DE19906745A1

DE19906745A1 - Filme und Folien auf Polypropylenharzbasis

Info

Publication number: DE19906745A1
Application number: DE19906745A
Authority: DE
Inventors: Hiroshi Itagaki; Satoshi Tamura; Kouji Satou
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1998-02-19
Filing date: 1999-02-18
Publication date: 1999-08-26
Also published as: US20010025069A1; JP3989610B2; JPH11228760A; US6545069B2; US6245840B1

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG 1. Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft Filme und Folien auf Polypropylenbasis, die eine gute Ultrviolettabschirmung be sitzen, insbesondere solche Filme und Folien, worin das Ul traviolettabsorptionsmitteladditiv, das darin vorliegt, bei der Lagerung nicht ausblüht bzw. ausblutet, wodurch die äuße re Erscheinung der Filme und Folien beeinträchtigt würde.

2. Stand der Technik

Bis heute werden Harze auf Vinylchloridbasis als Ober flächenschutzfilme für Baumaterialien, Möbel, etc. verwendet. Aufgrund der damit verbundenen Umweltprobleme werden jedoch sicherere Materialalternativen dazu untersucht.

Harze auf Polypropylenbasis konnten als Kandidaten für Alternativmaterialen in Betracht gezogen werden, ihre Witte rungsbeständigkeit ist jedoch gering. Es wurden daher ver schiedene Untersuchungen hinsichtlich der Witterungsbestän digkeit und der Adhäsionsbeständigkeit von Filmen und Folien von Harzen unternommen, um eine Formulierung von Additiven, insbesondere für bedruckte Filme, Folien und Trockenlaminati onsfilme, die mit Klebstoffen laminiert sind, zu entwickeln (siehe JP-A-5-92514, JP-A-6-212033).

Bei der Additivformulierung nahm man bisher an, daß Ad ditive, die beim Formen weniger verdampfen, besser sind, wes halb man die Wärmeverlustdaten als wichtig ansah. Überra schenderweise wurde jedoch bemerkt, daß wenn man Film- oder Folienprodukte für ungefähr 10 Tage nach ihrer Produktion la gerte, die Additive darin häufig ausblühten, wodurch die äu ßere Erscheinung der gelagerten Filme und Folien stark beein trächtigt wird. Das Problem ist oftmals ernst, aber der Grund dafür ist nicht klar.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Die Aufgabe der Erfindung besteht in der Bereitstellung von Filmen und Folien auf Polypropylenbasis mit guter Ultra violettabschirmung, insbesondere in der Bereitstellung sol cher Filme und Folien, bei denen die darin vorliegenden Addi tive während der Lagerung nicht ausblühen bzw. ausbluten, wo durch die äußere Erscheinung der gelagerten Filme und Folien beeinträchtigt würde.

Die Erfinder der vorliegenden Erfindung unternahmen ernsthafte Untersuchungen mit dem Ziel, dieses Problem zu lö sen und als Ergebnis fanden sie, daß der Grund für das Aus blühen der Additive, das während der Lagerung von geformten Artikeln auftreten kann, in enger Beziehung zur Kompatibili tät des Harzes und der Additive in den Formmaterialien steht und daß bei der Lösung des Problems des Ausblühens der Addi tive spezifische Verbindungen wirksam sind.

Auf der Grundlage dieser Befunde vervollständigten die Erfinder die vorliegende Erfindung, die wie folgt definiert ist:

(1) Ein Film oder eine Folie, gebildet aus einer Zusammen setzung, die umfaßt:
100 Gewichtsteile eines Harzes auf Polypropylenbasis und von 0,01 bis 5 Gewichtsteile eines oder mehrerer Verbindungen ausgewählt aus den folgenden Verbindungen (A) bis (D):
- (A) 2-(2-Hydroxy-5-t-octylphenyl)benzotriazol,
- (B) 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-6-dodecyl-4-methylphenol,
- (C) eine Verbindung der Formel (I):
- worin R¹ bis R⁸ jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, eine Aryl- oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen sind, und
- (D) eine Verbindung der Formel (II) :
  worin R₁ bis R₃ jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, eine Aryl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 Kohlen stoffatomen sind.
(2) Ein Film oder eine Folie gemäß der obigen Ausführungs form (1), worin die Verbindung der Formel (I) 2,4-Bis(2,4-di methylphenyl)-6-(2-hydroxy-4-n-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin ist.
(3) Ein Film oder eine Folie gemäß der obigen Ausführungs form (1), worin die Verbindung der Formel (II) 6-(2- Benzotriazolyl)-4-t-octyl-6'-t-butyl-4'-methyl-2,2'-methylen bisphenol ist.
(4) Ein Film oder eine Folie, gebildet aus einer Zusammen setzung, die umfaßt:
100 Gewichtsteile eines Harzes auf Polypropylenbasis und von 0,01 bis 5 Gewichtsteile einer Kombination der folgenden Verbindungen (E) und (F):
(E) 2,2'-Methylenbis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-[(2H-benzo triazol-2-yl)phenol]] und
(D) 2-[2-Hydroxy-3,5-bis(α,α'-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzo triazol.
(5) Ein Film oder eine Folie gemäß irgendeiner der obigen Ausführungsformen (1) bis 4, worin das Harz auf Polypropylen basis (i) eine Peakschmelztemperatur Tm von 150°C oder dar über, gemessen durch Differentialscanning-Kalorimetrie (DSC), und (ii) ein Elastizitätszugmodul von 200 bis 700 MPa auf weist.
(6) Ein Film oder eine Folie gemäß irgendeiner der obigen Ausführungsformen (1) bis 4, worin das Harz auf Polypropylen basis umfaßt: (a) 20 bis 100 Gew.-% eines Propylen-Homo- und/oder Copolymers mit höchstens 4 Gew.-% weiterer Ole fineinheiten, mit (i) einer Peakschmelztemperatur Tm von 150°C oder darüber gemessen durch Differentialscanning- Kalorimetrie (DSC), (ii) einem Zugelastizitätsmodul von 200 bis 70 MPa, (iii) einem Pentadenanteil, rrrr/(1-mmmm) × 100, gemessen durch kernmagnetische Kohlenstoffisotopen- Resonanzspektrometrie (¹³C-NMR) von 20 bis 60% und (iv) ei ner Schmelzenthalpie (ΔH) gemessen durch Differentialscan ning-Kalorimetrie (DSC), von 10 bis 100 J/g und (b) von 0 bis 80 Gew.-% eines Propylen-Copolymers, das von 10 bis 80 Gew.-% Nicht-Propylen-Olefin-Einheiten enthält.
(7) Ein Film oder eine Folie gemäß irgendeiner der obigen Ausführungsformen (1) bis 4, worin die Verbindung der Formel (I) 2-[4,6-Di(2,4-Xylyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-octyloxyphenol ist.

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Die Erfindung wird im folgenden detailliert beschrieben.

[1] Harz auf Polypropylenbasis

Das Harz auf Polypropylenbasis zur Verwendung in der Er findung besitzt bevorzugt eine Schmelzflußrate (MFR, gemessen bei 230°C und einer Belastung von 2,16 kg gemäß JIS-K7210), die zwischen 0,1 und 200 g min, bevorzugt zwischen 5 und 60 g/10 min liegt.

Als spezifische Beispiele des Harzes auf Polypropylenba sis können Propylenhomopolymere und statistische Propylen- Ethylen-Copolymere oder Propylen-Ethylen-Blockcopolymere er wähnt werden, die mit statistischen Copolymeren oder Blockco polymeren von Propylen mit einem oder mehreren α-Olefinen wie Ethylen, Buten-1, Penten-1, 4-Methyl-penten-1, Hexen-1, Octen-1 und ähnlichen vermischt sein können. Diese können weiter mit verschiedenen Arten von synthetischem Kautschuk vermischt sein, z. B. Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuk, Ethylen-Propylen-nicht-konjugiertes Dien-Copolymerkautschuk, Polybutadien, Polyisopren, Polyethylenchlorid, Polypropylen chlorid, Styrol-Ethylen-Butadien-Styrol-Blockcopolymer (SEBS), Styrol-Butadien-Styrol-Blockcopolymer (SB Block) und ähnliche, um die Harzzusammensetzung für die Erfindung herzu stellen.

[1-1] Flexibles Harz bzw. Folienharz auf Polypropylenbasis

Als Harz auf Polypropylenbasis zur Verwendung in der Er findung ist am meisten ein flexibles Harz auf Polypropylenba sis bevorzugt, wie es unten erwähnt wird.

Das bevorzugte flexible Harz auf Polypropylenbasis, be sitzt bevorzugt (i) eine Peakschmelztemperatur Tm von 150°C oder darüber, gemessen durch Diffentialscanning-Kalorimetrie (DSC) und (ii) ein Elastizitätszugmodul von 200 bis 700 MPa. Das flexible Harze auf Polypropylenbasis dieses Typs unter liegt keiner besonderen Definition, und es kann ein Propylen homopolymer oder ein Propylencopolymer mit beliebigen anderen Olefinen oder Mischungen derselben sein. Genauer kann es ein (a) ein Propylen-Homopolymer und/oder ein Propylen-Copolymer, das höchstens 4 Gew.-% andere Olefineinheiten enthält; oder eine Zusammensetzung sein, die ein Harz als Komponente (a) und (b) ein Propylencopolymer, das von 10 bis 80 Gew.-% Nicht-Propylenolefineinheiten enthält, umfaßt.

