ES2276335T3

ES2276335T3 - Acido polilactico de retardo de llama.

Info

Publication number: ES2276335T3
Application number: ES04766175T
Authority: ES
Inventors: Hui Chin
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2003-07-18
Filing date: 2004-07-09
Publication date: 2007-06-16
Anticipated expiration: 2024-07-09
Also published as: EP1646681A1; EP1646681B1; ATE346883T1; CN100500744C; CA2532456A1; WO2005014706A1; DE602004003500T2; CN1823127A; US20050014871A1; DE602004003500D1; JP2006528254A

Abstract

Una composición, de conformidad con la reivindi- cación 1, que comprende un componente adicional elegido del grupo constituido por antioxidantes fenólicos, estearato cálcico, estearato de zinc, estabilizadores de fosfito y fosfonito, estabilizadores de benzofuranona, absorbedores UV de las clases de 2-(2''-hidroxifenil)benzotriazol y 2-(2-hidroxifenil)-1, 3, 5-triacina y aminas estéricamente impedidas.

Description

Ácido poliláctico de retardo de llama.

El presente invento se refiere a un nuevo método de ácido poliláctico de retardo de llama mediante la adición de una mezcla sinergística de por lo menos un estabilizador amínico estéricamente impedido y por lo menos un retardador de llama convencional. el presente invento se refiere también a fibras, películas, artículos moldeados y artículos espumados de ácido poliláctico que se estabilizan frente a la luz, calor y oxígeno y se vuelven retardadores de llama con la incorporación de por lo menos un estabilizador amínico estéricamente impedido y por lo menos un retardador de llama convencional.

Antecedentes del invento

La patente U.S. nº 5.096.950 describe el co empleo de ciertas aminas NOR (N-alcoxi) impedidas con retardador de llama conteniendo Sb_{2}O_{3} bromado en polipropileno.

La patente U.S. nº 5.393.812 describe composiciones de poliolefina que se vuelven retardadoras de llama mediante una combinación de un retardador de llama de hidrocarbil fosfato halogenado o fosfonato éster en combinación con una amina alcoxiamínica funcional impedida.

La patente U.S. nº 5.844.026 describe composiciones poliolefínicas que comprenden ciertas aminas NOR impedidas y ciertos retardadores de llama tradicionales.

La patente U.S. nº 6.117.995 describe que ciertas aminas N-alcoxi impedidas pueden utilizarse como retardadores de llama para polímeros orgánicos.

La patente U.S. nº 6.271.377 describe composiciones poliolefínicas que comprenden aminas N-hidroxialcoxi impedidas y un retardador de llama halogenado.

La patente U.S. nº 6.309.987 y equivalente WO 99/54530 ilustra tejidos poliolefínicos de retardo de llama sin tejer que comprenden N-alcoxiaminas.

La patente U.S. nº 6.262.161 describe interpolímeros aleatorios, por ejemplo polímeros de etileno y/u uno o mas polímeros \alpha-olefinicos con uno o mas monómeros vinil aromáticos, con resistencia de la ignición mejorada que comprende un relleno y por lo menos uno de otro componente que puede ser un estabilizador de amina impedida.

A revolutionary UV Stable Flame Retardand System for Polyolefins- R. Srinivasan, A. Gupta and D. Horsey, Int. Conf. Addit. Polyolefins 1998, 69-83, ilustra poliolefinas que comprenden ciertas aminas NOR impedidas con retardadores de llama tradicionales conteniendo halógeno y fósforo.

Advances in a Revolutionary Flame Retardant System for Polyolefins- R. Srinivasan, B. Rotzinger, Polyolefins 2000, Int. Conf. Polyolefins 2000, 571-581, ilustra poliolefinas que comprenden ciertas aminas NOR impedidas con retardadores de llama bromados y conteniendo fósforo.

La EP 0792911 describe composiciones poliolefínicas que comprenden aminas de alcoxiaminas funcionales impedidas y retardadores de llama de tris(trihalogenopentil)fosfato.

La patente U.S. nº 6.472.456 y solicitud U.S. copendiente nº 09/714.717, depositada el 16 de noviembre del 2000, describen el uso de ciertas aminas N-alcoxi impedidas como retardadores de llama.

La EP 1038012 describe compuestos amínicos hidrocarbiloxi impedidos como retardadores de llama.

Research Disclosure, sepbre. 2000, nº 437087, junio 2000, nº 434095 y diciembre 2000 nº 440128 describen también la eficacia de ciertos compuestos amínicos hidrocarbiloxi impedidos como retardadores de llama.

El mercado de retardadores de llama (FR) hoy está constituido por productos que funcionan para interferir con el proceso de combustión con medios químicos y/o físicos. Mecanísticamente estos productos FR han sido propuestos para funcionar durante la combustión de un artículo en fase gaseosa, la fase condensada o ambas. Los organohalógenos se proponen para generar especies de halógeno (por ejemplo HX) que interfieren en la fase gaseosa con el radical libre orgánico "combustible" del sustrato polimérico. Se proponen sinergistas para reaccionar con HX para formar especies químicas adicionales que interfieran con la combustión en la fase gaseosa, tal como reacción de óxido de antimonio con HX para formar haluro de antimonio y vapor de agua. Los compuestos de antimonio tal como trióxido de antimonio actúan también como un captador de radicales formando haluros de antimonio. Así pues, puede inhibirse la propagación del fuego.

Si bien los compuestos de antimonio son eficientes en términos de prestación de costos, recientemente ha surgido una fuerte preocupación debido a la toxicidad de los subproductos que se forman durante la combustión en presencia de un retardador de llama halogenado. Los óxidos de antimonio contienen con frecuencia vestigios de compuestos de arsénico que se sospecha que son cancerígenos. Debido a estas preocupaciones ecológicas existe un movimiento para sustituir el trióxido de antimonio en los presentes aplicaciones de retardo de llama comerciales. Sin embargo es muy difícil
hallar un sinergismo efectivo que sea amable ambientalmente y eficiente en cuanto respecta a la prestación del costo.

\global\parskip0.950000\baselineskip

Otro motivo para adicionar aditivos de retardo de llama es prevenir el goteo durante la aplicación del fuego. El goteo durante la combustión es el proceso de separación de partes del polímero de la matriz en forma de gotitas. Mas frecuentemente, las gotitas están en combustión y constituyen un peligro tremendo de extensión del fuego. Es una medida común añadir rellenos tal como talco en grandes cantidades al polímero, con algunas consecuencias negativas sobre las propiedades mecánicas. Los rellenos utilizados en ocasiones incluyen carbonato cálcico, carbonato de magnesio, borato de zinc, silicatos, siliconas, fibras de vidrio, bulbos de vidrio, asbestos, caolín, mica, sulfato de bario, sulfato de calcio, óxidos metálicos, hidratos e hidróxidos tal como óxido de zinc, hidróxido de magnesio, trihidrato de alúmina, sílice, silicato cálcico y silicato de magnesio.

Se ha encontrado que polímeros de ácido poliláctico con buenas propiedades de retardo de llama se preparan cuando se adiciona un estabilizador de amina estéricamente impedida junto con un retardador de llama organohalogenado convencional, retardador de llama conteniendo fósforo, retardador de llama isocianurato o retardador de llama a base de melamina. Con esta combinación los rellenos de retardo de llama o rellenos convencionales pueden reducirse en gran manera o sustituirse. Cuando los presentes compuestos de amina impedidos son activos como estabilizadores, las composiciones poliméricas del invento se protegen eficientemente de los efectos nocivos de la luz, oxígeno y/o calor.

Descripción detallada

El presente invento se refiere a una composición de polímero de ácido poliláctico de retardo de llama que comprende

un sustrato de polímero de ácido poliláctico y una mezcla sinergística de

(i): por lo menos un estabilizador de amina estéricamente impedida y

(ii): por lo menos un retardador de llama convencional elegido del grupo constituido por organohalógeno, isocianurato de conteniendo fósforo y retardadores de llama a base de melamina.

Los rellenos de retardo de llama no se requieren para mejorar las propiedades de retardo de llama y obtener un ratio superior, por ejemplo en la prueba de combustión UL-94 (infra). Por consiguiente, las composiciones del presente invento pueden contener solo menores cantidades de rellenos de retardo de llama, por ejemplo menos del 3%, por ejemplo menos del 1%, por ejemplo menos de 0,1% en peso del componente polimérico de ácido poliláctico; por ejemplo las presentes composiciones están esencialmente exentas de rellenos de retardo de llama.

Los rellenos de retardo de llama son conocidos en el arte y se eligen del grupo constituido por hidróxido de magnesio, trihidrato de alúmina y borato de zinc. Los rellenos de retardo de llama son compuestos inorgánicos utilizados por las propiedades de retardo de llama, y a niveles suficientemente altos se consideran "relleno".

En caso de utilizarse rellenos convencionales tal como talco, carbonato cálcico y similares por ejemplo por propiedades de fluidez con el fin de reducir la extensión de gotitas en combustión (no de retardo de llama per se), estos rellenos convencionales pueden reducirse también con el uso de las presentes composiciones. Por ejemplo, las presentes composiciones pueden contener solo cantidades menores de rellenos convencionales, por ejemplo menos del 3%, por ejemplo menos del 1%, por ejemplo menos de 0,1% en peso del componente polimérico de ácido poliláctico; por ejemplo las presentes composiciones están esencialmente libres de rellenos convencionales.

Además el presente invento permite que rellenos convencionales tomen el lugar de rellenos de retardo de llama mas costosos.

Las presentes composiciones reúnen las especificaciones de retardo de llama mientras que solo contienen cantidades menores de compuestos de antimonio tal como Sb_{2}O_{3}, por ejemplo menos del 1%, por ejemplo menos del 0,1%, en peso, del componente de ácido poliláctico; por ejemplo, las presentes composiciones están esencialmente exentas de antimonio.

Ácido poliláctico

Los ácidos polilácticos son polímeros y copolímeros como se describe en las patentes estadounidenses núms. 5.447.962, 5484.881, 6.114.495 y 6.214.967, cuyas descripciones relevantes sin incorporan aquí como referencia.

El ácido poliláctico o un copolímero de ácido láctico y ácido hidroxicarboxílico para uso en el invento se prepara utilizando ácido láctico o láctido, o sea dímeros cíclicos de ácido láctico y ácido hidroxicarboxílico como materiales brutos.

