KR102550515B1 - 화장재 - Google Patents
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Abstract
광택 조정층의 적층 시에 발생하는 문제를 억제하면서, 고도의 내상성을 갖는 화장재를 제공한다. 본 실시 형태에 관한 화장재(1)는, 제1 광택 조정층(5)을 구성하는 수지 성분을, 폴리올과 이소시아네이트를 갖는 우레탄계 열경화 수지와, 아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 전리 방사선 경화 수지의 혼합물로 하고, 전리 방사선 경화 수지 100질량부에 대하여 우레탄계 열경화 수지를 3질량부 이상 100질량부 이하의 범위 내에서 포함하도록 하였다.
Description
본 발명은 건축물의 내외장, 창호, 가구 등의 표면 화장 등에 사용하기 위한 화장재에 관한 것이다.
종래, 예를 들어 건축물의 내외장, 창호, 가구 등의 표면 화장 등에 사용되는 화장재에는, 나무결 무늬나 돌결 무늬 등의 원하는 무늬 모양이 실시되는 것이 통례이다. 또한, 단순히 나무결 무늬나 돌결 무늬 등의 무늬 모양을 평면적으로 표현할 뿐만 아니라, 천연 목재나 석재가 갖는 표면의 요철감을 함께 입체적으로 표현한 화장재도, 고급감이 소망되는 용도를 중심으로 널리 사용되고 있다.
화장재의 표면에 평면적인 무늬 모양과 함께 입체적인 요철감을 표현하는 방법으로서는, 종래, 여러 가지 방법이 고안되어, 목적에 따라 구분 사용되고 있다. 그 중에서도, 화장재의 표면에 실제로 요철을 형성하는 것이 아니라, 오목부 또는 볼록부로서 표현하고 싶은 부분의 표면의 광택 상태(구체적으로는 광택도)를 상이하게 함으로써, 인간의 눈의 착각을 이용하여 시각적으로 요철의 입체감을 표현하는 방법이 있다. 이 방법에 따르면, 실제로는 요철 형상이 존재하지 않아도, 인간의 눈에는, 상대적으로 광택이 높은 부분은 볼록부, 광택이 낮은 부분은 오목부로서 인식된다.
구체적으로는, 예를 들어 오목부 모양을 포함하는 적절한 모양이 인쇄된 기재의 인쇄면의 전체면에, 광택이 낮은 투명 또는 반투명의 합성 도료층을 형성한 후, 형성한 합성 도료층의 표면의 오목부 모양에 대응하는 부분을 제외한 부분에 광택이 높은 투명 또는 반투명의 합성 도료층을 형성한다. 물론, 광택의 고저 관계를 역전시키면, 요철의 관계를 역전시킨 화장재를 얻을 수 있다.
이러한 방법에 따르면, 특수한 약제 등을 필요로 하지 않고, 광택이 상이한 2종류의 도료를 준비하기만 하여, 어떠한 기재에 대해서도, 용이하게 입체적인 요철감을 부여할 수 있다. 게다가, 광택이 상이한 합성 도료층의 형성은, 무늬 모양(무늬 잉크층)의 형성에 이어서 그라비아 인쇄법 등의 관용의 인쇄법으로 행할 수 있으므로, 특수 설비는 일절 불필요하고 생산 능률도 높으며, 무늬 모양과의 동조도 용이하다. 또한, 합성 도료층의 두께는 표현하려고 하는 요철의 고저차와 비교하면 훨씬 얇아도 되므로, 수지의 사용량을 삭감할 수 있는 것 외에, 가요성의 면에서도 유리하며, 절곡 가공 적성이 우수한 화장재를 용이하게 실현할 수 있다. 또한, 화장재의 표면에 큰 요철이 없으므로, 오목부에 오염물이 머무르는 일도 없다고 하는 이점도 있다.
이러한 많은 이점에 비추어, 이 방법을 채용한 화장재는, 이미 대량 사용되고 있지만, 고급감의 점에서는 아직 실제로 요철을 형성하는 방법을 능가하는 데에는 이르지 못한 것이 실정이다. 그 이유를 고찰컨대, 예를 들어 기계식 엠보싱법에 따르면, 천연목의 도관 등의 요철 형상을, 도관 등의 단면 형상까지 포함하여 충실하게 재현하는 것이 가능하다. 이에 비해, 광택이 상이한 2종류의 도료를 사용한 이 방법에서는, 표면의 광택 단계는 2종류이기 때문에, 표현할 수 있는 요철의 단계도 2종류로 된다. 따라서, 천연목의 도관 등과 같이, 깊이(높이)가 연속적으로 변화하는 경사면부를 갖는 요철 형상을 표현하기가 어렵다고 하는 문제점이 있다.
그래서, 근년, 깊이가 연속적으로 변화하는 경사면부를 갖는 요철 형상을 표현하는 합성 도료층(이하, 「광택 조정층」이라고도 칭함)을 마련함으로써, 천연목의 도관 등과 같이, 경사면부를 갖는 요철 형상을 표현 가능한 화장재가 제안되어 있다(예를 들어, 특허문헌 1 참조).
여기서, 광택 조정층의 광택의 조정 방법으로서는, 바인더로서의 투명 수지 내에 광택 조정제(소광제)를 첨가하는 방법이 일반적이다. 광택 조정제로서는, 무기 재료 또는 유기 재료의 미립자가 주로 사용되고 있으며, 특히 무기 재료의 미립자(특히 실리카 미립자)가 소광능이 높아, 널리 사용되고 있다. 광택 조정제를 첨가함으로써, 광택 조정제가 광택 조정층의 표면에 요철을 부여하고, 이 요철이 광을 산란시킴으로써 소광 효과가 얻어진다. 이들 광택 조정제의 종류나 첨가량을 조정함으로써, 요구되는 광택을 자유롭게 만들어 낼 수 있다.
바인더로 사용되는 투명 수지로서는, 작업성, 가격, 수지 자체의 응집력 등의 관점에서, 각종 폴리올과 이소시아네이트를 사용한 우레탄계 수지가 자주 사용되고 있다. 우레탄계 수지는, 폴리올과 이소시아네이트의 조합에 의해 다양하게 특성을 컨트롤할 수 있는 것이 특징이지만, 폴리올과 이소시아네이트의 분자량은 각각 비교적 크고, 1분자당 관능기수도 작다는 점에서, 일반적으로 가교 밀도를 높이기 어렵다고 하는 문제가 있다. 가교 밀도는, 특히 내상성에 대하여 영향이 큰 파라미터이기 때문에, 우레탄계 수지는 고도의 내상성의 요구, 예를 들어 가구의 천장판이나 선반판 등의 수평면에 요구되는 내상성을 만족하기가 원리적으로 곤란하다.
또한, 전술한 소광제를 사용한 광택 조정층의 경우, 표면의 볼록부가 선택적으로 깍여져 버리거나, 소광제가 탈락해 버림으로써, 내상성이 보다 나쁜 결과로 되어 버린다. 이 내상성의 악화 경향은, 소광제 첨가량에 대략 비례하기 때문에, 광택이 낮은 고의장의 화장재일수록, 전술한 수평면에 요구되는 내상성을 만족하기가 매우 곤란하다고 할 수 있다.
한편, 투명 수지로서 아크릴기나 메타크릴기를 갖는 전리 방사선 경화 수지는, 비교적 분자량이 낮다는 점과 1분자당 관능기수가 크다는 점에서 가교 밀도가 높고, 내상성을 향상시키기 쉬운 수지라고 할 수 있다. 이러한 전리 방사선 경화 수지를 투명 수지로서 사용함으로써, 고도의 내상성을 갖는 화장재를 제공하는 것이 가능하다. 또한, 내상성은 주로 화장재 최표면의 강도에 의존하기 때문에, 최표면층의 구성 재료만, 전리 방사선 경화 수지를 적극적으로 사용하면 된다.
