BR112021016271A2 - Mistura de aditivo, composição, métodos para estabilização de um material orgânico susceptível à degradação oxidativa, térmica ou induzida pela luz e para aperfeiçoar retardamento de chama, e, processo - Google Patents

Mistura de aditivo, composição, métodos para estabilização de um material orgânico susceptível à degradação oxidativa, térmica ou induzida pela luz e para aperfeiçoar retardamento de chama, e, processo Download PDF

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Abstract

mistura de aditivo, composição, métodos para estabilização de um material orgânico susceptível à degradação oxidativa, térmica ou induzida pela luz e para aperfeiçoar retardamento de chama, e, processo. a presente invenção se refere às misturas de aminas estericamente impedidas das fórmulas (1) e (2), em que pelo menos um dos radicais z1, z2, z3, z4, z5 e z6 é alquilóxi c1-c18 ou cicloalquilóxi c5-c7 e o restante dos radicais z1, z2, z3, z4, z5 e z6 é hidrogênio, hidróxi, alquilóxi c1-c18 ou cicloalquilóxi c5-c7, e pelo menos um dos radicais y1, y2, y3, y4, y5 e y6 é um grupo da fórmula -ch2-ch=ch-r e o restante dos radicais y1, y2, y3, y4, y5 e y6 é hidrogênio ou um grupo da fórmula -ch2-ch=ch-r, e os outros substituintes são da maneira definida de acordo com a presente invenção, métodos para estabilização de um material orgânico, e um processo para a preparação de compostos da fórmula (1) ).

Description

1 / 50 MISTURA DE ADITIVO, COMPOSIÇÃO, MÉTODOS PARA
ESTABILIZAÇÃO DE UM MATERIAL ORGÂNICO SUSCEPTÍVEL À DEGRADAÇÃO OXIDATIVA, TÉRMICA OU INDUZIDA PELA LUZ E PARA APERFEIÇOAR RETARDAMENTO DE CHAMA, E, PROCESSO
[001] A presente invenção se refere às misturas de aminas estericamente impedidas das fórmulas (1) e (2), da maneira aqui definida anteriormente, métodos para estabilização de um material orgânico, e um processo para a preparação de compostos específicos da fórmula (1).
[002] Aminas estericamente impedidas são conhecidas por serem estabilizadores eficientes para materiais orgânicos contra o efeito prejudicial de luz e calor – especialmente para polímeros sintéticos como poliolefinas. Por exemplo, filmes agrícolas produzidos a partir de poliolefinas são estabilizados por estabilizadores de amina estericamente impedida, uma vez que a transmissão de luz apresenta um grande impacto no crescimento de culturas e uma transmissão de luz sustentável depende da estabilidade a longo prazo do filme.
[003] Existe ainda uma necessidade de mais estabilizadores de amina estericamente impedida, e misturas destes, os quais proveem uma melhoria adicional da estabilização a longo prazo de materiais orgânicos.
[004] A presente invenção se refere em particular a uma mistura de aditivo compreendendo um composto da fórmula (1) H3C CH3 Z6 Z1
N H 3C N C H3 R1 H 3C N CH3 R4 H 3C H3C H 3C C H 3 Z 2
N N C H3 N H 3C N N N X1 N N CH3
N N C H3
N N Z5 R2 H 3C C H3 H 3C C H3 C H3 N C H3 R3 H 3C N C H3
N Z4 Z3 H 3C CH3 (1)
2 / 50 e um composto da fórmula (2) H3C CH3 Y6 Y1
N H 3C N C H3 R'1 H 3C N CH3 R'4 H 3 C H3C H 3C C H 3 Y 2
N N C H3 N H 3C N N N X'1 N N CH3
N N C H3
N N Y5 R'2 H 3C C H3 H 3C C H3 C H3 N C H3 R'3 H 3C N C H3
N Y4 Y3 H 3C CH3 (2), em que R1, R2, R3, R4, R’1, R’2, R’3 e R’4 são independentemente um do outro hidrogênio ou alquila C1-C18, X1 e X’1 são independentemente um do outro alquileno C2-C12 ou alquileno C3-C12 substituído com hidroxila; pelo menos um dos radicais Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 é alquilóxi C1-C18 ou cicloalquilóxi C5-C7 e o restante dos radicais Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 são independentemente um do outro hidrogênio, hidróxi, alquilóxi C1-C18 ou cicloalquilóxi C5-C7, pelo menos um dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 é um grupo da fórmula -CH2-CH=CH-R e o restante dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 são independentemente um do outro hidrogênio ou um grupo da fórmula -CH2-CH=CH-R, e R é hidrogênio, alquila C1-C18 ou cicloalquila C5-C7.
[005] Alquila C1-C18. e preferivelmente alquila C1-C15, compreende alquila linear e ramificada. Exemplos são metila, etila, n-propila, 1-metiletila, n-butila, 2-metilpropila, 1-metilpropila, terc-butila, pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 1,1-dimetilpropila, 1-etilpropila, terc-butilmetila, hexila, 1-metilpentila, heptila, iso-heptila, 2-etilpentila, 1-propilbutila, octila, isooctila, 1-etil-hexila, 2-etil-hexila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, 2,4,4-
3 / 50 trimetilpentila, nonila, isononila, neononila, undecila, laurila, tridecila, tetradecila, pentadecila.
[006] É mais preferido alquila C1-C12, especialmente alquila C1-C8, em particular alquila C1-C4. Um exemplo preferido é butila, especialmente n- butila.
[007] Alquilóxi C1-C18 compreende alquilóxi não substituído e substituído, isto é, com alquila C1-C9. Exemplos são metilóxi, etilóxi, propiloxi (= propóxi), butilóxi, hexilóxi, octilóxi e undecilóxi.
[008] É preferido alquilóxi C1-C12. Exemplo preferidos são metilóxi, etilóxi, propilóxi, octilóxi e undecilóxi. É altamente preferido alquilóxi C1-C4, especialmente propilóxi.
[009] É dada preferência ao alquilóxi C1-C18, em que no caso de alquilóxi C3-C18 ambos os átomos de carbono nas posições α e β próximas ao oxigênio não são ramificados. Exemplos são metilóxi, etilóxi, n-propilóxi, n- butilóxi, n-pentilóxi, 3-metilbutilóxi, n-hexilóxi, 3-metilpentilóxi, 4-metilpentilóxi, n-heptilóxi, 3-metil-hexilóxi, 4-metil-hexilóxi, 5-metil- hexilóxi, 3-etilpentilóxi, 3,4-dimetilpentilóxi, n-octilóxi, 3-metil-heptilóxi, 4- metil-heptilóxi, 5-metil-heptilóxi, 6-metil-heptilóxi, 3-etil-hexilóxi, 4-etil- hexilóxi, 3,4-dimetil-hexilóxi, 3,5-dimetil-hexilóxi, n-nonilóxi, 3- metiloctilóxi, 4-metiloctilóxi, 5-metiloctilóxi, 6-metiloctilóxi, 7-metiloctilóxi, 3-etil-heptilóxi, 4-etil-heptilóxi, 5-etil-heptilóxi, 3,4-dimetil-heptilóxi, 3,5- dimetil-heptilóxi, 3,6-dimetil-heptilóxi, 4,5-dimetil-heptilóxi, 4,6-dimetil- heptilóxi, 5,6-dimetil-heptilóxi, n-undecilóxi, n-laurilóxi, n-tridecilóxi, n- tetradecilóxi, n-pentadecilóxi, n-hexadecilóxi e n-octadecilóxi.
[0010] É dada preferência particular ao alquilóxi C3-C18, mais preferivelmente alquilóxi C3-C12, especialmente alquilóxi C3-C8, em que ambos os átomos de carbono nas posições α e β próximas ao oxigênio não são ramificados.
[0011] É altamente preferido alquilóxi C1-C12 linear, especialmente
4 / 50 alquilóxi C1-C4 linear. São exemplos metilóxi, etilóxi, n-propilóxi, n-butilóxi, n-pentilóxi, n-hexilóxi, n-heptilóxi, n-octilóxi, n-nonilóxi, n-undecilóxi e n- laurilóxi, especialmente n-propilóxi.
[0012] Cicloalquilóxi C5-C7 é, por exemplo, ciclopentilóxi, ciclo- hexilóxi ou ciclo-heptilóxi, preferivelmente ciclo-hexilóxi.
[0013] Cicloalquila C5-C7 é, por exemplo, ciclopentila, ciclo-hexila ou ciclo-heptila, preferivelmente ciclo-hexila.
[0014] Alquileno C2-C12 compreende alquileno não substituído e substituído, isto é, com uma ou mais alquila C1-C4. Exemplos são etileno, propileno, 1-metiletileno, butileno, pentileno, 2-metilbutileno, hexametileno e octametileno.
[0015] É preferido alquileno C2-C8, em particular alquileno C2-C6. Exemplo preferidos são hexametileno, propileno e etileno, especialmente hexametileno.
[0016] Alquileno C3-C12 substituído com hidroxila compreende alquileno substituído com hidroxila não substituído adicionalmente e substituído adicionalmente, isto é, com uma ou mais alquila C1-C4. Exemplos são 2-hidroxipropileno, 2-hidróxi-butileno, 2,3-di-hidroxibutileno, 2,5- hexametileno e 2-hidróxi-2-metilpropileno. Um exemplo preferido é 2- hidroxipropileno.
[0017] R1, R2, R3, R4, R’1, R’2, R’3 e R’4 são preferivelmente alquila C1-C12, especialmente alquila C1-C8, em particular alquila C1-C4. É altamente preferido butila, especialmente n-butila.
[0018] R é preferivelmente alquila C1-C4, ciclo-hexila ou hidrogênio, preferivelmente alquila C1-C4 ou hidrogênio, especialmente hidrogênio.
[0019] X1 e X’1 são preferivelmente alquileno C2-C8, mais preferivelmente alquileno C2-C6, especialmente hexametileno.
[0020] De acordo com uma modalidade, todos os radicais Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 representam alquilóxi C1-C18 ou cicloalquilóxi C5-C7,
5 / 50 especialmente alquilóxi C1-C18.
[0021] É preferível que apenas um a cinco radicais dos radicais Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 sejam alquilóxi C1-C18 ou cicloalquilóxi C5-C7, e o restante dos radicais Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 sejam hidrogênio ou hidróxi. Por exemplo, cinco destes radicais são alquilóxi C1-C18 ou cicloalquilóxi C5-C7 e o um radical restante é hidrogênio ou hidróxi.
[0022] Mais preferivelmente, dois a cinco, especialmente três a cinco, dos radicais Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 são alquilóxi C1-C18 ou cicloalquilóxi C5-C7 e o restante dos radicais Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 é hidrogênio ou hidróxi.
[0023] Acima de tudo preferivelmente quatro a cinco, especialmente cinco, dos radicais Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 são alquilóxi C1-C18 ou cicloalquilóxi C5-C7 e o restante dos radicais Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 é hidrogênio ou hidróxi.
[0024] Alternativamente, o grau de substituição por alquilóxi C1-C18 e cicloalquilóxi C5-C7 também pode ser expresso em por cento (número da soma de grupos alquilóxi C1-C18 e cicloalquilóxi C5-C7 em relação à substituição completa por alquilóxi C1-C18 e cicloalquilóxi C5-C7, que são seis grupos). Isto é, por exemplo, usado para especificar valores médios para o grau de substituição no caso de misturas de compostos da fórmula (1). Para tal grau de substituição por alquilóxi C1-C18 e cicloalquilóxi C5-C7 50 a 95%, especialmente 50 a 90% é preferido. É mais preferido um grau de substituição de 50 a 85%, especialmente 60 a 85%.
