JP2000313783A - 熱可塑性樹脂組成物、その摺動性改質剤ないし改良方法および改質剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 摺動性を付与した熱可塑性樹脂組成物、その
改良方法、その為の改質剤およびその製造方法。 【解決手段】 ポリテトラフルオロエチレン含量が０.
５〜８０重量％である粒子径が１０μｍ以下のポリテト
ラフルオロエチレン粒子と、有機系重合体とを含有する
改質剤。様々な成型方法において、優れた摺動性が永久
的に持続し、かつ、表面外観性の良好な成型品を得るこ
とができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、摺動性の改良され
た熱可塑性樹脂組成物ないしその改質剤、改良方法、改
質剤の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＶＴＲ等のＡＶ機器、プリンタ等のＯＡ
機器をはじめとする種々の分野に、熱可塑性樹脂からな
る成形体が広く用いられており、それらの成形体の要求
物性の一つとして摺動性が挙げられる。現在、熱可塑性
樹脂の摺動性を付与する改質剤として、シリコーンオイ
ル、シリコーンパウダー、テフロンパウダー等の添加が
提案されている（参照：特開平２−１８４４４号公報、
特開平６−１７９７８８号公報、文献「摺動特性」"プ
ラスチックス Vol.47 NO.9"）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た改質剤による手段では、一時的には良好な結果を示す
が、永久的な改良効果を発揮するものとはいえず、ま
た、均一に分散されにくいため表面外観が損なわれるこ
とがあった。本発明は前記課題を解決するためになされ
たもので、摺動性を付与した熱可塑性樹脂組成物、その
改良方法、その為の改質剤およびその製造方法を提供す
ることにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の摺動性改質剤
は、ポリテトラフルオロエチレン含量が０.５〜８０重
量％である粒子径が１０μｍ以下のポリテトラフルオロ
エチレン粒子と、有機系重合体とを含有するものであ
る。この摺動性改質剤は、粒子径が０.０５〜１.０μｍ
のポリテトラフルオロエチレン粒子水性分散液と有機系
重合体粒子水性分散液との混合物を凝固またはスプレー
ドライにより粉体化するか、または、粒子径が０.０５
〜１.０μｍのポリテトラフルオロエチレン粒子水性分
散液の存在下で、有機系重合体を構成する単量体を重合
した後、凝固またはスプレードライにより粉体化する
か、または、粒子径が０.０５〜１.０μｍのポリテトラ
フルオロエチレン粒子水性分散液と有機系重合体粒子水
性分散液とを混合した分散液中で、エチレン性不飽和結
合を有する単量体を乳化重合した後、凝固またはスプレ
ードライにより粉体化して製造したものが望ましい。

【０００５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、その摺動
性改質剤が、熱可塑性樹脂を１００重量部に対して、
０.５〜５０重量部添加されていることを特徴とするも
のである。この際、熱可塑性樹脂の１００重量部に対す
るポリテトラフルオロエチレン成分の含量割合が０.０
００１〜２０重量部であることが望ましい。また、熱可
塑性樹脂組成物中には、さらにゴム成分を含有すること
が望ましい。請求項３に係る熱可塑性樹脂組成物の摺動
性改良方法は、上記摺動性改質剤を熱可塑性樹脂に添加
し、溶融混練してマスターペレット化し、このマスター
ペレットをさらに熱可塑性樹脂に配合し、摺動性改質剤
の含有量を熱可塑性樹脂の総量１００重量部に対して
０.５〜５０重量部とすることを特徴とするものであ
る。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明が適用される熱可塑性樹脂
（Ａ）には、一般に知られている殆ど全ての熱可塑性樹
脂を挙げられる。例えば、ポリスチレン（ＰＳ）、スチ
レン／アクリロニトリル共重合体樹脂（ＳＡＮ）等のス
チレン系樹脂、ポリメチルメチクリレート（ＰＭＭＡ）
などのアクリル系ビニル重合体、ポリエチレン（Ｐ
Ｅ）、ポリプロピレン（ＰＰ）などのポリオレフィン樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂（ＰＰＥ）及びその変性品、芳香族ポリエス
テル樹脂（ＰＥＴ、ＰＢＴ）、ポリカーボネート樹脂
（ＰＣ）、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキ
サメチレンアジパミド（ナイロン６６）などポリアミド
樹脂（ＰＡ）、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）等が挙げ
られる。これらは２種以上の成分を併せて使用すること
もできる。更に、グラフトコポリマーの様な相溶化剤を
併用することもできる。