여기서, 광택 조정층이 2층으로 이루어지고, 하측의 광택 조정층이 화장재 전체면을 덮고, 상측의 광택 조정층이 화장재의 일부만 피복하고 있는 경우에는, 하측의 광택 조정층도 표면에 노출되게 되므로, 고도의 내상성을 갖는 화장재로 하기 위해서는, 양쪽의 광택 조정층의 투명 수지에 전리 방사선 경화 수지를 사용하는 것이 필수로 된다. 그러나, 전리 방사선 경화 수지는 전리 방사선이 조사되지 않으면 경화되지 않기 때문에, 일반적으로 화장재의 제조에 사용되는 각종 인쇄기에 의해 가공한 경우, 미경화의 하측의 광택 조정층 상에, 상측의 광택 조정층을 적층하게 되므로, 하측의 광택 조정층이 용해되거나 깍여지거나 하는 등의 문제가 발생해 버린다.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위해, 광택 조정층의 적층 시에 발생하는 문제를 억제하면서, 고도의 내상성을 갖는 화장재를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 발명자들은, 예의 검토한 결과, 기재측의 광택 조정층의 수지 성분으로서, 우레탄계 열경화 수지와 전리 방사선 경화 수지를 조합하여 이루어지는 듀얼 경화 방식의 수지 성분을 채용하고, 우레탄계 열경화 수지의 첨가량을 최적의 범위로 함으로써, 광택 조정층의 적층 시에 발생하는 문제를 억제하면서, 고도의 내상성을 갖는 화장재를 제공할 수 있다는 것을 알아냈다.
상기 과제를 달성하기 위해, 본 발명의 일 양태는, 기재 상에 마련된 제1 광택 조정층과, 제1 광택 조정층 상에 부분적으로 마련되고, 제1 광택 조정층의 광택과 상이한 광택을 갖는 제2 광택 조정층을 구비하고, 제1 광택 조정층을 구성하는 수지 성분은, 폴리올과 이소시아네이트를 갖는 우레탄계 열경화 수지와, 아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 전리 방사선 경화 수지의 혼합물이고, 전리 방사선 경화 수지 100질량부에 대하여, 우레탄계 열경화 수지를 3질량부 이상 100질량부 이하의 범위 내에서 포함하는 화장재인 것을 요지로 한다.
본 발명에 따르면, 제1 광택 조정층의 수지 성분을 우레탄계 열경화 수지와 전리 방사선 경화 수지의 혼합물로 하고, 우레탄계 열경화 수지의 첨가량을 최적의 범위로 함으로써, 제1 광택 조정층의 적층 시의 문제를 억제하면서, 고도의 내상성을 갖는 화장재를 제공할 수 있다.
도 1은, 실시 형태의 화장재를 도시하는 단면도이다.
도 2는, 변형예의 화장재를 도시하는 단면도이다.
도 2는, 변형예의 화장재를 도시하는 단면도이다.
본 발명의 실시 형태에 관한 화장재(1)에 대하여, 도면을 참조하여 설명한다.
여기서, 도면은 모식적인 것이며, 두께와 평면 치수의 관계, 각 층의 두께의 비율 등은 현실의 것과는 상이하다. 또한, 이하에 기재하는 실시 형태는, 본 발명의 기술적 사상을 구체화하기 위한 구성을 예시하는 것이며, 본 발명의 기술적 사상은, 구성 부품의 재질, 형상 및 구조 등을 하기의 것으로 특정하는 것은 아니다. 본 발명의 기술적 사상은, 특허청구범위에 기재된 청구항이 규정하는 기술적 범위 내에 있어서, 여러 가지 변경을 가할 수 있다.
(구성)
도 1에 도시하는 바와 같이, 실시 형태에 관한 화장재(1)는, 기재(2) 상에 마련된 제1 광택 조정층(5)과, 제1 광택 조정층(5) 상에 부분적으로 마련되고, 제1 광택 조정층(5)의 광택과 상이한 광택을 갖는 제2 광택 조정층(6)을 구비하고 있다. 그리고, 이들 제1, 제2 광택 조정층(5, 6) 중, 제1 광택 조정층(5)에 사용하는 투명 수지가, 각종 폴리올과 이소시아네이트를 포함하는 2액의 우레탄계 열경화 수지와, 아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 전리 방사선 경화 수지의 혼합물이며, 열경화 수지의 혼합 비율이 전리 방사선 경화 수지 100질량부에 대하여, 3질량부 이상 100질량부 이하의 범위 내인 것이 중요하다. 이에 의해, 적층 시의 문제를 억제하면서, 고도의 내상성을 발현 가능한 화장재(1)를 제공할 수 있다.
또한, 기재(2)와 제1 광택 조정층(5)의 사이에는, 후술하는 바와 같이 하지 솔리드 잉크층(3), 무늬 잉크층(4) 및 투명 수지층(도시하지 않음) 등, 다른 층을 배치하는 구성으로 해도 된다.
(기재)
기재(2)는, 화장재(1)의 원지로서 사용되는 것이라면, 특별히 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 박엽지, 수지 혼초지, 티타늄지, 수지 함침지, 난연지, 무기질지 등의 종이류, 천연 섬유 또는 합성 섬유를 포함하는 직포 혹은 부직포, 호모 또는 랜덤 폴리프로필렌 수지, 폴리에틸렌 수지 등의 폴리올레핀 수지, 공중합 폴리에스테르 수지, 아몰퍼스 상태의 결정성 폴리에스테르 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트 수지, 폴리부틸렌 수지, 아크릴계 수지, 폴리아미드 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리염화비닐 수지, 폴리염화비닐리덴 수지, 불소계 수지 등의 합성 수지계 기재, 목재 단판, 베니어, 합판, 집성재, 파티클 보드, 중밀도 섬유판 등의 목질계 기재, 석고판, 시멘트판, 규산칼슘판, 도자기판 등의 무기계 기재, 철, 구리, 알루미늄, 스테인리스 등의 금속계 기재, 또는 이들의 복합재, 적층체 등, 종래 공지의 재료를 사용할 수 있다. 또한, 기재(2)의 형상으로서는, 필름형, 시트형, 판형, 이형 성형체 등을 사용할 수 있다.
(하지 솔리드 잉크층)
하지 솔리드 잉크층(3)은, 기재(2)와 무늬 잉크층(4)의 사이에 마련되고, 요구되는 의장에 따라, 기재(2)의 제1 광택 조정층(5)측의 면 전체면을 피복하는 층이다. 또한, 하지 솔리드 잉크층(3)은, 은폐성 등, 필요에 따라 2층 이상의 다층으로 해도 된다. 또한, 무늬 잉크층(4)은, 요구되는 의장을 표현하기 위해 필요한 만큼의 판 수만 적층하여 형성해도 된다. 이와 같이, 하지 솔리드 잉크층(3)은, 무늬 잉크층(4)과의 조합에 의해 요구되는 의장, 즉 표현하고 싶은 의장에 따라 여러 가지 조합으로 되지만, 특별히 한정되는 것은 아니다.
하지 솔리드 잉크층(3)의 구성 재료는, 특별히 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 매트릭스와, 염료, 안료 등의 착색제를 용제 중에 용해, 분산시켜 이루어지는 인쇄 잉크나 코팅제를 사용할 수 있다. 매트릭스로서는, 예를 들어 유성의 질화면 수지, 2액 우레탄 수지, 아크릴계 수지, 스티렌계 수지, 폴리에스테르계 수지, 우레탄계 수지, 폴리비닐계 수지, 알키드 수지, 에폭시계 수지, 멜라민계 수지, 불소계 수지, 실리콘계 수지, 고무계 수지 등의 각종 합성 수지류, 또는 이들의 혼합물, 공중합체 등을 사용할 수 있다. 또한, 착색제로서는, 예를 들어 카본 블랙, 티타늄 화이트, 아연화, 벵갈라, 황납, 감청, 카드뮴 레드 등의 무기 안료나, 아조 안료, 레이크 안료, 안트라퀴논 안료, 프탈로시아닌 안료, 이소인돌리논 안료, 디옥사진 안료 등의 유기 안료, 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 또한, 용제로서는, 예를 들어 톨루엔, 크실렌, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 메틸알코올, 에틸알코올, 이소프로필알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 물 등 또는 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있다.
