KR100209818B1

KR100209818B1 - 분해성점착필름 및 분해성수지조성물

Info

Publication number: KR100209818B1
Application number: KR1019930016943A
Authority: KR
Inventors: 호오세이 시노다; 마사미 오오타구로; 시게루 이이무로; 아키히로 후나에; 시노부 모리야
Original assignee: 사또 아끼오; 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤
Priority date: 1992-09-04
Filing date: 1993-08-28
Publication date: 1999-07-15
Also published as: DE69325390T2; US5489474A; EP0587069A1; DE69325390D1; US5663288A; DE69322333T2; EP0677561B1; DE69322333D1; EP0587069B1; EP0677561A1; KR940007149A

Abstract

본 발명은, 분해성점착필름 및 분해성수지조성물에 관한 것으로서, 소정기간, 피착체의 표면에 부착되어 피착체의 표면보호 및 표시용으로서 역할을 하는 한편, 내후성이 뛰어나면서도, 폐기후에는 자연환경하에서 분해소멸되는 분해성 수지조성물을 제공하는 것을 목적으로 한 것이며, 그 구성에 있어서, 폴리락트산 또는 락트산-히드록시카르복시산코폴리머로부터 얻게된 기재필름의 한쪽면에 점착제층을 형성해서 이루어진 분해성 점착필름, 및, 폴리락트산 또는 락트산-히드록시카르복시산코폴리머 100중량부에 대해서, 자외선흡수제 및 광안정제로부터 선택된 적어도 1종의 첨가제 0.001∼5중량부를 함유한 분해성수지조성물인 것을 특징으로 한 것이다. 이로써, 본 발명의 분해성점착필름은, 사용후 폐기되었을 때 자연환경하에서 분해되는 성질을 지녀, 폐기물로서 축적되는 일이 없다.

그뿐아니라, 기재필름에의 점착제의 도포성, 잉크인쇄성, 도료도장성등이 우수하다. 또 본 발명의 분해성수지조성물은 내후성이 뛰어난 성형물을 부여하고, 또한 이 성형물은 사용후 폐기되었을 때 자연환경하에서 분해되는 성질을 지녀, 폐기물로서 축적되는 일이 없는 효과를 가진다.

Description

분해성점착필름 및 분해성수지조성물

본 발명은 분해성 점착필름 및 분해성수지 조성물에 관한 것이다. 상세하게는, 스테인레스스틸, 알루미늄등의 금속판 또는 그 가공품, 수지 도장목판, 화장판, 목제 및 금속제가구, 및 자동차의 보디등의 피착체의 표면에 임시로 붙여 그 표면보호용으로서 사용하는 표면보호용분해성점착필름, 반도체웨이퍼의 집적회로를 짜넣은 쪽의 면(표면)에 붙이고, 이 반도체 웨이퍼의 다른 면(뒷면)을 연삭 또는 다이싱등을 할 때에 보호용으로서 사용하는 반도체 웨이퍼가공용 분해성점착필름, 필름표면에 인쇄, 도장등 실시된 표시용 분해성 점착필름, 및 야채류의 결속용, 문방구용등의 자착테이프, 및 각종 용도용 분해성 점착필름의 기재필름의 자재로서 사용되는 분해성수지조성물에 관한 것이다.

종래, 스테인레스스틸, 알루미늄등의 금속판 또는 그 가공품, 수지도장목판, 화장판, 목제 및 금속제가구, 시계등의 계측기기, 및 자동차의 보디등의 피착체의 표면에 임시로 부여 그 표면보호에 사용하는 표면보호용 점착필름, 반도체웨이퍼의 집적회로를 짜넣은 쪽의 면에 붙이고, 이 반도체웨이퍼의 다른면(뒷면)을 연삭 또는 다이싱등 할 때에 보호용으로서 사용하는 반도체웨이퍼가공용성 점착필름, 필름표면에 인쇄, 도장등 실시된 표시용 점착필름으로서 사용되는 점착필름으로서, 폴리염화비닐, 폴리올레핀, 에틸렌-아세트산비닐공중합체 필름등을 기재 필름으로 하고, 그 표면에 점착제층을 형성한 점착필름 또는 테이프가 널리 사용되고 있다.

예를들면, 일본국 특개평2-107684호 공보에는, 분자량 500이상인 고분자가소제를 함유하는 연질염화비닐계수지필름의 한쪽면에 점착제층을 형성해서 이루어진 표면보호필름이 개시되고, 또, 일본국 특개소61-10242호공보(미국특허 제 4,853,286호 및 제 4,928,438호)에는, 쇼어D형 경도가 40이하인 에틸렌-아세트산비닐공중합체 필름 또는 폴리부타디엔필름등의 기재필름의 표면에 점착제층을 형성해서 이루어지는 것을 특징으로 하는 웨이퍼가공용 점착필름이 개시되어 있다.

일본국 특개평2-300281호 공보에는, 자동차(4륜이나 2륜)의 새차(도장완성차)가 소비자에게 전달되기 까지 동안, 수송, 보관시에 비나 먼지, 티끌, 혹은 바닷바람등에 의한 부식열화를 방지할 목적으로, 자동차등의 보디표면에 일시적으로 붙이는 보호용점착필름이 개시되어 있다. 이 자동차보호용 점착필름에는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌등의 폴리올레핀필름, 폴리염화비닐필름등의 한쪽면에 점착제가 도포된 것이 사용되고 있다.

종래, 간판 및 벽면등에 문자, 도안등을 표시한 게시, 표시, 광고, 선전등을 행하는 경우, 또는, 차체 및 건조물등에 장식등을 실시하는 경우, 폴리염화비닐, 폴리올레핀등의 필름에, 문자, 도안, 디자인등을 인쇄, 전사 또는 도장한 것 등을 상기 피착체에 붙이는 방법이 널리 실시되고 있다.

상기의 각종 표면보호용 점착필름은, 그 사용목적의 성격상, 소정의 기간 피착체에 붙여 그 표면을 보호한 후, 대부분의 경우 박리되어 폐기된다. 그러나, 이들 종래의 점착필름에 사용되는 기재필름은, 상기한 바와 같이 폴리염화비닐, 폴리올레핀, 에틸렌-아세트산비닐공중합체등의 자연환경하에서 분해되지 않거나 또는 분해속도가 현저하게 낮은 것으로 되어 있기 때문에, 사용후 예를들면 매설 처리된 경우, 반영구적으로 흙속에 잔존하게 된다. 또, 해양에 투기된 경우는 경관을 해치거나, 해양생물의 생활환경을 파괴하는 일이 있어, 폐기물처리가 사회문제로 되고 있다. 또, 소각되는 경우, 소각에 큰에너지가 필요하게되고, 특히 폴리염화비닐은 유독한 가스를 발생하는 등의 문제가 있다.

종래, 분해성을 가진 폴리머로서 락트산계폴리머가 알려져 있다. 예를들면, 일본국 특공소49-36597호 공보에는, 락트산단위 65∼85중량%와 글리콜산단위35∼15중량%로 구성되는 락트산-글리콜산공중합체로부터 얻게된 외과수술용 보조기구가 개시되어 있고, 또, 일본국 특표소62-501611호 공보에는 카프로락톤과 락티드(락트산의 고리상 2량체)와의 공중합체로부터 얻게된 외과용이식기재가 개시되어 있다.

폴리락트산 또는 락트산-히드록시 카르복시산 코폴리머등의 락트산계 폴리머는, 공기속의 수분에 의해서도 효과적으로 가수분해될 뿐아니라, 옥외에서 사용된 경우, 옥내나 어두운 곳, 생체내에서 사용된 경우에 비해 더욱 빨리 강도저하를 초래하여, 약화, 파괴, 소멸등의 현상이 예상보다 빠른 시기에 일어나는 일이 있다.

그 때문에, 락트산계폴리머는, 주로 옥외에서 사용되는 성형품의 자재로서 사용하는데 문제가 있었다.

옥외에서 사용한 경우에, 예정한 분해시간 보다 빨리 분해하는 것은, 폴리락트산이나 락트산-히드록시카르복시산 코폴리머등의 락트산계폴리머를 자재로 한 분해성 성형물을 이용코저할 때, 때로는 중대한 사태를 야기하게 되어, 결코 함부로 할 수 없는 큰 결점이 된다.

폴리락트산이나 락트산-히드록시카르복시산코폴리머의 가수분해속도에 관해서는 여러 가지의 지견이 있다. 따라서, 이들 수지를 사용해서 한번쓰고 버리는 용도의 분해성 성형물을 만들 때, 그 용도에 요구되는 분해시간에 맞추어 수지를 설계할 필요가 있다. 예를들면, 사용기간이 반년정도의 것이면, 고분자량의 폴리(L-락트산)를 사용하는 것이 좋고, 또, 사용기간이 수일정도이고, 사용후는 될 수 있는 대로 빨리 분해되는 것이 바람직한 용도에는, 락트산-글리콜산코폴리머를 사용하는 것이 바람직하다.

발명자들의 지견에 의하면, 폴리락트산 또는 락트산-히드록시카르복시산코폴리머등의 락트산계폴리머로부터 만들어진 성형물을 옥외에서 사용한 경우, 통상 옥내나 어두운 곳, 혹은 생체내에서 사용한 경우에 비해서 분명히 빨리 강도저하를 초래하고, 약화, 파괴, 소멸등의 현상이, 기대보다도 빠른 시기에 일어나버리는 것을 알았다. 예를들면, 가수분해속도의 지견에 의해, 통상의 기온의 경우 적어도 반년은 그 강도가 유지될 것을 기대하고 제작된 필름을 옥외에서 사용하고 있었던 바 빠른 경우에는 약 1개월만에 무르게 되어 버려, 벌써 그 기능을 다할 수 없게 되어버린다. 더 나쁜 것은, 이 분해속도가 촉진되는 정도는, 전혀 예상할 수 없고, 그 분해기간은 가지각색이었다. 본 발명은, 그와 같은 종래의 문제점의 해결을 도모하는 것이다.