【０００７】本発明での熱可塑性樹脂組成物には、上述
した熱可塑性樹脂（Ａ）に加えて、ゴム成分（Ｂ）を配
合することもできる。このゴム成分（Ｂ）としては、コ
ア−シェル型、もしくはエラストマー等のゴム質重合体
が挙げられ、具体的には、メチルメタクリレート／ブタ
ジエン／スチレン共重合体樹脂（ＭＢＳ樹脂）、アクリ
ロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体樹脂（ＡＢ
Ｓ樹脂）等のジエン系コアシェル型ゴム質重合体、アク
リレート／スチレン／アクリロニトリル共重合体樹脂
（ＡＳＡ樹脂）、アクリレート／メチルメタクリレート
共重合体樹脂等のアクリル系コアシェル型ゴム質重合
体、シリコーン／アクリレート／メチルメタクリレート
共重合体樹脂、シリコーン／アクリレート／アクリロニ
トリル／スチレン共重合体樹脂等のシリコーン系コアシ
ェル型ゴム質重合体、エチレン／プロピレン共重合体
（ＥＰＲ）、エチレン／ブテン−１共重合体、エチレン
／プロピレン／非共役ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、エ
チレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン／ア
クリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）などのオレフィン系
熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）、スチレン／ブタジエ
ン／スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン／
エチレン／ブチレン／スチレンブロック共重合体（ＳＥ
ＢＳ）、スチレン／エチレン／プロピレンブロック共重
合体（ＳＥＰ）、スチレン／イソプレン／スチレン共重
合体（ＳＩＳ）等のスチレン系熱可塑性エラストマー
（ＴＰＥ）、及びこれらの無水マレイン酸やグリシジル
メタクリレート等による変性品、熱可塑性ポリエステル
（ＴＰＥｓ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、イソ
ブテン／イソプレンゴム（ＩＩＲ）、ポリイソプレン
（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエン／アクリロニ
トリル共重合体（ＮＢＲ）、ブタジエン／スチレン共重
合体（ＳＢＲ）等が挙げられる。又、これらは２種以上
併せて使用することもできる。

【０００８】本発明の摺動性改質剤は、ポリテトラフル
オロエチレン粒子含有粉体（Ｃ）である。そのポリテト
ラフルオロエチレン含有粉体（Ｃ）は粒子径が１０μｍ
以下のポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体
とを含有してなリ、粉体中でポリテトラフルオロエチレ
ンが１０μｍ以上の凝集体となっていないことが必要で
ある。このようなポリテトラフルオロエチレン含有粉体
としては、粒子径が０.０５〜１.０μｍのポリテトラフ
ルオロエチレン粒子水性分散液と有機系重合体粒子水性
分散液とを混合して凝固またはスプレードライにより粉
体化して得られるもの、あるいは、粒子径が０.０５〜
１.０μｍのポリテトラフルオロエチレン粒子水性分散
液存在下で有機系重合体を構成する単量体を重合した
後、凝固またはスプレードライにより粉体化して得られ
るもの、あるいは、粒子径が０.０５〜１.０μｍのポリ
テトラフルオロエチレン粒子水性分散液と有機系重合体
粒子水性分散液とを混合した分散液中で、エチレン性不
飽和結合を有する単量体を乳化重合した後、凝固または
スプレードライにより粉体化して得られるものが好まし
い。

