CN101282980A - 用液体环亚磷酸酯稳定聚烯烃 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了例如式I或II的液体环亚磷酸酯。还公开了含有聚烯烃和式I或II的液体环亚磷酸酯的稳定组合物，与把式I或II的液体环亚磷酸酯加入或应用于聚烯烃中使其稳定的方法。式I或II的液体环亚磷酸酯稳定剂与聚烯烃是特别相容的。
Description
本发明的目的是液体环亚磷酸酯，含有液体亚磷酸酯的聚烯烃组合物以及用液体亚磷酸酯稳定聚烯烃的方法。
有机磷化合物是熟知的聚合物加工的稳定剂。例如，《塑料添加剂手册》(Plastics Additives Handbook)，第4版，R.Gaechter，H.Mueller，Eds.，1993，第40-71页，讨论了聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)的稳定。
已知亚磷酸酯和亚膦酸酯稳定剂包括例如三苯基亚磷酸酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三(十八烷基)亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2，4-二-α-枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(D)、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(E)、双异癸氧基-季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4，6-三-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-亚联苯基-二亚膦酸酯(H)、6-异辛氧基-2，4，8，10-四-叔丁基-二苯并[d，f][1，3，2]dioxaphosphepin(C)、6-氟-2，4，8，10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g][1，3，2]dioxaphosphocin(A)、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯(G)、2，2′，2″-次氮基[三乙基三(3，3′5，5′-四-叔丁基-1，1′-联苯-2，2′-二基)亚磷酸酯](B)、双(2，4-二-t-丁基苯基)辛基亚磷酸酯、聚(4，4′-{2，2′-二甲基-5，5′-二-t-丁基苯基硫-}辛基亚磷酸酯)、聚(4，4′{-异亚丙基二苯酚}-辛基亚磷酸酯)、聚(4，4′-{异亚丙基双[2，6-二溴苯酚]}-辛基亚磷酸酯)、聚(4，4′-{2，2′-二甲基-5，5′-二-t-丁基苯基硫}-季戊四基二亚磷酸酯)，
在工业上依然寻求比市场上获得的与聚烯烃更相容的亚磷酸酯稳定剂。
已发现某些环亚磷酸酯在环境条件是可流动的液体。该液体亚磷酸酯是格外与聚烯烃相容的。该液体环亚磷酸酯是极好加工的稳定剂。
因此本发明提供式I或II的新环亚磷酸酯：
式中：
R是氢或甲基，
R1、R2、R3、R4、R5和R6独自地是氢、1-24个碳原子直链或支链烷基、5-12个碳原子环烷基、7-9个碳原子苯基烷基，所述的苯基烷基的苯环被一个或两个具有1-12个碳原子的直链或支链烷基取代，6-10个碳原子芳基或被一个或两个具有1-12个碳原子的直链或支链烷基取代的所述芳基，或R1与R2一起，或R3与R4一起，或R5与R6一起，或R1或R2之一与R3或R4之一一起，或R3或R4之一与R5或R6之一一起，与它们所连接的该环碳原子构成5或6个碳原子的环烷基环，
X和Y独自地是-O-、＞N-R22或-S-，
R22是1-18个碳原子直链或支链烷基，n是1-4的整数，
如果n＝1，
则R17是氢、1-24个碳原子直链或支链烷基、5-12个碳原子环烷基、2-18个碳原子直链或支链烯基或R17是-CH2CH2-T3-R19或-(CrH2rO)p-CrH2rOR19，式中T3是-O-、-S-或＞N-R22，R22是1-18个碳原子直链或支链烷基、R19是1-18个碳原子直链或支链烷基，p是1-20的整数和r是2或3，
如果n＝2，
则R17是二价基-CtH2t或-(CrH2rO)p-CrH2r-，其中t是2-16的整数，p是1-20的整数和r是2或3，或R17是二价基-CH2CH2-T3-CH2CH2-或-CH2-CH＝CH-CH2-，其中T3是-O-、-S-或＞N-R22，式中R22是1-18个碳原子直链或支链烷基，
如果n＝3，
则R17是三价基
式中R27是氢或1-4个碳原子直链或支链烷基，且式中*表示连接点，以及
如果n＝4，
则R17是4-12个碳原子链烷四基或是
式中*表示连接点，
该环亚磷酸酯在25℃和1atm压力下是液态。
还公开了使聚烯烃对熔体加工、热老化和接触天然气燃烧产物有害作用稳定的方法，该方法包括把有效稳定量的一种或多种式I或II液体环亚磷酸酯加到或应用到所述的聚烯烃中。
还公开一种对熔化加工、热老化和接触天然气燃烧产物有害作用稳定的聚烯烃组合物，该组合物含有：
a)聚烯烃，以及
b)有效稳定量的一种或多种式I或II化合物.
有意义的式I或II化合物，式中：
R是氢，
R1、R2、R3、R4、R5和R6独自地是氢或1-20个碳原子直链或支链烷基，
R17是1-18个碳原子直链或支链烷基，
X和Y是-O-，以及
n是1。
也有意义的式I或II化合物，式中：
R是氢，
R1、R2、R5和R6独自地是氢或甲基，
R3和R4独自地是甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、仲-丁基或叔丁基，
R17是1-18个碳原子直链或支链烷基，
X和Y是-O-，以及
n是1。
特别有意义的式I或II化合物，式中：
R是氢，
R1、R2、R5和R6独自地是氢或甲基，
R3和R4独自地是甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基，
R17是-CtH2I-或-CH2CH2-T3-CH2CH2-，
T3是-S-或＞N-R22，
R22是1-12个碳原子直链或支链烷基，
X和Y是-O-，
n是2，以及
t是2-6的整数。
非常特别有意义的式I或II化合物选自如下：
这些化合物在环境条件，25℃和1atm压力下是完全流动性很好的液体。
例如，这些化合物在20℃的粘度小于约1000mPa-sec，或在20℃小于约750mPa-sec，或在40℃小于约150mPa-s或在40℃小于约135mPa-s；上述粘度是使用TA Instruments AR-2000N锥/板式流变仪在下述条件下测量的：40mm 2°钢锥体与peltier板，恒定10Pa剪切应力，从0℃至100℃的温度倾斜2℃/分钟。
优选地，一种或多种式I或II的化合物加到或应用于该聚烯烃中。特别优选的是式I或II化合物的混合物。
应该指出，式中苯基基团在3和5位含有叔丁基的类似化合物例如
在环境条件下是固体或非常稠的液体。
有直到24个碳原子的烷基是支链或非支链基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基或二十二烷基。
烯基是不饱和型式的烷基，例如异丙烯基、丙烯基、己烯基、庚烯基等。
环烷基例如是环戊基、甲基环戊基、二甲基环戊基、环己基、甲基环己基、二甲基环己基、三甲基环己基、叔丁基环己基、环庚基或环辛基。例如环己基和叔丁基环己基。
苯基烷基例如是苄基、α-甲基苄基、α，α-二甲基苄基或2-苯基乙基。例如苄基和α，α-二甲基苄基。
其苯基被1或2个烷基基团取代的苯基烷基例如是2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、2，4-二甲基苄基、2，6-二甲基苄基或4-叔丁基苄基。
芳基例如是苯基或萘基。
被烷基取代的芳基例如是乙基苯、甲苯、二甲苯及其异构体，均三甲基苯或异丙基苯。
烷四基例如是季戊四基。
本发明环亚磷酸酯在环境条件，25℃和1atm压力下必定是液体。
聚烯烃实例是：
1.单烯烃和二烯烃聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃聚合物，例如聚环戊烯或聚降冰片烯、聚乙烯(它任选地可以交联)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)；Zeigler-Natta和单点(金属茂等)催化。
采用不同的方法，特别是采用下述方法可以制备聚烯烃，即在前段列举单烯烃的聚合物，例如聚乙烯和聚丙烯：
i)自由基聚合(通常在高压与高温下)。
