JP2001181420A

JP2001181420A - 化粧シート

Info

Publication number: JP2001181420A
Application number: JP37180399A
Authority: JP
Inventors: Toshitake Kobayashi; 利武小林; Seiji Kuroda; 誠二黒田; Masayuki Shibata; 雅之柴田; Toshihisa Ishihara; 稔久石原
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd; Japan Polychem Corp
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd; Japan Polychem Corp
Priority date: 1999-12-27
Filing date: 1999-12-27
Publication date: 2001-07-03

Abstract

(57)【要約】【課題】外観、層間の密着性、耐候性、透明性等に優
れた化粧シートを提供することを課題とする。【解決手段】ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対
しトリアリールトリアジン型紫外線吸収剤（式(1)）を
０．１〜１．０重量部配合して得られるポリオレフィン
系樹脂組成物を押出成形等によりシートとし、装飾を施
して化粧シートを得る。【化１】（式（１）のＲ_１〜Ｒ_５は炭素数１〜１０のアルキル基
を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、化粧シートに関
し、特に、建築物の内装、建具の表面化粧、車両内装等
に用いるのに適した化粧シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、建築物の内装、建具の表面化粧、
車両内装等に用いる化粧シートとしては、ポリ塩化ビニ
ルフィルムを使用し、これに印刷、エンボス加工等で装
飾した化粧シート（特公昭５８−１４３１２号公報等）
が用いられてきたが、近年、これに代わるものとして、
（Ｉ）ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ン系フィルムを使用した化粧シートが提案され（特開昭
５４−６２２５５号公報参照）、（ＩＩ）さらに、
（Ｉ）の改良仕様として、極性官能基をグラフト重合さ
せたポリオレフィン系樹脂にオレフィン系エラストマー
を混合させたもの（特開平６−２１０８０８号公報、特
表平４−５０４３８４号公報等）、あるいは、ポリオレ
フィン系樹脂に相溶化剤を用いてポリウレタン樹脂を混
合させたもの（特開平７−２６０３８号公報等）、等も
提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、提案されてい
る上記のようなポリオレフィン系樹脂シートを用いた化
粧シートは必ずしも満足できるものではない。すなわ
ち、建築物の内外装用、建具・家具等の表面化粧用、車
両内装用等に用いる表面化粧シートには、通常、下記
(1)〜(10)のような機能が要求される。

【０００４】(1)ポリ塩化ビニル樹脂に匹敵する熱成形
性。特に、温度変化にともなう一定荷重時伸度の変化が
ポリ塩化ビニル樹脂とほぼ同等の緩やかで連続的に変化
すること。また、加熱から冷却への工程にともなって、
強度低下等の材料力学的特性の劣化が生じないこと。

【０００５】(2)耐クリープ変形性。外装材や内装材に
は建具や家具による定荷重が長時間かけられる場合が多
く、クリープ変形が生じると、荷重部分がめくれたり剥
がれたりする。従って、極力クリープ変形が生じない材
料であることが求められる。 (3)耐寒折り曲げ強度。寒冷時にＶカット加工等によっ
て折り曲げ加工を行うと応力緩和が不十分な場合は、折
り曲げ部に白化、亀裂、破断等が生じ易くなる。

【０００６】(4)耐有機溶剤性。化粧シートと被着体を
接着する接着剤中の溶剤により化粧シートが膨潤・変形
するのを防止する。多層構造の化粧シートを得る場合も
同様である。 (5)破断時伸度、耐衝撃強度。Ｖカット加工によって折
り曲げ加工をする際の折り曲げ部の亀裂を防止するため
に、この特性を求められる。 (6)適度な曲げ弾性率を持つ。曲げ加工部での化粧シー
トの追従性が十分であるためには必要とされる。

【０００７】(7)透明性が良好。 (8)エンボス加工等にともなう加熱と冷却が加わって
も、再結晶による白化、濁りを生じない。 (9)易接着性。特に基材シートの場合は、化粧シートの
使用時に広範囲の接着剤を用いて容易に各種被着体に接
着出来ることが要望される。 (10)耐候性に優れること。

【０００８】前記した（Ｉ）の仕様の化粧シートは、工
業的に量産が難しく、かつ、ポリオレフィン系樹脂は結
晶化度が高いため等の理由から、ポリ塩化ビニル樹脂に
比べて融点前後の物性の変化が急峻であり、従来汎用の
ポリ塩化ビニルシートに比べ加工可能な条件範囲が狭い
欠点を有しており、上記の条件の内、特に、(1)、(5)〜
(10)の条件を十分には満足できないものであった。（I
I）の仕様のものは、オレフィン系エラストマーを混合
させたことにより、(1)、(5)、(6)の条件は改善され、
熱成形性、エンボス加工性等は向上したが、透明性、耐
候性、及び耐熱性では不十分なものであった。

【０００９】一方、最近、オレフィン系樹脂を用いた従
来の化粧シートの持つ上記のような不都合を解消するこ
とを目的として、オレフィン系樹脂を用いながらポリ塩
化ビニル系樹脂を用いた化粧シートと同等の熱成形性及
び耐候性、透明性を持つ化粧シートを提供することに成
功した。

【００１０】具体的には、主原料がポリプロピレン、エ
ラストマー、着色剤、及び無機充填剤からなる基材シー
トとしての着色フィルム上に、表面シートとして、アイ
ソタクチックポリプロピレンとアタクチックポリプロピ
レンの混合系からなる分子が複合立体構造を有する無色
又は着色透明な軟質ポリプロピレン系樹脂フィルムを積
層し、そして、必要に応じて基材シート又は表面シート
のいずれか又は両方に模様を施してなる化粧シートであ
る。（特開平１１−２２１８８９）

【００１１】しかし、提案されている上記のようなポリ
オレフィン系樹脂シートを用いた化粧シートでさえも完
全には満足できるものではない。すなわち、建築物の内
外装用、建具・家具等の表面化粧用、車輛内装用等に用
いる表面化粧シートには、さらに、下記(11)〜(12)のよ
うな機能が要求される。

【００１２】(11)生産性が良いこと。 (12)長期の使用中に塗膜とポリオレフィン系樹脂シート
との密着強度が低下しないこと。すなわち、通常は化粧
シートの耐擦傷性向上、艶調整等のため、該化粧シート
表面に２液硬化型ポリウレタン等の樹脂からなる上塗り
塗膜層（ＯＰ；Over Paint varnishとも言う）を形成す
ることが多い。一方、化粧シートの耐候性を付与せしめ
るため、通常、化粧シートの少なくとも最表面側のポリ
オレフィン系樹脂シートには、耐候安定剤（光安定
剤）、紫外線吸収剤を添加するが、これら耐候安定剤な
どは一般のポリオレフィン系樹脂との相溶性が悪く、長
期の使用中にシート表面にブリードし、該ブリードした
耐候安定剤等が離型剤の如く作用して上記上塗り塗膜層
とシートとの密着性を低下せしめる。

【００１３】本発明は、ポリオレフィン系樹脂を用いた
従来の化粧シートの持つ上記のような品質に関し性能を
向上させることを目的としている。すなわち、本発明
は、製造工程においてシート表面が接する冷却ロールの
汚れが少なく外観の優れた化粧シートを得ること、化粧
シートの物性として、経時・耐熱試験におけるブリード
が少ないこと、ポリオレフィン系樹脂が接する層（印刷
層、透明上塗り塗膜層、基材シート）との密着を阻害し
ないこと、といった性能を備えた化粧シートを提供する
ことを課題とする。また、ポリオレフィン系樹脂を用い
ながらポリ塩化ビニル系樹脂を用いた化粧シートと同等
以上の熱成形性及び耐候性、透明性を持つ化粧シートを
提供することを課題とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく多くの実験と研究を行うことにより、化
粧シートを単層シートでも良いし、あるいは少なくと
も、基材シートとそれに積層する表面シートの２層構造
とし、それぞれのシートに前記した化粧シートに求めら
れる諸条件を分担して持たせることにより、実用性の高
いポリオレフィン系樹脂化粧シートが得られることを知
見し、本発明をなすに至った。

