TWI323270B - Composition and process for enhancing bio-mass production in greenhouse - Google Patents
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Description
1323270 玖、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種熱塑性聚合物組成物,可用作溫室薄 膜,提高植物的生長,或一般稱作生物材質的生產。另外 ,本發明關於一種提高溫室内植物生長的方法,其係藉由 加入一光活性添加劑及光穩定劑至溫室薄膜中,及使用二 烷基胺基苯甲醛和巴比土酸的凝縮產物和光穩定劑當作在 聚合物溫室薄膜中的植物生長促進添加劑。 【先前技術】 在此技術領域内,一些穀物會被陽光輻射的uv —成份 所降解是習知的,因此,必須將陽光輻射過濾掉,以獲得 高品質和產量的榖物。除此之外,一些微生物,如蠶菌屬 (方,以及一些有害昆蟲,如白蠅(white flies),芽黃蟲(aphides),黃薊馬(thrips)或財蟲 (leaf miners)在特定的UV輻射下能夠增生。當UV光不能 或較少量達到植物時,這些害蟲能夠大幅降低。[尤 Reuveni et al. , Development of photoselective PE films for control of foliar pathogens in greenhouse — grown crops » Plasticulture No. 102 > p. 7 (1994); Y. Anti gnus et al.,The use of UV absorbing plastic sheets to protect crops against insects and spread of virus diseases , CIPA Congress March 1997 > pp. 23 —JJ]。換句話說,蜜蜂的活動力(必須特定波長的UV輻射 )在溫室中必須保持,以確保開花植物的結果,如蕃茄, 1323270 胡瓜,南瓜等。 植物的生長必須以光合成,光形體發育 (photomorphogenesis)及光週期性(photoperiodicity)來 規則調節。所有這些程序都需要光,且以特殊的方式促進 植物的生長。假使外頭陽光輻射的光譜能以覆蓋在溫室農 業用薄膜的光學性質來大幅修正,則植物的生長可發生改 變。由農業用薄膜穿透輻射光線的改變可導致光—合成及 光一形體發育的效果,且產生植物結構及型體的改變,大 幅增加縠物的價值。 當二烷基胺苯曱醛和巴比土酸的凝縮產物加至覆蓋溫 室的熱塑性聚合物薄膜中時,可提高溫室中植物的生長。 部份的近UV光被此凝縮產物過濾掉,轉變為較長波長的 螢光’且據信螢光可加速許多植物的生長。 單獨此凝縮產物的光化學穩定性在特定時間内不足以 達到所欲的結果。現在很驚訝的發現使用此凝縮產物及一 UV—吸收劑,或/及一立體位阻胺的組合物可大幅延長聚合 物薄膜的使用朞命》此凝縮產物的螢光性在長時間内可保 持非常尚,植物的生長效果可維持長久。雖然ϋν_吸收劑 由此螢光凝縮產物中過濾掉UV光,但後的螢光性仍足夠 高,可確保所欲植物的生長效果。凝縮產物本身是一有色 物質,主要吸收近UV區域,然而螢光的斯托克斯移動 (Stokes shift)很大,因此放射出紅色光。此螢光增加可 見光紅光區的的光穿透(最大放射光約635nm),對榖物的 產量和品質具有非常好的效果,像莖的長度,厚度及生長 週期β 此產物和久 良好。 Α合物及其它通常使用添加劑的共容性 【發明内容】 本發明的—如Μ 其型式為、、田… 4徵為一種農業應用的聚合物組成物, ^ '血至溥膜和小型險道霜蓋物,伴1 1 碑網及柵攔的薄… 護植物幼_ 包括 淳獏或短纖,剝離膜’不織布或模製物品, a)—熱塑性聚合物;
R 1〇2 101 b)
NT
Ο 和 Ο 广ΝΗ 〇人Ν人〇 Η 的凝縮產物 其中Rm和Rm互不相關的分別是氫或q __ Ci8烷美 cl) — UV —吸收劑;或
CH R C2) —立體位阻胺,包含至少一下式的基團 RCH2^CH, •N I其中R是氫或曱基;或 RCH. 8 1323270 c3) — UV —吸收劑和一立體位阻胺,包含至少一下式 的基團
其中R是氫或甲基。
較佳地,此UV —吸收劑是選自苯並三11 坐.UV —吸收劑’ 苯並苯酮UV —吸收劑,羥基苯基一三卩秦UV —吸收劑和草醯 替苯胺UV -吸收劑或其混合物。 在本發明的一個特別具體實施例中,該羥基苯並苯酮 是一式I化合物,
〇 OH
該2—羥基苯基苯並三唑是一式Ila,lib或lie化合 物,
1323270
該2 —羥基苯基三嗪是一式111化合物,
及該草醯替苯胺是式(IV)化合物, 0 0
(IV);其中 (L)x 在式(I)化合物中,V是一從1至3的整數,和W是1 或2,和取代基Z互不相關的分別為氫,鹵素,羥基或具 有1至12個碳原子之烷氧基; 在式(Ila)化合物中, 1323270 R〗是氫,具有!至24個碳原子之烷基,在烷基部份具 有1至4個兔原子之苯基院基,具有5至8個碳原子之環 烷基或一下式的基團 -|-CnH2n+1-m-Mm 其中 R5 Ι?4和R5互不相關的分別為!至5個碳原子之烧基,或 R4 ί基目CnH2n+1_m -起形成一具有5至12個碳原子之環 烷基, 乂 m是1或2, η是一從2至20的整數,和 Μ是一式一C00R6基團,其中 尺6疋氫,具有1至12個碳原子之烷基,烷氧基烧基( 在烧基及烧氧基部份具有i至2G個碳原子)或在烧基部份 具有1至4個碳原子之苯基烷基, h是氫,幽素,具有丨至18個碳原子之烷基,和在烷 基部份具有1至4個碳原子之笨基烷基,和 R3是氫’氯’具有1至4個碳原子之烷基或烷氧基, 或-coor6,其巾r6是如上所定義者,^和h中的至少一 個不是氫; 在式(lib)化合物中, T是氫或具有1至6個碳原子之燒基, L是氫,氯或具有1至4個碳原子之烧基或炫氧基, η是1或2及, 假使η是1,
I3232/U 則τ'2是氯或一式__ 〇τ3或
及, 假使η是2,則了2是-式>一¥\/或_〇—τ广〇—基團; 6 Τ6 其中 Τ3疋虱,具有1至18個碳原子之烷基,且其是未經取 代的或經1至3個羥基取代的或由-0C0T6取代的,具有3 至18個碳原子之烧基,且其是由—〇_或—nt「中斷一次 或數次的,且為未經取代的或由經基或—晴6取代的,具 有5至12㈣原子之環烷基,且其是未經取代的或由羥基 及/或具有1至4個碳原子之烷基取代的,具有2至以個 蛟原子之烯基’且其是未經取代的或由羥基取代的,在烷 基部份具有1至4個碳原子之苯基烷基,或一式—
"SrCH -CH, CH2CH(0H)-T7或—一 基團 L和Ts互不相關的分別為氫,具有i至18個碳原子 之烷基’具有3至18個碳原子之烷基,且其是由_〇_或 一 NT6:中斷一次或數次的,具有5至12個碳原子之環烷 基,苯基,由具有1至4個碳原子之烷基取代之苯基,具 有3至8個碳原子之稀基,在烧基部份具有】至*個碳原 子之苯基烷基’或具有2至4個碳原子之羥基烷基, τδ是氫,具有1至18個碳原子之烷基,具有5至12 個碳原子之環院基,具有3 1 8個碳原子之稀基,苯基, 12 1323270 經具有1至4個碳原子之院基取代之苯基,在烧基部份具 有1至4個碳原子之苯基烷基, Τ'7是氫’具有1至8個碳原子之烷基,苯基(其是未經 取代的或由經基取代的),在烷基部份具有1至4個碳原子 之苯基烷基,或一ch2ot8,
Ts是具有至18個碳原子之烷基,具有3至8個碳原子 之烯基,具有5至1〇個碳原子之環烷基,苯基,苯基(其 是由具有1至4個碳原子之烷基取代的),或是在烷基部份 具有1至4個碳原子之苯基烷基,
Tg是具有2至8個碳原子之烷撐,具有4至8個碳原 子之烯撑’具有4個碳原子之炔撐,環己撐,具有2至8 個碳原子之烷撐,且其是由—〇-中斷一次或數次的,或 是一式—ch2ch(oh)ch2otuoch2ch(oh)ch2 _ 或-CH2 - c(ch2oh)2—CH2—基團, T10是具有2至20個碳原子之烷撐,且能由一 〇—中斷 一次或數次的,或是環已擇, Τη是具有2至8個碳原子之烷撐,具有2至18個碳 原子之烷撐,且是由一〇—中斷一次或數次,丨,3一環己撐 ’ 1,4一環己撐,卜3 —苯撐或丨,4—苯撐,或 Τ10和Te —起和氮原子為一呢嗪環; 在式(lie)化合物中, R’2是Ci 一 C12烷基,和k是一從丨至4的數; 在式(111)化合物中, u是1或2,和r是一從1至3的整數, 13 ^23270 取代基Y1互不相關的分別為氫,羥基,苯基,或自素 鹵化甲基,具有1至12個碳原子之烧基,具有1至18 個妷原子之烷氧基,具有1至18個碳原子之烷氧基,且其 疋由式C〇〇(C^ —C18烧基)取代的; 假使u是1, Y2是具有1至18個碳原子之烷基,苯基(其是未經取 代的或經羥基,鹵素,具有丨至18個碳原子之烷基或烷氧 基取代的),具有1至12個碳原子之烷基(其是經_ c〇〇H, C〇〇Y8 , _ c〇NH2 , _ c〇NHYg , _ c〇NYgY1〇 , - NH2 » - NHYg ,—訂9丫10 , - NHCOY",_ CN 及/或一ocoy"取代的);具 有4至20個碳原子之烷基(其是經氧原子中斷一次或多次 的,且其是未經取代的或由羥基或具有丨至12個碳原子之 烷氧基取代的),具有3至6個碳原子之烯基,環氧丙基, %己基(其是未經取代的或經羥基,具有丨至4個碳原子之 烷基及/或—0C0Y"取代的),苯基烷基(在烷基上具有1至 5個碳原子,且是未經取代的或經羥基,氣及/或甲基取代 的),一(:0¥12或—S〇2y13,或, 假使u是2, 乙是具有2至16個碳原子之烷撐,具有4至12個碳 原子之烯撐,二曱苯撐,烷撐(具有3至2〇個碳原子,且 八疋由0原子中斷一次或多次的,及/或經經基取代的) -CH2CH(〇H)CH2- 0- Y15- 0CH2CH(0H)CH2 . - CO- Y16-co—,-C0〜NH—Yi7_NH—c〇_ 或一(CH2)rC〇2—Y= 一 0C0~ (cu2)m,其中 1323270 m是1,2或3 ’
Ys是具有1至18個碳原子之烷基,具有3至丨8個碳 原子之烯基,烧基(具有3至20個碳原子,且是由氧或硫 原子或一NTe—中斷一次或多次的,及/或是經羥基取代的) ,炫基(具有1至4個碳原子,且是由一 ρ(〇)(〇γ“)2,一 NYgYiD或一0C0Y"及/或羥基取代的),具有3至18個碳原 子之烯基,環氧丙基,或在烷基上具有丨至5個碳原子之 苯基燒基,
Yg和Y1Q互不相關的分別為具有丨至丨2個碳原子之烷 基,具有3至12個碳原子之烷氧基烷基,具有4至16個 碳原子之二炫•基胺基院基或具有5至12個碳原子之環己基 ,或1和Y1Q —起是具有3至9個碳原子之烷撐,氧雜烷 撐或氮雜烷撐,
Yn是具有1至18個碳原子之烷基,具有2至18個碳 原子之烯基或苯基, Υ!2疋具有1至18個碳原子之烷基,具有2至18個碳 原子之烯基,苯基具有丨至12個碳原子之烷氧基,苯氧 基,具有1至12個碳原子之烷基胺基或苯基胺基, Υπ是具有1至18個碳原子之烷基,苯基或在烷基上 具有1至8個碳原子之烷基苯基, Υ〗4是具有1至12個碳原子之烷基或苯基,
Yi5是具有2至1〇個碳原子之烷撐,苯撐或一式—苯 撐一M—苯撐一群基,其中M是_〇一,_s_,— s〇2—, 〜CH2-或-C(CH3)2-, 15 ie疋烧撑’具有2至l〇個碳原子之氧雜烷撐或噻烷 撐,苯撐或具有2至6個碳原子之烯撐, γη疋具有2至1〇個碳原子之烷撐,苯撐或在烷基上 具有1至11個碳原子之烷基苯撐’和 是具有2至1〇個碳原子之烷撐,或且具有4至2〇 個%i原子之烷撐,且是由氧中斷一次或多次的; 在式(IV)化合物中,x是一從j至3的整數,和取代 基L互不相關的分別為氫,具有}至22個碳原子之烷基, 烧氧基或烷基硫’苯氧基或苯基硫。
Ci— C!8烷基可是直鏈或含支鏈的。具有高至a個碳 原子燒基的例子為甲基’乙基,丙基,異丙基,η — 丁基 ’第二—丁基,異丁基,第三一丁基,2—乙基丁基,η — 戍基’異戊基’ 1—甲基戊基,1,3 —二甲基丁基,η—己 基,1一甲基己基’η —庚基,異庚基,1,1,3,3一四甲 基丁基’ 1—曱基庚基,3 —甲基庚基,η —辛基,2_乙基 己基’ 1’ 1,3 -三甲基己基,1,1,3,3 —四曱基戊基, 壬基,癸基,十一碳烷基’ 1—曱基十一碳烷基,十二碳 烷基,1,1’ 3,3,5,5 —六甲基己基,十三碳烷基,十 四碳烷基’十五碳烧基,十六碳烷基,十七碳烧基和十八 碳烧基。 在式(Ila)中,Κ能是氫或具有1至24個碳原子之烧 基,像曱基,乙基,丙基,丁基,己基,辛基,壬基,十 二碳烷基,十四碳烷基,十六碳烷基,十八碳烷基,十九 碳烧基和廿石炭烧基’及相對等的分枝異構物》除此之外, 丄…ζ/ϋ 除了在烷基上具有1 5 j h山 „ ^ 至4個碳原子之苯基烷基外,例如苯 。间吸,艺卞之 基,環己基和環辛基,,一 \ ^ ^ -+CnH2n+,m- 甲基,R〗也能是具有5 至8個反原子之環烷基,例如環戊 群基,其中 和R5互不相關的分別兔 θ 為八有1至5個碳原子之烷基,特別
疋甲基,或R4 —起和C η | J η 2n + l 1基團形成一具有5至12個 杈原子之環烷基,例士 4, 例如%己基,環辛基和環癸基。Μ是一 f 6基圓,其令,6不只是氣,也是具有…“固 :、子之烷基或在烷基或烷氧基基團上具有個碳原 合 的烷基h疋如R]中所敘述者。適 :氧:烧基的例子為—Μ·,一 Μ,心和— :ΜΜ9°Κ6為具有1至4個碳原子之苯基炫基時,例子 疋苯甲基’括基,α-曱基苯曱基或苯基丁基。 除了氫和i素外’例如氯和演,R2也^具#1至 rf原子之院基°這些烧基的例子為如r】中所述者。q :疋在烷基上具有!至4個碳原子之苯基烷基,例如笨甲 基’ α-曱基苯曱基和枯基。 ,素取代基在所有情況下為指氟,氯,漠或碘,較佳 地為氯或溴和更佳地為氯。
Ri和I中的至少一個不能是氫。 除了氫或氯外,Ra也是具有丨至4個碳原子之烷基戈 烧氧基,例如T基,丁基,曱氧基和乙氧基 0 6 除了式(lib)化合物外’ τ是氫或具有i至6個碳原子 17 1323270 之院基’像曱基和丁基,Tl不只是氫或氣,同時也是具有 1至4個碳原子之烷基或烷氧基’例如曱基,甲氧基和丁 氧基,及假使η是1,T2是氯或一式式一 〇τ3或一 NT4T5基 團。Τ'3在此是氫或具有1至18個碳原子之烷基(如Ri之 定義)。這些烷基能經1至3羥基或一 〇COT6取代的。再者 ,Tg能是具有3至18個碳原子之烷基(如&之定義者), 其疋經一0 —或一NTe —中斷一次或數次的,且是未經取代 的或由羥基或一〇C〇Te取代的。Ta為環烷基的例子是環戊基 ’環己基或環辛基。Τ3也能是具有2至18個碳原子之稀基 。適合的烯基是衍生自Ri所定義之烷基。這些烯基能是經 羥基取代的。為苯基烧基的例子是苯曱基,笨基乙美, 枯基,α —甲基苯甲基^苯甲基。τ3也能是一 ^ 一 CH卿Η)〜一。—△ 基。 η2 2 同樣地Ts,Τ4和Ts能互不相關的不只是氫,但也曰 具有!至個碳原子之烧基,或貌基(具# 3至18個碳: 子,且是由-0-或— NTe_中斷一次或數次的4和 能是具有5至12個碳原子之収基,例#環戊基 基和環辛基44和15為烯基時的例子為如L所敘述者。、 和1為在烧基上具有!至4個碳原子笨基燒基的例4 甲基或苯基丁基。最後’這些取代基也能是具有ι至3、 碳原子之羥基烷基。 3個 假使η是 的 18 1323270 二價基團。 除了氫以外,τβ (同時參考以上所述)是烷基,環烷基 ,烯基,芳基或苯基烷基;這些基團的例子為如以上所述 者。 除了上述的氫和苯基烷基和長鏈烷基外,τ?能是苯基 或羥基苯基,和同時也是_ Ch2〇T8,其中τ8能是上述烷基 ,烯基’環烧基,芳基或苯基烷基的一個。 二價基團Tg能是具有2至8個碳原子之烷撐,且此基 團也能是含支鏈的。這些同樣也適用於烯撐和炔撐基Tg。 如同環己撐 ,T9 也能是一式一 ch2ch(oh)ch2ot]】och2ch(oh)ch2-或-ch2- c(ch2oh)2- ch2 —基團。 除了環己撐外’ T1Q是一二價基團’且也是一烷撐(具 有2至20個碳原子,且由—〇_中斷一次或數次的適合 的烧樓墓團是衍生自以上I所述之燒基。 Τη也疋一烧樓。其含有2至8個碳原子,或假使其由 一 0_所t斷一次或數次,則其含有4至1 0個碳原子。Tu 也是1,3 —環己撐,ι,4一環己撐,1,3—苯撐或1,4一 苯撐。 T 6和T i Q和二個氮原子也能一起是一 p所嗦環。 在式(I),(Ila),(lib),(nc),(III)及(IV)化合物 中,烷基,烷氧基,苯基烷基,烷撐,烯撐,烷氧基烷基 和環烷基,及烷基硫代,氧雜烷撐或偶氮烷撐基團能是如 上所述之定義者。 1323270 在苯並三°坐UV _吸收劑的範圍中,那些式11 a化合物 一般是較佳的。 式(I),(Ila),(lib),(lie),(in)和(jv)的 UV 〜 吸收劑本身是習知的,且描述於(包括製備方法)例如,W〇 96/28431,EP— A— 323 408,EP- A- 57 1 60,US 5 736 597 (EP-A- 434 608),US-A 4 61 9 956,DE—A 31 35 81 0和GB — A 1 33 6 3 91。取代基和各個化合物的較佳定義 能由前述文獻中推衍而得。 在另一具體實例中,羥基苯基三嗉類的UV —吸收劑為 式(Ilia)化合物,