Besonders bevorzugt umfaßt das Folienharz auf Polypropy lenbasis (a) von 20 bis 100 Gew.-% eines Propylenhomopolymers und/oder eines Copolymers mit höchstens 4 Gew.-% anderen Ole fineinheiten, das zusätzlich zu der Peakschmelztemperatur (Tm) von (i) und dem Elastizitätsmodul (ii), das oben defi niert ist, (iii) ein Pentadenanteil, rrr/(1-mmmm) × 100, ge messen durch kernmagnetische Kohlenstoffisotopen-Resonanz spektrometrie (¹³C-NMR) von 20 bis 60% und (iv) eine Schmel zenthalpie (ΔH), gemessen durch Differentialscanning-Kalori metrie (DSC), von 10 bis 100 J/g aufweist und (b) von 0 bis 80 Gew.-% eines Propylencopolymers, das 10 bis 80 Gew.-% Nicht-Propylen-Olefineinheiten enthält.

Die bevorzugten Eigenschaften (i) bis (iv) des flexiblen Harzes auf Polypropylenbasis zur Verwendung in der Erfindung sind unten beschrieben.

Zunächst muß das Harz (i) eine Schmelzpeaktemperatur (Tm) von 150°C oder darüber besitzen, gemessen durch Diffe rentialscanning-Kalorimetrie (DSC). Wenn der Tm des Harzes kleiner als 150°C ist, kann die Harzzusammensetzung keine gu te Wärmebeständigkeit besitzen. Im allgemeinen liegt Tm zwi schen 150 und 165°C. Tm wird mit einem Perkin-Elmer DCS-7 ge messen, ausgedrückt als Peakschmelztemperatur gemäß JIS- K7121.

Als nächstes muß das Harz ein (ii) Elastizitätszugmodul von 200 bis 700 MPa, bevorzugt von 400 bis 600 MPa aufweisen. Wenn das Modul kleiner als 200 MPa ist, sind die Festigkeit und die Steifigkeit der Harzzusammensetzung gering. Wenn es jedoch größer als 700 MPa ist, sind die Flexibilität und die Tieftemperaturschlagzähigkeit der Harzzusammensetzung gering. Das Zugelastizitätsmodul des Harzes wird gemäß JIS-K7113 ge messen.

Es ist bevorzugt, daß das Harz (iii) einen Pentadenan teil rrr/(1-mmm) × 100, gemessen durch Kohlenstoffisotopen kernmagnetische Resonanzspektrometrie (¹³C-NMR) von 20 bis 60% aufweist. Wenn der Pentadenanteil kleiner als 20 Gew.-% be trägt, besitzt die Harzzusammensetzung eine geringe Wärmbe ständigkeit. Wenn er jedoch größer als 60 Gew.-% ist, ist die Flexibilität der Harzzusammensetzung gering. Aus diesen Grün den liegt der bevorzugte Bereich der Pentadenfraktion rrr/(1-mmmm) × 100 zwischen 25 und 55%. "rrrr" wie hier bezeichnet, meint die Konfiguration der Polypropylenstruktur, bei der 5 Seitenketten von Methylgruppen alternierend in entgegenge setzten Richtungen relativ zur Hauptkette aus Kohlenstoff- Kohlenstoffbindungen, die aus beliebigen kontinuierlichen 5 Propyleneinheiten zusammengesetzt sind, oder deren Anteil im Propylenpolymer; und auch "mmmm" bezeichnet hierin die Konfi guration der Polypropylenstruktur, bei der 5 Seitenketten von Methylgruppen alle in der gleichen Richtung relativ zur Hauptkette aus Kohlenstoff-Kohlenstoffbindungen von beliebi gen kontinuierlichen 5 Propyleneinheiten angeordnet sind oder deren Anteil im Propylenpolymer.

Der Wert rrrr/(1-mmmm) × 100 wird wie folgt gemessen: Unter Verwendung eines JNM-FX-200 (hergestellt durch JOEL Ltd.; ¹³C-NMR-Frequenz 50,1 MHz) wird eine Polymerprobe einer ¹³C-NMR Messung unterworfen. Es wird vollständig Protonen-ent koppelt gemessen, die Pulsweite beträgt 6,9 µs (45°), die Pulswiederholungsdauer ist 3 Sekunden, die Anzahl der Inte grationen beträgt 10 000, das Lösungsmittel ist 1,2,4-Tri chlorbenzol/schweres Benzol (90/10, Vol.-%), die Probenkon zentration beträgt 250 mg/2,5 ml Lösungsmittel, und die Sy stemtemperatur beträgt 130°C. Basierend auf der Differenz in der chemischen Verschiebung infolge der Stereospezifität der Methylgruppen in der Polymerprobe oder d. h., auf dem Flä chenintensitätsverhältnis jedes Peaks von mmmm bis mrrm, das im Bereich von 19,5 bis 22,5 ppm erscheint, wird die Penta denfraktion der Polymerprobe gemessen, und der Wert rrrr/(1-mmm) × 100 erhalten.
mmmm: 21,86 ppm
mmmr: 21,62 ppm
mmrr: 21,08 ppm
mmrm + rrmr: 20,89 ppm
rrrr: 20,36 ppm
mrrm: 19,97 ppm.

Zusätzlich ist es weiterhin bevorzugt, daß das Harz (iv) eine Schmelzenthalpie (ΔH), gemessen durch Differentialscan ning-Kalorimetrie (DSC) von 10 bis 100 J/g aufweist. Wenn ΔH größer als 100 J/g ist, verliert die Harzzusammensetzung ihre Flexibilität, und daher kann die Aufgabe der vorliegenden Er findung nicht erreicht werden. Bevorzugt liegt ΔH zwischen 20 und 100 J/g. ΔH wird mit einem Perkin-Elmer DSC-7 gemessen, ausgedrückt als gesamte Wärmeenergie, die durch das Polymer beim Schmelzen absorbiert wird, entsprechend JIS-K712. Beim Messen von Tm und ΔH durch DSC, beträgt die Aufheiz- und Kühl geschwindigkeit 10°C/min.

Es ist außerdem bevorzugt, daß die Komponente (a), die ein Propylenhomopolymer und/oder Propylencopolymer, das höch stens 4 Gew.-% anderer Olefineinheiten enthält, einen unlös lichen Anteil in siedendem n-Heptan von 40 bis 95 Gew.-% auf weist. Wenn der unlösliche Anteil in siedendem n-Heptan der Komponente (a) größer als 95 Gew.-% ist, verliert die Harzzu sammensetzung ihre Flexibilität. Wenn er jedoch kleiner als 40 Gew.-% beträgt, wird die mechanische Festigkeit der Harz zusammensetzung gering. Im Hinblick auf die Ausgewogenheit von Flexibilität und mechanischer Festigkeit der Harzzusam mensetzung liegt der bevorzugte Bereich des unlöslichen An teils in siedendem n-Heptan der Komponente (a) zwischen 95 und 90 Gew.-%. Der unlösliche Anteil in siedendem n-Heptan der Komponente (a) wird aus dem Extraktionsrückstand der Kom ponente (a) berechnet, die mit siedendem n-Heptan für 6 Stun den in einem Soxhlet-Extraktionstestgerät extrahiert wurde.

In der Komponente (a), die ein Propylenhomopolymer und/oder ein Propylencopolymer, das höchstens 4 Gew.-% ande rer Olefineinheiten enthält, umfaßt, sind Kohlenstoffatome, die Seitenketten von Methylgruppen aufweisen, nicht in Nach barschaft zueinander im Propylenkettenanteil angeordnet, oder, d. h. es gibt keine invertierte Kohlenstoff-zu Kohlen stoffbindung darin. In diesen Polymeren sind die Kohlenstoff atome, die Seitenketten von Methylgruppen aufweisen, alter nierend in regelmäßiger Ordnung im Propylen-Kettenanteil an geordnet. Mit anderen Worten, in den Polymeren zur Verwendung in der Erfindung sind die Propyleneinheiten Kopf-Schwanz-ge bunden, und im wesentlichen liegt weder Kopf-Kopf-Bindung, noch Schwanz-Schwanz-Bindung vor.

In dem Propylencopolymer, das höchstens 4 Gew.-% andere Olefineinheiten enthält, welches die Komponente (a) sein kann, schließen die Comonomerolefine für die anderen Ole fineinheiten z. B. ein: α-Olefine wie Ethylen, Buten-1, Pen ten-1, 4-Methyl-1-penten, Hexen-1, Hepten-1, Octen-1, Nonen-1, Decen-1, etc. Darunter ist Ethylen besonders bevorzugt. Eines oder mehrere dieser Olefine können entweder allein oder kombiniert miteinander verwendet werden. Im allgemeinen ist es notwendig, daß die Comonomerolefine so verwendet werden, daß der Gehalt der sich von den Olefineinheiten ableitet, des resultierenden Propylencopolymers höchstens 4 Gew.-% beträgt.

In der Komponente (b) des Propylen-Copolymers, das von 10 bis 80 Gew.-% Nicht-Propylen-Olefin-Einheiten enthält, schließen die Comonomer-Olefine für die Nicht-Propylen- Olefin-Einheiten z. B. ein: α-Olefine wie Ethylen, Buten-1, Penten-1, 4-Methyl-1-penten, Hexen-1, Hepten-1, Octen-1, No nen-1, Decen-1, etc.; Diene wie Butadien, Dicyclopentadien, Tricyclopentadien, etc. Eines oder mehrere dieser Comonomer- Olefine können entweder allein oder kombiniert verwendet wer den.

