der Formel (A) in einem stöchiometrischen Verhältnis unter Gewinnung einer Verbindung der Formel (G) gemäß Schema II-1 hergestellt werden.

Dann kann die Verbindung der Formel (G) mit einem großen Überschuß einer Verbindung der Formel (B) unter Gewinnung einer Verbindung der Formel (H) wie in Schema II-2 gezeigt umgesetzt werden. Das Molverhältnis der Verbindung der Formel (G) zu der Verbindung der Formel (B) kann beispielsweise 1:4 sein. Schema II-2:
Anschließend kann die Verbindung der Formel (H) mit einer Verbindung der Formel (A) in einem stöchiometrischen Verhältnis unter Gewinnung einer Verbindung der Formel (K) gemäß dem Schema II-3 umgesetzt werden. Schema II-3;

III) Eine Verbindung der Formel (I), worin R eine Gruppe der Formel (G-I) darstellt und n 4 ist, kann zweckmäßigerweise durch Umsetzen einer Verbindung der Formel (H) mit einer Verbindung der Formel (C) in einem stöchiometrischen Verhältnis unter Gewinnung einer Verbindung der Formel (L) hergestellt werden.

Die Reaktionen I) bis III) werden beispielsweise in einem organischen Lösungsmittel, wie Toluol, Xylol, Trimethylbenzol in Gegenwart einer anorganischen Base, wie Natriumhydroxid, bei einer Temperatur von 110°C bis 180°C, vorzugsweise 140°C bis 160°C, ausgeführt.
Bevorzugte erfindungsgemäße Produkte sind jene, worin R eine Gruppe der Formel (G-I) bedeutet.
Bevorzugte erfindungsgemäße Produkte sind jene, worin
R₂ C₂-C₁₂-Alkylen, C₅-C₇-Cycloalkylen, C₅-C₇-Cycloalkylendi(C₁-C₄alkylen), C₁-C₄-Alkylendi(C₅-C₇cycloalkylen), Phenylendi(C₁-C₄alkylen) oder C₄-C₁₂-Alkylen, unterbrochen durch -O-oder >N-X₁ wobei X₁ C₁-C₁₂-Acyl oder (C₁-C₁₂-Alkoxy)carbonyl darstellt oder eine der Definitionen für R₄ aufweist, bedeutet; oder R₂ eine Gruppe der Formel (b) darstellt;
R₃, R₄ und R₅, die gleich oder verschieden sind, C₁-C₁₅-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; Phenyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiert ist; C₇-C₉-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist, darstellen;
und R₃ zusätzlich Wasserstoff darstellt oder -N(R₄)(R₅) zusätzlich eine Gruppe der Formel (III) darstellt;
R₆ C₁-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; C₇-C₉-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; oder eine Gruppe der Formel (G-I) darstellt.
Eine weitere bevorzugte erfindungsgemäße Ausführungsform betrifft jene Produkte, worin n eine Zahl von 2 bis 12 ist;
R₂ C₂-C₁₂-Alkylen, C₅-C₇-Cycloalkylen, C₅-C₇-Cycloalkylendi(C₁-C₄alkylen), C₁-C₄-Alkylendi(C₅-C₇cycloalkylen) oder Phenylendi(C₁-C₄alkylen) darstellt;
R₆ C₁-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; C₇-C₉-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; oder eine Gruppe der Formel (G-I) darstellt; und
R eine Gruppe der Formel (G-I) bedeutet.
Jene Produkte sind von Interesse, worin
R₂ C₂-C₁₀-Alkylen, Cyclohexylen, Cyclohexylendi(C₁-C₄alkylen), C₁-C₄-Alkylen-dicyclohexylen oder Phenylendi(C₁-C₄alkylen) darstellt;
R₃, R₄ und R₅, die gleich oder verschieden sind, C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; Phenyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; oder Benzyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit C₁-C₄-Alkyl substituiert ist, darstellen; oder
-N(R₄)(R₅) zusätzlich eine Gruppe der Formel (III) darstellt; und
R₆ C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; Benzyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; oder eine Gruppe der Formel (G-I) darstellt.
Ebenfalls von Interesse sind jene Produkte, worin
R₂ C₂-C₈-Alkylen darstellt;
R₃, R₄ und R₅, die gleich oder verschieden sind, C₁-C₈-Alkyl, Cyclohexyl, das unsubstituiert oder mit Methyl substituiert ist; Phenyl, das unsubstituiert oder mit Methyl substituiert ist; oder Benzyl bedeuten oder
-N(R₄)(R₅) zusätzlich 4-Morpholinyl darstellt; und
R₆ C₁-C₈-Alkyl, Cyclohexyl, das unsubstituiert oder mit Methyl substituiert ist; Benzyl oder eine Gruppe der Formel (G-I) darstellt.
Von weiterem Interesse ist ein Produkt, worin
n eine Zahl von 2 bis 6 ist;
R₂ C₂-C₆-Alkylen darstellt;
A -N(R₄)(R₅) oder eine Gruppe der Formel (II) darstellt;
R₄ und R₅, die gleich oder verschieden sind, C₁-C₈-Alkyl darstellen;
oder -N(R₄)(R₅) zusätzlich 4-Morpholinyl darstellt;
X >NR₆ darstellt;
R₆ C₁-C₄-Alkyl darstellt; und
die Reste B und B* unabhängig voneinander eine der für A angegebenen Bedeutungen aufweisen.
Ein weiteres bevorzugtes Produkt ist jenes, worin B* sich von B unterscheidet und jeder der Reste B, R und R₂ die gleiche Bedeutung in den einzelnen sich wiederholenden Einheiten der Formel (I) aufweist.
Eine Ausführungsform der Erfindung ist auch ein Produkt, erhältlich durch Hydrieren eines Produkts, worin -OR₁ in Formel (G-II) Oxyl darstellt, unter Gewinnung eines Blockoligomers mit Gruppen der Formel (G-III).
Die Hydrierung wird gemäß bekannter Verfahren, beispielsweise in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Methanol oder Ethanol, in Gegenwart eines Hydrierungskatalysators, vorzugsweise Palladium-auf-Kohlenstoff oder PtO₂, wie z. B. in US-A-4 691 015 beschrieben, ausgeführt.
Eine weitere Ausführungsform der Erfindung ist ein Gemisch, enthaltend

a) eine monodisperse Verbindung der Formel (Ia),
b) eine monodisperse Verbindung der Formel (Ib) und
c) eine monodisperse Verbindung der Formel (Ic)

₁

₂

₁₂

₄

₁₂

₅

₇

₅

₇

₁

₄

₁

₄

₅

₇

₁

₄

₁₂

₁

₁₂

₁

₁₂

₄

₂

₂

₁

₁₈

₅

₁₂

₁

₄

₁

₄

₁

₄

₇

₉

₁

₄

₃

₂

₁₂

₃

₄

₅

₃

₄

₅

₁

₁₈

₅

₁₂

₁

₄

₃

₁₈

₁

₄

₁

₄

₁

₉

₁

₄

₂

₄

₁

₈

₁

₄

₂

₃

₄

₅

_B

₆

^*

₁

₁₈

₃

₁₈

₅

₁₂

₁

₄

₇

₉

₁

₄

₂

₄

₁

₈

₁

₄

₆

Nach der Umwandlung der Gruppen der Formel (G-I)
die in einem Blockoligomerausgangsmaterial mit einer Polydispersität von beispielsweise 1,1 bis 1,7 (Gemisch, enthaltend die Verbindungen der Formeln (S-Ia), (S-Ib) und (S-Ic)) vorliegen, in Gruppen der Formel (G-II),
entspricht das Verhältnis der Verbindungen der Formel (Ia) zu (Ib) zu (Ic) dem Verhältnis der vorstehend gezeigten Ausgangsverbindungen der Formel (S-Ia) zu (S-Ib) zu (S-Ic), da das Gerüst dieser Verbindungen während der Reaktion nicht beeinträchtigt wird.
Bevorzugt ist ein Gemisch, worin
R₁ Cyclohexyl oder Octyl darstellt;
R₂ C₂-C₆-Alkylen darstellt;
A* und B**, die gleich oder verschieden sind, -N(C₁-C₈-Alkyl)₂ oder eine Gruppe der Formel (G-IV-1) darstellen
B* eine Gruppe der Formel (G-IV-1) darstellt; und
R* eine Gruppe der Formel (G-II) darstellt.
In den erfindungsgemäßen Gemischen kann der Rest R₁ als eine verbindende Gruppe zwischen zwei oder mehreren Oligomeren der Formeln (Ia), (Ib) und/oder (Ic) wirken. In diesem Fall werden Brücken der Formel (L-I)
zwischen den ausgewiesenen Blockoligomeren gebildet.
Die Bedeutung von R₁* kann aus der Bedeutung von R₁ gefolgert werden. Der einzige Unterschied zwischen diesen zwei Resten besteht darin, daß R₁* eine oder zwei weitere Bindungen aufweist. Somit entspricht R₁ als Cyclohexyl R₁* als Cyclohexandiyl oder Cyclohexantriyl und R₁ als Octyl entspricht R₁* als Octandiyl oder Octantriyl.
Die erfindungsgemäßen Produkte sowie die beschriebenen Gemische sind sehr wirksam beim Verbessern der Licht-, Wärme- und Oxidationsbeständigkeit von organischen Materialien, insbesondere synthetischen Polymeren und Copolymeren. Insbesondere wird eine geringe Pigmentwechselwirkung sowie eine ausgezeichnete Farbe bei Polypropylen, ganz besonders Polypropylenfasern, insbesondere in Gegenwart von Flammverzögerungsmitteln sowie bei niederdichten Polyethylenfolien (LDPE) zur landwirtschaftlichen Verwendung beobachtet. Es ist weiterhin bemerkenswert, daß das erfindungsgemäße Produkt und die beschriebenen Gemische selbst Flammverzögerungsmittel sind.
Beispiele für organische Materialien, die stabilisiert werden können, sind:

1. Polymere von Monoolefinen und Diolefinen, zum Beispiel Polypropylen, Polyisobutylen, Polybut-1-en, Poly-4-methylpent-1-en, Polyisopren oder Polybutadien, sowie Polymere von Cycloolefinen, beispielsweise von Cyclopenten oder Norbornen, Polyethylen (das gegebenenfalls vernetzt sein kann), zum Beispiel hochdichtes Polyethylen (HDPE), hochdichtes Polyethylen mit hohem Molekulargewicht (HDPE-HMW), hochdichtes Polyethylen mit sehr hohem Molekulargewicht (HDPE-UHMW), mitteldichtes Polyethylen (MDPE), niederdichtes Polyethylen (LDPE), linearniederdichtes Polyethylen (LLDPE), (VLDPE) und (ULDPE). Polyolefine, d. h. die Polymere der im vorangehenden Absatz beispielhaft angeführten Monoolefine, vorzugsweise Polyethylen und Polypropylen, können durch verschiedene und insbesondere die nachstehenden Verfahren hergestellt werden:
a) Radikalische Polymerisation (normalerweise unter hohem Druck und bei erhöhter Temperatur).
b) katalytische Polymerisation unter Verwendung eines Katalysators, der normalerweise eines oder mehr als ein Metall der Gruppen IVb, Vb, VIb oder VIII des Periodensystems enthält. Diese Metalle weisen gewöhnlich einen oder mehr als einen Liganden auf, typischerweise Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder π- oder σ-koordiniert sind. Diese Metallkomplexe können in freier Form oder gebunden an Substrate, typischerweise auf aktiviertem Magnesiumchlorid, Titan(III)chlorid, Aluminiumoxid oder Siliziumoxid, vorliegen. Diese Katalysatoren können in dem Polymerisationsmedium löslich oder unlöslich sein. Die Katalysatoren können selbst bei der Polymerisation verwendet werden oder weitere Aktivatoren können angewendet werden, typischerweise Metallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder Metallalkyloxane, wobei die Metalle Elemente der Gruppen Ia, IIa und/oder IIIa des Periodensystems sind. Die Aktivatoren können geeigneterweise mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylether-Gruppen modifiziert sein. Diese Katalysatorsysteme werden gewöhnlich Phillips-, Standard Oil Indiana-, Ziegler(-Natta)-, TNZ-(DuPont), Metallocen- oder Single-Site-Katalysatoren (SSC) genannt.
2. Gemische von unter 1) erwähnten Polymeren, zum Beispiel Gemische von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (zum Beispiel PP/HDPE, PP/LDPE) und Gemische von verschiedenen Arten von Polyethylen (zum Beispiel LDPE/HDPE).
3. Copolymere von Monoolefinen und Diolefinen miteinander oder mit anderen Vinylmonomeren, zum Beispiel Ethylen/Propylen-Copolymere, linear niederdichtes Polyethylen (LLDPE) und Gemische davon mit niederdichtem Polyethylen (LDPE), Propylen/But-1-en-Copolymere, Propylen/Isobutylen-Copolymere, Ethylen/But-1-en-Copolymere, Ethylen/Hexen-Copolymere, Ethylen/Methylpenten-Copolymere, Ethylen/Hepten-Copolymere, Ethylen/Octen-Copolymere, Propylen/Butadien-Copolymere, Isobutylen/Isopren-Copolymere, Ethylen/Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen/Alkylmethacrylat-Copolymere, Ethylen/Vinylacetat-Copolymere und deren Copolymere mit Kohlenmonoxid oder Ethylen/Acrylsäure-Copolymere und deren Salze (Ionomere) sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethyliden-Norbornen; und Gemische von solchen Copolymeren miteinander und mit vorstehend in 1) erwähnten Polymeren, zum Beispiel Polypropylen/Ethylen-Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (EVA), LDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA und alternierende oder statistische Polyalkylen/Kohlenmonoxid-Copolymere und Gemische davon mit anderen Polymeren, zum Beispiel Polyamiden.
4. Kohlenwasserstoffharze (zum Beispiel C₅-C₉) einschließlich hydrierter Modifizierungen davon (beispielsweise Klebrigmacher) und Gemische von Polyalkylenen und Stärke.
5. Polystyrol, Polyp-methylstyrol), Poly(α-methylstyrol).
6. Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol mit Dienen oder Acryl-Derivativen, zum Beispiel Styrol/Butadien, Styrol/Acrylnitril, Styrol/Alkylmethacrylat, Styrol/Butadien/Alkylacrylat, Styrol/Butadien/Alkylmethacrylat, Styrol/Maleinsäureanhydrid, Styrol/Acrylnitril/Methylacrylat; Gemische mit hoher Schlagzähigkeit von Styrol-Copolymeren und anderem Polymer, zum Beispiel einem Polyacrylat, einem Dienpolymer oder einem Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymer; und Blockcopolymere von Styrol, wie Styrol/Butadien/Styrol, Styrol/Isopren/Styrol, Styrol/Ethylen/Butylen/Styrol oder Styrol/Ethylen/Propylen/Styrol.
7. Pfropf-Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol, zum Beispiel Styrol auf Polybutadien, Styrol auf Polybutadien-Styrol oder Polybutadien-Acrylnitril-Copolymere; Styrol und Acrylnitril (oder Methacrylnitril) auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureanhydrid auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid oder Maleimid auf Polybutadien; Styrol und Maleimid auf Polybutadien; Styrol und Alkylacrylate oder -methacrylate auf Polybutadien; Styrol und Acrylnitril auf Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymeren; Styrol und Acrylnitril auf Polyalkylacrylaten oder Polyalkyl methacrylaten, Styrol und Acrylnitril auf Acrylat/Butadien-Copolymeren sowie Gemische davon mit den unter 6) aufgeführten Copolymeren, zum Beispiel die Copolymer-Gemische, die als ABS-, MBS-, ASA- oder AES-Polymere bekannt sind.
8. Halogen-enthaltende Polymere, wie Polychloropren, chlorierte Kautschuke, chloriertes und bromiertes Copolymer von Isobutylen-Isopren (Halogenbutyl-Kautschuk), chloriertes oder sulfochloriertes Polyethylen, Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen, Epichlorhydrinhomo- und Copolymere, insbesondere Polymere von Halogen-enthaltenden Vinylverbindungen, zum Beispiel Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid, sowie Copolymere davon, wie Vinylchlorid/Vinylidenchlorid, Vinylchlorid/Vinylacetat oder Vinylidenchlorid/Vinylacetat-Copolymere.
9. Polymere, abgeleitet von α,β-ungesättigten Säuren und Derivaten davon, wie Polyacrylate und Polymethacrylate; Polymethylmethacrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitrile, schlagmodifiziert mit Essigsäurebutylester.
10. Copolymere der unter 9) erwähnten Monomere miteinander oder mit anderen ungesättigten Monomeren, zum Beispiel Acrylnitril/Butadien-Copolymere, Acrylnitril/Alkylacrylat-Copolymere, Acrylnitril/Alkoxyalkylacrylat- oder Acrylnitril/Vinylhalogenid-Copolymer oder Acrylnitril/Alkylmethacrylat/Butadien-Terpolymere.
11. Polymere, abgeleitet von ungesättigten Alkoholen und Aminen oder den Acyl-Derivaten oder Acetalen davon, zum Beispiel Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylstearat, Polyvinylbenzoat, Polyvinylmaleat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat oder Polyallylmelamin; sowie deren Copolymere mit unter 1) vorstehend erwähnten Olefinen.
12. Homopolymere und Copolymere von cyclischen Ethern, wie Polyalkylenglycole, Polyethylenoxid, Polypropylenoxid oder Copolymere davon mit Bisglycidylethern.
13. Polyacetale, wie Polyoxymethylen und jene Polyoxymethylene, die Ethylenoxid als ein Comonomer enthalten; Polyacetale, modifiziert mit thermoplastischen Polyurethanen, Acrylaten oder MBS.
14. Polyphenylenoxide und -sulfide und Gemische von Polyphenylenoxiden mit Styrolpolymeren oder -polyamiden.
15. Polyurethane, abgeleitet von Hydroxyl-endständigen Polyethern, Polyester oder Polybutadienen einerseits und aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten andererseits, sowie Vorstufen davon.
16. Polyamide und Copolyamide, abgeleitet von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen, zum Beispiel Polyamid 4, Polyamid 6, Polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, Polyamid 11, Polyamid 12, aromatische Polyamide, ausgehend von m-Xyloldiamin und Adipinsäure; Polyamide, hergestellt aus Hexamethylendiamin und Isophthal- oder/und Terephthalsäure und mit oder ohne ein Elastomer als Modifizierungsmittel, zum Beispiel Poly-2,4,4,-trimethylhexamethylenterephthalamid oder Poly-m-phenylenisophthalamid; und auch Blockcopolymere von den vorstehend erwähnten Polyamiden mit Polyolefinen, Olefin-Copolymeren, Ionomeren oder chemisch gebundenen oder gepfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, beispielsweise mit Polyethylenglycol, Polypropylenglycol oder Polytetramethylenglycol; sowie Polyamide oder Copolyamide, modifiziert mit EPDM oder ABS; und Polyamide, kondensiert während des Verarbeitens (RIM-Polyamidsysteme).
17. Polyharnstoffe, Polyimide, Polyamide-imide, Polyetherimide, Polyesterimide, Polyhydantoine und Polybenzimidazole.
18. Polyester, abgeleitet von Dicarbonsäuren und Diolen und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen, zum Beispiel Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat und Polyhydroxybenzoate, sowie Block-Copolyetherester, abgeleitet von Hydroxyl-endständigen Polyethern; und auch Polyester, modifiziert mit Polycarbonaten oder MBS.
19. Polycarbonate und Polyestercarbonate.
20. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone.
21. Vernetzte Polymere, abgeleitet von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoffen und Melaminen andererseits, wie Phenol/Formaldehydharze, Harnstoff/Formaldehydharze und Melamin/Formaldehydharze.
22. Trocknende und nicht trocknende Alkydharze.
23. Ungesättigte Polyesterharze, abgeleitet von Copolyestern gesättigter und ungesättigter Dicarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen und Vinylverbindungen als Vernetzungsmittel, und auch Halogen-enthaltende Modifizierungen davon mit niederer Entflammbarkeit.
24. Vernetzbare Acrylharze, abgeleitet von substituierten Acrylaten, zum Beispiel Epoxyacrylate, Urethanacrylate oder Polyesteracrylate.
25. Alkydharze, Polyesterharze und Acrylatharze, vernetzt mit Melaminharzen, Harnstoffharzen, Isocyanaten, Isocyanuraten, Polyisocyanaten oder Epoxidharzen.
26. Vernetzte Epoxidharze, abgeleitet von aliphatischen, cycloaliphatischen, heterocyclischen oder aromatischen Glycidylverbindungen, beispielsweise Produkte von Diglycidylethern von Bisphenol A und Bisphenol F, die mit üblichen Härtern, wie Anhydriden oder Aminen, mit oder ohne Beschleuniger vernetzt sind.
27. Natürliche Polymere, wie Cellulose, Kautschuk, Gelatine und chemisch modifizierte homologe Derivate davon, zum Beispiel Celluloseacetate, Cellulosepropionate und Cellulosebutyrate, oder die Celluloseether, wie Methylcellulose; sowie Kolophonium und dessen Derivate.
28. Gemische der vorstehend erwähnten Polymere (Polyblends), zum Beispiel PP/EPDM, Polyamid/EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/Acrylate, POM/thermoplastisches PUR, PC/thermoplastisches PUR, POM/Acrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 und Copolymere, PA/HDPE, PAPP, PAPPO, PBT/PC/ABS oder PBT/PET/PC.
29. Natürlich vorkommende und synthetische organische Materialien, die reine monomere Verbindungen oder Gemische solcher Verbindungen sind, zum Beispiel Mineralöle, tierische und pflanzliche Fette, Öl und Wachse, oder Öle, Fette und Wachse, die auf synthetischen Estern basieren (beispielsweise Phthalate, Adipate, Phosphate oder Trimellitate) und auch Gemische von synthetischen Ester mit Mineralölen in beliebigen Gewichtsverhältnissen, typischerweise jene, die als Spinnmittel verwendet werden, sowie wässerige Emulsionen solcher Materialien.
30. Wässerige Emulsionen von natürlichem oder synthetischem Kautschuk, beispielsweise natürlicher Latex oder Latizes von carboxylierten Styrol/Butadien-Copolymeren.