其中η是1或2 ; R3〇i,R,3g丨,^和R,川互不相關的分別是H,0H,C! —C12院基;C2_C6稀基;c丨一〇12烧氧基;C2 — C18稀氧基 ;鹵素;三氟曱基;c7—cn苯基烷基;苯基;苯基(其是 由(^_ C18烷基,h — c18烷氧基或鹵素取代的);苯氧基; 20 1323270 或苯氧基(其是由q — cl8烷基’ q — c18烷氧基或鹵素取代 的); R303和R3〇4互不相關的分別是H ’ C1 — C12烷基;〇R’ 307 ;C2—C6浠基;〇2—〇18稀氣基,鹵素;三氧曱基;C7—Cn 苯基烷基;苯基;苯基(其是由h—Cu烷基,c18烷氧 基或鹵素取代的);苯氧基;或苯氧基(其是由C, — C1S烧基 1 1 〇 ,C1 — C18烷氧基或鹵素取代的); R3Q6是氫,(^一(:24烷基,c5_c12環烷基或c7—c15苯基 烧基; 在n = l的情況下,R3Q7和307互不相關的分別是氫或 Ci—C18烧基;或是C^—C12烧基(其是由0H取代的)’(^一 C18烷氧基,烯丙氧基,鹵素,一C00H,一 C00R3()8,一 conh2 ’ - conhr3Q9,- cqn(r3Q9)(r31。)’ - nh2,- nhr30 9 ’ —N(R3〇9)(R31。),-NHC0R311,-CN,-0C0R311,苯氧基及 / 或苯氧基(其是由(^一 c18烷基,\ _(:18烷氧基或鹵素取代 的);或R,n7是C。一 Ccn烷基(其是由一 〇—所中斷的,且可 是由0H取代的);或心是C3_C6稀基;環氧丙基;C5—C12 環烧基(其是經OH,C4烧基或-0C0R3n取代的);C7 — Cn苯基烷基(其是未經取代的或經OH ’ Cl或CH3取代的) ;-C0-R312 或 _S02- R313 ; 在其中n = 2的情況下,R307是C2— C16烧標,C4 — C12稀 撐,二曱苯撐,C 一C 烷撐(其是由〇所中斷的,及/或由 3 2 0
0H 取代的),或是一式一(:112(:11(01〇(:1120-1?320 -OCH2CH(OH)CH2- > -C〇-R321~c〇- 5 - CO-NH-R322 -NH 21 1323270 -C0—或一(CH,) — COO— R…一 〇〇C- (CH?)-群基,其中 m 2 id 3 b i* m 是一從1至3的數,或是
\。8是h — Cu烷基;c2—c18烯基;羥基乙基;c3-c5。 烷基(其是由0,NH,NR3Q9或S所中斷的,及/或是由0H取 代的);C〗一C4烷基(其是由一 P(〇)(〇R ),一 N(R3Q9)(R31G)或-〇COR31丨及/或0H取代的);環氧丙基;C - C12環烷基;苯基;C7_C14烷基苯基或C7—Cu笨基烷基; R309和R31◦互不相關的分別是C! — C12烷基;C 一 C烷 3 12 氧’基烧基,q — cj6 一烧基胺基烧基或— C 聲院基,或 1〇9和hio 一起是h—Cg烷撐或一氧雜烷撐或一吖烷撐; R3U是C1一 C18烷基;C2—C18烯基或苯基;c2—Cu羥基 烧基;環己基;或是c3-c5G烧基(其是由—。〜2中斷12的), 且可是經0H取代的; R312是Ci — C18烷基;c2—C18烯基;苯基;'—Cu烷氧 基;c3_c18烯氧基;c3—c5Q烷氧基(其是經〇
Uii ηιν3 0 9 或S所中斷的,及/或經0H取代的);環己氧基;c _c 烷基苯氧基,c? — cn苯基烧氧基;苯氧基;。貌基胺 基;苯基胺基;甲苯基胺基或萘基胺基; 烧基苯基 R313是C1_C12烧基;苯基;萘基或c7〜c 22 1323270 是Cl—C12炫> 基’曱基苯基或苯基; R32Q是C2— C1〇烷撐;C4— C5〇烷撐(其是由〇所中斷的〕 ,苯撐或一苯撐一X —苯撐一基團,其中X是一 〇〜, ,—S〇2—,— CH2—或—c(ch3)2—; R321 是 C2 — Clfl 烷撐,C2 — ClG〇Xa 烷撐,C2 — C1Q Dt 烷撐 ,c6—c12芳撐或c2-c6烯撐; 是c2 — q。烷撐,苯撐,甲苯撐,二苯撐甲 ‘322
院或 10烷撐或c:4—c20烷撐(其是由〇所中 斷的 鹵素在所有情況下是氟,氣,溴或碘。 烷基的例子是曱基,乙基,丙基,異丙基,丁其, 第二一丁基,異丁基,第三一丁基,2—乙基丁基,n—戊 基,異戊基’ 1 一甲基戊基,1,3 —二甲基丁基,己基 ’ 甲基己基,η—庚基,異庚基,;!,^3,3 —四曱基 丁基,1 一曱基庚基,3—甲基庚基,η —辛基,2 —乙基己 基,1,1’ 3 —三曱基己基,i,1>3, 3 —四曱基戊基,壬 基,癸基,十一碳烷基,】—甲基十一碳烷基,十二碳烷 基。 具有高至12個碳原子之烷氧基的例子是曱氧基,乙氧 基’丙氧基’ 4)¾氧基’丁氧基’異τ氧基,戊氧基,異 戊氧基,己氧基氧基,辛氧基,癸氧基,十二碳烷氧 基0 23 1323270 烯氧基的例子是丙烯氧基,丁烯氧基,戊烯氧基和己 烯氧基。
Cs — 2環烷基的例子是環戊基,環己基,環庚基,環 辛基和環十二碳烷基。cs — ce環烷基,尤其是環己基是較 佳的。 C! 一 C4烷基一取代的C:5一 Cl2環烷基為例如甲基環己基 或二曱基環己基。 0H —及/或C!—C1Q貌基一取代的苯基為例如曱基笨基 ,二曱基苯基,三甲基苯基,第三—丁基苯基或3,5一二 —第三一丁基一4一羥基苯基。 烷氧基一取代的苯基為例如甲氧基苯基二甲氧基苯基 或三曱氧基苯基。 C·? — Cg本基烧基的例子是苯甲基和苯基乙基。 eg苯基烷基(其在苯基上由—〇H及/或由具有高至 1 0個叙原子之烧基取代的)為例如甲基苯甲基,二甲基笨 甲基,二甲基苯甲基,第三—丁基苯甲基或3,5_二—第 三一丁基—4 —羥基苯甲基。 烯基的例子是烯丙基,2_甲烯丙基,丁烯基,戊烯基 和己烯基。烯丙基是較佳的。在第丨位置的碳原子較佳的 是飽和的。 烷撐的例子是甲撐,乙撐,丙撐,三甲撐,四甲撐, 五曱樓2’ 2 — 一甲基二甲樓,六甲擇,三甲基六甲樓, 八甲稽和十曱禮。 稀撐的例子是丁烯撐,戊烯撐和己烯撐。 24 1323270 c12芳撐較佳的是苯撐。 2-0- CH2- ch3 » - CH2- CH2- CH2〜〇 — 二醇。其通式為— 至6的數’和b是
由0所中斷院基為例如一 CH2 — CH ch2- ch2- 〇- ch3-或-CH2-CH2-0- CH2 — CHg —,其較佳地是衍生自聚乙 ((CH2)a~ 〇)b— H/CH3,其中 β 是一從 1 一從2至1 〇的數。 C2—C,。氧雜烷撐和C2_C1()噻烷撐能是由一氧原子或 硫原子取代上述院樓的一個或多個碳原子衍生而得。、2 2—羥基苯並苯酮的特殊例子為例如4_經基,4一 氧基,4—辛氧基,4—癸氧基,4—十二碳烷氧基,4—1 甲氧基,4’ 2, ’ 4, 一三羥基和2,〜羥基一4, 4,—二甲氧 基衍生物。 2 —(2’ 一羥基苯基)苯並三唑的特殊例子為例如2 — (2 — 1½基一5 —曱基苯基)一笨並三唾,2— (3,,5,— _ —第二一丁基—2’一羥基苯基)苯並三唑,2_( 5,—第 丁基—2’ —羥基苯基)苯並三唑,2~( 2, 一羥基一 5,__㈠ 1,3, 3 —四曱基丁基)苯基)苯並三唑,2一(3,,5,— 一 — 第三—丁基—2’ —羥基苯基)—5 —氣一苯並三唑,2一(3, 一第三一丁基一 2’ —羥基_ 5,—曱基苯基)—5—氣—苯並 三唑,2—(3,一第二一丁基—5,_第三—丁基—2,一羥基 苯基)苯並三唑,2~ (2, 一羥基一 4,一辛氧基苯基)苯並三 唑,2—(3,,5’一二一第三一戊基一2,一羥基笨基)苯並三 唑,2 - (3,,5’ 一雙一(α,α —二甲基苯甲基)—2,—羥 基苯基)苯並三唑,2—(3,一第三一 丁基一2, _羥基—5,一 25 1323270 (2—辛氧基羰基乙基)苯基)_5—氯—苯並三唑,2_ (3, 一 第二—丁基~5,— [2— (2 —乙基己氧基)一羰基乙基]一 2, 經基笨基)一5 —氯一苯並三唾,2一(3,—第三—丁基一 2 —經基一5’ 一(2—甲氧基羰基乙基)苯基)—5_氯一苯並 三唑,2 — (3,一第三—丁基—2,—羥基_5, _ (2_曱氧基 羰基乙基)苯基)苯並三唑,2—(3, 一第三_ 丁基一 2,一羥 基一5’一(2 —辛氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑,2_(3,— 第三-丁基-5’- [2— (2_乙基己氧基)叛基乙基卜2,_ 經基苯基)苯並三吐,2_ (3,—十二碳统基—2,_經基_5, -甲基苯基)苯並三唑’ 2_(3’ —第三—丁基一 2,—羥基_ 5’一(2—異辛氧基羰基乙基)苯基苯並三唑,2, 2, 一甲撐 —雙[4— (1,1,3,3 —四帀装 τ«·、 四甲基丁基)一6 —苯並三唑一 2 —基齡]’2 — [3,一第三一丁其—ς, r 丁基5 — (2—甲氧基羰基乙基 )—2’ 一羥基苯基]—2H—苯並=r 「 +里—坐和聚乙二醇300的轉酯 化產物,[r_CH2CH厂co〇_CH2CH 士其中—第三—丁基 —4’ 一羥基一5’ 一 2H—苯並三。坐__9 —主2 —基苯基,2—[2, 一羥 基一3’ 一 ( ο:,α —二甲基苯甲其 尽 Τ 暴)一 5 一(1,1,3,3— 四 曱基丁基)—本基]苯並三。坐;2 —「9, „ 二曱基苯甲基)一苯基 L [2 —羥基-3, 一(1,1, 3’3 —四曱基丁基)一5,〜(α,α ]本並三°坐。 ,5 —二嗪的特殊例子為例如 '辛氧基苯基)__ 1,3,5_二 嗪,2-(2-經基-4-辛氧基苯基)—4,6〜雙(2,4一: 甲基苯基)—1,3’5—三嗪,基苯基)-4 2— (2—羥基苯基)—1 2’ 4’ 6 —三(2 —經基〜4 26 1323270 ,6—雙(2, 4 —二曱基苯基)一1,3,5 -三嗪,2, 4 —雙 (2 —羥基一4 —丙氧基苯基)一6—(2, 4 -二甲基苯基)一1 ,3,5 -三嗪,2-(2 -羥基一4 —辛氧基苯基)一 4,6 —雙 (4 —曱基苯基)一1,3,5 -三嗪,2-(2-羥基一4 —十二 碳烷氧基苯基)一4, 6_雙(2, 4 —二甲基苯基)一1,3, 5 一+三嚷,2—(2—經基一4 —十三碳烧氧基苯基)一4,6—雙 (2,4 —二甲基苯基)一1 ’ 3’ 5 —三嚷,2 — [2 —經基_ 4 — (2—羥基一3 — 丁氧基一丙氧基)苯基]-4, 6—雙(2, 4 — 二曱基)一1,3’ 5 —三嗪,2— [2 -羥基一4—(2 —羥基一3 一辛氧基一丙氧基)苯基]—4, 6—雙(2, 4-二甲基)一1, 3, 5 —三嗪,2— [4—(十二碳烷氧基/十三碳烷氧基一2 — 羥基丙氧基)一2 -羥基一苯基]-4,6 —雙(2, 4 —二曱基 苯基)一1,3,5 —三嗪,2—[2_羥基一 4_(2 —羥基—3-十二碳烧氧基一丙氧基)苯基]—4,6 —雙(2,4 —二甲基苯 基)一1,3,5 -三嗪,2 — (2 -羥基一4 —己氧基)苯基一4 ,6 -二苯基一1,3,5 —三嗪,2— (2 —羥基一4_曱氧基 苯基)一4,6 —二苯基—1,3’ 5 —三 D秦’ 2’ 4,6 — 三[2 — 羥基一 4—(3 — 丁氧基一2—羥基一丙氧基)苯基]—1,3, 5 一三嗪,2 — (2 —羥基苯基)一4 — (4 —甲氧基苯基)一6 -苯 基一1,3, 5 —三嗪,2-{2_羥基一4-[3— (2 —乙基己基 一 1—氧基)一2 —羥基丙氧基]苯基}—4, 6—雙(2, 4 —二 曱基苯基)一1,3, 5 —三嗪和2—(2 —羥基一4—(2 —乙基 己基)氧基)苯基一 4, 6_二(4 —苯基)苯基_1,3, 5—三 嗪。 27 1323270 例如,羥基苯基一三嗪uv —吸收劑是下式化合物:
28
〇-R1
1323270
(a) Rl = R2 = CH(CH3)-COO-C8H17 > R3= R4 =H (b) Rl = R2 = R3 = CH(CH3)—COO—C8H17,R4 (c) Rl = R2 = R3 = R4 = CH(CH3) - COO - C8H17 29 1323270 的混合物,
o-ch3
30 1323270
0-n-C6H13 ,
H3C
O—-(CH2)厂 CH
31 1323270
和
羥基苯基三嗪uv —吸收劑是習知的,且部份已商業化 。其能依據上述的文獻製備而得。 本發明寡聚合或聚合羥基苯基三嗪的另一具體實例可 為,特別是式(IIIC)化合物, 32 1323270 -[A—L-D-L]x— (inc) 其中 x是一從1至50的數; A是一式(Illb)基團,
P
或具有如D所述定義之一者,其中式(II Ic)包含至少 一個A和式(II lb)相符; D是一含有2至60個碳原子之二價殘基,包括一脂肪 系,環脂肪系或芳香系烴基,或該脂肪系殘基是經OH取 代的,或由0所中斷的,或既由OH取代且由0中斷的;且 在D鍵結至L的碳原子上時,D也包括甲撐或一直接鍵; L代表一酯連結基; R4()1互不相關的分別是Η,OR4Q7或OH,但其前提是 或中的至少一個是〇H ; R4〇7互不相關的分別是氫,C! _ C12院基或一式(ΠI) ^408 Y_Q—R4。9 (III)基團,其中在式(I)中,R4〇7中的 R 418 至少一個是一式(III)基團; R4〇8是氫,Ci—c18烧基;C5—012環烧基;C2—C18烯基 33 1^23270 ,苯基;C7—Cn苯基烷基;c7—Cn烷基苯基;烧 基(其是經苯基,0H,函素取代的);(^一(^8貌氣基,q — ci2環烷氧基,C3 — C]8烯氧基或C00H ; Y是-C0—或C! — c12烧撐; C6。炫基 稀基 饭使 Y,R4Q9 是-C0 — ’ 是 C2Q — C6〇 烧基,C2〇 (其是經0H取代’及/或經0中斷的),或是c2() R令04
(IV), 或是一式(IV)群基 其中m是一從1至20的數; 假使Y是烷撐,R4G9是C2〇 — c6Q烷醯基; R4〇2,R4D3,R4D4,R4()5和r4Q6互不相關的分别是氫,c 一 Cm烷基(其是未經取代的或由羥基或q q烷氧基取代 的);或q —CM烷基(其是由一氧原子或N(Ci —Ci8)烷基所 中斷的),苯基或(:7 — Cu苯基烷基(其是未經取代的或由羥 基或Q —c8烷基取代的);R41Q是氫,烷基,C1,笨 基或式-0^407群基; ^41 1是氫或甲基; R413是氫’甲基,0H或0R7 ;
Rm和互不相關的分別是氫,Ci —c8烷基,Cl或 一式OR4Q7群基; hu是氫,烷基,C1或苯基; 尺418是氫或C! ~~ C8烧基。 34 1323270 特殊的化
例如: 0
其申#體比例n 及
03/004557製備而得。其它 的,且能依據 匕养1合或聚合 如揭示於WO 〇1 /62821。 〜吸收劑為 越二胺的特殊例子為例如4, 2, 2’一二乙氧基草醯替苯胺, 乙 替苯胺 5,5, 二辛氧基草 ^ 一二辛氧. —第三一丁氧醯替笨胺,2, 2 — _二十 二 氧基-5, 5’-二-第三—丁氧醯替笨胺,2—乙氧基— -乙基草醯替苯胺,Ν’ N,—雙(3—二甲基胺基丙基)乙: 醯二胺,乙氧基-5—第三—丁基—2,_乙氧醯替苯用 35 1323270 和其和2 —乙氧基一 2’ 一乙基一5,4’一二一第三一 丁氧醯 替苯胺的混合物,〇 —和p—甲氧基一二取代的草醯替苯胺 的混合物和〇 —和p —乙氧基一二取代的草醯替苯胺的混 合物。 上述UV —吸收劑大部份已商業化,例如熟知的
Tinuvin® 326,327,328,350,360 或 Chimassorb® 81 ’得自 Ciba Specialty Chemicals ’ 或 Cyasorb® 1164 , 得自 Cytech Inc 。 在許多情況下,有利的是使用不同類型UV —吸收劑的 組合物’像例如苯並苯酮UV —吸收劑和笨並三唾UV —吸收 劑’或經基本基三嗦UV —吸收劑和苯並三β坐UV —吸收劑。 假使使用一組合物,兩種UV —吸收劑間的重量比例為例如 從1 . 5至5 : 1,例如從1 : 3至3 : 1,特別是從1 : 1, 5 至 1. 5 : 1 。 UV —吸收劑的總共量為例如從〇. 〇〇5至5%,較佳地 從0. 1至2%,和特別是從〇. 2至1. 5%(依據聚合物的重量 計算)。 例如,凝縮產物,成份…對υν_吸收劑,成份d)的 重2比例是從10 : 1至i :丨〇,例如從5 : 1至! : 5,特別 是從3 : 1至1 : 3。 立體位阻胺含有至少下式的基 團 9
其中R是氫或甲基
RCH/ bH, R 36 用於本發明的立體位阻胺光穩定劑較佳地是一 Ί、 N \ 至(A— 10)化合物,或式(B-1)至(B—10)化合物;