Wenn die flexible Harzkomponente auf Polypropylenbasis zur Verwendung in der Erfindung das Propylen-Copolymer als Komponente (b) enthält, kann die Menge der Komponente (b) in der Harzkomponente höchstens 80 Gew.-% betragen. Das Vorhan densein der Komponente (b) in einer Menge von mehr als 80 Gew.-% ist unvorteilhaft im Hinblick auf Festigkeit, Elasti zität und Wärmebeständigkeit der Harzzusammensetzung. Bevor zugt ist die Menge der Komponente (b) in der Harzkomponente nicht mehr als mehr als 70 Gew.-%, bevorzugter nicht mehr als 60 Gew.-%.

In dem flexiblen Harz auf Polypropylenbasis zur Verwen dung in der Erfindung ist es bevorzugt, daß das Harz auf Po lypropylenbasis der Komponente (a) eine Schmelzflußrate (MFR) aufweist, die zwischen 0,5 und 200 g/10 min liegt. Wenn der MFR der Komponente (a) kleiner als 0,5 g/10 min beträgt, ist die Harzzusammensetzung schwierig zu formen, wenn er jedoch mehr als 200 g/10 min beträgt, sind die mechanischen Eigen schaften der Formkörper der Zusammensetzung schlecht. Im Hin blick auf die Ausgewogenheit zwischen Formbarkeit und mecha nischen Eigenschaften der Formkörper, liegt der bevorzugte Bereich des MFR zwischen 2 und 100 g/10 min. Der MFR wird ge messen unter einer Belastung von 2,16 kg und einer Temperatur von 230°C.

Das flexible Harz auf Polypropylenbasis, das die Kompo nente (a) oder die Komponenten (a) und (b) umfaßt, zur Ver wendung in der Erfindung, kann z. B. hergestellt werden durch Einstufen-Gasphasenpolymerisation, Einstufen-Aufschlämmungs polymerisation, Mehrstufen-Gasphasenpolymerisation, Mehrstu fen-Aufschlämmungspolymerisation, Vermischen oder ähnliches. Zum Beispiel kann, wenn das Harz durch Polymerisation herge stellt wird, Propylen homopolymerisiert oder copolymerisiert werden mit irgendeinem anderen Olefin in Gegenwart eines Ka talysatorsystems, das umfaßt: (W) eine feste Komponente, die umfaßt: 1) eine feste Katalysatorkomponente, die aus Magnesi um, Titan, einem Halogenatom und einem Elektronendonor zusam mengesetzt ist, wahlweise kombiniert mit 2) einem kristalli nen Polyolefin, (X) eine organische Aluminiumverbindung, (Y) eine Alkoxygruppen-enthaltende aromatische Verbindung und wahlweise (Z) eine Elektronendonorverbindung.

Die feste Komponente (W) umfaßt: 1) eine feste Katalysa torkomponente, die sich aus Magnesium, Titan, Halogenatomen und einem Elektronendonor zusammensetzt, wahlweise kombiniert mit 2) einem kristallinen Polyolefin. Die feste Katalysator komponente 1) umfaßt als unvermeidliche Bestandteile Magnesi um, Titan, Halogenatome und einen Elektronendonor. Sie kann hergestellt werden durch In-Kontakt-bringen der Magnesiumver bindung und einer Titanverbindung mit einem Elektronendonor. In diesem Fall kann das Halogenatom in der Magnesiumverbin dung und/oder der Titanverbindung in Form eines Halogenids eingebracht werden.

Die Magnesiumverbindung schließt z. B. Magnesiumdihalo genide ein wie Magnesiumchlorid, etc.; Magnesiumoxid, Magne siumhydroxid, Hydrotalcit, Magnesiumcarboxylate; Alkoxymagne siumverbindung wie Diethoxymagnesium, etc.; Aryloxymagnesium verbindungen, Alkoxymagnesiumhalogenide, Aryloxymagnesiumha logenide; Alkylmagnesiumverbindungen wie Ethylbutylmagnesium, etc.; Alkylmagnesiumhalogenide; ebenso wie Reaktionsprodukte organischer Magnesiumverbindungen mit Elektronendonorverbin dungen, Halogensilan, Alkoxysilan, Silanol, Aluminiumverbin dungen etc. Darunter sind Magnesiumhalogenide, Alkoxymagnesi umverbindungen, Alkylmagnesiumverbindungen und Alkylmagnesi umhalogenide bevorzugt. Eines oder mehrere dieser Magnesium verbindung können entweder allein oder in Kombination verwen det werden.

Als Magnesiumverbindungen sind auch Reaktionsprodukte von metallischem Magnesium, Halogenen und Alkoholen verwend bar. Das metallische Magnesium ist nicht besonders definiert, und kann eine beliebige Korngröße aufweisen. Zum Beispiel ist ein Granulat, ein bandartiges oder ein pulverförmiges metal lisches Magnesium anwendbar. Die Oberflächenbedingungen des metallischen Magnesiums sind ebenfalls nicht besonders defi niert. Im allgemeinen weist das metallische Magnesium jedoch keinen Film von Magnesiumoxid oder ähnlichem an seiner Ober fläche auf.

Der Alkohol ist ebenfalls nicht besonders definiert, aber im allgemeinen wird ein niederer Alkohol mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen verwendet. Besonders bevorzugt ist Ethanol, da es fähig ist, eine Katalysatorkomponente zu erzeugen, die die Eigenschaften des Katalysators stark verbessert. Die Reinheit und der Wassergehalt des Alkohols sind ebenfalls nicht besonders definiert. Im allgemeinen bildet sich jedoch, wenn Alkohol mit einem großen Wassergehalt verwendet wird, Magnesiumhydroxid an der Oberfläche des metallischen Magnesi ums. Es ist daher bevorzugt, einen Alkohol mit einem Wasser gehalt von nicht mehr als 1 Gew.-%, insbesondere nicht mehr als 2000 ppm zu verwenden. Alkohole mit einem geringeren Was sergehalt sind günstiger.

Die Halogene und/oder Halogen-enthaltenden Verbindungen zur Verwendung in der Erfindung sind nicht besonders defi niert. Jede beliebige Verbindung, die ein Halogenatom im Mo lekül enthalten kann, kann hier verwendet werden. In den Ha logen-enthaltenden Verbindungen ist die Art des Halogenatoms nicht besonders definiert. Bevorzugt sind Chlor, Brom oder Iod und besonders bevorzugt ist Iod. Unter den Halogen enthaltenden Verbindungen sind Halogen-enthaltende Metallver bindungen besonders bevorzugt. Ihr Zustand, ihre Form und ih re Korngröße sind nicht besonders definiert und können belie big sein. Zum Beispiel können Verbindungen in der Form einer Lösung in einem alkoholischen Lösungsmittel (z. B. Ethanol) verwendet werden.

Die Menge des zu verwendenden Alkohols kann zwischen 2 und 100 Mol liegen, bevorzugt zwischen 5 und 50 Mol, relativ zu einem Mol des metallischen Magnesiums. Wenn der Alkohol in zu hohem Überschuß vorliegt, ist es schwierig Magnesiumver bindungen mit einer guten Morphologie zu erhalten. Wenn er zu gering ist, kann auf der anderen Seite die Reaktion zwischen dem Alkohol und dem metallischen Magnesium nicht glatt be wirkt werden.

Das Halogen und/oder die Halogen-enthaltende Verbindung können im allgemeinen in einer Menge von nicht weniger als 0,0001 Grammatom, bevorzugt nicht weniger als 0,0005 Gramm atom, noch bevorzugter nicht weniger als 0,001 Grammatom, be zogen auf das Halogenatom relativ zu einem Grammatom des metallischen Magnesiums verwendet werden. Wenn sie kleiner als 0,0001 Grammatom ist, und wenn die resultierende Magnesium verbindung direkt ohne Vermahlen verwendet wird, ist die Men ge der Verbindung, die auf den Katalysator gebracht wird, zu gering, und zusätzlich wird die Aktivität des Katalysators und selbst die Stereospezifität und die Morphologie des ge bildeten Polymers schlecht. Aus diesen Gründen erfordert die gebildete Magnesiumverbindung unvorteilhaft das unvermeidli che Vermahlen. Durch geeignetes Verändern der Menge des Halo gens und/oder der Halogen-enthaltenden Verbindung, die ver wendet wird, kann die Korngröße der gebildeten Magnesiumver bindung in jeder gewünschten Art gesteuert werden.

Die Reaktion des metallischen Magnesiums, des Alkohols und des Halogens und/oder der Halogen-enthaltenden Verbindung kann in an sich bekannter Weise durchgeführt werden. Zum Bei spiel kann metallisches Magnesium, ein Alkohol und ein Halo gen und/oder eine Halogen-enthaltende Verbindung unter Rück fluß miteinander umgesetzt werden, bis sich kein Wasserstoff gas mehr bildet, im allgemeinen für ungefähr 20 bis 30 Stun den, um die gewünschte Magnesiumverbindung zu erhalten. Ge nauer werden, wenn Iod als Halogen verwendet wird, metalli sches Magnesium und festes Iod in einen Alkohol gegeben und dann unter Rückfluß erhitzt; oder eine alkoholische Lösung des metallischen Magnesiums und Iod werden tropfenweise zu einem Alkohol gegeben und anschließend unter Rückfluß er hitzt; oder eine alkoholische Lösung des metallischen Magne siums wird erhitzt, wozu eine alkoholische Lösung von Iod tropfenweise hinzugegeben wird. In jeder dieser Verfahren ist es bevorzugt, daß die Reaktion unter einer Inertgasatmosphäre von Stickstoffgas, Argongas oder ähnlichem, wahlweise in ei nem inerten organischen Lösungsmittel (z. B. gesättigte Koh lenwasserstoffe wie n-Hexan, etc.) durchgeführt wird. Hin sichtlich der Art das metallische Magnesium, den Alkohol und das Halogen und/oder die Halogen-enthaltende Verbindung in den Reaktor zu geben, ist es nicht immer notwendig, daß sie vollständig in den Reaktor vor Beginn der Reaktion gegeben werden, sondern sie können in mehrere Anteile geteilt werden und separat in den Reaktor gegeben werden. In einer bevorzug ten Ausführungsform wird zunächst die gesamte Menge des Alko hols in den Reaktor gegeben und anschließend das metallische Magnesium in mehreren Anteilen geteilt nacheinander hinzuge geben.