즉, 본 발명의 목적은, 상기의 문제를 해결하고, 소정기간, 피착체의 표면에 붙인 피착체의 표면보호용 또는 표시용으로서의 역할을 다하고, 사용후 폐기된 후는 자연환경하에서 분해되어 소멸되는 성질을 가진 필름을 기재필름으로서 사용한 분해성점착필름을 제공하는데 있다.

본 발명의 다른 목적은, 내후성이 뛰어나고, 사용후 자연환경하에서 분해되어 소멸되는 성질을 가진 분해성 점착필름을 제공하는데 있다.

본 발명의 다른 목적은, 사용후 자연환경하에서 분해, 소멸하는 필름을 기재필름으로서 사용한 표면보호용, 표시용, 결속용, 문방구등의 분해성점착필름을 제공하는데 있다.

또, 본 발명의 또다른 목적은, 주로 옥외에서 사용되는 경우, 분해가 억제되어, 내후성이 뛰어난 수지성형물을 부여하는 분해성수지조성물을 제공하는데 있다.

본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위하여 예외 검토한 결과, 락트산계폴리머를 주성분으로 하는 필름을 기재필름으로 하고, 이 기재필름의 한쪽면에 점착제층을 형성하므로서 분해성점착필름을 얻게되는 것을 발견하였다. 또, 락트산계폴리머에 자외선흡수제등의 특정량을 첨가하므로서, 내후성이 뛰어난 분해성수지조성물을 얻게되는 것을 발견하였다.

즉, 본 발명에 의해, 락트산계 폴리머로부터 얻게된 기재필름의 한쪽면에 점착제층을 형성해서 이루어진 분해성점착필름, 및 락트산계폴리머 100중량부에 대해서, 자외선흡수제 및 광안정제로부터 선택되는 적어도 1종의 첨가제 0.001∼5중량부를 함유하는 것을 특징으로 하는 분해성수지조성물이 제공된다.

본 발명의 분해성 점착필름은, 락트산계폴리머를 성형해서 얻게된 락트산계폴리머필름의 한쪽표면에 점착제를 도포, 건조하고, 점착제층을 형성하므로서 제조된다. 또, 락트산계폴리머로부터 얻게된 기재필름의 적어도 한쪽표면에 인쇄, 도장등을 실시하고, 문자, 도안, 인장, 마크등을 기재하고, 이것을 기재필름으로서 사용, 이 기재필름의 한쪽표면에 상기와 마찬가지로 해서 점착제층을 형성하므로서, 표시용분해성 점착필름이 제조된다.

이들 분해성점착필름은, 소정기간은 일정한 강도를 유지하고, 사용후 폐기된 경우, 자연환경하에서 가수분해된다. 그 때문에, 폐기물로서 축적되는 일이 없다. 또, 점착력에 대해서도 종래의 것과 동일 정도의 성능을 가진 분해성점착필름이다. 그 때문에, 금속판 또는 그 가공품, 수지도 장목판, 화장판, 목제 및 금속제가구, 시계등의 계측기기 및 자동차의 보디등의 피착체의 표면에 임시로 붙여 그 표면보호에 사용되는 표면보호용 분해성점착필름으로서, 반도체웨이퍼의 집적회로를 짜넣은 쪽의 면에 붙이고, 이 반도체웨이퍼의 다른 면(뒷면)을 연삭 또는 다이싱등 할 때에 보호용으로서 사용되는 웨이퍼가공용분해성 점착필름으로서, 혹은 필름표면에 인쇄, 도장등 실시된 표시용 분해성 점착필름으로서, 기타, 야채등의 결속용자착테이프, 문방구용 자착테이프등으로서 유용하다.

본 발명의 분해성수지조성물은, 락트산계폴리머에 특정량의 자외선흡수제등을 첨가, 혼합하므로서 제조된다. 본 발명의 분해성수지조성물은, 내후성이 뛰어나고 그뿐아니라, 락트산계폴리머본래의 가수분해성을 유지할 수 있으므로, 이것을 성형에서 얻게된 성형물을 옥외에서 사용해도 옥내 또는 어두운 곳에서 사용한 경우와 마찬가지의 분해거동을 표시한다. 그 때문에, 주로 옥외에서 사용되는 성형품의 자재로서 유용하다.

이하, 본 발명에 대해서 상세히 설명한다.

본 발명에 있어서 락트산계폴리머란, 폴리락트산 및 락트산-히드록시카르복시산코폴리머를 지칭하고, 생체흡수성폴리머로서 이미 알려져 있는 것이다. 바람직하게 사용되는 락트산-히드록시카르복시산코폴리머는, 락트산 또는 락티드와 히드록시카르복시산 또는 그들의 고리상 2량체와의 코폴리머이다. 또한, 락트산에는 L-체와 D-체가 존재하나, 본 발명에 있어서 단지 락트산이라고 하는 경우는, 특히 제한이 없는 경우는, L-체와 D-체와의 양자를 지칭하는 것으로 한다. 또 폴리머의 분자량은 특히 제한이 없는 경우는 중량평균분자량을 지칭하는 것으로 한다.

본 발명에 사용하는 폴리락트산으로서는, 구성단위가 L-락트산만으로 이루어진 폴리(L-락트산)이나, D-락트산만으로 이루어진 폴리(D-락트산), 및 L-락트산단위와 D-락트산단위가 여러 가지의 비율로 존재하는 폴리(DL-락트산)의 어느것이라도 사용할 수 있다. 본 발명에 사용하는 락트산-히드록시카르복시산코폴리머의 코모노머인 히드록시카르복시산으로서는, 글리콜산, 히드록시부틸산, 히드록시발레르산, 히드록시펜탄산, 히드록시카프론산, 히드록시헵탄산등이 예시된다.

본 발명에 사용되는 폴리락트산 및 락트산-히드록시카르복시산코폴리머는, L-락트산, D-락트산 및 히드록시카르복시산중에서 필요로 하는 것을 선택해서 원료 모노머로 하고 탈수중축합하므로서 얻을 수 있다. 탈수중축합하는 방법으로서, 락트산 또는 락트산과 다른 히드록시카르복시산류의 가열탈수축합반응, 바람직하게는 유기용매속에서 행하고, 생성된 물을 반응계외로 제거하면서 행하는 방법을 들 수 있다.

또, 락트산의 고리상 2량체인 락티드, 및 글리콜산의 고리상 2량체인 글리콜리드, 카프로락톤, 프로피오락톤, 부틸로락톤, 발레로락톤등의 고리상에스테르류를 개환중합하므로서 얻을 수도 있다.

락트산계폴리머로부터 얻게되는 성형물은, 폐기후에 물속이나 흙속뿐만아니라, 사용되고 있는 기간에 있어서도 공기속의 수분이나 우수등에 의해 가수분해된다. 따라서, 락트산계폴리머의 분자량은, 기재필름의 인장강도등의 특성에 관계되어, 분자량이 낮으면 인장강도가 저하되고, 높으면 인장강도가 향상된다. 그러나, 너무 높으면 성형가공성이 저하되어 필름화가 곤란해지는 경향을 나타낸다.

그러한 관점에서, 본 발명에 사용하는 락트산계폴리머의 분자량은, 10,000∼1,000,000의 범위인 것이 바람직하다. 더 바람직하게는 30,000∼500,000이다.

락트산계 폴리머가 폴리락트산인 경우, 용융압출성형, 캘린더성형등에 의해 시트 또는 필름을 성형하고, 그것을 가열하에서 진공성형, 압공성형 또는 진공압공성형, 또는 열고정등의 열처리등을 행하면, 경우에 따라, 결정화가 진행되어 성형물의 투명성이 상실되는 일이 있다. 구체적으로는, L-락트산단위를 100몰%폴리(L-락트산) 및 D-락트산단위를 100몰%가진 폴리(D-락트산)의 경우는, 투명한 성형물을 얻기 위해서는 상기의 진공성형, 압공성형 또는 진공압공성형, 또는 열고정등의 열처리등을 행할때의 온도를 약 60∼90℃정도의 저온에서 행할 필요가 있어, 형성가공의 온도범위가 좁은 결점이 있다.

그와같은 점을 고려하면, 투명한 성형물을 얻기 위해서는 L-락트산단위만으로 이루어진 폴리(L-락트산), 또는 D-락트산단위만으로 이루어진 폴리(D-락트산)보다도, L-락트산단위 및 D-락트산단위로 이루어진 폴리(DL-락트산)이 바람직하다. 구체적으로는, 바람직하게는 사용되는 폴리락트산은, 중량평균분자량이 30,000∼500,000이고, 또한, L-락트산단위를 50∼100몰%(더 바람직하게는 70∼100몰%)가진 폴리(L-락트산) 및 폴리(DL-락트산)이고, D-락트산단위를 50∼100몰%(더 바람직하게는 70∼100몰%)가진 폴리(D-락트산) 및 폴리(DL-락트산)이다.

락트산계폴리머가, 락트산-히드록시카르복시산코폴리머인 경우, 분해성은 락트산단위의 함유량에 의해 영향 받는다. 락트산단위의 함유량이 적으면 사용후 폐기된때에, 분해가 매우 느리거나, 분해가 불충분한 때가 있다. 그와같은 관점에서, 코폴리머속의 락트산단위의 함유량은, 10몰%이상인 것이 바람직하다.

