TWI494362B - 改良耐刮性之方法及相關產品與用途 - Google Patents

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Description

改良耐刮性之方法及相關產品與用途
本發明係關於一種接枝聚合物、脂肪酸醯胺及額外減摩劑之組合用於改良聚合物化合物、基於相應聚合物之產品的耐刮性之用途，且係關於相應方法及過程，以及可獲得的最終產品。
根據本發明形成之聚合組合物適用於使用高耐刮性整理聚合物具有益處之應用，例如適用於汽車(內部或外部)應用。
聚合物、尤其PP(聚(丙烯))及TPO(熱塑性聚(烯烴))對於諸如汽車內部零件之物品所具有的技術及環境優勢在汽車市場上已得到長期認可。用於此等應用之多數商用TPO材料具有如下缺點：為使最終零件具有足夠耐刮性且維持均勻(低)光澤度，其必須由漆或油漆或其他塗料塗布。
基於PP之先進材料歸因於諸如低密度、便利之可加工性及成本/效能間有良好平衡的主要優點而繼續被廣泛用於汽車內部及外部組件。最終消費者(尤其小汽車購買者)不斷提高著其品質需求。(尤其是小汽車)製造商試圖由改良之美觀性及品質，特別是諸如耐刮性、式樣協調性、新顏色及名貴外觀之表面性質以及良好安全性(例如，避免擾亂光反射且為頭部碰撞事件提供足夠機械完整性)來滿足此等需求。
對內部應用，最關注於在儀錶板結構、控制台、其他內部裝飾零件、儀錶板本身及門板表皮中以及在座椅組件、把手、貨艙襯裏、引擎艙組件或其類似者中之使用。此外，在其他領域中，關注例如用於需要良好耐刮性通常又進一步需要良好機械強度及有利光學特性(諸如，低光澤度)之機器外殼、器具、消費型或電子器件、戶外載具及器件或任何其他零件或(例如，纖維或膜)物品的相應材料。
耐刮性之改良仍未實現的主要基材為如同(例如，用於表皮之)經滑石填充之PP共聚物或基於PP之TPE的基材。由於此等材料之組合物可在廣泛範圍內變化，所以顯然，耐刮性視所使用之樹脂、彈性體及諸如滑石之填料、穩定劑及共添加劑的類型及含量，以及視顏料及其他填料或功能性添加劑而定。此外，加工條件及表面紋理(粒度)亦在確定特定零件之最終性質時起重要作用。
為了改良適用於上文及下文給出之應用領域的聚合物之耐刮性，已使用各種添加劑。舉例而言，亦稱為助滑劑之諸如芥酸醯胺的不飽和脂肪酸醯胺可減小表面之摩擦係數，且已被普遍用作一種改良塑膠零件耐刮性之手段。然而，已發現，諸如所提及之不飽和脂肪酸醯胺的小分子量添加劑易於移動至產品表面，在該表面處該等添加劑特別因UV光而經歷降解，此會導致產生不希望有的黏性。
可借助於具有不同分子量的基於聚矽氧之添加劑系統來達成有些類似之效果。此等添加劑系統在市面上被頻繁使用，且特定而言向基於烯烴之化合物提供中等耐刮性。
現今市售之耐刮性溶液皆不能充分滿足OEM之期望，且因此仍需要進一步地改善用於改良例如適用於汽車領域之聚合物之耐刮性的方式，尤其還要避免或充分地減少滲出現象且尤其還要允許與迄今已知之產品的效果相比進一步改良耐刮性。
此等新材料意欲較佳地在無任何塗層之情況下使用，且可用於陽模(在表皮製造期間粒化)及陰模(在模具加工中粒化)成形過程兩者。
令人驚奇的是，現已發現，除不飽和脂肪酸醯胺之外還有接枝聚合物、尤其接枝聚烯烴與減摩劑之組合的使用可允許改良(增強)經橡膠改質之聚合物、尤其經橡膠改質之聚烯烴的耐刮性。
除進一步改良耐刮性外，對所呈現之調配物還發現滲出現象較少，且此外又在較長時間之後觀測到黏性有降低。
本發明因此在第一實施例中係關於一種減摩劑除不飽和脂肪酸醯胺外還與接枝聚合物結合之用途或使用方法，其係用於改良經橡膠改質之聚合物(尤其經橡膠改質之聚烯烴)的耐刮性且包含將該等組份混合至該經橡膠改質之聚合物中，視情況還添加一或多種其他添加劑。
在另一實施例中，本發明係關於一種減摩劑除不飽和脂肪酸醯胺外還與接枝聚合物結合之用途或使用方法，其係用於改良經橡膠改質之聚合物(尤其經橡膠改質之聚烯烴)的耐刮性並減少該聚合物之組份的滲出，及/或降低該聚合物尤其在光(包括UV)暴露之後發展成具有黏性的傾向，且包含將該等組份混合至該經橡膠改質之聚合物中，視情況還添加一或多種其他添加劑。
在另一實施例中，本發明係關於一種(具有改良之耐刮性的)聚合物產品，其包含經橡膠改質之聚合物(尤其經橡膠改質之聚烯烴)、不飽和脂肪酸醯胺、接枝聚合物及減摩劑連同視情況選用之其他添加劑的混合物。
在又一實施例中，本發明係關於一種減摩劑除不飽和脂肪酸醯胺外還與接枝聚合物結合之用途或使用方法，其係用於改良經橡膠改質之聚合物(尤其經橡膠改質之聚烯烴)最終產品的耐刮性，且包含將該等組份混合至該經橡膠改質之聚合物(尤其經橡膠改質之聚烯烴)中，視情況還添加一或多種其他添加劑。
在又一實施例中，本發明係關於一種減摩劑除不飽和脂肪酸醯胺外還與接枝聚合物結合之用途或使用方法，其係用於改良經橡膠改質之聚合物(尤其經橡膠改質之聚烯烴)最終產品的耐刮性並減少該最終產品之組份的滲出，及/或降低該最終產品發展成具有黏性之傾向，且包含將該等組份混合至該經橡膠改質之聚合物(尤其經橡膠改質之聚烯烴)中，視情況還添加一或多種其他添加劑。
在又一實施例中，本發明係關於一種可根據上文給出之用途及方法獲得的最終產品。
可使用以下定義(該等定義中之各單獨者、或者兩者或兩者以上，或全部)來定義更特定地在上文及下文給出之本發明實施例中給出的通用術語，因此產生本發明之更佳實施例。
接枝聚合物 較佳為可由不飽和羧酸、其酯及/或乙烯基芳族化合物與主鏈聚合物反應獲得之彼等聚合物，或兩種或兩種以上此等經改質之聚合物的混合物。
根據本發明適用之接枝聚合物較佳具有選自以下之群的主鏈：聚烯類，諸如單烯烴及二烯烴之聚合物，例如聚丙烯(例如高結晶聚丙烯(HCPP))、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚異戊二烯或聚丁二烯；以及例如環戊烯或降冰片烯之環烯烴的聚合物；聚乙烯(視情況經交聯)，例如，高密度聚乙烯(HDPE)、高密度高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)及超低密度聚乙烯(ULDPE)；或剛剛提及之聚合物中的兩者或兩者以上之混合物，例如，聚丙烯與聚異丁烯、與聚乙烯之混合物(例如，PP/HDPE或PP/LDPE)，或不同類型之聚乙烯之混合物(例如，LDPE/HDPE)；單烯烴及二烯烴與彼此或與其他乙烯基單體之共聚物，例如，乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)之混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物及其與一氧化碳之共聚物；以及乙烯與丙烯及二烯(諸如，己二烯、二環戊二烯或亞乙基降冰片烯)之聚合物；及此等共聚物與彼此或與上文所提之其他聚合物的混合物，例如，聚(丙烯/乙烯-丙烯)共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LLDPE/EVA或其類似者；或僅基於苯乙烯聚合之聚合物，諸如聚(苯乙烯)(PS)，例如，間規聚(苯乙烯)(sPS)或HIPS(高衝擊聚(苯乙烯))；或包含苯乙烯之聚合物，諸如ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物)、SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物)或其經氫化之類似SEBS、SAN(苯乙烯-丙烯腈共聚物)或ASA(丙烯腈-丙烯酸酯彈性體-苯乙烯共聚物，此外之丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯)，或其兩者或兩者以上的包括聚烯烴彈性體之混合物，該等聚烯烴彈性體諸如：乙烯-丙烯-二烯單體共聚物(EPDM)、乙烯與較高碳數α-烯烴之共聚物(諸如，乙烯-辛烯共聚物)、聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、經氫化之苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、經氫化之苯乙烯-異戊二烯共聚物及其類似者(亦參見下文中關於TPO之定義)。
此等主鏈 經以下接枝(且因此被改質)：不飽和羧酸，例如不飽和單羧酸，諸如丙烯酸、甲基丙烯酸或氰基丙烯酸；或不飽和二羧酸，諸如順丁烯二酸、或經C1-C3-單取代或二取代或經芳基(例如，C6-C12芳基)取代之順丁烯二酸(諸如2-甲基順丁烯二酸、2-乙基-順丁烯二酸、2-苯基-順丁烯二酸或2,3-二甲基順丁烯二酸)、反丁烯二酸；或其反應性前驅體形式，諸如酸酐，其中接枝亦可用一種以上此等單體來進行。接枝尤其亦可用所提及之單羧酸或二羧酸之酯(例如，與諸如甲醇或乙醇之C1 -C12 醇形成的酯)或用乙烯基芳族化合物、尤其前述段落中關於聚苯乙烯或包含苯乙烯之聚合物所定義的苯乙烯或苯乙烯衍生物來進行。用兩種或兩種以上選自由不飽和羧酸、其酯及乙烯基芳族化合物組成之群的單體接枝亦包括於本發明之範疇內。
該等單體之製造方法可例如且較佳地遵循WO 2004/048426及/或WO 02/093157中描述之方法，或遵循類似於WO 2004/048426及/或WO 02/093157中描述之彼等方法的方法，亦即，藉由固相合成來進行。該兩個文獻因此出於達成其中所描述之製造方法的目的以引用的方式併入本文中。然而，亦有可能使用此項技術中已知之其他方法，例如基於熔融或溶劑之製備方法(諸如，反應性擠出或溶劑浸漬，繼之以熱處理或反應性擠出)。
用於接枝之單體較佳為無環氧基及氟基取代基。
尤佳之單體為以商品名(E.I. du Pont de Nemours and Company,Wilmington,DE,USA)或(Baker Petrolite,Baker Hughes Company,Sugar Land,Texas,USA)出售之順丁烯二酸酐接枝聚合物，尤其為在實例中給出之彼等者。
用於形成本發明之物品的組合物較佳包含含量為以組合物之重量計0.2重量%至40重量%、更佳為約0.5重量%至約30重量%或較佳為至約25重量%、更佳為約1重量%至18重量%(例如，約2重量%至約10重量%)的如本文中所描述之接枝聚合物。
接枝聚合物粒子之大小可例如在約0.1 μm至約100 μm，例如約0.2 μm至約50 μm，諸如約0.5 μm至約30 μm之範圍內(例如藉由電子顯微鏡法量測之平均大小-大小分布較佳為如下：超過50重量%、更佳為超過75重量%之粒子在平均值之±50%內)。
