JP5545331B2 - 建材用化粧シート - Google Patents
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Description
1.熱可塑性樹脂基材シート上に硬化型樹脂層が形成されている建材用化粧シートであって、
前記硬化型樹脂層は、1分子中に2個のラジカル重合性不飽和基を有する重量平均分子量1000〜3000のウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー(A)を85重量%以上95重量%以下含有し、1分子中に3個〜15個のラジカル重合性不飽和基を有する脂肪族ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー(B)を5重量%以上15重量%以下含有する樹脂混合物の硬化物層であり、
前記ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー(A)は、アルキレングリコールとアジピン酸とから形成される重量平均分子量500〜2000のポリエステルポリオールと、イソホロンジイソシアネートと、ヒドロキシエチル(メタ)アクリル酸エステルとの重付加反応生成物である、
ことを特徴とする建材用化粧シート。
2.前記熱可塑性樹脂基材シートは、ポリオレフィン系樹脂シートである、上記項1に記載の建材用化粧シート。
3.前記硬化型樹脂層は、電離放射線硬化型樹脂層である、上記項1又は2に記載の建材用化粧シート。
4.前記熱可塑性樹脂基材シートと前記硬化型樹脂層との間に、更にプライマー層を有する、上記項1〜3のいずれかに記載の建材用化粧シート。
5.前記硬化型樹脂層の上からエンボス加工が施されている、上記項1〜4のいずれかに記載の建材用化粧シート。
6.下記工程を有することを特徴とする建材用化粧シートの製造方法:
(1)熱可塑性樹脂基材シートを用意する工程1、
(2)前記熱可塑性樹脂基材シート上に、1分子中に2個のラジカル重合性不飽和基を有する重量平均分子量1000〜3000のウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー(A)を85重量%以上95重量%以下含有し、1分子中に3個〜15個のラジカル重合性不飽和基を有する脂肪族ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー(B)を5重量%以上15重量%以下含有する樹脂混合物の硬化物層を形成する工程2であって、
前記ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー(A)は、アルキレングリコールとアジピン酸とから形成される重量平均分子量500〜2000のポリエステルポリオールと、イソホロンジイソシアネートと、ヒドロキシエチル(メタ)アクリル酸エステルとの重付加反応生成物である工程2、
(3)前記硬化物層の上から、エンボス加工を施す工程3。
7.前記工程2に先立ち、前記熱可塑性樹脂基材シート上に、プライマー層を形成する工程を更に有する、上記項6に記載の製造方法。
以下、本発明の建材用化粧シートについて詳細に説明する。
(a)特公平2−42080号公報、特公平4−19924号公報等に開示されるような射出成形同時転写法。或いは特公昭50−19132号公報に開示されるような射出成形同時ラミネート法。
(b)特開平4−288214号公報、特開平5−57786号公報に開示されるような真空成形同時転写法。或いは特公昭56−45768号公報に開示されるような真空成形同時ラミネート法。
(c)特公昭59−51900号公報、特公昭61−5895号公報、特公平3−2666号公報等に開示されるように、ラッピング同時転写法、又はラッピング同時ラミネート法。
(d)実公大15−31122号公報等に開示されているVカット加工同時ラミネート法、或いは特公昭56−7866号公報等に開示されているVカット加工同時転写法。
(A)非吸収性且つ離型性の合成樹脂シートに、未硬化液状の電離放射線硬化型樹脂組成物を塗工する工程。
(B)前記電離放射線硬化型樹脂組成物の塗布面が基材と接するようにラミネートする工程。
(C)前記電離放射線硬化性型樹脂組成物の塗膜に電離放射線を照射して架橋、硬化させる工程。
(D)合成樹脂シートを剥離除去する工程。
下記の工程により、建材用化粧シートを作成した。
[電離放射線硬化型樹脂の調製と塗工]
ウレタンアクリレートオリゴマー(A)の合成