【００１５】すなわち、本発明は、ポリオレフィン系樹
脂１００重量部に対し、下記式（１）で表されるトリア
リールトリアジン型紫外線吸収剤を０．１〜１．０重量
部含有してなるポリオレフィン系樹脂組成物からなるシ
ートであって、装飾処理を施してなる化粧シートを提供
する。

【００１６】

【化４】

【００１７】（式中、Ｒ_１〜Ｒ_５は、それぞれ独立して
炭素数１〜１０のアルキル基を表す。）

【００１８】また、本発明は、基材シートと表面シート
とを少なくとも有する複層シートであって、前記表面シ
ートが、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し下記
式（１）で表されるトリアリールトリアジン型紫外線吸
収剤を０．１〜１．０重量部含有してなるポリオレフィ
ン系樹脂組成物からなり、且つ必要に応じて前記基材シ
ート及び表面シートのいずれか又は両方に装飾処理を施
してなる、化粧シートを提供する。

【００１９】

【化５】

【００２０】（式中、Ｒ_１〜Ｒ_５は、それぞれ独立して
炭素数１〜１０のアルキル基を表す。）

【００２１】また、本発明は、前記ポリオレフィン系樹
脂組成物が、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対
し、前記式（１）で表されるトリアリールトリアジン型
紫外線吸収剤を０．１〜１．０重量部、及び、エチレン
と下記式（２）で表される環状アミノビニル化合物との
共重合体を２〜１０重量部含有してなることを特徴とす
る前記いずれかの化粧シートを提供する。

【００２２】

【化６】

【００２３】（式中、Ｒ_６及びＲ_７は、それぞれ独立し
て水素原子又はメチル基を表し、Ｒ_８は水素原子又は炭
素数１〜４のアルキル基を表す。）

【００２４】また、本発明は、表面にイソシアネート基
を有する樹脂からなる上塗り塗膜層を設けたことを特徴
とする、前記いずれかの化粧シートを提供する。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。

【００２６】本発明の化粧シートは、ポリオレフィン系
樹脂に対し、トリアリールトリアジン型紫外線吸収剤を
含有してなるポリオレフィン系樹脂組成物からなり、装
飾処理が施されている。

【００２７】Ｉ．ポリオレフィン系樹脂組成物＜ポリオレフィン系樹脂＞本発明で用いられるポリオレ
フィン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロ
ピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリ−４−メチルペ
ンテン−１系樹脂、もしくはこれらの混合物等が挙げら
れる。これらのうち、好ましくはポリエチレン系樹脂、
又はポリプロピレン系樹脂、もしくはこれらの混合物で
ある。

【００２８】また、本発明で用いられるポリオレフィン
系樹脂として、上述したポリエチレン系樹脂とポリプロ
ピレン系樹脂との混合物、例えば前記低密度ポリエチレ
ンとプロピレン・エチレンランダム共重合体との混合物
など、を挙げることもできる。

【００２９】＜トリアリールトリアジン型紫外線吸収剤
＞本発明で用いられる紫外線吸収剤は、下記式（１）で
表されるトリアリールトリアジン型紫外線吸収剤であ
る。

【００３０】

【化７】

【００３１】ここで、式（１）中、Ｒ_１〜Ｒ_５はそれぞ
れ独立して炭素数１〜１０のアルキル基を表す。Ｒ_１〜
Ｒ_５が水素ではブリードアウトしやすくなるので好まし
くなく、炭素数が上記範囲を超えると耐候性が劣るので
好ましくない。

【００３２】上記式（１）で表されるトリアリールトリ
アジン系紫外線吸収剤の入手方法は特に限定されず、市
販のものを使用することができる。

【００３３】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物中
の、上記式（１）で表されるトリアリールトリアジン型
紫外線吸収剤の含有量は、前記ポリオレフィン系樹脂１
００重量部に対し０．１〜１．０重量部である。含有量
が上記範囲未満では耐候性が劣るので好ましくなく、上
記範囲を超えると色相や経済性が劣るので好ましくな
い。

【００３４】＜エチレン・環状アミノビニル化合物共重
合体＞本発明のポリオレフィン系樹脂組成物には、上記
式（１）で表されるトリアリールトリアジン型紫外線吸
収剤に加え、さらに光安定剤として、エチレンと下記式
（２）で表される環状アミノビニル化合物との共重合体
（以下、「エチレン・環状アミノビニル化合物共重合
体」という）を含有させることができる。

【００３５】

【化８】

【００３６】上記式（２）中、Ｒ_６及びＲ_７は、それぞ
れ独立して水素原子又はメチル基を表し、Ｒ_８は水素原
子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。好ましくは、
Ｒ_６及びＲ_７はそれぞれメチル基であり、Ｒ_８は水素原
子である。式（２）で表されるビニル化合物は公知の方
法で合成することができる。エチレン・環状アミノビニ
ル化合物共重合体中の環状アミノビニル化合物の含有量
は１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、共重合体
のＭＩは０．１〜５００ｇ／１０ｍｉｎ．、好ましくは
０．５〜２００ｇ／１０ｍｉｎ．の範囲が望ましい。

【００３７】前記エチレン・環状アミノビニル化合物共
重合体は、所要単量体を共重合条件に付すことによって
製造されるが、高圧法低密度ポリエチレン製造装置での
製造が可能である。通常はラジカル重合で製造され、使
用される触媒は遊離基発生開始剤、例えばジアルキルパ
ーオキサイド、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシ
エステル類、ケトンパーオキサイド類、パーオキシケタ
ール類、ハイドロパーオキサイド類、アゾ化合物等が有
用である。重合装置はエチレンの高圧ラジカル重合法で
一般的に用いられている連続攪拌式槽型反応器又は連続
式管型反応器等を使用することができる。重合圧力は１
０００〜５０００ｋｇ／ｃｍ^２程度、重合温度は１００
〜４００℃程度である。

【００３８】前記ポリオレフィン系樹脂組成物中におけ
るエチレン・環状アミノビニル化合物共重合体の含有量
は、前記ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し２〜
１０重量部である。この含有量が上記範囲未満では耐候
性が劣るので好ましくなく、上記範囲を超えると経済性
の点で好ましくない。

【００３９】＜その他の配合成分＞本発明のポリオレフ
ィン系樹脂組成物には、上述した紫外線吸収剤に加え
て、他の付加的成分を、本発明の効果を著しく損なわな
い範囲で配合することができる。このような任意成分と
しては、通常のポリオレフィン樹脂材料に使用される酸
化防止剤、結晶核剤、透明化剤、滑剤、アンチブロッキ
ング剤、帯電防止剤、防曇剤、中和剤、金属不活性剤、
着色剤、分散剤、過酸化物、充填剤、蛍光増白剤等を挙
げることができる。

【００４０】また、本発明においては、上述したトリア
リールトリアジン型紫外線吸収剤の他に、２−（２’−
ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−アミル−５’−メチルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−３’−イソブチル−５’−メチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−３’−イソブチル−５’−プロピルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール等の２’−ヒドロ
キシフェニル−５−クロロベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤類、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール等の２’−ヒドロキシフェニルベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤類等のベンゾトリアゾール系紫外
線吸収剤、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメ
トキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，
４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等の２，２’−
ジヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤類、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン等の２−ヒドロキシベンゾフェ
ノン系紫外線吸収剤類等のベンゾフェノン系紫外線吸収
剤、サルチル酸フェニル、４−ｔ−ブチル−フェニル−
サリシレート等のサリチル酸エステル系紫外線吸収剤が
用いられる。

【００４１】その他に、ベンゾトリアゾール骨格にアク
リロイル基又はメタクリロイル基を導入した反応型紫外
線吸収剤等も用いられる。或いは、高い透明度を要求さ
れない場合は、無機系紫外線吸収剤を添加することもで
きる。無機系紫外線吸収剤としては、粒径０．２μｍ以
下の酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄等が用いられ
る。なお、これらの紫外線吸収剤の添加量は、通常、前
記樹脂組成物全量に対し０．１〜５重量％程度である。