[0025] Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 no significado como alquilóxi C1-C18 são preferivelmente alquilóxi C1-C8, mais preferivelmente alquilóxi C1-C4 e especialmente propilóxi, como n-propilóxi.
[0026] Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 no significado como alquilóxi C1-C18 são mais preferivelmente um grupo da fórmula -O-CH2-CH2-CH2-R, em que R é hidrogênio ou alquila C1-C15, preferivelmente hidrogênio.
[0027] Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 no significado como alquilóxi C1-C18 ou
6 / 50 cicloalquilóxi C5-C7 são preferivelmente alquilóxi C1-C18.
[0028] De acordo com uma modalidade adicional todos os radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 representam um grupo da fórmula -CH2-CH=CH-R.
[0029] É preferível que apenas um a cinco radicais dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 sejam um grupo da fórmula -CH2-CH=CH-R e o restante dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 seja hidrogênio. Por exemplo, cinco destes radicais são um grupo da fórmula -CH2-CH=CH-R e o restante é hidrogênio.
[0030] Mais preferivelmente dois a cinco, especialmente três a cinco, dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 são um grupo da fórmula -CH2-CH=CH- R e o restante dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 é hidrogênio.
[0031] Acima de tudo preferivelmente quatro a cinco, especialmente cinco, dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 são um grupo da fórmula -CH2- CH=CH-R e o restante dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 é hidrogênio.
[0032] Alternativamente, o grau de substituição por um grupo da fórmula -CH2-CH=CH-R também pode ser expresso em por cento (número de grupo -CH2-CH=CH-R em relação à substituição completa por seis grupos - CH2-CH=CH-R). Isto é, por exemplo, usado para especificar valores médios para o grau de substituição no caso de misturas de compostos da fórmula (2). Para tal grau de substituição por um grupo da fórmula -CH2-CH=CH-R 40 a 95%, especialmente 40 a 90% é preferido. É mais preferido um grau de substituição de 50 a 90%, especialmente 60 a 90%.
[0033] Mais preferivelmente, um a cinco radicais dos radicais Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 são alquilóxi C1-C18 ou cicloalquilóxi C5-C7 e o restante dos radicais Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 é hidrogênio ou hidróxi, e um a cinco radicais dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 são um grupo da fórmula -CH2-CH=CH- R, e o restante dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 é hidrogênio.
[0034] Na fórmula -CH2-CH=CH-R, o radical R é preferivelmente hidrogênio, alquila C1-C15 ou ciclo-hexila, mais preferivelmente hidrogênio
7 / 50 ou alquila C1-C15, especialmente hidrogênio.
[0035] De interesse especial são misturas de aditivo, em que R1, R2, R3, R4, R’1, R’2, R’3 e R’4 são alquila C1-C12, X1 e X’1 são alquileno C2-C8, um a cinco radicais dos radicais Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 são alquilóxi C1-C18 ou cicloalquilóxi C5-C7 e o restante dos radicais Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 é hidrogênio ou hidróxi, especialmente hidrogênio, um a cinco radicais dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 são um grupo da fórmula -CH2-CH=CH-R e o restante dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 é hidrogênio, e R é hidrogênio ou ciclo-hexila. Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 como alquilóxi C1-C18 são preferivelmente n-propilóxi.
[0036] São de grande importância as misturas de aditivo, em que R1, R2, R3, R4, R’1, R’2, R’3 e R’4 são alquila C1-C12, X1 e X’1 são alquileno C2-C8, um a cinco radicais dos radicais Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 são alquilóxi C1-C18 e o restante dos radicais Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 é hidrogênio ou hidróxi, especialmente hidrogênio, um a cinco radicais dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 são um grupo da fórmula -CH2-CH=CH-R e o restante dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 é hidrogênio, e R é hidrogênio. Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 as alquilóxi C1-C18 são preferivelmente n-propilóxi.
[0037] São mais preferidos como compostos da fórmula (1) os compostos da fórmula a seguir (1-A)
8 / 50 H 3C C H3 Z6 Z1 CH3
N H 3C H 3C N CH3 H 3C N C H3 H 3C C H3 H 3C H 3C Z2
N N N CH3 H3C N N N CH3
N N N CH3
N N N Z5 CH3 CH3 H3C CH3 H 3C N CH3 N C H3 H3C CH3 N Z3 H 3C Z4 C H3 C H3 (1-A), em que para Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 as definições e preferências fornecidas aqui anteriormente se aplicam.
[0038] São mais preferidos como compostos da fórmula (2) os compostos da fórmula a seguir (2-A) H 3C C H3 Y6 Y1 CH3
N H 3C H 3C N CH3 H 3C N C H3 H 3C C H3 H 3C H 3C Y2
N N N CH3 H3C N N N CH3
N N N CH3
N N N Y5 CH3 CH3 H3C CH3 H 3C N CH3 N C H3 H3C CH3 N Y3 H 3C Y4 C H3 C H3 (2-A), em que para Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 as definições e preferências fornecidas aqui anteriormente se aplicam.
[0039] É altamente preferida uma mistura dos compostos de fórmulas (1-A) e (2-A).
[0040] A razão de peso de composto da fórmula (1) para composto da fórmula (2) é preferivelmente 1:99 a 99:1, especialmente 5:95 a 95:5. Uma razão de peso de 10:90 a 90:10, especialmente 20:80 a 80:20, é altamente preferida. É de interesse especial uma razão de peso de 30:70 a 70:30, especialmente 40:60 a 60:40.
[0041] Os compostos da fórmula (1) ou fórmula (2) podem ser
9 / 50 preparados de acordo com métodos conhecidos, por exemplo, da maneira fornecida em WO 2011/029744.
[0042] Uma modalidade adicional desta invenção é uma composição compreendendo a) um material orgânico que é susceptível à degradação oxidativa, térmica ou induzida pela luz; e b) uma mistura dos compostos de fórmulas (1) e (2).
[0043] Por exemplo, um material orgânico compreende polímeros naturais, seminaturais e sintéticos, especialmente polímeros sintéticos.
[0044] Exemplos para polímeros são:
[0045] 1. Polímeros de mono-olefinas e diolefinas, por exemplo, polipropileno, poli-isobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, polivinilciclo-hexano, poli-isopreno ou polibutadieno, bem como polímeros de ciclo-olefinas, por exemplo, de ciclopenteno ou norborneno, polietileno (que pode ser opcionalmente reticulado), por exemplo, polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade e alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidade e peso molecular ultra alto (HDPE-UHMW), polietileno de densidade média (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), (VLDPE) e (ULDPE).
[0046] Poliolefinas, isto é, os polímeros de mono-olefinas exemplificados no parágrafo precedentes, preferivelmente polietileno e polipropileno, podem ser preparadas por métodos diferentes, e especialmente pelos seguintes: a) polimerização radical (normalmente em alta pressão e em temperatura elevada). b) polimerização catalítica usando um catalisador que normalmente contém um ou mais de um metal dos grupos IVb, Vb, VIb ou VIII da tabela periódica. Estes metais em geral apresentam um ou mais de um
10 / 50 ligante, tipicamente óxidos, haletos, alcoolatos, éster, éteres, aminas, alquilas, alquenilas e/ou arilas que podem ser tanto π- quanto σ-coordenados. Estes complexos de metal podem estar na forma livre ou fixos em substratos, tipicamente em cloreto de magnésio ativado, cloreto de titânio(III), óxido de alumínio ou silício. Estes catalisadores podem ser solúveis ou insolúveis no meio de polimerização. Os catalisadores podem ser eles mesmos utilizados na polimerização ou ativadores adicionais podem ser usados, tipicamente alquilas metálicas, hidretos metálicos, haletos de alquila metálica, óxidos de alquila metálica ou alquiloxanos metálicos, os ditos metais sendo elementos dos grupos Ia, IIa e/ou IIIa da tabela periódica. Os ativadores podem ser modificados convenientemente com mais grupos éster, éter, amina ou silil éter. Estes sistemas catalisadores são em geral denominados Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno ou catalisadores de sítio único (SSC).
[0047] 2. Misturas dos polímeros mencionados em 1., por exemplo, misturas de polipropileno com poli-isobutileno, polipropileno com polietileno (por exemplo PP/HDPE, PP/LDPE) e misturas de diferentes tipos de polietileno (por exemplo, LDPE/HDPE).
[0048] 3. Copolímeros de mono-olefinas e diolefinas umas com as outras ou com outros monômeros de vinila, por exemplo, copolímeros de etileno/propileno, polietileno linear de baixa densidade (LLDPE) e misturas destes com polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de etileno/vinilciclo-hexano, copolímeros de etileno/ciclo-olefina (por exemplo, etileno/norborneno como COC), copolímeros de etileno/1-olefinas, onde a 1-olefina é gerada in situ; copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno,
11 / 50 copolímeros de etileno/vinilciclo-hexeno, copolímeros de etileno/alquil acrilato, copolímeros de etileno/alquil metacrilato, copolímeros de etileno/vinil acetato ou copolímeros de etileno/ácido acrílico e seus sais (ionômeros), bem como terpolímeros de etileno com propileno, e um dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno ou etilideno-norborneno; e misturas de tais copolímeros uns com os outros, e com polímeros mencionados em 1. anteriormente, por exemplo, copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-vinil acetato (EVA), copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA e copolímeros alternativos ou aleatórios de polialquileno/monóxido de carbono e misturas destes com outros polímeros, por exemplo, poliamidas.
[0049] 4. Resinas de hidrocarboneto (por exemplo, C5-C9) incluindo modificações hidrogenadas destas (por exemplo, agentes de aderência) e misturas de polialquilenos e amido.
[0050] Homopolímeros e copolímeros de 1.-4. podem apresentar qualquer estereoestrutura, incluindo sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática; onde polímeros atáticos são preferidos. Polímeros estereoblocos também são incluídos.
[0051] 5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(α-metilestireno).
[0052] 6. Homopolímeros e copolímeros aromáticos derivados de monômeros aromáticos de vinila incluindo estireno, α-metilestireno, todos os isômeros de vinil tolueno, especialmente p-viniltolueno, todos os isômeros de etil estireno, propil estireno, vinil bifenila, vinil naftaleno, e vinil antraceno e misturas destes. Homopolímeros e copolímeros podem apresentar qualquer estereoestrutura, incluindo sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática; onde polímeros atáticos são preferidos. Polímeros estereoblocos também são incluídos.
[0053] 6a. Copolímeros incluindo monômeros aromáticos de vinila anteriormente mencionados e comonômeros selecionados de etileno,
12 / 50 propileno, dienos, nitrilas, ácidos, anidridos maleicos, maleimidas, vinil acetato e cloreto de vinila, ou derivados acrílicos e misturas destes, por exemplo, estireno/butadieno, estireno/acrilonitrila, estireno/etileno (interpolímeros), estireno/alquil metacrilato, estireno/butadieno/alquil acrilato, estireno/butadieno/alquil metacrilato, estireno/anidrido maleico, estireno/acrilonitrila/metil acrilato; misturas de alta resistência ao impacto de copolímeros de estireno e um outro polímero, por exemplo, um poliacrilato, um polímero de dieno ou um terpolímero de etileno/propileno/dieno; e copolímeros bloco de estireno tal como estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno ou estireno/etileno/propileno/estireno.
[0054] 6b. Polímeros aromáticos hidrogenados Polímeros aromáticos hidrogenados derivados da hidrogenação de polímeros mencionados em 6.), incluindo especialmente policiclo-hexiletileno (PCHE) preparados hidrogenando poliestireno atático, frequentemente referidos como polivinilciclo-hexano (PVCH).