또한, 하지 솔리드 잉크층(3)에는, 각종 기능을 부여하기 위해, 체질 안료, 가소제, 분산제, 계면 활성제, 점착 부여제, 접착 보조제, 건조제, 경화제, 경화 촉진제 및 경화 지연제 등의 기능성 첨가제를 첨가해도 된다.
하지 솔리드 잉크층(3), 그리고 후술하는 무늬 잉크층(4) 및 제1, 제2 광택 조정층(5, 6)의 각 층은, 그라비아 인쇄법, 오프셋 인쇄법, 스크린 인쇄법, 정전 인쇄법, 잉크젯 인쇄법 등의 각종 인쇄 방법에 의해 형성할 수 있다. 또한, 하지 솔리드 잉크층(3) 및 제1 광택 조정층(5)은, 기재(2)의 제1 광택 조정층(5)측의 면 전체면을 피복하고 있기 때문에, 롤 코트법, 나이프 코트법, 마이크로 그라비아 코트법, 다이 코트법 등의 각종 코팅 방법에 의해서도 형성할 수 있다. 이들 인쇄 방법, 코팅 방법은, 형성하는 층에 따라 별개로 선택해도 되고, 동일한 방법을 선택하여 일괄 가공해도 된다.
(무늬 잉크층)
무늬 잉크층(4)은, 기재(2)와 제1 광택 조정층(5)의 사이에 마련되고, 화장재(1)에 무늬 모양을 부가하기 위한 층이다. 무늬 모양으로서는, 나무결 모양, 돌결 모양, 모래결 모양, 타일 부착 모양, 벽돌 적층 모양, 옷감결 모양, 가죽결 모양, 기하학 도형 등을 사용할 수 있다. 무늬 잉크층(4)의 형성 개소는, 제2 광택 조정층(6)의 바로 밑의 부분만으로 되어 있다. 즉, 제2 광택 조정층(6)이, 무늬 잉크층(4)과 겹치는 부분에만 형성된 구성으로 되어 있다. 또한, 무늬 잉크층(4)의 무늬 모양은, 제2 광택 조정층(6)의 광택과 동조하고 있다. 이에 의해, 무늬 잉크층(4)에 의한 의장성에, 제2 광택 조정층(6)에 의한 의장성을 부가할 수 있다. 그 때문에, 천연목이나 천연석에 가까운 고급감이 있는 의장 표현을 가진 화장재(1)를 형성할 수 있다.
또한, 본 실시 형태에서는, 제2 광택 조정층(6)이 무늬 잉크층(4)과 겹치는 부분에만 형성되어 있는 예, 즉 무늬 잉크층(4)의 바로 위의 부분에만 형성되어 있는 예를 나타내었지만, 다른 구성을 채용할 수도 있다. 예를 들어, 무늬 잉크층(4)과 겹치는 부분이면 되며, 무늬 잉크층(4)의 바로 위의 부분에 추가하여, 바로 위 이외의 부분의 일부에도 형성하는 구성으로 해도 된다. 즉, 제2 광택 조정층(6)은, 무늬 잉크층(4)과 적어도 일부가 겹치도록 형성되어 있어도 된다. 또한, 제2 광택 조정층(6)은, 무늬 잉크층(4)의 바로 위 부분과, 무늬 잉크층(4)의 바로 위 이외의 부분의 일부에 일체적으로 형성되어 있어도 된다.
무늬 잉크층(4)의 구성 재료는, 특별히 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 하지 솔리드 잉크층(3)과 마찬가지로, 매트릭스와, 염료, 안료 등의 착색제를 용제 내에 용해, 분산시켜 이루어지는 인쇄 잉크나 코팅제를 사용할 수 있다. 또한, 무늬 잉크층(4)에는, 각종 기능을 부여하기 위해, 체질 안료, 가소제, 분산제, 계면 활성제, 점착 부여제, 접착 보조제, 건조제, 경화제, 경화 촉진제 및 경화 지연제 등의 기능성 첨가제를 첨가해도 된다.
(제1, 제2 광택 조정층)
제1 광택 조정층(5)은, 하지 솔리드 잉크층(3) 및 무늬 잉크층(4)의 제1 광택 조정층(5)측의 면에 마련되며, 화장재(1) 표면의 광택 상태를 조정하기 위한 층이다. 제1 광택 조정층(5)의 형성 개소는, 하지 솔리드 잉크층(3) 및 무늬 잉크층(4)의 제1 광택 조정층(5)측의 면 전체면으로 되어 있고, 기재(2)의 제1 광택 조정층(5)측의 면 전체면을 피복하고 있다. 또한, 제2 광택 조정층(6)은, 제1 광택 조정층(5)의 제2 광택 조정층(6)측의 면에 마련되고, 제1 광택 조정층(5)의 광택과 상이한 광택을 가지며, 화장재(1) 표면의 광택 상태를 조정하기 위한 층이다. 제2 광택 조정층(6)의 형성 개소는, 제1 광택 조정층(5)의 제2 광택 조정층(6)측의 면의 일부로 되어 있다. 그리고, 이들 제1, 제2 광택 조정층(5, 6)의 광택의 차에 의해 요철 형상이 표현 가능하게 되어 있다.
또한, 제1, 제2 광택 조정층(5, 6) 중, 상대적으로 광택이 낮은 광택 조정층에는, 소광제가 첨가되어 있다. 소광제의 첨가량은, 수지 조성물 100질량부에 대하여 5질량부 이상 40질량부 이하가 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 10질량부 이상 30질량부 이하로 한다. 5질량부 미만인 경우에는, 소광 효과가 부족하기 때문에, 상대적으로 광택이 높은 광택 조정층과의 광택의 차가 작아져, 요철감이 부족해 버린다. 또한, 40질량부보다 큰 경우에는, 소광제에 대하여 수지 조성물이 상대적으로 부족하기 때문에, 소광제의 탈락이나, 탈락에 의한 내상성의 저하를 초래해 버려, 화장재(1)에 요구되는 내구성이 크게 손상되어 버린다.
또한, 상대적으로 광택이 높은 광택 조정층에 있어서도, 임의의 소광제를 첨가하는 것이 가능하다. 이들은 최종적인 요철감이나 의장성에 따라 적절하게 조정되어야 할 것이다. 또한, 제1, 제2 광택 조정층(5, 6)에 사용되는 소광제 및 수지 조성물은, 동일해도 되고 상이해도 된다. 이들은 요철감 및 각종 요구 특성으로부터 자유롭게 선택할 수 있다.
소광제로서는, 시판되고 있는 공지의 소광제 등을 사용할 수 있다. 예를 들어, 실리카, 유리, 알루미나, 탄산칼슘, 황산바륨, 아크릴 등의 무기 재료를 포함하는 미립자를 들 수 있다. 제1, 제2 광택 조정층(5, 6)은, 투명성이 높은 것이 요구되기 때문에, 그 중에서도 투명성이 높은 실리카, 유리, 아크릴 등의 미립자를 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 실리카 미립자 중에서도, 중실의 진구형 입자가 아니라, 미세한 1차 입자가 2차 응집하여 이루어지는 벌크 밀도가 낮은 소광제는 첨가량에 대한 소광 효과가 높다. 그 때문에, 이러한 소광제를 사용함으로써, 보다 광택이 낮은 광택 조정층을 형성할 수 있다. 이에 의해, 제1 광택 조정층(5)과 제2 광택 조정층(6)의 광택의 차를 크게 할 수 있어, 얻어지는 요철감을 크게 할 수 있다. 이에 의해, 보다 깊이가 있는 우수한 의장 표현이 가능하게 된다.
소광제의 입경은, 임의의 수치를 선택할 수 있지만, 공지의 소광제를 사용하는 경우에는, 2㎛ 이상 15㎛ 이하로 하는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 4㎛ 이상 12㎛ 이하로 한다. 입경이 2㎛ 미만인 경우에는, 소광 효과가 낮기 때문에, 광택의 차에 의한 요철감이 충분히 얻어지지 않는다. 또한, 입경이 15㎛보다 큰 경우에는, 광의 산란이 지나치게 커져 버려, 제1, 제2 광택 조정층(5, 6)의 백탁을 초래하거나, 눈으로 본 입자감이 커지거나 하기 때문에, 광택의 차에 의한 요철감이 반대로 손상되어 버린다.