구체적으로는, 바람직한 락트산-글리콜산코폴리머는, 중량평균분자량이 30,000∼500,000이고, 락트산단위 30∼98몰%의 글리콜산단위 2∼70몰%를 가진 코폴리머이다. 더 바람직한 조성은, 락트산 단위 70∼98몰% 및 글리콜산단위 2∼30몰%를 가진 코폴리머이다. 또, 바람직한 락트산-히드록시카르복시산코폴리머는, 중량평균분자량이 30,000∼500,000이고, 락트산단위 10∼98몰% 및 히드록시카프론산 단위 2∼90몰%를 가진 코폴리머이다. 더 바람직한 조성은, 락트산단위 20∼98몰% 및 히드록시카프론산단위 2∼80몰%를 가진 코폴리머이다.

본 발명에 사용하는 락트산계 폴리머의 최적인 분자량이나 공중합체조성은, 그 사용용도에 있어서의 최장의 부착기간에 맞추어, 상기 범위에서 적당히 선택된다.

본 발명자들의 지견에 의거해서 예시한다면, 사용기간이 반년이상인 경우는, 분자량이 150,000이상인 폴리(L-락트산)을 사용하는 것이 좋다. 예를들면, 사용기간이 1개월정도인 경우는, 분자량이 50,000이상인 폴리(L-락트산)또는 분자량이 100,000이상이고 D-락트산단위를 5몰%미만 함유한 폴리(DL-락트산)이 바람직하게 사용된다. 사용기간이 불과 수일간 내지 수주간이면 되는 경우는, 상기 폴리머외에, D-락트산 단위를 25몰%미만 함유한 폴리(DL-락트산)이나 글리콜산단위를 15몰%미만 함유한 락트산-글리콜산공중합체가 바람직하게 사용된다. 또, 유연성이 높은 성형물이 필요한 경우는, 예를들면, 히드록시카프론산단위를 약 60몰%정도 함유한 락트산-히드록시카프론산공중합체를 사용하면 약 3개월정도의 사용에 적당한 성형물을 얻게 된다.

본 발명의 분해성수지조성물은, 개화중합 또는 탈수 중축합에 의해 얻게된 락트산계폴리머 100중량부에 대해서, 자외선흡수제 및 광 안정제로부터 선택된 적어도 1종의 첨가제를 0.001∼5중량부, 더 바람직하게는, 0.05∼5중량부 첨가, 혼합하므로서 얻게된다.

자외선흡수제 및 광안정제의 첨가량이 적으면, 성형물을 옥외에서 사용한 경우의 내후성, 즉, 자외선폭로 등에 의한 분해의 촉진을 억제하는 효과가 충분히 인정되지 않고, 또, 너무 과하면 락트산계폴리머가 본래 가진 특성을 손상하게 되기 쉽다. 그와 같은 바를 고려하면 자외선흡수제 및 광안정제의 첨가량은 상기 범위인 것이 바람직하다.

본 발명에서 사용하는 자외선흡수제 및 광안정제로서는 페닐살리실레이트, P-tert-부틸페닐 살리실레이트등의 살리실산유도체, 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-2'-카르복시벤조페논, 2-히드록시-4-n-옥톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 4-도데실옥시-2-히드록시벤조페논, 비스(5-벤조일-4-히드록시-2-메톡시페닐)메탄등의 벤조페논류, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3', 5'-디-tert-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3', 5'-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-tert-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3', 5'-디-tert-아밀페닐)벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3'-(3,4,5,6-테트라히드로프탈이미드메틸)-5'메틸페닐]벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀]등의 벤조트리아졸류, 상품명 Sanduvor EPU나 Sanduvor VSU등으로 알려져 있는 옥살산아닐 리드유도체, 2-에톡시-5-tert-부틸-2'-에틸옥살산비스아닐리드, 2-에톡시-2-에틸옥살산비스아닐리드, 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시 벤조에이트, 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 1,3-비스-(4-벤조일-3-히드록시페녹시)-2-프로필아크릴레이트, 1,3-비스-(4-벤조일-3-히드록시페녹시)-2-프로필메타크릴레이트, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산, 오르토-벤조일벤조산메틸, 에틸-2-시아노-3,3-디페닐 아크릴레이트, 2-히드록시-4-벤질옥시벤조페논, 디부틸디티오카르바민산니켈, 니켈·티토비스페놀복합체, 니켈함유유기 광안정제, 바륨, 나트륨, 인함유의 유기·무기복합체, 세미카르바존계 광안정제, 상품명 sanshade 등으로 알려진 산화아연계 자외선 안정제나 상승 효과제, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 1-[2-{3-(3,4-디-tert-부틸-4-히드록시-페닐)프로피오닐옥시}에틸]-4-{3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시}-2,2,6,6-페트라메틸피페리진, 8-벤질-7,7,9,9-테트라메틸-3-옥틸-1,2,3-트리아자스피로[4,5]운데칸-2,4-디온, 4-벤조일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 숙신산 디메틸-1-(2-히드록시에틸)-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 중축합물, 폴리[6-(1,1,3,4-테트라메틸부틸)이미노-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]], 2-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2-n-부틸마론산비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜), 테트락시(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)1,2,3,4-부탄테트라카르복시레이트, 1,2,3,4-부탄테트라카르복시산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디놀과 트리데실알코올과의 축합물, 1,2,3,4-부탄 테트라카르복시산과 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀과 트리데실알코올과의 축합물, 1,2,3,4-부탄 테트라카르복시산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디놀과 β,β,β',β'-테트라메틸-3,9-(2,4,8,10-테트라옥사스피로[5,5]운데칸)디에탄올과의 축합물, 1,2,3,4-부탄테트라카르복시산과 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀과 β,β,β',β'-테트라메틸-3,9-(2,4,8,10-테트라옥사스피로[5,5]운데칸)디에탄올과의 축합물, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜메타크릴레이트, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜메타크릴레이트등의 힌더드아민류를 들 수 있다.

또한, 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌등의 광안정제로서 알려져 있는 [2,2'[티오비스-(4-tert-옥틸페놀라이트)]-n-부틸아민니켈이나 [2,2'-티오비스-(4-tert-옥틸 페놀라이트)]-2-에틸헥실아민니켈은, 폴리락트산 및 락트산-히드록시카르복시산코폴리머와 혼합할 때, 폴리락트산 및 락트산-히드록시카르복시산코폴리머의 분해를 야기시키는 일이 있기 때문에, 본 발명의 분해성수지조성물에는 적당하지 않다.

락트산계폴리머에 자외선흡수제 및/ 또는 광안정제를 혼합해서 분해성수지조성물을 제조하는 방법으로서는, 락트산계폴리머에 소정량의 자외선흡수제 및/ 또는 광안정제를 첨가하고, 리본블렌더, 헨셸믹서등의 혼합기를 사용해서 실온근처의 온도에 있어서 혼합하는 방법, 락트산계 폴리머를 100∼280℃로 가열용융시켜, 소정량의 자외선흡수제 및/또는 광안정제를 첨가, 혼련하는 방법, 또는, 락트산계폴리머와 자외선흡수제 및/또는 광안정제를 클로로포름, 염화메틸렌, 벤젠, 톨루엔,크실렌, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드, 디메틸이미다졸리디논 등의 용매에 용해, 혼합하는 방법등을 들 수 있다.

본 발명의 분해성수지조성물은, 상기 자외선 흡수제 및 안정제외에, 필요에 따라서 가소제, 산화방지제, 열안정제, 활제, 안료, 착색제등 기타 첨가제가 배합되어도 지장없다.

가소제로서, 디-n-옥틸프탈레이트, 디-2-에틸헥실프탈레이트, 디벤질프탈레이트, 디이소데실프탈레이트, 디트리데실프탈레이트, 디운데실프탈레이트등의 프탈산 유도체, 디이소옥틸프탈레이트등의 이소프탈산유도체, 디-n-부틸아디페이트, 디옥틸아디페이트등의 아디핀산유도체, 디-n-부틸말레이트등의 말레산유도체, 트리-n-부틸시트레이트등의 구연산유도체, 모노부틸이타코네이트등의 이타콘산유도체, 부틸올레이트등의 올레인산유도체, 글리세린모노리시놀레이트등의 리시놀산유도체, 트리크레딜포스페이트, 트리크실레닐포스페이트등의 인산에스테르등의 저분자화합물, 폴리에틸렌아디페이트, 폴리아크릴레이트등의 고분자가소제등을 들 수 있다.

상기 가소제중에서, 바람직한 가소제로서는, 글리세린트리아세테이트(트리아세틴), 락트산, 락티드, 중합도 2∼10정도의 락트산올리고머등을 들 수 있다.

분해성수지조성물에 가소제를 첨가하는 경우, 그 첨가량은 성형물에 요구되는 유연도에 따라서 적당히 선택된다. 과다하게 첨가하면 성형품의 표면에 블리드아우트(표면으로의 부상)하는 등해서 바람직하지 않다. 따라서 가소제의 첨가량은 락트산계폴리머 100중량부에 대해서 1∼50중량부가 바람직하고, 더 바람직하게는 5∼20중량부이다.

락트산계폴리머에 가소제를 함유시키는 경우, 가소화효율, 블리드아우트방지등의 점에서 폴리머의 결정성이 낮은 것이 바람직하다. 그 때문에, 분해성수지조성물에 가소제를 함유시키는 경우, 락트산계폴리머로서는 폴리(DL-락트산)또는 락트산-히드록시산코폴리머를 사용하는 것이 바람직하다.