Ει 是氫,C, —C8 烷基,〇_,一 OH,一 CH2CN,C18 烷 氧基’ C5 Ci2環燒氧基’ c3_C6烯基,C7—C9苯基炫基(未 經取代的或在苯基上由丨,2或3個Ci_C4烷基取代的); 威C! 一 Ce酿基, nij 是 1 ’ 2 或 4, 假使A是1,則e2是Ci — &烷基, 假使〜是2,則E2是C! — C14烷撐或一式(a— I)基團
其中E3是c】一C10烷基或C2—C10烯基,E4鋟(:广C10 烷撐,和 E5和Ee互不相關的分別為Ci _ q烷基,環己基或甲基 環己基’及 假使h是4,則£2是C4—C丨〇烷四基; 37 1323270 (α — 2)—式(Α— 2)化合物,
- 7 c-E 2 H CHlur ΓΕ7
2 Η c——E
(A 其中 兩個E7是一coo—cc】一〇2〇烧基),及 兩個E7是一式(a — II)基團,
(a-II) 其中E8具有如五丨所述定義之一者 (α — 3) —式(A— 3)化合物,
Em /E11 ? (A—3) o ,c=o 2 _E1
其中 £9和E1Q —起形成C2 — C14烧樓’ Ειι是敷或一式一Zj—COO—Z2基團* Ζι 是 C2_C14;I^禮’和 Z2是(^一〇24烧基,和 E12具有如E!所述定義之一者; (α —4) —式(Α—4)化合物, 38 1323270 h3c ch3 e14 o e14 h3c ch3
h3c ch h3c ch3 (A-4) 其中 E13互不相關的具有如Ei所述定義之一者, E M互不相關的分別為氫或C i q 2烧基,和 E 1 5是C1 一 C丨〇院樓或C 3 — C 1 Q烧叉; (α —5)—式(A—5)化合物,
H3C、CH
,N —E16 (A-5) h3c ch3 其中 E16互不相關的具有如E!所述定義之一者; (α — 6)—式(A—6)化合物,
〇 h3c ch3 其中
Ei7是Ci—C24院基’和 E18具有如E!所述定義之一者; (α — 7)—式(A— 7)化合物, 39 1323270
[20 其中
Eig,E2Q和E21互不相關的分別為一式(a— 111)基團,
(a—III) 其中E22具有如Ei所述定義之一者; (α —8)—式(A—8)化合物,
其中 E23互不相關的具有如Ei所述定義之一者, 及E24是氩,C!—Cn炫基或Ci — Cw烧氧基; (α —9)—式(A—9)化合物, h,c ch3 ~ ee~n ,n e26 (A—9) /\ ^ CH3」m2 40 1323270 其中 m2 是 1,2 或 3, E25具有如述定義之一者,及 當 m2 是 1 時,E26 是一式一ch2ch2-nh-^)基團, 當m2是2時,E26是C2 — C22烧樓,及 當1112是3時,是一式(a— IV)基團, I28 ^ —Ea—N-E—
T Τ ,ΤΛΛ ν丫 ν (a—IV) Ν—Ε21— ^28 其中Ε27互不相關的分別為C2 — C12烷撐,和 E28互不相關的分別為h — C12烧基或Cu環烧基; (α — 10)—式(A- 10)化合物, 0 0
其中 E29互不相關的具有如Ei所述定義之一者,及 E30 是 C2—C22 烷撐,C5—C7 環烷撐,C!—C4 烷撐二(C5 —C7環烷撐),苯撐或苯撐二(C】一C4烷撐); (冷一1)一式(B— 1)化合物, 41 1323270
(B —1) 其中
R201,R203 ’ ^204和^205互不相關的分別為氫,Cl — C12 烧基’ C5 — C〗2每烧基,q — C4 —烧基—取代的C5 — C12環 烷基,苯基,苯基(其是經一 OH及/或q — C1G烷基取代的) ,C7 — Cg本基烧基’ C7 — C9苯基烧基(其在苯基上是經一0H 或一式(b— I )基團, 及/或C1Q烷基取代的
(b-I) R2〇2是C2—c18烷撐,c5—c7環烷撐或Ci_c4烷撐二(b5 —C7環烷撐),或 尺2〇1,1^2和一起和其所鍵結的氮原子形成一 5 — 至1 0 —元雜環,或 R2〇4和R2。5 一起和其所鍵結的氡原子形成一 5一至1〇 一元雜環, R206 是氮 ’ C8 貌基,〇.,、〇H,_CH2CN,c】—k 烷氧基,c5-c12J裒烷氧基’ c「c6烯基,c「。9苯基烷基( 其是未經取代的,或在笨基上由卜2或3個c「c4烧基 取代的);或Ci 一 酿基’及 h是一從2至50的數, 42 但其刖提疋R2〇],R2〇3,ho4和中的至少一個是 式(b- I)基團; (θ — 2)—式(B—2)化合物,
(B-2) 其中 尺2〇7和只211互不相關的分別為氫或〇丨一C! 2烧基, 尺2 0 8 ’尺209和^210互不相關的分別為C2 ~ C1()烧揮,和 X!,X2 ’ X3,X4,Xs ’ Xe ’ X?和X8互不相關的分別為一 式(b- II)基團, h3cvch3 ~I*~O1·—^ (b-Π)
Rz12 H3c ch3 其中R212是氫,C!—C12院基’ C5—c12環烧基,Cpq 烧基一取代的C5 — C丨2環炫*基’本基’ —〇H —及/或 烷基一取代的苯基,C7 — Cg苯基烷基’ C:7 — C9苯基烷基(其 在苯基上是由一〇H及/或Q — Cw烷基取代的);或一如上 戶斤述之式(b〜l)基團,及 ^2丨3具有如R2Q6所述定義之一者; (冷一3)—式(β一 3)化合物’ 43 1323270
I (B 其中 尺214是Cl 一 C1Q烧基’ C5— C!2環烧基’ C:— C4烧基一取 代的C5—C12環烷基,苯基或Ci—C1Q烷基一取代的苯基, 尺215是C3 _ CiQ烧樓’ R216具有如R2Q6所述定義之一者,及 b2是一從2至50的數; (0 — 4) 一式(B— 4)化合物,
其中 R2i7和^221互不相關的分別為一直接鍵或_N(Xg)— C〇 —Xl〇— CO ~ N ( Xj 1 )—基團,其中Xg和X11互不相關的分別 為氫,c, — c8烷基,c5 — c12環烷基,苯基,c7— c9苯基烷 44 ^23270 基或一式(b~~ I)基團, Χίο是一直接鍵或C! — C4烷撐’ ^218 具有如r2Q6所述定義之一暑’ R219 ’ Κ·220,R223和R224互不相關的分別為氣,C丨一C3〇 烧基’ C5— C12環院基或本基’ 尺222是氫,C丨一C3〇烧基’ C5 — Ci2環院基’笨基,C7_ C9本基烧基或一式(b — I)基團,及 b3是一從1至50的數; (/? 一 5)—式(B—5)化合物,
(B-5) 其中 只225 ’尺226 ’ ^227,^228和尺229互不相關的分別為一直接 鍵或C! 一 C1Q燒樓, R23Q具有如R2Q6所述定義之一者,及 b4是一從1至50的數; (Θ—6) —產物(B-6),得自式(B-6-1)聚胺和氰尿 酿氣的反應產物及一式(B —6 — 2)化合物的反應, 45 1323270 H2N—(CH2)—NH——(CH2)—NH——(CH2)—NH2 (B — 6 — 1) ,b,5 .,·_ (B — 6 _ 2)
其中 b’ 5,b’ ’ 5和b’ ’ ’ 5互不相關的分別為一從2至12的
數, 尺231是氮’ Ci — C!2烧基’ C5 _ C12環炫•基,苯基或C7 — C 9苯基烧基,和 K232具有如R2〇6所述定義之一者; (/3 — 7)—式(B- 7)化合物,
(B-7)
其中Aj是氫或q _ C4烧基, a2是一直接鍵或q —C1Q烷撐,及 h是一從2至50的數; (召一8)式(B — 8- a)和(B- 8 — b)化合物中的至少一 46 1323270
(B —8 —a) (c
C ο (B-8-b) Η n2 其中n2和n2*是一從2至50的數 (β — 9)一式(Β — 9)化合物’
H3C CH3
一 A* N — CH2 —CH· —CH^-N H3C CH3 o 0 H3c 尸3 OH 、-
h3c ch3 a4 ch3
-CH— CH2-N V
H3C a4 n3 (B-9) 其中人3和A4互不相關的分別為氫或C^—Cg烧基,或 A3和A4 —起形成一 C2—C14院撐’和 變數n3互不相關的分別為一從1至50的數;及 (θ — 10)—式(B— 10)化合物, 47 1323270 CHj C-I c=o CH2一c 01
H
其中in是一從2至50的數, A5是氫或C4烷基,
Ae和A?互不相關的分別為Ci_ q烷基或一式(b—丨)基 團,但其前提是至少50 %的a7是一式(b-I)基團。 具有高至30個碳原子烷基的例子是甲基,乙基,丙基 ,異丙基,η — 丁基,第二—丁基,異丁基,第三—丁基 ,2—乙基丁基’ η—戊基,異戊基,1-甲基戊基,1,3_ 二甲基丁基,η—己基,1—曱基己基,η_庚基,異庚基, 1’ 1’ 3’ 3 —四甲基丁基,1—甲基庚基,3_甲基庚基,η —辛基’2_乙基己基’ 1,ι,3 —三甲基己基,1,1,3, 3 -四曱基戊基,壬基,癸基,十一碳烷基,i—甲基十一 碳烧基’十二碳烷基,1,1,3,3,5,5 —六曱基己基, 十三碳烧基’十四碳烷基’十五碳烷基,十六碳烷基,十 七碳烷基’十八碳烷基,廿碳烷基,廿二碳烷基和三十碳 烧基。Ε, ’ Ε8 ’ Ε丨2,Ε13,Ε丨6,Ε丨8,Ε22,Ε23,Ε25,Ε29, 尺206 ’尺2丨3 ’尺2丨6 ’尺218 ’ ^230和R232的一個較佳定義是C! 一 C4炫基’尤其是曱基。r231較佳地是丁基。 具有高至18個碳原子烷氧基的例子是甲氧基,乙氧基 ’丙氧基,異丙氧基’ 丁氧基,異丁氧基,戊氧基,異戊 48 1323270 癸氧基,十碳烷氧基, 氧基’己氧基,庚氧基,辛氧基 四碳烷氧基,十六碳烷氧基和十八碳烷氧基。&的一個 較佳定義是辛氧基。E24較佳地是(:广〜烷氧基,和‘的 —個較佳定義是丙氧基。 C5 — c12環烷基的例子是環戊基,環己基,環庚基,環 辛基和環十二&氧基。c:5—q我基,尤其是環己基是較 佳的。 q — C4烷基一取代的C5—c]2環烷基為例如甲基環己基 或二甲基環己基。 —c5-G12環垸氧基的例子是環戊氧基,環己氧基,環庚 ,基,環辛氧基,環癸氧基和環十二碳氧基ϋ環貌 氧基,特別是環戊氧基和環己氧基是較佳的。 -0Η-及/或。「。丨。烷基-取代的苯基為例如甲基苯 基,-甲基苯基’三甲基苯基,第三一丁基苯基或3, 5 — 二一第三一丁基一4 —羥基笨基。 C? — Cg苯基烷基的例子是苯甲基和苯基乙基。 山c? 一 cg苯基烷基(其在苯基上由—卯及/或具有高至ι〇 個碳原子之炫基取代的)為例如甲基苯甲基,二曱基苯甲 基,三甲基苯曱基,第三_ 丁基苯f基或3, 5—二一第三 —丁基一4—羥基苯甲基。 具有高至10個碳原子烯基的例子是烯丙基,2_甲烯 丙基,丁稀基’戊烯基和己稀基。烯丙基是較佳的。在第 1個位置的碳原子較佳地是飽和的。 含有不超過8個碳原子醯基的例子是甲醯基,乙醯基 49 •基了si基’戊醯基’己酿基,庚酿基,辛酿基’ 两、醜基’甲丙烯醯基和笨甲醯。 乙酿 “C]U酿基,crc8稀基和苯甲醯是較佳的 丞和丙烯醯基是特別佳的。 _具有高至22個碳原子燒樓的例子是曱撐,乙撑,丙撐 三:樓,四甲冑,五甲樓,2, 2一二甲基三甲樓,六甲 ,二甲基六甲撐,八甲撐和十曱撐。 P ch3 C1Q烷又的例子是式—i一群基。 ch3 C4〜C1q烧四基的例子是1,2,3,4_ 丁四基。 C5 — C?環烧標的例子是環己樓。 h — C4院樓二(c5 — c7環烷撐)的例子是曱撐二環己撐 苯樓二(C1 一 C4烷撐)的例子是甲撐一苯撐一甲撐或乙 撐—本撐一乙撲。 當1〇1 ’ R2D2和^203及其所鍵結的氮原子形成一 5—至 1 〇 -元雜環時,此環為例如 ch3
/CH2C^2 CHj-CH "N\ , -N N- 〇 CHFCH2 CHjCH2 6 —元雜環是較佳的。 富只204和^205及其所鍵結的氣原子形成一 5 —至1〇 — 元雜環時,此環為例如1 —吡咯烷基’顿啶基,嗎咐基, i —呢嗪基,4一甲基一1 一派嗪基,1—六氫吖庚因基,5, 50 5,7—三甲基~卜升哌嗪基或4,5 升呢嗪基。嗎咐基是特別佳的。 hig和R223較佳定義之—是苯基。 Rue較佳地是一直接鍵。 ηι ’ n2 從2至20 。 n2*和 ΓΙ4較佳地是^從2 至25的數,特别是 ΓΙ3較佳地是一從1至25的數,牲 J双特別是1至20。 b!和bj:較佳地是一從2至25的叙 王的數,特別是從2至2〇 匕和、較佳地是從1至25的數,特別是m。 b’5和b’’’5較佳地是3,和b,,5較佳地是2。 上述的化合物都是習知的,且已商業化生產。所有這 些化合物都能以習知方法製備而得。 這些化合物的製備方法揭示於,例如us _ A _ 5,679
,733,US-A-3,640,928,US-A-4,198,334,US-A-5’ 204,473,US-A-4,619,958,US-A-4,11〇, 306,US-A-4,110,334,US-A-4,689,416,US-A -4,408 ’ 051,SU - A - 768,175 (Derwent 88 - 138, 751/20),US - A - 5,049,604,US - A - 4,769,457,US 一 A - 4,356,307,US - A — 4,619,956,US — A - 5,182 ,390,GB-A-2,269,819,US-A-4,292,240,US — A - 5,026,849,US - A - 5,07卜 98卜 US - A - 4 ’ 547, 538,US - A - 4,976,889,US - A - 4,086,204,US - A -6,046,304,US-A—4,331,586,US—A-4,108, 51 1323270 829 ’ US— A— 5,051,458,WO— A— 94/12,544 (Derwent 94 - 177,274/22),DD- A - 262,439 (Derwent 89- 122 ’ 983/17),US—A— 4,857,595,US—A— 4,529,760 ,US - A - 4,477,615 ,CAS 136,504 - 96 — 6,US - A-4,233,412,US - A - 4,340,534,WO - A - 98/51,690 和 EP- A- 1,803。 呢啶胺和式(B— 6— 1)聚胺的莫耳比例為例如從4 1〇 該 — 產物(B— 6)能以類似習知方法的方法製得,例如在無 水碳酸鐘’碳酸鈉或碳酸鉀存在下,例如於一有機溶劑中 ,像1,2—二氣乙烷,曱苯,二甲苯,苯,二噁烷或第三 —戍醇’以莫耳比例從1 : 2至1 : 4反應式(B_ 6 —丨)的聚 胺和氰尿醯氯,反應溫度為從—2〇。c至+1〇。c,較佳地從 10 C至+1〇 C,特別是從(;至+1〇。ς,反應時間為 從2至8小時,接著所得結果產物和式(B_6_2)的2,2 6 —四甲基一4 —哌啶胺反應。2’ 2,6,6 —四曱基_ 1至 6 -四甲基-4 — #啶胺能一次全部加 入’或在數小時内分多次加入。 式(B 聚胺對氰尿醯氣對式(B_6— 4呢σ定胺的莫耳比例較佳地是從1 : 3 . q 至 1 : 3 : 6 〇 j下實例說明了一種製一較佳產物(B_6—“的方法。 Γη ~~'23. 6克⑶.128莫耳)的氰尿醯氣,7 43券 (〇·〇426 莫耳)的 Ν,Ν,— ·43 克 (0.13莫耳)… 冑[3胺基丙基]乙二胺和18克 、的·.、、水碳酸鉀,在溫度5。C下於一 25〇亳升 52 1323270 的1 2 一氣乙烷中攪拌3小時。加熱混合物至室溫及持 續4小時。加入27.2克(〇128莫耳)的卜(2,2,6 6 — 曱土 4呢0疋基)丁基胺,和加熱結果混合物(6 〇。匚)2 J 再力入18克(0. 13莫耳)的無水碳酸鉀,及再於溫 度μ e τ力^ 6小時。在稍微真空下蒸德出溶劑(2〇〇 mbar) ’及从二甲苯取代溶劑。加入18 2克⑶〇85莫耳) 的N U 2,6,6—四甲基―4—哌啶基)丁基胺和5.2克 (0.13莫耳)的粉末狀氫氧化鈉,及迴流加熱混合物2小時 ,及再迴A 12小時。反應時所形成的水以共沸蒸傑法移 去,過渡混合物,所得溶液以水洗滌,及以乾燥, 蒸發/今背丨,殘留物在真空(〇1 mbar)及溫度1加。C 蒸發。可得所欲產物,其為一無色樹脂。 一般而言,產物(B—6)能以例如式(Β—6_ α ),(B—6 — /3)或(B—6—τ)化合物所代表,其也能是這些化合物的 混合物。
(Β—6— a) 53 1323270
HN (CH2) 2·12
h3c HX ch3 CH,
N (CH2), 2-12 '232 ,λ231 ^ VM. ^31 ch3 CH, ^232 '232 ^232 '232 (B-6-/3)
(B-6-r)式(B—6— α )的較佳定義為
54
1JZJZ/U HN
式(B—6〜)的較佳定 (CHzl------ I N ^ °4Η9'Π (jH2^ N 義為
NT N H3C/\ch h3c γ CHi H n-H9c. (CH2).