根據本發明使用之減摩劑 較佳係選自以下之群：氟聚合物，諸如PTFE(例如由Du Pont de Nemours以商品名出售之聚四氟乙烯)、PFA(例如由Du Pont以商品名出售之全氟烷氧基聚合物樹脂)、FEP(例如由DuPont以商品名出售之氟化乙烯-丙烯(一種六氟丙烯與四氟乙烯之共聚物))、ETFE(例如由Du Pont以商品名或由Asahi Glass Co.,Ltd,Tokyo,Japan以商品名出售之聚乙烯四氟乙烯)、PVF(例如由DuPont以商品名出售之聚氟乙烯)、ECTFE(例如來自Solvay Solexis/Solvay Advanced Polymers GmbH,Dsseldorf,Germany之以商品名出售的聚乙烯氯三氟乙烯)、PVDF(例如來自Arkema Inc,Philadelphia,USA之以商品名出售的聚二氟亞乙烯)、PCTFE(由3M. St. Paul,Minnesota,USA以商品名Kel-或由Daikin Industries Ltd.,Osaka,Japan以商品名出售之聚氯三氟乙烯，亦稱為CTFE)、FFKM(例如由Du Pont以商品名、由Solvay Solexis以商品名出售之全氟彈性體)、FPM/FKM(例如來自Ralicks Industrie-und Umwelttechnik,Rees-Haldern,Germany之以商品名或來自Solvay Solexis之以商品名出售的氟彈性體)；石墨、石墨烯、硫化鎢、硫化鉬及氮化硼；或兩種或兩種以上此等劑之混合物，例如，聚四氟乙烯與石墨之混合物，聚四氟乙烯與石墨分別作為單獨的減摩劑亦為較佳的。
用於形成本發明之物品的組合物較佳分別包含含量為以組合物之重量計0.1重量%至10重量%、更佳為約0.2重量%至約5重量%或較佳為約0.3重量%至約3重量%的如本文中所描述之減摩劑。
減摩劑粒子之大小可例如(但並不意謂帶有限制性)在約0.1 μm至約100 μm，例如約0.2 μm至約50 μm，諸如約0.5 μm至約30 μm之範圍內(例如藉由電子顯微鏡法量測之平均大小-大小分布較佳為如下：超過50重量%、更佳為超過75重量%之粒子在平均值之±50%內)。
不飽和脂肪酸醯胺 較佳為呈(另外較佳為N上未經取代之)醯胺形式的具有例如約10至約36個碳原子之不飽和脂肪酸的衍生物，包括例如具有式R-C(O)-NHR*之酸的醯胺，諸如，油酸醯胺、芥酸醯胺、亞油醯胺或兩者或兩者以上此等醯胺之混合物，其中R為具有10個碳原子至26個碳原子之不飽和烷基，且R*為具有10至26個碳原子之不飽和烷基或較佳為氫。
芥酸醯胺為一種較佳的不飽和酸醯胺。
用於形成本發明之物品的組合物較佳包含含量為以組合物之重量計0.1重量%至1重量%、更佳為約0.2重量%至約0.5重量%或較佳為約0.2重量%至約0.4重量%的如本文中所描述之不飽和脂肪酸醯胺。
改良耐刮性特定而言意謂：相較而言根據如實例中描述之方法改良(增強)了耐刮性。
經橡膠改質之聚合物 (尤其經橡膠改質之聚烯烴)較佳為聚合物，尤其聚烯烴與類橡膠組份之混合物。
作為聚合物或聚烯烴，適於熔融混合之聚合物或聚合物混合物為較佳的。在可能之聚合物中，可例示性地提及以下者：包含苯乙烯之聚合物，諸如ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物)、SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物)或其經氫化之類似SEBS、SAN(苯乙烯-丙烯腈共聚物)、ASA(丙烯腈-丙烯酸酯彈性體-苯乙烯共聚物，此外之丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯)；例如衍生自二羧酸及二醇及/或衍生自羥基羧酸或相應內酯之聚酯，諸如PBT(聚(對苯二甲酸丁二酯))、PET(聚(對苯二甲酸乙二酯))、聚對苯二甲酸1,4-二羥甲基環己烷酯、聚羥基苯甲酸酯；共聚醚酯或UPES(不飽和聚酯)、PA(聚醯胺，例如，衍生自二胺及二羧酸及/或衍生自胺基羧酸或相應內醯胺之聚醯胺，諸如聚醯胺4、聚醯胺6、聚醯胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、66/6、6/66、聚醯胺11、聚醯胺12；部分芳族(共)聚醯胺，例如基於芳族二胺及己二酸之聚醯胺、由伸烷基二胺及間苯二甲酸及/或對苯二甲酸製備之聚醯胺及其共聚醯胺、共聚醚醯胺、共聚酯醯胺及其類似者)、TPU(以胺基甲酸酯為基礎之熱塑性彈性體)、PS(聚(苯乙烯))、HIPS(高衝擊聚(苯乙烯))、PC(聚碳酸酯)(如聚(芳族碳酸酯)或聚(脂族碳酸酯)，例如基於雙酚A及「羧酸」單元或其他雙酚及/或二羧酸單元作為共聚單體)、PC/ABS(聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯摻合物)、ABS/PBT(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/聚(對苯二甲酸丁二酯)摻合物)、PVC(聚(氯乙烯))；PVC/ABS(聚(氯乙烯)/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物)、PVC/ASA(聚(氯乙烯)/丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯)、PVC/丙烯酸酯(經丙烯酸酯改質之PVC)及離聚物(經離子化(至少部分離子化)之單體與電中性單體的共聚合物)。
在一個較佳實例中，聚合物基材為聚烯烴(例如，高結晶PP)、PC/ABS、ABS、聚醯胺(諸如PA-6)或聚烯烴橡膠或TPE，或例如在實例中具體提及之聚合物。
聚烯烴之實例為：單烯烴及二烯烴之聚合物，例如，聚丙烯(尤其PP嵌段共聚物、無規共聚物，或在某些狀況下為PP均聚物，例如，高結晶聚丙烯(HCPP))、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚異戊二烯或聚丁二烯；以及環烯烴(例如，環戊烯或降冰片烯)之聚合物；(視情況經交聯之)聚乙烯，例如，高密度聚乙烯(HDPE)、高密度高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)及超低密度聚乙烯(ULDPE)；或剛剛提及之聚合物中之兩者或兩者以上的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯、與聚乙烯之混合物(例如，PP/HDPE或PP/LDPE)或不同類型之聚乙烯之混合物(例如，LDPE/HDPE)；單烯烴及二烯烴與彼此或與其他乙烯基單體之共聚物，例如，乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)之混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物及其與一氧化碳之共聚物；以及乙烯與丙烯及二烯(諸如，己二烯、二環戊二烯或亞乙基降冰片烯)之三元聚合物；及此等共聚物與彼此或與上文所提之其他聚合物的混合物，例如，聚(丙烯/乙烯-丙烯)共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LLDPE/EVA或其類似者。
舉例而言，適當聚烯烴係如在WO 2006/003127(Ciba)中所描述。
根據本發明，較佳聚丙烯可為均聚丙烯，或丙烯之共聚物，或其摻合物。共聚物可包括兩個或兩個以上單體單元，且最佳為丙烯與具有2個或4個至約20個碳原子之α烯烴的無規共聚物。對製備此丙烯聚合物之方法不存在特別限制。然而，一般而言，該聚合物為藉由丙烯在單級或多級反應器中之均聚合獲得的丙烯均聚物。共聚物可藉由在單級或多級反應器中使丙烯與具有2個或4個至約20個碳原子之α烯烴(較佳為乙烯)共聚來獲得。聚合方法包括使用傳統齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑或單一位點茂金屬催化劑系統進行高壓式、漿液式、氣體式、本體式或液相式製程或其組合。所使用之催化劑較佳為具有高等規度(isospecificity)之催化劑。聚合可以連續或批式過程進行，且可包括使用鏈轉移劑、清除劑或諸如被視為適合之其他添加劑。
本發明之較佳丙烯聚合物實質上一般可具有基於0.936 g/cm3 整規聚丙烯密度大於約25%之結晶度，較佳為大於約35%之結晶度且最佳為大於約50%之結晶度。其可為無規或嵌段共聚物。丙烯聚合物可為如本文中所描述之均聚丙烯及/或無規共聚物及/或嵌段共聚物之組合。
當以上丙烯聚合物為無規共聚物時，共聚物中之共聚α-烯烴的百分比一般為至多約7莫耳%，較佳為約1莫耳%至約5莫耳%，最佳為2莫耳%至約4莫耳%。較佳α-烯烴含有2個或4個至約12個碳原子，且最佳為含有4個至約8個碳原子。最佳α-烯烴為乙烯，其他較佳α-烯烴包括例如丁烯、己烯及辛烯，此在本發明之第一實施例中不應理解為帶有限制性。一種或兩種或兩種以上α-烯烴可與丙烯共聚。
例示性α-烯烴可選自由以下組成之群：乙烯、1-丁烯、戊烯-1,2-甲基戊烯-1,3-甲基-1-丁烯、己烯-1,3-甲基戊烯-1,4-甲基戊烯-1,3,3-二甲基丁-1-烯、庚-1-烯、己-1-烯、甲基己-1-烯、二甲基戊-1-烯、三甲基丁-1-烯、乙基戊-1-烯、辛-1-烯、甲基戊-1-烯、二甲基己-1-烯、三甲基戊-1-烯、乙基己-1-烯、甲基乙基戊-1-烯、二乙基丁-1-烯、丙基戊-1-烯、癸-1-烯、甲基壬-1-烯、壬-1-烯、二甲基辛-1-烯、三甲基庚-1-烯、乙基辛-1-烯、甲基乙基丁-1-烯、二乙基己-1-烯、十二烷-1-烯及十六烷-1-烯。若含量過高，則非結晶組份之量增大，且因此，摻合物會易於產生具有「黏著性」或「膠黏性」之模製產品。然而，熟習此項技術者可容易地找到避免此情形之適當量。應注意，對於某些應用，該等「黏著性」或「膠黏性」之感覺可能為需要的，且因此，儘管並非較佳，但對於本發明亦可為有用的。
聚丙烯摻合物之類橡膠組份 本質上為例如含有不大於約5重量%至約10重量%之結晶材料的高分子量、非結晶或低結晶組份。類橡膠組份一般可具有例如大於約100,000之分子量，且其相對於摻合物一般可例如以高達約50重量%(在一些狀況下甚至更高，例如高達70重量%)、較佳在約2重量%至約50重量%、更佳約5重量%至約40重量%且最佳約10(例如，20)重量%至約30重量%之範圍內的量存在。類橡膠組份較佳係以足以改良耐衝擊性，但實質上不會使所得模製物品之模數變壞的量添加至聚丙烯中。該模數可藉由使用諸如滑石或玻璃纖維(此處僅提及兩個實例)之填料或其類似物來調整。