In dieser Ausführungsform wird die Bildung einer großen Menge von Wasserstoffgas zur Zeit der Zugabe verhindert. Da her ist diese Ausführungsform im Hinblick auf die Sicherheit besonders bevorzugt. Zusätzlich darf die Größe des Reaktors in dieser Ausführungsform gering sein. Außerdem können in dieser Ausführungsform der Alkohol und das Halogen und/oder die Halogen-enthaltende Verbindung daran gehindert werden, in großen Mengen durch Wasserstoffgas aus dem Reaktor ausgetra gen zu werden. Die Anzahl der Portionen des metallischen Ma gnesiums, die separat zu dem Reaktor gegeben werden kann, kann abhängig von dem verwendeten Reaktormaßstab ausgewählt werden. Im Hinblick auf die Leichtigkeit der Handhabung des Reaktorsystems beträgt die Anzahl gewöhnlich von 5 bis 10. Es braucht nicht erwähnt zu werden, daß die Reaktion entweder batchweise oder kontinuierlich durchgeführt werden kann. In einer anderen Modifizierung wird die gesamte Menge des Alko hols zunächst in den Reaktor gegeben, und metallisches Magne sium wird dazu nach und nach hinzugegeben. Dann wird das durch die Reaktion gebildete Produkt in einen anderen Tank abgetrennt, und anschließend wird das verbliebene metallische Magnesium erneut nach und nach in den Reaktor gegeben. Die Entfernung des Produktes und die Zugabe des metallischen Ma gnesiums können wiederholt werden.

Die so hergestellte Magnesiumverbindung wird für die Herstellung der festen Katalysatorkomponente verwendet. Dafür kann die Magnesiumverbindung getrocknet werden, oder nachdem sie durch Filtration entnommen wurde, kann sie in einem iner ten Lösungsmittel wie Heptan oder ähnlichem gewaschen werden. In jedem Fall erfordert die Magnesiumverbindung keine Vermah lung oder Klassierung für die Nachbearbeitung und kann direkt im nächsten Schritt eingesetzt werden.

Die Titanverbindung zur Verwendung in der Erfindung schließt z. B. ein Tetraalkoxytitanverbindungen wie Tetrame thoxytitan, Tetraethoxytitan, Tetra-n-propoxytitan, Tetraiso propoxytitan, Tetra-n-butoxytitan, Tetraisobutoxytitan, Tetracyclohexyloxytitan, Tetraphenoxytitan, etc.; Titantetra halogenide wie Titantetrachlorid, Titantetrabromid, Titan tetraiodid etc.; Alkoxytitanhalogenide wie Methoxytitantri chlorid Ethoxytitantrichlorid, Propoxytitantrichlorid, n- Butoxytitantrichlorid, Ethoxytitantribromid, etc.; Dialkoxy titandihalogenide wie Dimethoxytitandichlorid, Diethoxytitan dichlorid, Dipropoxytitandichlorid, Di-n-butoxytitandi chlorid, Diethoxytitandibromid, etc.; Trialkoxytitanmonohalo genide wie Trimethoxytitanchlorid, Triethoxytitanchlorid, Tripropoxytitanchlorid, Tri-n-butoxytitanchlorid, etc. Darun ter sind hoch-halogenhaltige Titanverbindungen bevorzugt, und insbesondere ist Titantetrachlorid bevorzugt. Eine oder meh rere dieser Titanverbindungen können allein oder in Kombina tion verwendet werden.

Der Elektronendonor kann der gleiche sein wie die Elek tronendonorverbindung für die Komponente (Z), für die unten Beispiele angegeben sind.

Um die feste Katalysatorkomponente 1) herzustellen, sind bekannte Verfahren anwendbar (siehe JP-A-53-43094, JP-A-55-135102, JP-A-55-135103, JP-A-56-18606, JP-A-56-166205, JP-A-57-63309, JP-A-57-190004, JP-A-57-300407, JP-A-58-47003).

Die Zusammensetzung der festen Katalysatorkomponente 1), die so hergestellt wurde, ist im allgemeinen so, daß das Atomverhältnis von Magnesium/Titan darin zwischen 2 und 100 liegt, das Atomverhältnis von Halogen/Titan liegt zwischen 5 und 100, und das molare Verhältnis von Elektronendonor/Titan liegt zwischen 0,1 und 10.

Das kristalline Polyolefin 2), das wahlweise in der Her stellung der festen Katalysatorkomponente (W) verwendet wird, kann erhalten werden aus α-Olefinen mit 2 bis 10 Kohlenstoff atomen, einschließlich z. B. Polyethylen, Polypropylen, Poly buten, Poly-4-methyl-1-penten, etc. Das kristalline Polyole fin kann hergestellt werden durch ein beliebiges Verfahren ausgewählt aus (1) einem Verfahren zur Vorpolymerisation ei nes Olefins in Gegenwart einer Kombination einer festen Kata lysatorkomponente 1), die oben erwähnt ist, einer Aluminium verbindung und wahlweise einer Elektronendonorverbindung (Vorpolymerisationsverfahren); (2) ein Verfahren der Disper gierung der festen Katalysatorkomponente 1), die oben erwähnt ist und wahlweise einer organischen Aluminiumverbindung und einer Elektronendonorverbindung (mit einem Schmelzpunkt von nicht weniger als 100°C) in einem pulverförmigen kristallinen Polyethylen oder Polypropylen oder ähnlichem mit einer gleichförmigen Korngröße (Dispersionsverfahren); oder (3) ei ne Kombination der Verfahren (1) und (2).

Bei dem Vorpolymerisations- bzw. Präpolymerisationsver fahren (1) liegt das Atomverhältnis von Aluminium/Titan im allgemeinen zwischen 0,1 bis 100, bevorzugt zwischen 0,5 und 5, und das molare Verhältnis der Elektronendonorverbindung/Titan liegt zwischen 0 und 50, bevorzugt zwischen 0,1 und 2.

In der festen Komponente (W) werden die Mengen der fe sten Katalysatorkomponente 1) und des kristallinen Polyole fins 2) so gesteuert, daß das Gewichtsverhältnis 2) zu 1) zwischen 0,33 und 200, bevorzugt zwischen 1 und 50 fällt.

Als organische Aluminiumverbindung für die Komponente (X), werden z. B. bevorzugt angewendet: Beliebige ausgewählt aus Trialkylaluminiumverbindungen wie Trimethylaluminium, Triethylalumnium, Triisopropylaluminium, Triisobutylalumini um, Trioctylaluminium, etc.; Dialkylaluminiummonohalogenide wie Diethylaluminiummonochlorid, Diisopropylaluminiummono chlorid, Diisobutylaluminiummonochlorid, Dioctylaluminiummo nochlorid, etc.; Alkylaluminiumsesquihalogenide wie Ethylalu miniumsesquichlorid, etc. Eine oder mehrere dieser Aluminium verbindungen können entweder allein oder in Kombination ver wendet werden.

Das für die Herstellung des flexiblen Harzes auf Poly propylenbasis verwendete Katalysatorsystem zur Verwendung in der Erfindung umfaßt eine Alkoxygruppen-enthaltende aromati sche Verbindung als Komponente (Y). Als spezifische Beispiele der Alkoxygruppen-enthaltenden aromatischen Verbindung können erwähnt werden Monoalkoxyverbindungen wie m-Methoxytoluol, o- Methoxyphenol, m-Methoxyphenol, 2-Methoxy-4-methylphenol, Vi nylanisol, p-(1-Propenyl)anisol, p-Allylanisol, 1,3-Bis(p-me thoxyphenyl)-1-penten, 5-Allyl-2-methoxyphenol, 4-Hydroxy-3-methoxy benzylalkohol, Methoxybenzylalkohol, Nitroanisol, Ni trophenetol, etc.; Dialkoxyverbindungen wie o-Dimethoxyben zol, m-Dimethoxybenzol, p-Dimethoxybenzol, 3,4-Dimethoxytolu ol, 2,6-Dimethoxyphenol, 1-Allyl-3,4-dimethoxybenzol, etc.; Trialkoxyverbindungen wie 1,3,5-Trimethoxybenzol, 5-Allyl- 1,2,3-trimethoxybenzol, 5-Allyl-1,2,4-trimethoxybenzol, 1,2,3-Trimethoxy-5-(1-propenyl)benzol, 1,2,4-Trimethoxy-5-(1-pro penyl)benzol, 1,2,3-Trimethoxybenzol, 1,2,4-Trimethoxyben zol, etc. Darunter sind die Alkoxyverbindungen und Trialkoxy verbindungen bevorzugt. Eine oder mehrere dieser Alkoxygrup pen-enthaltenden aromatischen Verbindungen können entweder allein oder in Kombination verwendet werden.

