CZ60199A3 - Způsob přípravy stéricky bráněných aminetherů, jejich použití a prostředky, které je obsahují - Google Patents

Description

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká nového způsobu přípravy stéricky bráněných aminetherů, nových sloučenin této třídy, jejich použití jako stabilizátorů organických látek proti poškození působením světla, kyslíku a/nebo tepla a odpovídajících prostředků.

Dosavadní stav techniky

Mnoho publikací popisuje stabilizaci organických látek za použití specifických stéricky bráněných aminových sloučenin (HALS) jako stabilizátorů. Cennou třídou těchto stéricky bráněných aminů jsou sloučeniny, kde atom dusíku je částí heterocyklického kruhu a atom dusíku nese další organický substituent připojený přes atom kyslíku (NOR-HALS; Kurumada a kol., J. Polym. Sci, Póly. Chem. Éd. 22, 277-81 (1984); US-A-5204473); atomem kyslíku připojený substituent se na tyto sloučeniny zavede pomocí etherifikace volného oxylaminu nebo hydroxylaminu vhodným činidlem. '

Některé N-allylnitroxidy přesmykují za určitých podmínek na aminethery (Meisenheimerův přesmyk; Chem. Ber. 52, 1667 (1919); Chem. Ber. 55, 513 (1922)). Štěpení nitroxidu za vzniku alkenu a hydroxylaminu (Copeho eliminace) je konkurenční reakcí, jejíž poměr se zvyšuje s roustoucím stérickým bráněním (J. March, Advanced Organic Chemistry, IV vyd. Wiley, 1992) .

Podstata vynálezu

Nyní bylo překvapivě zjištěno, že oxidace 1-allylovou skupinou substituovaného stéricky bráněného aminu účinně vede •· · · · · · · » · · · · · · 4 • 4» · · · • · · · · ·

I · · · • · · • · · » · · · · · k odpovídajícímu 1-allyloxysubstituovanému produktu. Vynález se proto týká způsobu přípravy sloučenin obecného vzorce I

kde

R_lř R₂, R₃ a R„ . jsou nezávisle, na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo hydroxyalkýlová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, nebo R_x a R₂ jsou společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, nebo R₃ a R„ jsou společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku;

R_s, R_s, R₇, R_a a R₉ jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina přitahující elektrony nebo arylová. skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná zbytkem vybraným ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu; a R₇ a R_a mohou společně také tvořitchemickou vazbu; a

R je organická spojující skupina obsahující 2 až 500 atomů uhlíku a tvoří společně s atomy uhlíku, které jsou přímo připojeny. a atomem dusíku substituovanou pětičlennou, šestičlennou nebo sedmičlennou cyklickou strukturu; R je ·· ·· · · ·· ·· ·· *:*··· · ···· • · ·· · · · · · · · · · · · · · · · · ········ · · · · · · * · * * s výhodou uhlovodík obsahující 2 až 500 atomů uhlíku popřípadě obsahující 1 až 200 heteroatomů vybraných ze skupiny, kterou tvoří atom dusíku, atom kyslíku, atom fosforu, atom síry, atom křemíku a atom halogenu a charakterizovaných tím, že se sloučenina vzorce II

kde všechny zbytky jsou stejné, jako bylo definováno pro sloučeninu vzorce I, oxiduje.

R₇ a R_a společně jako chemická vazba tvoří allenickou dvojnou vazbu ve vzorci I a trojnou vazbu ve vzorci II..

Ve sloučeninách obecného vzorce I a II a dalších produktech jsou R_1Z R₂, R₃ a R₄ nezávisle na sobě methylová skupina nebo ethylová skupina, zejména methylová skupina.

R_s, R₆, R₇, Rg a R₉, jako skupiny přitahující elektrony, zahrnují kyanoskupinu, nitroskupinu, atom halogenu nebo skupinu COOR₁₀, kde R₁₀ je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku nebo fenylová skupina. Výhodnými skupinami přitahujícími elektrony jsou kyanoskupina nebo skupina -COOR₁₀, kde R₁₀ je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku nebo fenylová skupina, zejména kde R₁₀ je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo cyklohexylová skupina.

• · · · · • · · · · • · · · · · · • ·

S výhodou jsou R_s, R_s, R₇, R_a a R₉, nezávisle na sobě, atom vodíku nebo methylová skupina, zejména atom vodíku. Také výhodné jsou sloučeniny, kde R_s a R_s jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo methylová skupina, zejména atom vodíku, a R₇, R_s a R_g jsou nezávisle na sobě halogenalkýlová skupina, fenylová skupina, vinylová skupina, nitroskupina, kyanoskupina, skupina COOR₁₀, nebo R₇ a R_a společně tvoří chemickou vazbu.

Další výhodné spojující skupiny R jsou popsány níže pro produkty III, IV a V.

Zvláště důležitý je způsob přípravy sloučeniny vzorce I pomocí oxidace sloučeniny obecného vzorce II, kde

R_1; R₂, R₃ a R₄ jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo hydroxyalkýlová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, nebo R_x a R₂ společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, nebo R₃ a R₄ společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku;

R₅, R₆, R₇, R_s a R₉ jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, skupina přitahující elektrony, arylová skupina obsahující6 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinóu obsahující 1 až .4 atomy uhlíku, atomem halogenu;

a

R je uhlovodík obsahující 3 až 500 atomů uhlíku, který popřípadě obsahuje 1 až- 200 heteroatomů vybraných ze skupiny,

• · «9 49 99 44 • · 4 4 4 4 9

9 9 9 4 9 • 4 9 494 499

4 9 9 4

9444 44 ·· kterou tvoří atom dusíku, atom fosforu, atom síry a atom halogenu, a tvoří, společně s dvěma atomy uhlíku a atomem dusíku substituovaný šestičlenný cyklus.

Arylová skupina je skupina řídící se Debye-Hueckelovým pravidlem; jako arylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku je fenylová skupina nebo naftylová skupina.

Alkylová skupina je rozvětvený nebo nerozvětvený zbytek, kterým je například methylová skupina, ethylová skupina, propylová skupina, isopropylová skupina, n-butylová skupina, sek-butylová skupina, isobutylová skupina, terc-butylová skupina, 2-ethylbutylová skupina, n-pentylová skupina, isopentylová skupina, 1methylpentylová skupina, 1,3-dimethylbutylová skupina, nhexylová skupina, 1-methylhexylová skupina, n-heptylová skupina, isoheptylová skupina, 1,1,3,3-tetramethylbutylová skupina, 1-methylheptylová skupina, 3-methylheptylová skupina, n-oktylová skupina, . 2-ethylhexylová skupina, 1,1,3trimethylhexylová skupina, 1,1,3,3 -tetramethylpentylová skupina, nonylová skupina, decylová skupina, undecylová skupina, 1methylundecylová skupina, dodecylóvá skupina, 1,1,3,3,5',5-hexamethylhexylová skupina, tridecylová skupina, tetradecylová skupina, pentadecylová. skupina, hexadecylová skupina, heptadecylová skupina, oktadecylová skupina, eikosylová skupina nebo dokosylová skupina.

Alkanoylová skupina je alkylová skupina připojená přes karbonylovou spojku a tedy mezi alkanoylové skupiny patří acetylová skupina, propionylová skupina, butyrylová skupina, hexanoylová skupina, steaorylová skupina.

Halogenalkylová skupina je alkylová skupina substituovaná atomem halogenu, například 1 nebo 2 atomy halogenu. Atomy • '· ·· ·· ·· *# 9 9 » · · · · · · · · ¹ • 9 9 · 9 9 9 « • «·· 99 999 · · <

« · · · · « »··· 99 99 9 9 9 9 9 9 halogenu jsou s výhodou atom chloru nebo bromu, zejména atom bromu.

Cykloalkýlová uhlovodíkový skupina zbytek, cyklohexylová skupina, je nasycený jednovazný monocyklický například cyklopentylová skupina, cykloheptylóvá skupina, cyklooktylová skupina, cyklododecylová skupina; výhodná je cyklohexylová skupina;

Organické zbytky nebo uhlovodíky obsahující heteroatomy, jako je alkylová skupina nebo alkylenová skupina přerušená heteroskupinami jako je atom kyslíku nebo skupina NH, obvykle obsahují tyto heteroatomy ve formě typických funkčních skupin_ř jako je oxoskupina, oxaskupina, hydroxylová skupina, karboxylová skupina, esterová skupina,, aminoskupina, amidoskupina, nitroskupina, nitrilová skupina, isokyanatoskupina, fluorová skupina, chlorová skupina, bromová skupina, fosfátová skupina, fosfonátová skupina, fosfitová skupina, silylová skupina, thioskupina, sulfidová skupina, sulfinylová skupina, sulfoskupina, heterocyklylová skupina včetně pyrrolylové skupiny, índylové skupiny, karbazolylové skupiny, furylové skupiny, benzofurylové skupiny, thiofenylové skupiny, benzothiofenylové skupiny, pyridylové skupiny, chinolylové skupiny, isochinolylové skupiny, pyridazinylové skupiny, pyrimidinylové skupiny, pyrazinylové skupiny, triazolylové skupiny, benzotriazolylové skupiny, pyrazolylové skupiny, imidazolylové skupiny, oxazolylové skupiny a odpovídajících nasycených a/nebo substituovaných skupin, jako je například piperidylové skupina, piperazinylová skupina, morfolinylová skupina a tak dále. Mohou být přerušeny jednou nebo více takovými skupinami; obvykle nejsou přítomny žádné spojky typu 0-0, 0-N (s výjimkou nitroskupiny, kyanatoskupiny, isokyanatoskupiny, nitrosotriazinylové skupiny, skupiny, thiazolylové ·· ·· ········ • · · · • · · • · * · · • · ·· ···· ·· ·· • · · • · · '· · ··· • · ·· skupiny), N-N (kromě heterocyklických kruhových struktur), N-P nebo P-P, bez ohledu na pořadí.

S výhodou v organických zbytcích nebo uhlovodících obsahujících heteroatomy jako je R není více než jeden heteroatom připojen jednoduchou vazbou ke stejnému atomu uhlíku. Vložka obsahující jeden nebo více heteroatomů je obvykle vložena do uhlíkového řetězce nebo kruhu nebo vmezeřena do vazby uhlík-vodík.

Sloučeniny obecného vzorce I mohou být monomerní nebo polymeřní. Obsahují jednu nebo více skupin obecného vzorce I'

V případě, že sloučeniny obecného vzorce I'jsou polymerní, obsahují skupinu vzorce 1' v opakující se strukturní jednotce.

Výchozí sloučeniny obecného vzorce II jsou v této oblasti známé nebo mohou být získány analogickým způsobem, .jako známé sloučeniny. Způsob podle vynálezu může vycházet z izolovaných sloučenin obecného vzorce II nebo muže využít roztoku těchto výchozích sloučenin získaného přímo po syntéze.

Ve způsobu podle vynálezu může být oxidační reakce provedena za použití známých oxidačních činidel, například kyslíku, peroxidů nebo jiných oxidačních činidel jako jsou dusičnany, manganistany, chlorečnany; výhodné jsou peroxidy, jako jsou systémy založené na peroxidu vodíku, zejména peroxokyseliny, jako je perbenzoová kyselina nebo peroctová kyselina. Oxidační činidlo se obvykle používá ve stechiometrickém množství nebo v přebytku, například za použití 1 až 2 molů aktivního ·· ·· ·· ·· ··

9 9 9 9 · · 9 9 9 9 9 '9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 999999

9 9 9 9 9 9

9999 9999 99 9999 99 99 kyslíkového atomu na každou skupinu sloučeniny vzorce I' v požadovaném produktu.

Reakci je možno provádět v přítomnosti vhodného rozpouštědla, například aromatických uhlovodíků nebo alifatických uhlovodíků, alkoholů, esterů, amidů, etherů nebo halogenovaných uhlovodíků; příklady jsou benzen, toluen, xylen, mesitylen, methanol, ethanol, propanol, butanol, dimethylformamid, dimethylsulfoxid, methylenchlorid; výhodné jsou alkoholy obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, benzen, toluen, xylen nebo chlorovanéuhlovodíky obsahující 1 až 6 atomů uhlíku.

Teplota a tlak nejsou rozhodující a závisí hlavně na použitém oxidačním systému; s výhodou se teplota během reakce udržuje v rozmezí -20 °C až +40 °C. Běžně se tlak udržuje na hodnotě blízké atmosférickému tlaku, například mezi 50 kPa a 150 kPa; pokud se oxidace dosáhne za použití plynného kyslíku, tlak kyslíku nebo· směsi kyslík/inertní plyn, může být vyšší než atmosférický tlak.

Způsob podle vynálezu může být následován dalšími kroky, které jsou v této oblasti známé, například hydrogenací ethylenické dvojné vazby, halogenací, například bromaci, ethylenocké dvojné vazby a/nebo polymerací, s nebo bez předchozí izolace produktu obecného vzorce I.

Hydrogenace ethylenické dvojné vazby (dvojná vazba uhlík-uhlík) ve sloučenině obecného vzorce I může být dosaženo pomocí známých postupů, například reakcí s plynným vodíkem za katalytických podmínek nebo reakcí s hydrogenačními činidly. Výhodná je katalytická hydrogenace; mohou se použít známé katalyzátory, jako je platina, palladium, nikl, ruthenium, rhodium na nosiči, jako je uhlík nebo bez nosiče, Raneyův nikl.

• 4 44 44 44 44 44 · 4 44 4 4 44 4

Hydrogenace allenické dvojné vazby ve sloučenině vzorce I, kde R₇ a R₈ společně tvoří chemickou vazbu, se provádí v dvou krocích. První krok vede k částečně hydrogenovanému produktu, který se může izolovat nebo podrobit další derivatizaci a který odpovídá obecnému vzorce IV

(iv) kde

R, R₇ až R₆ a R₉ jsou stejné, jako bylo definováno výše.

Po úplné hydrogenaci se získá sloučenina vzorce III

(lil) kde

R, R₇ až R_s a R₉ jsou stejné, jako bylo definováno výše pro sloučeninu vzorce. I a R₇ a R_a jsou atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, haloalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina přitahující elektrony, nebo arylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná zbytkem vybraným ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu.

·· ·« • · t · • · • ♦ • » • · ·· • · · • * • · ♦ · · ·· ···· ·· ·· • · · ♦ ♦ · · · t ··· ··· '♦ · • · · ·

Halogenace je jiným způsobem pokračování po reakci a může být provedena následně po. způsobu podle vynálezu, zejména podle způsobů, které jsou v této oblasti známé a za použití vhodných činidel, jako je například shrnuto v J. March, Advanced Organic Chemistry: Reaction mechanisms a Structure, čtvrté vydání, Wiley, 1992, str. 812. Halogen se takto připojí na dvojnou vazbu uhlík-uhlík sloučeniny vzorce I ‘nebo IV, za vzniku α,βdihalogenovaného produktu. Halogenové činidlo X₂, kde X je atom fluoru, atom chloru, atom bromu, atom jodu nebo výhodně atom chloru nebo bromu, zejména brómu, může být použito v plynné formě, kapalné formě nebo pevné formě, čisté nebo jako roztok. Halogen se může také uvolňovat během reakce ve vhodném množství za použití vhodného nosiče nebo zdroje.

Reakce se může provádět podle postupů, které jsou v této oblati známé za použití tlaku vodíku v běžném rozmezí, s výhodou mezi 50 kPa a 20 MPa, zejména mezi 100 kPa a 10 MPa. Reakce je možné provádět ve vhodných rozpouštědlech, například vodě, uhlovodících, jako je hexan, ropné frakce, toluen, xylen, estery, ethery, halogenované uhlovodíky nebo alkoholy, jako je methanol nebo ethanol. Reakce se také mohou provádět bez rozpouštědla. Teplota není rozhodující a pohybuje se zejména v rozmezí -10 °C až 150 °C, například mezi 0 °C a teplotou varu rozpouštědla v rozmezí 0 až 100 °C nebo 20 až 80. °C.

Předkládaný vynález tedy také zahrnuje způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce V kde

R₈ ^R7 . R

Rg 20 . Ř 21

-R (V) • « « · « • · · «

Φ Φ Φ ·

Φ Φ Φ ·· ΦΦΦΦ

R, R_x, R₂, R₃ a R₄, R₅,

R_g, a R₉ jsou stejně, jako bylo definováno pro vzorec I,

R₇ a R_a jsou atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, skupina přitahující elektrony nebo arylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná zbytkem ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až .4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu; a obě skupiny R₂₀ a R₂₁ jsou buď atom vodíku nebo atom halogenu; přičemž tento způsob je charakterizován tím, že sloučenina vzorce II je oxidovaná a vznikající meziprodukt vzorce I se podrobí hydrogenaci a/nebo halogenaci.

Výše uvedený způsob může být také proveden pomocí postupu, kdy se meziprodukt vzorce I derivatizuje za vzniku jiné struktury vzorce I před hydrogenaci a/nebo halogenaci, například pomocí esterifikace, dimerizace, trimerizace nebo polymerace; nebo kdy se meziprodukt vzorce I nejprve hydrogenuje a potom dále derivatizuje, například pomocí esterifikace, dimerizace, trimerizace nebo polymerace.

Výhodný je způsob přípravy sloučeniny vzorce V, kde

R je organická, spojující skupina obsahující 2 až 500 atomů uhlíku, která tvoří společně s atomy uhlíku, ke.kterým je přímo připojena a atomem dusíku, substituovanou pětičlennou, šestičlennou nebo sedmičlennou cyklickou strukturu.

R_x, R₂, R₃ a R₄ jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo hydroxyalkylová skupina • · 99

9 9 9

9

9

9

9 9 9

9 9

9 9 9 9

9 9

9999

99

9 9 9

9 9 9

999 999

9

99 obsahující 1· až 5 atomů uhlíku, nebo R_x a R₂ společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny tvoří cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, nebo R₃ a R₄ společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny tvoří cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku;

R_s., R_s, a R₉ jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkyl ová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkenylová' skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až , 4 atomy uhlíku., skupina přitahující elektrony nebo arylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná zbytkem ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu;

R₇ a R₈ jsou atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, skupina přitahující elektrony, nebo arylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná zbytkem ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu; obě skupiny R₂₁ a R₂₁ jsou buď atom vodíku nebo atom halogenu.

Nejvýhodnější produkty způsobu podle předkládaného vynálezu jsou sloučeniny vzorce IIIc, IVa a Va popsané níže.

Obecně mohou být všechny produkty podle předkládaného vynálezu použity jako stabilizátory organických látek proti škodlivému vlivu světla, kyslíku a tepla. Zvláště cenné jsou sloučeniny vzorce I, Ia, III, IV a V. Nej lepších výsledků bylo dosaženo se ·· ·· » · · 9

I 9 9 » · · » » · ·· 9999

99

I ♦ · ·

I · · · «·· ··· • · ' ·· ·· sloučeninami vzorce III, kde R, R_1Z R₂, R₃ a R₄, jsou stejné jako bylo definováno pro vzorec I a

R_s, R₆, R₇, R_a a R₉ j sou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8. atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, kyanoskupina, skupina COOR₁₀, kde R₁₀ je stejné, jako bylo definováno pro vzorec I nebo. jsou arylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná.

I zbytken vybraným ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku. Organické látky, které jsou nejúčinněji stabilizovány sloučeninami podle vynálezu, zahrnují organické polymerní látky popsané níže, například nátěrové látky a termoplastické polymery, filmy nebo vlákna. Pokud polymer přijde do kontaktu s pesticidem, například pesticidem obsahujícím síru a/nebo atomy halogenu, stabilizátor podle vynálezu poskytne jak stabilizaci proti působení světla, tak proti poškození pesticidem. Toto je zvláště důležité pro polymery, například filmy, pásky nebo vlákna, používané při zemědělských aplikacích, zejména polyolefiny, jako je PE nebo PP nebo kopolymery polyolefinů. Pro tuto aplikaci jsou výhodné sloučenin vzorce II, zejména sloučeniny vzorce IIIc níže.

Důležitým využitím všech produktů podle vynálezu je stabilizace papíru a papírové drti, zejména papíru a papírové drti dosud obsahující lignin, proti žloutnutí. Produkty podle vynálezu mohou být aplikovány jak je popsáno například v mezinárodní patentové přihlášce číslo WO 98/04381 a odpovídající US patentové přihlášce se sériovým číslem 09/119567, a publikacích zde citovaných. Nejvýhodnější je pro tuto aplikaci použití sloučeniny vzorce III, například sloučeniny, kde R je alkylenová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, nebo ·· • ·· ·· • · · · · • · · · ·· ·· • · · · • · · ·

alkylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku, která je přerušená atomem kyslíku, skupinou NH, skupinou 0C0 nebo skupinou NHCO, R_x až R₄ jsou methylová skupina nebo ethylová skupina, zejména methylová skupina, a R₅ až R₉ jsou atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, zejména atom' vodíku; příklady jsou 1-propyloxy-2,2,6,6tetramethylpiperidin, 1-propyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-on, nebo produkt z příkladu 4a (viz. níže).

Dále produkty podle způsobu podle předkládaného vynálezu mohou být s výhodou použity jako látky zpomalující hoření pro organické polymery. Použitím produktů podle vynálezu se tedy organické polymery stabilizují proti škodlivému působení světla, kyslíku a tepla a současně se účinně snižuje hořlavost polymerů. Produktů podle vynálezu mohou být použity tak, jak je popsáno například v mezinárodní patentové přihlášce č. WO 98/13469 a odpovídající US. patentové přihlášce sériové číslo 09/104718, a publikacích, které jsou tam uvedené, stejně jako v EP-A-792911, nebo US-A-5393812. Nejvýhodnější je pro tento účel použít sloučeninu vzorce III nebo V, zejména sloučeniny vzorce IIIc níže nebo vzorce V, kde alespoň jeden substituent R_s, R₆, R₇, R₈, R₉, R₂₀ nebo R₂₁ je atom halogenu, zejména atom bromu. Sloučeniny podle vynálezu mohou být použity jako látky potlačující hoření samotné nebo v kombinaci se známými látkami potlačujícími hoření vybranými ze skupiny, kterou tvoří halogenované sloučeniny, · sloučeniny obsahující fosfor, sloučeniny obsahující bór, sloučeniny obsahující křemík a sloučeniny obsahující antimon, hydroxidy kovů, hydráty kovů a oxidy kovů nebo jejich směsi.

Dále bylo podle vynálezu zjištěno, že některé sloučeniny vzorce III jsou zejména vhodné jako stabilizátory organických látek proti škodlivému působení světla, kyslíku a tepla.

·· ·· ·# ·· ·· ·« • · · · · · · · · · · · • · ·· 9 9 9 9 9 • « · · ·· · ··· ··· • * 9-99 9 9

9999 9999 99 9999 99 99

Vynález dále poskytuje také prostředky obsahující:

A) Organický polymer, který je citlivý k oxidativní, tepelné a/nebo aktinické degradaci a

B) nejméně jednu sloučeninu vzorce lila, IVa nebo Va

(Hla)

(IVa) (Va) kde

R¹ a R je vždy organická spojující skupina vzorce h_{2 E}/^C_ (VI); ’\ e₂E₂ je skupina -CO- nebo skupina -(CH₂)_p-, kde p je 0, 1 nebo 2;

E_x je atom uhlíku nesoucí dva zbytky R₂₄ a R₂₅, nebo jé to skupina >N-R_2S, nebo je atom kyslíku, a R₂₄ a R_2S jsou atom vodíku nebo organický zbytek, charakteristický tím, že spojující skupina R celkem obsahuje 2 až 500 atomů uhlíku a tvoří, společně s atomy uhlíku, které jsou k nim přímo • 4 ·

• 4· • 4 «4 4

4.4 4 4 • ·

4 444 4

4

4 připojeny a atomem dusíku, substituovanou, pětičlennou, šestičlennou nebo sedmičlennou cyklickou strukturu;

R_x, R₂, R₃ a R₄ jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo hydroxyalkýlová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, nebo R₄ a R₂ spolenčě s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny tvoří cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, nebo R₃ a R₄ spolenčě s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny tvoří cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku;

R_s, R₆, R₇, R_a a R₉ jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina přitahující elektrony nebo arylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná zbytkem vybraným ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu;

R_2o a R₂₁ jsou atom halogenu; a

R₂₂ ^{a R}23 jso^u atom vodíku nebo společně tvoří dvojnou vazbu.

Obvykle R' ve vzorci lila není spoující skupina ^H2

C

R

kde R₂₄ a R₂₅ společně jsou skupina =0 nebo kde R₂₄ je atom vodíku a R₂₅ je atom vodíku nebo hydroxylová skupina.

/.

Výhodná je sloučenina vzorce lila, kde R' je uhlovodík obsahující 7 až 500 atomů uhlíku obsahující 1 až 200 heteroatomů vybraných ze skupiny, .kterou tvoří atom dusíku, atom kyslíku, atom fosforu, atom síry a atom halogenu a tvoří,

99 99 99 99 99 • 9 · 9 9 99 9 9 99 9

9 99 9 9999

9999 99 999 999

9 9 9 9 ·9

9999 9999 99 9999 99 99 společně se dvěma atomy uhlíku a atomem dusíku, substituovanou pětičlennou nebo šestičlennou cyklickou strukturu a

R_x, R₂, R₃ a R₄ jsou definovány výše.