N-H
ju, C4H8-n n-H9C4 N^ N C4HB-n h c CHs HaC CHs HsC Λ >r^ ch Η3〇 n Ch3h3c n οη3Η3〇^νΛΟΗ3η3〇^νΧ〇κ
Η H .1. L b5 式(B~~ r )的較佳定義為
在上述式(B—6 — α)至(B—6— r)中,b5輯隹地是 2至20的數,特別是2至10。 成份(c)的立體位阻胺化合物較佳地是選自以下的商業 化產物: DASTIB 845 (RTM) , TINUVIN 770 (RTM) , TINUVIN N0R 371 (RTM) » TINUVIN 765 (RTM) » TINUVIN 144 (RTM) ,TINUVIN 123 (RTM) , TINUVIN 111 (RTM) , TINUVIN 783 55 1323270 (RTM) , TINUVIN 791 (RTM) , MARK LA 52 (RTM) , MARK LA 57 (RTM),MARK LA 62 (RTM),MARK LA 67 (RTM), HOSTAVIN N 20 (RTM),HOSTAVIN N 24 (RTM),SANDUVOR 3050 (RTM),DIACETAM 5 (RTM),SUMISORB TM 61 (RTM) ,UVINUL 4049 (RTM),SANDUVOR PR 3KRTM),GOODRITE UV 3034 (RTM) » GOODRITE UV 3150 (RTM) » GOODRITE UV 3159 (RTM),GOODRITE 3110 x 128 (RTM),UVINUL 4050 H (RTM) , CHIMASSORB 944 (RTM) , CHIMASSORB 2020 (RTM) , CYASORB UV 3346 (RTM) , CYASORB UV 3529 (RTM) ,DASTIB 1082 (RTM) , CHIMASSORB 119 (RTM) , UVASIL 299 (RTM) , UVASIL 125 (RTM) , UVASIL 2000 (RTM), UVINUL 5050 H (RTM) , LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 (RTM), LUCHEM HA B 18 (RTM),MARK LA 63 (RTM),MARK LA 68 (RTM) , UVASORB HA 88 (RTM) , TINUVIN 622 (RTM), HOSTAVIN N 30 (RTM)和 FERRO AM 806 (RTM)。 特別佳的是 TINUVIN 770 (RTM),TINUVIN NOR 371 (RTM),TINUVIN 791 (RTM),TINUVIN 622 (RTM), TINUVIN 783 (RTM) , CHIMASSORB 944 (RTM) , CHIMASSORB 2020 (RTM)和 CHIMASSORB 119 (RTM)。 最佳的是 Tinuvin 770 (RTM),TINUVIN NOR 371 (RTM)和 TINUVIN 791 (RTM)。 飽和式(B—l),(B_3),(B—4),(B—5),(B—6— a ),(B—6 - /5) ’(B — 6 — 7* ) ’(B—7) ’(B — 8_ a) ’(B_8 一 b)和(B — 10)化合物中游離價終端基的定義是依據其所 56 丄:川 使用的製備方法而定。這此故山宜上处士儿人此制冰—4、 、二終螭基也能在化合物製備完成 後改質。 假使式(B - 1)化合物是由下式 Μ X-
•X Ν 丫Ν Ν-R,
R 204 其中χ為例如,南素,特別是氯,和R204和R205是如 上所定義者, 和下式化合物 Η-Ν- Ν-Η
R 201 R, 其中hoi ’ Rm和R2Q3是如上所定義者, 反應製得,則鍵結至二胺基上的終端基是氫或 γ
-X -R,
FU 及鍵結至三嗪基上的終端基是X或
H R, -N-R,- R,
假使X是鹵素,當反應完成後,有利的是以例如一0H 57 1323270 或胺基取代之^所提及胺基的例子為吡咯烷一1 —基,嗎 啉基 ’ 一ΝΗ2 ’ — NCC,—C8)烷基)2和一NRCC,—C8 烷基),其 中R是氫或一式(b— I)群基。
P 式(B — 1)化合物也包括下式的化合物
bl f" Y~N、 ΝγΝ N /\ ^204* ^205 '204 其中R2()1 ’ R202,R2〇3 ’ R2〇4,Κ2〇5和bi是如上所定義者 ’和R2()4*具有如R2〇4所述定義之一者,和U具有如‘ 所述定義之一者。 特別佳式(B — 1)化合物中的一個是
Η
此化合物的製備描述於此__ A 10。 046,304的實例 在式(B—3)化合物中,鍵么士5 碑、,·。至矽原子的終端基能是, 例如,(R) 4) 3 S i — 0 —,和鍵矣士 。至氧原子的終端基能是,例 58 1323270 如一 S i ( R 丨 4) 3。 假使b2是一從3至10的數,式(B—3)化合物也能是 環型化合物的型式,,亦即然後結構式中所示的游離價形成 一直接鍵。 在式(B、4)化合物中,鍵結至2, 5—二氧_燒環的 =端基為例如氫,和鍵結至—g(R223 )(R224)_^ 為例如, 、5而&
在式(By)化合物中,鍵結至㈣的終端基為心, h3^/ch3 ’ —°~~^3—R230 h3c ch3 及鍵結至氧基的終端基為例如,
59 1323270 在式(B — 6— a ),(B__ 6 —石)和(Β — 6_ τ )化合物中 鍵結至三嗪基的終端基為例如,C1或 >^ch3 一一R232 群基, R231 H3C CH3
和鍵結至胺基的終端基為例如,氫或 假使式(B— 7)化合物是由例如下式的化合物
其中A:是氫或甲基, 定 和-式y-ooc-a2-c〇〇〜γ的二缓酸二醋反應製得 其中Y為例如,甲基’乙基或丙基,矛口、為如上所 義者, 6~四甲基一4—氧呢啶一1—基的 則鍵結至 和鍵結至二醯基的終端 終端基是氫或一C0 — A2 — C〇〇〜 基為一0 — Y或
在式(B— 8— a)化合物中 鍵結至氮原子的終端基能是 60 1323270 例如氫,和鍵結至2 —羥基丙撐的終端基能是,例如一下 式
群基。 在式(B-8—b)化合物中’鍵結至二甲標的终端基能是 例如’-0H’和鍵結至氧原子的終端基能是例如,氫。這 些終端基也能是聚喊基。 在式(B— 10)化合物中,砝— ^ s 鍵、口至CH2—的終端基能是 例如虱,和鍵結至—CH(c〇2A7)的終端基能 -cooa7 〇 立體位阻胺的特殊例子是雙(2,2,6,6、 -㈣)癸二酸醋’雙(2,2,6,6_四甲基—= )丁二酸酯,雙(1,2,2,β c 所啶基 …雙U-辛氧基—2, 2, 6, 6—四甲 :J)癸二 癸二酸酯,雙(1,2,2 土 4一哌啶基) η — m > 4〜羥基哌啶和 、四甲基〜4〜 2, 6-二氯〜 (2 ’ 2 , r ,。 丁基-3,5-二-第三 五甲基—41。定基) !__(2 , 丁基—4—羥基苯甲基丙 (2-规基乙基)-2,2,6,6—四甲基 :-酸的凝縮產物,Ν’Ν、雙(Π" 噘啶基)六甲撐二胺和4、 1 〇 r 第二一辛基胺基~~ 甲基一4 —顿啶基)氮 四 5—三嗪的線型或環型凝縮產物,三 力丨三乙酸g旨,四(2 四 1323270 曱基一4—呃咬基)一1,2, 3’ 4 -丁烷一四羧酸酯,i,Γ _U’ 2-乙二基)一雙(3, 3, 5, 5 -四曱基哌嗪酮),4 — 苯甲醯一2, 2, 6,6 -四甲基哌啶,4_硬脂基氧基—2, 2 ’ 6, 6-四曱基哌啶,雙(1,2, 2, 6, 6_五甲基哌啶基) _2—η— 丁基一2 — (2 —羥基~3, 5_二一第三—丁基笨甲 基)丙二酸酯’ 3—n~辛基—7, 7, 9, 9_四曱基—丄,3, 8 —三吖螺[4.5]癸一2,4 —二酮,雙(丨_辛氧基一2,2 ,6 ’ 6—四曱基哌啶基)丁二酸酯,Ν,Ν,—雙—(2,2,6 ,6_四曱基一4 一哌啶基)六甲撐二胺和4_嗎咐—2,6_ 二氯_1,3,5_三嗪的線型或環型凝縮產物,2_氯_4 , 6_雙(4一11—丁基胺基一2,2,6,6—四曱基哌啶基)—1 ,3, 5—二_和1,2 —雙(3 —胺基丙基胺基)乙烷的凝縮 產物 ’ 2 —氯一4,6 —二一(4—η — 丁基胺基—1,2,2,6 ’ 6 —五甲基派咬基)一1,3,5 —三嗦和1,2 —雙一(3 — 月女基丙基胺基)乙烧的滅縮產物,8 —乙酿一 3 —十二碳烧基 -7, 7, 9, 9_四曱基一1,3, 8—三吖螺[4. 5]癸烷一2 ,4 — 一酮,3 —十二碳烧基—1—(2,2,6,6_四甲基—4 —派啶基)Dtt咯烷一2’ 5 -二酮,3 —~h二碳烷基一1—(1, 2,2,6,6 —五甲基一4 —派咬基)卩比略烧一2,5 —二鲷,4 —十六碳烧氧基一和4 —硬脂基氧基一2,2,6,6 —四曱 基顿啶的混合物’ N,Ν’ 一雙(2,2 ’ 6,6 -四曱基一4 -呢 咬基)六甲撐二胺和4 —環己基胺基一2’ 6 —二氣一1,3, 5 —三嗪的凝縮產物,1,2 —雙(3—胺基丙基胺基)乙烷和 2’ 4,6 —三氯一1,3,5 —三η秦的凝縮產物,以及4 — 丁 62 —四曱基顿啶 (CAS Reg. No.