Ácidos hidroxicarboxílicos de ejemplo incluyen ácido glicólico, ácido hidroxibutírico, ácido hidroxivalérico, ácido hidroxipentanoico, ácido hidroxicaproico, y ácido hidroxiheptanoico. En esencia se utiliza de preferencia ácido glicólico, ácido 3-hidroxiláctico, ácido 4-hidroxiláctico, ácido 3-hidroxivalérico o ácido 6-hidroxi caproico. En ciertos casos pueden utilizarse apropiadamente como una mezcla.

El polímero de ácido láctico puede prepararse directamente de ácido láctico mediante policondensación deshidratante o pueden prepararse mediante polimerización de abertura de anillo de láctida.

Láctidas que pueden utilizarse para la polimerización de abertura de anillo son L-láctida, D-láctida, meso-láctida y una mezcla de estas láctidas. Se prefiere una mezcla de D- o L-láctida con una láctida que tiene actividad óptica opuesta. Ratios de mezcla, D- o L-láctida/antípoda óptico se encuentran entre, por ejemplo 95/5 a 50/50.

Mediante la polimerización de los isómeros ópticos de diferentes mezclas pueden obtenerse polímeros que tengan diferentes estructuras estereoquímicas, afectando su resiliencia y cristalinidad y también sus propiedades mecánicas y térmicas.

El grado de polimerización de polímero a base de ácido láctico se encuentra, por ejemplo, en la gama de 150 a 20.000.

La polimerización puede llevarse a cabo en presencia o ausencia de un disolvente. En vista del problema de recuperación de disolvente se prefiere en la industria la polimerización sin disolvente.

A continuación se ejemplificará un procedimiento para la preparación de polímero a base de ácido láctico mediante polimerización de abertura de anillo de láctida y glicólido.

La polimerización de abertura de anillo se lleva a cabo en presencia de un catalizador. Los catalizadores que pueden utilizarse son generalmente cloruro o carboxilato de zinc o estaño e incluyen, por ejemplo, octoato estañoso, tetracloruro de estaño, cloruro de zinc, tetracloruro de titanio, cloruro de hierro, complejo etéreo de trifluoruro, cloruro de aluminio, trifluoruro de antimonio, óxido de plomo y otros compuestos conteniendo metal polivalente. No se impone limitación particular sobre los metales polivalentes. Los compuestos de estaño y los compuestos de zinc se utilizan con preferencia. Sin embargo, en el caso de utilizar la espuma para materiales biocompatibles y productos alimenticios estos metales deben seleccionarse en vista de toxicidad.

La cantidad del catalizador utilizado se encuentra, por ejemplo, en la gama de 0,001 a 0,1% en peso para láctida o para el peso total de láctida y glicolido.

Para la polimerización puede utilizarse extendedores de cadena conocidos. Los extendedores de cadena preferidos son alcoholes superiores tal como alcohol laurílico e hidroxi ácidos tal como ácido láctico y ácido glicólico. El ratio de polimerización aumenta la presencia de un extendedor de cadena y el polímero puede obtenerse dentro de un corto tiempo. El peso molecular del polímero puede también controlarse variando la cantidad del extendedor de cadena. Sin embargo, exceso de extendedor de cadena tiende a disminuir el peso molecular del polímero formado. De aquí que la cantidad del extendedor de cadena es de preferencia de 0,1% en peso o menos para láctida o para el peso total de láctida y glicólido.

La polimerización o copolimerización puede llevarse a cabo en presencia o ausencia de un disolvente. La polimerización de masa en un estado fundido de láctida o glicólido se lleva a cabo, de preferencia, con el fin de obtener polímero de alto peso molecular.

En el caso de polimerización en fusión la temperatura de polimerización puede estar generalmente por encima del punto de fusión (entorno de 90ºC) del monómero, láctida o láctida y glicólido. En el caso de polimerización de solución que utiliza disolventes tal como cloroformo, la polimerización puede llevarse a cabo a temperaturas por debajo del punto de fusión de la láctida o láctida y glicólido. En cualquier caso las temperaturas de polimerización por encima de 250ºC son desfavorables debido a que puede desarrollarse descomposición del polímero formado.

Estabilizadores de amina estéricamente impedida del componente (i)

Las presentes aminas impedidas son, por ejemplo, compuestos monoméricos o son compuestos oligoméricos o poliméricos.

Los presentes estabilizadores de amina estéricamente impedida del componente (i) son conocidos en el arte y tienen, por ejemplo, la fórmula

1

\global\parskip0.990000\baselineskip

en donde

G_{1} y G_{2} son independientemente alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o son conjuntamente pentametileno,

Z_{1} y Z_{2} son cada uno metilo, o Z_{1} y Z_{2} juntos forman una fracción de enlace que puede adicionalmente estar sustituida por un grupo de éster, éter, amida, amino, carboxi o uretano, y

E es oxilo, hidroxilo, alcoxilo, cicloalcoxilo, aralcoxilo, ariloxilo, -O-CO-OZ_{3}, -O-Si(Z_{4})_{3}, -O-PO(OZ_{5})_{2} u -O-CH_{2}-OZ_{6} e donde Z_{3}, Z_{4}, Z_{5} y Z_{6} se eligen del grupo constituido por hidrógeno, una fracción alifática, aralifática y aromática; o E es -O-T-(OH)_{b},

T es alquileno de cadena lineal o ramificada con 1 a 128 átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 18 átomos de carbono, cicloalquenileno con 5 a 18 átomos de carbono, un alquileno de cadena lineal o ramificada de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por fenilo o por fenilo sustituido por uno o dos grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono;

b es 1, 2 o 3 con la condición de que b no puede exceder el número de átomos de carbono en T, y cuando b es 2 o 3, cada grupo hidroxilo está unido a átomos de carbono diferentes de T.

E es, por ejemplo, oxilo, hidroxilo, alcoxilo, cicloalcoxilo o aralcoxilo. Por ejemplo, E es metoxilo, propoxilo, ciclohexiloxilo u octiloxilo.

Los estabilizadores amínicos estéricamente impedidos presentes del componente (i) son, por ejemplo de la fórmula A-R

2

\vskip1.000000\baselineskip

3

\vskip1.000000\baselineskip

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

14

15

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

16

\vskip1.000000\baselineskip

17

\vskip1.000000\baselineskip

18

19

\vskip1.000000\baselineskip

en donde

E es oxilo, hidroxilo, alcoxilo con 1 a 18 átomos de carbono, cicloalcoxilo con 5 a 12 átomos de carbono o aralcoxilo con 7 a 15 átomos de carbono, o E es -O-T-(OH)_{b},

T es alquileno de cadena lineal o ramificada con 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 18 átomos de carbono, cicloalquenileno de 5 a 18 átomos de carbono, un alquilen o de cadena lineal o ramificada con 1 a 4 átomos de carbono sustituido por fenilo o por fenilo sustituido por uno o dos grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono;

b es 1, 2 o 3 con la condición de que b no puede exceder el número de átomos de carbono en T, y cuando b es 2 o 3, cada grupo hidroxilo se une a diferentes átomos de carbono de T;

R es hidrógeno o metilo,

m es 1 a 4,

cuando m es 1,

R_{2} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18} o dicho alquilo opcionalmente interrumpido por uno o mas átomos de oxígeno, alquenilo C_{2}-C_{12}, arilo C_{6}-C_{10}, aralquilo C_{7}-C_{18}, glicidilo, un radical de acilo monovalente de un ácido alifático, cicloalifático o aromático, o un ácido carbámico, por ejemplo un radical acilo de un ácido carboxílico alifático con 2 a 18 átomos de C, de un ácido carboxílico cicloalifático con 5-12 átomos de C o de un ácido carboxílico aromático con 7-15 átomos de C, o

\vskip1.000000\baselineskip

20

\vskip1.000000\baselineskip

en donde x es 0 o 1,

\vskip1.000000\baselineskip

21

en donde y es 2-4;

cuando m es 2,

R_{2} es alquileno C_{1}-C_{12}, alquenileno C_{4}-C_{12}, xilileno, un radical acilo divalente de un ácido alifático, cicloalifático, aralifático o aromático o de un ácido dicarbámico, por ejemplo un radical acilo de un ácido dicarboxílico alifático con 2-18 átomos de C, de un ácido dicarboxílico cicloalifático o aromático con 8-14 átomos de C, o de un ácido dicarboxílico alifático, cicloalifático o aromático con 8-14 átomos de C;

22

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

23

en donde D_{1} y D_{2} son independientemente hidrógeno, un radical alquilo conteniendo hasta 8 átomos, un radical arilo o aralquilo incluyendo radical de 3,5-di-t-butil-4-hidroxibencilo, D_{3} es hidrógeno, o un radical alquilo o alquenilo conteniendo hasta 18 átomos de carbono y d es 0-20;

cuando m es 3, R_{2} es un radical de acilo trivalente de un ácido tricarboxílico alifático, alifático insaturado, cicloalifático o aromático;

cuando m es 4, R_{2} es un radical de acilo tetravalente de un ácido tetracarboxílico alifático o aromático saturado o insaturado incluyendo ácido 1,2,3,4-butentetracarboxílico, ácido 1,2,3,4-but-2-en-tetracarboxílico y ácido 1,2,3,5- y 1,2,4,5-pentatetracarboxílico;

p es 1, 2 o 3,

R_{3} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, aralquilo C_{7}-C_{9}, alcanoilo C_{2}-C_{18}, alquenoilo C_{3}-C_{5} o benzoilo;

cuando p es 1,

R_{4} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, alquenilo C_{2}-C_{8}, no sustituido o sustituido por un grupo ciano, carbonilo o carbamida, arilo, aralquilo, o es glicidilo, un grupo de la fórmula -CH_{2}-CH(OH)-Z o de la fórmula -CO-Z o -CONH-Z en donde Z es hidrógeno, metilo o fenilo; o un grupo de las fórmulas

24

25

en donde h es 0 o 1,

R_{3} y R_{4} juntos, cuando p es 1, puede ser alquileno con 4 a 6 átomos de carbono o 2-oxo-polialquileno el radical de acilo cíclico de un ácido 1,2- o 1,3-dicarboxílico alifático o aromático,

cuando p es 2,

R_{4} es un enlace directo o es alquileno C_{1}-C_{12}, arileno C_{6}-C_{12}, xilileno, un grupo -CH_{2}CH(OH)-CH_{2} o un grupo -CH_{2}(OH)-CH_{2}-O-X-O-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}- en donde X es alquileno C_{2}-C_{10}, arileno C_{6}-C_{15} o cicloalquileno C_{6}-C_{12}; o con la condición de que R_{3} no sea alcanoilo, alquenoilo o benzoilo, R_{4} puede ser también un radical de acilo divalente de un ácido dicarboxílico alifático, cicloalifático o aromático o ácido dicarbámico, o puede ser el grupo -CO-; o