類橡膠聚烯烴可為乙烯-α-烯烴共聚物橡膠，其中α烯烴含有3至約20個碳原子，且乙烯係以高達約80莫耳%、較佳在約20至約80莫耳%之範圍內、更佳在約40至約60莫耳%之範圍內的量存在。欲與丙烯聚合物摻合之最佳橡膠化合物為乙烯丙烯無規共聚物。橡膠共聚物亦可為乙烯-α-烯烴非共軛二烯共聚物，其中二烯包括(例如)環戊二烯、己二烯、辛二烯、降冰片二烯或其類似物。橡膠亦可為天然橡膠、異丁烯橡膠、丁二烯橡膠、聚異戊二烯、1,2-聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯無規共聚物橡膠、氯丁二烯橡膠、腈橡膠、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡膠、乙基乙烯基-乙酸酯、氫化苯乙烯-丁二烯共聚物、氫化苯乙烯-異戊二烯共聚物，或其兩者或兩者以上之混合物。烯系共聚物橡膠可單獨或以其混合物形式使用。
本發明之聚烯烴與類橡膠組份之混合物視橡膠含量而定一般稱為熱塑性聚烯烴(TPO)或熱塑性彈性體(TPE)。TPO基本上為以上作為聚烯烴所提及之聚烯烴與呈衝擊改質劑形式之類橡膠組份的摻合物，諸如乙烯-丙烯-二烯單體共聚物(EPDM)、乙烯與較高碳數α烯烴之共聚物(諸如乙烯-辛烯共聚物)、聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、經氫化苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、經氫化苯乙烯-異戊二烯共聚物及其類似者。此等摻合物通常稱為TPO(熱塑性聚烯烴)。舉例而言，適當TPO具有約10至約90重量百分比之丙烯均聚物、共聚物或三元聚合物，及約90至約10重量百分比的乙烯與C3 -C8 -α-烯烴之彈性共聚物。此等TPO可在反應器製程中或藉由混配(亦即，熔融混合)以及藉由按序組合兩者來製備。
舉例而言，在US 6 048 942(Montell)中揭示了適當TPO。尤佳之TPO係諸如以商品名(Borealis AG,Vienna,Austria)出售，尤其在實例中提及之彼等TPO。
儘管聚烯烴及經橡膠改質之聚烯烴較佳，但可能並非只有其為本發明之組合物的聚合物基材。並不排除聚烯烴與其他聚合物之共聚物或聚烯烴與其他聚合物之摻合物(如上文所描述)作為聚合物基材。
本發明之經橡膠改質之聚烯烴較佳係以按重量計20%至98%、更佳為40%至98%(例如，60%至98%)之量存在於整個聚合物組合物中。
類橡膠組份之分子量一般大於約100,000，然而，大於100,000之量並非關鍵，其限制條件為聚丙烯-橡膠摻合物可在擠出機、摻合器或混合過程中進行捏合。分子量過低可能為關鍵的，此係由於其會在摻合橡膠與聚丙烯時造成一些困難。
除已提及之組份外，一種或一種以上其他習用添加劑可存在於本發明之聚合物組合物中。
本發明之聚合物組合物(聚合物基材)因此視情況含有以組合物之重量計約0.01重量%至約5重量%、較佳為約0.025重量%至約2重量%且特別為約0.1重量%至約1重量%之一或多種其他添加劑，諸如下文列出之化合物，且視情況(或較佳的是)又含有至多40%(例如，0%至35%，例如10%至25%或25%至40%)之填料，諸如滑石、矽灰石、玻璃纖維、碳纖維、碳酸鈣或其混合物。
除非另外明確說明，否則所有重量百分比數據各自與含有所有組份之最終(聚合物)組合物有關。
更佳的是，適用於本發明之任何實施例的組合分別包含：以組合物之重量計含量為20重量%至98重量%、更佳為40重量%至98重量%(例如，60重量%至98重量%)的經橡膠改質之聚丙烯，尤其TPO；含量為0重量%至40重量%(例如，10重量%至25重量%或25重量%至40重量%)之填料，尤其滑石；含量為0.5重量%至3重量%的尤其如上文或下文描述為較佳者之接枝聚合物；含量為0.01重量%至1重量%之不飽和脂肪酸醯胺，尤其芥酸醯胺、油酸醯胺或其混合物；及含量為0.01重量%至1重量%之減摩劑，尤其PTFE、石墨、硫化鉬或硫化鎢，或其兩者或兩者以上之混合物。
更佳的是，適用於本發明之任何實施例的組合分別包含：以組合物之重量計20重量%至98重量%、更佳為40重量%至98重量%(例如，60重量%至98重量%)的經橡膠改質之聚丙烯，尤其TPO；0重量%至40重量%(例如，10重量%至25重量%或25重量%至40重量%)之填料，尤其滑石；0.5重量%至3重量%之接枝α烯烴聚合物，尤其經順丁烯二酸酐接枝之PP(PP-接枝-MA)或經順丁烯二酸酐接枝之PE(PE-接枝-MA)；0.2%重量至1重量%(較佳為0.1重量%至0.45重量%)之不飽和脂肪酸醯胺；及含量為0.2重量%至1重量%之減摩劑，尤其PTFE、PFA、FEP、ETFE、ECTFE、PVDF、PCTFE、CTFE、FFKM、FPM/FKM及/或石墨及/或金屬硫化物。
最佳的是，適用於本發明之任何實施例的組合分別包含：以組合物之重量計20重量%至98重量%(例如，60重量%至98重量%或40重量%至60重量%)的經橡膠改質之聚丙烯；0重量%至40重量%(例如，10重量%至25重量%或25重量%至40重量%)之填料，尤其滑石；0.5重量%至3重量%之接枝α烯烴聚合物，尤其經順丁烯二酸酐接枝之PP(PP-接枝-MA)或經順丁烯二酸酐接枝之PE(PE-接枝-MA)；0.2%重量至0.5重量%(較佳0.1重量%至0.45重量%)之芥酸醯胺、油酸醯胺或其混合物；及含量為0.2重量%至1重量%的作為減摩劑之聚四氟乙烯及/或石墨及/或金屬硫化物。
在前述及以下段落中提及之適用組合可用於本發明之任何實施例中的定義中，亦用於定義所得聚合物混合物及最終產品。
本發明特定而言係關於在申請專利範圍內、更尤其為在附屬請求項中提及之實施例。該等請求項因此以引用的方式包括於本文中。
本發明之其他重要實施例係如下表徵。
本發明特定而言係關於如上文中或下文中描述的本發明之一項實施例，其中經橡膠改質之聚合物為聚丙烯與類橡膠組份之混合物。較佳的是，聚丙烯係選自由以下組成之群：PP嵌段共聚物、無規共聚物，或在某些狀況下為PP均聚物，或其二元、三元或甚至四元混合物。聚丙烯摻合物之類橡膠組份較佳為：乙烯-α-烯烴共聚物橡膠，特定而言其中該α-烯烴含有3個至約20個碳原子，且乙烯係以高達約80莫耳%之量存在；乙烯丙烯無規共聚物；乙烯-α-烯烴非共軛二烯共聚物，其中該等二烯包括例如環戊二烯、己二烯、辛二烯或降冰片二烯；天然橡膠；異丁烯橡膠；丁二烯橡膠；聚異戊二烯；1,2-聚丁二烯；苯乙烯-丁二烯無規共聚物橡膠；氯丁二烯橡膠；腈橡膠；苯乙烯-異戊二烯共聚物；苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡膠；乙基乙烯基-乙酸酯；經氫化苯乙烯-丁二烯共聚物；經氫化苯乙烯-異戊二烯共聚物；或其兩者或兩者以上之混合物。或者，該類橡膠組份為基於乙烯之聚合物，具體而言(但並非窮舉)為乙烯-丙烯(EP)、乙烯-丁烯(EB)、乙烯-己烯(EH)或乙烯-辛烯(EO)聚合物及/或其混合物。此等基於乙烯之類橡膠聚合物在市場上容易購得，尤其名稱為Engage之品牌(可購自Dow Chemical之EP、EB、EO)。
最佳的是，本文中所描述之本發明之任何實施例中使用的經橡膠改質之聚合物為TPO。
本發明之任何實施例中的接枝聚合物特定而言較佳為經順丁烯二酸酐接枝之PP(PP-接枝-MA)或經順丁烯二酸酐接枝之PE(PE-接枝-MA)，或其兩者或兩者以上之混合物。
可存在有例如來自上文或下文中給出之彼等者且用量如上文或下文中所給出的一或多種其他添加劑。舉例而言，可存在有晶核生成劑。
在本發明之另一實施例中，在所有其他實施例中，減摩劑較佳為PTFE或石墨，或為金屬硫化物，例如，硫化鉬或硫化鎢，或為此等中之兩者或兩者以上的混合物；且脂肪酸醯胺為芥酸醯胺、油酸醯胺或其混合物。
本發明在一實施例中又係關於一種利用根據本發明且尤其根據申請專利範圍之方法或過程製造的聚合物物品。
本發明又係關於一種根據本文中之任何實施例製造尤其用於儀錶板或內部裝飾之汽車內部零件的過程，該過程進一步包含形成該(等)各別零件。
本發明亦係關於一種根據本文中之任何實施例製造尤其用於保險槓或外部裝飾之汽車外部零件的過程，該過程進一步包含形成該(等)各別零件。
在一實施例中，本發明亦係關於一種可根據如本文中所描述之方法、用途或過程獲得的組合物，該組合物包含含量較佳為如本文中所指示之較佳者的PP-接枝-MA、芥酸醯胺及石墨。或者，同一組合物為較佳的，其中芥酸醯胺由油酸醯胺替換或與油酸醯胺組合。
在一實施例中，本發明亦係關於一種可根據如本文中所描述之方法、用途或過程獲得的組合物，該組合物包含含量較佳為如本文中所指示之較佳者的PE-接枝-MA、芥酸醯胺及石墨。或者，同一組合物為較佳的，其中芥酸醯胺由油酸醯胺替換或與油酸醯胺組合。
在又一實施例中，本發明亦係關於一種可根據如本文中所描述之方法、用途或過程獲得的組合物，該組合物包含含量較佳為如本文中所指示之較佳者的PP-接枝-MA、芥酸醯胺及PTFE。或者，同一組合物為較佳的，其中芥酸醯胺由油酸醯胺替換或與油酸醯胺組合。
在又一實施例中，本發明亦係關於一種可根據如本文中所描述之方法、用途或過程獲得的組合物，該組合物包含含量較佳為如本文中所指示之較佳者的PE-接枝-MA、芥酸醯胺及PTFE。或者，同一組合物為較佳的，其中芥酸醯胺由油酸醯胺替換或與油酸醯胺組合。
在又一實施例中，本發明亦係關於一種可根據如本文中所描述之方法、用途或過程獲得的組合物，該組合物包含含量較佳為如本文中所指示之較佳者的PP-接枝-MA、芥酸醯胺及金屬硫化物(尤其硫化鉬及/或硫化鎢)。或者，同一組合物為較佳的，其中芥酸醯胺由油酸醯胺替換或與油酸醯胺組合。或者，同一組合物為較佳的，其中芥酸醯胺由油酸醯胺替換或與油酸醯胺組合。
在又一實施例中，本發明亦係關於一種可根據如本文中所描述之方法、用途或過程獲得的組合物，該組合物包含含量較佳為如本文中所指示之較佳者的PE-接枝-MA、芥酸醯胺及金屬硫化物(尤其硫化鉬及/或硫化鎢)。或者，同一組合物為較佳的，其中芥酸醯胺由油酸醯胺替換或與油酸醯胺組合。
如本文中所提及之基於聚合物之產品的製造作為額外過程步驟較佳藉由射出成形或藉由吹塑成形而發生。