【００４２】紫外線による劣化をさらに防止し、耐候性
を向上させるために、他の光安定剤としてラジカル捕捉
剤も添加することが好ましい。このラジカル捕捉剤とし
ては、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）セバケート、ビス−（Ｎ−メチル−２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケ
ート、その他、例えば特公平４−８２６２５号公報に開
示されている化合物等のヒンダードアミン系ラジカル捕
捉剤、ピペリジル系ラジカル捕捉剤等が使用される。こ
れらラジカル捕掟剤の添加量は、通常、前記樹脂組成物
全量に対し０．１〜５重量％程度である。

【００４３】なお、前記ポリオレフィン系樹脂組成物に
ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤からなる光安定剤を
添加する場合には、化粧シート（又は複層の場合は表面
シート）に隣接するインキ層、接着剤層等の層にはウレ
タン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等の分子
中に塩素原子を含まない樹脂を用いると耐候性向上の点
で良好である。もし、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合
体、塩素化ポリオレフィン等の分子中に塩素原子を含む
樹脂を用いると、紫外線又は熱の作用によりこれらの樹
脂から脱塩素反応で塩化水素が発生し、これがヒンダー
ドアミン系ラジカル捕捉剤と反応してその作用を失活・
阻害するため、耐候性が十分に向上しない。

【００４４】＜樹脂組成物の調製方法＞本発明のポリオ
レフィン系樹脂組成物は、上記必須成分と必要に応じて
配合される付加的成分とを混合し、溶融混練することに
より得られる。

【００４５】溶融混練については、例えば粉末状、ペレ
ット状等の形状の各成分を一軸又は二軸の押出機、バン
バリーミキサー、ニーダーブレンダー、ブラベンダープ
ラストグラフ、小型バッチミキサー、連続ミキサー、ミ
キシングロール等の混練機を使用して行う。混練温度
は、一般に１８０〜２７０℃で行われる。また、混練機
は上述したものを二種以上を組み合わせることもでき
る。

【００４６】II．化粧シート本発明の化粧シートは、上
記ポリオレフィン系樹脂組成物からなるシート（以下、
単にポリオレフィン樹脂シートとも呼称する）であって
装飾処理が施されている。前記化粧シートは単層シート
でも良く、また上記ポリオレフィン系樹脂組成物からな
る表面シートと基材シートとを少なくとも有する複層シ
ートとしても良い。

【００４７】（１）単層シート＜シートの製造＞前記化粧シートは、上述したポリオレ
フィン系樹脂組成物を、必要に応じて適宜ブレンドし、
カレンダー製法、押出成形法等の常用の方法により製膜
することにより得られる。前記化粧シートは、延伸シー
ト、未延伸シートのいづれも使用可能である。化粧シー
トの厚みは、３０〜２００マイクロメータ、好ましくは
４０〜１００マイクロメータである。

【００４８】＜易接着層＞なお、前記化粧シートが単層
シートのときは、前記のポリオレフィン樹脂シート自体
に直接模様を印刷したり、接着剤を塗布することも可能
であるが、インキや接着剤とポリオレフィン樹脂シート
との接着力を、より強固なものにする必要がある場合に
は、ポリオレフィン樹脂シート表面に易接着層の塗布、
コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の易接着
処理を施すことができる。

【００４９】前記易接着層（プライマー層、或いはアン
カー層とも云う）としては、アクリル、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリウレタン（ある
いはウレタン樹脂とも呼称する）、塩素化ポリプロピレ
ン、塩素化ポリエチレンが使用されるが、特に前記ポリ
オレフィン樹脂シート表面に、コロナ放電処理等の易接
着処理を施して、水酸基、カルボキシル基等の活性水素
含有極性官能基を付与した後、該表面上にポリウレタン
または塩素化ポリプロピレンの易接着層を形成すること
が望ましい。

【００５０】アクリルとしては、ポリ（メタ）アクリル
酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メ
タ）アクリル酸プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチ
ル、（メタ）アクリル酸メチル・（メタ）アクリル酸ブ
チル共重合体、（メタ）アクリル酸エチル・（メタ）ア
クリル酸ブチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル
酸メチル共重合体、スチレン・（メタ）アクリル酸メチ
ル共重合体、（メタ）アクリル酸メチル・（メタ）アク
リル酸ブチル・（メタ）アクリル酸２ヒドロキシエチル
共重合体等の（メタ）アクリル酸エステルを含む単独又
は共重合体からなるアクリル樹脂（但し、ここで（メ
タ）アクリルとはアクリル又はメタアクリルを意味する
ものとし以下同様である）等が挙げられる。

【００５１】ポリウレタンとはポリオール（多価アルコ
ール）を主剤とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）
とするポリウレタンである。

【００５２】ポリオールとしては、分子中に２個以上の
水酸基を有するもので、例えばポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、
ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が
用いられる。

【００５３】また、イソシアネートとしては、分子中に
２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネー
トが用いられる。例えば、２，４−トリレンジイソシア
ネート、キシレンジイソシアネート、４，４−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、
或いは１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシア
ネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等
の脂肪族または脂環式イソシアネートが用いられる。あ
るいは、これらイソシアネートの付加体、または多量体
も用いられる。

【００５４】＜装飾処理＞本発明の化粧シートに施され
る装飾処理としては、顔料添加による着色（透明又は不
透明着色）、模様の印刷、エンボス加工（加熱プレス）
やヘアライン加工等による凹凸模様賦形、金属薄膜層の
形成等が挙げられる。

【００５５】顔料添加としては、チタン白、亜鉛華、弁
柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、黄鉛、カー
ボンブラック等の無機顔料、イソインドリノン、ハンザ
イエローＡ、キナクリドン、パーマネントレッド４Ｒ、
フタロシアニンブルー、インダスレンブリーＲＳ、アニ
リンブラック等の有機顔料（或いは染料も含む）、アル
ミニウム、真鍮、等の箔粉からなる金属顔料、二酸化チ
タン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢
（パール）顔料等である。これらは、粉末、或いは鱗片
状箔片として添加、分散せしめられる。

【００５６】模様印刷としては、グラビア印刷、オフセ
ット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転
写印刷等、公知の印刷法を用いインキ（或いは塗料）に
て模様を形成する。模様としては、木目模様、石目模
様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、或
いは全面ベタ等がある。模様はシートの表面、裏面、表
裏両面、或いは層間に設ける。

【００５７】模様印刷に用いられるインキ（或いは塗
料）としては、バインダーとして、塩素化ポリエチレ
ン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、
ポリエステル、ポリウレタン、アクリル、酢酸ビニル、
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、
等を用い、一種又は二種以上混合して用いる。これに前
記に列挙した様な公知の顔料を添加した物を用いる。

【００５８】ポリオレフィン系樹脂組成物からなるシー
トに直接印刷する場合は、バインダーとして塩素化ポリ
オレフィン、ポリウレタン等が接着性の点で好ましい
が、易接着プライマーを適当に選択して層形成すれば、
其の他のバインダーを用いても十分な接着性を与える。

【００５９】エンボス加工としては、ポリオレフィン樹
脂を加熱軟化させ、エンボス版で加圧、賦形し、冷却固
定して形成するもので、公知の枚葉、或いは輪転式のエ
ンボス機が用いられる。

【００６０】凹凸模様としては、木目板導管溝、石板表
面凹凸（花崗岩劈開面等）、布表面テクスチュア、梨
地、砂目、ヘアライン、万線条溝等が挙げられる。

【００６１】更に必要に応じて、凹凸模様の凹部に公知
のワイピング法（特公昭５８−１４３１２号公報等参
照）によって、着色インキを充填することもできる。着
色インキとしては上記と同様のものが仕様可能である。
但し、耐磨耗性の点で、２液硬化型ウレタン樹脂をバイ
ンダーとするものが好ましい。