[0055] 6c. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados da hidrogenação de polímeros mencionados em 6a.
[0056] Homopolímeros e copolímeros podem apresentar qualquer estereoestrutura, incluindo sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática; onde polímeros atáticos são preferidos. Polímeros estereoblocos também são incluídos.
[0057] 7. Copolímeros de enxerto de monômeros aromáticos de vinila tais como estireno ou α-metilestireno, por exemplo, estireno em polibutadieno, estireno em copolímeros de polibutadieno-estireno ou polibutadieno-acrilonitrila; estireno e acrilonitrila (ou metacrilonitrila) em polibutadieno; estireno, acrilonitrila e metil metacrilato em polibutadieno; estireno e anidrido maleico em polibutadieno; estireno, acrilonitrila e anidrido maleico ou maleimida em polibutadieno; estireno e maleimida em
13 / 50 polibutadieno; estireno e alquil acrilatos ou metacrilatos em polibutadieno; estireno e acrilonitrila em terpolímeros de etileno/propileno/dieno; estireno e acrilonitrila em polialquil acrilatos ou polialquil metacrilatos, estireno e acrilonitrila em copolímeros de acrilato/butadieno, bem como misturas destes com os copolímeros listados em 6), por exemplo, as misturas de copolímero conhecidas como polímeros ABS, MBS, ASA ou AES.
[0058] 8. Polímeros contendo halogênio tais como policloropreno, borrachas cloradas, copolímero clorado e bromado de isobutileno-isopreno (borracha halobutílica), polietileno clorado ou sulfoclorado, copolímeros de etileno e etileno clorado, homo- e copolímeros de epicloridrina, especialmente polímeros de compostos de vinila contendo halogênio, por exemplo, policloreto de vinila, cloreto de polivinilideno, fluoreto de polivinila, fluoreto de polivinilideno, bem como copolímeros destes tais como copolímeros de cloreto de vinila/cloreto de vinilideno, cloreto de vinila/vinil acetato ou cloreto de vinilideno/vinil acetato.
[0059] 9. Polímeros derivados de ácidos α,β-insaturados e derivados destes, tais como poliacrilatos e polimetacrilatos; polimetil metacrilatos, poliacrilamidas e poliacrilonitrilas, modificados por impacto com butil acrilato.
[0060] 10. Copolímeros dos monômeros mencionados em 9. uns com os outros ou com outros monômeros insaturados, por exemplo, copolímeros de acrilonitrila/butadieno, copolímeros de acrilonitrila/alquil acrilato, copolímeros de acrilonitrila/alcoxialquil acrilato ou acrilonitrila/haleto de vinila ou terpolímeros de acrilonitrila/alquil metacrilato/butadieno.
[0061] 11. Polímeros derivados de álcoois insaturados e aminas, ou os derivados de acila ou acetais destes, por exemplo, polivinil álcool, polivinil acetato, polivinil estearato, polivinil benzoato, polivinil maleato, polivinil butiral, polialil ftalato ou polialil melamina; bem como seus copolímeros com olefinas mencionados em 1. anteriormente.
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[0062] 12. Homopolímeros e copolímeros de éteres cíclicos tais como polialquileno glicóis, óxido de polietileno, óxido de polipropileno ou copolímeros destes com bisglicidil éteres.
[0063] 13. Poliacetais tais como polioximetileno e aqueles polioximetilenos que contêm óxido de etileno como um comonômero; poliacetais modificados com poliuretanos termoplásticos, acrilatos ou MBS.
[0064] 14. Óxidos e sulfetos de polifenileno, e misturas de óxidos de polifenileno com polímeros ou poliamidas de estireno.
[0065] 15. Poliuretanos derivados de poliéteres, poliésteres ou polibutadienos terminados com hidroxila por um lado e poli-isocianatos alifáticos ou aromáticos por outro, bem como precursores destes.
[0066] 16. Poliamidas e copoliamidas derivadas de diaminas e ácidos dicarboxílicos e/ou de ácidos aminocarboxílicos, ou os lactâmicos correspondentes, por exemplo, poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas a partir de m-xileno diamina e ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilenodiamina e ácido isoftálico ou/e tereftálico, e com ou sem um elastômero como modificador, por exemplo, poli-2,4,4,-trimetil-hexametileno tereftalamida ou poli-m-fenileno isoftalamida; e também copolímeros bloco das poliamidas com poliolefinas anteriormente mencionados, copolímeros de olefina, ionômeros ou elastômeros quimicamente ligados ou enxertados; ou com poliéteres, por exemplo, com polietileno glicol, polipropileno glicol ou politetrametileno glicol; bem como poliamidas ou copoliamidas modificadas com EPDM ou ABS; e poliamidas condensadas durante processamento (sistemas de poliamida RIM).
[0067] 17. Poliureias, poli-imidas, poliamida-imidas, polieterimidas, poliesterimidas, poli-hidantoinas e polibenzimidazóis.
[0068] 18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos e dióis, e/ou de ácidos carboxílicos ou as lactonas ou lactídeos correspondentes, por
15 / 50 exemplo, polietileno tereftalato, polibutileno tereftalato, poli-1,4- dimetilolciclo-hexano tereftalato, polialquileno naftalato e poli- hidroxibenzoatos, bem como copoliéter éster derivado de poliéteres terminados com hidroxila, e igualmente poliésteres modificados com policarbonatos ou MBS.
Copoliésteres podem compreender, por exemplo, - mas sem limitação - polibutilenosuccinato/tereftalato, polibutilenoadipato/tereftalato, politetrametilenoadipato/tereftalato, polibutilenossuccinato/adipato, polibutilenossuccinato/carbonato, copolímero de poli-3-hidroxibutirato/octanoato, terpolímero de poli-3- hidroxibutirato/hexanoato/decanoato.
Além disso, poliésteres alifáticos podem compreender, por exemplo, - mas sem limitação - a classe de poli(hidroxialcanoatos), em particular, poli(propiolactona), poli(butirolactona), poli(pivalolactona), poli(valerolactona) e poli(caprolactona), polietilenosuccinato, polipropilenosuccinato, polibutilenosuccinato, poli-hexametilenosuccinato, polietilenoadipato, polipropilenoadipato, polibutilenoadipato, poli-hexametilenoadipato, polietileno-oxalato, polipropileno-oxalato, polibutileno-oxalato, poli- hexametileno-oxalato, polietilenossebacato, polipropilenossebacato, polibutilenossebacato e ácido polilático (PLA), bem como poliésteres correspondentes modificados com policarbonatos ou MBS.
O termo “ácido polilático (PLA)” indica um homopolímero de preferivelmente poli-L- lactídeo e quaisquer de suas uniões ou ligas com outros polímeros; um copolímero de ácido láctico ou lactídeo com outros monômeros, tais como ácidos hidróxi-carboxílicos, por exemplo, como ácido glicólico, ácido 3- hidróxi-butírico, ácido 4-hidróxi-butírico, ácido 4-hidróxi-valérico, ácido 5- hidróxi-valérico, ácido 6-hidróxi-capróico e formas cíclicas destes; os termos “ácido lático” ou “lactídeo” incluem ácido L-lático, ácido D-lático, misturas e dímeros destes, isto é, L-lactídeo, D- lactídeo, meso-lactídeo e quaisquer misturas destes.
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[0069] 19. Policarbonatos e carbonatos de poliéster.
[0070] 20. Policetonas.
[0071] 21. Polissulfonas, poliéter sulfonas e poliéter cetonas.
[0072] 22. Polímeros reticulados derivados de aldeídos por um lado, e fenóis, ureias e melaminas por outro lado, tais como resinas de fenol/formaldeído, resinas de ureia/formaldeído e resinas de melamina/formaldeído.
[0073] 23. Resinas alquídicas secantes e não secantes.
[0074] 24. Resinas de poliéster insaturadas derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados, com compostos de álcoois poli-hídricos e vinila como agentes de reticulação, e igualmente modificações contendo halogênio destes de baixa inflamabilidade.
[0075] 25. Resinas acrílicas reticuláveis derivadas de acrilatos substituídos, por exemplo, acrilatos de epóxi, acrilatos de uretano ou acrilatos de poliéster.
[0076] 26. Resinas alquídicas, resinas de poliéster e resinas de acrilato reticuladas com resinas de melamina, resinas de ureia, resinas de isocianatos, isocianuratos, poli-isocianatos ou epóxi.
[0077] 27. Resinas de epóxi reticuladas derivadas de compostos de glicidil alifáticos, ciclo alifáticos, heterocíclicos ou aromáticos, por exemplo, produtos de diglicidil éteres de bisfenol A e bisfenol F, que são reticulados com endurecedores comuns tais como anidridos ou aminas, com ou sem aceleradores.
[0078] 28. Polímeros naturais tais como celulose, borracha, gelatina e derivados homólogos quimicamente modificados destes, por exemplo, acetatos de celulose, propionatos de celulose e butiratos de celulose, ou os éteres de celulose tais como metil celulose; bem como rosinas de colofônia e seus derivados.
[0079] 29. Uniões dos polímeros (poli-uniões) anteriormente
17 / 50 mencionados, por exemplo, PP/EPDM, Poliamida/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 e copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.
[0080] Um aglutinante de revestimento é, por exemplo, um sistema de dois componentes catalisado por ácido ou um sistema de secagem ao ar.
[0081] Um polímero preferido para componente a) é um polímero termoplástico ou um aglutinante de revestimento.
[0082] Em particular, componente a) é um polímero termoplástico polímero. É de grande relevância o grupo de poliolefinas termoplásticas, especialmente homo- ou copolímeros contendo propileno ou etileno polimerizado. É especialmente preferido polipropileno ou polietileno, muito particular polietileno.
[0083] São preferidos como componente a) também polímeros biodegradáveis tanto de origem natural quanto sintética.
[0084] Exemplos são polietilensuccinato (Lunare SE (RTM, Nihon Shokubai)), polibutilenossuccinato (Bionolle 1000 (RTM, Showa Highpolymer)), polibutilenossuccinato/adipato (Bionolle 3000 (RTM, Showa Highpolymer)), polibutilenossuccinato/carbonato (Iupec (RTM, Mitsubishi Gas Chemicals)), polibutilenossuccinato/tereftalato (Biomax (RTM, Dupont), Ecoflex (RTM, BASF), EasterBio (RTM, Eastman Chemicals)), policaprolactona (CelGreen PH (RTM, Daicel Kagaku), Tone (RTM, UCC)), poli(hidroxialcanoatos) (Nodax (RTM, Procter and Gamble), de Metabolix), poli-3-hidroxibutirato (Biogreen (RTM, Mitsubishi Gas Chemicals)), ácido polilático (NatureWorks (RTM, Cargill), LACEA (RTM, Mitsui Chemicals), Lacty (RTM, Shimadzu Seisakusho)), poliéster amidas ou uniões destes materiais com amido natural ou modificado, polissacarídeos, lignina, farinha de madeira, celulose e quitina.
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[0085] A quantidade empregada de componente b) em relação ao componente a) varia com o material orgânico particular e a aplicação selecionada.
[0086] Em geral, o componente b) da presente invenção é empregado de cerca de 0,01 a cerca de 10% em peso do componente a). Uma faixa vantajosa é de 0,05 a 5%, em particular 0,05% a 3%. É especialmente preferido 0,1% a 1,5%.
[0087] Uma outra faixa vantajosa é, em particular para aperfeiçoar retardamento de chama, de 0,6% a 3%, especialmente de 0,7% a 1,5%.
[0088] A composição da maneira descrita anteriormente, compreendendo componente a) e componente b), pode conter aditivos adicionais.