R_{4} es

\vskip1.000000\baselineskip

26

en donde T_{8} y T_{9} son independientemente hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, o T_{8} y T_{9} juntos son alquileno con 4 a 6 átomos de carbono o 3-oxapentametileno, por ejemplo T_{8} y T_{9} juntos son 3-oxapentametileno;

cuando p es 3,

R_{4} es 2,4,6-triacinilo,

n es 1 o 2,

cuando n es 1,

R_{5} y R'_{5} son independientemente alquilo C_{1}-C_{12}, alquenilo C_{2}-C_{12}, aralquilo C_{7}-C_{12}, o R_{5} es también hidrógeno, o R_{5} y R'_{5} juntos son alquileno C_{2}-C_{8} o hidroxialquileno o aciloxialquileno C_{4}-C_{22};

cuando n es 2,

R_{5} y R'_{5} juntos son (-CH_{2})_{2}C(CH_{2}-)_{2};

R_{6} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, alilo, bencilo, glicidilo o alcoxialquilo C_{2}-C_{6};

cuando n es 1,

R_{7} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, alquenilo C_{3}-C_{5}, aralquilo C_{7}-C_{9}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, hidroxialquilo C_{2}-C_{4}, alcoxialquilo C_{2}-C_{6}, arilo C_{6}-C_{10}, glicidilo, un grupo de la fórmula -(CH_{2})_{t}-COO-Q o de la fórmula -(CH_{2})_{t}-O-CO-Q en donde t es 1 o 2, y Q es alquilo C_{1}-C_{4} o fenilo; o

cuando n es 2,

\newpage

R_{7} es alquileno C_{2}-C_{12}, arileno C_{6}-C_{12}, un grupo -CH_{2}CH(OH)- -CH_{2}-O-X-O-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}- en donde X es alquileno, C_{6}-C_{15} arileno o cicloalquileno C_{6}-_{12}, o un grupo -CH_{2}CH(OZ')CH_{2}-CH(OZ')CH_{2})_{2}- en donde Z' es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18}, alilo, bencilo, alcanoilo C_{2}-C_{12} o benzoilo;

Q es -N(R_{8})- u -O-; E_{7} es alquileno C_{1}-C_{3}, el grupo -CH_{2}-CH(R_{9})-O- en donde R_{9} es hidrógeno, metilo o fenilo, el grupo -(CH_{2})_{3}-NH- o un enlace directo;

R_{10} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{18}, R_{8} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, aralquilo C_{7}-C_{12}, cianoetilo, arilo C_{6}-C_{10}, el grupo -(CH_{2}-CH(R_{9})-OH en donde R_{9} tiene el significado antes definido; un grupo de la fórmula

27

\vskip1.000000\baselineskip

o un grupo de la fórmula

\vskip1.000000\baselineskip

28

\vskip1.000000\baselineskip

en donde G_{4} es alquileno C_{2}-C_{6} o arileno C_{6}-C_{12}; o R_{8} es un grupo -E_{7}-CO-NH-CH_{2}-OR_{10};

la fórmula F denota una unidad estructural recurrente de un polímero en donde T_{3} es etileno o 1,2-propileno, es la unidad estructural repetitiva derivada de un copolímero de alfa-olefina con un alquil acrilato o metacrilato; por ejemplo un copolímero de etileno y etil acrilato, y en donde K es 2 a 100;

T_{4} tiene el mismo significado que R_{4} cuando p es 1 o 2,

T_{5} es metilo,

T_{6} es metilo o etilo, o T_{5} y T_{6} juntos son tetrametileno o pentametileno, por ejemplo T_{5} y T_{6} son cada uno metilo,

M e Y son independientemente metileno o carbonilo, y T_{4} es etileno en donde n es 2;

T_{7} es igual que R_{7} y T_{7} es, por ejemplo, octametileno en donde n es 2,

T_{10} y T_{11} son independientemente alquileno con 2 a 12 átomos de carbono, o T_{11} es

29

T_{12} es piperacinilo,

-NR_{11}-(CH_{2})_{d}-NR_{11}- o

30

en donde R_{11} es igual que R_{3} o es también

31

a, b y c son independientemente 2 o 3, y f es 0 o 1, por ejemplo a y c son cada uno 3, b es 2 y f es 1; y

e es 2, 3 o 4, por ejemplo 4;

T_{13} es igual que R_{2} con la condición de que T_{13} no pueden ser hidrógeno cuando n es 1;

E_{1} y E_{2}, siendo diferentes, cada uno es -CO- o -N(E_{5})- en donde E_{5} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12} o alcoxicarbonilalquilo C_{4}-C_{22}, por ejemplo E_{1} es -CO- y E_{2} es-N(E_{5}),

E_{3} es hidrógeno, alquilo con 1 a 30 átomos de carbono, fenilo, naftilo, dicho fenilo o dicho naftilo sustituido por cloro o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o fenilalquilo de 7 a 12 átomos de carbono, o dicho fenilalquilo sustituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,

E_{4} es hidrógeno, alquilo con 1 a 30 átomos de carbono, fenilo, naftilo o fenilalquilo con 7 a 12 átomos de carbono, o

E_{3} y E_{4} juntos son polimetileno con 4 a 17 átomos de carbono, o dicho polimetileno sustituido por hasta cuatro grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo metilo,

E_{6} es un radical tetravalente alifático o aromático,

R_{2} de fórmula (N) es como se ha definido previamente cuando m es 1;

G_{1} es un enlace directo, alquileno C_{1}-C_{12}, fenileno o -NH-G'-NH en donde G' es alquileno C_{1}-C_{12}; o

en donde el compuesto de amina impedida es un compuesto de la fórmula I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X u XI

32

33

34

en donde

E_{1}, E_{2}, E_{3} y E_{4} son independientemente alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o E_{1} y E_{2} son independientemente alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y E_{3} y E_{4} tomados conjuntamente son pentametileno, o E_{1} y E_{2}; y E_{3} y E_{4} cada uno tomados conjuntamente son pentametileno,

R_{1} es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, un radical hidrocarbúrico bicíclico o tricíclico con 7 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono, arilo con 6 a 10 átomos de carbono o dicho arilo sustituido por uno a tres alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,

R_{2} es hidrógeno o un alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 12 átomos de carbono,

R_{3} es alquileno con 1 a 8 átomos de carbono, o R_{3} es -CO-, -CO-R_{4}-, -CONR_{2}- o -CO-NR_{2}-R_{4}-,

R_{4} es alquileno con 1 a 8 átomos de carbono,

R_{5} es hidrógeno, un alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 12 átomos de carbono, o

35

o cuando R_{4} es etileno, dos sustituyentes de metilo R_{5} pueden enlazarse mediante un enlace directo de modo que el grupo de puenteo triazínico -N(R_{5})-R_{4}-N(R_{5})- es una fracción de piperacin-1,4-diilo,

R_{6} es alquileno de 2 a 8 átomos de carbono o R_{6} es

36

con la condición de que Y no es-OH cuando R_{6} es la estructura antes expuesta,

A es -O- o -NR_{7}- en donde R_{7} es hidrógeno, un alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 12 átomos de carbono, o R_{7} es

37

T es fenoxilo, fenoxilo sustituido por uno o dos grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxilo con 1 a 8 átomos de carbono o -N(R_{2})_{2} con la estipulación de que R_{2} no sea hidrógeno, o T es

38

X es -NH_{2}, -NCO, -OH, -O-glicidilo o -NHNH_{2}, e

Y es-OH,-NH_{2}, -NHR_{2} en donde R_{2} no es hidrógeno; o Y es -NCO, -COOH, oxiranilo, -O-glicidilo, o -Si(OR_{2}); o la combinación R_{3}-Y- es -CHCH(OH)R_{2}, en donde R_{2} es alquilo o dicho alquilo interrumpido por uno a cuatro átomos de oxígeno, o R_{3}-Y- es -CH_{2}OR_{2}; o

en donde el compuesto de amina impedida es una mezcla de N,N',N'''-tris{2,4-bis[(1-hidrocarbiloxi-2,2,6,6-tetra-metilpiperidin-4-il)alquilamino]-s-triacin-6-il}-3,3'-etilendiiminodipropilamina; N,N',N''-tris{2,4-bis[(1-hidro-carbiloxi-2,2,6,6-tetra-metilpiperidin-4-il)alquilamino]-s-triacin-6-il}-3,3'-etilendiiminodipropilamina, y derivados puenteados tal como se describe en las fórmulas I, II, IIA y III

R_{1}NH-CH_{2}CH_{2}CH_{2}NR_{2}CH_{2}CH_{2}NR_{3}CH_{2}CH_{2}CH_{2}NHR_{4}: (I)

T-E_{1}-T_{1}: (II)

T-E_{1}: (IIA)

G-E_{1}-G_{1}-E_{1}-G_{2}: (III)

en donde en la tetraamina de fórmula I

R_{1} y R_{2} son la fracción de s-triacina E; y uno de R_{3} y R_{4} es la fracción de s-triacina E siendo el otro de R_{3} o R_{4} hidrógeno,

E es

39

R es metilo, propilo, ciclohexilo u octilo, por ejemplo ciclohexilo,

R_{5} es alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, por ejemplo n-butilo,

en donde en el compuesto de fórmula II o IIA cuando R es propilo, ciclohexilo u octilo.