【００６２】金属薄膜は、アルミニウム、クロム、金、
銀、銅等の金属を用い、真空蒸着、スパッタリング等の
方法で製膜する。或いはこれらの組み合わせでも良い。
該金属薄膜は、化粧シートの全面に設けても、或いは、
部分的にパターン状に設けても良い。

【００６３】なお、本発明の化粧シートが単層の場合の
層構成の一例を図１に示す。図１（Ａ）では、ポリオレ
フィン系樹脂組成物からなるシート１に顔料２が配合さ
れて化粧シート３が形成されている。図１（Ｂ）では、
ポリオレフィン系樹脂組成物からなるシート１の一方の
表面に易接着層（プライマー層）４が形成されており、
該易接着層の表面に模様５が施されている。図１（Ｃ）
では、ポリオレフィン系樹脂組成物からなるシート１の
表面に凹凸模様７が施されている。図１（Ｄ）では、ポ
リオレフィン系樹脂組成物からなるシート１の表面に着
色インキワイピング８が充填され、さらに模様５が施さ
れている。

【００６４】（２）複層シート本発明の化粧シートが複層の場合、該化粧シートは、基
材シート上に前記ポリオレフィン系樹脂組成物からなる
表面シートを積層し、必要に応じて前記基材シート又は
表面シートのいずれか又は両方に装飾処理を施してなる
ことを特徴とする。前記化粧シートが複層の場合は、例
えば、基材シートには前述した化粧シートに要求される
機能(1)〜(12)のうち(1)〜(6)及び(9)を主に担わせるこ
ととし、基材シートの表面に積層する表面シートには条
件(1)〜(8)及び(10)〜(12)を主に担わせることとするこ
とができる。

【００６５】＜基材シート＞基材シートは、ポリオレフ
ィンを主体とする樹脂材料からなる。ポリオレフィンと
しては、基本的性能が優れるものとして、前記ポリオレ
フィン系樹脂材料を用いてもよいが、その他ポリエチレ
ン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン
−１共重合体、ポリプロピレン、プロピレン・ブテン−
１共重合体、ポリブテン−１、ブテン−１・プロピレン
・エチレン・３元共重合体、ブテン−１・ヘキセン−１
・オクテン−１・３元共重合体、ポリメチルペンテン、
或いは特開平６−１６８３２号公報等に記載のオレフィ
ン系エラストマー等のエラストマーが使用される。厚さ
は３０〜２００μｍ程度で、延伸シート、未延伸シート
のいづれも使用可能であるが、Ｖカット加工等の成形適
性上は、未延伸シートの方が良好である。

【００６６】前記エラストマーとしては、ジエン系ゴ
ム、水素添加ジエン系ゴム、オレフィンエラストマー等
が用いられる。水素添加ジエン系ゴムは、ジエン系ゴム
分子の二重結合の少なくとも一部分に水素原子を付加さ
せてなるもので、ポリオレフィン系樹脂（本発明におい
ては、ポリプロピレン）の結晶化を抑え、柔軟性をアッ
プさせる。ジエン系ゴムとしては、イソプレンゴム、ブ
ダジエンゴム、ブチルゴム、プロピレン・ブダジエンゴ
ム、アクリロニトリル・ブダジエンゴム、アクリロニト
リル・イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム等があ
る。オレフィンエラストマーとしては、２種類又は３種
類以上のオレフィンと共重合しうるポリエンを少なくと
も１種加えた弾性共重合体であり、オレフィンはエチレ
ン、プロピレン、α−オレフィン等が使用され、ポリエ
ンとしては、１，４ヘキサジエン、環状ジエン、ノルボ
ルネン等が使用される。好ましいオレフィン系共重合体
ゴムとしては、例えばエチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム、エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム、エチレ
ン−ブタジエン共重合体ゴム等のオレフィンを主成分と
する弾性共重合体が挙げられる。尚、これらのエラスト
マーは、必要に応じて適度に架橋させる。架橋剤として
は、硫黄、脂肪族有機過酸化物、芳香族有機過酸化物等
公知の物が用いられる。

【００６７】前記エラストマーの添加量としては、基材
シートを構成する樹脂材料全量に対し、１０〜６０重量
％、好ましくは３０重量％程度である。エラストマーが
１０重量％より低いと一定荷重時伸度の変化が急峻にな
り過ぎ、また、破断時伸度、耐衝撃性の低下が生じ、又
エラストマーが６０重量％より高いと透明性、耐候性及
び耐クリープ性の低下が生じる。

【００６８】前記基材シートは、上述したポリオレフィ
ンを配合ベースとし、これに着色剤を配合してなる樹脂
材料からなる着色フィルムとするのが好ましい。かかる
着色剤は基材シートに化粧シートとして必要な色彩を持
たせるためのものであり、チタン白、亜鉛華、弁柄、
朱、群青、コバルトブルー、黄鉛、チタン黄、カーボン
ブラック等の無機顔料、イソインドリノン、ハンザイエ
ローＡ、キナクリドン、パーマネントレッド４Ｒ、フタ
ロシアニンブルー等の有機顔料或いは染料、アルミニウ
ム、真鍮等の箔粉からなる金属顔料、二酸化チタン被覆
雲母、塩基性炭酸亜鉛等の箔粉からなる真珠光沢顔料等
が用いられる。着色は透明着色、不透明（隠蔽）着色い
ずれでも可であるが、一般的には、被着体を隠蔽するた
めに不透明着色が好ましい。

【００６９】また、基材シートを構成する樹脂材料に
は、無機充填剤を配合することもできる。かかる無機充
填剤としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミ
ナ、シリカ、クレー、タルク等の平均粒径０．１〜１０
μｍ程度の粉末が用いられる。添加量としては、１〜６
０重量％程度、より好ましくは５〜３０重量％である。
１重量％より低いと耐クリープ変形性及び易接着性の低
下が生じ、６０量％より高いと破断時伸度及び耐衝撃性
の低下が生じる。

【００７０】さらに、必要に応じて、熱安定剤、難燃
剤、ラジカル捕捉剤等を添加する。熱安定剤は、フェノ
ール系、サルファイト系、フェニルアルカン系、フォス
ファイト系、アミン系等公知のものであり、熱加工時の
熱変色等の劣化の防止性をより向上させる場合に用いら
れる。難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム等の粉末が用いられ、これらは、難燃性を付
与する必要がある場合に添加する。

【００７１】これらの材料をブレンドしたものをカレン
ダー製法等の常用の方法により製膜して不透明着色基材
シートを得る。得られる基材シートは化粧シートの基材
シートに求められる前記(1)〜(6)、(9)の条件（必要と
される機能）を満足する。基材シートの厚みは５０〜２
００μｍ程度、好ましくは１００μｍ程度である。

【００７２】基材シートの表面には、好ましくは、易接
着層の塗布、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処
理等の易接着処理が施される。易接着層（プライマー
層、或いはアンカー層とも云う）としては、アクリル樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹
脂、ウレタン樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリ
エチレンが使用されるが、特に、ウレタン樹脂が望まし
い。

【００７３】アクリル樹脂としては、ポリ（メタ）アク
リル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ
（メタ）アクリル酸プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸
ブチル、（メタ）アクリル酸メチル・（メタ）アクリル
酸ブチル共重合体、（メタ）アクリル酸エチル・（メ
タ）アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・（メタ）ア
クリル酸メチル共重合体、スチレン・（メタ）アクリル
酸メチル共重合、（メタ）アクリル酸メチル・（メタ）
アクリル酸ブチル・（メタ）アクリル酸２ヒドロキシエ
チル等の（メタ）アクリル酸エステルを含む単独又は共
重合体からなるアクリル樹脂（ただし、ここで（メタ）
アクリルとはアクリル又はメタアクリルを意味する）等
が用いられる。

【００７４】ウレタン樹脂（ポリウレタン）とはポリオ
ール（多価アルコール）を主剤とし、イソシアネートを
架橋剤（硬化剤）とするポリウレタンである。ポリオー
ルとしては、分子中に２個以上の水酸基を有するもの
で、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、ポリエーテルポリオール等が用いられる。