Předkláaný vynález dále poskytuje pro použití sloučeniny obecného vzorce lila pro stabilizaci organických polymerů proti degradaci působením kyslíku, tepla nebo záření. Předkládaný vynález také zahrnuje způsob stabilizace organických polymerů proti tepelné, oxidativní a/nebo aktinické degradaci, který zahrnuje přidání nejméně jedné sloučeniny vzorce lila k polymeru.

Podrobnější příklady stericky bráněných aminů jsou popsány níže u třídy (a') až (j) .

(a') Sloučenina obecného vzorce la

kde n_x je číslo 1 až 4, G a G_x jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo methylová skupina,

G_X1 je n-propoxyskupina, skupina O-CH=C=CH₂, skupina O-CH=CH-CH₃ nebo halogenovaná n-propoxyskupina, zejména n-propoxyskupina, nebo hromovaná n-propoxyskupina;

G₁₂, pokud n_x je 1, je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, která je nepřerušená nebo přerušená jedním nebo více atomy kyslíku, kyanoethylová skupina, benzoylová skupina, glycidylová skupina, jednovazný zbytek «· ·· » · · « ·· 99

I · · « • · · • · · .

·· ···· ·· · ··· ·· ·9 alifatické, cykloalifatické, arylalifatické, nenasycené nebo aromatické karboxylové kyseliny, karbamové kyseliny nebo kyseliny obsahující fosfor nebo jednovazný silylový zbytek, s výhodou zbytek alifatické karboxylové kyseliny obsahující 2 až atomů obsahuj ící karboxylové kyseliny nebo ct, β-nenasycené atomů uhlíku nebo uhlíku, cykloalifatické až 15 atomů uhlíku, karboxylové kyseliny obsahující 3 až aromatické karboxylové kyseliny obsahující 7 až· 15 atomů uhlíku, kde každá karboxylové kyselina může být substituovaná na alifatické, cykloalifatické nebo aromatické skupině 1 až 3 skupinami -COOZ₁₂, kde Z₁₂ je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až . 7 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo benzylová skupina,

G_X2, pokud n_x je 2, je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů' uhlíku, alkenylenová skupina obsahující 4 až 12 atopmů uhlíku, xylylenová skupina, dvouvazný zbytek alifatické, cykloalifatické, arylalifatické nebo aromatické dikarboxylové kyseliny, dikarbamové kyseliny nebo kyseliny oébsahující fosfor nebo dvouvazný silylový zbytek, s výhodou zbytek alifatické dikarboxylové kyseliny obsahující 2 až 36 atomů uhlíku nebo cykloalifatické nebo aromatické dikarboxylové kyseliny obsahující 8 až 14 atomů uhlíku nebo alifatické, cykloalifatické nebo aromatické dikarbamové kyseliny obsahující 8 až 14 atomů uhlíku, kde každá dikarboxylové kyselina může být substituovaná na alifatické, cykloalifatické nebo aromatické skupině jedním nebo dvěma substituenty -COOZ₁₂,

G₁₂, pokud n_x je 3, je trojvazný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické trikarboxylové kyseliny, která může být substituovaná na alifatické, cykloalifatické nebo aromatické skupině substituentem -COOZ₁₂, aromatické trikar·· ·· 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 · · · · • « · · 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 · ·····«

9 9 9 9 9 9

9999 9999 ·· ···· ·· ··

b.amové kyseliny nebo kyseliny obsahující fosfor nebo troj vazný silylový zbytek·;

a G₁₂, pokud n₁ je 4, je čtyřvazný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické tetrakarboxylové kyseliny.

Zbytky karboxylových kyselin uvedené výše mají v každém případě význam vzorce (-CO)_XR, kde x je definováno výše, a význam R vychází z uvedených definicí.

Alkylová skupina obsahující až 20 atomů uhlíku je například methylová skupina, ethylová skupina, n-propylová skupina, nbutylová skupina, sek-butylová skupina, térc-butylová skupina, n-hexylová skupina, n-oktylová skupina, 2-ethylhexylová skupina, n-nonylová skupina, n-decylová skupina, n-undecylová skupina, n-dodecylová skupina, n-tridecylová skupina, ntetradecylová skupina, n-hexadecylová skupina nebo noktadecylová skupina.

Příklady některých zbytků G₁₂ jsou uvedeny níže.

Pokud G₁₂ je jednovazný zbytek karboxylové kyseliny, je to například acetylová skupina, kaproylová skupina, stearoylová skupina, akryloylová skupina, methakryloylová skupina, benzoylová skupina nebo β-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionylová skupina.

Pokud G₁₂ je jednovazný silylový zbytek, je to například zbytek vzorce - (CjH_2:j)-Si (Z) ₂Z , kde j je celé číslo v rozmezí 2 až 5, a Z a Z, jsou, nezávisle na sobě, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.

Pokud G₁₂ je dvouvazný zbytek dikarboxylové kyseliny, je to nepříklad malonylová skupina, sukcinylová skupina, glutarylová ·· ·* ·· ·· ·· 99

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 999 999

9 9 9 9 9 9

9999 999.9 99 9999 99 99 skupina, adipoylová skupina, suberoyloyá skupina, sebakoylová skupuna, maleoylová skupina, itakonylová skupina, fthaloylová skupina, dibutylmalonylová skupina, dibenzylmalonylová skupina, butyl(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonylová skupina nebo bicykloheptendikarbonylová skupina nebo skupina vzorce

H₃C—O

O

O

Pokud G₁₂ je troj vazný zbytek trikarboxylové kyseliny, je to například trimellitoylový zbytek, -citrylový zbytek nebo nitrilotriacetylový zbytek.

Pokud G₁₂ je čtyřvazný zbytek tetrakarboxylové kyseliny, je to například čtyřvazný zbytek butane-1,2,3,4-tetrakarboxylové kyseliny nebo pyromellibové kyseliny.

Pokud G₁₂ je dvouvazný zbytek dikarbamové kyseliny·, je to například hexamethylendikarbamoylová skupina nebo 2,4toluylendikarbamoylová skupina.

Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce (la) , kde G a G_x jsou atom vodíku, G_1X je atom vodíku nebo methylová skupina, n_x je 2 a G₁₂ je diacylový zbytek alifatické dikarboxylové kyseliny obsahující 4 až 12 atomů uhlíku.

(b¹) Sloučenina obecného vzorce (lb) ·· ·* • · ·· ·* »· ·· • *··· · · · · • ··· ····· l ······ ··· ··· • · · · . · · »· ···· ·· ···· ·· ··

(1b) kde G a G_x jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo methylová skupina, .

G_lx je n-propoxyskupina,

G₁₃ je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, hydroxyalkýlová skupina obsahující 2 až 5 atomů uhlíku,

cykloalkylová	skupina	obsahuj ící	5,	>✓ az	7	atomů	uhlíku,
arylalkylová	skupina	obsahuj ící	7	až	8	atomů	uhlíku,
alkanoylová	skupina	obsahuj ící	1	až	18	atomů	uhlíku,

alkenoylová skupina obsahující 3 až 5 atomů uhlíku, benzoylová skupina nebo skupinavzorce (lb-1)

n₂ je číslo 1, 2 nebo 3;

a G₁₄, pokud n₂ je 1, je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituovaná hydroxylovou skupinou, kyanoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou nebo karbamidovou skupinou, glycidylová skupina a skupina vzorce -CH₂-CH(OH)-Z nebo vzorce -CONH-Z, kde Z je atom vodíku, methylová skupina nebo fenylová skupina;

• · · ·· ·· • · · · · · • · · · · • · · ··· • · · ···· «· ··

G₁₄, pokud n₂ je 2, je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, arylenová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, xylylenová skupina, -CH₂-CH(OH)-CH₂ skupina nebo skupina -CH₂-CH (OH) -CH₂-O-D-O-, kde D je alkylenová skupina obsahující 2 až 10 atomů uhlíku,· arylenová skupina obsahující 6 až 15 atomů uhlíku, cykloalkylenová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, nebo, pod podmínkou, že G₁₃ není alkanoylová skupina, alkenoylová skupina nebo benzoylová skupina, G₁₄ může alternativně být 1-oxo-alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, dvouvazný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické dikarboxylové kyseliny nebo dikarbamové kyseliny nebo alternativně skupina -C0-,

G₁₄, pokud n₂ je 3, je skupina

CH₂CH(OH)CH₂II -2 -CH,CH(OH)CH,^ X Z ^{2 2 2} N N

O^N^O

I . .

CH₂CH(OH)CH₂nebo, pokud n₂ je 1, G₁₃ a G₁₄ mohou společně tvořit · dvouvazný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické 1,2- nebo 1,3-dikarboxylové kyseliny.

Některé příklady zbytků G₁₃, G₁₄ a D jsou. uvedeny níže.

Všechny alkylové substituenty jsou stejné, jako bylo definováno pro (a') .

Všechny cykloalkylové skupiny obsahující 5 až 7 atomů uhlíku, jsou zejména cyklohexylová skupina.

Arylalkylová skupina obsahující 7 až 8 atomů uhlíku G_u je zejména fenylethylová skupina nebo zejména benzylová skupina.

• · • · · · · ·-···· o-i · ············ j ····· ·· ········ · · ·· · · ·· · ·

Hydroxyal kýlová skupina obsahující 2 až 5 atomu uhlíku G₁₃ je zejména 2-hydroxyethylová skupina nebo 2-hydroxypropylová skupina.

Alkanoylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku G_i3 je například formylová skupina, acetylová skupina, propionylová skupina, butyrylová skupina, oktanoylová skupina, dodekanoylová skupina, hexadekanoylová skupina, oktadekanoylová skupina, ale s výhodou acetylová skupina, a alkenoylová skupina obsahující 3 až 5 atomů uhlíku G₁₃ je zejména akryloylová skupina.

Alkenylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku G₁₄ je například allylová skupina, methallylová skupina, 2-butenylová skupina, 2-pentenylová skupina, 2-hexenylová skupina nebo 2oktenylová skupina.

G₁₄ jako hydroxylovou skupinou, ky ano skupinou, alkoxy-. karbonylovou skupinou nebo karbamidovou skupinou substituovaná alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku může být například 2-hydroxyethylová skupina, 2-hydroxypropylová skupina, 2-kyanoethylová skupina, methoxykarbonylmethylová skupina, 2-ethoxykarbonylethylová skupina, 2-aminokarbonylpropylová skupina nebo 2-(dimethylaminokarbonyl)ethylová skupina.

Jakákoli alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku je například ethylenová skupina, propylenová skupina, 2,2dimethylpropylenová skupina, tetramethylenová skupina, hexamethylenová skupina, oktamethylenová skupina, dekamethylenová skupina nebo dodekamethylenová skupina.

Jakákoli arylenová skupina obsahující 6 až 15 atomů uhlíku je například o-, m- nebo p-fenylenová skupina, 1,4-naftylenová skupina nebo 4,4'-difenylenová skupina.

• · ·· • · · «

9 9 9 9 9 » 9 9 9 >99 99 9999

9 9 9

9 9 9

999 999

9

99

Cykloalkylenová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku je zejména cyklohexylenová skupina.

G₁₄ jako 1-oxo-alky lenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku je s výhodou skupina ° ch₃ —ΟΙ

CH,

Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce (lb) , kde n₂ je 1 nebo 2, G a G_x jsou atom vodíku, G_i3 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo skupina vzorce

a G₁₄, v případě, kde n₂=l, je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, a, v případě, kde n₂=2, je alkylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku nebo 1-oxoalkylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku.

(1c) kde ný je číslo 1 nebo 2, G, G_x a G_X1 jsou stejné, jako bylo definováno pod (b'), a G_1S, pokud n₃ je 1, je alkylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, hydroxyalkylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku nebo acyloxyalkylenová skupina β · ·· • · · » • * φ · · • · • ·· •« . ·» » · · ·

I · * · ··· ···

........

obsahující 4 až 22 atomů uhlíku, a pokud n₃ je 2, • ·· ·

G_ls je skupina (-CH₂)₂C(CH₂-)₂.

Alkylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku nebo hydroxyalkylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku G_1S je například ethylenová skupina, 1-methylethylenová- skupina, propylenová skupina, 2-ethylpropylenová skupina nebo 2-ethyl-2hydroxymethylpropylenová skupina.

Acyloxyalkylenová skupina obsahující 4 až 22 atomů uhlíku G_1S je například 2-ethyl-2-acetoxymethylpropylenová skupina.

(ď) Sloučenina obecného vzorce (ld-1) , (ld-2) nebo (ld-3) ,

(1d-2)

(1d-3) kde n₄ je číslo 1 nebo 2, G, G_x a G_u jsou definovány pod (b¹), · ·· · · • · · » · · • « ♦ · • · · · · • · * · ········ · · ·· ·· • · 9 9 9 9

9 9 9 9 · ··9 999

9 9

9999 «· ··

G_lg je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, allylová skupina, benzylová skupina, glycídylová skupina, nebo aIkoxyalkýlová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, a

G₁₇, pokud n₄ je 1, je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 5 atomů uhlíku, arylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku, hydroxyalkýlová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, aIkoxyalkýlová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 10 atomů uhlíku, glycídylová skupina nebo skupina vzorce - (CH₂)_pCOO-Q nebo - (CH₂)_p-O-CO-Q, kde p je 1 nebo 2, a Q je alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylová skupina, a

G₁₇, pokud n je 2, je alky lenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, alkenylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku, arylenová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, skupina vzorce -CH₂-CH (OH)-CH₂-O-D ’-O-CH₂-CH (OH)-CH₂-, kde D' je alkylenová skupina obsahující 2 až 10 atomů uhlíku, arylenová skupina obsahující 6 až 15 atomů uhlíku, cykloalkylenová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku nebo skupina vzorce -CH₂CH(OD)CH₂-(OCH₂-CH(OD)CH₂)₂-, kde D je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, allylová skupina, benzylová skupina, alkanoylová skupina nebo benzoylová skupina,

T₁ a T₂ jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo nesubstituovaná nebo atomem halogenu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná arylová skupina obsahující 6 až 10 atomů uhlíku nebo arylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, nebo ··· ··« • · · ·. · . · ··· ·· ···· ·» ··

T_x a Τ₂ společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří cykloalkanový kruh obsahující 5 až 14 atomů uhlíku.

Sloučenina vzorce (ld-3) je výhodná.

Některé příklady několika variant vzorců (ld-1), (ld-2) a (ld-3) jsou uvedeny níže.

Jakékoli alkylové substituenty obsahující 1 až 12 atomů uhlíku jaou například methylová skupina, ethylová skupina, n-propylová skupina, n-butylová skupina, sek-butylová skupina, terc.butylová skupina, n-hexylová skupina, n-oktylová skupina, 2ethylhexylová skupina, n-nonylová skupina, n-decylová skupina, n-undecylová skupina nebo n-dodecylová skupina.

Jakékoli alkylové substituenty obsahující 1 až 18 atomů uhlíku mohou být například výše uvedené skupiny a navíc n-tridecylová skupina, n-tetradecylová skupina, n-hexadecylová skupina nebo n-oktadecylová skupina.

Jakýkoli alkoxyalkýlový substituent obsahující, 2 až 6 atomů uhlíku může být například methoxymethylová skupina, ethoxymethylová skupina, propoxymethylová skupina,. terc.butoxymethylová skupina, ethoxyethylová skupina, éthoxypropylová skupina, n-butoxyethylová skupina, terč.butoxyethylová skupina, isopropoxyethylová skupina nebo propoxypropylová skupina.

Alkenylová skupina obsahující 3 až 5 atomů uhlíku G_X7. je například 1-propenylová skupina, allylová skupina, methallylová skupina, 2-butenylová skupina nebo 2-pentenylová skupina.

Arylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku G₁₇, T_x a T₂ jsou zejména, fenethylová skupina nebo zejména benzylová skupina. Pokud T_x a T₂ společně s atomem uhlíku tvoří cykloalkanový ..kruh, může to být například cyklopentanový kruh, • 9 99 ·· . ·· ·· ··

9 9 9 9 4 4 4 9 4 4 4

9 9 4 4 94444444 • ' 4 4 4,4 4 · · ········ ·· ···· ·· ·· cyklohexanový kruh, cyklooktanový kruh nebo cyklododekanový kruh.

Hydroxyalkýlová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku G₁₇ . je například 2-hydroxyethylová skupina, 2-hydroxypropylová skupina, 2-hydroxybutylová skupina nebo 4-hydroxybutylová skupina.

Arylová skupina obsahující 6 až 10 atomů uhlíku G₁₇, T_x a T₂ jsou zejména fenylová skupina nebo a- nebo β-naftylová. skupina, . které jsou nesubstituované nebo substituované atomem halogenu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku..

Alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku G₁₇ je například ethylenová skupina, propylenová skupina, . 2,2dimethylpropylenová skupina, tetramethylenová skupina, hexa-. methylenová skupina, oktamethylenová skupina, dekamethylenová skupina nebo dodekamethylenová skupina.

Alkenylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku G₁₇ je zejména 2-butenylenová skupina, 2-pentenylenová skupina nebo 3hexenylenová skupina.

Arylenová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku G₁₇ je například o-, m- nebo p-fenylenová skupina, 1,4-naftylenová skupina nebo 4,4'-difenylenová skupina.

Alkanoylová skupina 'obsahující 2 až 12 atomů uhlíku D je například propionylová skupina, butyrylová skupina, oktanoylová skupina, dodekanoylová skupina, ale s výhodou acetylová skupina.

Alkylenová skupina obsahující 2 až 10 atomů uhlíku, arylenová skupina obsahující 6 až 15 atomů uhlíku nebo cykloalkylenová • 9 • 9 99

9 9

9

9 9

99

9 9 9

9 9 9

999 999

9 skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku D' má například jeden z významů definovaných pro D pod (b’).

(e') Sloučenina obecného vzorce (le)

G, g;₉ n (1e) kde n₅ je číslo 1 nebo 2, a G_ie je skupina vzorce

kde G a G_1X jsou definovány pod (b¹), a G_x a G₂ jsou atom vodíku, methylová skupina nebo společně tvoří substituent =0,

E je skupina -0- nebo skupina -ND'

A je alkylenová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku nebo skupina -(CH₂)₃-O- a

Xj. je číslo 0 nebo 1,

Ό ' je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, hydroxyalkýlová skupina obsahující 2 až 5 atomů uhlíku nebo cykloalkylová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku,

G₁₉ je stejné jako G₁₃ nebo je to skupina -N(G₂₁) (G₂₂) , skupina -OG₂₃, skupina -N (H) (CH₂OG₂₃) nebo skupina -N (CH₂OG₂₃) ₂,

G₂₀, pokud n = 1, je stejné jako G₁₈ nebo G₁₉ a, pokud n = 2, je to skupina -E-D^IV-E-, kde D^IV je alkylenová skupina obsahující 2 • 9

99 • 9 9 9

9 99

9 9 9

9 9 9

999 999

9

9 9 9 až 8 atomů uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 2 až 8 atomu uhlíku, která je přerušená 1 nebo 2 skupinami -NG₂₁-,

G₂₁ je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina, benzylová skupina nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupina vzorce

G₂₂ je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina, benzylová skupina nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, a

G₂₃ je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo fenylová skupina, nebo G₂₁ a ' G₂₂ společně tvoří alkylenovou skupinu obsahující 4 až 5 atomů uhlíku nebo oxaálkylenovou skupinu obsahující 4 až 5 atomů uhlíku, například skupina -CH₂CH₂-O-CH₂CH₂- nebo skupina vzorce -CH₂CH₂N(G_U)-CH₂CH₂-.

Některé příklady, několika variant vzorce (le) jsou uvedeny níže.

Jakékoli alkylové substituenty obsahující 1 až 12 atomů uhlíku jsou například methylová skupina, ethylová skupina, n-propylová skupina, n-butylová skupina, sek-butylová skupina, terc.butylová skupina, n-hexylová skupina, n-oktylová skupina, 2ethylhexylová skupina, n-nonylová skupina, n-decylová skupina, n-undecylová skupina nebo n-dodecylová skupina.

·· • · · · ·· ·· *· *· • · » · 9 9 9

9 9 9 9 9

9 9 999 999

9 9 9

99' 9 99 9 9 9 9 9

Jakékoli hydroxyalkýlové hydroxyetňylová skupina, hydroxypropylová skupina, hydroxybutylová skupina.

substituenty jsou například 2-hydroxypropylová skupina,

2-hydroxybutylová skupina nebo

234Jakékoli cykloalkylové substituenty obsahující 5 až 7 atomů uhlíku jsou například cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina nebo cykloheptylová skupina.

Cyklohexylová skupina je výhodná.

Alkylenová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku A je například ethylenová skupina, propylenová skupina, 2,2dimethylpropylenová skupina, tetramethýlenová skupina nebo hexamethylenová skupina.

Pokud G₂₁ a G₂₂ jsou společně alkylenová skupina obsahující 4 až 5' atomů uhlíku nebo ox.aalkylenová skupina, jaou to například tetramethylenová skupina, pentamethylenová skupina nebo 3oxapentamethylenová skupina.

Příklady polyalkylpiperidinových sloučenin z této třídy jsou sloučeniny následujících obecných vzorců:

(f’) Sloučenina vzorce (lf) • · · • · · ···

(1f) kde G_u je stejné, jako bylo definováno pro vzorec (b¹).

(g¹) Oligómerní nebo polymerní sloučeniny, jejichž opakující se strukturní jednotka obsahuje 2,2,6,6-tetraalkylpiperidinylový zbytek, zejména polyestery, polyethery, polyamidy, polyaminy, polyurethany, polymočoviny, polyaminotriaziny, póly(meth)akryláty, póly(meth)akrylamidy a jejich kopolymery, které obsahují takový zbytek.

Příklady 2,2,6,6-polyalkylpiperidinovych sloučenin z této třídy jsou sloučeniny následujících vzorců, kde m_x až m₁₄ je číslo 2 až 200,. s výhodou 2 až 100, například 2 až 50, 2 až 40 nebo 3 až 40 nebo 4 až 10.

Významy koncových skupin, které nasytí volné vazby v oligomerních nebo polymerních sloučeninách uvedených níže, závisí na způsobu použitém při přípravě jmenovaných sloučenin. Koncové skupiny mohou být také dále modifikovány po syntéze sloučenin.

Příklady jsou sloučeniny vzorce (lg-l) *· ·· • · · · • 9 · • · · · • · · ·· ···· ·· ·· • · · a • · · · • ·«· ··♦ • · • a ·· ť^Ný

Ny^N

B

(ig-D kde se index n pohybuje v rozmezí 1 až 15, zejména v rozmezí 3 až 9;

R₁₂ je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, alkenylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku, cykloalkylendi(alkylen)ová skupina obsahující v cykloalkylenové části 5 až 7 atomů uhlíku a v alkylenová části 1 až 4 atomy uhlíku, alkylendi(cykloalkylen)ová skupina obsahující v alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku a v cykloalkylenové části 5 až 7 atomů uhlíku, fenylendi (alkylen) ová skupina., .obsahující v alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku přerušená 1,4-piperazindiylovou skupinou, skupinou -O- nebo skupinou >N-X, kde X je acylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo (alkoxy)karbonylová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 12 atomů uhlíku nebo nebo má jeden z významů definovaných pro R₁₄ níže kromě atomu vodíku; nebo R₁₂ je skupina vzorce (Ib¹) nebo (IC);

-CH,—CH—CH₀I

I c=o (Ib’) φφ ·· » Φ Φ 4

ΦΦ ΦΦΦΦ ·· • · ·

Φ Φ Φ

ΦΦΦ Φ

ΦΦ

Φ

Φ • ΦΦ Φ

Φ Φ

(IC) kde m j e 2 nebo 3,

X₂ je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; fenylová skupina, která je · nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylové skupině 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; a zbytky X₃ jsou nezávislé na sobě alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku;

zbytky B jsou nezávisle na sobě atom chloru, skupina -0R₁₃, skupina -N(R₁₄) (R_1S) nebo skupina vzorce (Illd) ;

R₁₃, R₁₄ a R_1S, které jsou stejné nebo různé, jsou atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; alkenylová skupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, fenylová skupina, která je • 4

44 • 4 4 * • ' 4 • 4 4

4 .4

4

4

4444

4 • 4

444

4

4

4 4 4 nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylové skupině 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; tetrahydrofurfurylová .skupina nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4atomy uhlíku, která je substituovaná v poloze 2, 3 nebo 4 hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, di(alkyl)aminoskupinou obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinou vzorce (Ie¹.);

(Iď) kde Y. je skupina -0-, skupina -CH₂-, skupina -CH₂CH₂- nebo skupina >N-CH₃, nebo -N(R₁₄) (R_1S) je dále skupina vzorce (Ie¹).;

X je skupina -0- nebo skupina >N-R_1S;

R₁₆ je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylové skupině 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; tetrahydrofurfurylová skupina, skupina vzorce (Illf),

• 9

94

9 9 9

99 99 99

9 9 9 9 9 9

4 9 9 9 9

9 9999 999

9·9 49

9994 44 94 nebo alkylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, která je substituovaná v poloze 2, 3 nebo 4 hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, di(alkyl)aminoskupinou obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinou vzorce (Ie¹);

R₁₃ má jeden z významů definovaných pro R_1S.