또, 바람직하게는, L-락트산단위 50∼98몰%와 D-락트산단위 2∼50몰%를 가진 폴리(DL-락트산), D-락트산단위 50∼98몰%와 L-락트산단위 2∼50몰%를 가진 폴리(DL-락트산), 글리콜산단위 2∼70몰%와 락트산단위 30∼98몰%를 가진 락트산-글리콜산코폴리머, 히드록시카프론산단위 2∼90몰%와 락트산단위 10∼98몰%를 가진 락트산-히드록시카프론산코폴리머가 사용된다. 이들 폴리머는 가소제에 의해서 효과적으로 가소화되어, 가소제의 블리드아우트를 방지할 수 있다.

이어서, 본 발명의 분해성점착필름에 대해서 설명한다.

본 발명의 분해성점착필름은, 상기의 폴리락트산계폴리머를 공지의 제막방법, 예를들면 용액캐스트법, 용융압출법, 캘린더법, 인플레이션법등에 의해 제막한 필름을 기재필름으로하고, 그 기재필름의 한쪽표면에 점착제층을 형성하므로서 얻게 된다. 분해성점착필름은, 옥외에서 사용되는 경우가 많으므로, 그 기재필름에는 자외선흡수제 또는 광안정제가 첨가되어 있는 것이 바람직하다. 또, 용도에 따라서 가소제가 첨가된 유연성이 풍부한 기재필름을 사용하는 것이 바람직하다. 기타, 필요에 따라서, 산화방지제, 열안정제, 활제, 안료, 착색제등 다른 첨가제가 배합되어도 지장없다.

용액캐스트법에 의해 기재필름을 제조하는 경우, 용매로서 클로로포름, 염화메틸렌, 벤젠, 아세트니트릴, 톨루엔, 크실렌, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드, 디메틸이미다졸리디논등을 사용해서 용액으로 한 후, 평활한 면위에 캐스트하고, 용매를 제거하므로서 행하여진다.

용융압출법에 의해 기재필름을 제조하는 경우, 혼련온도가 너무 낮으면 압출안정성을 얻기 힘들고, 또 과부하에 빠지기 쉽다. 반대로 압출온도가 너무 높으면 락트산계폴리머의 열분해가 심하게 되어, 분자량의 저하, 강도저하, 착색등이 일어나서 바람직하지 않다. 그 때문에, 혼련온도는 바람직하게는 100∼280℃의 범위, 더 바람직하게는 130∼250℃의 범위이다. 압출기의 다이는, 고리형 또는 선형상의 슬릿을 가진 것이라도 된다. 다이의 온도는 혼련온도범위와 동일정도이면 된다.

제막후의 필름의 연신은 반드시 행할 필요성은 없으나, 연신을 행하는 경우에는 적어도 1축방향으로 1.1∼10배, 바람직하게는 2∼7배로 연신을 행한다. 연신온도는, 사용하는 락트산계폴리머의 종류에 따라서 60∼210℃의 범위에서 선택된다. 연신은 얻게되는 필름의 강도란 점에서 2축연신이 바람직하다.

기재필름의 두께는 10∼2000㎛정도이고, 바람직하게는 20∼500㎛, 더 바람직하게는 100∼300㎛이다. 용도에 따라서 적당한 두께가 선정된다.

얻게된 기재필름의 한쪽면에, 점착제충을 형성하는 방법으로서, 점착제를 기재필름의 한쪽표면에 도포하는 방법이 바람직하고, 종래공지의 도포방법, 예를들면, 롤코터법, 침지법, 브러시도장법, 스프레이법등을 들 수 있다. 점착제를 기재필름의 전체면 또는 일부분에 도포할 수 가 있다. 점착제층의 두께는, 피착체의 형상, 표면상태, 용도등에 따라서 적당히 결정되나, 일반적으로는 2∼200㎛가 바람직하다.

점착제를 도포한 후는, 건조로에서 점착제층을 건조한다. 이때의 건조온도는, 기재필름의 종류, 두께, 혹은 점착제의 조성, 점착제층의 두께등에 의해 다르나, 40∼180℃가 바람직하다. 더 바람직하게는 60∼120℃이다. 건조온도가 40℃미만에서는 충분히 건조할 수 없고, 180℃를 초과하면, 기재필름의 수축등에 의해 주름이 되는 등의 불편이 발생된다.

건조시간은, 기재필름의 조성, 두께, 혹은 점착제를 종류, 점착제층의 두께등에 따라 다르나, 통상 2∼100m/분의 속도에서 건조로 속을 연속적으로 반송하여, 건조로속에 0.1∼30분 체류시키는 방법이 바람직하다.

또, 먼저 폴리프로필렌필름등의 박리성이 양호한 필름의 한쪽면에 상기 방법에 이해 점착제를 도포, 건조하고, 점착제층을 형성한 후, 이 점착제층의 표면에 기재필름인 락트산계 폴리머필름을 적층하고, 압압해서 점착제층을 기재필름쪽에 전착시키는 방법을 채용할 수도 있다.

기재필름의 한쪽면에 도포하는 점착제로서는, 천연고무 및 합성고무등을 주성분으로하는 고무계점착제, 아크릴수지계, 실리콘수지계, 우레탄수지계, 에폭시수지계, 멜라민수지계, 페놀수지계, 아세트산비닐수지계등을 주성분으로 하는 합성수지계점착제가 예시된다. 이들중에서 내후성이 뛰어난 아크릴수지계 점착제가 특히 적합하다.

아크릴수지계 점착제로서는, 예를들면 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트등을 주성분으로 하고 다른 비닐계모노머를 공중합시킨 코폴리머를 들 수 있다. 이 코폴리머를 유기용제에 균일하게 용해한 용액제계 및 물속에 입자형상으로 분산시킨 물에멀션계의 것이 예시된다.

이들중에서 특히 바람직하게 사용되는 점착제는, 아크릴산알킬에스테르모노머 및 카르복실기를 가진 모노머를 함유한 모노머혼합물을 유화중합해서 얻게되는 것이다. 또, 필요에 따라서 그들과 공중합가능한 비닐모노머, 다작용성모노머, 내부가교형모노머등을 혼합한 모노머혼합물을 유화중합해서 얻게되는 것이 바람직하다.

아크릴산알킬에스테르모노머로서는, 예를들면, 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 프로필메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 헥실메타크릴레이트, 옥틸아크릴레이트, 옥틸메타크릴레이트, 노닐아크릴레이트, 노닐메타크릴레이트, 도데실아크릴레이트, 도데실메타크릴레이트등을 들 수 있고, 옆사슬 알킬기는 직사슬형이거나 분기형상이라도 좋다. 또, 상기의 아크릴산알킬에스테르모노머는 목적에 따라서 2종이상을 병용해도 된다.

카르복실기를 가진 모노머로서는, 예를들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산등을 들 수 있다. 이 모노머는, 아크릴수지계에멀션 점착제구성모노머 100중량부에 대해서 0.1∼10중량부 공중합하는 것이 바람직하다. 점착제속의 카르복실기는 후술하는 가교제와 반응하고, 가교구조를 형성하는 것이기 때문에, 점착제속의 카르복실기를 가진 모노머의 양이 적은 경우에는, 충분한 가교구조가 형성되지 않아, 응집력이 부족하게 되어, 점착제의 피착체로의 비전착성이 저하된다. 또, 반대로 너무 많으면 유화중합시의 반응계가 불안정하게 되어 바람직하지 않아, 그와같은 관점에서 상기 범위가 바람직하다.

아크릴산알킬에스테르모노머 및 카르복실기를 가진 모노머와 공중합가능한 비닐모노머로서는, 예를들면, 히드록시에틸아크릴레이트, 히드록시에틸메타크릴레이트, 히드록시프로필아크릴레이트, 히드록시프로필메타크릴레이트, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디메틸아미노아크릴레이트, 디메틸아미노메타크릴레이트, 아세트산비닐, 스티렌, 아크릴로니트릴등을 들 수 있다.

또, 점착제에는 필요에 따라서 가교제, 계면활성제, 유기용제등을 첨가하는 것도 가능하다.

계면활성제는 피착체의 오염, 부식방지를 도모하기 위하여 노니온계 계면활성제가 바람직하다. 첨가량은 점착제 100중량부에 대해서 0.01∼50중량부, 바람직하게는 0.1∼10중량부이다. 계면활성제의 첨가에 의해 도포성이 향상되고, 또, 피착체에 붙인 후의 점착력의 경시중점을 방지하는 효과를 가진다.

가교제로서는, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 폴리글리콜폴리글리시딜에테르,펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르등의 에폭시계수지, 메틸올화멜라민, 알킬에테르화멜라민, 멜라민-요소공축합물, 알킬에테르화 메틸올기함유 요소-포름알데히드초기축합물, 구아나민수지등의 멜라민계수지, 1,1'-(메틸렌-디-p-페닐렌)비스-3,3'-아지리디닐요소, 1,1'-(헥사메틸렌)비스-3,3'-아지리디닐요소, 에틸렌비스-(2-아지리디닐프로리오네이트), 트리스(1-아지리디닐) 포스핀옥사이드,2,4,6-트리아지리디닐-1,3,5-트리아진, 트리메틸올프로판-트리스-(2-아지리디닐프로피오네이트)등의 아지리인계수지등을 들 수 있다.