T y T_{1} son cada uno una tetraamina sustituida por R_{1}-R_{4} como se define para la fórmula I, en donde

(1) una de las fracciones de s-triacina E en cada tetraamina se sustituye por el grupo E_{1} que forma un puente entre dos tetraaminas T y T_{1},

E_{1} es

40

(2) el grupo E_{1} puede tener ambos términos en la misma tetraamina T como en la fórmula IIA en donde dos de las fracciones E de la tetraamina se sustituyen por un grupo E_{1}, o

(3) todos los tres sustituyentes de s-triacina de tetraamina T pueden ser E_{1} de modo que un E_{1} enlaza T y T_{1} y un segundo E_{1} tiene ambos términos en tetraamina T,

L es propandiilo, ciclohexandiilo u octandiilo;

en donde en el compuesto de fórmula III

G, G_{1} y G_{2} son cada uno tetraaminas sustituidas por R_{1}-R_{4} como se ha definido en la fórmula I, a excepción de que G y G_{2} cada uno tienen una de las fracciones de s-triacina E sustituida por E_{1}, y G_{1} tiene dos de las fracciones de triacina E sustituidas por E_{1}, de modo que existe un puente entre G y G_{1} y un segundo puente entre G_{1} y G_{2};

cuya mezcla se prepara haciendo reaccionar dos a cuatro equivalentes de 2,4-bis[(1-hidrocarbiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triacina con un equivalente de N,N'-bis(3-aminopropil)etilendiamina;

o la amina impedida es un compuesto de la fórmula IIIb

41

en donde el índice n oscila entre 1 y 15;

R_{12} es alquileno C_{2}-C_{12}, alquenileno C_{4}-C_{12}, cicloalquilideno C_{5}-C_{7}, ciclolalquileno C_{5}-C_{7}-di(alquileno C_{1}-C_{4}), alquilendi C_{1}-C_{4}(cicloalquileno C_{5}-C_{7}), fenilendi(alquileno C_{1}-C_{4}) o alquileno C_{4}-C_{12} interrumpido por 1,4-piperacindiilo, -O- o >N-X_{1} siendo X_{1} acilo C_{1}-C_{12} o (alcoxi C_{1}-C_{12})carbonilo o teniendo una de las definiciones de R_{14} dadas a continuación a excepción de hidrógeno; o R_{12} es un grupo de la fórmula (Ib') o (Ic');

42

siendo m 2 o 3,

siendo X_{2} alquilo C_{1}-C_{10}, cicloalquilo C_{5}-C_{12} que está no sustituido o sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; fenilo que está no sustituido o sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxilo C_{1}-C_{4}; fenilalquilo C_{7}-C_{9} que está no sustituido o sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; y

siendo los radicales X_{3} independientemente uno de otro alquileno C_{2}-C_{12;}

R_{13}, R_{14} y R_{15} que son idénticos o diferentes, son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18}, cicloalquilo C_{5}-C_{12} que está no sustituido o sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; alquenilo C_{3}-C_{18}, fenilo que está no sustituido o sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxilo C_{1}-C_{4}; fenilalquilo C_{7}-C_{9} que está no sustituido o sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; tetrahidrofurfurilo o

alquilo C_{2}-C_{4} que está sustituido en la posición 2, 3 o 4 por -OH, alcoxilo C_{1}-C_{4}; tetrahidrofurfurilo o alquilo C_{2}-C_{4} que está sustituido en la posición 2, 3 o 4 por OH, alcoxilo C_{1}-C_{8}, di(alquilo C_{1}-C_{4}) amino o un grupo de la fórmula (Ie');

43

siendo Y -O-, -CH_{2}-, -CH_{2}CH_{2}- o >N-CH_{3},

o -N(R_{14})(R_{15}) es adicionalmente un grupo de la fórmula (Ie'):

los radicales A son independientemente uno de otro -OR_{13},

-N(R_{14})(R_{15}) o un grupo de la fórmula (IIId);

44

X es -O- o >N-R_{16};

R_{16} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18}, alquenilo C_{3}-C_{18}, cicloalquilo C_{5}-C_{12} que está no sustituido o sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; fenilalquilo C_{7}-C_{9} que está no sustituido o sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; tetrahidrofurfurilo, un grupo de la fórmula (IIIf)

45

o alquilo C_{2}-C_{4} que está sustituido en la posición 2, 3 o 4 por -OH, alcoxilo C_{1}-C_{6}, di(alquil C_{1}-C_{4})amino o un grupo de la fórmula (Ie');

R_{11} tiene una de las definiciones dadas para R_{16}; y

los radicales B tienen independientemente uno de otro una de las definiciones dadas para A.

Alquilo es lineal o ramificado y es, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, sec-butilo, ter-butilo, n-hexilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo o n-octadecilo.

Grupos cicloalquilo incluyen ciclopentilo y ciclohexilo; grupos de cicloalquenilo típicos incluyen ciclohexenilo; mientras que grupos aralquilo típicos incluyen bencilo, alfa-metil-bencilo, alfa,alfa-dimetilbencilo o fenetilo, mientras que grupos arilo típicos incluyen, por ejemplo, fenilo o naftilo.

En caso que R_{2} sea un radical acilo monovalente de un ácido carboxílico, este es, por ejemplo, un radical acilo de ácido acético, ácido esteárico, ácido salicíclico, ácido benzoico o \beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propiónico.

En caso que R_{2} sea un radical acilo divalente de un ácido dicarboxílico, este es, por ejemplo, un radical acilo de ácido oxálico, ácido adípico, ácido succínico, ácido subérico, ácido sebácico, ácido dibutilmalónico del ácido ftálico, ácido dibencilmalónico o ácido butil-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-malónico o ácido biciclohep-tendicarboxílico, siendo ejemplos específicos succinatos, sebacatos, ftalatos e isoftalatos.

En caso que R_{2} sea un radical acilo divalente de un ácido dicarbámico, este es, por ejemplo, un radical acilo de ácido hexametilendicarbámico o de ácido 2,4-toluilendicarbámico.

Estabilizadores de alcoxiamina impedida del componente (i) son bien conocidos en el arte, también conocidos como aminas N-alcoxi impedidas y aminas NOR impedidas o estabilizadores de luz amina NOR impedida o NOR HALS.

Estos se describen, por ejemplo, en las patentes estadounidenses núms. 5.004.770, 5.204.473, 5.096.950, 5.300.544, 5.112.890, 5.124.378, 5.145.893, 5.216.156, 5.844.026, 6.117.995, 6.271.377, 6.392.041, 6.376.584 y 6.472.456 y solicitud estadounidense núms. 09/714.717, depositada el 16 noviembre 2000 y 60/312.517 depositada el 15 de agosto de 2001. La descripciones relevantes de estas patentes y solicitudes se incorporan aquí como referencia.

Las patentes estadounidenses núms. 6.271.377, 6.392.041 y 6.376.584, citadas antes, describen estabilizadores de hidroxialcolxiamina impedida. Para los fines de este invento los estabilizadores de hidroxialcoxiamina impedida se consideran un subconjunto de los estabilizadores de alcoxiamina impedida y son parte del presente componente (i). Los estabilizadores de hidroxialcoxiamina impedida son también conocidos como aminas N-hidroxialcoxi impedidas, o NORol HALS.

Aminas impedidas apropiadas del componente (i) incluyen, por ejemplo:

NOR1: 1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-octadecilamino-piperdiina;

NOR2: bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato;

NOR3: 2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,65,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-(2-hidroxietilamino-s-triacina;

NOR3: bis(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)adipato;

NOR4: 2,4-bis(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triacina;

NOR5: 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina;

NOR6: 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidina;

NOR7: 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina;

NOR8: bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il-sebacato;

NOR9: bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il-adipato;

NOR10: 2,4-bis-{N-[(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il-N-butilamino}-6-(2-hidroxietil-amino)-s-triacina;

NOR11: el producto de reacción de 2,4-bis(1-(ciclohexiloxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triacina con N,N'-bis(3-aminopropil)etilendiamin) [CAS Reg. Nº 191680-81-6; y

NOR12: el compuesto de fórmula

46

en donde n es de 1 a 15.

El compuesto NOR 12 se describe en el ejemplo 2 de la patente estadounidense 6.117.995.

Los estabilizadores de amina impedida del componente (i) están contenidos ventajosamente en la composición del invento en una cantidad de 0,05% a 20% en peso basado en el sustrato de polímero de ácido poliláctico; por ejemplo de 0,1% a 10% en peso; por ejemplo de 0,2% a 8% en peso; por ejemplo de 0,5% a 3% en peso. Por ejemplo, los estabilizadores del componente (i) están presentes entre 0,045% y 15%, de 0,05% a 10%, de 0,05% a 8%, de 0,05% a 5% o de 0,05% a 3% en peso basado en el peso del sustrato de ácido poliláctico. Por ejemplo, los estabilizadores del componente (i) están presentes entre 0,1% y 20%, de 0,1 a 20%, de 0,5 a 20% o de 1% a 20% en peso basado en el peso del sustrato de ácido poliláctico.

Retardadores de llama convencionales del componente (ii)

Retardadores de llama de organohalógeno son por ejemplo:

óxido de difenilo polibromado (DE-60F, Great Lakes Corp.),

óxido de decabromodifenilo (DBDPO; SAYTEX^{R} 102 E),

tris[bromo-2,2-bis(bromometil)propil]fosfato (PB 370^{R}, FMC, Corp.),

tris(2,3-dibromopropil)fosfato

tris(2,3-dicloropropil)fosfato,

ácido cloréndico,

ácido tetracloroftálico,

ácido tetrabromoftálico,

bis-(N,N'-hidroxietil)tetraclorfenilendiamina,

mezcla de poli-\beta-cloroetil trifosfonato

bis(2,3-dibromopropil éter) de tetrabromobisfenol A (PE68),

resina epoxi bromada,

etilen-bis(tetrabromoftalimida) (SAYTEX^{R} BT-93),

bis(hexaclorociclopentadieno)ciclo octano (DECLORANE PLUS^{R}),

parafinas clortadas,

octabromodifenil éter,

derivados de hexaclorociclopentadieno,

1,2-bis(tribromofenoxi)etano (FF680),

tetrabromo-bisfenol A (SAYTEX^{R} RB100),

etilen bis-(dibromo-norbornandicarboximida)(SAYTEX^{R} BN-451),

bis-(hexaclorociclopentadieno)ciclooctano,

politetrafluoroetileno (PTFE)

tris-(2,3-dibromopropil)-isocianurato, y

etilen-bis-tetrabromoftalimida.

Los retardadores de llama conteniendo fósforo son, por ejemplo:

tetrafenil resorcinol difosfito (FYROLFLEX^{R} RDP, Akzo Nobel),

sulfuro de tetrakis(hidroximentil)fosfonio,

dietil-N,N-bis(2-hidroxietil)-aminometil fosfonato,

hidroxialquil ésteres de ácidos de fósforo,

polifosfato amónico (APP) o (HOSTAFLAM^{R} AP750)

oligómero de resorcinol difosfato (RDP),

retardadores de llama de fosfaceno,

etilendiamin difosfato (EDAP),

fosfonatos y sus sales metálicas y

fosfinatos y sus sales metálicas.

Retardadores de llama de isocianurato incluyen poliisocianurato, ésteres de ácido isocianúrico e isocianuratos. Por ejemplo un hidroxialquil isocianurato tal como tris-(2-hidroxietil)isocianurato, tris(hidroxi-metil)isocianurato, tris(3-hidroxi-n-proil)isocianurato y triglicidil isocianurato.