ii)使用催化剂的催化聚合，所述催化剂通常含有一种或一种以上元素周期表第IVb、Vb、VIb或VIII族金属。这些金属通常有一种或一种以上的配位体，典型地氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基和/或芳基，它们可以是p-或s-配位的。这些金属配合物可以呈游离形式或固定在基质上，通常固定在活化氯化镁、氯化钛(lll)、氧化铝或二氧化硅上。这些催化剂在该聚合基介质中是可溶的或不溶的。可以在该聚合反应中使用这些催化剂本身，或可以使用更多的活化剂，典型地金属烷基、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基环氧乙烷，所述的金属是元素周期分类表第Ia、IIa和/或IIIa元素。这些活化剂一般可以用另外的酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团进行改性。这些催化剂烯烃通常称之Phillips、Standard Oil Indiana、Zeigler(-Natta)、TNZ(DuPont)、金属茂或单点催化剂(SSC)。
2.1.)中提到的聚合物混合物，例如聚丙烯与聚丁烯、聚丙烯与聚乙烯混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)和不同类型聚乙烯混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单烯烃和二烯烃彼此的共聚物或与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物及其与一氧化碳共聚物或乙烯/丙烯酸及其盐共聚物(离聚物)以及乙烯与丙烯和二烯三元聚合物，二烯例如是己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯；和这样一些彼此共聚物和与上述1)提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或无规聚亚烷基/一氧化碳共聚物及其与其它聚合物，例如距酰胺的混合物。
4.上述1)提到的聚合物与冲击性改善剂的共混料，例如乙烯-丙烯-二烯单体共聚物(EPDM)、乙烯与高α-烯烃的共聚物(例如乙烯-辛烯共聚物)、聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊烯共聚物、氢化苯乙烯-异戊烯共聚物。这些共混料在工业上通常称之TPO′s(热塑性聚烯烃)。
本发明的聚烯烃例如是聚丙烯均-和共聚物和聚乙烯均-和共聚物。例如，聚丙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)和聚丙烯无规和冲击性(异相的)共聚物。本发明的优选聚烯烃包括聚丙烯均聚合物、聚丙烯冲击性(异相的)共聚物及其共混料，与TPO′s，例如聚丙烯均聚合物和冲击性共聚物与EPDM或乙烯-α-烯烃共聚物的共混料。
特别地，这种聚烯烃优选地是聚乙烯，例如低密度聚乙烯(LDPE)。
熔体加工技术是已知的，并且包括例如挤出、共捏合、拉挤成型、注塑、共挤出、纤维挤塑、纺丝、薄膜挤塑(薄膜流延、吹胀薄膜、薄膜吹塑)、滚塑等。
这些环亚磷酸酯使用量例如是以该聚烯烃重量计0.01％-5重量％，0.025％-1％，0.05％-0.5重量％，0.01％-1％，0.01％-0.5％，以待稳定聚烯烃重量计0.025％-5％，或0.05％-5重量％。例如，这些环亚磷酸酯的含量是以该聚烯烃重量计小于3重量％，或以该聚烯烃重量计0.01％-2.5重量％，或0.01％-2重量％。
采用已知的方法，例如在模塑前后，或也可以采用将溶解或分散的稳定剂或稳定剂混合物应用到这种烯烃中，随后蒸去溶剂或不蒸去，将这些环亚磷酸酯和其它任选添加剂加到该烯烃中。也可以将这种稳定剂或稳定剂混合物以母料形式加到待稳定聚烯烃中，该母料含有这些亚磷酸酯和任选的添加剂，其浓度例如是2.5％-60重量％。
这些环亚磷酸酯和其它任选添加剂也可以在聚合反应前或其期间或在交联前加入。
这些环亚磷酸酯和其它任选添加剂以纯的形式或以用蜡、油或聚合物包封形式加到该聚烯烃中。
这些环亚磷酸酯和其它任选添加剂也可以喷洒到待稳定聚烯烃中。能稀释其它的添加剂(例如其它进一步讨论的常规添加剂)或它们的熔体，因此也可以随这些添加剂喷洒到待稳定聚烯烃中。在聚合反应催化剂失活期间喷洒添加是特别有利的，因为可能使用例如失活使用的蒸汽进行喷洒。
例如，在圆头聚合聚烯烃的情况下，任选地这些稳定剂连同其它添加剂采用喷洒应用可能是有利的。
本发明的聚烯烃组合物用于生产聚烯烃物品。所述的物品例如是纺织纤维、非纺织纤维、薄膜、薄板或模塑物品。
其它的稳定剂包括例如受阻酚抗氧化剂、羟基胺、苯并呋喃酮、其它有机磷稳定剂，空间受阻胺光稳定剂和羟基苯基苯并三唑、三芳基-s-三嗪或羟基苯基二苯甲酮紫外光稳定剂。
受阻酚抗氧化剂包括例如三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙酯钙盐、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]或3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷酯。
受阻胺光稳定剂包括例如1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物，
N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状缩合物，
2-氯-4，6-二-(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双-(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物，
式中R′是
用2-氯-4，6-双(二丁基氨基)-s-三嗪封端的4，4′-六亚甲基-双(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)和2，4-二氯-6-[(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基-氨基]-s-三嗪缩合产物低聚化合物，
让1，2-双(3-氨基丙基氨基)-乙烷与氰尿酰氯进行反应得到的产物，再与(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基胺反应得到的产物，
式中R′＝R或H
以及
N，N′-双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状缩合物，
N，N′-双-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状缩合物，
7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4，5]癸烷和表氯醇的反应产物，
马来酸酐-C18-C22-α-烯烃-共聚物与2，2，6，6-四-甲基-4-氨基哌啶的反应产物，
2，4-双[(1-环己氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N，N′-双(3-氨基丙基)亚乙基二胺)的反应产物，
用2-氯-4，6-双(二丁基氨基)-s-三嗪封端的4，4′-六亚甲基-双(氨基-1-丙氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶)和2，4-二氯-6-[(1-丙氧基-2，2，6，6-四-甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪缩合产物低聚化合物，
用2-氯-4，6-双(二丁基氨基)-s-三嗪封端的4，4′-六亚甲基-双(氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶)与2，4-二氯-6-[(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪缩合产物低聚物化合物，
式中n是总分子量高于约1000g/mol这样的整数。
羟基胺稳定剂例如是N，N-二苄基羟基胺、N，N-二乙基羟基-胺、N，N-二辛基羟基胺、N，N-二月桂基羟基胺、N，N-二十二烷基羟基胺、N，N-二十四烷基羟基胺、N，N-二十六烷基羟基胺、N，N-二十八烷基羟基胺、N-十六烷基-N-十四烷基羟基胺、N-十六烷基-N-十七烷基羟基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟基胺、N-甲基-N-十八烷基羟基胺或N，N-二(氢化牛脂)羟基胺.
氧化胺稳定剂例如是GenoxTM EP、二(C16-C18)烷基甲基氧化胺、CAS# 204933-93-7.