이들, 가교제의 첨가는, 수용성의 경우는 단체로, 또 물불용성의 것은 소량의 알코올류, 아세톤류의 용제에 용해해서 상기 아크릴계수지에 첨가한다. 또, 가교반응을 촉진시킬 목적으로, 유기주석, 유기납, 유기코발트, 아민류등의 촉진제를 첨가하는 것도 가능하다. 가교제의 첨가량은, 사용하는 가교제의 종류, 점착제층의 종류에 따라서, 다르나, 점착제 100중량부에 대해서, 0.01∼20중량부가 바람직하다. 첨가량이 0.01중량부미만에서는, 충분한 가교반응이 일어나지 않는다. 또, 상한은, 점착제층속에서 가교반응을 일으키는 작용기의 수로부터 고려해서, 20중량부를 초과해서 첨가할 필요는 없다.

가교제의 첨가에 의해 점착제의 분자량이 증대하므로, 피착체에 붙인 후의 점착력의 경시중점을 억제할 수 있고, 또, 피착체로부터 박리할 때에 점착제가 피착체에 전착하는 것을 방지할 수 있다.

본 발명의 분해성점착필름은, 소정기간피착체에 붙인 후, 물리적, 기계적으로 박리할 뿐아니라 알칼리 또는 산을 사용해서 분해, 제거하는 것도 가능하다. 바람직하게 사용되는 산으로서 염상, 황산 등이 예시된다. 또, 바람직하게 사용되는 알칼리로서 수산화나트륨, 수산화칼륨등이 예시된다. 특히, 바람직하게는 수산화나트륨수용액이다. 이때 분해, 제거를 촉진하기 위해 가열해도 된다. 예를들면, 1규정수산화나트륨수용액을 사용해서 60℃에 있어서 1시간 정도처리하므로서 대략 완전히 기재필름을 제거할 수 있다.

본 발명의 분해성점착필름은, 스테인레스스틸, 알루미늄등을 포함한 금속판 또는 그 가공품, 합성수지판, 합성수지성형가공품, 수지도장목판, 화장목판, 목제 및 금속제가구, 시계등의 계측기기등을 수송, 저장, 가공 등 할 때의 표면보호용 분해성점착필름으로서 사용할 수 있다.

자동차 등을 수송, 저장할 때, 특히 배편에 의한 해상수송시, 해풍등에 의한 부식을 방지하기 위한 보호도장을 대신하여, 본 발명의 분해성점착필름을 부식방지용으로서 사용할 수가 있다. 이에 의해 수송, 저장시용 보호도장이 불필요하게 될 뿐아니라, 보호도장을 용제등을 사용해서 제거하는 작업도 불요하게 된다.

또, 반도체의 웨이퍼의 집적회로를 짜넣은 쪽의 면(표면)에 붙이고, 이 반도체 웨이퍼의 다른 면(뒷면)을 연삭 또는 다이싱등할때의 반도체웨이퍼의 파손방지용 점착필름으로서 사용할 수 있다. 즉, 반도체웨이퍼의 집적회로를 짜넣은 후, 이 반도체웨이퍼의 집적회로가 짜넣어진 쪽의 면(표면)에 본 발명의 분해성점착필름을 붙이고, 이어서, 이 반도체웨이퍼의 다른면(뒷면)을 연삭 또는 다이싱등한다. 연삭 또는 다이싱등에 의해 발생되는 응력이 분해성점착필름에 의해 흡수되므로, 반도체웨이퍼의 파손을 방지할 수 있다.

본 발명의 분해성 점착필름은 상기 용도외에, 5∼50㎜정도의 폭으로 절단하므로서, 시금치, 파등의 야채류를 묶는 결속용 분해성 자착테이프, 문방구용 분해성 자착테이프등으로서 사용할 수 있다.

또, 상기 방법에 의해 락트산계폴리머를 필름화한 후, 그 표면에 인쇄, 도장등을 실시, 이어서, 상기 방법에 의해 이 필름의 한쪽표면에 점착제층을 형성하므로서, 표시용분해성점착필름을 얻게 된다. 인쇄, 도장등을 실시하는 필름면은, 점착제층을 형성하는 쪽의 면, 점착제층을 형성하지 않는 쪽의 면, 또는 그들의 양쪽면이라도 된다. 또, 상기 방법으로 얻게된 한쪽면에 점착제층을 가진 분해성점착필름의 다른 면에 인쇄, 도장등을 실시해도 된다.

본 발명의 표시용분해성점착필름에 실시되는 인쇄, 도장등 되는 구체예로서, 표시, 게시, 광고, 선전용의 문자, 도안, 디자인, 인장, 마크등을 들 수 있다. 이들은 사람손에 의해 그린 것이나, 기계적으로 인쇄등 된것이라도 된다. 또, 문자, 도안등 대신, 기재필름전체면 또는 일부분을 각종 색채의 도료등에 의해 도장하거나, 도안을 그려서 장식용분해성 점착필름으로서 사용할 수도 있다.

상기와 같은 인쇄, 도장등이 실시된 표시용 분해성 점착필름을, 점착제층을 개재해서 간판, 건조물등의 벽면에 붙이고, 게시, 표시, 광고, 선전등을 행하면 간판, 건조물등의 벽면등에 직접 도장등 하는 작업이 생략되어, 다수의 장소에 능률좋게 표시등을 용이하게 할 수 있다. 차체, 건조물등의 표면장식을 행하는 경우도 마찬가지이다.

인쇄 또는 도장에는, 도료, 염료, 잉크, 안료, 먹종류등, 공지의 것을 사용할 수 있다. 예를들면, 오프셋 인쇄용잉크, 그라비아인쇄용잉크(폴리에틸렌테레프탈레이트용, 폴리염화비닐용, 폴리스티렌용), 먹, 페인트, UV잉크, 히트세트잉크, 인주등을 들 수 있다.

상기 잉크, 페인트등 중에서, 클로로포름, 염화메틸렌, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드, 디메틸이미다졸리디논등, 락트산계폴리머를 용해하는 것을 용매로서 사용한 유성잉크 또는 유성페인트등은 바람직하지 않다.

본 발명에 사용하는 락트산계폴리머필름은, 분자구조속에 에스테르기를 가진 락트산계폴리머를 주성분으로 하는 것으로, 점착제 및 도료등의 도포성, 잉크등에 의한 인쇄성이 양호하다. 그 때문에, 예를들면 폴리올레핀계필름, 에틸렌-아세트산비닐코폴리머필름, 폴리부타디엔필름등에 통상 이루어지는 코로나 방전처리등을 해서 도포성, 인쇄성등을 향상시키기 위한 처리가 불필요하다.

이하, 실시예를 표시해서 본 발명에 대해서 더 상세히 설명한다.

[조제예 1∼9]

[개환중합에 의한 락트산계폴리머의 조제]

시판중인 L-락티드(이하, L-LTD라고 함), DL-락티드(D-체 50몰/L-체 50몰, 이하, DL-LTD라고 함) 및 글리콜리드(이하, GLD라고 함)를 각각 아세트산에틸을 사용해서 4회재결정해서 정제하였다. 시판중인 ε-카프로락톤(이하, CL이라고 함)을 수소화칼슘위에서 건조한 후, 증류해서 정제하였다.

표면을 실란처리한 유리제반응용기에, (표 1) 및 (표 2)에 표시한 양의 상기 L-LTD, DL-LTD, GLD, CL 및 촉매로서 옥탄산 제1주석, 분자량조절제로서 라우릴알코올(조제예 1 및2)을 주입하고, 이 용기내를 감압탈기해서 일주야 건조하였다.

이 반응용기를 감압한 그대로 밀봉하고, (표 1) 및 (표 2)에 표시한 온도까지 가열해서 소정시간 중합하였다. 반응종료후, 반응용기내용물을 20배량의 클로로포름에 용해하고, 또 클로로포름의 5배량의 헥산속에 이것을 투입하였다. 침전한 폴리머를 회수하여 건조하고, 락트산계폴리머 P-1∼P-9를 얻었다.

얻게된 락트산계 폴리머의 분자량은, 클로로포름을 용매에 사용한 겔투과 크로마토그래피법(GPC)을 사용해서 측정하고, 폴리스티렌환산으로 산출하였다. 얻게된 각종 락트산계폴리머의 중합조건 및 분자량 측정결과를 (표 1) 및 (표 2)에 표시한다.

[조제예 10∼13]

[직접탈수중축합에 의한 락트산계 폴리머의 조제]

Dean Stark Trap을 구비한 반응기에, (표 3)에 표시한 양의 시판중인 90% L-락트산(이하, LA라고함), 90%D-락트산(이하, DA라고함), 글리콜산(이하, GA라고함) 및 히드록시카프론산(이하, HCA라고 함)을 각각 장입하고, 150℃, 50mmHg에서 3시간 교반하면서 물을 유출 시킨 후, 주석분말 6.2g을 첨가, 150℃, 30mmHg에서 또 2시간 교반해서 올리고머화 하였다. 이 올리고머에 주석분말 28.8g과 디페닐에테르21.1㎏을 첨가, 150℃, 35mmHg에서 공비탈수반응을 행하고, 유출된 물과 용매를 물 분리기에 의해 분리해서 용매만을 반응기로 복귀 시켰다. 2시간후, 반응기로 복귀시키는 유기용매를, 4.6㎏의 분자체 3A를 충전한 컬럼을 통해서 반응기에 복귀 되도록 해서, 150℃, 35mmHg에서 40시간 반응을 행하여 폴리락트산용액을 얻었다.