【０００９】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有粉体（Ｃ）を得るために用いる、粒子径が０.０
５〜１.０μｍポリテトラフルオロエチレン粒子水性分
散液は、含フッ素界面活性剤を用いる乳化重合でテトラ
フルオロエチレンモノマーを重合させることにより得ら
れる。ポリテトラフルオロエチレン粒子の乳化重合の
際、ポリテトラフルオロエチレンの特性を損なわない範
囲で、共重合成分としてヘキサフルオロプロピレン、ク
ロロトリフルオロエチレン、フルオロアルキルエチレ
ン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等の含フッ素
オレフィンや、パーフルオロアルキル（メタ）アクリレ
ート等の含フッ素アルキル（メタ）アクリレートを用い
ることができる。共重合成分の含量は、テトラフルオロ
エチレンに対して１０重量％以下であることが好まし
い。ポリテトラフルオロエチレン粒子分散液の市販原料
としては、旭ＩＣＩフロロポリマー社製の「フルオンＡ
Ｄ−１」、「ＡＤ−９３６」、ダイキン工業社製の「ポ
リフロンＤ−１、Ｄ−２」、三井デュポンフロロケミカ
ル社製の「テフロン３０Ｊ」等を代表例として挙げるこ
とができる。

【００１０】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有粉体を構成する有機系重合体としては特に制限さ
れるものではないが、熱可塑性樹脂に配合する際の分散
性の観点から各々の樹脂との親和性が高いものであるこ
とが好ましい。有機系重合体を生成するための単量体の
具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチ
レン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−
クロロスチレン、２,４−ジクロロスチレン、ｐ−メト
キシスチレン、ｏ−メトキシスチレン、２,４−ジメチ
ルスチレン等の芳香族ビニル系単量体；アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、
アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−２−
エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ド
デシル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリデシ
ル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘ
キシル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体；アク
リロニトリル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビニ
ル系単量体；無水マレイン酸等のα,β−不飽和カルボ
ン酸；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヒキシルマレイミド等のマレイミド系単
量体；グリシジルメタクリレート等のグリシジル基含有
単量体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル
等のビニルエーテル系単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル
等のカルボン酸ビニル系単量体；エチレン、プロピレ
ン、イソブチレン等のオレフィン系単量体；ブタジエ
ン、イソプレン、ジメチルブタジエン等のジエン系単量
体等を挙げることができる。これらの単量体は、単独で
あるいは２種以上混合して用いることができる。これら
の単量体の中で上記熱可塑性樹脂との親和性の観点から
好ましいものとして、芳香族ビニル系単量体、（メタ）
アクリル酸エステル系単量体、シアン化ビニル系単量体
を挙げることができる。

【００１１】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有粉体中に占めるポリテトラフルオロエチレンの含
有割合は、０.１〜９０重量％であることが好ましい。
０．１重量％未満では、充分な摺動性を付与することが
困難となり、９０重量％を超えると表面外観が悪化する
場合がある。また、ポリテトラフルオロエチレン粒子中
のポリテトラエチレンの含有割合は、０.５〜８０重量
％である。０．５重量％未満では充分な摺動性を付与す
ることが困難で、８０重量％を超えると表面外観が悪化
する場合がある。

【００１２】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有粉体は、その水性分散液を塩化カルシウム、硫酸
マグネシウム等の金属塩を溶解した熱水中に投入し、塩
析、凝固した後に乾燥するか、スプレードライにより粉
体化することができる。通常のポリテトラフルオロエチ
レンファインパウダーは、粒子分散液の状態から粉体と
して回収する工程で１００μｍ以上の凝集体となってし
まうために熱可塑性樹脂に均一に分散させることが困難
であるのに対して、本発明に用いるポリテトラフルオロ
エチレン含有粉体は、ポリテトラフルオロエチレンが単
独で粒子径が１０μｍを超えるドメインを形成していな
いためにポリカーボネート樹脂等に対する分散性がきわ
めて優れている。この結果、本発明の熱可塑性樹脂組成
物は、ポリテトラフルオロエチレンが熱可塑性樹脂中で
効率よく繊維化しており、種々の成形性が優れる上に、
表面性にも優れるものとなる。