苯并呋喃酮稳定剂例如是3-(4-(2-乙酸基乙氧基)苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-(4-(2-硬脂酸基乙氧基)苯基)苯并呋喃-2-酮、3，3′-双(5，7-二叔丁基-3-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)苯并呋喃-2-酮)、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酸基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酸基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮或3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮。
其它有机磷稳定剂例如是如前面公开的那些有机磷稳定剂。其它有机磷稳定剂也是例如在US 6 541 549中公开的有机磷稳定剂。
这些任选的稳定剂使用水平与这些环亚磷酸酯的相同。
除了这些环亚磷酸酯和上述任选的稳定剂外，还可以使用下述其它添加剂。例如按照使用水平以该聚烯烃重量计约0.01重量％-约5重量％应用这些其它稳定剂。
1.抗氧化剂
1.1.烷基化单酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基酚、2-叔丁基-4，6-二甲基酚、2，6-二叔丁基-4-乙基酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基酚、2，6-二叔丁基-4-异丁基酚、2，6-二环戊基-4-甲基酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基酚、2，6-双十八烷基-4-甲基酚、2，4，6-三环己基酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基酚，侧链为直链或支链的壬基酚，例如2，6-二-壬基-4-甲基酚、2，4-二甲基-6-(1-甲基十烷-1-基)酚、2，4-二甲基-6-(1-甲基十七烷-1-基)酚、2，4-二甲基-6-(1-甲基十三烷-1-基)酚及其混合物。
1.2.烷硫基甲基酚，例如2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基酚、2，4-二辛硫基甲基-6-甲基酚、2，4-二辛硫基甲基-6-乙基酚、2，6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基酚。
1.3.氢醌和烷基化氢醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基-酚、2，5-二叔丁基氢醌、2，5-二叔戊基氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基酚、2，6-二叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯、双-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
1.5.羟基化硫代二苯醚，例如2，2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基酚)、2，2′-硫代双(4-辛基酚)、4，4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基酚)、4，4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲基酚)、4，4′-硫代双-(3，6-二仲戊基酚)、4，4′-双(2，6-二甲基-4-羟基苯基)硫醚。
1.6.亚烷基双酚，例如2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基酚)、2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基酚)、2，2′-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)-酚]、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基酚)、2，2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基酚)、2，2′-亚甲基双(4，6-二叔丁基酚)、2，2′-亚乙基双(4，6-二叔丁基酚)、2，2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基酚)、2，2′-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基酚]、2，2′-亚甲基双[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基酚]、4，4′-亚甲基-双(2，6-二叔丁基酚)、4，4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基酚)、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3，3-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯、双[2-(3′叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1，1-双-(3，5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2，2-双-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双-(5-叔丁基-4-羟基2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.苄基化合物，例如3，5，3′，5′-四-叔丁基-4，4′-二羟基苄醚、十八烷基-4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸酯、十三烷基-4-羟基-3，5-二叔丁基-苄基巯基乙酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、二-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基-巯基-乙酸异辛酯、双-(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫醇对苯二甲酸酯、1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异-氰尿酸酯、1，3，5-三-(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基-磷酸双十八烷酯和3，5-二叔丁基-4-羟基苄基-磷酸单乙酯钙盐。
1.8.羟基苄基化丙二酸酯，例如双十八烷基-2，2-双-(3，5-二叔丁基-2-羟基苄基)-丙二酸酯、双-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)-丙二酸酯、双-十二烷基巯基乙基-2，2-双-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯。
1.9.芳族羟基苄基化合物，例如1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)酚。
1.10.三嗪化合物，例如2，4-双(辛基巯基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯，例如二甲基-2，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二乙基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸双十八烷酯、双十八烷基-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙酯钙盐。
1.12.酰基氨基酚，例如4-羟基-N-月桂酰苯胺、4-羟基-N-硬脂酰苯胺、2，4-双-辛基巯基-6-(3，5-叔丁基-4-羟基苯胺基)-s-三嗪和辛基-N-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-氨基甲酸酯。
1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元-或多元醇的酯，所述醇例如是甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-噻十一烷醇、3-噻十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元-或多元醇的酯，所述醇例如是甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-噻十一烷醇、3-噻十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.15.β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元-或多元醇的酯，所述醇例如是甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-噻十一烷醇、3-噻十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.16.3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一元-或多元醇的酯，所述醇例如是甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-噻十一烷醇、3-噻十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.17.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基-苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-酰肼、N，N′-双[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酸基)乙基]草酰胺(Uniroyal供应的Naugard
XL-1)。
1.18.抗坏血酸(维生素C)