在本發明之用途或方法中，減摩劑、接枝聚合物、經橡膠改質之聚烯烴、不飽和酸醯胺以及視情況選用之一或多種添加劑及視情況選用之一或多種填料(例如，滑石、矽灰石、碳酸鈣、玻璃纖維及其類似者)特定而言在熔融混配過程中係以自熟習此項技術者之觀點來看可接受或適當(例如，鑒於技術設備限制性或其類似因素)的任何順序來混合。
通常，根據本發明，宜藉由熔融混合聚丙烯組合物與減摩劑、接枝聚合物、不飽和酸醯胺及視情況選用之添加劑及/或填料的組合來形成組合物。
諸如滑石及矽灰石之填料及其他加工添加劑根據本發明亦可包括於組合物中。在聚合物領域中常見之其他習用及/或功能性添加劑亦可存在。
本發明因此允許製造用於(例如)汽車行業(automotive field of endeavour)中之各種類型產品的具有漂亮且有用之表面並具有高耐刮性的物品。
對耐刮性之改良一直存在需要的主要基材(意謂物品之基礎材料)為如同經滑石填充之PP共聚物或基於PP之TPE的基材(表皮)。由於此等材料之組合物可在廣泛範圍內變化，所以顯然，耐刮性(以及低光澤度)視所使用之樹脂、彈性體及滑石、穩定劑及共添加劑以及顏料及其他填料之類型及含量而定。此外，加工條件及表面紋理(粒度)亦起重要作用。
此等新材料意欲(至少較佳地)在無任何塗層之情況下使用，且可用於陽模(在表皮製造期間粒化)及陰模(在模具加工中粒化)成形過程兩者。
根據本發明形成之聚合組合物除耐刮性改良外還展現其他有利性質，諸如其機械性質良好或甚至得到改良。
本發明因此特定而言包括一種改良聚合物物品(術語物品在本文中包括諸如膜或表皮之平坦產品，或經由例如射出成形或吹塑成形製造之三維產品)之耐刮性，及/或製造聚合物物品(聚合物最終產品)的方法或過程，該方法或過程包含：向整個起始之經橡膠改質之聚烯烴混合物中添加(尤其藉由熔融混合來添加)減摩劑與接枝聚合物之組合且又添加不飽和脂肪酸醯胺，以便(特定而言分別與未添加減摩劑但在其他方面相同之混合物相比較)改良經橡膠改質之聚烯烴的耐刮性且視情況又減少經橡膠改質之聚烯烴之組份的滲出及/或降低經橡膠改質之聚烯烴在光暴露期間發展成具有黏性的傾向；及接著形成該物品。較佳的是，添加適量之減摩劑以及接枝聚合物及不飽和酸醯胺，與缺乏該等添加(但在其他方面相同)之組合物相比，該等添加可改良耐刮性(且視情況又可減少各組份之滲出及/或降低經橡膠改質之烯烴在光暴露之後發展成具有黏性之傾向)。此外，可例如為了不同目的而添加一或多種其他習用添加劑。
較佳的是，又對欲產生之聚合物物品之製造條件進行選擇，以便與未添加減摩劑但具有在其他方面相同之組合物的物品相比較，使減摩劑除接枝聚合物及不飽和酸醯胺(其用量及/或類型特定而言如先前所述)外還與所選加工條件結合之添加可改良耐刮性。
聚合物最終產品為聚合物物品或聚合物產品(術語物品在本文中包括諸如膜或表皮之平坦產品，或例如藉由射出成形或吹塑成形製造之三維產品)，其中在汽車領域中之應用最受關注，例如，對於內部應用可見於儀錶板結構、控制台、其他內部裝飾零件、儀錶板本身及門板表皮中，而且可見於座椅組件、把手、貨艙襯裏、引擎艙組件或其類似者中。而且，可見於在汽車領域以外例如用於需要良好耐刮性較佳又需要良好機械強度及有利光學特性(諸如，低光澤度)之機器外殼、器具、消費型或電子器件、戶外載具及器件或任何其他零件的應用中，或可見於器具及封裝市場上。
本發明之熱塑性樹脂組合物可藉由諸如以下之已知方法成形為各種物品：熱成形、擠出、纖維基材之加工、片材成形，或尤其例如擠出成形、真空成形、輪廓成形、泡沫成形、射出成形、吹塑成形、壓縮成形、旋轉成形或其類似者之成形法。
通常，對於本發明之每一實施例而言，本發明內之1個、2個或2個以上直至所有更多之一般術語可由在上文及下文中給出之多個特定定義替代，以產生本發明之其他有利實施例。
在使用非限定性量詞「一」之處，此量詞意欲包括「至少一個(種)」(例如，「一或多個(種)」)，在關於具有非限定性量詞之某一特徵使用「該(該等)」之處，此「該(該等)」亦意欲意謂「至少一個(種)」。
根據本發明形成之聚合組合物展現改良之耐刮性以及適當光澤度及適當的其他物理性質。
在使用「約」之處，此「約」意欲意謂在「約」之後給出之數值的微小變化(通常在技術實務中為不可避免的)為可能的，(例如)在給定值之±10%(例如，±3%)之範圍內的微小變化為可能的。又，在於無「約」情況下給出數字之處，在本發明內，此應理解為意謂「約」為該數值，較佳理解為該數值如剛才所定義，最佳理解為「正好」為該數值。
「改良」耐刮性特定而言意謂增加或增強耐刮性，亦即，使得所得材料或產品對刮擦較不敏感。在實例中描述用於測定耐刮性之方法的相應實例。
此外，本發明之方法或用途中的加工條件可被修改，以便與不可能降低光澤度之條件相比允許改良耐刮性。可調節之參數例如為：在混製及(例如)射出成形期間之熔融溫度；輸貫量，亦即，將材料移入至形成所要產品之器件(例如，成形用模(form for moulding)、擠出器、噴嘴或其類似者)中/移動材料通過形成所要產品之器件的速率；用於填充成形用模之溫度(特定而言在引入之前模具之溫度)；成形器件之溫度；對固體產品之加工溫度；及其類似者。然而，本發明並不限於此等特定條件。熟習此項技術者亦可基於實例中之證據能夠方便地藉由極少實驗來設計出適當加工條件。舉例而言，在由成形法形成物品之狀況下，若應需要另一實驗，則至少作為起始點，可在約20至約60℃之範圍內(例如，在20至30℃之範圍內)選擇模具溫度，可較佳在200至280℃之範圍內(例如，在200至250℃之範圍內)選擇射出溫度，且可較佳在5 mm/s至120 mm/s(例如，約10至約100 mm/s)之範圍內選擇在實例中給出之設備條件下的射出速度。其他適當條件在實例中給出，例如，有可能在混合器中混合，且接著在擠出器中例如在190至230℃下混製為小球，繼之以例如在約200至250℃下射出成形。
在可添加之其他添加劑中，以下各項可單獨或以兩者或兩者以上之組合形式存在：
1.　抗氧化劑
1.1.　烷基化單酚類，例如，2,6-二-第三丁基-4-甲基苯酚、2-第三丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2,4,6-三環己基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-甲氧基甲基苯酚、直鏈或帶有側鏈之壬基苯酚類(例如2,6-二-壬基-4-甲基苯酚)、2,4-二甲基-6-(1-甲基十一-1基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十七-1-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十三-1基)苯酚，或兩者或兩者以上之混合物。
1.2.　硫烷基甲酚類，例如，2,4-二辛基硫基甲基-6-第三丁基苯酚、2,4-二辛基硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷基硫基甲基-4-壬基苯酚。
1.3.　氫醌類及烷基化氫醌類，例如，2,6-二-第三丁基-4-甲氧基-苯酚、2,5-二-第三丁基氫醌、2,5-二-第三戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷基氧基苯酚、2,6-二-第三丁基氫醌、2,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲醚、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲醚、3,5-二-第三丁基-4-羥苯基硬脂酸酯、己二酸雙(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)酯。
1.4.　生育酚類。
1.5.　羥化硫代二苯醚類。
1.6.　亞烷基雙酚類，例如，2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)-苯酚]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-第三丁基-苯酚)、2,2'-亞乙基雙(6-第三丁基-4-異丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[6-(α-甲基苯甲基)-4-壬基苯酚]、2,2'-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基苯甲基)-4-壬基苯酚]、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-第三丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(6-第三丁基-2-甲基苯酚)、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯甲基)-4-甲基苯酚、1,1,3-參(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3-第三丁基-4-羥苯基)丁酸酯]、雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯、雙[2-(3'第三丁基-2-羥基-5-甲基苯甲基)-6-第三丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯、1,1-雙(3,5-二甲基-2-羥苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(5-第三丁基-4-羥基2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1,1,5,5-四-(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.　苯甲基化合物，例如，3,5,3',5'-四-第三丁基-4-4'-二羥基二苯甲基醚。
1.8.　羥基苯甲基化丙二酸酯。
1.10.　其他三嗪化合物，例如，2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-參-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯、1,3,5-參(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)異氰尿酸酯、2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基丙醯基)-六氫-1,3,5-三嗪、1,3,5-參(3,5-二環己基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯。