【００１３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述した
熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、上記ゴム成
分（Ｂ）が０〜１００重量部、ポリテトラフルオロエチ
レン含有粉体（Ｃ）が０.５〜５０重量部添加されたも
のである。この際、ポリテトラフルオロエチレン含有粉
体（Ｃ）は、その内のポリテトラフルオロエチレン成分
が、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して０.００
０１〜２０重量部になるように配合されることが望まし
い。ゴム成分（Ｂ）が１００重量部を超えると熱可塑性
樹脂が柔らかくなり密着性が大きくなる。ポリテトラフ
ルオロエチレン含有粉体（Ｃ）が０.５重量部未満、ま
たは、そのポリテトラフルオロエチレン成分が０.００
０１重量部未満では摺動性付与効果が乏しく、本発明の
効果を効果的に得ることができない場合がある。また、
ポリテトラフルオロエチレン含有粉体（Ｃ）が５０重量
部を超えるか、または、そのポリテトラフルオロエチレ
ン成分が２０重量部を超えると表面外観が悪化する場合
がある。

【００１４】本発明の樹脂組成物には、本来の目的を損
なわない範囲で、顔料や染料、ガラス繊維、金属繊維、
金属フレーク、炭素繊維などの補強剤や充填剤、２,６
−ジ−ブチル−４−メチルフェノール、４,４´−ブチ
リデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）などのフェノール系酸化防止剤、トリス（ミックス
ド、モノおよびジニルフェニル）ホスファイト、ジフェ
ニル・イソデシルホスファイトなどのフォスファイト系
酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリ
スチルチオジプロピオネートジアステリアルチオジプロ
ピオネートなどの硫黄系酸化防止剤、２−ヒドロキシ−
４−オクトキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ビス（２,２,６,６）
−テトラメチル−４−ピペリジニル）などの光安定剤、
ヒドロキシルアルキルアミン、スルホン酸塩などの帯電
防止剤、エチレンビスステアリルアミド、金属石鹸など
の滑剤、およびテトラブロムフェノールＡ、デカブロモ
フェノールオキサイド、ＴＢＡエポキシオリゴマー、Ｔ
ＢＡポリカーボネートオリゴマー、三酸化アンチモン、
ＴＰＰ、リン酸エステルなどの難燃剤などの各種添加剤
を適宜配合することにより、さらに望ましい物性、特性
に調節することができる。本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、上述した必須成分及び所望により任意成分の各成分
を所定量配合し、ロール、バンバリーミキサー、単軸押
出機、２軸押出機等の通常の混練機で混練することによ
り調製される。通常、ペレット状にするのが好ましい。
また、ポリテトラフルオロエチレン含有粉体（Ｃ）を高
濃度に含むマスターペレットを熱可塑性樹脂（Ａ）もし
くはゴム質重合体（Ｂ）で希釈して本発明の組成物とし
ても良い。

【００１５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、様々な成
型方法において成型品の摺動性や成形時の滑性を発揮
し、また、ポリテトラフルオロエチレンのマクロな凝集
物がなく成型品の表面性も優れている。本発明の熱可塑
性樹脂成物の加工法としては特に制限はないが、射出成
形、カレンダー成形、ブロー成形、押し出し成形、熱成
形、発泡成形、溶融紡糸などを挙げることができる。本
発明の熱可塑性樹脂組成物を用いて得られる有用な成形
体としては特に制限はないが、射出成型品、シート、フ
ィルム、中空成形体、パイプ、角棒、異形品、熱成形
体、発泡体、繊維などを挙げることができる。