1.19.胺抗氧化剂，例如N，N′-二异丙基对苯二胺、N，N′-二仲丁基对苯二胺、N，N′-双(1，4-二甲基戊基)对苯二胺、N，N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、N，N′-双(1-甲基庚基)对苯二胺、N，N′-二环己基对苯二胺、N，N′-二苯基对苯二胺、N，N′-双(2-萘基)对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基对苯二胺、N-环-己基-N′-苯基对苯二胺、4-(对甲苯氨基磺酰基)二苯基胺、N，N′-二甲基-N，N′-二-仲-丁基对苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-异丙氧基-二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯基胺，例如p，p′-二叔辛基二苯基胺、4-正丁基氨基酚、4-丁酰基氨基酚、4-壬酰基氨基酚、4-十二烷酰基氨基酚、4-十八烷酰基氨基酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基酚、2，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-二氨基二苯基甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、1，2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-双(苯基氨基)丙烷、(o-甲苯基)双胍、双[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘基胺、单-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺混合物、单-和二烷基化壬基二苯基胺混合物、单-和二烷基化十二烷基二苯基胺混合物、单-和二烷基化异丙基/异己基二苯基胺混合物、单-和二烷基化叔丁基二苯基胺混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单-和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪混合物、单-和二烷基化叔辛基-吩噻嗪混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N1N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯、N，N-双(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基-六亚甲基二胺、双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2，2，6，6-四-甲基哌啶-4-酮、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1.2-(2-羟基苯基)-2H-苯并三唑，例如已知商品羟基苯基-2H-苯并三唑和苯并三唑，如在下述美国专利中所公开的：3 004 896、3 055896、3 072 585、3 074 910、3 189 615、3 218 332、3 230 194、4 127 586、4 226 763、4 275 004、4 278 589、4 315 848、4 347 180、4 383 863、4 675352、4 681 905、4 853 471、5 268 450、5 278 314、5 280 124、5 319 091、5 410 071、5 436 349、5 516 914、5 554 760、5 563 242、5 574 166、5 607987、5 977 219和6 166 218，例如2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3，5-二-t-丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-t-丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-t-辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3，5-二-t-丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3-t-丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-仲-丁基-5-叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3，5-二叔戊基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3，5-双-α-枯基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-t-丁基-2-羟基-5-(2-(ω-羟基-八-(乙烯氧基)羰基-乙基)-苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-十二烷基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-t-丁基-2-羟基-5-(2-辛氧基羰基)乙基苯基)-2H-苯并三唑、十二烷基化2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-t-丁基-2-羟基-5-(2-辛氧基羰基-乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基)-2-羟基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-t-丁基-2-羟基-5-(2-甲氧基羰基-乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-t-丁基-2-羟基-5-(2-甲氧基羰基乙基)-苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基-2H-苯并三唑、2，2′-亚甲基-双(4-叔辛基-(6-2H-苯并三唑-2-基)酚)、2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔辛基-5-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氟-2-(2-羟基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-t-丁基-2-羟基-5-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-t-辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-5-t-辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-t-丁基-4-羟基氢肉桂酸甲酯、5-丁基磺酰基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-丁基磺酰基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑和5-苯基磺酰基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑。
2.2.2-羟基二苯甲酮，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基-、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2′，4′-三羟基和2′-羟基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未取代苯甲酸的酯，例如像水杨酸4-叔丁基苯基酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯基酯、二苯甲酰基间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基苯基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯酯。
2.4.丙烯酸酯和丙二酸酯，例如，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯或异辛酯、α-甲酯基-肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基-肉桂酸甲酯或丁酯、α-甲酯基对甲氧基-肉桂酸甲酯、N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基-二氢吲哚、SanduvorPR25、p-甲氧基亚苄基丙二酸二甲酯(CAS#7443-25-6)以及Sanduvor
PR31、二-(1，2，2，6，6-五-甲基哌啶-4-基)p-甲氧基亚苄基丙二酸酯(CAS #147783-69-5)。
2.5.镍化合物，例如2，2′-硫代-双-[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)酚]镍配合物，例如1∶1或1∶2配合物，有或没有附加配位体，例如正丁基胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺，镍二丁基二硫代氨基甲酸酯、4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯例如甲基或乙基酯的镍盐、酮肟的镍配合物、例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟、1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物，有或没有附加配位体。
2.6.空间受阻胺稳定剂，例如4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-烯丙基-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-苄基-4-羟基，2，2，6，6--四甲基-哌啶、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸缩合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪线性或环状缩合物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷-四羧酸酯、1，1′-(1，2-乙烷二基)-双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酸基-2，2，6，6-四甲基哌啶、双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸-2，4-二酮、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N，N′-双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪线性或环状缩合物、2-氯-4，6-双(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷缩合物、2-氯-4，6-二-(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双-(3-氨基丙基氨基)乙烷缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-六癸氧基-和4-硬脂酸基-2，2，6，6-四甲基哌啶混合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪缩合产物、1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪缩合产物以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS Reg.No.[136504-96-6])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代-螺[4，5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4，5]癸烷和表氯醇的反应产物、1，1-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N′-双-甲酰基-N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基-亚甲基-丙二酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶二酯、聚[甲基丙-3-氧基-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃-共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。