Retardadores de llama a base de melamina son, por ejemplo:

cianurato de melamina,

borato de melamina,

fosfatos de melamina,

polifosfatos de melamina,

pirofosfatos de melamina,

polifosfato amónico de melamina y

pirofosfato de amonio de melamina.

Puede incluirse ácido bórico como un retardador de llama.

Los retardadores de llama halogenados útiles en el presente invento pueden elegirse entre compuestos halogenados aromáticos orgánicos tal como bencenos halogenados, difenilos, fenoles, éteres o ésteres respectivos, bisfenoles, difenilóxidos, ácidos carboxílicos aromáticos o poliácidos, anhídridos, amidas o sus imidas; compuestos halogenados cicloalifáticos o policicloalifáticos orgánicos; y compuestos halogenados alifáticos orgánicos tal como parafinas halogenadas, oligo- o polímeros, alquilfosfatos o alquilisocianuratos. Estos componentes son conocidos ampliamente en el arte, véase, por ejemplo las patentes estadounidenses núms. 4.579.906 (por ejemplo col. 3, líneas 30-41), 5.393.812; véase también Plastics Additives Handbook, Ed. por H. Zweifel, 5ª Ed., Hanser Publ., Munich 2001, págs.
681-698.

Los retardadores de llama de fosfaceno son bien conocidos en el arte. Estos se describen, por ejemplo, en EP 1104766, JP07292233, DE 19828541, DE 1988536, JP 11263885, patentes estadounidenses núms. 4.107.108, 4.108.805 y 4.079.035 y 6.265.599. Las descripciones relevantes de las patentes estadounidenses se incorporan aquí como referencia.

PTFE, politetrafluoroetileno (por ejemplo Teflon^{R} 6C; E.I. Du Pont), puede adicionarse ventajosamente a las presentes composiciones como un retardador de llama adicional, como se describe en la patente estadounidense 60/312.517, depositada el 15 de agosto de 2001.

El componente (ii) está contenido ventajosamente en la composición del invento en una cantidad de 0,5% a 45% en peso del sustrato polimérico de ácido poliláctico; por ejemplo 3% a 40%; por ejemplo 5% a 35% en peso del componente de ácido poliláctico. Por ejemplo, el componente (ii) se utiliza entre 0,5% y 10% en peso, entre 1% y 10%, entre 3% y 10% o entre 5% y 10% en peso, basado en el peso del sustrato polimérico de ácido poliláctico. Por ejemplo, el componente (ii) se utiliza entre 0,5% y 8%, entre 0,5% y 6%, entre 0,5% y 5% o entre 0,5% y 3% en peso, basado en el peso del sustrato polimérico de ácido poliláctico.

El ratio (partes en peso) del componente (i) frente al componente (ii) se encuentra, por ejemplo, entre 1:5 y 1:200, por ejemplo entre 1:50 y 1:100, o 1:10 a 1:25. Por ejemplo el ratio del componente (i) frente al componente (ii) es de 1:10 a 1:200, de 1:25 a 1:200, de 1:50 a 1:200 o de 1:100 a 1:200. Por ejemplo la relación ponderal componente (i) frente al componente (ii) es de 1:5 a 1:100, de 1:5 a 1:50, de 1:5 a 1:25 o de 1:5 a 1:10.

La cantidad de componente (ii) se utiliza también dependiendo de la efectividad del (de los) compuesto(s) y el tipo de aplicación específico.

Las composiciones de este invento pueden comprender además captadores de ácido.

Captadores de ácido son, por ejemplo, hidrotalcitas y carbonato de aluminio magnesio básicos amorfos, tal como los descritos en las patentes estadounidenses núms. 4.427.816, 5.106.898 y 5.234.981, cuyos descripciones relevantes se incorporan aquí como referencia. Hidrotalcita se conoce también como hicita o DHT4A.

\newpage

Las hidrotalcitas son naturales o sintéticas. La hidrotalcita natural se dice que posee una estructura Mg_{6}Al_{2}(OH)_{18}
CO_{3} \cdot 4H_{2}O.

Una fórmula empírica típica de una hidrotalcita sintética es Al_{2}Mg_{4,35}OH_{11,36}CO_{3(1,67)} \cdot x H_{2}O.

Ejemplos del producto sintético incluyen: Mg_{0,7}Al_{0,3}(OH)_{2} CO_{3})0,15 \cdot 0,54 H_{2}O, Mg_{4,5}Al_{2}(OH)_{13}CO_{3}) \cdot 3,55 H_{2}O y Mg_{4,2}Al(OH)_{12,4}CO_{3}.

Los captadores de ácido están presentes en las composiciones poliméricas de ácido poliláctico por ejemplo a un nivel de 0,1% a 1,0% en peso, basado en el peso del componente de ácido poliláctico. Por ejemplo los presentes captadores de ácido están presentes entre 0,2% y 0,8% o entre 0,4% y 0,6% en peso, basado en el peso del componente de ácido poliláctico. Por ejemplo, los presentes captadores de ácido están presentes entre 0,1% y 0,8%, entre 0,1% y 0,6%, entre 0,1% y 0,4% o entre 0,1% y 0,2% en peso basado en el peso del componente de ácido poliláctico. Por ejemplo los presentes captadores de ácido están presentes entre 0,2% y 1,0%, entre 0,4% y 1,0%, entre 0,6% y 1,0% o entre 0,8% y 1,0% en peso basado en el peso del componente de ácido poliláctico.

Los captadores de ácido favorecen a las presentes composiciones en color, olor y estabilidad.

Las presentes composiciones poliméricas pueden contener otros aditivos. Estos aditivos adicionales son principalmente del grupo de estabilizadores de calor y/o estabilizadores de luz. La estabilización abarca procesado y uso (estabilidad de largo plazo). Estos aditivos son conocidos por el experto y la mayoría de ellos se encuentra en el comercio.

\vskip1.000000\baselineskip

Aditivos adicionales apropiados son, por ejemplo:

1. Antioxidantes

1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol, 2-ter-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-etilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(alfa-metil-ciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas laterales, por ejemplo 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)-fenol, 2,4-di-metil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol y sus mezclas.

1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctil-tiometil-6-ter-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltio-metil-4-nonilfenol.

1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-ter-butil-hidroquinona, 2,5-di-ter-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octade-cicloxifenol, 2,6-di-ter-butilhidroquinona, 2,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terbutil-4-hidroxianisol, 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil estearato, bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)adipato.

1.4. Tocoferoles, por ejemplo alfa-tocoferol, beta-tocoferol, gamma-tocoferol, delta-tocoferol y sus mezclas (Vitamina E).

1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tiobis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis-(6-ter-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis-(6-ter-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis-(3,6-di-sec-amilfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.

1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(alfa-metilciclohexil)fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-ter-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(4,6-di-ter-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(6-ter-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(alfa-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(alfa,alfa-dimetilbencil)-4-nonil-fenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol), 4,4'-metilenbis(6-ter-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil))butano, 2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-ter-butilo-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-terbutil-4'-hidroxifenil)-butirato] de etilenglicol, bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-tri-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-ter-butil-4-metil-fenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecil-mercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.

1.7. Compuestos O-, N- y S-bencilo, por ejemplo 3,5,3',5'-tetra-ter-butil-4,4'-dihidroxidibencil éter, octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato, tridecil-4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilmercaptoacetato, tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)amina, bis(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiotereftalato, bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)sulfuro, iso-octil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato.

\newpage

1.8. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-2-hidroxibencil)-malonato, di-octadecil-2-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato, di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato, di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato.

1.9. Compuestos hidroxibencílicos aromáticos, por ejemplo 2,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, 1,4-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-fenol.

1.10. Compuestos triazínicos, por ejemplo 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato, 1,3,5-tris(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)isocianurato, 2,4,-6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-di-ciclohexil-4-hidroxibencil)isocianuarato.

1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo dimetil-2,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dietil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil-fosfonato, dioctadecil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, d ioctadecil-5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato, la sal cálcica del éster mono-etílico de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfónico.

1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, octil N-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)carbamato.

1.13. Esteres de ácido beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilen-glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianuarato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, tri-metilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]octano.

1.14. Esteres de ácido beta-(5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con alcoholes mono- o poli-hídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neo-pentil glicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)-isocianuarato, diamida de ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tia-pentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.15. Esteres de ácido \beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxi-fenilpropiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-octano.

1.16. Esteres de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilacético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-octano.

1.17. Amidas de ácido beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico por ejemplo N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida, N,N'-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)-etil]oxamida (Naurgard^{R}XL-1 suministrado por Uniroyal).

1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)

1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'-bis-(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metil-pentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilendiamina, N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilen-diamina, N-iso-propil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilen-diamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4-(p-toluensulfamoil)-difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxi-difenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-ter-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoil-aminofenol, 4-octadecanoil-aminofenol, bis(4-metoxi-fenil)amina, 2,6-di-ter-butil-4-dimetil-aminometilfenol, 2,4'-diaminodifenil-metanol, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)-amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina ter-octilada, una mezcla de ter-butil/teroctildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropill/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiacina, fenotiazina, una mezcla de ter-butil/ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-octil-fenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis-(2,2,-6,6-tetra-metilpiperid-4-il-hexametilendiamina, bis(2,2,6,6-tetra-metilpiperid-4-il)-sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.

2. Absorbedores de UV y estabilizadores de luz

2.1. 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo hioxifenil-2H-benzotriazoles y benzotriazoles comerciales conocidos como se describe en las patentes estadounidenses núms. 3.004.896; 3.055.896; 3.072.585 3.074.910; 3.189.615; 3.218.332; 3.230.194; 4.127.586; 4.226.763; 4.275.004; 4.278.589; 4.315.848; 4.347.180; 4.383.863; 4.675.352; 4.681.905; 4.853.471; 5.268.450; 5.278.314; 5.280.124; 5.319.091; 5.410.071; 5.436.349; 5.516.914; 5.554.760; 5.563.242; 5.574.166; 5.607.987, 5.977.219 y 6.166.218 tal como 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)2H-benzotriazol, 2-(3,5-di-t-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-t-butilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(3,5-di-t-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-metil-fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-sec-butil-5-t-butil-2-hidroxi-fenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-di-t-amil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-bis-\alpha-cumil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-\omega-hidroxiocta-(etilenoxi)carbonil-etil)-, fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-dodecil-2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-octiloxicarbonil)etilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol dodecilado, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-octiloxicarboniletil)fenil-5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-ter-butil-5-(2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil)-2-hidroxifenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-metoxicarboniletil)fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-5-(2-(2-etilhexiloxi)carboniletil)-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil-2H-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis(4-t-octil-(6-2H-benzotriazol-2-il)fenol), 2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-octilfenil)2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-3-t-octil-5-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-fluoro-2-(2-hidroxi-3,5-di-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(2-hidroxi-3,5-di-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-octil-fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-iso-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 5-tri-fluorometil-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluoroemtil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-octil-fenil)-2H-benzotriazol, 3-(5-trifluoroemtil-2H-benzotriazol-2-il)-5-t-butil-4-hidroxihidrocinamato de metilo, 5-butil-sulfonil-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-butil-fenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-di-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-butilsulfonil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H-benzotriazol y 5-fenilsulfonil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H-benzotriazol.