【００７５】また、イソシアネートとしては、分子中に
２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネー
トが用いられる。例えば、２，４−トリレンジイソシア
ネート、キシレンジイソシアネート、４，４−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、
或いは１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシア
ネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等
の脂肪族（ないしは脂環族）イソシアネートが用いられ
る。或いは、これらのイソシアネートの付加体又は多量
体を用いることができる。例えば、トリレンジイソシア
ネートの付加体、トリレンジイソシアネートの３量体等
がある。

【００７６】易接着処理を施した表面には、必要に応じ
て模様層を形成してもよい。模様層は基材シート又は後
述する表面シートのいずれか一方、或いは両方に形成す
ることができる。図２（Ａ）は易接着層を形成した１例
であり、基材シート１１に積層した表面シート１２と模
様層１３との間に易接着層１４を設けている。図２
（Ｄ）に示すように、基材シート１１が被着体３１に面
する側に易接着層１４を設ける場合もある。模様処理と
しては、図２（Ａ）に示すような模様１３の印刷、図２
（Ｂ）に示すようなエンボス加工（加熱プレス）、ヘア
ライン加工等による凹凸模様賦形１５等であってよく、
さらに、凹凸模様１５の凹部に公知のワイピング法によ
って、着色インキ１６を充填することもできる。また、
金属薄膜を形成してもよい。

【００７７】模様印刷としては、グラビア印刷、オフセ
ット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転
写印刷等公知の印刷法を用いインキ（或いは塗料）にて
模様を形成する。模様としては、木目模様、石目模様、
布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、或いは
全面ベタ等がある。

【００７８】インキ（或いは）塗料としては、バインダ
ーとして、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン
等の塩素化ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ウ
レタン樹脂、アクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニ
ル・酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、等を用
い、１種又は１種以上混合して用いる。これに前記に列
挙した様な公知の顔料を添加した物を用いる。基材シー
トに直接印刷する場合は、バインダーとして塩素化ポリ
オレフィン、ウレタン樹脂等が接着性の点で好ましい
が、易接着プライマーを適当に選択して層形成すれば、
其の他のバインダーを用いても十分な接着性を与える。

【００７９】エンボス加工としては、基材シートを加熱
軟化させ、エンボス版で加圧、賦形し、冷却固定して形
成するもので、公知の枚葉、或いは輪転式のエンボス機
が用いられる。凹凸形状としては、木目板導管溝、石板
表面凹凸（花崗岩劈開面等）、布表面テクスチュア、梨
地、砂目、ヘアライン、万線条溝等である。着色インキ
は前記と同様の物が可能である。但し、耐磨耗性の点
で、２液硬化型ウレタン樹脂をバインダーとする物が好
ましい。

【００８０】金属薄膜は、アルミニウム、クロム、金、
銀、銅等の金属を用い、真空蒸着、スパッタリング等の
方法で製膜する。或いはこれらの組み合わせでも良い。
該金属薄膜は、全面に設けても、或いは、部分的にパタ
ーン状に設けても良い。

【００８１】＜表面シート＞本発明による化粧シートに
おいて、上記のように必要に応じて装飾処理が施された
基材シートの表面に、ポリオレフィン系樹脂組成物から
なるフィルムを表面シートとして積層する。前記ポリオ
レフィン系樹脂組成物としては、単層シートの場合に該
シートを構成するポリオレフィン系樹脂組成物と同様の
樹脂組成物が用いられる。ポリオレフィン系樹脂の好ま
しいものは、高密度ポリエチレン、エチレン・プロピレ
ンランダム共重合体である。

【００８２】本発明の表面シートを構成するポリオレフ
ィン系樹脂組成物には、化粧シートの表面層として求め
られる機能を補強するために、所望により、各種添加
剤、補強材、充填剤、例えば、耐熱安定剤、酸化防止
剤、帯電防止剤、難燃剤等が添加されていてもよい。難
熱剤は、基材シートの場合と同様であってよい。

【００８３】もし、表面シート中に、ヒンダードアミン
系ラジカル捕捉剤を添加する場合には、表面シートに隣
接するインキ層、接着剤層等の層にはウレタン樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリアミド樹脂等の分子中に塩素原子
を含まない樹脂を用いると耐候性向上の点で良好であ
る。もし、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩素化ポ
リオレフィン等の分子中に塩素原子を含む樹脂を用いる
と、紫外線又は熱の作用によりこれらの樹脂から脱塩素
反応で塩化水素が発生し、これがヒンダードアミン系ラ
ジカル捕捉剤と反応してその作用を失活・阻害するた
め、耐候性が十分に向上しない。

【００８４】表面シートは、上述した表面シートを構成
する樹脂材料を、必要に応じて適宜ブレンドし、カレン
ダー製法、押出成形法等の常用の方法により製膜するこ
とにより得られる。すなわち、かかる製膜により、無色
又は着色透明な軟質ポリプロピレン系樹脂フィルムが得
られるが、得られたフィルムは、化粧シートの表面シー
トに求められる前記(1)〜(8)、特に、(7)、(8)の条件を
満足する。表面シートの厚みは３０〜２００μｍ程度、
好ましくは４０〜１００μｍである。上記表面シートの
基材シートとの接触面には、好ましくは、基材シートの
場合と同様にして、易接着層の塗布、コロナ放電処理、
プラズマ処理、オゾン処理等の易接着処理を施すことが
できる。

【００８５】前記した着色フィルムである基材シートと
上記無色又は着色透明なポリプロピレン系樹脂フィルム
である表面シートは、通常の手段により積層することが
できる。積層方法としては、溶融押出塗工（エクストル
ージョンコート）、熱プレスによる融着、或いは、２液
硬化型ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等の接着剤
を用いたドライラミネート等であってよい。

【００８６】本発明の化粧シートは、複層シートの場合
も、その表面シート側の表面に、必要に応じて模様層を
形成することができる。模様処理としては、図２（Ｃ）
に示すようなエンボス加工（加熱プレス）、ヘアライン
加工等による凹凸模様賦形７、或いは、模様の印刷であ
ってよい。模様印刷法、模様の種類、インキ（或いは）
塗料の種類、バインダー等は、基材シートの場合と同様
であってよい。更に必要に応じて、凹凸模様の凹部に公
知のワイピング法によって、着色インキを充填すること
もできる。その際に、必要に応じて、エンボス加工面に
前記したコロナ放電処理等の易接着処理を施し、着色イ
ンキの充填を行う。

【００８７】好ましくは、さらにその表面シートの上
に、耐擦傷性向上、艶調整のために上塗り塗膜層を形成
することができる。バインダーとして塩素化ポリオレフ
ィン、２液硬化ポリウレタン樹脂等が好ましい。

【００８８】（３）上塗り塗膜層本発明の化粧シートには、該化粧シート（複層シートの
場合は表面シート）の表面側に、分子中にイソシアネー
ト基を有する樹脂からなる上塗り塗膜層を形成すること
ができる。

【００８９】分子中にイソシアネート基を有する樹脂と
しては、２液硬化型ウレタン樹脂、或いは１液硬化型ウ
レタン樹脂が用いられる。２液硬化型ウレタン樹脂とし
ては、易接着層の樹脂系として前記したものと同様のポ
リオールとイソシアネートを混合したものを用いること
ができる。

【００９０】なお、２液硬化型ウレタン樹脂を用いる場
合の好ましい態様として、イソシアネート中のイソシア
ネート基（ＮＣＯ基）の数（モル数）をそれと反応させ
るポリオールの水酸基（ＯＨ基）の数（反応当量）より
も多くし、ポリオールとイソシアネートとが反応した後
でも未反応のイソシアネート基を確実にしかも多数残留
させる態様がある。この場合、ＮＣＯ基／ＯＨ基の比は
最大１．４程度までとする。