또한, 제1 광택 조정층(5)을 구성하는 수지 부분(수지 조성물)으로서는, 각종 폴리올과 이소시아네이트를 갖는 2액의 우레탄계 열경화 수지와, 아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 전리 방사선 경화 수지의 혼합물을 사용하는 것이 중요하다. 폴리올로서는, 아크릴폴리올, 폴리카르보네이트폴리올, 폴리에스테르폴리올 등을 사용할 수 있다. 또한, 이소시아네이트로서는, 톨릴렌디이소시아네이트(TDI), 크실릴렌디이소시아네이트(XDI), 헥사메틸렌디이소시아네이트(HMDI), 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 리신디이소시아네이트(LDI), 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 메틸헥산디이소시아네이트(HTDI), 비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산(HXDI), 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트(TMDI) 등의 유도체인 어덕트체, 뷰렛체 및 이소시아누레이트체 등의 경화제를 사용할 수 있다.
또한, 아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 전리 방사선 경화 수지로서는, 수 평균 분자량 300 이상 5000 이하이고, 관능기수 혹은 평균 관능기수 4 이상 15 이하의 다관능 (메트)아크릴레이트 모노머 또는 올리고머를 사용하는 것이 바람직하다. 이 범위로 함으로써, 광택 조정층 중의 수지 성분의 가교도를 충분히 높일 수 있기 때문에, 높은 내상성을 발휘할 수 있다. 또한, 수 평균 분자량 300 이상 1500 이하, 관능기수 혹은 평균 관능기수 4 이상 8 이하의 다관능 (메트)아크릴레이트 모노머를 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 이 범위로 함으로써, 전리 방사선 경화 수지 자체의 점도를 낮게 할 수 있기 때문에, 광택 조정층 형성용 잉크를 조제할 때에도, 동일 점도에서의 고형분 농도를 높일 수 있어, 잉크 자체의 안정성 향상이나, 도포 상태를 향상시킬 수 있다. 또한, 다관능 (메트)아크릴레이트 모노머로서는, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트(PET4A) 및 그의 변성체, 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트 및 그의 변성체, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트(DPPA) 및 그의 변성체, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트(DPHA) 및 그의 변성체를 들 수 있다.
상기 전리 방사선 경화 수지의 수 평균 분자량을 측정하는 방법은 특별히 한정되지 않지만, 겔 침투 크로마토그래피(GPC)를 사용하는 것이 바람직하다. 그 GPC의 측정 장치에 대해서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, GPC 칼럼의 충전재는 폴리스티렌 겔이 바람직하고, 용리액으로서는 테트라히드로푸란(THF)을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, GPC의 표준 물질에는 폴리스티렌 폴리머를 사용하면 된다. 또한, 상기 다관능 (메트)아크릴레이트 모노머에 대해서는, 단체로 구성되어 있기 때문에, 그 구조가 기지라면, 수 평균 분자량은, 구조식으로부터 산출되는 값을 사용해도 된다.
또한, 본 발명의 효과를 발휘하기 위해, 제1 광택 조정층(5)을 구성하는 수지 성분(수지 조성물)은, 전리 방사선 경화 수지 100질량부에 대하여, 우레탄계 열경화 수지가 3질량부 이상 100질량부 이하 포함되어 있는 것이 중요하다. 또한, 10질량부 이상 50질량부 이하로 하는 것이 바람직하다. 3질량부 미만인 경우에는, 우레탄계 열경화 수지의 비율이 지나치게 적기 때문에, 제2 광택 조정층(6)의 적층 시에 제1 광택 조정층(5)이 용해되거나 깍여지거나 하는 등의 문제가 발생하기 쉬워진다. 100질량부를 초과하는 경우에는, 우레탄계 열경화 수지의 비율이 지나치게 많기 때문에, 수지 조성물의 가교도가 저하되고, 제1 광택 조정층(5)의 내상성이 현저하게 저하된다. 그리고, 전리 방사선 경화 수지 100질량부에 대하여, 우레탄계 열경화 수지를 3질량부 이상 100질량부 이하로 함으로써, 제1 광택 조정층(5)의 수지 성분을 도포 후 건조함으로써, 수지 성분을 구성하는 우레탄계 열경화 수지를 경화시킬 수 있고, 제2 광택 조정층(6)의 적층 시에 제1 광택 조정층(5)이 용해되거나 깍여지거나 하는 등의 문제를 억제할 수 있다. 또한, 화장재(1)의 제작 후에 전리 방사선을 조사함으로써, 수지 성분을 구성하는 전리 방사선 경화 수지를 경화시킬 수 있고, 제1 광택 조정층(5)의 내상성을 향상시킬 수 있다. 또한, 전리 방사선 경화 수지 100질량부에 대하여, 우레탄계 열경화 수지를 10질량부 이상 50질량부 이하로 함으로써, 제2 광택 조정층(6)의 적층 시에 있어서의 문제의 해소와, 제1 광택 조정층(5)의 내상성을 고도로 양립시킬 수 있다.
또한, 제2 광택 조정층(6)을 구성하는 수지 부분(수지 조성물)으로서는, 아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 전리 방사선 경화 수지를 포함하는 수지를 사용하는 것이 중요하다. 또한, 가공성의 향상(균열 방지)의 요구가 있는 경우에는, 제2 광택 조정층(6)을 구성하는 수지 부분(수지 조성물)으로서, 각종 폴리올과 이소시아네이트를 갖는 2액의 우레탄계 열경화 수지와, 아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 전리 방사선 경화 수지의 혼합물을 사용할 수 있다. 이 경우, 제2 광택 조정층(6)을 구성하는 수지 성분(수지 조성물)은, 전리 방사선 경화 수지 100질량부에 대하여, 우레탄계 열경화 수지가 25질량부 이하인 것이 중요하다. 25질량부를 초과하는 경우에는, 우레탄계 열경화 수지의 비율이 지나치게 많기 때문에, 수지 조성물의 가교도가 저하되고, 제2 광택 조정층(6)의 내상성이 현저하게 저하된다. 우레탄계 열경화 수지의 하한값은 3질량부이다. 3질량부 미만인 경우, 내상성의 점에서는 실용상 문제는 없지만, 가공성(균열 방지)이 요구되는 화장재(1)로 하는 경우에는, 그 요구 특성을 만족하지 못한다.
또한, 제2 광택 조정층(6)의 우레탄계 열경화 수지를 25질량부 이하로 함으로써, 화장재(1)의 제작 후에 전리 방사선을 조사함으로써, 수지 성분을 구성하는 전리 방사선 경화 수지를 충분히 경화시킬 수 있고, 제2 광택 조정층(6)의 내상성을 향상시킬 수 있다.
또한, 제1, 제2 광택 조정층(5, 6)의 층 두께는, 임의의 수치를 선택할 수 있지만, 전술한 바와 같이, 소광제의 입경은 2㎛ 이상 15㎛ 이하가 바람직하기 때문에, 1㎛ 이상 15㎛ 이하로 하는 것이 바람직하다. 또한, 제1, 제2 광택 조정층(5, 6)은, 화장재(1)의 최표면으로 되는 층이기 때문에, 화장재(1)로서 필요한 내마모성, 내상성, 내용제성, 내오염성 등의 표면 물성이 요구된다. 그 중에서도, 내마모성이나 내상성은 층 두께에 따른 영향이 있어, 층 두께가 두꺼운 편이 유리해진다. 따라서, 제1, 제2 광택 조정층(5, 6)의 더욱 바람직한 층 두께는 2㎛ 이상 12㎛ 이하로 된다. 1㎛ 미만인 경우에는, 내마모성 및 내상성이 대폭 나빠지기 때문에, 화장재(1)로서의 용도가 한정된다. 또한, 15㎛보다 큰 경우에는, 제1, 제2 광택 조정층(5, 6) 자체의 가요성이 나빠지기 때문에, 화장재(1)로서의 가공성이 악화된다.