[0089] Exemplos de aditivos adicionais são fornecidos a seguir:
1. Antioxidantes
[0090] 1.1. Monofenóis alquilados, por exemplo, 2,6-di-terc-butil-4- metilfenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di- terc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4- metilfenol, 2-(α-metilciclo-hexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4- metilfenol, 2,4,6-triciclo-hexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenóis que são lineares ou ramificados nas cadeias laterais, por exemplo, 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol, 2,4- dimetil-6-(1'-metil-heptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'- il)fenol e misturas destes.
[0091] 1.2. Alquiltiometilfenóis, por exemplo, 2,4-dioctiltiometil-6- terc-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.
[0092] 1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por exemplo, 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butil-hidroquinona, 2,5-di-terc- amil-hidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butil-
19 / 50 hidroquinona, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4- hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil estearato, bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil) adipato.
[0093] 1.4. Tocoferóis, por exemplo, α-tocoferol, β-tocoferol, γ- tocoferol, δ-tocoferol e misturas destes (vitamina E).
[0094] 1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por exemplo, 2,2'-tiobis(6- terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-3- metilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec- amilfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)dissulfeto.
[0095] 1.6. Alquilidenobisfenóis, por exemplo, 2,2'-metilenobis(6- terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'- metilenobis[4-metil-6-(α-metilciclo-hexil)fenol], 2,2'-metilenobis(4-metil-6- ciclo-hexilfenol), 2,2'-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(4,6- di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(6- terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenobis[6-(α-metilbenzil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenobis[6-(α,α-dimetilbenzil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenobis(2,6-di- terc-butilfenol), 4,4'-metilenobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-terc- butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2- hidroxibenzil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidróxi-2- metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metil-fenil)-3-n- dodecilmercaptobutano, etileno glicol bis[3,3-bis(3'-terc-butil-4'- hidroxifenil)butirato], bis(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metil-fenil)diciclopenta- dieno, bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-metilbenzil)-6-terc-butil-4- metilfenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5- di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidroxi2- metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidróxi-2- metilfenil)pentano.
[0096] 1.7. Compostos de O, N e S-benzila, por exemplo, 3,5,3',5'- tetra-terc-butil-4,4'-di-hidroxidibenzil éter, octadecil-4-hidróxi-3,5-
20 / 50 dimetilbenzilmercaptoacetato, tridecil-4-hidróxi-3,5-di-terc- butilbenzilmercaptoacetato, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)amina, bis(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)ditiotereftalato, bis(3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzil)sulfeto, isooctil-3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzilmercaptoacetato.
[0097] 1.8. Malonatos hidroxibenzilados, por exemplo, dioctadecil- 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibenzil)malonato, di-octadecil-2-(3-terc- butil-4-hidróxi-5-metilbenzil)malonato, di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis (3,5- di-terc-butil-4-hidroxibenzil)malonato, bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]- 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)malonato.
[0098] 1.9. Compostos aromáticos de hidroxibenzila, por exemplo, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5- di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzil)fenol.
[0099] 1.10. Compostos de triazina, por exemplo, 2,4- bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2- octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2- octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenóxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6- tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenóxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzil)isocianurato, 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6- dimetilbenzil)isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)- 1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexa-hidro- 1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-diciclo-hexil-4-hidroxibenzil)isocianurato.
[00100] 1.11. Benzilfosfonatos, por exemplo, dimetil-2,5-di-terc-butil- 4-hidroxibenzilfosfonato, dietil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-5-terc-butil- 4-hidróxi-3-metilbenzilfosfonato, o sal de cálcio do monoetil éster de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfônico.
[00101] 1.12. Acilaminofenóis, por exemplo, 4-hidroxilauranilida, 4-
21 / 50 hidroxiestearanilida, octil N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)carbamato.
[00102] 1.13. Éster de ácido β-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propiônico com álcoois mono ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9- nonanediol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3- tiapentadecanol, trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1- fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
[00103] 1.14. Éster de ácido β-(5-terc-butil-4-hidróxi-3- metilfenil)propiônico com álcoois mono ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9- nonanediol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3- tiapentadecanol, trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1- fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano; 3,9-bis[2-{3-(3-terc-butil-4-hidróxi-5- metilfenil)propionilóxi}-1,1-dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano.
[00104] 1.15. Éster de ácido β-(3,5-diciclo-hexil-4- hidroxifenil)propiônico com álcoois mono ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanediol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'- bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil- hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7- trioxabiciclo[2.2.2]octano.
[00105] 1.16. Éster do ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil acético com álcoois mono ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanediol, etileno glicol, 1,2-
22 / 50 propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'- bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil- hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7- trioxabiciclo[2.2.2]octano.
[00106] 1.17. Amidas de ácido β-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propiônico, por exemplo, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil)hexametilenodiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil)trimetilenodiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil]propionilóxi)etil]oxamida (Naugard XL-1, (RTM, fornecido por Uniroyal).
[00107] 1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
[00108] 1.19. Antioxidantes amínicos, por exemplo, N,N'-di-isopropil- p-fenilenodiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1,4- dimetilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p- fenilenodiamina, N,N'-bis(1-metil-heptil)-p-fenilenodiamina, N,N'-diciclo- hexil-p-fenilenodiamina, N,N'-difenil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p- fenilenodiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1,3-dimetilbutil)- N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1-metil-heptil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N- ciclo-hexil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, 4-(p-toluenossulfamoil)difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, difenilamina, N- alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-terc- octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por exemplo, p,p'-di-terc-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4- butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4- octadecanoilaminofenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4- dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'- diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-
23 / 50 bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina terc-octilada, uma mistura de terc-butil/terc-octildifenilaminas mono e dialquiladas, uma mistura de nonildifenilaminas mono e dialquiladas, uma mistura de dodecildifenilaminas mono e dialquiladas, uma mistura de isopropil/iso-hexil- difenilaminas mono e dialquiladas, uma mistura de terc-butildifenilaminas mono e dialquiladas, 2,3-di-hidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de terc-butil/terc-octilfenotiazinas mono e dialquiladas, uma mistura de terc-octil-fenotiazinas mono e dialquiladas, N- alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno.
2. Absorvedores de UV e estabilizadores de luz
[00109] 2.1. 2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazóis, por exemplo, 2-(2'- hidróxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'- hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'- hidróxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'- hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-metilfenil)-5- cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2- (2'-hidróxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-amil-2'- hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(α,α-dimetilbenzil)-2'- hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2- octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etil- hexilóxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil- 2'-hidróxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc- butil-2'-hidróxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'- hidróxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2- etil-hexilóxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'- hidróxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2-iso- octiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metileno-bis[4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; o produto de transesterificação de 2-
24 / 50 [3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol com R' CH2 CH2 COO CH2 CH2 2 polietileno glicol 300; , onde R’ = 3'-terc-butil-4'-hidróxi-5'-2H-benzotriazol-2- ilfenila, 2-[2'-hidróxi-3'-(α,α-dimetilbenzil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]- benzotriazol; 2-[2'-hidróxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(α,α-dimetilbenzil)- fenil]benzotriazol.
[00110] 2.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por exemplo, os derivados de 4- hidróxi, 4-metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4-benzilóxi, 4,2',4'-tri- hidróxi e 2'-hidróxi-4,4'-dimetóxi.
[00111] 2.3. Éster de ácidos benzóicos substituídos e não substituídos, por exemplo, 4-terc-butil-fenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoil resorcinol, bis(4-terc-butilbenzoil)resorcinol, benzoil resorcinol, 2,4-di-terc-butilfenil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3,5-di- terc-butil-4-hidroxibenzoato, octadecil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, 2- metil-4,6-di-terc-butilfenil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato.
[00112] 2.4. Acrilatos, por exemplo, etil α-ciano-β,β-difenilacrilato, iso-octil α-ciano-β,β-difenilacrilato, metil α-carbometoxicinimato, metil α- ciano-β-metil-p-metoxicinimato, butil α-ciano-β-metil-p-metoxi-cinimato, metil α-carbometoxi-p-metoxicinimato, N-(β-carbometoxi-β-cianovinil)-2- metilindolina, neopentil tetra(α-ciano-β,β-difenilacrilato.
[00113] 2.5. Compostos de níquel, por exemplo, complexos de níquel de 2,2'-tio-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tal como o complexo 1:1 ou 1:2, com ou sem ligantes adicionais tais como n-butilamina, trietanolamina ou N-ciclo-hexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sais de níquel do monoalquil éster, por exemplo, o metil ou etil éster, de ácido 4-hidróxi-3,5-di- terc-butilbenzilfosfônico, complexos de níquel de cetoximas, por exemplo, de 2-hidróxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complexos de níquel de 1-fenil-4- lauroil-5-hidroxipirazol, com ou sem ligantes adicionais.
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[00114] 2.6. Aminas estericamente impedidas, por exemplo, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato, bis(1- octilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidil) n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilmalonato, o condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico, condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilotriacetato, tetraquis(2,2,6,6-tetrametil- 4-piperidil)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato, 1,1'-(1,2-etanodil)-bis(3,3,5,5- tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-estearilóxi- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2- hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzil)malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8- triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, bis(1-octilóxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidil)sebacato, bis(1-octilóxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineares ou cíclicos de N,N'- bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6- dicloro-1,3,5-triazina, o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino- 2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, o condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6- pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8- acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, 3- dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-1- (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, uma mistura de 4- hexadecilóxi e 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, um condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-ciclo- hexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, um condensado de 1,2-bis(3- aminopropilamino)etano e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, bem como 4- butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [136504-96-6]); um
26 / 50 condensado de 1,6-hexanodiamina e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, bem como N,N-dibutilamina e 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg.
No. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N- (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9- tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-sspiro[4,5]decano, um produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro-[4,5]decano e epicloridrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4- metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)hexametilenodiamina, um diéster de ácido 4- metoximetilenomalônico com 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, um produto de reação de copolímero de anidrido de ácido maleico-α-olefina com 2,2,6,6- tetrametil-4-aminopiperidina ou 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina, 2,4- bis[N-(1-ciclo-hexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il)-N-butilamino]-6-(2- hidroxietil)amino-1,3,5-triazina, 1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4- octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 5-(2-etil-hexanoil)oximetil- 3,3,5-trimetil-2-morfolinona, Sanduvor (RTM, Clariant; CAS Reg.
No. 106917-31-1], Adk Stab La-81 (CAS Reg.
No. 705257-84-7), Hostavin® NOW (disponível por Clariant AG), Flamestab® NOR 116 (CAS Reg.
No. 191680-81-6), Tinuvin® NOR 371 (mistura de compostos oligoméricos que são os produtos de condensação formal de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-1- propoxi-piperidin-4-il)-hexano1,6-diamina e 2,4-dicloro-6-{n-butil-(2,2,6,6- tetrametil-1-propoxi-piperidin-4-i-l)-amino}-[1,3,5]triazina, terminado com 2- cloro-4,6-bis-(di-n-butilamino)-[1,3,5]triazina), 5-(2-etil-hexanoil)oximetil- 3,3,5-trimetil-2-morfolinona, o produto de reação de 2,4-bis[(1-ciclo-hexilóxi- 2,2,6,6-piperidina-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina com N,N’-bis(3-ami- nopropil)etilenodiamina), 1,3,5-tris(N-ciclo-hexil-N-(2,2,6,6- tetrametilpiperazina-3-ona-4-il)amino)-s-triazina, 1,3,5-tris(N-ciclo-hexil-N- (1,2,2,6,6-pentametilpiperazina-3-ona-4-il)amino)-s-triazina.