Die Erfindung betrifft somit eine Zusammensetzung, die ein für einen durch Licht, Wärme oder Oxidation hervorgerufenen Abbau anfälliges organisches Material und ein erfindungsgemäßes Produkt oder Gemisch umfaßt.
Das organische Material ist vorzugsweise ein synthetisches Polymer, bevorzugter eines, das aus den vorstehend erwähnten Gruppen ausgewählt ist. Polyolefine sind bevorzugt und Polyethylen und Polypropylen sind besonders bevorzugt.
Eine weitere Ausführungsform dieser Erfindung ist ein Verfahren zum Stabilisieren eines organischen Materials gegen durch Licht, Wärme oder Oxidation hervorgerufenen Abbau, das Einarbeiten eines Produkts oder eines Gemisches gemäß dieser Erfindung in das organische Material umfaßt.
Das erfindungsgemäße Produkt oder Gemisch kann in verschiedenen Verhältnissen in Abhängigkeit von der Art des zu stabilisierenden Materials, der Endverwendung und der Anwesenheit anderer Additive angewendet werden.
Im allgemeinen ist es geeignet, zum Beispiel 0,01 bis 5 Gew.-% des erfindungsgemäßen Produkts oder Gemisches, bezogen auf das Gewicht des zu stabilisierenden Materials, vorzugsweise 0,05 bis 2%, insbesondere 0,05 bis 1%, zu verwenden.
Das erfindungsgemäße Produkt oder Gemisch kann zum Beispiel zu den polymeren Materialien vor, während oder nach der Polymerisation oder dem Vernetzen der Materialien zugegeben werden. Des weiteren kann es in die polymeren Materialien in reiner Form oder eingekapselt in Wachse, Öle oder Polymere eingearbeitet werden.
Im allgemeinen kann das erfindungsgemäße Produkt oder Gemisch in die polymeren Materialien durch verschiedene Verfahren, wie Trockenmischen in Form von Pulver oder Naßmischen in Form von Lösungen oder Suspensionen oder auch in Form eines Masterbatch, der das erfindungsgemäße Produkt oder Gemisch in einer Konzentration von 2,5 bis 25 Gew.-% enthält, eingearbeitet werden; bei solchen Vorgängen kann das Polymer in Form von Pulver, Granulaten, Lösungen, Suspensionen oder in Form von Latizes verwendet werden.
Die mit dem erfindungsgemäßen Produkt oder Gemisch stabilisierten Materialien können zur Herstellung von Formlingen, Filmen, Bändern, Monofilamenten, Oberflächenbeschichtungen und dergleichen verwendet werden.
Falls erwünscht, können andere übliche Additive für synthetische Polymere, wie Antioxidantien, UV-Absorptionsmittel, Nickelstabilisatoren, Pigmente, Füllstoffe, Weichmacher, Korrosionsinhibitoren und Metalldesaktivatoren zu den das erfindungsgemäße Produkt oder Gemisch enthaltenden organischen Materialien gegeben werden.
Besondere Beispiele der üblichen Additive sind:

1. Antioxidantien
1.1. Alkylierte Monophenole, zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tertbutyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, Nonylphenole, die in den Seitenketten linear oder verzweigt sind, zum Beispiel, 2,6-Di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)phenol und Gemische davon.
1.2. Alkylthiomethylohenole, zum Beispiel 2,4-Dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Didodecylthio-methyl-4-nonylphenol.
1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylstearat, Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)adipat.
1.4. Tocopherole, zum Beispiel α-Tocopherol, β-Tocopherol, γ-Tocopherol, δ-Tocopherol und Gemische davon (Vitamin E).
1.5. Hydroxylierte Thiodiphenylether, zum Beispiel 2,2'-Thiobis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thiobis(4-octylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-Thiobis-(3,6-di-sec-amylphenol), 4,4'-Bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)disulfid.
1.6. Alkylidenbisphenole, zum Beispiel 2,2'-Methylenbis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2-Methylenbis(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylenbis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol], 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-Methylenbis[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2'-Methylenbis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylenbis(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-Methylenbis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 2,6-Bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylengrycolbis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)butyrat], Bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)dicyclopentadien, Bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylphenyl]terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercaptobutan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)pentan.
1.7. O-, N- und S-Benzylverbindungen, zum Beispiel 3,5,3',5'-Tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetat, Tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amin, Bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioterephthalat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetat.
1.8. Hydroxybenzylierte Malonate, zum Beispiel Dioctadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-malonat, Dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat, Didodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat, Bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat.
1.9. Aromatische Hydroxybenzylverbindungen, zum Beispiel 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phenol.
1.10. Triazinverbindungen, zum Beispiel 2,4-Bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexahydro-1,3,5-triazin, 1‚3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat.
1.11. Benzylahosphonate, zum Beispiel Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, das Calciumsalz des Monoethylesters von 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäure.
1.12. Acylaminophenole, zum Beispiel 4-Hydroxylauranilid, 4-Hydroxystearanilid, Octyl-N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)carbamat.
1.13. Ester von β-(3.5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.14. Ester von β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)propionsäure, mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.15. Ester von β-(3.5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.16. Ester von 3.5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.17. Amide von β-(3.5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure beispielsweise N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)trimethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazid, N,N'-Bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionyloxy)ethyl]oxamid (Naugard^®XL-1 erhalten von Uniroyal).
1.18. Ascorbinsäure (Vitamin C)
1.19. Aminartige Antioxidantien, zum Beispiel N,N-Di-isopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Disec-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-methylheptyl)-p-phenylendiamin, N,N-Di-cyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(2-naphthyl)-p-phenylendiamin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1-Methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenlendiamin, 4-(p-Toluolsulfamoyl)diphenylamin, N,N'-Dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-Isopropoxydiphenylamin, N-Phenyl-1-naphthylamin, N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, octyliertes Di-phenylamin, zum Beispiel p,p'-Di-tert-octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylaminophenol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoylaminophenol, 4-Octadecanoylaminophenol, Bis(4-methoxyphenyl)amin, 2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylphenol, 2,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, N,N,N',N'-Tetramethyl-4,4'-diaminodiphenylmethan, 1,2-Bis[(2-methylphenyl)amino]ethan, 1,2-Bis(phenylamino)propan, (o-Tolyl)biguanid, Bis[4-(1',3'-dimethylbutyl)phenyl]amin, tert-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Nonyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Isopropyl/Isohexyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyldiphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octylphenothiazinen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Octyl-phenothiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N',N'-Tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-en, N,N-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)-hexamethylendiamin, Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)sebacat, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-ol.
2. UV-Absortionsmittel und Lichtstabilisatoren
2.1. 2-(2'-Hydroxynhenyl)benzotriazole, zum Beispiel 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(5'-tert-Butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-sec-Butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenygbenzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2(3',5'-Bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenylbenzotriazol, 2,2'-Methylen-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylphenol]; das Umesterungsprodukt von 2-[3'-tert-Butyl-5'-(2-methoxycarbonyl-ethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300; [R-CH₂CH₂-COO-CH₂CH₂ ] ₂ worin R = 3'-tert-Butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylphenyl, 2-[2'-Hydroxy-3'-(α,α-dimethylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]benzotriazol; 2-[2'-Hydroxy-3'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-5'-(α,α-dimethylbenzyl)-phenyl]benzotriazol.
2.2. 2-Hydroxybenzophenone, zum Beispiel die 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octyloxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy- und 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxy-Derivate.
2.3. Ester von substituierten und unsubstituierten Benzoesäuren, wie zum Beispiel 4-tert-Butyl-phenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcin, Bis(4-tertbutylbenzoyl)resorcin, Benzoylresorcin, 2,4-Di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, 2-Methyl-4,6-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat.
2.4. Acrylate, zum Beispiel Ethyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylat, Isooctyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylat, Methyl-α-carbomethoxycinnamat, Methyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxy-cinnamat, Butyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxy-cinnamat, Methyl-α-carbomethoxy-p-methoxycinnamat und N-(β-Carbomethoxy-β-cyanovinyl)-2-methylindolin.
2.5. Nickelverbindungen, zum Beispiel Nickelkomplexe von 2,2'-Thio-bis-(4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol], wie der 1:1- oder 1:2-Komplex, mit oder ohne zusätzliche Liganden, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyldiethanolamin, Nickeldibutyidithiocarbamat, Nickelsalze von den Monoalkylestern, beispielsweise dem Methyl- oder Ethylester, von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonsäure, Nickelkomplexe von Ketoximen, beispielsweise von 2-Hydroxy-4-methylphenylundecylketoxim, Nickelkomplexe von 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazol, mit oder ohne zusätzliche Liganden.
2.6. Sterisch gehinderte Amine, zum Beispiel Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonat, das Kondensat von 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, lineare oder cyclische Kondensate von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetat, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat, 1,1'-(1,2-Ethandiyl)-bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinat, lineare oder cyclische Kondensate von N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino)ethan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, ein Gemisch von 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, ein Kondensationsprodukt von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Cyclohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, ein Kondensationsprodukt von 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan und 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin sowie 4-Butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (CAS Reg. Nr. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, 2-Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]decan, ein Reaktionsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decan und Epichlorhydrin, 1,1-Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl)-2-(4-methoxyphenyl)ethen, N,N'-Bis-formyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin, Diester von 4-Methoxy-methylen-malonsäure mit 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-hydroxypiperidin, Poly[methylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]siloxan, Reaktionsprodukt von Maleinsäureanhydrid-α-Olefin-Copolymer mit 2,2,6,6-Tetramethyl-4-aminopiperidin oder 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-aminopiperidin.
2.7. Oxamide, zum Beispiel 4,4'-Dioctyloxyoxanilid, 2,2'-Diethoxyoxanilid, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilid, Gemische von o- und p-Methoxy-disubstituierten Oxaniliden und Gemische von o- und p-Ethoxy-disubstituierten Oxaniliden.
2.8. 2-(2-Hydroxyohenyl)-1.3.5-triazine, zum Beispiel 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy-propoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(Dodecyloxy/Tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxy-phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxy-propoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxy-propoxy)phenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin, 2-{2-Hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-1-oxy)-2-hydroxypropyloxy]phenyl}-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin.
3. Metalldesaktivatoren, zum Beispiel N,N'-Diphenyloxamid, N-Salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-Bis(salicyloyl)hydrazin, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis(benzyliden)oxalyldihydrazid, Oxanilid, Isophthaloyldihydrazid, Sebacoylbisphenylhydrazid, N,N'-Diacetyladipoyldihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)oxalyldihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazid.
4. Phosphite und Phosphonite, zum Beispiel Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearylpontaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit, Diisodecylpentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Diisodecyloxypentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2,4,6-tris(tert-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Tristearytsorbittriphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylendiphosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)methylphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphit, 2,2',2''-Nitrilo[triethyltris(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit], 2-Ethylhexyl(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit.
5. Hydroxylamine, zum Beispiel, N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-Diethylhydroxylamin, N,N-Dioctylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihexadecylhydroxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Heptadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydriertem Talgamin.
6. Nitrone, zum Beispiel, N-Benzyl-α-phenyl-nitron, N-Ethyl-α-methyl-nitron, N-Octyl-α-heptyl-nitron, N-Lauryl- α-undecyl-nitron, N-Tetradecyl-α-tridecyl-nitron, N-Hexadecyl-α-pentadecyl-nitron, N-Octadecyl-α-heptadecyl-nitron, N-Hexadecyl-α-heptadecylnitron, N-Octadecyl-α-pentadecyl-nitron, N-Heptadecyl-α-heptadecyl-nitron, N-Octadecyl-α-hexadecyl-nitron, Nitron, abgeleitet von N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydriertem Talgamin.
7. Thiosynergisten, zum Beispiel, Dilaurylthiodipropionat oder Distearylthiodipropionat.
8. Peroxid-Fänger, zum Beispiel Ester von β-Thiodipropionsäure, zum Beispiel die Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol oder das Zinksalz von 2-Mercaptobenzimidazol, Zinkdibutyldithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythrittetrakis(β-dodecylmercapto)propionat.
9. Polyamid-Stabilisatoren, zum Beispiel, Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder Phosphor-Verbindungen und Salzen von zweiwertigem Mangan.
10. Basische Costabilisatoren, zum Beispiel, Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoffderivate, Hydrazinderivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von höheren Fettsäuren zum Beispiel Calciumstearat, Zinkstearat, Magnesiumbehenat, Magnesiumstearat, Natriumricinoleat und Kaliumpalmitat, Antimonpyrocatecholat oder Zinkpyrocatecholat.
11. Keimbildungsmittel, zum Beispiel, anorganische Stoffe, wie Talkum, Metalloxide, wie Titandioxid oder Magnesiumoxid, Phosphate, Carbonate oder Sulfate von, vorzugsweise, Erdalkalimetallen; organische Verbindungen, wie Mono- oder Polycarbonsäuren und den Salzen davon, beispielsweise 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Natriumsuccinat oder Natriumbenzoat; polymere Verbindungen, wie ionische Copolymere (Ionomere).
12. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, zum Beispiel Calciumcarbonat, Silicate, Glasfasern, Glashohlkügelchen, Asbest, Talkum, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß, Graphit, Holzmehl und Mehle oder Fasern von anderen natürlichen Produkten, synthetische Fasern.
13. Andere Additive, zum Beispiel, Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, Rheologieadditive, Katalysatoren, Fließsteuerungsmittel, optische Aufheller, Flammschutzmittel, antistatische Mittel und Treibmittel.
14. Benzofuranone und Indolinone, zum Beispiel jene, beschrieben in U.S. 4 325 863 ; U.S. 4 338 244 ; U.S. 5 175 312 ; U.S. 5 216 052 ; U.S. 5 252 643 ; DE-A-4316 611 ; DE-A-43 16 622 ; DE-A-43 16 876 ; EP-A-0 589 839 oder EP-A-0 591 102 oder 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 5,7-Di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-Bis(5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]phenyl)benzofuran-2-on], 5,7-Ditert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloyloxyphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,4-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(2,3-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on.