1.11.　苯甲基膦酸酯類，例如，二甲基-2,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯、二乙基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯、二(十八烷基)-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯、二(十八烷基)-δ-第三丁基-羥基-S-甲基苯甲基膦酸酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸單乙酯鈣鹽。
1.12.　醯胺基酚類。
1.13. β-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸與一元或多元醇形成之酯。
1.14. β-(5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元或多元醇形成之酯。
1.15. β-(3,5-二環己基-4-羥苯基)丙酸與一元或多元醇形成之酯。
1.16. 3,5-二-第三丁基-4-羥苯基乙酸與一元或多元醇形成之酯。
1.17. β-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸醯胺。
1.18.　抗壞血酸(維他命C)。
1.19.　胺型抗氧化劑(Aminic antioxidant)。
2. UV吸收劑及光穩定劑
2.1. 2-(2-羥苯基)-2H-苯并三唑，例如，已知市售之羥苯基-2H-苯并三唑及如在以下美國專利中揭示之苯并三唑：第3,004,896號、第3,055,896號、第3,072,585號、第3,074,910號、第3,189,615號、第3,218,332號、第3,230,194號、第4,127,586號、第4,226,763號、第4,275,004號、第4,278,589號、第4,315,848號、第4,347,180號、第4,383,863號、第4,675,352號、第4,681,905號、第4,853,471號、第5,268,450號、第5,278,314號、第5,280,124號、第5,319,091號、第5,410,071號、第5,436,349號、第5,516,914號、第5,554,760號、第5,563,242號、第5,574,166號、第5,607,987號、第5,977,219號及第6,166,218，該等苯并三唑諸如2-(2-羥基-5-甲基-苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-二-第三丁基-2-羥苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-5-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3,5-二-第三丁基-2-羥苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第二丁基-5-第三丁基-2-羥苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-二-第三戊基-2-羥苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-雙-α-異丙苯基-2-羥苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-(ω-羥基-八-(伸乙基氧基)羰基-乙基)-,苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-十二烷基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-辛基氧羰基)乙基苯基)-2H-苯并三唑、十二烷基化2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-辛基氧羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-5-(2-(2-乙基己基氧基)-羰基乙基)-2-羥苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2-羥苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-異辛基氧羰基乙基)苯基-2H-苯并三唑、2,2'-亞甲基-雙(4-第三辛基-(6-2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-3-第三辛基-5-α-異丙苯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氟-2-(2-羥基-3,5-二-α-異丙苯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羥基-3,5-二-α-異丙苯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-異辛基氧羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、3-(5-三氟-甲基-2H-苯并三唑-2基)-5-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸甲酯、5-丁基磺醯基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三辛基-苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二-a-異丙苯基苯基)-2H-苯并三唑、5-丁基磺醯基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑及5-苯基磺醯基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑。
2.2. 2-羥基二苯甲酮，例如，4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羥基及2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物。
2.3.　經取代及未經取代之苯甲酸酯類，例如，水楊酸4-第三丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯基酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙(4-第三丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-第三丁基苯基酯、十六基-S,S-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、2-甲基-4,6-二-第三丁基苯基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯。
2.4.　丙烯酸酯及丙二酸酯，例如，α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯或異辛酯、α-甲氧羰基-肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對-甲氧基-肉桂酸甲酯或丁酯、α-甲氧羰基-對-甲氧基-肉桂酸甲酯、N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基-吲哚啉、SanduvorPR25(對-甲氧基苯亞甲基丙二酸二甲基酯)(CAS# 7443-25-6)及SanduvorPR31(甲基哌啶-4基對-甲氧基苯亞甲基丙二酸酯)(CAS #147783-69-5)。
2.5.　有或無額外配位體之鎳化合物，例如，2,2'-硫基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]之鎳錯合物、二丁基二硫基胺基甲酸鎳、單烷基酯之鎳鹽、酮肟之鎳錯合物，或1-苯基-4-月桂醯基-5-羥基吡唑之鎳錯合物。
2.6.　位阻胺穩定劑，例如，4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-烯丙基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-苄基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基-哌啶、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、丁二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、正丁基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸之縮合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之直鏈或環狀縮合物、氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四甲酸酯、1,1'-(1,2-乙二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯甲基)酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮螺[4.5]癸-2,4-二酮、癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯、丁二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-哌啶基)酯、