【００１６】

【実施例】以下、「部」は重量部を示す。諸物性の測定
は下記の方法による。 （１）固形分濃度：粒子分散液を１７０℃で３０分乾燥
して求めた。 （２）粒子径分布、重量平均粒子径：粒子分散液を水で
希釈したものを試料液として、動的光散乱法（大塚電子
（株）製「ＥＬＳ８００」、温度２５℃、散乱角９０
度）により測定した。 （３）ゼータ電位（表面電位）：粒子分散液を０.０１
ｍｏｌ／ｌのＮａＣｌ水溶液で希釈したものを試料液と
して、電気泳動法（大塚電子（株）製「ＥＬＳ８０
０」、温度２５℃、散乱角１０度）により測定した。 （４）摺動性：７５ｔ射出成形機を用い、試片を成形
し、ＪＩＳ Ｋ７２１８Ａ法に基づきスラスト式摩擦摩
耗試験を使用した。相手材は同材を用いた。試験片は、
外径２５.６ｍｍ、内径２０.０ｍｍの中空円筒形のもの
を用い、相手材にも同様の形状を用いた。 動摩擦係数の測定条件は室温２３℃、湿度５０％雰囲気
中で荷重２ｋｇ、走行速度１０ｃｍ／ｓｅｃで測定し
た。 動摩擦係数は次式で求められる。 μ＝ｆ×ｒ／Ｌ×Ｒ （−） μ：動摩擦係数 ｆ：ロードセルで検出した摩擦力 Ｒ：試料平均半径 ｒ：軸中心ロードセル長さ Ｌ：荷重 比摩耗量の測定条件は、室温２３℃、湿度５０％雰囲気
中で荷重２ｋｇ、走行速度１０ｃｍ／ｓｅｃ、走行距離
８.６４ｋｍで測定した。比摩耗量は次式で求められ
る。 Ａ＝△Ｗ／Ｐ×l×α （ｍｍ³／Ｎ・ｍ） Ａ：比摩耗量 △Ｗ：サンプルの重量変化 Ｐ：荷重 l：走行距離 α：サンプルの密度

【００１７】（５）表面傷つき性 ７５ｔ射出成形機を用いて試片を成形し、スチールウー
ルを用いて表面傷付き性を下記の基準で評価した。 ○：殆ど表面に傷が見られない。 △：表面に傷が見られる。 ×：傷が見えて摩耗する。 （６）表面外観 ７５ｔ射出成形機を用いて試片を成形し、成形品の表面
外観を下記の基準で評価した。 ○：平滑で外観が良好 △：少し表面の肌荒れが見られる ×：表面の肌荒れがひどく外観が悪い

【００１８】［改質剤実施例１：ポリテトラフルオロエ
チレン含有粉体（Ｃ−１）］撹拌翼、コンデンサー、熱
電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに、蒸留
水１９０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
１.５部、スチレン１００部、クメンヒドロパーオキシ
ド０.５部を仕込み、窒素気流下に４０℃に昇温した。
次いで、硫酸鉄（II）０.００１部、エチレンジアミン
四酢酸二ナトリウム０.００３部、ロンガリット塩０.２
４部、蒸留水１０部の混合液を加えラジカル重合を開始
させた。発熱が終了した後、系内の温度を４０℃で１時
間保持して重合を完了させ、スチレン重合体粒子分散液
（以下、Ｐ−１と称する）を得た。スチレン重合体粒子
分散液（Ｐ−１）の固形分濃度は３３.３重量％で、粒
子径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径は９６
ｎｍ、表面電位は−３２ｍＶであった。一方、ポリテト
ラフルオロエチレン系粒子分散液として旭ＩＣＩフロロ
ポリマーズ社製「フルオンＡＤ９３６」を用いた。「フ
ルオンＡＤ９３６」の固形分濃度は６３.０重量％であ
り、ポリテトラフルオロエチレン１００部に対して５部
のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルを含む
ものである。「フルオンＡＤ９３６」の粒子径分布は単
一のピークを示し、重量平均粒子径は２９０ｎｍ、表面
電位は−２０ｍＶであった。８３３部の「フルオンＡＤ
９３６」に蒸留水１１６７部を添加して、固形分濃度が
２６.２重量％のポリテトラフルオロエチレン粒子分散
液（Ｆ−１）を得た。ポリテトラフルオロエチレン粒子
分散液（Ｆ−１）は、２５重量％のポリテトラフルオロ
エチレン粒子と１.２重量％のポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテルを含むものである。１６０部のＦ−
１（ポリテトラフルオロエチレン４０部）と１８１.８
部のＰ−１（ポリスチレン６０部）とを撹拌翼、コンデ
ンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラス
コに仕込み、窒素気流下に室温で１時間撹拌した。その
後、系内を８０℃に昇温し、１時間保持した。一連の操
作を通じて固形物の分離は見られず、均一な粒子分散液
を得た。粒子分散液の固形分濃度は２９.３重量％、粒
子径分布は比較的ブロードで重量平均粒子径は１６８ｎ
ｍであった。この粒子分散液３４１.８部を塩化カルシ
ウム５部を含む８５℃の熱水７００部に投入し、固形物
を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエチレ
ン含有粉体（Ｃ−１）９８部を得た。ポリテトラフルオ
ロエチレン含有粉体（Ｃ−１）を２５０℃でプレス成形
機により短冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片
としたものを無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察し
た。ポリテトラフルオロエチレンは暗部として観察され
るが、１０μｍを超える凝集体は観察されなかった。