[136, D 〜vv.no tvc^. nw. 4 〜96-6]); N—(2,2,6,6— 四曱基一4 一呢啶基 )、Π、4--山 丁二碳烧基丁二酿亞胺,N—(1,2,2,6,6 —五曱 4哌啶基)一n —十二碳烷基丁二醯亞胺,2_十一碳烷 基〜7,7 Π 螺[4, ,9, 9—四甲基_1一氧雜一3, 8—二吖一4-氧一 5]癸烷,7, 7, 9, 9—四甲基一 2—環十一碳烷基一 1 s氧雜〜q Α Λ ,8—二吖―4—氧螺[4,5]癸烷和表氣醇的反應 度物,1,]—雔〆Ί 美)〜 —xU,2,2,6,6 —五甲基一4-哌啶氧基羰 (4曱氧基笨基)乙烯,N,N,一雙一甲醯一 N,N, —雙(2,2,6,6-四甲其,e 尽* 四甲基—4—哌啶基)六甲撐二胺,4-甲 甲樓-丙二酸和卜2,2,6 6_五甲基_4 一經基 其:的—一酿,聚[甲基丙基-3—氧—4-(2’ 2, 6, 6一四甲 ^ 9 Μ基)]石夕氧燒和順丁稀二酸®—稀烴—共聚 物和2,2,6,6~~四甲其, τ卷一4—胺基哌啶的反應產物,1,2 ,2,6,6 —五甲美— 土 ―4 —胺基呢啶或一下式的化合物
63 1323270 上述立體位阻胺是習知的,且已商業化生產。其使用 量為例如從0.0 05至5%,較佳地從0.1至2%重量百分比( 依據聚合物的重量計算)。
商品化的例子是 Tinuvin® 111,783,494,492,NOR 371 ’ 944 ’ 622 ,得自 Ciba Specialty Chemicals Inc.; Hostavin® N30 ’ N391,得自 Clariant Inc_ ; Cyasorb® 3346 ’ 3529 , 1084 , Cyasorb® THT 6435 , THT6460 , THT4611 ’ 得自 Cytech Inc. ; Mark® LA62,得自 Adeka Argus Inc.或 Sigma HA88 ’ 得自 3V Sigma Inc。 在些情況下’可能有利的是加入其它金屬氧化物或 氫氧化物。例子為鋅,鋁,鈣或鎂的氧化物,或鋅,鋁或 妈的氫氧化物’特別是氧化鋅(Zn〇),氫氧化鋅(Zn(〇)2) ,鄰位或間位鋁(ai(〇h)3),或一氧化鋁(ai2o3),或氧 化鎂(MgO),特別佳的是ΖηΟ,Ζη(0Η)2或MgO。金屬羧酸鹽 也可選擇性的加入,這些主要是Ai,Ba,Mg,Sr或Zn的 鹽類。較佳的是鋁,鈣,鎂或鋅的鹽,尤其是ci2 — Ci8羧 酸的鹽。較佳的是鈣鹽’例如硬脂酸鈣。氫化方解石一般 而言是較佳的。 上述商品化的立體位阻胺是部份和Uv 一吸收劑(ΤΗτ 系列)混合’或含有其它加工輔助劑,像Zn〇,Mg〇,Ca — 硬脂酸鹽,2n —硬脂酸鹽。 凝縮產物是式(I)及/或(1丨)的產物, 64
该反應和產物是習知 &白知的’且具有以下的CAS編號:(Γ 是 No. 1753—47—5 知 Μτ、 矛(ΙΙ)是 No· 152734- 34- 4。此凝 縮反應基本上是在一溶劑 ^ 马干進行,像例如乙醇中進行。依 據所加入NH4〇H的量,可鉍士 & 、 〇 τ較有利的形成產物(I)或(Π)。凝 ^0溫度範圍基本上是從3〇。Γ 代ου L至i〇〇。c。凝縮反應通常是 在大氣壓下進行。 較佳地,R…和R1〇2是甲基。 t合組成物為例如農業廡田β 辰菜應用的溥膜型式。其可是自 支撐的薄膜結構,或去 ^ # ^者-缚膜可層積在,例如,玻璃或聚 石反酸酯上。當於農孝佶田主 ▲ 使用時,此溥膜較佳地是用於溫室, t用作掩護用薄膜或小型隧道覆蓋物。此薄膜能夠形成溫 =的覆盍物’保護植物’使其免於週遭環境的影響, 缚膜能用於溫室的内部’覆蓋或保護植物或植物的一部 ,使其免於源自内部環境的影響’像人工噴麗的除草劑: /或殺蟲劑。 較佳地,該凝縮產物的使用量為從0 005%至i⑽,更 佳地從0.05%至4%和最佳地從〇.1%至25%重量百分比(依 65 1323270 據熱塑性聚合物的重量計算)。 熱塑性聚合物薄膜較佳地是透明的。透明的意義在本 文中為超過50%,較佳地超過70%的入射光(可 權和720⑽)穿過聚合物薄膜。此為由例如測量總〜 輻射直(方向性和散射)和薄膜後的總共穿透 性和散射)而得。 c方向 =植物生長所需最佳透明程度是依據緯度而定,例 如接近赤道地區比在溫帶地區的所需透明度較少。 熱塑性聚合物薄膜能由各種的聚合物 以下所列者: 扒于馮如 1 .單烯烴和二烯烴的聚合物’例如 丁烯’聚丁-卜稀,聚—4 —甲基戊一婦= 及環稀烴的聚合物,例如環戊稀 片烯(贏bQrnene),聚乙稀(其可是選擇性交聯 例如南密度聚乙烯(HDP E ),高密度 烤(刪-画),高密度和超高分子量聚乙稀(hdpe — _W),中植度聚乙稀(mdpe),低密度聚乙_以 E ),線性低密度聚乙烯(L L n p ^ 咖)。 輝(LLDPE),(她)和( 聚稀烴,亦即,單稀烴的聚合物,像前述—段 :之單婦煙聚合物’較佳地是聚乙稀和聚丙埽能由不同; 方法製備而得,特別是下述的方法: 个J的 b)使用一觸媒之觸媒聚合反應,此觸媒通常。包皿含 a )游離反應基聚合化(通常是在高壓和高溫下)。 種 66 1323270 超過一種週期表上1Vb,Vb,VIb或v…族的 金屬’這些金屬通常具有一種或多種型式,典型的為氧化 物,齒化物,醇酿,酉旨’鍵,胺,貌基化物,烯基化物及 /或芳基化物’其可是π —或卜共價的。這些金屬複合 物可是游離狀態或固定在基質i,典型上是在活化氣化鎮 ,氯化鈦(I I I ),鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶於或 不溶於聚合界質中,且這些觸媒可其自己在聚合反應中使 用,或可使用活化劑,典型的為金屬烷基化物,金屬氫化 物,金屬烷基齒化物,金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷, 該金屬可是週期表之I a,ί I a,和/或! J J A族的 兀素,活化劑可進一步用酯,醚,胺或矽烷基醚方便的改 質,這些觸媒系統通常稱作Phillips,standard Oil Indiana,Ziegler ( — Natta ),TNZ ( DuPont ), metal locene 或單邊觸媒(SSC)。 2 .在1 )中所提聚合物的混合物,例如,聚丙烯和 聚異丁烯的混合物,聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如,p P/HDPE,PP/LDPPE),和不同型式聚乙烯 混合物(例如L D P E/H D P E )。 3 ·單烯烴和二烯烴彼此間的共聚物,或和其他乙稀 單體之共聚物’例如,乙烯/丙稀共聚物,線性低密度聚 乙烯(L L D Ρ Ε )和其混合物及低強度聚乙烯(l D Ρ Ε),丙烯/丁—1_烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物, 乙烯/丁一 1 一烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/曱 基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物, 67 1323270 丙烯/丁二烯共聚物,異丁烯/異戊間二烯共聚物,乙烯 /烷基丙烯酸酯共聚物,及其和碳單氧化物形成的共聚物 ’或乙烯/丙烯酸共聚物,及其鹽類(離子化物)及乙烯 和丙烯和一二烯所形成的三聚物,像己二烯,二環戊二烯 或乙二烯一原冰片烯;及該共聚物間的混合物及上述1 ) 所提聚合物的混合物,例如,聚丙烯/乙烯/丙烯共聚物
’LDPE/乙烯—乙烯醋酸酯共聚物(EVA) ,LD
PE/乙稀—丙歸酸共聚物(eaa) ,LLDPE/E VA ’ LLDPE/EAA及具有一交錯或散亂結構之聚 烧揮一氧化碳共聚物,及和其它聚合物之混合物,例如 聚酿胺。 4 碳氫化合物樹脂(例如Cs — Cg )包括其氫化改質 物(如稠化劑)和聚烷和澱粉的混合物。 上述1) — 4)的均聚物和共聚物可具有任何的立體 ::構’包括間同立構,全同立構,半一全同立構或無規立 物,其中無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚奋 5 .聚笨乙烯,聚(p_甲基苯乙烯), 苯乙烯)。 、α曱基 ,衍生自 芳香系的均聚物和共聚物
和其混合物。 乙烯基芳香系 乙歸基奈, 均聚物和共聚μ —甲基苯乙烯,乙烯甲苯的所有 基甲苯’乙基苯乙稀,丙基笨乙 基萘,和乙烯基憩的所有異構物 共聚物可包括任何立體结構^, 68 w/υ 括間同立構,全同立構,半一全同立構或無規立構;其中 …、規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。 6a.包括鈿述乙稀基芳香系單體和選自下述共單體的共 聚物.乙烯,丙烯,二烯,腈類,酸類,順丁烯二酸酐, 順丁烯一醯亞胺,乙烯基乙酸酯和乙烯基氣化物或丙烯酸 何生物和其混合物,例如苯乙烯/ 丁二烯,苯乙烯/丙稀腈 苯乙烯/乙樓(共聚體),苯乙烯/烷基曱丙烯酸酯,苯 乙歸/丁二婦/烷基丙烯酸酯,苯乙烯/丁二烯/烷基甲丙 烯酸酯,苯乙烯/順丁烯二酸酐,苯乙烯/丙烯腈/曱基丙烯 酸醋;高衝擊強度苯乙烯共聚物和其它聚合物的混合物, 例如聚丙烯酸酯,二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物 ,和苯乙烯的嵌段共聚物,像苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯,笨 乙烯/異戊二烯/苯乙烯,笨乙烯/乙烯/ 丁烯/苯乙烯或笨 乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。 6b.氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6.)聚合物的 虱化,尤其是包括聚環己基乙撐(pcHE ),得自無規立構 聚苯乙烯的氫化,通常稱作聚乙烯基環己烷(PVCH)。 6c·氯化芳香系的聚合物,衍生自前述6a )聚合物的 氩化反應。 均聚物和共聚物可包括任何立體結構,包括間同立構 ’全同立構’半—全同立構’或無規立構體;其中無規立 構聚合物是較佳的,也包括立體嵌段聚合物。 7 ·乙歸基芳香系單體的接枝共聚物,像苯乙烯或^ 曱基苯乙烯的接枝共聚物,例如苯乙烯接至聚丁二烯上 69 ,本乙烯接至聚丁二烯-笨乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚 =上’苯乙烯和丙稀腈(或甲丙稀腈)接至聚丁二稀上; 本乙稀,丙膳和甲| m — |jt y Μ T基曱丙烯酸酯接至聚丁二烯上;苯乙 婦和順丁烯:料接至聚了:稀上;m丙稀腈和順 丁烯二酸肝或順丁烯亞胺接至聚丁二烯上;苯乙稀和順丁 烯亞胺接至聚丁—烯上;苯乙烯和烷基丙烯酸酯或曱丙烯 酸酿接至聚丁二稀上;苯乙烯和丙烯腈接至乙稀/丙缚/二 歸一聚物上’苯乙婦和丙烯腈接至聚烷基丙烯酸酯或聚烷 基曱丙烯酸酯上’苯乙烯和丙烯腈接至丙烯酸酯/ 丁二烯 共聚物上,以及其和前述第6)項共聚物的混合物,例如 習知的共聚物ABS,MBS,ASA或AES聚合物。 8 ’含_素聚合物’像聚氯戊間二烯,氯化橡膠,異 丁烯異戊二烯的氣化和溴化共聚物(鹵化丁基橡膠),氣 化或硫氣化聚乙烯,乙烯和氣化乙烯共聚物,表氣醇均— 及共聚物’特別是含函素乙烯化合物的聚合物,例如,聚 乙烯氣化物,聚乙二烯氣化物,聚乙烯氟化物,聚乙二烯 氟化物’及其共聚物,像乙烯氯化物/乙二烯氯化物,乙 稀氯化物/乙烯醋酸酯或乙二烯氯化物/乙烯乙酸酯共聚 物。 9 .由’ /3 —未飽和酸和其衍生物製備而得的聚合 物’像聚丙烯酸酯和聚甲丙烯酸酯;聚甲基甲丙烯酸酯, 聚丙醯胺和聚丙烯腈,以丙烯酸丁酯成衝擊改質者。 1 0 .上述9 )之單體之間和其他未飽和單體所形成 的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/烷基丙 70 丄323270 烯酸酯共聚物,丙烯腈/烷氧烷基丙烯酸酯或内烯腈/乙 烯鹵化物之共聚物或丙烯腈/烷基甲丙烯酯/ 一
J —鄉二 I 物共聚物。 11·由未飽和醇和胺衍生而得的聚合物或其酿化衍 生物或其縮醛,例如,聚乙烯醇,聚乙烯乙酸酯了聚乙烯 硬脂酸酯,聚乙烯苯甲酸酯,聚乙烯順丁烯二酸酯,聚乙 丁縮醛,聚烯丙基酞酸酯或聚烯丙基密胺;及其和上述第 1 )點中所提之烯烴的共聚物。 1 2 .環醚的均聚物和共聚物,像聚烯烴二醇,聚乙 烯氧化物,聚丙烯氧化物或其和雙氧丙環基醚的共聚物。 1 3 ·聚縮醛,像聚氧甲撐和那些聚氧甲撐類,其包 含乙烯氧化物當作共單體,以熱塑性聚尿烷,丙烯酸酯或 mb s改質的聚縮醛。 1 4 .聚苯撐氧化物和硫化物,及聚苯烯氧化物和笨 乙烯聚合物或聚醯胺的混合物。 15·由羥基終端的聚醚衍生而得的聚氨基甲酸乙酯 ,聚酯或聚丁二烯在一邊,且脂肪族或芳香族聚異氰酸酯 在另一邊,及其先質。 16.聚醯胺和由二胺和二羧酸及/或由胺基羧酸或 對等内醯胺衍生而得的共聚物,例如,聚醯胺4,聚醯胺 6 ’ 聚醯胺6/6,6/1〇,6/9,6/12,4/ 6 ’ 12/12 ’聚醯胺11 ,聚醯胺12,由m_二甲 苯二胺和己二酸起始的芳香族聚醯胺;由六甲撐二胺和異 駄酸或/及對献酸衍生而得的聚醯胺,其具有或不具有彈 71 1323270 性體當作改質劑,例如,聚一 2,4,4 一三甲基六甲撐 對酞醯胺或聚一m—苯烯異酞醯胺;及上述聚醯胺和聚稀 烴,烯烴共聚物,離子化物,或化學鍵結或接枝彈性體; 或和聚醚,如和聚乙稀二醇,聚丙稀二醇或聚四曱撑二醇 的嵌段共聚物;及以E PDM或AB S改質的聚醯胺或共 聚醯胺;及在製備過程(R I Μ聚醯胺系統)中濃縮的聚 醯胺。 1 7 .聚尿素,聚醢亞胺,聚醯胺一醢亞胺及聚苯咪 口坐〇 18·由二羧酸和二醇及/或由羥基羧酸或對等的内 酯衍生而得的聚酯,例如,聚乙烯對狀酸酯,聚丁烯對駄 酸酯,聚一1,4 一二曱醇環己烷對酞酸酯,聚烷撐萘酸 酯(PAN)及聚羥基苯曱酸酯,及由羥基一終端之聚醚 衍生而得的嵌段共聚醚酯;和以聚碳酸酯改質或Μ B S改 質之聚酯。 19· 聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。 2 0 ·聚酮。 21·聚砸,聚趟楓和聚Μ嗣。 2 2 ·上述聚合物的混合物(聚混物),例如 PP/EPDM,聚醯胺 /EPDM 或 ABS,PVC/EVA,PVC/ABS, PVC/MBS , PC/ABS , PBTP/ABS , PC/ASA , PC/PBT , PVC/CPE ,PVC/丙烯酸酯類,Ρ0Μ/熱塑性 PUR,PC/熱塑性 PUR, POM/丙烯酸醋,POM/MBS,PP0/HIPS,ΡΡ0/ΡΑ 6. 6 和共聚物 ,PA/HDPE,PA/PP,ΡΑ/ΡΡ0,PBT/PC/ABS 或 PBT/PET/PC。 72 1323270 較佳的是一選自聚烯烴,聚酯,聚乙烯醇,聚乙烯乙 酸酿和聚碳酸酯的熱塑性聚合物。 適當的熱塑性聚合物也是澱粉改質的聚烯烴,澱粉改 質的聚合物複合物,生化聚合物,像聚己内酯,聚二, 聚乙醇酸’聚幾基丁酸酿—戊酸醋,聚丁樓丁二酸醋,聚 乙稀醇,聚經基醇酸醋或聚乙樓己二酸醋。特別佳=是聚 烯烴或聚乙烯乙酸酯,特別是(PE),聚乙烯,, 低达、度聚乙烯撐,線性低密度聚乙烯(LLDPE),(ν^ρΕ), (ULDPE)和乙稀乙酸乙酯。 較佳的熱塑性聚合物為薄膜型式,厚度為1〇以至3〇〇 ’特別是從10 #至200 y。 在本發明的一個特殊具體實例中,此薄膜是一 2層至 7層聚合物的多層結構,且在其中至少一層含有如上所述 之成份 b),cl),c2)或 c3)。 在此情況下’含有大量UV —吸收劑及/或立體位阻胺 凝縮產物的本發明組成物,如含有1 一 1 5%重量百分比,是 以薄廣(10—20#)的方式施用至含有少量或不含有凝縮產 物及其它添加劑之聚合物製得的成型物品上。施用的時機 可是基礎物品成型的同時,例如共同擠出。另一方面,施 用時機可在基礎物品成型後,例如以薄膜層積法進行,或 以一溶液塗覆。 此熱塑性聚合物薄膜可包含一其它選自鹼抗氧化劑, 亞磷酸酯或亞膦酸酯,其它螢光染料或顏料,加工輔助劑 ’填充劑或補強物質及抗霧添加劑的添加劑。 73 1323270 其匕添加劑的例子為如以下所列者: 1.抗氣化奇丨 ι·ι:—嫁基化的單齡,例如 —甲基酚,2 — 丁基一4,6 —二 丁基一4 —乙基紛,2,6 —二〜 2, 6—二一第三—丁基—4 甲基朌,2,6 —二一第三_ 第三一丁基一4—n~ 丁基酚