攪拌機、温度調節装置、凝縮装置を備えた反応容器に、ポリエステルジオール(エチレングリコールとアジピン酸からなるポリエステルジオール、旭電化工業製:アデカニューエースF15−20、重量平均分子量1000)1000重量部、イソホロンジイソシアネート444重量部を仕込み、75℃にて10時間反応させ、次いで、反応液を35℃に冷却し、2−ヒドロキシエチルアクリレート400重量部、メトキノン0.5重量部、ジラウリン酸ジブチル錫0.2重量部を仕込み75℃〜85℃で反応を行った。遊離イソシアネート基が0.1%以下になるまで反応させ、重量平均分子量1700のウレタンアクリレートオリゴマー(A)を得た。
[電離放射線硬化型樹脂層の塗工液組成(a)]
・ウレタンアクリレートオリゴマー(A) 80重量部
・UA306H(共栄社化学製6官能脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー)20重量部
・シリカ(富士シリシア製:サイリシア450)10重量部
・酢酸エチル100重量部
実施例2
参考例1における電離放射線硬化型樹脂層の塗工液を下記の塗工液組成(b)に代えた以外は参考例1と同様にして建材用化粧シートを作製した。
[電離放射線硬化型樹脂層の塗工液組成(b)]
・ウレタンアクリレートオリゴマー(A)85重量部
・UA306H(共栄社化学製6官能脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー) 15重量部
・シリカ(富士シリシア製:サイリシア450)10重量部
・酢酸エチル100重量部
実施例3
参考例1における電離放射線硬化型樹脂層の塗工液を下記の塗工液組成(c)に代えた以外は参考例1と同様にして建材用化粧シートを作製した。
[電離放射線硬化型樹脂層の塗工液組成(c)]
・ウレタンアクリレートオリゴマー(A)95重量部
・U−15HA(新中村化学工業製:15官能脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー) 5重量部
・シリカ(富士シリシア製:サイリシア450)10重量部
・酢酸エチル100重量部
参考例4
参考例1における電離放射線硬化型樹脂層の塗工液を下記の塗工液組成(d)に代えた以外は、参考例1と同様にして建材用化粧シートを作製した。
[電離放射線硬化型樹脂層の塗工液組成(d)]
・ウレタンアクリレートオリゴマー(A)75重量部
・紫光UV7550(日本合成化学製:3官能脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー) 25重量部
・シリカ(富士シリシア製:サイリシア450)10重量部
・酢酸エチル100重量部
参考例5
電離放射線硬化型樹脂層の塗工液組成(a)に、抗菌剤(銀イオン担持ゼオライト:平均粒径6.4μm)を0.5重量部添加する以外は、参考例1と同様にして建材用化粧シートを作製した。
電離放射線硬化型樹脂層の塗工液組成(b)に、抗菌剤(銀イオン担持ゼオライト:平均粒径6.4μm)を0.5重量部添加する以外は、実施例2と同様にして建材用化粧シートを作製した。
電離放射線硬化型樹脂層の塗工液組成(c)に、抗菌剤(銀イオン担持ゼオライト:平均粒径6.4μm)を0.5重量部添加する以外は、実施例3と同様にして建材用化粧シートを作製した。
電離放射線硬化型樹脂層の塗工液組成(d)に、抗菌剤(銀イオン担持ゼオライト:平均粒径6.4μm)を0.5重量部添加する以外は、参考例4と同様にして建材用化粧シートを作製した。
参考例1における電離放射線硬化型樹脂層の塗工液を下記の塗工液組成(e)に代えた以外は参考例1と同様にして建材用化粧シートを作製した。
[電離放射線硬化型樹脂層の塗工液組成(e)]
・ウレタンアクリレートオリゴマー(A) 50重量部
・UA306H(共栄社化学製6官能脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー) 50重量部
・シリカ(富士シリシア製:サイリシア450)10重量部
・酢酸エチル100重量部
比較例2
参考例1における電離放射線硬化型樹脂層の塗工液を下記の塗工液組成(f)に代えた以外は参考例1と同様にして建材用化粧シートを作製した。
[電離放射線硬化型樹脂層の塗工液組成(f)]
・ウレタンアクリレートオリゴマー(A)70重量部
・UA306H(共栄社化学製6官能脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー) 30重量部
・シリカ(富士シリシア製:サイリシア450)10重量部
・酢酸エチル100重量部
試験例1
上記で得た実施例2、3、6、7、参考例1、4、5、8、比較例1〜2の建材用化粧シートについて以下の評価試験を実施した。結果を表1に示す。
[エンボス工程でのクラックの有無]