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[00115] 2.7. Oxamidas, por exemplo, 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'- dietoxioxanilida, 2,2'-dioctilóxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2,2'-didodeciloxi- 5,5'-di-terc-butoxanilida, 2-etoxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3- dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-terc-butil-2'-ethoxanilida e sua mistura com 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-terc-butoxanilida, misturas de oxanilidas o e p-metóxi-dissubstituídas e misturas de oxanilidas o e p-etóxi- dissubstituídos.
[00116] 2.8. 2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, por exemplo, 2,4,6- tris(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6- bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-di-hidroxifenil)-4,6-bis(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidróxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)- 1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5- triazina, 2-(2-hidróxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5- triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-butiloxipropóxi)fenil]-4,6-bis(2,4- dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-octiloxipropiloxi)fenil]- 4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2- hidroxipropóxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2- hidróxi-4-(2-hidróxi-3-dodeciloxipropóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)- 1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-hexilóxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2- hidróxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidróxi-4-(3- butoxi-2-hidroxipropóxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4- metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidróxi-4-[3-(2-etil-hexil-1-oxi)-2- hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(4-[2- etil-hexilóxi]-2-hidroxifenil)-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.
[00117] 3. Desativadores de metal, por exemplo, N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloil hidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5- di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(benzilideno)oxalil di-hidrazida, oxanilida, isoftaloil di-hidrazida, sebacoil
28 / 50 bisfenil-hidrazida, N,N'-diacetiladipoil di-hidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalil di-hidrazida, N,N'-bis(saliciloil)tiopropionil di-hidrazida.
[00118] 4. Fosfitos e fosfonitos, por exemplo, trifenil fosfito, difenilalquil fosfitos, fenildialquil fosfitos, tris(nonilfenil) fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, diestearilpentaeritritol difosfito, tris(2,4-di-terc- butilfenil) fosfito, di-isodecil pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-terc- butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-cumilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol difosfito, di- isodeciloxipentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)- pentaeritritol difosfito, bis(2,4,6-tris(terc-butilfenil)pentaeritritol difosfito, triestearil sorbitol trifosfito, tetraquis(2,4-di-terc-butilfenil) 4,4'-bifenileno difosfonito, 6-iso-octilóxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2- dioxafosfocin, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)metil fosfito, bis(2,4-di-terc- butil-6-metilfenil)etil fosfito, 6-flúor-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil- dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 2,2',2''-nitrilo[trietiltris(3,3',5,5'-tetra-terc- butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito], 2-etil-hexil(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'- bifenil-2,2'-diil)fosfito, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-terc-butilfenoxi)-1,3,2- dioxafosfirano.
[00119] Os fosfitos a seguir são especialmente preferidos:
[00120] Tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfito (Irgafos 168 (RTM, Ciba Inc.), tris(nonilfenil) fosfito, (CH3)3C C(CH3)3
O H3C CH P F
O C (CH3)3 (CH3)3C (A)
29 / 50 C(CH3)3 (CH3)3C
O P O CH2CH2 N
O (CH3)3C C(CH3)3 3 (B) C(CH3)3 (CH3)3C
O P O CH2CH(C4H9)CH2CH3
O (CH3)3C C(CH3)3 (C)
O O (CH3)3C O P P O C(CH3)3
O O C(CH3)3 (CH3)3C (D) C(CH3)3 (CH3)3C
O O H3C O P P O CH3
O O C(CH3)3 (CH3)3C (E)
O O H37C18 O P P O C18H37
O O (F) CH3 H3C C CH3 O P OCH2CH3 H3C C CH3 H3C CH3 2 (G)
[00121] 5. Hidroxilaminas, por exemplo, N,N-dibenzil-hidroxilamina, N,N-dietil-hidroxilamina, N,N-dioctil-hidroxilamina, N,N-dilauril-
30 / 50 hidroxilamina, N,N-ditetradecil-hidroxilamina, N,N-dihexadecil- hidroxilamina, N,N-dioctadecil-hidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecil- hidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecil-hidroxilamina, N,N-dialquil- hidroxilamina derived from amina de sebo hidrogenada.
[00122] 6. Nitronas, por exemplo, N-benzil-α-fenilnitrona, N-etil-α- metilnitrona, N-octil-α-heptilnitrona, N-lauril-α-undecilnitrona, N-tetradecil- α-tridecilnnitrona, N-hexadecil-α-pentadecilnitrona, N-octadecil-α- heptadecilnitrona, N-hexadecil-α-heptadecilnitrona, N-octadecil-α- pentadecilnitrona, N-heptadecil-α-heptadecilnitrona, N-octadecil-α-hexa- decilnitrona, nitrona derivada de N,N-dialquil-hidroxilamina, derivada de amina de sebo hidrogenada.
[00123] 7. Tiosinergistas, por exemplo, dilauril tiodipropionato, dimistril tiodipropionato, diestearil tiodipropionato ou diestearil dissulfeto.
[00124] 8. Removedores de peróxido, por exemplo, éster de ácido β- tiodipropiônico, por exemplo, o lauril, estearil, miristil ou tridecil éster, mercaptobenzimidazol ou o sal de zinco de 2-mercaptobenzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinco, dioctadecil dissulfeto, pentaeritritol tetraquis- (β-dodecilmercapto)propionato.
[00125] 9. Estabilizadores de poliamida, por exemplo, sais de cobre em combinação com iodetos e/ou compostos fosforosos e sais de manganês divalente.
[00126] 10. Co-estabilizadores básicos, por exemplo, melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato, derivados de ureia, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais de metal alcalino e sais de metal alcalino terroso de ácidos graxos superiores, por exemplo, estearato de cálcio, estearato de zinco, behenato de magnésio, estearato de magnésio, ricinoleato de sódio e palmitato de potássio, pirocatecolato de antimônio ou pirocatecolato de zinco.
[00127] 11. Agentes de nucleação, por exemplo, substâncias
31 / 50 inorgânicas, tais como talco, óxidos de metal, tal como dióxido de titânio ou óxido de magnésio, fosfatos, carbonatos ou sulfatos de, preferivelmente, metais alcalinos terrosos; compostos orgânicos, tais como ácidos mono ou policarboxílicos e os sais destes, por exemplo, ácido 4-terc-butilbenzóico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sódio ou benzoato de sódio; compostos poliméricos, tais como copolímeros iônicos (ionômeros), ou Irgaclear XT 386 (RTM, Ciba). São especialmente preferidos 1,3:2,4- bis(3’,4’-dimetilbenzilideno)sorbitol, 1,3:2,4-di(parametil- dibenzilideno)sorbitol, e 1,3:2,4-di(benzilideno)sorbitol.
[00128] 12. Cargas e agentes de reforço, por exemplo, carbonato de cálcio, silicatos, fibras de vidro, esferas de vidro, amiantos, talco, caulim, mica, sulfato de bário, óxidos e hidróxidos de metal, negro de fumo, grafite, farinha de madeira e farinhas ou fibras de outros produtos naturais, fibras sintéticas.
[00129] 13. Outros aditivos, por exemplo, pigmentos, tais como negro de fumo, dióxido de titânio em suas formas de rutilo ou anatásio, pigmentos de cor; plastificantes; lubrificantes; emulsificantes; aditivos de reologia; aditivos antiderrapantes/antibloqueio; catalisadores; agentes de controle de fluxo; branqueadores óticos; agentes antiestáticos e agentes de expansão.
[00130] 14. Benzofuranonas e indolinonas, por exemplo, aquelas descritas em U.S. 4.325.863; U.S. 4.338.244; U.S. 5.175.312; U.S. 5.216.052; U.S. 5.252.643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A- 0589839, EP-A-0591102; EP-A-1291384 ou 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7- di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-estearoiloxi- etoxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2- hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-terc-butil-3-(4- etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc- butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc- butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona,
32 / 50 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2-acetil-5-iso- octilfenil)-5-iso-octilbenzofuran-2-ona.
[00131] 15. Derivados de terpeno, por exemplo, aqueles descritos em WO 2003/080011, aqueles mencionados na lista completa de Kirk-Othmer, Enciclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, 4ª edição (1994), Vol. 23, p. 833-882.
16. Retardadores de chama
[00132] 16.1 retardadores de chama contendo fósforo, por exemplo, difosfito de tetrafenil resorcinol (Fyrolflex RDP, RTM, Akzo Nobel), sulfureto de tetraquis(hidroximetil)fosfônio, trifenil fosfato, dietil-N,N-bis(2- hidroxietil)-aminometil fosfonato, hidroxialquil éster de ácidos de fósforos, polifosfato de amônio (APP), oligômero de resorcinol difosfato (RDP), retardadores de chama de fosfazeno ou etilenodiamina difosfato (EDAP).
[00133] 16.2 retardadores de chama contendo nitrogênio, por exemplo, retardadores de chama a base de melamina, isocianuratos, poli-isocianurato, éster de áido isocianúrico, como tris-(2-hidroxietil)isocianurato, tris(hidroximetil)isocianurato, tris(3-hidróxi-n-propil)isocianurato, triglicidil isocianurato, melamina cianurato, borato de melamina, fosfato de melamina, pirofosfato de melamina, polifosfato de melamina, polifosfato de amônio e melamina, pirofosfato de amônio e melamina, fosfato de dimelamina, pirofosfato de dimelamina, benzoguanamina, alantoína, glicolurila, cianurato de ureia, um produto de condensação de melamina da série melem, melam, melon, e/ou um composto condensado superior ou um produto de reação de melamina com ácido fosfórico ou uma mistura destes.
[00134] 16.3 retardadores de chama de organo-halogênio, por exemplo, óxido de difenila polibrominada (DE-60F, Great Lakes), óxido de decabromodifenila (DBDPO; Saytex 102E (RTM, Albemarle)), tris[3-bromo- 2,2-bis(bromometil)propil] fosfato (PB 370, (RTM, FMC Corp.)), tris(2,3- dibromopropil)fosfato, tris(2,3-dicloropropil)fosfato, ácido clorêndico, ácido
33 / 50 tetracloroftálico, ácido tetrabromoftálico, mistura de poli-β-cloroetil trifosfonato, tetrabromobisfenol A-bis(2,3-dibromopropil éter) (PE68), resina de epóxi brominada, etileno-bis(tetrabromoftalimida) (Saytex BT-93 (RTM, Albemarle)), bis(hexaclorociclopentadieno) ciclo-octano (Declorane Plus (RTM, Oxichem)), parafinas cloradas, octabromodifenil éter, derivados de hexaclorociclopentadieno, 1,2-bis(tribromofenoxi)etano (FF680), tetrabromobisfenol A (Saytex RB100 (RTM, Albemarle)), etileno bis- (dibromonorbornanodicarboximida) (Saytex BN-451 (RTM, Albemarle)), bis- (hexaclorocicloentadeno)ciclooctano, PTFE, tris (2,3-dibromopropil) isocianurato ou etileno-bis-tetrabromoftalimida.
[00135] Os retardadores de chama halogenados mencionados anteriormente são combinados rotineiramente com um sinergista de óxido inorgânico.
[00136] 16.4 retardadores de chama inorgânicos, por exemplo, tri- hidróxido de alumínio (ATH), boemita (AlOOH), di-hidróxido de magnésio (MDH), boratos de zinco, CaCO3, silicatos em camadas modificados organicamente, hidróxidos de dupla camada modificados organicamente e misturas destes. Em relação à combinação sinergística com retardadores de chama halogenados, os sinergistas de óxido inorgânico mais comuns são óxidos de zinco, óxidos de antimônio como Sb2O3 ou Sb2O5, ou compostos de boro.