6 —二一第三一丁基_4〜異丁基酚, 甲基酚,2—(α —甲基環己基)—4, 2,6 —二環戊基 6_二甲基酚,2 6 —三環己基酚, 6 —二十八碳烷基一4—甲基酚,2 2, 6—二一第三一丁基一4一甲氧基甲基酚,直鏈壬基酚或 壬基盼(其在侧邊具分枝的),如2,6一二壬基—4_甲 基酚,2, 4一二曱基一6-(1,一曱基十一碳,—基)_酚 2,4- 甲基一6~(1’ 一曱基十七碳—j,— 一基)一酚和其混 ,4—二曱基一 6—(Γ —曱基十三碳一1 合物。 ~烧基硫.色j基齡’例如2,4 一二辛基硫代甲基 —6 —第三一丁基酚,2, 4~~二辛基硫代曱基_6 —甲基酚 ,2, 4一二辛基硫代甲基~~6〜乙基酚,2, 6 —二一十二碳 烷基硫代曱基一 4 —壬基酚。 1 · 3.氧爾和烧基化的A.觸_,例如2,6 —二一第=— 丁基_4 一甲氧基酚,2, 5~二—第三_ 丁基氫醌,2, 5_ 二一第三一戊基氫醌,2, 6—二苯基_4_十八碳烷氧基酚 ,2,6—二一第三—丁基氫,2,5—二一第三一丁基一4 —羥基茴香醚,3,5 —二一第三—丁基_4_羥基茴香醚, 3,5 —二一第三一丁基—4-羥基苯基硬脂酸酯,雙(3,5 74 〜——第三—丁基―4—羥基苯基)己二酸酯。 ^ m,例如α —生育酚,泠一生育酚,^ — 生育酚,5 一生育酚和其混合物(維生素Ε)。 1^-·羥基化的座苯基酚類,例如2,2’ 一硫代 又(6第二—丁基—4~曱基酚),2,2,_硫代雙(4 一辛基 酚),4, 4’一硫代雙(6 —第三—丁基一3_甲基酚),4, 4, 瓜代雙(6 —第二—丁基~ 2 —甲基酚),4,4,一硫代雙(3 ,0 _ _ 第二一戊基酚),4, 4, 一雙(2,6 —二甲基一4 — 經基苯基)二硫化物。 —族叉雙盼’例如2, 2,一甲撐雙(6—第三一丁基 4~甲基酚),2, 2’-甲撐雙(6 一第三—丁基_4_乙基 2甲撐雙[4 —甲基一 6—(« —甲基環己基)酚] 2 Τ #雙(4-甲基—6_環己基盼),2,2, _甲樓 :壬基—4—甲基盼)十2,-甲樓雙(4,6_二—第 了 丁基盼),2, 2,—乙又雙(4,6_二—第三—丁基紛) 。乙又雙(6 —第三—丁基―4 -異丁基齡),2,2’ 撐雙[6—(α —甲基苯甲基)一4一壬基酚],2,2, _甲 擇雙[6-u,α—二甲……:"2甲 甲樓雙(2,卜:_第^本甲基)—4—壬基⑻,4’4,— 三— 弟—~ 丁基酚),4,4,一甲撐雙(6—第 其土 2甲基酚),卜卜雙(5-第三-丁基-4-羥 二:~甲基苯基)丁烷’ 2’ 6_雙(3_第三—丁基一5_甲 :~絲苯曱基)—4~~甲基盼,1,1,3-三(5-第三 〜丁土 4一烴基―2—甲基笨基)丁烷,iM—雙(5_第三 土 羥基~2—甲基笨基)一n —十二碳烷基毓基 75 1323270 丁烷,乙二醇雙[3,3 —雙(3’一第三一丁基一4’一羥基 苯基)丁酸酯],雙(3 —第三一丁基一4一羥基一5 —甲基苯 基)二環戊二烯,雙[2 — (3,一第三一丁基一2’ _羥基一5’ —甲基苯曱基)一6 —第三一丁基一 4 —曱基苯基]對肽酸酯 ,1,1—雙(3, 5 —二曱基一2_羥基苯基)丁烷,2, 2 —雙 (3, 5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯基)丙烷,2, 2—雙(5 一第三一丁基一 4 —羥基一2 —曱基苯基)一 4—η —十二碳烷 基毓基丁烷,1,1,5,5—四一(5 -第三一丁基一4 —羥基 一 2—甲基苯基)戍烧。 1. 7. 0_,Ν—和S—笨甲基化合物,例如3,5,3,, 5’一四一第三一丁基一4,4’一二羥基二苯曱基醚,十八 碳烷基一4 —羥基一3,5_二曱基苯甲基巯基乙酸酯,十三 碳烧基一4 一經基一3,5 —二一第三一 丁基苯曱基魏基乙酸 酯,三(3, 5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯甲基)胺,雙(4 —第三一丁基一 3—羥基_2, 6_二甲基苯甲基)二硫代對 酞酸酯,雙(3,5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯曱基)硫 化物,異辛基一3,5—二一第三一丁基一4 —經基苯曱基疏 基乙酸酯。 1. 8. 羥基笨甲基化的丙二酸酯類,例如二一十八碳 烧基2,2—雙(3,5_二一第三一丁基一 2 —經基苯曱基) 丙二酸@旨,二一十八碳烧基 2 —(3—第三一丁基一 4一經 基一5—甲基苯甲基)丙二酸酯,二一十二碳烷基巯基乙基 2,2—雙(3,5 —二一第三一丁基一 4 —羥基苯曱基)丙二酸 酯,二一[4— (1,1,3,3—四一曱基丁基)苯基]2,2 — 76 1323270 雙(3,5 —二一第三一丁基一4一羥基苯甲基)丙二酸酯。 1. 9.芳香系羥基笨甲基化合物,例如1 , 3,5 —三(3 ,5 —二一第三一丁基一4 —經基苯曱基)一2,4,6 —三曱 基苯,1,4 —雙(3, 5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯甲基) —2,3’ 5,6 —四一甲基苯 ’ 2,4’ 6 —三(3,5 —二一第 三一丁基一4_羥基苯甲基)酚。 1.10.三嗪化合物,例如2,4 一雙(辛基酼基)一6 — (3,5 -二一第三一丁基一4 —羥基苯胺基)一1,3,5 -三 B秦,2—辛基疏基_ 4,6 —雙(3,5 _二一第三一丁基一4 一 羥基苯胺基)一1,3, 5 -三嗪,2 —辛基巯基—4,6 -雙(3 ,5 —二一第三一丁基一4 -羥基苯氧基)一1,3,5 -三嗪 ,2, 4,6 —三(3,5 —二一第三一丁基一 4 —羥基苯氧基) 一1,2,3 —三嗪,1,3,5 —三(3,5 -二一第三一丁基一 4—羥基苯甲基)異氰尿酸酯,1,3,5—三(4—第三一丁 基一 3 —羥基一2,6 —二甲基苯曱基)異氰尿酸酯,2,4 ,6 —三(3,5 —二一第三一丁基一4_經基苯基乙基)_1, 3’ 5 —三U秦,1 ’ 3,5—三(3,5 —二一第三一丁基一4 —經 基苯基丙酿基)六氮一1,3,5 —三嗦,1,3’ 5_三(3’ 5 —二環己基一 4 —經基苯甲基)異氰尿酸醋。 1. 11.笨甲基磷酸酯類,例如二曱基2,5 _二一第三 —丁基一4_羥基苯甲基磷酸酯,二乙基3,5 —二一第三 —丁基一4 —羥基苯甲基磷酸酯,二一十八碳烷基3,5 — 二一第三一丁基一4 _赵基苯甲基麟酸S旨’二一十八碳烧 基 5_第三一丁基一4 —經基一 3 —甲基苯曱基填酸S旨’ 3 77 1323270 ,5—二一第三一丁基一4 —羥基笨甲基—膦酸單乙基酯的 鈣鹽。 二—丁基—4 —羥某苯其、呙 LJ_L一_§|_羞胺..碁免,例如4 —羥基月桂酸醯替苯胺,4 一羥基硬脂醯替苯胺,N—(3,5 —二一第三一丁基_4一經 基苯基)氨基曱酸辛基酯 1. 13·沒一(3,5-」 酸和單一或多 醇,異辛醇,十八碳醇, 醇,乙二醇 ,二乙二醇 氫醇類的酯,例如和甲醇,乙醇,n 一辛 .14. 己烷二醇,1,9—壬烷二 1,2—丙烷二醇,新戊二酵,硫代二乙二醇 三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰 尿酸醋,N,N,一雙(羥基乙基)乙二酸二醯胺,3一噻:一 碳醇,3-噻十五碳醇,三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4 -經基曱基-1-墻-2,6 ’ 7—三氧雜雙環[22.2]辛烧。 5 魏和單-或多-氫醇類的_,例如和甲醇,乙二η 辛醇’異辛醇,十八碳醇,1,6-己烧二醇,卜9—壬: =醇’乙二醇,卜2—丙烧二醇,新戍二醇,硫代二^ 二乙二醇’三乙二醇,季戊四醇,三(經基乙幻· ::酸酯,N’r_雙(經基乙基)乙二酸二醯胺,: —奴醇,3—噻十五碳醇,二 ,4〜i 一甲基己烷二醇,三甲醇丙; ,4 —羥基甲基—工―碟— 燒;雙[2 彳3 μ [2.2·2]. 基笨基)丙醯氡基丨_ 1,1 四一氧雜螺[5.5]十一碳烷 雙[2-{3-(3—第三〜丁基_4_經基一5_ 1 甲基乙基]—2,4, 78 1323270 〜二環己基一4 —韃某茉基)丙酸和單 一壬烷二醇,乙二醇 2 或多一氫醇類的酯,例如和曱醇,乙醇,辛醇,十八碳 醇,1,6—己烷二醇 丙烧一醇’新戊二醇’硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二 醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,Ν,Ν,一雙( 羥基乙基)乙二酸二醯胺,3_噻十一碳醇,3_噻十五碳醇 ,一甲基己烷二醇,三曱醇丙烷,4 —羥基甲基—1 —磷—2 ,6,7—三氧雜雙環[22·2]辛烷。 一或多一氫醇類的酯,例如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳 醇,1,6 —己烷二醇,1,9_壬烷二醇,乙二醇,ρ 2 — 丙烷二醇,新戍二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二 醇季戍四S|’_(趣基乙基)異氛尿酸^旨,Ν,ν,—雙( 羥基乙基)乙一 @九_醯胺,3_噻十一碳醇,3 —噻十五碳醇 -甲基己烷-醇’三甲醇丙烷,4 -羥基甲基-ΐ_磷-2 ,6,7一二氧雜雙環[2. 2. 2]辛烷。 L 11.冷-(3,—第三—丁臬—4 —鹈甚苯篡)丙 酸的黾胺,,例如1^,化一雙(3,5—二一第三_丁基_4一 羥基苯基丙醯基)六甲撐二醯胺,Ν,Ν’一雙(3,5 —二一第 三一丁基一 4 —羥基苯基丙醯基)三甲撐二醯胺,Ν,Ν,一雙 (3,5_二一第三一丁基一4 -羥基苯基丙醯基)醯肼),Ν, Ν’ _雙[2 —(3—[3, 5—二一第三一丁基_4 一羥基苯基]一 胺(Naugard®XL - 1 ,得 丙酿氧基)乙基]乙二醜
Uniroyal) 0 79 1323270 1.18. 抗瓌血酸(維生素C) 〇 ill 9.胺抗氣化劑,例如N,Ν’ 一二—異丙基一 p —苯 樓二胺 ’ Ν’ Ν,一二一第二一丁基一ρ —笨樓二胺,ν,Ν’ ~ 雙(1 ’ 4 —二甲基戊基)一 ρ —苯撐二胺,ν, ν’ _雙(1—乙 基一3 —甲基戍基)_ρ —苯撐二胺,ν,ν’ 一雙(1 一甲基庚 基)一Ρ—苯撐二胺,Ν,Ν,一二環己基一ρ—苯撐二胺,Ν, Ν’一二苯基一ρ -笨撐二胺,Ν,Ν,-二(2一萘基)一 Ρ-笨 撐二胺,Ν—異丙基一Ν’ 一苯基一ρ_苯撐二胺,Ν一(1,3 —二曱基丁基)一Ν’一苯基一ρ_苯撐二胺,ν一(1 一曱基庚 基)一Ν’ 一苯基一ρ —苯撐二胺,ν —環己基一 ν,一苯基一ρ 一苯撐二胺’ 4-(ρ-甲苯磺胺基)一二笨基胺,ν,Ν’一二 曱基一Ν,Ν’一二一第二一丁基—ρ—苯撐二胺,二苯基胺 ’ Ν—烯丙基二苯基胺,4一異丙氧基二笨基胺,Ν_苯基― 1 —奈基胺,Ν—(4_第三一辛基苯基)—1〜萘基胺,Ν —苯 基一 2 —萘基胺,辛基化的二苯基胺,例如ρ,ρ,一二—第 三一辛基二苯基胺,4—η — 丁基胺基酚,4 一 丁醯基胺基酚 ,4一壬醯基胺基酚,4一十二碳醯基胺基酚,4 —十八碳醯 基胺基酚,二(4 一甲氧基苯基)胺,2,6-二一第三一丁 基一 4 —二曱基胺基甲基酚,2,4, 一二胺基二苯基曱烷,4 ,4’一二胺基二苯基甲烷,^[,1^,1^,1^-四一甲基_4, 4’一二胺基二苯基甲烷,1 ’ 2 —二[(2 —曱基苯基)胺基]乙 院,1,2 —二(苯基胺基)丙炫,(〇—甲苯基)—雙胍,二 [4— (1,’ 3’ _二曱基丁基)苯基]胺,第三—辛基化的ν —苯基一 1 —萘基胺,單一和二一烷基化的第三一丁基一 / 1323270 第三一辛基一二苯基胺的混合物,單一和二—烷基化的壬 基二苯基胺的混合物,單—和二—院基化的十二碳烧基二 苯基胺的混合物,單一和二一烷基化的異丙基一/異己基 —二苯基胺的混合物,单一和·一 一烧基化的第二一 丁基一 苯基胺的混合物,2,3—二氫一3’ 3 —二甲基一4H—1 ’ 4 一苯並噻D秦,吩噻嗪,單一和二一烷基化的第三一 丁基一 /第三一辛基一吩噻嚷的混合物’單一和二一烷基化的第 三一辛基吩噻嗪的混合物,Ν _烯丙基吩噻嗪或Ν ’ Ν,Ν’ ,Ν’一四一苯基一1,4一二胺基丁一2 —烯,Ν,Ν —雙(2, 2,6,6 -四曱基呢啶一4 -基一六甲撐二胺,雙(2,2,6 ,6—四甲基呢啶一4 -基)癸二酸酯,2,2,6,6 —四甲基 呢咬一4 —酮,2,2,6,6 —四甲基派唆一4 —酵。 2.其它UV吸收齋丨釦朵.穩定劑 2. 1.經取代的和未經取代的笨曱酸的醋,例如4 —第 三一丁基一苯基水楊酸酯,苯基水楊酸酯,辛基苯基水楊 酸酯,二苯甲醯基間苯二酚,雙(4 -第三一丁基苯甲醯基) 間苯二酚,苯甲醯基間苯二酚,2,4一二一第三一丁基苯 基3’ 5—二一第三一丁基一4_羥基苯甲酸酯,十六碳烷 基3,5—二一第三一丁基一 4_羥基苯甲酸酯,十八碳烧 基3,5 —二一第三一丁基一 4 —羥基苯甲酸酯,2—曱基— 4,6—二一第三一丁基苯基3, 5 —二一第三一丁基一4 — 羥基苯曱酸酯。 UL_g烯酸酯類,例如α —氰基一沒,冷一二笨基 丙烯酸乙基酯或α —氰基一/5,石一二苯基丙烯酸異辛基 81 1323270 酉旨’ α~曱氧基羰基肉桂酸甲基酯,α —氰基—沒—曱基 —Ρ—曱氧基肉桂酸甲基酯或α —氰基—召—甲基一 Ρ 一甲 氧基肉桂酸丁基酯,Q: —甲氧基羰基_ρ 一曱氧基肉桂酸 曱基酯’Ν—(冷一曱氧基羰基—冷一氰基乙烯基)_2_甲 基一0彡丨Β朵滿。 2. 3. 錄化合物,例如2,2 ’ 一硫代一雙[4 — (1,1 , 3 ’ 3 —四一甲基丁基)酚]的鎳複合物,像1: 1或1: 2複合 物,具有或不具有其它配位基,像η— 丁基胺,三乙醇胺 或Ν —環己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基曱酸乙鎳,4 — 經基一3,5 —二一第三一丁基苯甲基膦酸單炫基醋的鎳鹽 ,像曱基或乙基酯的鎳鹽,酮脂的鎳複合物,像2 —經基 一 4 —甲基苯基Η 碳烧基酮β弓的錄複合物,1—苯基一4 — 月桂醯一5 —羥基卩比唑的鎳複合物,選擇性的具有其它配 位基。 3. 金屬去活性劑’例如Ν,Ν’ 一二苯基乙二酸二醯胺 ,Ν -水楊醛一Ν’ 一水楊醯肼,Ν,Ν’ 一雙(水楊醯)肼,Ν, Ν’一雙(3,5—二一第三一丁基一4一羥基苯基丙醯基)胼, 3 —水楊醯胺基一 1 ’ 2,4 —三唑,雙(苯曱又)乙二酸二醯 肼,草醯替苯胺,異酞酸二醯肼,癸二酸雙一苯基醯肼, Ν,Ν,一二乙醯基己二酸二醯肼’ Ν’ Ν’一雙一(水楊醯)乙 二酿二醯0井’ Ν,Ν ’ 一雙一(水楊酿)硫代丙酸二酿胁。 Α 亞雄酸酯和膦酸酯類,如三苯基亞磷酸酯,二苯 基烷基亞磷酸酯’苯基二烧基亞磷酸酯’三(壬基苯基) 亞碟酸酿,三月桂基亞填酸酯’三—h八碳烧基亞鱗酸 82 1323270 酯,二硬脂基一季戊四醇二亞磷酸酯,三(2, 4—二—第= —丁基苯基)亞磷酸酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯, 雙(2,4 — 一一第三一丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙 (2,4 一二一枯基苯基)_季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,6 — 二一第三一丁基一4—甲基苯基)季戍四醇二亞磷酸酯,雙 —異癸氧基一季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4 —二—第=— 丁基一6—曱基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2, 4, 6一 二—第二一丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,三硬脂基山 梨糖醇二亞鱗酸g旨’四一(2,4 —二一第三一丁美苯基) —4,4’一二苯撐二膦酸酯,6 —異辛氧基_2,4, 8,1〇_ 四一第三一丁基一12H —二苯並[d’ g]— i,3, 2 —二氧雜 磷辛(phosphocine),雙(2,4 —二一第三—丁基—6_甲 基苯基)曱基亞璘酸酯,雙(2,4 —二一第三一丁基_6 — 曱基本基)乙基亞填酸醋’ 6 —敗一2,4,8,1〇~~四一第 三一丁基一 12—曱基一二苯並[d,g]—丨,3, 2—二氧雜磷 辛’ 2,2’,2" —氮川[三乙基一三(3,3,,5,5, _四一 第三—丁基—!,丨,—雙苯基一 2, 2,—二基)—亞磷酸酯] ’2 —乙基己基一(3’ 3 ’ 5’ 5’-~四一第三一丁基_ 1,1’ —雙苯基一2’ 2’一二基)亞磷酸酯,5 — 丁基一己基 -2-(2, 4,6 -三一第三一丁基苯氧基,3,2_二氧 雜磷烷。 特別佳的是以下的亞磷酸酯: 三(2,4_二一第三一丁基苯基)亞磷酸酯 (Irgafos(168,Ciba-Geigy),三(壬基苯基)亞磷酸酯, S3 1323270