이 용액에 탈수한 디페닐에테르 44㎏을 첨가희석한 후, 40℃까지 냉각해서, 석출된 결정을 여과하고, 10㎏의 n-헥산에 의해 3회 세정해서 60℃, 50mmHg에서 건조하였다. 이 분말에 0.5N-Hcl 12.0㎏과 에탄올 12.0kg을 첨가, 35℃에서 1시간 교반한 후 여과하고, 60℃, 50mmHg에서 건조해서, 수율 약 85%에서 락트산계 폴리머의 분말 P-10∼P-13을 얻었다.

얻게된 P-10∼P-13을 클로로포름에 용해하고, GPC(겔투과크로마토그래피)법에 의해 폴리스티렌환산의 분자량을 측정하였다. 또, 마찬가지로 P-10을 아세트니트릴에 용해하고, HLC(고속액체크로마토 그래피)법으로 측정하였던 바, 폴리머속의 잔존모노머의 함유량은 0.2중량%였다. 얻게된 각종 락트산계폴리머의 중합조건 및 분자량 측정결과를 (표 3)에 표시한다.

[조제예 14]

[가소제의 조제]

반응기에 넣은 L-락티드 1.8kg에 락트산수용액(농도 87중량%)1.0kg을 첨가, 100℃에 있어서, 2시간 가열하였다. 냉각하였던 바, 상온에서 점도가 있는 투명한 액체를 얻게 되었다. 이 올리고머를 클로로포름에 용해하고, 겔투과 크로마토그래피법으로 중합도 분포를 측정한 결과, 락트산 및 락트산올리고머가 함유되어 있었다. 평균중합도는 2.8이었다. 이후, LA올리고머라고 한다.

[실시예 1∼7, 비교예 1∼10]

조제예에서 얻게된 P-1, P-4 및 P-5를 각각 클로로포름에 용해하고(농도 10중량%), 여기에 (표 4), (표 7) 또는 (표 8)에 표시한 소정량의 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(이하, TP라고 함), 2-히드록시-4-n-옥톡시벤조페논(이하, HOB라고 함)또는 4-도데실옥시-2-히드록시벤조페논(이하, DHB라고 함)을 첨가 잘혼합하였다. 이 용액을 유리면위에 캐스트해서 바람 건조한 후, 감압건조해서 용매를 완전제거하고, 두께 100㎛의 투명한 필름을 얻었다.

또, 조제예에서 얻게된 P-2 및 P-3을 브라벤더형 혼련기를 사용해서 220℃ 용융하면서 (표 5) 또는 (표 6)에 표시한 소정량의 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트(이하 이것을 HAL라고 함), TP또는 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)벤조트리아졸(이하, T320이라고 함)을 첨가해서 혼합하였다. 얻게된 폴리머조성물을 (표 5)또는(표 6)에 표시한 온도에서 50kg/㎠의 압력으로 열프레스해서 투명한 두께 0.5㎜의 시트를 작성하였다.

실시예 1∼3 및 비교예 1에서는 필름을 옥외의 햇빛이 잘비치는 장소에서 고정해서 방치하였다(이하 이 조건을 단지 옥외라고 함). 비교예2에서는 마찬가지로 옥외이긴하나 햇빛이 잘비치지 않도록 덮어씌운 상자속(빗물은 들어가게 되어 있다)에 넣어두었다(이하 이 조건을 단지 어두운 곳이라고 함). 24일째 및 44일째에 필름의 일부를 취하여 GPC에 의해 분자량을 측정하였다. TP를 첨가하지 않고 옥외에 방치한 것(비교예 1)에 비해, TP를 첨가한 폴리머조성물(실시예 1∼3)은 명백히 분해가 억제되어 있고, 특히, 실시예 2 및 3에서는 어두운 곳에서의 분해(비교예 2)와 대략 동등한 분해거동을 나타냈다. 얻게된 결과를 (표 4)에 표시한다.

실시예 4 및 비교예 3에서는 실시예 1과 마찬가지로 옥외에, 비교예 4에서는 비교예2와 마찬가지로 어두운 곳에 각각 방치해서 소정일수 경과후의 시트의 인장강도시험을 행하였다. 얻게된 결과를 (표 5)에 표시한다.

실시예 5 및 비교예 5에서는 각 시트를 옥외에, 비교예 6에서는 어두운 곳에 방치해서 소정일수경과후의 시트의 인장강도시험을 행하였다. 얻게된 결과를 (표 6)에 표시한다.

실시예 6 및 비교예 7에서는 필름을 옥외에 방치하였다. 비교예 8에서는 어두운 곳에 방치하였다. 3개월후에 필름의 일부를 취해서 GPC에 의해 분자량을 측정하였다. 얻게된 결과를 (표 7)에 표시한다.

실시예 7 및 비교예 9에서는 필름을 옥외에 방치하였다. 비교예 10에서는 어두운곳에 방치하였다. 2개월후에 필름의 일부를 취해서 GPC에 의해 분자량을 측정하였다. 얻게된 결과를 (표 8)에 표시한다.

[실시예 8∼11]

조제예에서 얻게된 P-10∼P-13에 (표 9)에 표시한 자외선흡수제를 첨가하고, 헨셀믹서를 사용해서 실온에서 혼합하고, 자외선흡수제를 함유한 락트산계 수지조성물을 얻었다. 이어서, P-10 및 P-11로부터 얻게된 락트산계수지조성물에 가소제로서 트리아세틴을 (표 9)에 표시한 양 첨가하고, 헨셀믹서를 사용해서 180℃에 있어서 혼합하고, 자외선흡수제 및 가소제를 함유한 락트산계수지조성물을 얻었다.

얻게된 락트산계수지조성물을 2축스크루 압출기를 사용해서 펠릿화한 후, 1축 압출기를 사용해서 용융압출하고, 두께 150㎛의 필름을 얻었다. 얻게된 필름의 분해성을 실시예 7과 마찬가지로해서 평가하였다. 단, 실시예 10∼11에 있어서의 방치기간은 1개월간으로 하였다. 배합처방, 압출온도 및 분자량변화를 (표 9)에 표시한다.

[락트산계 폴리머필름의 조제]

[조제예 15∼19]

조제예에서 얻게된 락트산계 폴리머P-5, P-7∼P-9에 (표 10)에 표시한 자외선흡수제를 첨가하고, 헨셀믹서를 사용해서 실온에서 혼합하고, 자외선흡수제를 함유한 락트산계폴리머조성물을 얻었다.

이어서, P-7 및 P-8에서 얻게된 조성물에 트리아세틴을, 또, P-9에서 얻게된 조성물에 조제예 6에서 얻게된 LA올리고머를 각각 가소제로서(표 10)에 표시한 비율로 첨가한 후, P-7 및 P-8은 150℃, P-9는 130℃에서 프라스트밀을 사용해서 혼합하였다.

또, 이들을 P-6은 210℃, P-7 및 P-8은 150℃, P-9는 130℃, P-5는 100℃에 있어서 압력 50kg/㎠에서 프레스해서 두께 1㎜의 시트형상으로 가공하였다. 이어서, 이들 시트형상물을 액체질소를 사용해서 냉각하고, 해머밀 분쇄기를 사용해서 분쇄하고, 락트산계 폴리머조성물을 얻었다. 이어서 1측 스크루 압출기에 의해 (표 10)에 표시한 온도에서 T다이로부터 압출하고, 두께 110∼120㎛의 락트산계 폴리머필름 F-1∼F-5를 얻었다. 배합처방, 압출온도 및 필름 두께를(표 10)에 표시한다.

[실시예 12∼16]

[분해성 점착필름의 제조]

조제예 15∼19에서 얻게된 락트산계폴리머필름 F-1∼F-5를 분해성점착필름의 기재필름으로서 사용하였다.

한편, 부틸아크릴레이트 91중량부, 아크릴로니트릴 4중량부, 메타크릴산 2중량부, N-메틸올메타크릴아미드 3중량부를 물매체속에서 유화중합해서 얻게된 아크릴계점착제에멀션(겔함유율 87중량%)에, 그 고형분 100중량부에 대해서 트리메틸올 프로판폴리글리시딜에테르 0.5중량부를 배합해서 이루어진 점착제에멀션 배합물을 60℃에서 24시간 가온처리하였다.

상기 기재필름 F-1∼F-5의 한쪽면에 건조후의 두께가 15㎛가 되도록 역롤코더를 사용해서 점착제에멀션배합물을 도포, 건조하고, 점착제층을 형성하였다. 이때의 건조조건은 건조온도 70℃, 건조시간 30분이었다. 점착제가 기재필름전체면에 균일하게 도포되어, 도포성은 양호하였다. 점착제층을 안쪽으로 해서 박리지를 끼우면서 지관에 롤형상으로 감아, 분해성점착필름 HF-1∼HF-5를 얻었다. 그 성능평가 결과를를 (표 11)에 표시한다. 또한, 실시예 12∼16에서 얻게된 분해성점착필름의 점착력을 하기 방법에 의해 평가하였다.

[점착력]

점착필름을 경면스테인레스(# 800연마)에 라미네이터(압력 1kg/㎠)를 사용해서 붙이고, 23℃, 1일간 방치한 후, 박리각 180°, 속도 300mm/분에서 박리했을 때의 응력을 측정하고, 필름폭 25mm로 환산하였다.

또, 점착력의 평가에 사용한 점착필름을 흙속 20㎝ 깊이에 묻고 12개월 후에 꺼내어, 하기 방법에 의해 분자량유지율을 평가하였다. 얻게된 결과를 (표 11)에 표시한다.

[분자량유지율]

사용후 12개월간 흙속에 방치한 점착필름의 기재필름부를 클로로포름에 용해하고, 겔투과법(GPC법)에 의해 폴리스티렌환산의 분자량을 측정하고, 제조직전의 분자량과의 차이를 산출하여 하기식에 의해 구하였다.