Der Katalysator kann wahlweise eine Elektronendonorver bindung als Komponente (Z) enthalten. Die Elektronendonorver bindung kann beliebige Atome ausgewählt aus Sauerstoff, Stickstoff, Phosphor, Schwefel, Silicium, etc. aufweisen. Grundsätzlich kann eine beliebige Verbindung verwendet wer den, die fähig ist die Spezifizität des Katalysators in der Polymerisation von Propylen zu verbessern, als Elektronendo norverbindungen als Komponente (Z) verwendet werden.

Die Elektronendonorverbindung dieses Typs schließt z. B. organische Siliciumverbindungen, Ester, Thioester, Amine, Ke tone, Nitrile, Phosphine, Ether, Thioether, Säureanhydride, Säurehalogenide, Säureamide, Aldehyde, organische Säuren, Azoverbindungen, etc. ein.

Zum Beispiel sind organische Siliciumverbindungen an wendbar wie Diphenyldimethoxysilan, Diphenyldiethoxysilan, Dibenzyldimethoxysilan, Tetramethoxysilan, Tetraethoxysilan, Tetraphenoxysilan, Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysi lan, Methyltriphenoxysilan, Phenyltrimethoxysilan, Phenyl triethoxysilan, Benzyltrimethoxysilan, Cyclohexylmethyldime thoysilan, etc.; aromatische Mono- oder Dicarboxylate wie Mo nomethylphthalat, Monoethylphthalat, Monopropylphthalat, Mo nobutylphthalat, Monoisobutylphthalat, Monoamylphthalat, Mo noisoamylphthalat, Monomethylterephthalat, Monoethyltereph thalat, Monopropylterephthalat, Monobutylterephthalat, Mono isobutylterephthalat, Dimethylphthalat, Diethylphthalat, Di propylphthalat, Dibutylphthalat, Diisobutylphthalat, Diamyl phthalat, Diisoamylphthalat, Methylethylphthalat, Methyliso butylphthalat, Methylpropylphthalat, Ethylbutylphthalat, Ethylisobutylphthalat, Ethylpropylphthalat, Propylisobutyl phthalat, Dimethylterephthalat, diethylterephthalat, Dipro pylterephthalat, Diisobutylterephthalat, Methylethyltereph thalat, Methylisobutylterephthalat, Methylpropylterephthalat, Ethylbutylterephthalat, Ethylisobutylterephthalat, Ethylpro pylterephthalat, Propylisobutylterephthalat, Dimethyliso phthalat, Dipropylisophthalat, Diisobutylisophthalat, Methyl ethylisophthalat, Methylisobutylisophthalat, Methylpropyl isophthalat, Ethylbutylisophthalat, Ethylisobutylisophthalat, Ethylpropylisophthalat, Propylisobutylisophthalat, etc.; Mo noester wie Methylformiat, Ethylformiat, Methylacetat, Ethy lacetat, Vinylacetat, Propylacetat, Octylacetat, Cyclohexyl acetat, Ethylpropionat, Methylbutyrat, Ethylbutyrat, Ethyl valerat, Methylchloracetat, Ethyldichloracetat, Methylmeth acrylat, Ethylcrotonat, Ethylpivalat, Dimethylmaleat, Ethyl cyclohexancarboxylat, Methylbenzoat, Ethylbenzoat, Propylben zoat, Butylbenzoat, Octylbenzoat, Cyclohexylbenzoat, Phenyl benzoat, Benzylbenzoat, Methyltoluat, Ethyltoluat, Amylto luat, Ethylethylbenzoat, Methylanisat, Ethylanisat, Ethyl ethoxybenzoat, Ethyl-p-butoxybenzoat, Ethyl-o-chlorbenzoat, Ethylnaphthoat, etc.; Ester wie γ-Butyrolacton, δ-Valerolac ton, Cumarin, Phthalid, Ethylencarbonat, etc.; organische Säuren wie Benzoesäure, p-Hydroxybenzoesäure, etc.; Säurean hydride, wie Succinsäureanhydrid, Benzoesäureanhydrid, p-To luoylsäureanhydrid, etc.; Ketone wie Aceton, Methylethylke ton, Methylisobutylkton, Acetophenon, Benzophenon, Benzochi non, etc.; Aldehyde wie Acetaldehyd, Propionaldehyd, Octyl aldehyd, Tolualdehyd, Benzaldehyd, Naphthylaldehyd, etc., Säurehalogenide wie Acetylchlorid, Acetylbromid, Propionyl chlorid, Butyrylchlorid, Isobutylchlorid, 2-Methylpropionyl chlorid, Valerylchlorid, Isovalerylchlorid, Hexanoylchlorid, Methylhexanoylchlorid, Methylhexanoylchlorid, 2-Ethylhexano ylchlorid, Octanoylchlorid, Decanoylchlorid, Undecanoylchlo rid, Hexadecanoylchlorid, Octadecanoylchlorid, Bezylcarbonyl chlorid, Dicyclohexancarbonylchlorid, Malonyldichlorid, Suc cinyldichlorid, Pentadioleyldichlorid, Hexandioleyldichlorid, Cyclohexandicarbonyldichlorid, Benzoylchlorid, Benzoylbromid, Methylbenzoylchlorid, Phthaloylchlorid, Isophthaloylchlorid, Terephthaloylchlorid, Benzol-1,2,4-tricarbonyltrichlorid, etc.; Ether wie Methylether, Ethylether, Isopropylether, n- Butylether, Isopropylmethylether, Isopropylethylether, t- Butylethylether, t-Butyl-n-propylether, T-butyl-n-butylether, t-Amylmethylether, t-Amylethylether, Amylether, Tetrahydrofu ran, Anisol, Diphenylether, Ethylenglycolbutylether, etc.; Säureamide wie Essigsäureamid, Benzoesäureamid, Toluylsäurea mid, etc.; Amine wie Tributylamin, N,N'-Dimethylpiperazin, Tribenzylamin, Anilin, Pyridin, Pyrrolin, Tetramethylethylen diamin, etc.; Nitrile wie Acetonitril, Benzonitril, Toluni tril, etc.; Azoverbindungen mit Substituenten sterischer Hin derung, die an die Azobindung gebunden sind, wie 2,2'-Azobis-(2-methyl propan), 2,2'-Azobis(2-ethylpropan), 2,2'-Azobis(2-methyl pentan), etc.

Unter diesen sind organische Siliciumverbindungen, Ester, Ketone, Ether, Thioether, Säureanhydride und Säurehalogenide bevorzugt. Besonders bevorzugt sind organische Siliciumver bindungen wie Diphenyldimethoxysilan, Phenyltriethoxysilan, Cyclohexylmethyldimethoxysilan, etc.; aromatische Dicarboxy late wie Di-n-butylphthalat, Diisobutylphthalat, etc.; Alkyl ester aromatischer Monocarbonsäuren wie Benzoesäure, p-Me thoxybenzoesäure, p-Ethoxybenzoesäure, Toluylsäure, etc. Eine oder mehrere dieser Elektronendonorverbindung können entweder allein oder in Kombination verwendet werden.

Hinsichtlich der Mengen der Komponenten für das Kataly satorsystem kann die feste Komponente (W) in einer Menge von im allgemeinen 0,0005 bis 1 Mol bezogen auf die Titanatome, relativ zu einem Liter des Reaktionsvolumens verwendet wer den. Die organische Aluminiumverbindung kann in einer Menge von im allgemeinen 1 bis 3000, bevorzugt 40 bis 800 bezogen auf das Atomverhältnis Aluminium/Titan vorliegen. Wenn die Mengen die definierten Bereiche übersteigen, wird die kataly tische Aktivität des Katalysators gering. Die Alkoxygruppen aufweisende aromatische Verbindung (Y) kann im allgemeinen in einer Menge von 0,01 bis 500, bevorzugt von 1 bis 300 bezogen auf das molare Verhältnis relativ zu dem Titanatom in der fe sten Komponente (W) vorliegen. Wenn die Menge weniger als 0,01 beträgt, werden die physikalischen Eigenschaften des herzustellenden Polymers schlecht. Wenn sie jedoch über 500 liegt, verringert sich die katalytische Aktivität des Kataly sators.

Um die Komponente (a) für das flexible bzw. das Folien harz auf Polypropylenbasis für die Verwendung in der Erfin dung, daß ein Propylenhomopolymer und/oder ein Propylencopo lymer, das höchstens 4 Gew.-% weiterer Olefineinheiten ent hält, umfaßt, herzustellen, kann z. B. Propylen homopolymeri siert oder copolymerisiert werden mit einer kleinen Menge an derer Olefine in einer Einstufenpolymerisation unter Verwen dung des oben erwähnten Katalysatorsystems. Um eine Mischung der Komponente (a) und der Komponente (b) eines Propylencopo lymers für das Propylen-Folienharz herzustellen, wird z. B. ein Harz als Komponente (a) zunächst in einem Einstufenpoly merisationsschritt (Einstufenpolymerisation) in der gleichen Weise wie zuvor polymerisiert, und anschließend wird Propylen mit anderen Olefinen in dem nächsten Polymerisationsschritt copolymerisiert, um das Propylencopolymer als Komponente (b) zu bilden. Die Polymerisationsart für die Herstellung der Komponenten (a) und (b) ist nicht besonders definiert, und sie kann z. B. die Aufschlämmungspolymerisation, die Gaspha senpolymerisation, die Polymerisation in Masse, die Lösungs polymerisation, die Suspensionspolymerisation, etc. ein schließen.