(B)
(C) (D) (ch3)3c—^^~〇—、DCjp—〇—^3~c(ch3)3
C(CH3)3 (CH3)3C 丨 _3,3
。-oc 0」t
Chu (E) 84 1323270
Ο—/—Ο (F) H37C1~〇-*Pv X Ρ —Ο —c18H37 5.羥基胺,例如Ν’ Ν —二苯甲基羥基胺,Ν,Ν —二 乙基羥基胺’ Ν,Ν —二辛基羥基胺,Ν,Ν_二月桂基羥基 胺,Ν,Ν —二一十四碳烷基羥基胺,Ν,Ν —二一十六碳烷 基經基胺’ Ν’ Ν— 一 一十八碳烧基經基胺,Ν —十六碳燒基 —Ν —h八碳烧基經基胺,Ν —h七碳燒基一 N——h八碳烧基 經基胺,由氫化動脂肪胺製得的Ν,N —二烧基經基胺。 L_硝―酮_L例如N—苯甲基一〇: —苯基硝酮,N—乙基 —α —甲基硝酮,Ν —辛基一〇:—庚基硝酮,ν —月桂基一 α —十一碳烷基硝酮,N —十四碳烷基—α —十三碳烷基 硝酮,Ν —十六碳烷基一 α —十五碳烷基硝酮,Ν_十八碳 烧基一a h七碳烷基硝酮,Ν —h六碳烷基一 a——h七 碳烷基硝酮’ N —十八碳烷基一α —十五碳烷基硝酮,ν — 十七碳烷基一α —十七碳烷基硝酮,Ν一十八碳烷基一 α —十六碳烷基硝酮,由氫化動物脂肪胺製得的Ν,Ν_二烷 基經基胺衍生而得的;ε肖酮。 -~~協乘劑,例如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代 -一丙酸一'硬脂基S旨。 -~~過~^~土匕物一破塌仆i 4物,例如泠一硫代一二丙酸 的酯類,例如月桂基,硬脂基,十四碳烷基或十三碳烷基 酯,酼基笨咪唑,2—巯基苯咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代 85 1323270 氨基甲酸乙鋅,二一十八碳炫基二硫化物,季戊四醇四 一(石—}~二碳烧基疏基)丙酸酯。 L聚醯胺穩定劑’例如銅鹽和破化物及/或構化合 物的組合物,和二價錳鹽。 ___驗性共一穩定劑’例如蜜胺,聚乙烯基姐咯烷酮 ,二氰二醯胺,三烯丙基氰尿酸酯,尿素衍生物,肼衍生 物’胺’聚酿胺,聚氨基甲酸乙g旨類’較高碳數脂肪酸的 驗金屬和驗土族金屬鹽,例如硬脂酸約,硬脂酸鋅,廿二 酸鎂,硬脂酸鎂,蓖麻酸鈉,棕櫚酸鉀,焦兒茶酸銻或焦 | 兒茶酸鋅。 辽^~-核昂-劑.’例如無機物質,如滑石,金屬氧化物 像一氧化鈦或氧化鎂,磷酸鹽,碳酸酯,或較佳地鹼土 金屬的硫酸鹽;有機化合物,像單—或聚—羧酸和其鹽 如4~第三—丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,丁二 鈉或苯甲酸鈉,聚合化合物,例如離子共聚物("離子
(1〇n〇merS ))。特別佳的是 1,3 : 2,4 -雙(3,,4, 二甲基苯甲又)山梨糖醇Μ,3: 2, 4—二(對曱基二苯 又)山梨糖醇和1,3. 9 . d . 2 ’ 4一二(苯甲又)山梨糖醇。 ~’例如碳酸鈣,石夕酸鹽,玻璃 維,玻璃珠,滑石,高為 呵嶺土,雲母,硫酸鋇,金屬氧化 和氫氧化物,碳里,疋里 ‘·、、石墨,木粉’和其它天然產物的粉 和纖維,合成纖維。 w -&—添 杳丨|,/ti , '例如增塑劑,潤滑劑,乳化劑, 料,流變添加劑,他 惟化劑,流動改善劑,光學增亮劑, 86 1323270 火劑,抗靜電劑,發泡劑(bi〇wing agents)。 一I霧一添加劑,例如甘油酯,聚甘油酯,山梨 醇知和其乙氧酸酯,壬基紛乙氧酸酯,醇乙氧酸酯(參考
Plastics Additives Handbook,由 H. Zweifel 編輯,第 5 版,Hanser 2001,第 609 - 626 頁)。 ——~蓋主呋喃酮和㈤丨卩朵酮,你丨如杩吨於U.S. 4325863 ;U.S. 4338244 ; U.S. 5175312 · U. S. 5216052 ; U. S. 5252643 ; DE-A - 4316611 ; DE-A-4316622 ; DE-A- 4316876 ; EP- A — 0589839 或 EP — A — 0591 102 的化合物, 或3— [4—(2—乙醯氧基乙氧基)苯基]—5,7—二—第三 丁基—本並肤喃一2 —網,5,7 —二一第三一 丁基一 3 — [4— (2—硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯並呋喃一 酮,3, 3 —雙[5,7—二_第三一丁基一 3—(4— [2—羥基乙氧基] 本基)一本並咲η南一2—酿I],5, 7 —二一第三一丁基—3 — (4 一乙氧基苯基)苯並咲啥―2—酮,3—(4:—乙醢氧基_3 ,5 —二曱基苯基)_5,7 —二一第三一丁基—苯並呋喃_2 一酮,3 — (3, 5~二甲基一 4 —三曱基乙醯氧基—苯基)_5 ,7 — — 一第三一丁基一苯並呋喃一2 —酮,3—(3,4 —二 曱基苯基)一5, 7—二一第三一丁基一笨並呋喃—酮,3 —(2’ 3 —二甲基苯基)-5,7 —二一第三一丁基—苯並呋 °南一2 —嗣。 其它添加劑的性質和數量是由欲被穩定基質的性質及 其用途而定;在許多情況下為使用從〇. 1至5%重量百分比 (依據被穩定的聚合物重量計算)。 87 1323270 本發明的添加劑及選擇性成份可單獨或彼此混合加入 =聚合物中。假使需要’各個成份能夠在加入至聚合物中 前彼此先混合,例如乾式混合,壓合或溶融。 本發明的添加劑及選擇性成份加入至聚合物中的方法 可為傳統習知的方法,像粉體狀的乾式混合,或溶液’八 散液或懸浮液狀(❹於惰性溶劑,水或油中)的渔以I 二本發明的添加劑及選擇性成份可在,例如模製前或 或者施用溶解或分散的添加劑或添加劑混合物至 聚合物上,接著可蒸發或者 、货汊者不需要蒸發溶劑或懸浮劑/分 政劑。/、可直接加入至加+ h 機槭肀(如擠出器,内混合器 專)’如以乾燥混合物或令、斯4 ^ 物次杨體或以洛液或分散液或懸浮液 或熔融物的型式加入^ ( 加入時可在任一裝詈右播姓哭 置有攪拌盗的可加熱容器中進行, 如在一密閉容器中,像 ““ 像壓延盗,混合器或搜拌容器。加入 日才較佳地是在一擠出器 人β〒進仃。加工時是否, 性氣氛或在氧氣存在下是不重要的。 本發明的添加劑或添加杳 〜尕加刎扣合物加入至聚合物中可在 所有傳、·克混合機械中進 加劑混合。適合的機械I μ 物疋㈣融’及和添 •0入„。 0機械在此技術領域内是熟知的,主要是 汴& σ盗,麼延器和擠出哭 ^ , t 。此方法較佳地是在加工進行時 將添加劑導入進行。 〃 特別佳的加工機槠A „ ^ . ·”,早輥擠出器,反向旋轉及同向旋 轉雙輥擠出器,行星〜I 1 ^ 齒輪式擠出器,環型擠出器哎丑 壓延機。也可能使用裝詈“…衣线H同 置有至〉、一氣體排除室的加工機械 88 1323270 ,如此可施與真空環境。 適合的擠出器和麼延機為描述於,例如 der
Kunststoff extrusion , Vol. 1 Grundlagen ’Editors F. Hensen,W. Knappe,H. Potente,1989,pp. 3 — 7,ISBN ·* 3— 446— 14339— 4 (Vol. 2 Extrusionsanlagen 1986 > ISBN 3- 446- 14329- 7) 〇 例如,螺桿長度為螺桿直徑的1 - 60倍,較佳地35 _ 48倍的螺桿直徑。螺桿的旋轉速度較佳地是1〇 - 600 轉/分鐘 (rpm ),特別佳地為2 5 — 3 0 0 rpm。最大的產出 是依據螺桿的直徑,旋轉速度及驅動力而定。 假使加入多數個成份,其能夠預先混合,或各自加入 。本發明的添加劑及選擇性成份也能噴灑至聚合物質。其 能夠稀釋其它添加劑(例如前述所列的傳統添加劑),或 其能夠熔融,如此其也能夠和這些添加劑一起喷灑至聚合 物質上。在聚合化觸媒失活期間喷灑加入是特別有利的; 在此情況下,溢出的蒸氣可用於觸媒的失活反應。在球狀 聚合化聚烯烴的情況下,以喷灑方式施用本發明的添加劑 及其它選擇性添加劑可能是有利的。 本發明的添加劑及選擇性成份也能以母體混合物的型 式(“濃縮物”)加入至聚合物中,此母體混合物含有組成 成份濃度例如,約1 %至約40%,和較佳地2 %至約20 %( 依據聚合物的重量計算)。此聚合物不必和添加劑最後所 加入的聚合物具有相同的結構。在此操作情況下,所使用 聚合物能是粉體,粒狀物,溶液,懸浮液或膠乳的型式。 89 1323270 八加入的時機可在成型前或成型時進行,或施用溶解或 分散的化合物至聚合物中,接著再蒸發溶液,或者不需蒸 發。在彈性體的情況下’這些也能以膠乳的型式穩定。另 一種添加本發明的添加劑至聚合物中的可能是相對單體聚 合化前,或聚合化時或聚合化後直接加入。
薄膜能以薄膜擠出方法共擠出,像吹膜擠出,或澆膜 擠出,或者其能夠層合在一起,且包括以聚合物為基礎的 、’、。構層,像聚醯胺(PA 6或6,6或11或12或6/6,6共 眾物(包括0ΡΑ)),聚乙烯對狀酸酯(pET,包括〇pET),聚 乙烯萘酸酯(PEN),乙烯乙烯基醇(Ev〇H),聚丙烯(包括 0ΡΡ) ’乙烯丙烯酸共聚物和其鹽類’乙烯甲丙烯酸共聚物 和其鹽’或聚乙烯叉氣化物(pVDC)或鋁箔。此薄膜也能 以上述的聚合物或矽基塗覆物(如Si0x)或氧化鋁塗覆,或 以電衆’織物塗覆或電子束塗覆法塗覆其它任何塗覆物。
本發明的另一特徵係關於一種提升植物生長的方法, 包括以一光化性輻射曝曬一置於溫室及小型隧道覆蓋用熱 塑性聚合物組成物的薄膜’用於遮蔭網及柵攔的薄膜或單 絲’保護幼苗的掩護薄膜’不織布或模製品之後或之下的 植物’其包含有下述化合物的凝縮產物
90 Ιό252Ί[) 其中R1Q1和RiQ2互不相關的分別是氫或Ci_Ci8烷基 UV —吸收劑;或 立體位阻胺(含有至少一下式的基團)
其中R是氫或曱基;或 ϋν_吸收劑
其中R是氫或甲基 和a立體位阻胺(含有至少一下式的基團) 本發明的另— 產物的應用, 個特徵為關於下述化合物反應所得凝縮
R Ο 1〇2
和 Λη Η ° 其中 1〇1和 :1〇2互不相關的分別是氫或(^—(^8烷基 及 91 tiV —吸收劑;或 立體位阻胺(含有至少一下式的基團)
RCH2\ .CH
其中R是氫或甲基;或 UV —吸收劑和a立體位阻胺(含有至少一下式的基團) Rr.w …
R^n2 UHg ·' 其是當作農業應用熱塑性聚合物的植物生長促進添加 劑’此聚合物的形狀為溫室及小型隧道覆蓋用的薄膜,用 於遮蔭網及栅欄的薄膜或單絲,保護幼苗的掩護薄膜,不 織布或模製品。 本發明組成物已敘述的定義及較佳狀況同樣也適用於 本發明的方法和應用。 網子能用於增加通風(及當作昆蟲的阻礙物)或用於遮 蔭及節省能源。 網子能以不同的方法製造’一種是切割薄膜成條狀物 然後編織。另一種是由單絲纖維開始編織。其它製造遮薩 網的方法更複雜(也稱作柵欄)。網子是由編織單絲纖維, 經帶狀物編織穿過其中而形成。這些帶狀物能是由鋁及/或 92 1323270 各種的聚合物所形成。在一此棒~ 丁,tL " λ 你;匱況下,此早絲網子能是層 積在如PE的一邊或二邊。 〜-般而"T ’溫室和小型隧道覆蓋物是較佳的。能在溫 室及小型隧道覆蓋物下生長且可以本發明促進生長的植物 為例如花朵,豆科植物,水果和榖物。 【實施方式】 以下實例說明本發明: 實例1 薄膜的製備和使用的添加劑 吹氣模製一二層LDPE/EVA工業薄膜,其具有以下的結 構:200 〆厚 ’ 50/z EVA 5%,1〇〇" EVA 14%和 50 a EVA 5%。 在所有三層結構中加入以下的添加劑: 薄膜 A) 1%的化合物 100 ’ 1%的 Tinuvin NOR 371®, 0.35 %的 Chimassorb 81 , 0.35%的 Tinuvin 327 薄膜 β)1% 的 Tinuvin NOR 371® , 0.35 % 的 Chimassorb 81 , 0.35% 的 Tinuvin 327 化合物100是4一二曱基胺基苯甲醛和巴比土酸的凝 縮產物;
Tinuvin NOR 371®是一商品化的立體位阻胺,得自 Ciba Specialty Chemicals Inc.;
Chimassorb 81是一商品化的笨並苯晒型式的UV—吸 收劑,得自 Ciba Specialty Chemicals Inc·;
Tinuvin 327是一商品化的苯並三唾型式的UV—吸收 劑,得自 Ciba Specialty Chemicals Inc.; 93 1323270 %是重量百分比(依據總共聚合物的重量計算), 薄膜A含有光選擇性添加化合物100, 薄膜B是不含此光選擇性化合物100。 農業測試 二種薄膜皆在Pescia (Pisa,Italy)進行不同的農業 測試。 受評估的植物是LILIUM和LIMONIUM。 以二種不同的的品種‘〇 s〇le mi 〇’和‘Stargazer ’測試 Lilium。至於Limonium,則以下述的品種,Emille,和‘Tall Emi 1 le’ 測試。
Li 1 ium和Limonium由2001年四月的第一個星期開始 在小型隧道内生長。Li lium在2001年五月的最後一天收 割;Limonium在2001年七月的最後一天收割。培養條件 為此區域所使用的標準條件。 對於Li 1 ium和Limonium的影響 結果列於下表: 表l:Liliui|i的結果 CV Ό sole πύο* 莖的平均長彦(cm) J專膜A 47.7 薄膜B 37.6 CV ‘Star Gazer’ 莖的平 j專膜A 72.3 薄膜B 32.7 ______ 94 1323270 度(cm)
表2 · Li medium的結罢: CV ‘Emille’__每株植物的f數 62 3.9
薄膜A
薄膜B
CV ‘Tall Emile, 薄膜A 薄膜B 每株植物的t數 4.0 _ 2A~~ 49.1 *----- 40.8 光選擇性化合物100對lilium和lim〇nium的生長影 響是明顯的。 荷蘭石竹(Carnation)的影響 二種品種,亦即‘Jack,和‘Samueia,在二種不同的溫室 中培養生長,其中一個溫度覆蓋薄膜A,另一個覆蓋薄膜 B。開始培養的時間為2001年的九月十八日,收成時間為 2001年十月二曰。培養條件為此區域内標準的條件。 表3 :荷蘭石竹的結果 CV ‘Jack, 每平方公尺花的數目 莖的平均長度(cm) 薄膜A 27.2 95.2 薄膜B 17.4 87.1 CV ‘Samuela’ 每平方公尺花的數目 莖的平均長度 薄膜A 55.7 89.4 薄膜B 40.3 ~8Γ0 --- 光選擇性化合物1 〇 0對荷蘭石竹生長和品質的影響是 95 1323270 明顯的。 實例2 薄膜的製備和所使用的添加劑 200"厚的聚乙稀單層膜以一 Do lei吹氣擠出器吹模製 成。 將下述添加劑加至薄膜中: .薄膜 A) 1%的化合物 100, 〇.7%的 Tinuvin N〇R 371 ⑧ 薄膜 B) 0.7%的 Tinuvin NOR 371® 化合物100是4一二曱基胺基苯甲醛和巴比土酸的凝 縮產物,