V těchto sloučeninách mohou být koncové skupiny . vázané k triazinovému zbytku například skupina B nebo skupina -N(R_n)R₁₂-B, jako je chlor nebo skupina

a koncová skupina vázaná k diaminoskupině může být například atom vodíku nebo di-B substituovaná triazinylová skupina, jako je skupina

N

Cl

CH_n

CH

HN-C—CH₂—C — CH₃ ch₃ ch₃ nebo

Je běžné nahradit chlor připojený . k triazinu například hydroxylovou skupinou nebo aminoskupinou. Vhodnými aminoskupinami jsou typicky: pyrrolidin-l-ylová skupina, morfolinoskupina, aminoskupina, skupina -N(alkyl)₂ obsahující v každé alkylové části 1 až 8 atomů uhlíku a' skupina -NY'(alkyl) obsahující v alkylové části 1 až 8 atomů uhlíku, kde Y' je atom vodíku nebo skupina

Ve výše uvedených oligomerních a polymerních sloučeninách jsou příklady alkylové skupiny methylová skupina, ethylová skupina, propylová skupina, isopropylová skupina, n-butylová skupina, sek-butylová skupina, isobutylová skupina, terc-butylová skupina, 2-ethylbutylová skupina, n-pentylová skupina, isopentylová skupina, 1-methylpentylová skupina, 1,3-dimethylbutylová skupina, n-hexylová skupina, 1-methylhexylová skupina, n-heptylová skupina, isoheptylová skupina, 1,1,3,3-tetramethylbutylová skupina, 1-methylheptylová skupina, 3-methylheptylová skupina, n-oktylová skupina, 2-ethylhexylová skupina, 1,1,3trimethylhexylová skupina, 1,1,3,3 -tetramethylpentylová skupí na, nonylová skupina, decylová skupina, uňdecylová skupina, 1methylundecylová skupina, dodecylová skupina, .1,1,3,3,5,5hexamethylhexylová skupina, tridecylová skupina, tetradecylová skupina, pentadecylová skupina, hexadecylová skupina, heptadecylová skupina, oktadecylová skupina, eikosylová skupina a dokosylová skupina;

příklady cykloalkýlových skupin jsou cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina, cykloheptylová skupina a cyklooktylová skupina; příkladem fenylalkylové skupiny obsahující 7 až 9 atomu uhlíku je benzylová skupina; a příklady alkylenových. skupin jsou · ethylenová skupina, propylenová skupina, trimethylenová skupina, tetramethylenová skupina, pentamethylenová skupina, 2,2-dimethyltrimethylenová skupina, hexamethylenová skupina, trimethylhexamethylenová skupina, oktamethylenová skupina a dekamethylenová skupina.

(h¹) Sloučenina vzorce (lh) • 9 99 ·· ·· 99 9·

9 9 9 9 9 9 9 ···· • 9 9 9 9 9999 ‘9 9 99 9 9 9999999

9 9 9 9 9 9

9999 9999 99 9999 99 99

(1h) kde n_s je číslo 1 nebo 2, G a G_X1 jsou definovány pod (a¹) , a G₁₄ je definováno pod (b').

(i¹) Sloučenina vzorce (li)

(1i) kde zbytky G₃₉ jsou nezávisle na sobě skupina vzorce (li-1)

kde G₄₀ je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, G₄₁ je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku a G₄₂ je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, skupina -0, skupina -CH₂CN, alkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, která je substituovaná na fenylové skupině alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo acylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku.

·· ·· ·* ·· 99 99 ···· ···· · · · · • · · · · ···· • · · · · · · ·♦···· • · · ♦ · · · ·«·· ···· ·· ···· ·« ··

Alkylová skupina je alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, zejména methylová skupina, ethylová skupina, propylová skupina nebo butylová skupina.

Cykloalkylová skupina je s výhodou cyklohexylová skupina.

Alkylenová skupina je například ethylenová skupina, propylenová skupina, trimethylenová skupina, tetramethylenová skupina, pentamethylenová skupina, 2,2-dimethyltrimethylenová skupina nebo hexamethylenová skupina.

Alkenylová skupina je s výhodou allylová skupina.

Fenylalkylová skupina je s výhodou benzylová skupina.

Acylová skupina je s výhodou acetylová skupina.

Zvláště výhodné jsou sloučeniny vzorce Illb

N.

(Hib) kde zbytky A jsou nezávisle na sobě skupina -N(R₁₄) (R₁₅) nebo skupina vzorce (Illd)

-0R₁₃, skupina

CH, (Illd)

X

9· ·· #· ·· *· « 4» » · · ·· · · ·· · • . · · · · · ··· • 4» · » ♦ · · ··♦ ··· • » · · · · · ···· ···· *· ···· ·· ··

X je skupina -O- nebo skupina >N-R₁₆;

R₁₆ je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná ma fenylové skupině 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy· uhlíku; tetrahydrofurfurylová skupina, skupina vzorce (Illf),

nebo alkylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, která je substituovaná v poloze 2, 3 nebo 4 hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, di(alkyl)aminoskupinou obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinou vzorce (Ie');

R_X1 má jeden z významů definovaných pro R_ie; a zbytky B mají nezávisle na sobě jeden z významů definovaných pro A; a kde vzorec (Ie¹) a všechny ostatní symboly jsou definovány pro vzorec Ia.

Zbytky B, R_1X a R₁₂ v jednotlivých opakujících se jednotkách mohou být stejné nebo různé v rozsahu uvedených významů.

(j¹) Sloučenina vzorce (2a)

99

9 9 9

9.9 9 9

999 999

9

99 kde

t· *· • 9 9 · • . · • · • · *· • 9 9 9

9 9

9 9 9 9

9 9

9999 (2a)

R_x, R₂, R₃ a R₄ jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo hydroxyalkýlová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, nebo R_x a R₂ společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny tvoří cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku nebo R₃ a R₄ společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny tvoří cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku.

Specifické příklady hydrogenovaných produktů podle vynálezu zahrnují následující sloučeniny:

l-propoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidon, l-propoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidol, bis(l-propoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- (3 ' , 5 '-diterc. butyl-4¹-hydroxybenzyl)butylmalonát, bis(l-propoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebakát, bis (l-propoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sukcinát,

N,N' - bis(l-propoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexane-1,6diamin,

N-butyl-l-propóxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamin,

5- (l-propoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-2-cykloundecyloxazol, ·· φ» φ φ φ φ ' · · • φ φ φ φ φ · · * • φ · φ φ · φ ··· ··· • · φ φ φ φ · ···· *··· ...... ** **

1.6- hexanediyl-N,Ν¹ -b-is (l-propoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4 piperidylformamid), bis(l-propoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)ester 1,5-dioxaspiro(5,5)undekan-3,3-dikarboxylové kyseliny,

1.5.8.12- tetrakis (2 ,4' -bisď'-propoxy-2' ,2 ,6' ' ,ζ tetramethyl-4''-piperidyl(butyl)amino)-1',3', 5'-triazin-6'-yl)1.5.8.12- tetraazadodekan,

1,3,5-tris(N-cyklohexyl-N-(l-propoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperazin-3-one-4-yl)amino)-s-triazin, lineární nebo cyklické kondenzační produkty N,N’-bis(1-propoxy2.2.6.6- tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-terč.oktylamiiio-2,6-dichlor-l, 3,5-triažinu, tris(1-propoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis-(l-propoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4butantetrakarboxylát,

1,1¹ -(1,2-ethandiyl)-bis-(4-propoxy-3,3,5,5-tetramethylpiperazinon),

4-benzoyl-l-propoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,

4-stearyloxy-l-propoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,

3- n-oktyl-8-propoxy-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, lineární nebo cyklické kondenzační produkty N,N¹-bis-(1propoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylenediaminu a

4- morfolino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, ·· ·· ·· ·· • · · · · · · · • · · · · • · · · · · · • · · · ·

..............

kondenzační produkt 2-chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-1-propoxy2.2.6.6- tetramethylpiperidyl)1,3,5-triazinu a l,2-bis(3aminopropylamino)ethanu,

8-propoxy-3-dodecyl-7,7,9,9 -tetrámethyl-1,3,8-triazaspiro[4,5]dekane-2,4-dion,

3-dodecyl-1-(l-propoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, směs 4-hexadecyloxy- a 4-stearyloxy-l-propoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu, kondenzační produkt N,N'-bis(1-propoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4 piperidyl)hexamethylenediaminu a 4-cyklohexylamino-26-dichlor1,3,5-triazinu, kondenzační produkt 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu a 2,4,6trichlor-1,3,5triazinu, stejně jako 4-butylamino-l-propoxy2.2.6.6- tetramethylpiperidinu;

N-(l-propoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcinimid,

2-undecyl-8-propoxy-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]děkan, produkt reakce 8-propoxy-7,7,9,9-tetrámethyl-2-cykloundecyl-loxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]děkanu a epichlorhydrinu,

N,N¹-bis-formyl-N,N'-bis(l-propoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4 piperidyl)hexamethylendiamin, póly(methylpropyl-3-oxy-4-(l-propoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4piperidyl)]siloxan, · · · · · · · « • · · · · · ··· ··<

» · · · · « »·· ·· · · · · ·· ·· produkt reakce kopolymeru α-olefinu a anhydridu kyseliny maleinové s l-propoxy-2,2,6,6tetramethyl-4-aminopiperidinem; nebo sloučeninou

R-NH-(CH₂) j-N (R) - (CH₂) ₂-N (R) - (CH₂) j-NH-R, kde R je

Sloučeniny vzorců I, III a V, zejména lila a Illb mohou být využity s výhodou pro stabilizaci organických látek proti škodlivému působení světla, kyslíku a/nebo tepla, zejména pro stabilizaci syntetických organických polymerů nebo prostředků, které je obsahují. Jsou výhodné pro dosažení stability za vysokých teplot, substrátové kompatibility a dobré trvanlivosti v substrátu.

Příklady polymerů, které mohou být stabilizovány tímto způsobem' jsou následující:

1. Polymery monoolefinů a diolefinů, například polypropylen, polyisobutylen, póly-1-buten, poly-4-methyl-l-penten, polyisopren nebo polybutadien, jakož i polymery cykloolefinů, například cyklopentenu nebo norbornenu, dále polyethylen (popřípadě zesítěný), . například vysokohustotní (HDPE), vysokohustotní polyethylen s vysokou hmotností (HDPE-HMW), vysokohustotní polyethylen s velmi vysokou molekulovou hmotností (HDPE-UHMW) , středněhustotní polyethylen (MDPE), nízkohustotní polyethylen (LDPE), lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE), (VLDPE) a (ULDPE).

polyethylen molekulovou

49

9

5·

94 94 44

4 4 4 4 9 4

4 4 4 9 4 • 4 9 949 449

4 4 4 •9 4994 49 44

Polyolefiny, t.j. polymery monoolefinů, jejichž příklady jsou uvedeny v předchozím odstavci, zvláště polyethylen a polypropylen, lze připravit různými způsoby, zejména za použití následujících postupů:

a) radikálové polymerace zvýšené teploty), (obvykle za vysokého, tlaku a za

b) katalytické polymerace za použití katalyzátoru, který Obvykle obsahuje jeden nebo více kovů' ze skupiny IVb, Vb, VIb nebo VIII periodické tabulky. Tyto kovy maji obvykle jeden nebo více ligandů, jako jsou oxidy,' halogenidy, alkoxidy, estery, ethery, aminy, alkyly, alkenyly hebo/a aryly, které mohou být buď π- nebo σ - koordinovány. Tyto komplexy kovů mohou být ve volné formě nebo fixovány na nosičích, jako například na aktivovaném chloridu hořečnatém, chloridu titanitem, oxidu hlinitém nebo oxidu křemičitém. Uvedené katalyzátory mohou být rozpustné nebo nerozpustné v polymera.čním prostředí a lze je při polymeraci používat jako takové nebo mohou být použity další aktivátory, jako například alkyly kovů, hydridy kovů, alkylhalogenidy kovů, alkyloxidy kovů nebo alkyloxany kovů, kteréžto kovy jsou prvky ze skupin Ia, Ha nebo/a lila periodické tabulky. Tyto aktivátory mohou být například modifikovány dalšími esterovými, etherovými, aminovými nebo silyletherovými skupinami. Tyto katalytické systémy jsou obvykle označovány jako katalyzátory Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallocenové. katalyzátory nebo katalyzátory SSC (single site catalysts).

2. Směsi polymerů uvedených v odstavci 1, například směsi polypropylenu s polyisobutylenem, polypropylenu s polyethylenem (například PP/HDPE, PP/LDPE) a směsi různých typů polyethylenu (například LDPE/HDPE).

3. Kopolymery monoolefinú a diolefinů mezi sebou nebo s jinými vinylovými monomery, například kopolymery ethylenu a propylenu, lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE) a jeho směsi s nízkohustotním polyethylenem (LDPE),. kopolymery propylenu a 1butenu, kopolymery propylenu a isobutylenu, kopolymery ethylenu a 1-butenu, kopolymery ethylenu a hexenu, kopolymery ethylenu a methylpentenu, kopolymery ethylenu a heptenu, kopolymery ethylenu a oktenu, kopolymery propylenu a butadienu, kopolymery isobutylenu a isoprenu, kopolymery ethylenu a alkylakrylátu, kopolymery ethylenu a alkyl- methakrylátu, kopolymery ethylenu a vinylacetátu a jejich kopolymery s oxidem uhelnatým, nebo kopolymery ethylenu a kyseliny akrylové a jejich soli (ionomery), jakož i terpolymery ethylenu s propylenem a dienem, jako je hexadien, dicyklopentadien nebo ethyliden-norbornen, dále směsi těchto kopolymerů mezi sebou a s polymery uvedenými výše v odstavci 1, například směsi polypropylenu a kopolymerů ethylenu s propylenem, LDPE a. kopolymerů ethylenu s vinylacetátem (EVA), LDPE a kopolymerů ethylenu s kyselinou akrylovou (ÉAA) , LLDPE a kopolymerů ethylenu s vinylacetátem (LLDPE/EVA), LLDPE a kopolymerů ethylenu s kyselinou akrylovou (LLDPE/EAA), a alternující nebo statistické kopolymery polyalkylenu a oxidu uhelnatého a jejich směsi s jinými polymery, například s 'polyamidy.

4. Uhlovodíkové pryskyřice (například z monomerů obsahujících 5 až 9 atomů uhlíku), včetně jejich hydrogenovaných modifikací (například pryskyřic pro přípravu lepidel) a směsi polyalkylenů a škrobu.'

5. Polystyren, póly(p-methylstyren), póly(α-methylstyren).

6. Kopolymery styrenu nebo a-methylstyrenu s dieny nebo akrylovými deriváty, například styren - butadien, styren 47

9 9 9 • 9 9 9 • 9 • 9 • · • · · 9 9 9 99 · 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 • 9 9 999999

9 9 9 •9 9999 99 99 akrylonitril, styren - alkylmethakrylát, styren - butadien alkyl-akrylát. a -methakrylát, styren - anhydrid kyseliny maleinové, styren - akrylonitril - methylakrylát, směsi o vysoké rázové houževnatosti z kopolymerů styrenu a jiného polymeru, například polyakrylátu, dienového polymeru, nebo terpolymeru ethylen - propylen - dien, a blokové kopolymery styrenu, jako například styren - butadien - styren, styren isopren - styren, styren - ethylen-butylen - styren nebo styren - ethylen - propylen - styren.

7. Roubované kopolymery styrenu nebo a-methylst.yrenu, například styren na polybutadienu, styren na kopolymerů polybutadien - styren nebo na kopolymerů polybutadien akrylonitril, styren a akrylonitril (popřípadě methakrylonitril) na polybutadienu, styren, akrylonitril a methylmethakrylát na polybutadienu, styren a anhydrid kyseliny maleinové na polybutadienu, styren, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleinové nebo maleinimid na polybutadienu, styren a maleinimid na polybutadienu, styren a alkylakryláty popřípadě alkylmethakryláty na polybutadienu, styren a akrylonitril na terpolymerech ethylen - propylen - dien,. styren a akrylonitril na polyalkylakrylátech nebo polyalkylmethakrylátech, styren a akrylonitril na kopolymerech akrylát - butadien, jakož i jejich směsi s kopolymery uvedenými v odstavci 6, například směsi kopolymerů, které jsou známé jako polymery ABS, MBS, ASA nebo AES. ,

8. Polymery obsahující halogen, jako například . polychloropren, chlorkaučuk, chlorovaný a brómovaný kopolymer isobutylenu a isoprenu (halogenbutylkaučuk) , chlorovaný nebo chlorsulfonovaný polyethylen, kopolymery ethylenu a chlorovaného ethylenu, homo- a kopolymery epichlorhydrinu, zejména polymery vinylových sloučenin obsahujících halogen, jako ·· • · « ·

• « • · · · · · · • · · · · · • 9 9 999999

9 9 9

9999 99 99 například polyvinylchloríd, polyvinylidenchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid, jakož i jejich kopolymery, jako jsou kopolymery vinylchloridu a. vinylidenchloridu, vinylchloridu a vinylacetátu nebo vinylidenchloridu a vinylacetátu.

9. Polymery odvozené od a,β-nenasycených kyselin a jejich derivátů jako jsou polyakryláty a polymethakryláty, polymethylmethakryláty, polyakrylamidy a poiyakrylonitrily, jejichž rázová houževnatost je modifikována butylakrylátem.

10. Kopolymery monomerů uvedených v odstavci 9 mezi sebou nebo s jinými nenasycenými monomery, například kopolymery akrylonitrilu a butadienu, kopolymery akrylonitrilu a alkylakrylátu, kopolymery akrylonitrilu a alkoxyalkylakrylátu, kopolymery akrylonitrilu a vinylhalogenidu nebo terpolymery akrylonitrilu, alkylmethakrylátu a butadienu.

11. Polymery odvozené od nenasycených alkoholů a aminů popřípadě jejich acylderivátů nebo acetalů, jako je polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyvinylstearát, polyvinylbenzoát, polyvinylmaleinát, polyvinylbutyral, polyallylftalát nebo polyallylmelamin, jakož i jejich kopolymery s olefiny uvedenými výše v odstavci 1.

12. Homopolymery a kopolymery cyklických etherů, jako jsou polyalkylenglykoly, polyethylenoxid, polypropylenoxid nebo jejich kopolymery s bisglycidylethery.

13. Polyacetaly, jako je polyoxymethylen, jakož i takové polyoxymethyleny, které obsahují komonomery, jako například ethylenoxid, polyacetaly modifikované termoplastickými polyurethany, akryláty nebo MBS.

14. Polyfenylenoxidy a -sulfidy, a jejich směsi s polymery styrenu nebo polyamidy.

• · ·· • · · * • * · • * • · • · · · · · · · • · ·» · · ·· • · · · · · · • · · · · · • · * ··· ··· • · · · · •· ···· «· ·♦

15. Polyurethany odvozené jednak od hydroxylovou . skupinou zakončených pólyetherú, polyesterů a polybutadienú a jednak alifatických nebo aromatických polyisokyanátů, jakož i jejich prekursory.

16. Polyamidy a kopolyamidy odvozené od diaminů a dikarboxylových kyselin nebo/a od aminokarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktamů, jako je polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy vzniklé z m-xylenu, diaminu a kyseliny adipové, polyamidy připravené z hexartethylendiaminu a isoftalové nebo/a tereftalové kyseliny a popřípadě s elastomerem jako modifikačním činidlem, například poly-2,4,4trimethylhexamethylentereftalamid nebo poly-m-fenylenisoftalamid, a též blokové kopolymery výše zmíněných polyamidů s polyolefiny, kopolymery olefinů, ionomery nebo chemicky vázanými nebo roubovanými elastomery, nebo s polyethery, například s polyethylenglykolem, polypropylenglykolem nebo polytetramethylenglykolem, a dále polyamidy nebo kopolyamidy modifikované EPDM nebo ABS, jakož i polyamidy kondenzované během zpracovávání (polyamidové systémy RIM).

17. Polymočoviny, polyimidy, polyamidimidy, polyetherimidy, polyesterimidy, polyhydantoiny a polybenzimidazoly.

18. Polyestery odvozené od dikarboxylových kyselin a diolů nebo/a od hydroxykařboxylových kyselin nebo odpovídajících laktonů, jako je polyethylentereftalát, polybutylentereftalát, póly-1,4-dimethylolcyklohexantereftalát a polyhydroxybenzoáty, jakož i blokové polyetherestery odvozené . od polyetherů zakončených hydroxylovou skupinou, a dále polyestery modifikované polykarbonáty nebo MBS.

19. Polykarbonáty a polyesterkarbonáty.

·· *· • * i i ϊ « · ♦ · ·

9 · · ·· » · · ' · • · · · • · · · » · • · ·· · ·

20. Polysulfony, polyethersulfony.a polyetherketony.

21. Zesítěné polymery odvozené jednak od aldehydů a jednak od fenolů, močovin nebo melaminů, jako jsou fenolformaldehydové pryskyřice, močovinoformaldehydové pryskyřice a melaminformaldehydové pryskyřice.

22. Vysychavé a nevysychavé alkydové pryskyřice.

23. Nenasycené polyesterové pryskyřice odvozené od kopolyesterů nasycených a nenasycených dikarboxylových kyselin s vícemocnými alkoholy a vinylových sloučenin jako zesíúujících činidel, a též jejich těžko hořlavé halogen obsahující modifikace.

24. Zesífovatelné akrylové pryskyřice odvozené od substituovaných akrylátů, jako jsou například epoxyakryláty, urethanakryláty nebo polyesterakryláty.

25. Alkydové pryskyřice, polyesterové pryskyřice a akrylátové pryskyřice zesítěné s melaminovými pryskyřicemi, močovinovými pryskyřicemi, isokyanáty, isokyanuráty, polyisokyanáty nebo epoxidovými pryskyřicemi.

26. Zesítěné epoxidové pryskyřice odvozené od alifatických, cykloalifatických, heterocyklických nebo aromatických glycidylových sloučenin, například produkty diglycidyletherů bisfenolu A a diglycidyletherů bisfenolu F, které¹ jsou zesítěné obvyklými tvrdícími přísadami, jako jsou například anhydridy nebo aminy, za přítomnosti nebo za nepřítomnosti urychlovačů.

27. Směsi výše uvedených polymerů (polyblends), například PP/EPDM, polyamid/EPDM nebo ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akryláty,. POM/termoplastický PUR, PC/termoplastický PUR, POM/akrylát, φφ φφ φφ φφ φφ «φ • φφ φ φ φφ φ φ φφ φ · φφ · ΦΦΦ φ * ΦΦΦ φφ ΦΦΦ ΦΦΦ

Γ- -, ΦΦ φ .φφ ·· οΐ φφφφφφφφ >> φφφφ φφ ··

POM/MBS, PPO/HIPS, ΡΡΟ/ΡΑ 6,6 a kopolymery, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS nebo PBT/PET/PC.

Zvláště významné je použití sloučenin obecného vzorce lila jako, stabilizátorů v syntetických organických polymerech, například nátěrových nebo objemových polymerech nebo prostředcích, které je obsahují, zejména v termoplastických polymerech a odpovídajících prostředcích stejně jako v nátěrových prostředcích. Mezi nejvýznamnější termoplastické polymery v prostředcích podle vynálezu jsou polyolefiny a jejich kopolymery, jak je uvedeno výše pod body 1 až 3, termoplastické polyolefiny (TPO), termoplastický polyuretan (TPU), termoplastická guma (TPR), polykarbonáty, .jako je uvedeno pod bodem 19 výše, a směsi, jako je uvedeno pod bodem 27 výše. Nejvýznamnější jsou polyethylen (PE) , polypropylen (PP) , polykarbonát (PC), a polykarbonátové směsi, jako je směs PC/ABS, stejně jako v kysele nebo kovem katalyzovaných nátěrových prostředcích.

Obecně se sloučeniny podle vynálezu přidají k látce, která se má stabilizovat, v množství 0,1· až 10 %, s výhodou 0,01 až 5 %, zvláště 0,01 až 2 % (vzhledem k látce, která se má stabilizovat). Zvláště výhodné je použít nové sloučeniny v množství 0,05 až 1,5 %, zvláště 0,1 až 0,5 %. Pokud se sloučeniny podle vynálezu použijí jako látky zamezující hoření, dávkování je obvykle vyšší, například 0,1 až 25 % hmotnostních, . zejména 0,1 až 10 % hmotnostních organické látky, která se má stabilizovat a chránit proti hoření.