Wenn ein Harz als Komponente (a) durch Gasphasenpolyme risation hergestellt wird, beträgt der Polymerisationsdruck im allgemeinen zwischen 10 und 45 kg/cm², bevorzugt zwischen 20 und 30 kg/cm², und die Polymerisationstemperatur liegt im allgemeinen zwischen 40 und 90°C, bevorzugt zwischen 60 und 75°C. Wenn ein Propylencopolymer als Komponente (b) auch in der Gasphasenpolymerisation hergestellt wird, beträgt z. B. der Polymerisationsdruck im allgemeinen zwischen 5 und 30 kg/cm², bevorzugt zwischen 10 und 20 kg/cm², und die Polyme risationstemperatur liegt im allgemeinen zwischen 20 und 90°C, bevorzugt zwischen 40 und 60°C. In jeder Stufe der Po lymerisation kann das Molekulargewicht des zu bildenden Poly mers durch gewöhnliche Maßnahmen gesteuert werden, z. B. durch Steuerung der Wasserstoffkonzentration im Polymerisati onsreaktor. Wenn es erforderlich ist, können (Co)polymere mit relativ hohem Molekulargewicht in dem Polymerisationsschritt gebildet werden, und die resultierenden (Co)polymere können in der Schmelze mit organischen Peroxiden vermischt werden, um ihr Molekulargewicht so zu steuern, daß es in den ge wünschten Bereich fällt. Die Polymerisationsdauer liegt im allgemeinen zwischen etwa 5 Minuten und etwa 10 Stunden.

Bei der Herstellung der Polymere in Gegenwart des Kata lysatorsystems werden die Komponenten (W) bis (Z), die das Katalysatorsystem bilden, in einem vorgegebenen Verhältnis gemischt und miteinander in Kontakt gebracht, und anschlie ßend können die Ausgangsmonomere unmittelbar in das Katalysa torsystem eingeführt werden, um die Polymerisation zu star ten. Alternativ können die Ausgangsmonomere auch hinzugegeben werden, nachdem das so hergestellte Katalysatorsystem für 0,2 bis 3 Stunden gereift wurde. Falls erforderlich, können die Katalysatorkomponenten in das Polymerisationssystem gegeben werden, nachdem sie in dem zu verwendenden inerten Lösungs mittel oder in den Ausgangsmonomeren der zu polymerisierenden Olefine suspendiert wurden.

Nach der Polymerisation kann das hergestellte Polymer auf gewöhnliche Weise nachbehandelt werden. Zum Beispiel wird in der Gasphasenpolymerisation das erzeugte pulverförmige Po lymer aus dem Polymerisationsreaktor entnommen, in den Stick stoff oder ähnliches eingeführt wird, um die nicht-umgesetz ten Monomere und andere Bestandteile von dem Polymer ab zu trennen. Nach Bedarf kann das pulverförmige Polymer mit einem Extruder pelletisiert werden. In diesem Fall kann eine kleine Menge Wasser, eines Alkohols oder ähnliches dem Polymer zuge setzt werden, um den zurückbleibenden Katalysator vollständig zu desaktivieren. Bei der Polymerisation in Masse wird das Polymer aus dem Polymerisationsreaktor entnommen, dann werden die nicht-umgesetzten Monomere aus dem Polymer entfernt und anschließend kann das Polymer pelletisiert werden.

Wenn das Folienharz auf Polypropylenbasis, das die Kom ponenten (a) und (b) umfaßt, in der Erfindung verwendet wird, kann das Harz für die Komponente (a) und das für die Kompo nente (b) separat hergestellt werden, und sie können in einem vorgegebenen Verhältnis in bekannter Weise (z. B. durch Trocken mischen, Lösungsmischen oder Verkneten) vermischt werden, um die Mischung der Komponenten (a) und (b) herzustellen.

[2] Ultraviolett-Absorptionsmittel

Das Ultraviolett-Absorptionsmittel zur Verwendung in der Erfindung schließt ein:

(A) 2-(2-Hydroxy-5-t-octylphenyl)benzotriazol,
(B) 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-6-dodecyl-4-methylphenol,
(C) eine Verbindung der Formel (I):
worin R¹ bis R⁸jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, eine Aryl- oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatome-n sind, und
(D) eine Verbindung der Formel (II):
worin R₁ bis R₃ jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Aryl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen dar stellen.

Unter diesen Ultraviolett-Absorptionsmitteln sind die Verbindungen (A) und (B) Benzotriazole. Unter den verschiede nen Benzotriazolverbindungen ist die Auswahl der spezifischen Benzotriazole (A) und (B) von besonderer Bedeutung, und diese sind besonders für die Erreichung der Wirkung der Erfindung bevorzugt.

Die Kombination der folgenden Benzotriazolverbindungen (E) und (F) ist ebenfalls in der Erfindung wirksam.

(E) 2,2'-Methylenbis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-[(2H-benzo triaol-2-yl)phenol]] und
(F) 2-[2-Hydroxy-3,5-bis(α,α'-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzo triazol.

In dieser Kombination beträgt das Gewichtsverhältnis der Verbindung (E) zur Verbindung (F) bevorzugt zwischen 1 : 9 und 9 : 1.

Als Verbindung (C) der Formel (I) sind besonders bevor zugt: 2,4-Bis(2,4-dimethylphenyl)-6-(2-hydroxy-4-n-octyloxy phenyl)-1,3,5-triazin und 2-[4,6-Di(2,4-xylyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-octyl oxyphenol; und als Verbindung (D) der Formel (II) ist besonders 6-(2-Benzotriazolyl)-4-t-octyl-6'-t-butyl- 4'-methyl-2,2'-methylenbisphenol bevorzugt.

100 Gewichtsteile des Harzes auf Polypropylenbasis wer den zusammen mit 0,01 bis 5 Gewichtsteilen, bevorzugt 0,05 bis 2,5 Gewichtsteilen, noch bevorzugter 0,25 bis 2,0 Ge wichtsteilen einer oder mehrerer Verbindungen, ausgewählt aus den Verbindungen (A) bis (D), die oben erwähnt sind, oder beiden Komponenten (E) und (F) vermischt. Dafür ist 2,4- Bis(2,4-dimethylphenyl)-6-(2-hydroxy-4-n-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin besonders als Verbindung (C) der Formel (I) be vorzugt, und 6-(2-Benzotriazolyl)-4-t-octyl-6'-t-butyl-4'-me thyl-2,2'-methylenbisphenol ist besonders bevorzugt als Verbindung (D) der Formel (II). Wenn die Menge des Ultravio lett-Absorptionsmittels, das dem Harz zugesetzt wird, weniger als 0,01 Gewichtsteile beträgt, ist es schwierig, die Filme, Folien und ihre verschiedenen bearbeiteten Sekundärprodukte des Harze am Altern zu hindern. Auf der anderen Seite führt, selbst wenn die Menge größer als 5 Gewichtsteile ist, die Zu gabe einer solch großen Menge des Ultraviolett-Absorptions mittels nur zu einem geringen Anstieg in der Wirkung und führt im Gegenteil zum Ausbluten bzw. Auslaufen.

Falls gewünscht, können beliebige andere Ultraviolett- Absorptionsmittel auf Benzotriazolbasis, Ultraviolett-Absorp tionsmittel auf Benzophenonbasis und Lichtstabilisatoren auf der Basis gehinderter Amine zu der Harzzusammensetzung für die Verwendung der Harzprodukte gegeben werden, ohne daß die Aufgabe der Erfindung beeinträchtigt wird.

Die anderen Ultraviolett-Absorptionsmittel auf Benzotri azolbasis schließen z. B. ein: 2-(3,5-Di-t-butyl-2-hydroxy phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3-t-Butyl-5-methyl-2-hydroxy phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3,5-Di-t-amyl-2-hydroxyphe nyl)benzotriazol, 2-(3,5-Di-t-butyl-2-hydroxyphenyl)benzo triazol, 2-(5-t-Butyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-[2- Hydroxy-3-(3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl)-5-methylphe nyl]benzotriazol, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)benzotriazol, Reaktionsprodukte von 3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-t-butyl-4-hydroxy phenyl]propionsäuremethylether/Polyethylenglycol 300, 2-(3,5-Di-t-pentyl-2-hydroxyphenyl)-2H-benzotriazol, 2-(2H-benzo triazol-2-yl)-4-methyl-6-(3,4,5,6-tetrahydrophthal imidylmethyl)phenol, etc.

Die Absorptionsmittel auf Benzophenonbasis schließen z. B. 2,4-Dihydroxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-n-dodecyloxybenzo phenon, 1,4-Bis(4-benzoyl-3-hydroxyphenoxy)butan, etc. ein.

Die Lichtstabilisatoren auf Basis gehinderter Amine schließen z. B. ein: Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacat, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butan tetracarboxylat, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoat, Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-2-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy benzyl)-2-n-butylmalonat, Bis(N-methyl-2,2,6,6-tetra methyl-4-piperidyl)sebacat, 1,1'-(1,2-Ethandiyl)bis(3,3,5,5-tetra methylpiperadinon), (gemischtes 2,2,6,6-Tetramethyl-4-pipe ridyl/Tridecyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat, (gemischtes 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl/Tridecyl)-1,2,3,4-butan tetracarboxylat, Tetrakis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butan tetracarboxylat, 1-[2-[3-(3,5-Di-t-butyl-4-hydroxy phenyl)pripionyloxy]ethyl]-4-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy phenyl)pripionyloxy]-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 8-Benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-1,3,8-triazaspiro[4,5]-un decan-2,4-dion, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl- 1,3,8-triazaspiro[4,5]decan-2,4-dion, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetra methyl-4-piperidyl)sebacat, etc.