[00137] É preferido um aditivo adicional selecionado do grupo de antioxidantes, absorvedores de UV, estabilizadores de luz de amina impedida, compostos de níquel, desativadores de metal, fosfitos e fosfonitos, hidroxilaminas, tiossinergistas, agentes de nucleação, removedores de peróxido, cargas ou agentes de reforço e derivados de terpeno.
[00138] É especialmente preferida uma composição que compreende componentes a), b), um metal óxido e um antioxidante fenólico selecionado das listas 1.1-1.18, da maneira provida anteriormente. Um óxido de metal
34 / 50 especialmente preferido em uma combinação como esta é óxido de zinco.
[00139] Particularmente, é preferida uma composição que compreende componentes a), b) e um antioxidante fenólico selecionado das listas 1.1-1.18, da maneira provida anteriormente.
[00140] Antioxidantes fenólicos muito preferidos nestas composições são éster de ácido β-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiônico com álcoois mono ou poli-hídricos (isto é, lista 1.13.). São especialmente preferidos tetraquis-[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-fenil)-propioniloximetil]-metano e octadecil éster do ácido 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-fenil)-propiônico.
[00141] É preferida uma composição que compreende componentes a), b), um antioxidante fenólico selecionado das listas 1.1-1.18 da maneira provida anteriormente, um estabilizador de fosfito selecionado da lista 4, da maneira provida anteriormente, e um coestabilizador básico selecionado da lista 10, da maneira provida anteriormente. É especialmente preferida a composição em que o dito coestabilizador básico é estearato de cálcio.
[00142] É preferida adicionalmente uma composição compreendendo um retardador de chama selecionado do grupo que consiste em retardadores de chama contendo fósforo, retardadores de chama contendo nitrogênio, retardadores de chama de organo-halogênio e retardadores de chama inorgânicos, por exemplo, aqueles fornecidos nas listas anteriores 16.1 a 16.4.
[00143] São mais preferidos os retardadores de chama a seguir: tris(tribromoneopentil)fosfato, resorcinol-bis-difenilfosfato, pentaeritritol-di-metil fosfonato, guanidina fenilfosfonato, melamina fenilfosfonato, dimetilalumínio fosfinato, metil-etilalumínio fosfinato, dietilalumínio fosfinato, poli-[2,4-(piperazina-1,4-il)-6-morfolina-4- il)-1,3,5-triazina] e polifosfato de amônio.
[00144] O aditivo adicional opcional nas composições estabilizadas da invenção pode estar contido de 0,01% a 5%, preferivelmente de 0,025% a 2%, e especialmente de 0,1% a 1% em peso da composição estabilizada.
35 / 50
[00145] No caso de um retardador de chama como aditivo adicional opcional, o retardador de chama está contido vantajosamente na composição da invenção em uma quantidade de 0,5% a 60,0% em peso do material orgânico; por exemplo, de 1,0% a 40,0%; por exemplo, de 5,0% a 35,0% em peso do material orgânico.
[00146] O componente b), bem como um aditivo adicional opcional da invenção, pode ser facilmente incorporado no material orgânico como componente a) por técnicas convencionais, em qualquer estágio conveniente antes da fabricação de artigos moldados a partir deste.
[00147] O componente b) bem como um aditivo adicional opcional pode ser incorporado criteriosamente por um dos seguintes métodos: - como emulsão ou dispersão (por exemplo, ao látex ou polímeros de emulsão) - como uma mistura seca durante a união - por introdução direta no aparelho de processamento (por exemplo, extrusoras, misturadores internos) - como solução em um solvente orgânico - como fusão.
[00148] O material orgânico como componente a) pode estar na forma de um sólido, solução, suspensão ou emulsão.
[00149] A incorporação do componente b), bem como um aditivo adicional opcional, é realizada, no caso de polímeros termoplásticos como componente a), melhor em uma etapa de composição térmica. A união completa do componente um), componente b), bem como um aditivo adicional opcional é seguida por uma extrusão da união física em temperatura elevada. Tipicamente, uma extrusora com configuração de parafuso adequada é usada para esta etapa.
[00150] Os aditivos também podem ser adicionados ao polímero como componente a) na forma de uma mistura padrão (“concentrado”), que contém
36 / 50 o componente b), bem como um aditivo adicional opcional incorporado em um polímero adicional da mistura padrão. A concentração para os aditivos é, por exemplo, de 1% a 50%, em particular 2,5% a 30% em peso da mistura padrão. O dito polímero de mistura padrão adicional não precisa ser necessariamente de estrutura idêntica àquela do polímero como componente a). O polímero da mistura padrão pode ser produzido de uma maneira diferente daquela do polímero como componente a). A mistura padrão pode estar na forma de um pó, grânulos, soluções, suspensões ou na forma de látex.
[00151] No caso de um polímero como componente a), as composições de polímero desta invenção podem ser empregadas em várias formas e/ou processadas para fornecer vários produtos finais, por exemplo, como para obter filmes, fibras, fitas, composições de moldagem, perfis ou como aglutinantes para materiais de revestimento, adesivos ou massas
[00152] Em mais detalhes, o produto final, respectivamente, artigo, pode ser qualquer tipo de artigo polimérico, que precisa de estabilização em luz solar natural e/ou umidade em temperatura baixa, ambiente ou elevada. Por exemplo, o componente de polímero pode ser usado para fabricar filmes poliméricos, folhas, sacos, garrafas, tubos, cabos, copos de isopor, placas, utensílios, embalagens do tipo bolha, caixas, pacotes de embalagem, fibras plásticas, fitas, artigos agrícolas, como barbantes, filmes de revestimento, filmes de camada de proteção com palha, filmes de túnel pequeno, filmes ou silagem, sacos para silagem, envoltórios de fardo esticado, sacos de banana, tampas diretas, não tecidos, potes para uso agrícola, geotêxteis, coberturas de aterros, coberturas industriais, coberturas de resíduos, folhas de andaimes temporárias, filmes de construção, cercas de lodo, cortinas de aves, filmes para o desenvolvimento de construções de abrigos temporários, fraldas descartáveis, peças de vestuário descartáveis ou similares.
[00153] Os artigos poliméricos podem ser fabricados por qualquer processo disponível para os versados na técnica incluindo, mas sem limitação,
37 / 50 extrusão, extrusão por sopro, fundição de filme, sopro de filme, calandragem, moldagem por injeção, moldagem por sopro, moldagem por compressão, termoformação, fiação, extrusão por sopro ou fundição rotacional.
[00154] Para a produção do artigo polimérico desejado a partir das composições poliméricas desta invenção, qualquer equipamento apropriado pode ser usado, dependendo da forma final do artigo, por exemplo, uma extrusora de sopro no caso de filmes, uma máquina de extrusão no caso de folhas ou uma máquina de moldagem por injeção.
[00155] As misturas dos compostos de fórmulas (1) e (2), bem como os compostos da fórmula (2), são excelentes estabilizadores contra o efeito prejudicial de oxidação pela luz e calor em diferentes aplicações como, mas sem limitação, para agricultura, com ou sem o uso de pesticidas. As misturas também são excelentes retardadores de chama.
[00156] Uma modalidade adicional desta invenção é um método para estabilização de um material orgânico susceptível à degradação oxidativa, térmica ou induzida pela luz, que compreende a incorporação no mesmo ou aplicando para o mesmo a mistura de aditivo de fórmulas (1) e (2).
[00157] É preferido também o uso da mistura de aditivo das fórmulas (1) e (2) para estabilização de um material orgânico susceptível à degradação oxidativa, térmica ou induzida pela luz.
[00158] Quanto aos compostos das fórmulas (1) e (2), as definições e preferências fornecidas aqui anteriormente se aplicam.
[00159] Uma modalidade adicional desta invenção é um método para aperfeiçoar retardamento de chama de um material orgânico, que compreende a incorporação no mesmo ou aplicando para o mesmo a mistura de aditivo de fórmulas (1) e (2). É preferido também o uso da mistura de aditivo das fórmulas (1) e (2) para aperfeiçoar o retardamento de chama de um material orgânico.
[00160] Quanto aos compostos de fórmulas (1) e (2), as definições e
38 / 50 preferências fornecidas aqui anteriormente se aplicam.
[00161] Uma modalidade adicional desta invenção é um método para estabilização de um material orgânico susceptível à degradação oxidativa, térmica ou induzida pela luz, que compreende a incorporação no mesmo ou aplicando para o mesmo um composto da fórmula (2).
[00162] É preferido também o uso do composto da fórmula (2) para estabilização de um material orgânico susceptível à degradação oxidativa, térmica ou induzida pela luz.
[00163] Quanto ao composto da fórmula (2), as definições e preferências fornecidas aqui anteriormente se aplicam.
[00164] Um outro aspecto desta invenção é um processo para a preparação de um composto da fórmula (1’) H3C CH3 Z6 Z1
N H 3C N C H3 R1 H 3C N CH3 R4 H 3C H3C H 3C C H 3 Z 2
N N C H3 N H 3C N N N X1 N N CH3
N N C H3
N N Z5 R2 H 3C C H3 H 3C C H3 C H3 N C H3 R3 H 3C N C H3
N Z4 Z3 H 3C CH3 (1’), compreendendo submeter um composto da fórmula (2)
39 / 50 H3C CH3 Y6 Y1
N H 3C N C H3 R'1 H 3C N CH3 R'4 H 3 C H3C H 3C C H 3 Y 2
N N C H3 N H 3C N N N X'1 N N CH3
N N C H3
N N Y5 R'2 H 3C C H3 H 3C C H3 C H3 N C H3 R'3 H 3C N C H3
N Y4 Y3 H 3C CH3 (2), a uma reação de oxidação, seguido por uma reação de hidrogenação, em que R1, R2, R3, R4, R’1, R’2, R’3 e R’4 são independentemente um do outro hidrogênio ou alquila C1-C18, X1 e X’1 são independentemente um do outro alquileno C2-C12 ou alquileno C3-C12 substituído com hidroxila; um a cinco radicais dos radicais Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 são um grupo da fórmula -O-CH2-CH2-CH2-R e o restante dos radicais Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 é hidrogênio ou hidróxi, especialmente hidrogênio, um a cinco radicais dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 são um grupo da fórmula -CH2-CH=CH-R e o restante dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 é hidrogênio, e R é hidrogênio ou alquila C1-C15. R é preferivelmente hidrogênio.
[00165] As preferências dadas aqui anteriormente podem se aplicar aos compostos das fórmulas (1’) e (2) do processo de preparação anterior, conforme aplicável. São altamente preferidos para estes compostos aqueles das fórmulas (1-A) e (2-A), em que os substituintes são definidos da maneira
40 / 50 fornecida para o processo de preparação anterior, e para os quais se aplicam os substituintes além das preferências aplicáveis fornecidas aqui anteriormente
[00166] Compostos da fórmula (2), que são usados para a preparação de compostos da fórmula (1’), por exemplo, podem ser preparados reagindo um composto correspondente da fórmula (3) H3C CH3
H H
N H 3C N C H3 R'1 H 3C N CH3 R'4 H 3 C H3C H 3C C H 3 H
N N C H3 N H 3C N N N X'1 N N CH3
N N C H3
N N H R'2 H 3C C H3 H 3C C H3 C H3 N C H3 R'3 H 3C N C H3
N
H H H 3C CH3 (3) em que R’1, R’2, R’3, R’4 e X’1 são definidos da maneira fornecida anteriormente para a fórmula (2), com um haleto de alila da fórmula Hal-CH2-CH=CH-R (4), em que Hal é halogênio, preferivelmente cloro ou especialmente bromo, e R é da maneira definida anteriormente.