Přidání k látce může být provedeno například pomocí smísení nebo nanesení sloučenin obecného vzorce I, lila, IV, V a pokud j.e to nutné, dalších přísad pomocí způsobů, které se v této oblasti běžně používají. Pokud jsou obsaženy polymery, zvláště syntetické polymery, přidání může být provedeno před nebo během

99 99 99 * « 9 9 9 9 9 99 9 9 <99 9 9 9 999999 • * 9 9 9 9 9 ···· ..............

operace tvarování, nebo pomocí nanesení rozpuštěné nebo dispergované látky na polymer, s nebo bez následného odpaření rozpouštědla. Elastomery mohou být stabilizovány jako latexy. Další možností přidání sloučenin obecného vzorce lila k polymerům, je přidat je před, během nebo bezprostředně po polymerizaci; odpovídajících monomerů nebo . před zesítěním.

V této souvislosti sloučeniny obecného vzorce lila mohou být přidány tak, jak jsou nebo jinak ve formě kapslí (například ve voscích, olejích nebo polymerech). V případě přidání před nebo během polymerizace mohou sloučeniny obecného vzorce lila . působit také jako regulátory délky řetězce polymerů (terminátory řetězce).

Sloučeniny obecného vzorce lila mohou být také přidány ve formě předsměsi obsahující jmenovanou sloučeninu v koncentraci například 2,5 až 25 % hmotnostních vzhledem k polymerům, které se mají stabilizovat.

Sloučeniny obecného vzorce lila mohou být přidány pomocí následujících způsobů:

• jako emulze nebo disperze (například latexy nebo emulze polymerů), • jako suché směsi během míšení dalších složek nebo polymerních směsí, • přímým zavedením do zařízení pro zpracování (například extřudéru, vnitřní míchačky, atd.), • jako roztok nebo tavenina.

Nové polymerní prostředky mohou být využity v různých formách a/nebo zpracovány za vzniku různých produktů, například za ·« «φ ·· ·Φ ·Φ ·· φ · φ · φ φ φ · φ φ · vzniku filmů, vláken, pásů, výlisků, profilů nebo jako pojivá pro nátěrové prostředky, adheziva nebo tmely.

Kromě sloučenin obecného vzorce lila mohou nové prostředky jako další složku C obsahovat jednu nebo více dalších přísad, například těch, které jsou uvedeny níže.

1. Antioxidanty

1.1. Alkylované monofenoly, například 2,6-diterc.butyl-4methylfenol, 2-terc.butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-diterc.butyl4-ethylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-n-butylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-methylfenol, .2-(černět hylcyklohexyl) -4,6-dimethylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-methoxymethylfenol, lineární nebo. na postranních řetězcích rozvětvené nonylfenoly, jako například 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)fenol, 2,4-dimethyl- 6 -(1methylheptadec-l'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(l'-methyltridec-lyl)fenol a jejich směsi.

1.2. Alkylthiomethylfenoly, například 2,4-dioktylthiomethyl-6terc.butylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl- 6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiométhyl-4-nonylfenol.

1.3. Hydrochinony a alkylované hydrochinony, například 2,6diterc.butyl-4-methoxyfenol, 2,5-diterc.butylhydrochinon, 2,5diterc.amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol, 2,6diterc.butylhydrochinon, 2,5-diterc.butyl-4-hydroxyanisol, 3,5diterc.butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylstearát, bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)adipát.

1.4. Tokoferoly, .například a-tokoferol, β-tokoferol, γtokoferol, δ-tokoferol. a jejich směsi (vitamin E) .

99

9 9 9 • · • 9 • · • · '9 ·* 99 99 99

9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9

9 999 999

9 · ·

9999 99 '99

1.5. Hydroxylované thiodifenylethery, · například 2,2'-thiobis(6terc.butyl-4-methylfenol), 2,2'-thiobis(4-oktylfenol), 4,4'thiobis (6 - terč . butyl -3 -methyl fenol) , 4,4' - thiobis (6 -.terč . butyl 2-methylfenol), 4,4'-thiobis(3,6-disek.amylfenol), 4,4'-bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.

1.6. Alkylidenbisfenoly, například 2,2'-methylenbis(6-terc.butyl-4-methylfenol), 2,2'-methylenbis(6-terc.butyl-4-ethylfenol), 2,2'-methylenbis[4-methyl-6-(α-methylcyklohexyl)fenol] , 2,2'-methylenbis(4-methyl-6-cyklohexylfenol) , 2,2'-methylenbis (6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methylenbis-(4,6-diterc.butylfenol), 2,2'-ethylidenbis(4,6-diterc.butylfenol), 2,2'ethylidenbis(6-terc.butyl-4-isobutylfenol), 2,2'-methylenbis[6(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-methylenbis[6-(a,a-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-methylenbis(2,6-diterc.butylfenol) , 4,4'-methylenbis (6-terc .butyl-2-methylfenol) , 1 ,.1-bis (5terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 2,6-bis(3-terč.butyl5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3-tris(5-terc.butyl -4 -hydroxy- 2 -methyl fenyl) butan, 1,1-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy- 2 -methylfenyl ) -3-n-dodecylmerkaptobutan, ethylenglykolbis[3,3-bis(3'-terč.butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát], bis(3-terč.butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl) dicyklopentadien, bi,s [2- (3'terc.butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-terc.butyl-4-methylfenyl] tereftalát, 1,1-bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butan, 2,2bis (3,5-diterc .butyl-4-hydroxyfenyl) propan, 2,2-bis'(5-terc . butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobutan,

1,1,5,5-tetra(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)pentan.

\

1.7. Ο-, N- a S-benzylové sloučeniny, například 3,5,3',5'tetraterc,butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, oktadecyl-4-hydroxy- 3 , 5-dimethylbenzylmerkaptoacetát, tridecyl-4-hydroxy-3,5diterc.butylbenzylmerkaptoacetát, tris (3,5-diterc.butyl-4hydroxybenzyl)amin, bis(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylben»· ·* ·· ·· ·· ·· « ·· · » ·* · » ·· · * · « · · « ··· • · · · * * » ··· »·· ··.··· * » ········ ·· ···· ·· ·· zyl)dithiotereftalát, bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, isooktyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.

1.8..Hydroxybenzylováné malonáty, například dioktadecyl-2,2 bis(3,5-diterc.butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl-2 -(3 terč.butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonát, didodecylmerkaptoethyl-2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl) malonát, bis [4(1,1,3,3-tetrámethylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-diterc.butyl- 4 hydroxybenzyl)malonát.

1.9. Aromatické hydroxybenzylové sloučeniny, například 1,3,5tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzen,

1,4-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzen, 2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

1.10. Triazinové sloučeniny, například 2,4-bis(oktylmerkapto)6-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl )isokyanurát, 1,3,5-tris(4-terč.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isokyanurát, 2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyf enylpropionyl) hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát.

1.11. Benzylfosfonáty, například dimethyl-2,5-diterc.butyl-4hydroxybenzylfosfonát, diethyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terč.butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonát, vápenatá sůl monoethylesteru 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl f osf onové kyseliny.

·· ·· ·· ·· • · · · · · · · • · · · . · • · · · ♦ · • · · · · ···· ···· ·· ···· • · · 4 • · · · • ··· ··· • · ·· ··

1.12. Acylaminofenoly, ..například 4-hydroxylauranilid, 4-hydrúxystearanilid, oktyl-N-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát.

1.13. Estery β-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, n-oktanolem, isooktanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethyíenglykolem,

1,2-propandiolem, neopentylglykůlem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, Ν,Ν'-bis(hydroxyethyl)oxaldiamidem, 3 -thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.

1.14. Estery β-(5-terč.butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, n-oktanolem, isooktanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethyíenglykolem,

1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, Ν,Ν'-bis-(hydroxyethyl)oxaldiamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.

1.15. Estery β-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethyíenglykolem, 1,2^propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, Ν,Νύ-bis(hydroxyethyl)oxaldiamidem, 3-thiaun57 • 9

9 •

9

9 9 · 9

9999

99

9 9 9

9.99 9

999999

9

9 9 9 dekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, tri methylolpropanem, 4-hydroxymethyl-1-fosfa-2 ,6,7 -trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.

1.16. Estery 3 ,.5-diterc . butyl-4-hydroxyfenyloctové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s. methanolem, ethanolem, oktanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythrítolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, Ν,Ν'-bis(hydroxyethyl)oxaldiamidem, 3-thiaundekanolem, 3thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.

1.17. Amidy β-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny, například Ν,Ν'-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethylendiamid, Ν,Ν'-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxy-. fenylpropionyl)trimethylendiamid, Ν,Ν'-bis(3,5-diterc.butyl-4hydroxyfenylpropionyl)hydrazid, Ν,Ν'-bis[2-(3-[3,5-ditercbutyl4-hydroxyfeny 1] propionyloxy) ethyl] oxamid (Naugard®XL-l-dostupno od Uniroyal) .

1.18. Kyselina askorbová (vitamin C).

1.19. Aminické antioxidanty, například N,N'-diisopropyl-pfenylendiamin, Ν,Ν'-disek.butyl-p-fenylendiamin, Ν,Ν'-bis(1,4dimethylpentyl)-p-fenylendiamin, Ν,Ν'-bis(l-ethyl-3-methylpentyl)-p-fenylendiamin, Ν,Ν'-bis(1-methylheptyl)-p-fenylendiamin, N,N'-dicyklohexyl-p-fenylendiamin, N,N'-difenyl-p-fenylendiamin, Ν,Ν'-bis(2-naftyl)-p-fenylendiamin, N-isopropyl-Ν'-fenylp-fenylendiamin, N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-fenyl-p-fenylendiamin, N- (1-methylheptyl) -N'-fenyl-p-fenylendiamin, Nr-cyklohexylN'-fenyl-p-fenylendiamin, 4-(p-toluensulfamoyl)difenylamin,

N,N'-dimethyl-Ν,Ν'-disek.butyl-p-fenylendiamin, difenylamin, N58 • · ·· • · · · • . • · • ·

• · · ·· «··· • · ·· ·· allyldifenylamin, 4-isopropoxydifenylamin, N-fenyl-1-naftylamin, N-(4-terc.oktylfenyl)-1-naftylamin, N-fenyl-2-naftylamin, oktylovaný difenylamin, například p,p'-diterc.oktyldifenylamin, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodekanoylaminofenol, 4-oktadekanoylaminofenol, bis(4-methoxyfenyl)amin, 2,6-diterc . butyl-4-dimethylaminomethylf enol,.

2,4'-diaminodifenylmethan, 4,4'-diaminodifenylmethan,

Ν,Ν,Ν',Ν'-tetramethyl-4,4'-diaminodifenylmethan, 1,2-di[(2-met•hylfenyl)amino]ethan, 1,2-di(fenylamino)propan, (o-tolyl)biguanid, bis[4-(1',3'-dimethylbutyl)fenyl]amin, terč.oktylovaný N-fenyl-l-naftylamin, směs mono- a dialkylováných terč.butyl/terc.oktyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných nonyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných dodecyldifenylaminů, směs mo.no- a dialkylovaných isopropyl/isohexyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných terč.butyldifenylaminů,

2,3-dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, fenothiazin, směs mono- a dialkylovaných terč.butyl/terc.oktylfenothiazinů, směs mono- a dialkylovaných terč.oktylfenothiazinů, N-allylfenothiazin, N, N, Ν', N'-.tetraf enyl -1,4-diaminobut-2-en, N,N-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethylendiamin, bis(2,2,6,6-tet.ramethylpiperidin-4-yl) sebakát, 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol.

2. Látky pohlcující UV záření a činidla chránící proti účinkům světla

2.1. 2-(2'-hydroxyfenyl)benzotriazoly, například .2-(2'-hydroxy5'-methylfenyl)benzotriazol, 2 -(3',5'-diterc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(5'-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol , 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-ťetramethylbutyl)fenyl)benzotriázol, 2 -(3',5'-diterc.butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-sek.butyl-5'-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benzo99 9· 99 99

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 · • · 9 9 9 9 9 9 9

999 9 9 9 999 999 r- ~ 9 9 9 9 9 9 9

9999 9999 99 9999 99 99 triazol, 2-(2'-hydroxy-4'-oktyloxyfenyl)benzotriazol, 2-(3',5'diterc.amyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(3', 5'-bis(a,a-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(3'-terč.butyl2--hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2 -(3'-terč.butyl-5'- [2 -(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-terč.butyl2'-hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethyl) fenyl) benzotriazol, 2-(.3 ' - terč .butyl-2 ' -hydroxy-5,' - (2 oktyloxykarbonylethyl)fenyl)benzotriazol, 2- (3'-terč.butyl-5'[2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2- (3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazol,

- (3'-1erc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2 - i sooktyloxykarbonylethyl)fenyl)benzotriazolu, 2,2'-methylen-bis[4-(1,1,3,3tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylfenol], produkt transesterifikace 2-[3'-terč.butyl-5'-(2-methoxykarbonylethyl)2'-hydroxyfenyl]-2H-benzotriazolu polyethylenglykolem 300, sloučenina vzorce [R-CH₂CH₂-COO (CH₂) ₃] ₂, kde R představuje 3 'terc.butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylfenylovou skupinu, 2-[2'-hydroxy-3'-(a,a-dimethylbenzyl)-5'-(1,1,3,3tetrámethylbutylfenyl]benzotriazol; 2-[2'-hydroxy-3'- (1,1,3,3tetramethylbutyl) -5'-(a,α-dimethylbenzyl)fenyl]benzotriazol.

2.2. 2-hydroxybenzofenoný, například 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4oktyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy-, 4,2' ,4'trihydroxy- a 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxyderiváty 2-hydroxybenzofenonu.

2.3. Estery popřípadě substituovaných benzoových kyselin, například 4-terc.butylfenylsalicylát, fenylsalicylát, oktylfenylsalicylát, dibenzoylresorcinol, bis(4-terč.butylbenzoyl)resorcinol, benzoylresorcinol, 2,4-diterc.butylfenylester 3,5diterc.butyl-4-hydroxybenzooové kyseliny, hexadecylester 3,5• 9 • 4

9 9 4

4 9 4

4 9

4 4

4 4 •4 4944

44

4 4 9

9 4 4

444 944

9 diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny, oktadecylester 3,5di terč. but.yl-4-hydroxybenzoové kyseliny, 2-methyl-4,6-diterc.butylfenylester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny.

2.4. Akryláty, například ethylester a-kyáno-β,β-difenylakrylové kyseliny, isooktylester ct-kyano-β, β-di fenyl akry love kyseliny, methylester α-methoxykarbonylskořicové kyseliny, methylester popřípadě butylester a-kyan^-methyl-p-methoxyskořicové kyseliny, methylester a-methoxykarbony1-p-methoxyskořicové kyseliny a N-(P-methoxykarbonyl^-kyanvinyl)-2-methylindolin.

2.5. Sloučeniny niklu, například komplexy niklu s 2,2'thiobis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenolem] , jako je komplex 1 : 1 nebo 1 : 2, popřípadě s dalšími ligandy, jako je nbutylamin, triethanolamin nebo N-cyklohexyldiethanolamin, dibutyldithiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestery 4-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzylfosfonové kyseliny, jako s jejím methylesterem nebo ethylesterem, komplexy niklu s ketoximy, jako s 2-hydroxy-4-methylfenyl-undecylketoximem, komplexy niklu s l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolem, popřípadě s dalšími ligandy.

2.6. Stéricky bráněné aminy, například bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin4-yl)sukcinát, bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)sebakát, bis (l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidin)sebakát, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)ester n-butyl-3,5diterc.butyl-4-hydroxybenzylmalonové kyseliny, kondenzační produkt 1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, lineární nebo cyklický kondenzační produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-terč.oktylamino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis61

9 99 9 9 · · 9 9 99

99 9 9 99 9 9 99 ·

9 9 9 9 9 9*9 · 9 · 9 9 9 999 999

9 9 9 9 9 9

9999 9999 99 9*99 99 99 (2,2,6,6 -tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetrakarboxylát, 1,1-(1,2-ethandiyl)bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, bis (1,2', 2,6,6-pentamethylpiperidyl) -2 - n-butyl2 -(2-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4,5]děkan-2,4-dion, bis(1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebakát, bis(1-oktyloxy2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sukcinát, lineární nebo cyklický kondenzační produkt N,N-bis(2, 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-morfolino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, kondenzační produkt 2-chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, kondenzační produkt 2-chlor-4,6-di(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazinu a 1,2bis(3-aminopropylamino)ethanu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, 3-dodecyl-l(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, směs 4-hexadecyloxy- a 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu, kondenzační produkt N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4piperidyl) hexamethylendiaminu a 4-cyklohexylamino-2,6-dichlo.r1,3,5-triazinu, kondenzační produkt 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu a 2,4,6-trichlor-l,3,5-triazinu, jakož i 4butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (registrační číslo CAS [136504-96-6] ) , N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcinimid, N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcinimid, 2-undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]děkan, produkt reakce 7,7,9,9-tetramethyl-2-cykloundecyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]děkanu a epichlorhydrinu, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxykarbonyl)-2-(4methoxyphenyl)ethen, N,N'-bisformyl-Ν,Ν'-bis(2,2,6,6-tetramethyl -4-piperidyl)hexamethylendiamin, dřester kyseliny 462 ·· ·· * · · • · • 9

3» ♦♦ ·» ·· • » · · · ' 9 · · • · * · · · · • · · · ······ • · · 9 9 ·· ·*·· ·· 99 methoxymethylenmalonové s 1,2,2,6,6-pentameťhyl-4-hydroxypiperidinem, póly[methylpropyl3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4piperidyl)]siloxan, produkt reakce kopolymeru anhydridu kyseliny maleinové a α-olefinu s 2,2,6,6-tetramethyl-4aminopiperidinem nebo 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-aminopiperidinem.

2.7. Oxamidy, například 4,4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-diethoxyoxanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5'-diterc.butyloxanilid, 2,2'didodecyloxy-5,5'-diterc.butyloxanilid, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-ethoxy-5terc.butyl-2'-ethyloxanilid a jeho směs s 2-ethoxy-2'-ethyl5,4'-diterc.butyloxanilidem, a směsi ortho- a para-methoxydisubstituovaných oxanilidú, jakož i ortho- a para-ethoxydisubstituovaných oxanilidú.

2.8. 2-(2-hydroxyfenyl)-1,3,5-triaziny, například 2,4,6-tris(2hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2,4bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl) -1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-tridecyloxyfenyl)4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2hydroxy-3-butyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)fenyl]4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyfenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2 -[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyl oxypropoxy) fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5triazin, 2-(2-hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-l,3,5triazin, 2-(2-hydroxy-4-methoxyfenyl)-4,6-difenyl-l,3,5-triazin, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]63 ·· ·· • · · ·· ·· • · · ·· ·· • · · · • · · · · • · ··· ··· • · · ··· ·· ·»

1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxyfenyl) -4-(4-methoxyfenyl)- 6-fenyl1,3,5-triazin, 2 -{2-hydroxy-4 -[3 -(2-ethylhexyl-l-oxy)-2-hydroxypropyloxy]fenyl}-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin.

3. Deaktivátory kovů, například N,N-difenyloxaldiamid, Nsalicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-bis(saličyloyl)hydrazin, N,-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin, 3 salicyloylamino-1,2,4-triazol, bis(benzyliden)oxalyl-dihydrazid, oxanilid, isoftaloyldihydrazid, sebakoylbisfenylhydrazid, N,N'-diacetyladipoyldihydrazid, Ν,Ν'-bis(saličyloyl)oxalyldihydrazid, Ν,Ν'-bis(saličyloyl)thiopropionyldihydrazid.

4. Fosfity a fosfonity, například trifenylfosfit, difenylalkylfosfity, fenyldialkylfosfity, tris(nonylfenyl)fosfit, trilaurylfosfit, trioktadecylfosfit, distearylpentaerythritoldifosfit, tris(2,4-diterc.butylfenyl)fosfit, diisodecylpentaerythritoldifosfit, bis(2,4-diterc.butylfenyl)pentaerythritoldifosfit, bis(2,6-diterc.butyl-4-methylfenyl)pentaerythritoldifosfit, diisodecyloxypentaerythritoldifosfit, bis(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyl)pentaerythritoldifosfit, bis(2,4,6triterc.butylfenylpentaerythritoldifosfit, tristearylsorbitoltrifosfit, tetrakis(2,4-diterc.butylfenyl)-4,4'-bifenylendifosfonit, 6-išooktyloxy-2,4,8,10-tetraterc.butyl-12H-dibenz[d,g]1,3,2-dioxafosfocin, 6-fluor-2,4,8,10-tetraterc.butyl-12methyldibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocin, bis(2,4-diterc.butyl- 6 methylfenyl)methylfosfit, bis(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyl)ethylfosfit, 2,2',2''-nitrilo[triethyltris(3, 3 ' , 5,5'-tetraterc .butyl-1,1-'bifenyl-2,2 -'diyl)fosfit], 2-ethylhexyl(3,3',5,5-'tetraterc.butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfit.

Zvláště výhodné jsou následující fosfity:

Tris(2,4-diterc.butylfenyl)fosfit (Irgafos®168 , Ciba-Geigy), tris(nonylfenyl)fosfit, • · ·· ·« · · • · · · · · · • · · · ··· ·· · • · · · · • · ···· · · · ·

(CH₃)₃C

C(CH₃)

3/3

18 h₃c (ch₃)₃c

'3/3

O Q / \ / \

Q_/ Q

CH,

C(CH₃) (CH₃)₃C

CH, h₃c—c—ch₃

18' ‘37 h₃c

o^H3^C CH,

CH, •p—och₂ch₃

*> · · · · · • · · · · ·

5. Hydroxylaminy, například N,N-dibenzylhydroxylamin, N,Ndiethylhydroxylamin, N,N-dioktylhydroxylamin, N,N-dilaurylhydroxylamin, N,N-ditetradecylhydroxylamin, N,N-dihexadecylhydroxylamin, N,N-dioktadecylhydroxylamin, N-hexadecyl-N-oktadecylhydroxylamin, N-heptadecyl-Ň-oktadecylhydroxylamin, N,Ndialkylhydroxylaminy odvozené od aminů hydrogenovaného loje.

6. Nitrony, například N-benzyl-alfa-fenylnitron, N-ethyl-alfamethylnitron, N-oktyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfaundecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tridecylnitron, N-hexadecylalfa-pentadecylnitron, N-oktadecyl -alfa-hep.tadecylnitron, Nhexadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-oktadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-oktadecyl-alfahexadecylnitron, nitrony odvozené od N,N-dialkylhydroxylaminů připravených z aminů hydrogenovaného loje.

7. Sýnergické přísady obsahující thioskupinu, ' například dilaurylester thiodipropionové kyseliny nebo distearylester thiodipropionové kyseliny.

8. Sloučeniny rozrušující peroxidy, například estery β\ ' i thiodipropionové kyseliny, například její . laurylester, stearylester, myristylester nebo tridecylester, merkaptobenzimidazol nebo zinečnatá sůl 2-merkaptobenzimidazolu, dibutyldithiokarbamát zinečnatý, dioktadecyldisulfid, pentaerythritol-tetrakis(β-dodecylmerkapto)propionát.

9. Stabilizátory polyamidů, například soli mědi v kombinaci s jodidy nebo/a sloučeninami fosforu a solí dvojmocného manganu.

10. Bázické ko-stabilizátory, například melamin, polyvinylpyrrolidon, dikyandiamid, triallylkyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazinu, aminy, polyamidy, polyurethany, soli vyšších mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy • · • ·

........ ·· ···· ·· alkalických zemin, například stearát vápenatý, stearát zinečnatý, behenát hořečnatý, stearát hořečnatý, ricinoleát sodný a palmitát draselný, pyrokatecholát antimonu nebo pyrokatecholát cínu.

11. Nukleační činidla, například anorganické látky jako je mastek, oxidy kovů jako je oxid titaničitý nebo oxid hořečnatý, fosforečnany, uhličitany nebo sírany výhodně kovů alkalických zemin, organické sloučeniny jako jsou mono- nebo polykarboxylové kyseliny a jejich soli, například kyselina 4terc.butylbenzoová, kyselina adipová, kyselina difenyl- octová, natriumsukcinát nebo natriumbenzoát, polymerní sloučeniny jako jsou kopolymery obsahující ionty (ionomery).

12. Plnidla a ztužovací činidla, například uhličitan vápenatý, silikáty, skleněná vlákna, skleněné kuličky, azbest, mastek, kaolín, slída, síran barnatý, oxidy a hydroxidy kovů, saze, grafit, dřevná moučka a moučky nébo vlákna jiných přírodních produktů, syntetická vlákna.

13. Další přísady, například plastifikátory, maziva, emulgátory, pigmenty, reologní aditiva, katalyzátory, činidla regulující tok, optické zjasňovací prostředky, činidla pro. nehořlavou úpravu, antistatická činidla a nadouvadla.