[3] Formulierung und Formen

In der Erfindung kann das Harz auf Polypropylenbasis mit dem oben erwähnten Ultraviolett-Absorptionsmittel und wahl weise mit beliebigen anderen verschiedenen Additiven z. B. anderen Ultraviolett-Absorptionsmitteln, Stabilisatoren auf Phenolbasis, organische Stabilisatoren auf Phosphitbasis, Stabilisatoren auf Thioetherbasis, ebenso wie anorganischen oder organischen Füllstoffen, antistatischen Mitteln, Chlor-ab fangenden Mitteln, Antiblockmitteln, Antitrübungsmitteln, organischen Flammschutzmitteln, Flammretardierungspromotoren, Farbstoffen, Pigmenten, natürlichen Ölen, synthetischen Ölen, Wachsen, etc. vermischt werden. Um diese Bestandteile zu ver mischen können gewöhnliche bekannte Verfahren angewendet wer den. Zum Beispiel können sie mit einem Taumel-Mischer, einem Henschel-Mischer oder ähnlichem vermischt werden, oder nach dem sie gemischt worden sind, kann die resultierende Mischung in der Schmelze geknetet und granuliert werden durch einen Einschnecken- oder Mehrschneckenextruder oder durch einen Kneter, einen Banbury-Mischer oder ähnliches. Falls erforder lich, kann ein Hochkonzentrations-Ultraviolett-Absorptions mittel wie das oben erwähnte mit dem Harz auf Polypropylenba sis verknetet werden, um einen Masterbatch herzustellen, und der resultierende Masterbatch kann mit dem zusätzlichen Harz auf Polypropylenbasis vermischt werden, um die beabsichtigte Harzzusammensetzung auf Polypropylenbasis herzustellen.

Wenn das Polymer in der Form eines pulverförmigen Poly mers durch Polymerisation hergestellt wurde, kann das Folien harz auf Polypropylenbasis zur Verwendung in der Erfindung mit einem Peroxid in einem Extruder abgebaut werden, um sein Molekulargewicht zu verringern. Die Harzzusammensetzung, die das so abgebaute Harz enthält, ist leicht beim Formen zu handhaben. Das zum Erreichen eines niedrigen Molekulargewich tes mit dem Peroxid abgebaute Harz kann einen erhöhten Grad des Fließvermögens aufweisen, aber seine Pentadenfraktion, seine Peakschmelztemperatur und seine Schmelzenthalpie verän dert sich nur wenig. Das für diese Zwecke verwendete Peroxid schließt z. B. ein: 2,5-Dimethyl-2,5-di-(t-butylperoxy)hexan, 1,3-Bis(t-butylperoxyisopropyl)benzol, 2,5-Dimethyl-2,5-di- (t-butylperoxy)hexin-3, etc. Wenn das Harz mit dem Peroxid, dem Antioxidationsmittel, einem Stabilisator und einem Chlor abfangmittel vermischt wird, kann es wahlweise bevorzugt hier zugegeben werden.

In der Erfindung kann das Formmaterial auf Basis des Po lypropylenharzes, zu dem die oben erwähnten Additive gegeben worden sind, in Folien und Filme durch bekannte Formverfah ren, z. B. durch Aufblasformen, Gießformen, Kalandrierformen oder ähnliches hergestellt werden.

Die Folien und Filme können weiter einer Sekundärbear beitung z. B. Aufkleben von bedruckten Substraten oder Formen im Vakuum unterworfen werden, um verschiedene geformte End produkte wie dekorative Filme, Schutzfilme, etc. herzustel len.

In den Filmen und Folien der Erfindung sind die Additive wirksam vor Ausbluten, das zu einer Beeinträchtigung der Oberflächenerscheinung der Filme und Folien führen würde, ge schützt, selbst wenn die Filme und Folien unter gewöhnlichen Raumtemperaturbedingungen auf Abruf für die nachfolgende Se kundärbearbeitung, z. B. für die Laminierung mit Substraten oder für das Bedrucken gelagert werden.

Die Erfindung wird nun im Hinblick auf die folgenden Beispiele genauer beschrieben.

Beispiel 1 1. Herstellung des Propylenfolienharzes 1-1. Herstellung der Magnesiumverbindung

Ein Glasreaktor mit einem Volumen von ungefähr 6 Litern, ausgerüstet mit einem Rührer, wurde vollständig mit Stick stoffgas gespült, und 2430 g Ethanol, 16 g Iod und 160 g me tallisches Magnesium wurden hinzugegeben. Diese wurden er hitzt und unter Rückfluß reagieren gelassen, bis sich kein Wasserstoffgas mehr im Reaktionssystem bildete, um ein festes Reaktionsprodukt herzustellen. Die so hergestellte Reaktions mischung, die das feste Produkt enthielt, wurde unter vermin dertem Druck getrocknet, um eine Magnesiumverbindung zu er halten.

1-2. Herstellung einer festen Katalysatorkomponente (W)

In einen 5 Liter Glasreaktor, der vollständig mit Stick stoffgas gespült worden war, wurden 160 g der Magnesiumver bindung (nicht gemahlen), erhalten in Schritt 1-1, 800 ml reines Heptan, 24 ml Siliciumtetrachlorid und 23 ml Diethyl phthalat gegeben. Dann wurde das Reaktionssystem bei 80°C ge halten, und 770 ml Titantetrachlorid wurden unter Rühren hin zugegeben und bei 110°C für 2 Stunden umgesetzt. Die resul tierende feste Komponente wurde entnommen und mit reinem Hep tan bei 90°C gewaschen. Dazu wurden 1220 ml Titantetrachlorid gegeben und bei 110°C für 2 Stunden umgesetzt. Dies wurde dann vollständig mit reinem Heptan gewaschen, um die feste Katalysatorkomponente (W) zu erhalten.

1-3. Gasphasenpolymerisation

In einem 200 Liter Polymerisationsreaktor wurde die fe ste Katalysatorkomponente (W), erhalten in 1-2 mit einer Ge schwindigkeit von 6,0 g/hr, Triisobutylaluminium (TIBA) mit einer Geschwindigkeit von 0,2 Mol/hr, 1-Allyl-3,4-dimethoxy benzol (ADMB) mit einer Geschwindigkeit von 0,006 Mol/hr, Cy clohexylmethyldimethoxysilan (CHMDMS) mit einer Geschwindig keit von 0,003 Mol/hr und Propylen mit einer Geschwindigkeit von 43 kg/hr gefördert. Darin wurde das Monomer bei 70°C und 28 kg/cm² G polymerisiert. Die Menge des gebildeten Polymers betrug 30 kg/hr.

Das Polymer besaß eine Grenzviskosität [η] (135°C in De calin) von 5,04 dl/g.

Der unlösliche Gehalt in siedendem n-Heptan des Polymers betrug 88,2 Gew.-%. Die in siedendem n-Heptan unlösliche Kom ponente im Polymer besaß [η] von 5,42 dl/g, und die in sie dendem n-Heptan lösliche Komponente davon besaß [η] von 2,07 dl/g.

Auf der anderen Seite war die Pentadenfraktion, rrrr/(1-mmmm) × 10 des Homopolymers, berechnet aus dem ¹³C-NMR-Spek tralmuster, 24,3%; die Peakschmelztemperatur (Tm), gemessen durch DSC betrug 158,7°C, und die Schmelzenthalpie (ΔH) be trug 80,7 J/g. Es wurde keine invertierte Bindung gegenüber der Kopf-Schwanz-Bindung der Propyleneinheiten im Polymer ge funden.

Das hier erhaltene pulverförmige Polymer wurde mit 2,5- Dimethyl-2,5-di-(t-butylperoxy)hexan vermischt, wozu ein An tioxidationsmittel, ein Stabilisator und ein Chlorabfangmit tel hinzugegeben wurde. Die resultierende Mischung wurde durch eine 40 mmϕ) Düse extrudiert, um Pellets mit einer Schmelzflußrate (MFR, 230°C, 2,16 kgf) von 2,5 g/10 min zu erhalten. Auf der anderen Seite wurde das Polymer mit dem Peroxid abgebaut, um sein Molekulargewicht zu verringern. Es wurde keine Veränderung in der Pentadenfraktion, der Peak schmelztemperatur und der Schmelzenthalpie zwischen dem ur sprünglichen Polymer und dem abgebauten niedermolekularen Po lymer gefunden. Das erhaltene Harz besaß ein Zugelastizitäts modul von 500 MPa.

2. Filmbildung und Bewertung der Filmproben

100 kg der Propylenfolienharzpellets, die hier herge stellt worden waren, wurden mit 1,1 kg eines Ultraviolett- Absorptionsmittels 2-(2-Hydroxy-5-t-octylphenyl)benzotriazol (Cyasorb UV5411 von Cytec Industries Co.) vermischt, und durch einen 40 mmϕ) T-Düsenextruder (Formtemperatur: 270°C) extrudiert, um einen Film mit einer Dicke von 100 um zu erge ben. Die Ultraviolett-Durchlässigkeit des einfachen Films wurde gemessen unter Verwendung eines automatischen Shimadzu- Spektrophotometers UV2400 und sie betrug nicht mehr als 3% bei 300 nm im UV-Wellenlängenbereich.

Die Ausblut-Beständigkeit der Folie wurde bewertet mit den Temperaturbedingungen von Lagerhäusern im Sommer oder un ter Berücksichtigung der Bedingungen im Schritt der Härtung von Klebstoffen auf Urethanbasis für die Folienlaminierung. Genauer wurde die Folie in einem Geer-Ofen bei 40°C für 240 Stunden gehalten, und die äußere Erscheinung und die Trübung untersucht.

Der Trübungsgrad der Folie wurde entsprechend JIS-K7105 gemessen, wofür das Gerät Nippon Denshoku Kogyo 1001DP ver wendet wurde. "Δ-Trübung" bezeichnet den Unterschied der Trü bung der Folie vor dem Test und nach dem Test.