该空间受阻胺也可以是US 5 980 783描述的其中一种化合物，即组分1-a)、1-b)、1-c)、1-d)、1-e)、1-f)、1-g)、1-h)、1-i)、1-j)、1-k)或1-l)的化合物，特别是所述US 5 980 783第64-72栏列出的光稳定剂1-a-1、1-a-2、1-b-1、1-C-1、1-C-2、1-d-1、1-d-2、1-d-3、1-e-1、1-f-1、1-g-1、1-g-2或1-k-1。
该空间受阻胺也可以是US 6 046 304和6 297 299描述的其中一种化合物，例如其中权利要求10或38或实施例1-12或D-1至D-5描述的化合物。
2.7.在N原子被羟基取代的烷氧基基团取代的空间受阻胺，例如像化合物1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酸基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十六烷酸基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-烃氧基-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶与叔戊醇的碳基的反应产物、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶、癸二酸双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、己二酸双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、琥珀酸双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、戊二酸双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯和2，4-双{N-[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羟基乙基氨基)-s-三嗪。
2.8.草酰胺，例如4，4′-二辛氧基草酰替苯胺、2，2′-二乙氧基草酰替苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁草酰替苯胺、2，2′-二十二烷氧基-5，5′-二叔丁草酰替苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰替苯胺、N，N′-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙草酰替苯胺和它与2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁草酰替苯胺的混合物、邻和对甲氧基-二取代草酰替苯胺的混合物和邻和对乙氧基-二取代草酰替苯胺混合物。
2.9.三芳基-o-羟基苯基-s-三嗪，例如已知商品三-芳基-o-羟基-苯基-s-三嗪和三嗪，如下述美国专利所公开的：3 843 371、4 619 956、4 740542、5 096 489、5 106 891、5 298 067、5 300 414、5 354 794、5 461 151、5 476 937、5 489 503、5 543 518、5 556 973、5 597 854、5 681 955、5 726309、5 736 597、5 942 626、5 959 008、5 998 116、6 013 704、6 060 543、6 187 919、6 242 598和6 468 958，例如4，6-双-(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪、Cyasorb
1164、Cytec Corp、4，6-双-(2，4-二甲基苯基)-2-(2，4-二羟基苯基)-s-三嗪、2，4-双(2，4-二羟基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2，4-双[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2，4-双[2-羟基-4-(2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(2，4-二甲基苯基)-s-三嗪、2，4-双[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪、2，4-双[2-羟基-4-(2-乙酸基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2，4-双(2，4-二羟基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-s-三嗪、2，4-双(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧基羰基亚乙氧基苯基)-s-三嗪、2-苯基-4-[2-羟基-4-(3-仲-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-6-[2-羟基-4-(3-仲-戊氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-苄氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-正丁氧基苯基)-6-(2，4-二-正丁氧基苯基)-s-三嗪、2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-壬氧基*-2-羟基丙氧基)-5-α-枯基苯基]-s-三嗪(*表示辛氧基、壬氧基和癸氧基基团混合物)、亚甲基双-{2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪}、在3:5′、5:5′和3:3′位按照5∶4∶1比桥联的亚甲基桥联二聚物混合物、2，4，6-三(2-羟基-4-异辛氧基羰基异-亚丙氧基苯基)-s-三嗪、2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-己氧基-5-α-枯基苯基)-s-三嗪、2-(2，4，6-三甲基苯基)-4，6-双[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基-丙氧基)苯基]-s-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-仲-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪、4，6-双-(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十二烷氧基-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪和4，6-双-(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-三癸氧基-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪的混合物、4，6-双-(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-(2-乙基己氧基)-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪和4，6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪。
3.金属失活化剂，例如N，N′-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N′-水杨酰基肼、N，N′-双(水杨酰基)肼、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰基氨基-1，2，4-三唑、双(亚苄基)草酰基二酰肼、草酰替苯胺、间苯二酰二酰肼、癸二酰基联苯基酰肼、N，N′-二乙酰基己二酰基二酰肼、N，N′-双(水杨酰基)草酰基二酰肼、N，N′-双(水杨酰基)硫代丙酰基二酰肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三十八烷基酯、二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇酯、二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亚磷酸三硬脂基山梨糖醇酯、二亚膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-亚联苯基酯、6-异辛氧基-2，4，8，10-四-叔丁基-二苯并[d，f][1，3，2]dioxaphosphepin、6-氟-2，4，8，10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g][1，3，2]dioxaphosphocin、亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲酯、亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、2，2′，2″-次氮基[三乙基三(3，3′，5，5′-四-叔丁基-1，1′-联苯基-2，2′-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3，3′，5，5′-四-叔丁基-1，1′-联苯基-2，2′-二基)亚磷酸酯。
特别优选的是下述亚磷酸酯：
三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，三(壬基苯基)亚磷酸酯，