Das Gewichtsverhältnis des erfindungsgemäßen Produkts oder Gemisches zu den herkömmlichen Additiven kann zum Beispiel 1:0,5 bis 1:5 sein.
Die erfindungsgemäßen Produkte oder Gemische können auch als Stabilisatoren, insbesondere als Lichtstabilisatoren, für fast alle Materialien, die auf dem Gebiet der photographischen Reproduktion und anderen Reproduktionstechniken bekannt sind, wie beispielsweise in Research Disclosure 1990, 31429 (Seiten 474 bis 480) beschrieben, verwendet werden.
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert. Alle Prozentangaben und Teile sind auf das Gewicht bezogen, sofern nicht anders ausgewiesen.
Die nachstehenden Beispiele S-1 und S-2 sind für die Herstellung der Ausgangsmaterialien repräsentativ. Beispiele 1 bis 4 sind für die Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte repräsentativ.
GPC (Gelpermeationschromatographie) wird als ein analytisches Verfahren zum Trennen von Molekülen aufgrund ihres Größenunterschieds und zur Gewinnung von Molekulargewichtsmitteln ( M w, M n) oder Informationen über die Molekulargewichtsverteilung von Polymeren verwendet.
Die Technik ist gut bekannt und beispielsweise in ”Modem Size – Exclusion Liquid Chromatography” von W. W. Yan et al., herausgegeben von J. Wiley & Sons, N. Y., USA, 1979, Seiten 4–8, 249–283 und 315–340 beschrieben.
Eine enge Molekulargewichtsverteilung wird durch eine Polydispersität ( M w/ M n) nahe 1 charakterisiert.
Die in den nachstehenden Beispielen S-1 und S-2 gezeigte GPC-Analyse wird mit einem GPC-Chromatographen ^®Perkin-Elmer LC 250, ausgestattet mit ^®Perkin-Eimer RI Detektor LC 30 und mit ^®Perkin-Elmer-Ofen LC 101, ausgeführt.
Alle Analysen werden bei 45°C unter Verwendung von drei Säulen PLGEL 3 μm Mixed E 300 mm Länge × 7,5 mm i. D. (von Polymers Laboratories Ltd. Shropshire, G. B.) ausgeführt.
Tetrahydrofuran wird als Elutionsmittel (Fließgeschwindigkeit 0,40 ml/min) verwendet und die Proben werden in Tetrahydrofuran (2%) (% Gewicht/Volumen) gelöst.
In den Strukturformeln der nachstehenden Beispiele bedeutet n', daß es in dem Molekül sich wiederholende Einheiten gibt und die erhaltenen Produkte nicht gleichförmig sind. Beispiel S-1: Herstellung des Produkts der Formel
Eine Lösung von 74,3 g (0,35 Mol) N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinyl)-n-butylamin in 50 ml Wasser wird langsam bei 0°C zu einer Lösung von 64,5 g (0,35 Mol) Cyanursäurechlorid in 500 ml Xylol gegeben, wobei die Temperatur während der Zugabe und zusätzlich 1 Stunde gehalten wird.
Nach 2 Stunden bei Raumtemperatur wird das Gemisch auf 0°C gekühlt und eine wässerige Lösung von 14,7 g (0,368 Mol) Natriumhydroxid in 50 ml Wasser wird zugegeben. Nach ½ Stunde bei 0°C und weiteren 2 Stunden bei Raumtemperatur wird die wässerige Lösung abgetrennt und 69,2 g (0,175 Mol) N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-1,6-hexan-diamin werden zugegeben.
Das Gemisch wird 1 Stunde auf 50°C erhitzt und 48,4 g (0,35 Mol) vermahlenes Kaliumcarbonat werden zugegeben und 4 Stunden auf 60°C erhitzt.
Nach Waschen mit Wasser wird die organische Phase unter Vakuum bei 60–70°C/10 mBar konzentriert, wobei 250 ml Xylol wiedergewonnen werden.
138,1 g (0,35 Mol) N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-1,6-hexandiamin werden zugegeben und das Gemisch wird 2 Stunden auf 150°C erhitzt, erneut abgekühlt und 14 g (0,35 Mol) vermahlenes Natriumhydroxid zugesetzt.
Das Gemisch wird weitere 4 Stunden auf 140°C, wobei das restliche Reaktionswasser azeotrop entfernt wird und weitere 4 Stunden auf 160°C erhitzt.
Nach Abkühlen auf 60°C wird das Gemisch mit 300 ml Xylol verdünnt, filtriert und dreimal mit 100 ml Ethylenglycol gewaschen.
Nach Konzentrieren unter Vakuum bei 60°C/10 mBar werden 78,7 g (0,147 Mol) 2-Chlor-4,6-bis(N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-n-butylamino)-1,3,5-triazin zugegeben.
Das Gemisch wird 3 Stunden auf 140°C erhitzt und 5,9 g (0,147 Mol) vermahlenes Natriumhydroxid werden zugegeben, wobei das Gemisch unter Rückfluß erhitzt und das Reaktionswasser azeotrop entfernt wird.
Das Gemisch wird 4 Stunden auf 160°C erhitzt, weitere 5,9 g (0,147 Mol) vermahlenes Natriumhydroxid zugesetzt und wiederum 2 Stunden auf 160°C erhitzt.
Nach Abkühlen auf 60°C wird das Gemisch mit 300 ml Xylol verdünnt, filtriert und unter Vakuum bei 140°C/1 mBar konzentriert.
Nach Trocknen wird ein Feststoff mit einem Schmelzbereich von 166–170°C erhalten.
M n (durch GPC): 3360 g/Mol
Polydispersität M w/ M n: 1,18
Die GPC-Analyse zeigt ein Chromatogramm wie in 1.
Das Verhältnis der drei einzelnen Hauptkomponenten ((n' = 2):(n' = 4):(n' = 6)) des erhaltenen polydispersen Produkts in Mol% ist 2:0,53:0,05. Beispiel S-2: Herstellung des Produkts der Formel
Eine Lösung von 74,3 g (0,35 Mol) N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinyl)-n-butylamin in 50 ml Wasser wird langsam bei 0°C zu einer Lösung von 64,5 g (0,35 Mol) Cyanursäurechlorid in 500 ml Xylol gegeben, wobei die Temperatur während der Zugabe und eine weitere Stunde gehalten wird.
Nach 2 Stunden bei Raumtemperatur wird das Gemisch auf 0°C gekühlt und eine wässerige Lösung von 14,7 g (0,368 Mol) Natriumhydroxid in 50 ml Wasser wird zugegeben.
Nach 1/2 Stunde bei 0°C und weiteren 2 Stunden bei Raumtemperatur wird die wässerige Lösung abgetrennt und 69,2 g (0,175 Mol) N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-1,6-hexandiamin werden zugegeben.
Das Gemisch wird 1 Stunde auf 50°C erhitzt und 48,4 g (0,35 Mol) vermahlenes Kaliumcarbonat werden zugegeben und 4 Stunden auf 60°C erhitzt.
Nach Waschen mit Wasser wird die organische Phase unter Vakuum bei 60–70°C/10 mBar konzentriert, wobei 250 ml Xylol wiedergewonnen werden.
138,1 g (0,35 Mol) N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-1,6-hexandiamin werden zugegeben und das Gemisch wird 2 Stunden auf 150°C erhitzt, erneut gekühlt und 14 g (0,35 Mol) vermahlenes Natriumhydroxid zugesetzt.
Das Gemisch wird weitere 4 Stunden auf 140°C, wobei das restliche Reaktionswasser azeotrop entfernt wird und weitere 4 Stunden auf 160°C erhitzt.
Nach Abkühlen auf 60°C wird das Gemisch mit 300 ml Xylol verdünnt, filtriert und dreimal mit 100 ml Ethylenglycol gewaschen.
Nach Konzentrieren unter Vakuum bei 60°C/10 mBar werden 54,4 g (0,147 Mol) 2-Chlor-4,6-bis-(dibutylamino)-1,3,5-triazin zugegeben.
Das Gemisch wird 3 Stunden auf 140°C erhitzt und 20,3 g (0,147 Mol) vermahlenes Kaliumcarbonat werden zugegeben, wobei das Gemisch unter Rückfluß erhitzt und das Reaktionswasser azeotrop entfernt wird.
Das Gemisch wird 4 Stunden auf 160°C erhitzt, weitere 20,3 g (0,147 Mol) vermahlenes Kaliumcarbonat zugesetzt und wiederum 2 Stunden auf 160°C erhitzt. Nach Abkühlen auf 60°C wird das Gemisch mit 300 ml Xylol verdünnt, filtriert und unter Vakuum bei 140°C/1 mBar konzentriert.
Nach dem Trocknen wird ein Feststoff mit einem Schmelzbereich von 130–136°C erhalten. Mn (durch GPC): 2830 g/Mol
Polydispersität M w/ M n: 1,22
Die GPC-Analyse zeigt ein Chromatogramm wie in Figur S-2.
Das Verhältnis der drei einzelnen Hauptkomponenten ((n' = 2):(n' = 4):(n' = 6)) des erhaltenen polydispersen Produkts in Mol% ist 2:0,96:0,33. Beispiel 1: Herstellung des Produkts der Formel
Ein magnetisch gerührter 500 ml 4-Halsrundkolben wird mit 25,0 g (0,115 Mol) Produkt von Beispiel S-1 und 200 ml Cyclohexan beschickt. Das Gemisch wird unter Rückfluß erhitzt und 0,10 g MoO₃ werden zugegeben. 51,9 g (0,403 Mol) 70% t-Butylhydroperoxid werden über 3 Stunden zugegeben und Wasser wird durch azeotrope Destillation abgetrennt. Drei weitere 0,10 g-Portionen MoO₃ werden während dieser Zugabe zugegeben. Der Inhalt wird in eine magnetisch gerührte ^®Fisher-Porter-Druckflasche überführt und bei 125°C 4 Stunden erhitzt, dann unter 60°C gekühlt und das MoO₃ wird abfiltriert. Das Filtrat wird in Gegenwart von 200 ml 5% Na₂SO₃ 90 Minuten gerührt. Die Phasen werden getrennt und die organische Phase wird mit Wasser und wässeriger gesättigter NaCl-Lösung gewaschen. Die organische Phase wird über MgSO₄ getrocknet und zu einem schwach gelben Feststoff eingedampft.
Ausbeute: 35,7 g (99% der Theorie).
Schmelzbereich: 130–170°C.