상기 식에 있어서,

DW : 분자량유지율

W₀: 제조직전의 분자량

W₁: 사용후, 12개월간 흙속에 방치한 후의 분자량

또, 실시예 13에서 얻게된 점착필름 HF-2의 인장파단강도를 인장시험기를 사용해서, 인장속도 50㎝/min에서 측정하였다. 그 결과, 인장파단강도는 4.6kgf/㎟였다.

또, 점착필름HF-2를 경면스테인레스(#800연마)에 라미네이터(압력 1kg/㎠)에 의해 붙이고, 23℃에 있어서 21일간 방치하였다. 상기 점착력평가방법과 마찬가지로해서 이 필름을 경면스테인레스판으로부터 박리하였던 바 양호하게 박리되었다. 그때의 박리강도는 118g/25㎜였다.

박리후의 점착필름HF-2의 인장파단강도는 2.4Kgf/㎟이고, 필름박리시에 스테인레스판으로부터 양호하게 박리할 수 있는 최저의 인장강도를 충분히 상회하고 있었다.

[비교예 11]

폴리염화비닐(평균중합도 1100)100중량부, 디옥틸프탈레이트 35중량부, 복합안정제 2중량부, 자외선 흡수제로서 TP를 0.05중량부 및 복합지방산아마이드(스테아르산:팔미틴산아마이드=7:3중량비)1중량부를 함유한 수지조성물을 캘린더법에 의해 혼련, 압연하고, 두께 100㎛의 연질염화비닐필름을 얻었다.

이 연질염화비닐필름을 기재필름로서 사용한 이외, 실시예 12와 마찬가지로 해서 점착필름HF-11을 얻었다. 얻게된 점착필름HF-11의 성능평가를 실시예 12와 마찬가지로해서 실시하고, 그 결과를 (표 11)에 표시한다.

또, 12개월간 흙속에 방치한 후, 테트라히드로푸란에 용해하고, GPC에 의해 분자량 유지율을 실시예 12와 마찬가지로해서 평가하고, 얻게된 결과를 (표 11)에 표시한다.

[실시예 17]

조제예 17에서 얻게된 락트산계폴리머필름 F-3을 분해성점착필름의 기재필름으로서 사용하였다.

한편, 메타크릴산메틸 23중량부, 아크릴산-2-에틸헥실 73중량부, 메타크릴산글리시딜 2중량부, 메타크릴산 2중량부를 함유한 모노머혼합물을 물매체속에서 유화중합하고, 고형분 약 47중량%의 아크릴계 수지물에멀션형 점착제를 얻었다.

상기 점착제의 고형분 100중량부에 대해서, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르 10중량부, 계면활성제로서 폴리옥시에틸렌 노닐페닐에테르 0.5중량부, 가교제로서 트리메틸올프로판 폴리글리시딜에테르 0.5중량부 및 테트라메틸올트리-β-아지리디닐프로피오네이트 0.5중량부를 각각 첨가해서 점착제배합액을 조제하였다.

롤코터를 사용해서, 상기 기재필름의 한쪽면에 상기 배합액을 도포하고, 60℃에 있어서, 건조하고, 두께 10㎛의 점착제층을 가진 분해성점착필름 HF-6을 얻었다. 점착제가 기재필름전체면에 균일하게 도포되고, 도포성은 양호하였다.

얻게된 분해성 점착필름HF-6을, 집적회로가 짜넣어진 반도체실리콘웨이퍼(직경:6인치, 두께:600㎛)의 표면에 부착하고, 이 반도체실리콘웨이퍼의 뒷면을 연마기(디스코사제, 회전평면연삭기DFG-83H/G형)를 사용해서, 웨이퍼 이송속도:200㎜/min, 연마석입자도:제1;40/60㎛, 제2;20/30㎛, 냉각수:5ℓ/min, 연마량:400㎛(600㎛→200㎛)의 조건하에 연마하였다. 이어서, 이 필름을 벗기고, 웨이퍼를 순수로 세정하였다.

상기와 마찬가지의 조작을 반복하고, 100매의 반도체실리콘웨이퍼의 뒷면을 연마하였다. 이때의 반도체실리콘웨이퍼의 파손매수는 전무(0매)이고, 또, 연마가공에 요한 작업시간은 약 1시간이고, 작업성도 양호하였다.

얻게된 점착필름HF-6의 실리콘미터웨이퍼에 대한 점착력을 하기 방법에 의해 평가하였다. 또, 분자량유지율을 실시예 12와 마찬가지로 해서 평가하였다. 얻게된 결과를 (표 12)에 표시한다.

[점착력]

압압력 2kg/㎠의 고무로울러를 사용해서, 실리콘웨이퍼의 표면에, 폭 25㎜의 시료필름을 붙이고, 온도 23℃, 상대습도 50%의 분위기속에 소정시간 방치한 후, 텐실론형인장시험기를 사용해서, 온도 23℃, 박리각도 180°, 박리속도 30/min에 있어서, 이 시료필름을 실리콘웨이퍼의 표면으로부터 박리할 때의 점착력을 측정한다.

또, 점착력의 평가후, 점착필름을 12개월간 흙속에 방치한 후, 분자량 유지율을 실시예 12와 마찬가지로해서 평가하고, 얻어진 결과를 (표 12)에 표시한다.

[비교예 12]

T다아압출법에 의해 필름화한 에틸렌-아세트산비닐공중합체 필름(이하, EVA필름이라고 함)과 폴리프로필렌필름의 2층으로 이루어진 두께 110㎛의 적층필름을 사용, EVA필름층표면에 코로나방전처리를 실시, 기재필름으로 한 이외는, 실시예 17과 마찬가지로 해서 점착필름HF-12를 얻었다. 얻게된 필름 HF-12의 실리콘미러웨이퍼에 대한 점착력을 실시예 17과 마찬가지로 해서 평가하고, 그 결과를 (표 12)에 표시한다.

또, 분자량 유지율을 실시예 17과 마찬가지로해서 평가하고, 얻게된 결과를 (표 12)에 표시한다.

[실시예 18]

실시예 13에서 얻게된 분해성 점착필름HF-2를 자동차차체(표면도장된 새차)의 지붕부분전체면에 붙였다. 이 차체를 옥외에 1개월간 방치한 후, 차체에 붙인 HF-2를 끝부분으로부터 박리하였던 바, 차체의 도장이 점착필름쪽으로 이행하는 일없이 간단히 박리되었다. 또, 박리한 부분의 차체표면은, 점착제의 잔류가 없고, 광택등에 이상이 없고 도막상에는 양호하였다.

[실시예 19∼22]

실시예 8∼11에서 얻게된 락트산계 폴리머필름을 기재필름으로서 사용한 이외는, 실시예 12와 마찬가지로 해서 점착제층을 형성해서 분해성 점착필름을 얻었다. 또한, 점착제의 기재필름에의 도포성은 어느것이나 양호하였다. 얻게된 각 분해성점착필름을 경면스테인레스스틸판에 붙이고, 23℃에 있어서 1주간 방치하였다. 그후, 분해성점착필름을 경면스테인레스스틸판으로부터 박리하였던 바 양호하게 박리하였다. 박리후의 분해성점착필름을 흙속에 묻고 12개월간 방치하였다. 그후 흙속으로부터 꺼냈던 바, 어느것의 필름도 현저하게 분해하고 있었다.

[실시예 23∼27]

조제예 15∼19에서 얻게된 락트산계폴리머필름 F-1∼F-5의 한쪽표면에 오프셋인쇄기(일본국 명제작소 제품, 형식:RI-1형)을 사용해서 인쇄를 행하였다. 잉크로는, 일본국 동화색소화학공업(제품), 상품명:BEST-ONE-프로세스 먹H(30℃에 있어서의 택치15.3)를 사용하였다. 상대습도 40%의 실내에 3일간 방치해서 실온에서 자연건조하였다. 인쇄상태는 양호하고, 투과농도로부터 전이잉크량을 추정하였던 바, 1.3∼2.9g/㎡정도이고, 사진 제판용투명필름(마이터베이스)의 전이량과 대략 같은 정도였다.

한편, 부틸아크릴레이트 91중량부, 아크릴로 니트릴4중량부, 메타크릴산 2중량부, N-메틸올메타크릴아미드 3중량부를 물매체속에서 유화중합해서 얻게된 아크릴계 점착제에멀션(겔함유율 87중량%)에, 그 고형분 100중량부에 대해서 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르 2중량부를 배합해서 이루어진 점착제에멀션배합물을 60℃에서 24시간 가온처리하였다.

상기 인쇄가 끝난 필름의 한쪽면(인쇄한 면의 반대쪽면)에 건조후의 두께가 15㎛가 되도록 역롤코터를 사용해서 점착제 에멀션배합물을 도포, 건조하고, 점착제층을 형성, 표시용분해성점착필름 PF-1NPF-5를 얻었다. 이때의 건조조건은 건조온도 70℃, 건조시간 30분이었다. 또, 점착제가 기재필름 전체면에 균일하게 도포되어, 도포성은 양호하였다.

PF-1∼PF-5의 점착제층을 안쪽으로해서 박리지를 끼우면서 지관에 롤형상으로 감았다. 또한, PF-1∼PF-5의 전이잉크량을 하기의 방법에 의해, 또, 분자량유지율을 실시예12와 마찬가지로해서 평가하였다. 그 평가결과를 (표 13)에 표시한다.