5.羟基胺，例如N，N-二苄基羟基胺、N，N-二乙基羟基胺、N，N-二辛基羟基胺、N，N-二月桂基羟基胺、N，N-双十四烷基羟基胺、N，N-双十六烷基羟基胺、N.N-双十八烷基羟基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟基胺、N-甲基-N-十八烷基羟基胺和由氢化牛脂胺衍生的N，N-二烷基羟基胺。
6.硝酮，例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、N-甲基-α-十七烷基硝酮和由N，N-二烷基羟基胺衍生的硝酮，而N，N-二烷基羟基胺是由氢化牛脂胺衍生的。
7.氧化胺，例如像美国专利5 844 029和5 880 191公开的氧化胺衍生物、二癸基甲基氧化胺、十三烷基氧化胺、三(十二烷基)氧化胺和三(十六烷基)氧化胺。
8.苯并呋喃酮和二氢吲哚酮，例如下述美国专利公开的这些化合物：4 325 863、4 338 244、5 175 312、5 216 052、5 252 643、5 369 159、5 356 966、5 367 008、5 428 177或5 428 162，或3-[4-(2-乙酸基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酸基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3′-双[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酸基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二-甲基-4-新戊酸基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、Irganox
HP-136、Ciba Specialty Chemicals Corp.、3-(2，3-二-甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基-苯并呋喃-2-酮。
9.硫代增效剂，例如二月桂基硫代二丙酸酯或二硬脂基硫代二丙酸酯。
10.过氧化物清除剂，例如β-硫代二丙酸酯，像月桂酯、硬脂酯、肉豆蔻酯或十三烷基酯、巯基苯并咪唑酯或2-巯基-苯并咪唑锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸酯锌、十八烷硫醚、季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。
11.碱性共稳定剂，例如三聚氰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、双氰胺、三烯丙基氰尿酸酯、尿素衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸碱金属盐和碱土金属盐、例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山萮酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酚酸锑或焦儿茶酚酸锌。
12.成核剂，例如无机物质，像滑石、金属氧化物、像二氧化钛或氧化镁，优选地碱土金属磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物，例如单-或多羧酸及其盐，像4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合化合物，例如离子共聚物(离聚物)。
13.填料和增强剂，例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃球、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木屑和其它天然产品粉或纤维、合成纤维。
14.分散剂，例如聚氧化烯蜡或矿物油。
15.其它添加剂，例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、染料、增光剂、流变添加剂、催化剂、流量控制剂、滑移剂、交联剂、交联增强剂、卤素清除剂、烟雾抑制剂、防火剂、抗静电剂、澄清剂，例如取代和未取代双亚苄基山梨糖醇、苯并噁嗪酮UV吸收剂、例如2，2′-对亚苯基-双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、Cyasorb3638(CAS# 18600-59-4)以及起泡剂。
以待稳定聚烯烃总重量计，这些填料和增强剂(该清单第13项)(例如滑石、碳酸钙、云母或高岭土)以浓度0.01％-40重量％添加到该聚烯烃中。
以待稳定聚烯烃总重量计，这些填料和增强剂(该清单第13项)(例如金属氢氧化物，特别是氢氧化铝或氢氧化镁)以浓度0.01％-60重量％添加到该聚烯烃中。
明智地，以待稳定聚烯烃总重量计，作为填料的炭黑以浓度约0.01％-5重量％添加到该聚烯烃中。
明智地，以待稳定聚烯烃总重量计，作为增强剂的玻璃纤维以浓度0.01％-20重量％添加到该聚烯烃中。
下述实施例更详细地说明本发明。份和百分数是以重量计的，除非另外指出。
这些制备实施例中的酚类是如《Zhural Organicheskoi Khimii》，20(12)，2608-11和US 5 072 055和3 644 482中所描述的方法制备的。这些二醇和三氯化磷是从市场上获得的。
实施例1：制备3-[3-叔丁基-4-(5，5-二甲基-1，3，2-二oxaphosphorina正2-yloxy)-苯基]-丙酸甲酯。
在60℃下，往30g(0.3mol)2，2-二甲基-1，3-丙二醇在700ml甲苯中的溶液里滴加26ml(0.3mol)三氯化磷。55分钟后，P31 NMR显示PCl3(在220ppm信号)完全反应，并且生成新产物(在148ppm信号)。将该温度升到80℃。现在滴加(30分钟)71g(0.3mol)3-(3-叔丁基-4-羟基-苯基)-丙酸甲酯和200ml三乙胺在300ml甲苯中的溶液。该反应混合物转变成悬浮液，它进行搅拌2小时30分钟。2小时15分钟后，P31 NMR显示这种离析物(在148ppm信号)完全反应。过滤与除去甲苯(旋转蒸发器)后分离出该产物。产率：90g(0.244mol＝理论值的82％)。该标题化合物是粗制黄色油，分子量368.41(C19H29O5P)，P31 NMR(400MHz，CDCl3，参比是PCl3(219ppm)，窗-230至+230ppm)信号在：115ppm(主峰)。总反应时间：3小时25分钟。通过中性氧化铝柱过滤得到流动的无色液体。计算值％P：8.41；测定值％P：8.61。
实施例2：制备3-[3-叔丁基-4-(5，5-二甲基-[1，3，2]dioxaphosphina正2-yloxy)-苯基]-丙酸辛酯。
在60℃下，往30g(0.3mol)2，2-二甲基-1，3-丙二醇在750ml甲苯中的溶液里滴加26ml(0.3mol)三氯化磷。55分钟后，P31 NMR显示PCl3(在220ppm信号)完全反应，并且生成新产物(在148ppm信号)。将该温度升到80℃。现在滴加(1小时)100.35g(0.3mol)3-(3-叔丁基-4-羟基-苯基)-丙酸异辛酯和200ml三乙胺在300ml甲苯中的溶液。该反应混合物转变成悬浮液，它进行搅拌2小时。1小时30分钟后，P31 NMR显示这种离析物(在148ppm信号)完全反应，得到新信号(116ppm)。过滤与除去甲苯(旋转蒸发器)后分离出该产物。产率：130g(0.279mol＝理论值的93％)。该标题化合物是粗制黄色油，分子量368.41(C19H29O5P)，P31NMR(400MHz，CDCl3，参比是PCl3(219ppm)，窗-230至+230ppm)信号在：116ppm(主峰)。总反应时间：2小时25分钟。通过中性氧化铝柱过滤得到流动的无色液体。计算值％P：6.64；测定值％P：6.8。
实施例3：制备3-[3-叔丁基-4-(5-丁基-5-乙基-1，3，2-二oxaphosphorina正2-yloxy)-苯基]-丙酸甲酯。
在60℃下，往32g(0.2mol)2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇在700ml甲苯中的溶液里滴加18ml(0.2mol)三氯化磷。90分钟后，P31 NMR显示PCl3(在220ppm信号)完全反应，并且生成新产物(在150ppm信号)。将该温度升到80℃。现在滴加(30分钟)47.3g(0.2mol)3-(3-叔丁基-4-羟基-苯基)-丙酸甲酯和200ml三乙胺在300ml甲苯中的溶液。该反应混合物转变成悬浮液，它进行搅拌2.5小时。2小时后，P31 NMR显示这种离析物(在150ppm信号)完全反应。过滤与除去甲苯(旋转蒸发器)后分离出该产物。产率：80g(0.188mol＝理论值的94％)。该标题化合物是粗制黄色油，分子量424.52(C23H37O5P)，P31 NMR(400MHz，CDCl3，参比是PCl3(219ppm)，窗-230至+230ppm)信号在：118ppm(主峰)。总反应时间：4小时。通过中性氧化铝柱过滤得到流动的无色液体。计算值％P：7.3；测定值％P：7.23。
实施例4：制备4-[3-叔丁基-4-(5-丁基-5-乙基-[1，3，2]dioxaphosphina正2-yloxy)-苯基]-丁酸6-{3-[3-叔丁基-4-(5-丁基-5-乙基-[1，3，2]dioxaphosphina正2-yloxy)-苯基]-丙酸基}-己酯。
在60℃下，往33g(0.21mol)2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇在700ml甲苯中的溶液里滴加18ml(0.21mol)三氯化磷。1小时15分钟后，P31 NMR显示PCl3(在220ppm信号)完全反应，并且生成新产物(在150ppm信号)。将该温度升到80℃。现在滴加(45分钟)54.2g(0.105mole)3-(3-叔丁基-4-羟基-苯基)-丙酸6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-苯基)-丙酸基]-己酯和200ml三乙胺在500ml甲苯中的溶液。该反应混合物转变成悬浮液，它进行搅拌2小时15分钟。1小时45分钟后，P31 NMR显示这种离析物(在150ppm信号)完全反应。过滤与除去甲苯(旋转蒸发器)后分离出该产物。因为薄层色谱分析表明有少量副产物和离析物，该产物采用硅胶柱纯化。产率：56g(0.062mol＝理论值的59％)。该标题化合物是无色油，分子量903.14(C50H80O10P2)，P31 NMR(400MHz，CDCl3，参比是PCl3(219ppm)，窗-230至+230ppm)信号在：116ppm(主峰)。总反应时间：3小时30分钟。计算值％P：6.86；测定值％P：6.65。
实施例5：按照上述方法制备下述化合物：
应用实施例中的配方使用下述化合物：
AO1是季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]，
AO2是3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯，
Phos1是三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，
Phos2是实施例1的产物，
Phos3-Phos7是在上述实施例5见到的，
BF1是Irganox