Tinuvin NOR 371®是一商品化的立體位阻胺,得自 Ciba Specialty Chemicals Inc. » %是重量%(依據聚合物的重量計算)》 薄膜A含有光選擇性添加化合物100。 薄膜B不含光選擇性化合物1 〇〇。 農業測試 二種薄膜皆在Pisa (Italy)進行不同的農業測試。 評估植物是 Anthirrhium majus. 40株Anthirrhium majus於實驗小型隧道下種植於花 瓶中’種植時間為2002年九月的第二星期。監視植物生長 的第一階段,評估一些標準參數,像蘚重(fresh weight) ,乾重及莖高度。 培養狀況是此區域的標準條件》 在Anthirrhium majus收成時收集到的平均參數見於 96 1323270 表4。 表 4 : Anthirrhium majus 的結果 高度(cm) 乾重(克) 鮮重(克) 薄膜A 90.6 7.08 45.6 薄膜B 80.4 5.9 37.9 【圖式簡單說明】 無
97
Claims (1)
1323270 拾、申請專利範圍: 1 · 一種農業應用的聚合物組成物,其型式為溫室薄 膜和小型隧道覆蓋物,保護植物幼苗遮蔭篩網及柵欄的薄 膜或短纖,剝離膜,不織布或模製物品,包括 a) —熱塑性聚合物;
其中R1Q1和R1Q2互不相關的分別是氫或C!— C18烷基; cl)一 UV—吸收劑;或 c2) —立體位阻胺,包含至少一下式的基團
c3) — UV —吸收劑和一立體位阻胺,包含至少一下式 的基團 98 1323270
其中R是氫或甲基。 2 ·如申請專利範圍第1項之聚合物組成物,其中該 UV —吸收劑是選自苯並三°坐UV —吸收劑,苯並苯酮UV —吸 收劑,羥基苯基一三嗪UV —吸收劑和草醯替苯胺UV -吸收
劑或其混合物。 3 ·如申請專利範圍第2項之聚合物組成物,其中該 羥基苯並苯酮是一式I化合物,
99 1323270
該2 —羥基苯基三嗪是一式111化合物,
及該草醯替苯胺是式(IV)化合物, 〇 〇
β (IV);其中 在式(I)化合物中,v是一從1至3的整數,和w是1 或2,和取代基Z互不相關的分別為氫,鹵素,羥基或具 有1至1 2個碳原子之烷氧基; 在式(Ila)化合物中, 100 1323270 Ri是氫,具有1至24個碳原子之烷基,在烷基部份具 有1至4個碳原子之苯基烷基,具有5至8個碳原子之環 烷基或一下式的基團 一其中 r5 I和Rs互不相關的分別為丨至5個碳原子之烷基,或
I,和基團CnH2n+11 —起形成一具有5至12個碳原子之環 烧基, m是1或2,η是一從2至20的整數,和 Μ是一式一COOR6基團,其中 是氫,具有1至12個碳原子之烷基,烷氧基烷基( 在烷基及烷氧基部份具有1至2〇個碳原子)或在烷基部份 具有1至4個碳原子之苯基烷基, Rz是虱,鹵素,具有1至18個碳原子之烷基,和在烷 基部份具有1至4個碳原子之苯基烷基,和
R3是氫’ 具有1至4個碳原子之烷基或烷氧基, 或一COORe,其中Re是如上所定義者,&和&中的至少一 個不是氫; 在式(lib)化合物中, T是氫或具有1至6個碳原子之烧基, T】是氫’ II或具有li4個碳原子之院基或烧氧基, η是1或2及, 假使η是1, 101 1323270 則τ2是氯或一式一〇τ3或 一< 4及, Τ5
或一〇 — τ9—0— 假使η是2,則τ2是一式 基團; 其中 丁3是氫,具有1至18個碳原子之烷基,且其是未經取 代的或經1至3個羥基取代的或由一〇COT6取代的,具有3 至18個碳原子之烷基,且其是由一0 —或一 NT6—中斷一次$ 或數次的’且為未經取代的或由羥基或一 0C0T6取代的,具 有5至12個碳原子之環烷基,且其是未經取代的或由羥基 及/或具有1至4個碳原子之烷基取代的,具有2至18個 碳原子之烯基’且其是未經取代的或由羥基取代的,在烷 基部份具有1至4個碳原子之苯基烷基,或一式— CH2CH(0H)—^或基團, h2 2 丁4和Ts互不相關的分別為氫,具有1至18個碳原子f 之烷基,具有3至18個碳原子之烷基,且其是由或 ΝΤδ —中斷一次或數次的,具有5至丨2個碳原子之環烷 基,苯基,由具有1至4個碳原子之烷基取代之苯基,具 有3至8個碳原子之烯基,在烷基部份具有丨至4個碳原 子之苯基烷基,或具有2至4個碳原子之羥基烷基, 是氫’具有1至18個碳原子之烷基,具有5至12 個碳原子之環烷基,具有3至8個碳原子之烯基,苯基, 102 1323270 經具有1至4個碳原子之烷基取代之苯基,在烷基部份具 有1至4個碳原子之苯基烷基, T?疋虱,具有1至8個碳原子之烷基,苯基(其是未經 取代的或由羥基取代的),在烷基部份具有丨至4個碳原子 之苯基烧基,或~~ch2ot8, Τ'8疋具有至18個碳原子之烷基,具有3至8個碳原子 之烯基,具有5至1〇個碳原子之環烷基,苯基,苯基(其 疋由具有1至4個碳原子之烷基取代的),或是在烷基部份 具有1至4個碳原子之笨基烷基, | Tg疋具有2至8個碳原子之烷撐,具有4至8個碳原 子之烯撐,具有4個碳原子之炔撐,環己撐,具有2至8 個奴原子之烷撐,且其是由—〇—中斷一次或數次的,或 疋一式—CH2CH(0H)CH20Tn0CH2CH(0H)CH2 —或—CH2 - C(CH2OH)2—CH2—基團, τ10是具有2至20個碳原子之烷撐,且能由一 〇—中斷 —次或數次的,或是環已樓, Τ"疋具有2至8個碳原子之烧樓,具有2至18個碳· 原子之烧樓’且是由-〇〜中斷一次或數次,^ 3—環己撐 ’1,4—環己撐,卜3—苯撐或卜卜苯撐,或 Τι0和Τβ —起和氮原子為一呢嗪環; 在式(lie)化合物中, R’2是C〗一C12烷基,和k是一從i至4的數; 在式(III)化合物中, U是1或2,和r是一從1至3的整數, 103 1323270 取代基Y!互不相關的分別為氫,羥基,苯基,或鹵素 ,鹵化曱基,具有1至12個碳原子之貌基,具有1至a 個碳原子之烷氧基,具有1至18個碳原子之烷氧基,且其 是由式COOCC!—C18烷基)取代的; 假使u是1,
L是具有1至18個碳原子之烷基,苯基(其是未經取 代的或經羥基,鹵素,具有丨至18個碳原子之烷基或烷氧 基取代的);具有】至12個碳原子之烷基(其是經— c〇〇H, -C00Y8 , - conh2 > - conhy9 , - cony9y10 , - nh2 , - NHy£ ,-NY9Y10 ’ — NHCOY" ’ - CN 及 / 或-0C0Y"取代的);具 有4至20個碳原子之烷基(其是經氧原子中斷一次或多次
的,且其是未經取代的或由羥基或具有丨至12個碳原子之 烷氧基取代的),具有3至6個碳原子之烯基,環氧丙基, 環己基(其是未經取代的或經羥基,具有U 4個碳原子之 烧基及/或-_Yll取代的),苯総基(在垸基上具有i至 5個奴原子,且是未經取代的或經羥基,氣及/或甲基取代 的),一C0Y12 或一so2y13,或, 假使u是2, Y2是具有2至16個碳原子之烷撐,具有4至12個碳 原子之稀樓’二甲苯撐’㈣(具有3至2Q個碳原子,且 其是由原子中斷—次或多次的,及/或經絲取代的) -CH2CH(0H)CH2- 〇- Y15- 〇ch2CH(OH)CH2 » - C0- γ16- co-,— C0_nh_Yi7—NH—c〇_ 或—⑽丄―c〇广 Yi8一 0C0— (CH2)n,其中 104 1323270 m是1,2或3, Ys是具有1至18個碳原子之烷基,具有3至is個碳 原子之烯基’烷基(具有3至20個碳原子,且是由氧或瑞 原子或一NTe _中斷一次或多次的,及/或是經羥基取代的) ,炫基(具有1至4個碳原子,且是由⑶γι4)2,一 NYgYi。或一〇COYU及/或羥基取代的),具有3至18個碳原 子之烯基,環氧丙基,或在烷基上具有丨至5個碳原子之 苯基烧基,
Yg和Y1Q互不相關的分別為具有1至1 2個碳原子之烷 基,具有3至12個碳原子之烷氧基烷基,具有4至16個 %原子之二烧基胺基烷基或具有5至丨2個碳原子之環己基 ,或L和Y1Q —起是具有3至9個碳原子之烷撐,氧雜烷 撐或氮雜烷撐, Yn是具有1至18個碳原子之烷基,具有2至18個碳 原子之稀基或苯基,
Υ〗2是具有1至18個碳原子之烷基,具有2至18個 原子之烯基,苯基,具有〗至12個碳原子之烷氧基,苯 基具有1至12個碳原子之烷基胺基或苯基胺基, Υ〗3是具有1至18個碳原子之烷基,苯基或在烷基 具有1至8個碳原子之烷基苯基, 土 Yu是具有1至12個碳原子之烷基或苯基, γΐ5疋具有2至1〇個碳原子之烷撐,苯撐或一式— 撐— Μ-苯撐—群基,其中M是_〇_,— s—,— s〇r -CH2-或-C(CH3)2一, 2 105 ^23270 Yu是烷撐,具有2至10個碳原子之氧雜烷撐或噻烷 撐,苯撐或具有2至6個碳原子之烯撐, Yn疋具有2至1〇個碳原子之烷撐,苯撐或在烷基上 具有1至11個碳原子之烷基苯撐,和 Υ18是具有2至1〇個碳原子之烷撐,或且具有4至2〇 個碳原子之烷撐,且是由氧中斷一次或多次的; 在式(IV)化合物中,χ是一從1至3的整數’和取代 基L互不相關的分別為氫,具有1至22個碳原子之院基, 烷氧基或烷基硫,苯氧基或苯基疏。 4 ·如申請專利範圍第丄項之聚合物組成物,其中該 UV —吸收劑的總共量為從〇 〇〇5至5%(依據聚合物的重 量計算)。
5 .如申請專利範圍第i項之聚合物組成物,其中^ 立體位阻胺是選自雙(2’ 2’ 6, 6-四曱基-卜射基)〉 二酸醋’雙(2’2’6’6—四甲基_4_顿„定基)丁二酸醋 雙(卜2’ 2, 6, 6—五曱基—4—呢啶基)癸二酸酯雙( —辛氧基一2, 2, 6, 6—四甲基一4—哌啶基)癸二酸酯 雙(1,2’2’6,6-五甲基_4_哌啶基)11—丁基_3, —二一第三—丁基—4—羥基苯甲基丙二酸酯,】—(2 一姜 基乙基)一2, 2, 6, 6-四曱基一4一羥基哌啶和丁二酸6 凝縮產物’ N,N,一雙(2,2,6,6一四甲基—4一顿咬基) 六曱撐二胺和4—第三—辛基胺基—2 , 6—二氣—i,3, 5 一三嗪的線型或環型凝縮產物,三(2,2,6,6 —四甲基 一 4 —呢啶基)氮川三乙酸酯,四(2,2,6,6 —四甲基_ 4 106 1323270 —啁°定基)一1 ’ 2,3’ 4 - 丁烷一四羧酸酯,1,Γ — (1,2 —乙一基)一雙(3,3,5, 5—四甲基顿D秦酮),4一苯曱醯 -2,2,6, 6 —四甲基顿啶,4 —硬脂基氧基一2,2,6, 6 -四甲基哌啶’雙(1,2, 2’ 6, 6—五甲基锨啶基)一2—η —丁基一 2 —(2—羥基一3,5 —二一第三一 丁基苯甲基)丙 二酸酯,3—η —辛基一7,7,9,9 —四甲基一1,3,8 —三 口丫螺 U. 5]癸一2,4 —二酮,雙(1 一辛氧基一2,2,6,6 —四曱基顿啶基)丁二酸酯,Ν,Ν,一雙一(2, 2, 6, 6 —四 甲基一4 — 啶基)六甲撐二胺和4 —嗎啉_2, 6 -二氯一1 ’ 3,5 —三嗪的線型或環型凝縮產物,2一氯一 4,6 -雙(4 —η — 丁基胺基一2,2,6,6 -四甲基派啶基)_1,3,5 — 三嗪和1’ 2 —雙(3 —胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物,2-氣一4,6 —二一(4—η—丁基胺基—1,2,2,6,6—五甲 基呢啶基)一1,3,5 -三曉和1,2—雙一(3 —胺基丙基胺 基)乙烷的凝縮產物,8 —乙醯一3 —十二碳烷基一7,7,9 ’ 9 —四曱基一1 ’ 3’ 8 —三口丫螺[4.5]癸炫《 — 2,4—二_ ’ 3 —十二碳烧基一1 一(2,2,6’ 6—四甲基一4 一呢0定基) 毗咯烷一2,5 —二酮,3 —十二碳烷基_1—(1,2,2,6, 6 -五甲基—4 —呢啶基)吡咯烷-2,5 -二酮,4 -十六碳 燒乳基一和4 —硬脂基氧基一2’ 2,6,6 —四甲基呢°定的 混合物,Ν,Ν’一雙(2,2,6,6 —四甲基一4 -呢啶基)六 甲稽' 一胺和4 —環己基胺基_ 2,6 _二氯一1,3,5 —三嚷 的凝縮產物,1,2—雙(3-胺基丙基胺基)乙烷和2,4,6 二氯_1,3,5 —三Β秦的凝縮產物,以及4 — 丁基胺基一 1323270 2,2 ’ 6,6-四甲基呢啶(CASReg.No.[i36504 - 96 -6]); N— (2,2,6,6 -四曱基一4 —派啶基)_n __二碳 烧基丁二醯亞胺,N—(1,2,2,6,6 —五曱基_4 一呢〇定 基)一π h二破烧基丁二酿亞胺,2 —h—碳貌基一 7,γ, 9’ 9一四甲基一 1—氧雜—3,8 —二口丫一4 —氧一螺[4, 5] 癸烷,7,7,9,9 —四曱基一2 —環Η—碳烷基一1—氧雜 —3, 8—二吖一4—氧螺[4, 5]癸烷和表氯醇的反應產物, 1,1—雙(1,2’ 2’ 6,6 —五曱基一 4 —顿啶氧基羰基)—2 _(4_曱氧基笨基)乙烯,ν,Ν,一雙一甲醯一ν,Ν,一雙(2 ,2,6,6 —四甲基一4 —顿"定基)六曱撐二胺,4 —甲氧基 一甲撐一丙二酸和^^^^^―五甲基—彳—羥基派啶 的二酯,聚[曱基丙基一 3 —氧一4 一(2,2,6,6 -四甲基 _ 4 —派啶基)]矽氧烷和順丁烯二酸酐_ α 一烯烴_共聚物 和2,2,6,6 —四甲基—4—胺基顿咬的反應產物,1,2 ,2,6,6_五甲基一4 —胺基呢啶或一下式的化合物
108 1323270 6 ·如申請專利範圍第1項之聚合物組成物,其中該 立體位阻胺化合物的量為從〇〇〇5至5%重量百分比(依據 聚合物的重量計算)。 7 .如申請專利範圍第1項之聚合物組成物,其中該 凝縮產物是式(I)及/或(11)的凝縮產物。
其中 8 ·如申請專利範圍第1項之聚合物組成物 Ritn和Ri〇2是甲基。 9 ·如申請專利範圍第1項之聚合物組成物,其中該 凝縮產物的量是從0.005%至10%重量百分比(依據熱塑性 聚合物的重量計算)^
1 〇 .如申請專利範圍第1項之聚合物組成物,其中 5亥熱塑性聚合物是選自聚烯烴,聚酯,聚乙烯醇,聚乙烯 乙酸酯和聚碳酸酯。 ^ 1 1 ·如申請專利範圍第1項之聚合物組成物,其為 薄膜型式’厚度從1M至300 #。 1 2 ·如申請專利範圍第1 1項之聚合物組成物,其 中^薄膜疋一2至7層聚合物的多層結構,其在至少一層 中3有如申請專利範圍第1項的凝縮產物,成份b)及成份 109 1323270 cl) , c2)或 c3)。 ’其包 亞磷酸酯或膦酸酯,其它螢光染 填充劑或補強物質和抗霧劑的添 1 3 ·如巾請專利範圍第1項之聚合物組成物 含其它選自酚抗氧化劑,亞磷酸酯或膦酸酯,其它 料或顏料,加工輔助劑,填充劑或補強物質和抗霧 14·一種促進植物生長的方法,包括於如申請專利 範圍第1項熱塑性聚合物之後或之下以光化性輻射曝曬該 植物。 1 5 · —種下述化合物反應所得凝縮產物,
其中R1()1和R1()2互不相關的分別是氫或Ci_Ci8烷基 及 UV —吸收劑;或 立體位阻胺(含有至少一下式的基團)
R〇n2 · UV —吸收劑和a立體位阻胺(含有至少一下式的基團) 110
其中R是氣或甲基, 其疋用作農業應用熱塑性聚合物的植物生長促進添加 '此聚口物的形狀為溫室及小型隨道覆蓋用的薄膜,用 於遮蔭網及柵欄的薄膜或單絲,保護幼苗的掩護薄膜,不 織布或模製品。
—種使用一由下式化合物反應所得凝縮產物的 方法
其中Run和R1Q2互不相關的分別是氫或Ci—c18烷基 及 UV—吸收劑;或 立體位阻胺(含有至少一下式的基團)
其中R是氫或甲基;或 111 1323270 UV —吸收劑和a立體位阻胺(含有至少一下式的基團)
其中R是氫或曱基,
其是當作農業應用熱塑性聚合物的植物生長促進添加 劑,此聚合物的形狀為溫室及小型隧道覆蓋用的薄膜,用 於遮蔭網及栅攔的薄膜或單絲,保護幼苗的掩護薄膜,不 織布或模製品。 拾壹、圖式: 無0
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