2.2. 2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.

2.3. Esteres de ácidos benzoicos sustituidos e insustituidos, como, por ejemplo, 4-terbutilfenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinol, bis(4-ter-butilbenzoil)-resorcinol, benzoilresorcinol, 2,4-di-ter-butilfenil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, octadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, 2-metil-4,6-di-ter-butilfenil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato.

2.4. Acrilatos, por ejemplo alfa-ciano-beta,beta-difenil-acrilato de etilo, alfa-ciano-beta,beta-difenilacrilato de isooctilo, alfa-carbometoxicianamato de metilo, alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato de metilo, alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato de butilo, alfa-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo y N-(beta-carbometoxi-beta-cianovinil)-2-metilindolina.

2.5. Compuestos de niquel, por ejemplo complejos de níquel de 2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tal como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tal como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina, dibutil-ditiocarbamato de níquel, sales de níquel de ésteres monoalquílicos, por ejemplo del éster metílico o etílico, del ácido 4-hidroxi-3,5-di-ter-butil-bencilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, tal como de 2-hidroxi-4-metilfenilundecil cetoxima, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin enlaces adicionales.

2.6. Aminas estéricamente impedidas, por ejemplo bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametil(4-piperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmalonato, el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetra-metil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ter-octilamino-2,6-di-cloro-1,3,5-triacina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilo-triacetato, tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butantetracarboxilato, 1,1'-(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetra-metilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetra-metilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil)-malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona, bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexa-metilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-amino-propilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina y 1,2-bis-(3-amino-propil-amino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetra-metil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-penta-metil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]; N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-ciclo-undecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epiclor-hidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxi-carbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)hexametilendiamina, diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxi-piperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, producto de reacción de anhídrido-alfa-olefina-copolímero de ácido maleico con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.

2.7. Oxamidas por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butil oxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butil oxanilida, 2-etoxi-2'-etil oxanilida, N,N'-bis(3-dimetil-aminopropil)-oxamida, 2-etoxi-5-ter-butil-2'-etil oxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butil oxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi- y también de o- y p-etoxi-di-sustituidas.

2.8 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacinas, por ejemplo tris-aril-o-hidroxifenil-s-triacinas y triacinas comerciales conocidas, como se describe en WO 96/28431 y patente estadounidenses núms. 3.843.371; 4.619.956; 4.740.542; 5.096..489; 5.106.891; 5.298.067; 5.300.414; 5.354.794; 5.461.151; 5.476.937; 5.489.503; 5.543.518; 5.556.973; 5.597.854; 5.681.955; 5.726.309; 5.736.597; 5.942.626; 5.959.008; 5.998.116; 6.013.704; 5.060.543; 6.187.919; 5.242.598 y 6.255.483, por ejemplo 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triacina, Cyasorb^{R} 1164, Cytec Corp, 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-s-triacina, 2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6-(4-clorofenil)-s-triacina, 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triacina, 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil-6-(2,4-dimetil-fenil)-s-triacina, 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil]-6-(4-bromofenil)-s-triacina, 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-acetoxietoxi)fenil-6-(4-clorofenil)-s-triacina, 2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triacina, 2,4-bis(4-difenilil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxicarboniletilidenoxifenil)-s-triacina, 2-fenil-4-[2-hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-6-[2-hidroxi-4-(3-sec-amiloxi-2-hidroxipropiloxi)-fenil]-s-triacina, 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-benciloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triacina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-n-butiloxifenil)-6-(2,4-di-n-butiloxifenil)-s-triacina, 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-2-hidroxi-4-(3-noniloxi*-2-hidroxi-propiloxi)-5-\alpha-cumilfenil]-s-triacina (* denota una mezcla de grupos de octiloxilo, nonilpoxilo y deciloxilo), metilenbis-{2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropoxi)-fenil]-s-triacina}, mezcla dimérica puenteada de metileno puenteada en las posiciones 3:5', 5:5' y 3:3' en una relación 5:4:1, 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-isooctiloxicarbonil-isopropilidenoxifenil)-s-triacina, 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-hexiloxi-5-\alpha-cumilfenil)-s-triacina, 2-(2,4,6-triemtilfenil)-4,6-bis[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)-fenil]-s-triacina, mezcla de 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-dodeciloxi-2-hdiroxipropoxi)-fenil)-s-triacina y 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s-triacina, Tinuvin^{R} 400, Ciba Specialty Chemicals Corp., 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-2-etilhexiloxi)-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s-triacina y 4,6-difenil-2-(4-hexiloxi-2-hidroxifenil)-s-triacina.

3. Desactivadores metálicos, por ejemplo N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliociloil hidracina, N,N'-bis(saliciloil)-hidracina, N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidracina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, dihidrazida de ácido bis(benciliden)oxálico, oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil bisfenil-hidrazida, N,N'-diacetiladipoil dihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalil dihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)-tiopropionoil dihidrazida.

4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo trifenil fosfito, difenil alquil fosfitos, fenil dialquil fosfitos, tris(nonil-fenil)fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, distearil pentaeritritol difosfito, tris(2,4-di-ter-butil-fenil)fosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-ter-butil-4-metilfenil)-pentaeritritol difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol difosfito, bis-(2,4,6-tri-ter-butilfenil)pentaeritritol difosfito, tris-tearil-sorbitol trifosfito, tetrakis(2,4-di-ter-butilfenil)-4,4'-difenilen difosfonito, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxa-fosfocina, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)metilfosfito, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)etilfosfito, 2,2',2''-nitrilo[trietil-tris(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito], 2-etilhexil(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito.

Se prefiere especialmente los fosfitos siguientes:

Tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito (Irgafos^{R}168, Ciba-Geigy), tris(nonilfenil)fosfito,

47

48

\vskip1.000000\baselineskip

49

\vskip1.000000\baselineskip

50

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

51

5. Hidroxilaminas, por ejemplo, N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octa-decilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilamina derivados de aminas grasas de sebo hidrogenado.

6. Nitronas, por ejemplo N-bencil-alfa-fenil-nitrona, N-etil-alfa-metil-nitrona, N-octil-alfa-heptil-nitrona, N-lauril-alfa-undecil-nitrona, N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona, N-hexa-decil-alfa-pentadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona, derivado de nitrona de la N,N-dialquilhidroxilamina derivada de aminas grasas de sebo hidrogenado.

7. Tiosinergistas, por ejemplo dilauril tiodipropionato o distearil tiodipropionato.

8. Captadores de peróxido, por ejemplo ésteres de ácido beta-tiodipropiónico, por ejemplo los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, dibutilditio-carbamato de zinc, disulfuro de diotadecilo, tetrakis(beta-dodecil-mercapto)propionato de pentaeritritol.

9. Estabilizadores de poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente.

10. Co-estabilizadores básicos, por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato, derivados de urea, derivados de hidracina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato cálcico, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato sódico y palmitato potásico, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc.

11. Agentes nucleantes, por ejemplo sustancias inorgánicas tal como talco, óxidos metálicos tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos de preferencia de metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos tales como ácidos mono- o policarboxílicos y sus sales, por ejemplo ácido 4-ter-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato sódico o benzoato sódico; compuestos poliméricos tales como copolímeros iónicos (ionómeros).

12. Rellenos y agentes de refuerzo, por ejemplo carbonato cálcico, silicatos, fibras de vidrio, bulbos de vidrio, asbestos, talco, caolin, mica, sulfato de bario, óxidos metálicos e hidróxidos, negro de humo, grafito, harina de madera y harinas o fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas.

13. Otros aditivos, por ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulgentes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, agentes de control de flujo, abrillantadores ópticos, agentes a prueba de llama, agentes antiestáticos y agentes de soplado.

14. Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo las descritas en US-A-432863, US-A-4338244, US-A-5175312, US-A-5216052, US-A-5252643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839 o EP-A-0591102 o 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 5,7-di-ter-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)-fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-ter-butil-3-(4-etoxi-fenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona.

Lubricantes apropiados son, por ejemplo:

cera montan, ésteres de ácido graso, ceras PE, ceras de amida, ésteres parciales de poliol, ceras de PE parcialmente saponificadas, las llamadas cloroparafinas de éster complejas, ésteres de glicerol, jabones de metal alcalinotérreo o cetonas grasas, tal como se describe en DE 4204887. Lubricantes apropiados son también descritos en "Taschenbuch der Kunststoffadditive", editores R. Gächter y H. Müller, Hanser Verlag, 3ª edición, 1990, páginas 443-503. Otras modalidades lubricantes, en particular combinaciones de lubricantes, se encuentran también en PE 0062813 y PE 0336289.

La presente composición puede contener, adicionalmente, otro absorbedor UV elegido del grupo constituido por las s-triacinas, las oxanilidas, las hidroxibenzofenonas, benzoatos y los \alpha-cianoacrilatos. Particularmente la presente composición puede contener, adicionalmente, una cantidad estabilizante efectiva de por lo menos uno de otro 2-hidroxifenil-2H-benzotriazol; otros tris-aril-s-triacina; o amina impedida o sus mezclas. Por ejemplos componentes adicionales se eligen entre pigmentos, colorantes, plastificantes, antioxidantes, agentes tixotrópicos, asistentes de igualación, coestabilizadores básicos, otros estabilizantes de la luz como absorbedores UV y/o aminas impedidas estéricamente, pasivadores metálicos, óxidos metálicos, compuestos de organofósforo, hidroxilaminas, y sus mezclas, especialmente pigmentos, antioxidantes fenólicos, estearato cálcico, estearato de zinc, estabilizadores de fosfito y fosfonito, estabilizadores de benzofuranona, absorbedores de UV de las clases 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazol y 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacina, y aminas estéricamente impedidas.