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺與4-N-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之直鏈或環狀縮合物、2-氯-4,6-雙(4-正丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物、8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮螺[4,5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、4-十六烷氧基-與4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合產物、1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合產物(CAS註冊號碼[136504-96-6])、N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二醯亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二醯亞胺、2-十一基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮-4-側氧基-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環十一基-1-氰雜-3,8-二氮-4-側氧基螺[4,5]癸烷與表氯醇之反應產物、1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基-氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯]、N,N'-雙甲醯基-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺、4-甲氧基-亞甲基-丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶之二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]矽氧烷、順丁烯二酸酐-α-烯烴-共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶之反應產物。
位阻胺亦可為在美國專利第5,980,783號中描述之化合物中的一者，亦即，組份l-a)、l-b)、l-c)、l-d)、l-e)、l-f)、l-g)、l-h)、l-i)、l-j)、l-k)或l-l)之化合物，詳言之在該美國專利第5,980,783號之第64至72列上列出的光穩定劑1-a-1、1-a-2、1-b-1、1-c-1、1-C-2、1-d-1、1-d-2、1-d-3、1-e-1、1-f-1、1-g-1、1-g-2或1-k-1，該專利之相關部分據此以引用的方式併入。
位阻胺亦可為美國專利第6,046,304號及第6,297,299號中描述之化合物中的一者，例如，在該等專利之請求項10或38中或實例1至12或D-1至D-5中描述的化合物，該兩專利之揭示內容據此以引用的方式併入。
2.7.　在N原子上被經羥基取代之烷氧基取代的位阻胺，例如，諸如以下之化合物：1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十六醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-烴氧基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶與來自第三戊醇之碳自由基的反應產物、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-側氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、癸二酸雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、己二酸雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、丁二酸雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、戊二酸雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯及2,4-雙{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-正丁基胺基}-6-(2-羥基乙基胺基)-s-三嗪。
2.8.　草醯胺。
2.9.　三-芳基-鄰-羥苯基-s-三嗪，例如已知市售之三芳基-鄰羥苯基-s-三嗪及如在以下美國專利中揭示之三嗪：第3,843,371號、第4,619,956號、第4,740,542號、第5,096,489號、第5,106,891號、第5,298,067號、第5,300,414號、第5,354,794號、第5,461,151號、第5,476,937號、第5,489,503號、第5,543,518號、第5,556,973號、第5,597,854號、第5,681,955號、第5,726,309號、第5,736,597號、第5,942,626號、第5,959,008號、第5,998,116號、第6,013,704號、第6,060,543號、第6,242,598號及第6,255,483號，該等三嗪例如4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-s-三嗪(Cyasorb1164，Cytec Corp)、4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥苯基)-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二羥苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二羥苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2,4-雙(4-聯苯基)-6-(2-羥基-4-辛基氧羰基亞乙基氧基苯基)-s-三嗪、2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-第二戊氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-苄氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二-正丁氧基苯基)-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基*-2-羥基丙氧基)-5-α-異丙苯基苯基]-s-三嗪(*指示辛氧基、壬氧基及癸氧基之混合物)、亞甲基雙{2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪}、以5:4:1之比率在3:5'、5:5'及3:3'位置橋接的亞甲基橋接二聚物混合物、2,4,6-參(2-羥基-4-異辛基氧羰基亞異丙基氧基苯基)-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-異丙苯基苯基)-s-三嗪、2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4,6-參[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三嗪與4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三嗪之混合物(Tinuvin400，Ciba Specialty Chemicals Corp.)、4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三嗪及4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥苯基)-s-三嗪。
3.　金屬去活化劑。
4.　亞磷酸酯及亞膦酸二酯，例如，亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸參(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂基酯、亞磷酸三(十八基)酯、二硬脂醯基異戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯、二異癸基異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)-異戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-參(第三丁基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、三(十八烷醯基)山梨糖醇三亞磷酸酯、肆(2,4-二-第三丁基苯基)4,4'-伸聯苯基二亞膦酸二酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三丁基-二苯并[d,f][[1,3,2]二噁磷環庚烷、6-氟-2,4,8,10-四-第三丁基-12-甲基-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷雜環辛烷、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)乙基酯、2,2',2"-氮基[三乙基參(3,3,5,5'-四-第三丁基-1,1"-聯苯'-2,2'-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3,3',5,5-四-第三丁基-'1,1'-聯苯-2,2'-二基')亞磷酸酯。
5.　羥胺。
6.　硝酮。
7.　氧化胺。
8.　苯并呋喃酮及吲哚啉酮。
9.　硫代增效劑。
10.　過氧化物清除劑。
11.　聚醯胺穩定劑。