硬化型樹脂層の上からエンボス加工機を用いてエンボスを施した。エンボス条件は、温度120℃〜170℃にて凸版を10〜40kg/cm2の圧力で押圧して凸版パターンを転写し、硬化型樹脂層の表面に凹凸模様を形成した。このとき、硬化型樹脂層にクラックの発生が認められないものを○とし、クラックの発生が認められたものを×と評価した。
[耐スクラッチ性]
各化粧シートを、4mm厚の中密度繊維板(ホクシン製)に、主剤BA−10L(中央理化工業製)100重量部に対して硬化剤BA−11B(中央理化工業製)を2.5重量部添加してなる接着剤をウエットにて6〜8g/0.09m2塗布し、ロールプレス機にて貼り付けて評価試験用試料を作製した。この試料についてホフマンスクラッチ試験機を用いて、耐スクラッチ性を調べた。電離放射線硬化型樹脂層表面にスジ、傷跡等が発生しない最大荷重を測定し、最大荷重が500g以上を合格:○とし、500g未満を不合格:×と評価した。最大荷重が500gであるものは、突板塗装品(木質基材に突板(木質板)を貼り合わせて表面をUV塗装したもの)と同等と評価される。
[耐衝撃性]
デュポン衝撃試験機にて500g荷重×30cm、r=6.3で耐衝撃性を確認し、表面が割れなかったものを○、割れたものを×と評価した。
2 熱可塑性樹脂基材シート
3 硬化型樹脂層
4 プライマー層
5、5’凹凸模様
6 ワイピングインキ
7 裏面側プライマー層
8 絵柄層
9 ベタ層
10 プライマー層
11 第2熱可塑性樹脂シートを用いたシート
12 接着剤層
21 第1熱可塑性樹脂シート
22 第2熱可塑性樹脂シート
Claims (7)
- 熱可塑性樹脂基材シート上に硬化型樹脂層が形成されている建材用化粧シートであって、
前記硬化型樹脂層は、1分子中に2個のラジカル重合性不飽和基を有する重量平均分子量1000〜3000のウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー(A)を85重量%以上95重量%以下含有し、1分子中に3個〜15個のラジカル重合性不飽和基を有する脂肪族ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー(B)を5重量%以上15重量%以下含有する樹脂混合物の硬化物層であり、
前記ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー(A)は、アルキレングリコールとアジピン酸とから形成される重量平均分子量500〜2000のポリエステルポリオールと、イソホロンジイソシアネートと、ヒドロキシエチル(メタ)アクリル酸エステルとの重付加反応生成物である、
ことを特徴とする建材用化粧シート。 - 前記熱可塑性樹脂基材シートは、ポリオレフィン系樹脂シートである、請求項1に記載の建材用化粧シート。
- 前記硬化型樹脂層は、電離放射線硬化型樹脂層である、請求項1又は2に記載の建材用化粧シート。
- 前記熱可塑性樹脂基材シートと前記硬化型樹脂層との間に、更にプライマー層を有する、請求項1〜3のいずれかに記載の建材用化粧シート。
- 前記硬化型樹脂層の上からエンボス加工が施されている、請求項1〜4のいずれかに記載の建材用化粧シート。
- 下記工程を有することを特徴とする建材用化粧シートの製造方法:
(1)熱可塑性樹脂基材シートを用意する工程1、
(2)前記熱可塑性樹脂基材シート上に、1分子中に2個のラジカル重合性不飽和基を有する重量平均分子量1000〜3000のウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー(A)を85重量%以上95重量%以下含有し、1分子中に3個〜15個のラジカル重合性不飽和基を有する脂肪族ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー(B)を5重量%以上15重量%以下含有する樹脂混合物の硬化物層を形成する工程2であって、
前記ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー(A)は、アルキレングリコールとアジピン酸とから形成される重量平均分子量500〜2000のポリエステルポリオールと、イソホロンジイソシアネートと、ヒドロキシエチル(メタ)アクリル酸エステルとの重付加反応生成物である工程2、
(3)前記硬化物層の上から、エンボス加工を施す工程3。 - 前記工程2に先立ち、前記熱可塑性樹脂基材シート上に、プライマー層を形成する工程を更に有する、請求項6に記載の製造方法。
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