Las composiciones de este invento pueden prepararse con métodos conocidos, por ejemplo mezclando los aditivos citados y otros aditivos opcionales con el polímero utilizando medios tales como calandrias, mezcladoras, amasadoras, extrusoras y similares. Los aditivos pueden adicionarse independientemente o en mezcla entre sí. Es también posible utilizar partidas maestras. Para las partidas maestras el polímero portador no es necesariamente un polímero de ácido poliláctico. En estas operaciones el polímero portador puede utilizarse en forma de polvo, gránulos, soluciones, suspensiones o en forma de latices.

Los polímeros acabados de retardo de llama del invento pueden llevarse a cabo en la forma deseada con métodos conocidos. Estos métodos son, por ejemplo, calandrado, extrusión, recubrimiento por pulverización, hilatura, fusión por compresión, colada rotacional, termoformado o soplado de extrusión. El polímero acabado de retardo de llama puede procesarse también para dar artículos espumados.

Los artículos de polímero de ácido poliláctico de retardo de llama acabado son, por ejemplo, fibras, películas, artículos moldeados y artículos espumados.

Los aditivos del invento y componentes adicionales opcionales pueden adicionarse al material de polímero de forma individual o mezclados entre sí. Si se desea los componentes individuales pueden mezclarse entre sí antes de la incorporación en el polímero, por ejemplo, mediante mezclado en seco, compactación o en la fusión.

Además el presente invento se refiere a un procedimiento para impartir estabilidad de luz y retardo de llama a un sustrato de polímero de ácido poliláctico, cuyo procedimiento comprende adicionar a dicho sustrato polimérico una mezcla sinergística de

(i) por lo menos un estabilizador de amina estéricamente impedida y

(ii) por lo menos un retardador de llama convencional elegido del grupo constituido por el organohalógeno, isocianurato conteniendo fósforo y retardadores de llama a base de melamina.

Constituye otro objeto del invento un artículo polimérico de ácido poliláctico moldeado convertido en retardador de llama mediante la incorporación de una mezcla sinergística de

(i) por lo menos un estabilizador de amina estéricamente impedida y

Son de interés artículos de polímero poliláctico moldeados, en donde el componente (i) se elige del grupo constituido por aminas impedidas apropiadas como se ha indicado antes.

Son también de interés artículos poliméricos polilácticos en donde el componente (ii) se elige del grupo constituido por retardadores de llama convencionales como se ha indicado antes.

Se contempla también que puede adicionarse ventajosamente a las composiciones del presente invento PTFE, politetrafluoroetileno (por ejemplo Teflon^{R} 6C; E. I. Du Pont), como un retardador de llama adicional, como se describe en la patente estadounidense 60/312.517, depositada el 15 de agosto de 2001.

La cantidad de retardo de llama efectiva de los componentes (i) y (ii) es la necesaria para mostrar una eficacia de retardo de llama según medición de uno de los métodos corrientes utilizados para determinar el retardo de llama. Estos incluyen los métodos estandard NFPA 701 de Fire Tests for Flame-Resistant Textiles and Films, adiciones 1989 y 1996; la prueba UL 94 para Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances, 5ª edición, 29 de octubre de 1996; Limiting Oxygen Index (LOI), ASTM D-2863; y Cone Calorimetry, ASTM E-1354. Ratios de conformidad con la prueba UL 94 V se recogen en la Tabla siguiente:

52

Los coaditivos que encuentran particular utilidad para empleo con la presente combinación de componentes (i) y (ii) en las presentes composiciones de retardo de llama son como sigue:

Absorbedores UV:

2-(2-hidroxi-3,5-di-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol, (TINUVIN^{R} 234, Ciba Specialty Chemicals Corp.);

2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, (TINUVIN^{R} P, Ciba Specialty Chemicals Corp.);

5-cloro-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilfenil)-2H-benzotriazol,

(TINUVIN^{R} 327, Ciba Specialty Chemicals Corp.);

2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-amilfenil)-2H-benzotriazol, (TINUVIN^{R} 328, Ciba Specialty Chemicals Corp.);

2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-ter-octilfenil)-2H-benzotriazol,

(TINUVIN^{R} 928, Ciba Specialty Chemicals Corp.);

2,4-di-ter-butilfenil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato,

(TINUVIN^{R} 120, Ciba Specialty Chemicals Corp.);

2-hidroxi-4-n-octiloxibenzofenona, (CHIMASSORB^{R} 81, Ciba Specialty Chemicals Corp.);

2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triacina, (CYASORB^{R} 1164, Cytec).

Los ejemplos que siguen tienen fines ilustrativos únicamente y no deben considerarse limitativos del alcance de este invento en modo alguno. En donde aparece, temperatura ambiente significa una temperatura en la gama de 20-25ºC. Los porcentajes son en peso del sustrato polimérico a menos que se indique de otro modo.

Abreviaciones

v: partes en volumen

w: partes en peso

^{1}Hnmr: resonancia magnética nuclear (RMN) de ^{1}H

m/z: espectrometría de masa (unidades atómicas)

amu: peso molecular en g/mol (=unidades atómicas)

PLA: ácido poliláctico

\vskip1.000000\baselineskip

Métodos de prueba

Métodos estandard NFPA 701 de Fire Texts for Flame-Resistant Textiles and Films, ediciones 1989 y 1996;

Prueba UL 94 para Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances, 5ª Edición, 29 de octubre de 1996,

Índice de limitación de oxígeno (LOI), ASTM D-2863;

Cone Calorimetry, ASTM E-1 o ASTM E 1354;

ASTM D 2633-82, prueba de combustión.

\vskip1.000000\baselineskip

Compuestos de prueba

Aminas impedidas del presente componente (i):

NOR1: 1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-octadecilamino-piperdiina;

NOR2: bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato;

NOR3: bis(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)adipato;

NOR5: 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina;

NOR6: 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidina;

NOR11: el producto de reacción de 2,4-bis(1-(ciclohexiloxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triacina con N,N'-bis(3-aminopropil)etilendiamina) [CAS Reg. Nº 191680-81-6];

\vskip1.000000\baselineskip

NOR 11 está presentado como una mezcla de compuestos con un componente principal de la fórmula

R_{1}NH-CH_{2}CH_{2}CH_{2}NR_{2}CH_{2}CH_{2}NR_{3}CH_{2}CH_{2}CH_{2}NHR_{4}

en donde 3 de R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} son residuos de la fórmula

53

y 1 de R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} es hidrógeno

(NOR 11 es un compuesto de alto peso molecular descrito en el ejemplo 3 de la patente estadounidense nº 5.844 026); y

NOR 12 el compuesto de fórmula

54

en donde n es de 1 a 15.

Retardadores de llama convencionales del componente (ii):

DBDPO: es óxido de decabromodifenilo,

FR1: tris[3-bromo-2,2-bis(bromometil)propil]fosfato, PB 370^{R}, FMC Corp.),

FR2: polifosfato amónico (APP),

FR3: bis(2,3-dibromopropil éter de tetrabromobisfenol A (PE68),

\newpage

FR4: mezcla de polifosfatos amónicos/sinergista, HOSTAFLAM^{R} AP750,

FR5: óxido de decabromodifenilo (DBDPO; obtenido de Dead Sea Bromine),

FR6: bis-(tetrabromoftalimida) de etileno, (SAYTEX^{R}BT-93),

FR7: fosfato de melamina, MELAPUR^{R} P 46,

FR8: polifosfato amónico, EXOLIT^{R} AP752,

FR9: tris-(2,3-dibromopropil)-isocianaurato,

FR10: hexabromociclododecano,

FR11: cianurato de melamina, MELAPUR^{R} MC,

FR12: borato de melamina,

FR13: polifosfato de melamina MELAPUR^{R} 200 y

FR14: pirofosfato de melamina.

Los compuestos NOR2, NOR7, NOR11, NOR12 son estabilizadores del comercio, disponibles a partir de Ciba Specialty Chemicals. Los productos MELAPUR están disponibles a partir de Ciba Specialty Chemicals.

Ejemplo 1

Se mezcla resina polimérica de ácido poliláctico con aditivos de prueba utilizando una mezcladora Turbula durante 15-20 minutos. El tamaño de formulación total es de 1000 g. Luego se extruyen las mezclas con una extrusora de doble tornillo Leistritz de 27 mm a 160-190ºC. La resina obtenida se pelletiza con un cortador. Las pellas compuestas se moldean luego por inyección para formar barras de 5'' x 0,5'' x 0,125''. El retardo de llama se mide con la prueba UL 94. A continuación se exponen los resultados. Los aditivos se basan el porcentaje en peso sobre el total de la formulación. Se llevan a cabo dos juegos de pruebas.

\vskip1.000000\baselineskip

55

57

La combinación de retardo de llama de una presente amina impedida y un retardador de llama convencional es sinergística en ácido poliláctico.

NOR11 puede sustituirse por una o mas aminas impedidas elegidas entre NOR1-NOR10 y NOR12. FR1 y FR5 pueden sustituirse por uno o mas retardadores de llama elegidos entre FR2-FR4 y FR6-FR14.

Claims

1. Una composición polimérica de ácido poliláctico que comprende

un sustrato polimérico de ácido poliláctico y una mezcla sinergística de

(i) por lo menos un estabilizador de amina estéricamente impedida y

2. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1, en donde los estabilizadores del componente (i) tienen la fórmula

58

en donde

E es oxilo, hidroxilo, alcoxilo, cicloalcoxilo, aralcoxilo, ariloxilo, -O-CO-OZ_{3}, -O-Si(Z_{4})_{3}, -O-PO(OZ_{5})_{2} u -O-CH_{2}-OZ_{6} en donde Z_{3}, Z_{4}, Z_{5} y Z_{6} se eligen del grupo constituido por hidrógeno, una fracción alifática, aralifática y aromática; o E es -O-T-(OH)_{b},

3. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1, en donde los estabilizadores del componente (i) tienen la fórmula

59

60

61

\vskip1.000000\baselineskip

62

\vskip1.000000\baselineskip

63

\vskip1.000000\baselineskip

64

65

\vskip1.000000\baselineskip

66

\vskip1.000000\baselineskip

67

\vskip1.000000\baselineskip

68

69

70

71

72

73

\vskip1.000000\baselineskip

74

\vskip1.000000\baselineskip

75

\vskip1.000000\baselineskip

76

en donde

R es hidrógeno o metilo,

m es 1 a 4,

cuando m es 1,

R_{2} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18} o dicho alquilo opcionalmente interrumpido por uno o mas átomos de oxígeno, alquenilo C_{2}-C_{12}, arilo C_{6}-C_{10}, aralquilo C_{7}-C_{18}, glicidilo, un radical de acilo monovalente de un ácido alifático, cicloalifático o aromático, o un ácido carbámico, de un ácido carboxílico cicloalifático con 5-12 átomos de C o de un ácido carboxílico aromático con 7-15 átomos de C, o