14. Benzofuranony a indolinony,. například jako jsou látky popsané v US-A-4325863, US-A-4338244, US-A-5175312, US-A5216052, US-A-5252643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE.-A4316876, EP-A-0589839 nebo EP-A-0591102' nebo 3-[4-(2-acetoxýethoxy)fenyl]-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on, 5,7-diterc.butyl-3-[4 -(2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-bis[5,7-diterc.butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran-2-on],

5,7-diterc.butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzofuran-2-on, 3-(4acetoxy-3,5-dimethylfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on, 3• 9 • · ·· ··

9 9 · • · · « ······ • · · · · • · ···· ·· ·· (3,5-dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2on, 3-(3,4-dimethylfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on, 3(2,3-dimethylfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on.

Běžné přísady se používají v množství 0,1 až 10 % hmotnostních, například 0,2 až 5 % hmotnostních, vzhledem k látce, která se má stabilizovat.

Ko-stabilizátory přidávané ke stabilizované směsi podle předkládaného vynálezu jsou s výhodou další světelné stabilizátory, například 2-hydroxyfenylbenzotriazol, 2hydroxyfenyltriazin, látky z třídy benzofenonu nebo oxanilidu, například popsané v EP-A-453396, EP-A-434608, US-A-5298067, WO 94/18278, GB-A-2297091 a WO 96/28431 a/nebo další bráněné aminy odvozené od 2,2,6,6-tetraalkylpiperidinu obsahující nejméně jednu skupinu vzorce

kde G je atom vodíku nebo methylová skupina, zejména atom vodíku; příklady derivátů tetraalkylpiperidinu, které mohou být použity jako ko-stabilzátory se směsi podle vynálezu jsou uvedeny v EP-A-356 677, strany 3 až 17, oddíl a) až f) . Tyto oddíly tohoto EP jsou považovány za součást tohoto popisu.

Podobně je zajímavé použití nových směsí obsahujících sloučeniny vzorce lila jako stabilizátory pro nátěrové hmoty, například pro barvy. Vynález se proto také týká prostředků, jejichž složkou A je pojivo pro nátěrové hmoty tvořící film.

» ·» v« • · ·· · až 10 dílů zejména 0,1 • ® ·· • · » · • · ·

Nové nátěrové prostředky s výhodou obsahují 0,01 hmotnosti B, zejména 0,05 až 10 dílů hmotnosti B, až 5 dílů hmotnosti B, na 100 dílů hmotnosti pevného pojiva A.

Je také možné použít mnohovrstvé systémy, kde koncentrace nového stabilizátoru (složka B) ve vnější vrstvě může být relativně vysoká, například 1 až 15 dílů hmotnosti B, zejména 3 až 10 dílů hmotnosti B, na 100 dílů hmotnosti pevného pojivá A.

Použití nových. stabilizátorů v nátěrových hmotách je doprovázeno dalšími výhodami, jako preventivní působení proti, delaminaci, t.j. odlupování nátěru ze substrátu. Tato výhoda je zvláště důležitá v případě kovových substrátů, včetně mnohovrstvých systémů na kovových substrátech.

Pojivo (složka A) může být v podstatě jakékoli pojivo, které je v průmyslu běžné, například popsané v Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, páté vydání, díl A18, strany 368-426, VCH, Weinheim, 1991. Obecně je to film tvořící pojivo založené na ťermoplastové nebo termosetové pryskyřici, převážně na termosetové pryskyřici. Jejich příklady jsou alkydové pryskyřice·, akrylové pryskyřice, polyesterové . pryskyřice, fenolové pryskyřice, melaminové pryskyřice, epoxydové pryskyřice a polyuretanové pryskyřice a jejich směsi.

Složkou A muže být pojivo tvrditelné za tepla nebo za studená; přidání tvrdícího katalyzátoru může být výhodné. Vhodné katalyzátory, které urychlují tvrzení pojivá jsou popsány například v Ullmann's Encyclopedia of Industrial. Chemistry, díl A18, strana 469, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim, 1991.

Výhodné jsou nátěrové' prostředky, kde složka A je pojivo obsahující funkční akrylátovou pryskyřici a zesíťující činidlo.

·· • · ·» · · ·« • · · · · · · . · • · · · · · · • · · « « ······ • · « · · • · ···· ·· *·

Příklady nátěrových prostředků obsahujících specifická pojivá j sou:

1. barvy založené na alkydových, akrylátových, polyesterových, epoxidových nebo melaminových pryskyřicích nebo jejich směsích, které lze zesífovat za tepla nebo za studená, pokud je to vhodné, za přidání tvrdícího katalyzátoru;

2. dvousložkové polyuretanové barvy založené na akrylátových, polyesterových nebo polyetherových pryskyřicích a alifatických nebo aromatických isokyanátech, isokyanurátech nebo polyisokyanátech obsahujících hydroxylovou skupinu;

3. jednosložkové polyuretanové barvy založené na blokovaných isokyanátech, isokyanurátech nebo polyisokyanátech, které se odblokují během vypalování, pokud je to vhodné, za přidání melaminové pryskyřice;

4. jednosložkové polyuretanové barvy založené na trisalkoxykarbonyltriazinovém zesilujícím činidle a pryskyřici obsahující hydroxylovou skupinu, jako je akrylátová, polyesterová nebo polye.therová pryskyřice;

5. jednosložkové polyuretanové barvy založené na alifatických nebo aromatických uretanakrylátech nebo polyuretanakrylátech obsahujících volné aminoskupiny v.uretanové struktuře a melaminových pryskyřicích nebo polyetherových pryskyřicích, pokud je to nutné, za přídavku tvrdícího činidla;

6. dvousložkově barvy založené . na (póly)ketiminech a alifatických nebo aromatických isokyanátechm isokyanurátech nebo polyisokyanátech;

φφ φφ »· ♦ φ · · · · • » φ · φ φ φ φ * φ φ · · φ φ φ φ • φ φ φ φ φ · φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ

7. dvousložkové barvy založené na (póly)ketiminech a nenasycené akrylátové pryskyřici nebo polyacetoacetátové pryskyřici nebo methylesteru methakrylamidoglykolátu;

8. dvousložkové barvy založené na polyakrylátech a polyepoxidech obsahujících karboxylovou skupinu nebo aminoskupinu;

9. dvousložkové barvy založené na akrylátových pryskyřicích obsahujících anhydridovou skupinu a na polyhydroxylovych a polyaminosložkách;

10. dvousložkové barvy založené na anhydridech a polyepoxidech obsahujících akrylát;

11. dvousložkové barvy založené na (póly)oxazolinech a akrylátových pryskyřicích obsahujících anhydridové skupiny nebo nenasycených akrylátových pryskyřicích nebo alifatických nebo. aromatických isokyanátech, isokyanátech nebo polyisokyanátech;

12. dvousložkové barvy založené na nenasycených polyakrylátech a polymalonátech;

13. termoplastické polyakrylátové barvy založené na termoplastických akrylátových pryskyřicích nebo externě zesítěných akrylátových pryskyřicích ve spojení s etherifikovanými melaminovými pryskyřicemi;

14. systémy barev založené na akrylátových pryskyřicích modifikovaných siloxanem nebo fluorem.

Kromě složek A a B obsahují nátěrové prostředky podle předkládaného vynálezu s výhodou jako složku C světelný stabilizátor typu stěricky bráněného aminu, 2 -(2-hydroxyfenyl)1,3,5-triazinu a/nebo 2-hydroxyfenyl-2H-benzotriazolového typu, například jak j e'uvedeno výše v seznamu v části 2.1, 2.6 a 2.8. Další příklady světelných stabilizátoru 2-(2-hydroxyfenyl)·· ·· *· ·· ·· ·* • · · · ·· · 9 9 9 9 • · · · · · 9 9 9 « · · · · ·«··*«·· • 9 9 9 9 9 9

........ ·· ···· ·· ··

1,3,5-triazinového typu, které je možné přidat, je možné nalézt například v US-A-4619956, EP-A-434608, US-A-5198498, US-A5322868,- US-A-5369140, US-A-5298067, WO-94/18278, EP-A-704437, GB-A-2297091, WO-96/28431. Zvláště technicky zajímavé je přidání 2 -(2-hydroxyfenyl)-1,3,5-triazinů a/nebo 2-hydroxyfenyl-2H-benzotriazolů, zejména 2-(2-hydroxyfenyl)-1,3,5triazinů.

Složka (C) se s výhodou použije v množství 0,05 až 5 dílů hmotnosti na 100 dílů hmotnosti pevného pojívá.

Nehledě na složky A, B a, pokud se použije, C, mohou nátěrové prostředky také obsahovat další složky, například rozpouštědla, pigmenty, barviva, změkčovadla, . stabilizátory, tixotropní látky, katalyzátory sušení a/nebo egalizační prostředky. Příklady takových složek jsou popsány v Ullmann's Encyklopedia of Industrial Chemistry, páté vydáni, díl A18, strany 429-471, VCH, Weinheim 1991.

Možnými katalyzátory sušení nebo tvrdícími katalyzátory jsou například organokovové sloučeniny, aminy, pryskyřice obsahující aminoskupinu a/nebo fosfity. Příklady organokovových sloučenin jsou karboxyláty kovů, zejména ty, které obsahují olovo, mangan, kobalt, zinek, zirkon nebo měď, nebo kovové cheláty, zejména hliníku, titanu nebo zirkonu nebo organokovové sloučeniny, jako jsou například organocínové sloučeniny.

Příklady karboxylátů kovů jsou stearáty olova, manganu nebo zinku, oktanoáty kobaltu, zinku nebo mědi, naftenáty manganu a kobaltu nebo odpovídající linoleáty, resináty nebo talláty.

Příklady kovových chelátů zirkonové cheláty acetylacetonu, jsou hliníkové, titanové nebo ethylacetylacetátu, «· ·· ·· • · · · · « · • · · · · · • · · ·· · ·· · • · · · ···· a · a· salicylaldehydu, salicylaldoximu, o-hydroxyacetofenonu nebo ethyltrifluoracetylacetátu, a alkoxidy těchto kovů.

Příklady organocínových sloučenin jsou dibutylcínoxid, dibutylcíndilaurát nebo dibutylcíndioktoát.

Příklady aminů jsou zejména terciární aminy, například tributylamin, triethanolamin, N-methyldiethanolamin, Ndimethylethanolamin, N-ethylmorfolin, N-methylmorfolin nebo diazabicyklooktan (triethylendiamin) a jejich soli. Dalšími příklady jsou kvartérní amoniové soli, například ťrimethylbenzylamoniumchlorid.

Pryskyřice obsahující aminoskupinu jsou současné tvrdícím katalyzátorem. Jejich příklady jsou kopolymery obsahující aminoskupinu.

poj ivem i akrylátové

Použitými tvrdícími katalyzátory mohou být také fosfony, například trifenylfosfin.

Novými nátěrovými prostředky mohou být nátěrové prostředky, které lze tvrdit ozářením. V tomto případě pojivo obsahuje jako základ monomerní. nebo oligomerní sloučeniny obsahující e.thylenicky nenasycené vazby, které se po aplikaci tvrdí aktinickým zářením, t.j. převedou se na zesítěnou, vysokomolekulární formu. Pokud se systém .tvrdí UV zářením, obvykle obsahuje také fotoiniciátor. Odpovídající systémy jsou popsány v Ullmann's Encyklopedia of Industrial Chemistry, páté vydání, díl A18, strany 451-453. V prostředcích, které lze tvrdit zářením, mohou být také nové stabilizátory použity bez přidání stericky bráněných aminů.

Nátěrové prostředky podle předkládaného vynálezu mohou být aplikovány na jakýkoli substrát, například na kovový, dřevěný, plastový nebo keramický materiál. S výhodou se použijí ve • 4

44 44 44 • ♦ · 4 4 4 4

4 4 4 4 4

4 4 444 444

4 4 4 4 • 4 4444 '44 44 vrchní vrstvě při lakování automobilů. Pokud vrchní nátěr obsahuje dvě vrstvy, nové nátěrové prostředky mohou být použity bud' ve vrchní nebo spodní vrstvě nebo v obou vrstvách, ale výhodná je vrchní vrstva.

Nové nátěrové prostředky podle předkládaného vynálezu mohou být na' substrát aplikovány běžnými postupy, například natíráním, postřikem, litím, ponořením nebo elektroforézou; viz. také Ullmann's Encyklopedia of Industrial Chemistry, páté vydání, díl A18, strany 491-500.

V závislosti na systému pojivá mohou být nátěry tvrzeny při teplotě místnosti nebo při zahřívání. Nátěry se s výhodou tvrdí při 50 až 150 °C a v případě práškových nátěrů nebo nátěrů cívek dokonce při vyšších teplotách.

Nátěry . získané v souladu s předkládaným vynálezem jsou vynikajícím způsobem odolné proti škodlivému vlivu světla, kyslíku a tepla; zejména mají dobrou stabilitu na světle a například u barev se tak dosáhne odolnosti nátěru proti povětrnostním vlivům.

Vynález, se proto týká nátěrů, zejména barev, které jsou stabilizovány škodlivému vlivu světla, kyslíku a tepla tím, že obsahují sloučeninu obecného vzorce F podle předkládaného vynálezu. Barvy se s výhodou použijí jako vrchní nátěr u automobilů. Vynález se dále týká způsobu stabilizace nátěru založeného na organických polymerech proti poškození světlem, kyslíkem a/nebo teplem, který zahrnuje smísení směsi obsahující sloučeninu vzorce F s nátěrovou hmotou a dále se týká použití směsi obsahující sloučeninu vzorce F v nátěrových prostředcích jako stabilizátoru proti poškození světlem, kyslíkem a/nebo teplem.

·· «· »« ** ».·

9 · 4 * 9 9 9 « · · • · 9 9 9.9 9 9

9.9 9 9 9 999

9 9 9 9 9 9

9999 9999 99 9999 99 99

Nátěrové prostředky mohou obsahovat organické rozpouštědlo nebo směs organických rozpouštědel, ve které je pojivo rozpustné. Nátěrové prostředky mohou být také vodné roztoky nebo disperze. Nosičem může být směs organického rozpouštědla a vody. Nátěrové prostředky mohou být barvy s vysokým obahem pevné složky nebo mohou být bez rozpouštědla (například práškové nátěrové materiály). Práškové nátěry jsou například popsány v Ullmann's Encyklopedia of Industrial Chemistry, páté vydání, díl A18, strany 438-444. Přísada podle vynálezu může být použita v prostředcích popsaných například v EP-A-856563, zejména na straně 22, řádek 21 až strana 26, řádek 29 a v prostředcích citovaných jako odkazy. Práškové nátěrové materiály mohou být také ve formě práškové kaše (disperze prášku s výhodou ve vodě) .

Příklady pryskyřic pro práškové nátěry jsou:

1. Polyesterové pryskyřice funkcionalizované karboxylovou skupinou nebo hydroxylovou skupinou založené na monomerech, jako je kyselina tereftalová, kyselina isoftalová, neopentylglykol, 2-methyl-1,3-propandiol, tris-1,1,1-(hydroxymethyl)propan a tak dále.

2. Epoxidové pryskyřice založené na bisfenolech, jako je bisfeno A nebo Novolac® epoxidová pryskyřice pro tepelné nebo UV tvrzení s kationtovými fotoiniciátory,

3. Akrylátové polymery a kopolymery funkcionalizované hydroxylovou skupinou, karboxylovou skupinou nebo glycidylovou skupinou. Vhodnými komonomery jsou styren, alkylmethakryláty, akrylamid, akrylonitril a tak dále.

·· · ·· ·· • · · · • · • · • « ·· ··

I · · · • « · ··· ··· • · ·· ··

4.. Nenasycené polyesterové pryskyřice pro práškové nátěry tvrditelné UV zářením, které se typicky , používaj i ve spojení s multifunkčními vinylethery nebo estery akrylátu.

Práškové nátěry založené na pryskyřicích s karboxylovou funkční skupinou se typicky používají společně se zesilujícím činidlem z následujících tříd:

1) polyfunkční epoxidové sloučeniny, jako jsou epoxidové pryskyřice, triglycidylisokyanuráty, epoxidované estery nenasycených mastných kyselin (jako je Uranox® pryskyřice od DSM) a estery a ethery glycidolu (jako je Araldit® PT910 od Ciba Specíalty Chemicals).

2) β-hydroxyalkylamidy, jako je Primid® typu XL552 a QM1260 od Ems Chemie.

3) deriváty melaminu, benzoguaniminu a glykolurilu, jako je Powderlink® 1174 od American Cyanamids.

Zesíčující činidla pro pryksyřice s hydroxylovou funkční skupinou zahrnují anhydridy a zejména blokované diisokyanáty a uretdiony, a tak dále.

Práškové nátěry založené na pryskyřicích s epoxidovou funkční skupinou se typicky používají společně se zesilujícími činidly, jako jsou dikyseliny (jako je 1,12-dodekandiová kyselina), polyestery obsahující karboxylovou funkční skupinu, kopolymery obsahující akrylátu a methakrylátu obsahující karboxylovou funkční skupinu, anhydridy (jako je anhydrid připravený z 1,12dodekandiové kyseliny).

Další přísady, které mohou být použity společně se sloučeninami podle vynálezu v práškových nátěrových prostředcích jsou: odplyňovací činidla, látky podporující tok, přísady pro tvrdící • 9 «9 99 99 99 99 • 99 9 « 99 9 9 99 ·

9 99 9 9999

9 99 9 9 9 999999

9 9 9 9 9 9 ········ 9· 9999 99 99 katalyzátory, senzibilátory, kationtové fotoiniciátory a fotoiniciátory obsahující volné radikály, stejně jako typické přísady pro barvy.

Zvlášní výhodou sloučenin podle vynálezu je jejich nízká bazi.cita, protože bazické sloučeniny často katalyzují zesíčovací reakce práškových nátěrových prostředků, čímž dochází ke špatnému toku a odplynění a snížení skladovací stability. Tato vlastnost je zvláště výhodná v prostředcích o vysoké reaktivitě, jako jsou akryláty funkcionalizované glycidylmethakrylátem. Zde může být použita kombinace sloučenin podle vynálezu s UV absorbéry, zejména z hydroxyfenyltriazinové třídy, pro zvýšení odolnosti proti povětrnostním vlivům bez katalyzátoru. V jiných systémemch pojiv a s jinou třídou UV absorbérů, jako jsou ty, které byly popsány výše jako zvláště vhodné pro použití v nátěrech automobilů, se také objevuje propojené působení na zvětrávání.

V práškových nátěrech mohou být také sloučeniny podle vynálezu použity pro zlepšení oxidační stability a omezení žloutnutí při tvrzení a vypalování. Zde je výhodná nejen nízká bazicita, ale také schopnost bráněných morfolinů odolat a preventivně působit proti žloutnutí způsobenému oxidy dusíku v plynových pecích. Společné použití zejména fosfitových a fosfonitových kostabilizátorů, jak je popsáno v EP-A-816442, a dialkylesterů kyseliny dithiopropionové, je zvláště výhodné. Sloučeniny podle vynálezu mohou být, pokud je to vhodné, použity pro stabilizaci polyesteru během zpracování, stejně jako ve všech krocích následného použití.

Pigmenty mohou být anorganické, organické nebo kdvové pigmenty. Nové nátěrové prostředky s výhodou neobsahují žádné pigmenty a používají se jako čirý nátěr.

φφ φφ φφφ · • φ

Φ. φ • φ φφ ΦΦ ΦΦ φφ • φ φ φ φ φ φ φ φ ΦΦΦΦ φ φ φ φφφ φφφ φ φ φ φ φφ ΦΦΦΦ φφ φφ

Také výhodné je použití nátěrových prostředku jako vrchních nátěrů pro použití v automobilovém průmyslu, zejména jako pigmentovaných nebo nepigmentovaných vrchních nátěrů konečné barvy. Je však možné je použít jako zádkladní nátěry.

Některé produkty způsobu podle vynálezu jsou nové sloučeniny.

Předkládaný vynález proto také zahrnuje sloučeninu obecného vzorce I, zejména sloučeninu obecného vzorce Ia, kde R_s, R_s, R₇, R_s a R₉ jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, skupina přitahující elektrony, arylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atomem halogenu, a kde nejméně jedna ze skupin R_s, R_s, R₇, R_a a R₉ není atom vodíku. Předkládaný vynález se také týká sloučenin obecného vzorce I, zejména sloučenin obecného vzorce Ia, kde. R₅, R_e, R₇, R₈ a Rg jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až. 12 atomů· uhlíku, skupina přitahující elektrony, arylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atomem halogenu; a všechny ostatní symboly jsou definovány výše.

Výhodnými sloučeninami obecného vzorce I jsou sloučeniny obecného vzorce Ia *4 44 44 • ·

44

4 4 4

4 4 4

444 444 . · .4

44

Β

(la) kde se index n pohybuje od 1 do 15, zejména od 3 do 9;

R_s až R₉ jsou stejné, jako bylo definováno pro vzorec I;

R₁₂ je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, alkenylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku, cykloalkylendi(alkylen)ová skupina obsahující v cykloalkylenové části 5 až 7 atomů uhlíku a v každé alkylenové části 1 až 1 až 4 atomy uhlíku, alkylendi(cykloalkylen)ová skupina obsahující v alkylenové . části 1 až 4 atomy uhlíku a v každé cykloalkylenové části 5 až 7 atomů uhlíku, fenylendi(alkylen) ová skupina obsahující v každé alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku přerušená 1,4-piperazindiylovou skupinou, skupinou -0nebo skupinou >N-X_x kde X_x je acylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo (alkoxy)karbonylová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 12 atomů uhlíku nebo má jeden z významů definovaných pro R₁₄ níže kromě atomu vodíku; nebo R₁₂ je skupina vzorce (Ib¹) nebo (Ic¹);

f

	79	·· *· • · · · • · • · • ·	·« ·* ·· ·· • ·· · · · · ·
• • · •	• · · · · · • · · ······ • · · . ·
-CH,—CH 1	— CH2-	(Ibj
1 0 I
1 c= I	=0
1 x2
o-	-\ r-o
(	3C /—	(Iď).
o-	-> <-0
kde m j e 2 nebo 3,
X2 je alkylová skupina	obsahující 1 až	18 atomů	uhlíku,
cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku,	která je
nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2	nebo 3	a	1kýlovými
skupinami obsahujícími 1	až 4 atomy uhlíku;	fenylová	skupina,

která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomu uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylové skupině 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; a zbytky X₃ jsou nezávisle na sobě alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku;

zbytky A jsou nezávisle na sobě skupina -0R_n, skupina -N(R₁₄) (R_1S) nebo skupina vzorce (Iď);

(Iď)

R₁₃, ^Ri4 ^{a R}is> které jsou stejné nebo různé, jsou alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, atom vodíku, cykloalkylová

	80	44 ·· 4 4 4 4 • 4 4 4 4 4 4	44 44 44 44 4 4 4- 4 4 44 4 4 4 4 4 4 4 4 44 44 444 444 4 4 4 4 4 44 4444 44 44
skupina obsahující	5 až 12	atomů uhlíku,	která je
nesubstituovaná nebo	substituovaná	1, 2 nebo 3	alkylovými
skupinami obsahujícími	1 až 4 atomy	uhlíku; alkenylová skupina
obsahující 3 až 18 atomů uhlíku,	fenylová skupina	, která je
nesubstituovaná nebo ·	substituovaná	1, 2 nebo 3	alkylovými

skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylové skupině 1, 2 nebo 3. alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; tetrahydrofurfurylová skupina nebo alkylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, která je substituovaná v poloze 2,3 nebo 4 hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, di(alkyl)aminoskupinou obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinou vzorce (Ie');

N- Οθ’) \_/ kde Y je skupina -0-, skupina -CH₂-_Z skupina -CH₂CH₂- nebo skupina >N-CH₃, nebo skupina -N(R₁₄) (R_1S) je dále skupina vzorce (Ie¹) ;

X je skupina -0- nebo skupina >N-R_1S;

R₁₆ je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomu uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylové skupině 1, 2 nebo 3 .81

ΦΦ φφ φφ φ φ φ φ φ . φ φ φ φ φ φ φφφ φ φ φ φ φ φφφφφφφφ φφ φφ φφ φφ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ • φ φφφ φφφ φ φ φ φφφφ φφ φφ alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; tetrahydrofurfurylová skupina, skupina vzorce (If'),

(lf) nebo alkylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, která je substituovaná v poloze 2, 3 nebo 4 hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, di(alkyl)aminoskupinou obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinou vzorce (Ie');

R_u má jeden z významů definovaných pro R_1S; a zbytky B mají nezávisle na sobě jeden z významů definovaných pro A;

a kde v jednotlivých opakujících se jednotkách vzorce la může být každý ze zbytků B, R_u a R₁₂ stejný nebo různý.