제1, 제2 광택 조정층(5, 6)의 층 두께의 조정 방법으로서는, 예를 들어 전술한 인쇄 방법 및 코팅 방법에 있어서 도포량을 조정하는 방법을 이용할 수 있다. 도포량은, 각종 인쇄 방법 및 코팅 방법에 있어서, 기재(2)에 제1, 제2 광택 조정층(5, 6)을 형성한 것과, 형성하지 않은 것을 제작하고, 그들의 질량차로부터 산출할 수 있다.
또한, 제1, 제2 광택 조정층(5, 6)에는, 각종 기능을 부여하기 위해, 항균제, 곰팡이 방지제 등의 기능성 첨가제를 첨가해도 된다. 또한, 필요에 따라 자외선 흡수제, 광안정화제를 첨가해도 된다. 자외선 흡수제로서는, 벤조트리아졸계, 벤조에이트계, 벤조페논계, 트리아진계를 사용할 수 있다. 또한, 광안정화제로서는, 힌더드 아민계를 사용할 수 있다. 또한, 오염 방지 성능이나 셀로판테이프(등록 상표) 이형성이 요구되는 경우에는, 실리콘 골격을 갖는 이형제를 첨가할 수 있다. 이 경우, 이형제의 종류는 특별히 한정되지 않지만, 수지 조성물에 대하여 반응성을 갖는 말단 관능기를 갖는 실리콘 이형제를 사용함으로써, 오염 방지 성능이나 셀로판테이프 이형성의 내구성을 향상시킬 수 있다.
(투명 수지층)
또한, 특히, 화장재(1)의 특성으로서, 내마모성이 요구되는 경우에는, 무늬 잉크층(4)과 제1 광택 조정층(5)의 사이에 투명 수지층(도시하지 않음)을 마련할 수 있다. 투명 수지층으로서는, 예를 들어 올레핀계 수지를 주성분으로 한 수지 조성물을 사용하는 것이 바람직하다. 올레핀계 수지로서는, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리부텐 등 외에, α올레핀(예를 들어, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 트리데센, 1-테트라데센, 1-펜타데센, 1-헥사데센, 1-헵타데센, 1-옥타데센, 1-노나데센, 1-에이코센, 3-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-펜텐, 3-에틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-헥센, 4,4-디메틸-1-펜텐, 4-에틸-1-헥센, 3-에틸-1-헥센, 9-메틸-1-데센, 11-메틸-1-도데센, 12-에틸-1-테트라데센 등)을 단독 중합 혹은 2종류 이상 공중합시킨 것이나, 에틸렌ㆍ아세트산비닐 공중합체, 에틸렌ㆍ비닐알코올 공중합체, 에틸렌ㆍ메틸메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌ㆍ에틸메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌ㆍ부틸메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌ㆍ메틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌ㆍ에틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌ㆍ부틸아크릴레이트 공중합체 등과 같이, 에틸렌 또는 α올레핀과 그 이외의 모노머를 공중합시킨 것을 사용할 수 있다. 특히, 표면 강도의 한층 더한 향상을 도모하는 경우에는, 고결정성의 폴리프로필렌을 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 투명 수지층에는, 열안정제, 자외선 흡수제, 광안정화제, 블로킹 방지제, 촉매 포착제 및 착색제 등의 첨가제를 첨가해도 된다. 이들 첨가제는, 공지된 것 중에서 적절하게 선택하여 사용할 수 있다. 투명 수지층은, 열압을 응용한 방법, 압출 라미네이트 방법, 드라이 라미네이트 방법 등의 각종 적층 방법에 의해 형성할 수 있다.
(작용 기타)
(1) 이상과 같이, 본 실시 형태의 화장재(1)에서는, 제1 광택 조정층(5)을 구성하는 수지 성분을, 폴리올과 이소시아네이트를 갖는 우레탄계 열경화 수지와, 아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 전리 방사선 경화 수지의 혼합물로 하고, 제1 광택 조정층(5)을 구성하는 수지 성분이, 전리 방사선 경화 수지 100질량부에 대하여 우레탄계 열경화 수지를 3질량부 이상 100질량부 이하 포함하도록 하였다. 그 때문에, 제1 광택 조정층(5)의 수지 성분이 우레탄계 열경화 수지와 전리 방사선 경화 수지를 조합하여 이루어지는 듀얼 경화 방식의 수지 성분으로 되고, 우레탄계 열경화 수지의 첨가량을 최적의 범위로 함으로써, 제2 광택 조정층(6)의 적층 시에 최저한의 경화 상태를 달성하면서, 화장재(1) 제작 후에 전리 방사선 경화 수지 특유의 높은 가교를 달성할 수 있고, 고도의 내상성을 얻을 수 있다. 이에 의해, 제2 광택 조정층(6)의 적층 시에 발생하는 문제를 억제하면서, 고도의 내상성을 갖는 화장재(1)를 제공할 수 있다.
(2) 또한, 본 실시 형태의 화장재(1)에서는, 제2 광택 조정층(6)을 구성하는 수지 성분을, 폴리올과 이소시아네이트를 갖는 우레탄계 열경화 수지와, 아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 전리 방사선 경화 수지의 혼합물로 하고, 제2 광택 조정층(6)을 구성하는 수지 성분이, 전리 방사선 경화 수지 100질량부에 대하여 우레탄계 열경화 수지를 25질량부 이하 포함하도록 하였기 때문에, 우레탄계 열경화 수지의 첨가량을 최적의 범위로 함으로써, 보다 우수한 내상성을 가지면서, 가공성에 관한 요구 품질도 만족하는 화장재(1)를 제공할 수 있다.
(3) 또한, 본 실시 형태의 화장재(1)에서는, 아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 전리 방사선 경화 수지의 수 평균 분자량을, 300 이상 5000 이하로 하였다. 그 때문에, 광택 조정층 중의 수지 성분의 가교도를 충분히 높여, 고도의 내상성을 갖는 화장재(1)를 제공할 수 있다.
(4) 또한, 본 실시 형태의 화장재(1)에서는, 아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 전리 방사선 경화 수지의 수 평균 분자량을 300 이상 1500 이하로 하였다. 그 때문에, 전리 방사선 경화 수지의 점도를 저하시킬 수 있고, 광택 조정층 형성용 잉크를 조제할 때에도, 동일 점도에서의 고형분 농도를 향상시킬 수 있기 때문에, 잉크 자체의 안정성이나, 도포 상태를 향상시킬 수 있다.
(5) 또한, 본 실시 형태의 화장재(1)에서는, 무늬 잉크층(4)의 무늬 모양과 제2 광택 조정층(6)의 광택이 동조하고 있다. 그 때문에, 무늬 잉크층(4)에 의한 의장성에, 제2 광택 조정층(6)에 의한 의장성을 부가할 수 있어, 천연목 등에 가까운 고급감이 있는 의장 표현을 가진 화장재(1)를 형성할 수 있다.
(6) 또한, 본 실시 형태의 화장재(1)에서는, 소광 효과가 높은 무기 재료를 포함하는 소광제를 사용하고 있다. 그 때문에, 광택 조정층의 광택을 크게 낮출 수 있다. 그 때문에, 제1 광택 조정층(5)의 광택과 제2 광택 조정층(6)의 광택의 차를 크게 할 수 있어, 얻어지는 요철감을 크게 할 수 있다. 이에 의해, 보다 깊이가 있는 우수한 의장 표현이 가능하게 된다.