[00167] A reação, por exemplo, pode ser realizada na presença de um solvente orgânico, como xileno, tolueno, mesitileno ou etilbenzeno, especialmente xileno ou tolueno. Uma base é em geral adicionada, como carbonato de sódio, carbonato de potássio, hidróxido de sódio ou fosfato de sódio, preferivelmente carbonato de sódio ou carbonato de potássio. É preferível realizar a reação em uma temperatura de 130°C a 180°C, especialmente 130°C a 160°C. Em vez de um haleto de alila da fórmula (4), também podem ser usados alil álcoois correspondentes ou carbonatos de alila correspondentes.
41 / 50
[00168] O haleto de alila é, por regra, usado em quantidades sub- estequiométricas, uma vez que para a preparação dos compostos da fórmula (1’) são usados os compostos da fórmula (2), em que apenas um a cinco dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 são um grupo da fórmula -CH2-CH=CH-R. Por exemplo, para a preparação de compostos da fórmula (2), em que cinco dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 são um grupo da fórmula -CH2-CH=CH- R, uma quantidade de cerca de 5/6 da quantidade estequiométrica do haleto de alila pode ser usada.
[00169] O haleto de alila pode ser usado preferivelmente em quantidades que são 40 a 95%, especialmente 40 a 90% da quantidade estequiométrica. É mais preferida uma quantidade de 50 a 90%, especialmente 60 a 90% da quantidade estequiométrica.
[00170] O composto da fórmula (3) pode ser preparado de acordo com métodos conhecidos, ou em analogia aos métodos conhecidos, por exemplo, da maneira descrita em WO 2011/029744, Exemplo 1.
[00171] Se desejado, os compostos da fórmula (2) podem ser isolados, por exemplo, removendo o solvente orgânico em pressão reduzida.
[00172] Para uma reação adicional, é preferível usar a mistura de reação sem isolamento, da maneira obtida após a reação anterior de composto da fórmula (3) com o haleto de alila da fórmula (4).
[00173] Para a preparação do composto da fórmula (1’), o composto da fórmula (2) é submetido a uma reação de oxidação, seguido por uma reação de hidrogenação.
[00174] A oxidação é em geral realizada com ácido peracético. Alternativamente, também pode ser usado hidrogênio peroxide, ácido meta- cloroperoxibenzóico ou hidroperóxido de terc-butila. A reação pode ser realizada, por exemplo, na presença de um solvente orgânico, como xileno, tolueno, mesitileno ou etilbenzeno, especialmente xileno ou tolueno. Igualmente, diclorometano pode ser usado. Uma base, como carbonato de
42 / 50 sódio, sódio hidrogênio carbonato, carbonato de potássio, hidróxido de sódio ou fosfato de sódio, especialmente carbonato de sódio ou carbonato de potássio, é geralmente usada. É preferível realizar a reação em uma temperatura de 0°C a 40°C, especialmente 0°C a 30°C. De acordo com a etapa de oxidação, os grupos da fórmula -CH2-CH=CH-R podem ser convertidos nos grupos da fórmula -O-CH2-CH=CH-R.
[00175] Se desejado, os intermediários resultantes podem ser isolados, por exemplo, removendo o solvente orgânico em pressão reduzida. Para uma reação adicional, é preferível usar a mistura de reação sem isolamento, da maneira obtida após a etapa de oxidação anterior.
[00176] A hidrogenação é em geral realizada com hidrogênio. Como catalisador, é preferível usar paládio. Catalisadores alternativos podem ser Pt, Rh, Ru ou Ni. A carga do catalisador pode ser 0,05 a 2% em peso. A reação pode ser realizada, por exemplo, na presença de um solvente orgânico, como xileno, tolueno, mesitileno, etilbenzeno, metanol, especialmente tolueno ou xileno. Também é possível usar água. É preferível realizar a reação em uma temperatura de 50°C a 90°C, especialmente 60°C a 80°C. A pressão de hidrogênio pode ser 10 a 50 bar.
[00177] Os compostos resultantes da fórmula (1’) podem ser isolados, por exemplo, removendo o solvente orgânico em pressão reduzida. Exemplos Exemplos de síntese e preparação
[00178] Exemplo 1: Síntese de composto da fórmula (1-A), em que 70% em mol de Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 são n-propilóxi e o restante destes radicais é hidrogênio ou hidróxi. A seguir, este composto é referido como composto (101).
[00179] a) Síntese de composto da fórmula (2-A), em que 80% em mol de Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 são um grupo alila e o restante destes radicais é hidrogênio. A seguir, este composto é referido como composto (201).
43 / 50
[00180] Em uma autoclave de um litro equipada com um agitador mecânico, 0,94 mol de Na2CO3 e 0,14 mol do composto da fórmula (301) H 3C C H3 C H3
H HN H 3C H 3C N CH3 H 3C N C H3 H 3C C H 3 H 3C H 3C
N N NH CH3 H3C N N N C H3
N N N CH3
HN N N CH3 C H3 H3C CH3 H 3C N CH3 N C H3 H3C CH3
NH H H 3C CH3 C H3 (301) dissolvidos em xileno para atingir concentração de 45% em peso são adicionados, a seguir 0,79 mol de brometo de alila é adicionado. A mistura é aquecida a 145°C por 7 horas, resfriada para 60°C e lavada com 26,7 mol de água a 85°C. Uma segunda lavagem é realizada com 0,05 mol de Na2CO3 dissolvido em 11,1 mol de água. A fase orgânica é usada diretamente na etapa a seguir sem nenhuma purificação adicional. Conversão: 80%. b) Oxidação de composto da fórmula (201)
[00181] A mistura de reação da maneira obtida de acordo com a etapa anterior a) é diluída em concentração 32% em peso com xileno, e é colocada em um reator de vidro equipado com um agitador mecânico, termopar e um funil com torneira. 1,13 mol de Na2CO3 é adicionado. A suspensão é resfriada a 0°C e 0,86 mol de solução de ácido peracético (35% em peso em água) é adicionado lentamente por 3 horas. Posteriormente, 16,7 mol de água é adicionado e a mistura é aquecida e agitada a 75°C por 1 hora. A fase orgânica é separada, lavada com 0,07 mol de Na2CO3 e 5,56 mol de água. A fase orgânica é usada diretamente nas etapas a seguir, sem nenhuma purificação adicional. Conversão: 93% c) Síntese final de composto (101)
[00182] A partir da mistura de reação, da maneira obtida de acordo
44 / 50 com a etapa anterior b), o solvente é removido para obter uma concentração final entre 45 e 60% em peso. A solução é preenchida em uma autoclave de um litro junto com 0,14 mmol de Pd/C (5% em peso). A mistura total é aquecida a 70°C em hidrogênio 3.000.000 Pascal (30 bar) por 4 horas.
[00183] A solução é resfriada em temperatura ambiente, filtrada para remover o catalisador e seca em pressão reduzida. Um sólido levemente rosado é obtido. Conversão: 98%. Faixa de amolecimento: 110-150°C.
[00184] Exemplo 2: Síntese de composto da fórmula (2-A), em que todos de Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 são um grupo alila. A seguir, este composto é referido como composto (202).
[00185] A síntese é realizada de acordo com o Exemplo 1 a), mas usando 1,29 mol de brometo de alila (em vez de 0,79 mol de brometo de alila).
[00186] O composto (202) é isolado removendo o solvente em pressão reduzida para obter um sólido.
[00187] Exemplo 3: Síntese de composto da fórmula (2-A), em que 50% em mol de Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 são um grupo alila e o restante destes radicais é hidrogênio. A seguir, este composto é referido como composto (203).
[00188] A síntese é realizada de acordo com Exemplo 1 a), mas ajustando a quantidade de brometo de alila usada em conformidade. Exemplo 4: Preparação de misturas
[00189] Compostos (101), (201), (202) e (203) são isolados da maneira fornecida no exemplo 2 anterior. As misturas fornecidas no exemplo de aplicação 1 a seguir, tabela 1, são preparadas misturando homogeneamente os sólidos dos compostos correspondentes na razão de peso indicada.
[00190] Alternativamente, também é possível misturar diretamente as misturas de reação dos compostos a serem misturados, e a seguir remover o solvente em pressão reduzida para obter misturas sólidas.
45 / 50 Exemplos de Aplicação
[00191] Exemplo de aplicação 1: Estabilização de filmes multicamadas LDPE (polietileno de baixa densidade).
[00192] As formulações de mistura padrão são preparadas contendo 10% em peso no total do(s) estabilizador(es) de luz indicado(s) na tabela 1 a seguir, 0,4% em peso de tris{2,4-di-terc-butilfenil} fosfito e 0,1% em peso de octadecil 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato como estabilizadores do processo, e o restante de pó de polietileno(Polimeri Europa Riblene® FC 30, distinguido por uma densidade de 0,922 g/cm3 e um índice de fluxo de fusão (190°C/2,16Kg) de 0,27 g/10min). As formulações de mistura padrão são misturadas em um turbo-misturador. Cada formulação de mistura padrão é extrudada em uma temperatura máxima de 200°C em um extrusora de parafuso duplo OMC em escala de laboratório (Ø 19mm, L/D=25). 360 g dos grânulos assim obtidos para cada formulação de mistura padrão são misturados com 30 g de uma mistura padrão de polietileno contendo 0,4% em peso de tris{2,4-di-terc-butilfenil} fosfito e 0,1% em peso de octadecil 3-(3,5- di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato como estabilizadores do processo, e com 5610 g do polietileno virgem anteriormente indicado em grânulos, em um misturador lento Rhonrad® por 10 minutos, resultando na formulação final que contém 0,6% no total do(s) estabilizador(es) de luz indicado(s) na tabela 1 a seguir. Posteriormente, cada formulação final é soprada em uma extrusora de sopro de 5 camadas de escala de laboratório Collin® (Ø 20-25-30mm, L/D 25), em uma temperatura máxima de 210°C, para fornecer um filme de 5 camadas de espessura total de 150 µm (45-5-50-5-45 µm), com a mesma formulação em todas as camadas. As formulações a seguir são preparadas: Tabela 1: Formulação Estabilizador(s) de luz 1C Formulação comparativa 0,6% em peso de composto (301) 2 Formulação inventiva 0,6% em peso de composto (201) 3C Formulação comparativa 0,3% em peso de composto (301) 0,3% em peso de composto (101)
46 / 50 4 Formulação inventiva 0,3% em peso de composto (203) 0,3% em peso de composto (101) 5 Formulação inventiva 0,3% em peso de composto (201) 0,3% em peso de composto (101) 6 Formulação inventiva 0,3% em peso de composto (202) 0,3% em peso de composto (101) Exemplo de aplicação 2
[00193] Os espécimes de filme para cada formulação são expostos em uma peça de equipamento Q-Panel QUV/se (QUV, de acordo com ASTM G154, 1,55 W/m2 em 340 nm, ciclo 6) para intemperismo acelerado leve. Tais espécimes são obtidos em intervalos definidos e avaliados em relação à fragilização. Quanto mais longo o tempo para fragilização, melhor o efeito de estabilização dos estabilizadores impedidos estericamente nas diferentes formulações. Os resultados são relatados na tabela 2 a seguir. Pode ser observado que a formulação 2, com base no composto (201) objeto da presente invenção, é melhor que a formulação 1C e que as formulações 4, 5 e 6, com base nas misturas com composto (201) ou seus homólogos, são melhores que a formulação 3C. Tabela 2: Formulação Tempo para fragilização (horas) 1C 4991 2 7034 3C 7034 4 7528 5 8490 6 8490
[00194] Tempos mais longos para fragilização são desejados. Exemplo de aplicação 3
[00195] Este teste objetiva combinar a irradiação da luz e o uso de agroquímicos, conhecidos por apresentar um efeito prejudicial no desempenho da estabilidade da luz dos estabilizadores de luz contidos nos mesmos. Para atingir um propósito como este, um tratamento agroquímico é realizado nos filmes preparados antes do intemperismo artificial. Os espécimes dos filmes para cada formulação são montados em uma pequena estufa experimental (coordenadas geográficas: Lat. 44°25’40”N
47 / 50 Long.11°16’39”E), dentro da qual um tratamento com metam sódio, um fumigante a base de enxofre usado na prática agrícola, é realizado. Após o tratamento, a pequena estufa é coberta com um único pedaço de filme opaco para bloquear a exposição direta da amostra à luz solar, a fim de minimizar por sua vez os efeitos da irradiação solar, e consequentemente as possíveis diferenças em amostras expostas nas séries de teste subsequentes. As condições experimentais são monitoradas cuidadosamente, de modo a obter o nível desejado de contaminação do enxofre nas amostras de filme, medido por plasma acoplado indutivamente.