Dále nové produkty podle způsobu podle vynálezu odpovídají vzorcům lile, IVa a Va

N-0

Ř 9 R 20 Ř 21 (V) kde R je organická spojující skupina h₂ C-

(VI);

E₂ je skupina -CO- nebo skupina -(CH₂)_p, kde p je 0, 1 nebo 2;

E_x je atom uhlíku nesoucí dva zbytky R₂₄ a R_2S, nebo je to skupina >N-R_2S, nebo atom kyslíku,, a R₂₄ a R_2S jsou atom vodíku nebo organický zbytek vyznačující se tím, že spojující skupina R celkem obsahuje 2 až 500 atomů uhlíku a tvoří, společně s atomy uhlíku, které jsou přímo připojeny a atomem dusíku, substituovanou pětičlennou, šestičlennou nebo sedmičlennou cyklickou strukturu;

R_1Z R₂, R₃ . a R₄ jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo hydroxyalkýlová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, nebo R_x a R₂, společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, nebo R₃ a Ř₄, společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku;

R_s, R₆, R₇, R_a a R₉ jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina přitahující elektrony nebo arylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná ·· r· • ·· ·· Μ • 4 4 * • · · · • · 9 4 4

4 4 4

4444 44 44 44

44

4 4 4 4

9 4 4 4

4 944 944

4 4

4944 44 99 zbytkem vybraným ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu;

^R2o ^{a R}2i jsou atom halogenu; a ^R22 ^{a R}2i jsou atom vodíku nebo společně tvoří chemickou vazbu, pod podmínkou, že R ve vzorci IIIc není spojující skupina

R

R

_C— H₂ kde R₂₄ a R_2S jsou společně skupina =0 nebo kde Rj, je atom vodíku a R₂₅ je atom vodíku, hydroxylová skupina, nebo alkanoyloxyskupina, která je substituovaná fenoxyskupinou nebo alkylfenoxyskupinou.

Pokud E_x je substituovaný atom uhlíku, E₂ je zejména skupina -(CH₂)_p, zvláště skupina CH₂; pokud E_x je atom kyslíku nebo skupina NR₂₅, E₂ je zejména karbonylová skupina.

Tedy sloučenina vzorce IIIc, IVa nebo Va je výhodná, když R je a dvouvazný uhlovodíkový zbytek obsahující 7 až 500 atomů uhlíku nebo uhlovodíkový zbytek obsahující 2 až 500 atomů uhlíku obsahující 1 až 200 heteroatomů vybraných ze skupiny, kterou tvoří atom dusíku, atom kyslíku, atom fosforu, atom síry, atom křemíku a atom halogenu a tvoří strukturu c— (Via), ²⁵ (GH₂)p ^H2 c— ^r26—n' (VIb) o

nebo

(Vlc) ·· ·* ·· «· ·· ·· ···· · · · · >··· • · · * · ···· • · · · · » · ··· *·· • · · · · · · «··· ···· «· ···· ·· ·· kde p j e O , 1 nebo 2;

R_x, R₂, R₃ a R₄ jsou . nezávisle na sobě alkylová. skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, nebo R_x a R₂, společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří cykloalkýlovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, nebo R₃ a R₄ společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří cykloalkýlovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku;

R_s ^a jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo methylová skupina; a R₇, R_a a R₉ jsou nezávisle na sobě halogenalkýlová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenylová skupina, vinylová skupina, nitroskupina, kyanoskupina, skupina COOR₁₀, kde R₁₀ je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku nebo fenylová skupina;

R₂₄ a R_2S jsou nezávisle . na sobě atom vodíku nebo definovaný organický zbytek a

R_2S je atom vodíku nebo organický zbytek tvořící společně se zbytkem struktury vzorce (Vlb) uhlovodík obsahující 2 až 500 atomů uhlíku obsahující 1 až 200 heteroatomů vybraných ze skupiny, kterou tvoří atom dusíku, atom kyslíku, atom fosforu, atom síry, atom křemíku a atom halogenu.

Nejvýhodnější jsou sloučeniny vzorce IIIc, IVa nebo Va, kde

R₅ a R₆ jsou nezávisle atom vodíku nebo methylová skupina; a R_7Í R₈ a R_g jsou nezávisle na sobě bromalkylová skupina, fenylová skupina, kyanoskupina, skupina COOR₁₀, kde R₁₀ je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku nebo fenylová skupina; zejména kde R_s, R_s, R₇, R₈ a R₉ jsou atom vodíku;

• · ·· » · · · • · • · ··· ···

R₂₀ ^{a R}2i jsou atom bromu; a pokud R odpovídá struktuře vzorce Via, p je 1 a R_x, R₂, R₃ a R₄ jsou nezávisle na sobě methylová skupina nebo ethylová skupina;

pokud R odpovídá struktuře vzorce VIb,

R_lř R₂, R₃ a R₄ jsou nezávisle na sobě methylová skupina nebo ethylová skupina; nebo R_x a R₂, společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří cykloalkýlovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, nebo R₃ a R₄, společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří cykloalkýlovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku;

pokud R odpovídá struktuře vzorce Víc,

Rj, R₂, Ř₃ a R„ jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo hydroxyalkýlová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, nebo R_x a R₂, společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří cykloalkýlovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíků, nebo R₃ a R„, společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku.

Zvláštní důraz je kladen na sloučeninu vzorce IIIc

1\ ,R

R_K N-O-C—C—CH

H₂ h₂ (Nic) kde R je uhlovodík obsahující 7 až 500 atomů uhlíku obsahující 1 až 200 heteroatomů vybraných ze skupiny, která obsahuje atom dusíku, atom kyslíku, atom fosforu, atom síry a atom halogenu a

9 9 999 tvořící, společně s dvěma atomy uhlíku a atomem dusíku, substituovanou pětičlennou nebo šestičlennou kruhovou strukturu a

R_lř R₂, R·, a R₄ jsou definovány výše, pod podmínkou, že R netvoří vzorec IIIc za vzniku struktury vzorce

Zvláště výhodná sloučenina vzorce IIIc je uvedena výše.

Nové stericky bráněné aminy tedy obvyklé odpovídají vzorci la, lb nebo 2a nebo obsahují nejméně jednu skupinu vzorce 3 nebo 4 kde

(1a)

·· 99 99 • 9 9 9 · · · • · · · ···-·· ° ' 9 9 · · ········ ·· · n_x je číslo 1 až 4, G a G_x jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo methylová skupina,

G_u je n-propoxyskupina, skupina O-CH=C=CH₂, skupina O-CH=CH-CH₃ nebo halogenovaná n-propoxyskupina, zejména n-propoxyskupina, nebo hromovaná n-propoxyskupina;

G₁₂, pokud n_x je 1, je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, která je nepřerušená nebo přerušená jedním nebo. více_; atomy kyslíku, kyanoethylová skupina, benzoylová skupina, glycidylová skupina, jednovazný zbytek alifatické, cykloalifatické, nenasycené nebo aromatické karboxylové kyseliny, karbamové kyseliny nebo kyseliny obsahující fosfor nebo jednovazný silylový zbytek, s výhodou zbytek alifatické karboxylové kyseliny obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, cykloalifatické karboxylové kyseliny obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, nebo a,β-nenasycené karboxylové kyseliny obsahující 3 až 5 atomů uhlíku, kde každá karboxylové kyselina může. být: substituovaná na alifatické, cykloalifatické nebo aromatické skupině, pokud je přítomna, 1 až 3 skupinami -C00Z₁₂, kde Z₁₂ je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo benzylová skupina,

G₁₂, pokud n_x je 2, je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, alkenylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku, xylylenová skupina, dvouvazný zbytek alifatické, cykloalifatické, arylalifatické nebo aromatické dikarboxylové kyseliny, dikarbamové kyseliny nebo kyseliny obsahující fosfor nebo dvouvazný silylový zbytek, s výhodou zbytek alifatické dikarboxylové kyseliny obsahující 2 až 36 atomů uhlíku, nebo cykloalifatické nebo aromatické dikarboxylové kyseliny obsahující 8 až 14 atomů uhlíku nebo alifatické, • ·

• · φφ ·· φ · » · ··' ·· ·· • · φ · · φ φ • · · · · · φ φ φ φφφ φφφ cykloalifatické nebo aromatické dikarbamové.kyseliny obsahující 8 až 14 atomů uhlíku, kde každá dikarboxylová kyselina může být substituovaná na alifatické, cykloalifatické nebo aromatické skupině jednou nebo dvěma skupinami -COOZ_X2,

G_X2, pokud n_x je 3, je trojvazný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické trikarboxylové kyseliny, kteý může být substituovaný na alifatické, cykloalifatické nebo aromatické skupině skupinou -COOZ_X2, aromatické trikarbamové kyseliny nebo kyseliny Obsahující fosfor nebo je to trojvazný silylový zbytek, a G₁₂, pokud n_x je 4, je čtyřvazný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické tetrakarboxylové kyseliny;

R_x, R₂, R₃ a R₄ jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, nebo R_x a R₂, společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, nebo R₃ a R₄, společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku;

G je atom vodíku nebo methylová skupina;

G_x a G₂ jsou nezávisle na sobě atom vodíku, methylová skupina nebo společně tvoří substituent =0; a

G₃ je přímá vazba nebo methylenová skupina, otevřené vazby vzorců (3) a (4) jsou připojeny k atomu uhlíku, atomu dusíku nebo atomu kyslíku organického zbytku, jak je definováno výše,

G_X3 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 5 atomů uhlíku, « 9 • · ·· ·· ·· ·· c · · · · · · • · · · · · • 9 9 999999

9 ·9

9999 99 99 cykloalkylové skupina obsahující 5 arylalkylová skupina obsahující 7 alkanoylová skupina obsahující 1 alkenoylová skupina obsahující 3 až 5 skupina nebo skupina vzorce (lb-1)

•v az	7	atomů	uhlíku,
az	8	atomů	uhlíku,
v az	18	atomů	uhlíku,

atomů uhlíku, benzoylová

n₂ je číslo 1, 2 nebo 3;

a G₁₄, pokud n₂ je 1, je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylová skupina, obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituovaná hydroxylovou skupinou, kyanoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou nebo karbamidovou skupinou, glycidylová skupina nebo skupina vzorce -CH₂-CH(OH)-Z nebo vzorce -CONH-Z, kde Z je atom vodíku, methylová skupina nebo fenylová skupina;

G₁₄, pokud n₂ je 2, je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, arylenová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, xylylenová' skupina, skupina -CH₂-CH(OH)-CH₂ nebo skupina -CH₂-CH (OH) -CH₂-O-D-O-, kde D je alkylenová skupina obsahující 2 až 10 atomů uhlíku, arylenová skupina obsahující 6 až 15 atomů uhlíku, cykloalkylenová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, nebo, pod podmínkou, že G₁₃ není alkanoylová skupina, alkenoylová skupina nebo benzoylová skupina, G₁₄ může alternativně být 1-oxo-alkylenová skupina, dvouvazný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické dikarboxylové • · kyseliny nebo

φφ φφ φφ ·· φ φ φ φ φ φ φ φ φ φφφφ φ φ φ ΦΦΦ ΦΦΦ φ φ · φ φφ φφφφ φφ · · dikarbamové kyseliny nebo alternativně skupina

-COG₁₄, pokud n₂ je

3, je skupina

-CH₂CH(OH)CH₂

CH₂CH(OH)CH₂0 N O

I

CH₂CH(OH)CH₂nebo, pokud n₂ je 1,. G₁₃ a G₁₄ mohou společně tvořit dvouvazný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické 1,2- nebo 1,3-dikarboxylové kyseliny.

Výhodné nové bráněné aminy vzorce IIIc jsou popsány výše v oddílech (b¹) až (j ¹ ) , kde je také uvedená výhodnost. Nové sloučeniny vzorce IIIc jsou vhodné jako stabilizátory organických látek proti poškození světlem, kyslíkem a/nebo teplem. Látky, které se mají stabilizovat mohou být například oleje, tuky, vosky, kosmetika nebo biocidní látky. Zvláště výhodné je jejich použití v polymerních látkách, jako jsou plasty, gumy, nátěrové materiály, fotografické materiály nebo lepidla; příklady jsou organické polymery, jak je popsáno výše a reprografické, materiály, zejména barevný fotografický materiál, jak je popsáno například v GB-A-2319523, DE-A19750906, strana 23, řádek 20, až strana 105, řádek 32, nebo v US-A-5 538 840, oddíl 25, řádek 60, až oddíl 106, řádek 31; tyto části US-A-5 538 840 jsou zde uvedeny jako odkaz.

Další výhody jsou stejné, jako bylo popsáno výše pro sloučeniny vzorce I a III.

4 4 4 4 4 4 4 ·· ·· • · · 4 · · · · 4 44 · • 4 4 4 4 4 4 4 4 • ······ 444 444

4 ♦ · · 4 4

4444 4444 44 4444 44 44

Příklady provedení vynálezu

Vynález je dále ilustrován následujícími příklady. Pokud není uvedeno ' jinak, všechny díly nebo procentuální hodnoty v příkladech, stejně jako ve zbytku popisu a v nárocích, jsou hmotnostní. Pokud není uvedeno jinak, teplota místnosti znamená teplotu v rozmezí 20 až 30 °C. V příkladech jsou použity následující zkratky:

t.t. teplota tání;

Mn číselný průměr molární hmotnosti (g/mol);

Mw hmotnostní průměr molární hmotnosti (g/mol);

GPC gelová permeační chromatografie.

Příklad 1

Příprava výchozí sloučeniny vzorce

Krok 1: Roztok 74,3 g (0,35 mol) N-(2,2,6,6-tetramethyl-4piperidinyl) -n-butylaminu v 50 ml se pomalu při 0 °C přidá k roztoku 64,5 g (0,35 mols) chlorid kyanurové kyseliny v 500 ml xylenu, teplota se udržuje během přidávání a potom ještě 1 hodinu. Po 2 hodinách při teplotě místnosti se směs ochladí na 0 °C a přidá se vodný roztok 14,7 g (0,368 mol) hydroxid • ·

99

9 9 9

9 • 9 99 99 99

9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9

9 9 999999

9 9 9 9

9 99 9 9 9 9 9 9 sodného v 50 ml vody. Po .0,5 hodině při 0 °C a po dalších 2 hodinách přiteplotě místnosti se oddělí vodný roztok a přidá se 69,2 g (0,175 mol) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-1,6-hexanediaminu. Směs se 1 hodinu zahřívá na 50 °C a přidá se rozemletý uhličitan draselný a směs se 4 hodiny zahřívá na 60 °C. Po promytí vodou se organická vrstva zahustí za vakua při 60-70 °C/l kPa, přičemž se odstraní 250 ml xylenu. Přidá se 138,1 g (0,35 mol) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4piperidínyl)-1,6-hexanediamínu a směs se zahřívá 2 hodiny na 150 °C, znovu se ochladí a přidá se 14 g (0,35 mol) rozemletého hydroxidu sodného. Směs se zahřívá 4 hodiny na 140 °C, přičemž se zbývající voda z reakční směsi azeotropicky odstraní a další 4 hodiny se směs zahřívá na 160 °C. Po ochlazení na 60 °C se směs zředí 300 ml xylenu, filtruje, se a promyje se třikrát 100 ml ethylenglykolu. Tento roztok se použije pro izolaci sloučeniny popsané v příkladu 6.

Krok 2: Po odpaření ve vakuu při 60 °C/1 kPa, se přidá 54,4 g (0,147 mol) 2-chlor-4,6-bis-(dibutylamino)-1,3,5-triazinu. Směs se 3 hodiny zahřívá na 140 °C a přidá se 20,3 g (0,147 mol) rozemletého uhličitanu draselného, směs se zahřeje k varu a reakční voda se azeotropicky odstraní. Směs se 4 hodiny zahřívá na 160 °C, přidá se dalším 20,3 g (0,147 mol) rozetřeného uhličitanu draselného a znovu se 2 hodiny zahřívá na 160 °C. Po ochlazení na 60 °C se směs zředí300 ml xylenu, filtruje se a zahustí za vakua při 140 °C/0,l kPa. Po sušení se získá pevná látka o teplotě tání 130 až 1.36 °C; Mn (podle GPC) : 2830 g/mol.

Příklad 2

Způsob podle vynálezu; příprava sloučeniny vzorce ^CA

N~y\ ^νϋ^ν

CA

···· ···· ··· ···

n-ca

CA

<A

Krok 1: Do jednolitrového nerezovém autoklávu se zahřívání a mechanickým míchadlem se umístí:

roztok 150 g (0,05 mol) produktu z příkladu 1,v 400 ml xylenu, 66,5 g (0,55 mol) allylbromídu a. 114 g (0,825 mol) uhličitanu draselného. Směs se zahřeje na 150 °C, nechá se reagovat 5 hodin a ochladí se na 60 °C. Přidá se 300 ml vody a směs se energicky míchá. Organická vrstva se potom oddělí a umístí se 1 1 baňky s kulatým dnem opatřené mechanickým míchadlem, teploměrem a přikapávací nálevkou. Po ochlazení na -15 °C se během 30 minut za. míchání přikape 128 g roztoku 32% (hmotn.) kyseliny peroxooctové v kyselině octové. Teplota se zvýší na 0 °C a reakční směs se nechá reagovat 4 hodiny.

Přidá se roztok 250 g uhličitanu draselného v 500 ml vody a teplota se za míchání udržuje 3 0 minut při 0 °C. Oddělí se organická vrstva, třikrát se promyje 100 ml vody a suší se síranem sodným.

Krok 2: Roztok se umístí do 1 1 nerezového autoklávu. Po přidání 3 g 5% palladia na uhlí (hmotnostně) se autokláv naplní • · · ·· ·· • · I ··· ··· • · ·· ·· vodíkem při tlaku 40 MPa a teplota se udržuje· na 70 °C za míchání 6 hodin. Potom se autokláv ochladí na '20 °C a otevře se. Po odstranění katalyzátoru filtrací se roztok zahustí při 140 °C a 0,1 kPa. Získá se produkt ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 127-135 »C, Mn (GPC)' = 3580 g/mol, Mw/Mn = 1,33.

Příklad 3

Způsob podle vynálezu; příprava sloučeniny vzorce

OH

Do baňky s kulatým dnem se umístí: 20 g l-allyl-2,2,6,6tetramethylpiperidin-4-olu, 40 ml methanolu, 118 g roztoku peroxidu vodíku při 35 % (objem/objem). Směs se zahřeje na 65 °C, nechá se reagovat 5 hodin, zahustí se vakuu dokud destiluje methanol a přidá Se 40 ml dichlormethanu. Směs se míchá a oddělí se organická vrstva a zahustí se. Produkt se získá ve formě nažloutlého oleje.

^XH NMR (300 MHz, deuterochloroform)/ppm: 5,90-5,80 (m, 1H) ; 5,21-4,97 (m, 2H) ; 4,24 (m, 2H) ; 3,87 (m, 1H); 1,75 (m, 2H) ; 1,42 (m, 2H); 1,15 (s, 3H); 1,11 (s, 3H) . '

Příklad 4a

Příprava sloučeniny vzorce

OH φφ φ φ φ φ φ φ φ . φ φφ φφ φφ φφ φ φ φ φ φφφ φ φ φφφφ φ φ φ φφφ φφφ φφφ φ φ φφ φφφφ φφ φφ

Do autoklávu z nerezové oceli se umístí: 20 g produktu z příkladu 3, 0,2 g Raneyova niklu a 100 ml toluenu; autokláv se naplní vodíkem při tpaku 0,8 MPa a míchá se 8 hodin při 25 °C. Potom se autokláv otevře, katalyzátor se odfiltruje a směs se zahustí ve vakuu. Získá se produkt ve formě bílé pevné látky.

’‘H NMR (300 MHz, deuterochloroform)/ppm: 3,95 (m, 1H); 3,66 (t,

2H); 1,57 (m, 4H) ; 1,22 (m, 2H); 1,13 (š, 12H); 0,89 (t, 3H).

Příklad 4b

Příprava sloučeniny vzorce

Do baňky s kulatým dnem se' umístí: 20 g produktu z příkladu 4a, 10,6 g methylsebakátu, 100 ml xylenu a 0,25.g dibutylcínoxidu. Směs se zahřeje na 145 °C, nechá se za míchání 6 hodin reagovat, ochladí se a odpaří ve vakuu za získání produktu uvedeného výše ve .formě oleje.

^ςΗ NMR (300 MHz, deuterochloroform)/ppm: 4,95 (m, 2H); 3,66 (t,

4H); 2,21 (t, 4H); 1,77 (m, 4H); 1,63-1,42 (m, 12H); 1,28-1,18 (m, 36H); 0,90 (t, 6H).

Další analytické údaje:

HPLC analýza: 80 %

Elementární analýza: C naměřeno 67,6 % vypočteno 68,4 %

H naměřeno-10,6 % vypočteno 10,8 % • 9 ·· 99 99 9.4 .4 4

4 44 4494 9444

9 44 9 9444

4 44 9 9 4 994444

4 4 4 9 4 4

4444 44·· «4 44·· ·· ··

N naměřeno 4,7 %, vypočteno 4,7 %

Příklad 5

Způsob podle vynálezu; příprava sloučeniny vzorce

Do autoklávu ž nerezové oceli se umístí 20 g bis-(2,2,6,6tetramethylpiperidin-4-yl)esteru sebakové kyseliny (komerční název: Tinuvin* 770), 24 g allylbromidu, 6 g uhličitanu draselného a 100 ml toluenu; směs se zahřeje na 120 °C, nechá se za míchání reagovat 5 hodin, ochladí se a filtruje se, aby se odstranila sůl. Oddestiluje se přebytek allylbromidu. Roztok se umístí do baňky s kulatým dnem a během se 3 0 minut se při teplotě nižší než 25 °C přidá 8 g metachlorperbenzoové kyseliny rozpuštěné v 50 ml toluenu. Potom se k reakční směsi přidá roztok 13 g uhličitanu draselného ve 100 ml vody a nechá se 30 minut míchat. Organická vrstva se oddělí a promyje se roztokem uhličitanu draselného připraveného tak, jak je popsáno výše. Organická vrstva se potom suší nad síranem sodným a umístí se do autoklávu z nerezové oceli.

Po přidání 1 g 5% palladia na uhlí (hmotnostně) se autoklác naplní vodíkem při tlaku 0,8 MPa a 4 hodiny se směs míchá při 25 °C. Po odfiltrování katalyzátoru se roztok odpaří ve vakuu. Produkt se získá ve formě nažloutlého oleje;

»« ·· ·· ·· ·· • · · · · · · · · • · · · · · · · • · · · · · ··· ··· » · · · · · »·· · · · ·· · ·· «· ^JH NMR (300 MHz, deuterochloroform)/ppm: 4,95 (m, 2H); 3,66 (t, 4H) ; 2,21 (t, 4H) ; 1,77 (m, 4H); ,1,63-1,42 (m, 12H) ; 1,28-1,18 (tn, 36H) ; 0,90 (t, 6H) .

Další analytické údaje :

HPLC analýza: 78 %

Elementární analýza:

C naměřeno 67,2 % vypočteno 68,4 % H naměřeno 10,3 % vypočteno 10,8 % N naměřeno 4,6 % vypočteno 4,7 %

Příklad 6

Meziprodukt vzorce h,c

HjC

N CHj η£ N CH,

H (<Η)₆ •N·

*P *P

Sloučenina se připraví podle postupu popsaného v příkladu 1 kroku 1. Roztok získaný v kroku 1 se potom zahustí při 140 °C a 0,1 kPa za vzniku pevné látky, teplota tání 138-143 °C, průměrná Mn (podle GPC) 2555 g/mol.

·· ·« • 9 9 · · • · · ♦ • · ·«·· ···· ·* ··

99·· ·· • * * ί • 9 9 9

999 999

9

9· ··

Příklad 7 )-Ν·

HjC Ν' CH, KjC (Μ CHj Ο Ο

-(¾

>1 1¾ J?⁰^

HjC Ν CH, ^C^íICl·, Ο Ο

Κ roztoku 150 g produktu z příkladu 6 v 400 ml xylenu se přidá 66,5 g allylbromidu a 114 g uhličitanu draselného. Směs se zahřeje na 150 °C, nechá se 5 hodin reagovat a ochladí se na 60 °C. Přidá se 300 ml vody a směs se intenzivně, míchá. Organická vrstva se oddělí, ochladí se na -15 °C a za míchání během 30 minut se přidá roztok 32% (hmotn.) peroctové kyseliny v kyselině octové. Teplota se zvýší na 0 °C a reakční směs se nechá reagovat 4 hodiny. Za míchání se přidá roztok 250 g uhličitanu draselného v 500 ml vody a směs se nechá reagovat 30 minut při 0 °C. Organická vrstva se oddělí, třikrát se promyje 100 ml vody a suší se nad síranem sodným. Roztok se převede do 1 1 autoklávu z nerezové oceli. Po přidání 3 g 5% platiny na uhlí se autokláv naplní, vodíkem při tlaku 4 MPa a uderžuje se při 70 °C za míchání 6 hodin. Potom se autokláv ochladí na 20 °C . a otevře se. Po odfiltrování katalyzátoru se roztok zahustí při 140 °C a 0,1 kPa. Získá se produkt ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 125 až 135 °C, Mn (GPC) 2979 g/mol.