¹H NMR: 0,85–2,40 ppm (komplexes Gemisch); 3,20–3,45 ppm (s, breit, NCH₂); 3,54–3,70 ppm (s, breit, NOCH); 4,90–5,50 ppm (s, breit, NCH).
Protonenverhältnis bei 3,20, 3,54 und 4,90 ppm ist 2:1:1.
¹³C NMR: 82 ppm (NOC); 165 ppm (Triazin C). Belspiel 2: Herstellung des Produkts der Formel
Ein magnetisch gerührter 500 ml 4-Halsrundkolben wird mit 25,0 g (0,0962 Mol) des Produkts von Beispiel S-2 und 200 ml Cyclohexan beschickt. Das Gemisch wird unter Rückfluß erhitzt und 0,10 g MoO₃ werden zugegeben. 43,3 g (0,337 Mol) 70%-iges t-Butylhydroperoxid werden innerhalb 2 Stunden zugegeben und Wasser wird durch azeotrope Destillation abgetrennt. Zwei weitere 0,10 g-Portionen MoO₃ werden im Verlauf dieser Zugabe zugesetzt. Der Inhalt wird zusammen mit zusätzlichen 0,3 g MoO₃ in eine magnetisch gerührte ^®Fisher-Porter-Druckflasche überführt und elf Stunden auf 125°C erhitzt, dann unter 60°C gekühlt und das MoO₃ abfiltriert. Das Filtrat wird in Gegenwart von 200 ml 5% Na₂SO₃ 90 Minuten gerührt. Die Phasen werden abgetrennt und die organische Phase wird mit Wasser und wässeriger gesättigter NaCl gewaschen. Die organische Phase wird über MgSO₄ getrocknet und zu einem schwach gelben Feststoff getrocknet.
Ausbeute: 34,4 g (99% der Theorie).
Schmelzbereich: 128–169°C.
¹H NMR: 0,80–2,50 ppm (komplexes Gemisch); 3,20–3,40 ppm (s, breit, NCH₂); 3,40–3,50 (s, breit, NCH₂ von NC₄H₉); 3,54–3,70 ppm (s, breit, NOCH); 4,90–5,40 ppm (s, breit, NCH).
Protonenverhältnis bei 3,20, 3,54 und 4,90 ppm ist 2:1:1.
¹³C NMR: 82 ppm (NOC); 165 ppm (Triazin C). Beispiel 2-A: Herstellung des Produkts der Formel
Ein Gemisch von 885 g (3,39 Mol) des Produkts von Beispiel S-2, 6000 g (71,4 Mol) Cyclohexan und 2,2 g Molybdäntrioxid wird unter Rückfluß erhitzt. Eine Lösung von 3360 g von 70%-igem wässerigem t-Butylhydroperoxid (26,1 Mol) wird zu dem unter Rückfluß erhitzten Gemisch innerhalb 1–2 Stunden gegeben und Wasser wird durch azeotrope Destillation entfernt. Die Reaktionsmasse wird in einen Druckreaktor überführt und bei 30–50 psig (2,1–3,5 Bar) auf 125°C erhitzt bis die rote Farbe verschwunden ist. Die rohe Reaktionsmasse wird abgekühlt und mit wässerigem Natriumsulfit zur Zerstörung von restlichem Peroxid behandelt. Die wässerige Schicht wird abgetrennt und die organische Schicht wird unter vermindertem Druck zu einer Schmelze konzentriert, die langsam in kaltes Methanol eingebracht wird, unter Gewinnung nach Filtration eines weißlichen festen Produkts.
Mittlere Durchlässigkeitswerte (10% Toluol): 425 nm = 44,2%; 450 nm = 56,0%;
475 nm = 67,5% Beispiel 2-B: Herstellung des Produkts der Formel
Das Verfahren von Beispiel 2-A wird wiederholt, mit Ausnahme der Aufarbeitung, wobei nachdem das Cyclohexan entfernt wurde, die erhaltene Schmelze mit t-Butylalkohol verdünnt und auf 50% Feststoffe konzentriert wird. Die Lösung wird abgekühlt und kaltes Methanol wird schnell zugesetzt unter Bereitstellung nach Filtration eines weißlichen festen Produkts.
Mittlere Durchlässigkeitswerte (10% Toluol): 425 nm = 46,5%; 450 nm = 63,3 0%;
475 nm = 74,0% Beispiel 3-A: Herstellung des Produkts der Formel (Verfahren 1)
Ein 500 ml 4-Halsrundkolben wird mit 30,0 g (0,138 Mol) des Produkts von Beispiel S-1, 240 ml n-Octan, 36 g (0,27 Mol) 70%-igem t-Butylhydroperoxid und 0,2 g MoO₃ beschickt. Das Reaktionsgemisch wird unter Rückfluß erhitzt und Wasser wird durch azeotrope Destillation entfernt. Nach 15 Minuten werden eine weitere Menge 35,1 g (0,27 Mol) t-Butyl hydroperoxid und 0,1 g MoO₃ zugegeben und Erhitzen unter Rückfluß wird fortgesetzt bis sich die Reaktionstemperatur auf 110°C erhöht. An dem Punkt wird das Reaktionsgemisch zu einer magnetisch gerührten ^®Fisher-Porier-Druckflasche überführt und 3,5 Stunden auf 150°C erhitzt. Der Katalysator wird abfiltriert und das Filtrat wird mit 200 ml 5% Na₂SO₃ zwei Stunden aufgeschlämmt. Die organische Phase wird mit Wasser und wässeriger gesättigter NaCl gewaschen, über MgSO₄ getrocknet und zu einem schwach gelben Feststoff eingedampft.
Ausbeute: 43,3 g (91% der Theorie).
Schmelzbereich: 93–117°C
¹H NMR; 0,70–2,50 ppm (komplexes Gemisch); 3,20–3,45 ppm (s, breit, NCH₂); 3,55–3,95 ppm (breit, NOCH, Isomerengemisch in C₈H₁₇); 4,90–5,50 ppm (s, breit, NCH).
Protonenverhältnis bei 3,20, 3,55 und 4,90 ppm ist 2:1:1.
¹³C NMR; 78–84 ppm (NOC, Isomerengemisch in C₈H₁₇); 165 ppm (Triazin C). Beispiel 3-B: Herstellung des Produkts der Formel (Verfahren 2)
Ein 500 ml 4-Halsrundkolben wird mit 25,0 g (0,115 Mol) des Produkts von Beispiel S-1, 200 ml n-Octan und 0,3 g MoO₃ beschickt. Das Gemisch wird unter Rückfluß erhitzt und 59,2 g (0,46 Mol) 70%-iges t-Butylhydroperoxid wird innerhalb eines Zeitraums von 45 Minuten unter kontinuierlicher Abtrennung von Wasser durch azeotrope Destillation zugegeben. Nach 5 Stunden werden weitere 22,2 g (0,17 Mol) t-Butylhydroperoxid und 0,2 g MoO₃ zugegeben. Nach einer Gesamtreaktionszeit von 9 Stunden wird der Katalysator abfiltriert und das Filtrat wird mit 200 ml 5%-iger Na₂SO₃ zwei Stunden aufgeschlämmt. Die organische Phase wird mit Wasser und wässeriger gesättigter NaCl gewaschen, über MgSO₄ getrocknet und zu einem schwach gelben Feststoff eingedampft.
Ausbeute: 37,3 g (99% der Theorie).
Schmelzbereich: 108–124°C.
¹H- und ¹³C-NMR: Die NMR-Daten sind mit dem gemäß dem Verfahren 1 wie in Beispiel 3-A beschrieben hergestellten Produkt identisch. Beispiel 4: Herstellung des Produkts der Formel
Ein 500 ml-Vierhalsrundkolben wird mit 30,0 g (0,115 Mol) des Produkts von Beispiel S-2, 240 ml n-Octan, 30 g (0,23 Mol) 70%-igem t-Butylhydroperoxid und 0,2 g MoO₃ beschickt. Das Reaktionsgemisch wird unter Rückfluß erhitzt und Wasser wird durch azeotrope Destillation entfernt. Nach 30 Minuten werden eine weitere Menge von 29,4 g (0,23 Mol) t-Butylhydroperoxid und 0,2 g MoO₃ zugegeben und Erhitzen unter Rückfluß wird fortgesetzt bis sich die Reaktionstemperatur auf 110°C erhöht. An dem Punkt wird das Reaktionsgemisch zu einer magnetisch gerührten ^®Fisher-Porter-Druckflasche überführt und 3,5 Stunden auf 150°C erhitzt. Der Katalysator wird abfiltriert und das Filtrat wird mit 200 ml 5% Na₂SO₃ zwei Stunden aufgeschlämmt. Die organische Phase wird mit Wasser und wässeriger gesättigter NaCl gewaschen, über MgSO₄ getrocknet und zu einem schwach gelben Feststoff eingedampft.
Ausbeute: 41,0 g (92% der Theorie).
Schmelzbereich: 95–125°C.
¹H NMR; 0,80–2,50 ppm (komplexes Gemisch); 3,20–3,41 ppm (s, breit, NCH₂); 3,41–3,55 (s, breit, NCH₂ von NC₄H₉); 3,55–3,95 ppm (breit, NOCH, Isomerengemisch in C₈H₁₇); 4,90–5,50 ppm (s, breit, NCH).
Protonenverhältnis bei 3,20, 3,55 und 4,90 ppm ist 2:1:1.
¹³C NMR: 76–84 ppm (NOC, Isomerengemische in C₈H₁₇); 165 ppm (Triazin C). Beispiel 4-A: Herstellung des Produkts der Formel
Ein Gemisch von 1304 g (5,0 Mol) des Produkts von Beispiel S-2, 10,3 kg (90,2 Mol) Octan und 8,95 g Molybdäntrioxid wird unter Rückfluß erhitzt. Eine Lösung von 3873 g von 70%igem wässertgem t-Butylhydroperoxid (30,1 Mol) wird innerhalb 1-2 Stunden zu dem unter Rückfluß erhitzten Gemisch gegeben und Wasser wird durch azeotrope Destillation entfernt. Die Reaktionsmasse wird bei Atmosphärendruck unter Rückfluß erhitzt bis die rote Farbe verschwindet. Die rohe Reaktionsmasse wird abgekühlt und mit wässerigem Natriumsulfit zur Zerstörung von restlichem Peroxid behandelt. Die wässerige Schicht wird abgetrennt und die organische Schicht wird unter vermindertem Druck zu einer Schmelze konzentriert, die langsam in kaltes Methanol eingebracht wird, unter Gewinnung nach Filtration eines weißlichen festen Produkts.
Mittlere Durchlässigkeitswerte (10% Toluol): 425 nm = 47,7%; 450 nm = 76,0%;
475 nm = 84,6% Beispiel 48: Herstellung des Produkts der Formel
Das Verfahren von Beispiel 4-A wird wiederholt, mit Ausnahme der Aufarbeitung, wobei nachdem das Octan entfernt wurde, die erhaltene Schmelze mit t-Butylalkohol verdünnt und auf 50% Feststoffe konzentriert wird. Die Lösung wird abgekühlt und kaltes Methanol wird schnell zugesetzt unter Bereitstellung eines weißlichen festen Produkts nach Filtration.
Mittlere Durchlässigkeitswerte (10% Toluol): 425 nm = 47,6%; 450 nm = 80,0%;
475 nm = 91,4%
Beispiel A:

Pigmentierte thermoplastische Olefinpellets (TPO) werden durch Vermischen eines Polyolefingemisches (Polypropylen, das ein Ethylen-Propylen-Copolymer enthält; ^®Polytrope TPP 518-01 von ^®A. Schulman, Inc.; Akron, Ohio, USA) mit den nachstehend angegebenen Additiven in einem Einschneckenextruder ^®Superior/MPM 1” mit einer Allzweckschnecke (24:1 LID) bei 200°C, Kühlen in einem Wasserbad und Pelletieren hergestellt. Vor der Extrusion und dem Formen wurden die Additive in einem Trommelmischer trockenvermischt. Additive:

0,25%^*)	^®Red 36 (Pigment Red 177, Color Index 65300),
0,2%^*)	2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert-amylphenyl)benztriazol,
0,2%^*)	Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat,
0,1%^*)	Calciumstearat,
etwa 10%^*)	Talkum und die in Tabelle 1 angeführten Stabilisatoren

^*) Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyolefingemisch

Die erhaltenen Pellets werden zu 1,524 mm dicken 2'' × 2'' Plättchen bei etwa 190°C auf einer Spritzgußmaschine ^®BOY 30M Injection Molding Machine geformt.
Die Testplättchen werden in Metallrahmen befestigt und in einem Xenon-Bogen-Westher-O-Meter ^®Atlas Ci65 bei einer Black-Panel-Temperatur von 70°C, 0,55 W/m² bei 340 Nanometern und 50% relativer Luftfeuchte mit wechselnden hell/dunkel-Zyklen und Wasserbesprühung (^®Society of Automotive Engineers – SAE J 1960 Test Procedure – Exterior Automotive Bedingungen) belichtet.
Glanzmessungen an den Teststücken werden an einer Vorrichtung ”Haze/Gloss Meter” ^®BYK-GARDNER bei 60° gemäß ASTM D 523 ausgeführt.

Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1:

Stabilisatoren	Glanzbeibehaltung nach Stunden im Weather-O-Meter
Stabilisatoren	0 Stunden (≙ 0 kJ/m^2**))	1890 Stunden (≙ 2500 kJ/m^2**))
0,05%) Pentaerythrittetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionat], 0,05%^) Tris[2,4-di-tert-butylphenyl] phosphit, 0,20%^*) der Verbindung von Beispiel 2	100,0%	87,1
0,05%^) Pentaerythrittetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat], 0,05%^) Tris[2,4-di-tert-butylphenyl] phosphit, 0,20%^*) der Verbindung von Beispiel 4	100,0%	89,3%
0,05%^) Di(hydriertes Talg) hydroxylamin 0,20%^) der Verbindung von Beispiel 2	100,0%	88,3
0,05%^) Di(hydriertes Talg) hydroxylamin 0,20%^) der Verbindung von Beispiel 4	100,0%	83,4%

^*) Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyolefingemisch
^**) bezieht sich auf die einfallende Lichtenergie, ausgedrückt in kJ/m² gemessen bei 340 nm

Die die in Tabelle 1 angeführten Stabilisatoren enthaltenden Formulierungen zeigen eine viel höhere Beständigkeit gegen Photoabbau als jene ohne die Stabilisatoren. Die nicht stabilisierten Teststücke versagten schnell unter den vorstehend angeführten UV-Belichtungsbedingungen.
Beispiel B: Stabilisierende Wirkung in Polypropylenbändern.
1 g von jeder Verbindung von Beispiel 2 oder 4, 0,5 g Pentaerythrittetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat] und 1 g Calciumstearat werden in einem Turbomischer mit 1000 g Polypropylenpulver (PP ^®MOPLEN S 30 S) mit einem Schmelzindex von 2,1 (gemessen bei 230°C und 2,16 kg) vermischt.
Die Gemische werden bei 200–230°C zu Granulaten extrudiert, die anschließend unter Verwendung einer halbtechnischen Anlage (^®Leonard-Sumirago (VA)-Italien) unter den nachstehenden Bedingungen zu verstreckten Bändern mit 50 μm Dicke und 2,5 mm Breite verarbeitet werden:

Extrudertemperatur: 210–230°C

Kopftemperatur: 240–260°C

Verstreckverhältnis: 1:6
Die auf diese Weise vorbehandelten Bänder werden auf weißen Karton befestigt und in einem Weather-O-Meter 65 WR (ASTM D2565-85) mit einer Black-Panel-Temperatur von 63°C belichtet.
Die Restreißfestigkeit wird unter Verwendung eines Konstant-Geschwindigkeits-Tensiometers an einer Probe gemessen, die nach verschiedenen Belichtungszeiten genommen wurde; davon wird die Belichtungszeit (in Stunden), die zur Halbierung der anfänglichen Reißfestigkeit erforderlich ist (T₅₀), gemessen.
Die Ergebnisse zeigen, daß die Verbindung von Beispiel 2 oder 4 Polypropylenbänder in ausgezeichneter Weise stabilisiert.
Beispiel C: Stabilisierung mit Pestiziden behandelter oder nicht behandelter Polyethylenfolien
Die Verbindung von Beispiel 2 oder 4 wird über einen Masterbatch mit niederdichten Polyethylenpellets (LDPE) (Riblene^® FF 29 von ^®ENICHEM, Mailand, Italien; Dichte: 0,921 g/cm³; Schmelzflußindex bei 190°C und 2,16 kg: 0,60 g/10 min) in einem langsam laufenden Mischer vermischt.
Der Masterbatch wird vorher durch Extrudieren von pulverförmigem LDPE und 5 Gew.-% der Verbindung von Beispiel 2 oder 4 mit einem Doppelschneckenextruder bei 200°C hergestellt.
Das Gemisch wird bei 200°C blasextrudiert. Folien mit einer Dicke von 150 um werden erhalten, die 0,2% der Verbindung von Beispiel 2 oder 4 enthalten.
Einige der Folien werden wie nachstehend angegeben mit Pestiziden behandelt:
Die Folien werden vor der Belichtung im Weather-O-Meter 20 Tage über einer konzentrierten Lösung von VAPAM^® in Wasser (1:1 Verhältnis in Volumenteilen) ohne direkten Kontakt mit der Lösung aufbewahrt. (VAPAM^® (^®BASLINI SpA, Treviglio/BG, Italien) ist eine wässerige Lösung von 382 g pro Liter Metam-Natrium der Formel CH₃-NH-CS-SNa.)
Nach der vorstehend angeführten Behandlung werden die Folien auf einer weißen Tafel in einem Weather-O-Meter Type 65WR bei einer Black-Panel-Temperatur von 63°C belichtet. Unbehandelte Folien werden ebenfalls unter denselben Bedingungen belichtet. Der Abbauvorgang wird durch Messen des Anstiegs der Carbonylbande in der Probe mit einem Fourier-Transformations-Infrarot-Spektrophotometer verfolgt. Ein starker Anstieg von Carbonyl weist einen hohen Abbau aus. Der Abbau wird auch durch Messung des Dehnungsrestes mit einem Konstantgeschwindigkeitstensometer an einer nach verschiedenen Belichtungszeiten genommenen Probe verfolgt. Die Belichtungszeit, in Stunden, die erforderlich ist, um den anfänglichen Dehnungswert zu halbieren (T₅₀), wird berechnet.
Die Ergebnisse zeigen, daß die Verbindung von Beispiel 2 oder 4 Polyethylenfolien in ausgezeichneter Weise stabilisiert.
Beispiel D: Gewächshausanwendung
Die Verbindung von Beispiel 2 oder 4 wird über einen Masterbatch mit Polyethylenpellets geringer Dichte (LDPE) (Riblene^® EF 2100 V von ^®ENICHEM, Mailand, Italien; Dichte: 0,921 g/cm³; Schmelzflußindex bei 190°C und 2,16 kg: 0,25) in einem langsam laufenden Mischer vermischt.
Der Masterbatch wird vorher durch Extrudieren von pulverförmigem LDPE und 10 Gew.-% der Verbindung von Beispiel 2 oder 4 hergestellt.
Das Gemisch wird bei 200°C blasextrudiert und Folien mit einer Dicke von 150 um werden erhalten, die 0,3% oder 0,4% der Verbindung von Beispiel 2 oder 4 enthalten.
Die Folien werden auf dem nach Süden weisenden Dach eines Gewächshauses in Pontecchio Marconi (Bologna, Italien) ohne Stütze, auf einer feuerverzinkten Eisenstütze und auf einer Kiefernholzstütze belichtet.
Die nachstehenden Pestizide werden in dem Gewächshaus eingesetzt:
VAPAM^® (^®BASLINI SpA, Treviglio/BG, Italien), eine wässerige Lösung von 382 g pro Liter Metam-Natrium mit der Formel CH₃-NH-CS-SNa.
SESMETRIN^® (^®BIMEX SpA, Isola/VI, Italien) eine 23,75% (% Gew./Gew.) wässerige Lösung von Permethrin der Formel
Das Gewächshaus wird mit einer Lösung von 4 Litern ^®VAPAM in 10 Litern Wasser alle 6 Monate und mit ^®SESMETRIN (5 g in 5 Litern Wasser) jeden Monat behandelt.
Während der Belichtung werden die Eigenschaften in zeitlichen Abständen durch Messung des Dehnungsrestes (in % der anfänglichen Dehnung der Polyethylenfolie) mit einem Dynamometer bei konstanter Geschwindigkeit bewertet.
Die Ergebnisse zeigen, daß die Verbindung von Beispiel 2 oder 4 die LDPE-Folie in ausgezeichneter Weise stabilisiert.
Beispiel E: Stabilisierung von niederdichten Polyethylenfolien-Außenbelichtung.
Die Verbindung von Beispiel 2 oder 4 wird über einen Masterbatch mit Polyethylenpellets geringer Dichte (LDPE) (Ribiene^® EF 2100 V von ^®ENICHEM, Mailand, Italien; Dichte: 0,921 g/cm³; Schmelzflußindex bei 190°C und 2,16 kg: 0,25) in einem langsam laufenden Mischer vermischt.
Der Masterbatch wird vorher durch Extrudieren von pulverförmigem LDPE und 10 Gew.-% der Verbindung von Beispiel 2 oder 4 hergestellt.
Das Gemisch wird bei 200°C blasextrudiert und Folien mit einer Dicke von 150 μm werden erhalten, die 0,3% oder 0,4% der Verbindung von Beispiel 2 oder 4 enthalten.
Die Folien werden in Pontecchio Marconi (etwa 110 kLys/Jahr Bestrahlung) ohne Träger auf feuerverzinktem Eisen- und auf Kiefernholzträger ohne Anwendung von Pestiziden belichtet. Die Folienoberflächen werden mit einer Neigung von 45° gen Süden befestigt.
Während der Belichtung werden die Eigenschaften in zeitlichen Abständen durch Messung des Dehnungsrestes (in % der anfänglichen Dehnung der Polyethylenfolie) mit einem Dynamometer bei konstanter Geschwindigkeit bewertet.
Die Ergebnisse zeigen, daß die Verbindung von Beispiel 2 oder 4 die LDPE-Folie in ausgezeichneter Weise stabilisiert.
Beispiel F:
Polypropylen von Faserqualität, enthaltend 0,05 Gew.-% Calciumstearat und 0,05 Gew.-% Di(hydriertes Talg)hydroxylamin als Grundstabilisierung, wird mit dem in Tabelle 2 angeführten Stabilisator trockenvermischt und dann bei 234°C zu Pellets schmelzvermischt. Der. pelletierte, vollständig formulierte Kunststoff wird dann bei 246°C oder 274°C unter Verwendung eines Laborextruders ^®Hills zu Fasern versponnen. Der Spinnstrang von 41 Filamenten wird dann bei einem Verhältnis von 1:3,2 zu einem fertigen Denier (Titer) von 615/41 versponnen.

”Socken” werden aus dem stabilisierten Polypropylen auf einer Wirkvorrichtung ^®Lawson-Hemphill Analysis Knitter gewirkt und in einem ^®Atlas Xenon-Arc-Westher-O-Meter unter -Verwendung von SAE J1885 ”Interior Automotive conditions” bei 89°C Black-Panel-Temperatur, 0,55 kW/cm² bei 340 nm, ohne Sprühzyklus belichtet. Nichtbestehen dieses Tests wird durch die Beobachtung des physikalischen Versagens der Socke ermittelt, wenn sie mit einem stumpfen Glasstab ”gekratzt” wird. Je länger der Zeitraum bis zu diesem Ereignis, um so wirksamer ist der Stabilisator. Die Ergebnisse werden in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 2:

Stabilisator	Zeit bis zur Zerstörung des Fasergespinsts bei 246°C	Zeit bis zur Zerstörung des Fasergespinsts bei 274°C
kein	192 Stunden	96 Stunden
0,25 Gew.-% der Verbindung von Beispiel 2	408 Stunden	408 Stunden
0,25 Gew.-% der Verbindung von Beispiel 4	600 Stunden	408 Stunden