(변형예)
(1) 또한, 본 실시 형태에서는, 제2 광택 조정층(6)이 무늬 잉크층(4)과 겹치는 부분에 형성되고, 무늬 잉크층(4)의 무늬 모양과 제2 광택 조정층(6)의 광택이 동조하고 있는 예를 나타내었지만, 다른 구성을 채용할 수도 있다. 예를 들어, 도 2에 도시하는 바와 같이, 제2 광택 조정층(6)이 무늬 잉크층(4)의 바로 위 이외의 부분에 형성되고, 무늬 잉크층(4)의 무늬 모양과 제1 광택 조정층(5)의 광택이 동조하고 있어도 된다. 이에 의해, 무늬 잉크층(4)의 무늬 모양에, 노출되어 있는 제1 광택 조정층(5)의 광택이 부여되고, 무늬 잉크층(4)에 의한 의장성에 제1 광택 조정층(5)에 의한 의장성을 부가할 수 있다. 그 때문에, 천연목 등에 가까운 고급감이 있는 의장 표현을 가진 화장재(1)를 형성할 수 있다. 또한, 제2 광택 조정층(6)은, 무늬 잉크층(4)의 바로 위 이외의 부분과, 무늬 잉크층(4)의 바로 위 부분의 일부에 일체적으로 형성되어 있어도 된다. 이 형태라도, 무늬 잉크층(4)의 무늬 모양에, 노출되어 있는 제1 광택 조정층(5)의 광택이 부여되고, 무늬 잉크층(4)에 의한 의장성에 제1 광택 조정층(5)에 의한 의장성을 부가할 수 있다.
(2) 또한, 제2 광택 조정층(6)을 구성하는 수지 성분을, 폴리올과 이소시아네이트를 갖는 우레탄계 열경화 수지와, 아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 전리 방사선 경화 수지의 혼합물로 하는 예를 나타내었지만, 다른 구성을 채용해도 된다. 예를 들어, 제2 광택 조정층(6)을 구성하는 수지 성분은, 아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 전리 방사선 경화 수지만으로 해도 된다. 이에 의해, 제2 광택 조정층(6)의 내상성을 향상시킬 수 있다.
<실시예>
이하에, 본 실시 형태의 화장재(1)의 구체적인 실시예에 대하여 설명한다.
(실시예 1)
실시예 1에서는, 평량 50g/㎡의 함침지(GFR-506: 고우진(주)제)를 기재(2)로서 사용하였다. 그리고, 기재(2)의 한쪽 면에, 유성 질화면 수지계 그라비아 인쇄 잉크(PCNT(PCRNT) 각 색: 도요 잉크(주)제)를 사용하여, 하지 솔리드 잉크층(3)과, 무늬 잉크층(4)을 이 순서대로 형성하였다. 무늬 잉크층(4)의 무늬 모양은, 나무결 무늬로 하였다.
계속해서, 무늬 잉크층(4)을 형성한 기재(2) 상에, 제1 광택 조정층(5)용 잉크를 기재(2)의 한쪽 면의 전체면을 피복하도록 도포(도포 시공)하여, 제1 광택 조정층(5)을 형성하였다. 잉크는, 전리 방사선 경화 수지(디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트) 100질량부에 대하여, 아크릴폴리올(6KW-700: 다이세이 파인케미컬(주)제) 2.4질량부와 폴리이소시아네이트(UR190B 경화제: 도요 잉크(주)제) 0.6질량부를 갖는 2액의 우레탄계 열경화 수지(합계 3질량부), 실리카계 소광제(미즈카실 P-803: 미즈사와 가가쿠 고교(주)제) 10질량부, 자외선 라디칼 개시제(IRGACURE 184: BASF제) 5질량부로 구성하였다. 잉크의 도포량은 5g/㎡로 하였다.
계속해서, 제1 광택 조정층(5)을 구성하는 수지 성분(전리 방사선 경화 수지)에 전리 방사선을 조사하지 않고, 제1 광택 조정층(5) 상의, 무늬 잉크층(4)의 바로 위의 부분에 제2 광택 조정층(6)용 잉크를 도포(도포 시공)함으로써, 제2 광택 조정층(6)을 형성하였다. 잉크는, 전리 방사선 경화 수지(디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트) 100질량부에 대하여, 실리카계 소광제(미즈카실 P-803: 미즈사와 가가쿠 고교(주)제) 5질량부, 자외선 라디칼 개시제(IRGACURE 184: BASF제) 5질량부로 구성하였다. 그리고, 이러한 수순으로 얻어진 화장재(1)에 대하여, 전리 방사선을 조사하여, 제1, 제2 광택 조정층(5, 6)의 전리 방사선 경화 수지의 가교 경화를 행하고, 추가로 가열 양생을 행하였다.
(실시예 2)
실시예 2에서는, 제1 광택 조정층(5)용 잉크로서, 전리 방사선 경화 수지(디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트) 100질량부에 대하여, 아크릴폴리올(6KW-700: 다이세이 파인케미컬(주)제) 8질량부와 폴리이소시아네이트(UR190B 경화제: 도요 잉크(주)제) 2질량부를 갖는 2액의 우레탄계 열경화 수지(합계 10질량부), 실리카계 소광제(미즈카실 P-803: 미즈사와 가가쿠 고교(주)제) 10질량부, 자외선 라디칼 개시제(IRGACURE 184: BASF제) 5질량부로 구성하였다. 그 이외는 실시예 1과 마찬가지의 구성으로 하였다.
(실시예 3)
실시예 3에서는, 제1 광택 조정층(5)용 잉크로서, 전리 방사선 경화 수지(디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트) 100질량부에 대하여, 아크릴폴리올(6KW-700: 다이세이 파인케미컬(주)제) 16질량부와 폴리이소시아네이트(UR190B 경화제: 도요 잉크(주)제) 4질량부를 갖는 2액의 우레탄계 열경화 수지(합계 20질량부), 실리카계 소광제(미즈카실 P-803: 미즈사와 가가쿠 고교(주)제) 10질량부, 자외선 라디칼 개시제(IRGACURE 184: BASF제) 5질량부로 구성하였다. 그 이외는 실시예 1과 마찬가지의 구성으로 하였다.
(실시예 4)
실시예 4에서는, 제1 광택 조정층(5)용 잉크로서, 전리 방사선 경화 수지(디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트) 100질량부에 대하여, 아크릴폴리올(6KW-700: 다이세이 파인케미컬(주)제) 40질량부와 폴리이소시아네이트(UR190B 경화제: 도요 잉크(주)제) 10질량부를 갖는 2액의 우레탄계 열경화 수지(합계 50질량부), 실리카계 소광제(미즈카실 P-803: 미즈사와 가가쿠 고교(주)제) 10질량부, 자외선 라디칼 개시제(IRGACURE 184: BASF제) 5질량부로 구성하였다. 그 이외는 실시예 1과 마찬가지의 구성으로 하였다.
(실시예 5)
실시예 5에서는, 제1 광택 조정층(5)용 잉크로서, 전리 방사선 경화 수지(디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트) 100질량부에 대하여, 아크릴폴리올(6KW-700: 다이세이 파인케미컬(주)제) 80질량부와 폴리이소시아네이트(UR190B 경화제: 도요 잉크(주)제) 20질량부를 갖는 2액의 우레탄계 열경화 수지(합계 100질량부), 실리카계 소광제(미즈카실 P-803: 미즈사와 가가쿠 고교(주)제) 10질량부, 자외선 라디칼 개시제(IRGACURE 184: BASF제) 5질량부로 구성하였다. 그 이외는 실시예 1과 마찬가지의 구성으로 하였다.
(실시예 6)
실시예 6에서는, 제2 광택 조정층(6)용 잉크로서, 전리 방사선 경화 수지(디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트) 100질량부에 대하여, 아크릴폴리올(6KW-700: 다이세이 파인케미컬(주)제) 20질량부와 폴리이소시아네이트(UR190B 경화제: 도요 잉크(주)제) 5질량부를 갖는 2액의 우레탄계 열경화 수지(합계 25질량부), 실리카계 소광제(미즈카실 P-803: 미즈사와 가가쿠 고교(주)제) 5질량부, 자외선 라디칼 개시제(IRGACURE 184: BASF제) 5질량부로 구성하였다. 그 이외는 실시예 1과 마찬가지의 구성으로 하였다.