Příklad 8 ·· ·* ·· • · · · · · • · 9 · • 9 · · · • · · · ···· 9 »·· 99 ·· • · · · · • · ··· 99 9 • · · 9999 ·· 99

Sloučenina vzorce

Cl

K roztoku 93 g 2-chlor-4,6-bis-(N-n-butyl-N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidi.n-4-yl))-1,3,5-triazinu v 300 ml toluenu se přidá 42 g allylbromidu a 71,7 g uhličitanu draselného. Směs se zahřeje na 150 °C, nechá se 10 hodin reagovat, ochladí se na 60 °C a za míchání se přidá 3 00 ml vody. Organická vrsrva se potom oddělí a ochladí se na -5 °C a během 3 0 minut se přidá 64 g roztoku 39% (hmotní) kyseliny peroctové a kyselině octové. Teplota se zvýší na 0 °C a reakční směs se nechá 2 hodiny reagovat. Přidá se roztok 90 g uhličitanu sodného v 500 ml vody a směs se udržuje 30 minut za míchání při 0 °C. Organická vrstva se oddělí a suší se nad síranem sodným. Roztok se potom převede do 1 1 autoklávu z nerezové oceli. Po přidání 3 g 5% (hmotn.) platiny na uhlí se autokláv naplní vodíkem při tlaku 4 MPa a udržuje se při 70 °C za míchání 6 hodin. Potom se autokláv ochladí na 20 °C a otevře. Po odfiltrování katalyzátoru se roztok odpaří při 140 °C a 0,1 kPa. Získá se produkt ve formě bílé pevné látky.

^XH NMR (300 MHz, deuterochloroform)/ppm: 4,97 (m, 2H); 3,67 (t, 4H) ; 3,29 (m, 4H) ; 1,80-1,30 (m, 20H) ; .1,31-1,08 (m, 28H) ;

0,92-0,80 (m, 12H).

100 • · • · · · · · •X''

Příklad 9

Směs obsahující 64,5 g sloučeniny popsané v příkladu 8, 200 ml xylenu,, 20,4 g uhličitanu draselného a 4,6 g N-l-[2-(3-aminopropylamino)-ethyl]propan-1,3-diaminu se zahřívá na 140°.C 10 hodin, ochladí se na 20 °C a promyje se 200 ml vody. Oddělená organická vrstva se odpaří při 140 °C a 0,1 kPa. Získá se pevná látka o teplotě tání 115-120 °C.

Příklad 10

Sloučenina vzorce

K roztoku 30 g N,N '-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-1,6hexandiaminu v 240 ml toluenu se přidá, 50 g allýlbromid a 63 g uhličitanu draselného. Vzniklá směs se zahřeje na 150 °C a nechá se 6 hodin reagovat, ochladí se na 20 °C, filtruje se a

101 ·· ·· ·· ·· ·· ·>

·· · . · · · · · ·· · • · · · · · ··· • 9 · · · · · ······ • · · · · · · ··· ···· ·· ···· ·· ·· objem roztoku se sníží na 100 ml odpařením rozpouštědla při 110 °C a 0,1 kPa vakua. Ke koncentrovanému roztoku se přidá 150 ml toluenu, po ochlazení na -10 °C se za . míchání během 1 hodiny přidá roztok 82 g m-chlorperbenzoové kyseliny v 200 ml toluenu. Po zahřátí směsi na 0 °C se za míchání přidá roztok 100 g uhličitanu draselného v 300 ml vody a směs se nechá ohřát na 20 °C. Organická vrstva se oddělí, suší se nad síranem sodnýma hydrogenuje se při tlaku vodíku 4 MPa s 2 g 5% roztoku platiny na uhlí při 70 °C 8 hodin. Katalzátor se odfiltruje a roztok se odpaří při 110 °C a 0,1 kPa.

^TH NMR (300 MHz, deuterochloroform)/ppm: 3,75 (t, 4H); 3,54 (t,

4H) ; 2,82 (m, 2H) ; 2,63 (t, 4H) ; 1,78-1,45 (m, 20H); 1,42-1,23 (m, 4H) ; 1,16 (s, 12H); 1,10 (s, 12H), 0,89 (m, 6H).

Příklad 11

Sloučenina vzorce

K roztoku 90 g 1-but-2-enyl-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4ylesteru kyseliny benzoové v 200 ml toluenu, se přidá 70 g4brom-2-butenu a 100 g uhličitanu draselného. Směs se zahřeje na 14 0 °C, nechá se za míchání 10 hodin reagovat, ochladí se na 20 °C, nalije se do 200 ml vody a míchá se. Organická vrstva se potom oddělí, zahustí se za odstranění 100 ml rozpouštědla při 110 °C a 2 kPa, potom se přidá 100 ml toluenu. Vzniklý roztok se ochladí na -15 °C a během 30 minut se za míchání přidá roztok 100 g m-chlorperbenzoové kyseliny v 200 ml toluenu. Směs se nechá reagovat 2 hodiny při 0 °C, potom se za mícháni přidá

102 roztok 40 g uhličitanu draselného v 300 ml vody. Organická vrstva se oddělí a rozpouštědlo se odpaří za vakua. Získá se produkt ve formě nažloutlé kapaliny.

^XH NMR (300 MHz, deuterochloroform)/ppm: 7,99 (d, 2H); 7,49 (m, 1H) ; 7,37 (m, 2H) ; 5,85 (m, 1H) ; 5,26 (m, 1H) ; 5,06-5,00 (m,

2H) ; 4,28 (m, 1H) ; 1,94 (m, 2H). ; 1,71 (m, 2H) ; 1,25-1,17 (m,

15H) .

Příklad 12

Sloučenina vzorce

K roztoku.52 g '2,2,6,6-tetramethylpiperidinu v 250 ml hexanu se přidá 102 g uhličitanu draselného a 135 g propargylbromidu. Směs se zahřeje na 14 0 °C, nechá se za míchání reagovat 10 hodin, ochladí se na 20 °C, nalije se do 300 ml vody a míchá se. Organická vrstva se oddělí, suší se nad síranem sodným a destiluje se za vakua, přičemž se jímá frakce při 64 °C a 10 mm Hg, která se potom rozpustí v 250 ml dichlormethanu a ochladí se na -15 °C. Ke vzniklému roztoku se za míchání během 30 minut přidá roztok 100 g m-chlorperbenzoové kyseliny v 200 ml hexanu. Směs· se nechá 2 hodiny reagovat při 0 °C a za míchání se přidá roztok 40 g uhličitanu draselného v 300 ml vody. Organická vrstva se oddělí, suší se nad síranem sodným a rozpouštědlo se odpaří za vakua. Získá se produkt ve formě nažloutlé kapaliny.

^ΧΗ NMR (300 MHz, deuterochloroform)/ppm: 6,82 (t, 1H); 5,49 (d, 2H); 1,52 (s, 6H); 1,13 (s, 12H).

103

99 • · · · • · ·

Příklad 13

Sloučenina vzorce

Směs.16 g sloučeniny popsané v příkladu 11, 500 ml ethanolu a

0,9 g Lindlarova katalyzátoru se umístí do autoklávu. Autokláv se naplní vodíkem při tlaku 1 MPa a udržuje se při 40 °C za míchání 6 hodin, potom se ochladí na 20 °C a otevře se. Po odfiltrování katalyzátoru se roztok odpaří ve vakuu. Vzniklý produkt se získá ve formě nažloutlé kapaliny.

^XH NMR (300 MHz, deuterochloroform)/ppm: 6,29 (d, 1H); 4,01 (m,

1H); 1,57 (d, 3H); 1,45 (m, 6H); 1,12 (s, 12H).

Příklad 14

Sloučenina vzorce·

N-0

Směs 38 g sloučeniny popsané v příkladu 11, 300 ml toluenu a 1 g platiny nanesené na uhlí při 5 % hmotnostních, se naplní do autoklávu. Autokláv se naplní vodíkem při tlaku 3 MPa a udržuje se při 40 °C za míchání 6 hodin, potom se ochladí na 20 °C a otevře se. Po odfiltrování katalyzátoru se rozpouštědlo odpaří ve vakuu při 110 °C a 3,5 kPa. Produkt se získá ve formě nažloutlé kapaliny.

^XH NMR (300 MHz, deuterochloroform)/ppm: 3,69 (t, 2H); 1,45 (m, ' 8H); 1,15 (s, 12H); 0,92 (t, 3H).

ϊ» . · · .·♦· . · . · · ·· ··· ···

Příklad 15

Sloučenina vzorce

207 g 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu, 100 g DBE-2⁰ (směs 75 % dimethylesteru kyseliny glutarové 25 % dimethylesteru kyseliny adipové, od DuPont-USA) se rozpustí v 500 ml toluenu, přidají se 2 g lithiumamidu směs se. 6 hodin zahřívá k varu, dokud azeotropicky destiluje.methane1 vznikající během reakce. Směs se potom ochladí na 20 °C, promyje se vodou, suší se nad síranem sodným. Vzniklý roztok se potom reaguje s allylbromidem, uhličitanem sodným, peroctovou kyselinou, vodíkem a 5% (hmotnostně) platinou na uhlí, podle stejného postupu a ve stejných stechiometrických poměrech, jak je popsáno pro přípravu sloučeniny v příkladu 5. Získá se produkt ve fromě nažloutlého oleje.

^XH NMR (300 MHz, deuterochloroform)/ppm: 4,95 (m, 2H); 3,63 (t, 4H) ; 2,24 (m, 2H) ; 1,86-1,71 (m, 4H-6H) ; 1,57-1,44 (m, 8H) ;

1,15 (m, 28H); 0,89 (m, 6H).

·· ·· ·· ·· ·· · • ·· · « · · · · · · · • · · · · · · · ♦ • « · · · ·· ··· · · ·

105· · · · · · · ^xv···· ···· ·· ···· ·· ··

Příklad 16

Sloučenina vzorce

Krok 1: K roztoku 64 g 2,4,6-tris-(N-n-butyl-N-(2,2,6,6tetramethylpiperidin-4-yl))1,3,5-triazinu v 300 ml toluenu se přidá 48 g allylbromidu a 55,8 g uhličitanu draselného. Směs se zajřeje na 150 °C, nechá- se 5 hodin reagovat, ochladí se na 60 °C a za míchání se přidá 300 ml vody. Organická vrstva se potom oddělí, odpaří se 100 ml rozpouštědla při 110 °C a 2 kPa, přidá se 400 ml toluenu, ochladí se na -5 °C a během 30 minut se za míchání přidá 57 g roztoku 39% (hmotn.) kyseliny peroctové v kyselině octové. Teplota se zvýší na 0 °C a reakční směs se nechá reagovat 2 hodiny. Přidá se roztok 80.g uhličitanu sodného v 500 ml vody a směs se za míchání udržuje při 0 °C 30 minut. Organická vrstva se oddělí a suší nad síranem sodným.

Krok 2: Roztok se naplní do 1 1 autoklávu z nerezové oceli. Po přidání 2 g 5% (hmotn.) platiny na uhlí se autokláv naplní vodíkem při tlaku 4 MPa a udržuje se za míchání 6 hodin při 70 °C, potom se ochladí na 20 °C a otevře se. Po odfiltrování katalyzátoru se roztok odpaří na 140 °C a 0,1 kPa. Produkt se získá ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 92-100 °C.

106

Φ · φφ φφ φφ » φ φ φ φφφφ φ ΦΦΦ φ φ φ φ φ φ φ φ φ ΦΦΦ φφφφφφφφ φφ φφφφ φφ φφ φ φ φ φ φ φ φ φ

ΦΦΦ ΦΦΦ φ φ φφ φφ

Příklad 17

Sloučenina vzorce

Roztok získaný v kroku 1 příkladu 14 se během 30 minut za míchání ve tmě při 2 5 ⁹C přidá k 43 g bromu. Směs se nechá 6 hodin reagovat při 25 °C, promyje se roztokem -54 g uhličitanu draselného v 500 ml vody, oddělí se, suší se nad síranem sodným a odpaří se při 100 °C za sníženého tlaku (1 kPa) . Získá se narůžovělá pevná látka o teplotě tání 106-110 °C.

Příklad 18

Sloučenina vzorce .N

-N-(CH,),-NN-W

CA

V

HjC CH, H,C

ch₃

H,C' N’ CHj Hp^N^CH, O O

N-CA

CA

A-N ý H--N--(CH,),-N

N^N

Ά A JA

H,C N α-íj HjC N CH, O

Br'

A~n

A. Λ-N

A*

CA

107

Φ · · φφφ φφφ ·· • · φ

Κ roztoku získanému v kroku 1 z příkladu 2 se během 30 minut při 25 °C ve tmě přidá 88 g bromu. Směs se nechá reagovat 6 hodin . při 25 °C, promyje se roztokem 108 g uhličitanu draselného v 1000 ml vody, oddělí se, suší se nad síranem sodným a zahustí při 120 °C za' sníženého tlaku (1 kPa) . Získá se nažloutlá pevná látka o teplotě tání vyšší než 250 °C (za rozkladu).

Obsah bromu: 32,1 % hmotnostního,; Mn (podle GPC) : 2862.

Příklady použití

Příklad 20

Stabilizace proti působení světla v PP pásech g každé sloučeniny uvedené níže a 1 gtris(2,4-di-terc.butylfenyl) fosf itu, 0,5 g pentaerythritol tetrakis(3 -(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionátu), 1 g stearátu vápenatého se smísí v turbomixéru s polypropylenovým práškem o indexu tání 2,1 g/10 minut (měřeno při 230 °C a 2,16 kg), který již obsahuje 1 g tris(2,4-diterc.butylfenylfosfitu) a 10,5 g pentaerythritol tetrakis(3-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionátu) .

Směs se protlačuje při 200-220 °C za vzniku granulí polymeru, které se potom převedou na natažené pásky o tloušúce 50 mikronů a šířce 2,5 mm za použití poloprovozní aparatury (LeonardSumirago(VA)-Itálie) pracující za následujících podmínek:

Teplota protlačování: 210 - 230 °C

Teplota hlavy: 240 - 260 °C

Poměr natažení: 1 : 6

108 • 9 9« • 99 9

9

9

9

99 99 99

9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9

9 9 999 999

9 9 9

9999 99 «9

Takto připravené pásky se připevní na bílou kartu a vystaví se přístroji Weather-O-Meter 65 WR (ASTM G26-96D 2565-85) s teplotou černého panelu 63 °C.

Zbytková pevnost v tahu se měří pomocí tensométru o konstantní rychlosti na vzorcích odebraných po různé době expozice na světle; z toho se vypočte doba vystavení (v hodinách) potřebná k dosažení poloviční pevnosti v tahu (T50).

Pro srovnání se tomuto testu podrobí pásky připravené za stejných podmínek, jak je uvedeno výše, ale bez přidání stabilizátorů podle vynálezu.

Získané výsledky jsou uvedené v tabulce níže.

Sloučenina podle vynálezu	T50 (hodiny)
žádná	340
sloučenina z příkladu 5	3040

Příklad 21

Stabilizace proti působení světla v LDPE filmech

Každá sloučenina uvedená níže ve formě předsměsi se smísí s LDPE kuličkami (Riblene FF 29, dodáno od Enichem, Milano, Itálie), o hustotě 0,921 g/cm³ a indexu tání (190 °C/2,16 kg) 0,60 g/10 minut, v pomalém mixéru.. Předsměs byla předem připravena pomocí protlačení prášku LDPE a 10 % hmotnostními sloučeniny uvedené níže. Směs se protlačuje při 210 °C a získá se film o tloušťce 150 mikronů.

Filmy se připevní na bílý kartón v kovových rámech a vystaví se přístroji Atlas Ci 65 Xenon Are. Weather-O-meter, při 63 °C teploty černého panelu, pří kontinuálním cyklu sušení podle

ASTM G 26-96.

109

99 * · · · • 9 ·

• 9

99 99 99

9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9

9 9 999 999

9 9 9

9999 99 99

Během vystavení se průběh periodicky hodnotí měřením přírůstku karbonylu (iCO; zvýšení koncentrace karbonylu) pomocí FT-IR spektrofotometru a testováním vzorků na křehnutí. U některých vzorků se po různé době vystavení světlu měřila zbytková pevnost v tahu pomocí tensometru s konstantní rychlostí; z toho se vypočetla doba vystavení (v hodinách) potřebná pro dosažení poloviční hodnoty pevnosti v tahu (T50).

Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce; nízký vzrůst koncentrace karbonylu a vysoký čas T50 znamenají dobrou stabilizaci.

Tabulka: Vzrůst koncentrace ' karbonylu (iCO) po 4760 hodinách expozice a T50

Sloučenina	T50/hodiny	iCO
0,2 % příklad 2	> 7050	0,08
bez stabilizátoru	660	křehnutí po 1560 hod

Příklad 22

Stabilizace proti působení světla v LDPE filmech ošetřených směsí BORDEAUX

Každá sloučenina uvedená níže ve formě předsměsi se smísí s LDPE kuličkami (Riblene FF 29, dodáno od Enichem, Milano, Itálie), o hustotě 0,921 g/cm³ a indexu tání (190 °C/2,16 kg) 0,60 g/10 minut, v pomalém mixéru. Předsměs byla předem připravena pomocí protlačení prášku LDPE a 10 % hmotnostními sloučeniny uvedené níže. Směs se protlačuje při 210 °C a získá se film o tloušťce 150 mikronů.

Filmy pro ošetření pesticidy se na 24 hodin umístí do suspenze směsi BORDEAUX (velmi rozšířený pesticid, založený na síranu měďnatém) a vody (10 g směsi na 1 litr vody).

·· ·· ·· ·· ·· ·· • · · · · · · · * · · · • · · · · · * · ·

-- Λ · ·«·· ·« ♦·· ···

X1U····· ·· ······*· ·· ···· ·· ··

Ošetřené filmy se umístí do křemenových trubiček a vystaví se Atlas Ci 65 Xenon Are Weather-O-meteru, při 63 °C teploty černého panelu, při kontinuálním cyklu sušení podle ASTM G 2696.

Během vystavení se průběh periodicky hodnotí měřením přírůstku karbonylu (iCO; zvýšení koncentrace karbonylu) pomocí FT-IR spektrofotometru. Výsledky jsou uvedeny v tabulce níže.

Tabulka: Vrůst koncentrace karbonylu (iCO) po vyznačených hodinách působení

Sloučenina	iCO po 0 hod
0,15 % příklad 2	0
bez stabilizátoru	0

Přiklad 23

Stabilizace proti působení světla v LDPE filmech ošetřených VAPAM

Každá sloučenina uvedená níže ve formě předsměsi se smísí s LDPE kuličkami (Riblene FF 29, dodáno od Enichem, Milano, Itálie), o hustotě 0,921 g/cm³ a indexu tání (190 °C/2,16 kg) 0,60 g/10 minut, v pomalém mixéru. Předsměs byla předem připravena pomocí protlačení prášku LDPE a 10 % hmotnostními sloučeniny uvedené níže. Směs se protlačuje při 210 °C a získá se film o tloušúce 150 mikronů.

Filmy pro ošetření pesticidy se umístí do sušárny na 20 dní při 3 0 °C v přítomnosti par uvolněných z 2 1 vodného roztoku obsahujícího 50% VAPAM (Baslini S.p.A., Treviglio/BG, Itálie), střídavě s 382 g na litr metam-sodné soli, vzorce CH₃-NH-CSSNa.

111 ·· ·· ·· ·· ·· ·· «·· · · · · · ··«· • · · · · · · · · • · · · · · 9 999 999

9 9 9 9 · · ·

9999 9999 -·· ···· ·· *·

Ošetřené filmy se umístí do křemenových trubiček a vystaví se Atlas Cí 65 Xenon Are Weather-O-meteru, při . 63 °C teploty černého panelu, při kontinuálním cyklu sušení podle ASTM G 2696.

Během vystavení se průběh periodicky hodnotí měřením přírůstku karbonylu (iCO; zvýšení koncentrace karbonylu) pomocí FT-IR spektrofotometru. Výsledky jsou uvedeny v tabulce níže; malý vzrůst koncentrace karbonylu znamená dobrou stabilizaci.

Tabulka: Vrůst koncentrace karbonylu (iCO) po 1000 hodinách expozice

Sloučenina	Koncentrace	i CO
příklad 2	0,2 %	0,38
bez stabilizátoru	0	láme se

Příklad 24

Stabilizace proti působení světla ve skleníkových fóliích

Každá sloučenina uvedená	níže ve	formě předsměsi se	smísí s
LDPE kuličkami (Riblene	FF 29,	dodáno od .Enichem,	Milano,
Itálie), o hustotě 0,921	g/cm3 a	indexu tání (190 °C/2,16 kg)

0,60 g/10 minut, v pomalém mixéru.

Předsměs byla předem připravena pomocí protlačení prášku LDPE a 10 % hmotnostních stéricky bráněného hydroxylaminetehru podle vynálezu (sloučenina A) a relevantní koncentrace složky B (= oxo a nebo hydroxylová skupina obsahující kovový kostabilizátor) a C (další kostabilizátor; sůl karboxylové kyseliny).

Směs se protlačuje	při 210 °C se vystaví	a ha	získá jižní	se film o tlouštice
150 mikronů	Filmy	střechu	skleníku v
Pontecchio	Marconi	(Bologna-Italy)	. Ve	skleníku	se použily
následuj ící	pesticidy:

112 ·· ·· • · · · • · • · • ·

44 44 44 • ·· · 4 4 4 '4 • 4 · · 4 · 4 • · 4 4 4 · 4 4 4 4

4 4 4 4

4444 44 44

VAPAM (Baslini S.p.A., Treviglio/BG, Italy), střídavě s vodným roztokem 382 g na litr metam-sodné soli, vzorce CH₃-NH-CS-SNa;

SESMETRIN (Bimex SpA, Isola/VI, Italy), což je 23,75% (%hmotnostní) vodný roztok permethrinu vzorce

Skleník se ošetřuje roztokem 4 1 VAPAMu v 10 litrech vody každých 6 měsíců a SESMETRINem (5 g v 5 litrech vody) každý měsíc.

Během vystaveni se průběh periodicky hodnotí měřením přírůstku karbonylu (iCO; zvýšení koncentrace karbonylu) pomocí FT-IR spektrofotometru. Expozice se měřila v kilolangley (Kly; energie na jednotku plochy); 1100 Kly odpovídá jednomu- roku expozice.

Sloučenina. A	Složka B	Ca stearát	iCO
0,4% přiklad 2	0,2 % ZnO	0,2
0,4% příklad 2	0	0
žádná	0	0

Příklad 25

Natírání dřeva

a) Napuštění:

Substrát (borovice) se napustí za použití komerčně dostupné impregnace (Xylamon® Incolore obsah pevné látky 5,2 % od

Sepam) . Tato impregnace se nanese štětcem . (1 nanesení) a suší se 24 hodin při teplotě místnosti.

113 • 4 • 9

·· 99

9 9 4

4 · 9

444 444

4

9 4 9

b) Vrchní nátěr

Vrchní nátěr se připraví z:

73,8 dílu alkydové pryskyřice (Jagol PS 21®, E. Jager KG),

0,52 dílu činidla proti vytvoření povlaku (Exkin 2®, Servo Delden B.. V. )

20,8 dílu rozpouštědla na bázi alifatického uhlovodíku (Exxsol D 40®, Deutsche Exxon Chemical GmbH)

4,16 kovového sušidla (Jager Antihydro - Trockner®, E. Jager KG)

0,70 dílu PE - vosk, 21 % v rozpouštědle (Lanco Glidd AH®, G. M. Langer & Co)

Vrchní'nátěr se stabilizuje 2 % UVA (sloučenina vzorce

UV-Absorber od Ciba Specialty Chemicals) a 1 % stabilizátoru podle vynálezu, jak je uvedeno v následující tabulce.

/

Všechny koncentrace jsou uvedeny jako hmotnostní vzhledem k pevnému poj ivu. '

Vrchní nátěr se nanese štětcem (dvakrát) na impregnované borové' desky a suší se 24 hodin při teplotě místnosti po každé aplikaci. Desky se vystaví urychlenému působení povětrnostních vlivů: (QUV, 8 hodin světlo při 70 °C, 4 hodiny kondenzace při 50°C, UV - A lampy).

114 φφ φφ • φ φ φ • · • . φ • φ

-Φ • φ φφ φ» • · · • φ φ φ φ φ φ φ φ φφφφ , φφ φφ φ φ φ φ φ φ φ φ φφφ φφφ φ φ φφ φφ

Lesk (60°) se měří podle DIN 67530 každých 400 hodin testu. Jako refence se použijí nevystavené , borové desky s nestabilizovaným vrchním nátěrem.

Výsledky jsou uvedeny v tabulce níže.

Tabulka: Lesk (60°) po 2400 expozice

Nestabilízovaný nátěr	25
2 % UVA	63
2 % UVA + 1 % slouč. z příkladu 5	Φ

Počáteční lesk (60°) pro všechny vzorky: 92-93

Výsledky ukazují, že se stabilizátory podle vynálezu bylo dosaženo dobrého zachování lesku.