【００１９】［改質剤実施例２：ポリテトラフルオロエ
チレン含有粉体（Ｃ−２）］撹拌翼、コンデンサー、熱
電対、窒素導入口、滴下ロートを備えたセパラブルフラ
スコに、上記改質剤実施例１で使用したＦ−１を１６０
部（ポリテトラフルオロエチレン４０部）、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸１.０部、蒸留水７０部を仕込み、窒
素気流下に８０℃に昇温した。次いで、硫酸鉄（II）
０.００１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０.
００３部、ロンガリット塩０.２４部、蒸留水１０部の
混合液を加えた後、ｎ−ブチルアクリレート２０部、ス
チレン４０部、ターシャリーブチルペルオキシド０.３
部の混合液を滴下ロートより９０分間で滴下し、ラジカ
ル重合を進行させ、滴下終了後、内温を８０℃で１時間
保持した。一連の操作を通じて固形物の分離は見られ
ず、均一な粒子分散液を得た。粒子分散液の固形分濃度
は３３.２重量％、粒子径分布は比較的ブロードで重量
平均粒子径は２４８ｎｍであった。この粒子分散液３０
１.５部を塩化カルシウム５部を含む８５℃の熱水７０
０重量部に投入し、固形物を分離させ、濾過、乾燥して
ポリテトラフルオロエチレン含有粉体（Ｃ−２）９８部
を得た。ポリテトラフルオロエチレン含有粉体（Ｃ−
２）を２５０℃でプレス成形機により短冊状に賦形した
後、ミクロトームで超薄切片としたものを無染色のまま
透過型電子顕微鏡で観察した。ポリテトラフルオロエチ
レンは暗部として観察されるが、１０μｍを超える凝集
体は観察されなかった。

【００２０】［改質剤実施例３：ポリテトラフルオロエ
チレン含有粉体（Ｃ−３）］ドデシルメタクリレート７
５部とメチルメタクリレート２５部の混合液にアゾビス
ジメチルバレロニトリル０.１部を溶解させた。これに
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２.０部と蒸留
水３００部の混合液を添加し、ホモミキサーにて１００
００ｒｐｍで４分間撹拌した後、ホモジナイザーに３０
ＭＰａの圧力で２回通し、安定なドデシルメタクリレー
ト／メチルメタクリレート予備分散液を得た。これを撹
拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパ
ラブルフラスコに仕込み、窒素気流下で内温を８０℃に
昇温して３時間撹拌してラジカル重合させ、ドデシルメ
タクリレート／メチルメタクリレート共重合体粒子分散
液（以下、Ｐ−２と称する）を得た。Ｐ−２の固形分濃
度は２５.１重量％で、粒子径分布は単一のピークを示
し、重量平均粒子径は１９８ｎｍ、表面電位は−３９ｍ
Ｖであった。上記改質剤実施例１で用いたＦ−１を１６
０部（ポリテトラフルオロエチレン４０部）と１５９.
４部のＰ−２（ドデシルメタクリレート／メチルメタク
リレート共重合体４０部）とを撹拌翼、コンデンサー、
熱電対、窒素導入口、滴下ロートを備えたセパラブルフ
ラスコに仕込み窒素気流下に室温で１時間撹拌した。そ
の後系内を８０℃に昇温し、硫酸鉄（II）０.００１
部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０.００３
部、ロンガリット塩０.２４部、蒸留水１０部の混合液
を加えた後、メチルメタクリレート２０部とターシャリ
ーブチルペルオキシド０.１部の混合液を３０分かけて
滴下し、滴下終了後内温を８０℃で１時間保持してラジ
カル重合を完了させた。一連の操作を通じて固形物の分
離は見られず、均一な粒子分散液を得た。粒子分散液の
固形分濃度は２８.５重量％で、粒子径分布は比較的ブ
ロードで重量平均粒子径は２４８ｎｍであった。この粒
子分散液３４９.７部を塩化カルシウム５部を含む７５
℃の熱水６００部に投入し、固形物を分離させ、濾過、
乾燥してポリテトラフルオロエチレン含有粉体（Ｃ−
３）９７部を得た。乾燥したポリテトラフルオロエチレ
ン含有粉体（Ｃ−３）を２２０℃でプレス成形機により
短冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片としたも
のを無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。ポリテ
トラフルオロエチレンは暗部として観察されるが、１０
μｍを超える凝集体は観察されなかった。