[전이잉크량]

투과농도계(마크베스TD903형)를 사용해서 인쇄필름의 투과농도를 측정하고, 이미 알고 있는 필름의 투과농도와 비교하므로서 추정하였다.

[비교예 13]

폴리염화비닐(평균중합도 1100)100중량부, 디옥틸프탈레이트 35중량부, 복합안정 제2중량부, 자외선흡수제(일본국 공동약품주식회사제품, 바이오소브 130)0.05중량부 및 복합지방산아마이드(스테아르산:팔미틴산아미드=7:3중량비) 1중량부를 함유한 수지조성물을 캘린더법에 의해 혼련, 압연하여, 두께 110㎛의 연질염화비닐필름을 얻었다.

이 연질염화비닐필름을 기재필름으로서 사용한 이외, 실시예 23과 마찬가지로해서 인쇄 및 점착제도포를 실시하고, 표시용분해점착필름PF-R을 얻었다. 얻게된 PF-R의 성능평가를 실시예 23과 마찬가지로 해서 실시하고, 그 결과를 (표 13)에 표시한다. 또, 12개월간 흙속에 방치한 후, 테트라히드로푸란에 용해하고, GPC에 의해 실시예 23과 마찬가지로해서 분자량 유지율을 평가하고, 얻게된 결과를 (표 13)에 표시한다.

[실시예 28∼31]

실시예 8∼11에서 얻게된 락트산계폴리머필름을 기재필름으로서 사용한 이외는, 실시예 23과 마찬가지로해서 오프셋인쇄하고, 이어서 점착제층을 형성, 표시용분해성점착필름을 얻었다. 점착제가 기재필름전체면에 균일하게 도포되어 도포성은 양호하였다. 얻게된 각 표시용분해성 점착필름의 전이잉크량을 실시예23과 마찬가지로 해서 평가한 결과, 1.6∼2.8g/㎡의 범위였다.

[실시예 32∼33]

조제예 15 및 16에서 얻게된 락트산계폴리머필름 F-1 및 F-2의 한쪽면에 그라비아 윤전기(오목판, 베비기)를 사용해서, 코트용의 베타판(35㎛)으로 그라비아인쇄하였다. 실시예 32의 잉크에는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)용 2액타입 잉크 실시예 33의 잉크에는 폴리스티렌용 1액 타입잉크를 각각 사용하였다. 인쇄후, 가정용헤어드라이어에 의해 인쇄면을 건조하였다. 인쇄적성 및 잉크의 밀착성을 하기방법에 의해 평가한 결과, 어느것이나 양호하였다. 얻게된 결과를 (표 14)에 표시한다.

인쇄가 끝난 필름의 한쪽면(인쇄면의 반대쪽)에 건조후의 두께가 15㎛가 되도록 실시예 23과 마찬가지로해서 점착제에멀션배합물을 도포, 건조하고, 점착제층을 형성, 표시용분해성점착필름PF-6∼PF-7을 얻었다. 얻게된 PF-6∼PF-7의 점착력 및 12개월간 방치후의 분자량유지율을 실시예 23과 마찬가지로해서 평가하고, 그 결과를 (표 14)에 표시한다.

[인쇄적성]

인쇄후의 시료필름을 육안으로 관찰하고, 인쇄잉크가 균일하게 먹어, 표면에 잉크의 유동, 줄기, 띠형상얼룩등이 확인되지 않는 것을 양호한 것으로 한다.

[잉크의 밀착성]

건조후의 인쇄시료필름의 인쇄된 표면에, 실온에 있어서 셀로판테이프(일본국주식회사 니치반제품, 상품명:니치반, 폭:25㎜)를 손가락끝으로 압압, 붙인 후, 즉시 박리하고, 셀로판테이프에 의해 잉크가 벗겨지지 않는 것을 양호한 것으로 한다.

이상 설명한 바와같이, 본 발명의 분해성 점착필름은, 락트산계폴리머를 성형해서 얻게된 필름을 기재필름으로서 사용하는데 특징이 있고, 자연환경하에서 분해하는 성질을 가진다. 그 때문에, 사용후 폐기되었을 때 자연환경하에서 분해하고, 폐기물로서 축적되는 일이 없다. 그뿐아니라, 본 발명의 분해성점착필름은, 연쇄속에 활성기를 가진 락트산계 폴리머필름을 기재필름으로서 사용하기 때문에, 점착제의 도포성, 잉크인쇄성, 도료 도장성등에 있어서 우수하다. 그 때문에, 기재필름와 점착제와의 밀착성이 양호하고, 또, 분해성점착필름의 제조에 있어서는, 기재필름의 표면에 코로나방전처리등을 해서 도포, 도장 등을 하기 쉽게 할 필요가 없어, 공정을 간략화할 수 있다.

또, 본 발명의 분해성수지조성물은, 내후성이 우수한 성형물을 부여한다. 이 성형물은, 사용후 폐기되었을 때 자연환경하에서 분해되어, 폐기물로서 축적되는 일이 없다.

Claims

락트산계 폴리머로부터 얻게된 기재필름의 한쪽면에 점착제층을 형성해서 이루어진 분해성점착필름에 있어서, 상기 락트산계폴리머가, L-락트산단위 50∼100몰%를 가진 폴리(L-락트산) 또는 폴리(DL-락트산), D-락트산단위 50∼100몰%를 가진 폴리(D-락트산) 또는 폴리(DL-락트산), 락트산단위 30∼98몰%와 글리콜산 단위 2∼70몰%를 가진 락트산-글리콜산코폴리머 및 락트산단위 10∼98몰%와 히드록시카프론산단위 2∼90몰%를 가진 락트산-히드록시카프론산코폴리머로부터 선택된 적어도 1종의 폴리머이고, 또 그 분자량이 30,000∼500,000인 것을 특징으로 하는 분해성점착필름.
제1항에 있어서, 기재필름이, 락트산계폴리머 100중량부 및 글리세린트리아세테이트, 락트산, 중합도 2∼10인 락트산올리고머 및 락티드로부터 선택된 적어도 1종의 가소제를 1∼50중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 분해성점착필름.
제1항에 있어서, 기재필름이, 락트산계폴리머 100중량부에 대해서, 자외선 흡수제 및 광안정제로부터 선택된 적어도 1종의 첨가제를 0.001∼5중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 분해성점착필름.
제3항에 있어서, 상기 첨가제가, 2-히드록시-4-n-옥톡시벤조페논 및 4-도데실옥시-2-히드록시벤조페논을 함유하는 벤조페논류, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸 및 2-(2'-히드록시-3', 5'-디-tert-부틸페닐)벤조트리아졸을 함유한 벤조트리아졸류, 및, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트를 함유한 세바케이트류로부터 선택된 적어도 1종의 첨가제인 것을 특징으로 하는 분해성점착필름.
제1항 또는, 제2항 내지 제4항중 어느 한 항에 있어서, 상기 분해성점착필름이, 자동차표면보호용 점착필름인 것을 특징으로 하는 분해성점착필름.
제1항 또는 제2항 내지 제4항중 어느 한 항에 있어서, 상기 분해성점착필름이, 집적회로가 짜넣어진 반도체웨이퍼의 뒷면연삭, 다이싱할 때 사용하는 반도체웨이퍼의 보호용 점착필름인 것을 특징으로 하는 분해성 점착필름.
제1항 또는 제2항 또는 제4항중 어느 한 항에 있어서, 상기 분해성점착필름이, 금속판 및 금속가공품, 합성수지판, 및 합성수지가공품 및 목판 및 목가공품으로부터 선택된 적어도 1종의 가공품의 표면보호용 점착필름인 것을 특징으로 하는 분해성점착필름.
제1항 또는, 제2항 내지 제4항중 어느 한 항에 있어서, 상기 분해성점착필름이, 적어도 한쪽표면에 인쇄 또는 도장이 실시된 기재필름을 가진 표시용 점착필름인 것을 특징으로 하는 분해성점착필름.
락트산계폴리머 100중량부에 대해서, 자외선흡수제 및 광안정제로부터 선택된 적어도 1종의 첨가제를 0.001∼5중량부 함유하는 분해성수지조성물에 있어서, 상기 락트산계 폴리머가, L-락트산단위 50∼100몰%를 가진 폴리(L-락트산) 또는 폴리(DL-락트산), D-락트산단위 50∼100몰%를 가진 폴리(D-락트산) 또는 폴리(DL-락트산), 락트산단위 30∼98몰%와 글리콜산단위 2∼70몰%를 가진 락트산-글리콜산코폴리머 및 락트산단위 10∼98몰%와 히드록시카프론산 단위 2∼90몰%를 가진, 락트산-히드록시카프론산코폴리머로부터 선택된 적어도 1종의 폴리머이고, 또 그 분자량이 30,000∼500,000인 것을 특징으로 하는 분해성수지조성물.
제9항에 있어서, 상기 첨가제가, 2-히드록시-4-n-옥톡시벤조페논 및 4-도데실옥시-2-히드록시벤조페논을 함유한 벤조페논류, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸 및 2-(2'-히드록시-3', 5'-디-tert-부틸페닐)벤조트리아졸을 함유한 벤조트리아졸류, 및 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트를 함유한 세바케이트류로부터 선택된 적어도 1종의 첨가제인 것을 특징으로 하는 분해성수지조성물.
제9항에 있어서, 상기 분해성수지조성물이, 락트산계폴리머 100중량부에 대해서, 글리세린트리아세테이트, 락트산, 중합도 2∼10인 락트산올리고머 및 락티드로부터 선택된 적어도 1종의 가소제를 1∼50중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 분해성수지조성물.