HP-136，3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，
NOH是N，N-二(烷基)羟基胺，它是US 5 013 510制备实施例中制备的N，N-二(氢化牛脂)胺通过直接氧化得到的，
AOx是二(C16-C18)烷基甲基氧化胺，CAS# 204933-93-7。
应用实施例1：
基本上无任何稳定添加剂的线性低密度聚乙烯(LL3001；密度＝0.918g/cm3)基薄膜级乙烯/丁烯Ziegler-Natta催化剂是与基本稳定剂和试验添加剂的干共混的。在这个实施例基本稳定剂包括200ppm酚抗氧化剂、Irganox
1076和800ppm聚合物加工助剂，Dynamar FX-5920A。该亚磷酸酯试验添加剂是以摩尔当量为基(17ppm磷)加入的。开始，该配方在190℃与氮气下用双螺杆挤出机进行熔融配混；相应于零通过挤出。然后，得到的挤出物使用单螺杆挤出机在260℃进行多次通过挤出，该单螺杆挤出机安装了Maddock混合段。收集第一、第三和第五次通过挤出物样品进行附加试验。零、第一、第三和第五次通过挤出物在380℉进行压塑，其中每个低压3分钟，然后高压，再冷却，这样制备出板(125mil)。使用60mil压塑板的试样进行了保持熔体流动速率(根据ASTM-1238；190℃/2.16kg；21.6kg)、挤出期间显色与在60℃下暴露氮氧化物期间显色(ASTM-1925)的试验。下面示出这些结果。添加剂是以该聚合物计以重量百分数报告的。
式# 无 Phos1 Phos2 Phos3 Phos4 Phos5 Phos6 Phos7
Phos(ppm) 0 355 202 233 233 263 287 318
熔体流动速率；190℃；2.16kg
零 1.34 1.34 1.37 1.41 1.45 1.39 1.40 1.36
第一 1.13 1.30 1.31 1.37 1.41 1.37 1.34 1.33
第三 0.97 1.02 1.17 1.25 1.28 1.19 1.31 1.30
第五 0.84 0.89 1.12 1.12 1.19 1.10 1.13 1.17
熔体流动速率数据；190℃；21.6kg
零 34.09 35.06 33.84 34.38 35.45 33.97 34.43 33.70
第一 32.84 35.14 33.94 34.13 35.20 34.53 33.57 33.88
第三 31.92 35.63 33.49 34.37 35.08 33.39 33.76 33.82
第五 32.67 36.62 33.75 34.39 34.99 33.48 33.59 33.01
熔体流动比；190℃：21.6/2.16kg
零 25.52 26.08 24.64 24.37 24.43 24.47 24.63 24.74
第一 29.03 27.09 25.90 24.99 25.02 25.15 25.09 25.40
第三 32.80 34.87 28.65 27.40 27.39 28.01 25.79 26.00
第五 38.70 41.05 30.24 30.70 29.38 30.44 29.70 28.22
由挤出通过对熔体流动速率保持表可以看出，与通常的固体亚磷酸酯(例如Phos1)相比，该液体单-叔丁基-亚磷酸酯提供良好的性能。因为该磷浓度在每个对比中都是相当的，本技术领域的技术人员应该由亚磷酸酯基液体环二醇知道性能好处。
式# 无 Phos1 Phos2 Phos3 Phos4 Phos5 Phos6 Phos7
Phos(ppm) 0 355 202 233 233 263 287 318
Yl颜色数据；C光源；2°观测者
零 1.27 0.98 2.13 1.63 0.69 0.26 0.22 0.35
第一 3.86 3.91 5.47 3.57 3.05 2.48 2.47 2.86
第三 6.27 7.02 6.01 4.95 5.43 3.62 5.02 3.88
第五 7.70 9.09 7.21 6.16 6.24 4.87 6.45 5.30
由这种挤出通过对黄色指数颜色保持表可以看出，与通常的固体亚磷酸酯(例如Phos1)相比，该液体单-叔丁基-亚磷酸酯提供良好的性能。另外，在较近观测，人们可以看到，这些液体单-t-丁基取代亚磷酸酯与它们的二叔丁基类似物相比也始终提供更好的性能。因为该磷浓度在每个对比中都是相当的，本技术领域的技术人员应该知道由亚磷酸酯基液体环二醇得到的性能好处。
式# 无 Phos1 Phos2 Phos3 Phos4 Phos5 Phos6 Phos7
Phos(ppm) 0 355 202 233 233 263 287 318
气体褪色老化；60℃；第一通过；
0天 1.58 1.56 1.62 1.47 1.50 1.39 1.36 1.42
7天 4.06 3.13 4.14 2.73 2.52 2.72 4.70 3.51
14天 6.67 5.95 6.23 5.06 7.41 4.90 7.39 6.58
21天 8.79 7.21 8.30 7.29 9.28 7.55 9.94 8.44
28天 10.33 7.23 9.80 8.64 10.34 9.10 11.00 9.77
由在暴露氮氧化物期间这种黄色指数颜色保持表可以看出，与通常的固体亚磷酸酯(例如Phos1)相比，该液体单-叔丁基-亚磷酸酯提供良好的性能。另外，关于抗气体褪色变色，人们可以看到，这些液体单-t-丁基取代亚磷酸酯与它们的二叔丁基类似物相比也始终提供更好的性能。因为该磷浓度在每个对比中都是相当的，本技术领域的技术人员应该知道由亚磷酸酯基液体环二醇得到的性能好处。
应用实施例2：
使用更高浓度的各种亚磷酸酯(51ppm磷对实施例1中示出的17ppm磷)进行如实施例1描述的同样实验。
式# 无 Phos1 Phos2 Phos3 Phos4 Phos5 Phos6 Phos7
Phos(ppm) 0 1065 606 698 698 790 861 953
熔体流动速率；190℃；2.16kg
零 1.34 1.36 1.36 1.37 1.35 1.35 1.41 1.40
第一 1.13 1.36 1.37 1.37 1.37 1.37 1.38 1.38
第三 0.97 1.32 1.28 1.35 1.32 1.38 1.36 1.38
第五 0.84 1.25 1.16 1.31 1.27 1.34 1.25 1.36
熔体流动速率数据；190℃；21.6kg
零 34.09 33.53 33.64 33.96 33.40 33.60 34.66 34.44
第一 32.84 33.41 33.85 34.03 33.70 33.60 34.39 34.31
第三 31.92 33.62 34.37 34.61 33.90 34.44 34.71 34.82；
第五 32.67 32.94 33.89 34.98 34.20 34.83 34.32 35.43
熔体流动比；190℃；21.6/2.16kg
零 25.52 24.71 24.79 24.72 24.83 24.82 24.67 24.62
第一 29.03 24.66 24.78 24.87 24.69 24.60 24.92 24.82
第三 32.80 25.43 26.79 25.66 25.62 24.88 25.62 25.31
第五 38.70 26.31 29.24 26.68 26.95 25.99 27.52 26.07
由挤出通过对熔体流动速率保持表可以看出，与通常的固体亚磷酸酯(例Phos1)相比，该液体单-叔丁基-亚磷酸酯提供良好的性能。因为该磷浓度在每个对比中都是相当的，本技术领域的技术人员应该由该液体单叔丁基取代亚磷酸酯知道性能好处。
式# 无 Phos1 Phos2 Phos3 Phos4 Phos5 Phos6 Phos7
Phos(ppm) 0 1065 606 698 698 790 861 953
Yl颜色数据；C光源；2°观测者
零 1.27 1.25 1.26 0.36 0.60 0.29 0.45 -0.15
第一 3.86 3.36 3.20 1.73 2.02 1.73 1.47 1.51
第三 6.27 5.52 6.57 4.58 5.09 4.71 3.93 4.49
第五 7.70 7.37 7.99 7.19 6.40 5.83 4.82 8.47
由这种挤出通过对黄色指数颜色保持表可以看出，与通常的固体亚磷酸酯(例如Phos1)相比，该液体单-叔丁基-亚磷酸酯提供良好的性能。另外，在较近观测，人们可以看到，这些液体单-t-丁基取代亚磷酸酯与它们的二叔丁基类似物相比也始终提供更好的性能。因为该磷浓度在每个对比中都是相当的，本技术领域的技术人员应该知道由该液体单-叔丁基取代亚磷酸酯得到的性能好处。
式# 无 Phos1 Phos2 Phos3 Phos4 Phos5 Phos6 Phos7
Phos(ppm) 0 1065 606 698 698 790 861 953
气体褪色老化；60℃；第一通过；
0天 1.58 1.58 1.48 1.36 1.45 1.44 1.33 1.34
7天 4.06 2.91 2.71 1.61 2.52 1.69 2.96 1.87
14天 6.67 3.77 3.94 2.03 3.43 2.61 4.65 3.16
21天 8.79 4.15 6.03 4.07 4.74 5.85 6.17 6.69
28天 10.33 4.51 7.55 6.97 6.48 8.14 7.63 9.38
由在暴露氮氧化物期间这种黄色指数颜色保持表可以看出，与通常的固体亚磷酸酯(例如Phos1)相比，该液体单-叔丁基-亚磷酸酯提供良好的性能。另外，关于抗气体褪色变色，人们可以看到，这些液体单-t-丁基取代亚磷酸酯与它们的二叔丁基类似物相比也始终提供更好的性能。因为该磷浓度在每个对比中都是相当的，本技术领域的技术人员应该知道由这种单-t-丁基取代亚磷酸酯得到的性能好处。
总的说来，观测到类似的趋势，使人联想到，没有实施例1所描述性能测量结果的唯一浓度相关性。
应用实施例3：
采用实施例1所描述的类似方法，基本上无任何稳定添加剂的线性低密度聚乙烯(LL1018；密度＝0.918g/cm3)基薄膜级乙烯/丁烯金属茂催化剂是与基本稳定剂和各种试验添加剂的干共混的。在这个实施例中基本稳定剂包括500ppm酚抗氧化剂、Irganox
1076和800ppm聚合物加工助剂，Dynamar FX-5920A。该亚磷酸酯试验添加剂是以摩尔当量为基(42.5ppm磷)加入的。
式# 无 Phos1 Phos2 Phos3 Phos4 Phos5 Phos6 Phos7
Phos(ppm) 0 888 505 582 582 659 718 794
熔体流动速率；190℃；2.16kg
零 1.06 1.06 1.09 1.11 1.09 1.08 1.08 1.09
第一 0.98 1.06 1.08 1.11 1.09 1.08 1.07 1.08
第三 0.86 1.05 1.07 1.09 1.06 1.05 1.04 1.07
第五 0.80 1.03 1.07 1.12 1.05 1.01 0.98 1.04
熔体流动速率数据；190℃；21.6kg
零 17.91 17.56 17.96 18.05 18.11 17.92 17.77 17.91
第一 17.70 17.56 18.24 18.14 18.39 17.86 17.95 18.03
第三 17.35 17.81 18.25 18.28 18.39 18.15 17.87 18.30