Für die äußere Erscheinung wurde die Folie visuell un tersucht. "O" bedeutet, daß keine Veränderung bei dem unter suchten Film verglichen mit dem frisch hergestellten Film.

"X" bezeichnet, daß die Oberfläche des untersuchten Films in folge von Ausbluten des Additivs geweißt war.

Die Testdaten sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 2

Filmproben wurden hergestellt und bewertet in der glei chen Weise wie in Beispiel 1, ausgenommen, daß 2-(2H-Benzo triazol-2-yl)-6-dodecyl-4-methylphenol (Tinuvin 571 von Ciba Specialty Chemicals Co.) als Ultraviolett-Absorptionsmittel verwendet wurde. Die Testergebnisse sind in Tabelle 1 ge zeigt.

Beispiel 3

Filmproben wurden hergestellt und bewertet in der glei chen Weise wie in Beispiel 1, ausgenommen daß 2,4-Bis(2,4-di methylphenyl)-6-(2-hydroxy-4-n-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin (Cyasorb UV1164 von Cytec Industries Co.) als Ultra violett-Absorptionsmittel verwendet wurde. Die Testdaten sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 4

Filmproben wurden hergestellt und bewertet in der glei chen Weise wie in Beispiel 1, ausgenommen daß 6-(2-Benzotri azolyl)-4-t-octyl-6'-t-butyl-4'-methyl-2,2'-methylenbisphenol (JAST-500 von Johoku Chemical Industry Co.) als Ultraviolett- Absorptionsmittel verwendet wurde. Die Testdaten sind in Ta belle 1 gezeigt.

Beispiel 5

Filmproben wurden hergestellt und bewertet in der glei chen Weise wie in Beispiel 1, ausgenommen daß eine Kombinati on von 0,7 kg 2,2'-Methylen-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-[(2H-benzo triazol-2-yl)phenol]] (Adekastab LA31 von Asahi Denka Kogyo KK) und 0,4 kg 2-[2-Hydroxy-3,5-bis(α,α'-dime thylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazol (Tinuvin 234 von Ciba Ciba Specialty Chemicals Co.) als Ultraviolett-Absorptionsmittel verwendet wurde. Die Testdaten sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 6

Filmproben wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt und bewertet, ausgenommen daß eine Kombination von 0,4 kg 2,2'-Methylen-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6- [(2H-benzotriazol-2-yl)phenol]] (Adekastab LA31 von Asahi Denka Kogyo KK) und 0,7 kg 2-[2-Hydroxy-3,5-bis(α,α'-dime thylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazol (Tinuvin 234 von Ciba Ciba Specialty Chemicals Co.) als Ultraviolett-Absorptionsmittel verwendet wurde. Die Testdaten sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 1

Filmproben wurden hergestellt und bewertet in der glei chen Weise wie in Beispiel 5, ausgenommen daß 1,1 kg 2,2'- Methylen-bis [4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-[(2H-benzotri azol-2-yl)phenol]] (Adekastab LA31 von Asahi Denka Kogyo KK) allein als Ultraviolett-Absorptionsmittel verwendet wurde. Die Testdaten sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 2

Filmproben wurden hergestellt und bewertet in der glei chen Weise wie in Beispiel 6, ausgenommen, daß 2-[2-Hydroxy-3,5-bis(α,α'-di methylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazol (Tinuvin 234 von Ciba Ciba Specialty Chemicals Co.) allein als Ultra violett-Absorptionsmittel verwendet wurde. Die Testdaten sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 3

Filmproben wurden hergestellt und bewertet in der glei chen Weise wie in Beispiel 1, ausgenommen, daß 2-(5-Methyl-2- hydroxyphenyl)benzotriazol (Tinuvin P von Ciba Specialty Che micals Co.) als Ultraviolett-Absorptionsmittel (G) verwendet wurde. Die Testdaten sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 4

Filmproben wurden hergestellt und bewertet in der glei chen Weise wie in Beispiel 1, ausgenommen daß 2,4-Dihydroxy benzophenon (Sumisorb 100 von Sumitomo Chemicals Co.) als Ul traviolett-Absorptionsmittel (H) verwendet wurde. Die Testda ten sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 5

Filmproben wurden hergestellt und bewertet in der glei chen Weise wie in Beispiel 1, ausgenommen daß 2,4-Di-t-butyl phenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoat (Tinuvin 120 von Ciba Specialty Chemicals Co.) als Ultraviolett-Absorptionsmittel (I) verwendet wurde. Die Testdaten sind in Tabelle 1 gezeigt.

In den Beispielen 1 bis 6 trat weder Ausbluten der Addi tive auf, was zu einer Veränderung der äußeren Erscheinung geführt hätte, noch fand ein Anstieg der Trübung bei der sichtbaren Beobachtung statt. In den Vergleichsbeispielen 1 bis 5 jedoch trat ein Ausbluten der Additive auf, wodurch die äußere Erscheinung verändert wurde (oder ein Weißen der Ober fläche) und zusätzlich stieg die Trübung der Folien, da die Filmproben weiß wurden, an. Wie durch Vergleichsbeispiel 1 und 2 verglichen mit den Beispielen 5 und 6 gezeigt, ist es sichtbar, daß die Verbindungen, wenn sie allein verwendet werden, in den ersteren ausbluten, um eine Veränderung der äußeren Erscheinung der Filmproben zu verursachen, während wenn sie in Kombination der letzteren verwendet werden, nicht ausbluten.

Die Folien und Filme der Erfindung, hergestellt durch For men der Harzzusammensetzung auf Polypropylenbasis, die das Ul traviolett-Absorptionsmittel enthalten, das aus spezifischen Benzotriazolverbindungen, Triazinverbindungen und Methylenbis verbindungen ausgewählt wird, sind bei der Lagerung unter prak tischen Bedingungen (z. B. bei 40°C für 240 Stunden) frei vom Ausbluten der Additive. Während der praktischen Lagerung wird daher die äußere Erscheinung der Folien und der Schichten zu jeder Zeit in gutem Zustand gehalten.

Während die Erfindung im Hinblick auf die spezifischen Ausführungsformen detailliert beschrieben wurde, ist es für den Fachmann sichtbar, daß verschiedene Veränderungen und Modifi zierungen gemacht werden können, ohne den Geist und Umfang der vorliegenden Erfindung zu verlassen.

Claims

1. Film oder Folie, gebildet aus einer Zusammensetzung, die umfaßt:
100 Gewichtsteile eines Harzes auf Polypropylenbasis und von 0,01 bis 5 Gewichtsteile eines oder mehrerer Verbin dungen ausgewählt aus den folgenden Verbindungen (A) bis (D):

(A) 2-(2-Hydroxy-5-t-octylphenyl)benzotriazol,
(B) 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-6-dodecyl-4-methylphenol,
(C) eine Verbindung der Formel (I):
worin R¹ bis R⁸ jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, eine Aryl- oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen sind, und
(D) eine Verbindung der Formel (II):
worin R₁ bis R₃ jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, eine Aryl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 Kohlen stoffatomen sind.

2. Film oder Folie nach Anspruch 1, worin die Verbindung der Formel (I) 2,4-Bis(2,4-dimethylphenyl)-6-(2-hydroxy-4-n-oc tyloxyphenyl)-1,3,5-triazin ist.

3. Film oder Folie nach Anspruch 1, worin die Verbindung der Formel (II) 6-(2-Benzotriazolyl)-4-t-octyl-6'-t-butyl-4'-me thyl-2,2'-methylenbisphenol ist.

4. Film oder Folie, gebildet aus einer Zusammensetzung, die umfaßt:
100 Gewichtsteile eines Harzes auf Polypropylenbasis und von 0,01 bis 5 Gewichtsteile einer Kombination der fol genden Verbindungen (E) und (F):

(E) 2,2'-Methylenbis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-[(2H-benzo triazol-2-yl)phenol]] und
(F) 2-[2-Hydroxy-3,5-bis (α,α'-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzo triazol.

5. Film oder Folie nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 4, worin das Harz auf Polypropylenbasis (i) eine Peak schmelztemperatur Tm von 150°C oder darüber, gemessen durch Differentialscanning-Kalorimetrie (DSC), und (ii) ein Elastizitätszugmodul von 200 bis 700 MPa aufweist.

6. Film oder Folie nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 4, worin das Harz auf Polypropylenbasis umfaßt: (a) 20 bis 100 Gew.-% eines Propylen-Homo- und/oder Copolymers mit höchstens 4 Gew.-% weiterer Olefineinheiten, mit (i) ei ner Peakschmelztemperatur Tm von 150°C oder darüber ge messen durch Differentialscanning-Kalorimetrie (DSC), (ii) einem Zugelastizitätsmodul von 200 bis 70 MPa, (iii) einem Pentadenanteil, rrrr/(1-mmmm) × 100, gemessen durch kernmagnetische Kohlenstoffisotopen-Resonanzspektrometrie (¹³C-NMR) von 20 bis 60% und (iv) einer Schmelzenthalpie (ΔH), gemessen durch Differentialscanning-Kalorimetrie (DSC), von 10 bis 100 J/g und (b) von 0 bis 80 Gew.-% ei nes Propylen-Copolymers, das von 10 bis 80 Gew.-% Nicht- Propylen-Olefin-Einheiten enthält.

7. Film oder Folie nach Anspruch 1, worin die Verbindung der Formel (I) 2-[4,6-Di(2,4-Xylyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-octyl oxyphenol ist.