12.　鹼性共穩定劑，例如，三聚氰胺、聚乙烯吡咯啶酮、雙氰胺、三聚氰酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺類、聚醯胺類、聚胺基甲酸酯類、高級脂肪酸之鹼金屬鹽及鹼土金屬鹽(例如，硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、二十二酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻油酸鈉及棕櫚酸鉀)、鄰苯二酚酸銻或鄰苯二酚酸鋅。
13.　晶核生成劑，例如，無機物質，諸如滑石、金屬氧化物(諸如二氧化鈦、氧化鎂)、較佳為鹼土金屬之磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機化合物，諸如單羧酸或多羧酸及其鹽，例如4-第三丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁二酸鈉或苯甲酸鈉；聚合化合物，諸如離子共聚物(離聚物)。其他晶核生成劑包括：亦稱為澄清劑之糖縮醛(來自Milliken Chemical,Spartanburg,USA之系列)、例如在EP 1592738、WO 2004072168及US 2007149663中描述之三醯胺衍生物以及所謂的超晶核生成劑(來自Milliken Chemical,Spartanburg,USA之系列)。較佳晶核生成劑包括：所謂的超晶核生成劑，例如1,2-環己烷二羧酸之鈣鹽(可以HPN-20E購自Milliken Chemical)及雙環[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸之二鈉鹽(可以HyperformHPN-68購自Milliken Chemical,Spartanburg,USA)；及有機磷酸酯衍生物，諸如NA-11(可購自ADEKA,Japan；主要組份：2,2’-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基苯基)磷酸鈉)、NA-21(可購自ADEKA,Japan；主要組份：羥基-雙[2,2'-亞甲基-雙(4,6-二-第三丁基 苯基)磷酸鋁])及NA-71(可購自ADEKA,Japan；主要組份：2,2'-亞甲基-雙(4,6-二-第三丁基 苯基)磷酸鋰)及/或 NA 287(可購自Ciba AG,Basel,Switzerland之專利高效晶核生成劑)。本發明特別關注之其他晶核生成劑包括用於PP之β-晶核生成劑，諸如TF1(可購自New Japan Chemical,Japan)及TNB-5(可以不同商品名購自各個中國供應商的環己基對酞醯胺衍生物)。本發明關注之又一晶核生成劑為等同於PC-1(由New Japan Chemical,Japan製造)之澄清劑PC1(由Rika,UK經售)。
14.　填料及增強劑，例如，碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖維、碳纖維、玻璃泡、石棉、滑石、矽灰石、高嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬氧化物及氫氧化物、碳黑、石墨、木粉及其他天然產物(例如，大麻、洋麻、劍麻及其類似者)之粉末或纖維、合成纖維。
15.　分散劑，諸如，聚氧化乙烯蠟或礦物油。
16.　其他添加劑，例如，增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、染料、光學增亮劑、流變添加劑、催化劑、流動控制劑、助滑劑、交聯劑、交聯輔助劑、鹵素清除劑、煙霧抑制劑、阻燃劑、抗靜電劑、澄清劑(諸如經取代或未經取代之二苯亞甲基山梨糖醇)、苯并噁嗪酮UV吸收劑(諸如2,2'-對-伸苯基-雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)，亦即Cyasorb3638(CAS# 18600-59-4))及/或發泡劑。
較佳之其他添加劑為選自由以下組成之群的一或多種添加劑：受阻胺光(尤其UV)穩定劑、受阻酚、亞磷酸酯、苯并呋喃酮穩定劑及羥苯基苯并三唑、羥苯基-s-三嗪或二苯甲酮紫外光吸收劑、諸如滑石及碳黑之填料及諸如硬脂酸鈣之鹼性共穩定劑或晶核生成劑，或其兩者或兩者以上之混合物。
根據本發明欲用作特定額外習用/功能性添加劑之較佳晶核生成劑包括前文中所描述之彼等者。特別關注所謂超晶核生成劑，諸如HPN-20E或HPN-68(可購自Milliken Chemical,Spartanburg,USA)；及/或有機磷酸酯衍生物，諸如NA-11、NA-21及NA-71(可購自ADEKA,Japan)及 NA 287(可購自Ciba AG,Basel,Switzerland)。特別關注之其他晶核生成劑包括用於聚丙烯之β-晶核生成劑，諸如NJSTARTF1(可購自New Japan Chemical,Japan)、TNB-5(可以不同商品名購自各個中國供應商)。所關注之又一晶核生成劑為PC-1與PC-1(其分別可購自Rika,UK ＆ New Japan Chemical,Japan)。
當然，除本發明之減摩劑、接枝聚合物及不飽和酸醯胺之組合外，還有可能添加諸如滑石之消光劑、包含一或多個環氧基團之聚合物或尤其還添加接枝聚合物或酯化聚合物。此一直包含於本發明之實施例中。
儘管汽車應用為較佳的，但本發明之組合物亦適用於除汽車應用(例如，用於儀錶板結構、控制台、其他內部裝飾零件、儀錶板本身及門板表皮，以及用於座椅組件、把手、貨艙襯裏、引擎艙組件或其類似者)外的其他潛在市場，例如用於需要良好機械強度及有利光學特性(諸如，低光澤度)之機器外殼、器具、消費型或電子器件、戶外載具及器件或任何其他零件，或用於器具及封裝市場中。
以下實例說明本發明，但不限制本發明之範疇。在給出百分比(%)之處，若未以不同形式明確指示，則此百分比係指重量百分比(以整個聚合物組合物計)。
使用以下方法及技術來測試及表徵所產生之測試樣本的應用性質。
藉由借助於分光光度計Spectraflash SF 600 Plus(Datacolor AG,Dietlikon,Switzerland)量測色差(ΔL值)來評估耐刮性。此量測對應於經刮擦之聚合物表面與未經刮擦之聚合物表面之間的亮度差。利用刮擦硬度測試儀430 P(Erichsen GmbH ＆ Co. KG,Hemer,Germany)類似於GME 60280(根據2004年7月之General Motors Europe Engineering Standard GME 60280，第2期之耐刮性測試)，用以1000 mm/分鐘之速度移動的具有1 mm直徑之金屬尖端(具有球形末端之圓柱形硬金屬筆)在室溫下在15 N及/或20 N之有效法向力下在表面上進行刮擦測試。
使用類似於GME 60280的第二經修改刮擦測試。替代上文中使用之在縱向及橫向方向上進行刮擦從而形成在線之間具有2 mm距離之柵格(在實例中稱為「x切割」)的十字圖案(cross hatch pattern)，在僅一個方向上以介於線之間具有1.5 mm距離之平行線刮擦樣本(在實例中稱為「長度切割」)。另外，如上文所描述應用相同尖端、相同速度及相同負載(法向力)。
根據ISO 527使用Zwick Z010通用測試機(Zwick GmbH ＆ Co. KG,Ulm,Germany)在100 mm/分鐘之十字頭速度下量測拉伸性質。對於每一調配物測試至少5個樣本，且計算平均值。記錄拉伸模數[MPa]。
分別用以下商標來識別用作以下實例中之組份的以下產品：
‧ Fusabond P353樹脂(原名：Fusabond P MD 353D，E. I. du Pont de Nemours and Company,Wilmington,DE,USA)：具有極高MA接枝度之PP-接枝-MA
‧ Ceramer 67(Baker Petrolite,Baker Hughes Company,Sugar Land TX)：PE-接枝-MA
‧ Atmer SA 1753(ex-Ciba，現Croda，Snaith Goole,East Yorkshire,England))：芥酸醯胺
‧　石墨FL 1690(Grafitbergbau Kaisersberg Ges.m.b.H.,St. Stefan ob Leoben)：石墨
‧ Dyneon TF 2021(Dyneon LLC,Oakdale MN)：聚四氟乙烯PTFE精細粉末
‧　硫化鉬(Fluka,Sigma Aldrich Chemie GmbH,Buchs,Switzerland)：硫化鉬
‧　硫化鎢(Sigma Aldrich Chemie GmbH,Buchs,Switzerland)：硫化鎢
‧ Styroflex 2G66(BASF SE,Ludwigshafen,Germany)：SBS苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物
‧ Kraton G1652E(Kraton Polymers LLC,Houston TX)：SEBS苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物
‧ Engage 8200(Dow Chemical Company,Midland MI)：乙烯-辛烯共聚物
‧ Modiper A4200(NOF Corporation,Tokyo,Japan)：聚(乙烯-stat-縮水甘油基甲基丙烯酸酯)-接枝-聚甲基-甲基丙烯酸酯
‧ Modiper A5200(NOF Corporation,Tokyo,Japan)：聚(乙烯-stat-乙基丙烯酸酯)-接枝-聚甲基-甲基丙烯酸脂
‧ TPO基礎樹脂Daplen EE 013AE(Borealis AG,Vienna,Austria)：反應器TPO，與Daplen ED012AE相比僅略經改質之較新基礎樹脂
‧ TPO基礎樹脂Daplen ED 012AE(Borealis AG,Vienna,Austria)：反應器TPO；在50%乙烯含量下70% PP均聚物與30% PP共聚物；固有黏度約2.9 Pas；熔融流動指數(230℃,2.16 kg)=35 g/10分鐘，低發射
實例1：TPO(Borealis Daplen ED 012AE)之射出成形塊體的加工