Příklad 26

Stabilizace dvouvrstvého nátěru na kovu

Testované světelné stabilizátory se rozpustí v 30 g Solvesso^e100 a testují se v čirém nátěru, který má následující složení (hmotnostní díly):

Synthacryl®	SC	3 031’	27,51
Synthacryl®	SC	3702’	23,34
Maprenal® 6503’		27,29

Butylacetát/butanol (37/8) 4,33

Isóbutanol 4,87

Solvesso® 150⁴’ 2,72

Crystal Oil K-30⁵’

8,74 ·· «9 «· 99 99 99 ···· «·· · 9 9 9.9 • 9 9 9 9 9 9 9 9

11C · ·····* ··· ···

-L ů. · 9 9 9 9 9 9

9999 9999 99 9999 99 99

Vyrovnávací č. BaysiloiT MA^6> 1.20

100,00 ^xAkrylátová pryskyřice, Hoechst AG; 65% roztok ve směsi xylen/butanol (26:9) ²Akrylátová pryskyřice, “Hoechst AG; 75% roztok Solvesso” 100^{4 3}Melaminová pryskyřice, Hoechst AG; 55% roztok v isobutanolu ⁴směs aromatických uhlovodíků, o teplotě varu: 182-203 °C (Solvesso¹⁸ 150) nebo 161-178°C (Solvesso¹ 100); výrobce: 'Esso ⁵směs alifatických uhlovodíků, teplota varu: 145-200 °C;

výrobce: ^Shell ⁶1%,v Solvesso® 150; výrobce: ®Bayer AG % stabilizátoru uvedeného v následující tabulce a 1,5 % UVA z příkladu 25 se přidá k čirému nátěru, obsahujícímu pevný podíl laku. Pro srovnání se použije čirý nátěr neobsahující stabilizátor.

Čirý nátěr se zředí Solvesso*100 za dosažení viskozity spreje a aplikuje se na hliníkovou desku (*Uniprime Epoxy, stříbně kovový základní nátěr) a vypaluje se pří 13 0 °C, 3 0 minut., za získání suchého filmu čirého nátěru.O tloušťce 40 - 50 μιη.

Vzorky se potom zpracují v Atlas Xe-Wom weatherometeru (CAM 180) v následujících cyklech: 40' UV-světlo, 20' světlo s deštěm (zepředu), 60' světlo, 60' tma s deštěm (obě strany), světlo při· 70 °C, tma při 40 °C (filtr: křemen/bor; 0,55 W/cm² při 34 0 nm) ., • 4

116 ·· ·· • 4 4 4

4

4 4

4 • 4

4

4

4 • 444 '··

4 4 4

4 4 4 ··· 444

4 • 4 44

Lesk povrchu (20° lesk podle DIN 67530) vzorků se potom měří v pravidelných intervalech; vysoké hodnoty znamenají dobrou stabilzaci. Výsledky jsou uvedeny v tabulce níže:

Tabulka:

Svět. stabilizátor	20°lesk (DIN 67530) po . . . ho.dinách expozice
	0 hodin	800 hodin	3200 hodin
žádný	94	33	praskání po 800 hod.
1 % slouč. z př. 5 + 1,5 % UVA	92	92	72

117

Claims (17)

1. PATENTOVÉ

   NÁROKY

   1. Způsob přípravy sloučeniny vzorce I (i)

   9' 9 9

   9 · · »99 999 kde

   R_x, R₂, R₃ a . R₄ jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo hydroxyalkýlová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, nebo R_x a R₂ jsou společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, nebo R₃ a R₄ jsou společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku;

   R_s, R_g, R₇, R_a a R₉ jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina přitahující elektrony nebo arylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná zbytkem vybraným ze. skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4. atomy uhlíku, atom halogenu; a R₇ a R_a mohou společně také tvořit chemickou vazbu; a

   R je organická spojující skupina obsahující 2 až 500 atomů uhlíku a tvořící společně s atomy uhlíku, které jsou přímo připojeny a atomem dusíku, substituovanou pětičlennou, šestičlennou nebo sedmičlennou cyklickou strukturu;

   • 4

   118

   49 94 44 49

   4 9 4 4 4 9 9

   4 4 4 4 9 4

   9 4* 444 444

   4 4 4 4 9

   49 4994 44 94 vyznačující se tím, že se sloučenina vzorce II kde všechny zbytky jsou stejné, sloučeninu vzorce I, oxiduje.

   jako bylo definováno pro
2. 2. Způsob podle nároku lvyznačující se tím, že se oxidační reakce provádí v přítomnosti oxidačního činidla vybraného ze skupiny, kterou tvoří kyslík, peroxidy, dusičnany, manganistany, chlorečnany.
3. 3. Způsob podle nároku 1 pro přípravu sloučeniny obecného vzorce I oxidací sloučeniny obecného vzorce II vyznačující se tím, že

   R_x, R₂, R₃ a R₄ jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo hydroxyalkýlová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, nebo R_x a R₂ společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, nebo R₃ a R₄ společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku;

   R_s, R_s, R₇, R₈ a R₉ jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující .3 až 8 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, skupina přitahující elektrony, arylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atomem halogenu;

   a • · · · · · β>9 · · · · ··· ··«····· 11b ·· · · · ·· ········ ·· ···· ·· ··

   R je uhlovodík obsahující 3 až 500 atomů uhlíku, který popřípadě obsahuje 1 až 200 heteroatomů vybraných ze skupiny, kterou tvoří atom dusíku, atom kyslíku, atom fosforu, atom síry a atom halogenu, a tvoří, společně se dvěma atomy uhlíku a atomem dusíku substituovaný, šestičlennou cyklickou strukturu.
4. 4. Způsob podle nároku 1 vyznačující se tím, že ve sloučeninách obecného vzorce I a II

   R_x, R₂, R₃ a R₄ jsou nezávisle na sobě s výhodou methylová skupina nebo ethylová skupina,

   R_s and R_e jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo methylová skupina a

   R₇, R_s a R₉ jsou nezávislé na sobě halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenylová skupina, vinylová skupina, nitroskupina, kyanoskupina, skupina COOR₁₀, nebo R₇ a R₃ společně tvoří chemickou vazbu, a spojující skupina. R je uhlovodík obsahující 2 až 500 atomů uhlíku nebo uhlovodík, obsahující 2 až 500 atomů uhlíku obsahující 1 až 200 heteroatomů vybraných ze skupiny, kterou tvoří atom dusíku, atom kyslíku, atom fosforu, atom síry, atom křemíku a atom halogenu.
5. 5. Způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce V kde

   120 • · ·

   R, R_1Z R₂, R₃ a R₄, R_s,. R_s a Ř₉ jsou stejné, jako bylo definováno v nároku 1,

   R₇ a R₈ jsou atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, skupina přitahující elektrony nebo arylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná zbytkem ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu; a obě skupiny R₂₀ a R₂₁ jsou bud' atom vodíku nebo atom halogenu; vyznačující se tím, že se sloučenina vzorce II, která je popsána v nároku 1, oxiduje a-vznikající meziprodukt vzorce I se hydrogenuje a/nebo halogenuje..
6. 6. Prostředek vyznačující se tím, že obsahuje

   A) organický polymer, který je citlivý k oxidativní, tepelné a/nebo aktinické degradaci a

   B) nejméně jednu sloučeninu vzorce lila, IVa nebo Va

   R (Hla) ·· φφ • ·

   121

   Φ· φφ ·· φφ .

   • · · φ · · · · • · · · · · · • ·· φ ······ φ · φ . · · • · ΦΦΦΦ φφ φφ (IVa) (Va) kde je vždy organická spojující skupina vzorce

   H, (VI);

   e₂E₂ je skupina -CO- nebo skupina -(CH_Z) -, kde. p je 0, 1 nebo 2;

   E_x je atom uhlíku nesoucí dva. zbytky ,R₂₄ a R_2S, nebo je to skupina >N-R₂₅, nebo je atom kyslíku, a R₂₄ a R_2S jsou atom vodíku nebo organický zbytek, vyznačující se tím, že spojující skupina R celkem obsahuje 2 až 500 atomu uhlíku;

   R_x, R₂, R₃ a R₄ jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, nebo R_r a R₂ společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, nebo R₃ a R₄ společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny tvoří cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku;

   122 • 9 9 99. - 9 9

   9999 9999 99 9999 «9 9«

   R_s, R_g, R₇, R_s a R₉ jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina přitahující elektrony nebo arylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná zbytkem vybraným ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4· atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy .uhlíku, atom halogenu;

   R₂₀ ^{a R}2i jsou atom halogenu; a ^R22 ^{a R}23 jsou atom vodíku nebo společně tvoří chemickou vazbu.
7. 7. Prostředek podle nároku 6 vyznačující se tím, že obsahuje jako organický polymer termoplastický organický polymer nebo pojivo pro nátěrové hmoty.
8. 8. Prostředek podle nároku 6 vyznačující se tím, že obsahuje 0,1 až 10 % hmotnostních, vzhledem k látce, která se má stabilizovat, složky B jako stabilizátoru.
9. 9. Prostředek podle nároku 6 vyznačující se t í m , že obsahuje další složku vybranou ze skupiny, která obsahuje rozpouštědla, pigmenty, barvy, změkčovadla, antioxidanty, stabilzátory, tixotropní činidla, egalizační činidla, další stabilizátory proti působení světla, pasivátory kovů, fosfity a fosfonity.
10. 10. Prostředek podle nároku 9 vyznačující se tím, že obsahuje jako další složku UV absorbér vybraný ze skupiny, kterou tvoří 2-hydroxyfenylbenzotriazoly, 2hydroxyfenyl-s-triaziny, benzofenony.

    kde se index n pohybuje od 1 do 15;

    R_s, Rg, R₇, R_a a R₉ jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, skupina přitahující elektrony, arylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atomem halogenu;

    R₁₂ je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, alkenylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů^- uhlíku, cykloalkylenová skupina, obsahující 5 až 7 atomů uhlíku, čyklóalkylendi(alkylen)ová skupina obsahující v cykloalkylenová části 5 až 7 atomů uhlíku a v každé alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku, alkylendi(cykloalkylen)ová skupina obsahující v alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku a v každé cykloalkylenové části 5 až 7 atomů uhlíku, fenylendi(alkylen)ová skupina obsahující v každé alkylenové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku přerušená 1,4-piperazindiylovou skupinou, skupinou -0- nebo

    4· ·« 4 4 ·· 4 4

    4 4 4 4 4444 4444

    4 4 4 4 4 4 44 4

    -_O/1 4 4444 44 444444

    124 44 444 44

    4 4 4.4 4444 4 4 4 444 4 4 4 4 skupinou >N-X_x, kde X_r jé acylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo (alkoxy)karbonylová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 12 atomů uhlíku nebo má jeden z významů definovaných pro R₁₄ níže kromě atomu vodíku; nebo R₁₂ je skupina vzorce (Ib') nebo (Ic');

    -CH—CH—CH₂ (Ib’)

    O

    C = C

    I v

    kde m je 2 nebo 3,'

    X₂ je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; fenylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylové skupině 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; a zbytky X₃ jsou nezávisle na sobě alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku;

    zbytky A jsou nezávisle na sobě skupina -0R₁₃, skupina -N(R₁₄) (R_1s) nebo skupina vzorce (Iď) ;

    125

    44 44 ·· 44 44 44

    4 4 4 4 4 · · 4 4 · · 4 • 4 44 · 4 4 444444

    4 4 4 4 4 · 4

    444 4444 44 4444 44 44 (lď)

    R₁₃, R₁₄ a R₁₅, které jsou stejné nebo různé, jsou atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomu uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, . která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; alkenylová skupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, fenylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku;, f enylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylové skupině 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; tetrahydrofurfurylová skupina nebo alkylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, která je substituovaná v poloze 2, 3 nebo 4 hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, di(alkyl)aminoskupinou obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinou vzorce (Ie¹);

    (Ie’) kde Y je skupina -0-, skupina -CH₂-, skupina -CH₂CH₂- nebo skupina >N-CH₃, nebo skupina -N(R₁₄) (R₁₅) je dále skupina vzorce (Ie¹),X je skupina -0- nebo skupina >N-R₁₆;

    126 «» ·♦ » · · 4 ·< ·* > t · « ·· ·· ► » « · ► · · · ··· ··· • · ·· ·· je. atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylová skupině 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; tetrahydrofurfurylová skupina, skupina vzorce (If'),

    R₃ ?

    (If) nebo alkylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, která je substituovaná v poloze 2, 3 nebo 4 hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, di(alkyl)aminoskupinou. obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinou vzorce (Ie');

    R_X1 má jeden z významů definovaných pro R_1S; a zbytky B mají nezávisle na sobě jeden z významů definovaných pro A. .
11. 12. Sloučenina vzorce IIIc, IVa nebo Va (INc) (IVa)

    127

    99 99

    9 9 9 9 • ' 9

    9 9

    9 9

    9 9

    9 9

    999

    99 9999

    9 9

    9 9

    999

    9 9

    R

    R •R (Va) kde R je organická spojující skupina ^H2__ _E/^C (VI);

    \ e₂E₂ je skupina -CO- nebo skupina -(CH₂)_p, kde p je 0, 1 nebo 2;

    E₃ je atom uhlíku nesoucí dva zbytky R₂₄ a R_2S, nebo je to skupina >N-R₂₅, nebo atom kyslíku, a R₂₄ a R₂₅ jsou atom vodíku .nebo organický zbytek vyznačující se tím, že .spojující skupina R celkem obsahuje 2 až 500 atomů uhlíku a tvoří, společně s atomy uhlíku, které jsou přímo připojeny a atomem dusíku, substituovanou pětičlennou, šestičlennou nebo sedmičlennou cyklickou strukturu;

    R_1Z R₂, R₃ a R₄ jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, nebo R₃ a R₂, společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až . 12 atomů uhlíku, nebo R₃ a R₄, společně s atomem. uhlíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku;

    R_s, R_s, R₇, R_a a R₉ jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, halogenalkýlová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina přitahující elektrony nebo arylová skupina.obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, která je substituovaná zbytkem vybraným ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina

    99 99

    9 9 9 9

    9 9 9 9

    999 999

    9 9

    99 99

    1 až 4

    128

    99 99

    9 9 9 9

    9 9

    9 9

    9 9

    99 99 obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atomy uhlíku, atom halogenu;

    9 9 9

    9 ' 9

    9 9 9

    9 9 9

    99 9999 alkoxyskupina obsahující

    R₂₀ a R₂₁ jsou atom halogenu; a.

    R₂₂ ^a R₂₃ jsou atom vodíku nebo společně tvoří chemickou vazbu, pod podmínkou, že Ř ve vzorci IIIc není spojující skupina H₂ kde R₂₄ a R_2S jsou společně skupina =0 nebo kde R₂₄ je atom vodíku a R₂₅ je atom vodíku, hydroxylová skupina, nebo alkanoyloxyskupina, která je substituovaná fenoxyskupinou nebo alkylfenoxyskupinou.
12. 13. Sloučenina podle nároku 12, kde

    R je a dvouvazný uhlovodíkový zbytek obsahující 7 až 500 atomů uhlíku nebo 'uhlovodíkový zbytek obsahující 2 až 500 atomů uhlíku obsahující 1 až 200 heteroatomů vybraných ze skupiny, kterou tvoří atom dusíku, atom kyslíku, atom fosforu, atom síry, atom křemíku a atom halogenu a tvoří strukturu

    R

    R ²⁵ (ch₂)(Vla), c—

    R 26-N (Vlb) nebo (Vlc) kde p j e 0, 1 nebo 2;

    R_x, R₂, R₃ a R₄ jsou nezávisle na sobě alkylová. skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, nebo R_x a R₂, společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 1.2 atomů uhlíku, nebo R₃ a R₄ společně s atomem

    129 ·· ·· ·· ·· ·· ·· ···· · * · · · · · · • · ·· · · · · · • · · · · · · ··« ··· • · · · · · · ···· ···· ·· ···· ·· ·· uhlíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku;

    R_s a . R_s jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo methylová skupina; a R₇, R₈ a R₉ jsou nezávisle na sobě halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenylová skupina, vinylová skupina, nitroskupina, ky ano skup i na, skupina COOR₁₀, kde R₁₀ je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku nebo fenylová skupina; .

    R₂₄ a R₂₅ jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo definovaný organický zbytek a

    R_2S je atom vodíku . nebo organický zbytek tvořící společně se zbytkem struktury vzorce (VIb) uhlovodík obsahující 2 až 500 atomů uhlíku obsahující 1 až 200 heteroatomů vybraných ze skupiny, kterou tvoří atom dusíku, atom kyslíku, atom fosforu, atom síry, atom křemíku a atom halogenu.
13. 14. Sloučenina podle nároků 12 odpovídající vzorcům la, lb nebo 2a nebo obsahující alespoň jednu skupinu vzorce 3 nebo 4

    99 99 t 9 9 · » · · 9

    999 999 .9 9 • · · 9

    130 (4), ·· ·· ► · · « • « ·· ··

    9 9 9 • · • · • · 9

    99 9999 (3),

    G, kde n₁ je číslo 1 až 4, G a G_x jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo methylová skupina,

    G_X1 je n-propoxyskupina, skupina O-CH=C=CH₂, skupina O-CH=CH-CH₃ nebo halogenovaná n-propoxyskupina, zejména n-propoxyskupina, nebo brómovaná n-propoxyskupina;

    G₁₂, pokud n_x je 1, je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, která je nepřerušená nebo přerušená jedním nebo více atomy kyslíku, kyanoethylová skupina, benzoylová skupina, glycidylová skupina, jednovazný zbytek alifatické, cykloalifatické, nenasycené nebo aromatické karboxylové kyseliny,· karbamové kyseliny nebo kyseliny obsahující fosfor nebo jednovazný silylový zbytek, s výhodou zbytek alifatické karboxylové kyseliny obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, cykloalifatické karboxylové kyseliny obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, nebo a,β-nenasycené karboxylové kyseliny obsahující 3 až 5 atomů uhlíku, kde každá karboxylové kyselina může být substituovaná na alifatické, cykloalifatické nebo aromatické skupině, pokud je přítomna, 1 až 3 skupinami -COOZ₁₂, kde Z₁₂ je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující .3 . až. 12 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo benzylová skupina,

    G₁₂, pokud n_x je 2, je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, alkenylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů

    131

    44 44 44 44 ·· 44

    4 44 4 4 44 4 4 4 4 4

    4 4 44 4 4444

    4 4444 44 444 444

    4 4 4 4 4 4 4

    4444 4444 44 4444 44 44 uhlíku, xylylenová skupina, dvouvazný zbytek alifatické, cykloalifatické, arylalifatické nebo aromatické dikarboxylové. kyseliny, dikarbamové kyseliny nebo kyseliny obsahující fosfor nebo dvouvazný silylový zbytek, s výhodou zbytek alifatické dikarboxylové kyseliny obsahující 2 až 36 atomů uhlíku, nebo cykloalifatické nebo aromatické dikarboxylové kyseliny obsahující 8 až 14 atomů uhlíku nebo alifatické, cykloalifatické nebo aromatické dikarbamové kyseliny obsahující 8 až 14 atomů uhlíku, kde každá dikarboxylové kyselina může být substituovaná na alifatické, cykloalifatické nebo aromatické skupině jednou nebo dvěma skupinami -COOZ₁₂,

    G₁₂, pokud n_x je 3, je trojvazný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické trikarboxylové kyseliny, který může být substituovaný na alifatické, cykloalifatické nebo aromatické skupině skupinou -COOZ₁₂, aromatické trikarbamové kyseliny nebo kyseliny obsahující fosfor nebo je to trojvazný silylový zbytek, a G₁₂, · pokud n_x je 4, je čtyřvazný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické tetrakarboxylové kyseliny;

    R_lř R₂, R₃ a R₄ jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo hydroxyalkýlová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, nebo R_x a R₂, společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, nebo R₃ a R₄, společně s atomem uhlíků, ke kterému jsou připojeny, tvoří cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku;

    G je atom vodíku nebo methylová skupina;

    G_x a G₂ jsou nezávisle na sobě atom vodíku, methylová skupina nebo společně tvoří substituent =0; a

    99 99

    9 9 9 9

    9 9 9 9

    999 999

    9 9

    99 99

    132

    99 99 • 9 9 9 • 9 .9 • ·

    G₃ je přímá vazba nebo methylenová skupina, otevřené vazby vzorců (3) a (4) jsou připojeny k atomu uhlíku, atomu dusíku nebo atomu kyslíku organického zbytku, jak je definováno výše,

    G₁₃ je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, hydroxyalkýlová skupina obsahující 2 až 5 atomů uhlíku,

    cykloalkylová skupina obsahuj ící 5 až 7 atomů uhlíku, arylalkylová skupina obsahuj ící 7 až 8 atomů uhlíku, alkanoylová skupina obsahuj ící 1 až 18 atomů uhlíku,

    alkenoylová skupina obsahující 3 až 5 atomů uhlíku, benzoylová skupina nebo skupina vzorce (lb-1) n₂ je číslo 1, 2 nebo 3;

    a G₁₄, pokud n₂ je 1, je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituovaná hydroxylovou skupinou, kyanoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou nebo karbamidovou skupinou, glycidylová skupina nebo skupina vzorce -CH₂-CH (OH)-Z nebo vzorce -CONH-Z, kde Z je atom vodíku, methylová skupina nebo fenylová skupina;

    G₁₄, pokud n₂ je 2, je alkylenová skupina, obsahující 2. až 12 atomů uhlíku, arylenová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, xylylenová skupina, skupina -CH₂-CH(OH)-CH₂ nebo skupina -CH₂-CH (OH)-CH₂-O-D-O-, kde D je alkylenová skupina

    133

    ΦΦ φφ φφ ·· φφ ·· • ·· φ φ φ φ ' φ · · φ · • φφφ φ φφφφ • φ · φ φ φ φ φφφ φφφ • · · φ · φ · ···· φφφφ φφ φφφφ φφ φφ obsahující 2 až 10 atomů uhlíku, arylenová skupina obsahující 6 až 15 atomů uhlíku, cykloalkylenová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, nebo, pod podmínkou, že G_n není alkanoylová skupina, alkenoylová skupina nebo benzoylová skupina, G₁₄ může alternativně být 1-oxo-alkylenová skupina obsahující v alkylenové části 2 až 12 atomů uhlíku, dvouvazný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické dikarboxylové kyseliny nebo dikarbamové kyseliny nebo alternativně skupina -CO- ,

    G_u, pokud n₂ je 3, je skupina

    O

    II CH,CH(OH)CH,-CH_?CH(OH)CH,^ X / ^{2 2 2 2} Ν N

    O^N^O

    CH₂CH(OH)CH₂nebo, pokud n₂ je 1, G₁₃ a G₁₄ mohou společně, tvořit zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické 1,3-dikarboxylové kyseliny.

    dvouvazný 1,2- nebo
14. 15. Sloučenina podle nároku 12 obecného vzorce Illb kde (Illb)

    • 9 99 • 9 ·· • 9 ·· .9 · · ' 9 9 · • · 9 9 • · · 9 9 · • 9 9 9 9 · · 134 • · 9 • 9 ·· ···· ·· 99 zbytky A jsou nezávisle na sobě skupina -N(R₁₄) (R_1S) nebo skupina vzorce (Illd) h₃c ch₃ X—( N—0-C C-CH, -ORu, skupina Λ ^Hs h₃c ch₃ X je skupina -0- nebo skupina >N-R₁₆; (Illd) R₁₆ je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku,

    cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, která je' nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; fenylalkylová skupina obsahující 7 až '9 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylové skupině 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; tetrahydrofurfurylová skupina, skupina vzorce (Illf). , nebo alkylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, která je. substituovaná v poloze 2, 3 nebo 4 .hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, di(alkyl)aminoskupinou obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinou vzorce (Ie¹);

    R_n má jeden z významů definovaných pro R₁₆; a

    9 9

    135

    9 9 9 9 • 99 zbytky B mají nezávisle na sobě jeden z významů definovaných pro A; a kde vzorec (Ie') a všechny ostatní symboly jsou definovány v nároku 11 pro vzorec Ia.
15. 16. Použití sloučeniny obecného vzorce Ia podle nároku 11 a/nébo IIIc, IVa, VA podle nároku 12 jako stabilizátoru organických látek proti degradaci působením světla, kyslíku a/nebo tepla.
16. 17. Způsob stabilizace organické látky proti degradaci působením světla, kyslíku a/nebo tepla nanesením stabilizátoru nebo přidáním stabilizátoru ke jmenované látce, vyznačující se tím, že stabilizátorem je sloučenina vzorce Ia podle nároku 11 a/nebo IIIc, IVa nebo VA podle nároku 12.
17. 18. Použití sloučeniny obecného vzorce IIIc nebo Va podle nároku 12 jako látky zpomalující hoření pro organické polymery.