77

en donde x es 0 o 1,

78

en donde y es 2-4;

cuando m es 2,

R_{2} es alquileno C_{1}-C_{12}, alquenileno C_{4}-C_{12}, xilileno, un radical acilo divalente de un ácido alifático, cicloalifático, aralifático o aromático o de un ácido dicarbámico, de un ácido dicarboxílico alifático con 2-18 átomos de C, de un ácido dicarboxílico cicloalifático o aromático con 8-14 átomos de C, o de un ácido dicarboxílico alifático, cicloalifático o aromático con 8-14 átomos de C;

79

80

en donde D_{1} y D_{2} son independientemente hidrógeno, un radical alquilo conteniendo hasta 8 átomos, un radical arilo o aralquilo incluyendo radical de 3,.5-di-t-butil-4-hidroxibencilo, D_{3} es hidrógeno, o un radical alquilo o alquenilo conteniendo hasta 18 átomos de carbono y d es 0-20;

p es 1, 2 o 3,

cuando p es 1,

81

82

en donde h es 0 o 1,

cuando p es 2,

\global\parskip0.900000\baselineskip

R_{4} es

83

cuando p es 3,

R_{4} es 2,4,6-triacinilo,

n es 1 o 2,

cuando n es 1,

cuando n es 2,

R_{5} y R'_{5} juntos son (-CH_{2})_{2}C(CH_{2}-)_{2};

cuando n es 1,

cuando n es 2,

84

o un grupo de la fórmula

\global\parskip0.990000\baselineskip

85

la fórmula F denota una unidad estructural recurrente de un polímero en donde T_{3} es etileno o 1,2-propileno, es la unidad estructural repetitiva derivada de un copolímero de alfa-olefina con un alquil acrilato o metacrilato; por ejemplo un copolímero de etilen o y etil acrilato, y en donde K es 2 a 100;

T_{4} tiene el mismo significado que R_{4} cuando p es 1 o 2,

T_{5} es metilo,

T_{6} es metilo o etilo, o T_{5} y T_{6} juntos son tetrametileno o pentametileno,

T_{7} es igual que R_{7},

86

T_{12} es piperacinilo,

-NR_{11}-(CH_{2})_{d}-NR_{11}- o

\vskip1.000000\baselineskip

87

en donde R_{11} es igual que R_{3} o es también

\vskip1.000000\baselineskip

88

e es 2, 3 o 4, por ejemplo 4;

E_{1} y E_{2}, siendo diferentes, cada uno es -CO- o -N(E_{5})- en donde E_{5} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12} o alcoxicarbonilalquilo C_{4}-C_{22},

E_{3} y E_{4} juntos son polimetileno con 4 a 17 átomos de carbono, o dicho polimetileno sustituido por hasta cuatro grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,

E_{6} es un radical tetravalente alifático o aromático,

R_{2} de fórmula (N) es como se ha definido previamente cuando m es 1;

89

\vskip1.000000\baselineskip

90

\vskip1.000000\baselineskip

91

92

\vskip1.000000\baselineskip

93

\vskip1.000000\baselineskip

94

95

\vskip1.000000\baselineskip

96

\vskip1.000000\baselineskip

97

98

\vskip1.000000\baselineskip

99

en donde

R_{3} es alquileno con 1 a 8 átomos de carbono, o R_{3} es-CO-, -CO-R_{4}-, -CONR_{2}- o -CO-NR_{2}-R_{4}-,

R_{4} es alquileno con 1 a 8 átomos de carbono,

100

R_{6} es alquileno de 2 a 8 átomos de carbono o R_{6} es

101

con la condición de que Y no es -OH cuando R_{6} es la estructura antes expuesta,

102

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

103

\vskip1.000000\baselineskip

X es -NH_{2}, -NCO, -OH, -O-glicidilo o -NHNH_{2}, e

Y es -OH,-NH_{2}, -NHR_{2} en donde R_{2} no es hidrógeno; o Y es -NCO, -COOH, oxiranilo, -O-glicidilo, o -Si(OR_{2}); o la combinación R_{3}-Y- es -CHCH(OH)R_{2}, en donde R_{2} es alquilo o dicho alquilo interrumpido por uno a cuatro átomos de oxígeno, o R_{3}-Y- es -CH_{2}OR_{2};

o

T-E_{1}-T_{1}: (II)

T-E_{1}: (IIA)

G-E_{1}-G_{1}-E_{1}-G_{2}: (III)

en donde en la tetraamina de fórmula I

E es

105

R es metilo, propilo, ciclohexilo u octilo,

R_{5} es alquilo con 1 a 12 átomos de carbono,

E_{1} es

106

L es propandiilo, ciclohexandiilo u octandiilo;

en donde en el compuesto de fórmula III

o la amina impedida es un compuesto de la fórmula IIIb

107

en donde el índice n oscila entre 1 y 15;

108

siendo m 2 o 3,

109

siendo Y -O-, -CH_{2}-, -CH_{2}CH_{2}- o >N-CH_{3},

o -N(R_{14})(R_{15}) es adicionalmente un grupo de la fórmula (Ie'):

los radicales A son independientemente uno de otro -OR_{13}, -N(R_{14})(R_{15}) o un grupo de la fórmula (IIId);

110

X es -O- o >N-R_{16};

111

R_{11} tiene una de las definiciones dadas para R_{16}; y

4. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1, en donde los estabilizadores del componente (i) se eligen del grupo constituido por

1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-octadecilamino-piperdiina;

bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato;

butilamino]-6-(2-hidroxietilamino-s-triacina;

bis(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)adipato;

2,4-bis(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triacina;

1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina;

1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidina;

1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina;

bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il-sebacato;

bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il-adipato;

2,4-bis-{N-[(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il-N-butilamino}-6-(2-hidroxietil-amino)-s-triacina;

el producto de reacción de 2,4-bis(1-(ciclohexiloxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triacina con N,N'-bis(3-aminopropil)etilendiamina) y

el compuesto de fórmula

112

en donde n es de 1 a 15.

5. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1 en donde los estabilizadores de amina impedidas del componente (i) están presentes entre 0,05% y 20% en peso basado en el peso del sustrato polimérico de ácido poliláctico.

6. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1 en donde los retardadores de llama convencionales del componente (ii) se eligen del grupo constituido por

óxido de difenilo polibromado,

óxido de decabromodifenilo,

tris[bromo-2,2-bis(bromometil)propil]fosfato,

tris(2,3-dibromopropil)fosfato

tris(2,3-dicloropropil)fosfato,

ácido cloréndico,

ácido tetracloroftálico,

ácido tetrabromoftálico,

bis-(N,N'-hidroxietil)tetraclorfenilendiamina,

mezcla de poli-\beta-cloroetil trifosfonato

bis(2,3-dibromopropil éter) de tetrabromobisfenol,

resina epoxi bromada,

etilen-bis(tetrabromoftalimida),

bis(hexaclorociclopentadieno)ciclo octano,

parafinas clortadas,

octabromodifenil éter,

derivados de hexaclorociclopentadieno,

1,2-bis(tribromofenoxi)etano,

tetrabromo-bisfenol A,

etilen bis-(dibromo-norbornandicarboximida),

bis-(hexaclorociclopentadieno)ciclooctano,

politetrafluoroetileno,

tris-(2,3-dibromopropil)-isocianurato, y

etilen-bis-tetrabromoftalimida,

difosfito de tetrafenil resorcinol,

sulfuro de tetrakis(hidroximetil)fosfonio,

dietil-N,N-bis(2-hidroxietil)-aminometil fosfonato,

hidroxialquil ésteres de ácidos fosforosos,

polifosfato amónico,

oligómero difosfato de resorcinol,

retardadores de llama de fosfaceno,

etilendiamin difosfato,

poliisocianurato,

ésteres de ácido isocianúrico,

isocianuratos,

hidroxialquil isocianuratos,

cianurato de melamina,

borato de melamina,

fosfatos de melamina,

polifosfatos de melamina,

pirofosfatos de melamina,

polifosfato amónico de melamina,

pirofosfato de amonio de melamina,

fosfonatos y sus sales metálicas y

fosfinatos y sus sales metálicas.

7. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1, en donde los retardadores de llama convencionales del componente (ii) están presentes en una cantidad de 0,5% a 45% en peso basado en el peso del sustrato polimérico de ácido poliláctico.

8. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1, que comprende además captadores de ácido elegidos del grupo constituido por hidrotalcitas y carbonatos de aluminio magnesio básicos.

9. Una composición, de conformidad con la reivindicación 8, en donde los captadores de ácido están presentes entre 0,1% y 1,0% en peso basado en el sustrato de polímero de ácido poliláctico.

10. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1, que comprende un componente adicional elegido del grupo constituido por pigmentos, colorantes, plastificantes, antioxidantes, agentes tixotrópicos, asistentes de igualación, coestabilizadores básicos, estabilizadores de nitrona, estabilizadores de óxido amínicos, estabilizadores de benzofuranona, absorbedores UV, aminas estéricamente impedidas, pasivadores metálicos, óxidos metálicos, compuestos de organofósforo, hidroxilaminas y sus mezclas.

11. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1, que comprende un componente adicional elegido del grupo constituido por antioxidantes fenólicos, estearato cálcico, estearato de zinc, estabilizadores de fosfito y fosfonito, estabilizadores de benzofuranona, absorbedores UV de las clases de 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazol y 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacina y aminas estéricamente impedidas.

12. Uso de una mezcla sinergística de

(i): por lo menos un estabilizador de amina estéricamente impedida y

(ii): por lo menos un retardador de llama convencional elegido del grupo constituido por el organohalógeno, isocianurato de conteniendo fósforo y retardadores de llama a base de melamina para impartir estabilidad de luz y retardo de llama a un sustrato polimérico de ácido poliláctico.

13. Un procedimiento para impartir estabilidad a la luz y retardo de llama a un sustrato polimérico de ácido poliláctico, cuyo procedimiento comprende adicionar a dicho sustrato polimérico

(i): por lo menos un estabilizador de amina estéricamente impedida y

(ii): por lo menos un retardador de llama convencional elegido del grupo constituido por el organohalógeno, isocianurato de conteniendo fósforo y retardadores de llama a base de melamina.

14. Un artículo polimérico de ácido poliláctico moldeado que comprende un sustrato polimérico de ácido poliláctico y una mezcla sinergística de

(i): por lo menos un estabilizador de amina estéricamente impedida y