(실시예 7)
실시예 7에서는, 제1 광택 조정층(5)용 잉크로서, 전리 방사선 경화 수지(디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트) 100질량부에 대하여, 아크릴폴리올(6KW-700: 다이세이 파인케미컬(주)제) 8질량부와 폴리이소시아네이트(UR190B 경화제: 도요 잉크(주)제) 2질량부를 갖는 2액의 우레탄계 열경화 수지(합계 10질량부), 실리카계 소광제(미즈카실 P-803: 미즈사와 가가쿠 고교(주)제) 10질량부, 자외선 라디칼 개시제(IRGACURE 184: BASF제) 5질량부로 구성하였다. 그 이외는 실시예 6과 마찬가지의 구성으로 하였다.
(실시예 8)
실시예 8에서는, 제1 광택 조정층(5)용 잉크로서, 전리 방사선 경화 수지(디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트) 100질량부에 대하여, 아크릴폴리올(6KW-700: 다이세이 파인케미컬(주)제) 40질량부와 폴리이소시아네이트(UR190B 경화제: 도요 잉크(주)제) 10질량부를 갖는 2액의 우레탄계 열경화 수지(합계 50질량부), 실리카계 소광제(미즈카실 P-803: 미즈사와 가가쿠 고교(주)제) 10질량부, 자외선 라디칼 개시제(IRGACURE 184: BASF제) 5질량부로 구성하였다. 그 이외는 실시예 6과 마찬가지의 구성으로 하였다.
(실시예 9)
실시예 9에서는, 제1 광택 조정층(5)용 잉크로서, 전리 방사선 경화 수지(디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트) 100질량부에 대하여, 아크릴폴리올(6KW-700: 다이세이 파인케미컬(주)제) 80질량부와 폴리이소시아네이트(UR190B 경화제: 도요 잉크(주)제) 20질량부를 갖는 2액의 우레탄계 열경화 수지(합계 100질량부), 실리카계 소광제(미즈카실 P-803: 미즈사와 가가쿠 고교(주)제) 10질량부, 자외선 라디칼 개시제(IRGACURE 184: BASF제) 5질량부로 구성하였다. 그 이외는 실시예 6과 마찬가지의 구성으로 하였다.
(실시예 10)
실시예 10에서는, 제2 광택 조정층(6)용 잉크로서, 전리 방사선 경화 수지(디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트) 100질량부에 대하여, 아크릴폴리올(6KW-700: 다이세이 파인케미컬(주)제) 2.4질량부와 폴리이소시아네이트(UR190B 경화제: 도요 잉크(주)제) 0.6질량부를 갖는 2액의 우레탄계 열경화 수지(합계 3질량부), 실리카계 소광제(미즈카실 P-803: 미즈사와 가가쿠 고교(주)제) 5질량부, 자외선 라디칼 개시제(IRGACURE 184: BASF제) 5질량부로 구성하였다. 그 이외는 실시예 1과 마찬가지의 구성으로 하였다.
(실시예 11)
실시예 11에서는, 제1 광택 조정층(5)용 잉크로서, 전리 방사선 경화 수지(디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트) 100질량부에 대하여, 아크릴폴리올(6KW-700: 다이세이 파인케미컬(주)제) 8질량부와 폴리이소시아네이트(UR190B 경화제: 도요 잉크(주)제) 2질량부를 갖는 2액의 우레탄계 열경화 수지(합계 10질량부), 실리카계 소광제(미즈카실 P-803: 미즈사와 가가쿠 고교(주)제) 10질량부, 자외선 라디칼 개시제(IRGACURE 184: BASF제) 5질량부로 구성하였다. 그 이외는 실시예 10과 마찬가지의 구성으로 하였다.
(실시예 12)
실시예 12에서는, 제1 광택 조정층(5)용 잉크로서, 전리 방사선 경화 수지(디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트) 100질량부에 대하여, 아크릴폴리올(6KW-700: 다이세이 파인케미컬(주)제) 40질량부와 폴리이소시아네이트(UR190B 경화제: 도요 잉크(주)제) 10질량부를 갖는 2액의 우레탄계 열경화 수지(합계 50질량부), 실리카계 소광제(미즈카실 P-803: 미즈사와 가가쿠 고교(주)제) 10질량부, 자외선 라디칼 개시제(IRGACURE 184: BASF제) 5질량부로 구성하였다. 그 이외는 실시예 10과 마찬가지의 구성으로 하였다.
(실시예 13)
실시예 13에서는, 제1 광택 조정층(5)용 잉크로서, 전리 방사선 경화 수지(디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트) 100질량부에 대하여, 아크릴폴리올(6KW-700: 다이세이 파인케미컬(주)제) 80질량부와 폴리이소시아네이트(UR190B 경화제: 도요 잉크(주)제) 20질량부를 갖는 2액의 우레탄계 열경화 수지(합계 100질량부), 실리카계 소광제(미즈카실 P-803: 미즈사와 가가쿠 고교(주)제) 10질량부, 자외선 라디칼 개시제(IRGACURE 184: BASF제) 5질량부로 구성하였다. 그 이외는 실시예 10과 마찬가지의 구성으로 하였다.
(실시예 14)
실시예 14에서는, 제1 광택 조정층(5)용 잉크로서, 전리 방사선 경화 수지(디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트) 100질량부에 대하여, 아크릴폴리올(6KW-700: 다이세이 파인케미컬(주)제) 40질량부와 폴리이소시아네이트(UR190B 경화제: 도요 잉크(주)제) 10질량부를 갖는 2액의 우레탄계 열경화 수지(합계 50질량부), 실리카계 소광제(미즈카실 P-803: 미즈사와 가가쿠 고교(주)제) 10질량부, 자외선 라디칼 개시제(IRGACURE 184: BASF제) 5질량부로 구성하였다. 또한, 제2 광택 조정층(6)용 잉크로서, 전리 방사선 경화 수지(디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트) 100질량부에 대하여, 아크릴폴리올(6KW-700: 다이세이 파인케미컬(주)제) 24질량부와 폴리이소시아네이트(UR190B 경화제: 도요 잉크(주)제) 6질량부를 갖는 2액의 우레탄계 열경화 수지(합계 30질량부), 실리카계 소광제(미즈카실 P-803: 미즈사와 가가쿠 고교(주)제) 5질량부, 자외선 라디칼 개시제(IRGACURE 184: BASF제) 5질량부로 구성하였다. 그 이외는 실시예 1과 마찬가지의 구성으로 하였다.
(비교예 1)
비교예 1에서는, 제1 광택 조정층(5)용 잉크로서, 전리 방사선 경화 수지(디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트) 100질량부에 대하여, 아크릴폴리올(6KW-700: 다이세이 파인케미컬(주)제) 0.8질량부와 폴리이소시아네이트(UR190B 경화제: 도요 잉크(주)제) 0.2질량부를 갖는 2액의 우레탄계 열경화 수지(합계 1질량부), 실리카계 소광제(미즈카실 P-803: 미즈사와 가가쿠 고교(주)제) 10질량부, 자외선 라디칼 개시제(IRGACURE 184: BASF제) 5질량부로 구성하였다. 그 이외는 실시예 1과 마찬가지의 구성으로 하였다.
(비교예 2)
비교예 2에서는, 제1 광택 조정층(5)용 잉크로서, 전리 방사선 경화 수지(디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트) 100질량부에 대하여, 아크릴폴리올(6KW-700: 다이세이 파인케미컬(주)제) 120질량부와 폴리이소시아네이트(UR190B 경화제: 도요 잉크(주)제) 30질량부를 갖는 2액의 우레탄계 열경화 수지(합계 150질량부), 실리카계 소광제(미즈카실 P-803: 미즈사와 가가쿠 고교(주)제) 10질량부, 자외선 라디칼 개시제(IRGACURE 184: BASF제) 5질량부로 구성하였다. 그 이외는 실시예 1과 마찬가지의 구성으로 하였다.
(평가)
이상의 실시예 1 내지 14, 비교예 1 내지 2에 대하여, 제1, 제2 광택 조정층(5, 6)의 연속 도포 시공 시의 문제 발생 상태와, 내상성의 평가를 행하였다.