【００９１】１液型湿気硬化ウレタン樹脂は、分子末端
にイソシアネート基を有するプレポリマーを必須成分と
する組成物である。前記プレポリマーは、通常は分子両
末端に各々イソシアネート基を１個以上有するポリイソ
シアネートプレポリマーであり、室温で固体の熱可塑性
樹脂の状態にあるものである。イソシアネート基同志が
空気中の水分により反応して鎖延長反応を起こして、そ
の結果、分子鎖中に尿素結合を有する反応物が生じて、
この尿素結合にさらに分子末端のイソシアネート基が反
応して、ビウレット結合を起こして分岐し、架橋反応を
起こす。

【００９２】分子末端にイソシアネート基を有するプレ
ポリマーの分子鎖の骨格構造は任意であるが、具体的に
は、ウレタン結合を有するポリウレタン骨格、エステル
結合を有するポリエステル骨格、ポリブタジン骨格等で
ある。適宜これら１種又は２種以上の骨格構造を採用す
る。なお、分子鎖中にウレタン結合がある場合は、この
ウレタン結合とも末端イソシアネート基が反応して、ア
ロファネート結合を生じて、このアロファネート結合に
よっても架橋反応を起こす。

【００９３】これらの上塗り塗膜には、さらに必要に応
じ、紫外線吸収剤（前記のトリアリールトリアジン型等
各種のものから選ぶことができる）、アルミナ（特に球
状α−アルミナが好ましい）、シリカ等の微粒子からな
る減摩剤兼艶消剤、銀ゼオライト等の抗菌剤等を添加す
る。艶消剤を添加した場合は、上塗り塗膜は艶調整コー
トとして機能する。

【００９４】以上のように、化粧シート（又は表面シー
ト）中に添加する紫外線吸収剤として分子中にＯＨ基を
有する有機系のものを使用し、且つその表面にイソシア
ネート基を有する樹脂を使用して上塗り塗膜層を形成す
ると、紫外線吸収剤が経時的にブリードアウト（滲出）
して上塗り塗膜に入ったときに、その紫外線吸収剤のＯ
Ｈ基と上塗り塗膜中のイソシアネート基とがウレタン反
応し、上塗り塗膜層中に捕捉されるので、紫外線吸収剤
の経時的なブリードアウトが防止される。特に有機系の
紫外線吸収剤がブリードアウトし易いポリオレフィン樹
脂の場合に有効であり、本発明で化粧シート（又は複層
の場合は表面シート）に採用する上記ポリオレフィン系
樹脂組成物の場合にも好適である。

【００９５】好ましくは、さらにその上塗り塗膜層の上
に、さらに艶調整保護コート層を形成することができ
る。バインダーとして塩素化ポリオレフィン、２液硬化
ポリウレタン等が好ましい。

【００９６】III．用途本発明の化粧シートは、そのまま化粧材として用いても
良いが、該シートを他の被着体（裏打材）に積層して使
用することもできる。積層は、被着体に化粧シート自体
が（熱融点等で）接着可能な場合は、接着剤層は省いて
も良く、また、化粧シート自体では被着体と接着しない
場合は、適当な接着剤にて積層してもよい。

【００９７】被着体が最終製品であり、その表面化粧の
為に化粧シートを積層する場合も有れば、必要に応じ化
粧シートの力学的強度の補強、或いは隠蔽性の付与の為
化粧シート裏面に被着体を積層する場合も有る。

【００９８】被着体としては各種素材の平板、曲面板等
の板材、立体形状物品〔成形品〕、シート（或いはフィ
ルム）等の各種形状の物品が対象となる。板材、立体形
状物品、或いはシート（フィルム）のいづれにも用いら
れる素材としては、杉、檜、松、ラワン、チーク等の樹
木からなる木材単板、木材合板、パーティクルボード、
中密度繊維板（ＭＤＦ）等の木質板、鉄、アルミニウム
等の金属、アクリル、ポリカーボネート、エチレン・酢
酸ビニル共重合体、エチレンビニルアセテート、ポリエ
ステル、ポリスチレン、ポリオレフイン、ＡＢＳ、フェ
ノール樹脂、ポリ塩化ビニル、セルロース系樹脂、ゴム
等の樹脂、専ら板材、或いは立体形状物品として用いら
れる素材としては、硝子、陶磁器、等のセラミックス、
ＡＬＣ（発泡軽量コンクリート）等のセメント、硅酸カ
ルシウム、石膏等の非セメント窯業系材料、専らシート
（或いはフィルム）として用いられる素材としては、上
質紙、和紙等の紙、炭素、石綿、チタン酸カリウム、硝
子、合成樹脂等の繊維からなる不織布又は織布等があ
る。

【００９９】これら各種被着体への積層方法としては、
例えば接着剤層を間に介して板状基材に加圧ローラーで
加圧して積層する方法、特公昭５０−１９１３２号公
報、特公昭４３−２７４８８号公報等に記載される様
に、化粧シートを射出成形の雌雄両金型間に挿入して、
両金型を閉じ、雄型のゲートから熔融樹脂を射出充填し
て後、冷却して樹脂成形品の成形と同時にその表面に化
粧シートを接着積層する、所謂射出成形同時ラミネート
方法、特公昭５６−４５７６８号公報、特公昭６０−５
８０１４号公報等に記載される様に、成形品の表面に化
粧シートを間に接着剤層を介して対向乃至は載置し、成
形品側からの真空吸引による圧力差により化粧シートを
成形品表面に積層する、所謂真空プレス積層方法、特公
昭６１−５８９５号公報、特公平３−２６６６号公報等
に記載される様に、円柱、多角柱等の柱状基材の長軸方
向に、化粧シートを間に接着剤層を介して供給しつつ、
複数の向きの異なるローラーにより、柱状体を構成する
複数の側面に順次化粧シートを加圧接着して積層してゆ
く、所謂ラッピング加工方法、実公大１５−３１１２２
号公報、特開昭４８−４７９７２号公報等に記載される
様に、先ず化粧シートを板状基材に接着剤層を介して積
層し、次いで板状基材の化粧シートとは反対側の面に、
化粧シートと板状基材との界面に到達する、断面がＶ字
状、又はＵ字状溝を切削し、次いで該溝内に接着剤を塗
布した上で、該溝を折り曲げ箱体又は柱状体を成形する
所謂、Ｖカット又はＵカット加工方法、等がある。

【０１００】特に、本発明の化粧シートを凹凸立体物に
貼り合わせる方法としては、上記方法のうち、（ａ）ラ
ッピング加工法、（ｂ）Ｖカット加工法、（ｃ）射出成
形同時ラミネート法、（ｄ）真空成形同時ラミネート法
等が好ましい。

【０１０１】本発明の化粧シートは各種被着体に積層
し、所定の成形加工等を施して、各種用途に用いること
ができる。例えば、壁、天井、床等建築物の内装、窓
枠、扉、手摺、廻縁、幅木等の建具、乃至は造作部材の
表面化粧、家具又は弱電・ＯＡ機器のキャビネットの表
面化粧、自動車、電車等の車輛内装、航空機内装、窓硝
子の化粧等である。

【０１０２】

【実施例】以下、本発明の実施例について詳細に説明す
る。なお、以下の実施例及び比較例における各製品物性
の評価方法は以下の通りである。

【０１０３】（１）耐熱促進試験上塗り塗膜を施した化粧シートを、４０℃、８０℃、１
００℃の各温度に設定したオーブン中に入れて所定期間
放置し（所定期間；４０℃＝１週間、８０℃＝２日、１
００℃＝２時間）、外観を確認した。また、上塗り塗膜
層の密着性をセロハン粘着テープにて試験した。具体的
な試験方法としては、セロハン粘着テープ（ニチバン株
式会社、商品名「セロテープ」、産業用２４ｍｍ幅）を
塗膜表面に貼り、室温（２０℃）にて布でこすり圧着し
た。該テープ表面を室温にまで冷却し、手で一気にセロ
ハン粘着テープを剥離した。塗膜のセロハン粘着テープ
への付着の有無を目視で確認した。