[00196] Após o tratamento agroquímico, os espécimes de filme para cada formulação são expostos em um Weather-O-Meter Atlas (WOM, de acordo com ASTM G155, 0,35 W/m2 em 340 nm, ciclo seco), para intemperismo acelerado leve. Espécimes das formulações exigidas são obtidos em intervalos de tempo definido após exposição e submetidos à avaliação do aumento de carbonila. O aumento de carbonila é medido por meio de um espectrofotômetro Perkin-Elmer® Spectrum 100 FT-IR, como uma medida do grau de oxidação do polímero, assim, níveis baixos de carbonila são desejados. Os resultados são relatados na tabela 3. Pode ser observado que a formulação 2, com base no composto (201), objeto da presente invenção, é melhor que a formulação 1C, e que as formulações 4, 5 e 6, com base nas misturas com composto (201) ou seus homólogos, são melhores que a formulação 3C. Tabela 3: Formulação Aumento de carbonila após exposição ao 2992 WOM 1C 0,076 2 0,041 3C 0,067 4 0,051 5 0,045 6 0,036
[00197] É desejado pouco aumento de carbonila. Exemplo de aplicação 4
48 / 50
[00198] Um tratamento agroquímico é realizado da maneira descrita no exemplo de aplicação 3. Após o tratamento agroquímico, os espécimes de filme para cada formulação são expostos em um Weather-O-Meter Atlas (WOM, de acordo com ASTM G155, 0,35 W/m2 em 340 nm, ciclo seco), para intemperismo acelerado leve. Os espécimes das formulações exigidas são obtidos em intervalos de tempo definidos após exposição, e submetidos à avaliação das propriedades mecânicas. O alongamento residual na ruptura é medido, por meio de um tensiômetro de velocidade constante Zwick® Z1.0 (conforme ISO 527 modificado), a fim de avaliar a degradação das propriedades mecânicas do filme plástico, como uma consequência da degradação de polímero após sua oxidação.
[00199] Os resultados são relatados na tabela 4. Tabela 4: Formulação Tempo em horas para atingir 50% do alongamento inicial na ruptura 1C 1698 2 2492 3C 7058 5 7564 6 8183
[00200] Valores altos são desejados. Exemplo de aplicação 5
[00201] Como no exemplo de aplicação 3, este teste objetiva combinar irradiação da luz e uso de agroquímicos. Igualmente neste teste, um tratamento agroquímico é realizado nos filmes preparados antes do intemperismo artificial. Espécimes dos filmes para cada formulação são montados ao ar livre, em um gabinete experimental (coordenadas geográficas: Lat. 44°25’40”N Long.11°16’39”E), dentro do qual alguns queimadores do tipo usado na prática agrícola comum são adicionados para permitir sublimação de enxofre elementar, um fungicida amplamente usado. A assim denominada “queima de enxofre” é realizada de maneira a queimar uma quantidade ponderada específica de enxofre. A quantidade de enxofre
49 / 50 queimado é regulada e as condições de intemperismo são monitoradas cuidadosamente, de maneira a obter o nível desejado de contaminação do enxofre nas amostras de filme, medido por plasma acoplado indutivamente.
[00202] Após o tratamento agroquímico, os espécimes do filme para cada formulação são expostos em um Weather-O-Meter Atlas (WOM, de acordo com ASTM G155, 0,35 W/m2 em 340 nm, ciclo seco), para intemperismo acelerado leve. Os espécimes das formulações exigidas são obtidos em intervalos de tempo definidos após exposição, e submetidos à avaliação do aumento de carbonila. O aumento de carbonila é medido por meio de um espectrômetro Perkin-Elmer® Spectrum 100 FT-IR, como uma medida do grau de oxidação do polímero. Os resultados são relatados na tabela 4 a seguir. Pode ser observado que a formulação 5, com base na mistura entre o composto (201) e o composto (101), objeto da presente invenção, é melhor que a formulação 3C, mostrando uma melhor estabilização à luz, quando na presença de tratamento agroquímico. Tabela 5: Formulação Aumento de carbonila após exposição ao 2502 WOM 3C 0,143 5 0,094
[00203] É desejado pouco aumento de carbonila. Exemplo de aplicação 6
[00204] Um tratamento agroquímico é realizado, da maneira descrita no exemplo de aplicação 5. Após o tratamento agroquímico, os espécimes do filme para cada formulação são expostos em um Weather-O-Meter Atlas (WOM, de acordo com ASTM G155, 0,35 W/m2 em 340 nm, ciclo seco), para intemperismo acelerado leve. Os espécimes das formulações desejadas são obtidos como intervalos de tempo definidos após exposição, e submetidos à avaliação das propriedades mecânicas, da maneira descrita no exemplo de aplicação 4. Os resultados são relatados na tabela 6 a seguir.
50 / 50 Tabela 6: Formulação Tempo em horas para atingir 50% do alongamento inicial na ruptura 3C 2628 5 3098
[00205] São desejados valores altos.

Claims (14)

REIVINDICAÇÕES
1. Mistura de aditivo, caracterizada pelo fato de que compreende um composto da fórmula (1) H3C CH3 Z6 Z1
N H 3C N C H3 R1 H 3C N CH3 R4 H 3C H3C H 3C C H 3 Z 2
N N C H3 N H 3C N N N X1 N N CH3
N N C H3
N N Z5 R2 H 3C C H3 H 3C C H3 C H3 N C H3 R3 H 3C N C H3
N Z4 Z3 H 3C CH3 (1) e um composto da fórmula (2) H3C CH3 Y6 Y1
N H 3C N C H3 R'1 H 3C N CH3 R'4 H 3 C H3C H 3C C H 3 Y 2
N N C H3 N H 3C N N N X'1 N N CH3
N N C H3
N N Y5 R'2 H 3C C H3 H 3C C H3 C H3 N C H3 R'3 H 3C N C H3
N Y4 Y3 H 3C CH3 (2), em que R1, R2, R3, R4, R’1, R’2, R’3 e R’4 são independentemente um do outro hidrogênio ou alquila C1-C18, X1 e X’1 são independentemente um do outro alquileno C2-C12 ou alquileno C3-C12 substituído com hidroxila; pelo menos um dos radicais Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 é alquilóxi C1-C18 ou cicloalquilóxi C5-C7 e o restante dos radicais Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 são independentemente um do outro hidrogênio, hidróxi, alquilóxi C1-C18 ou cicloalquilóxi C5-C7, e pelo menos um dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 é um grupo da fórmula -CH2-CH=CH-R e o restante dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 são independentemente um do outro hidrogênio ou um grupo da fórmula -CH2-CH=CH-R, em que R é hidrogênio, alquila C1-C18 ou cicloalquila C5- C7 .
2. Mistura de aditivo de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que R1, R2, R3, R4, R’1, R’2, R’3 e R’4 são alquila C1-C12.
3. Mistura de aditivo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que X1 e X’1 são alquileno C2-C8.
4. Mistura de aditivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que um a cinco radicais dos radicais Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 são alquilóxi C1-C18 ou cicloalquilóxi C5-C7 e o restante dos radicais Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 é hidrogênio ou hidróxi.
5. Mistura de aditivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 no significado como alquilóxi C1-C18 são um grupo da fórmula -O-CH2-CH2- CH2-R, em que R é hidrogênio ou alquila C1-C15.
6. Mistura de aditivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que um a cinco radicais dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 são um grupo da fórmula -CH2-CH=CH-R e o restante dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 é hidrogênio.
7. Mistura de aditivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que R é hidrogênio.
8. Mistura de aditivo de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que R1, R2, R3, R4, R’1, R’2, R’3 e R’4 são alquila C1-C12, X1 e X’1 são alquileno C2-C8, um a cinco radicais dos radicais Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 são alquilóxi C1-C18 ou cicloalquilóxi C5-C7 e o restante dos radicais Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 é hidrogênio ou hidróxi, um a cinco radicais dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 são um grupo da fórmula -CH2-CH=CH-R e o restante dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 é hidrogênio, e R é hidrogênio.
9. Mistura de aditivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que a razão em peso de composto da fórmula (1) para composto da fórmula (2) é 5:95 a 95:5.
10. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende a) um material orgânico que é susceptível à degradação oxidativa, térmica ou induzida pela luz; e b) uma mistura de aditivo como definida na reivindicação 1.
11. Método para estabilização de um material orgânico susceptível à degradação oxidativa, térmica ou induzida pela luz, caracterizado pelo fato de que compreende a incorporação no mesmo ou aplicando ao mesmo uma mistura de aditivo como definida na reivindicação
1.
12. Método para aperfeiçoar retardamento de chama de um material orgânico, caracterizado pelo fato de que compreende a incorporação no mesmo ou aplicando ao mesmo uma mistura de aditivo como definida na reivindicação 1.
13. Método para estabilização de um material orgânico susceptível à degradação oxidativa, térmica ou induzida pela luz, caracterizado pelo fato de que compreende a incorporação no mesmo ou aplicando ao mesmo um composto da fórmula (2) como definido na reivindicação 1.
14. Processo, caracterizado pelo fato de ser para a preparação de um composto da fórmula (1’) H3C CH3 Z6 Z1
N H 3C N C H3 R1 H 3C N CH3 R4 H 3C H3C H 3C C H 3 Z 2
N N C H3 N H 3C N N N X1 N N CH3
N N C H3
N N Z5 R2 H 3C C H3 H 3C C H3 C H3 N C H3 R3 H 3C N C H3
N Z4 Z3 H 3C CH3 (1’), compreendendo submeter um composto da fórmula (2) H3C CH3 Y6 Y1
N H 3C N C H3 R'1 H 3C N CH3 R'4 H 3 C H3C H 3C C H 3 Y 2
N N C H3 N H 3C N N N X'1 N N CH3
N N C H3
N N Y5 R'2 H 3C C H3 H 3C C H3 C H3 N C H3 R'3 H 3C N C H3
N Y4 Y3 H 3C CH3 (2), a uma reação de oxidação, seguida por uma reação de hidrogenação, em que R1, R2, R3, R4, R’1, R’2, R’3 e R’4 são independentemente um do outro hidrogênio ou alquila C1-C18,
X1 e X’1 são independentemente um do outro alquileno C2-C12 ou alquileno C3-C12 substituído com hidroxila; um a cinco radicais dos radicais Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 são um grupo da fórmula -O-CH2-CH2-CH2-R e o restante dos radicais Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 e Z6 é hidrogênio ou hidróxi, um a cinco radicais dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 são um grupo da fórmula -CH2-CH=CH-R e o restante dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 e Y6 é hidrogênio, e R é hidrogênio ou alquila C1-C15, preferivelmente hidrogênio.
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