【００２１】［改質剤実施例４：ポリテトラフルオロエ
チレン含有粉体のマスターペレット（Ｍ−１）］ポリカ
ーボネート（三菱エンジニアリングプラスチック社製
「ノバレックス７０２２Ａ」）１００部に対して、上記
改質剤実施例３で得たテトラフルオロエチレン含有粉体
（Ｃ−３）を２０部配合してハンドブレンドした後、３
０ｍｍ二軸押出機を用いて、バレル温度２８０℃、スク
リュー回転速度１００ｒｐｍにて溶融混練しペレット状
に賦形し、ポリテトラフルオロエチレン含有粉体のマス
ターペレット（以下、Ｍ−１と称する）を得た。

【００２２】［実施例］表１、２に示すように、熱可塑
性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、ゴム質重合体
（Ｂ）及び、上記各改質剤（テトラフルオロエチレン含
有粉体（Ｃ−１〜３）またはマスターペレット（Ｍ−
１））を配合し、押出機により押し出し（ダイス温度は
表中に記載）、ペレットを調製した。このペレットを用
いて７５ｔ射出成形機を用いて成形し（シリンダ温度は
表中に記載）、スラスト式摩擦摩耗試験および表面傷付
き性、表面外観を評価した。結果を表１、２に示す。 ［比較例］比較のために、表３、４に示すように、ポリ
テトラフルオロエチレン含有粉体を添加せずに、または
過少若しくは過剰に添加して押し出したもの（比較例１
〜６、８〜２１）、市販のポリテトラフルオロエチレン
パウダー（旭硝子（株）製「ルブリカントＬ１６９
Ｊ」）を添加したもの（比較例７）を同様に評価した。
「ルブリカントＬ１６９Ｊ」は、有機系重合体を含まな
いポリテトラフルオロエチレンである。結果を表３、４
に示す。

【００２３】表中、熱可塑性樹脂（Ａ）には以下のもの
を使用した。 ＰＳ：住友化学（株）「スミブライトＭ１４０」 ＳＡＮ：旭化成（株）「ＡＰ７８９」 ＰＭＭＡ：三菱レイヨン（株）「アクリペットＶＨ」 ＰＶＣ：信越化学（株）ポリ塩化ビニル樹脂「ＴＫ７０
０」を１００部、安定剤及び滑剤としてジオクチル錫メ
ルカプチド３部、三菱レイヨン（株）「メタブレンＰ−
５５０」を２部、三菱レイヨン（株）「メタブレンＰー
７１０」を１部をヘンシェルミキサーで１１０℃になる
まで１０分間混合した。 ＰＰ：日本ポリケム（株）「ノバッテクＦＹ−６Ｈ」 ＨＤＰＥ：日本ポリケム（株）「ノバッテクＨＹ４３
０」 ＰＣ：三菱エンプラ（株）「ノバレックス７０２２Ａ」 ＰＰＥ：（２,６−ジメチル−１,４−フェニレン）エー
テル、還元粘度（ηｓｐ／ｃ）＝０.５９ｄｌ／ｇ ＰＢＴ：三菱レイヨン（株）「タフペットＮ１０００」 ＰＥＴ：三菱レイヨン（株）「ＫＲ５８２」 ＰＡ６：東レ（株）「ＣＭ１０１７」 ＰＡ６６：東レ（株）「ＣＭ３００１Ｎ」 ＨＩＰＳ：住友化学（株）「スミブライトＥ５８０」 ＡＢＳ：三菱レイヨン（株）「ダイヤペット３００１」 ＰＯＭ：ポリプラスチックス（株）「Ｍ９０−０２」