【０１０４】（２）耐候性促進試験カーボンアーク燈型サンシャインウエザオメーターを用
いてブラックパネル温度６３℃で、１２０分中１８分降
雨で試験した後（以下、Ｓ．Ｗ．Ｏ．Ｍ試験という）、
目視で観察をして、ＯＰ層等の各層間の浮き、脱落など
の異常の有無を検査した。

【０１０５】（３）耐候性促進試験アイスーパーＵＶテスター（岩崎電気株式会社製）を用
いブラックパネル温度６３℃にて、照度６０ｍＷ／ｃｍ
^２、光源からの距離２４０ｍｍ、照射スペクトル帯域２
９５〜４５０ｍｍ、５時間照射し、１時間結露で試験し
た後（以下、Ｓ−ＵＶ試験という）、目視で観察をし
て、ＯＰ層等の各層間の浮き、脱落などの異常の有無を
検査した。

【０１０６】（４）耐折り曲げ白化試験シートを１０℃の雰囲気下で意匠面を外側に１８０℃折
り曲げ、外観を評価した。（５）鉛筆硬度試験ＪＩＳ−Ｋ−５４００（５００ｇ荷重）に準拠して測定
した。

【０１０７】

【実施例１】ポリエチレン樹脂（日本ポリケム（株）製
ノバテックＨＤ・ＨＪ５６０）１００重量部に対し、エ
チレン・環状アミノビニル化合物共重合体（上記式
（１）のＲ_１、Ｒ_２がメチル基、Ｒ_３が水素原子である
エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体）４重量
％、及びトリアリールトリアジン型紫外線吸収剤（上記
式（２）のＲ_４がオクチル基、Ｒ_５〜Ｒ_８がメチル基で
あるトリアリールトリアジン化合物）０．５重量部と、
０．０５重量部のフェノール系安定剤（テトラキス［メ
チレン−３−（３'−５'−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］メタン）をブレンダー
で混合したのち、溶融押出して得られる樹脂組成物をＴ
ダイ押出機にて、８０μｍに成膜し、両面にコロナ放電
処理を施した。次に、着色インキ（バインダーはアクリ
ルポリオール１００重量部と１，６−ヘキサメチレンジ
イソシアネート８重量部、顔料はアクリルウレタン系イ
ンキ弁柄、カーボンブラック、酸化チタンからなる）に
て、木目模様をグラビア印刷し、反対面（表面）にアク
リルポリオール１００重量部と１，６−ヘキサメチレン
ジイソシアネート１０重量部、艶消し剤はシリカ粒子
(平均粒径２μｍ）からなるインキをグラビア印刷にて
２μｍ厚みの透明上塗り塗膜層を形成した。製品物性等
の評価結果を表１に示す。

【０１０８】

【実施例２】着色基材シートとして、アイソタクチック
ポリプロピレン１００重量部に水素添加スチレン−ブタ
ジエンゴム６０重量部、炭酸カルシウム微粒子からなる
無機充填剤２５重量部、チタン白、弁柄、黄鉛計５重量
部からなる着色顔料により着色した厚さ６０μｍ厚みの
ポリオレフィン系樹脂シートを製造した。この着色原反
に、コロナ放電処理後実施例１と同様のインキを用いグ
ラビア印刷にて木目模様を印刷し、反対面（裏面）にも
コロナ放電処理後、シリカを８重量％含むウレタン樹脂
プライマーコート（１，６−ヘキサメチレンジイソシア
ネート＋アクリルポリオール）（昭和インク工業株式会
社製）をグラビア印刷にて形成し、印刷済み着色基材シ
ートを得た。

【０１０９】その後、該基材シートの印刷面上にポリエ
ステルポリオールと１，６−ヘキサメチレンジイソシア
ネートからなる接着剤層を１０μｍ形成し、あらかじめ
成膜しておいた実施例１記載の樹脂組成物からなる８０
μｍ厚みの透明表面シートとドライラミネートにて貼り
合わせた。着色絵柄印刷済み着色基材シートと透明表面
シートからなる複層シートを更に加熱処理し、木目導管
模様のエンボス（以下、「ＥＭ」とも呼称する）版を用
いエンボス加工をした。該エンボス加工面にコロナ放電
処理を行い、アクリルポリオールと１，６−ヘキサメチ
レンジイソシアネート及び平均粒径２μｍのシリカ粒子
からなる透明上塗り塗膜層をグラビアロールコーティン
グにて３μｍ厚みに形成し、化粧シートを得た。製品物
性等の評価結果を表１に示す。

【０１１０】

【実施例３】高密度ポリエチレン６０重量％をベースに
熱可塑性エラストマーとして水素添加スチレン−ブタジ
エンゴムを３０重量％、無機添加剤として炭酸カルシウ
ム微粒子１０重量％、また、着色顔料として弁柄とカー
ボンブラックを５重量％添加して、熱安定剤及びヒンダ
ードアミン系ラジカル捕捉剤を５重量％ブレンドしたも
のをカレンダー製法にて厚み６０μｍに成膜した不透明
着色シートを得た。この着色基材シート（着色ＰＥ）
に、コロナ放電処理後グラビア印刷にて実施例１と同様
のインキを用い木目模様を印刷し、反対面にもコロナ放
電処理後、シリカを８重量％含むウレタン系プライマー
コート（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート＋ア
クリルポリオール）（昭和インク工業株式会社製）をグ
ラビア印刷にて形成し、印刷済み着色基材シートを得
た。

【０１１１】その後、ポリエステルポリオールと１，６
−ヘキサメチレンジイソシアネートからなる接着剤層を
１０μｍ形成し、その面に実施例１記載の樹脂組成物を
Ｔダイから樹脂温度２４０℃、６０μｍ厚みにて溶融押
出し、着色絵柄印刷済み基材シートと透明表面シートか
らなる複層シートを得た。該複層シートを更に加熱処理
し、木目導管模様のＥＭ版を用いエンボス加工をした。
該エンボス加工面にコロナ放電処理を行い、ＥＭによる
凹部に着色インキ（バインダーはアクリルポリオール１
００重量部と１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
８重量部、顔料は弁柄とカーボンブラックからなる）を
充填し、更にその表面にアクリルポリオールと１，６−
ヘキサメチレンジイソシアネート及び平均粒径２μｍの
艶消し剤（シリカ粒子）からなる透明上塗り塗膜層をグ
ラビアロールコーティングにて２μｍ厚みに形成し、化
粧シートを得た。製品物性等の評価結果を表１に示す。

【０１１２】

【比較例１】ポリプロピレン（日本石油化学（株）製、
ソフトレックスＥＬ６Ｄ２１）８０部とポリウレタン樹
脂（大日本インキ化学工業製「パンデックスＴ５１５
７」）を２０部、相溶化剤（三洋化成（株）製「ユーメ
ックス１０１０」）を１０部、紫外線吸収剤（チバ・ス
ペシャリティー・ケミカルズ製、Tinuvin234を3000pp
m）、光安定剤チバ・スペシャリティー・ケミカルズ
製、Tinuvin783を2000ppm）を混合しＴダイ押出機に
て、８０μｍに成膜し、両面にコロナ放電処理を施し
た。次に、着色インキ（バインダーはアクリルポリオー
ル１００重量部と１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ
ート８重量部、顔料はアクリルウレタン系インキ弁柄、
カーボンブラック、酸化チタンからなる）にて、木目模
様をグラビア印刷し、反対面にアクリルポリオール１０
０重量部と１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート１
０重量部、艶消し剤はシリカ粒子（平均粒径２μｍ）か
らなるインキをグラビア印刷にて２μｍ厚みの透明上塗
り塗膜層を形成した。製品物性等の評価結果を表２に示
す。