標準物：PP-接枝-MA+0.5%脂肪酸醯胺+0.5%石墨、PTFE或金屬硫化物
為了評價其表面性質及抗刮擦添加劑之機械性質，根據以下程序將產物併入TPO射出成形塊體中。
將呈粉末形式之TPO Daplen ED012AE(來自Borealis AG,Vienna,Austria)與20%滑石(Luzenac A-20；Rio Tinto,Luzenac Europe,Toulouse,France)、1.5%碳黑母體混合物(等於0.5%碳黑濃度)、0.05%硬脂酸鈣、0.05% CibaIRGANOXB215(亞磷酸酯(參(2,4-二-(第三)-丁基-苯基)-磷酸酯)與受阻酚(肆-(亞甲基-(3,5-二-(第三)-丁基-4-氫化肉桂酸酯))甲烷)之協同抗氧化劑混合物，Ciba,Basel,Switzerland)混合在一起，且如表1中所指示組合出產物。在高速混合器Mixaco Lab CM 12(Mixaco,Dr. Herfeld GmbH ＆ Co. KG Maschinenfabrik,Neuenrade,Germany)中混合調配物，且在例如Berstorff ZE 25×33D(KraussMaffei Berstorff GmbH,Hannover,Germany)之雙螺桿擠出器中在220℃下混製為小球。進一步使用例如Engel HL60(Engel Austria GmbH,Schwertberg,Austria)之標準射出成形機使小球射出成形為具有2 mm厚度之塊體。加工溫度為約240℃。
表面及機械性質概括於表1中。
添加特定減摩劑(諸如，石墨、PTFE或金屬硫化物)因此可改良包含PP-接枝-MA+脂肪酸醯胺之TPO調配物的耐刮性及機械性質。
實例2：TPO(Borealis Daplen EE 013AE)之射出成形塊體的加工
PP-接枝-MA內含物之變化+0.3%脂肪酸醯胺+0.5% PTFE
如實例1中般製備調配物，但使用Borealis Daplen EE 013AE替代Borealis Daplen ED 012AE。
刮擦效能性質概括於表2中。
藉由在包含PP-g-MA+脂肪酸醯胺之TPO調配物中添加減摩劑(此處為PTFE)作為助劑可改良耐刮性；此處展示PP-接枝-MA內含物之變化。
實例3：TPO(Borealis Daplen EE 013AE)之射出成形塊體的加工
PE-接枝-MA內含物+0.3%脂肪酸醯胺+0.5% PTFE
如實例1中般製備調配物，但使用Borealis Daplen EE 013AE替代Borealis Daplen ED 012AE。
刮擦效能性質概括於表3中。
添加減摩組份(此處為PTFE)可改良包含PE-g-MA(Ceramer 67)+脂肪酸醯胺之TPO調配物的耐刮性效能。
在以下實例中將第四聚合組份添加至PP-接枝-MA+芥酸醯胺+石墨或PTFE之組合中。
實例4：TPO(Borealis Daplen EE 013AE)之射出成形塊體的加工
PP-接枝-MA內含物+0.3%脂肪酸醯胺+0.5% PTFE+1%額外聚合物組份。
如實例1中般製備調配物，但使用Borealis Daplen EE 013AE代替Borealis Daplen ED 012AE。
刮擦效能性質概括於表4中。
[ 1] 本發明實例與相應比較性實例相比較的耐刮性之相對改良。
添加特定減摩劑(此處為PTFE)因此可改良包含PP-接枝-MA+脂肪酸醯胺及額外聚合/彈性組份之TPO調配物的耐刮性。
實例5：TPO(Borealis Daplen EE 013AE)之射出成形塊體的加工
PP-接枝-MA內含物+0.3%脂肪酸醯胺+0.5%石墨或PTFE+1%額外聚合物組份
如實例1中般製備調配物，但使用Borealis Daplen EE 013AE代替Borealis Daplen ED 012AE。
刮擦效能性質概括於表5中。

Claims (13)

  1. 一種減摩劑於改良經橡膠改質之聚合物的耐刮性之用途，該減摩劑除不飽和脂肪酸醯胺外還與接枝聚合物併用，使用方式係藉由包含在添加或不添加一或多種其他添加劑之情況下將所有組份混合至該經橡膠改質之聚合物中所達成；其中該減摩劑係選自以下之群：聚四氟乙烯、全氟烷氧基聚合物樹脂、氟化乙烯-丙烯、聚乙烯四氟乙烯、聚氟乙烯、聚乙烯氯三氟乙烯、聚二氟亞乙烯、聚氯三氟乙烯、全氟彈性體FFKM、氟彈性體FPM/FKM、石墨、石墨烯、硫化鎢、硫化鉬及氮化硼；或兩種或兩種以上此等劑之混合物。
  2. 如請求項1之用途，其中該接枝聚合物具有選自以下之群的主鏈：單烯烴及二烯烴之聚合物、環烯烴之聚合物，或聚丙烯與聚乙烯之混合物；乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯及其與低密度聚乙烯之混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物及其與一氧化碳之共聚物；以及乙烯與丙烯及己二烯、二環戊二烯或亞乙基-降冰片烯之聚合物；或僅基於苯乙烯聚合之聚合物； 或或丙烯腈-丙烯酸酯彈性體-苯乙烯共聚物、乙烯與較高碳數α-烯烴之共聚物、聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、氫化苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物及氫化苯乙烯-異戊二烯共聚物；該等主鏈經不飽和羧酸接枝；或其反應性前驅體形式，其中該接枝亦可用一種以上之此等單體，用所提及之單羧酸或二羧酸之酯，或用乙烯基芳族化合物，或用兩種或兩種以上選自由不飽和羧酸、其酯及乙烯基芳族化合物組成之群的單體來進行。
  3. 如請求項1或2之用途，其中該接枝聚合物為接枝聚乙烯，該接枝聚乙烯具有選自以下之群的主鏈：聚乙烯、乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯及其與低密度聚乙烯之混合物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物及其與一氧化碳之共聚物，以及乙烯與丙烯及己二烯、二環戊二烯或亞乙基-降冰片烯之聚合物；該等主鏈經以下接枝：不飽和羧酸；或不飽和二羧酸或其反應性前驅體形式，其中該接枝亦可用一種以上之此等單體，用所提及之單羧酸或二羧酸之酯，或用乙烯基芳族化合物，或用兩種或兩種以上選自由不飽和羧酸、其酯及乙烯基芳族化合物組成之群的單體來進行。
  4. 如請求項1之用途，其中該減摩劑為聚四氟乙烯。
  5. 如請求項1之用途，其中該減摩劑為石墨或石墨烯，或其混合物。
  6. 如請求項1之用途，其中該減摩劑為硫化鉬或硫化鎢；或其混合物。
  7. 如請求項1之用途，其中該不飽和脂肪酸醯胺具有下式：R-C(O)-NHR*，其中R為具有10個碳原子至26個碳原子之不飽和烷基，且R*為具有10至26個碳原子之不飽和烷基或氫。
  8. 如請求項7之用途，其中該不飽和醯胺為芥酸醯胺或油酸醯胺，或其混合物。
  9. 如請求項1之用途，其中該經橡膠改質之聚合物為聚合物與類橡膠組份之混合物，其中該聚合物為單烯烴或二烯烴或為包含苯乙烯之聚合物、聚酯、聚醯胺、共聚醚醯胺、共聚酯醯胺及以胺基甲酸酯為基礎之熱塑性彈性體、聚碳酸酯、聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯摻合物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/聚(對苯二甲酸丁二酯)摻合物、聚(氯乙烯)；聚(氯乙烯)/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物、聚(氯乙烯)/丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯、經丙烯酸酯改質之PVC、離聚物，或聚烯烴，且該聚丙烯摻合物之該類橡膠組份為：乙烯-α-烯烴共聚物橡膠；乙烯-α-烯烴非共軛二烯共聚物，其中該等二烯包括環戊二烯、己二烯、辛二烯或降冰片二烯；天然橡 膠；異丁烯橡膠；丁二烯橡膠；聚異戊二烯；1,2-聚丁二烯；苯乙烯-丁二烯無規共聚物橡膠；氯丁二烯橡膠；腈橡膠；苯乙烯-異戊二烯共聚物；苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡膠；乙基乙烯基-乙酸酯；氫化苯乙烯-丁二烯共聚物；氫化苯乙烯-異戊二烯共聚物；或其兩者或兩者以上之混合物；或其中該經橡膠改質之聚合物為聚丙烯與類橡膠組份之混合物，其中該聚丙烯係選自PP嵌段共聚物、無規共聚物之群及PP均聚物，或後者之二元、三元或四元混合物，且該聚丙烯摻合物之該類橡膠組份為：乙烯-α-烯烴共聚物橡膠；乙烯丙烯無規共聚物；乙烯-α-烯烴非共軛二烯共聚物，其中該等二烯包括環戊二烯、己二烯、辛二烯或降冰片二烯；天然橡膠；異丁烯橡膠；丁二烯橡膠；聚異戊二烯；1,2-聚丁二烯；苯乙烯-丁二烯無規共聚物橡膠；氯丁二烯橡膠；腈橡膠；苯乙烯-異戊二烯共聚物；苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡膠；乙基乙烯基-乙酸酯；氫化苯乙烯-丁二烯共聚物；氫化苯乙烯-異戊二烯共聚物；或其兩者或兩者以上之混合物，或為基於乙烯之聚合物。
  10. 如請求項9之用途，其中該經橡膠改質之聚合物為TPO，其經由反應器或混配技術而獲得。
  11. 如請求項1之用途，其中該等組份係以下列相對重量份存在：該接枝聚合物之量：0.2%至40%； 該減摩劑之量：0.1%至10%；該不飽和脂肪酸醯胺之量：0.1%至1%；該經橡膠改質之聚烯烴係以按重量計20%至98%存在於整個聚合物組合物中；一或多種其他添加劑之量：0.01重量%至5重量%；及填料之量：至多40%。
  12. 如請求項1之用途，其中該一或多種其他添加劑係選自由以下組成之群：受阻胺光穩定劑、受阻酚、亞磷酸酯、苯并呋喃酮穩定劑及羥苯基苯并三唑、羥苯基-s-三嗪或二苯甲酮紫外光吸收劑、晶核生成劑、填料、及鹼性共穩定劑，或其兩者或兩者以上之混合物。
  13. 如請求項1之用途，其中所混合之該等組份分別包含20重量%至98重量%的經橡膠改質之聚丙烯；0重量%至40重量%之填料；0.5重量%至3重量%之接枝聚合物；0.01重量%至1重量%之不飽和脂肪酸醯胺；及0.01重量%至1重量%之減摩劑。
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