(연속 도포 시공 시의 문제)
제2 광택 조정층(6)의 적층 시의 상황 및 제작 후의 화장재(1)의 외관으로부터, 제2 광택 조정층(6)의 적층 시의 문제 유무를 목시 관찰에 의해 평가하였다. 그리고, 문제가 없는 경우를 「○」, 제1 광택 조정층(5)에 약간 용해나 절삭을 확인할 수 있고, 약간 문제가 있는 경우를 「△」, 제1 광택 조정층(5)에 용해나 절삭을 확인할 수 있고, 문제가 있는 경우를 「×」로 하였다.
<내상성>
화장재(1)에 대하여, 스틸 울(#0000)을 사용하여 하중 500[g/㎠], 10회 왕복의 내상성 시험을 실시한 후, 화장재(1)의 표면의 흠집이나 광택도 변화의 유무를 목시 관찰에 의해 평가하였다. 그리고, 흠집이나 광택도 변화가 보이지 않는 경우를 「○」, 흠집이나 광택도 변화가 약간 보이는 경우를 「△」, 큰 흠집이나 광택도 변화가 보이는 경우를 「×」로 하였다.
이들 평가 결과를 표 1에 나타낸다. 또한, 각 평가가 「○」 또는 「△」이면, 각 기능을 충분히 구비하고 있어, 제품으로서 충분히 사용할 수 있다.
실시예 1 내지 14의 화장재(1)에서는, 표 1에 나타내는 바와 같이, 연속 도포 시공 시의 문제와 내상성의 양쪽이 「○」 혹은 「△」로 되었다. 실시예 14의 화장재(1)의 내상성이 실시예 8의 화장재(1)의 내상성보다 저하된 이유로서는, 제2 광택 조정층(6)의 우레탄계 열경화 수지의 비율이 25질량부를 초과하고 있고, 우레탄계 열경화 수지의 비율이 많아지고, 수지 조성물의 가교도가 저하되고, 제2 광택 조정층(6)의 내상성이 저하되었기 때문이라고 생각된다.
한편, 비교예 1의 화장재(1)에서는, 내상성은 「○」로 되었지만, 연속 도포 시공 시의 문제가 「×」로 되었다. 연속 도포 시공 시의 문제가 「×」로 된 이유로서는, 제1 광택 조정층(5)의 우레탄계 열경화 수지의 비율이 지나치게 적기 때문에, 제2 광택 조정층(6)의 적층 시에 제1 광택 조정층(5)이 용해되거나 깍여지거나 하는 등의 문제가 발생하기 쉬워졌기 때문이라고 생각된다. 또한, 비교예 2에서는, 연속 도포 시공 시의 문제는 「○」로 되었지만, 내상성이 「×」로 되었다. 내상성이 「×」로 된 이유로서는, 우레탄계 열경화 수지의 비율이 지나치게 많기 때문에, 수지 조성물의 가교도가 저하되고, 제1 광택 조정층(5)의 내상성이 저하되었기 때문이라고 생각된다.
이상의 결과로부터, 제1 광택 조정층(5)을 구성하는 수지 성분인 우레탄계 열경화 수지의 첨가량을 최적의 범위로 한 실시예 1 내지 14의 화장재(1)는, 제2 광택 조정층(6)의 적층 시에 발생하는 문제를 억제하면서 우수한 내상성을 갖는 화장재(1)로 됨이 밝혀졌다.
또한, 본 발명의 화장재(1)는, 상기 실시 형태 및 실시예에 한정되는 것은 아니며, 발명의 특징을 손상시키지 않는 범위에 있어서 다양한 변경이 가능하다.
1: 화장재
2: 기재
3: 하지 솔리드 잉크층
4: 무늬 잉크층
5: 제1 광택 조정층
6: 제2 광택 조정층
2: 기재
3: 하지 솔리드 잉크층
4: 무늬 잉크층
5: 제1 광택 조정층
6: 제2 광택 조정층
Claims (11)
- 기재 상에 마련된 제1 광택 조정층과, 상기 제1 광택 조정층 상에 부분적으로 마련되고, 상기 제1 광택 조정층의 광택과 상이한 광택을 갖는 제2 광택 조정층을 구비하고,
상기 제1 광택 조정층을 구성하는 수지 성분은, 폴리올과 이소시아네이트를 갖는 우레탄계 열경화 수지와, 아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 전리 방사선 경화 수지의 혼합물이며, 해당 전리 방사선 경화 수지 100질량부에 대하여, 해당 우레탄계 열경화 수지를 3질량부 이상 100질량부 이하의 범위 내에서 포함하고,
상기 제2 광택 조정층을 구성하는 수지 성분은, 폴리올과 이소시아네이트를 갖는 우레탄계 열경화 수지와, 아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 전리 방사선 경화 수지의 혼합물이며, 해당 전리 방사선 경화 수지 100질량부에 대하여, 해당 우레탄계 열경화 수지를 0질량부 초과 25질량부 이하의 범위 내에서 포함하는 것을 특징으로 하는 화장재. - 삭제
- 삭제
- 제1항에 있어서,
상기 아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 전리 방사선 경화 수지는, 수 평균 분자량이 300 이상 5000 이하의 범위 내인 것을 특징으로 하는 화장재. - 제4항에 있어서,
상기 아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 전리 방사선 경화 수지는, 수 평균 분자량이 300 이상 1500 이하의 범위 내인 것을 특징으로 하는 화장재. - 제1항에 있어서,
상기 기재와 상기 제1 광택 조정층의 사이에 마련된 무늬 잉크층을 더 구비하고,
상기 제2 광택 조정층은, 상기 무늬 잉크층과 겹치는 부분에 형성되고, 상기 무늬 잉크층의 무늬 모양과 상기 제2 광택 조정층의 광택이 동조하고 있는 것을 특징으로 하는 화장재. - 제1항에 있어서,
상기 기재와 상기 제1 광택 조정층의 사이에 마련된 무늬 잉크층을 더 구비하고,
상기 제1 광택 조정층은, 상기 기재의 상기 제1 광택 조정층측의 면의 전체면을 피복하고 있고,
상기 제2 광택 조정층은, 상기 무늬 잉크층의 바로 위 이외의 부분에 형성되고, 상기 무늬 잉크층의 무늬 모양과 상기 제1 광택 조정층의 광택이 동조하고 있는 것을 특징으로 하는 화장재. - 제1항에 있어서,
상기 기재와 상기 제1 광택 조정층의 사이에 마련된 무늬 잉크층을 더 구비하고,
상기 제2 광택 조정층은, 상기 무늬 잉크층과 적어도 일부가 겹치도록 형성되고, 상기 무늬 잉크층의 무늬 모양과 상기 제2 광택 조정층의 광택이 동조하고 있는 것을 특징으로 하는 화장재. - 제1항에 있어서,
상기 기재와 상기 제1 광택 조정층의 사이에 마련된 무늬 잉크층을 더 구비하고,
상기 제2 광택 조정층은, 상기 무늬 잉크층의 바로 위 부분과, 상기 무늬 잉크층의 바로 위 이외의 부분의 일부에 일체적으로 형성되고, 상기 무늬 잉크층의 무늬 모양과 상기 제2 광택 조정층의 광택이 동조하고 있는 것을 특징으로 하는 화장재. - 제1항에 있어서,
상기 기재와 상기 제1 광택 조정층의 사이에 마련된 무늬 잉크층을 더 구비하고,
상기 제1 광택 조정층은, 상기 기재의 상기 제1 광택 조정층측의 면의 전체면을 피복하고 있고,
상기 제2 광택 조정층은, 상기 무늬 잉크층의 바로 위 이외의 부분과, 상기 무늬 잉크층의 바로 위 부분의 일부에 일체적으로 형성되고, 상기 무늬 잉크층의 무늬 모양과 상기 제1 광택 조정층의 광택이 동조하고 있는 것을 특징으로 하는 화장재. - 제1항에 있어서,
상기 제1 광택 조정층과 상기 제2 광택 조정층 중 적어도 한쪽은 소광제를 포함하고,
상기 소광제는 무기 재료를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장재.
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