Claims

Produkt, erhältlich durch Umwandeln von Gruppen der Formel (G-I)
die in einem Blockoligomer vorliegen, das eine Polydispersität M w/ M n von 1 bis 1,7 aufweist und der Formel (I) entspricht
zu Gruppen der Formel (G-II);
worin R₁ einen Kohlenwasserstoffrest darstellt oder -O-R₁ Oxyl darstellt; wobei die Umwandlung durch Umsetzen des der Formel (I) entsprechenden Blockoligomers mit einem Hydroperoxid in einem Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel in Gegenwart eines Peroxid-Zersetzungskatalysators ausgeführt wird; n eine Zahl von 2 bis 14 ist; die Reste R₂ unabhängig voneinander C₂-C₁₂-Alkylen, C₄-C₁₂-Alkenylen, C₅-C₇-Cycloalkylen, C₅-C₇-Cycloalkylendi(C₁-C₄alkylen), C₁-C₄-Alkylendi-(C₅-C₇cycloalkylen), Phenylendi(C₁-C₄alkylen) oder C₄-C₁₂-Alkylen, unterbrochen durch 1,4-Piperazindiyl, -O- oder >N-X₁, wobei X₁ C₁-C₁₂-Acyl oder (C₁-C₁₂-Alkoxy)carbonyl darstellt oder eine der nachstehend angegebenen Definitionen von R₄ aufweist, bedeuten oder R₂ eine Gruppe der Formel (a), (b) oder (c) darstellt;
wobei m 2 oder 3 ist, X₂ C₁-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; Phenyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiert ist; C₇-C₉-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist, darstellt; und die Reste X₃ unabhängig voneinander C₂-C₁₂-Alkylen darstellen; die Reste A unabhängig voneinander -OR₃, -N(R₄)(R₅) oder eine Gruppe der Formel (II) darstellen;
R₃, R₄ und R₅, die gleich oder verschieden sind, C₁-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; C₃-C₁₈-Alkenyl, Phenyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiert ist; C₇-C₉-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; Tetrahydrofurfuryl oder C₂-C₄-Alkyl, das in der 2-, 3- oder 4-Stellung mit -OH, C₁-C₈-Alkoxy, Di(C₁-C₄alkyl)amino oder einer Gruppe der Formel (III) substituiert ist, darstellen;
wobei Y -O-, -CH₂-, -CH₂CH₂- oder >N-CH₃ darstellt; und R₃ zusätzlich Wasserstoff bedeutet oder -N(R₄)(R₅) zusätzlich eine Gruppe der Formel (III) darstellt; X -O- oder >N-R₆ darstellt; R₆ C₁-C₁₈-Alkyl, C₃-C₁₈-Alkenyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; C₇-C₉-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; Tetrahydrofurfuryl, eine Gruppe der Formel (G-I), oder C₂-C₄-Alkyl, das in der 2-, 3- oder 4-Stellung mit -OH, C₁-C₈-Alkoxy, Di(C₁-C₄alkyl)amino oder einer Gruppe der Formel (III) substituiert ist, darstellt; die Reste R unabhängig voneinander die für R₆ angegebenen Bedeutungen aufweisen; und die Reste B und B* unabhängig voneinander die für A angegebenen Bedeutungen aufweisen; mit der Maßgabe, daß in den einzelnen sich wiederholenden Einheiten der Formel (I) jeder der Reste B, R und R₂ die gleiche oder eine verschiedene Bedeutung aufweist.
Produkt nach Anspruch 1, wobei R₁ C₅-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₅-Alkenyl, C₅-C₁₈-Alkinyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; C₅-C₁₂-Cycloalkenyl, das unsubstituiert oder mit C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; einen bicyclischen oder tricyclischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder C₇-C₉-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit C₁-C₄-Alkyl substituiert ist, darstellt; und das Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, abhängig von R₁, C₅-C₁₈-Alkan, C₅-C₁₈-Alken, C₅-C₁₈-Alkin, C₅-C₁₂-Cycloalkan, das unsubstituiert oder mit C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; C₅-C₁₂-Cycloalken, das unsubstituiert oder mit C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; einen bicyclischen oder tricyclischen Kohlenwasserstoff mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder C₇-C₉-Phenylalkan, das unsubstituiert oder am Phenyl mit C₁-C₄-Alkyl substituiert ist, darstellt.
Produkt nach Anspruch 1, wobei R₁ Heptyl, Octyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl, Cyclooctyl, Cyclohexenyl, α-Methylbenzyl oder 1,2,3,4-Tetrahydronaphthenyl darstellt, und das Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, abhängig von R₁, Heptan, Octan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Cyclooctan, Cyclohexen, Ethylbenzol oder Tetralin darstellt.
Produkt nach Anspruch 1, wobei R₁ Cyclohexyl oder Octyl darstellt und das Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, abhängig von R₁, Cyclohexan oder Octan darstellt.
Produkt nach Anspruch 1, wobei der Rest -O-R₁ Oxyl darstellt und das Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel ein inertes organisches Lösungsmittel darstellt.
Produkt nach Anspruch 1, wobei der Peroxid-Zersetzungskatalysator ein Metallcarbonyl, Metalloxid, Metallacetylacetonat oder ein Metallalkoxid darstellt, wobei das Metall aus den Gruppen IVb, Vb, VIb, VIIb und VIII des Periodensystems ausgewählt ist.
Produkt nach Anspruch 1, wobei das Hydroperoxid t-Butylhydroperoxid ist und der Peroxid-Zersetzungskatalysator MoO₃ ist.
Produkt nach Anspruch 1, wobei pro Mol der Gruppe der Formel (G-I)
die in dem Formel (I) entsprechenden Blockoligomer vorliegt, 2 bis 8 Mol Hydroperoxid, 0,001 bis 0,1 Mol Peroxid-Zersetzungskatalysator und 5 bis 30 Mol Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel angewendet werden.
Produkt nach Anspruch 1, wobei die Polydispersität M w/ M n des Formel (I) entsprechenden Blockoligomers 1,1 bis 1,7 ist.
Produkt nach Anspruch 1, wobei R eine Gruppe der Formel (G-I) darstellt.
Produkt nach Anspruch 1, wobei R₂ C₂-C₁₂-Alkylen, C₅-C₇-Cycloalkylen, C₅-C₇-Cycloalkylendi(C₁-C₄alkylen), C₁-C₄-Alkylendi(C₅-C₇cycloalkylen), Phenylendi(C₁-C₄alkylen) oder C₄-C₁₂-Alkylen, unterbrochen durch -O-oder >N-X₁, wobei X₁ C₁-C₁-Acyl oder (C₁-C₁₂-Alkoxy)carbonyl darstellt oder eine der Definitionen für R₄ aufweist, bedeutet; oder R₂ eine Gruppe der Formel (b) darstellt; R₃, R₄ und R₅, die gleich oder verschieden sind, C₁-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; Phenyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiert ist; C₇-C₉-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist, darstellen; und R₃ zusätzlich Wasserstoff darstellt oder -N(R₄)(R₅) zusätzlich eine Gruppe der Formel (III) darstellt; R₆ C₁-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; C₇-C₉-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; oder eine Gruppe der Formel (G-I) darstellt.
Produkt nach Anspruch 1, wobei n eine Zahl von 2 bis 12 ist; R₂ C₂-C₁₂-Alkylen, C₅-C₇-Cycloalkylen, C₅-C₇-Cycloalkylendi(C₁-C₄alkylen), C₁-C₄-Alkylen-di(C₅-C₇cycloalkylen) oder Phenylendi(C₁-C₄alkylen) darstellt; R₆ C₁-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; C₇-C₉-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; oder eine Gruppe der Formel (G-I) darstellt; und R eine Gruppe der Formel (G-I) bedeutet.
Produkt nach Anspruch 1, wobei R₂ C₂-C₁₀-Alkylen, Cyclohexylen, Cyclohexylendi(C₁-C₄alkylen), C₁-C₄-Alkylen-dicyclohexylen oder Phenylendi(C₁-C₄alkylen) darstellt; R₃, R₄ und R₅, die gleich oder verschieden sind, C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; Phenyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; oder Benzyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit C₁-C₄-Alkyl substituiert ist, darstellen; oder -N(R₄)(R₅) zusätzlich eine Gruppe der Formel (III) darstellt; und R₆ C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; Benzyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; oder eine Gruppe der Formel (G-I) darstellt.
Produkt nach Anspruch 1, wobei R₂ C₂-C₈-Alkylen darstellt; R₃, R₄ und R₅, die gleich oder verschieden sind, C₁-C₈-Alkyl, Cyclohexyl, das unsubstituiert oder mit Methyl substituiert ist; Phenyl, das unsubstituiert oder mit Methyl substituiert ist; oder Benzyl bedeuten oder -N(R₄)(R₅) zusätzlich 4-Morpholinyl darstellt; und R₆ C₁-C₈-Alkyl, Cyclohexyl, das unsubstituiert oder mit Methyl substituiert ist; Benzyl oder eine Gruppe der Formel (G-I) darstellt.
Produkt nach Anspruch 1, wobei n eine Zahl von 2 bis 6 ist; R₂ C₂-C₆-Alkylen darstellt; A -N(R₄)(R₅) oder eine Gruppe der Formel (II) darstellt; R₄ und R₅, die gleich oder verschieden sind, C₁-C₈-Alkyl darstellen; oder -N(R₄)(R₅) zusätzlich 4-Morpholinyl darstellt; X >NR₆ darstellt; R₆ C₁-C₄-Alkyl darstellt; und die Reste B und B* unabhängig voneinander eine der für A angegebenen Bedeutungen aufweisen.
Produkt nach Anspruch 1, wobei B* sich von B unterscheidet und jeder der Reste B, R und R₂ die gleiche Bedeutung in den einzelnen sich wiederholenden Einheiten der Formel (I) aufweist.
Produkt, erhältlich durch Hydrieren eines Produkts nach Anspruch 1, wobei -OR₁ in Formel (G-II) Oxyl darstellt, unter Gewinnung eines Blockoligomers mit Gruppen der Formel (G-III).
Gemisch, enthaltend a) eine monodisperse Verbindung der Formel (Ia),
b) eine monodisperse Verbindung der Formel (Ib) und
c) eine monodisperse Verbindung der Formel (Ic)
wobei sich die Verbindungen der Formeln (Ia), (Ib) und (Ic) nur in der Anzahl der sich wiederholenden Einheiten unterscheiden, wobei das Verhältnis der Verbindungen der Formel (Ia) zu (Ib) zu (Ic) in Mol% 2:1,6:1 bis 2:0,4:0,04 ist; und R₁ Wasserstoff, einen Kohlenwasserstoffrest darstellt oder -O-R₁ Oxyl darstellt; R₂ C₂-C₁₂-Alkylen, C₄-C₁₂-Alkenylen, C₅-C₇-Cycloalkylen, C₅-C₇-Cycloalkylendi(C₁-C₄alkylen), C₁-C₄-Alkylendi-(C₅-C₇cycloalkylen), Phenylendi(C₁-C₄alkylen) oder C₄-C₁₂-Alkylen, unterbrochen durch 1,4-Piperazindiyl, -O- oder >N-X₁, wobei X₁ C₁-C₁₂-Acyl oder (C₁-C₁₂-Alkoxy)carbonyl darstellt oder eine der nachstehend angegebenen Definitionen von R₄ aufweist, bedeutet oder R₂ eine Gruppe der Formel (a), (b) oder (c) darstellt;

wobei m 2 oder 3 ist, X₂ C₁-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; Phenyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiert ist; C₇-C₉-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist, darstellt; und die Reste X₃ unabhängig voneinander C₂-C₁₂-Alkylen darstellen; A* -OR₃, -N(R₄)(R₅) oder eine Gruppe der Formel (G-IV) darstellt;
R₃, R₄ und R₅, die gleich oder verschieden sind, C₁-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; C₃-C₁Alkenyl, Phenyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiert ist; C₇-C₉-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; Tetrahydrofurfuryl oder C₂-C₄-Alkyl, das in der 2-, 3- oder 4-Stellung mit -OH, C₁-C₈-Alkoxy, Di(C₁-C₄alkyl)amino oder einer Gruppe der Formel (III) substituiert ist, darstellen;
wobei Y -O-, -CH₂-, -CH₂CH₂- oder >N-CH₃ darstellt; und R₃ zusätzlich Wasserstoff bedeutet oder -N(R₄)(R₅) zusätzlich eine Gruppe der Formel (III) darstellt; X* -O- oder >N-R₆* darstellt; R₆ ^* C₁-C₁₈-Alkyl, C₃-C₁₈-Alkenyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; C₇-C₉-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkyl substituiert ist; Tetrahydrofurfuryl, eine Gruppe der Formel (G-II),
oder C₂-C₄-Alkyl, das in der 2-, 3- oder 4-Stellung mit -OH, C₁-C₈-Alkoxy, Di(C₁-C₄alkyl)amino oder einer Gruppe der Formel (III) substituiert ist, darstellt; R* eine der für R₆* angegebenen Bedeutungen aufweist; und die Reste B* und B** unabhängig voneinander die für A* angegebenen Bedeutungen aufweisen.
Gemisch nach Anspruch 18, wobei das Verhältnis der Verbindungen der Formel (Ia) zu (Ib) zu (Ic) in Mol% 2:1,2:0,5 bis 2:0,4:0,04 ist.
Gemisch nach Anspruch 18, wobei das Verhältnis der Verbindungen der Formel (Ia) zu (Ib) zu (Ic) in Mol 2:1:0,4 bis 2:0,45:0,04 ist.
Gemisch nach Anspruch 18, wobei R₁ Cyclohexyl oder Octyl darstellt; R₂ C₂-C₆-Alkylen darstellt; A* und B**, die gleich oder verschieden sind, -N(C₁-C₈-Alkyl)₂ oder eine Gruppe der Formel (G-IV-1) darstellen
B* eine Gruppe der Formel (G-IV-1) darstellt; und R* eine Gruppe der Formel (G-II) darstellt.
Zusammensetzung, enthaltend ein für einen durch Licht, Wärme oder Oxidation hervorgerufenen Abbau anfälliges organisches Material und ein Produkt nach Anspruch 1.
Zusammensetzung nach Anspruch 22, wobei das organische Material ein synthetisches Polymer darstellt.
Zusammensetzung nach Anspruch 22, wobei das organische Material Polyethylen oder Polypropylen ist.
Zusammensetzung, enthaltend ein für einen durch Licht, Wärme oder Oxidation hervorgerufenen Abbau anfälliges organisches Material und ein Gemisch nach Anspruch 18.
Verfahren zum Stabilisieren eines organischen Materials gegen durch Licht, Wärme oder Oxidation hervorgerufenen Abbau, das das Einarbeiten eines Produkts nach Anspruch 1 in das organische Material umfaßt.