第五 17.08 17.88 18.39 18.69 18.57 18.00 17.87 18.38
熔体流动比；190℃；21.6/2.16kg
零 16.86 16.51 16.49 16.32 16.65 16.54 16.41 16.47
第一 17.77 16.56 16.93 16.33 16.81 16.62 16.74 16.77
第三 19.79 17.03 17.11 16.84 17.31 17.25 17.15 17.04
第五 21.32 17.34 17.25 16.68 17.62 17.89 18.22 17.67
由这种挤出通过对熔体流动速率保持表可以看出，与通常的固体亚磷酸酯(例如Phos1)相比，该液体环二醇基亚磷酸酯提供良好的性能。因为该磷浓度在每个对比中都是相当的，本技术领域的技术人员应该知道由这些液体环二醇基亚磷酸酯得到的性能好处。
式# 无 Phos1 Phos2 Phos3 Phos4 Phos5 Phos6 Phos7
Phos(ppm) 0 888 505 582 582 659 718 794
Yl颜色数据；C光源；2°观测者
零 5.09 1.64 2.15 2.58 2.81 2.49 2.18 2.38
第一 7.00 4.30 3.78 4.23 5.45 3.89 3.50 3.75
第三 9.45 7.65 6.83 7.67 8.23 6.78 6.70 7.48
第五 12.00 10.20 9.80 10.00 9.50 8.60 8.40 10.00
由这种挤出通过对黄色指数颜色保持表可以看出，与通常的固体亚磷酸酯(例如Phos1)相比，该该液体环二醇基亚磷酸酯提供良好的性能。另外，在较近观测，人们可以看到，这些液体单-t-丁基取代亚磷酸酯与它们的二叔丁基类似物相比也始终提供更好的性能。因为该磷浓度在每个对比中都是相当的，本技术领域的技术人员应该知道由该液体单-叔丁基取代亚磷酸酯得到的性能好处。
式# 无 Phos1 Phos2 Phos3 Phos4 Phos5 Phos6 Phos7
Phos(ppm) 0 888 505 582 582 659 718 794
气体褪色老化；60℃；第一通过；
0天 2.36 1.51 1.67 1.75 1.76 1.76 1.72 1.64
7天 4.87 2.90 3.70 2.16 2.81 2.06 2.48 2.04
14天 7.51 3.73 4.40 2.48 3.45 2.40 3.09 2.45
21天 10.59 4.33 6.58 3.53 4.18 3.17 3.81 3.61
28天 12.39 4.65 9.52 6.34 5.08 4.97 4.75 5.42
由在暴露氮氧化物期间这种黄色指数颜色保持可以看出，与通常的固体亚磷酸酯(例如Phos1)相比，该液体环二醇基亚磷酸酯提供可比较的性能。因为该磷浓度在每个对比中都是相当的，本技术领域的技术人员应该知道由该液体环二醇基亚磷酸酯得到的性能好处。
应用实施例4：
使用更高浓度的各种亚磷酸酯(85ppm磷对42.5ppm磷)进行如实施例3描述的同样实验方案。
式# 无 Phos1 Phos2 Phos3 Phos4 Phos5 Phos6 Phos7
Phos(ppm) 0 1775 1010 1164 1164 1317 1435 1589
熔体流动速率；190℃；2.16kg
零 1.34 1.36 1.36 1.37 1.35 1.35 1.41 1.40
第一 1.13 1.36 1.37 1.37 1.37 1.37 1.38 1.38
第三 0.97 1.32 1.28 1.35 1.32 1.38 1.36 1.38
第五 0.84 1.25 1.16 1.31 1.27 1.34 1.25 1.36
熔体流动速率数据；190℃；21.6kg
零 34.09 33.53 33.64 33.96 33.40 33.60 34.66 34.44
第一 32.84 33.41 33.85 34.03 33.70 33.60 34.39 34.31
第三 31.92 33.62 34.37 34.61 33.90 34.44 34.71 34.82
第五 32.67 32.94 33.89 34.98 34.20 34.83 34.32 35.43
熔体流动比；190℃；21.6/2.16kg
零 25.52 24.71 24.79 24.72 24.83 24.82 24.67 24.62
第一 29.03 24.66 24.78 24.87 24.69 24.60 24.92 24.82
第三 32.80 25.43 26.79 25.66 25.62 24.88 25.62 25.31
第五 38.70 26.31 29.24 26.68 26.95 25.99 27.52 26.07
由这种挤出通过对熔体流动速率保持表可以看出，与通常的固体亚磷酸酯(例如Phos1)相比，该液体环二醇基亚磷酸酯提供良好的性能。因为该磷浓度在每个对比中都是相当的，本技术领域的技术人员应该知道由该液体单-叔丁基取代亚磷酸酯得到的性能好处。
式# 无 Phos1 Phos2 Phos3 Phos4 Phos5 Phos6 Phos7
Phos(ppm) 0 1775 1010 1164 1164 1317 1435 1589
Yl颜色数据；C光源；2°观测者
零 1.27 1.25 1.26 0.36 0.60 0.29 0.45 -0.15
第一 3.86 3.36 3.20 1.73 2.02 1.73 1.47 1.51
第三 6.27 5.52 6.57 4.58 5.09 4.71 3.93 4.49
第五 7.70 7.37 7.99 7.19 6.40 5.83 4.82 8.47
由这种挤出通过对黄色指数颜色保持表可以看出，与通常的固体亚磷酸酯(例如Phos1)相比，该该液体环二醇基亚磷酸酯提供良好的性能。另外，在较近观测，人们可以看到，这些液体环二醇基单-叔丁基取代亚磷酸酯与它们的二叔丁基类似物相比也始终提供更好的性能。因为该磷浓度在每个对比中都是相当的，本技术领域的技术人员应该知道由该液体单-t-丁基取代亚磷酸酯得到的性能好处。
式# 无 Phos1 Phos2 Phos3 Phos4 Phos5 Phos6 Phos7
Phos(ppm) 0 1775 1010 1164 1164 1317 1435 1589
气体褪色老化；60℃；第一通过；
0天 1.58 1.58 1.48 1.36 1.45 1.44 1.33 1.34
7天 4.06 2.91 2.71 1.61 2.52 1.69 2.96 1.87
14天 6.67 3.77 3.94 2.03 3.43 2.61 4.65 3.16
21天 8.79 4.15 6.03 4.07 4.74 5.85 6.17 6.69
28天 10.33 4.51 7.55 6.97 6.48 8.14 7.63 9.38
由在暴露氮氧化物期间这种黄色指数颜色保持可以看出，与通常的固体亚磷酸酯(例如Phos1)相比，该液体单-叔丁基-亚磷酸酯提供可比较的性能。因为该磷浓度在每个对比中都是相当的，本技术领域的技术人员应该知道由该液体单-t-丁基取代亚磷酸酯得到的性能好处。
总的说来，在实施例4中观测到类似的趋势，使人联想到，没有实施例3所描述性能测量结果的唯一浓度相关性。
粘度
亚磷酸酯粘度是使用AR-2000N锥/板式流变仪测定的：40mm2°钢锥与peltier板，恒定10Pa剪切应力，2℃/分钟，从0℃至100℃的温度倾斜2℃/分钟。
本发明亚磷酸酯的粘性比非本发明亚磷酸酯(a，b)低得多。这种较低的粘度能更容易进行处理。
(a)是三壬基苯基亚磷酸酯
(b)是
Claims (9)
1.式I或II化合物：
式中：
R是氢或甲基，
R1、R2、R3、R4、R5和R6独自地是氢、1-24个碳原子直链或支链烷基、5-12个碳原子环烷基、7-9个碳原子苯基烷基，所述的苯基烷基的苯环被一个或两个具有1-12个碳原子的直链或支链烷基取代，6-10个碳原子芳基或被一个或两个具有1-12个碳原子的直链或支链烷基取代的所述芳基，或R1与R2一起，或R3与R4一起，或R5与R6一起，或R1或R2之一与R3或R4之一一起，或R3或R4之一与R5或R6之一一起，与它们所连接的该环碳原子构成5或6个碳原子的环烷基环，
X和Y独自地是-O-、＞N-R22或-S-，
R22是1-18个碳原子直链或支链烷基，
n是1-4的整数，
如果n＝1，
则R17是氢、1-24个碳原子直链或支链烷基、5-12个碳原子环烷基、2-18个碳原子直链或支链烯基或R17是-CH2CH2-T3-R19或-(CrH2rO)p-CrH2rOR19，式中T3是-O-、-S-或＞N-R22，R22是1-18个碳原子直链或支链烷基、R19是1-18个碳原子直链或支链烷基，p是1-20的整数和r是2或3，
如果n＝2，
则R17是二价基-CtH2t或-(CrH2rO)p-CrH2r-，其中t是2-16的整数，p是1-20的整数和r是2或3，或R17是二价基-CH2CH2-T3-CH2CH2-或-CH2-CH＝CH-CH2-，其中T3是-O-、-S-或＞N-R22，式中R22是1-18个碳原子直链或支链烷基，
如果n＝3，
则R17是三价基
式中R27是氢或1-4个碳原子直链或支链烷基，且式中*表示连接点，以及
如果n＝4，
则R17是4-12个碳原子链烷四基或是
式中*表示连接点，
该环亚磷酸酯在25℃和1atm压力下是液态。
2.根据权利要求1所述的式I化合物，式中：
R是氢，
R1、R2、R3、R4、R5和R6独自地是氢或1-20个碳原子直链或支链烷基，
R17是1-18个碳原子直链或支链烷基，
X和Y是-O-，以及
n是1。
3.根据权利要求1所述的式I化合物，式中：
R是氢，
R1、R2、R5和R6独自地是氢或甲基，
R3和R4独自地是甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基，
R17是1-18个碳原子直链或支链烷基，
X和Y是-O-，以及
n是1。
4.根据权利要求1所述的式I化合物，式中：
R是氢，
R1、R2、R5和R6独自地是氢或甲基，
R3和R4独自地是甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基，
R17是-CtH2t-或-CH2CH2-T3-CH2CH2-，
T3是-S-或＞N-R22，
R22是1-12个碳原子直链或支链烷基，
X和Y是-O-，
n是2，以及
t是2-6的整数。
5.根据权利要求1所述的式I化合物，它选自：
6.使聚烯烃对熔体加工、热老化和接触天然气燃烧产物有害作用稳定的方法，该方法包括把有效稳定量的根据权利要求1所述的一种或多种式I或II化合物加入到或应用到所述的聚烯烃中。
7.根据权利要求6所述的方法，其中式I或II化合物的加入或应用水平是该聚烯烃重量的0.01-5重量％。
8.根据权利要求6所述的方法，该方法包括加入或应用其它的稳定剂，它选自受阻酚抗氧化剂、羟基胺、苯并呋喃酮、其它有机磷稳定剂，空间受阻胺光稳定剂和羟基苯基苯并三唑、三-芳基-s-三嗪或羟基苯基二苯甲酮紫外光稳定剂。
9.对熔体加工、热老化和接触天然气燃烧产物有害作用稳定的聚烯烃组合物，该组合物包含：
a)聚烯烃，以及
b)有效稳定量的根据权利要求1所述的一种或多种式I或II化合物。
10.根据权利要求1所述的式I或II化合物作为使聚烯烃对熔体加工、热老化和接触天然气燃烧产物有害作用稳定的稳定剂的用途。
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