【００２４】ゴム質重合体（Ｂ）には以下のものを使用
した。 ＭＢＳ：三菱レイヨン（株）「メタブレンＣ２２３Ａ」 ＳＡＳ：三菱レイヨン（株）「メタブレンＳＸ００６」 ＡＲ：三菱レイヨン（株）「メタブレンＷ３４１」 ＳｉＲ：三菱レイヨン（株）「メタブレンＳ２００１」 ＥＰＲ：三井化学（株）「タフマーＰ０６８０」 ＳＥＢＳ：シェル化学（株）「クレイトンＧ１６５０」

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表２】

【００２７】

【表３】

【００２８】

【表４】

【００２９】表１〜４から明らかなように、本実施例の
熱可塑性樹脂組成物であれば、摺動性に優れ、表面に傷
がつきにくい上に、表面外観も良好である。

【００３０】

【発明の効果】本発明によれば、様々な成型方法におい
て、優れた摺動性が永久的に持続し、かつ、表面外観性
の良好な成型品を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｆターム(参考） 4F070 DA34 DA35 DC07 DC11 FA03 FB03 FB04 4J002 AC013 AC024 AC034 AC063 AC064 AC073 AC083 BB031 BB034 BB053 BB063 BB073 BB121 BB124 BB153 BB174 BB183 BB213 BC031 BC034 BC061 BC084 BC094 BC114 BD041 BD15X BE044 BF014 BF024 BG044 BG054 BG061 BG064 BG094 BG104 BH024 BN123 BN153 BN163 BN173 BP013 BP023 CB001 CD194 CD203 CF041 CF161 CG001 CH071 CK023 CL011 CL031 FD010 FD040 FD050 FD070 FD090 FD100 FD130 FD170 GC00

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリテトラフルオロエチレン含量が０.
   ５〜８０重量％である粒子径が１０μｍ以下のポリテト
   ラフルオロエチレン粒子と、有機系重合体とを含有する
   摺動性改質剤。
2. 【請求項２】 熱可塑性樹脂の１００重量部に対して、
   請求項１記載の摺動性改質剤が０.５〜５０重量部添加
   されていることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１記載の摺動性改質剤を熱可塑性
   樹脂に添加し、溶融混練してマスターペレット化し、こ
   のマスターペレットをさらに熱可塑性樹脂に配合し、ポ
   リテトラフルオロエチレン粒子含有粉体の含有量を熱可
   塑性樹脂の総量１００重量部に対して０.５〜５０重量
   部とすることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の摺動性
   改良方法。
4. 【請求項４】 粒子径が０.０５〜１.０μｍのポリテト
   ラフルオロエチレン粒子水性分散液と有機系重合体粒子
   水性分散液との混合物を凝固またはスプレードライによ
   り粉体化することを特徴とする摺動性改質剤の製造方
   法。
5. 【請求項５】 粒子径が０.０５〜１.０μｍのポリテト
   ラフルオロエチレン粒子水性分散液の存在下で、有機系
   重合体を構成する単量体を重合した後、凝固またはスプ
   レードライにより粉体化することを特徴とする摺動性改
   質剤の製造方法。
6. 【請求項６】 粒子径が０.０５〜１.０μｍのポリテト
   ラフルオロエチレン粒子水性分散液と有機系重合体粒子
   水性分散液とを混合した分散液中で、エチレン性不飽和
   結合を有する単量体を乳化重合した後、凝固またはスプ
   レードライにより粉体化することを特徴とする摺動性改
   質剤の製造方法。
7. 【請求項７】 ゴム成分を有することを特徴とする請求
   項２記載の熱可塑性樹脂組成物。