【０１１３】

【比較例２】着色基材シートとして、アイソタクチック
ポリプロピレン１００重量部に水素添加スチレン−ブタ
ジエンゴム６０重量部、炭酸カルシウム微粒子からなる
無機充填剤２５重量部、チタン白、弁柄、黄鉛計５重量
部からなる着色顔料により着色した厚さ６０μｍ厚みの
ポリオレフィン系樹脂層を製造した。この着色原反に、
コロナ放電処理後グラビア印刷にて木目模様を印刷し、
反対面にもコロナ放電処理後、シリカを８重量％含むウ
レタン系プライマーコート（１，６−ヘキサメチレンジ
イソシアネート＋アクリルポリオール）（昭和インク工
業株式会社製）をグラビア印刷にて形成し、印刷済み着
色フィルムを得た。

【０１１４】その後、ポリエステルポリオールと１，６
−ヘキサメチレンジイソシアネートからなる接着剤層を
１０μｍ形成し、あらかじめ成膜しておいたオレフィン
系熱可塑性エラストマー（日本ポリオレフィン株式会社
製、ソフトレックス１００部に対し、三井化学（株）ア
ドマー２０部、三井化学（株）タフマー２部、紫外線吸
収剤（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ製Tinuvin3
26を4000ppm）、光安定剤チバ・スペシャリティー・
ケミカルズ製Irganox1010を3000ppm）混合した樹脂から
なる８０μｍ厚みの透明表面シートとドライラミネート
にて貼り合わせた。着色絵柄印刷済み基材シートと透明
表面シートからなる複層シートを更に加熱処理し、木目
導管模様のＥＭ版を用いエンボス加工をした。該エンボ
ス加工面にコロナ放電処理を行い、アクリルポリオール
と１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート及び平均粒
径２μｍのシリカ粒子からなる透明上塗り塗膜層をグラ
ビアロールコーティングにて３μｍ厚みに形成し、化粧
シートを得た。製品物性等の評価結果を表２に示す。

【０１１５】

【比較例３】高密度ポリエチレン６０重量％をベースに
熱可塑性エラストマーとして水素添加スチレン−ブタジ
エンゴムを３０重量％、無機添加剤として炭酸カルシウ
ム微粒子１０重量％、また、着色顔料として弁柄とカー
ボンブラックを５重量％添加して、熱安定剤及びヒンダ
ードアミン系ラジカル捕捉剤を５重量％ブレンドしたも
のをカレンダー製法にて厚み６０μｍに成膜した不透明
着色シートを製造した。この着色基材シート（着色Ｐ
Ｅ）に、コロナ放電処理後グラビア印刷にて木目模様を
印刷し、反対面にもコロナ放電処理後、シリカを８重量
％含むウレタン系プライマーコート（１，６−ヘキサメ
チレンジイソシアネート＋アクリルポリオール）（昭和
インク工業株式会社製）をグラビア印刷にて形成し、印
刷済み着色基材シートを得た。

【０１１６】その後、ポリエステルポリオールと１，６
−ヘキサメチレンジイソシアネートからなる接着剤層を
１０μｍ形成し、その面に比較例２で使用した樹脂をＴ
ダイから樹脂温２４０℃、６０μｍ厚みにて押し出し着
色絵柄印刷済み基材シートと透明表面シートからなる複
層シートを得た。該複層シートを更に加熱処理し、木目
導管模様のＥＭ版を用いエンボス加工をした。該エンボ
ス加工面にコロナ放電処理を行い、ＥＭによる凹部に着
色インキ（バインダーはアクリルポリオール１００重量
部と１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート８重量
部、顔料は弁柄とカーボンブラックからなる）を充填
し、アクリルポリオールと１，６−ヘキサメチレンジイ
ソシアネート及び平均粒径２μｍの艶消し剤（シリカ粒
子）からなる透明上塗り塗膜層をグラビアロールコーテ
ィングにて２μｍ厚みに形成し、化粧シートを得た。製
品物性等の評価結果を表２に示す。

【０１１７】

【表１】

【０１１８】

【表２】

【０１１９】

【発明の効果】本発明の化粧シートは、製造工程におい
てシート表面が接する冷却ロールの汚れが少ないなどに
より外観に優れたシートであり、また物性面では、経時
・耐熱試験におけるブリードが少ない、層間の密着性が
よい、といった性能を備えている。また、ポリオレフィ
ン系樹脂を用いながらポリ塩化ビニル系樹脂を用いた化
粧シートと同等以上の熱成形性及び耐候性、透明性を持
つものであり、特に建築物の内装、建具の表面化粧、車
両内装等に好適に用いることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の化粧シートが単層シートである場合
の層構成の一例を示した図である。

【図２】本発明の化粧シートが複層シートである場合
の層構成の一例を示した図である。

【符号の説明】

１・・・ポリオレフィン系樹脂材料からなるシート２・・・顔料３・・・化粧シート４・・・易接着層（プライマー層）５・・・模様７・・・凹凸模様８・・・着色インキ１１・・・基材シート１２・・・表面シート１３・・・模様層１４・・・易接着層１５・・・凹凸模様１６・・・着色インキ３１・・・被着体

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 // Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳＣ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ (Ｃ０８Ｌ 23/00 (Ｃ０８Ｌ 23/00 23:08） 23:08） (Ｃ０８Ｌ 23/00 (Ｃ０８Ｌ 23/00 33:14） 33:14） (72)発明者黒田誠二東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号大日本印刷株式会社内 (72)発明者柴田雅之東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号大日本印刷株式会社内 (72)発明者石原稔久三重県四日市市東邦町１番地日本ポリケム株式会社材料開発センター内Ｆターム(参考） 4F006 AA12 AA56 AB37 BA03 BA14 BA17 CA00 4F071 AA12 AA14 AA15 AA20 AA33X AC12 AH03 AH11 BB06 BC01 BC09 4F100 AA08H AA20H AH03H AH04H AK03 AK03A AK03C AK04A AK04C AK07 AK11A AK11C AK73 AK80 AK80D AK80E AL01A AL01C AL05A AL05C AL09 AT00B BA02 BA03 BA06 BA07 BA10A BA10C BA10D BA10E CA07 CA23 DE01H EH17 EH172 EJ39 EJ392 EJ55 EJ553 GB08 GB33 HB01 HB31 JJ03 JL11 JM02D JM02E YY00A YY00C 4J002 BB001 BB021 BB072 BB111 BB171 BG072 EU186 FD042 FD056 GF00 GL00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対
し、下記式（１）で表されるトリアリールトリアジン型
紫外線吸収剤を０．１〜１．０重量部含有してなるポリ
オレフィン系樹脂組成物からなるシートであって、装飾
処理を施してなる化粧シート。【化１】（式中、Ｒ_１〜Ｒ_５は、それぞれ独立して炭素数１〜１
０のアルキル基を表す。）
【請求項２】基材シートと表面シートとを少なくとも
有する複層シートであって、前記表面シートが、ポリオ
レフィン系樹脂１００重量部に対し下記式（１）で表さ
れるトリアリールトリアジン型紫外線吸収剤を０．１〜
１．０重量部含有してなるポリオレフィン系樹脂組成物
からなり、且つ必要に応じて前記基材シート及び表面シ
ートのいずれか又は両方に装飾処理を施してなる、化粧
シート。【化２】（式中、Ｒ_１〜Ｒ_５は、それぞれ独立して炭素数１〜１
０のアルキル基を表す。）
【請求項３】前記ポリオレフィン系樹脂組成物が、ポ
リオレフィン系樹脂１００重量部に対し、前記式（１）
で表されるトリアリールトリアジン型紫外線吸収剤を
０．１〜１．０重量部、及び、エチレンと下記式（２）
で表される環状アミノビニル化合物との共重合体を２〜
１０重量部含有してなることを特徴とする、請求項１又
は２記載の化粧シート。【化３】（式中、Ｒ_６及びＲ_７は、それぞれ独立して水素原子又
はメチル基を表し、Ｒ_８は水素原子又は炭素数１〜４の
アルキル基を表す。）
【請求項４】表面にイソシアネート基を有する樹脂か
らなる上塗り塗膜層を設けたことを特徴とする、請求項
１〜３のいずれかに記載の化粧シート。